グリース用の機能化重合体組成物
【課題】水の洗い流しを低下させ、寿命を延ばし、そして撥水性を高めることができる重合体を含有するグリース組成物を提供すること。
【解決手段】以下を含有する組成物：（ａ）以下の（ｉ）および（ｉｉ）を含むモノマーから誘導されたエステル化重合体：（ｉ）ビニル芳香族モノマー；（ｉｉ）不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体；（ｂ）増ちょう剤；および（ｃ）潤滑粘性のあるオイル、ここで、該エステル化重合体は、少なくとも約４の全酸価を有する滴定可能酸基である。本発明は、さらに、この組成物を製造する方法および耐水性を高めるためのグリースでのその使用に関する。
【解決手段】以下を含有する組成物：（ａ）以下の（ｉ）および（ｉｉ）を含むモノマーから誘導されたエステル化重合体：（ｉ）ビニル芳香族モノマー；（ｉｉ）不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体；（ｂ）増ちょう剤；および（ｃ）潤滑粘性のあるオイル、ここで、該エステル化重合体は、少なくとも約４の全酸価を有する滴定可能酸基である。本発明は、さらに、この組成物を製造する方法および耐水性を高めるためのグリースでのその使用に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、グリース、特に、以下を含有する潤滑グリースに関する：（ａ）以下の（ｉ）および（ｉｉ）を含むモノマーから誘導されたエステル化重合体：（ｉ）ビニル芳香族モノマー；（ｉｉ）不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体；（ｂ）増ちょう剤；および（ｃ）潤滑粘性のあるオイル、ここで、該エステル化重合体は、滴定可能酸基を含む。本発明は、さらに、該組成物を製造する方法およびその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
基油、増ちょう剤、および必要に応じて、他の性能添加剤（例えば、酸化防止剤または耐摩耗剤）からグリースを調製することは、公知である。グリースの性能特性を向上させるために、グリースには、重合体が加えられ、例えば、水の洗い流しを減らすために、撥水性を高めるために、オイルの分離を減らすために、滴点または円錐貫入を高めるために、また、増ちょう剤として、重合体が使用されている。しばしば、グリースには、ポリメタクリレートまたはポリオレフィンの重合体が加えられる。典型的には、これらの重合体は、基油に取り込まれて、粘度調整剤として作用する。しかしながら、これらの重合体は、増ちょう剤との相互作用が限られている。この結果、グリースは、水の影響（例えば、水の洗い流しまたは撥水性低下）を受けやすくなる。水の洗い流しまたは撥水性に乏しいグリースを製造すると、グリースの寿命が短くなり、そして潤滑表面での摩耗が大きくなる。
【０００３】
特許文献１（Ｔａｎａｋａら、Ｓｈｏｗａ Ｓｈｅｌｌ）は、加水分解したまたは加水分解していない無水マレイン酸−スチレン−オキシアルキレン共重合体を開示しており、これは、グリースに耐水性を与えることができる。そのオキシアルキレンモノマーは、油溶性を与える必要がある。
【０００４】
特許文献２（Ｗｉｇｇｉｎｓら，Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）は、流動点降下量のインターポリマー無水マレイン酸−スチレン共重合体を開示しており、これは、生分解性植物油グリースで使用するのに適切である。この無水マレイン酸−スチレン共重合体は、２未満の全酸価を有し、そして低いＴＡＮで会合された酸基により、化学的に不安定になり、高温性能が低下し、そしてグリース中の他の成分との間で望ましくない相互作用が起こる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平４−４６９９７号公報
【特許文献２】米国特許第５，８５８，９３４号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
水の洗い流しを低下させ、寿命を延ばし、そして撥水性を高めることができる重合体を含有するグリース組成物があれば、望ましい。本発明は、水の洗い流しを低下させ、寿命を延ばし、そして撥水性を高めることができる重合体を含有するグリース組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（発明の要旨）
本発明は、グリース、特に、以下を含有する潤滑グリース組成物を提供する：
（ａ）以下の（ｉ）および（ｉｉ）を含むモノマーから誘導されたエステル化重合体：
（ｉ）ビニル芳香族モノマー；および
（ｉｉ）不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体；
（ｂ）増ちょう剤；および
（ｃ）潤滑粘性のあるオイル、
ここで、該エステル化重合体は、少なくとも約４の全酸価を有する滴定可能酸基である。
【０００８】
本発明は、さらに、グリース組成物を調製する方法を提供し、該方法は、以下の工程を包含する：
（１）（ｉ）ビニル芳香族モノマー；（ｉｉ）不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体を含むモノマーから誘導されたエステル化重合体と溶媒とを混合して、溶媒和重合体を形成する工程；
（２）工程（１）の該溶媒和重合体を少なくとも２種のアルコールと反応させて、エステルまたはそれらの誘導体を含む溶媒和重合体を形成する工程であって、該少なくとも２種のアルコールは、（ｉ）少なくとも約６個の炭素原子を含有するアルコールと、（ｉｉ）約６個未満の炭素原子を含有する他のアルコールとを含む、工程；
（３）必要に応じて、該エステルまたはそれらの誘導体を含む溶媒和重合体に、第一級官能性、第二級官能性またはそれらの混合物を有するアミンを加えて、アミド化重合体を形成する工程；
（４）工程（２）の該エステルまたはそれらの誘導体を含む溶媒和重合体または工程（３）の該アミド化重合体を、増ちょう剤、潤滑粘性のあるオイルまたはそれらの混合物に加える工程；および
（５）必要に応じて、工程（４）の生成物に、少なくとも１種の他の性能添加剤を加えて、グリース組成物を形成する工程。
【０００９】
本発明は、さらに水の洗い流しおよび撥水性を向上させることによりグリースを改善できる重合体を含有するグリース組成物を提供する。本発明は、さらに、増粘性を向上できる重合体を含有するグリース組成物を提供する。本発明は、さらに、摩耗を低下させ寿命を延ばすことができる重合体を含有するグリース組成物を提供する。
例えば、本発明は以下の項目を提供する。
（項目１）
以下を含有する、グリース組成物：
（ａ）以下の（ｉ）および（ｉｉ）を含むモノマーから誘導されたエステル化重合体：
（ｉ）ビニル芳香族モノマー；
（ｉｉ）不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体；
（ｂ）増ちょう剤；および
（ｃ）潤滑粘性のあるオイル、
ここで、該エステル化重合体は、少なくとも約４の全酸価を有する滴定可能酸基を含む、グリース組成物。
（項目２）
前記滴定可能酸基が、約５〜約１００の範囲の全酸価（ＴＡＮ）を有する、項目１に記載のグリース組成物。
（項目３）
前記ビニル芳香族モノマーが、スチレン、置換スチレンまたはそれらの混合物である、項目１に記載のグリース組成物。
（項目４）
前記不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体が、無水マレイン酸、無水メチルマレイン酸、無水エチルマレイン酸、無水ジメチルマレイン酸またはそれらの混合物から誘導される、項目１に記載のグリース組成物。
（項目５）
前記ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体のエステル基への転化率が、約８８％〜約９９．５％の範囲である、項目１に記載のグリース組成物。
（項目６）
前記エステル化重合体が、約６個〜約２４個の炭素原子を含有するアルコールから誘導される、項目１に記載のグリース組成物。
（項目７）
前記エステル化重合体が、約６個〜約１１個の炭素原子を有する少なくとも１種のアルコールと約１２個〜約２４個の炭素原子を有する少なくとも１種のアルコールとを含有するアルコール混合物から誘導される、項目１に記載のグリース組成物。
（項目８）
前記エステル化重合体が、必要に応じて、少なくとも１種の反応したアミンを含有する、項目１に記載のグリース組成物。
（項目９）
前記エステル化重合体が、前記ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体の量に比して、約０．７〜約１モル当量の範囲で存在しているビニル芳香族モノマーから誘導される；そして、ここで、該ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体が、該エステル化重合体中にて、該ビニル芳香族モノマーの量に比して、約０．７〜約１モル当量の範囲で存在している、項目１に記載のグリース組成物。
（項目１０）
前記エステル化重合体が、グリース組成物中にて、該グリース組成物の約０．０１〜約３０重量パーセントの範囲で存在している；ここで、前記増ちょう剤が、該グリース組成物中にて、約３〜約４０重量パーセントの範囲で存在している；前記潤滑粘性のあるオイルが、該グリース組成物の約２０〜約９７重量パーセントの範囲で存在している；そして、ここで、他の性能添加剤が、該グリース組成物の０〜約２０重量パーセントの範囲で存在している、項目１に記載のグリース組成物。
（項目１１）
グリース組成物を調製する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
（１）（ｉ）ビニル芳香族モノマー；（ｉｉ）不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体を含むモノマーから誘導されたエステル化重合体と溶媒とを混合して、溶媒和重合体を形成する工程；
（２）工程（１）の該溶媒和重合体を少なくとも２種のアルコールと反応させて、エステルまたはそれらの誘導体を含む溶媒和重合体を形成する工程であって、該少なくとも２種のアルコールは、（ｉ）少なくとも約６個の炭素原子を含有するアルコールと、（ｉｉ）約６個未満の炭素原子を含有する他のアルコールとを含む、工程；
（３）必要に応じて、該エステルまたはそれらの誘導体を含む溶媒和重合体に、第一級官能性、第二級官能性またはそれらの混合物を有するアミンを加えて、アミド化重合体を形成する工程；
（４）工程（２）の該エステルまたはそれらの誘導体を含む溶媒和重合体または工程（３）の該アミド化重合体を、増ちょう剤、潤滑粘性のあるオイルまたはそれらの混合物に加える工程；および
（５）必要に応じて、工程（４）の生成物に、少なくとも１種の他の性能添加剤を加えて、グリース組成物を形成する工程。
（項目１２）
少なくとも１つの改良特性を与えるための、項目１に記載のグリース組成物の使用であって、該改良特性が、撥水性の向上、水の洗い流しの向上、増粘性の向上、寿命の増加および摩耗の低下を含む、使用。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（発明の詳細な説明）
本発明は、以下を含有するグリース組成物を提供する：
（ａ）以下の（ｉ）および（ｉｉ）を含むモノマーから誘導されたエステル化重合体：
（ｉ）ビニル芳香族モノマー；
（ｉｉ）不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体；
（ｂ）増ちょう剤；および
（ｃ）潤滑粘性のあるオイル、
ここで、該エステル化重合体は、少なくとも約４の全酸価を有する滴定可能酸基を含む。
【００１１】
このエステル化重合体の炭素原子上に位置している滴定可能酸基は、互いに隣接しているか、ランダムに分布しているか、またはそれらの混成である。滴定により測定され、試料１ｇ当たりのｍｇ ＫＯＨとして表わされる滴定可能酸基のレベルは、１モルあたり、約４〜約１５０、好ましくは、約５〜約１００、さらに好ましくは、約８〜約８０、さらにより好ましくは、約８〜約６０、最も好ましくは、約８〜５０の範囲の全酸価（ＴＡＮ）として、表わされる。
【００１２】
１実施態様では、この重合体は、次式で表わされるものを含むオキシアルキレンモノマーから誘導される単位を含まない：
【００１３】
【化１】
ここで、このアルキレンは、−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−、Ｃ４Ｈ８−またはそれらの混合物を含む；ｎは、繰り返し単位であり、これは、１〜約６０回存在し得る；このアルキル基は、１個〜約２０個の炭素原子を含有し得る。
【００１４】
成分（ａ）のモノマー（ｉ）ビニル芳香族モノマーおよび（ｉｉ）不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体から誘導された重合体の分子量は、種々の公知技術（例えば、反応温度、開始剤、モノマー濃度および連鎖移動剤）を使用して、制御される。この重合体の分子量（Ｍｎ）は、約２０，０００〜約５００，０００、好ましくは、約２４，０００〜約４００，０００、さらに好ましくは、約２８，０００〜約３５０，０００、最も好ましくは、約３２，０００〜約３００，０００の範囲である。
【００１５】
本発明の成分（ａ）が製造されるビニル芳香族モノマーおよび不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体の共重合体（これはまた、インターポリマーと呼ばれる）の分子量はまた、その重合体の「還元比粘度」によって表わされ得、これは、重合体物質の分子サイズを表わす広く一般に認められた手段である。本明細書中で使用する還元比粘度（略して、ＲＳＶ）は、式ＲＳＶ＝（相対粘度−１）／濃度に従って得られる値であり、ここで、相対粘度は、希釈粘度計によって、約３０℃にて、約１ｇの重合体の約１０ｃｍ３のアセトン溶液の粘度およびアセトンの粘度を測定することにより、決定される。上式により計算する目的のために、この濃度は、１０ｃｍ３のアセトンあたり、約０．４ｇのインターポリマーに調節される。還元比粘度（これはまた、比粘度として知られている）のさらに詳細な論述、ならびにそれとインターポリマーの平均分子量との関係は、Ｐａｕｌ Ｊ．Ｆｌｏｒｙ、Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，（１９５３版）の３０８ページ以下で見られる。このインターポリマー重合体は、約０．０５〜約２、好ましくは、約０．１〜約１、最も好ましくは、約０．１〜約０．８のＲＳＶを有する。１実施態様では、そのＲＳＶは、約０．６９である。
【００１６】
この不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体は、このエステル化重合体が製造されるインターポリマーに取り込まれるとき、不飽和官能性を失って、ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体となる。このジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体は、このエステル化重合体中にて、このビニル芳香族モノマーの量に比して、約０．１〜約１モル当量、好ましくは、約０．７〜約１モル当量、さらに好ましくは、約０．８〜約１モル当量、さらにより好ましくは、約０．９５〜約１モル当量、最も好ましくは、約１〜約１モル当量で存在している。
【００１７】
このエステル化重合体は、このグリース組成物の約０．０１〜約３０重量パーセント、好ましくは、約０．０４〜約２０重量パーセント、さらにより好ましくは、約０．０６〜約１０重量パーセント、最も好ましくは、約０．０８〜約５重量パーセントで、存在している。このエステル化重合体は、単独で、または組み合わせて、使用され得る。
【００１８】
（ビニル芳香族モノマー）
このエステル化重合体は、ビニル芳香族モノマーを含有する。ビニル芳香族モノマーの適切な例には、スチレン（これは、しばしば、エテニルベンゼンと呼ばれている）、置換スチレンまたはそれらの混合物が挙げられる。置換スチレンモノマーは、官能基（例えば、ヒドロカルビル基、ハロ−、アミノ−、アルコキシ−、カルボキシ−、ヒドロキシ−、スルホニル−またはそれらの混合物）を含む。この官能基は、この芳香族モノマー上のビニル基に対して、オルト、メタまたはパラ位に位置しているものの、好ましくは、この官能基は、オルトまたはパラ位に位置している；最も好ましくは、パラ位置に位置している。ハロ−官能基には、塩素、臭素、ヨウ素またはそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、このハロ官能基は、塩素またはそれらの混合物である。アルコキシ官能基は、１個〜約１０個、好ましくは、１個〜約８個、さらに好ましくは、１個〜約６個、最も好ましくは、１個〜約４個の炭素原子を含有できる。１個〜約４個の炭素原子を含有するアルコキシ官能基は、低級アルコキシスチレンと呼ばれる。
【００１９】
このヒドロカルビル基には、アルキル、アルコキシ、シクロアルキル、アクリル、アリールまたはそれらの混合物が挙げられる；そして、この官能基は、分枝または直鎖であり得る。このヒドロカルビル基は、１個〜約３０個、好ましくは、１個〜約２０個、さらに好ましくは、１個〜約１５個、最も好ましくは、１個〜約１０個の炭素原子を含有する。スチレンモノマー上の適切なヒドロカルビル基の例には、α−メチルスチレン、パラ−メチルスチレン（これは、しばしば、ビニルトルエンと呼ばれる）、パラ−第三級ブチルスチレン、α−エチルスチレン、パラ−低級アルコキシスチレンまたはそれらの混合物が挙げられる。
【００２０】
パラ−低級アルコキシスチレンの例には、パラ−メトキシスチレン、パラ−エトキシスチレン、パラ−プロポキシスチレン、パラ−ブトキシスチレンまたはそれらの混合物が挙げられる。このビニル芳香族モノマーには、スチレン、置換スチレンまたはそれらの混合物が挙げられるものの、スチレンが好ましい。このビニル芳香族モノマーは、単独で、または組み合わせて、使用できる。
【００２１】
このビニル芳香族モノマーは、このエステル化重合体中にて、このジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体の量に比して、約０．１〜約１モル当量、好ましくは、約０．７〜約１モル当量、さらに好ましくは、約０．８〜約１モル当量、さらにより好ましくは、約０．９５〜約１モル当量、最も好ましくは、約１〜約１モル当量で存在している。
【００２２】
（不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体）
このエステル化重合体は、さらに、不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体から誘導された少なくとも１種のモノマーを含有する。この不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体には、次式で表わされる無水マレイン酸から誘導されたものが挙げられる：
【００２３】
【化２】
ここで、Ｒ１およびＲ２は、別個に、水素またはヒドロカルビル基（これは、約１個〜約４０個、好ましくは、約１個〜約３０個、さらに好ましくは、約１個〜約２０個、最も好ましくは、約１個〜約１０個の炭素原子を含有する）である。このヒドロカルビル基の炭素原子には、アルキル、アルキルアリール、シクロアルキル、アリールまたはそれらの混合物が挙げられる。このヒドロカルビル基は、置換、非置換、分枝、非分枝またはそれらの混成を含むが、非置換が好ましい。
【００２４】
この不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体は、全体的または部分的にエステル化され得る。部分的にエステル化されたとき、他の誘導体には、酸、塩またはそれらの混合物が挙げられる。
【００２５】
適切な塩には、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはそれらの混合物が挙げられる。これらの塩は、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムまたはそれらの混合物を含む。
【００２６】
このグリース組成物に適切な不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体の例には、無水マレイン酸、無水メチルマレイン酸、無水エチルマレイン酸、無水ジメチルマレイン酸またはそれらの混合物が挙げられる。この不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体の官能性は、単独で、または組み合わせて、使用できる。
【００２７】
（アクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルモノマー）
必要に応じて、上記エステル化重合体は、アクリル酸アルキルモノマーまたはメタクリル酸アルキルモノマーを含有する。このアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのアルキル基は、１個〜約２０個、好ましくは、１個〜約１０個、さらに好ましくは、１個〜約５個、最も好ましくは、１個〜約２個の炭素原子を含有する。このアクリル酸アルキルモノマーまたはメタクリル酸アルキルモノマーは、ビニル芳香族モノマーの量に比して、０〜約１５モル％、約１〜約１０モル％、最も好ましくは、約２〜約８％で存在している。
【００２８】
適切なアクリル酸アルキルモノマーまたはメタクリル酸アルキルモノマーの例には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピルまたはそれらの混合物が挙げられる。１実施態様では、このアクリル酸アルキルは、アクリル酸メチルであり、別の実施態様では、このメタクリル酸アルキルは、メタクリル酸メチルである。このアクリル酸アルキルモノマーまたはメタクリル酸アルキルモノマーは、単独で、または組み合わせて、使用され得る。
【００２９】
（アルコール）
このエステル化重合体は、このジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体とアルコールとを反応させてエステル化基を形成することにより、形成される。このアルコールは、このジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体の一部と反応して、それにより、エステル、半エステルまたはそれらの混合物を形成し、そして不飽和結合は、部分的または完全に飽和されている。アルコールと反応しない部分的または完全に飽和されたジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体の部分は、滴定可能なままである。
【００３０】
ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体のエステル基への転化率には、約５０％〜約９９．５％、好ましくは、約８０％〜約９９．５％、さらに好ましくは、約８４％〜約９９．５％、さらにより好ましくは、約８８％〜約９９．５％、最も好ましくは、約９２％〜約９９％の範囲が含まれる。
【００３１】
本発明に適切なアルコールには、約６個〜約２４個、好ましくは、約６個〜約２０個、さらに好ましくは、約８個〜約２０個、最も好ましくは、約８〜約１８個の炭素原子を有するものが挙げられる。このアルコールの炭素原子には、ヒドロカルビル基、好ましくは、アルキルまたはシクロアルキル、さらに好ましくは、アルキルまたはそれらの混合物が挙げられる。このアルコールは、直鎖、分枝またはそれらの混合物であり得るが、好ましくは、分枝である。分枝アルコールは、存在しているアルコール分子の約５重量％より多い量、好ましくは、約１０重量％より多い量、さらに好ましくは、約２０重量％より多い量、さらにより好ましくは、約４０重量％より多い量、最も好ましくは、約６０重量％より多い量で、存在している。
【００３２】
１実施態様では、このアルコールは、約６個〜約１１個、好ましくは、約６個〜約１０個、最も好ましくは、約８個〜約１０個の炭素原子を有する少なくとも１種のアルコールと、約１２個〜約２４個、好ましくは、約１２個〜約２０個、最も好ましくは、約１２〜約１８個の炭素原子を有する少なくとも１種のアルコールとを含有する混合物である。約６個〜約１１個を含有するアルコールと約１２個〜約２４個を含有するアルコールとの重量パーセント比は、約９９：１〜約１：９９、好ましくは、約５０：５０〜約１０：９０、さらに好ましくは、約４０：６０〜約１５：８５、さらにより好ましくは、約３５：６５〜約１５：８５、最も好ましくは、約２０：８０〜約３０：７０の範囲である。１実施態様では、約６個〜約１１個を含有するアルコールと約１２個〜約２４個を含有するアルコールとの重量パーセント比は、約２５：７５である。
【００３３】
アルコールの適切な例には、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、イソオクタノール、２−エチルヘキサノール、ノナノール、デカノール、イソデカノール、ドデカノール、トリデカノール、ブタデカノール、ミリストール、ペンタデカノール、パルミトール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、ステアロール、オクタデカノール、イコシルデカノール、イコサノール、デカン−２−オール、イソデカン−２−オール、ドデカン−２−オール、トリデカン−２−オール、ブタデカン−２−オール、ペンタデカン−２−オール、ヘキサデカン−２−オール、ヘプタデカン−２−オール、オクタデカン−２−オール、イコシルデカン−２−オール、イコサン−２−オール、デカン−３−オール、イソデカン−３−オール、ドデカン−３−オール、トリデカン−３−オール、ブタデカン−３−オール、ペンタデカン−３−オール、ヘキサデカン−３−オール、ヘプタデカン−３−オール、オクタデカン−３−オール、イコシルデカン−３−オール、イコサン−３−オール、イソノナノール、イソデカノール、イソドデカン−２−オール、イソトリデカン−２−オール、イソブタデカン−２−オール、イソペンタデカン−２−オール、イソヘキサデカン−２−オール、イソヘプタデカン−２−オール、イソオクタデカン−２−オールまたはそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、これらのアルコールには、オクタノール、イソオクタノール、２−エチルヘキサノール、ノナノール、デカノール、ドデカン−２−オール、トリデカン−２−オール、ブタデカン−２−オール、ペンタデカン−２−オール、ヘキサデカン−２−オール、ヘプタデカン−２−オール、オクタデカン−２−オール、イソノナノール、イソデカノール、イソドデカン−２−オール、イソトリデカン−２−オール、イソブタデカン−２−オール、イソペンタデカン−２−オール、イソヘキサデカン−２−オール、イソヘプタデカン−２−オール、イソオクタデカン−２−オールまたはそれらの混合物が挙げられる。本発明でアルコールの混合物を使用するとき、それらのアルコールは、混合物（例えば、Ａｌｆｏｌ Ｃ８Ｃ１０（登録商標）ＡｌｃｏｈｏｌｓまたはＡｌｆｏｌ Ｃ１２Ｃ１８（登録商標）Ａｌｃｏｈｏｌｓなど）として、入手できる。
【００３４】
１実施態様では、約６個未満の炭素原子を有するアルコールは、約６個〜約２４個の炭素原子を含有するアルコールと併用される。適切な例には、プロパノール、ブタノール、ペンタノールまたはそれらの混合物が挙げられる。１実施態様では、約６個未満の炭素原子を有するアルコールは、ブタノールである。
【００３５】
（アミン）
このエステル化重合体は、必要に応じて、少なくとも１種のアミンを含有し、これには、モノアミン、ポリアミンまたはそれらの混合物が挙げられる。このアミンは、第一級官能性、第二級官能性またはそれらの混合物を含有する。このアミンは、環状、直鎖または分枝を含み、これには、アルキレンモノアミン、複素環モノアミン、アルキレンポリアミン、複素環ポリアミンまたはそれらの混合物が挙げられ、好ましくは、このアミンは、１個以下の第一級また第二級アミノ基を含有する（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン）。
【００３６】
１実施態様では、これらのアミン化合物は、次式で表わされる：
【００３７】
【化３】
ここで、Ｒ３は、単環または多核の環を形成するように結合された原子を含む；そして、これらの原子には、炭素、酸素、窒素、リンまたはそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、Ｒ３は、炭素、酸素、窒素またはそれらの混合物を含む。
【００３８】
この単核環構造は、約５個〜約８個の原子、好ましくは、約６個〜約７個の原子を含有する。この多核環構造は、約８個〜約１６個、好ましくは、約１０個〜約１２個の原子を含有する。ｗは、約４個〜約１５個、好ましくは、約５個〜約１１個、さらに好ましくは、約５個〜約８個の原子の範囲である。この環構造には、芳香族、非芳香族またはそれらの混合物が挙げられるものの、非芳香族が好ましい。
【００３９】
Ｒ４は、ｙが約１〜約８、好ましくは、約１〜約６、最も好ましくは、約２〜約５を含む、約１個〜約８個、好ましくは、約１個〜約６個、最も好ましくは、約２個〜約５個の炭素原子を含有するアルキルまたはアルケニル基を含む。このアルキル基またはアルケニル基は、置換、非置換、分枝、非分枝アルキルアリール、シクロアルキルまたはそれらの混合物を含む。Ｒ４の適切な例には、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルまたはそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、Ｒ４は、エチル、プロピルまたはそれらの混合物である。
【００４０】
Ｒ５およびＲ６は、別個に、水素またはヒドロカルビル基、好ましくは、Ｒ５およびＲ６の少なくとも一方、最も好ましくは、両方は、水素である。Ｒ５またはＲ６がヒドロカルビル基であるとき、存在している炭素原子数は、約１個〜約８個、好ましくは、約１個〜約５個、最も好ましくは、約１個〜約３個またはそれらの混成の範囲である。ヒドロカルビル基の適切な例には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルまたはそれらの混合物が挙げられる。
【００４１】
適切な環状アミンの例には、４−（３−アミノプロピル）モルホリン、４−（３−アミノエチル）モルホリンまたはそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、この環状アミンは、４−（３−アミノプロピル）モルホリンであり、単独で、または組み合わせて、使用され得る。
【００４２】
これらのアミンは、存在するとき、この不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体と実質的に反応してエステル化重合体中に残留アミンを残さない有効量で存在する。典型的には、このアミンは、その重合体の全重量を基準にした重量パーセントで、約０〜約１当量、好ましくは、約０．１〜約１当量、さらに好ましくは、約０．２〜約１当量、最も好ましくは、約０．４〜約１当量の不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体の範囲で、存在している。
【００４３】
１実施態様では、上記重合体は、マンニッヒ塩基官能性を含まない。このマンニッヒ塩基は、（ａ）アルデヒドと（ｂ）フェノールおよび（ｃ）少なくとも１種の非単量体状アミン（これは、第一級官能性、第二級官能性またはそれらの混成を有する）との反応により、形成される。
【００４４】
（増ちょう剤）
カルボン酸の金属塩のような増ちょう剤は、グリース調合の技術分野で公知である。その金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウムまたはそれらの混合物である。適切な金属の例には、リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、アルミニウムまたはそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、この金属は、リチウム、カルシウム、アルミニウムまたはそれらの混合物である。
【００４５】
この増ちょう剤で使用されるカルボン酸は、脂肪酸およびモノ−ヒドロキシカルボン酸、ジ−ヒドロキシカルボン酸、ポリ−ヒドロキシカルボン酸またはそれらの混合物である。このカルボン酸は、約４個〜約３０個、好ましくは、約８個〜約２７個、さらに好ましくは、約１９個〜約２４個、最も好ましくは、約１０個〜約２０個の炭素原子を含有し、また、それらの誘導体（例えば、エステル、半エステル、塩、無水物またはそれらの混合物）を含む。適切な脂肪酸の例には、カプリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸またはそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、この脂肪酸は、ステアリン酸である。
【００４６】
１実施態様では、このカルボン酸増ちょう剤は、ジ−ヒドロキシカルボン酸、ポリ−ヒドロキシカルボン酸またはそれらの混合物である。あるいは、このジ−カルボン酸には、イソ−オクタン二酸、オクタン二酸、ノナン二酸（アゼライン酸）、デカン二酸（セバシン酸）、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン酸またはそれらの混合物が挙げられる。このジ−カルボン酸およびポリ−カルボン酸は、モノ−カルボン酸より高価である傾向があり、結果として、混合物を使用する殆どの工業プロセスは、好ましくは、約１５：８５〜約４０：６０、さらに望ましくは、約２０：８０〜約３５：６５、さらに好ましくは、約２５：７５〜約３５：６５の範囲で、ジカルボン酸および／またはポリカルボン酸とモノカルボン酸との重量比を使用する。多くの製造業者は、約３０：７０のブレンドを使用する。
【００４７】
１実施態様では、このカルボン酸増ちょう剤は、ヒドロキシ置換脂肪酸またはそれらの混合物である。特に好ましいヒドロキシ置換脂肪酸は、ヒドロキシステアリン酸である。適切な例には、１０−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１４−ヒドロキシステアリン酸またはそれらの混合物が挙げられる。１実施態様では、このヒドロキシ置換脂肪酸は、１２−ヒドロキシステアリン酸である。
【００４８】
この増ちょう剤はまた、ケン化により、少なくとも１つの脂肪酸源（例えば、植物油または動物性脂肪）から直接調製できる。この増ちょう剤は、脂肪酸（これは、水素化ヒマシ油、グリセリドまたはアルキル基を含有する他のエステルを含む）から直接調製され得る。それらのアルキル基は、約１個〜約１０個、好ましくは、約１個〜約５個、最も好ましくは、約１個〜約３個の炭素原子を含有する。この脂肪酸エステルに適切なアルキル基の例には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、グリセロールまたはそれらの混合物が挙げられる。
【００４９】
１実施態様では、増ちょう剤には、無機粉末が挙げられ、これには、粘土、有機粘土（ｏｒｇａｎｏ−ｃｌａｙ）、ベントナイト、ヒュームドシリカ、方解石、カーボンブラック、顔料、銅フタロシアニンまたはそれらの混合物が挙げられる。１実施態様では、オーバーベース化スルホン酸カルシウムまたはカルボン酸カルシウムから製造される方解石含有増ちょう剤が使用される。
【００５０】
この増ちょう剤は、このグリース組成物の約３〜約４０重量パーセント、好ましくは、約４〜約３５重量パーセント、さらにより好ましくは、約４〜約３０重量パーセント、さらにより好ましくは、約５〜約２５重量パーセント、最も好ましくは、約５〜約２０重量パーセントの範囲で、存在している。この増ちょう剤は、単独で、または組み合わせて、使用され得る。
【００５１】
（潤滑粘性のあるオイル）
このグリース組成物には、潤滑粘性のある天然油および合成油、水素化分解、水素化、ハイドロフィニッシングから誘導されたオイル、未精製油、精製油および再精製油、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００５２】
天然油には、動物油および植物油、鉱油またはそれらの混合物が挙げられる。合成油には、炭化水素油、シリコンベース油、リン含有酸の液状エステルが挙げられる。合成油には、フィッシャー−トロプシュ反応により生成されたもの、および水素異性化されたフィッシャー−トロプシュ炭化水素またはワックスが挙げられる。
【００５３】
潤滑粘性のあるオイルはまた、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓで指定されたように、定義される。１実施態様では、この潤滑粘性のあるオイルは、ＡＰＩ グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶまたはそれらの混合物、好ましくは、ＡＰＩ グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩまたはそれらの混合物を含む。もし、この潤滑粘性のあるオイルがＡＰＩ グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶまたはグループＶオイルであるなら、その潤滑油の約４０重量％まで、最も好ましくは、最大で約５重量％までのＡＰＩ グループＩオイルが存在し得る。
【００５４】
この潤滑粘性のあるオイルは、このグリース組成物の約２０〜約９７重量パーセント、好ましくは、約４０〜約９６重量パーセント、さらにより好ましくは、約６０〜約９６重量パーセント、最も好ましくは、約６７〜約９５重量パーセントで存在している。この潤滑粘性のあるオイルは、単独で、または組み合わせて、使用され得る。
【００５５】
（他の性能添加剤）
必要に応じて、このグリース組成物は、少なくとも１種の他の性能添加剤を含有し、これには、酸化防止剤、錆防止剤、金属不活性化剤、耐摩耗剤、耐スカッフィング剤、極圧剤、発泡防止剤、解乳化剤、摩擦調整剤、粘度調整剤、流動点降下剤またはそれらの混合物が挙げられる。
【００５６】
これらの他の性能添加剤は、このグリース組成物の０〜約２０重量パーセント、好ましくは、約０．１〜約１５重量パーセント、さらにより好ましくは、約０．２〜約１０重量パーセント、最も好ましくは、約０．４〜約１０重量パーセントで存在している。１実施態様では、１種またはそれ以上の他の性能添加剤が存在しており、これらの性能添加剤は、互いに異なる量で存在していることが一般的である。
【００５７】
（酸化防止剤）
酸化防止剤は、公知の物質であり、これには、ジフェニルアミン、立体障害フェノール、ジチオカルバミン酸モリブデン、硫化オレフィンなどが挙げられる。この酸化防止剤は、単独で、または組み合わせて、使用できる。
【００５８】
適切なジフェニルアミン酸化防止剤の例には、オクチルジフェニルアミン、ノニルジフェニルアミン、ビス−オクチルジフェニルアミン、ビス−ノニルジフェニルアミンまたはそれらの混合物が挙げられる。
【００５９】
立体障害フェノールの例には、２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−プロピル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−ブチル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−ペンチル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−ヘキシル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−ヘプチル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−（２−エチルヘキシル）−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−オクチル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−ノニル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−デシル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−ウンデシル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−ドデシル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−トリデシル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−テトラデシル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、３−（３，５−ジ−第三級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ブチルエステル、３−（３，５−ジ−第三級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルエステル、３−（３，５−ジ−第三級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸２−エチルヘキシルエステルまたはそれらの混合物を挙げることができる。
【００６０】
１実施態様では、この立体障害フェノールは、２，６−ジ−第三級ブチルフェノールまたはそれらの混合物である。１実施態様では、この立体障害フェノールは、４−（２−エチルヘキシル）−２，６−ジ−第三級ブチルフェノールまたはそれらの混合物である。１実施態様では、この立体障害フェノールは、４−ドデシル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノールまたはそれらの混合物である。
【００６１】
１実施態様では、２個の立体障害フェノールは、架橋基（これは、典型的には、その水酸基に対して、２位置または４位置に位置している）を介して、連結される。この架橋基には、−ＣＨ２−（メチレン架橋）または−ＣＨ２ＯＣＨ２−（エーテル架橋）またはそれらの混合物が挙げられる。メチレン架橋立体障害フェノールの例には、４，４’−メチレンビス（６−第三級ブチル−ｏ−クレゾール）、４，４’−メチレンビス（２−第三級アミル−ｏ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三級ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−第三級ブチルフェノール）またはそれらの混合物が挙げられる。
【００６２】
適切なジチオカルバミン酸モリブデンの例には、以下のような商品名で販売されている市販物質が挙げられる：Ｖａｎｌｕｂｅ ８２２（商標）およびＭｏｌｙ−ｖａｎ（商標）Ａ（Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製）およびＡｄｅｋａ Ｓａｋｕｒａ−Ｌｕｂｅ（商標）Ｓ−１００およびＳ−１６５およびＳ−６００（旭電化工業株式会社製）など。
【００６３】
適切な硫化オレフィンの例には、プロピレン、イソブチレン、ペンテン、ヘキサン、ヘプテン、オクタン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、ウンデシル、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、オクタデセネン（ｏｃｔａｄｅｃｅｎｅｎｅ）、ノノデセン（ｎｏｎｏｄｅｃｅｎｅ）、エイコセンまたはそれらの混合物が挙げられる。１実施態様では、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、オクタデセネン、ノノデセン、エイコセンまたはそれらの混合物、およびそれらのダイマー、トリマーおよびテトラマーは、好ましいオレフィンである。別の実施態様では、このオレフィンは、ジエン（例えば、１，３−ブタジエン）と不飽和エステル（例えば、（メタ）アクリル酸ブチル）とのディールス−アルダー付加物である。
【００６４】
硫化オレフィンには、脂肪酸およびそれらのエステルが挙げられる。これらの脂肪酸は、植物油、動物油またはそれらの混合物から得られる；また、約４個〜約２２個の炭素原子を含有する。適切な脂肪酸および／またはそれらのエステルの例には、トリグリセリド、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸またはそれらの混合物が挙げられる。これらの脂肪酸は、ラード油、トール油、落花生油、大豆油、綿実油、ひまわり種油またはそれらの混合物から得られる。１実施態様では、脂肪酸および／またはそれらのエステルは、α−オレフィンと混合される。
【００６５】
（耐摩耗剤）
この潤滑剤は、必要に応じて、耐摩耗剤を含有する。有用な耐摩耗剤には、チオリン酸金属（特に、ジアルキルジチオリン酸亜鉛）；リン酸エステルまたはそれらの塩；ホスファイト；およびリン含有カルボン酸エステル、エーテルおよびアミドなどが挙げられる。この耐摩耗剤は、単独で、または組み合わせて、使用され得る。
【００６６】
（耐スカッフィング剤）
この潤滑剤は、必要に応じて、耐スカッフィング剤を含有する。接着剤の摩耗を少なくする耐スカッフィング剤には、イオウ含有化合物が挙げられる。これらのイオウ含有化合物には、有機スルフィドおよびポリスルフィド（例えば、ベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、ジ−第三級ブチルポリスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジテルペン、硫化テルペン、硫化ディールス−アルダー付加物、硫化脂肪（植物油、動物性脂肪またはそれらの混合物を含めて）、硫化オレフィン、混合した共硫化脂肪およびオレフィン、アルキルスルフェニルＮ’Ｎ−ジアルキルジチオカーバメート）、ポリアミンと多塩基酸エステルとの反応生成物、２，３−ジブロモプロポキシイソ酪酸のクロロブチルエステル、ジアルキルジチオカルバミン酸のアセトキシメチルエステルおよびキサントゲン酸のアシルオキシアルキルエーテルまたはそれらの混合物が挙げられる。これらの耐スカッフィング剤は、単独で、または組み合わせて、使用され得る。
【００６７】
（極圧剤）
このオイルに溶解性である極圧（ＥＰ）剤には、イオウおよびクロロイオウ含有ＥＰ剤、塩素化炭化水素ＥＰ剤、リンＥＰ剤またはそれらの混合物が挙げられる。このようなＥＰ剤の例には、塩素化ワックス、有機スルフィドおよびポリスルフィド（例えば、ベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、硫化脂肪（植物油、動物性脂肪またはそれらの混合物を含めて）、硫化オレフィン、混合した共硫化脂肪およびオレフィン、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、硫化ディールス−アルダー付加物）；リン硫化炭化水素（例えば、リンスルフィドとテレビン油またはオレイン酸メチルとの反応生成物）、リンエステル（例えば、亜リン酸ジ炭化水素および亜リン酸トリ炭化水素、すなわち、亜リン酸ジブチル、亜リン酸ジヘプチル、亜リン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸ペンチルフェニル；亜リン酸ジペンチルフェニル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジステアリルおよび亜リン酸ポリプロピレン置換フェノール）、チオカルバミン酸金属（例えば、ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛）およびバリウムヘプチルフェノール二酸（例えば、ジシクロヘキシルホスホロジチオ酸亜鉛およびホスホロジチオ酸の亜鉛塩）；またはそれらの混合物が挙げられる。これらの極圧剤は、単独で、または組み合わせて、使用され得る。
【００６８】
さらに、このグリース組成物は、必要に応じて、以下を含有する：摩擦調整剤であって、これには、脂肪アミン、エステル（例えば、ホウ酸化グリセロールエステル、脂肪ホスファイト、脂肪酸アミド、脂肪エポキシド、ホウ酸化脂肪エポキシド、アルコキシル化脂肪アミン、ホウ酸化アルコキシル化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、脂肪イミダゾリン、カルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンとの縮合生成物、アルキルリン酸のアミン塩が挙げられる；粘度調整剤であって、これには、スチレン−ブタジエンゴムの共重合体、エチレン−プロピレン、ポリイソブテン、水素化スチレン−イソプレン重合体、水素化イソプレン重合体、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリアルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエン共重合体、ポリオレフィン、ポリメタクリル酸アルキル、または無水マレイン酸−スチレン共重合体のエステルが挙げられる；分散剤−粘度調整剤（これは、しばしば、ＤＶＭと呼ばれる）であって、これには、官能化ポリオレフィン（例えば、無水マレイン酸とアミンとの反応生成物で官能化したエチレン−プロピレン共重合体、アミンで官能化したポリメタクリレート）、またはアミンと反応させたスチレン−無水マレイン酸共重合体が挙げられる。
【００６９】
他の性能添加剤は、必要に応じて、このグリース組成物で存在しており、例えば、以下が挙げられる：錆防止剤であって、これには、オクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸または無水物および脂肪酸（例えば、オレイン酸）とポリアミンとの縮合生成物が挙げられる；金属不活性化剤であって、これには、ベンゾトリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾチアゾールの誘導体が挙げられる；発泡防止剤であって、これには、アクリル酸エチルとアクリル酸２−エチルヘキシルと、必要に応じて、酢酸ビニルとの共重合体が挙げられる；解乳化剤であって、これには、リン酸トリアルキル、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）重合体が挙げられる；流動点降下剤であって、これには、無水マレイン酸−スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドが挙げられる；およびシール膨潤剤であって、これには、Ｅｘｘｏｎ Ｎｅｃｔｏｎ−３７（商標）（ＦＮ １３８０）およびＥｘｘｏｎ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｓｅａｌ
Ｏｉｌ（ＦＮ ３２００）が挙げられる。
【００７０】
（方法）
本発明は、さらに、グリース組成物を調製する方法を提供し、該方法は、以下の工程を包含する：
（１）（ｉ）ビニル芳香族モノマー；（ｉｉ）不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体を含むモノマーから誘導されたエステル化重合体と溶媒とを混合して、溶媒和重合体を形成する工程；
（２）約６５０ｍｍＨｇ（約８６ｋＰａ）〜約２０００ｍｍＨｇ（約２６７ｋＰａ）の圧力で、約２５℃〜約２５０℃、好ましくは、約５０℃〜約２００℃、さらに好ましくは、約５５℃〜約１７５℃、最も好ましくは、約６０℃〜約１５０℃の温度で、約１分間〜約４８時間、好ましくは、約２分間〜約３６時間、最も好ましくは、約３分間〜約３０時間の時間にわたって、工程（１）の該溶媒和重合体を少なくとも２種のアルコールと反応させて、エステルまたはそれらの誘導体を含む溶媒和重合体を形成する工程であって、該少なくとも２種のアルコールは、（ｉ）少なくとも約６個の炭素原子を含有するものと、（ｉｉ）約６個未満の炭素原子を含有する他のものとを含む；
（３）必要に応じて、約６５０ｍｍＨｇ（約８６ｋＰａ）〜約２０００ｍｍＨｇ（約２６７ｋＰａ）の圧力で、約５０℃〜約２５０℃、好ましくは、約６０℃〜約２００℃、さらに好ましくは、約６５℃〜約１７５℃、最も好ましくは、約７０℃〜約１５０℃の温度で、約１分間〜約４８時間、好ましくは、約２分間〜約３６時間、最も好ましくは、約３分間〜約３０時間の時間にわたって、該エステルまたはそれらの誘導体を含む溶媒和重合体と、第一級官能性、第二級官能性またはそれらの混合物を有するアミンとを反応させて、アミド化重合体を形成する工程；
（４）約６５０ｍｍＨｇ（約８６ｋＰａ）〜約２０００ｍｍＨｇ（約２６７ｋＰａ）の圧力で、約２５℃〜約２５０℃、好ましくは、約２５℃〜約２００℃、さらに好ましくは、約３０℃〜約１７５℃、最も好ましくは、約３５℃〜約１５０℃の温度で、約１分間〜約４８時間、好ましくは、約２分間〜約３６時間、最も好ましくは、約３分間〜約３０時間の時間にわたって、工程（２）の該エステルまたはそれらの誘導体を含む溶媒和重合体または工程（３）の該アミド化重合体を、増ちょう剤、潤滑粘性のあるオイルまたはそれらの混合物に加える工程；および
（５）必要に応じて、工程（４）の生成物に、少なくとも１種の他の性能添加剤を加えて、グリース組成物を形成する工程。
【００７１】
これらの任意の溶媒には、脂肪族溶媒、芳香族溶媒、アルコール、エーテル、エステル、潤滑粘性のあるオイルまたはそれらの混合物が挙げられる。これらの任意の溶媒の適切な例には、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、ミネラルスピリッツ、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン；イソ−プロパノール、イソ−ブタノール、２−エチルヘキサノール、ジエチルエーテル、メチル第三級ブチルエーテル、酢酸エチル、酢酸イソ−アミルまたはそれらの混合物が挙げられる。
【００７２】
工程（１）の溶媒和重合体が少なくとも２種のアルコールと反応されるとき、これらのアルコールは、少なくとも約４のＴＡＮを有する工程（２）の生成物を提供するのに十分なレベルで、充填される。この方法は、存在するとき、工程（１）において、メタクリレートモノマーまたはアクリレートモノマーの添加を包含する。
【００７３】
エステル化触媒には、存在するとき、酸、塩基またはそれらの混合物が挙げられる。適切な触媒の例には、メタンスルホン酸、鉱酸、スズ塩、有機チタネート、シリカゲル、カチオン交換樹脂またはそれらの混合物が挙げられる。１実施態様では、この触媒は、メタンスルホン酸またはそれらの混合物である。
【００７４】
この潤滑粘性のあるオイルは、溶媒として使用されるとき、このグリースの潤滑粘性のあるオイルと同一または異なり得る。この潤滑粘性のあるオイルは、溶媒として使用され得るものの、芳香族溶媒が好ましい。１実施態様では、この溶媒は、トルエンまたはそれらの混合物である。溶媒は、存在するとき、単独で、または組み合わせて、使用できる。
【００７５】
（工業用途）
本発明のグリース組成物は、少なくとも１つの改良特性を与えるために使用され、これらには、撥水性の向上、水の洗い流しの向上、増粘性の向上、寿命の増加および摩耗の低下が挙げられる。１実施態様では、このグリース組成物は、乳化グリースで使用される。
【００７６】
以下の実施例は、本発明を例示する。しかしながら、これらの実施例は、全てを網羅するものではなく、本発明の範囲を限定するとは解釈されないことに留意すべきである。
【実施例】
【００７７】
（特定の実施態様）
（実施例１および参照例Ｒ１）
（調製実施例１）
約５リットルの容量の四口丸底フラスコに、約４５４ｇの無水マレイン酸−スチレン共重合体および約１０００ｇのトルエン溶媒を充填し、そして撹拌して、混合物を形成する。この混合物を、窒素雰囲気で、約１２０℃まで加熱し、そしてアルコールの混合物（これは、約５９２ｇのＡｌｆｏｌ Ｃ１２−Ｃ１８および約１９８ｇのＡｌｆｏｌ Ｃ８−Ｃ１０を含有する）を加える。この混合物を約３０分間撹拌した後、約２００ｃｍ３のトルエン中で、約１時間にわたって、触媒量のメタンスルホン酸（約２３ｇ）を滴下する。この反応を、約１２０℃で、約２４時間保持した後、約１６．８ｇのブタノールを加え、その反応を、さらに、約３時間保持し、続いて、トルエンを真空溶媒ストリッピングする。その生成物を、希釈油中にて、約２０重量％まで希釈した後、濾過する。最終生成物は、約８〜２１の全酸価および約２６６，０００の分子量を有する。
【００７８】
（調製実施例２）
トルエンの真空溶媒ストリッピングの直前に、約２６．６ｇのＮ−（３−アミノプロピル）モルホリンを加えること以外は、調製実施例２の生成物は、調製実施例１と同じである。
【００７９】
（実施例１）
ＮＬＧＩグレード２グリース（これは、１２−ヒドロキシステアリン酸リチウムおよび約０．２５ｇの調製実施例２で調製した重合体を含有する）を使用して、グリース調合物を調製する。
【００８０】
（実施例２）
実施例２は、ナフテン油中で調製した１２−ヒドロキシステアリン酸リチウムである。このグリースを、そのグリース組成物の約０．６重量％（オイルを含まない基準）で、調製実施例２で調製した重合体で処理する。
【００８１】
（実施例３）
このグリースを調製実施例１で調製した重合体で処理すること以外は、実施例３は、実施例２と同じである。
【００８２】
（実施例４）
実施例４は、ＮＬＧＩグレード２リチウムグリースであり、これは、約８５重量％のグリース組成物（ａ）８００ ＳＵＳパラフィン基油（これは、未粉砕リチウムを含有する）；（ｂ）約１４．２６重量％のグリース組成物８００ ＳＵＳパラフィン基油；および（ｃ）約０．６重量％（オイルを含まない基準）の調製実施例１で調製した重合体を含有する。
【００８３】
（実施例５）
調製実施例１で調製した重合体に代えて、調製実施例２で調製した重合体を使用すること以外は、実施例５は、実施例４と同じである。
【００８４】
（実施例６）
そのグリースを約５４℃まで加熱し、そして約０．７４重量％（オイルを含まない基準）の調製実施例２で調製した重合体を加えて粉砕すること以外は、実施例６は、９９．１重量％の実施例２の組成物を含有するグリース組成物である。
【００８５】
（実施例７）
調製実施例２の重合体を約０．３１重量％（オイルを含まない基準）で加えること以外は、実施例７は、実施例６と同じである。
【００８６】
（実施例８）
グリース組成物が（ａ）８００ ＳＵＳパラフィン基油（これは、未粉砕１２−ヒドロキシステアリン酸リチウムを含有する）；（ｂ）約１４．２６重量％のグリース組成物が８００ ＳＵＳパラフィン基油であること以外は、実施例８は、実施例６と同じである。
【００８７】
（実施例９）
調製実施例２の重合体を約０．３１重量％（オイルを含まない基準）で加えること以外は、実施例９は、実施例８と同じである。
【００８８】
（参照例Ｒ１）
本発明の重合体を除くこと以外は、参照例Ｒ１は、実施例１と類似したグリース調合物である。
【００８９】
（試験１）
ＡＳＴＭ Ｄ４０４９試験は、水噴霧に対するグリースの耐性を測定する。予め秤量したステンレス製鋼鉄パネルを、一様に、約８ｍｍのグリースで被覆する。次いで、このパネルを再秤量する。次いで、被覆したステンレス製鋼鉄パネルを、約５分間にわたって、水噴霧下に置く。この水を、約３８℃まで予熱し、そして一定温度で保持する。水圧ポンプを、約２７６ｋＰａ（約４０ｐｓｉに等しい）で保持する。このパネルを水噴霧から取り除き、そしてオーブンにて、約６６℃で、約１時間加熱する。次いで、このパネルをオーブンから取り出し、冷却し、そして再秤量する。これらのグリースについて得られた結果は、以下の表１で示す。
【００９０】
（表１：ＡＳＴＭ Ｄ４０４９の結果）
【００９１】
【化４】
これらの結果は、実施例１〜８が参照例よりも良好な水噴霧耐性を有することを示している。水噴霧に対して良好な耐性を有するグリースは、寿命が長く、および／または摩耗が少ない。
【００９２】
（試験２）
ＡＳＴＭ Ｄ１２６４試験は、グリースの水による洗い流し特性を測定する。本体重量を計ったベアリングに、約４ｇのグリースを詰め込み、そしてＡＳＴＭ Ｄ１２６４で記載された装置に挿入する。最低で約７５０ｍＬの蒸留水（これは、約７９℃まで予備加熱した）をレザバに加えるが、その水のレベルは、このベアリングよりも低い。この水を水ポンプで再循環させ、そして約７９℃まで再加熱する。この水が約７９℃まで達したとき、この水を、約５ｍｌ ｓ−１の速度で、このベアリングに噴霧する。このベアリングを、約６００ｒｐｍの速度で、約１時間回転させる。このベアリングを装置から取り出し、そして約７７℃で、約１５時間乾燥させる。残りのグリースを再秤量する。これらのグリース組成物に対して得られた結果は、以下の表２で示す。
【００９３】
（表２：ＡＳＴＭ Ｄ１２６４の結果）
【００９４】
【化５】
実施例１〜９は、参照例よりも良好な水の洗い流し特性を有する。良好な水の洗い流し特性を有するグリースは、寿命が長く、および／または摩耗が少ない。
【００９５】
要約すると、これらの試験は、本発明の重合体が水の洗い流し特性および噴霧除去特性の向上したグリース組成物を提供することを説明している。これらの向上した特性により、さらに、グリースの摩耗が低下し、寿命が延びる。
【００９６】
本発明を説明しているものの、それらの種々の変更は、本明細書を読めば、当業者に明らかなことが理解できるはずである。従って、本明細書中で開示の発明は、添付の請求の範囲に入るこれらの変更を含むべく意図されていることが理解できるはずである。
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、グリース、特に、以下を含有する潤滑グリースに関する：（ａ）以下の（ｉ）および（ｉｉ）を含むモノマーから誘導されたエステル化重合体：（ｉ）ビニル芳香族モノマー；（ｉｉ）不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体；（ｂ）増ちょう剤；および（ｃ）潤滑粘性のあるオイル、ここで、該エステル化重合体は、滴定可能酸基を含む。本発明は、さらに、該組成物を製造する方法およびその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
基油、増ちょう剤、および必要に応じて、他の性能添加剤（例えば、酸化防止剤または耐摩耗剤）からグリースを調製することは、公知である。グリースの性能特性を向上させるために、グリースには、重合体が加えられ、例えば、水の洗い流しを減らすために、撥水性を高めるために、オイルの分離を減らすために、滴点または円錐貫入を高めるために、また、増ちょう剤として、重合体が使用されている。しばしば、グリースには、ポリメタクリレートまたはポリオレフィンの重合体が加えられる。典型的には、これらの重合体は、基油に取り込まれて、粘度調整剤として作用する。しかしながら、これらの重合体は、増ちょう剤との相互作用が限られている。この結果、グリースは、水の影響（例えば、水の洗い流しまたは撥水性低下）を受けやすくなる。水の洗い流しまたは撥水性に乏しいグリースを製造すると、グリースの寿命が短くなり、そして潤滑表面での摩耗が大きくなる。
【０００３】
特許文献１（Ｔａｎａｋａら、Ｓｈｏｗａ Ｓｈｅｌｌ）は、加水分解したまたは加水分解していない無水マレイン酸−スチレン−オキシアルキレン共重合体を開示しており、これは、グリースに耐水性を与えることができる。そのオキシアルキレンモノマーは、油溶性を与える必要がある。
【０００４】
特許文献２（Ｗｉｇｇｉｎｓら，Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）は、流動点降下量のインターポリマー無水マレイン酸−スチレン共重合体を開示しており、これは、生分解性植物油グリースで使用するのに適切である。この無水マレイン酸−スチレン共重合体は、２未満の全酸価を有し、そして低いＴＡＮで会合された酸基により、化学的に不安定になり、高温性能が低下し、そしてグリース中の他の成分との間で望ましくない相互作用が起こる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平４−４６９９７号公報
【特許文献２】米国特許第５，８５８，９３４号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
水の洗い流しを低下させ、寿命を延ばし、そして撥水性を高めることができる重合体を含有するグリース組成物があれば、望ましい。本発明は、水の洗い流しを低下させ、寿命を延ばし、そして撥水性を高めることができる重合体を含有するグリース組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（発明の要旨）
本発明は、グリース、特に、以下を含有する潤滑グリース組成物を提供する：
（ａ）以下の（ｉ）および（ｉｉ）を含むモノマーから誘導されたエステル化重合体：
（ｉ）ビニル芳香族モノマー；および
（ｉｉ）不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体；
（ｂ）増ちょう剤；および
（ｃ）潤滑粘性のあるオイル、
ここで、該エステル化重合体は、少なくとも約４の全酸価を有する滴定可能酸基である。
【０００８】
本発明は、さらに、グリース組成物を調製する方法を提供し、該方法は、以下の工程を包含する：
（１）（ｉ）ビニル芳香族モノマー；（ｉｉ）不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体を含むモノマーから誘導されたエステル化重合体と溶媒とを混合して、溶媒和重合体を形成する工程；
（２）工程（１）の該溶媒和重合体を少なくとも２種のアルコールと反応させて、エステルまたはそれらの誘導体を含む溶媒和重合体を形成する工程であって、該少なくとも２種のアルコールは、（ｉ）少なくとも約６個の炭素原子を含有するアルコールと、（ｉｉ）約６個未満の炭素原子を含有する他のアルコールとを含む、工程；
（３）必要に応じて、該エステルまたはそれらの誘導体を含む溶媒和重合体に、第一級官能性、第二級官能性またはそれらの混合物を有するアミンを加えて、アミド化重合体を形成する工程；
（４）工程（２）の該エステルまたはそれらの誘導体を含む溶媒和重合体または工程（３）の該アミド化重合体を、増ちょう剤、潤滑粘性のあるオイルまたはそれらの混合物に加える工程；および
（５）必要に応じて、工程（４）の生成物に、少なくとも１種の他の性能添加剤を加えて、グリース組成物を形成する工程。
【０００９】
本発明は、さらに水の洗い流しおよび撥水性を向上させることによりグリースを改善できる重合体を含有するグリース組成物を提供する。本発明は、さらに、増粘性を向上できる重合体を含有するグリース組成物を提供する。本発明は、さらに、摩耗を低下させ寿命を延ばすことができる重合体を含有するグリース組成物を提供する。
例えば、本発明は以下の項目を提供する。
（項目１）
以下を含有する、グリース組成物：
（ａ）以下の（ｉ）および（ｉｉ）を含むモノマーから誘導されたエステル化重合体：
（ｉ）ビニル芳香族モノマー；
（ｉｉ）不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体；
（ｂ）増ちょう剤；および
（ｃ）潤滑粘性のあるオイル、
ここで、該エステル化重合体は、少なくとも約４の全酸価を有する滴定可能酸基を含む、グリース組成物。
（項目２）
前記滴定可能酸基が、約５〜約１００の範囲の全酸価（ＴＡＮ）を有する、項目１に記載のグリース組成物。
（項目３）
前記ビニル芳香族モノマーが、スチレン、置換スチレンまたはそれらの混合物である、項目１に記載のグリース組成物。
（項目４）
前記不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体が、無水マレイン酸、無水メチルマレイン酸、無水エチルマレイン酸、無水ジメチルマレイン酸またはそれらの混合物から誘導される、項目１に記載のグリース組成物。
（項目５）
前記ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体のエステル基への転化率が、約８８％〜約９９．５％の範囲である、項目１に記載のグリース組成物。
（項目６）
前記エステル化重合体が、約６個〜約２４個の炭素原子を含有するアルコールから誘導される、項目１に記載のグリース組成物。
（項目７）
前記エステル化重合体が、約６個〜約１１個の炭素原子を有する少なくとも１種のアルコールと約１２個〜約２４個の炭素原子を有する少なくとも１種のアルコールとを含有するアルコール混合物から誘導される、項目１に記載のグリース組成物。
（項目８）
前記エステル化重合体が、必要に応じて、少なくとも１種の反応したアミンを含有する、項目１に記載のグリース組成物。
（項目９）
前記エステル化重合体が、前記ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体の量に比して、約０．７〜約１モル当量の範囲で存在しているビニル芳香族モノマーから誘導される；そして、ここで、該ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体が、該エステル化重合体中にて、該ビニル芳香族モノマーの量に比して、約０．７〜約１モル当量の範囲で存在している、項目１に記載のグリース組成物。
（項目１０）
前記エステル化重合体が、グリース組成物中にて、該グリース組成物の約０．０１〜約３０重量パーセントの範囲で存在している；ここで、前記増ちょう剤が、該グリース組成物中にて、約３〜約４０重量パーセントの範囲で存在している；前記潤滑粘性のあるオイルが、該グリース組成物の約２０〜約９７重量パーセントの範囲で存在している；そして、ここで、他の性能添加剤が、該グリース組成物の０〜約２０重量パーセントの範囲で存在している、項目１に記載のグリース組成物。
（項目１１）
グリース組成物を調製する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
（１）（ｉ）ビニル芳香族モノマー；（ｉｉ）不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体を含むモノマーから誘導されたエステル化重合体と溶媒とを混合して、溶媒和重合体を形成する工程；
（２）工程（１）の該溶媒和重合体を少なくとも２種のアルコールと反応させて、エステルまたはそれらの誘導体を含む溶媒和重合体を形成する工程であって、該少なくとも２種のアルコールは、（ｉ）少なくとも約６個の炭素原子を含有するアルコールと、（ｉｉ）約６個未満の炭素原子を含有する他のアルコールとを含む、工程；
（３）必要に応じて、該エステルまたはそれらの誘導体を含む溶媒和重合体に、第一級官能性、第二級官能性またはそれらの混合物を有するアミンを加えて、アミド化重合体を形成する工程；
（４）工程（２）の該エステルまたはそれらの誘導体を含む溶媒和重合体または工程（３）の該アミド化重合体を、増ちょう剤、潤滑粘性のあるオイルまたはそれらの混合物に加える工程；および
（５）必要に応じて、工程（４）の生成物に、少なくとも１種の他の性能添加剤を加えて、グリース組成物を形成する工程。
（項目１２）
少なくとも１つの改良特性を与えるための、項目１に記載のグリース組成物の使用であって、該改良特性が、撥水性の向上、水の洗い流しの向上、増粘性の向上、寿命の増加および摩耗の低下を含む、使用。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（発明の詳細な説明）
本発明は、以下を含有するグリース組成物を提供する：
（ａ）以下の（ｉ）および（ｉｉ）を含むモノマーから誘導されたエステル化重合体：
（ｉ）ビニル芳香族モノマー；
（ｉｉ）不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体；
（ｂ）増ちょう剤；および
（ｃ）潤滑粘性のあるオイル、
ここで、該エステル化重合体は、少なくとも約４の全酸価を有する滴定可能酸基を含む。
【００１１】
このエステル化重合体の炭素原子上に位置している滴定可能酸基は、互いに隣接しているか、ランダムに分布しているか、またはそれらの混成である。滴定により測定され、試料１ｇ当たりのｍｇ ＫＯＨとして表わされる滴定可能酸基のレベルは、１モルあたり、約４〜約１５０、好ましくは、約５〜約１００、さらに好ましくは、約８〜約８０、さらにより好ましくは、約８〜約６０、最も好ましくは、約８〜５０の範囲の全酸価（ＴＡＮ）として、表わされる。
【００１２】
１実施態様では、この重合体は、次式で表わされるものを含むオキシアルキレンモノマーから誘導される単位を含まない：
【００１３】
【化１】
ここで、このアルキレンは、−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−、Ｃ４Ｈ８−またはそれらの混合物を含む；ｎは、繰り返し単位であり、これは、１〜約６０回存在し得る；このアルキル基は、１個〜約２０個の炭素原子を含有し得る。
【００１４】
成分（ａ）のモノマー（ｉ）ビニル芳香族モノマーおよび（ｉｉ）不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体から誘導された重合体の分子量は、種々の公知技術（例えば、反応温度、開始剤、モノマー濃度および連鎖移動剤）を使用して、制御される。この重合体の分子量（Ｍｎ）は、約２０，０００〜約５００，０００、好ましくは、約２４，０００〜約４００，０００、さらに好ましくは、約２８，０００〜約３５０，０００、最も好ましくは、約３２，０００〜約３００，０００の範囲である。
【００１５】
本発明の成分（ａ）が製造されるビニル芳香族モノマーおよび不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体の共重合体（これはまた、インターポリマーと呼ばれる）の分子量はまた、その重合体の「還元比粘度」によって表わされ得、これは、重合体物質の分子サイズを表わす広く一般に認められた手段である。本明細書中で使用する還元比粘度（略して、ＲＳＶ）は、式ＲＳＶ＝（相対粘度−１）／濃度に従って得られる値であり、ここで、相対粘度は、希釈粘度計によって、約３０℃にて、約１ｇの重合体の約１０ｃｍ３のアセトン溶液の粘度およびアセトンの粘度を測定することにより、決定される。上式により計算する目的のために、この濃度は、１０ｃｍ３のアセトンあたり、約０．４ｇのインターポリマーに調節される。還元比粘度（これはまた、比粘度として知られている）のさらに詳細な論述、ならびにそれとインターポリマーの平均分子量との関係は、Ｐａｕｌ Ｊ．Ｆｌｏｒｙ、Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，（１９５３版）の３０８ページ以下で見られる。このインターポリマー重合体は、約０．０５〜約２、好ましくは、約０．１〜約１、最も好ましくは、約０．１〜約０．８のＲＳＶを有する。１実施態様では、そのＲＳＶは、約０．６９である。
【００１６】
この不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体は、このエステル化重合体が製造されるインターポリマーに取り込まれるとき、不飽和官能性を失って、ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体となる。このジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体は、このエステル化重合体中にて、このビニル芳香族モノマーの量に比して、約０．１〜約１モル当量、好ましくは、約０．７〜約１モル当量、さらに好ましくは、約０．８〜約１モル当量、さらにより好ましくは、約０．９５〜約１モル当量、最も好ましくは、約１〜約１モル当量で存在している。
【００１７】
このエステル化重合体は、このグリース組成物の約０．０１〜約３０重量パーセント、好ましくは、約０．０４〜約２０重量パーセント、さらにより好ましくは、約０．０６〜約１０重量パーセント、最も好ましくは、約０．０８〜約５重量パーセントで、存在している。このエステル化重合体は、単独で、または組み合わせて、使用され得る。
【００１８】
（ビニル芳香族モノマー）
このエステル化重合体は、ビニル芳香族モノマーを含有する。ビニル芳香族モノマーの適切な例には、スチレン（これは、しばしば、エテニルベンゼンと呼ばれている）、置換スチレンまたはそれらの混合物が挙げられる。置換スチレンモノマーは、官能基（例えば、ヒドロカルビル基、ハロ−、アミノ−、アルコキシ−、カルボキシ−、ヒドロキシ−、スルホニル−またはそれらの混合物）を含む。この官能基は、この芳香族モノマー上のビニル基に対して、オルト、メタまたはパラ位に位置しているものの、好ましくは、この官能基は、オルトまたはパラ位に位置している；最も好ましくは、パラ位置に位置している。ハロ−官能基には、塩素、臭素、ヨウ素またはそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、このハロ官能基は、塩素またはそれらの混合物である。アルコキシ官能基は、１個〜約１０個、好ましくは、１個〜約８個、さらに好ましくは、１個〜約６個、最も好ましくは、１個〜約４個の炭素原子を含有できる。１個〜約４個の炭素原子を含有するアルコキシ官能基は、低級アルコキシスチレンと呼ばれる。
【００１９】
このヒドロカルビル基には、アルキル、アルコキシ、シクロアルキル、アクリル、アリールまたはそれらの混合物が挙げられる；そして、この官能基は、分枝または直鎖であり得る。このヒドロカルビル基は、１個〜約３０個、好ましくは、１個〜約２０個、さらに好ましくは、１個〜約１５個、最も好ましくは、１個〜約１０個の炭素原子を含有する。スチレンモノマー上の適切なヒドロカルビル基の例には、α−メチルスチレン、パラ−メチルスチレン（これは、しばしば、ビニルトルエンと呼ばれる）、パラ−第三級ブチルスチレン、α−エチルスチレン、パラ−低級アルコキシスチレンまたはそれらの混合物が挙げられる。
【００２０】
パラ−低級アルコキシスチレンの例には、パラ−メトキシスチレン、パラ−エトキシスチレン、パラ−プロポキシスチレン、パラ−ブトキシスチレンまたはそれらの混合物が挙げられる。このビニル芳香族モノマーには、スチレン、置換スチレンまたはそれらの混合物が挙げられるものの、スチレンが好ましい。このビニル芳香族モノマーは、単独で、または組み合わせて、使用できる。
【００２１】
このビニル芳香族モノマーは、このエステル化重合体中にて、このジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体の量に比して、約０．１〜約１モル当量、好ましくは、約０．７〜約１モル当量、さらに好ましくは、約０．８〜約１モル当量、さらにより好ましくは、約０．９５〜約１モル当量、最も好ましくは、約１〜約１モル当量で存在している。
【００２２】
（不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体）
このエステル化重合体は、さらに、不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体から誘導された少なくとも１種のモノマーを含有する。この不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体には、次式で表わされる無水マレイン酸から誘導されたものが挙げられる：
【００２３】
【化２】
ここで、Ｒ１およびＲ２は、別個に、水素またはヒドロカルビル基（これは、約１個〜約４０個、好ましくは、約１個〜約３０個、さらに好ましくは、約１個〜約２０個、最も好ましくは、約１個〜約１０個の炭素原子を含有する）である。このヒドロカルビル基の炭素原子には、アルキル、アルキルアリール、シクロアルキル、アリールまたはそれらの混合物が挙げられる。このヒドロカルビル基は、置換、非置換、分枝、非分枝またはそれらの混成を含むが、非置換が好ましい。
【００２４】
この不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体は、全体的または部分的にエステル化され得る。部分的にエステル化されたとき、他の誘導体には、酸、塩またはそれらの混合物が挙げられる。
【００２５】
適切な塩には、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはそれらの混合物が挙げられる。これらの塩は、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムまたはそれらの混合物を含む。
【００２６】
このグリース組成物に適切な不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体の例には、無水マレイン酸、無水メチルマレイン酸、無水エチルマレイン酸、無水ジメチルマレイン酸またはそれらの混合物が挙げられる。この不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体の官能性は、単独で、または組み合わせて、使用できる。
【００２７】
（アクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルモノマー）
必要に応じて、上記エステル化重合体は、アクリル酸アルキルモノマーまたはメタクリル酸アルキルモノマーを含有する。このアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのアルキル基は、１個〜約２０個、好ましくは、１個〜約１０個、さらに好ましくは、１個〜約５個、最も好ましくは、１個〜約２個の炭素原子を含有する。このアクリル酸アルキルモノマーまたはメタクリル酸アルキルモノマーは、ビニル芳香族モノマーの量に比して、０〜約１５モル％、約１〜約１０モル％、最も好ましくは、約２〜約８％で存在している。
【００２８】
適切なアクリル酸アルキルモノマーまたはメタクリル酸アルキルモノマーの例には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピルまたはそれらの混合物が挙げられる。１実施態様では、このアクリル酸アルキルは、アクリル酸メチルであり、別の実施態様では、このメタクリル酸アルキルは、メタクリル酸メチルである。このアクリル酸アルキルモノマーまたはメタクリル酸アルキルモノマーは、単独で、または組み合わせて、使用され得る。
【００２９】
（アルコール）
このエステル化重合体は、このジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体とアルコールとを反応させてエステル化基を形成することにより、形成される。このアルコールは、このジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体の一部と反応して、それにより、エステル、半エステルまたはそれらの混合物を形成し、そして不飽和結合は、部分的または完全に飽和されている。アルコールと反応しない部分的または完全に飽和されたジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体の部分は、滴定可能なままである。
【００３０】
ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体のエステル基への転化率には、約５０％〜約９９．５％、好ましくは、約８０％〜約９９．５％、さらに好ましくは、約８４％〜約９９．５％、さらにより好ましくは、約８８％〜約９９．５％、最も好ましくは、約９２％〜約９９％の範囲が含まれる。
【００３１】
本発明に適切なアルコールには、約６個〜約２４個、好ましくは、約６個〜約２０個、さらに好ましくは、約８個〜約２０個、最も好ましくは、約８〜約１８個の炭素原子を有するものが挙げられる。このアルコールの炭素原子には、ヒドロカルビル基、好ましくは、アルキルまたはシクロアルキル、さらに好ましくは、アルキルまたはそれらの混合物が挙げられる。このアルコールは、直鎖、分枝またはそれらの混合物であり得るが、好ましくは、分枝である。分枝アルコールは、存在しているアルコール分子の約５重量％より多い量、好ましくは、約１０重量％より多い量、さらに好ましくは、約２０重量％より多い量、さらにより好ましくは、約４０重量％より多い量、最も好ましくは、約６０重量％より多い量で、存在している。
【００３２】
１実施態様では、このアルコールは、約６個〜約１１個、好ましくは、約６個〜約１０個、最も好ましくは、約８個〜約１０個の炭素原子を有する少なくとも１種のアルコールと、約１２個〜約２４個、好ましくは、約１２個〜約２０個、最も好ましくは、約１２〜約１８個の炭素原子を有する少なくとも１種のアルコールとを含有する混合物である。約６個〜約１１個を含有するアルコールと約１２個〜約２４個を含有するアルコールとの重量パーセント比は、約９９：１〜約１：９９、好ましくは、約５０：５０〜約１０：９０、さらに好ましくは、約４０：６０〜約１５：８５、さらにより好ましくは、約３５：６５〜約１５：８５、最も好ましくは、約２０：８０〜約３０：７０の範囲である。１実施態様では、約６個〜約１１個を含有するアルコールと約１２個〜約２４個を含有するアルコールとの重量パーセント比は、約２５：７５である。
【００３３】
アルコールの適切な例には、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、イソオクタノール、２−エチルヘキサノール、ノナノール、デカノール、イソデカノール、ドデカノール、トリデカノール、ブタデカノール、ミリストール、ペンタデカノール、パルミトール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、ステアロール、オクタデカノール、イコシルデカノール、イコサノール、デカン−２−オール、イソデカン−２−オール、ドデカン−２−オール、トリデカン−２−オール、ブタデカン−２−オール、ペンタデカン−２−オール、ヘキサデカン−２−オール、ヘプタデカン−２−オール、オクタデカン−２−オール、イコシルデカン−２−オール、イコサン−２−オール、デカン−３−オール、イソデカン−３−オール、ドデカン−３−オール、トリデカン−３−オール、ブタデカン−３−オール、ペンタデカン−３−オール、ヘキサデカン−３−オール、ヘプタデカン−３−オール、オクタデカン−３−オール、イコシルデカン−３−オール、イコサン−３−オール、イソノナノール、イソデカノール、イソドデカン−２−オール、イソトリデカン−２−オール、イソブタデカン−２−オール、イソペンタデカン−２−オール、イソヘキサデカン−２−オール、イソヘプタデカン−２−オール、イソオクタデカン−２−オールまたはそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、これらのアルコールには、オクタノール、イソオクタノール、２−エチルヘキサノール、ノナノール、デカノール、ドデカン−２−オール、トリデカン−２−オール、ブタデカン−２−オール、ペンタデカン−２−オール、ヘキサデカン−２−オール、ヘプタデカン−２−オール、オクタデカン−２−オール、イソノナノール、イソデカノール、イソドデカン−２−オール、イソトリデカン−２−オール、イソブタデカン−２−オール、イソペンタデカン−２−オール、イソヘキサデカン−２−オール、イソヘプタデカン−２−オール、イソオクタデカン−２−オールまたはそれらの混合物が挙げられる。本発明でアルコールの混合物を使用するとき、それらのアルコールは、混合物（例えば、Ａｌｆｏｌ Ｃ８Ｃ１０（登録商標）ＡｌｃｏｈｏｌｓまたはＡｌｆｏｌ Ｃ１２Ｃ１８（登録商標）Ａｌｃｏｈｏｌｓなど）として、入手できる。
【００３４】
１実施態様では、約６個未満の炭素原子を有するアルコールは、約６個〜約２４個の炭素原子を含有するアルコールと併用される。適切な例には、プロパノール、ブタノール、ペンタノールまたはそれらの混合物が挙げられる。１実施態様では、約６個未満の炭素原子を有するアルコールは、ブタノールである。
【００３５】
（アミン）
このエステル化重合体は、必要に応じて、少なくとも１種のアミンを含有し、これには、モノアミン、ポリアミンまたはそれらの混合物が挙げられる。このアミンは、第一級官能性、第二級官能性またはそれらの混合物を含有する。このアミンは、環状、直鎖または分枝を含み、これには、アルキレンモノアミン、複素環モノアミン、アルキレンポリアミン、複素環ポリアミンまたはそれらの混合物が挙げられ、好ましくは、このアミンは、１個以下の第一級また第二級アミノ基を含有する（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン）。
【００３６】
１実施態様では、これらのアミン化合物は、次式で表わされる：
【００３７】
【化３】
ここで、Ｒ３は、単環または多核の環を形成するように結合された原子を含む；そして、これらの原子には、炭素、酸素、窒素、リンまたはそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、Ｒ３は、炭素、酸素、窒素またはそれらの混合物を含む。
【００３８】
この単核環構造は、約５個〜約８個の原子、好ましくは、約６個〜約７個の原子を含有する。この多核環構造は、約８個〜約１６個、好ましくは、約１０個〜約１２個の原子を含有する。ｗは、約４個〜約１５個、好ましくは、約５個〜約１１個、さらに好ましくは、約５個〜約８個の原子の範囲である。この環構造には、芳香族、非芳香族またはそれらの混合物が挙げられるものの、非芳香族が好ましい。
【００３９】
Ｒ４は、ｙが約１〜約８、好ましくは、約１〜約６、最も好ましくは、約２〜約５を含む、約１個〜約８個、好ましくは、約１個〜約６個、最も好ましくは、約２個〜約５個の炭素原子を含有するアルキルまたはアルケニル基を含む。このアルキル基またはアルケニル基は、置換、非置換、分枝、非分枝アルキルアリール、シクロアルキルまたはそれらの混合物を含む。Ｒ４の適切な例には、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルまたはそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、Ｒ４は、エチル、プロピルまたはそれらの混合物である。
【００４０】
Ｒ５およびＲ６は、別個に、水素またはヒドロカルビル基、好ましくは、Ｒ５およびＲ６の少なくとも一方、最も好ましくは、両方は、水素である。Ｒ５またはＲ６がヒドロカルビル基であるとき、存在している炭素原子数は、約１個〜約８個、好ましくは、約１個〜約５個、最も好ましくは、約１個〜約３個またはそれらの混成の範囲である。ヒドロカルビル基の適切な例には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルまたはそれらの混合物が挙げられる。
【００４１】
適切な環状アミンの例には、４−（３−アミノプロピル）モルホリン、４−（３−アミノエチル）モルホリンまたはそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、この環状アミンは、４−（３−アミノプロピル）モルホリンであり、単独で、または組み合わせて、使用され得る。
【００４２】
これらのアミンは、存在するとき、この不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体と実質的に反応してエステル化重合体中に残留アミンを残さない有効量で存在する。典型的には、このアミンは、その重合体の全重量を基準にした重量パーセントで、約０〜約１当量、好ましくは、約０．１〜約１当量、さらに好ましくは、約０．２〜約１当量、最も好ましくは、約０．４〜約１当量の不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体の範囲で、存在している。
【００４３】
１実施態様では、上記重合体は、マンニッヒ塩基官能性を含まない。このマンニッヒ塩基は、（ａ）アルデヒドと（ｂ）フェノールおよび（ｃ）少なくとも１種の非単量体状アミン（これは、第一級官能性、第二級官能性またはそれらの混成を有する）との反応により、形成される。
【００４４】
（増ちょう剤）
カルボン酸の金属塩のような増ちょう剤は、グリース調合の技術分野で公知である。その金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウムまたはそれらの混合物である。適切な金属の例には、リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、アルミニウムまたはそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、この金属は、リチウム、カルシウム、アルミニウムまたはそれらの混合物である。
【００４５】
この増ちょう剤で使用されるカルボン酸は、脂肪酸およびモノ−ヒドロキシカルボン酸、ジ−ヒドロキシカルボン酸、ポリ−ヒドロキシカルボン酸またはそれらの混合物である。このカルボン酸は、約４個〜約３０個、好ましくは、約８個〜約２７個、さらに好ましくは、約１９個〜約２４個、最も好ましくは、約１０個〜約２０個の炭素原子を含有し、また、それらの誘導体（例えば、エステル、半エステル、塩、無水物またはそれらの混合物）を含む。適切な脂肪酸の例には、カプリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸またはそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、この脂肪酸は、ステアリン酸である。
【００４６】
１実施態様では、このカルボン酸増ちょう剤は、ジ−ヒドロキシカルボン酸、ポリ−ヒドロキシカルボン酸またはそれらの混合物である。あるいは、このジ−カルボン酸には、イソ−オクタン二酸、オクタン二酸、ノナン二酸（アゼライン酸）、デカン二酸（セバシン酸）、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン酸またはそれらの混合物が挙げられる。このジ−カルボン酸およびポリ−カルボン酸は、モノ−カルボン酸より高価である傾向があり、結果として、混合物を使用する殆どの工業プロセスは、好ましくは、約１５：８５〜約４０：６０、さらに望ましくは、約２０：８０〜約３５：６５、さらに好ましくは、約２５：７５〜約３５：６５の範囲で、ジカルボン酸および／またはポリカルボン酸とモノカルボン酸との重量比を使用する。多くの製造業者は、約３０：７０のブレンドを使用する。
【００４７】
１実施態様では、このカルボン酸増ちょう剤は、ヒドロキシ置換脂肪酸またはそれらの混合物である。特に好ましいヒドロキシ置換脂肪酸は、ヒドロキシステアリン酸である。適切な例には、１０−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１４−ヒドロキシステアリン酸またはそれらの混合物が挙げられる。１実施態様では、このヒドロキシ置換脂肪酸は、１２−ヒドロキシステアリン酸である。
【００４８】
この増ちょう剤はまた、ケン化により、少なくとも１つの脂肪酸源（例えば、植物油または動物性脂肪）から直接調製できる。この増ちょう剤は、脂肪酸（これは、水素化ヒマシ油、グリセリドまたはアルキル基を含有する他のエステルを含む）から直接調製され得る。それらのアルキル基は、約１個〜約１０個、好ましくは、約１個〜約５個、最も好ましくは、約１個〜約３個の炭素原子を含有する。この脂肪酸エステルに適切なアルキル基の例には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、グリセロールまたはそれらの混合物が挙げられる。
【００４９】
１実施態様では、増ちょう剤には、無機粉末が挙げられ、これには、粘土、有機粘土（ｏｒｇａｎｏ−ｃｌａｙ）、ベントナイト、ヒュームドシリカ、方解石、カーボンブラック、顔料、銅フタロシアニンまたはそれらの混合物が挙げられる。１実施態様では、オーバーベース化スルホン酸カルシウムまたはカルボン酸カルシウムから製造される方解石含有増ちょう剤が使用される。
【００５０】
この増ちょう剤は、このグリース組成物の約３〜約４０重量パーセント、好ましくは、約４〜約３５重量パーセント、さらにより好ましくは、約４〜約３０重量パーセント、さらにより好ましくは、約５〜約２５重量パーセント、最も好ましくは、約５〜約２０重量パーセントの範囲で、存在している。この増ちょう剤は、単独で、または組み合わせて、使用され得る。
【００５１】
（潤滑粘性のあるオイル）
このグリース組成物には、潤滑粘性のある天然油および合成油、水素化分解、水素化、ハイドロフィニッシングから誘導されたオイル、未精製油、精製油および再精製油、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００５２】
天然油には、動物油および植物油、鉱油またはそれらの混合物が挙げられる。合成油には、炭化水素油、シリコンベース油、リン含有酸の液状エステルが挙げられる。合成油には、フィッシャー−トロプシュ反応により生成されたもの、および水素異性化されたフィッシャー−トロプシュ炭化水素またはワックスが挙げられる。
【００５３】
潤滑粘性のあるオイルはまた、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓで指定されたように、定義される。１実施態様では、この潤滑粘性のあるオイルは、ＡＰＩ グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶまたはそれらの混合物、好ましくは、ＡＰＩ グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩまたはそれらの混合物を含む。もし、この潤滑粘性のあるオイルがＡＰＩ グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶまたはグループＶオイルであるなら、その潤滑油の約４０重量％まで、最も好ましくは、最大で約５重量％までのＡＰＩ グループＩオイルが存在し得る。
【００５４】
この潤滑粘性のあるオイルは、このグリース組成物の約２０〜約９７重量パーセント、好ましくは、約４０〜約９６重量パーセント、さらにより好ましくは、約６０〜約９６重量パーセント、最も好ましくは、約６７〜約９５重量パーセントで存在している。この潤滑粘性のあるオイルは、単独で、または組み合わせて、使用され得る。
【００５５】
（他の性能添加剤）
必要に応じて、このグリース組成物は、少なくとも１種の他の性能添加剤を含有し、これには、酸化防止剤、錆防止剤、金属不活性化剤、耐摩耗剤、耐スカッフィング剤、極圧剤、発泡防止剤、解乳化剤、摩擦調整剤、粘度調整剤、流動点降下剤またはそれらの混合物が挙げられる。
【００５６】
これらの他の性能添加剤は、このグリース組成物の０〜約２０重量パーセント、好ましくは、約０．１〜約１５重量パーセント、さらにより好ましくは、約０．２〜約１０重量パーセント、最も好ましくは、約０．４〜約１０重量パーセントで存在している。１実施態様では、１種またはそれ以上の他の性能添加剤が存在しており、これらの性能添加剤は、互いに異なる量で存在していることが一般的である。
【００５７】
（酸化防止剤）
酸化防止剤は、公知の物質であり、これには、ジフェニルアミン、立体障害フェノール、ジチオカルバミン酸モリブデン、硫化オレフィンなどが挙げられる。この酸化防止剤は、単独で、または組み合わせて、使用できる。
【００５８】
適切なジフェニルアミン酸化防止剤の例には、オクチルジフェニルアミン、ノニルジフェニルアミン、ビス−オクチルジフェニルアミン、ビス−ノニルジフェニルアミンまたはそれらの混合物が挙げられる。
【００５９】
立体障害フェノールの例には、２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−プロピル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−ブチル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−ペンチル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−ヘキシル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−ヘプチル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−（２−エチルヘキシル）−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−オクチル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−ノニル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−デシル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−ウンデシル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−ドデシル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−トリデシル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−テトラデシル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、３−（３，５−ジ−第三級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ブチルエステル、３−（３，５−ジ−第三級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルエステル、３−（３，５−ジ−第三級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸２−エチルヘキシルエステルまたはそれらの混合物を挙げることができる。
【００６０】
１実施態様では、この立体障害フェノールは、２，６−ジ−第三級ブチルフェノールまたはそれらの混合物である。１実施態様では、この立体障害フェノールは、４−（２−エチルヘキシル）−２，６−ジ−第三級ブチルフェノールまたはそれらの混合物である。１実施態様では、この立体障害フェノールは、４−ドデシル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノールまたはそれらの混合物である。
【００６１】
１実施態様では、２個の立体障害フェノールは、架橋基（これは、典型的には、その水酸基に対して、２位置または４位置に位置している）を介して、連結される。この架橋基には、−ＣＨ２−（メチレン架橋）または−ＣＨ２ＯＣＨ２−（エーテル架橋）またはそれらの混合物が挙げられる。メチレン架橋立体障害フェノールの例には、４，４’−メチレンビス（６−第三級ブチル−ｏ−クレゾール）、４，４’−メチレンビス（２−第三級アミル−ｏ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三級ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−第三級ブチルフェノール）またはそれらの混合物が挙げられる。
【００６２】
適切なジチオカルバミン酸モリブデンの例には、以下のような商品名で販売されている市販物質が挙げられる：Ｖａｎｌｕｂｅ ８２２（商標）およびＭｏｌｙ−ｖａｎ（商標）Ａ（Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製）およびＡｄｅｋａ Ｓａｋｕｒａ−Ｌｕｂｅ（商標）Ｓ−１００およびＳ−１６５およびＳ−６００（旭電化工業株式会社製）など。
【００６３】
適切な硫化オレフィンの例には、プロピレン、イソブチレン、ペンテン、ヘキサン、ヘプテン、オクタン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、ウンデシル、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、オクタデセネン（ｏｃｔａｄｅｃｅｎｅｎｅ）、ノノデセン（ｎｏｎｏｄｅｃｅｎｅ）、エイコセンまたはそれらの混合物が挙げられる。１実施態様では、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、オクタデセネン、ノノデセン、エイコセンまたはそれらの混合物、およびそれらのダイマー、トリマーおよびテトラマーは、好ましいオレフィンである。別の実施態様では、このオレフィンは、ジエン（例えば、１，３−ブタジエン）と不飽和エステル（例えば、（メタ）アクリル酸ブチル）とのディールス−アルダー付加物である。
【００６４】
硫化オレフィンには、脂肪酸およびそれらのエステルが挙げられる。これらの脂肪酸は、植物油、動物油またはそれらの混合物から得られる；また、約４個〜約２２個の炭素原子を含有する。適切な脂肪酸および／またはそれらのエステルの例には、トリグリセリド、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸またはそれらの混合物が挙げられる。これらの脂肪酸は、ラード油、トール油、落花生油、大豆油、綿実油、ひまわり種油またはそれらの混合物から得られる。１実施態様では、脂肪酸および／またはそれらのエステルは、α−オレフィンと混合される。
【００６５】
（耐摩耗剤）
この潤滑剤は、必要に応じて、耐摩耗剤を含有する。有用な耐摩耗剤には、チオリン酸金属（特に、ジアルキルジチオリン酸亜鉛）；リン酸エステルまたはそれらの塩；ホスファイト；およびリン含有カルボン酸エステル、エーテルおよびアミドなどが挙げられる。この耐摩耗剤は、単独で、または組み合わせて、使用され得る。
【００６６】
（耐スカッフィング剤）
この潤滑剤は、必要に応じて、耐スカッフィング剤を含有する。接着剤の摩耗を少なくする耐スカッフィング剤には、イオウ含有化合物が挙げられる。これらのイオウ含有化合物には、有機スルフィドおよびポリスルフィド（例えば、ベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、ジ−第三級ブチルポリスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジテルペン、硫化テルペン、硫化ディールス−アルダー付加物、硫化脂肪（植物油、動物性脂肪またはそれらの混合物を含めて）、硫化オレフィン、混合した共硫化脂肪およびオレフィン、アルキルスルフェニルＮ’Ｎ−ジアルキルジチオカーバメート）、ポリアミンと多塩基酸エステルとの反応生成物、２，３−ジブロモプロポキシイソ酪酸のクロロブチルエステル、ジアルキルジチオカルバミン酸のアセトキシメチルエステルおよびキサントゲン酸のアシルオキシアルキルエーテルまたはそれらの混合物が挙げられる。これらの耐スカッフィング剤は、単独で、または組み合わせて、使用され得る。
【００６７】
（極圧剤）
このオイルに溶解性である極圧（ＥＰ）剤には、イオウおよびクロロイオウ含有ＥＰ剤、塩素化炭化水素ＥＰ剤、リンＥＰ剤またはそれらの混合物が挙げられる。このようなＥＰ剤の例には、塩素化ワックス、有機スルフィドおよびポリスルフィド（例えば、ベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、硫化脂肪（植物油、動物性脂肪またはそれらの混合物を含めて）、硫化オレフィン、混合した共硫化脂肪およびオレフィン、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、硫化ディールス−アルダー付加物）；リン硫化炭化水素（例えば、リンスルフィドとテレビン油またはオレイン酸メチルとの反応生成物）、リンエステル（例えば、亜リン酸ジ炭化水素および亜リン酸トリ炭化水素、すなわち、亜リン酸ジブチル、亜リン酸ジヘプチル、亜リン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸ペンチルフェニル；亜リン酸ジペンチルフェニル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジステアリルおよび亜リン酸ポリプロピレン置換フェノール）、チオカルバミン酸金属（例えば、ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛）およびバリウムヘプチルフェノール二酸（例えば、ジシクロヘキシルホスホロジチオ酸亜鉛およびホスホロジチオ酸の亜鉛塩）；またはそれらの混合物が挙げられる。これらの極圧剤は、単独で、または組み合わせて、使用され得る。
【００６８】
さらに、このグリース組成物は、必要に応じて、以下を含有する：摩擦調整剤であって、これには、脂肪アミン、エステル（例えば、ホウ酸化グリセロールエステル、脂肪ホスファイト、脂肪酸アミド、脂肪エポキシド、ホウ酸化脂肪エポキシド、アルコキシル化脂肪アミン、ホウ酸化アルコキシル化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、脂肪イミダゾリン、カルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンとの縮合生成物、アルキルリン酸のアミン塩が挙げられる；粘度調整剤であって、これには、スチレン−ブタジエンゴムの共重合体、エチレン−プロピレン、ポリイソブテン、水素化スチレン−イソプレン重合体、水素化イソプレン重合体、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリアルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエン共重合体、ポリオレフィン、ポリメタクリル酸アルキル、または無水マレイン酸−スチレン共重合体のエステルが挙げられる；分散剤−粘度調整剤（これは、しばしば、ＤＶＭと呼ばれる）であって、これには、官能化ポリオレフィン（例えば、無水マレイン酸とアミンとの反応生成物で官能化したエチレン−プロピレン共重合体、アミンで官能化したポリメタクリレート）、またはアミンと反応させたスチレン−無水マレイン酸共重合体が挙げられる。
【００６９】
他の性能添加剤は、必要に応じて、このグリース組成物で存在しており、例えば、以下が挙げられる：錆防止剤であって、これには、オクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸または無水物および脂肪酸（例えば、オレイン酸）とポリアミンとの縮合生成物が挙げられる；金属不活性化剤であって、これには、ベンゾトリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾチアゾールの誘導体が挙げられる；発泡防止剤であって、これには、アクリル酸エチルとアクリル酸２−エチルヘキシルと、必要に応じて、酢酸ビニルとの共重合体が挙げられる；解乳化剤であって、これには、リン酸トリアルキル、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）重合体が挙げられる；流動点降下剤であって、これには、無水マレイン酸−スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドが挙げられる；およびシール膨潤剤であって、これには、Ｅｘｘｏｎ Ｎｅｃｔｏｎ−３７（商標）（ＦＮ １３８０）およびＥｘｘｏｎ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｓｅａｌ
Ｏｉｌ（ＦＮ ３２００）が挙げられる。
【００７０】
（方法）
本発明は、さらに、グリース組成物を調製する方法を提供し、該方法は、以下の工程を包含する：
（１）（ｉ）ビニル芳香族モノマー；（ｉｉ）不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体を含むモノマーから誘導されたエステル化重合体と溶媒とを混合して、溶媒和重合体を形成する工程；
（２）約６５０ｍｍＨｇ（約８６ｋＰａ）〜約２０００ｍｍＨｇ（約２６７ｋＰａ）の圧力で、約２５℃〜約２５０℃、好ましくは、約５０℃〜約２００℃、さらに好ましくは、約５５℃〜約１７５℃、最も好ましくは、約６０℃〜約１５０℃の温度で、約１分間〜約４８時間、好ましくは、約２分間〜約３６時間、最も好ましくは、約３分間〜約３０時間の時間にわたって、工程（１）の該溶媒和重合体を少なくとも２種のアルコールと反応させて、エステルまたはそれらの誘導体を含む溶媒和重合体を形成する工程であって、該少なくとも２種のアルコールは、（ｉ）少なくとも約６個の炭素原子を含有するものと、（ｉｉ）約６個未満の炭素原子を含有する他のものとを含む；
（３）必要に応じて、約６５０ｍｍＨｇ（約８６ｋＰａ）〜約２０００ｍｍＨｇ（約２６７ｋＰａ）の圧力で、約５０℃〜約２５０℃、好ましくは、約６０℃〜約２００℃、さらに好ましくは、約６５℃〜約１７５℃、最も好ましくは、約７０℃〜約１５０℃の温度で、約１分間〜約４８時間、好ましくは、約２分間〜約３６時間、最も好ましくは、約３分間〜約３０時間の時間にわたって、該エステルまたはそれらの誘導体を含む溶媒和重合体と、第一級官能性、第二級官能性またはそれらの混合物を有するアミンとを反応させて、アミド化重合体を形成する工程；
（４）約６５０ｍｍＨｇ（約８６ｋＰａ）〜約２０００ｍｍＨｇ（約２６７ｋＰａ）の圧力で、約２５℃〜約２５０℃、好ましくは、約２５℃〜約２００℃、さらに好ましくは、約３０℃〜約１７５℃、最も好ましくは、約３５℃〜約１５０℃の温度で、約１分間〜約４８時間、好ましくは、約２分間〜約３６時間、最も好ましくは、約３分間〜約３０時間の時間にわたって、工程（２）の該エステルまたはそれらの誘導体を含む溶媒和重合体または工程（３）の該アミド化重合体を、増ちょう剤、潤滑粘性のあるオイルまたはそれらの混合物に加える工程；および
（５）必要に応じて、工程（４）の生成物に、少なくとも１種の他の性能添加剤を加えて、グリース組成物を形成する工程。
【００７１】
これらの任意の溶媒には、脂肪族溶媒、芳香族溶媒、アルコール、エーテル、エステル、潤滑粘性のあるオイルまたはそれらの混合物が挙げられる。これらの任意の溶媒の適切な例には、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、ミネラルスピリッツ、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン；イソ−プロパノール、イソ−ブタノール、２−エチルヘキサノール、ジエチルエーテル、メチル第三級ブチルエーテル、酢酸エチル、酢酸イソ−アミルまたはそれらの混合物が挙げられる。
【００７２】
工程（１）の溶媒和重合体が少なくとも２種のアルコールと反応されるとき、これらのアルコールは、少なくとも約４のＴＡＮを有する工程（２）の生成物を提供するのに十分なレベルで、充填される。この方法は、存在するとき、工程（１）において、メタクリレートモノマーまたはアクリレートモノマーの添加を包含する。
【００７３】
エステル化触媒には、存在するとき、酸、塩基またはそれらの混合物が挙げられる。適切な触媒の例には、メタンスルホン酸、鉱酸、スズ塩、有機チタネート、シリカゲル、カチオン交換樹脂またはそれらの混合物が挙げられる。１実施態様では、この触媒は、メタンスルホン酸またはそれらの混合物である。
【００７４】
この潤滑粘性のあるオイルは、溶媒として使用されるとき、このグリースの潤滑粘性のあるオイルと同一または異なり得る。この潤滑粘性のあるオイルは、溶媒として使用され得るものの、芳香族溶媒が好ましい。１実施態様では、この溶媒は、トルエンまたはそれらの混合物である。溶媒は、存在するとき、単独で、または組み合わせて、使用できる。
【００７５】
（工業用途）
本発明のグリース組成物は、少なくとも１つの改良特性を与えるために使用され、これらには、撥水性の向上、水の洗い流しの向上、増粘性の向上、寿命の増加および摩耗の低下が挙げられる。１実施態様では、このグリース組成物は、乳化グリースで使用される。
【００７６】
以下の実施例は、本発明を例示する。しかしながら、これらの実施例は、全てを網羅するものではなく、本発明の範囲を限定するとは解釈されないことに留意すべきである。
【実施例】
【００７７】
（特定の実施態様）
（実施例１および参照例Ｒ１）
（調製実施例１）
約５リットルの容量の四口丸底フラスコに、約４５４ｇの無水マレイン酸−スチレン共重合体および約１０００ｇのトルエン溶媒を充填し、そして撹拌して、混合物を形成する。この混合物を、窒素雰囲気で、約１２０℃まで加熱し、そしてアルコールの混合物（これは、約５９２ｇのＡｌｆｏｌ Ｃ１２−Ｃ１８および約１９８ｇのＡｌｆｏｌ Ｃ８−Ｃ１０を含有する）を加える。この混合物を約３０分間撹拌した後、約２００ｃｍ３のトルエン中で、約１時間にわたって、触媒量のメタンスルホン酸（約２３ｇ）を滴下する。この反応を、約１２０℃で、約２４時間保持した後、約１６．８ｇのブタノールを加え、その反応を、さらに、約３時間保持し、続いて、トルエンを真空溶媒ストリッピングする。その生成物を、希釈油中にて、約２０重量％まで希釈した後、濾過する。最終生成物は、約８〜２１の全酸価および約２６６，０００の分子量を有する。
【００７８】
（調製実施例２）
トルエンの真空溶媒ストリッピングの直前に、約２６．６ｇのＮ−（３−アミノプロピル）モルホリンを加えること以外は、調製実施例２の生成物は、調製実施例１と同じである。
【００７９】
（実施例１）
ＮＬＧＩグレード２グリース（これは、１２−ヒドロキシステアリン酸リチウムおよび約０．２５ｇの調製実施例２で調製した重合体を含有する）を使用して、グリース調合物を調製する。
【００８０】
（実施例２）
実施例２は、ナフテン油中で調製した１２−ヒドロキシステアリン酸リチウムである。このグリースを、そのグリース組成物の約０．６重量％（オイルを含まない基準）で、調製実施例２で調製した重合体で処理する。
【００８１】
（実施例３）
このグリースを調製実施例１で調製した重合体で処理すること以外は、実施例３は、実施例２と同じである。
【００８２】
（実施例４）
実施例４は、ＮＬＧＩグレード２リチウムグリースであり、これは、約８５重量％のグリース組成物（ａ）８００ ＳＵＳパラフィン基油（これは、未粉砕リチウムを含有する）；（ｂ）約１４．２６重量％のグリース組成物８００ ＳＵＳパラフィン基油；および（ｃ）約０．６重量％（オイルを含まない基準）の調製実施例１で調製した重合体を含有する。
【００８３】
（実施例５）
調製実施例１で調製した重合体に代えて、調製実施例２で調製した重合体を使用すること以外は、実施例５は、実施例４と同じである。
【００８４】
（実施例６）
そのグリースを約５４℃まで加熱し、そして約０．７４重量％（オイルを含まない基準）の調製実施例２で調製した重合体を加えて粉砕すること以外は、実施例６は、９９．１重量％の実施例２の組成物を含有するグリース組成物である。
【００８５】
（実施例７）
調製実施例２の重合体を約０．３１重量％（オイルを含まない基準）で加えること以外は、実施例７は、実施例６と同じである。
【００８６】
（実施例８）
グリース組成物が（ａ）８００ ＳＵＳパラフィン基油（これは、未粉砕１２−ヒドロキシステアリン酸リチウムを含有する）；（ｂ）約１４．２６重量％のグリース組成物が８００ ＳＵＳパラフィン基油であること以外は、実施例８は、実施例６と同じである。
【００８７】
（実施例９）
調製実施例２の重合体を約０．３１重量％（オイルを含まない基準）で加えること以外は、実施例９は、実施例８と同じである。
【００８８】
（参照例Ｒ１）
本発明の重合体を除くこと以外は、参照例Ｒ１は、実施例１と類似したグリース調合物である。
【００８９】
（試験１）
ＡＳＴＭ Ｄ４０４９試験は、水噴霧に対するグリースの耐性を測定する。予め秤量したステンレス製鋼鉄パネルを、一様に、約８ｍｍのグリースで被覆する。次いで、このパネルを再秤量する。次いで、被覆したステンレス製鋼鉄パネルを、約５分間にわたって、水噴霧下に置く。この水を、約３８℃まで予熱し、そして一定温度で保持する。水圧ポンプを、約２７６ｋＰａ（約４０ｐｓｉに等しい）で保持する。このパネルを水噴霧から取り除き、そしてオーブンにて、約６６℃で、約１時間加熱する。次いで、このパネルをオーブンから取り出し、冷却し、そして再秤量する。これらのグリースについて得られた結果は、以下の表１で示す。
【００９０】
（表１：ＡＳＴＭ Ｄ４０４９の結果）
【００９１】
【化４】
これらの結果は、実施例１〜８が参照例よりも良好な水噴霧耐性を有することを示している。水噴霧に対して良好な耐性を有するグリースは、寿命が長く、および／または摩耗が少ない。
【００９２】
（試験２）
ＡＳＴＭ Ｄ１２６４試験は、グリースの水による洗い流し特性を測定する。本体重量を計ったベアリングに、約４ｇのグリースを詰め込み、そしてＡＳＴＭ Ｄ１２６４で記載された装置に挿入する。最低で約７５０ｍＬの蒸留水（これは、約７９℃まで予備加熱した）をレザバに加えるが、その水のレベルは、このベアリングよりも低い。この水を水ポンプで再循環させ、そして約７９℃まで再加熱する。この水が約７９℃まで達したとき、この水を、約５ｍｌ ｓ−１の速度で、このベアリングに噴霧する。このベアリングを、約６００ｒｐｍの速度で、約１時間回転させる。このベアリングを装置から取り出し、そして約７７℃で、約１５時間乾燥させる。残りのグリースを再秤量する。これらのグリース組成物に対して得られた結果は、以下の表２で示す。
【００９３】
（表２：ＡＳＴＭ Ｄ１２６４の結果）
【００９４】
【化５】
実施例１〜９は、参照例よりも良好な水の洗い流し特性を有する。良好な水の洗い流し特性を有するグリースは、寿命が長く、および／または摩耗が少ない。
【００９５】
要約すると、これらの試験は、本発明の重合体が水の洗い流し特性および噴霧除去特性の向上したグリース組成物を提供することを説明している。これらの向上した特性により、さらに、グリースの摩耗が低下し、寿命が延びる。
【００９６】
本発明を説明しているものの、それらの種々の変更は、本明細書を読めば、当業者に明らかなことが理解できるはずである。従って、本明細書中で開示の発明は、添付の請求の範囲に入るこれらの変更を含むべく意図されていることが理解できるはずである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
明細書に記載の発明。
【請求項１】
明細書に記載の発明。
【公開番号】特開２０１１−２３６４４１（Ｐ２０１１−２３６４４１Ａ）
【公開日】平成２３年１１月２４日（２０１１．１１．２４）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１１−１８７９７３（Ｐ２０１１−１８７９７３）
【出願日】平成２３年８月３０日（２０１１．８．３０）
【分割の表示】特願２００７−５０３９８５（Ｐ２００７−５０３９８５）の分割
【原出願日】平成１７年３月１４日（２００５．３．１４）
【出願人】（５９１１３１３３８）ザ ルブリゾル コーポレイション (203)
【氏名又は名称原語表記】ＴＨＥ ＬＵＢＲＩＺＯＬ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【住所又は居所原語表記】２９４００ Ｌａｋｅｌａｎｄ Ｂｏｕｌｅｖａｒｄ， Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ， Ｏｈｉｏ ４４０９２， Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１１月２４日（２０１１．１１．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１８７９７３（Ｐ２０１１−１８７９７３）
【出願日】平成２３年８月３０日（２０１１．８．３０）
【分割の表示】特願２００７−５０３９８５（Ｐ２００７−５０３９８５）の分割
【原出願日】平成１７年３月１４日（２００５．３．１４）
【出願人】（５９１１３１３３８）ザ ルブリゾル コーポレイション (203)
【氏名又は名称原語表記】ＴＨＥ ＬＵＢＲＩＺＯＬ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【住所又は居所原語表記】２９４００ Ｌａｋｅｌａｎｄ Ｂｏｕｌｅｖａｒｄ， Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ， Ｏｈｉｏ ４４０９２， Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ
【Ｆターム（参考）】
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