インクジェット捺染法により織物繊維材料を捺染するための方法
織物繊維材料を捺染するためのインクジェット捺染法であって、繊維材料を、以下：
（Ｉ） 少なくとも１つのアニオン性酸性染料、及び
（II） ジプロピレングリコール
を含む水性インク（該インクは２５℃で５〜２０mPa・sの粘度を有する）で捺染する方法であり、かつ該インクを、外部インクリザーバーからインクを受けるインク供給層（ｂ）（該インク供給層は第１面及び第２面を持ち、かつインクが移動できるように中に複数の細孔及びそこを通って伸びる複数の穴を有する多孔性媒体を含む）を含むインクジェットプリントヘッドで繊維材料に適用することにより、高速度に捺染でき、良好な堅牢性の捺染物を与える方法。
（Ｉ） 少なくとも１つのアニオン性酸性染料、及び
（II） ジプロピレングリコール
を含む水性インク（該インクは２５℃で５〜２０mPa・sの粘度を有する）で捺染する方法であり、かつ該インクを、外部インクリザーバーからインクを受けるインク供給層（ｂ）（該インク供給層は第１面及び第２面を持ち、かつインクが移動できるように中に複数の細孔及びそこを通って伸びる複数の穴を有する多孔性媒体を含む）を含むインクジェットプリントヘッドで繊維材料に適用することにより、高速度に捺染でき、良好な堅牢性の捺染物を与える方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット捺染法によりアニオン性酸性染料を用いて織物繊維材料を捺染するための方法、及び対応する捺染インクに関する。
【０００２】
ロータリー及びフラットスクリーン捺染は、織物の捺染法として現在普及している。しかし、これらの従来法では、製品の量が充分に多くない限り、収益が上がらない。更に、プリントパターンの流行がどんどん変化するため、流行の素早い変化に生産が追随できないと、大量の捺染製品が売れずに在庫品となるリスクがある。したがって、捺染版を必要とせず、かつ多品種及び少量生産に適しており、かつ流行に素早く応じる、インクジェットのような電子的な織物捺染システムの確立に対する需要が存在する。
【０００３】
インクジェット捺染技術は、色、パターン及びイメージを取り巻く新しいデザインの可能性を切り開く。色やデザインを迅速に変更できることは、従来のロータリースクリーン捺染法に優るインクジェット捺染の主要な利点の１つである。ディジタルシステムでは、デザイン変更は、スクリーンを彫る必要なく、ソフトウェアにより可能である。色の変更もまた、コンピュータで行われるため、スクリーンの洗浄やインクの交換の過程が排除される。新しいデザインの実際の織物見本は、以前必要とされた費用の何分の１かで、かつ以前必要とされた時間の何分の１かで可能である。こうしてデザイナーと、テキスタイルやアパレルの会社とは、互いに交流することにより、ほとんど即時に新しい製品を市場に出すことができる。世界的なインターネットでの即時のデータ転送やローカルエリア・ネットワーク（ＬＡＮ）を介しての同様のデータ交換により、以前よりも速くアイデアを交換できるようになった。
【０００４】
多くの利点にもかかわらず、インクジェットはなお幾つかの欠点を持っており、その幾つかは、捺染速度が上昇するにつれ更に著しくなる。ハードウェアの信頼性（例えば、ノズルの目詰まり）及び速度限界は、インクジェット捺染法の使用を見本の作製に限定している技術的障壁である。最先端のインクジェットテキスタイルプリンターは、２〜８KHzの周波数で作動して２〜３０m2/h捺染することができる。短時間運転と見本作成の両方における真の意味での生産法になるには、高い捺染速度（例えば、＞２００m2/h）でも信頼できるインクジェット法が要求される。しかし、高速で捺染すると、インクを高速かつ高周波数で微細なノズルを通して吐出する必要があるという事実のせいで、高周波数への応答は損なわれがちであり、そしてインクは、インクの物性に応じて不安定になる傾向がある。更には、捺染物の品質は、布上のにじみのため損なわれる傾向にあるが、これは一つにはインクジェットプリンターが高い粘度を有するインクの使用を許さないという理由からであり、そして一つには布は紙よりも通常粗いきめを持つという理由からであって、このため微細な又は繊細なデザインのパターンを捺染することは困難になっている。
【０００５】
したがって、高い捺染速度で運転したときにも、かなりの解像度を伴って高い信頼性で実行することができ、そして応用技術の観点から最適な性状を有する、インクジェット捺染法に対するニーズが存在する。これに関連して、粘度、安定性、表面張力及び導電率のような使用されるインクの性質は、決定的に重要な役割を演じる。更には、得られる捺染物の品質に関して、例えば、色の濃さ、繊維染料結合安定性及び耐水堅牢度について、高い要求が生じている。これらの要求は、既知のプロセスでは全ての性状が満たされないため、織物のインクジェット捺染のための新しいプロセスに対するニーズが未だ存在している。
【０００６】
本発明は、織物繊維材料を捺染するためのインクジェット捺染法であって、繊維材料を、以下：
（Ｉ） 少なくとも１つのアニオン性酸性染料、及び
（II） ジプロピレングリコール
を含む水性インク（該インクは２５℃で５〜２０mPa・sの粘度を有する）で捺染する方法であり、かつ該インクを、外部インクリザーバーからインクを受けるインク供給層（ｂ）（該インク供給層は第１面及び第２面を持ち、かつインクが移動できるように中に複数の細孔及びそこを通って伸びる複数の穴を有する多孔性媒体を含む）を含むインクジェットプリントヘッドで繊維材料に適用する方法に関する。
【０００７】
このインクに使用される染料は、好ましくは低い塩含量であるべき、即ち、これらは染料の重量に基づいて０．５重量％未満の総塩含量であるべきである。調製法の結果として及び／又はその後の希釈剤の添加の結果として比較的高い塩含量を含む染料は、例えば、限外濾過、逆浸透又は透析のような膜分離法により、脱塩することができる。
【０００８】
インクは、インクの総重量に基づいて、０．１〜３５重量％、好ましくは０．１〜３０重量％、特に０．１〜２０重量％、そして更には０．１〜１５重量％の染料の総含量を好ましくは有する。下限としては、０．５重量％、特に１重量％の限界が好ましい。
【０００９】
本発明の方法に適した酸性染料は、例えば、カラーインデックス第３版（Colour Index, 3rd edition）（付加と修正（Additions and Amendments）の８５号までを含む１９８７年第３改訂版）の「酸性染料（Acid Dyes）」の下に記述される染料を含む。使用できるアニオン性染料は、多種多様な染料の分類に属していてよく、そして１個以上のスルホン酸基を含んでよい。これらは、例えば、少なくとも２個のスルホン酸基を有するトリフェニルメタン染料、重金属を含まないモノアゾ及びジスアゾ染料（それぞれ１個以上のスルホン酸基を有する）、並びに重金属含有（即ち、銅−、クロム−、ニッケル−又はコバルト含有）のモノアゾ、ジスアゾ、アゾメチン及びホルマザン染料、特に、金属原子に結合した、２分子のアゾ染料、又は１分子のアゾ染料と１分子のアゾメチン染料を含む、含金属染料（特に、配位子としてモノ−及び／又はジス−アゾ染料及び／又はアゾメチン染料を含み、そして中心原子としてクロム又はコバルトイオンを含むそのような染料）、更にはアントラキノン染料（特に、１−アミノ−４−アリールアミノアントラキノン−２−スルホン酸及び１，４−ジアリールアミノ−又は１−シクロアルキルアミノ−４−アリールアミノアントラキノンスルホン酸）を含む。
【００１０】
アニオン性酸性染料として、例えば、以下のものが考慮される：
ａ） 式（１）：
【００１１】
【化９】
【００１２】
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ他と独立にＣ1−Ｃ4アルキルであり、そして
Ｒ5は、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ又は水素である］で示されるトリフェニルメタン染料；
ｂ） 式（２）：
【００１３】
【化１０】
【００１４】
［式中、
Ｒ6は、ベンゾイルアミノ、フェノキシ、クロロフェノキシ、ジクロロフェノキシ又はメチルフェノキシであり、
Ｒ7は、水素、ベンゾイル、フェニル又はＣ1−Ｃ4アルキルであり、そして
置換基Ｒ8は、それぞれ他と独立に、水素、フェニルアミノ又はＮ−フェニル−Ｎ−メチルアミノスルホニルである］；式（３）：
【００１５】
【化１１】
【００１６】
［式中、
フェニル環Ｂ1は、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル及びスルホの群から選択される少なくとも１個の置換基により置換されていてもよく；そして
Ｒ9は、α−ブロモアクリロイルアミノである］；式（４）：
【００１７】
【化１２】
【００１８】
［式中、
Ｒ6は、上記と同義であり、
Ｒ10は、Ｃ1−Ｃ8アルキルであり、そして
Ｒ11は、ハロゲンである］；及び式（５）：
【００１９】
【化１３】
【００２０】
で示されるモノアゾ及びジスアゾ染料；
ｃ） 式（６）＋（７）：
【００２１】
【化１４】
【００２２】
［式中、
Ｒ12は、水素、スルホ又はフェニルアゾであり、
Ｒ13は、水素又はニトロであり、そして
フェニル環Ｂ2は、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル及びスルホの群から選択される少なくとも１個の置換基により置換されていてもよい］で示されるアゾ及びアゾメチン染料の１：２クロム錯体染料のような、１：２金属錯体染料；
ｄ） 式（８）：
【００２３】
【化１５】
【００２４】
［式中、
フェニル環Ｂ3は、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル及びスルホの群から選択される少なくとも１個の置換基により置換されていてもよく、そして
Ｒ14及びＲ15は、それぞれ他と独立に、水素、ニトロ、スルホ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノスルホニル又は−ＳＯ2ＮＨ2である］；及び式（９）又は（１０）：
【００２５】
【化１６】
【００２６】
［式中、
Ｒ16は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルコキシカルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、メチルフェニルスルホニルアミノ又はハロゲンであり、
Ｒ17は、水素又はハロゲンであり、そして
Ｒ18は、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノスルホニル、フェニルアゾ、スルホ又は−ＳＯ2ＮＨ2であり、
ベンゾ環Ｄ1のヒドロキシ基は、ベンゾ環Ｄ1上のアゾ基に対してｏ位に結合している］で示されるアゾ染料の非対称性（混合）又は対称性の１：２クロム錯体染料、好ましくは対称性１：２クロム錯体染料；式（１１）：
【００２７】
【化１７】
【００２８】
［式中、
Ｒ19は、−ＯＨ又は−ＮＨ2基であり、
Ｒ20は、水素又はＣ1−Ｃ4アルキルアミノスルホニルであり、そして
Ｒ21は、ニトロ又はＣ1−Ｃ4アルコキシ−Ｃ1−Ｃ4アルキレンアミノスルホニルである］；及び式（１２）：
【００２９】
【化１８】
【００３０】
［式中、
Ｒ22は、カルボキシ又はスルホであり、そして
Ｒ23は、ハロゲンである］で示されるアゾ染料の対称性１：２コバルト錯体；式（１３）＋（１４）：
【００３１】
【化１９】
【００３２】
［式中、
一方の置換基Ｒ24は、水素であり、そしてもう一方は、スルホである］；式（１５）＋（１６）：
【００３３】
【化２０】
【００３４】
［式中、
Ｒ25は、水素又はニトロであり、フェニル環Ｂ4及びＢ5は、それぞれ他と独立に、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル及びスルホの群から選択される少なくとも１個の置換基により置換されていてもよく、そして
Ｒ26は、水素又はハロゲンである］；及び式（１７）＋［（１８）〜（２１）］：
【００３５】
【化２１】
【００３６】
［式中、
フェニル環Ｂ6、Ｂ7及びＢ8は、それぞれ他と独立に、各場合に、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル及びスルホの群から選択される少なくとも１個の置換基により置換されていてもよく、
Ｒ26は、水素又はニトロであり、
Ｒ27は、水素、メトキシカルボニルアミノ又はアセチルアミノであり、そして
Ｒ28は、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノ−スルホニル、フェニルアゾ、スルホ又は−ＳＯ2ＮＨ2である］で示されるアゾ染料の非対称性１：２クロム錯体染料；式（２２）：
【００３７】
【化２２】
【００３８】
［式中、
ベンゾ環Ｄ2は、スルホ又はスルホンアミドにより置換されている］で示される銅錯体のような、１：２金属錯体染料；
ｅ） 式（２３）：
【００３９】
【化２３】
【００４０】
［式中、
Ｒ29は、α−ブロモアクリロイルアミノであり、
置換基Ｒ30は、それぞれ他と独立に、水素又はＣ1−Ｃ4アルキルであり、そして
Ｒ31は、水素又はスルホである］；式（２４）：
【００４１】
【化２４】
【００４２】
［式中、
置換基Ｒ32は、それぞれ他と独立に、シクロヘキシル又はジフェニルエーテル基（スルホ又は基−ＣＨ2−ＮＨ−Ｒ29（ここで、Ｒ29は、上記と同義である）により置換されていてもよい）である］；及び式（２５）：
【００４３】
【化２５】
【００４４】
［式中、
Ｒ29は、α−ブロモアクリロイルアミノであり、
Ｒ30は、式（２３）と同義であり、そして
Ｒ33は、Ｃ4−Ｃ8アルキルである］で示されるアントラキノン染料；
ｆ） 式（２６）及び（２７）：
【００４５】
【化２６】
【００４６】
［式中、
（Ｒ34）1-5は、Ｃ1−Ｃ4アルキル（非置換であるか、又はＣ2−Ｃ4アルカノイルアミノ（これもまたアルキル基でハロゲンにより置換されていてもよい）若しくはベンゾイルアミノにより置換されている）；Ｃ1−Ｃ4アルコキシ；Ｃ2−Ｃ4アルカノイルアミノ及びＣ2−Ｃ4ヒドロキシアルキルスルファモイルの群から選択される、１〜５個の同一の又は異なる置換基を意味し；
Ｒ35は、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル（非置換であるか、又はＣ1−Ｃ4アルキルにより置換されている）、又はフェニル（非置換であるか、又はフェノキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキル若しくはスルホにより置換されており、このフェノキシ基もまた、非置換であるか、又はフェニル環でＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン若しくはスルホにより（特にＣ1−Ｃ4アルキル若しくはスルホにより）置換されている）であり；
Ｒ36及びＲ37は、それぞれ他と独立に、スルホ、Ｃ1−Ｃ4アルキル（非置換であるか、又はＣ2−Ｃ4アルカノイルアミノ（これもまたアルキル基でハロゲンにより置換されていてもよい）により置換されている）又はフェノキシ（非置換であるか、又はフェニル環でＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン若しくはスルホにより（特にＣ1−Ｃ4アルキル若しくはスルホにより）置換されている）である］で示される無金属アニオン性アントラキノン染料；並びに
ｇ） 式（２８）：
【００４７】
【化２７】
【００４８】
［式中、
Ｒ38は、ハロゲン、フェニルスルホニル、トリフルオロメチル又は下記式：
【００４９】
【化２８】
【００５０】
（式中、Ｒ41は、シクロヘキシルであり、そしてＲ42は、Ｃ1−Ｃ4アルキルであるか、あるいは基Ｒ41及びＲ42は、これらに結合している窒素原子と一緒になって、アゼピニル環を形成する）で示される基であり、
Ｒ39は、水素又はハロゲンであり、そして
Ｒ40は、水素であるか、あるいはフェノキシ（非置換であるか、又はフェニル環でハロゲンにより置換されている）である］；式（２９）：
【００５１】
【化２９】
【００５２】
［式中、
Ｒ43は、水素、ハロゲン又はスルホであり；
Ｒ44は、水素；ハロゲン；フェノキシ又はフェノキシスルホニル（非置換であるか、又はフェニル環でＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ若しくはハロゲンにより置換されている）；下記式：
【００５３】
【化３０】
【００５４】
（式中、Ｒ48は、フェニル（非置換であるか、又はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン若しくはスルホにより置換されている）であり、Ｒ49は、水素又はＣ1−Ｃ4アルキルであり、そしてＲ50は、ハロゲンである）で示される基；又は下記式：
【００５５】
【化３１】
【００５６】
（式中、Ｒ50は、上記と同義である）で示される基であり；
Ｒ45は、ヒドロキシ又はアミノであり；そして
Ｒ46及びＲ47は、それぞれ他と独立に、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル又はハロゲンである］；式（３０）：
【００５７】
【化３２】
【００５８】
［式中、
Ｒ51及びＲ52は、それぞれ他と独立に、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン又はＣ2−Ｃ4アルカノイルアミノ、好ましくは水素又はＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ53は、フェニル（非置換であるか、又はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン若しくはＣ2−Ｃ4アルカノイルアミノにより置換されている）、好ましくは非置換フェニル又はＣ1−Ｃ4アルキルにより置換されているフェニルである］；式（３１）：
【００５９】
【化３３】
【００６０】
［式中、
Ｒ54は、水素又はＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ55は、水素又はフェニルスルホニル（非置換であるか、又はフェニル環でＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン若しくはＣ2−Ｃ4アルカノイルアミノにより置換されている）、好ましくは非置換フェニルスルホニルである］；式（３２）：
【００６１】
【化３４】
【００６２】
［式中、
（Ｒ56）0-2は、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン及びフェノキシ（非置換基であるか、又はフェニル環でＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、スルホ、ハロゲン若しくはＣ2−Ｃ4アルカノイルアミノにより置換されている）、好ましくは非置換フェノキシ又はＣ1−Ｃ6アルキル若しくはハロゲンにより置換されているフェノキシの群から選択される、０〜２個の同一の又は異なる置換基を意味し、そして
Ｒ57は、ベンゾイル（非置換であるか、又はフェニル環でＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、スルホ若しくはハロゲンにより置換されている）、好ましくは非置換ベンゾイル、Ｃ2−Ｃ4アルカノイル（非置換であるか、又はアルキル基でヒドロキシ若しくはＣ1−Ｃ4アルコキシにより置換されている）、好ましくは非置換Ｃ2−Ｃ4アルカノイル、例えば、アセチル、フェニルスルホニル又はメチルフェニルスルホニルである］；及び式（３３）：
【００６３】
【化３５】
【００６４】
［式中、
Ｒ58は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン又はＣ2−Ｃ4アルカノイルアミノ（非置換であるか、又はアルキル基でヒドロキシ、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ若しくはハロゲンにより置換されている）であり；
Ｒ59は、フェニル（非置換であるか、又はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、スルホ若しくはハロゲンにより置換されている）、好ましくは非置換フェニルであり、そして
Ｒ60は、水素又はＣ1−Ｃ4アルキルである］；及び式（３４）：
【００６５】
【化３６】
【００６６】
［式中、
Ｒ61は、下記式：
【００６７】
【化３７】
【００６８】
（式中、Ｒ48、Ｒ49及びＲ50は、それぞれ他と独立に、上の式（２９）と同義である）で示される基である］で示されるモノアゾ染料、並びに式（３５）：
【００６９】
【化３８】
【００７０】
［式中、
Ｒ62及びＲ63は、下記式：
【００７１】
【化３９】
【００７２】
（式中、
Ｒ45、Ｒ46及びＲ47は、それぞれ他と独立に、上の式（２９）と同義である）で示される基である］；式（３６）、（３７）及び（３８）：
【００７３】
【化４０】
【００７４】
［式中、
（Ｒ64）0-2は、Ｃ1−Ｃ4アルキル及びＣ1−Ｃ4アルコキシの群から選択される、０〜２個の同一の又は異なる置換基を意味し、
（Ｒ65）0-2は、スルホ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ウレイド、Ｃ2−Ｃ4アルカノイルアミノ及びウレイドの群から選択される、０〜２個の同一の又は異なる置換基を意味し、そして
（Ｒ66）1-2は、スルホ、Ｃ1−Ｃ4アルキル及びＣ1−Ｃ4アルコキシの群から選択される、０〜２個の同一の又は異なる置換基を意味する］で示されるジスアゾ染料。
【００７５】
Ｃ1−Ｃ4アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル及びイソブチルが、好ましくはメチル及びエチルが考慮される。
【００７６】
Ｃ1−Ｃ6アルキル又はＣ1−Ｃ8アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル及びｎ−オクチルが考慮される。
【００７７】
Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ及びイソブトキシが、好ましくはメトキシ及びエトキシが、そして特にメトキシが考慮される。
【００７８】
ハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素が、好ましくは塩素及び臭素が、そして特に塩素が考慮される。
【００７９】
Ｃ2−Ｃ4アルカノイルアミノ基としては、例えば、アセチルアミノ及びプロピオニルアミノが、特にアセチルアミノが考慮される。
【００８０】
Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル基としては、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル及びｎ−ブチルスルホニルが、好ましくはメチルスルホニル及びエチルスルホニルが考慮される。
【００８１】
Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノスルホニル基としては、例えば、メチルアミノスルホニル、エチルアミノスルホニル、ｎ−プロピルアミノスルホニル、イソプロピルアミノスルホニル及びｎ−ブチルアミノスルホニルが、好ましくはメチルアミノスルホニル及びエチルアミノスルホニルが考慮される。
【００８２】
Ｃ1−Ｃ4アルコキシカルボニルアミノ基としては、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｎ−プロポキシカルボニルアミノ、イソプロポキシカルボニルアミノ及びｎ−ブトキシカルボニルアミノが、好ましくはメトキシカルボニルアミノ及びエトキシカルボニルアミノが考慮される。
【００８３】
Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニルアミノ基としては、例えば、メチルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、ｎ−プロピルスルホニルアミノ、イソプロピルスルホニルアミノ及びｎ−ブチルスルホニルアミノが、好ましくはメチルスルホニルアミノ及びエチルスルホニルアミノが考慮される。
【００８４】
Ｃ1−Ｃ4アルコキシ−Ｃ1−Ｃ4アルキレンアミノスルホニル基としては、例えば、メトキシ−メチレンアミノスルホニル、メトキシ−エチレンアミノスルホニル、エトキシ−メチレンアミノスルホニル及びエトキシ−エチレンアミノスルホニルが、好ましくはメトキシエチレンアミノスルホニルが考慮される。
【００８５】
Ｃ2−Ｃ4ヒドロキシアルキルスルファモイル基としては、例えば、β−ヒドロキシエチルスルファモイルが考慮される。
【００８６】
Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル及びシクロヘキシルが、好ましくはシクロヘキシルが考慮される。
【００８７】
Ｃ2−Ｃ4アルカノイル基としては、例えば、アセチル及びプロピオニルが、好ましくはアセチルが考慮される。
【００８８】
本発明の特定目的の実施態様において、インクは、式（５）、（９）、（２２）、（２６）、（３４）及び（３５）の染料を含む。
【００８９】
適切な染料は、例えば、下記式の染料である：
【００９０】
【化４１】
【００９１】
本発明に使用される染料は、単一化合物として、又は２つ以上の染料の混合物として使用することができる。
【００９２】
好ましいものは、式（５ａ）、（５ｂ）、（９ａ）、（２２ａ）、（２６ｂ）、（２６ｃ）、（２６ｄ）、（２６ｅ）、（２６ｆ）、（２６ｇ）、（２８ｂ）、（２８ｄ）、（３０ａ）、（３２ａ）、（３２ｂ）、（３２ｃ）、（３２ｄ）、（３４ａ）、（３５ａ）、（３７ａ）、（３８ａ）及び（３８ｂ）の染料、特に式（５ｂ）、（９ａ）、（２２ａ）、（２６ｆ）、（２６ｇ）、（３４ａ）及び（３５ａ）の染料である。
【００９３】
式（１）〜（３８）の染料は、既知であるか、又は既知化合物と同様に、例えば、通常のジアゾ化、カップリング、付加及び縮合反応により入手することができる。
【００９４】
本発明に適用されるインクは、ジプロピレングリコールを、インクの総重量に基づいて、例えば、５〜５５重量％、好ましくは５〜５０重量％、特に５〜４５重量％の量で含む。下限としては、１５重量％、好ましくは２５重量％、特に３０重量％の限界が好ましい。
【００９５】
本発明の好ましい実施態様において、インクは、ジプロピレングリコールを、インクの総重量に基づいて、２５〜４５重量％、好ましくは３０〜４５重量％の量で含む。
【００９６】
本インクはまた、可溶化剤、例えば、ε−カプロラクタムを、インクの総重量に基づいて、例えば、１〜２５重量％、好ましくは１〜２０重量％、特に１〜１５重量％の量で含んでいてもよい。下限としては、３重量％、特に５重量％の限界が好ましい。
【００９７】
本発明の示される実施態様において、インクは、可溶化剤を、インクの総重量に基づいて、３〜１５重量％、好ましくは５〜１５重量％の量で含んでいてもよい。
【００９８】
本発明の興味深い実施態様において、インクは、それぞれインクの総重量に基づいて、２５〜４５重量％の量のジプロピレングリコール及び１〜１５重量％の量のε−カプロラクタムを含む。
【００９９】
本インクは、とりわけ粘度の調整を目的として、天然又は合成起源の増粘剤を含んでいてもよい。
【０１００】
言及できる増粘剤の例は、市販されているアルギン酸増粘剤、デンプンエーテル類又はローカストビーンフラワーエーテル類（locust bean flour ethers）、特にそのままの、又は変性セルロース（例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース又はヒドロキシプロピルメチルセルロース）と、特に好ましくは２０〜２５重量％のカルボキシメチルセルロースと混合した、アルギン酸ナトリウムを含む。言及できる合成増粘剤は、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド類又はポリビニルピロリドン類に基づくものである。
【０１０１】
本インクは、インクの総重量に基づいて、例えば、０．０１〜２重量％、特に０．０５〜１．２重量％、そして更には０．１〜１重量％の量でこのような増粘剤を含む。
【０１０２】
このような粘度調整剤を伴っても又は伴わずとも、インクの粘度は、２５℃で６〜１４mPa・s、特に２５℃で７〜１２mPa・s、そして更には２５℃で８〜１０mPa・sになるように調整される。
【０１０３】
特に断りない限り、本発明により適用されるインクの粘度を表す数は、ブルックフィールド（Brookfield）ＤＶ−II粘度計で測定される。
【０１０４】
本発明の興味深い実施態様において、ポリＣ2−Ｃ4−アルキレングリコール又はポリＣ2−Ｃ4−アルキレングリコールのモノ−若しくはジ−Ｃ1−Ｃ4−アルキルエーテルは、粘度調整剤として使用することができ、そしてこのアルキレン残基は、直鎖であっても分岐していてもよく、特にポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールのようなポリＣ2−Ｃ3−アルキレングリコール、又は混合エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体、そして更には混合エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体を使用することができる。モル質量は、例えば、１，０００〜３５，０００g/mol、好ましくは２，０００〜２５，０００g/mol、そして特に３，０００〜２０，０００である。該化合物は、例えば、Ｐ４１型ポリグリコール類（クラリアント（Clariant））として市販されている。
【０１０５】
ジプロピレングリコールは、単独で使用されるが、あるいは、２つ以上の有機溶媒の混合物を使用してもよい。ジプロピレングリコールと組合せて使用することができる更に別の有機溶媒は、水混和性有機溶媒、例えば、Ｃ1−Ｃ4−アルコール類（メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール及びイソブタノールなど）；アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド；ケトン類又はケトンアルコール類、例えば、アセトン及びジアセトンアルコール；エーテル類、例えば、テトラヒドロフラン及びジオキサン；窒素含有複素環化合物、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及び１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；更に別のグリコール類又はチオグリコール類、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ブチレングリコール、チオジグリコール及びヘキシレングリコール；更に別のポリオール類、例えば、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール；並びに多価アルコール類のＣ1−Ｃ4アルキルエーテル類、例えば、２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］−エタノール及び２−［２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ］エタノールである。
【０１０６】
好ましくは、更に別の有機溶媒を何ら加えることなく、ジプロピレングリコールは単独で使用される。
【０１０７】
本インクはまた、緩衝物質、例えば、ホウ砂、ホウ酸塩、リン酸塩、ポリリン酸塩又はクエン酸塩を含んでいてもよい。言及できる例は、ホウ砂、ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ペンタポリリン酸ナトリウム及びクエン酸ナトリウムを含む。これらは、例えば、４〜１０、特に５〜９．５、そして更には８〜９のｐＨ値を確立するために、インクの総重量に基づいて、特に０．１〜３重量％、好ましくは０．１〜１重量％の量で使用される。
【０１０８】
上述の成分の他に、本発明の方法によるインクは、必要に応じて、界面活性剤、湿潤剤、粘度調整剤、緩衝剤、消泡剤、又は真菌及び／若しくは細菌などの増殖を阻害する物質である保存料のような種々の添加剤を含んでいてもよい。
【０１０９】
適切な界面活性剤は、市販のアニオン性又は非イオン性界面活性剤を含む。本発明のインク中の湿潤剤としては、例えば、尿素又は乳酸ナトリウム（有利には５０％〜６０％水溶液の形で）、及び好ましくは２００〜８００の分子量を有するポリエチレングリコール類、例えば、ポリエチレングリコール２００が考慮される。
【０１１０】
保存料としては、ホルムアルデヒド放出剤、例えば、パラホルムアルデヒド及びトリオキサン、特に水性の、例えば、３０〜４０重量％ホルムアルデヒド溶液、イミダゾール化合物、例えば、２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾール、チアゾール化合物、例えば、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン又は２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、ヨウ素化合物、ニトリル類、フェノール類、ハロアルキルチオ化合物並びにピリジン誘導体、特に１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン又は２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オンが考慮される。細菌、酵母及び真菌による腐敗に対する保存のための広域殺生物剤の一例として、ジプロピレングリコール中の１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０重量％溶液（プロキセル（Proxel）（登録商標）ＧＸＬ）を使用することができる。
【０１１１】
本インクは、フッ素化ポリマー又はテロマー、例えば、ポリエトキシペルフルオロアルコール類（フォラファック（Forafac）（登録商標）又はゾニール（Zonyl）（登録商標）の製品）のような更に別の成分を、インクの総重量に基づいて、例えば、０．００５〜１重量％の量で含んでいてもよい。
【０１１２】
表面張力は、２５℃で２０〜４０ダイン/cm、そして特に２５℃で２５〜３５ダイン/cmの範囲に調整することが好ましい。
【０１１３】
更には、このインクの導電率は、２５℃で１〜６mS/cm、そして特に２５℃で１〜４mS/cmの範囲に調整することが好ましい。
【０１１４】
本インクは、個々の構成成分を一緒にして所望の量の水中で混合することにより、通常のやり方で調製することができる。
【０１１５】
上述のインクは、有利には、以下：
− 複数の噴射ノズルを画定する、ノズル層（ａ）
− インクがそこを通って移動できるように多数の互いにつながった小細孔を有する多孔性材料から形成される、インク供給層（ｂ）（このインク供給層は、後方表面から前方表面までの複数の連結内腔（穴）（connecting bore (hole)）を特色とし、各連結内腔は、噴射ノズルの対応するものとの間をつなぐように整列している）、及び
− ノズルを通してインク液滴を噴射させるために連結内腔に関係付けられる複数の変換器を含む、偏向層（ｃ）
を含むことを特徴とする少なくとも１つのインクジェットプリントヘッドを備えたインクジェット捺染装置を利用して、織物繊維材料に適用できることが見出された。
【０１１６】
本発明により適用されるインクジェットプリントヘッドは、更に、
− 複数の開口部を有する、インク供給層（ｂ）の後方表面に結合している、インクキャビティ層（ｄ）（各開口部は、対応するインクキャビティを少なくとも部分的に画定するために、インク供給層の連結内腔の一方に対応するように配置される）
を含んでいてもよい。
【０１１７】
本発明に適用されるインクジェットプリントヘッドは、層状構造を含み、その重要な要素は、多孔性材料でできているインク供給層（ｂ）である。このインク供給層（ｂ）は、インクリザーバーと、連結内腔（穴）の個々のインクキャビティ及び／又はインクキャビティ層（ｄ）の個々のインクキャビティの両方と直接連通しており、このためインクの主要供給路と個々のインクキャビティの間の水圧式リンケージとして作用する。
【０１１８】
多孔性材料は、例えば、焼結材料、最も好ましくは、焼結ステンレス鋼を含む。
【０１１９】
インクキャビティ層（ｄ）は、割愛することができる。この場合には、偏向層が直接インク供給層に接する。
【０１２０】
本発明により使用されるインクジェットプリントヘッドは、米国特許第5,940,099号に詳細に記述されており、その開示内容は本明細書に取り込まれる。
【０１２１】
本発明により適用されるインクジェットプリントヘッドは、ドロップオンデマンド方式のカテゴリーに属するが、ここではインク液滴は必要に応じて選択的に噴射される。
【０１２２】
変換器は、例えば、圧電性結晶（圧電型）又は熱電素子（熱バブルジェット型）であり、好ましくは圧電性結晶である。
【０１２３】
本発明の１つの実施態様による装置を用いたインク液滴の噴射は、以下のとおり達成される：
インクキャビティの頂部に位置する、偏向薄板、又は振動板の偏向により、圧力パルスがインクキャビティ中の一定容量のインクに伝えられる。その電極（その一方は通常は金属の偏向板と電気的に接触している）を越えて電圧が印加されるたびに、圧電セラミック結晶の作用により、板は下向きに偏向する。偏向板の下方への屈曲により生じる圧力パルスが、先細ノズルをその出口末端に有する出口にインクを向け、更にそこを通して押出し、特定のサイズの液滴を噴射させる。圧電性結晶は、電源を遮断されると、その平衡位置に戻り、インクキャビティ内の圧力を下げて、出口末端のメニスカスを後退させる。後退したメニスカスは、毛管力を作り出し、そしてこれが、インクリザーバーからインク供給層（ｂ）の多孔性材料を通してインクキャビティ中へ、及びノズルに関係付けられている連結内腔（穴）中へとインクを引き込むように作用する。メニスカスがその平衡位置を回復すると、この補充プロセスは終わる。
【０１２４】
インクキャビティへの流入のために開いている多孔性材料のミクロン勾配及び表面積は、インクキャビティの補充時間に、そしてそのため最大液滴噴射速度、又は周波数に決定的に重要な影響を及ぼす。本発明のプロセスのインクは、例えば、５〜１００kHz、好ましくは１０〜５０kHz、そして特に２５〜４０kHzという高い噴射周波数を可能にするシステム性能を実現するために、適切な流動抵抗で、インク供給層（ｂ）の互いにつながった小細孔及びチャネルを通って移動する。更には、このインクは、噴射ノズルの目詰まりを引き起こさない。布上のにじみ又はぼやけ及びブロットが省かれる。このインクは、貯蔵安定性である、即ち、貯蔵の過程で固形物の沈着が観察されない。
【０１２５】
多孔性材料から形成されたインク供給層を含む、適切なインクジェットプリントヘッド構成の更に別の実施態様は、米国特許第5,940,099号に記述されており、そしてその全てを本発明のプロセスに使用することができる。
【０１２６】
本発明の好ましい実施態様において、インクジェットプリントヘッドは、
− 複数の噴射ノズルを画定する、ノズル層（ａ）
− ノズル層に結合している前方表面とキャビティ層（ｄ）に結合している後方表面とを有する、インク供給層（ｂ）［このインク供給層は、後方表面から前方表面までの複数の連結内腔（穴）により形成され、各連結内腔は、インクキャビティの対応するものと噴射ノズルの対応するものとの間をつなぐように整列しており、そしてこのインク供給層は、更に、（ｉ）前方表面において形成するインク分配チャネルのパターン、及び（ii）後方表面から前方表面まで通じ、そしてインク分配チャネルのパターンの少なくとも一部と直接流動的に連通するように配列される、少なくとも１つのインク注入口を特色とする（インク分配チャネルのパターンと少なくとも１つのインク注入口とは、一緒になって、後方表面から少なくとも１つのインク注入口を通して前方表面上のインク分配チャネルのパターンまで、及び多孔性材料を通して複数のインクキャビティまで通る、インク流路の一部を画定する）］、
− ノズルを通してインク液滴を噴射させるための連結内腔に関係する複数の変換器を含む、偏向層（ｃ）
を含む。
【０１２７】
前方表面上のインク分配チャネルの位置は、インク供給層の多孔性材料を通るインク流が、この層の大半を通って起こることを保証する。好ましくはインク分配チャネルは、各連結内腔が、その最も近いインク分配チャネルからおよそ同じ距離にあるようなパターンで前方表面中に分布している。連結内腔が、２列の方向を有する前方表面上のアレイを画定する典型的な場合に、インク分配チャネルのパターンは、好ましくは、列の方向の一方に実質的に平行に展開され、連結内腔の近接した列の間に挿入される、複数のチャネルを含む。このインク流路は、インクキャビティの全アレイにわたる多孔性層に充分かつ一般に不変のインク供給を提供するには特に有効である。
【０１２８】
本発明により使用されるインクジェットプリントヘッドは、マルチノズルプリントヘッドであり、その個々のノズルは、有利には、例えば、３２×１６アレイとして互い違いに並べられた５１２ノズルを含む、互いに対して、水平に互い違いに、又は斜めに並べられた、水平な列から作られたアレイとして配置される。
【０１２９】
本発明の好ましい実施態様により使用されるインクジェットプリントヘッドは、米国特許第6,439,702号に詳細に記述されており、その開示内容は本明細書に取り込まれる。
【０１３０】
多孔性材料から生成されるインク供給層を含む、適切なインクジェットプリントヘッド構成の更に別の実施態様は、米国特許第6,439,702号に記述されており、その全ては、本発明のプロセスにおいて使用することができる。
【０１３１】
本発明により使用されるインクジェット捺染装置は、少なくとも１つの上述のインクジェットプリントヘッドを含む。好ましくは、この捺染装置は、少なくとも３種のプロセスカラー、例えば、３、４、５又は６種のプロセスカラー、好ましくは６種のプロセスカラーを利用し、そしてここで各カラーは、少なくとも１つのプリントヘッド、例えば、１、２、３、４、５、６又は７つのプリントヘッド、好ましくは７つのプリントヘッドで処理される。
【０１３２】
本発明により、織物繊維材料を少なくとも５０m2/h、好ましくは１００〜２５０m2/h、特に１５０〜２５０m2/hの範囲の速度で捺染することができる。
【０１３３】
考慮される繊維織物材料は、特に窒素含有又はヒドロキシル基含有繊維材料である。窒素含有繊維材料として、天然又は合成ポリアミド材料、例えば、絹、ウール又は合成ポリアミドの繊維織物材料が考慮される。合成繊維ポリアミド材料は、例えば、繊維のポリアミド−６及びポリアミド−６６材料である。
【０１３４】
本発明のプロセスは、特に好ましくは絹又は絹含有混合繊維材料を捺染するのに使用される。絹としては、天然の絹及び養蚕の絹（桑の絹、カイコガ（Bombyx mori））だけでなく、種々の野生の絹、特にタッサーシルク、及びエリア（eria）及びファガール（fagar）シルク、スラブシルク、セネガルシルク、ムガ（muga）シルク、更にまたイガイ（mussel）シルク及びクモ（spider）シルクも考慮される。絹含有繊維材料は、特に絹とポリエステル繊維、アクリル繊維、セルロース繊維、ポリアミド繊維又はウールとの混紡である。該織物材料は、多種多様な加工形、例えば、織物又は編物の形状にすることができる。
【０１３５】
絹又は絹含有繊維材料を捺染するために、繊維材料は、好ましくは前処理に付される。このために、繊維材料は、増粘剤及び適宜ハイドロトロープ剤を含む水性液で前処理される。好ましく利用される増粘剤は、市販のアルギン酸ナトリウム増粘剤のようなアルギン酸増粘剤であり、そしてこれは、例えば、５０〜２００g/lの液、好ましくは１００〜２００g/lの液の量で使用される。好ましく利用されるハイドロトロープ剤は、尿素であり、そしてこれは、例えば、２５〜２００g/lの液、好ましくは２５〜７５g/lの液の量で使用される。この液は、更に別の成分、例えば、酒石酸アンモニウムを更に含んでいてもよい。この液は、好ましくはパジング染色法により、特に７０〜１００％の液の含浸率で繊維材料に適用される。好ましくは、この繊維材料は上記の前処理の後に乾燥する。
【０１３６】
捺染後、繊維材料は、好ましくは１５０℃以下、特に８０〜１２０℃の温度で有利には乾燥し、次に必要に応じて、捺染物を仕上げるため、即ち、染料を定着させるため、熱処理工程に付す。
【０１３７】
熱処理は、例えば、ホットバッチ（hot batch）プロセス、サーモソル（thermosol）プロセスを用いて、又は好ましくは蒸気処理プロセスを用いて行うことができる。
【０１３８】
蒸気処理プロセスの場合には、捺染した繊維材料を、例えば、有利には９５〜１８０℃の温度で場合により過熱状態の蒸気を含むスチーマー中での、特に飽和蒸気中での処理に付す。
【０１３９】
続いて捺染した繊維材料を、定着していない染料を除去するために一般には通常どおり水で洗い流す。
【０１４０】
上述の捺染プロセスを用いて、単一の色調又は種々の色調のいずれかで、繊維材料を捺染することができる。捺染が１つの色調で行われるとき、繊維材料は、全表面にわたって、又はパターンにより捺染することができる。単一インクの使用は、当然この目的に充分であるが、所望の色調はまた、異なる色調の複数のインクで捺染することにより創り出すこともできる。繊維材料に複数の異なる色調を有する捺染を行うとき、繊維材料を、それぞれ所望の色調を有する複数のインクで捺染するか、又は問題の色調が創り出されるようなやり方で捺染することができる（例えば、繊維材料に異なる色調のインクを順に重ねて捺染し、こうして必要な色調を生み出すことによる）。
【０１４１】
生じた捺染物は、特に、高い着色力及び高い色の鮮明さ、並びに良好な耐光堅牢度及び耐水堅牢度を特徴とする。
【０１４２】
本発明はまた、以下：
（Ｉ） 少なくとも１つのアニオン性酸性染料、及び
（II） ジプロピレングリコール
を含む水性インク（該インクは２５℃で５〜２０mPa・sの粘度を有する）に関し、ここで成分（Ｉ）及び（II）に関連する変形態様は、上記の意味及び優先傾向を有する。
【０１４３】
本発明のインクは、紙、プラスチック又は織物繊維材料のフィルムのような、異なる種類の物質にプリントするためのインクジェットプリント法において使用することができる。特にこのインクは、本発明のプロセスにおいて使用される。
【０１４４】
以下の実施例は、本発明を説明するためのものである。特に断らない限り、温度は摂氏度で与えられ、部は重量部であり、そして百分率は、重量パーセントに合致する。重量部は、キログラム対リットルの比で容量部に合致する。
【０１４５】
実施例１：
ａ） 絹織物を、１５０g/lの市販のアルギン酸増粘剤、５０g/lの尿素及び５０g/lの酒石酸アンモニウム水溶液（２５％）を含む水性液（液の含浸率９０％）でパジングして、乾燥した。
ｂ） 工程ａ）により前処理したこの絹織物を、工業用圧電型ドロップオンデマンド式インクジェット捺染装置（レッジャーニ（Reggiani）ＤＲｅＡＭ）により１５０m2/hの速度で捺染した。この装置は、６色（６インク）を処理し、そして各プロセスカラーは、７つのプリントヘッド（アプリオン（Aprion））により捺染した。
【０１４６】
インクは、以下のとおりである：
黄色の水性インク（以下を含む）：
− ８．０重量％の式（３５ａ）の染料、
− ５．０重量％のε−カプロラクタム、
− ３５．０重量％のジプロピレングリコール、
− ０．３重量％の市販の保存料、
− ５１．７重量％の水；
橙色の水性インク（以下を含む）：
− ８．０重量％の式（５ｂ）の染料、
− ４０．０重量％のジプロピレングリコール、
− ０．３重量％の市販の保存料、
− ５１．７重量％の水；
赤色の水性インク（以下を含む）：
− ９．０重量％の式（３４ａ）の染料、
− ４０．０重量％のジプロピレングリコール、
− ０．３重量％の市販の保存料、
− ５０．７重量％の水；
青色の水性インク（以下を含む）：
− ８．０重量％の式（２６ｆ）及び（２６ｇ）の染料の混合物、
− １０．０重量％のε−カプロラクタム、
− ３０．０重量％のジプロピレングリコール、
− ０．３重量％の市販の保存料、
− ５１．７重量％の水；
青緑色の水性インク（以下を含む）：
− ８．０重量％の式（２２ａ）の染料、
− ４０．０重量％のジプロピレングリコール、
− ０．３重量％の市販の保存料、
− ５１．７重量％の水；
黒色の水性インク（以下を含む）：
− １０．０重量％の式（９ａ）の染料、
− １０．０重量％のε−カプロラクタム、
− ３０．０重量％のジプロピレングリコール、
− ０．３重量％の市販の保存料、
− ４９．７重量％の水；
【０１４７】
捺染物は、ライン上で統合熱風乾燥機により１００℃で乾燥し、１０２℃で飽和蒸気中で定着させ、そして次に洗い流した。良好な堅牢性を有する鮮明な多色捺染物を得た。
【０１４８】
実施例２：
ａ） 絹織物を、２７０g/lの市販の低分子量アルギン酸増粘剤、１５０g/lの尿素及び５０g/lの酒石酸アンモニウム水溶液（２５％）を含む水性液（液の含浸率９０％）でパジングして、乾燥した。
ｂ） 工程ａ）により前処理したこの絹織物を、工業用圧電型ドロップオンデマンド式インクジェット捺染装置（レッジャーニ ＤＲｅＡＭ）により１５０m2/hの速度で、実施例１のプロセスと同様に実施例１のインクを用いて捺染した。捺染物は、作業ライン上で統合熱風乾燥機により１００℃で乾燥し、１０２℃で飽和蒸気中で定着させ、そして次に洗い流した。良好な堅牢性を有する鮮明な多色捺染物を得た。
【０１４９】
実施例３： 実施例１のインクを使用して、ポリアミド織物を、工業用圧電型ドロップオンデマンド式インクジェット捺染装置（レッジャーニ ＤＲｅＡＭ）により１５０m2/hの速度で捺染した。捺染物は、作業ライン上で統合熱風乾燥機により１００℃で乾燥し、１０２℃で飽和蒸気中で定着させ、そして次に洗い流した。良好な堅牢性を有する鮮明な多色捺染物を得た。
【０１５０】
実施例４： 実施例１のインクを使用して、ウール織物を、工業用圧電型ドロップオンデマンド式インクジェット捺染装置（レッジャーニ ＤＲｅＡＭ）により１５０m2/hの速度で捺染した。捺染物は、作業ライン上で統合熱風乾燥機により１００℃で乾燥し、１０２℃で飽和蒸気中で定着させ、そして次に洗い流した。良好な堅牢性を有する鮮明な多色捺染物を得た。
【０１５１】
実施例５： 実施例１に与えられた橙色インクの代わりに、以下を含む橙色の水性インクを使用することを除いて、実施例１を繰り返した：
− ８．０重量％の式（５ａ）の染料、
− ４０．０重量％のジプロピレングリコール、
− ０．３重量％の市販の保存料、
− ５１．７重量％の水。
【０１５２】
実施例６：
ａ） 絹織物を、１５０g/lの市販のアルギン酸増粘剤、５０g/lの尿素及び５０g/lの酒石酸アンモニウム水溶液（２５％）を含む水性液（液の含浸率９０％）でパジングして、乾燥した。
ｂ） 工程ａ）により前処理したこの絹織物を、工業用圧電型ドロップオンデマンド式インクジェット捺染装置（レッジャーニ ＤＲｅＡＭ）により１５０m2/hの速度で捺染した。この装置は、６色（６インク）を処理し、そして各プロセスカラーは、７つのプリントヘッド（アプリオン）により捺染した。
【０１５３】
黄色の水性インク（以下を含む）：
− ８．０重量％の式（３５ａ）の染料、
− ５．０重量％のε−カプロラクタム、
− ３５．０重量％のジプロピレングリコール、
− ０．３重量％の市販の保存料、
− ５１．７重量％の水；
赤色の水性インク（以下を含む）：
− ９．０重量％の式（３４ａ）の染料、
− ４０．０重量％のジプロピレングリコール、
− ０．３重量％の市販の保存料、
− ５０．７重量％の水；
赤色の水性インク（以下を含む）：
− １．８重量％の式（３４ａ）の染料、
− ４０．０重量％のジプロピレングリコール、
− ０．３重量％の市販の保存料、
− ５７．９重量％の水；
青緑色の水性インク（以下を含む）：
− ８．０重量％の式（２２ａ）の染料、
− ４０．０重量％のジプロピレングリコール、
− ０．３重量％の市販の保存料、
− ５１．７重量％の水；
青緑色の水性インク（以下を含む）：
− １．６重量％の式（２２ａ）の染料、
− ４０．０重量％のジプロピレングリコール、
− ０．３重量％の市販の保存料、
− ５８．１重量％の水；
黒色の水性インク（以下を含む）：
− １０．０重量％の式（９ａ）の染料、
− １０．０重量％のε−カプロラクタム、
− ３０．０重量％のジプロピレングリコール、
− ０．３重量％の市販の保存料、
− ４９．７重量％の水；
【０１５４】
捺染物は、作業ライン上で統合熱風乾燥機により１００℃で乾燥し、１０２℃で飽和蒸気中で定着させ、そして次に洗い流した。良好な堅牢性を有する鮮明な多色捺染物を得た。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット捺染法によりアニオン性酸性染料を用いて織物繊維材料を捺染するための方法、及び対応する捺染インクに関する。
【０００２】
ロータリー及びフラットスクリーン捺染は、織物の捺染法として現在普及している。しかし、これらの従来法では、製品の量が充分に多くない限り、収益が上がらない。更に、プリントパターンの流行がどんどん変化するため、流行の素早い変化に生産が追随できないと、大量の捺染製品が売れずに在庫品となるリスクがある。したがって、捺染版を必要とせず、かつ多品種及び少量生産に適しており、かつ流行に素早く応じる、インクジェットのような電子的な織物捺染システムの確立に対する需要が存在する。
【０００３】
インクジェット捺染技術は、色、パターン及びイメージを取り巻く新しいデザインの可能性を切り開く。色やデザインを迅速に変更できることは、従来のロータリースクリーン捺染法に優るインクジェット捺染の主要な利点の１つである。ディジタルシステムでは、デザイン変更は、スクリーンを彫る必要なく、ソフトウェアにより可能である。色の変更もまた、コンピュータで行われるため、スクリーンの洗浄やインクの交換の過程が排除される。新しいデザインの実際の織物見本は、以前必要とされた費用の何分の１かで、かつ以前必要とされた時間の何分の１かで可能である。こうしてデザイナーと、テキスタイルやアパレルの会社とは、互いに交流することにより、ほとんど即時に新しい製品を市場に出すことができる。世界的なインターネットでの即時のデータ転送やローカルエリア・ネットワーク（ＬＡＮ）を介しての同様のデータ交換により、以前よりも速くアイデアを交換できるようになった。
【０００４】
多くの利点にもかかわらず、インクジェットはなお幾つかの欠点を持っており、その幾つかは、捺染速度が上昇するにつれ更に著しくなる。ハードウェアの信頼性（例えば、ノズルの目詰まり）及び速度限界は、インクジェット捺染法の使用を見本の作製に限定している技術的障壁である。最先端のインクジェットテキスタイルプリンターは、２〜８KHzの周波数で作動して２〜３０m2/h捺染することができる。短時間運転と見本作成の両方における真の意味での生産法になるには、高い捺染速度（例えば、＞２００m2/h）でも信頼できるインクジェット法が要求される。しかし、高速で捺染すると、インクを高速かつ高周波数で微細なノズルを通して吐出する必要があるという事実のせいで、高周波数への応答は損なわれがちであり、そしてインクは、インクの物性に応じて不安定になる傾向がある。更には、捺染物の品質は、布上のにじみのため損なわれる傾向にあるが、これは一つにはインクジェットプリンターが高い粘度を有するインクの使用を許さないという理由からであり、そして一つには布は紙よりも通常粗いきめを持つという理由からであって、このため微細な又は繊細なデザインのパターンを捺染することは困難になっている。
【０００５】
したがって、高い捺染速度で運転したときにも、かなりの解像度を伴って高い信頼性で実行することができ、そして応用技術の観点から最適な性状を有する、インクジェット捺染法に対するニーズが存在する。これに関連して、粘度、安定性、表面張力及び導電率のような使用されるインクの性質は、決定的に重要な役割を演じる。更には、得られる捺染物の品質に関して、例えば、色の濃さ、繊維染料結合安定性及び耐水堅牢度について、高い要求が生じている。これらの要求は、既知のプロセスでは全ての性状が満たされないため、織物のインクジェット捺染のための新しいプロセスに対するニーズが未だ存在している。
【０００６】
本発明は、織物繊維材料を捺染するためのインクジェット捺染法であって、繊維材料を、以下：
（Ｉ） 少なくとも１つのアニオン性酸性染料、及び
（II） ジプロピレングリコール
を含む水性インク（該インクは２５℃で５〜２０mPa・sの粘度を有する）で捺染する方法であり、かつ該インクを、外部インクリザーバーからインクを受けるインク供給層（ｂ）（該インク供給層は第１面及び第２面を持ち、かつインクが移動できるように中に複数の細孔及びそこを通って伸びる複数の穴を有する多孔性媒体を含む）を含むインクジェットプリントヘッドで繊維材料に適用する方法に関する。
【０００７】
このインクに使用される染料は、好ましくは低い塩含量であるべき、即ち、これらは染料の重量に基づいて０．５重量％未満の総塩含量であるべきである。調製法の結果として及び／又はその後の希釈剤の添加の結果として比較的高い塩含量を含む染料は、例えば、限外濾過、逆浸透又は透析のような膜分離法により、脱塩することができる。
【０００８】
インクは、インクの総重量に基づいて、０．１〜３５重量％、好ましくは０．１〜３０重量％、特に０．１〜２０重量％、そして更には０．１〜１５重量％の染料の総含量を好ましくは有する。下限としては、０．５重量％、特に１重量％の限界が好ましい。
【０００９】
本発明の方法に適した酸性染料は、例えば、カラーインデックス第３版（Colour Index, 3rd edition）（付加と修正（Additions and Amendments）の８５号までを含む１９８７年第３改訂版）の「酸性染料（Acid Dyes）」の下に記述される染料を含む。使用できるアニオン性染料は、多種多様な染料の分類に属していてよく、そして１個以上のスルホン酸基を含んでよい。これらは、例えば、少なくとも２個のスルホン酸基を有するトリフェニルメタン染料、重金属を含まないモノアゾ及びジスアゾ染料（それぞれ１個以上のスルホン酸基を有する）、並びに重金属含有（即ち、銅−、クロム−、ニッケル−又はコバルト含有）のモノアゾ、ジスアゾ、アゾメチン及びホルマザン染料、特に、金属原子に結合した、２分子のアゾ染料、又は１分子のアゾ染料と１分子のアゾメチン染料を含む、含金属染料（特に、配位子としてモノ−及び／又はジス−アゾ染料及び／又はアゾメチン染料を含み、そして中心原子としてクロム又はコバルトイオンを含むそのような染料）、更にはアントラキノン染料（特に、１−アミノ−４−アリールアミノアントラキノン−２−スルホン酸及び１，４−ジアリールアミノ−又は１−シクロアルキルアミノ−４−アリールアミノアントラキノンスルホン酸）を含む。
【００１０】
アニオン性酸性染料として、例えば、以下のものが考慮される：
ａ） 式（１）：
【００１１】
【化９】
【００１２】
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ他と独立にＣ1−Ｃ4アルキルであり、そして
Ｒ5は、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ又は水素である］で示されるトリフェニルメタン染料；
ｂ） 式（２）：
【００１３】
【化１０】
【００１４】
［式中、
Ｒ6は、ベンゾイルアミノ、フェノキシ、クロロフェノキシ、ジクロロフェノキシ又はメチルフェノキシであり、
Ｒ7は、水素、ベンゾイル、フェニル又はＣ1−Ｃ4アルキルであり、そして
置換基Ｒ8は、それぞれ他と独立に、水素、フェニルアミノ又はＮ−フェニル−Ｎ−メチルアミノスルホニルである］；式（３）：
【００１５】
【化１１】
【００１６】
［式中、
フェニル環Ｂ1は、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル及びスルホの群から選択される少なくとも１個の置換基により置換されていてもよく；そして
Ｒ9は、α−ブロモアクリロイルアミノである］；式（４）：
【００１７】
【化１２】
【００１８】
［式中、
Ｒ6は、上記と同義であり、
Ｒ10は、Ｃ1−Ｃ8アルキルであり、そして
Ｒ11は、ハロゲンである］；及び式（５）：
【００１９】
【化１３】
【００２０】
で示されるモノアゾ及びジスアゾ染料；
ｃ） 式（６）＋（７）：
【００２１】
【化１４】
【００２２】
［式中、
Ｒ12は、水素、スルホ又はフェニルアゾであり、
Ｒ13は、水素又はニトロであり、そして
フェニル環Ｂ2は、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル及びスルホの群から選択される少なくとも１個の置換基により置換されていてもよい］で示されるアゾ及びアゾメチン染料の１：２クロム錯体染料のような、１：２金属錯体染料；
ｄ） 式（８）：
【００２３】
【化１５】
【００２４】
［式中、
フェニル環Ｂ3は、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル及びスルホの群から選択される少なくとも１個の置換基により置換されていてもよく、そして
Ｒ14及びＲ15は、それぞれ他と独立に、水素、ニトロ、スルホ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノスルホニル又は−ＳＯ2ＮＨ2である］；及び式（９）又は（１０）：
【００２５】
【化１６】
【００２６】
［式中、
Ｒ16は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルコキシカルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、メチルフェニルスルホニルアミノ又はハロゲンであり、
Ｒ17は、水素又はハロゲンであり、そして
Ｒ18は、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノスルホニル、フェニルアゾ、スルホ又は−ＳＯ2ＮＨ2であり、
ベンゾ環Ｄ1のヒドロキシ基は、ベンゾ環Ｄ1上のアゾ基に対してｏ位に結合している］で示されるアゾ染料の非対称性（混合）又は対称性の１：２クロム錯体染料、好ましくは対称性１：２クロム錯体染料；式（１１）：
【００２７】
【化１７】
【００２８】
［式中、
Ｒ19は、−ＯＨ又は−ＮＨ2基であり、
Ｒ20は、水素又はＣ1−Ｃ4アルキルアミノスルホニルであり、そして
Ｒ21は、ニトロ又はＣ1−Ｃ4アルコキシ−Ｃ1−Ｃ4アルキレンアミノスルホニルである］；及び式（１２）：
【００２９】
【化１８】
【００３０】
［式中、
Ｒ22は、カルボキシ又はスルホであり、そして
Ｒ23は、ハロゲンである］で示されるアゾ染料の対称性１：２コバルト錯体；式（１３）＋（１４）：
【００３１】
【化１９】
【００３２】
［式中、
一方の置換基Ｒ24は、水素であり、そしてもう一方は、スルホである］；式（１５）＋（１６）：
【００３３】
【化２０】
【００３４】
［式中、
Ｒ25は、水素又はニトロであり、フェニル環Ｂ4及びＢ5は、それぞれ他と独立に、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル及びスルホの群から選択される少なくとも１個の置換基により置換されていてもよく、そして
Ｒ26は、水素又はハロゲンである］；及び式（１７）＋［（１８）〜（２１）］：
【００３５】
【化２１】
【００３６】
［式中、
フェニル環Ｂ6、Ｂ7及びＢ8は、それぞれ他と独立に、各場合に、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル及びスルホの群から選択される少なくとも１個の置換基により置換されていてもよく、
Ｒ26は、水素又はニトロであり、
Ｒ27は、水素、メトキシカルボニルアミノ又はアセチルアミノであり、そして
Ｒ28は、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノ−スルホニル、フェニルアゾ、スルホ又は−ＳＯ2ＮＨ2である］で示されるアゾ染料の非対称性１：２クロム錯体染料；式（２２）：
【００３７】
【化２２】
【００３８】
［式中、
ベンゾ環Ｄ2は、スルホ又はスルホンアミドにより置換されている］で示される銅錯体のような、１：２金属錯体染料；
ｅ） 式（２３）：
【００３９】
【化２３】
【００４０】
［式中、
Ｒ29は、α−ブロモアクリロイルアミノであり、
置換基Ｒ30は、それぞれ他と独立に、水素又はＣ1−Ｃ4アルキルであり、そして
Ｒ31は、水素又はスルホである］；式（２４）：
【００４１】
【化２４】
【００４２】
［式中、
置換基Ｒ32は、それぞれ他と独立に、シクロヘキシル又はジフェニルエーテル基（スルホ又は基−ＣＨ2−ＮＨ−Ｒ29（ここで、Ｒ29は、上記と同義である）により置換されていてもよい）である］；及び式（２５）：
【００４３】
【化２５】
【００４４】
［式中、
Ｒ29は、α−ブロモアクリロイルアミノであり、
Ｒ30は、式（２３）と同義であり、そして
Ｒ33は、Ｃ4−Ｃ8アルキルである］で示されるアントラキノン染料；
ｆ） 式（２６）及び（２７）：
【００４５】
【化２６】
【００４６】
［式中、
（Ｒ34）1-5は、Ｃ1−Ｃ4アルキル（非置換であるか、又はＣ2−Ｃ4アルカノイルアミノ（これもまたアルキル基でハロゲンにより置換されていてもよい）若しくはベンゾイルアミノにより置換されている）；Ｃ1−Ｃ4アルコキシ；Ｃ2−Ｃ4アルカノイルアミノ及びＣ2−Ｃ4ヒドロキシアルキルスルファモイルの群から選択される、１〜５個の同一の又は異なる置換基を意味し；
Ｒ35は、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル（非置換であるか、又はＣ1−Ｃ4アルキルにより置換されている）、又はフェニル（非置換であるか、又はフェノキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキル若しくはスルホにより置換されており、このフェノキシ基もまた、非置換であるか、又はフェニル環でＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン若しくはスルホにより（特にＣ1−Ｃ4アルキル若しくはスルホにより）置換されている）であり；
Ｒ36及びＲ37は、それぞれ他と独立に、スルホ、Ｃ1−Ｃ4アルキル（非置換であるか、又はＣ2−Ｃ4アルカノイルアミノ（これもまたアルキル基でハロゲンにより置換されていてもよい）により置換されている）又はフェノキシ（非置換であるか、又はフェニル環でＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン若しくはスルホにより（特にＣ1−Ｃ4アルキル若しくはスルホにより）置換されている）である］で示される無金属アニオン性アントラキノン染料；並びに
ｇ） 式（２８）：
【００４７】
【化２７】
【００４８】
［式中、
Ｒ38は、ハロゲン、フェニルスルホニル、トリフルオロメチル又は下記式：
【００４９】
【化２８】
【００５０】
（式中、Ｒ41は、シクロヘキシルであり、そしてＲ42は、Ｃ1−Ｃ4アルキルであるか、あるいは基Ｒ41及びＲ42は、これらに結合している窒素原子と一緒になって、アゼピニル環を形成する）で示される基であり、
Ｒ39は、水素又はハロゲンであり、そして
Ｒ40は、水素であるか、あるいはフェノキシ（非置換であるか、又はフェニル環でハロゲンにより置換されている）である］；式（２９）：
【００５１】
【化２９】
【００５２】
［式中、
Ｒ43は、水素、ハロゲン又はスルホであり；
Ｒ44は、水素；ハロゲン；フェノキシ又はフェノキシスルホニル（非置換であるか、又はフェニル環でＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ若しくはハロゲンにより置換されている）；下記式：
【００５３】
【化３０】
【００５４】
（式中、Ｒ48は、フェニル（非置換であるか、又はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン若しくはスルホにより置換されている）であり、Ｒ49は、水素又はＣ1−Ｃ4アルキルであり、そしてＲ50は、ハロゲンである）で示される基；又は下記式：
【００５５】
【化３１】
【００５６】
（式中、Ｒ50は、上記と同義である）で示される基であり；
Ｒ45は、ヒドロキシ又はアミノであり；そして
Ｒ46及びＲ47は、それぞれ他と独立に、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル又はハロゲンである］；式（３０）：
【００５７】
【化３２】
【００５８】
［式中、
Ｒ51及びＲ52は、それぞれ他と独立に、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン又はＣ2−Ｃ4アルカノイルアミノ、好ましくは水素又はＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ53は、フェニル（非置換であるか、又はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン若しくはＣ2−Ｃ4アルカノイルアミノにより置換されている）、好ましくは非置換フェニル又はＣ1−Ｃ4アルキルにより置換されているフェニルである］；式（３１）：
【００５９】
【化３３】
【００６０】
［式中、
Ｒ54は、水素又はＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ55は、水素又はフェニルスルホニル（非置換であるか、又はフェニル環でＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン若しくはＣ2−Ｃ4アルカノイルアミノにより置換されている）、好ましくは非置換フェニルスルホニルである］；式（３２）：
【００６１】
【化３４】
【００６２】
［式中、
（Ｒ56）0-2は、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン及びフェノキシ（非置換基であるか、又はフェニル環でＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、スルホ、ハロゲン若しくはＣ2−Ｃ4アルカノイルアミノにより置換されている）、好ましくは非置換フェノキシ又はＣ1−Ｃ6アルキル若しくはハロゲンにより置換されているフェノキシの群から選択される、０〜２個の同一の又は異なる置換基を意味し、そして
Ｒ57は、ベンゾイル（非置換であるか、又はフェニル環でＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、スルホ若しくはハロゲンにより置換されている）、好ましくは非置換ベンゾイル、Ｃ2−Ｃ4アルカノイル（非置換であるか、又はアルキル基でヒドロキシ若しくはＣ1−Ｃ4アルコキシにより置換されている）、好ましくは非置換Ｃ2−Ｃ4アルカノイル、例えば、アセチル、フェニルスルホニル又はメチルフェニルスルホニルである］；及び式（３３）：
【００６３】
【化３５】
【００６４】
［式中、
Ｒ58は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン又はＣ2−Ｃ4アルカノイルアミノ（非置換であるか、又はアルキル基でヒドロキシ、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ若しくはハロゲンにより置換されている）であり；
Ｒ59は、フェニル（非置換であるか、又はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、スルホ若しくはハロゲンにより置換されている）、好ましくは非置換フェニルであり、そして
Ｒ60は、水素又はＣ1−Ｃ4アルキルである］；及び式（３４）：
【００６５】
【化３６】
【００６６】
［式中、
Ｒ61は、下記式：
【００６７】
【化３７】
【００６８】
（式中、Ｒ48、Ｒ49及びＲ50は、それぞれ他と独立に、上の式（２９）と同義である）で示される基である］で示されるモノアゾ染料、並びに式（３５）：
【００６９】
【化３８】
【００７０】
［式中、
Ｒ62及びＲ63は、下記式：
【００７１】
【化３９】
【００７２】
（式中、
Ｒ45、Ｒ46及びＲ47は、それぞれ他と独立に、上の式（２９）と同義である）で示される基である］；式（３６）、（３７）及び（３８）：
【００７３】
【化４０】
【００７４】
［式中、
（Ｒ64）0-2は、Ｃ1−Ｃ4アルキル及びＣ1−Ｃ4アルコキシの群から選択される、０〜２個の同一の又は異なる置換基を意味し、
（Ｒ65）0-2は、スルホ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ウレイド、Ｃ2−Ｃ4アルカノイルアミノ及びウレイドの群から選択される、０〜２個の同一の又は異なる置換基を意味し、そして
（Ｒ66）1-2は、スルホ、Ｃ1−Ｃ4アルキル及びＣ1−Ｃ4アルコキシの群から選択される、０〜２個の同一の又は異なる置換基を意味する］で示されるジスアゾ染料。
【００７５】
Ｃ1−Ｃ4アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル及びイソブチルが、好ましくはメチル及びエチルが考慮される。
【００７６】
Ｃ1−Ｃ6アルキル又はＣ1−Ｃ8アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル及びｎ−オクチルが考慮される。
【００７７】
Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ及びイソブトキシが、好ましくはメトキシ及びエトキシが、そして特にメトキシが考慮される。
【００７８】
ハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素が、好ましくは塩素及び臭素が、そして特に塩素が考慮される。
【００７９】
Ｃ2−Ｃ4アルカノイルアミノ基としては、例えば、アセチルアミノ及びプロピオニルアミノが、特にアセチルアミノが考慮される。
【００８０】
Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル基としては、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル及びｎ−ブチルスルホニルが、好ましくはメチルスルホニル及びエチルスルホニルが考慮される。
【００８１】
Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノスルホニル基としては、例えば、メチルアミノスルホニル、エチルアミノスルホニル、ｎ−プロピルアミノスルホニル、イソプロピルアミノスルホニル及びｎ−ブチルアミノスルホニルが、好ましくはメチルアミノスルホニル及びエチルアミノスルホニルが考慮される。
【００８２】
Ｃ1−Ｃ4アルコキシカルボニルアミノ基としては、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｎ−プロポキシカルボニルアミノ、イソプロポキシカルボニルアミノ及びｎ−ブトキシカルボニルアミノが、好ましくはメトキシカルボニルアミノ及びエトキシカルボニルアミノが考慮される。
【００８３】
Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニルアミノ基としては、例えば、メチルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、ｎ−プロピルスルホニルアミノ、イソプロピルスルホニルアミノ及びｎ−ブチルスルホニルアミノが、好ましくはメチルスルホニルアミノ及びエチルスルホニルアミノが考慮される。
【００８４】
Ｃ1−Ｃ4アルコキシ−Ｃ1−Ｃ4アルキレンアミノスルホニル基としては、例えば、メトキシ−メチレンアミノスルホニル、メトキシ−エチレンアミノスルホニル、エトキシ−メチレンアミノスルホニル及びエトキシ−エチレンアミノスルホニルが、好ましくはメトキシエチレンアミノスルホニルが考慮される。
【００８５】
Ｃ2−Ｃ4ヒドロキシアルキルスルファモイル基としては、例えば、β−ヒドロキシエチルスルファモイルが考慮される。
【００８６】
Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル及びシクロヘキシルが、好ましくはシクロヘキシルが考慮される。
【００８７】
Ｃ2−Ｃ4アルカノイル基としては、例えば、アセチル及びプロピオニルが、好ましくはアセチルが考慮される。
【００８８】
本発明の特定目的の実施態様において、インクは、式（５）、（９）、（２２）、（２６）、（３４）及び（３５）の染料を含む。
【００８９】
適切な染料は、例えば、下記式の染料である：
【００９０】
【化４１】
【００９１】
本発明に使用される染料は、単一化合物として、又は２つ以上の染料の混合物として使用することができる。
【００９２】
好ましいものは、式（５ａ）、（５ｂ）、（９ａ）、（２２ａ）、（２６ｂ）、（２６ｃ）、（２６ｄ）、（２６ｅ）、（２６ｆ）、（２６ｇ）、（２８ｂ）、（２８ｄ）、（３０ａ）、（３２ａ）、（３２ｂ）、（３２ｃ）、（３２ｄ）、（３４ａ）、（３５ａ）、（３７ａ）、（３８ａ）及び（３８ｂ）の染料、特に式（５ｂ）、（９ａ）、（２２ａ）、（２６ｆ）、（２６ｇ）、（３４ａ）及び（３５ａ）の染料である。
【００９３】
式（１）〜（３８）の染料は、既知であるか、又は既知化合物と同様に、例えば、通常のジアゾ化、カップリング、付加及び縮合反応により入手することができる。
【００９４】
本発明に適用されるインクは、ジプロピレングリコールを、インクの総重量に基づいて、例えば、５〜５５重量％、好ましくは５〜５０重量％、特に５〜４５重量％の量で含む。下限としては、１５重量％、好ましくは２５重量％、特に３０重量％の限界が好ましい。
【００９５】
本発明の好ましい実施態様において、インクは、ジプロピレングリコールを、インクの総重量に基づいて、２５〜４５重量％、好ましくは３０〜４５重量％の量で含む。
【００９６】
本インクはまた、可溶化剤、例えば、ε−カプロラクタムを、インクの総重量に基づいて、例えば、１〜２５重量％、好ましくは１〜２０重量％、特に１〜１５重量％の量で含んでいてもよい。下限としては、３重量％、特に５重量％の限界が好ましい。
【００９７】
本発明の示される実施態様において、インクは、可溶化剤を、インクの総重量に基づいて、３〜１５重量％、好ましくは５〜１５重量％の量で含んでいてもよい。
【００９８】
本発明の興味深い実施態様において、インクは、それぞれインクの総重量に基づいて、２５〜４５重量％の量のジプロピレングリコール及び１〜１５重量％の量のε−カプロラクタムを含む。
【００９９】
本インクは、とりわけ粘度の調整を目的として、天然又は合成起源の増粘剤を含んでいてもよい。
【０１００】
言及できる増粘剤の例は、市販されているアルギン酸増粘剤、デンプンエーテル類又はローカストビーンフラワーエーテル類（locust bean flour ethers）、特にそのままの、又は変性セルロース（例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース又はヒドロキシプロピルメチルセルロース）と、特に好ましくは２０〜２５重量％のカルボキシメチルセルロースと混合した、アルギン酸ナトリウムを含む。言及できる合成増粘剤は、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド類又はポリビニルピロリドン類に基づくものである。
【０１０１】
本インクは、インクの総重量に基づいて、例えば、０．０１〜２重量％、特に０．０５〜１．２重量％、そして更には０．１〜１重量％の量でこのような増粘剤を含む。
【０１０２】
このような粘度調整剤を伴っても又は伴わずとも、インクの粘度は、２５℃で６〜１４mPa・s、特に２５℃で７〜１２mPa・s、そして更には２５℃で８〜１０mPa・sになるように調整される。
【０１０３】
特に断りない限り、本発明により適用されるインクの粘度を表す数は、ブルックフィールド（Brookfield）ＤＶ−II粘度計で測定される。
【０１０４】
本発明の興味深い実施態様において、ポリＣ2−Ｃ4−アルキレングリコール又はポリＣ2−Ｃ4−アルキレングリコールのモノ−若しくはジ−Ｃ1−Ｃ4−アルキルエーテルは、粘度調整剤として使用することができ、そしてこのアルキレン残基は、直鎖であっても分岐していてもよく、特にポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールのようなポリＣ2−Ｃ3−アルキレングリコール、又は混合エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体、そして更には混合エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体を使用することができる。モル質量は、例えば、１，０００〜３５，０００g/mol、好ましくは２，０００〜２５，０００g/mol、そして特に３，０００〜２０，０００である。該化合物は、例えば、Ｐ４１型ポリグリコール類（クラリアント（Clariant））として市販されている。
【０１０５】
ジプロピレングリコールは、単独で使用されるが、あるいは、２つ以上の有機溶媒の混合物を使用してもよい。ジプロピレングリコールと組合せて使用することができる更に別の有機溶媒は、水混和性有機溶媒、例えば、Ｃ1−Ｃ4−アルコール類（メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール及びイソブタノールなど）；アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド；ケトン類又はケトンアルコール類、例えば、アセトン及びジアセトンアルコール；エーテル類、例えば、テトラヒドロフラン及びジオキサン；窒素含有複素環化合物、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及び１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；更に別のグリコール類又はチオグリコール類、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ブチレングリコール、チオジグリコール及びヘキシレングリコール；更に別のポリオール類、例えば、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール；並びに多価アルコール類のＣ1−Ｃ4アルキルエーテル類、例えば、２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］−エタノール及び２−［２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ］エタノールである。
【０１０６】
好ましくは、更に別の有機溶媒を何ら加えることなく、ジプロピレングリコールは単独で使用される。
【０１０７】
本インクはまた、緩衝物質、例えば、ホウ砂、ホウ酸塩、リン酸塩、ポリリン酸塩又はクエン酸塩を含んでいてもよい。言及できる例は、ホウ砂、ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ペンタポリリン酸ナトリウム及びクエン酸ナトリウムを含む。これらは、例えば、４〜１０、特に５〜９．５、そして更には８〜９のｐＨ値を確立するために、インクの総重量に基づいて、特に０．１〜３重量％、好ましくは０．１〜１重量％の量で使用される。
【０１０８】
上述の成分の他に、本発明の方法によるインクは、必要に応じて、界面活性剤、湿潤剤、粘度調整剤、緩衝剤、消泡剤、又は真菌及び／若しくは細菌などの増殖を阻害する物質である保存料のような種々の添加剤を含んでいてもよい。
【０１０９】
適切な界面活性剤は、市販のアニオン性又は非イオン性界面活性剤を含む。本発明のインク中の湿潤剤としては、例えば、尿素又は乳酸ナトリウム（有利には５０％〜６０％水溶液の形で）、及び好ましくは２００〜８００の分子量を有するポリエチレングリコール類、例えば、ポリエチレングリコール２００が考慮される。
【０１１０】
保存料としては、ホルムアルデヒド放出剤、例えば、パラホルムアルデヒド及びトリオキサン、特に水性の、例えば、３０〜４０重量％ホルムアルデヒド溶液、イミダゾール化合物、例えば、２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾール、チアゾール化合物、例えば、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン又は２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、ヨウ素化合物、ニトリル類、フェノール類、ハロアルキルチオ化合物並びにピリジン誘導体、特に１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン又は２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オンが考慮される。細菌、酵母及び真菌による腐敗に対する保存のための広域殺生物剤の一例として、ジプロピレングリコール中の１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０重量％溶液（プロキセル（Proxel）（登録商標）ＧＸＬ）を使用することができる。
【０１１１】
本インクは、フッ素化ポリマー又はテロマー、例えば、ポリエトキシペルフルオロアルコール類（フォラファック（Forafac）（登録商標）又はゾニール（Zonyl）（登録商標）の製品）のような更に別の成分を、インクの総重量に基づいて、例えば、０．００５〜１重量％の量で含んでいてもよい。
【０１１２】
表面張力は、２５℃で２０〜４０ダイン/cm、そして特に２５℃で２５〜３５ダイン/cmの範囲に調整することが好ましい。
【０１１３】
更には、このインクの導電率は、２５℃で１〜６mS/cm、そして特に２５℃で１〜４mS/cmの範囲に調整することが好ましい。
【０１１４】
本インクは、個々の構成成分を一緒にして所望の量の水中で混合することにより、通常のやり方で調製することができる。
【０１１５】
上述のインクは、有利には、以下：
− 複数の噴射ノズルを画定する、ノズル層（ａ）
− インクがそこを通って移動できるように多数の互いにつながった小細孔を有する多孔性材料から形成される、インク供給層（ｂ）（このインク供給層は、後方表面から前方表面までの複数の連結内腔（穴）（connecting bore (hole)）を特色とし、各連結内腔は、噴射ノズルの対応するものとの間をつなぐように整列している）、及び
− ノズルを通してインク液滴を噴射させるために連結内腔に関係付けられる複数の変換器を含む、偏向層（ｃ）
を含むことを特徴とする少なくとも１つのインクジェットプリントヘッドを備えたインクジェット捺染装置を利用して、織物繊維材料に適用できることが見出された。
【０１１６】
本発明により適用されるインクジェットプリントヘッドは、更に、
− 複数の開口部を有する、インク供給層（ｂ）の後方表面に結合している、インクキャビティ層（ｄ）（各開口部は、対応するインクキャビティを少なくとも部分的に画定するために、インク供給層の連結内腔の一方に対応するように配置される）
を含んでいてもよい。
【０１１７】
本発明に適用されるインクジェットプリントヘッドは、層状構造を含み、その重要な要素は、多孔性材料でできているインク供給層（ｂ）である。このインク供給層（ｂ）は、インクリザーバーと、連結内腔（穴）の個々のインクキャビティ及び／又はインクキャビティ層（ｄ）の個々のインクキャビティの両方と直接連通しており、このためインクの主要供給路と個々のインクキャビティの間の水圧式リンケージとして作用する。
【０１１８】
多孔性材料は、例えば、焼結材料、最も好ましくは、焼結ステンレス鋼を含む。
【０１１９】
インクキャビティ層（ｄ）は、割愛することができる。この場合には、偏向層が直接インク供給層に接する。
【０１２０】
本発明により使用されるインクジェットプリントヘッドは、米国特許第5,940,099号に詳細に記述されており、その開示内容は本明細書に取り込まれる。
【０１２１】
本発明により適用されるインクジェットプリントヘッドは、ドロップオンデマンド方式のカテゴリーに属するが、ここではインク液滴は必要に応じて選択的に噴射される。
【０１２２】
変換器は、例えば、圧電性結晶（圧電型）又は熱電素子（熱バブルジェット型）であり、好ましくは圧電性結晶である。
【０１２３】
本発明の１つの実施態様による装置を用いたインク液滴の噴射は、以下のとおり達成される：
インクキャビティの頂部に位置する、偏向薄板、又は振動板の偏向により、圧力パルスがインクキャビティ中の一定容量のインクに伝えられる。その電極（その一方は通常は金属の偏向板と電気的に接触している）を越えて電圧が印加されるたびに、圧電セラミック結晶の作用により、板は下向きに偏向する。偏向板の下方への屈曲により生じる圧力パルスが、先細ノズルをその出口末端に有する出口にインクを向け、更にそこを通して押出し、特定のサイズの液滴を噴射させる。圧電性結晶は、電源を遮断されると、その平衡位置に戻り、インクキャビティ内の圧力を下げて、出口末端のメニスカスを後退させる。後退したメニスカスは、毛管力を作り出し、そしてこれが、インクリザーバーからインク供給層（ｂ）の多孔性材料を通してインクキャビティ中へ、及びノズルに関係付けられている連結内腔（穴）中へとインクを引き込むように作用する。メニスカスがその平衡位置を回復すると、この補充プロセスは終わる。
【０１２４】
インクキャビティへの流入のために開いている多孔性材料のミクロン勾配及び表面積は、インクキャビティの補充時間に、そしてそのため最大液滴噴射速度、又は周波数に決定的に重要な影響を及ぼす。本発明のプロセスのインクは、例えば、５〜１００kHz、好ましくは１０〜５０kHz、そして特に２５〜４０kHzという高い噴射周波数を可能にするシステム性能を実現するために、適切な流動抵抗で、インク供給層（ｂ）の互いにつながった小細孔及びチャネルを通って移動する。更には、このインクは、噴射ノズルの目詰まりを引き起こさない。布上のにじみ又はぼやけ及びブロットが省かれる。このインクは、貯蔵安定性である、即ち、貯蔵の過程で固形物の沈着が観察されない。
【０１２５】
多孔性材料から形成されたインク供給層を含む、適切なインクジェットプリントヘッド構成の更に別の実施態様は、米国特許第5,940,099号に記述されており、そしてその全てを本発明のプロセスに使用することができる。
【０１２６】
本発明の好ましい実施態様において、インクジェットプリントヘッドは、
− 複数の噴射ノズルを画定する、ノズル層（ａ）
− ノズル層に結合している前方表面とキャビティ層（ｄ）に結合している後方表面とを有する、インク供給層（ｂ）［このインク供給層は、後方表面から前方表面までの複数の連結内腔（穴）により形成され、各連結内腔は、インクキャビティの対応するものと噴射ノズルの対応するものとの間をつなぐように整列しており、そしてこのインク供給層は、更に、（ｉ）前方表面において形成するインク分配チャネルのパターン、及び（ii）後方表面から前方表面まで通じ、そしてインク分配チャネルのパターンの少なくとも一部と直接流動的に連通するように配列される、少なくとも１つのインク注入口を特色とする（インク分配チャネルのパターンと少なくとも１つのインク注入口とは、一緒になって、後方表面から少なくとも１つのインク注入口を通して前方表面上のインク分配チャネルのパターンまで、及び多孔性材料を通して複数のインクキャビティまで通る、インク流路の一部を画定する）］、
− ノズルを通してインク液滴を噴射させるための連結内腔に関係する複数の変換器を含む、偏向層（ｃ）
を含む。
【０１２７】
前方表面上のインク分配チャネルの位置は、インク供給層の多孔性材料を通るインク流が、この層の大半を通って起こることを保証する。好ましくはインク分配チャネルは、各連結内腔が、その最も近いインク分配チャネルからおよそ同じ距離にあるようなパターンで前方表面中に分布している。連結内腔が、２列の方向を有する前方表面上のアレイを画定する典型的な場合に、インク分配チャネルのパターンは、好ましくは、列の方向の一方に実質的に平行に展開され、連結内腔の近接した列の間に挿入される、複数のチャネルを含む。このインク流路は、インクキャビティの全アレイにわたる多孔性層に充分かつ一般に不変のインク供給を提供するには特に有効である。
【０１２８】
本発明により使用されるインクジェットプリントヘッドは、マルチノズルプリントヘッドであり、その個々のノズルは、有利には、例えば、３２×１６アレイとして互い違いに並べられた５１２ノズルを含む、互いに対して、水平に互い違いに、又は斜めに並べられた、水平な列から作られたアレイとして配置される。
【０１２９】
本発明の好ましい実施態様により使用されるインクジェットプリントヘッドは、米国特許第6,439,702号に詳細に記述されており、その開示内容は本明細書に取り込まれる。
【０１３０】
多孔性材料から生成されるインク供給層を含む、適切なインクジェットプリントヘッド構成の更に別の実施態様は、米国特許第6,439,702号に記述されており、その全ては、本発明のプロセスにおいて使用することができる。
【０１３１】
本発明により使用されるインクジェット捺染装置は、少なくとも１つの上述のインクジェットプリントヘッドを含む。好ましくは、この捺染装置は、少なくとも３種のプロセスカラー、例えば、３、４、５又は６種のプロセスカラー、好ましくは６種のプロセスカラーを利用し、そしてここで各カラーは、少なくとも１つのプリントヘッド、例えば、１、２、３、４、５、６又は７つのプリントヘッド、好ましくは７つのプリントヘッドで処理される。
【０１３２】
本発明により、織物繊維材料を少なくとも５０m2/h、好ましくは１００〜２５０m2/h、特に１５０〜２５０m2/hの範囲の速度で捺染することができる。
【０１３３】
考慮される繊維織物材料は、特に窒素含有又はヒドロキシル基含有繊維材料である。窒素含有繊維材料として、天然又は合成ポリアミド材料、例えば、絹、ウール又は合成ポリアミドの繊維織物材料が考慮される。合成繊維ポリアミド材料は、例えば、繊維のポリアミド−６及びポリアミド−６６材料である。
【０１３４】
本発明のプロセスは、特に好ましくは絹又は絹含有混合繊維材料を捺染するのに使用される。絹としては、天然の絹及び養蚕の絹（桑の絹、カイコガ（Bombyx mori））だけでなく、種々の野生の絹、特にタッサーシルク、及びエリア（eria）及びファガール（fagar）シルク、スラブシルク、セネガルシルク、ムガ（muga）シルク、更にまたイガイ（mussel）シルク及びクモ（spider）シルクも考慮される。絹含有繊維材料は、特に絹とポリエステル繊維、アクリル繊維、セルロース繊維、ポリアミド繊維又はウールとの混紡である。該織物材料は、多種多様な加工形、例えば、織物又は編物の形状にすることができる。
【０１３５】
絹又は絹含有繊維材料を捺染するために、繊維材料は、好ましくは前処理に付される。このために、繊維材料は、増粘剤及び適宜ハイドロトロープ剤を含む水性液で前処理される。好ましく利用される増粘剤は、市販のアルギン酸ナトリウム増粘剤のようなアルギン酸増粘剤であり、そしてこれは、例えば、５０〜２００g/lの液、好ましくは１００〜２００g/lの液の量で使用される。好ましく利用されるハイドロトロープ剤は、尿素であり、そしてこれは、例えば、２５〜２００g/lの液、好ましくは２５〜７５g/lの液の量で使用される。この液は、更に別の成分、例えば、酒石酸アンモニウムを更に含んでいてもよい。この液は、好ましくはパジング染色法により、特に７０〜１００％の液の含浸率で繊維材料に適用される。好ましくは、この繊維材料は上記の前処理の後に乾燥する。
【０１３６】
捺染後、繊維材料は、好ましくは１５０℃以下、特に８０〜１２０℃の温度で有利には乾燥し、次に必要に応じて、捺染物を仕上げるため、即ち、染料を定着させるため、熱処理工程に付す。
【０１３７】
熱処理は、例えば、ホットバッチ（hot batch）プロセス、サーモソル（thermosol）プロセスを用いて、又は好ましくは蒸気処理プロセスを用いて行うことができる。
【０１３８】
蒸気処理プロセスの場合には、捺染した繊維材料を、例えば、有利には９５〜１８０℃の温度で場合により過熱状態の蒸気を含むスチーマー中での、特に飽和蒸気中での処理に付す。
【０１３９】
続いて捺染した繊維材料を、定着していない染料を除去するために一般には通常どおり水で洗い流す。
【０１４０】
上述の捺染プロセスを用いて、単一の色調又は種々の色調のいずれかで、繊維材料を捺染することができる。捺染が１つの色調で行われるとき、繊維材料は、全表面にわたって、又はパターンにより捺染することができる。単一インクの使用は、当然この目的に充分であるが、所望の色調はまた、異なる色調の複数のインクで捺染することにより創り出すこともできる。繊維材料に複数の異なる色調を有する捺染を行うとき、繊維材料を、それぞれ所望の色調を有する複数のインクで捺染するか、又は問題の色調が創り出されるようなやり方で捺染することができる（例えば、繊維材料に異なる色調のインクを順に重ねて捺染し、こうして必要な色調を生み出すことによる）。
【０１４１】
生じた捺染物は、特に、高い着色力及び高い色の鮮明さ、並びに良好な耐光堅牢度及び耐水堅牢度を特徴とする。
【０１４２】
本発明はまた、以下：
（Ｉ） 少なくとも１つのアニオン性酸性染料、及び
（II） ジプロピレングリコール
を含む水性インク（該インクは２５℃で５〜２０mPa・sの粘度を有する）に関し、ここで成分（Ｉ）及び（II）に関連する変形態様は、上記の意味及び優先傾向を有する。
【０１４３】
本発明のインクは、紙、プラスチック又は織物繊維材料のフィルムのような、異なる種類の物質にプリントするためのインクジェットプリント法において使用することができる。特にこのインクは、本発明のプロセスにおいて使用される。
【０１４４】
以下の実施例は、本発明を説明するためのものである。特に断らない限り、温度は摂氏度で与えられ、部は重量部であり、そして百分率は、重量パーセントに合致する。重量部は、キログラム対リットルの比で容量部に合致する。
【０１４５】
実施例１：
ａ） 絹織物を、１５０g/lの市販のアルギン酸増粘剤、５０g/lの尿素及び５０g/lの酒石酸アンモニウム水溶液（２５％）を含む水性液（液の含浸率９０％）でパジングして、乾燥した。
ｂ） 工程ａ）により前処理したこの絹織物を、工業用圧電型ドロップオンデマンド式インクジェット捺染装置（レッジャーニ（Reggiani）ＤＲｅＡＭ）により１５０m2/hの速度で捺染した。この装置は、６色（６インク）を処理し、そして各プロセスカラーは、７つのプリントヘッド（アプリオン（Aprion））により捺染した。
【０１４６】
インクは、以下のとおりである：
黄色の水性インク（以下を含む）：
− ８．０重量％の式（３５ａ）の染料、
− ５．０重量％のε−カプロラクタム、
− ３５．０重量％のジプロピレングリコール、
− ０．３重量％の市販の保存料、
− ５１．７重量％の水；
橙色の水性インク（以下を含む）：
− ８．０重量％の式（５ｂ）の染料、
− ４０．０重量％のジプロピレングリコール、
− ０．３重量％の市販の保存料、
− ５１．７重量％の水；
赤色の水性インク（以下を含む）：
− ９．０重量％の式（３４ａ）の染料、
− ４０．０重量％のジプロピレングリコール、
− ０．３重量％の市販の保存料、
− ５０．７重量％の水；
青色の水性インク（以下を含む）：
− ８．０重量％の式（２６ｆ）及び（２６ｇ）の染料の混合物、
− １０．０重量％のε−カプロラクタム、
− ３０．０重量％のジプロピレングリコール、
− ０．３重量％の市販の保存料、
− ５１．７重量％の水；
青緑色の水性インク（以下を含む）：
− ８．０重量％の式（２２ａ）の染料、
− ４０．０重量％のジプロピレングリコール、
− ０．３重量％の市販の保存料、
− ５１．７重量％の水；
黒色の水性インク（以下を含む）：
− １０．０重量％の式（９ａ）の染料、
− １０．０重量％のε−カプロラクタム、
− ３０．０重量％のジプロピレングリコール、
− ０．３重量％の市販の保存料、
− ４９．７重量％の水；
【０１４７】
捺染物は、ライン上で統合熱風乾燥機により１００℃で乾燥し、１０２℃で飽和蒸気中で定着させ、そして次に洗い流した。良好な堅牢性を有する鮮明な多色捺染物を得た。
【０１４８】
実施例２：
ａ） 絹織物を、２７０g/lの市販の低分子量アルギン酸増粘剤、１５０g/lの尿素及び５０g/lの酒石酸アンモニウム水溶液（２５％）を含む水性液（液の含浸率９０％）でパジングして、乾燥した。
ｂ） 工程ａ）により前処理したこの絹織物を、工業用圧電型ドロップオンデマンド式インクジェット捺染装置（レッジャーニ ＤＲｅＡＭ）により１５０m2/hの速度で、実施例１のプロセスと同様に実施例１のインクを用いて捺染した。捺染物は、作業ライン上で統合熱風乾燥機により１００℃で乾燥し、１０２℃で飽和蒸気中で定着させ、そして次に洗い流した。良好な堅牢性を有する鮮明な多色捺染物を得た。
【０１４９】
実施例３： 実施例１のインクを使用して、ポリアミド織物を、工業用圧電型ドロップオンデマンド式インクジェット捺染装置（レッジャーニ ＤＲｅＡＭ）により１５０m2/hの速度で捺染した。捺染物は、作業ライン上で統合熱風乾燥機により１００℃で乾燥し、１０２℃で飽和蒸気中で定着させ、そして次に洗い流した。良好な堅牢性を有する鮮明な多色捺染物を得た。
【０１５０】
実施例４： 実施例１のインクを使用して、ウール織物を、工業用圧電型ドロップオンデマンド式インクジェット捺染装置（レッジャーニ ＤＲｅＡＭ）により１５０m2/hの速度で捺染した。捺染物は、作業ライン上で統合熱風乾燥機により１００℃で乾燥し、１０２℃で飽和蒸気中で定着させ、そして次に洗い流した。良好な堅牢性を有する鮮明な多色捺染物を得た。
【０１５１】
実施例５： 実施例１に与えられた橙色インクの代わりに、以下を含む橙色の水性インクを使用することを除いて、実施例１を繰り返した：
− ８．０重量％の式（５ａ）の染料、
− ４０．０重量％のジプロピレングリコール、
− ０．３重量％の市販の保存料、
− ５１．７重量％の水。
【０１５２】
実施例６：
ａ） 絹織物を、１５０g/lの市販のアルギン酸増粘剤、５０g/lの尿素及び５０g/lの酒石酸アンモニウム水溶液（２５％）を含む水性液（液の含浸率９０％）でパジングして、乾燥した。
ｂ） 工程ａ）により前処理したこの絹織物を、工業用圧電型ドロップオンデマンド式インクジェット捺染装置（レッジャーニ ＤＲｅＡＭ）により１５０m2/hの速度で捺染した。この装置は、６色（６インク）を処理し、そして各プロセスカラーは、７つのプリントヘッド（アプリオン）により捺染した。
【０１５３】
黄色の水性インク（以下を含む）：
− ８．０重量％の式（３５ａ）の染料、
− ５．０重量％のε−カプロラクタム、
− ３５．０重量％のジプロピレングリコール、
− ０．３重量％の市販の保存料、
− ５１．７重量％の水；
赤色の水性インク（以下を含む）：
− ９．０重量％の式（３４ａ）の染料、
− ４０．０重量％のジプロピレングリコール、
− ０．３重量％の市販の保存料、
− ５０．７重量％の水；
赤色の水性インク（以下を含む）：
− １．８重量％の式（３４ａ）の染料、
− ４０．０重量％のジプロピレングリコール、
− ０．３重量％の市販の保存料、
− ５７．９重量％の水；
青緑色の水性インク（以下を含む）：
− ８．０重量％の式（２２ａ）の染料、
− ４０．０重量％のジプロピレングリコール、
− ０．３重量％の市販の保存料、
− ５１．７重量％の水；
青緑色の水性インク（以下を含む）：
− １．６重量％の式（２２ａ）の染料、
− ４０．０重量％のジプロピレングリコール、
− ０．３重量％の市販の保存料、
− ５８．１重量％の水；
黒色の水性インク（以下を含む）：
− １０．０重量％の式（９ａ）の染料、
− １０．０重量％のε−カプロラクタム、
− ３０．０重量％のジプロピレングリコール、
− ０．３重量％の市販の保存料、
− ４９．７重量％の水；
【０１５４】
捺染物は、作業ライン上で統合熱風乾燥機により１００℃で乾燥し、１０２℃で飽和蒸気中で定着させ、そして次に洗い流した。良好な堅牢性を有する鮮明な多色捺染物を得た。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
織物繊維材料を捺染するためのインクジェット捺染法であって、繊維材料を、以下：
（Ｉ） 少なくとも１つのアニオン性酸性染料、及び
（II） ジプロピレングリコール
を含む水性インク（該インクは２５℃で５〜２０mPa・sの粘度を有する）で捺染する方法であり、かつ該インクを、外部インクリザーバーからインクを受けるインク供給層（ｂ）（該インク供給層は第１面及び第２面を持ち、かつインクが移動できるように中に複数の細孔及びそこを通って伸びる複数の穴を有する多孔性媒体を含む）を含むインクジェットプリントヘッドで繊維材料に適用する方法。
【請求項２】
水性インクが、アニオン性酸性染料として
式（５）：
【化１】
で示されるジスアゾ染料、
式（９）：
【化２】
［式中、
Ｒ16は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルコキシカルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、メチルフェニルスルホニルアミノ又はハロゲンであり、
Ｒ17は、水素又はハロゲンであり、そして
Ｒ18は、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノスルホニル、フェニルアゾ、スルホ又は−ＳＯ2ＮＨ2であり、
ベンゾ環Ｄ1中のヒドロキシ基はベンゾ環Ｄ1上のアゾ基に対してｏ位に結合している］で示される１：２金属錯体染料、
式（２２）：
【化３】
［式中、
ベンゾ環Ｄ2は、スルホ又はスルホンアミドにより置換されている］で示される銅錯体、
式（２６）：
【化４】
［式中、
（Ｒ34）1-5は、Ｃ1−Ｃ4アルキル（非置換であるか、又はＣ2−Ｃ4アルカノイルアミノ（これもまたアルキル基でハロゲンにより置換されていてもよい）若しくはベンゾイルアミノにより置換されている）；Ｃ1−Ｃ4アルコキシ；Ｃ2−Ｃ4アルカノイルアミノ及びＣ2−Ｃ4ヒドロキシアルキルスルファモイルの群から選択される、１〜５個の同一の又は異なる置換基を意味する］で示される無金属アニオン性アントラキノン染料、
式（３４）：
【化５】
［式中、
Ｒ61は、下記式：
【化６】
（式中、Ｒ48は、フェニル（非置換であるか、又はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン若しくはスルホにより置換されている）であり、Ｒ49は、水素又はＣ1−Ｃ4アルキルであり、そしてＲ50は、ハロゲンである）
で示される基である］で示されるモノアゾ染料；及び
式（３５）：
【化７】
［式中、
Ｒ62及びＲ63は、下記式：
【化８】
（式中、
Ｒ45は、ヒドロキシ又はアミノであり；そして
Ｒ46及びＲ47は、それぞれ他と独立に、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル又はハロゲンである）で示される基である］で示されるジスアゾ染料を含むことを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
インクの粘度が、２５℃で６〜１４mPa・s、好ましくは２５℃で８〜１０mPa・sである、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
ジプロピレングリコールが、インクの総重量に基づいて、２５〜４５重量％、好ましくは３０〜４５重量％の量で使用される、請求項１〜３のいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
ε−カプロラクタムが、インクの総重量に基づいて、３〜１５重量％、好ましくは５〜１５重量％の量で使用される、請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
捺染が、以下：
− 複数の噴射ノズルを画定する、ノズル層（ａ）
− インクがそこを通って移動できるように多数の互いにつながった小細孔を有する多孔性材料から形成される、インク供給層（ｂ）（該インク供給層は、後方表面から前方表面までの複数の連結内腔を特色とし、該連結内腔のそれぞれは、該噴射ノズルの対応するものとの間をつなぐように整列している）、及び
− ノズルを通してインク液滴を噴射させるために該連結内腔に関係付けられた複数の変換器を含む、偏向層（ｃ）
を含むことを特徴とする少なくとも１つのインクジェットプリントヘッドを備えたインクジェット捺染装置を利用して実施される、請求項１〜５のいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
捺染が、以下：
− 複数の噴射ノズルを画定する、ノズル層（ａ）
− ノズル層に結合している前方表面とキャビティ層（ｄ）に結合している後方表面とを有する、インク供給層（ｂ）［該インク供給層は、該後方表面から該前方表面までの複数の連結内腔により形成され、各連結内腔は、該インクキャビティの対応するものと該噴射ノズルの対応するものとの間をつなぐように整列しており、そして該インク供給層は、更に、
（ｉ） 該前方表面において形成されるインク分配チャネルのパターン、及び
（ii） 該後方表面から該前方表面まで通じ、そして該インク分配チャネルのパターンの少なくとも一部と直接流動的に連通するように配列される、少なくとも１つのインク注入口
を特色とする（該インク分配チャネルのパターンと該少なくとも１つのインク注入口とは、一緒になって、該後方表面から該少なくとも１つのインク注入口を通して該前方表面上の該インク分配チャネルのパターンまで、及び該多孔性材料を通して該複数のインクキャビティまで通る、インク流路の一部を画定する）］、
− ノズルを通してインク液滴を噴射させるために該連結内腔に関係付けられた複数の変換器を含む、偏向層（ｃ）
を含むことを特徴とする少なくとも１つのインクジェットプリントヘッドを備えたインクジェット捺染装置を利用して実施される、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
変換器が、圧電素子である、請求項１〜７のいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
窒素含有又はヒドロキシル基含有の繊維性材料、特に天然又は合成ポリアミド材料が、捺染される、請求項１〜８のいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
（Ｉ） 少なくとも１つのアニオン性酸性染料、及び
（II） ジプロピレングリコール
を含む、インクジェット捺染法用の水性捺染インク（該インクは２５℃で５〜２０mPa・sの粘度を有する）。
【請求項１】
織物繊維材料を捺染するためのインクジェット捺染法であって、繊維材料を、以下：
（Ｉ） 少なくとも１つのアニオン性酸性染料、及び
（II） ジプロピレングリコール
を含む水性インク（該インクは２５℃で５〜２０mPa・sの粘度を有する）で捺染する方法であり、かつ該インクを、外部インクリザーバーからインクを受けるインク供給層（ｂ）（該インク供給層は第１面及び第２面を持ち、かつインクが移動できるように中に複数の細孔及びそこを通って伸びる複数の穴を有する多孔性媒体を含む）を含むインクジェットプリントヘッドで繊維材料に適用する方法。
【請求項２】
水性インクが、アニオン性酸性染料として
式（５）：
【化１】
で示されるジスアゾ染料、
式（９）：
【化２】
［式中、
Ｒ16は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルコキシカルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、メチルフェニルスルホニルアミノ又はハロゲンであり、
Ｒ17は、水素又はハロゲンであり、そして
Ｒ18は、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノスルホニル、フェニルアゾ、スルホ又は−ＳＯ2ＮＨ2であり、
ベンゾ環Ｄ1中のヒドロキシ基はベンゾ環Ｄ1上のアゾ基に対してｏ位に結合している］で示される１：２金属錯体染料、
式（２２）：
【化３】
［式中、
ベンゾ環Ｄ2は、スルホ又はスルホンアミドにより置換されている］で示される銅錯体、
式（２６）：
【化４】
［式中、
（Ｒ34）1-5は、Ｃ1−Ｃ4アルキル（非置換であるか、又はＣ2−Ｃ4アルカノイルアミノ（これもまたアルキル基でハロゲンにより置換されていてもよい）若しくはベンゾイルアミノにより置換されている）；Ｃ1−Ｃ4アルコキシ；Ｃ2−Ｃ4アルカノイルアミノ及びＣ2−Ｃ4ヒドロキシアルキルスルファモイルの群から選択される、１〜５個の同一の又は異なる置換基を意味する］で示される無金属アニオン性アントラキノン染料、
式（３４）：
【化５】
［式中、
Ｒ61は、下記式：
【化６】
（式中、Ｒ48は、フェニル（非置換であるか、又はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン若しくはスルホにより置換されている）であり、Ｒ49は、水素又はＣ1−Ｃ4アルキルであり、そしてＲ50は、ハロゲンである）
で示される基である］で示されるモノアゾ染料；及び
式（３５）：
【化７】
［式中、
Ｒ62及びＲ63は、下記式：
【化８】
（式中、
Ｒ45は、ヒドロキシ又はアミノであり；そして
Ｒ46及びＲ47は、それぞれ他と独立に、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル又はハロゲンである）で示される基である］で示されるジスアゾ染料を含むことを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
インクの粘度が、２５℃で６〜１４mPa・s、好ましくは２５℃で８〜１０mPa・sである、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
ジプロピレングリコールが、インクの総重量に基づいて、２５〜４５重量％、好ましくは３０〜４５重量％の量で使用される、請求項１〜３のいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
ε−カプロラクタムが、インクの総重量に基づいて、３〜１５重量％、好ましくは５〜１５重量％の量で使用される、請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
捺染が、以下：
− 複数の噴射ノズルを画定する、ノズル層（ａ）
− インクがそこを通って移動できるように多数の互いにつながった小細孔を有する多孔性材料から形成される、インク供給層（ｂ）（該インク供給層は、後方表面から前方表面までの複数の連結内腔を特色とし、該連結内腔のそれぞれは、該噴射ノズルの対応するものとの間をつなぐように整列している）、及び
− ノズルを通してインク液滴を噴射させるために該連結内腔に関係付けられた複数の変換器を含む、偏向層（ｃ）
を含むことを特徴とする少なくとも１つのインクジェットプリントヘッドを備えたインクジェット捺染装置を利用して実施される、請求項１〜５のいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
捺染が、以下：
− 複数の噴射ノズルを画定する、ノズル層（ａ）
− ノズル層に結合している前方表面とキャビティ層（ｄ）に結合している後方表面とを有する、インク供給層（ｂ）［該インク供給層は、該後方表面から該前方表面までの複数の連結内腔により形成され、各連結内腔は、該インクキャビティの対応するものと該噴射ノズルの対応するものとの間をつなぐように整列しており、そして該インク供給層は、更に、
（ｉ） 該前方表面において形成されるインク分配チャネルのパターン、及び
（ii） 該後方表面から該前方表面まで通じ、そして該インク分配チャネルのパターンの少なくとも一部と直接流動的に連通するように配列される、少なくとも１つのインク注入口
を特色とする（該インク分配チャネルのパターンと該少なくとも１つのインク注入口とは、一緒になって、該後方表面から該少なくとも１つのインク注入口を通して該前方表面上の該インク分配チャネルのパターンまで、及び該多孔性材料を通して該複数のインクキャビティまで通る、インク流路の一部を画定する）］、
− ノズルを通してインク液滴を噴射させるために該連結内腔に関係付けられた複数の変換器を含む、偏向層（ｃ）
を含むことを特徴とする少なくとも１つのインクジェットプリントヘッドを備えたインクジェット捺染装置を利用して実施される、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
変換器が、圧電素子である、請求項１〜７のいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
窒素含有又はヒドロキシル基含有の繊維性材料、特に天然又は合成ポリアミド材料が、捺染される、請求項１〜８のいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
（Ｉ） 少なくとも１つのアニオン性酸性染料、及び
（II） ジプロピレングリコール
を含む、インクジェット捺染法用の水性捺染インク（該インクは２５℃で５〜２０mPa・sの粘度を有する）。
【公表番号】特表２００７−５１５５６１（Ｐ２００７−５１５５６１Ａ）
【公表日】平成１９年６月１４日（２００７．６．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５３４７５１（Ｐ２００６−５３４７５１）
【出願日】平成１６年１０月６日（２００４．１０．６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５２４５０
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０４０４９１
【国際公開日】平成１７年５月６日（２００５．５．６）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．バブルジェット
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年６月１４日（２００７．６．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１０月６日（２００４．１０．６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５２４５０
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０４０４９１
【国際公開日】平成１７年５月６日（２００５．５．６）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．バブルジェット
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
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