インク吸収型記録媒体製造方法およびインク吸収型記録媒体
【課題】 簡易に品質の良いインク吸収型記録媒体を製造するインク吸収型記録媒体製造方法を提供する。
【解決手段】 紙基材上にアルミナまたはアルミナ水和物とポリビニルアルコールを含有して酢酸によりｐＨが調整されたコート液を塗布してコート層を形成するコーティング処理Ｐ１と、形成されたコート層にアンモニア水と硼砂水溶液との混合物を塗布してコート層のアルミナまたはアルミナ水和物とポリビニルアルコールをゲル化させるゲル化処理Ｐ２と、ゲル化したコート層をキャストするキャスティング処理Ｐ４を行って、インク吸収型記録媒体を製造する。また、ゲル化処理Ｐ２とキャスティング処理Ｐ４との間に、ゲル化したコート層の余分な硼砂をアンモニア水または水により洗浄する洗浄処理Ｐ３を行う。
【解決手段】 紙基材上にアルミナまたはアルミナ水和物とポリビニルアルコールを含有して酢酸によりｐＨが調整されたコート液を塗布してコート層を形成するコーティング処理Ｐ１と、形成されたコート層にアンモニア水と硼砂水溶液との混合物を塗布してコート層のアルミナまたはアルミナ水和物とポリビニルアルコールをゲル化させるゲル化処理Ｐ２と、ゲル化したコート層をキャストするキャスティング処理Ｐ４を行って、インク吸収型記録媒体を製造する。また、ゲル化処理Ｐ２とキャスティング処理Ｐ４との間に、ゲル化したコート層の余分な硼砂をアンモニア水または水により洗浄する洗浄処理Ｐ３を行う。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク吸収型記録媒体を製造するインク吸収型記録媒体製造方法や、インク吸収型記録媒体に関し、特に、簡易に品質の良いインク吸収型記録媒体を製造するインク吸収型記録媒体製造方法や、品質の良いインク吸収型記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、高画質のインクジェット記録媒体として、大きなベーマイト結晶を使用することでインク吸収性を付与したものや、樹脂等で２次凝集により細孔を大きくすることでインクの吸収性を得るものが提案されている。
また、このようなベーマイトとポリビニルアルコールと水の混合物を基材に塗る場合には、塗工層の乾燥によるひび割れを防止するために、例えば、基材となる紙に塗工するときにはあらかじめ基材となる紙にポリビニルアルコールの架橋剤となる硼砂（ホウシャ）水溶液を塗布することが行われ、あるいは、基材となるポリエステルフィルムに塗工するときには塗工直前に塗工液に硼砂を混合することが行われ、また、できるだけ薄厚塗工および乾燥を繰り返して、インク吸収に必要な塗工厚さを得ることが行われる。さらには、フィルム塗工の場合には、乾燥時に埃によるひび割れの発生を防止するために、クリーンルームで塗工乾燥することが通例であった。
【０００３】
【特許文献１】特開昭６０−２４５５８８号公報
【特許文献２】特公平３−２４９０６号公報
【特許文献３】特開平７−７６１６１号公報
【特許文献４】特許第３２０４７４９号公報
【特許文献５】特許第２６０５５８５号公報
【特許文献６】特許第３０６９０８６号公報
【特許文献７】特許第３１９７２８６号公報
【特許文献８】特開平５−３２４１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記従来例で示した、光の幾何散乱を引き起こすような大きなベーマイト結晶や樹脂による２次凝集体を利用した塗工層では、インクジェットプリンターなどでインク吸収型記録媒体に印字された染料は、その白色光の散乱により、色濃度が低く見える。また、このような大きなベーマイト結晶や樹脂による２次凝集体を透明ポリエステルに塗布したものは、完全な透明にはならず、かなり白濁して見える。このため、インクジェットプリンターで印字してプロジェクター等で投影した場合に、暗くなってしまうといった欠点や、光散乱のために投影画像が赤っぽく見えてしまうといった欠点があった。
また、インク中の溶媒がインク溶液受容層中で大きなベーマイト結晶や樹脂による２次凝集体と一体化するため、印字から数分で色濃度の低下が見られ、その後徐々にインク溶媒の揮発により色濃度の上昇による色変化が数時間から数日以上見られる。
【０００５】
また、染料は、印字の順番や染料の分子量により、インク溶液受容層の断面方向に展開する。したがって、インク溶液受容層中のインク溶媒とベーマイトによって生じる白色光散乱面よりも奥に浸透した染料は、印字直後は見ることはできない。その後、時間とともにインク溶媒の蒸散が起きてインク溶液受容層が透明化して、すべての染料の色を見ることができるようになる。このことは、従来の方法で透明なポリエステルフィルムに作成した塗工面を水で湿らせた場合に、水が塗工層の表面まで溢れているときには透明であり、これが乾くとともに白く不透明になるが、さらに乾くとともに透明感が出てくる現象により理解される。
本発明は、このような従来の事情に鑑み為されたもので、このような現象を抑えることを課題とする。
【０００６】
以下で、さらに、インク吸収型の記録媒体について、具体例を示す。
記録用シートとして用いられるインク吸収型記録媒体の製造方法や、このようなインク吸収型記録媒体について、従来から、種々な検討が為されている（例えば、特許文献１〜８参照。）。
【０００７】
一例として、基材の両面（表面および裏面）にポリオレフィンの光沢フィルムをコーティングしてラミネート加工した後に、表面側から微細なアルミナやシリカなどの無機物とポリビニルアルコールなどの水溶性のバインダーを含有する水分散液をコーティングする方法（以下で、従来方法Ａと言う）により、光沢のあるインク吸収型記録媒体が製造されていた。
ここで、従来方法Ａでは、実用上で十分に使用することが可能なインク吸収型記録媒体を製造することができるが、アルミナやシリカなどを含有するコート層にしかインクが入らないため、当該コート層を厚くすることが必要である。また、インクが吸収されても、不揮発性の溶媒が残るために、染料がにじみ易く、対ガス性があまり良くないことが知られている。
【０００８】
そこで、このような従来方法Ａと比べてさらに品質の良いインク吸収型記録媒体を製造する方法として、従来では、例えば、紙基材の表面から紙基材上に乾燥後にひびが入らないようにポリビニルアルコール硼砂水溶液を塗布し、その上からアルミナやポリビニルアルコールを含有するコート液を塗布してコート層を形成し、形成されたコート層を乾燥させて固めた後に再び水分で濡らす処理（いわゆるリウェット法の処理）を行ってから、コート層を光沢のある加熱された金属表面に圧接して乾燥させるキャストを行う方法（以下で、従来方法Ｂと言う）により、インク吸収型記録媒体が製造されていた。
このような従来方法Ｂでは、上記した従来方法Ａと比べて、品質の良いインク吸収型記録媒体を製造することができ、例えば、インク吸収型記録媒体の表面に対して垂直方向からの入射角が２０度での光沢率に関して、従来方法Ａでは光沢率が２０パーセント（％）程度となるのに対して、従来方法Ｂでは光沢率として３０％以上の値が得られる。
【０００９】
しかしながら、従来のインク吸収型記録媒体製造方法として示した上記した従来方法Ｂでは、形成されたコート層を乾燥させた後に水分で膨潤させるリウェット処理を行ってからキャストしていたため、製造工程が煩雑であり、乾燥させた後に膨潤させるという無駄な処理が行われていたといった不具合があった。
【００１０】
また、上記した従来方法Ｂでは、硼砂水溶液とコート液との両方をコーティングするために２重にコーティング処理を行うことが必要であり、このような２重のコーティングや上記したリウェット処理が行われるために多大なコストがかかってしまうといった不具合があった。
また、上記した従来方法Ｂでは、コート層の内側（基材側）に硼砂水溶液が塗布されることから、インクの吸収性が悪くなってしまうといった不具合や、オゾン劣化に対する耐候性が悪くなってしまうといった不具合があった。
【００１１】
また、従来から、インク吸収型記録媒体について、品質を高めることが常に要求されていた。
本発明は、このような従来の事情に鑑み為されたもので、簡易に品質の良いインク吸収型記録媒体を製造することができるインク吸収型記録媒体製造方法を提供することを目的とする。
また、本発明は、品質の良いインク吸収型記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記目的を達成するため、本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法では、次のような処理を行って、インク吸収型記録媒体を製造する。
すなわち、まず、基材上に、アルミナまたはアルミナ水和物とポリビニルアルコールを含有して且つ酢酸によりｐＨが調整されたコート液を塗布して、コート層を形成するコーティング処理を行う。次に、形成されたコート層に、アンモニア水と硼砂水溶液との混合物を塗布して、コート層のアルミナまたはアルミナ水和物とポリビニルアルコールをゲル化させるゲル化処理を行う。そして、ゲル化したコート層をキャストするキャスティング処理を行う。これらの処理により、インク吸収型記録媒体を製造する。
【００１３】
したがって、本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法では、例えば従来のように形成されたコート層を乾燥させた後に水分で膨潤させて（リウェット処理して）からキャストするといった煩雑な処理ではなく、アンモニアと硼砂を塗布してコート層をゲル化させるという簡易な処理が採用されているため、製造工程を簡易化して、効率化を図ることができる。
【００１４】
特に、本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法では、基材に対してコート液を塗布してゲル化させる工程が採用されているため、上記従来例で示した従来方法Ｂと比べて、硼砂水溶液とコート液との両方のコーティング処理が行われることは不要であり、これについては１回のコーティング処理が行われるだけでよく、また、コート層をゲル化させることからリウェット処理を行う必要がない。また、本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法では、コート層の表面側からアンモニアおよび硼砂を塗布してゲル化処理が行われるため、インクの吸収性が良く、耐候性が良く、強度などの点で品質の良いインク吸収型記録媒体を製造することができる。
【００１５】
具体的には、従来では、例えば基材側から硼砂によりコート層をゲル化させることが行われていたが、この方法ではナトリウム（Ｎａ）またはポリビニルアルコールの小さい分子量のものからなる微細粒子が表面側に集まって薄い層を形成（キャッピング）してしまい、インクの吸収性が悪くなってしまうといった不具合があったが、本発明では、表面側からアンモニアと硼砂によりコート層をゲル化させるため、このような不具合が無く、例えば、表面側において大きい粒子と微粒子とが均一となってインクの吸収性が良いインク吸収型記録媒体を製造することができ、さらに言えば、例えば、粒子の分散が均一であり、均一なポア（孔）構造を有するインク吸収型記録媒体を製造することができる。
【００１６】
なお、本発明では、アンモニアによりコート層のアルミナまたはアルミナ水和物をゲル化させ、硼砂によりコート層のポリビニルアルコールをゲル化させる。このようなゲル化は、例えば、コート層が固められてキャストが良好に為されることを目的として行われ、つまり、コート層が液状のままだとキャストにおいて不安定となってしまうことを防いでいる。
【００１７】
ここで、基材としては、種々なものが用いられてもよく、例えば、紙から構成される基材や、フィルムから構成される基材や、ラミネート加工された紙基材などを用いることができる。
また、ポリビニルアルコールとしては、種々なものが用いられてもよく、例えば、ノニオン性またはアニオン性の（クラレ社製 ＰＶＡ１１７）や（日本酢ピ・ポバール株式会社製 ＪＭ−２６）などを用いることができる。また、ポリビニルアルコールとしては、例えば、カチオン性の（クラレ社製 Ｃ５０６）や（日本合成化学工業株式会社製 ゴーセノールＫ２１０）などを用いることができる。
【００１８】
また、アルミナ（酸化アルミニウム：Ａｌ２Ｏ３）またはアルミナ水和物（例えば、Ａｌ（ＯＨ）３）としては、例えば種々なインク吸収型記録媒体としての用途に応じて、いずれが用いられてもよく、また、それぞれ種々なものが用いられてもよい。
また、アルミナまたはアルミナ水和物としては、例えば、インクの吸収性を確保するために、基材上に塗布された後に乾燥させられた状態において微細な多孔性のものが用いられるのが好ましい。
【００１９】
一例として、染料インクを用いるインクジェット用のコート紙のアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）としては、γ−アルミナが用いられるのが好ましく、例えば、（住友化学社製 ＡＫＰ１５）を用いることができる。
また、一例として、アルミナ水和物としては、結晶性のベーマイト（ＡｌＯＯＨ）が用いられるのが好ましく、例えば、（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ １４）を用いることができる。また、（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ １４）としては、例えば、粉末として解析した場合に、ＢＥＴ吸着法により測定される比表面積（Surface Area）が１５０〜１７０［ｍ２／ｇ］であり、細孔容積（Pore Volume Total）が０．９〜１．２［ｍｌ／ｇ］であるものを用いるのが好ましい。
なお、ベーマイトとしては、擬ベーマイトが用いられてもよく、本発明に包含される。
【００２０】
また、コート液としては、種々なものが用いられてもよく、例えば、アルミナまたはアルミナ水和物のいずれかの水性コロイドまたは水分散系と、ポリビニルアルコールを含有する水溶液を用い、酢酸により最も分散性がよくなるようにｐＨが調整されたものを用いる。なお、通常はｐＨ４〜ｐＨ５の値にするのが好ましい。
また、重量％濃度を単位として、固形分濃度について、アルミナまたはアルミナ水和物は１０％〜２５％であるのがよい。
【００２１】
なお、酢酸によりコート液のｐＨを調整した場合には、硼砂によりコート層のポリビニルアルコールがゲル化したが、硝酸によりコート液のｐＨを調整した場合には、コート層のポリビニルアルコールが十分にゲル化しなかった。
また、硝酸を用いると、例えば、硝酸の酸が強いためにキャスティング処理部に影響を与え得るため、好ましくない。
【００２２】
また、コーターとしては、例えば、コンマコーター、キッスコーターなどの種々なものが用いられてもよい。好ましくは、コンマコーターにより、ゾルを塗る構成とする。
また、アンモニアとしては、種々なものが用いられてもよい。
また、硼砂としては、種々なものが用いられてもよく、例えば、硼酸ソーダ（Ｎａ２ＢＯ３）を用いることができる。
【００２３】
また、キャストとしては、一例として、水による浸潤状態のコート層を、従来から知られているような方法により、加熱した鏡面状の金属面に圧接して乾燥させるような処理を用いることができる。
なお、キャストは、インク吸収型記録媒体に光沢を出すための処理であり、例えば、インク吸収型記録媒体において色を再現よく出すために行われる。
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体の用途としては、例えば、インクジェットプリンターの記録媒体やオフセット印刷の用紙など種々なインク吸収型の用途に用いられてもよい。
【００２４】
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法では、さらに、ゲル化処理とキャスティング処理との間に、ゲル化したコート層の余分な硼砂をアンモニア水または水により洗浄する洗浄処理を行う。
【００２５】
したがって、例えばコート層に余分な硼砂が残ると、キラキラしてつまり孔があまり無いためにインクが吸収されなくなったり、オゾン劣化し易くなり得るが、本発明では、このような余分な硼砂がアンモニア水または水により取り除かれるため、インク吸収型記録媒体の品質を高めることができる。具体的には、オゾン劣化に対する耐候性を高めることや、表面に光沢を出すことができる。
なお、アンモニアや水分は、例えばキャスティング処理における加熱により、蒸発して残らない。
【００２６】
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、基材上にアルミナまたはアルミナ水和物とポリビニルアルコールを含有するコート層を有し、コート層の表面側の硼砂濃度がコート層の基材側の硼砂濃度と比べて高いことを特徴とする。
このようなインク吸収型記録媒体は、例えば、上記のような本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法により製造される。つまり、本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法により製造されるインク吸収型記録媒体では、コート層の中において、硼砂が塗られた表面側の方が、反対側（基材側）と比べて、架橋している硼砂の濃度が高くなる。
【００２７】
以下で、さらに、本発明について説明する。
本発明に係るインク吸収型記録媒体では、基材中と基材上のいずれか一方または両方にベーマイトを主としたベーマイト層からなるインク溶液受容層を有する構造において、基材面に対して垂直な方向についてインク溶液受容層の細孔構造が均一である。
例えば、基材中または基材上または基材中と基材上の両方にベーマイトを主としたインク溶液受容層を有する構造において、インク溶液受容層の断面方向の細孔構造が均一である溶液吸収型担持媒体を実現する。
ここで、細孔構造が均一である方向は、例えば、基材の表面と裏面とを垂直に貫く線の方向に相当する。
【００２８】
したがって、例えば、従来のように小さく細かい粒子がインク吸収型記録媒体の表面に固まってしまうような構造では無いため、光散乱が大きい小さく細かい粒子による光散乱が少なく、透明性を出すことができる。このため、透明なシートを基板として用いた場合には透明性を確保することができ、また、他の場合においても色劣化を防ぐことができる。また、耐候性が良好であり、コストを安くすることが可能である。
ここで、インク溶液受容層の細孔構造が均一としては、いわゆるキャッピング（上側の表面の膜）が起きない程度であることが好ましく、インクの中の染料（シアン、マゼンタ、イエロー）がすべてインク吸収型記録媒体に入る程度であることが好ましい。
【００２９】
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、Ｘ線回折により測定されるベーマイトの（０２０）面の結晶厚さが６０オングストローム以下である。
例えば、基材に含まれるまたは基材上のまたは基材に含まれるのと基材上の両方のベーマイトを主としたインク溶液受容層を有する構造において、そのベーマイトのＸ線回折によって測定される（０２０）面の結晶厚さが６０オングストローム以下であり、主たるベーマイト層の断面方向の細孔構造が均一である溶液吸収型担持媒体を実現する。
したがって、小さいベーマイトの粒子を使用することができることから、インク吸収型記録媒体の厚さや重さを小さくすることができ、コストを安くすることができる。
【００３０】
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、各層毎に結晶の平均サイズが異なるベーマイトとポリビニルアルコールを主としてなるベーマイト層からなるインク溶液受容層が基材上に２層以上形成され、それぞれのインク溶液受容層毎に基材面に対して垂直な方向の細孔構造が均一である。
例えば、基材上に２種類以上の結晶の平均サイズの異なるベーマイトとポリビニルアルコールを主としてなる２層以上の層が設けられてなり、ベーマイトのサイズが異なるそれぞれのベーマイト層の断面方向の細孔構造が均一であるインク吸収型記録媒体を実現する。
したがって、例えば、インク吸収型記録媒体の上側の層として小さなベーマイト粒子で薄い層を生成して、その層でシアンを吸収するようなことが可能である。
ここで、基材上に形成される２層以上の層の数としては、種々な数が用いられてもよい。
また、各層の厚さとしては、種々な厚さが用いられてもよい。なお、各層において、断面方向の細孔構造が均一である。
【００３１】
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、（０２０）面の結晶厚さが６０オングストローム以下であるベーマイトに対して、アルミナ固形分に対する重量パーセントが８重量パーセント以下であるポリビニルアルコールを含むベーマイト層からなるインク溶液受容層を有する。
例えば、（０２０）面の結晶厚さが６０オングストローム以下のベーマイトに対して８重量％（アルミナ固形分に対する重量％）以下のポリビニルアルコールを含むひび割れの無いインク溶液受容層を有するインク吸収型記録媒体を実現する。なお、ポリビニルアルコールの重量％を４重量％以下とすることも可能である。
したがって、ひび割れを生じさせること無く、ポリビニルアルコールの量を減少させることができ、このため、小さい結晶を使用することができ、透明性やインク吸収性を大きくすることができる。
【００３２】
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、基材の上面または両面が樹脂によりコートされている。
例えば、記録媒体の基材が樹脂コートされたインク吸収型記録媒体を実現する。なお、コート面は両面であってもよく、あるいは、上面だけでもよい。
したがって、通常のレジンコート紙においては、マゼンタのインクの溶媒が残って横方向に動くマイグレーションが起きて色が悪くなって赤がにじむ現象が生じるが、本発明では、インク溶液受容層の細孔構造が均一であるため、このような現象は起こらない。
【００３３】
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、基材が透明なフィルム、または、白色の不透明なフィルムからなる。
例えば、記録媒体の基材が透明フィルムや白色不透明フィルムであるインク吸収型記録媒体を実現する。
【００３４】
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、平均インク打ち込み量が２ｍｇ／（ｃｍ２・ｓｅｃ）以上であるインクジェット記録方式で印字された場合にビーディングが生じない程度で十分なインク溶液受容層を有し、また、アンチブロッキング材を有せず且つヘイズ度が５％以下である。
例えば、平均インク打ち込み量２ｍｇ／（ｃｍ２・ｓｅｃ）以上のインクジェット記録方式で印字された後に、ビーディングが無い十分なインク溶液受容層を有する透明フィルムにおいて、アンチブロッキング材を有せず且つヘイズ度が５％以下である透明インクジェット用記録媒体を実現する。
したがって、ヘイズ度が十分に小さいほどに細孔構造が均一であり、このため、透明性があり、また、基材が白でも色がきれいに見える。
【００３５】
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、染料と水と不揮発性溶媒からなるインクを平均２ｍｇ／（ｃｍ２・ｓｅｃ）で印字するインクジェット記録方式で印字された場合に、印字直後と印字から１日後とで色の濃度および色相の変化が５％以下である。
したがって、例えば、従来においては、インクの溶媒が残った場合に、マゼンタが溶媒の下へ行き、溶媒で光が散乱して白い散乱が起こり、マゼンタが一部見えなくなる現象が起きるが、本発明では、このような現象は起きず、色が変化しない。
【００３６】
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、基材中およびインク溶液受容層に含まれる硼砂の量が、インク溶液受容層に含まれるポリビニルアルコールの架橋当量分以下である。
したがって、基材およびインク受容層の両方に含まれる不要な硼砂が無いインク吸収型記録媒体を提供することができる。
【００３７】
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体は、例えば、主としてベーマイト、ポリビニルアルコールおよび水からなる塗工液が基材上に塗布された後に、塗布液の表面上に硼砂およびアンモニアを含む水溶液が塗布され、例えば、その後、乾燥させられて製造される。
したがって、例えば、従来においては、乾燥すると小さい粒子が上に上がってキャッピングが起こり黒く見えるため、インクの入る隙間を生成するために７０オングストローム以上の大きいベーマイト粒子を使用していたが、本発明では、硼砂とアンモニアが上から塗られることで、ベーマイトおよびポリビニルアルコールがそのままの状態で固まる（ゲル化する）ため、小さいベーマイト粒子を使用してもキャッピングは起きず、細孔構造（孔の分散状態）が均一となる。このため、例えば小さい粒子が上に上がるとガラスのようになってインクが入らないが、本発明では、小さい粒子が上に上がらないためインクが入り、十分なインク吸収性を確保することができる。
【００３８】
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体は、上記した硼砂およびアンモニアを含む水溶液が塗布された後に、例えば、アンモニアを含む水溶液または水により洗浄され、その後、乾燥させられて製造される。
したがって、例えば、従来においては、紙には過剰な硼砂が入っているが、本発明では、余分な硼砂を洗い流すため、硼砂が少なくて非常に良い。
【００３９】
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、基材はフィルムまたはＲＣペーパーからなり、また、乾燥させられる工程においてクリーンルームが不要である。
例えば、主としてベーマイトとポリビニールアルコールをフィルムに塗工した後に、乾燥する工程においてクリーンルームを必要としない、埃による欠陥の無い塗工方法を実現する。なお、上記したアンモニアを含む水溶液または水により洗浄する場合には、その後の乾燥においてクリーンルームが不要である。
したがって、従来においては、フィルムは一般に埃に弱いためクリーンルームでゆっくりと乾燥を行うが、本発明では、例えば塗工液を塗った後に直ぐに水がかけられるため、埃に強く、高速で乾かすことができる。
【発明の効果】
【００４０】
以上説明したように、本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法では、簡易に、品質の良いインク吸収型記録媒体を製造することができる。
また、本発明では、品質の良いインク吸収型記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４１】
本発明に係る実施例を説明する。
【実施例１】
【００４２】
Ｘ線回折により測定した値を用いてシェラーの式により求めた（０２０）面の結晶厚さが４３オングストロームである（サソール（Ｓａｓｏｌ）社製 ベーマイト ２３Ｎ４）を純水に分散して固形分濃度が３０重量％である懸濁液を調整した後、ベーマイト固形分に対して４重量％の（日本ゴーセノール社製 カチオン性ポリビニルアルコール Ｋ２１０）を添加して良く攪拌して均一な分散液を得た。この液をつぼ量１３０ｇ／ｍ３の上質紙にワイアーバーで塗布した後、直ちに硼砂飽和濃度の約５％をアンモニア水でｐＨ１１に調整した液をベーマイト塗布面に均一に掛け、そして直ちにｐＨ１１に調整した薄いアンモニア水で余分な硼砂を洗い流し、１５０°Ｃの熱風乾燥機で乾燥した。
【００４３】
このときのベーマイトとポリビニルアルコールの乾燥固形分は２５ｇ／ｍ３であった。
塗工面はまったく亀裂等は無く均一な塗工面が得られた。
この塗工乃至乾燥した紙に対して、キャノン製のインクジェットプリンターで各種画像を書く印字モードで印字した。その結果と、従来の塗工紙であるキャノン製ＰＲ１０１、ＳＰ１０１およびエプソン（ＥＰＳＯＮ）ＰＭフォトに同一画像をキャノン製のインクジェットプリンターピクサス（Ｐｉｘｕｓ）９５０ｉで印字したものについて、色濃度、色経時変化、インクブリーディング、耐オゾン性、ＴＥＭ（トランスミッション型顕微鏡）によるインク溶液受容層の断面観察、インク溶液受容層の塗工厚さの測定等を行って、比較した。
【００４４】
この比較の結果、インク溶液受容層の厚さは、本実施例品（本発明品）が２４ミクロンであるのに対して、他の比較サンプルはいずれも４０ミクロンを有している。
断面観察では、本実施例品（本発明品）が断面の内部と表層部が均一であるのに対して、他の比較サンプルにおいては明らかに表層部が緻密化している。
色濃度においては、本実施例品（本発明品）について最も高い値が得られた。
インクのマイグレーションに関しては、印字後にポリエチレン製のクリアケースに一ヶ月保存して観察した結果、ＳＰ１０１およびＰＭフォトには著しい変化が見られたが、本実施例品（本発明品）においてはまったく変化が見られなかった。
耐オゾン性試験の方法として、簡易的にオゾンを発生する装置の出口に２０分間曝露して評価した結果、単色の黒インクで印宇した部分において茶色に変化する量は、本実施例品（本発明品）において最も少なかった。
印字された色の経時変化についても、本実施例品（本発明品）が最も少なかった。
【実施例２】
【００４５】
上記した実施例１で調整した塗工液を透明で親水化処理したポリエステルフィルム上にワイヤーバー５０＃で塗布した後、直ちにアンモニア水でｐＨ１１に調整した飽和硼砂溶液中に浸漬し、その後、直ちにｐＨ１１のアンモニア水で十分に洗浄した。これを直ちに１５０度Ｃ（°Ｃ）にあらかじめ調整しておいた乾燥機ですばやく乾燥した。乾燥後に取り出したフィルムは透明であり、ヘイズ値は５．３％であり、且つひび割れ等の発生は皆無であった。また、乾燥後の塗工量は１８ｇ／ｍ３であった。このフィルムに対して、キャノン製のインクジェットプリンターピクサス９５０ｉを用いて、オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）モードで標準画像を印字したところ、インクの溢れによるビーディング等は無く、また画像の透明度も高く、ＯＨＰでの投影画像においては印字部の透明度は高く本来の色再現性は極めて良好であつた。
【００４６】
（比較例１）
上記した実施例１と同じ塗工液を上記した実施例２と同じ透明ＰＥＴ（Polyethylene Terephthalate Resin）上に同様に塗布した後、直ちに１５０度Ｃで乾燥を行った。取り出した試料の塗工面には細かいひび割れが見られた。さらに、上記した実施例２と同様に印字した結果、インクの未吸収部分が多く見られた。
【００４７】
（比較例２）
ベーマイト結晶の（０２０）面に垂直な方向の厚さが１０４オングストロームである（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ１４）を酢酸でｐＨ４に調整した水に分散して２４％の液を調整した。この液について、上記した実施例１と同じポリビニルアルコール水溶液がベーマイトに対して５重量％となるように塗工液を調整して、上記した実施例２と同じポリエステルフィルムにワイヤーバー＃７５で塗工し、直ちに１５０度Ｃで乾燥した。
その塗工量は、乾燥後に３５ｇ／ｍ３であった。こうして調整したフィルムのヘイズ値は１５％であり、見た目にもかなり白濁していた。また、乾燥によるひび割れおよび埃によるひび割れ等が多数観察された。さらに、上記した実施例２と同じインクジェットプリンターで同じ標準画像を印字した結果、インク吸収不足による現象が多数観察された。また、印字部分は、ＯＨＰでの投影画像において、上記した実施例２と比較して、かなり暗いものとなった。
【実施例３】
【００４８】
上記した比較例２と同じ塗工液を、両面がポリエチレンコートされた紙および浸水化処理された白いポリエステルフィルムのそれぞれにワイヤーバー＃６０で塗工した後、直ちにアンモニア水でｐＨ１１に調整した飽和硼砂水溶液に浸漬した。その後、直ちにｐＨ１１のアンモニア水で過剰の硼砂を洗浄した後、ポリエチレンコート紙を用いた方の試料を１００度Ｃで乾燥し、白フィルムを用いた方の試料を１５０度Ｃで乾燥した。
その結果、塗工面にひび割れ等はまったく観察されなかった。
また、乾燥後に、他の実施例および比較例と同じプリンターを用いて、プロフォトモードで標準画像を印字した。その結果、インク吸収不足による現象はまったく観察されなかた。
【００４９】
（比較例３）
上記した実施例３とまったく同様にポリエチレンコートされた紙と白フィルムのそれぞれに同一質量分を塗工した後、直ちにそれぞれについて上記した実施例３と同様に乾燥を行った。その結果、それぞれについて大小多数のひび割れを観察した。また、上記した実施例３と同様にインクジェットプリンターで印字した結果、インク吸収不足が観察された。
【実施例４】
【００５０】
上記した実施例１の試料と比較に用いたサンプルとキャノン製ＰＲ１０１、Ｅｐｓｏｎ製ＯＨＰフィルムのそれぞれ１０ｇを１００ｃｃの純水に一昼夜浸漬した後、ろ液をＥＤＡＸで分析した結果、上記した実施例１のサンプルではまったく硼砂は検出できなかったが、ＰＲ１０１においてはろ液中に１３０ｐｐｍの硼砂が検出され、ＯＨＰフィルムのろ液中には５０ｐｐｍの硼砂が検出された。
【実施例５】
【００５１】
以下で、さらに、本発明に係る具体例を示す。
図１には、本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法によりインク吸収型記録媒体を製造する処理の手順の一例を示してある。
図２には、本発明に係るインク吸収型記録媒体を製造する装置（インク吸収型記録媒体製造装置）の一構成例を示してある。
【００５２】
図２に示されるように、本例のインク吸収型記録媒体製造装置には、厚紙ロール１と、コンマコーター２およびコーターロール３と、ゲルコーター４と、洗浄用コーター５と、キャスティングロール６および加圧ロール７と、加圧ロール７の軸８およびプレスシリンダー９と、キャスティングロール６のブラシングクリーンロール１０と、キッスコーターユニット１１と、赤外線ランプ１２と、巻取ロール１３と、案内ロールＲ１〜Ｒ１２と、コーティング用タンク２１と、ダンピング用タンク２２と、洗浄用タンク２３が備えられている。
【００５３】
まず、図１および図２を参照して、本例のインク吸収型記録媒体製造装置において、本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法によりインク吸収型記録媒体を製造する処理の全体的な手順の一例を示す。
すなわち、本例では、インク吸収型記録媒体の基材３１として紙を用いており、あらかじめ、紙基材３１を厚紙ロール１に巻き回しておく。
【００５４】
そして、まず、厚紙ロール１から供給される紙基材３１が案内ロールＲ１〜Ｒ５によりコンマコーター２およびコーターロール３の間へ案内され、当該紙基材３１に対してコンマコーター２およびコーターロール３によりコーティング用タンク２１内のコート液を用いてコーティング処理Ｐ１が行われる。
次に、コーティング処理Ｐ１によりコート層が形成された紙基材３１が案内ロールＲ６によりダンピングユニットのゲルコーター４へ案内され、当該コート層に対してゲルコーター４によりダンピング用タンク２２内のゲル化用液を用いてゲル化処理Ｐ２が行われる。
【００５５】
次に、ゲル化処理Ｐ２によりコート層がゲル化させられた紙基材３１が案内ロールＲ７により洗浄用コーター５へ案内され、当該コート層に対して洗浄用コーター５により洗浄用タンク２３内の洗浄用液を用いて洗浄処理Ｐ３が行われる。
次に、洗浄処理Ｐ３によりコート層が洗浄された紙基材３１が案内ロールＲ８によりキャスティングロール６および加圧ロール７の間へ案内され、当該コート層を有する紙基材３１に対してキャスティングロール６および加圧ロール７によりキャスティング処理Ｐ４が行われる。
【００５６】
なお、キャスティング処理Ｐ４では、コート層を有する紙基材３１が、キャスティングロール６と加圧ロール７との間で圧接されるとともに、キャスティングロール６により加熱乾燥させられる。ここで、加圧ロール７には、軸８およびプレスシリンダー９を用いて圧力が加えられる。
また、キャスティングロール６には、ブラシングによりクリーニングを行うブラシングクリーニングロール１０が設けられている。
【００５７】
次に、キャスティング処理Ｐ４によりキャストされたコート層を有する紙基材３１が、案内ロールＲ９によりキッスコーターユニット１１へ案内されて、所定の仕上げ用液によりコーティング処理が行われ、その後、赤外線ランプ１２を通過して、案内ロールＲ１０〜Ｒ１２により巻取ロール１３へ案内される。
そして、これらの処理の結果物が、インク吸収型記録媒体として、巻取ロール１３により巻き取られる。
【００５８】
以下で、本例のインク吸収型記録媒体製造方法およびインク吸収型記録媒体製造装置におけるそれぞれの処理Ｐ１〜Ｐ４を詳しく説明する。
（１）コーティング処理Ｐ１について説明する。
本例のコーティング処理Ｐ１では、紙基材３１の表面側から紙基材３１上にコーターによりコート液を塗布して、紙基材３１上にコート層を形成した。
【００５９】
ここで、コーターとしては、本例では、コンマコーター２を用いた。
また、コート液としては、ベーマイトとポリビニルアルコールを水に溶かしてベーマイトを分散してコロイド状とした水溶物とし、さらに、分散性およびコロイド状態を保持するために、酢酸を少量加えてｐＨ４〜ｐＨ５の範囲内のｐＨ値に調整したものを用いた。
また、重量％濃度を単位として、固形分濃度について、アルミナまたはアルミナ水和物（本例では、ベーマイト）は２０％〜２５％であるのがよく本例では（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ １４）を水に溶かして２３％とし、ポリビニルアルコールは２％〜５％であるのがよい。
また、コート液の全体として、固形分濃度が水に対して１５％〜３０％（重量％濃度）であるのがよく、粘性が５０〜３０００センチポアズ（ｃ ｐｏｉｓｅ）であるのがよい。
【００６０】
（２）ゲル化処理Ｐ２について説明する。
本例のゲル化処理Ｐ２では、コーティング処理Ｐ１により形成されたコート層の表面側からコート層にゲルコーター４によりゲル化用液を塗布して、コート層をゲル化させた。
なお、ゲルコーター４としては、種々なコーターが用いられてもよい。
ここで、ゲル化用液としては、アンモニア水と硼砂（本例では、Ｎａ２ＢＯ３）水溶液の混合液を用いており、本例では、重量％濃度を単位として、アンモニア＝１．０、硼砂＝１．５の割合で水に溶かした水溶液を用いた。なお、（硼砂／アンモニア）の重量比が１．０〜２．０程度の値となるのが好ましく、特に、１．２〜１．６の範囲内の値であるのが好ましい。当該重量比が１．０〜２．０の範囲内の値から大きくずれると、ゲル化が不十分となってキャスティング処理Ｐ４がうまく為されなくなる。
【００６１】
また、本例では、飽和状態に近いアンモニア水溶液として、アンモニアの固形分濃度が３０％であるゲル化用液を用いた。また、本例では、飽和状態に近い硼砂水溶液として、硼砂の固形分濃度が５％であるゲル化用液を用いた。また、本例では、約ｐＨ１０．０であるゲル化用液を用いた。
なお、アルミナは約ｐＨ９．０以上でゲル化する性質を有しており、本例では、アンモニアにより、コート層に含まれるベーマイトをゲル化させる。また、本例では、硼砂により、コート層に含まれるポリビニルアルコールをゲル化させる。
【００６２】
（３）洗浄処理Ｐ３について説明する。
本例の洗浄処理Ｐ３では、ゲル化処理Ｐ２によりゲル化したコート層の表面側を、アンモニアを含有する洗浄用液により洗浄した。
これにより、ゲル化したコート層に付着した余分な硼砂を取り除くことができる。
ここで、洗浄用液としては、本例では、アンモニア水を用いた。当該アンモニア水としては、濃すぎるとよくなく、重量％濃度が低いものの方が好ましい。また、水で洗浄することも可能である。
【００６３】
（４）キャスティング処理Ｐ４について説明する。
本例のキャスティング処理Ｐ４では、洗浄処理Ｐ３による洗浄後のコート層の表面側を、加熱したキャスティングロール６によりキャストする。これにより、紙基材上のゲル化したコート層が、つまり紙基材上に形成されたベーマイトとポリビニルアルコールを含有するゲル化したコート層が、キャスティングの加熱により、乾燥させられる。
【００６４】
ここで、キャスティングロール６としては、種々なものが用いられてもよく、本例では、クロムめっきされて鏡面仕上げされたロールを用いた。そして、本例では、キャスティングロール６をスチームにより加熱し、紙基材３１上のゲル化したコート層を加熱したキャスティングロール６の金属面に加圧ロール７により圧接して、当該コート層を乾燥させた。
なお、本例では、キャスティング処理Ｐ４により、光沢のあるインク吸収型記録媒体が製造される。
また、本例では、ゲル化処理Ｐ２や洗浄処理Ｐ３においてコート層に付着したアンモニアや水分が、キャスティング処理Ｐ４における加熱により蒸発する。
【００６５】
以上のようにして、キャスティング処理Ｐ４によるキャスト後の結果物（コート層を有した紙基材３１）をインク吸収型記録媒体として得た。当該結果物では、アルミナ水和物とポリビニルアルコールの混合物からなる固形分は２５ｇ／ｍ２であった。
本例のような処理により製造されたインク吸収型記録媒体では、紙基材３１上に、ベーマイトとポリビニルアルコールを含有するコート層を有している。また、エダックス（ＥＤＡＸ）あるいはエスカ（ＥＳＣＡ）を用いて硼素（元素記号Ｂ）の濃度を調べたところ、コート層の表面側の硼砂濃度は、当該コート層の紙基材３１側の硼砂濃度と比べて、高くなっていた。
【００６６】
次に、本例のインク吸収型記録媒体製造方法により製造されたインク吸収型記録媒体（本例のインク吸収型記録媒体）の品質と、上記従来例として示した従来方法Ｂにより製造されたインク吸収型記録媒体（従来例に係るインク吸収型記録媒体）の品質とを比較した結果例を示す。
【００６７】
ここで、従来例に係るインク吸収型記録媒体のコート液では、アルミナまたはアルミナ水和物としてベーマイトである（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ １４）を用い、当該（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ １４）の重量％濃度を２３％とし、ノニオン性またはアニオン性のポリビニルアルコールとして（日本酢ピ・ポバール株式会社製 ＪＭ−２６）を用い、当該（日本酢ピ・ポバール株式会社製 ＪＭ−２６）の重量％濃度を２．３％とし、残りを水とした。また、従来例に係るインク吸収型記録媒体では、当該（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ １４）と当該（日本酢ピ・ポバール株式会社製 ＪＭ−２６）の両方の乾燥固形分が紙基材上で２５ｇ／ｍ２となった。
【００６８】
同様に、本例のインク吸収型記録媒体のコート液では、アルミナまたはアルミナ水和物としてベーマイトである（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ １４）を用い、当該（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ １４）の重量％濃度を２３％とし、また、ノニオン性またはアニオン性のポリビニルアルコールとして（日本酢ピ・ポバール株式会社製 ＪＭ−２６）を用い、当該（日本酢ピ・ポバール株式会社製 ＪＭ−２６）の重量％濃度を２．３％とし、残りを水とした。また、本例のインク吸収型記録媒体では、当該（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ １４）と当該（日本合成化学工業株式会社製 ゴーセノールＫ２１０）との両方の乾燥固形分が紙基材上で２５ｇ／ｍ２となった。
【００６９】
（比較例４）インク吸収型記録媒体のインクの吸収性を比較した。
本例では、キャノン株式会社のプリンター（ＢＪＦ８７０）を使用して、フォトショップにより作成した赤（レッド）、青（ブルー）、緑（グリーン）の３色を最高濃度で、本例のインク吸収型記録媒体および従来例に係るインク吸収型記録媒体に印字した。
この結果、従来例に係るインク吸収型記録媒体では、インクの液滴が吸収前につながってしまうビーディング（印字筋）による色むらが発生したことが観察されたが、本例のインク吸収型記録媒体では、このような色むらは観察されず、色が均一であり、インクの吸収性が非常に良いことが観察された。
【００７０】
（比較例５）インク吸収型記録媒体のオゾンに対する耐候性を比較した。なお、このような耐候性の効果は、特に、アンモニア水により洗浄処理Ｐ３を行うことにより得られる。
本例では、本例のインク吸収型記録媒体および従来例に係るインク吸収型記録媒体に印字したものを、印字後直ちに日本の東京にある通常の明るさの室内に、最もオゾン等による酸化劣化が激しくなる高湿且つ紫外線が比較的多くなる５月〜６月の季節において、１箇月間展示した。すなわち、天然曝露した場合について、印字された色の濃度の減衰率ΔＥを測定した。ここで、当該減衰率ΔＥとしては、赤（レッド）、青（ブルー）、緑（グリーン）、黒（ブラック）の４色の平均値を測定した。
この結果、従来例に係るインク吸収型記録媒体では、色の濃度の減衰率ΔＥ＝３１％であったのに対して、アンモニア水または水により洗浄処理Ｐ３を行った本例のインク吸収型記録媒体では、色の濃度の減衰率ΔＥ＝２０％であり、オゾン劣化に対する耐候性が良いことが観察された。
【００７１】
ここで、天然曝露以外の方法として、暗い箱に入れて２ｐｐｍのオゾンガスを通す方法も知られているが、あまり精度は良くない。
なお、光劣化に対する耐候性は、本例のインク吸収型記録媒体においても従来例に係るインク吸収型記録媒体においても、大きな差は無かった。具体的には、天然曝露またはキセノン（Ｘｅ）ランプによる促進試験を行ったところ、本例のインク吸収型記録媒体においても従来例に係るインク吸収型記録媒体においても、使用に十分に耐えられる程度の光に対する耐候性を有していた。
【００７２】
次に、本例のインク吸収型記録媒体製造方法およびインク吸収型記録媒体製造装置や、本例のインク吸収型記録媒体製造方法およびインク吸収型記録媒体製造装置により製造されたインク吸収型記録媒体（本例のインク吸収型記録媒体）について、効果を説明する。
（１）本例のインク吸収型記録媒体製造方法およびインク吸収型記録媒体製造装置では、例えば従来のように形成されたコート層を乾燥させた後に水分で膨潤させてからキャストするといった煩雑な処理（リウェット処理）が不要であり、製造工程を簡易化することができ、エネルギーコストを低減することができる。
【００７３】
（２）従来では、一例として紙基材となる紙に硼砂を塗って乾燥させた後にコーティング処理を施すことが行われていたが、この方法ではコーティング処理時にコート液がゲル化することから、使用することが可能なコーターやコート液が限定されていた。これに対して、本例のインク吸収型記録媒体製造方法およびインク吸収型記録媒体製造装置では、種々なコーターを使用することが可能であり、種々なコート液を使用することが可能である。
【００７４】
（３）従来では、コート液のｐＨを酢酸で調整すると、製造されるインク吸収型記録媒体に酢酸臭が残ってしまったが、本例のインク吸収型記録媒体製造方法およびインク吸収型記録媒体では、コート液のｐＨを酢酸で調整しても、当該酢酸とゲル化用あるいは洗浄用のアンモニアとから酢酸アンモニウムが生成されて、当該酢酸アンモニウムがキャスティング処理Ｐ４における熱などにより蒸発するため、製造されるインク吸収型記録媒体に酢酸臭は残らない。
【００７５】
（４）本例のインク吸収型記録媒体では、表面側において大きい粒子と微粒子とが均一となって、インクの吸収性が良い、と予想される。実際に、本例のインク吸収型記録媒体では、黒色の色濃度が高く、例えば２．５以上となる。また、本例のインク吸収型記録媒体では、インクの液滴が吸収前につながってしまうビーディング（印字筋）の発生を防ぐことができる。
一例として、従来ではＡ４版のインク吸収型記録媒体１枚当たりで２００ｇのコート液（水溶液）を塗ってもビーディングが生じていたが、本例では１枚当たりで２０ｇのコート液（水溶液）を塗るだけでもビーディングが生じない。
【００７６】
（５）本例のインク吸収型記録媒体では、オゾンやＮＯｘに対して、耐候性が強い。特に、アンモニア水により洗浄処理Ｐ３が行われることにより、オゾン劣化に対する耐候性を高めることができ、また、インク吸収型記録媒体の表面をつるつるにして光沢を出すことができる。
（６）本例のインク吸収型記録媒体では、例えばコート層の表面側からゲル化処理が行われるため、表面側からのひび割れを防止することができ、強度を高めることができる。
【００７７】
（７）本例のインク吸収型記録媒体製造方法では、インクやトナーや染料などの種々なものを用いるプリンターに対応することが可能な良質の印刷用シートを提供することができる。例えば、本例のインク吸収型記録媒体では、トナーの添着率が高く、電子写真の光沢紙として用いられるのにも適している。また、本例のインク吸収型記録媒体では、オフセット印刷したときにオフセットインクの乾燥がきわめて速く、オフセット印刷で用いられるのにも適している。
例えば、本発明は、染料インクや染料インクジェットプリンター、あるいは、顔料インクや顔料インクジェットプリンターに適用することができ、また、トナーに適用することも可能である。
【００７８】
なお、本発明は、必ずしも以上に示した実施例に限定されるものではなく、種々な実施態様で実施されてもよい。
また、本発明は、例えば、インク吸収型記録媒体の製造方法などの方法あるいは方式や、インク吸収型記録媒体やインク吸収型記録媒体製造装置などの物などの種々な態様で提供することが可能である。
また、インク吸収型記録媒体の名称としては、他の名称であっても実質的に同様なものについては本発明に包含され、例えば、インクジェット用記録媒体、溶液吸収型担持媒体、インク溶液吸収型記録媒体などの名称のものについても本発明に包含される。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】本発明の一実施例に係るインク吸収型記録媒体を製造する処理の手順の一例を示す図である。
【図２】本発明の一実施例に係るインク吸収型記録媒体を製造する装置の一構成例を示す図である。
【符号の説明】
【００８０】
Ｐ１・・コーティング処理、 Ｐ２・・ゲル化処理、
Ｐ３・・洗浄処理、 Ｐ４・・キャスティング処理、
１・・厚紙ロール、 ２・・コンマコーター、
３・・コーターロール、 ４・・ゲルコーター、
５・・洗浄用コーター、 ６・・キャスティングロール、
７・・加圧ロール、 ８・・軸、
９・・プレスシリンダー、 １０・・ブラシングクリーンロール、
１１・・キッスコーターユニット、 １２・・赤外線ランプ、
１３・・巻取ロール、 ２１・・コーティング用タンク、
２２・・ダンピング用タンク、 ２３・・洗浄用タンク、
Ｒ１〜Ｒ１２・・案内ロール、 ３１・・紙基材、
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク吸収型記録媒体を製造するインク吸収型記録媒体製造方法や、インク吸収型記録媒体に関し、特に、簡易に品質の良いインク吸収型記録媒体を製造するインク吸収型記録媒体製造方法や、品質の良いインク吸収型記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、高画質のインクジェット記録媒体として、大きなベーマイト結晶を使用することでインク吸収性を付与したものや、樹脂等で２次凝集により細孔を大きくすることでインクの吸収性を得るものが提案されている。
また、このようなベーマイトとポリビニルアルコールと水の混合物を基材に塗る場合には、塗工層の乾燥によるひび割れを防止するために、例えば、基材となる紙に塗工するときにはあらかじめ基材となる紙にポリビニルアルコールの架橋剤となる硼砂（ホウシャ）水溶液を塗布することが行われ、あるいは、基材となるポリエステルフィルムに塗工するときには塗工直前に塗工液に硼砂を混合することが行われ、また、できるだけ薄厚塗工および乾燥を繰り返して、インク吸収に必要な塗工厚さを得ることが行われる。さらには、フィルム塗工の場合には、乾燥時に埃によるひび割れの発生を防止するために、クリーンルームで塗工乾燥することが通例であった。
【０００３】
【特許文献１】特開昭６０−２４５５８８号公報
【特許文献２】特公平３−２４９０６号公報
【特許文献３】特開平７−７６１６１号公報
【特許文献４】特許第３２０４７４９号公報
【特許文献５】特許第２６０５５８５号公報
【特許文献６】特許第３０６９０８６号公報
【特許文献７】特許第３１９７２８６号公報
【特許文献８】特開平５−３２４１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記従来例で示した、光の幾何散乱を引き起こすような大きなベーマイト結晶や樹脂による２次凝集体を利用した塗工層では、インクジェットプリンターなどでインク吸収型記録媒体に印字された染料は、その白色光の散乱により、色濃度が低く見える。また、このような大きなベーマイト結晶や樹脂による２次凝集体を透明ポリエステルに塗布したものは、完全な透明にはならず、かなり白濁して見える。このため、インクジェットプリンターで印字してプロジェクター等で投影した場合に、暗くなってしまうといった欠点や、光散乱のために投影画像が赤っぽく見えてしまうといった欠点があった。
また、インク中の溶媒がインク溶液受容層中で大きなベーマイト結晶や樹脂による２次凝集体と一体化するため、印字から数分で色濃度の低下が見られ、その後徐々にインク溶媒の揮発により色濃度の上昇による色変化が数時間から数日以上見られる。
【０００５】
また、染料は、印字の順番や染料の分子量により、インク溶液受容層の断面方向に展開する。したがって、インク溶液受容層中のインク溶媒とベーマイトによって生じる白色光散乱面よりも奥に浸透した染料は、印字直後は見ることはできない。その後、時間とともにインク溶媒の蒸散が起きてインク溶液受容層が透明化して、すべての染料の色を見ることができるようになる。このことは、従来の方法で透明なポリエステルフィルムに作成した塗工面を水で湿らせた場合に、水が塗工層の表面まで溢れているときには透明であり、これが乾くとともに白く不透明になるが、さらに乾くとともに透明感が出てくる現象により理解される。
本発明は、このような従来の事情に鑑み為されたもので、このような現象を抑えることを課題とする。
【０００６】
以下で、さらに、インク吸収型の記録媒体について、具体例を示す。
記録用シートとして用いられるインク吸収型記録媒体の製造方法や、このようなインク吸収型記録媒体について、従来から、種々な検討が為されている（例えば、特許文献１〜８参照。）。
【０００７】
一例として、基材の両面（表面および裏面）にポリオレフィンの光沢フィルムをコーティングしてラミネート加工した後に、表面側から微細なアルミナやシリカなどの無機物とポリビニルアルコールなどの水溶性のバインダーを含有する水分散液をコーティングする方法（以下で、従来方法Ａと言う）により、光沢のあるインク吸収型記録媒体が製造されていた。
ここで、従来方法Ａでは、実用上で十分に使用することが可能なインク吸収型記録媒体を製造することができるが、アルミナやシリカなどを含有するコート層にしかインクが入らないため、当該コート層を厚くすることが必要である。また、インクが吸収されても、不揮発性の溶媒が残るために、染料がにじみ易く、対ガス性があまり良くないことが知られている。
【０００８】
そこで、このような従来方法Ａと比べてさらに品質の良いインク吸収型記録媒体を製造する方法として、従来では、例えば、紙基材の表面から紙基材上に乾燥後にひびが入らないようにポリビニルアルコール硼砂水溶液を塗布し、その上からアルミナやポリビニルアルコールを含有するコート液を塗布してコート層を形成し、形成されたコート層を乾燥させて固めた後に再び水分で濡らす処理（いわゆるリウェット法の処理）を行ってから、コート層を光沢のある加熱された金属表面に圧接して乾燥させるキャストを行う方法（以下で、従来方法Ｂと言う）により、インク吸収型記録媒体が製造されていた。
このような従来方法Ｂでは、上記した従来方法Ａと比べて、品質の良いインク吸収型記録媒体を製造することができ、例えば、インク吸収型記録媒体の表面に対して垂直方向からの入射角が２０度での光沢率に関して、従来方法Ａでは光沢率が２０パーセント（％）程度となるのに対して、従来方法Ｂでは光沢率として３０％以上の値が得られる。
【０００９】
しかしながら、従来のインク吸収型記録媒体製造方法として示した上記した従来方法Ｂでは、形成されたコート層を乾燥させた後に水分で膨潤させるリウェット処理を行ってからキャストしていたため、製造工程が煩雑であり、乾燥させた後に膨潤させるという無駄な処理が行われていたといった不具合があった。
【００１０】
また、上記した従来方法Ｂでは、硼砂水溶液とコート液との両方をコーティングするために２重にコーティング処理を行うことが必要であり、このような２重のコーティングや上記したリウェット処理が行われるために多大なコストがかかってしまうといった不具合があった。
また、上記した従来方法Ｂでは、コート層の内側（基材側）に硼砂水溶液が塗布されることから、インクの吸収性が悪くなってしまうといった不具合や、オゾン劣化に対する耐候性が悪くなってしまうといった不具合があった。
【００１１】
また、従来から、インク吸収型記録媒体について、品質を高めることが常に要求されていた。
本発明は、このような従来の事情に鑑み為されたもので、簡易に品質の良いインク吸収型記録媒体を製造することができるインク吸収型記録媒体製造方法を提供することを目的とする。
また、本発明は、品質の良いインク吸収型記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記目的を達成するため、本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法では、次のような処理を行って、インク吸収型記録媒体を製造する。
すなわち、まず、基材上に、アルミナまたはアルミナ水和物とポリビニルアルコールを含有して且つ酢酸によりｐＨが調整されたコート液を塗布して、コート層を形成するコーティング処理を行う。次に、形成されたコート層に、アンモニア水と硼砂水溶液との混合物を塗布して、コート層のアルミナまたはアルミナ水和物とポリビニルアルコールをゲル化させるゲル化処理を行う。そして、ゲル化したコート層をキャストするキャスティング処理を行う。これらの処理により、インク吸収型記録媒体を製造する。
【００１３】
したがって、本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法では、例えば従来のように形成されたコート層を乾燥させた後に水分で膨潤させて（リウェット処理して）からキャストするといった煩雑な処理ではなく、アンモニアと硼砂を塗布してコート層をゲル化させるという簡易な処理が採用されているため、製造工程を簡易化して、効率化を図ることができる。
【００１４】
特に、本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法では、基材に対してコート液を塗布してゲル化させる工程が採用されているため、上記従来例で示した従来方法Ｂと比べて、硼砂水溶液とコート液との両方のコーティング処理が行われることは不要であり、これについては１回のコーティング処理が行われるだけでよく、また、コート層をゲル化させることからリウェット処理を行う必要がない。また、本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法では、コート層の表面側からアンモニアおよび硼砂を塗布してゲル化処理が行われるため、インクの吸収性が良く、耐候性が良く、強度などの点で品質の良いインク吸収型記録媒体を製造することができる。
【００１５】
具体的には、従来では、例えば基材側から硼砂によりコート層をゲル化させることが行われていたが、この方法ではナトリウム（Ｎａ）またはポリビニルアルコールの小さい分子量のものからなる微細粒子が表面側に集まって薄い層を形成（キャッピング）してしまい、インクの吸収性が悪くなってしまうといった不具合があったが、本発明では、表面側からアンモニアと硼砂によりコート層をゲル化させるため、このような不具合が無く、例えば、表面側において大きい粒子と微粒子とが均一となってインクの吸収性が良いインク吸収型記録媒体を製造することができ、さらに言えば、例えば、粒子の分散が均一であり、均一なポア（孔）構造を有するインク吸収型記録媒体を製造することができる。
【００１６】
なお、本発明では、アンモニアによりコート層のアルミナまたはアルミナ水和物をゲル化させ、硼砂によりコート層のポリビニルアルコールをゲル化させる。このようなゲル化は、例えば、コート層が固められてキャストが良好に為されることを目的として行われ、つまり、コート層が液状のままだとキャストにおいて不安定となってしまうことを防いでいる。
【００１７】
ここで、基材としては、種々なものが用いられてもよく、例えば、紙から構成される基材や、フィルムから構成される基材や、ラミネート加工された紙基材などを用いることができる。
また、ポリビニルアルコールとしては、種々なものが用いられてもよく、例えば、ノニオン性またはアニオン性の（クラレ社製 ＰＶＡ１１７）や（日本酢ピ・ポバール株式会社製 ＪＭ−２６）などを用いることができる。また、ポリビニルアルコールとしては、例えば、カチオン性の（クラレ社製 Ｃ５０６）や（日本合成化学工業株式会社製 ゴーセノールＫ２１０）などを用いることができる。
【００１８】
また、アルミナ（酸化アルミニウム：Ａｌ２Ｏ３）またはアルミナ水和物（例えば、Ａｌ（ＯＨ）３）としては、例えば種々なインク吸収型記録媒体としての用途に応じて、いずれが用いられてもよく、また、それぞれ種々なものが用いられてもよい。
また、アルミナまたはアルミナ水和物としては、例えば、インクの吸収性を確保するために、基材上に塗布された後に乾燥させられた状態において微細な多孔性のものが用いられるのが好ましい。
【００１９】
一例として、染料インクを用いるインクジェット用のコート紙のアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）としては、γ−アルミナが用いられるのが好ましく、例えば、（住友化学社製 ＡＫＰ１５）を用いることができる。
また、一例として、アルミナ水和物としては、結晶性のベーマイト（ＡｌＯＯＨ）が用いられるのが好ましく、例えば、（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ １４）を用いることができる。また、（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ １４）としては、例えば、粉末として解析した場合に、ＢＥＴ吸着法により測定される比表面積（Surface Area）が１５０〜１７０［ｍ２／ｇ］であり、細孔容積（Pore Volume Total）が０．９〜１．２［ｍｌ／ｇ］であるものを用いるのが好ましい。
なお、ベーマイトとしては、擬ベーマイトが用いられてもよく、本発明に包含される。
【００２０】
また、コート液としては、種々なものが用いられてもよく、例えば、アルミナまたはアルミナ水和物のいずれかの水性コロイドまたは水分散系と、ポリビニルアルコールを含有する水溶液を用い、酢酸により最も分散性がよくなるようにｐＨが調整されたものを用いる。なお、通常はｐＨ４〜ｐＨ５の値にするのが好ましい。
また、重量％濃度を単位として、固形分濃度について、アルミナまたはアルミナ水和物は１０％〜２５％であるのがよい。
【００２１】
なお、酢酸によりコート液のｐＨを調整した場合には、硼砂によりコート層のポリビニルアルコールがゲル化したが、硝酸によりコート液のｐＨを調整した場合には、コート層のポリビニルアルコールが十分にゲル化しなかった。
また、硝酸を用いると、例えば、硝酸の酸が強いためにキャスティング処理部に影響を与え得るため、好ましくない。
【００２２】
また、コーターとしては、例えば、コンマコーター、キッスコーターなどの種々なものが用いられてもよい。好ましくは、コンマコーターにより、ゾルを塗る構成とする。
また、アンモニアとしては、種々なものが用いられてもよい。
また、硼砂としては、種々なものが用いられてもよく、例えば、硼酸ソーダ（Ｎａ２ＢＯ３）を用いることができる。
【００２３】
また、キャストとしては、一例として、水による浸潤状態のコート層を、従来から知られているような方法により、加熱した鏡面状の金属面に圧接して乾燥させるような処理を用いることができる。
なお、キャストは、インク吸収型記録媒体に光沢を出すための処理であり、例えば、インク吸収型記録媒体において色を再現よく出すために行われる。
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体の用途としては、例えば、インクジェットプリンターの記録媒体やオフセット印刷の用紙など種々なインク吸収型の用途に用いられてもよい。
【００２４】
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法では、さらに、ゲル化処理とキャスティング処理との間に、ゲル化したコート層の余分な硼砂をアンモニア水または水により洗浄する洗浄処理を行う。
【００２５】
したがって、例えばコート層に余分な硼砂が残ると、キラキラしてつまり孔があまり無いためにインクが吸収されなくなったり、オゾン劣化し易くなり得るが、本発明では、このような余分な硼砂がアンモニア水または水により取り除かれるため、インク吸収型記録媒体の品質を高めることができる。具体的には、オゾン劣化に対する耐候性を高めることや、表面に光沢を出すことができる。
なお、アンモニアや水分は、例えばキャスティング処理における加熱により、蒸発して残らない。
【００２６】
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、基材上にアルミナまたはアルミナ水和物とポリビニルアルコールを含有するコート層を有し、コート層の表面側の硼砂濃度がコート層の基材側の硼砂濃度と比べて高いことを特徴とする。
このようなインク吸収型記録媒体は、例えば、上記のような本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法により製造される。つまり、本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法により製造されるインク吸収型記録媒体では、コート層の中において、硼砂が塗られた表面側の方が、反対側（基材側）と比べて、架橋している硼砂の濃度が高くなる。
【００２７】
以下で、さらに、本発明について説明する。
本発明に係るインク吸収型記録媒体では、基材中と基材上のいずれか一方または両方にベーマイトを主としたベーマイト層からなるインク溶液受容層を有する構造において、基材面に対して垂直な方向についてインク溶液受容層の細孔構造が均一である。
例えば、基材中または基材上または基材中と基材上の両方にベーマイトを主としたインク溶液受容層を有する構造において、インク溶液受容層の断面方向の細孔構造が均一である溶液吸収型担持媒体を実現する。
ここで、細孔構造が均一である方向は、例えば、基材の表面と裏面とを垂直に貫く線の方向に相当する。
【００２８】
したがって、例えば、従来のように小さく細かい粒子がインク吸収型記録媒体の表面に固まってしまうような構造では無いため、光散乱が大きい小さく細かい粒子による光散乱が少なく、透明性を出すことができる。このため、透明なシートを基板として用いた場合には透明性を確保することができ、また、他の場合においても色劣化を防ぐことができる。また、耐候性が良好であり、コストを安くすることが可能である。
ここで、インク溶液受容層の細孔構造が均一としては、いわゆるキャッピング（上側の表面の膜）が起きない程度であることが好ましく、インクの中の染料（シアン、マゼンタ、イエロー）がすべてインク吸収型記録媒体に入る程度であることが好ましい。
【００２９】
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、Ｘ線回折により測定されるベーマイトの（０２０）面の結晶厚さが６０オングストローム以下である。
例えば、基材に含まれるまたは基材上のまたは基材に含まれるのと基材上の両方のベーマイトを主としたインク溶液受容層を有する構造において、そのベーマイトのＸ線回折によって測定される（０２０）面の結晶厚さが６０オングストローム以下であり、主たるベーマイト層の断面方向の細孔構造が均一である溶液吸収型担持媒体を実現する。
したがって、小さいベーマイトの粒子を使用することができることから、インク吸収型記録媒体の厚さや重さを小さくすることができ、コストを安くすることができる。
【００３０】
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、各層毎に結晶の平均サイズが異なるベーマイトとポリビニルアルコールを主としてなるベーマイト層からなるインク溶液受容層が基材上に２層以上形成され、それぞれのインク溶液受容層毎に基材面に対して垂直な方向の細孔構造が均一である。
例えば、基材上に２種類以上の結晶の平均サイズの異なるベーマイトとポリビニルアルコールを主としてなる２層以上の層が設けられてなり、ベーマイトのサイズが異なるそれぞれのベーマイト層の断面方向の細孔構造が均一であるインク吸収型記録媒体を実現する。
したがって、例えば、インク吸収型記録媒体の上側の層として小さなベーマイト粒子で薄い層を生成して、その層でシアンを吸収するようなことが可能である。
ここで、基材上に形成される２層以上の層の数としては、種々な数が用いられてもよい。
また、各層の厚さとしては、種々な厚さが用いられてもよい。なお、各層において、断面方向の細孔構造が均一である。
【００３１】
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、（０２０）面の結晶厚さが６０オングストローム以下であるベーマイトに対して、アルミナ固形分に対する重量パーセントが８重量パーセント以下であるポリビニルアルコールを含むベーマイト層からなるインク溶液受容層を有する。
例えば、（０２０）面の結晶厚さが６０オングストローム以下のベーマイトに対して８重量％（アルミナ固形分に対する重量％）以下のポリビニルアルコールを含むひび割れの無いインク溶液受容層を有するインク吸収型記録媒体を実現する。なお、ポリビニルアルコールの重量％を４重量％以下とすることも可能である。
したがって、ひび割れを生じさせること無く、ポリビニルアルコールの量を減少させることができ、このため、小さい結晶を使用することができ、透明性やインク吸収性を大きくすることができる。
【００３２】
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、基材の上面または両面が樹脂によりコートされている。
例えば、記録媒体の基材が樹脂コートされたインク吸収型記録媒体を実現する。なお、コート面は両面であってもよく、あるいは、上面だけでもよい。
したがって、通常のレジンコート紙においては、マゼンタのインクの溶媒が残って横方向に動くマイグレーションが起きて色が悪くなって赤がにじむ現象が生じるが、本発明では、インク溶液受容層の細孔構造が均一であるため、このような現象は起こらない。
【００３３】
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、基材が透明なフィルム、または、白色の不透明なフィルムからなる。
例えば、記録媒体の基材が透明フィルムや白色不透明フィルムであるインク吸収型記録媒体を実現する。
【００３４】
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、平均インク打ち込み量が２ｍｇ／（ｃｍ２・ｓｅｃ）以上であるインクジェット記録方式で印字された場合にビーディングが生じない程度で十分なインク溶液受容層を有し、また、アンチブロッキング材を有せず且つヘイズ度が５％以下である。
例えば、平均インク打ち込み量２ｍｇ／（ｃｍ２・ｓｅｃ）以上のインクジェット記録方式で印字された後に、ビーディングが無い十分なインク溶液受容層を有する透明フィルムにおいて、アンチブロッキング材を有せず且つヘイズ度が５％以下である透明インクジェット用記録媒体を実現する。
したがって、ヘイズ度が十分に小さいほどに細孔構造が均一であり、このため、透明性があり、また、基材が白でも色がきれいに見える。
【００３５】
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、染料と水と不揮発性溶媒からなるインクを平均２ｍｇ／（ｃｍ２・ｓｅｃ）で印字するインクジェット記録方式で印字された場合に、印字直後と印字から１日後とで色の濃度および色相の変化が５％以下である。
したがって、例えば、従来においては、インクの溶媒が残った場合に、マゼンタが溶媒の下へ行き、溶媒で光が散乱して白い散乱が起こり、マゼンタが一部見えなくなる現象が起きるが、本発明では、このような現象は起きず、色が変化しない。
【００３６】
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、基材中およびインク溶液受容層に含まれる硼砂の量が、インク溶液受容層に含まれるポリビニルアルコールの架橋当量分以下である。
したがって、基材およびインク受容層の両方に含まれる不要な硼砂が無いインク吸収型記録媒体を提供することができる。
【００３７】
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体は、例えば、主としてベーマイト、ポリビニルアルコールおよび水からなる塗工液が基材上に塗布された後に、塗布液の表面上に硼砂およびアンモニアを含む水溶液が塗布され、例えば、その後、乾燥させられて製造される。
したがって、例えば、従来においては、乾燥すると小さい粒子が上に上がってキャッピングが起こり黒く見えるため、インクの入る隙間を生成するために７０オングストローム以上の大きいベーマイト粒子を使用していたが、本発明では、硼砂とアンモニアが上から塗られることで、ベーマイトおよびポリビニルアルコールがそのままの状態で固まる（ゲル化する）ため、小さいベーマイト粒子を使用してもキャッピングは起きず、細孔構造（孔の分散状態）が均一となる。このため、例えば小さい粒子が上に上がるとガラスのようになってインクが入らないが、本発明では、小さい粒子が上に上がらないためインクが入り、十分なインク吸収性を確保することができる。
【００３８】
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体は、上記した硼砂およびアンモニアを含む水溶液が塗布された後に、例えば、アンモニアを含む水溶液または水により洗浄され、その後、乾燥させられて製造される。
したがって、例えば、従来においては、紙には過剰な硼砂が入っているが、本発明では、余分な硼砂を洗い流すため、硼砂が少なくて非常に良い。
【００３９】
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、基材はフィルムまたはＲＣペーパーからなり、また、乾燥させられる工程においてクリーンルームが不要である。
例えば、主としてベーマイトとポリビニールアルコールをフィルムに塗工した後に、乾燥する工程においてクリーンルームを必要としない、埃による欠陥の無い塗工方法を実現する。なお、上記したアンモニアを含む水溶液または水により洗浄する場合には、その後の乾燥においてクリーンルームが不要である。
したがって、従来においては、フィルムは一般に埃に弱いためクリーンルームでゆっくりと乾燥を行うが、本発明では、例えば塗工液を塗った後に直ぐに水がかけられるため、埃に強く、高速で乾かすことができる。
【発明の効果】
【００４０】
以上説明したように、本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法では、簡易に、品質の良いインク吸収型記録媒体を製造することができる。
また、本発明では、品質の良いインク吸収型記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４１】
本発明に係る実施例を説明する。
【実施例１】
【００４２】
Ｘ線回折により測定した値を用いてシェラーの式により求めた（０２０）面の結晶厚さが４３オングストロームである（サソール（Ｓａｓｏｌ）社製 ベーマイト ２３Ｎ４）を純水に分散して固形分濃度が３０重量％である懸濁液を調整した後、ベーマイト固形分に対して４重量％の（日本ゴーセノール社製 カチオン性ポリビニルアルコール Ｋ２１０）を添加して良く攪拌して均一な分散液を得た。この液をつぼ量１３０ｇ／ｍ３の上質紙にワイアーバーで塗布した後、直ちに硼砂飽和濃度の約５％をアンモニア水でｐＨ１１に調整した液をベーマイト塗布面に均一に掛け、そして直ちにｐＨ１１に調整した薄いアンモニア水で余分な硼砂を洗い流し、１５０°Ｃの熱風乾燥機で乾燥した。
【００４３】
このときのベーマイトとポリビニルアルコールの乾燥固形分は２５ｇ／ｍ３であった。
塗工面はまったく亀裂等は無く均一な塗工面が得られた。
この塗工乃至乾燥した紙に対して、キャノン製のインクジェットプリンターで各種画像を書く印字モードで印字した。その結果と、従来の塗工紙であるキャノン製ＰＲ１０１、ＳＰ１０１およびエプソン（ＥＰＳＯＮ）ＰＭフォトに同一画像をキャノン製のインクジェットプリンターピクサス（Ｐｉｘｕｓ）９５０ｉで印字したものについて、色濃度、色経時変化、インクブリーディング、耐オゾン性、ＴＥＭ（トランスミッション型顕微鏡）によるインク溶液受容層の断面観察、インク溶液受容層の塗工厚さの測定等を行って、比較した。
【００４４】
この比較の結果、インク溶液受容層の厚さは、本実施例品（本発明品）が２４ミクロンであるのに対して、他の比較サンプルはいずれも４０ミクロンを有している。
断面観察では、本実施例品（本発明品）が断面の内部と表層部が均一であるのに対して、他の比較サンプルにおいては明らかに表層部が緻密化している。
色濃度においては、本実施例品（本発明品）について最も高い値が得られた。
インクのマイグレーションに関しては、印字後にポリエチレン製のクリアケースに一ヶ月保存して観察した結果、ＳＰ１０１およびＰＭフォトには著しい変化が見られたが、本実施例品（本発明品）においてはまったく変化が見られなかった。
耐オゾン性試験の方法として、簡易的にオゾンを発生する装置の出口に２０分間曝露して評価した結果、単色の黒インクで印宇した部分において茶色に変化する量は、本実施例品（本発明品）において最も少なかった。
印字された色の経時変化についても、本実施例品（本発明品）が最も少なかった。
【実施例２】
【００４５】
上記した実施例１で調整した塗工液を透明で親水化処理したポリエステルフィルム上にワイヤーバー５０＃で塗布した後、直ちにアンモニア水でｐＨ１１に調整した飽和硼砂溶液中に浸漬し、その後、直ちにｐＨ１１のアンモニア水で十分に洗浄した。これを直ちに１５０度Ｃ（°Ｃ）にあらかじめ調整しておいた乾燥機ですばやく乾燥した。乾燥後に取り出したフィルムは透明であり、ヘイズ値は５．３％であり、且つひび割れ等の発生は皆無であった。また、乾燥後の塗工量は１８ｇ／ｍ３であった。このフィルムに対して、キャノン製のインクジェットプリンターピクサス９５０ｉを用いて、オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）モードで標準画像を印字したところ、インクの溢れによるビーディング等は無く、また画像の透明度も高く、ＯＨＰでの投影画像においては印字部の透明度は高く本来の色再現性は極めて良好であつた。
【００４６】
（比較例１）
上記した実施例１と同じ塗工液を上記した実施例２と同じ透明ＰＥＴ（Polyethylene Terephthalate Resin）上に同様に塗布した後、直ちに１５０度Ｃで乾燥を行った。取り出した試料の塗工面には細かいひび割れが見られた。さらに、上記した実施例２と同様に印字した結果、インクの未吸収部分が多く見られた。
【００４７】
（比較例２）
ベーマイト結晶の（０２０）面に垂直な方向の厚さが１０４オングストロームである（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ１４）を酢酸でｐＨ４に調整した水に分散して２４％の液を調整した。この液について、上記した実施例１と同じポリビニルアルコール水溶液がベーマイトに対して５重量％となるように塗工液を調整して、上記した実施例２と同じポリエステルフィルムにワイヤーバー＃７５で塗工し、直ちに１５０度Ｃで乾燥した。
その塗工量は、乾燥後に３５ｇ／ｍ３であった。こうして調整したフィルムのヘイズ値は１５％であり、見た目にもかなり白濁していた。また、乾燥によるひび割れおよび埃によるひび割れ等が多数観察された。さらに、上記した実施例２と同じインクジェットプリンターで同じ標準画像を印字した結果、インク吸収不足による現象が多数観察された。また、印字部分は、ＯＨＰでの投影画像において、上記した実施例２と比較して、かなり暗いものとなった。
【実施例３】
【００４８】
上記した比較例２と同じ塗工液を、両面がポリエチレンコートされた紙および浸水化処理された白いポリエステルフィルムのそれぞれにワイヤーバー＃６０で塗工した後、直ちにアンモニア水でｐＨ１１に調整した飽和硼砂水溶液に浸漬した。その後、直ちにｐＨ１１のアンモニア水で過剰の硼砂を洗浄した後、ポリエチレンコート紙を用いた方の試料を１００度Ｃで乾燥し、白フィルムを用いた方の試料を１５０度Ｃで乾燥した。
その結果、塗工面にひび割れ等はまったく観察されなかった。
また、乾燥後に、他の実施例および比較例と同じプリンターを用いて、プロフォトモードで標準画像を印字した。その結果、インク吸収不足による現象はまったく観察されなかた。
【００４９】
（比較例３）
上記した実施例３とまったく同様にポリエチレンコートされた紙と白フィルムのそれぞれに同一質量分を塗工した後、直ちにそれぞれについて上記した実施例３と同様に乾燥を行った。その結果、それぞれについて大小多数のひび割れを観察した。また、上記した実施例３と同様にインクジェットプリンターで印字した結果、インク吸収不足が観察された。
【実施例４】
【００５０】
上記した実施例１の試料と比較に用いたサンプルとキャノン製ＰＲ１０１、Ｅｐｓｏｎ製ＯＨＰフィルムのそれぞれ１０ｇを１００ｃｃの純水に一昼夜浸漬した後、ろ液をＥＤＡＸで分析した結果、上記した実施例１のサンプルではまったく硼砂は検出できなかったが、ＰＲ１０１においてはろ液中に１３０ｐｐｍの硼砂が検出され、ＯＨＰフィルムのろ液中には５０ｐｐｍの硼砂が検出された。
【実施例５】
【００５１】
以下で、さらに、本発明に係る具体例を示す。
図１には、本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法によりインク吸収型記録媒体を製造する処理の手順の一例を示してある。
図２には、本発明に係るインク吸収型記録媒体を製造する装置（インク吸収型記録媒体製造装置）の一構成例を示してある。
【００５２】
図２に示されるように、本例のインク吸収型記録媒体製造装置には、厚紙ロール１と、コンマコーター２およびコーターロール３と、ゲルコーター４と、洗浄用コーター５と、キャスティングロール６および加圧ロール７と、加圧ロール７の軸８およびプレスシリンダー９と、キャスティングロール６のブラシングクリーンロール１０と、キッスコーターユニット１１と、赤外線ランプ１２と、巻取ロール１３と、案内ロールＲ１〜Ｒ１２と、コーティング用タンク２１と、ダンピング用タンク２２と、洗浄用タンク２３が備えられている。
【００５３】
まず、図１および図２を参照して、本例のインク吸収型記録媒体製造装置において、本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法によりインク吸収型記録媒体を製造する処理の全体的な手順の一例を示す。
すなわち、本例では、インク吸収型記録媒体の基材３１として紙を用いており、あらかじめ、紙基材３１を厚紙ロール１に巻き回しておく。
【００５４】
そして、まず、厚紙ロール１から供給される紙基材３１が案内ロールＲ１〜Ｒ５によりコンマコーター２およびコーターロール３の間へ案内され、当該紙基材３１に対してコンマコーター２およびコーターロール３によりコーティング用タンク２１内のコート液を用いてコーティング処理Ｐ１が行われる。
次に、コーティング処理Ｐ１によりコート層が形成された紙基材３１が案内ロールＲ６によりダンピングユニットのゲルコーター４へ案内され、当該コート層に対してゲルコーター４によりダンピング用タンク２２内のゲル化用液を用いてゲル化処理Ｐ２が行われる。
【００５５】
次に、ゲル化処理Ｐ２によりコート層がゲル化させられた紙基材３１が案内ロールＲ７により洗浄用コーター５へ案内され、当該コート層に対して洗浄用コーター５により洗浄用タンク２３内の洗浄用液を用いて洗浄処理Ｐ３が行われる。
次に、洗浄処理Ｐ３によりコート層が洗浄された紙基材３１が案内ロールＲ８によりキャスティングロール６および加圧ロール７の間へ案内され、当該コート層を有する紙基材３１に対してキャスティングロール６および加圧ロール７によりキャスティング処理Ｐ４が行われる。
【００５６】
なお、キャスティング処理Ｐ４では、コート層を有する紙基材３１が、キャスティングロール６と加圧ロール７との間で圧接されるとともに、キャスティングロール６により加熱乾燥させられる。ここで、加圧ロール７には、軸８およびプレスシリンダー９を用いて圧力が加えられる。
また、キャスティングロール６には、ブラシングによりクリーニングを行うブラシングクリーニングロール１０が設けられている。
【００５７】
次に、キャスティング処理Ｐ４によりキャストされたコート層を有する紙基材３１が、案内ロールＲ９によりキッスコーターユニット１１へ案内されて、所定の仕上げ用液によりコーティング処理が行われ、その後、赤外線ランプ１２を通過して、案内ロールＲ１０〜Ｒ１２により巻取ロール１３へ案内される。
そして、これらの処理の結果物が、インク吸収型記録媒体として、巻取ロール１３により巻き取られる。
【００５８】
以下で、本例のインク吸収型記録媒体製造方法およびインク吸収型記録媒体製造装置におけるそれぞれの処理Ｐ１〜Ｐ４を詳しく説明する。
（１）コーティング処理Ｐ１について説明する。
本例のコーティング処理Ｐ１では、紙基材３１の表面側から紙基材３１上にコーターによりコート液を塗布して、紙基材３１上にコート層を形成した。
【００５９】
ここで、コーターとしては、本例では、コンマコーター２を用いた。
また、コート液としては、ベーマイトとポリビニルアルコールを水に溶かしてベーマイトを分散してコロイド状とした水溶物とし、さらに、分散性およびコロイド状態を保持するために、酢酸を少量加えてｐＨ４〜ｐＨ５の範囲内のｐＨ値に調整したものを用いた。
また、重量％濃度を単位として、固形分濃度について、アルミナまたはアルミナ水和物（本例では、ベーマイト）は２０％〜２５％であるのがよく本例では（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ １４）を水に溶かして２３％とし、ポリビニルアルコールは２％〜５％であるのがよい。
また、コート液の全体として、固形分濃度が水に対して１５％〜３０％（重量％濃度）であるのがよく、粘性が５０〜３０００センチポアズ（ｃ ｐｏｉｓｅ）であるのがよい。
【００６０】
（２）ゲル化処理Ｐ２について説明する。
本例のゲル化処理Ｐ２では、コーティング処理Ｐ１により形成されたコート層の表面側からコート層にゲルコーター４によりゲル化用液を塗布して、コート層をゲル化させた。
なお、ゲルコーター４としては、種々なコーターが用いられてもよい。
ここで、ゲル化用液としては、アンモニア水と硼砂（本例では、Ｎａ２ＢＯ３）水溶液の混合液を用いており、本例では、重量％濃度を単位として、アンモニア＝１．０、硼砂＝１．５の割合で水に溶かした水溶液を用いた。なお、（硼砂／アンモニア）の重量比が１．０〜２．０程度の値となるのが好ましく、特に、１．２〜１．６の範囲内の値であるのが好ましい。当該重量比が１．０〜２．０の範囲内の値から大きくずれると、ゲル化が不十分となってキャスティング処理Ｐ４がうまく為されなくなる。
【００６１】
また、本例では、飽和状態に近いアンモニア水溶液として、アンモニアの固形分濃度が３０％であるゲル化用液を用いた。また、本例では、飽和状態に近い硼砂水溶液として、硼砂の固形分濃度が５％であるゲル化用液を用いた。また、本例では、約ｐＨ１０．０であるゲル化用液を用いた。
なお、アルミナは約ｐＨ９．０以上でゲル化する性質を有しており、本例では、アンモニアにより、コート層に含まれるベーマイトをゲル化させる。また、本例では、硼砂により、コート層に含まれるポリビニルアルコールをゲル化させる。
【００６２】
（３）洗浄処理Ｐ３について説明する。
本例の洗浄処理Ｐ３では、ゲル化処理Ｐ２によりゲル化したコート層の表面側を、アンモニアを含有する洗浄用液により洗浄した。
これにより、ゲル化したコート層に付着した余分な硼砂を取り除くことができる。
ここで、洗浄用液としては、本例では、アンモニア水を用いた。当該アンモニア水としては、濃すぎるとよくなく、重量％濃度が低いものの方が好ましい。また、水で洗浄することも可能である。
【００６３】
（４）キャスティング処理Ｐ４について説明する。
本例のキャスティング処理Ｐ４では、洗浄処理Ｐ３による洗浄後のコート層の表面側を、加熱したキャスティングロール６によりキャストする。これにより、紙基材上のゲル化したコート層が、つまり紙基材上に形成されたベーマイトとポリビニルアルコールを含有するゲル化したコート層が、キャスティングの加熱により、乾燥させられる。
【００６４】
ここで、キャスティングロール６としては、種々なものが用いられてもよく、本例では、クロムめっきされて鏡面仕上げされたロールを用いた。そして、本例では、キャスティングロール６をスチームにより加熱し、紙基材３１上のゲル化したコート層を加熱したキャスティングロール６の金属面に加圧ロール７により圧接して、当該コート層を乾燥させた。
なお、本例では、キャスティング処理Ｐ４により、光沢のあるインク吸収型記録媒体が製造される。
また、本例では、ゲル化処理Ｐ２や洗浄処理Ｐ３においてコート層に付着したアンモニアや水分が、キャスティング処理Ｐ４における加熱により蒸発する。
【００６５】
以上のようにして、キャスティング処理Ｐ４によるキャスト後の結果物（コート層を有した紙基材３１）をインク吸収型記録媒体として得た。当該結果物では、アルミナ水和物とポリビニルアルコールの混合物からなる固形分は２５ｇ／ｍ２であった。
本例のような処理により製造されたインク吸収型記録媒体では、紙基材３１上に、ベーマイトとポリビニルアルコールを含有するコート層を有している。また、エダックス（ＥＤＡＸ）あるいはエスカ（ＥＳＣＡ）を用いて硼素（元素記号Ｂ）の濃度を調べたところ、コート層の表面側の硼砂濃度は、当該コート層の紙基材３１側の硼砂濃度と比べて、高くなっていた。
【００６６】
次に、本例のインク吸収型記録媒体製造方法により製造されたインク吸収型記録媒体（本例のインク吸収型記録媒体）の品質と、上記従来例として示した従来方法Ｂにより製造されたインク吸収型記録媒体（従来例に係るインク吸収型記録媒体）の品質とを比較した結果例を示す。
【００６７】
ここで、従来例に係るインク吸収型記録媒体のコート液では、アルミナまたはアルミナ水和物としてベーマイトである（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ １４）を用い、当該（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ １４）の重量％濃度を２３％とし、ノニオン性またはアニオン性のポリビニルアルコールとして（日本酢ピ・ポバール株式会社製 ＪＭ−２６）を用い、当該（日本酢ピ・ポバール株式会社製 ＪＭ−２６）の重量％濃度を２．３％とし、残りを水とした。また、従来例に係るインク吸収型記録媒体では、当該（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ １４）と当該（日本酢ピ・ポバール株式会社製 ＪＭ−２６）の両方の乾燥固形分が紙基材上で２５ｇ／ｍ２となった。
【００６８】
同様に、本例のインク吸収型記録媒体のコート液では、アルミナまたはアルミナ水和物としてベーマイトである（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ １４）を用い、当該（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ １４）の重量％濃度を２３％とし、また、ノニオン性またはアニオン性のポリビニルアルコールとして（日本酢ピ・ポバール株式会社製 ＪＭ−２６）を用い、当該（日本酢ピ・ポバール株式会社製 ＪＭ−２６）の重量％濃度を２．３％とし、残りを水とした。また、本例のインク吸収型記録媒体では、当該（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ １４）と当該（日本合成化学工業株式会社製 ゴーセノールＫ２１０）との両方の乾燥固形分が紙基材上で２５ｇ／ｍ２となった。
【００６９】
（比較例４）インク吸収型記録媒体のインクの吸収性を比較した。
本例では、キャノン株式会社のプリンター（ＢＪＦ８７０）を使用して、フォトショップにより作成した赤（レッド）、青（ブルー）、緑（グリーン）の３色を最高濃度で、本例のインク吸収型記録媒体および従来例に係るインク吸収型記録媒体に印字した。
この結果、従来例に係るインク吸収型記録媒体では、インクの液滴が吸収前につながってしまうビーディング（印字筋）による色むらが発生したことが観察されたが、本例のインク吸収型記録媒体では、このような色むらは観察されず、色が均一であり、インクの吸収性が非常に良いことが観察された。
【００７０】
（比較例５）インク吸収型記録媒体のオゾンに対する耐候性を比較した。なお、このような耐候性の効果は、特に、アンモニア水により洗浄処理Ｐ３を行うことにより得られる。
本例では、本例のインク吸収型記録媒体および従来例に係るインク吸収型記録媒体に印字したものを、印字後直ちに日本の東京にある通常の明るさの室内に、最もオゾン等による酸化劣化が激しくなる高湿且つ紫外線が比較的多くなる５月〜６月の季節において、１箇月間展示した。すなわち、天然曝露した場合について、印字された色の濃度の減衰率ΔＥを測定した。ここで、当該減衰率ΔＥとしては、赤（レッド）、青（ブルー）、緑（グリーン）、黒（ブラック）の４色の平均値を測定した。
この結果、従来例に係るインク吸収型記録媒体では、色の濃度の減衰率ΔＥ＝３１％であったのに対して、アンモニア水または水により洗浄処理Ｐ３を行った本例のインク吸収型記録媒体では、色の濃度の減衰率ΔＥ＝２０％であり、オゾン劣化に対する耐候性が良いことが観察された。
【００７１】
ここで、天然曝露以外の方法として、暗い箱に入れて２ｐｐｍのオゾンガスを通す方法も知られているが、あまり精度は良くない。
なお、光劣化に対する耐候性は、本例のインク吸収型記録媒体においても従来例に係るインク吸収型記録媒体においても、大きな差は無かった。具体的には、天然曝露またはキセノン（Ｘｅ）ランプによる促進試験を行ったところ、本例のインク吸収型記録媒体においても従来例に係るインク吸収型記録媒体においても、使用に十分に耐えられる程度の光に対する耐候性を有していた。
【００７２】
次に、本例のインク吸収型記録媒体製造方法およびインク吸収型記録媒体製造装置や、本例のインク吸収型記録媒体製造方法およびインク吸収型記録媒体製造装置により製造されたインク吸収型記録媒体（本例のインク吸収型記録媒体）について、効果を説明する。
（１）本例のインク吸収型記録媒体製造方法およびインク吸収型記録媒体製造装置では、例えば従来のように形成されたコート層を乾燥させた後に水分で膨潤させてからキャストするといった煩雑な処理（リウェット処理）が不要であり、製造工程を簡易化することができ、エネルギーコストを低減することができる。
【００７３】
（２）従来では、一例として紙基材となる紙に硼砂を塗って乾燥させた後にコーティング処理を施すことが行われていたが、この方法ではコーティング処理時にコート液がゲル化することから、使用することが可能なコーターやコート液が限定されていた。これに対して、本例のインク吸収型記録媒体製造方法およびインク吸収型記録媒体製造装置では、種々なコーターを使用することが可能であり、種々なコート液を使用することが可能である。
【００７４】
（３）従来では、コート液のｐＨを酢酸で調整すると、製造されるインク吸収型記録媒体に酢酸臭が残ってしまったが、本例のインク吸収型記録媒体製造方法およびインク吸収型記録媒体では、コート液のｐＨを酢酸で調整しても、当該酢酸とゲル化用あるいは洗浄用のアンモニアとから酢酸アンモニウムが生成されて、当該酢酸アンモニウムがキャスティング処理Ｐ４における熱などにより蒸発するため、製造されるインク吸収型記録媒体に酢酸臭は残らない。
【００７５】
（４）本例のインク吸収型記録媒体では、表面側において大きい粒子と微粒子とが均一となって、インクの吸収性が良い、と予想される。実際に、本例のインク吸収型記録媒体では、黒色の色濃度が高く、例えば２．５以上となる。また、本例のインク吸収型記録媒体では、インクの液滴が吸収前につながってしまうビーディング（印字筋）の発生を防ぐことができる。
一例として、従来ではＡ４版のインク吸収型記録媒体１枚当たりで２００ｇのコート液（水溶液）を塗ってもビーディングが生じていたが、本例では１枚当たりで２０ｇのコート液（水溶液）を塗るだけでもビーディングが生じない。
【００７６】
（５）本例のインク吸収型記録媒体では、オゾンやＮＯｘに対して、耐候性が強い。特に、アンモニア水により洗浄処理Ｐ３が行われることにより、オゾン劣化に対する耐候性を高めることができ、また、インク吸収型記録媒体の表面をつるつるにして光沢を出すことができる。
（６）本例のインク吸収型記録媒体では、例えばコート層の表面側からゲル化処理が行われるため、表面側からのひび割れを防止することができ、強度を高めることができる。
【００７７】
（７）本例のインク吸収型記録媒体製造方法では、インクやトナーや染料などの種々なものを用いるプリンターに対応することが可能な良質の印刷用シートを提供することができる。例えば、本例のインク吸収型記録媒体では、トナーの添着率が高く、電子写真の光沢紙として用いられるのにも適している。また、本例のインク吸収型記録媒体では、オフセット印刷したときにオフセットインクの乾燥がきわめて速く、オフセット印刷で用いられるのにも適している。
例えば、本発明は、染料インクや染料インクジェットプリンター、あるいは、顔料インクや顔料インクジェットプリンターに適用することができ、また、トナーに適用することも可能である。
【００７８】
なお、本発明は、必ずしも以上に示した実施例に限定されるものではなく、種々な実施態様で実施されてもよい。
また、本発明は、例えば、インク吸収型記録媒体の製造方法などの方法あるいは方式や、インク吸収型記録媒体やインク吸収型記録媒体製造装置などの物などの種々な態様で提供することが可能である。
また、インク吸収型記録媒体の名称としては、他の名称であっても実質的に同様なものについては本発明に包含され、例えば、インクジェット用記録媒体、溶液吸収型担持媒体、インク溶液吸収型記録媒体などの名称のものについても本発明に包含される。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】本発明の一実施例に係るインク吸収型記録媒体を製造する処理の手順の一例を示す図である。
【図２】本発明の一実施例に係るインク吸収型記録媒体を製造する装置の一構成例を示す図である。
【符号の説明】
【００８０】
Ｐ１・・コーティング処理、 Ｐ２・・ゲル化処理、
Ｐ３・・洗浄処理、 Ｐ４・・キャスティング処理、
１・・厚紙ロール、 ２・・コンマコーター、
３・・コーターロール、 ４・・ゲルコーター、
５・・洗浄用コーター、 ６・・キャスティングロール、
７・・加圧ロール、 ８・・軸、
９・・プレスシリンダー、 １０・・ブラシングクリーンロール、
１１・・キッスコーターユニット、 １２・・赤外線ランプ、
１３・・巻取ロール、 ２１・・コーティング用タンク、
２２・・ダンピング用タンク、 ２３・・洗浄用タンク、
Ｒ１〜Ｒ１２・・案内ロール、 ３１・・紙基材、
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上にアルミナまたはアルミナ水和物とポリビニルアルコールを含有して酢酸によりｐＨが調整されたコート液を塗布してコート層を形成するコーティング処理と、形成されたコート層にアンモニア水と硼砂水溶液との混合物を塗布してコート層のアルミナまたはアルミナ水和物とポリビニルアルコールをゲル化させるゲル化処理と、ゲル化したコート層をキャストするキャスティング処理を行って、インク吸収型記録媒体を製造することを特徴とするインク吸収型記録媒体製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載のインク吸収型記録媒体製造方法において、
ゲル化処理とキャスティング処理との間に、ゲル化したコート層の余分な硼砂をアンモニア水または水により洗浄する洗浄処理を行うことを特徴とするインク吸収型記録媒体製造方法。
【請求項３】
基材上にアルミナまたはアルミナ水和物とポリビニルアルコールを含有するコート層を有し、コート層の表面側の硼砂濃度がコート層の基材側の硼砂濃度と比べて高いことを特徴とするインク吸収型記録媒体。
【請求項４】
基材中と基材上のいずれか一方または両方にベーマイトを主としたベーマイト層からなるインク溶液受容層を有するインク吸収型記録媒体において、
基材面に対して垂直な方向についてインク溶液受容層の細孔構造が均一であることを特徴とするインク吸収型記録媒体。
【請求項５】
請求項４に記載のインク吸収型記録媒体において、
Ｘ線回折により測定されるベーマイトの（０２０）面の結晶厚さが６０オングストローム以下であることを特徴とするインク吸収型記録媒体。
【請求項６】
各層毎に結晶の平均サイズが異なるベーマイトとポリビニルアルコールを主としてなるベーマイト層からなるインク溶液受容層が基材上に２層以上形成され、それぞれのインク溶液受容層毎に基材面に対して垂直な方向の細孔構造が均一であることを特徴とするインク吸収型記録媒体。
【請求項７】
請求項４乃至請求項６のいずれか１項に記載のインク吸収型記録媒体において、
（０２０）面の結晶厚さが６０オングストローム以下であるベーマイトに対して、アルミナ固形分に対する重量パーセントが８重量パーセント以下であるポリビニルアルコールを含むベーマイト層からなるインク溶液受容層を有することを特徴とするインク吸収型記録媒体。
【請求項８】
請求項４乃至請求項７のいずれか１項に記載のインク吸収型記録媒体において、
基材の上面または両面が樹脂によりコートされていることを特徴とするインク吸収型記録媒体。
【請求項９】
請求項４乃至請求項８のいずれか１項に記載のインク吸収型記録媒体において、
基材が透明なフィルムまたは白色の不透明なフィルムからなることを特徴とするインク吸収型記録媒体。
【請求項１０】
請求項９に記載のインク吸収型記録媒体において、
平均インク打ち込み量が２ｍｇ／（ｃｍ２・ｓｅｃ）以上であるインクジェット記録方式で印字された場合にビーディングが生じない程度で十分なインク溶液受容層を有し、
アンチブロッキング材を有せず且つヘイズ度が５％以下であることを特徴とするインク吸収型記録媒体。
【請求項１１】
請求項４乃至請求項１０のいずれか１項に記載のインク吸収型記録媒体において、
染料と水と不揮発性溶媒からなるインクを平均２ｍｇ／（ｃｍ２・ｓｅｃ）で印字するインクジェット記録方式で印字された場合に、印字直後と印字から１日後とで色の濃度及び色相の変化が５％以下であることを特徴とするインク吸収型記録媒体。
【請求項１２】
請求項４乃至請求項１１のいずれか１項に記載のインク吸収型記録媒体において、
基材中およびインク溶液受容層に含まれる硼砂の量が、インク溶液受容層に含まれるポリビニルアルコールの架橋当量分以下であることを特徴とするインク吸収型記録媒体。
【請求項１３】
請求項４乃至請求項１２のいずれか１項に記載のインク吸収型記録媒体において、
主としてベーマイト、ポリビニルアルコールおよび水からなる塗工液が基材上に塗布された後に、塗布液の表面上に硼砂およびアンモニアを含む水溶液が塗布されて製造されることを特徴とするインク吸収型記録媒体。
【請求項１４】
請求項１３に記載のインク吸収型記録媒体において、
前記した硼砂およびアンモニアを含む水溶液が塗布された後に、アンモニアを含む水溶液または水により洗浄され、その後、乾燥させられて製造されることを特徴とするインク吸収型記録媒体。
【請求項１５】
請求項１４に記載のインク吸収型記録媒体において、
基材はフィルムまたはＲＣペーパーからなり、
乾燥させられる工程においてクリーンルームが不要であることを特徴とするインク吸収型記録媒体。
【請求項１】
基材上にアルミナまたはアルミナ水和物とポリビニルアルコールを含有して酢酸によりｐＨが調整されたコート液を塗布してコート層を形成するコーティング処理と、形成されたコート層にアンモニア水と硼砂水溶液との混合物を塗布してコート層のアルミナまたはアルミナ水和物とポリビニルアルコールをゲル化させるゲル化処理と、ゲル化したコート層をキャストするキャスティング処理を行って、インク吸収型記録媒体を製造することを特徴とするインク吸収型記録媒体製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載のインク吸収型記録媒体製造方法において、
ゲル化処理とキャスティング処理との間に、ゲル化したコート層の余分な硼砂をアンモニア水または水により洗浄する洗浄処理を行うことを特徴とするインク吸収型記録媒体製造方法。
【請求項３】
基材上にアルミナまたはアルミナ水和物とポリビニルアルコールを含有するコート層を有し、コート層の表面側の硼砂濃度がコート層の基材側の硼砂濃度と比べて高いことを特徴とするインク吸収型記録媒体。
【請求項４】
基材中と基材上のいずれか一方または両方にベーマイトを主としたベーマイト層からなるインク溶液受容層を有するインク吸収型記録媒体において、
基材面に対して垂直な方向についてインク溶液受容層の細孔構造が均一であることを特徴とするインク吸収型記録媒体。
【請求項５】
請求項４に記載のインク吸収型記録媒体において、
Ｘ線回折により測定されるベーマイトの（０２０）面の結晶厚さが６０オングストローム以下であることを特徴とするインク吸収型記録媒体。
【請求項６】
各層毎に結晶の平均サイズが異なるベーマイトとポリビニルアルコールを主としてなるベーマイト層からなるインク溶液受容層が基材上に２層以上形成され、それぞれのインク溶液受容層毎に基材面に対して垂直な方向の細孔構造が均一であることを特徴とするインク吸収型記録媒体。
【請求項７】
請求項４乃至請求項６のいずれか１項に記載のインク吸収型記録媒体において、
（０２０）面の結晶厚さが６０オングストローム以下であるベーマイトに対して、アルミナ固形分に対する重量パーセントが８重量パーセント以下であるポリビニルアルコールを含むベーマイト層からなるインク溶液受容層を有することを特徴とするインク吸収型記録媒体。
【請求項８】
請求項４乃至請求項７のいずれか１項に記載のインク吸収型記録媒体において、
基材の上面または両面が樹脂によりコートされていることを特徴とするインク吸収型記録媒体。
【請求項９】
請求項４乃至請求項８のいずれか１項に記載のインク吸収型記録媒体において、
基材が透明なフィルムまたは白色の不透明なフィルムからなることを特徴とするインク吸収型記録媒体。
【請求項１０】
請求項９に記載のインク吸収型記録媒体において、
平均インク打ち込み量が２ｍｇ／（ｃｍ２・ｓｅｃ）以上であるインクジェット記録方式で印字された場合にビーディングが生じない程度で十分なインク溶液受容層を有し、
アンチブロッキング材を有せず且つヘイズ度が５％以下であることを特徴とするインク吸収型記録媒体。
【請求項１１】
請求項４乃至請求項１０のいずれか１項に記載のインク吸収型記録媒体において、
染料と水と不揮発性溶媒からなるインクを平均２ｍｇ／（ｃｍ２・ｓｅｃ）で印字するインクジェット記録方式で印字された場合に、印字直後と印字から１日後とで色の濃度及び色相の変化が５％以下であることを特徴とするインク吸収型記録媒体。
【請求項１２】
請求項４乃至請求項１１のいずれか１項に記載のインク吸収型記録媒体において、
基材中およびインク溶液受容層に含まれる硼砂の量が、インク溶液受容層に含まれるポリビニルアルコールの架橋当量分以下であることを特徴とするインク吸収型記録媒体。
【請求項１３】
請求項４乃至請求項１２のいずれか１項に記載のインク吸収型記録媒体において、
主としてベーマイト、ポリビニルアルコールおよび水からなる塗工液が基材上に塗布された後に、塗布液の表面上に硼砂およびアンモニアを含む水溶液が塗布されて製造されることを特徴とするインク吸収型記録媒体。
【請求項１４】
請求項１３に記載のインク吸収型記録媒体において、
前記した硼砂およびアンモニアを含む水溶液が塗布された後に、アンモニアを含む水溶液または水により洗浄され、その後、乾燥させられて製造されることを特徴とするインク吸収型記録媒体。
【請求項１５】
請求項１４に記載のインク吸収型記録媒体において、
基材はフィルムまたはＲＣペーパーからなり、
乾燥させられる工程においてクリーンルームが不要であることを特徴とするインク吸収型記録媒体。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００７−３１３８４４（Ｐ２００７−３１３８４４Ａ）
【公開日】平成１９年１２月６日（２００７．１２．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１４８３７０（Ｐ２００６−１４８３７０）
【出願日】平成１８年５月２９日（２００６．５．２９）
【出願人】（５０３１２８６１８）永▲豊▼▲余▼造紙股▲分▼有限公司 (1)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１２月６日（２００７．１２．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年５月２９日（２００６．５．２９）
【出願人】（５０３１２８６１８）永▲豊▼▲余▼造紙股▲分▼有限公司 (1)
【Ｆターム（参考）】
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