インドールに基づく悪臭の発生を防止するフレグランス組成物およびその使用方法
【課題】糞便および尿汚れ由来の悪臭源であるインドールおよびインドール関連物質による悪臭物質の発生を防止する。
【解決手段】気密シール容器中の適切な新鮮ヒト尿に０．２８重量％加え、室温で２４時間インキュベーションした後のこのサンプルにおけるインドール発生を０．０１ｐｐｍ（重量／重量）未満に制御することのできるアルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド、アルコール、ケトンおよびこれらの混合物の中から選択される芳香物質を含むフレグランス組成物を、ホームケア製品用またはパーソナルケア製品用のフレグランス組成物として用いる。
【解決手段】気密シール容器中の適切な新鮮ヒト尿に０．２８重量％加え、室温で２４時間インキュベーションした後のこのサンプルにおけるインドール発生を０．０１ｐｐｍ（重量／重量）未満に制御することのできるアルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド、アルコール、ケトンおよびこれらの混合物の中から選択される芳香物質を含むフレグランス組成物を、ホームケア製品用またはパーソナルケア製品用のフレグランス組成物として用いる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、尿または糞便のような排出物に微生物が作用することによって発生する悪臭を防止するために種々の製品において使用されるフレグランス組成物、その成分化合物およびこれらの使用方法に関する。本発明は、インドールおよびインドール関連物質による悪臭物質の発生を防止することを目的とする。
【背景技術】
【０００２】
悪臭をマスキングするため、種々の用途で香料が用いられている。特に悪臭のマスキングが必要とされるものとしては、例えば、ヒトから発散されるまたはヒトから排出される物質、具体的には汗、尿、糞便または月経液から生じる臭気、動物の尿または糞便、特に家庭のペットの尿または糞便から発生する臭気などが挙げられる。
【０００３】
悪臭は通常、硫化水素のような硫黄化合物、低分子量チオール、低分子量チオエーテルなどの含硫化合物、アンモニアやピラジン、インドールなどの複素環化合物を含むアミン類のような含窒素化合物、脂肪酸、ステロイドのような酸素含有化合物などの特に悪臭性の物質によって生じる。これらの悪臭性物質は、排出物に対するあるいは食物や飲料の消化中における微生物の作用によって生成することが多い。これらの悪臭は天然の生成物であることから、それ自体複雑な混合物であり、発生源に応じ、上記悪臭性物質の数種を含むものから全てを含むものまである。このため、悪臭の防止、無効化、軽減あるいは撲滅は、容易なことではない。
【０００４】
悪臭を無効にするまたは軽減するために種々の方法が開発されおり、代表的な方法としては強力な香料を用いて臭気以上のマスキングを行う方法が挙げられる。また、悪臭の吸収剤として活性炭およびゼオライトが用いられているが、これらは製品によっては利用できないものもある。さらに、悪臭の発生に関与する微生物を殺すために、亜鉛化合物、トリクロサン（２’，４’，４’−トリクロロ−２−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル）などの種々の抗菌剤が用いられているが、その多くは非特異的であって、天然の微生物相に不均衡を生じさせる。
【０００５】
米国特許第４，３０４，６７９号、同第４，３２２，３０８号、同第４，２７８，６５８号、同第４，１３４，８３８号には、ヒトの皮膚に適用された際あるいはランドリー製品に含有された際に防臭作用を示す芳香剤が記載されている。これらは、種々の機構、例えば、悪臭化合物の蒸気圧を低減する、悪臭を生じる酵素を阻害する、悪臭と混ぜ合わせることにより知覚される悪臭の香調を変更する、のいずれかまたは全てにより機能していると考えられている。
【０００６】
米国特許第４，７１９，１０５号には、それ自体は強い芳香を有しないが悪臭のマスキングに用いることのできる、低臭性物質としてのシクロメタノール（ｃｙｃｌｏｍｅｔｈａｎｏｌ）およびそのエステルが記載されている。
【０００７】
米国特許出願公開第２００４／０１４７４１６号には、悪臭分子を捕捉するためにサイクロデキストリンを使用することが記載されている。
【０００８】
時間が経過するにしたがって微生物の個体数が増え、また悪臭生成物も増えるため、悪臭は強力になる傾向がある。ここに、悪臭をマスキングするために香料を用いる際の大きな問題がある。香料は、使用直後は悪臭をマスキングすることができるが、香料の強さは時間が経つと減少するのに対し、悪臭は、増殖する微生物のコロニーによってほぼ確実に強さが増す。同様のことは、悪臭分子と反応することによって作用する中和剤にも当てはまり、時間が経つにつれて悪臭が中和剤を圧倒するようになる。香料および中和剤の効果は、悪臭の強さを緩和または低減することであるが、商業的な用途によってはこのような効果で十分なものもある。
【０００９】
これらとは異なるアプローチとして、特定の生物学的経路を阻害する方法がある。より特異的に作用する化合物として、ドイツ特許出願公開第４，３４３，２６５号には、汗分解エステラーゼを阻害する、飽和Ｃ3−Ｃ10二酸が記載されている。
【００１０】
米国特許第６，１８３，７３１号には、身体の悪臭の予防剤として、オクタデカン酸のような５α−リダクターゼのインヒビターである薬剤の使用が記載されている。
【００１１】
米国特許第５，３９５，５５５号には、微生物の増殖に必須の重金属を遮絶すると考えられていることにより選択された金属イオン封鎖剤を含有する、尿汚れの悪臭を軽減するために特に有用な、カーペット、ラグおよび織物用水性洗浄組成物が示されている。
【００１２】
しかし、前記したとおり、悪臭は複合体であり、このようなアプローチは、悪臭の全ての成分に効果を有するものではないものの、悪臭の性質を変性するには適し、この点では有用であるが、問題の部分的な解決でしかない。
【００１３】
アルデヒドは、時に、悪臭中和剤として用いられる。米国特許第４，９０６，４５４号には、高濃度のアルデヒドおよび／またはケトンと、ピロクトン酸および香料とを、身体の悪臭を防ぐ際の脱臭剤中に使用することが記載されている。一方、米国特許第６，１７７，０７０号には、アセタールおよびヘミアセタールのような付加化合物の形態で存在する、少なくとも２種の異なるアルデヒドと不飽和化合物とを含有する脱臭製品が記載されている。しかし、本発明のアルデヒドは、付加化合物として存在せず、また各種用品に直接添加されるフレグランス組成物の一部をなしていることから、米国特許第６，１７７，０７０号に記載されたアルデヒドとは全く異なるものである。
【００１４】
さらに、米国特許出願公開第２００５／０１２４５１２号には、空気中の悪臭成分と反応する空気または布地の清浄化スプレー用品の成分として、布地に害をなさない（すなわち、非変色性）アルデヒドを用いることが記載されている。しかし、この特許には、アルデヒドが悪臭の形成を阻害し得ること、具体的には、香料が損なわれない非反応方式で、悪臭の形成を阻害し得ることを教示するものは存在しない。
【００１５】
米国特許第５，６７６，１６３号には、相加的にまたは相乗的に作用して、タバコの煙の悪臭を軽減する２種のアルデヒドが記載されている。この特許も、アルデヒドが、いくつかの悪臭分子と反応することを教示するのみで、悪臭の生物学的生成を防止できることを教示するものではない。
【００１６】
米国特許出願公開第２００５／０１８７１２３号および同第２００５／０１８７１２４号には、カーペットから悪臭を除くために、固体および液体のカーペットクリーナーおよび脱臭剤に混合される組成物が記載されている。米国特許出願第２００５／０１８７１２３号では、アルデヒドは混合物の任意成分として用いられているが、それらが悪臭との反応効果および悪臭に対するマスキング効果を有すること以上について教示するものではない。しかし、米国特許出願公開第２００５／０１８７１２４号では、アルデヒドは、酵素インヒビターとして記載され、一方でアルデヒドおよびケトンは、臭気に対する反応物質として記載されている。この特許には、酵素が阻害されるという証拠も、悪臭化合物が減少されたり、防止されたりするという証拠も挙げられておらず、例示されたアルデヒドの中では唯一ベンズアルデヒドが芳香性アルデヒドと考えられていることが示されているのみである。しかし、ベンズアルデヒドの有効性については、実施例により実証されていない。
【００１７】
米国特許出願公開第２００２／００１０４４７号には、悪臭軽減のために、身体から排出される液体用の繊維性吸収材中に、２つのカテゴリーのアルデヒドを用いることが記載されている。相乗的に作用すると主張されているこれら２つのアルデヒドは、脂肪族アルデヒドと、アルデヒド炭素に対してα位でｓｐ２に結合した炭素を有するアルデヒドである。この文献にも、前記アルデヒドが、化学反応または蒸気圧の低減により悪臭を軽減する効果を示すものであること以上の他の阻害性効果を有することを示唆するものはない。
【００１８】
米国特許出願公開第２００３／００４４３０９号には、カーペットクリーナー剤において悪臭中和反応に用いられる２種のアルデヒドの混合物が記載されているが、全ての実施例には、試験処方物と化学反応させる悪臭源との緊密混合が記載されているだけで、この文献には、インドールに基づく悪臭が防止されることを示唆する記載はどこにもない。
【００１９】
前記の全ての先行技術文献およびこれらの実施例から、ホルムアルデヒドを除いてアルデヒドは、インドールを主成分とする悪臭を特に効果的に防止するというより、むしろ既に存在する臭気物質と化学反応することにより作用すると考えられる。ホルムアルデヒドは、抗菌剤として周知のものであり、直接またはホルムアルデヒドを徐放する誘導体の形態でしばしば処方物に含まれている。
【００２０】
【特許文献１】米国特許第４，３０４，６７９号
【特許文献２】米国特許第４，３２２，３０８号
【特許文献３】米国特許第４，２７８，６５８号
【特許文献４】米国特許第４，１３４，８３８号
【特許文献５】米国特許第４，７１９，１０５号
【特許文献６】米国特許出願公開第２００４／０１４７４１６号
【特許文献７】ドイツ特許出願公開第４，３４３，２６５号
【特許文献８】米国特許第６，１８３，７３１号
【特許文献９】米国特許第５，３９５，５５５号
【特許文献１０】米国特許第４，９０６，４５４号
【特許文献１１】米国特許第６，１７７，０７０号
【特許文献１２】米国特許出願公開第２００５／０１２４５１２号
【特許文献１３】米国特許第５，６７６，１６３号
【特許文献１４】米国特許出願公開第２００５／０１８７１２３号
【特許文献１５】米国特許出願公開第２００５／０１８７１２４号
【特許文献１６】米国特許出願公開第２００２／００１０４４７号
【特許文献１７】米国特許出願公開第２００３／００４４３０９号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
このように、悪臭を予防することを目的とする多数の方法があることは先行技術から明らかであるが、これらはいずれも十分に満足できるものではない。本発明は、広範なホームケア製品およびパーソナルケア製品に含まれる芳香成分について、特定成分を選択することにより、尿または糞便から発せられる悪臭成分のいくつかの成分の発生を防止する、簡易かつ安価な方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
本発明は、ホームケア製品用またはパーソナルケア製品用のフレグランス組成物の使用方法であって、該フレグランス組成物は、アルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド、アルコール、ケトンおよびこれらの混合物の中から選択される芳香物質を含み、該芳香物質は、これを気密シール容器中の適切な新鮮ヒト尿に０．２８重量％加え、室温で２４時間インキュベーションした後、インドールの発生を０．０１ｐｐｍ（重量／重量）未満に制御する、糞便および尿汚れ由来のインドールを主成分とする悪臭の発生を防止することを特徴とするフレグランス組成物の使用方法に関する。また、本発明は、該フレグランス組成物にも関する。
【００２３】
本明細書においては、「ホームケア製品またはパーソナルケア製品」とは、家庭内および身体のケアにおいて一般に用いられる全ての製品を指し、例えば以下のものを含む。
ａ）リム・ブロック製品、シスターン・ブロックまたは液体リム・ブロック製品。
ｂ）硬質面用の液体、ゲル状またはペースト状家庭用洗浄剤。
ｃ）室内繊維製備品用洗浄剤あるいは清浄剤、特に液体スプレー。
ｄ）空気清浄剤。
ｅ）動物用敷材。
ｆ）パーソナルケア用の繊維性液体吸収物品、例えば、生理用ナプキン、オムツ、または失禁用品。
【００２４】
本発明の特に好ましい形態は、ホームケア製品用またはパーソナルケア製品用のフレグランス組成物の使用方法において、該フレグランス組成物は、前記されたアルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド、アルコール、およびケトンのうちから選択される芳香物質を含み、該芳香物質を気密シート容器中の適切な新鮮ヒト尿に０．２８重量％加え、室温で２４時間インキュベーションした後にも、該芳香物質の濃度が６０重量％以下、好ましくは３０重量％以下に減少しない、糞便および尿汚れ由来のインドールを主成分とする悪臭の発生を防止するフレグランス組成物の使用方法に関する。また、該フレグランス組成物は、本発明の特に好ましいグレグランス組成物の形態でもある。
【００２５】
本発明のさらに好ましい形態は、前記のインドール阻害試験を満足するアルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド、およびアリルアルコール類から選択される芳香物質を含む、ホームケア製品用またはパーソナルケア製品用のフレグランス組成物の使用方法に関する。また、該フレグランス組成物は、本発明のさらに好ましいグレグランス組成物の形態でもある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
本発明は、ホームケア製品用またはパーソナルケア製品用のフレグランス組成物の使用方法であって、該フレグランス組成物は、アルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド、アルコールまたはケトン、およびその混合物の中から選択される芳香物質を、好ましくは２．５重量％〜１００重量％、より好ましくは１０重量％〜１００重量％、さらに好ましくは２０重量％〜１００重量％、そして特に好ましくは４０重量％〜１００重量％含有し、該芳香物質は、これを気密シール容器中の新鮮なヒト尿に０．２８重量％加え、室温で２４時間インキュベーションした後、インドールの発生を０．０１ｐｐｍ（重量／重量）未満に制御する、糞便および尿汚れ由来のインドールを主成分とする悪臭の発生を防止することを特徴とするフレグランス組成物の使用方法に関する。
【００２７】
本発明の特に好ましい形態は、ホームケア製品用またはパーソナルケア製品用のフレグランス組成物の使用方法であって、該フレグランス組成物は、上記のアルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド、アルコール、およびケトンならびにその混合物の中から選択される化合物を好ましくは２．５重量％〜１００重量％、より好ましくは１０重量％〜１００重量％、さらに好ましくは２０重量％〜１００重量％、特に好ましくは４０重量％〜１００重量％含有し、上記条件において気密性容器中において室温で２４時間インキュベーションした後に、それ自身、濃度を６０重量％以下、好ましくは３０重量％以下減少することなく、糞便および尿汚れ由来のインドールを主成分とする悪臭の発生を防止することを特徴とするフレグランス組成物の使用方法に関する。
【００２８】
本発明の有効な芳香物質は、上記された条件において気密性容器中における室温での２４時間のインキュベーション後に、インドール化合物の濃度を０．０１ｐｐｍ（重量／重量）未満に制限することができるというインドール阻害試験を通過する、アルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド、アルコール、またはケトンの芳香物質である。
【００２９】
適切な新鮮ヒト尿
尿は可変性の物質であって、尿の全てのバッチがインドール阻害試験を行うために適切なものであるとはいえないことが見出されている。従って、新鮮なヒト尿のブランクサンプルが、候補芳香物質を含有するサンプルと同時に試験されることが必須であり、この尿のブランクサンプルが特定の基準を満たす場合にのみ、芳香物質試験の結果は正当なものとみなされる。新鮮なヒト尿が適切なものであることを保証するためには、尿は、以下に記載される試験方法によって決定した場合、実験の開始時点でインドールの濃度が０．０１ｐｐｍ（重量／重量）未満であり、気密性容器中、室温で２４時間の保存後に、インドールを０．２５ｐｐｍ（重量／重量）〜１．２５ｐｐｍ（重量／重量）含有しなければならない。尿ブランクサンプルが両方の基準と一致する場合にのみ、試験された芳香物質についての結果は妥当なものであるとみなされる。尿ブランクサンプルが両基準を満たさなければ、試験された芳香物質についての結果は捨て、尿の新バッチでの試験がなされなければならない。
【００３０】
本発明の芳香物質は、試薬としてではなくトリプトファン代謝の生物学的プロセスを阻害すると考えられるが、本発明がこの理論に拘束されるものではない。有効な芳香物質の多くは、ほとんど変化しないままでありながら、効果は大きいことが本発明の重要な利点である。もし芳香物質が悪臭と反応すれば、調香師によって注意深く調香された香りの質はおそらく低減され、その香調は変化することになる。
【００３１】
本発明の好ましい態様としては、アルデヒド、アルコールまたはケトン濃度の変化は、６０重量％未満、好ましくは３０重量％未満であり、調香時の香調が維持されている。
【００３２】
アルデヒド、アルコールおよびケトンは、アンモニアまたは他のアミン種と反応して経時的に濃度が減少することもあるが、これは望ましくないし、また本発明の主たる態様でもない。また、多様な製品処方、更にこれらの処方に用いられる香料、悪臭の複雑さのため、これら芳香物質の一部或いは何れもが反応に対し活性な剤として有効に作用する可能性については、個々の芳香物質が固有の反応性を有することなどについてと同様、これ以上さらに言及はしない。
【００３３】
フレグランス組成物
本発明において、「香料組成物（ｐｅｒｆｕｍｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）」とも命名される「フレグランス組成物（ｆｒａｇｒａｎｃｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）」は、本発明の本質的な部分である。「フレグランス組成物」という用語は、悪臭中和剤として作用する物質を含む香気性物質の任意の混合物、すなわち、２以上の化学種の混合物を意味する。広範な化学物質が、フレグランス用途に公知である。これらの化学物質には、本発明のアルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド、アリルアルコール類を含むアルコール、およびケトンに要求される化学官能基を有する物質のみならず、アルケン、エステル、エーテル、ニトリル、アミン、オキシム、アセタール、ケタール、チオール、アセタールなども含まれる。特に限定するものではないが、これら芳香物質は、十分な揮発性を有するべく、好ましくは、３２５未満、より好ましくは３００未満、そしてさらに好ましくは２７５未満の分子量を有するものである。また、この芳香物質は、１００より大きく、好ましくは１２０より大きい分子量を有するものである。その理由は、分子量が小さすぎると、任意の時間長で悪臭発生を防止するには揮発性であり過ぎるかもしれないからである。さらに、このフレグランス組成物の成分は、揮発性を阻害する強くイオン化する官能基、例えば、スルフォン酸塩、硫酸塩、四級アンモニウムイオンなどを含有しない。
【００３４】
また、種々の化学成分の複雑な混合物である、天然に生成される植物油および動物油並びに抽出物を香料として用いることも公知であり、このような物質を、本発明において用いることができる。本発明のフレグランス組成物は、その組成が最低２つの香料もしくは芳香成分を含む比較的単純なものでもよく、任意の所望の香りを与えるように選択された、天然および合成化学成分の極めて複雑な混合物を含むものであってもよい。芳香成分をさらに詳細に記載した引用文献としては、Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ｐｅｒｆｕｍｅ Ｆｌａｖｏｒｓ ａｎｄ Ｃｈａｍｉｃａｌｓ．Ｖｏｌｓ．ＩおよびＩＩ，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，Ｎ．Ｊ．およびＭｅｒｃｋ Ｉｎｄｅｘ，第８版、Ｍｅｒｃｋ＆Ｃｏ．，Ｉｎｃ．Ｒａｈｗａｙ，Ｎ．Ｊ．が挙げられる。
【００３５】
アルデヒド基、アルコール基およびケトン基を有する芳香物質は、全てではないが、インドール由来の悪臭を防止するのに有効である。このため、インドール阻害試験は、どの化合物が有効であるかを決定する方法として記載されている。
【００３６】
本発明において有用な適切な芳香物質の選択は、次のようにして当業者は容易に行うことができる。すなわち、気密シール容器中に収容された適切な新鮮ヒト尿に、芳香物質を試験芳香物質量が０．２８重量％となるように添加し、室温において２４時間インキュベーションした後に形成されたインドール量を測定し、このインドール形成試験と同じ条件で保管されたコントロールの値と比較して、当該芳香物質により得られるインドール阻害効果を検出する。インドールの形成は、当業者によって周知の任意の分析技術、例えば、標準的なＧＣ−ＭＳ条件下でインドールの特徴的なイオンを検出することによって、決定される。
【００３７】
本発明の目的に有用な、アルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド、アルコール、ケトンおよびその混合物は、上記の条件下で０．０１ｐｐｍ（重量／重量）未満までにインドールの形成を制限するものである。
室温とは、１８℃〜２２℃である。
【００３８】
インドール阻害試験
適切な芳香物質は、以下の工程を含む以下の好ましいインドール阻害試験を用いることによって適宜選択される。
Ａ）０．０２ｇのフレグランスおよび０．０２ｇのテルギトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ） １５−ｓ−１２を、ポリテトラフルオロエチレン（以下、ＰＴＦＥと記載する場合もある）面を有する隔膜でシールされた２０ｍｌヘッドスペースガラス瓶中の７ｇの新鮮ヒト尿に添加し、磁気スターラーを用いて１０分間十分混合した。他方、新鮮ヒト尿バッチの適切性を試験するため、ブランクサンプルとして７ｇのヒト尿に対し０．０２ｇの脱塩水および０．０２ｇのテルギトール １５−ｓ−１２を添加した。さらに、製品自体の有効性を試験するためコントロールが必要な場合には、コントロールとして、０．０２ｇのフレグランスは添加するが、活性な作用剤および０．０２ｇのテルギトール １５−ｓ−１２は添加されていない７ｇのヒト尿を用いる。
【００３９】
Ｂ）ガラス瓶は、室温で自動サンプリングトレイに入れられる。
Ｃ）異なる時期に、３５℃で１０分インキュベーションした後、ガラス瓶中のヘッドスペースを、ＳＰＭＥファイバー（Ｓｕｐｅｌｃｏ社製ＰＤＭＳファイバー）によって３５℃で５分間サンプリングする。
Ｄ）ＳＰＭＥファイバーは、ＣＴＣ Ｃｏｍｂｉｐａｌオートサンプラーから２６５℃で１分脱着され、ＨＰ−ＩＮＮＯＷＡＸカラム（３０ｍ×０．２５×０．２５）を備えるＡｇｉｌｅｎｔ ＧＣ−ＭＳ ５９７３Ｎに、スプリットレスモードで注入される（オーブン条件：５０℃で２分間−１０℃／分で２５０℃に−２５０℃で５分間）。
【００４０】
Ｅ）上記ＧＣ−ＭＳ条件下で、インドールは、１９．１４分の保持時間を有し、またその特徴的なイオンによって認識できる（ｍ／ｚ １１７、ｍ／ｚ ８９およびｍ／ｚ ９０）。
Ｆ）この研究で決定される値の範囲では、インドールピーク（１１７）領域は、ガラス瓶中の実際の濃度に直線的に関係しており、「活性（Ａｃｔｉｖｅ）」フレグランス、「ブランク（Ｂｌａｎｋ）」フレグランス、もし存在する場合には「コントロール（Ｃｏｎｔｒｏｌ）」フレグランスにおけるインドールの濃度を確証するため、さらに補正を行うことなく用いられた。
Ｇ）もし、試験サンプル中のインドールの濃度が、室温での２４時間のインキュベーション後に０．０１ｐｐｍ（重量／重量）未満であり、またブランクサンプルにおけるインドールが室温、２４時間保管後に０．２５ｐｐｍ（重量／重量）〜１．２５ｐｐｍ（重量／重量）であれば、その物質は活性とみなされる。
Ｈ）活性成分濃度の変化は、適切な特徴的なイオンを用いて、実験の開始時点と２４時間後の測定値を比較することによって決定される。
【００４１】
検量線は、上記した量の新鮮なヒト尿とテルギトール １５−ｓ−１２中に、正確に計量された種々の量のインドールを含ませて一連の標準溶液を作成し、これら標準溶液のインドール量を定量することにより引かれた。この検量線は本質的に０．０１ｐｐｍのインドールに直線であり、そのレベルより下ではインドールは定量されない。テルギトール １５−ｓ−１２は、二級アルコールエトキシレート界面活性剤の商業グレード製品についてのダウ・ケミカル（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社の商品名である。これは、シグマ アルドリッヒ（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）社からも入手可能である。テルギトール １５−ｓ−１２および他の供給業者から入手可能なこれと同一の製品は、ケミカル・アブストラクト・ナンバーＣＡＳ６８１３１−４０−８を有する。テルギトール １５−ｓ−１２は、その濃度では尿に直接溶解されないフレグランス成分の可溶化剤として機能する。
【００４２】
製品中でのフレグランスの有効性は、０．０２ｇの芳香物質を含有する賦香製品の一定分量を、ＰＴＦＥ面の隔膜でシールした２０ｍｌヘッドスペースガラス瓶に含まれる７ｇの新鮮な適切なヒト尿に添加し、磁気スターラーを用いて１０分間よく混合することから始められる、上記実験手順を用いることによって見出される。ブランクサンプルに対しては、尿の適切性を試験するために、７ｇの同一サンプルのヒト尿に対して０．０２ｇの脱塩水および０．０２ｇのテルギトール １５−ｓ−１２が添加され、一方、コントロールに対しては、その処方物の他の部分が尿の形成を阻害し得るか否かを評価するため、０．０２ｇの香料を含有するが公知の活性成分を含まない同重量の生成物が、サンプルおよびブランクサンプルに用いられたと同じバッチから採られた別の７ｇのヒト尿に添加される。
【００４３】
有効なフレグランス化合物が消耗されることによる不利な影響を受けることがないよう、フレグランスの香調は、インドール阻害試験中濃度が変わらないアルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド、アルコール、およびケトンを選択するのが好ましい。これは、試験工程Ｉに記載されるとおり、インドール阻害試験の開始時および終了時に、試験カクテルを含有するサンプル中の香料の濃度を測定することによって決定される。両測定間での濃度の違いが６０重量％未満、好ましくは３０重量％未満である場合、その物質は、フレグランスノートを変えるほど十分には変化しておらず、特に好ましいものであるとみなされる。
【００４４】
本発明はまた、アセトフェノン、アルデヒドＣ−１１、アルデヒドＣ−１０、ベンズアルデヒド、ベンゾフェノン、シンナミックアルデヒド、シトロネラール、シトラール、２−メチル−３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−プロパナール（ヘリオブーケ：高砂香料工業株式会社商品名）、トランス−２−ヘキセナール、トランス−２−ヘキセノール、ペリラアルデヒド、ペリラアルコール、およびマルトール（Ｖｅｌｔｏｌ Ｐｌｕｓ：Ｐｆｉｚｅｒ Ｉｎｃ．，商品名）、またはそれらの混合物の中から選択される芳香物質を、インドールインヒビターとして使用することに関する。
【００４５】
本発明はまた、糞便および尿汚れ由来の悪臭源であるインドールの発生を防止することを目的としたフレグランス組成物の調製のために、アセトフェノン、アルデヒドＣ−１１、アルデヒドＣ−１０、ベンズアルデヒド、ベンゾフェノン、シンナミックアルデヒド、シトロネラール、シトラール、２−メチル−３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−プロパナール（ヘリオブーケ：高砂香料工業株式会社商品名）、トランス−２−ヘキセナール、トランス−２−ヘキセノール、ペリラアルデヒド、ペリラアルコール、およびマルトール（Ｖｅｌｔｏｌ Ｐｌｕｓ：Ｐｆｉｚｅｒ Ｉｎｃ．，商品名）、またはそれらの混合物の中から選択される芳香物質を使用することに関する。
【００４６】
任意成分
多くの場合、悪臭の発生を無効にするまたは防止する方法を組み合わせて利用することが好ましい。以下に、製品によっては、悪臭をさらに減少させるために有利に使用される任意成分を示す。本発明が関連する製品は多種多様に亘ることから、これら任意成分の全てがあらゆる製品への使用において適しているというわけではないが、これらの製品を処方する当業者は、どの成分が適切であり、どの成分がそうでないかを認識することができる。
【００４７】
金属イオン封鎖剤
抗菌効果および酵素阻害効果をそれ自体が有するか、または従来の殺生物剤の有効性を増強する金属イオン封鎖剤の例としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノカルボキシレート、ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチルホスホン酸などのアミノホスホン酸、および個々にまたは混合して用いられるそれらの塩が挙げられる。特に好ましいのは、生分解性の金属イオン封鎖剤であり、これらに限定されるものではないが、Ｓ，Ｓ−エチレンジアミンジコハク酸、およびその塩、またはグルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸四ナトリウム塩（Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ ＧＬ−３８ ｅｘ Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ）およびそれらの化合物が挙げられる。製品形態の多様性や、製品によってはカルシウムおよびマグネシウムを含有する水「硬水（ｈａｒｄ ｗａｔｅｒ）」により希釈される可能性もあることから、金属イオン封鎖剤は、処方物中に０．０１〜０．５重量％という広範な濃度範囲で含有させることができる。
【００４８】
抗菌剤
本発明と組み合わせで有効に用いられる広範囲の抗菌剤としては、例えば、クオタニウム１５、塩化ベンザルコニウム、塩化セトリモニウム、塩化ミリスタルコニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ラウリルピリジニウムなどの陽イオン性薬剤があげられる。また、これに限定されるものではないが、抗菌特性を有する酸およびそれらの陰イオン化物の例としては、ソルビン酸、安息香酸、およびデヒドロ酢酸が挙げられる。他の抗菌剤としては、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、ＤＭＤＭヒダントイン、イミダゾリジニルウレア、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールおよび４，４−ジメチルオキサゾリジンが挙げられる。さらに、フェノール系抗菌物質として、クロロキシレノール、サリチル酸、ならびにＫａｔｈｏｎ（Ｌｏｎｚａ）およびＰｒｏｘｅｌおよびＰｒｏｘｅｍａｌ（Ａｓｔｒａ Ｚｅｎｅｃａ）の商品名で市販されているイソチアゾリン誘導体が用いられてもよい。
【００４９】
悪臭吸収材
悪臭の吸収材としては、Ｄｅｇｕｓｓａ社からＴｅｇｏ Ｄｅｏとして販売されているリシノール酸亜鉛、ならびに米国特許第５，９４２，２１７号；同第５，９５５，０９３号；および同第６，０３３，６７９号に記載のサイクロデキストリンが挙げられる。ペットの敷材用トレイに用いてもよい、悪臭を吸収する他の吸収材としては、粘土またはゼオライトが挙げられる。
【００５０】
本発明の適用製品
＜トイレ用固形リム・ブロック及びシスターン・ブロック（便器用および貯水槽用固形防汚洗浄剤）＞
本発明の一つの実施形態は、トイレの防汚洗浄剤に関する。この防汚洗浄剤としては、水洗の間に、貯水槽からの水が防汚洗浄剤の上から流れることで防汚洗浄剤の一部を溶かすように、トイレの便器または小便器の縁の下に設置して使用される防汚洗浄剤が挙げられる。このような防汚洗浄剤は一般に当分野においては、「便器用防汚洗浄剤（リム・ブロック）」として公知であり、そして本明細書においてはそのように、または単に「防汚洗浄剤」と呼ばれる。また、本発明は、貯水槽中に置かれ、その水の中でゆっくり溶ける、いわゆる貯水槽用防汚洗浄剤（シスターン・ブロック）に関する。これら２つの製品の溶解特性が、全く異なることは容易に理解されるだろう。なぜなら、一方は水との接触が断続的で短時間であるのに対し、他方は常に水面下にあるからである。しかし、これらは両方とも、界面活性剤、賦形剤、本発明の成分を含有していてもよいフレグランスを含有し、また、必要に応じて漂白剤、殺菌薬および抗ライムスケール（水あか落とし）剤を含有してもよい。代表的な処方物は、国際特許出願公開ＷＯ９７／７７２１、同ＷＯ８２／０３５３２、欧州特許出願公開第０ ４６２ ６４３号、英国特許出願公開第２ １７８ ４４２号および米国特許第４，８７４，５３６号に教示されおり、これらは全て引用によって本明細書の説明の一部とされる。
【００５１】
＜液体リム・ブロック（便器用液体防汚洗浄剤）＞
本発明のフレグランスの別の実施形態は、液体リム・ブロック（便器用液体防汚洗浄剤）として公知のトイレ用洗浄剤に関する。便器用液体防汚洗浄剤は、便器の縁の下から液体組成物が直接トイレの便器へ分配される仕組みになっている。このような液体防汚洗浄剤は一般に、種々の方法、例えばフックなどによって、トイレの便器の縁に取り付けられる。液体防汚洗浄剤が装備されたトイレは水洗される度に、ある量の組成物がトイレの便器に分配される。便器用液体防汚洗浄剤の例として、国際出願ＷＯ０２／４０７９２には、吊るすための手段と複数の活性物質のために少なくとも２つの区画を有する液体防汚洗浄剤装置が提示されている。また、国際出願公開ＷＯ０２／０４９５１には、液体防汚洗浄剤と、２５００ｍＰａ．ｓより大きい粘度を有する液体組成物をトイレの便器の縁の下から分配するための分配器からなる、トイレの洗浄装置が提示されている。他の同様の装置は、欧州特許出願公開第０７７５７４１号および国際出願公開ＷＯ０１／９４５２０に記載され、これらは全て引用によって本明細書の一部とされる。
【００５２】
＜硬質面用液体洗浄剤処方物＞
本発明のさらなる実施形態は、万能洗浄剤または汎用洗浄剤としても公知の硬質面用洗浄剤処方物に関する。これらには、等方性液体（ｉｓｏｔｒｏｐｉｃ ｌｉｑｕｉｄｓ）や、研磨剤を含むまたは含まない濃厚な液体、あるいはムース（ｍｏｕｓｓｅ）などの広範囲の製品がある。これらは、容器から直接塗布されてもよいし、水で希釈した後に塗布されてもよい。種々の使用手段が使用者の便宜のために考案されている。そのうちのいくつかを挙げると、引金式スプレー容器から表面上に噴霧する、あるいは、表面上に直接注がれて、例えばトイレが水洗されるときに除かれるものなどである。それらは、さらなる成分、例えば、水あか除去のための酸、衛生のための殺菌剤、または漂白剤を含有してもよい。結果として、この種製品には広範な種々の処方物がある。下の表１には、主な処方成分とこれに用いられる標準的な化合物をまとめて示す（これは、Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｓｅｒｉｅｓ 第６７巻、Ｌｉｑｕｉｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ｃｈａｐｔｅｒ ｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｌｉｑｕｉｄ Ｈｏｕｓｅｈｏｌｄ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｃｌｅａｎｅｒｓ ｐ４７９、表４からとっている）。本発明に係るフレグランスは、酸化漂白剤（例えば、次亜塩素酸ナトリウムまたは過酸化水素）が処方に含まれている場合を除いて、全ての製品中のフレグランスとして用いられてもよい。
【００５３】
【表１】
【００５４】
＜ペット用敷材＞
動物ペット数が増えたことから、動物用敷材の使用が増えている。多数の動物用敷材製品が市販され、また先行技術によって教示されている。
動物用敷材は、通常、砂、顆粒化粘土、顆粒化ゼオライトなどの豊富に存在する天然鉱物；ウッドチップ、おがくず、細断紙、ペレット状または細断されたリサイクル布地、砕樹皮、アルファルファなどのリサイクル廃棄セルロース性材料；または粉砕したトウモロコシ外皮のようなその他の植物材料などの安価な材料からなっている。動物用敷材の機能を改善するために、動物用敷材には、さらに、吸収性を改善する物質、粒子を凝集させる物質、廃棄を容易にする物質、悪臭処理剤などが用いられている。例えば、米国特許第４，４３７，４２９号には、粘土ベースの敷材の臭気をコントロールするためにゼオライトを用いることが示されている。また、米国特許第３，７８９，７１７号には、ベントナイト粘土と、脱臭剤として機能するクロロフィルを供給するアルファルファとを組み合わせることが記載されている。本発明のフレグランス組成物は、製造の際にペットの敷材に含まれてもよいし、敷材を使用する際に用いられてもよい。
【００５５】
＜カーペットクリーナー＞
カーペットクリーナーの形態としては、例えば粉末、液体、泡、噴霧スポット処理などがある。これらの製品の多くは、大面積を処理する場合には、特定のクリーニング装置と組み合わせて用いなければならない。しかし、カーペットをクリーニングする場合、クリーニング後に心地よい香りを残すことが望ましいことから、カーペットクリーニング製品に本発明のフレグランス組成物の少なくとも一種を使用することが適当であるしまた望ましい。
【００５６】
＜空気清浄器、織物および室内繊維製備品用脱臭スプレー＞
空気中の、または織物および室内繊維製備品の悪臭を軽減または隠蔽するための製品は、例えばＳＣジョンソン（ＳＣ Ｊｏｈｎｓｏｎ）社のグレイド（Ｇｌａｄｅ）、プロクター アンド ギャンブル（Ｐｒｏｃｔｏｒ ａｎｄ Ｇａｍｂｌｅ）社のファブリーズ（Ｆｅｂｒｅｚｅ）などとして既に知られている。これら製品は、空気中にまたは製品使用対象物の表面に噴霧するように作られている。これらは、揮発性の噴霧ガスを用いて、または噴霧ガスを必要としない引金式スプレーを用いて、エアロゾルの形態で適用される。米国特許出願公開第２００５／０１２４５１２号には、空気中のアミンと反応させるために繊維非変色性アルデヒドが用いられた製品を包含するサイクロデキストリンが示されている。しかし、この特許には、アルデヒド自身は反応せず悪臭形成を阻害することができることについての示唆は、どこにもない。また米国特許出願公開第２００３／００４４３０９号には、インドールベースの悪臭の発生の防止というより、繊維と直接接触した際に反応して既に存在する悪臭を無臭化する、芳香性アルデヒドを含有するエマルジョンが記載されている。インドール阻害物質を含むフレグランス組成物は、これらの製品にも好ましく用いられる。
【００５７】
＜室内空気清浄器＞
悪臭を無臭化して周辺空気を清浄化または芳香化する製品あるいは虫除け器としては、電源を有さず拡散によって働くもの、あるいは液体貯蔵器と接触する芯を電気的に加熱し、これによりフレグランスの発散速度を制御するものが挙げられる。このような機器は、米国特許第６，９１７，７５４号に記載されるような、コンセント接続型のもの、いわゆるプラグイン清浄器であってもよいし、バッテリー電源接続型のもの、すなわち、携帯型のものもしくは自動車内で使用されるものであってもよい。このような機器は、必要であれば、フレグランスを撒くために噴霧スプレーを使用してもよいし、電動ファンを備えていてもよい。本発明のフレグランス組成物は、悪臭の発生を防止するため、上記したような清浄化機器で撒き散らされてもよいし、種々の対象物外面に適用されてもよい。
【００５８】
＜身体から排出される液体の吸収を目的とする繊維物品＞
ヒトおよび動物の排泄物を吸収、保持することを目的として用いられる製品においては、かなりの成功が収められている。例えば使い捨てオムツおよびトレーニングパンツ、生理用ナプキン、タンポンおよび失禁用品のような物品は、排泄物をより多く保持し、かつ漏出を防ぐようにするために、弾性物質、障壁層、超吸収性ポリマー等を用いることで高性能化されてきている。これらの技術については、米国特許第４，８４６，８２３号；同第５，９３２，４９５号；同第４，３３５，７２２号を引用することにより、本発明の説明の一部とされる。上記したような技術的改善によって、交換頻度が少なくて済むようになったことから、これらの製品に収容される排出物の量が増えるようになっており、悪臭のコントロールへの挑戦はまだまだ続くのである。
【００５９】
このような悪臭の発生を防止する、あるいは形成された悪臭を吸収する際に、しばしば抗菌処理が試みられている。このような抗菌処理には、活性炭、ゼオライト、金属、例えば、銅、金属酸化物、水酸化アルミニウム、鉱物、例えば、ホルマイト（ｈｏｌｍｉｔｅ）、ラコナイト（ｌａｃｏｎｉｔｅ）、カオリン、並びに分子篩の修飾物のような添加剤を使用すること、および種々の悪臭形成成分を中和するために、酸性／塩基相互作用を使用することが提案されている。米国特許第６，０３１，１４７号では、使い捨て吸収製品における臭気制御のために、界面活性剤を使用することが提案されている。また米国特許出願公開第２００２／００１０４４７号には、上記のいくつかが教示されているし、またタイプの異なる２種のアルデヒドの混合物を使用することも教示されているが、この出願は、該２タイプのアルデヒドが、インドール化合物類に関連する悪臭の発生を防止すること、および該２タイプのアルデヒドが相互作用によって変化されないことのいずれも教示していない。このような努力にもかかわらず、臭気をより良好に制御する必要性は依然として存在する。
【実施例１】
【００６０】
（活性な芳香化合物の同定）
新鮮なヒト尿のサンプルを等量に分け、１以上の有効物質を含むフレグランス組成物をインドール阻害試験に記載したとおりに添加した。不活性化合物に置換られたコントロールサンプルを調製するとともに、尿の適切性を決定するために、フレグランス組成物を用いない第３のブランクサンプルも調製した。これらのサンプルを保管して、２４時間後にインドール含量およびフレグランス活性含量を、ガスクロマトグラフィー−質量分析（ＧＣＭＳ）検出器によって測定した。活性成分を含有するこれらの処方物は、インドールの形成を阻害したが、フレグランス組成物を用いないサンプルおよびアルコール含有コントロールサンプルは、両者とも、インドールの存在量がかなり大きかった。また、ＧＣＭＳ測定によって、活性化合物は、この化合物それ自体がプロセスの一部として消費される程度の減少量であることが示された。表２には、芳香成分の減少が３つのカテゴリーに分類されている。表中のＹの文字は、測定された化合物がどのカテゴリーに該当したかを示している。いずれのカテゴリーにもＹの文字がなければ、その化合物は減少が測定されなかったことを意味する。
【００６１】
【表２】
【００６２】
以下の化合物は、２４時間後に尿中のインドールレベルの低減に効果がないことが分った。
【００６３】
不活性化合物 ＣＡＳ番号
ベンジルアルコール １００−５１−６
フェニルエチルアルコール ６０−１２−８
シンナミックアルコール １０４−５４−１
シトロネロール １０６−２２−９
アルコール Ｃ１０ １１２−３０−１
ヘキシルシンナミルアルデヒド １０１−８６−０
アミルシンナミルアルコール １０１−８５−９
コバノール ３１９０６−０４−４
（高砂香料工業株式会社：商品名）
アニスアルコール １０５−１３−５
ジメチルオクテノン ２５５０−１１−０
ジメチルオクタノール １０６−２１−８
α−ダマスコン ２４７２０−０９−０
フェニルアセトアルデヒド １２２−７８−１
リリアール ８０−５４−６
ラウリナール １０７−７５−５
ゲラニオール １０６−２４−１
ネロール １０６−２５−２
β−イオノン １４９０１−０７−６
シクラメンアルデヒド １０３−９５−７
マイラックアルデヒド ３７６７７−１４−８
バニリン １２１−３３−５
エチルバニリン １２１−３２−４
カントキサール ５４６２−０６−６
クミンアルデヒド １２２−０３−２
フェノキサノール ５５０６６−４８−３
トリプラール(Triplal) ６８０３９−４９−６
【実施例２】
【００６４】
（液体リム・ブロックでの実施）
下記表３の活性組成物（実施例２）を、実施例６の組成を有する液体リム・ブロック処方物中に混合し、インドール阻害試験のパートＢに記載されるような０．０２ｇの活性芳香剤量となるよう、その０．２５ｇを、７．０ｇの新鮮な適切ヒト尿サンプルに添加した。２４時間後にインドール含量を測定し、その結果をファイルＵＲＩＮ４０．Ｄとして図１に示した。比較例Ａとしてのコントロールを、同じ液体リム・ブロック処方物と混合して、図１中のファイルＵＲＩＮ４１．Ｄの結果を得た。他方、尿中に０．２ｇの液体リム・ブロック処方物を含むブランクサンプルでは、図１中のファイルＵＲＩＮ３９．Ｄの結果となった。これらの結果から、本発明のフレグランス組成物は、インドール濃度を０．０１ｐｐｍ（重量／重量）未満に低下させたことが分かった。ただし、液体リム・ブロック中の実施例２および比較Ａの用量は、通常添加される全芳香剤量の約３０重量％である。
【００６５】
【表３】
【実施例３】
【００６６】
下記表４に、家庭用製品での使用に適した、５％の活性成分を含有する本発明のフレグランス組成物と、本発明のフレグランス組成物の活性なアルデヒドに対応する不活性なアルコールを含有するコントロール比較フレグランス例Ｂを示す。
【００６７】
【表４】
【実施例４】
【００６８】
表５に、家庭用製品での使用に適した、２３％の活性成分を含有する本発明のフレグランス組成物と、このフレグランス組成物の活性なアルデヒドに対応する不活性なアルコールを含有するコントロール比較フレグランス例Ｃを示す。
【００６９】
【表５】
【実施例５】
【００７０】
（家庭用洗浄剤）
表６に、本発明のフレグランス組成物を配送するために用いられる液体の家庭用洗浄剤の例を示す。
【００７１】
【表６】
【実施例６】
【００７２】
液体リム・ブロック
表７に、本発明のフレグランス組成物を配送するために用いられる液体リム・ブロックの例を示す。
【００７３】
【表７】
【実施例７】
【００７４】
表８に、本発明のフレグランス組成物を配送するために用いられる酸性の便器洗浄剤の例を示す。
【００７５】
【表８】
【実施例８】
【００７６】
（便器用濃縮洗浄剤）
表９に、本発明のフレグランス組成物を配送するために用いられる便器用濃縮洗浄剤の例を示す。
【００７７】
【表９】
【実施例９】
【００７８】
（酸性研磨洗浄剤）
表１０に、本発明のフレグランス組成物を配送するために用いられる酸性研磨洗浄剤の例を示す。
【００７９】
【表１０】
【図面の簡単な説明】
【００８０】
【図１】液体リム・ブロックにおける、実施例２の、ブランクサンプル、コントロールサンプルおよび活性なフレグランス組成物に対するインドールピークについての比較図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、尿または糞便のような排出物に微生物が作用することによって発生する悪臭を防止するために種々の製品において使用されるフレグランス組成物、その成分化合物およびこれらの使用方法に関する。本発明は、インドールおよびインドール関連物質による悪臭物質の発生を防止することを目的とする。
【背景技術】
【０００２】
悪臭をマスキングするため、種々の用途で香料が用いられている。特に悪臭のマスキングが必要とされるものとしては、例えば、ヒトから発散されるまたはヒトから排出される物質、具体的には汗、尿、糞便または月経液から生じる臭気、動物の尿または糞便、特に家庭のペットの尿または糞便から発生する臭気などが挙げられる。
【０００３】
悪臭は通常、硫化水素のような硫黄化合物、低分子量チオール、低分子量チオエーテルなどの含硫化合物、アンモニアやピラジン、インドールなどの複素環化合物を含むアミン類のような含窒素化合物、脂肪酸、ステロイドのような酸素含有化合物などの特に悪臭性の物質によって生じる。これらの悪臭性物質は、排出物に対するあるいは食物や飲料の消化中における微生物の作用によって生成することが多い。これらの悪臭は天然の生成物であることから、それ自体複雑な混合物であり、発生源に応じ、上記悪臭性物質の数種を含むものから全てを含むものまである。このため、悪臭の防止、無効化、軽減あるいは撲滅は、容易なことではない。
【０００４】
悪臭を無効にするまたは軽減するために種々の方法が開発されおり、代表的な方法としては強力な香料を用いて臭気以上のマスキングを行う方法が挙げられる。また、悪臭の吸収剤として活性炭およびゼオライトが用いられているが、これらは製品によっては利用できないものもある。さらに、悪臭の発生に関与する微生物を殺すために、亜鉛化合物、トリクロサン（２’，４’，４’−トリクロロ−２−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル）などの種々の抗菌剤が用いられているが、その多くは非特異的であって、天然の微生物相に不均衡を生じさせる。
【０００５】
米国特許第４，３０４，６７９号、同第４，３２２，３０８号、同第４，２７８，６５８号、同第４，１３４，８３８号には、ヒトの皮膚に適用された際あるいはランドリー製品に含有された際に防臭作用を示す芳香剤が記載されている。これらは、種々の機構、例えば、悪臭化合物の蒸気圧を低減する、悪臭を生じる酵素を阻害する、悪臭と混ぜ合わせることにより知覚される悪臭の香調を変更する、のいずれかまたは全てにより機能していると考えられている。
【０００６】
米国特許第４，７１９，１０５号には、それ自体は強い芳香を有しないが悪臭のマスキングに用いることのできる、低臭性物質としてのシクロメタノール（ｃｙｃｌｏｍｅｔｈａｎｏｌ）およびそのエステルが記載されている。
【０００７】
米国特許出願公開第２００４／０１４７４１６号には、悪臭分子を捕捉するためにサイクロデキストリンを使用することが記載されている。
【０００８】
時間が経過するにしたがって微生物の個体数が増え、また悪臭生成物も増えるため、悪臭は強力になる傾向がある。ここに、悪臭をマスキングするために香料を用いる際の大きな問題がある。香料は、使用直後は悪臭をマスキングすることができるが、香料の強さは時間が経つと減少するのに対し、悪臭は、増殖する微生物のコロニーによってほぼ確実に強さが増す。同様のことは、悪臭分子と反応することによって作用する中和剤にも当てはまり、時間が経つにつれて悪臭が中和剤を圧倒するようになる。香料および中和剤の効果は、悪臭の強さを緩和または低減することであるが、商業的な用途によってはこのような効果で十分なものもある。
【０００９】
これらとは異なるアプローチとして、特定の生物学的経路を阻害する方法がある。より特異的に作用する化合物として、ドイツ特許出願公開第４，３４３，２６５号には、汗分解エステラーゼを阻害する、飽和Ｃ3−Ｃ10二酸が記載されている。
【００１０】
米国特許第６，１８３，７３１号には、身体の悪臭の予防剤として、オクタデカン酸のような５α−リダクターゼのインヒビターである薬剤の使用が記載されている。
【００１１】
米国特許第５，３９５，５５５号には、微生物の増殖に必須の重金属を遮絶すると考えられていることにより選択された金属イオン封鎖剤を含有する、尿汚れの悪臭を軽減するために特に有用な、カーペット、ラグおよび織物用水性洗浄組成物が示されている。
【００１２】
しかし、前記したとおり、悪臭は複合体であり、このようなアプローチは、悪臭の全ての成分に効果を有するものではないものの、悪臭の性質を変性するには適し、この点では有用であるが、問題の部分的な解決でしかない。
【００１３】
アルデヒドは、時に、悪臭中和剤として用いられる。米国特許第４，９０６，４５４号には、高濃度のアルデヒドおよび／またはケトンと、ピロクトン酸および香料とを、身体の悪臭を防ぐ際の脱臭剤中に使用することが記載されている。一方、米国特許第６，１７７，０７０号には、アセタールおよびヘミアセタールのような付加化合物の形態で存在する、少なくとも２種の異なるアルデヒドと不飽和化合物とを含有する脱臭製品が記載されている。しかし、本発明のアルデヒドは、付加化合物として存在せず、また各種用品に直接添加されるフレグランス組成物の一部をなしていることから、米国特許第６，１７７，０７０号に記載されたアルデヒドとは全く異なるものである。
【００１４】
さらに、米国特許出願公開第２００５／０１２４５１２号には、空気中の悪臭成分と反応する空気または布地の清浄化スプレー用品の成分として、布地に害をなさない（すなわち、非変色性）アルデヒドを用いることが記載されている。しかし、この特許には、アルデヒドが悪臭の形成を阻害し得ること、具体的には、香料が損なわれない非反応方式で、悪臭の形成を阻害し得ることを教示するものは存在しない。
【００１５】
米国特許第５，６７６，１６３号には、相加的にまたは相乗的に作用して、タバコの煙の悪臭を軽減する２種のアルデヒドが記載されている。この特許も、アルデヒドが、いくつかの悪臭分子と反応することを教示するのみで、悪臭の生物学的生成を防止できることを教示するものではない。
【００１６】
米国特許出願公開第２００５／０１８７１２３号および同第２００５／０１８７１２４号には、カーペットから悪臭を除くために、固体および液体のカーペットクリーナーおよび脱臭剤に混合される組成物が記載されている。米国特許出願第２００５／０１８７１２３号では、アルデヒドは混合物の任意成分として用いられているが、それらが悪臭との反応効果および悪臭に対するマスキング効果を有すること以上について教示するものではない。しかし、米国特許出願公開第２００５／０１８７１２４号では、アルデヒドは、酵素インヒビターとして記載され、一方でアルデヒドおよびケトンは、臭気に対する反応物質として記載されている。この特許には、酵素が阻害されるという証拠も、悪臭化合物が減少されたり、防止されたりするという証拠も挙げられておらず、例示されたアルデヒドの中では唯一ベンズアルデヒドが芳香性アルデヒドと考えられていることが示されているのみである。しかし、ベンズアルデヒドの有効性については、実施例により実証されていない。
【００１７】
米国特許出願公開第２００２／００１０４４７号には、悪臭軽減のために、身体から排出される液体用の繊維性吸収材中に、２つのカテゴリーのアルデヒドを用いることが記載されている。相乗的に作用すると主張されているこれら２つのアルデヒドは、脂肪族アルデヒドと、アルデヒド炭素に対してα位でｓｐ２に結合した炭素を有するアルデヒドである。この文献にも、前記アルデヒドが、化学反応または蒸気圧の低減により悪臭を軽減する効果を示すものであること以上の他の阻害性効果を有することを示唆するものはない。
【００１８】
米国特許出願公開第２００３／００４４３０９号には、カーペットクリーナー剤において悪臭中和反応に用いられる２種のアルデヒドの混合物が記載されているが、全ての実施例には、試験処方物と化学反応させる悪臭源との緊密混合が記載されているだけで、この文献には、インドールに基づく悪臭が防止されることを示唆する記載はどこにもない。
【００１９】
前記の全ての先行技術文献およびこれらの実施例から、ホルムアルデヒドを除いてアルデヒドは、インドールを主成分とする悪臭を特に効果的に防止するというより、むしろ既に存在する臭気物質と化学反応することにより作用すると考えられる。ホルムアルデヒドは、抗菌剤として周知のものであり、直接またはホルムアルデヒドを徐放する誘導体の形態でしばしば処方物に含まれている。
【００２０】
【特許文献１】米国特許第４，３０４，６７９号
【特許文献２】米国特許第４，３２２，３０８号
【特許文献３】米国特許第４，２７８，６５８号
【特許文献４】米国特許第４，１３４，８３８号
【特許文献５】米国特許第４，７１９，１０５号
【特許文献６】米国特許出願公開第２００４／０１４７４１６号
【特許文献７】ドイツ特許出願公開第４，３４３，２６５号
【特許文献８】米国特許第６，１８３，７３１号
【特許文献９】米国特許第５，３９５，５５５号
【特許文献１０】米国特許第４，９０６，４５４号
【特許文献１１】米国特許第６，１７７，０７０号
【特許文献１２】米国特許出願公開第２００５／０１２４５１２号
【特許文献１３】米国特許第５，６７６，１６３号
【特許文献１４】米国特許出願公開第２００５／０１８７１２３号
【特許文献１５】米国特許出願公開第２００５／０１８７１２４号
【特許文献１６】米国特許出願公開第２００２／００１０４４７号
【特許文献１７】米国特許出願公開第２００３／００４４３０９号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
このように、悪臭を予防することを目的とする多数の方法があることは先行技術から明らかであるが、これらはいずれも十分に満足できるものではない。本発明は、広範なホームケア製品およびパーソナルケア製品に含まれる芳香成分について、特定成分を選択することにより、尿または糞便から発せられる悪臭成分のいくつかの成分の発生を防止する、簡易かつ安価な方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
本発明は、ホームケア製品用またはパーソナルケア製品用のフレグランス組成物の使用方法であって、該フレグランス組成物は、アルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド、アルコール、ケトンおよびこれらの混合物の中から選択される芳香物質を含み、該芳香物質は、これを気密シール容器中の適切な新鮮ヒト尿に０．２８重量％加え、室温で２４時間インキュベーションした後、インドールの発生を０．０１ｐｐｍ（重量／重量）未満に制御する、糞便および尿汚れ由来のインドールを主成分とする悪臭の発生を防止することを特徴とするフレグランス組成物の使用方法に関する。また、本発明は、該フレグランス組成物にも関する。
【００２３】
本明細書においては、「ホームケア製品またはパーソナルケア製品」とは、家庭内および身体のケアにおいて一般に用いられる全ての製品を指し、例えば以下のものを含む。
ａ）リム・ブロック製品、シスターン・ブロックまたは液体リム・ブロック製品。
ｂ）硬質面用の液体、ゲル状またはペースト状家庭用洗浄剤。
ｃ）室内繊維製備品用洗浄剤あるいは清浄剤、特に液体スプレー。
ｄ）空気清浄剤。
ｅ）動物用敷材。
ｆ）パーソナルケア用の繊維性液体吸収物品、例えば、生理用ナプキン、オムツ、または失禁用品。
【００２４】
本発明の特に好ましい形態は、ホームケア製品用またはパーソナルケア製品用のフレグランス組成物の使用方法において、該フレグランス組成物は、前記されたアルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド、アルコール、およびケトンのうちから選択される芳香物質を含み、該芳香物質を気密シート容器中の適切な新鮮ヒト尿に０．２８重量％加え、室温で２４時間インキュベーションした後にも、該芳香物質の濃度が６０重量％以下、好ましくは３０重量％以下に減少しない、糞便および尿汚れ由来のインドールを主成分とする悪臭の発生を防止するフレグランス組成物の使用方法に関する。また、該フレグランス組成物は、本発明の特に好ましいグレグランス組成物の形態でもある。
【００２５】
本発明のさらに好ましい形態は、前記のインドール阻害試験を満足するアルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド、およびアリルアルコール類から選択される芳香物質を含む、ホームケア製品用またはパーソナルケア製品用のフレグランス組成物の使用方法に関する。また、該フレグランス組成物は、本発明のさらに好ましいグレグランス組成物の形態でもある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
本発明は、ホームケア製品用またはパーソナルケア製品用のフレグランス組成物の使用方法であって、該フレグランス組成物は、アルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド、アルコールまたはケトン、およびその混合物の中から選択される芳香物質を、好ましくは２．５重量％〜１００重量％、より好ましくは１０重量％〜１００重量％、さらに好ましくは２０重量％〜１００重量％、そして特に好ましくは４０重量％〜１００重量％含有し、該芳香物質は、これを気密シール容器中の新鮮なヒト尿に０．２８重量％加え、室温で２４時間インキュベーションした後、インドールの発生を０．０１ｐｐｍ（重量／重量）未満に制御する、糞便および尿汚れ由来のインドールを主成分とする悪臭の発生を防止することを特徴とするフレグランス組成物の使用方法に関する。
【００２７】
本発明の特に好ましい形態は、ホームケア製品用またはパーソナルケア製品用のフレグランス組成物の使用方法であって、該フレグランス組成物は、上記のアルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド、アルコール、およびケトンならびにその混合物の中から選択される化合物を好ましくは２．５重量％〜１００重量％、より好ましくは１０重量％〜１００重量％、さらに好ましくは２０重量％〜１００重量％、特に好ましくは４０重量％〜１００重量％含有し、上記条件において気密性容器中において室温で２４時間インキュベーションした後に、それ自身、濃度を６０重量％以下、好ましくは３０重量％以下減少することなく、糞便および尿汚れ由来のインドールを主成分とする悪臭の発生を防止することを特徴とするフレグランス組成物の使用方法に関する。
【００２８】
本発明の有効な芳香物質は、上記された条件において気密性容器中における室温での２４時間のインキュベーション後に、インドール化合物の濃度を０．０１ｐｐｍ（重量／重量）未満に制限することができるというインドール阻害試験を通過する、アルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド、アルコール、またはケトンの芳香物質である。
【００２９】
適切な新鮮ヒト尿
尿は可変性の物質であって、尿の全てのバッチがインドール阻害試験を行うために適切なものであるとはいえないことが見出されている。従って、新鮮なヒト尿のブランクサンプルが、候補芳香物質を含有するサンプルと同時に試験されることが必須であり、この尿のブランクサンプルが特定の基準を満たす場合にのみ、芳香物質試験の結果は正当なものとみなされる。新鮮なヒト尿が適切なものであることを保証するためには、尿は、以下に記載される試験方法によって決定した場合、実験の開始時点でインドールの濃度が０．０１ｐｐｍ（重量／重量）未満であり、気密性容器中、室温で２４時間の保存後に、インドールを０．２５ｐｐｍ（重量／重量）〜１．２５ｐｐｍ（重量／重量）含有しなければならない。尿ブランクサンプルが両方の基準と一致する場合にのみ、試験された芳香物質についての結果は妥当なものであるとみなされる。尿ブランクサンプルが両基準を満たさなければ、試験された芳香物質についての結果は捨て、尿の新バッチでの試験がなされなければならない。
【００３０】
本発明の芳香物質は、試薬としてではなくトリプトファン代謝の生物学的プロセスを阻害すると考えられるが、本発明がこの理論に拘束されるものではない。有効な芳香物質の多くは、ほとんど変化しないままでありながら、効果は大きいことが本発明の重要な利点である。もし芳香物質が悪臭と反応すれば、調香師によって注意深く調香された香りの質はおそらく低減され、その香調は変化することになる。
【００３１】
本発明の好ましい態様としては、アルデヒド、アルコールまたはケトン濃度の変化は、６０重量％未満、好ましくは３０重量％未満であり、調香時の香調が維持されている。
【００３２】
アルデヒド、アルコールおよびケトンは、アンモニアまたは他のアミン種と反応して経時的に濃度が減少することもあるが、これは望ましくないし、また本発明の主たる態様でもない。また、多様な製品処方、更にこれらの処方に用いられる香料、悪臭の複雑さのため、これら芳香物質の一部或いは何れもが反応に対し活性な剤として有効に作用する可能性については、個々の芳香物質が固有の反応性を有することなどについてと同様、これ以上さらに言及はしない。
【００３３】
フレグランス組成物
本発明において、「香料組成物（ｐｅｒｆｕｍｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）」とも命名される「フレグランス組成物（ｆｒａｇｒａｎｃｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）」は、本発明の本質的な部分である。「フレグランス組成物」という用語は、悪臭中和剤として作用する物質を含む香気性物質の任意の混合物、すなわち、２以上の化学種の混合物を意味する。広範な化学物質が、フレグランス用途に公知である。これらの化学物質には、本発明のアルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド、アリルアルコール類を含むアルコール、およびケトンに要求される化学官能基を有する物質のみならず、アルケン、エステル、エーテル、ニトリル、アミン、オキシム、アセタール、ケタール、チオール、アセタールなども含まれる。特に限定するものではないが、これら芳香物質は、十分な揮発性を有するべく、好ましくは、３２５未満、より好ましくは３００未満、そしてさらに好ましくは２７５未満の分子量を有するものである。また、この芳香物質は、１００より大きく、好ましくは１２０より大きい分子量を有するものである。その理由は、分子量が小さすぎると、任意の時間長で悪臭発生を防止するには揮発性であり過ぎるかもしれないからである。さらに、このフレグランス組成物の成分は、揮発性を阻害する強くイオン化する官能基、例えば、スルフォン酸塩、硫酸塩、四級アンモニウムイオンなどを含有しない。
【００３４】
また、種々の化学成分の複雑な混合物である、天然に生成される植物油および動物油並びに抽出物を香料として用いることも公知であり、このような物質を、本発明において用いることができる。本発明のフレグランス組成物は、その組成が最低２つの香料もしくは芳香成分を含む比較的単純なものでもよく、任意の所望の香りを与えるように選択された、天然および合成化学成分の極めて複雑な混合物を含むものであってもよい。芳香成分をさらに詳細に記載した引用文献としては、Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ｐｅｒｆｕｍｅ Ｆｌａｖｏｒｓ ａｎｄ Ｃｈａｍｉｃａｌｓ．Ｖｏｌｓ．ＩおよびＩＩ，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，Ｎ．Ｊ．およびＭｅｒｃｋ Ｉｎｄｅｘ，第８版、Ｍｅｒｃｋ＆Ｃｏ．，Ｉｎｃ．Ｒａｈｗａｙ，Ｎ．Ｊ．が挙げられる。
【００３５】
アルデヒド基、アルコール基およびケトン基を有する芳香物質は、全てではないが、インドール由来の悪臭を防止するのに有効である。このため、インドール阻害試験は、どの化合物が有効であるかを決定する方法として記載されている。
【００３６】
本発明において有用な適切な芳香物質の選択は、次のようにして当業者は容易に行うことができる。すなわち、気密シール容器中に収容された適切な新鮮ヒト尿に、芳香物質を試験芳香物質量が０．２８重量％となるように添加し、室温において２４時間インキュベーションした後に形成されたインドール量を測定し、このインドール形成試験と同じ条件で保管されたコントロールの値と比較して、当該芳香物質により得られるインドール阻害効果を検出する。インドールの形成は、当業者によって周知の任意の分析技術、例えば、標準的なＧＣ−ＭＳ条件下でインドールの特徴的なイオンを検出することによって、決定される。
【００３７】
本発明の目的に有用な、アルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド、アルコール、ケトンおよびその混合物は、上記の条件下で０．０１ｐｐｍ（重量／重量）未満までにインドールの形成を制限するものである。
室温とは、１８℃〜２２℃である。
【００３８】
インドール阻害試験
適切な芳香物質は、以下の工程を含む以下の好ましいインドール阻害試験を用いることによって適宜選択される。
Ａ）０．０２ｇのフレグランスおよび０．０２ｇのテルギトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ） １５−ｓ−１２を、ポリテトラフルオロエチレン（以下、ＰＴＦＥと記載する場合もある）面を有する隔膜でシールされた２０ｍｌヘッドスペースガラス瓶中の７ｇの新鮮ヒト尿に添加し、磁気スターラーを用いて１０分間十分混合した。他方、新鮮ヒト尿バッチの適切性を試験するため、ブランクサンプルとして７ｇのヒト尿に対し０．０２ｇの脱塩水および０．０２ｇのテルギトール １５−ｓ−１２を添加した。さらに、製品自体の有効性を試験するためコントロールが必要な場合には、コントロールとして、０．０２ｇのフレグランスは添加するが、活性な作用剤および０．０２ｇのテルギトール １５−ｓ−１２は添加されていない７ｇのヒト尿を用いる。
【００３９】
Ｂ）ガラス瓶は、室温で自動サンプリングトレイに入れられる。
Ｃ）異なる時期に、３５℃で１０分インキュベーションした後、ガラス瓶中のヘッドスペースを、ＳＰＭＥファイバー（Ｓｕｐｅｌｃｏ社製ＰＤＭＳファイバー）によって３５℃で５分間サンプリングする。
Ｄ）ＳＰＭＥファイバーは、ＣＴＣ Ｃｏｍｂｉｐａｌオートサンプラーから２６５℃で１分脱着され、ＨＰ−ＩＮＮＯＷＡＸカラム（３０ｍ×０．２５×０．２５）を備えるＡｇｉｌｅｎｔ ＧＣ−ＭＳ ５９７３Ｎに、スプリットレスモードで注入される（オーブン条件：５０℃で２分間−１０℃／分で２５０℃に−２５０℃で５分間）。
【００４０】
Ｅ）上記ＧＣ−ＭＳ条件下で、インドールは、１９．１４分の保持時間を有し、またその特徴的なイオンによって認識できる（ｍ／ｚ １１７、ｍ／ｚ ８９およびｍ／ｚ ９０）。
Ｆ）この研究で決定される値の範囲では、インドールピーク（１１７）領域は、ガラス瓶中の実際の濃度に直線的に関係しており、「活性（Ａｃｔｉｖｅ）」フレグランス、「ブランク（Ｂｌａｎｋ）」フレグランス、もし存在する場合には「コントロール（Ｃｏｎｔｒｏｌ）」フレグランスにおけるインドールの濃度を確証するため、さらに補正を行うことなく用いられた。
Ｇ）もし、試験サンプル中のインドールの濃度が、室温での２４時間のインキュベーション後に０．０１ｐｐｍ（重量／重量）未満であり、またブランクサンプルにおけるインドールが室温、２４時間保管後に０．２５ｐｐｍ（重量／重量）〜１．２５ｐｐｍ（重量／重量）であれば、その物質は活性とみなされる。
Ｈ）活性成分濃度の変化は、適切な特徴的なイオンを用いて、実験の開始時点と２４時間後の測定値を比較することによって決定される。
【００４１】
検量線は、上記した量の新鮮なヒト尿とテルギトール １５−ｓ−１２中に、正確に計量された種々の量のインドールを含ませて一連の標準溶液を作成し、これら標準溶液のインドール量を定量することにより引かれた。この検量線は本質的に０．０１ｐｐｍのインドールに直線であり、そのレベルより下ではインドールは定量されない。テルギトール １５−ｓ−１２は、二級アルコールエトキシレート界面活性剤の商業グレード製品についてのダウ・ケミカル（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社の商品名である。これは、シグマ アルドリッヒ（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）社からも入手可能である。テルギトール １５−ｓ−１２および他の供給業者から入手可能なこれと同一の製品は、ケミカル・アブストラクト・ナンバーＣＡＳ６８１３１−４０−８を有する。テルギトール １５−ｓ−１２は、その濃度では尿に直接溶解されないフレグランス成分の可溶化剤として機能する。
【００４２】
製品中でのフレグランスの有効性は、０．０２ｇの芳香物質を含有する賦香製品の一定分量を、ＰＴＦＥ面の隔膜でシールした２０ｍｌヘッドスペースガラス瓶に含まれる７ｇの新鮮な適切なヒト尿に添加し、磁気スターラーを用いて１０分間よく混合することから始められる、上記実験手順を用いることによって見出される。ブランクサンプルに対しては、尿の適切性を試験するために、７ｇの同一サンプルのヒト尿に対して０．０２ｇの脱塩水および０．０２ｇのテルギトール １５−ｓ−１２が添加され、一方、コントロールに対しては、その処方物の他の部分が尿の形成を阻害し得るか否かを評価するため、０．０２ｇの香料を含有するが公知の活性成分を含まない同重量の生成物が、サンプルおよびブランクサンプルに用いられたと同じバッチから採られた別の７ｇのヒト尿に添加される。
【００４３】
有効なフレグランス化合物が消耗されることによる不利な影響を受けることがないよう、フレグランスの香調は、インドール阻害試験中濃度が変わらないアルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド、アルコール、およびケトンを選択するのが好ましい。これは、試験工程Ｉに記載されるとおり、インドール阻害試験の開始時および終了時に、試験カクテルを含有するサンプル中の香料の濃度を測定することによって決定される。両測定間での濃度の違いが６０重量％未満、好ましくは３０重量％未満である場合、その物質は、フレグランスノートを変えるほど十分には変化しておらず、特に好ましいものであるとみなされる。
【００４４】
本発明はまた、アセトフェノン、アルデヒドＣ−１１、アルデヒドＣ−１０、ベンズアルデヒド、ベンゾフェノン、シンナミックアルデヒド、シトロネラール、シトラール、２−メチル−３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−プロパナール（ヘリオブーケ：高砂香料工業株式会社商品名）、トランス−２−ヘキセナール、トランス−２−ヘキセノール、ペリラアルデヒド、ペリラアルコール、およびマルトール（Ｖｅｌｔｏｌ Ｐｌｕｓ：Ｐｆｉｚｅｒ Ｉｎｃ．，商品名）、またはそれらの混合物の中から選択される芳香物質を、インドールインヒビターとして使用することに関する。
【００４５】
本発明はまた、糞便および尿汚れ由来の悪臭源であるインドールの発生を防止することを目的としたフレグランス組成物の調製のために、アセトフェノン、アルデヒドＣ−１１、アルデヒドＣ−１０、ベンズアルデヒド、ベンゾフェノン、シンナミックアルデヒド、シトロネラール、シトラール、２−メチル−３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−プロパナール（ヘリオブーケ：高砂香料工業株式会社商品名）、トランス−２−ヘキセナール、トランス−２−ヘキセノール、ペリラアルデヒド、ペリラアルコール、およびマルトール（Ｖｅｌｔｏｌ Ｐｌｕｓ：Ｐｆｉｚｅｒ Ｉｎｃ．，商品名）、またはそれらの混合物の中から選択される芳香物質を使用することに関する。
【００４６】
任意成分
多くの場合、悪臭の発生を無効にするまたは防止する方法を組み合わせて利用することが好ましい。以下に、製品によっては、悪臭をさらに減少させるために有利に使用される任意成分を示す。本発明が関連する製品は多種多様に亘ることから、これら任意成分の全てがあらゆる製品への使用において適しているというわけではないが、これらの製品を処方する当業者は、どの成分が適切であり、どの成分がそうでないかを認識することができる。
【００４７】
金属イオン封鎖剤
抗菌効果および酵素阻害効果をそれ自体が有するか、または従来の殺生物剤の有効性を増強する金属イオン封鎖剤の例としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノカルボキシレート、ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチルホスホン酸などのアミノホスホン酸、および個々にまたは混合して用いられるそれらの塩が挙げられる。特に好ましいのは、生分解性の金属イオン封鎖剤であり、これらに限定されるものではないが、Ｓ，Ｓ−エチレンジアミンジコハク酸、およびその塩、またはグルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸四ナトリウム塩（Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ ＧＬ−３８ ｅｘ Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ）およびそれらの化合物が挙げられる。製品形態の多様性や、製品によってはカルシウムおよびマグネシウムを含有する水「硬水（ｈａｒｄ ｗａｔｅｒ）」により希釈される可能性もあることから、金属イオン封鎖剤は、処方物中に０．０１〜０．５重量％という広範な濃度範囲で含有させることができる。
【００４８】
抗菌剤
本発明と組み合わせで有効に用いられる広範囲の抗菌剤としては、例えば、クオタニウム１５、塩化ベンザルコニウム、塩化セトリモニウム、塩化ミリスタルコニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ラウリルピリジニウムなどの陽イオン性薬剤があげられる。また、これに限定されるものではないが、抗菌特性を有する酸およびそれらの陰イオン化物の例としては、ソルビン酸、安息香酸、およびデヒドロ酢酸が挙げられる。他の抗菌剤としては、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、ＤＭＤＭヒダントイン、イミダゾリジニルウレア、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールおよび４，４−ジメチルオキサゾリジンが挙げられる。さらに、フェノール系抗菌物質として、クロロキシレノール、サリチル酸、ならびにＫａｔｈｏｎ（Ｌｏｎｚａ）およびＰｒｏｘｅｌおよびＰｒｏｘｅｍａｌ（Ａｓｔｒａ Ｚｅｎｅｃａ）の商品名で市販されているイソチアゾリン誘導体が用いられてもよい。
【００４９】
悪臭吸収材
悪臭の吸収材としては、Ｄｅｇｕｓｓａ社からＴｅｇｏ Ｄｅｏとして販売されているリシノール酸亜鉛、ならびに米国特許第５，９４２，２１７号；同第５，９５５，０９３号；および同第６，０３３，６７９号に記載のサイクロデキストリンが挙げられる。ペットの敷材用トレイに用いてもよい、悪臭を吸収する他の吸収材としては、粘土またはゼオライトが挙げられる。
【００５０】
本発明の適用製品
＜トイレ用固形リム・ブロック及びシスターン・ブロック（便器用および貯水槽用固形防汚洗浄剤）＞
本発明の一つの実施形態は、トイレの防汚洗浄剤に関する。この防汚洗浄剤としては、水洗の間に、貯水槽からの水が防汚洗浄剤の上から流れることで防汚洗浄剤の一部を溶かすように、トイレの便器または小便器の縁の下に設置して使用される防汚洗浄剤が挙げられる。このような防汚洗浄剤は一般に当分野においては、「便器用防汚洗浄剤（リム・ブロック）」として公知であり、そして本明細書においてはそのように、または単に「防汚洗浄剤」と呼ばれる。また、本発明は、貯水槽中に置かれ、その水の中でゆっくり溶ける、いわゆる貯水槽用防汚洗浄剤（シスターン・ブロック）に関する。これら２つの製品の溶解特性が、全く異なることは容易に理解されるだろう。なぜなら、一方は水との接触が断続的で短時間であるのに対し、他方は常に水面下にあるからである。しかし、これらは両方とも、界面活性剤、賦形剤、本発明の成分を含有していてもよいフレグランスを含有し、また、必要に応じて漂白剤、殺菌薬および抗ライムスケール（水あか落とし）剤を含有してもよい。代表的な処方物は、国際特許出願公開ＷＯ９７／７７２１、同ＷＯ８２／０３５３２、欧州特許出願公開第０ ４６２ ６４３号、英国特許出願公開第２ １７８ ４４２号および米国特許第４，８７４，５３６号に教示されおり、これらは全て引用によって本明細書の説明の一部とされる。
【００５１】
＜液体リム・ブロック（便器用液体防汚洗浄剤）＞
本発明のフレグランスの別の実施形態は、液体リム・ブロック（便器用液体防汚洗浄剤）として公知のトイレ用洗浄剤に関する。便器用液体防汚洗浄剤は、便器の縁の下から液体組成物が直接トイレの便器へ分配される仕組みになっている。このような液体防汚洗浄剤は一般に、種々の方法、例えばフックなどによって、トイレの便器の縁に取り付けられる。液体防汚洗浄剤が装備されたトイレは水洗される度に、ある量の組成物がトイレの便器に分配される。便器用液体防汚洗浄剤の例として、国際出願ＷＯ０２／４０７９２には、吊るすための手段と複数の活性物質のために少なくとも２つの区画を有する液体防汚洗浄剤装置が提示されている。また、国際出願公開ＷＯ０２／０４９５１には、液体防汚洗浄剤と、２５００ｍＰａ．ｓより大きい粘度を有する液体組成物をトイレの便器の縁の下から分配するための分配器からなる、トイレの洗浄装置が提示されている。他の同様の装置は、欧州特許出願公開第０７７５７４１号および国際出願公開ＷＯ０１／９４５２０に記載され、これらは全て引用によって本明細書の一部とされる。
【００５２】
＜硬質面用液体洗浄剤処方物＞
本発明のさらなる実施形態は、万能洗浄剤または汎用洗浄剤としても公知の硬質面用洗浄剤処方物に関する。これらには、等方性液体（ｉｓｏｔｒｏｐｉｃ ｌｉｑｕｉｄｓ）や、研磨剤を含むまたは含まない濃厚な液体、あるいはムース（ｍｏｕｓｓｅ）などの広範囲の製品がある。これらは、容器から直接塗布されてもよいし、水で希釈した後に塗布されてもよい。種々の使用手段が使用者の便宜のために考案されている。そのうちのいくつかを挙げると、引金式スプレー容器から表面上に噴霧する、あるいは、表面上に直接注がれて、例えばトイレが水洗されるときに除かれるものなどである。それらは、さらなる成分、例えば、水あか除去のための酸、衛生のための殺菌剤、または漂白剤を含有してもよい。結果として、この種製品には広範な種々の処方物がある。下の表１には、主な処方成分とこれに用いられる標準的な化合物をまとめて示す（これは、Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｓｅｒｉｅｓ 第６７巻、Ｌｉｑｕｉｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ｃｈａｐｔｅｒ ｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｌｉｑｕｉｄ Ｈｏｕｓｅｈｏｌｄ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｃｌｅａｎｅｒｓ ｐ４７９、表４からとっている）。本発明に係るフレグランスは、酸化漂白剤（例えば、次亜塩素酸ナトリウムまたは過酸化水素）が処方に含まれている場合を除いて、全ての製品中のフレグランスとして用いられてもよい。
【００５３】
【表１】
【００５４】
＜ペット用敷材＞
動物ペット数が増えたことから、動物用敷材の使用が増えている。多数の動物用敷材製品が市販され、また先行技術によって教示されている。
動物用敷材は、通常、砂、顆粒化粘土、顆粒化ゼオライトなどの豊富に存在する天然鉱物；ウッドチップ、おがくず、細断紙、ペレット状または細断されたリサイクル布地、砕樹皮、アルファルファなどのリサイクル廃棄セルロース性材料；または粉砕したトウモロコシ外皮のようなその他の植物材料などの安価な材料からなっている。動物用敷材の機能を改善するために、動物用敷材には、さらに、吸収性を改善する物質、粒子を凝集させる物質、廃棄を容易にする物質、悪臭処理剤などが用いられている。例えば、米国特許第４，４３７，４２９号には、粘土ベースの敷材の臭気をコントロールするためにゼオライトを用いることが示されている。また、米国特許第３，７８９，７１７号には、ベントナイト粘土と、脱臭剤として機能するクロロフィルを供給するアルファルファとを組み合わせることが記載されている。本発明のフレグランス組成物は、製造の際にペットの敷材に含まれてもよいし、敷材を使用する際に用いられてもよい。
【００５５】
＜カーペットクリーナー＞
カーペットクリーナーの形態としては、例えば粉末、液体、泡、噴霧スポット処理などがある。これらの製品の多くは、大面積を処理する場合には、特定のクリーニング装置と組み合わせて用いなければならない。しかし、カーペットをクリーニングする場合、クリーニング後に心地よい香りを残すことが望ましいことから、カーペットクリーニング製品に本発明のフレグランス組成物の少なくとも一種を使用することが適当であるしまた望ましい。
【００５６】
＜空気清浄器、織物および室内繊維製備品用脱臭スプレー＞
空気中の、または織物および室内繊維製備品の悪臭を軽減または隠蔽するための製品は、例えばＳＣジョンソン（ＳＣ Ｊｏｈｎｓｏｎ）社のグレイド（Ｇｌａｄｅ）、プロクター アンド ギャンブル（Ｐｒｏｃｔｏｒ ａｎｄ Ｇａｍｂｌｅ）社のファブリーズ（Ｆｅｂｒｅｚｅ）などとして既に知られている。これら製品は、空気中にまたは製品使用対象物の表面に噴霧するように作られている。これらは、揮発性の噴霧ガスを用いて、または噴霧ガスを必要としない引金式スプレーを用いて、エアロゾルの形態で適用される。米国特許出願公開第２００５／０１２４５１２号には、空気中のアミンと反応させるために繊維非変色性アルデヒドが用いられた製品を包含するサイクロデキストリンが示されている。しかし、この特許には、アルデヒド自身は反応せず悪臭形成を阻害することができることについての示唆は、どこにもない。また米国特許出願公開第２００３／００４４３０９号には、インドールベースの悪臭の発生の防止というより、繊維と直接接触した際に反応して既に存在する悪臭を無臭化する、芳香性アルデヒドを含有するエマルジョンが記載されている。インドール阻害物質を含むフレグランス組成物は、これらの製品にも好ましく用いられる。
【００５７】
＜室内空気清浄器＞
悪臭を無臭化して周辺空気を清浄化または芳香化する製品あるいは虫除け器としては、電源を有さず拡散によって働くもの、あるいは液体貯蔵器と接触する芯を電気的に加熱し、これによりフレグランスの発散速度を制御するものが挙げられる。このような機器は、米国特許第６，９１７，７５４号に記載されるような、コンセント接続型のもの、いわゆるプラグイン清浄器であってもよいし、バッテリー電源接続型のもの、すなわち、携帯型のものもしくは自動車内で使用されるものであってもよい。このような機器は、必要であれば、フレグランスを撒くために噴霧スプレーを使用してもよいし、電動ファンを備えていてもよい。本発明のフレグランス組成物は、悪臭の発生を防止するため、上記したような清浄化機器で撒き散らされてもよいし、種々の対象物外面に適用されてもよい。
【００５８】
＜身体から排出される液体の吸収を目的とする繊維物品＞
ヒトおよび動物の排泄物を吸収、保持することを目的として用いられる製品においては、かなりの成功が収められている。例えば使い捨てオムツおよびトレーニングパンツ、生理用ナプキン、タンポンおよび失禁用品のような物品は、排泄物をより多く保持し、かつ漏出を防ぐようにするために、弾性物質、障壁層、超吸収性ポリマー等を用いることで高性能化されてきている。これらの技術については、米国特許第４，８４６，８２３号；同第５，９３２，４９５号；同第４，３３５，７２２号を引用することにより、本発明の説明の一部とされる。上記したような技術的改善によって、交換頻度が少なくて済むようになったことから、これらの製品に収容される排出物の量が増えるようになっており、悪臭のコントロールへの挑戦はまだまだ続くのである。
【００５９】
このような悪臭の発生を防止する、あるいは形成された悪臭を吸収する際に、しばしば抗菌処理が試みられている。このような抗菌処理には、活性炭、ゼオライト、金属、例えば、銅、金属酸化物、水酸化アルミニウム、鉱物、例えば、ホルマイト（ｈｏｌｍｉｔｅ）、ラコナイト（ｌａｃｏｎｉｔｅ）、カオリン、並びに分子篩の修飾物のような添加剤を使用すること、および種々の悪臭形成成分を中和するために、酸性／塩基相互作用を使用することが提案されている。米国特許第６，０３１，１４７号では、使い捨て吸収製品における臭気制御のために、界面活性剤を使用することが提案されている。また米国特許出願公開第２００２／００１０４４７号には、上記のいくつかが教示されているし、またタイプの異なる２種のアルデヒドの混合物を使用することも教示されているが、この出願は、該２タイプのアルデヒドが、インドール化合物類に関連する悪臭の発生を防止すること、および該２タイプのアルデヒドが相互作用によって変化されないことのいずれも教示していない。このような努力にもかかわらず、臭気をより良好に制御する必要性は依然として存在する。
【実施例１】
【００６０】
（活性な芳香化合物の同定）
新鮮なヒト尿のサンプルを等量に分け、１以上の有効物質を含むフレグランス組成物をインドール阻害試験に記載したとおりに添加した。不活性化合物に置換られたコントロールサンプルを調製するとともに、尿の適切性を決定するために、フレグランス組成物を用いない第３のブランクサンプルも調製した。これらのサンプルを保管して、２４時間後にインドール含量およびフレグランス活性含量を、ガスクロマトグラフィー−質量分析（ＧＣＭＳ）検出器によって測定した。活性成分を含有するこれらの処方物は、インドールの形成を阻害したが、フレグランス組成物を用いないサンプルおよびアルコール含有コントロールサンプルは、両者とも、インドールの存在量がかなり大きかった。また、ＧＣＭＳ測定によって、活性化合物は、この化合物それ自体がプロセスの一部として消費される程度の減少量であることが示された。表２には、芳香成分の減少が３つのカテゴリーに分類されている。表中のＹの文字は、測定された化合物がどのカテゴリーに該当したかを示している。いずれのカテゴリーにもＹの文字がなければ、その化合物は減少が測定されなかったことを意味する。
【００６１】
【表２】
【００６２】
以下の化合物は、２４時間後に尿中のインドールレベルの低減に効果がないことが分った。
【００６３】
不活性化合物 ＣＡＳ番号
ベンジルアルコール １００−５１−６
フェニルエチルアルコール ６０−１２−８
シンナミックアルコール １０４−５４−１
シトロネロール １０６−２２−９
アルコール Ｃ１０ １１２−３０−１
ヘキシルシンナミルアルデヒド １０１−８６−０
アミルシンナミルアルコール １０１−８５−９
コバノール ３１９０６−０４−４
（高砂香料工業株式会社：商品名）
アニスアルコール １０５−１３−５
ジメチルオクテノン ２５５０−１１−０
ジメチルオクタノール １０６−２１−８
α−ダマスコン ２４７２０−０９−０
フェニルアセトアルデヒド １２２−７８−１
リリアール ８０−５４−６
ラウリナール １０７−７５−５
ゲラニオール １０６−２４−１
ネロール １０６−２５−２
β−イオノン １４９０１−０７−６
シクラメンアルデヒド １０３−９５−７
マイラックアルデヒド ３７６７７−１４−８
バニリン １２１−３３−５
エチルバニリン １２１−３２−４
カントキサール ５４６２−０６−６
クミンアルデヒド １２２−０３−２
フェノキサノール ５５０６６−４８−３
トリプラール(Triplal) ６８０３９−４９−６
【実施例２】
【００６４】
（液体リム・ブロックでの実施）
下記表３の活性組成物（実施例２）を、実施例６の組成を有する液体リム・ブロック処方物中に混合し、インドール阻害試験のパートＢに記載されるような０．０２ｇの活性芳香剤量となるよう、その０．２５ｇを、７．０ｇの新鮮な適切ヒト尿サンプルに添加した。２４時間後にインドール含量を測定し、その結果をファイルＵＲＩＮ４０．Ｄとして図１に示した。比較例Ａとしてのコントロールを、同じ液体リム・ブロック処方物と混合して、図１中のファイルＵＲＩＮ４１．Ｄの結果を得た。他方、尿中に０．２ｇの液体リム・ブロック処方物を含むブランクサンプルでは、図１中のファイルＵＲＩＮ３９．Ｄの結果となった。これらの結果から、本発明のフレグランス組成物は、インドール濃度を０．０１ｐｐｍ（重量／重量）未満に低下させたことが分かった。ただし、液体リム・ブロック中の実施例２および比較Ａの用量は、通常添加される全芳香剤量の約３０重量％である。
【００６５】
【表３】
【実施例３】
【００６６】
下記表４に、家庭用製品での使用に適した、５％の活性成分を含有する本発明のフレグランス組成物と、本発明のフレグランス組成物の活性なアルデヒドに対応する不活性なアルコールを含有するコントロール比較フレグランス例Ｂを示す。
【００６７】
【表４】
【実施例４】
【００６８】
表５に、家庭用製品での使用に適した、２３％の活性成分を含有する本発明のフレグランス組成物と、このフレグランス組成物の活性なアルデヒドに対応する不活性なアルコールを含有するコントロール比較フレグランス例Ｃを示す。
【００６９】
【表５】
【実施例５】
【００７０】
（家庭用洗浄剤）
表６に、本発明のフレグランス組成物を配送するために用いられる液体の家庭用洗浄剤の例を示す。
【００７１】
【表６】
【実施例６】
【００７２】
液体リム・ブロック
表７に、本発明のフレグランス組成物を配送するために用いられる液体リム・ブロックの例を示す。
【００７３】
【表７】
【実施例７】
【００７４】
表８に、本発明のフレグランス組成物を配送するために用いられる酸性の便器洗浄剤の例を示す。
【００７５】
【表８】
【実施例８】
【００７６】
（便器用濃縮洗浄剤）
表９に、本発明のフレグランス組成物を配送するために用いられる便器用濃縮洗浄剤の例を示す。
【００７７】
【表９】
【実施例９】
【００７８】
（酸性研磨洗浄剤）
表１０に、本発明のフレグランス組成物を配送するために用いられる酸性研磨洗浄剤の例を示す。
【００７９】
【表１０】
【図面の簡単な説明】
【００８０】
【図１】液体リム・ブロックにおける、実施例２の、ブランクサンプル、コントロールサンプルおよび活性なフレグランス組成物に対するインドールピークについての比較図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホームケア製品用またはパーソナルケア製品用のフレグランス組成物の使用方法であって、該フレグランス組成物は、アルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド、アルコール、ケトンおよびこれらの混合物の中から選択される芳香物質を含み、該芳香物質は、これを気密シール容器中の適切な新鮮ヒト尿に０．２８重量％加え、室温で２４時間インキュベーションした後、インドールの発生を０．０１ｐｐｍ（重量／重量）未満に制御する、糞便および尿汚れ由来のインドールを主成分とする悪臭の発生を防止することを特徴とするフレグランス組成物の使用方法。
【請求項２】
請求項１に記載されたアルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド、アルコール、ケトンおよびこれらの混合物の中から選択される芳香物質を少なくとも２．５重量％〜１００重量％、好ましくは１０重量％〜１００重量％、さらに好ましくは２０重量％〜１００重量％、それよりさらに好ましくは４０重量％〜１００重量％含有する、請求項１に記載のフレグランス組成物の使用方法。
【請求項３】
請求項１に記載されたアルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド、およびこれらの混合物の中から選択される芳香物質を２．５％〜１００重量％、好ましくは１０％〜１００重量％、さらに好ましくは２０％〜１００重量％、それよりさらに好ましくは４０％〜１００重量％含有する、請求項１に記載のフレグランス組成物の使用方法。
【請求項４】
請求項１に記載されたアルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド、アルコール、ケトンおよびこれらの混合物の中から選択される芳香物質が、請求項１に記載のインキュベーション条件下で６０重量％以下、好ましくは３０重量％以下に減少しない、請求項１〜３のいずれかに記載のフレグランス組成物の使用方法。
【請求項５】
アセトフェノン、アルデヒドＣ−１１、アルデヒドＣ−１０、ベンズアルデヒド、ベンゾフェノン、シンナミックアルデヒド、シトロネラール、シトラール、２−メチル−３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−プロパナール、トランス−２−ヘキセナール、トランス−２−ヘキセノール、ペリラアルデヒド、ペリラアルコール、マルトール、またはこれらの混合物の中から選択される芳香物質を２．５重量％〜１００重量％含有し、ホームケア製品またはパーソナルケア製品に含まれたときに、インドールを含有する悪臭の発生を防止するフレグランス組成物の使用方法。
【請求項６】
アセトフェノン、アルデヒドＣ−１１、アルデヒドＣ−１０、ベンズアルデヒド、ベンゾフェノン、シンナミックアルデヒド、シトロネラール、シトラール、２−メチル−３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−プロパナール、トランス−２−ヘキセナール、トランス−２−ヘキセノール、ペリラアルデヒド、ペリラアルコール、マルトール、またはこれらの混合物の中から選択される芳香物質を１０重量％〜１００重量％含有し、ホームケア製品またはパーソナルケア製品に含まれたときに、インドールを含有する悪臭の発生を防止するフレグランス組成物の使用方法。
【請求項７】
リム・ブロック、シスターン・ブロックおよび液体リム・ブロックのような芳香性トイレ用品に用いられる、請求項１〜６のいずれかに記載されたフレグランス組成物。
【請求項８】
タンポン、生理用ナプキン、オムツ、幼児パンツ、失禁用品などの繊維性液体吸収物およびその他の身体からの排出物吸収用品において使用される、請求項１〜６のいずれかに記載されたフレグランス組成物。
【請求項９】
硬質表面洗浄剤、室内装飾用布地洗浄剤および室内空気清浄剤のような家庭用洗浄製品において使用される、請求項１〜６のいずれかに記載されたフレグランス組成物。
【請求項１０】
動物用の敷材に含まれる、請求項１〜６のいずれかに記載されたフレグランス組成物。
【請求項１１】
室内装飾用布地用引金式スプレー洗浄剤において用いられる、請求項１〜６のいずれかに記載のフレグランス組成物。
【請求項１２】
カーペットクリーナーにおいて用いられる、請求項１〜６のいずれかに記載のフレグランス組成物。
【請求項１３】
アセトフェノン、アルデヒドＣ−１１、アルデヒドＣ−１０、ベンズアルデヒド、ベンゾフェノン、シンナミックアルデヒド、シトロネラール、シトラール、２−メチル−３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−プロパナール、トランス−２−ヘキセナール、トランス−２−ヘキセノール、ペリラアルデヒド、ペリラアルコール、マルトール、またはこれらの混合物の中から選択される化合物の、インドールインヒビターとしての使用方法。
【請求項１４】
糞便および尿汚れ由来の悪臭原であるインドールの発生を防止することを目的する請求項７に記載のフレグランス組成物の調製方法。
【請求項１】
ホームケア製品用またはパーソナルケア製品用のフレグランス組成物の使用方法であって、該フレグランス組成物は、アルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド、アルコール、ケトンおよびこれらの混合物の中から選択される芳香物質を含み、該芳香物質は、これを気密シール容器中の適切な新鮮ヒト尿に０．２８重量％加え、室温で２４時間インキュベーションした後、インドールの発生を０．０１ｐｐｍ（重量／重量）未満に制御する、糞便および尿汚れ由来のインドールを主成分とする悪臭の発生を防止することを特徴とするフレグランス組成物の使用方法。
【請求項２】
請求項１に記載されたアルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド、アルコール、ケトンおよびこれらの混合物の中から選択される芳香物質を少なくとも２．５重量％〜１００重量％、好ましくは１０重量％〜１００重量％、さらに好ましくは２０重量％〜１００重量％、それよりさらに好ましくは４０重量％〜１００重量％含有する、請求項１に記載のフレグランス組成物の使用方法。
【請求項３】
請求項１に記載されたアルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド、およびこれらの混合物の中から選択される芳香物質を２．５％〜１００重量％、好ましくは１０％〜１００重量％、さらに好ましくは２０％〜１００重量％、それよりさらに好ましくは４０％〜１００重量％含有する、請求項１に記載のフレグランス組成物の使用方法。
【請求項４】
請求項１に記載されたアルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド、アルコール、ケトンおよびこれらの混合物の中から選択される芳香物質が、請求項１に記載のインキュベーション条件下で６０重量％以下、好ましくは３０重量％以下に減少しない、請求項１〜３のいずれかに記載のフレグランス組成物の使用方法。
【請求項５】
アセトフェノン、アルデヒドＣ−１１、アルデヒドＣ−１０、ベンズアルデヒド、ベンゾフェノン、シンナミックアルデヒド、シトロネラール、シトラール、２−メチル−３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−プロパナール、トランス−２−ヘキセナール、トランス−２−ヘキセノール、ペリラアルデヒド、ペリラアルコール、マルトール、またはこれらの混合物の中から選択される芳香物質を２．５重量％〜１００重量％含有し、ホームケア製品またはパーソナルケア製品に含まれたときに、インドールを含有する悪臭の発生を防止するフレグランス組成物の使用方法。
【請求項６】
アセトフェノン、アルデヒドＣ−１１、アルデヒドＣ−１０、ベンズアルデヒド、ベンゾフェノン、シンナミックアルデヒド、シトロネラール、シトラール、２−メチル−３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−プロパナール、トランス−２−ヘキセナール、トランス−２−ヘキセノール、ペリラアルデヒド、ペリラアルコール、マルトール、またはこれらの混合物の中から選択される芳香物質を１０重量％〜１００重量％含有し、ホームケア製品またはパーソナルケア製品に含まれたときに、インドールを含有する悪臭の発生を防止するフレグランス組成物の使用方法。
【請求項７】
リム・ブロック、シスターン・ブロックおよび液体リム・ブロックのような芳香性トイレ用品に用いられる、請求項１〜６のいずれかに記載されたフレグランス組成物。
【請求項８】
タンポン、生理用ナプキン、オムツ、幼児パンツ、失禁用品などの繊維性液体吸収物およびその他の身体からの排出物吸収用品において使用される、請求項１〜６のいずれかに記載されたフレグランス組成物。
【請求項９】
硬質表面洗浄剤、室内装飾用布地洗浄剤および室内空気清浄剤のような家庭用洗浄製品において使用される、請求項１〜６のいずれかに記載されたフレグランス組成物。
【請求項１０】
動物用の敷材に含まれる、請求項１〜６のいずれかに記載されたフレグランス組成物。
【請求項１１】
室内装飾用布地用引金式スプレー洗浄剤において用いられる、請求項１〜６のいずれかに記載のフレグランス組成物。
【請求項１２】
カーペットクリーナーにおいて用いられる、請求項１〜６のいずれかに記載のフレグランス組成物。
【請求項１３】
アセトフェノン、アルデヒドＣ−１１、アルデヒドＣ−１０、ベンズアルデヒド、ベンゾフェノン、シンナミックアルデヒド、シトロネラール、シトラール、２−メチル−３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−プロパナール、トランス−２−ヘキセナール、トランス−２−ヘキセノール、ペリラアルデヒド、ペリラアルコール、マルトール、またはこれらの混合物の中から選択される化合物の、インドールインヒビターとしての使用方法。
【請求項１４】
糞便および尿汚れ由来の悪臭原であるインドールの発生を防止することを目的する請求項７に記載のフレグランス組成物の調製方法。
【図１】
【公開番号】特開２００８−３６４３４（Ｐ２００８−３６４３４Ａ）
【公開日】平成２０年２月２１日（２００８．２．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２０２７９５（Ｐ２００７−２０２７９５）
【出願日】平成１９年８月３日（２００７．８．３）
【出願人】（０００１６９４６６）高砂香料工業株式会社 (194)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年２月２１日（２００８．２．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年８月３日（２００７．８．３）
【出願人】（０００１６９４６６）高砂香料工業株式会社 (194)
【Ｆターム（参考）】
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