エンジン堆積物を低減するための潤滑方法および組成物
【課題】エンジン堆積物を低減させる潤滑油組成物、潤滑油濃縮物および方法を提供する。
【解決手段】（ａ）潤滑粘度の基油；（ｂ）有機モリブデン化合物；（ｃ）アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物、そしてそれらの混合物から成る基から選択されるアルキル置換ジカルボン酸化合物とアルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物を提供するのに十分な量のアミノグアニジンの塩基性塩との、堆積物低減量の反応生成物；および（ｄ）任意選択でフェナート洗浄剤が含まれる。この潤滑剤組成物および潤滑剤濃縮物成分により、（ｃ）および／または任意選択成分（ｄ）のない場合のエンジン堆積物の量よりも少ないエンジン堆積物を与える。
【解決手段】（ａ）潤滑粘度の基油；（ｂ）有機モリブデン化合物；（ｃ）アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物、そしてそれらの混合物から成る基から選択されるアルキル置換ジカルボン酸化合物とアルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物を提供するのに十分な量のアミノグアニジンの塩基性塩との、堆積物低減量の反応生成物；および（ｄ）任意選択でフェナート洗浄剤が含まれる。この潤滑剤組成物および潤滑剤濃縮物成分により、（ｃ）および／または任意選択成分（ｄ）のない場合のエンジン堆積物の量よりも少ないエンジン堆積物を与える。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は内燃機関の潤滑油組成物に関するものであり、特に潤滑油組成物がモリブデン化合物を含む場合のエンジン堆積物の低減に有効な潤滑油添加剤を含む、潤滑油組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
内燃機関のクランクケースで使用する潤滑油組成物が知られている。そのような組成物には、摩擦調整剤、酸化防止剤、洗浄剤、分散剤、腐食防止剤、摩耗低減剤およびその他の添加剤として作用する添加剤などの、特定の特性を向上させる１つ以上の添加剤を含むことができる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
内燃機関の様々な種類には火花点火機関が含まれるが、これは主に自動車や小型エンジンの用途に使用される。このような火花点火機関には、エンジン部品を保護し、エンジンの摩耗を低減し、および／または燃料経済性を向上させるために、１つ以上の摩擦調整剤、摩耗低減剤などを含む潤滑油が必要とされる。特定の摩擦調整剤や金属含有化合物、または摩擦調整剤と金属含有化合物の組み合わせは、内燃機関のいくつかの性能特徴の向上に特に役立つが、同時に不要なエンジン堆積物の形成が生じてしまう。これは特にモリブデン含有化合物に当てはまる。比較的低い濃度レベルで、モリブデン化合物はエンジン堆積物の増加に寄与する。比較的高いレベルでは、モリブデン化合物は燃料経済性の向上により有効であるが、実質的により高いレベルの不要なエンジン堆積物の形成に寄与する。従って、燃料経済性を向上させるだけでなく、不要なエンジン堆積物の増加に寄与しない潤滑油組成物が必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上述に鑑みて、本開示の例示的実施形態は、潤滑油組成物、潤滑油濃縮物およびエンジン堆積物を低減する方法を提供する。本組成物と方法には、（ａ）潤滑粘度の基油、（ｂ）潤滑油組成物の全重量に基づき、潤滑油組成物に対して約４００ｐｐｍ重量以上のモリブデン金属を提供する有機モリブデン化合物、（ｃ）アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物、そしてそれらの混合物から成る基から選択されるアルキル置換ジカルボン酸化合物とアルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物を提供するのに十分な量のアミノグアニジンの塩基性塩との堆積物低減量の反応生成物、および（ｄ）任意選択でフェナート洗浄剤が含まれる。この潤滑油組成物と方法は、成分（ｃ）および／または任意の成分（ｄ）が欠ける場合のエンジン堆積物の量よりも少ないエンジン堆積物を提供する。
【０００５】
別の実施形態において、本開示は、有機モリブデン化合物；アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物、そしてそれらの混合物から成る基から選択されるアルキル置換ジカルボン酸化合物とアルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物を提供するのに十分な量のアミノグアニジンの塩基性塩との堆積物低減量の反応生成物；および任意選択でフェナート洗浄剤を含む、エンジンクランクケース潤滑油の堆積物低減添加剤濃縮物を提供する。
【０００６】
本開示はまた、内燃機関の堆積物を低減する方法を提供する。本方法によると、エンジンは、潤滑粘度の基油；有機モリブデン化合物；アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物、そしてそれらの混合物から成る基から選択されるアルキル置換ジ
カルボン酸化合物とアルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物を提供するのに十分な量のアミノグアニジンの塩基性塩との堆積物低減量の反応生成物；および任意選択でフェナート洗浄剤を含む潤滑油組成物でエンジンを潤滑する。潤滑油組成物は、成分（ｃ）および／または任意の成分（ｄ）が欠ける場合に、エンジン堆積物の量よりも少ないエンジン堆積物を提供する。
【０００７】
本開示のさらなる実施形態は、エンジン堆積物を低減する潤滑油組成物を提供する。本組成物と方法には、潤滑粘度の基油；潤滑油組成物の全重量に基づき、潤滑油組成物に対して約４００ｐｐｍ重量以上のモリブデン金属を提供する有機モリブデン化合物；アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物、そしてそれらの混合物から成る基から選択されるアルキル置換ジカルボン酸化合物とアルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物を提供するのに十分な量のアミノグアニジンの塩基性塩との堆積物低減量の反応生成物；および任意選択でフェナート洗浄剤が含まれる。潤滑油組成物と方法は、成分（ｃ）および／または任意の成分（ｄ）が欠ける場合に、エンジン堆積物の量よりも少ないエンジン堆積物を提供する。
【０００８】
下記により詳細を示すように、開示された本実施形態は、エンジン堆積物、特にターボチャージャーベアリングに関連するエンジン堆積物を低減するのに有効な一方で、同時に、より多い量の有機モリブデン化合物を使用することができるため、燃料経済性の向上を維持する。アルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールを豊富に含む添加剤成分のみを使う、またはフェナート洗浄剤と一緒に使うことによる結果は驚くべきもので、全く予想外のものである。開示する実施形態のさらなる特徴と利点を下記に記載する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
開示する実施形態では、有機モリブデン化合物からのモリブデン金属と、潤滑粘度の油が主成分で、そしてヒドロカルビルビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールが豊富な微量（堆積物低減）の成分を含む、燃焼機関のクランクケースで使用する潤滑油組成物を提供する。特に適切なヒドロカルビルビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールは、下記により詳細を記載する、ポリアルキレンビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールである。
【００１０】
本明細書でいう「ヒドロカルビル」とう語句は、残りの分子に付着する炭素原子と、大部分が炭化水素の特性を持つ基を指す。ヒドロカルビル基の例には下記のものが含まれる：
ａ）炭化水素置換基、つまり、脂肪族（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式の（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、芳香族そして脂肪族、脂環式置換芳香族の置換基、また、環状置換基、この場合、連鎖は分子の別の部分で終わる（例えば、２つの置換基で一緒に脂環式のラジカルを形成する）；
ｂ）置換炭化水素置換基、つまり、非炭化水素基を含む置換基、これは本明細書の記載において、大部分の炭化水素置換基（例えば、ハロ（特にクロロとフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、スルホキシ）を変えない；
ｃ）ヘテロ置換基、つまり、大部分が炭化水素の特性を持っていながら、本記載において、連鎖または鎖に炭素以外を含み、そうでなければ炭素原子から成る。ヘテロ原子は硫黄、酸素、窒素を含み、ピルジル、フリル、チエニル、イミダゾリルなどの置換基を包含する。通常、わずか２つ、好適にはわずか１つの非炭化水素置換基が、ヒドロカルビル基の炭素原子１０毎に存在する。通常、ヒドロカルビル基に非炭化水素置換基はない。
【００１１】
堆積物低減成分は、アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物およびそれらの混合物から構成される基から選択したヒドロカルビル−置換ジカルボン酸化合
物と、生成物の混合物を形成する一定量の、例えばアミノグアニジン重炭酸塩（ＡＧＢ）などのアミノグアニジンの塩基とを反応させることによって調製することができる。
【００１２】
堆積物低減成分の「微」量とは、潤滑油組成物の全重量に基づき、約０．００１重量パーセントから約１０重量パーセントの範囲内である。適切には、その量は約０．００５重量パーセントから約５重量パーセント以内であり、より望ましくは、潤滑油組成物の全重量に基づき、約０．２重量パーセントから約２．０重量パーセントの範囲内である。別の適切な範囲は、潤滑油組成物の全重量に基づき、約０．５から約１．５重量パーセントの範囲である。
【００１３】
本明細書で使用する「ヒドロカルビルビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールが豊富な」という言い回しは、エンジン堆積物の形成で、少なくともいくらかの低減を提供するのに十分な量で、ヒドロカルビルビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールが存在するとうことである。
【００１４】
上述の様に、堆積物低減成分の生成に使用される反応物質の１つは、アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物およびそれらの混合物から成る基から選択されるアルキル置換ジカルボン酸化合物でもよい。そのような置換ジカルボン酸化合物は通常、不飽和酸、そのような酸の無水物、またはそれらの混合物と、約１０以下の炭素原子を含む重合性オレフィンモノマーのホモポリマーと共重合体とのアルキル化によって調製する。そのようなポリマーは一般にはエチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン、１−へキセンまたは１−オクテンから生成することができ、鎖の中に少なくとも３０の炭素原子を持つ。上記に示す中で、特に有用なポリマーはポリブテンだろう。
【００１５】
ジカルボン酸または無水物のアルキルラジカルは油溶性有機ラジカルである。例えば、アルキルラジカルは１から２００の炭素原子を持ついずれの炭化水素であってもよく、飽和または不飽和である。一般に、アルキルラジカルの炭素原子鎖は約３０炭素原子から約２００炭素原子またはそれ以上であり、適切には、約５０炭素原子から約２００炭素原子、そしてより望ましくは、約６０炭素原子から約１６０炭素原子である。
【００１６】
またアルキルラジカルは、２００から５０００の範囲の分子量のポリプロピレンまたはポリエチレンから得られるアルケニル基でもある。アルキルラジカルは、８から３０の範囲内の炭素原子を持つ「ダイマー酸」またはダイマー脂肪酸から得られるアルキル基であり、この酸の中には、例えば、オレイン酸またはリノール酸から得られる不飽和を含むものもある。さらにアルキルラジカルは、例えば、ｎ−ドデシルｌ、ｔ−ドデシルｌ、ｔ−ノニルまたはｔ−オクチルなどの、４から３０の炭素原子を持つ線状またはブランチのアルケンから得られるアルキル基であってもよい。ヒドロカルビル−置換ジカルボン酸または無水物化合物のヒドロカルビル成分の数平均分子量は約９００から約５０００ダルトンであり、例えば、約９５０から約３０００ダルトン、そしてより望ましくは約９５０から約２５００ダルトンである。一実施形態では、アルキルラジカルは数平均分子量が２５０から５０００のポリイソブチレンから得られるアルケニル基でもよい
【００１７】
望ましいジカルボン酸化合物の生成に使用することが考えられる酸は不飽和酸である。そのような酸と、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン無水物、シトラコン酸およびシトラコン無水物などのそれらの誘導体が考えられる。その他の可能なジカルボン酸源には、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、例えばフタル酸などのアルキル化芳香族のジカルボン酸がある。使用する酸は、ＡＧＢの量に対して一定量で使用される場合には、アルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールが豊富な最終生成物を提供しなければならない。特に望ましい酸とその無水物はコハク酸とコハク無水物である。ポリイソブチルコハク無水物がＡＧＢと反応する際の主要生成物はポリブテニルビス−３−
アミノ−１，２，４−トリアゾールである。
【００１８】
便宜上、ポリイソブチルコハク無水物（ＰＳＡ）のアルキル置換ジカルボン酸化合物としての使用を下記に考察する。ＰＳＡとＡＧＢの反応は反応物質の１超の相対比率で行われる。一例として、１モルのＰＳＡは１モルのＡＧＢと反応する。結果としての生成物は、主峰１７３５ｃｍ−１、肩１７００ｃｍ−１の赤外線スペクトルを生成する。一方、１モルのＰＳＡが２モルのＡＧＢと反応すると、生成物は、主峰１６４０ｃｍ−１と約１７００ｃｍ−１の小さな峰を持つ赤外線スペクトルを有し、そして、３２００〜３５００ｃｍ−１の「Ｎ−Ｈ」伸縮バンドの特性を有する。上述のスペクトルを持つ化合物はトリアゾール化合物として知られる。化学量論では、生成物は主に下記の構造を持つビストリアゾールであることを提案している。
【００１９】
【化１】
【００２０】
式中、Ｒはポリブテニル基である。上述の構造はポリブテニルビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールのものである。このような生成物は、約１．８重量パーセントから約２．９重量パーセントの範囲の、比較的高い窒素含有量である。
【００２１】
５員環のトリアゾールは芳香族と考えられる。形成される塩によって、アミノトリアゾールは酸性とアルカリ性の両方の特性を呈する。アミノトリアゾールは酸化剤に対してかなり安定しており、加水分解に対して非常に耐性がある。
【００２２】
上述の生成物は、大気圧で、そして約１５５°Ｃから約２００°Ｃ、例えば約１７０°Ｃから約１９０°Ｃの温度範囲内で、適切な量のＰＳＡとＡＧＢを反応させることによって得ることができる。もちろん、反応は減圧して、または大気圧よりも高い圧力で行ってもよい。何れの場合も、温度範囲は大気圧で行われる場合の反応の場合に示されているものとは異なる。反応物質の比率は、１ＰＳＡモルあたり約１．６モルＡＧＢから１ＰＳＡモルあたり約２モルＡＧＢである。適切には、１ＰＳＡモルあたり約１．７モルＡＧＢから１ＰＳＡモルあたり約２モルＡＧＢ以内である。反応は約１時間から約４時間の範囲内、例えば、約２時間から約４時間の範囲内で行う。
【００２３】
下記の例に示すように、堆積物低減成分は、潤滑油組成物のＴＥＯＳＴ ｍｅｔｈｏｄ
３３の分析によって定められるように、添加剤としてモリブデン化合物を含む潤滑油組成物のエンジン堆積物を大幅に低減することがわかった。
【００２４】
（摩擦調整剤成分）
上述の様に、有機モリブデン化合物を含む潤滑油組成物は、燃料経済性の向上を提供するために使用することができる。有機モリブデン化合物は、硫黄および／またはリン含有有機モリブデン化合物または硫黄とリンを含まない有機モリブデン化合物から選択することができる。
【００２５】
摩擦調整剤として使用することのできる硫黄とリンを含まない有機モリブデン化合物は、硫黄とリンを含まないモリブデン源をアミノおよび／またはアルコール基を含む有機化
合物と反応させることによって調製することができる。硫黄とリンを含まないモリブレン源の例には、モリブレン三酸化物、モリブレン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウムが含まれる。アミノ基は、モノアミン、ジアミンまたはポリアミンでもよい。アルコール基は単置換アルコール、ジオールまたはビスアルコール、あるいはポリアルコールである。例として、ジアミンと脂肪油の反応によって、硫黄とリンを含まないモリブレン源と反応することのできるアミノとアルコール基の両方を含む生成物を生成する。
【００２６】
硫黄とリンを含まない有機モリブデン化合物の例には、米国特許番号第４，２５９，１９５号、第４，２６１，８４３号、第４，１６４，４７３号、第４，２６６，９４５号、第４，８８９，６４７号、第５，１３７，６４７号、第４，６９２，２５６号、第５，４１２，１３０号、第６，５０９，３０３号および第６，５２８，４６３号に記載の化合物が含まれる。
【００２７】
米国特許番号第４，８８９，６４７号に記載のように、脂肪油、ジエタノールアミン、モリブレン源の反応によって調製されるモリブデン化合物は、下記の構造で示されることがある。式中、Ｒは脂肪アルキル鎖である、しかし、これらの材料の正確な化学組成物は完全に知られておらず、実際は、いくつかの有機モリブデン化合物の複数の成分の混合物であってもよい。
【００２８】
【化２】
【００２９】
硫黄含有有機モリブデン化合物は、様々な方法で使用、調製することができる。１つの方法には、硫黄とリンを含まないモリブレン源のアミノ基と１つ以上の硫黄源との反応が含まれる。硫黄源には、例えば、二硫化炭素、硫化水素、硫化ナトリウム、硫黄元素が含まれるが、これらに限定されない。あるいは、硫黄含有モリブデン化合物は、硫黄含有モリブレン源をアミノ基またはチラウム基、そして任意選択で第二硫黄源と反応させることによって調製することができる。
【００３０】
硫黄含有有機モリブデン化合物の例には、米国特許番号第３，５０９，０５１号、第３，３５６，７０２号、第４，０９８，７０５号、第４，１７８，２５８号、第４，２６３，１５２号、第４，２６５，７７３号、第４，２７２，３８７号、第４，２８５，８２２号、第４，３６９，１１９号、第４，３９５，３４３号、第４，２８３，２９５号、第４，３６２，６３３号、第４，４０２，８４０号、第４，４６６，９０１号、第４，７６５，９１８号、第４，９６６，７１９号、第４，９７８，４６４号、第４，９９０，２７１号、第４，９９５，９９６号、第６，２３２，２７６号、第６，１０３，６７４号および第６，１１７，８２６号に記載されている化合物が含まれる。
【００３１】
潤滑油組成物内の有機モリブデン化合物の量は、ヒドロカルビルビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な堆積物低減成分が存在する方が、堆積物低減成分の存在しない場合の有機モリブデン化合物の量よりもかなり高い。従って潤滑油組成物は、潤滑油組成物の全重量に基づき、潤滑油組成物に対して少なくとも約４００ｐｐｍモリブデン金属を提供するのに有効な量の有機モリブデン化合物を含むことができる。有機モリブデン化合物によって提供される潤滑油組成物内のモリブデン金属の一般的な範囲は、約２０
から約１０００ｐｐｍである。
【００３２】
グリセリドは単体で、または他の摩擦調整剤と組み合わせて使うことができる。適切なグリセリドは下記の化学式のグリセリドを含む：
【００３３】
【化３】
【００３４】
式中、各ＲはＨとＣ（Ｏ）Ｒ’から成る基から独立して選択されたものであり、ここでＲ’は、３から２３の炭素原子を持つ、飽和または不飽和アルキル基である。使用することのできるグリセリドの例には、ココナツヤシ酸、獣脂酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸から得られるグリセロール単量体、ミリスチン酸グリセリル、グリセリンモノパルミタート、グリセリンモノステアレート、モノグリセリドが含まれる。一般的な市販のモノグリセリドは対応するジグリセリドとトリグリセリドを大量に含んでいる。いずれのモノグリセリドとジグリセリドの比率も使うことができる、しかしながら、利用できるサイトの３０から７０％はヒドロキシル基を含まないことが好適である。（すなわち、上述の式で表されるグリセリドのＲ基全体の３０から７０％は水素である）。好適なグリセリドはグリセリンモノオレアートであり、これは通常オレイン酸から得られるモノグリセリドとジグリセリドとトリグリセリドの混合物およびグリセロールである。
【００３５】
他の成分を本開示による潤滑油組成物に使用して、エンジンオイル潤滑用途に添加剤パッケージを提供してもよい。そのような成分には、洗浄剤、分散剤、酸化防止剤、粘度指数改善剤、摩耗防止剤、泡制御剤、腐食防止剤などが含まれるが、これらに限定されない。
【００３６】
（金属洗浄剤）
本明細書に記載する添加剤パッケージと潤滑油組成物に特定の金属洗浄剤を任意選択で入れてもよい。適切な金属洗浄剤には、下記の酸性物質の１つ以上（またはそれらの混合物）を有する、油溶性の中性または過塩基化塩のアルカリまたはアルカリ土類金属が含まれる：（１）スルホン酸、（２）カルボン酸、（３）サリチル酸、（４）アルキルフェノール、（５）硫化アルキルフェノール、（６）少なくとも１つの直接炭素−リン結合によって特徴付けられる有機リン酸。そのような有機リン酸には、三塩化リン、七硫化リン、五硫化リン、硫黄、白リン、ハロゲン化硫黄またはホスホロチオ塩化などのリン酸化剤によるオレフィンポリマー（例えば、約１０００の分子量を有するポリイソブチレン）の処理によって調製されるものを含む。
【００３７】
適切な塩には、マグネシウム、カルシウムまたは亜鉛の中性または過塩基化塩が含まれる。さらなる例として、適切な塩には、マグネシウムスルホネート、カルシウムスルホネート、亜鉛スルホネート、マグネシウムフェナート、カルシウムフェナート、および／または亜鉛フェナートが含まれる。米国特許第６，４８２，７７８号参照のこと。
【００３８】
金属含有洗浄剤の例には、ナトリウムスルホネート、ナトリウムカルボン酸塩、ナトリウムサルチル酸塩、ナトリウムフェナート、硫化ナトリウムフェナート、リチウムスルホ
ネート、リチウムカルボン酸塩、リチウムサルチル酸塩、リチウムフェナート、硫化リチウムフェナート、マグネシウムスルホネート、マグネシウムカルボン酸塩、マグネシウムサルチル酸塩、マグネシウムフェナート、硫化マグネシウムフェナート、カルシウムスルホネート、カルシウムカルボン酸塩、カルシウムサルチル酸塩、カルシウムフェナート、硫化カルシウムフェナート、カリウムスルホネート、カリウムカルボン酸塩、カリウムサルチル酸塩、カリウムフェナート、硫化カリウムフェナート、亜鉛スルホネート、亜鉛カルボン酸塩、亜鉛サルチル酸塩、亜鉛フェナート、硫化亜鉛フェナートなどの中性および過塩基化塩が含まれるが、これらに限定されない。さらなる例には、約１０から約２，０００の炭素原子を有する加水分解リン硫化オレフィンまたは約１０から約２，０００の炭素原子を有する加水分解リン硫化アルコールおよび／または脂肪族置換フェノール化合物のリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウムおよびマグネシウム塩が含まれる。またさらなる例には、脂肪族のカルボン酸、脂肪族の置換脂環式カルボン酸およびその他の多くの類似の油溶性の有機酸のアルカリとアルカリ土類金属のリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウムおよびマグネシウム塩が含まれる。２つ以上の異なるアルカリおよび／またはアルカリ土類金属の中性または過塩基化塩の混合物を使うことができる。同様に、２つ以上の異なる酸の中性および／または過塩基化塩の混合物も使うことができる。
【００３９】
本発明の利点を高めるためにいずれかの有効な量の金属洗浄剤を使ってもよく、一般に、これらの有効な量の範囲は、完成流体中で約０．０１から約２．０重量パーセント、またはさらなる例として、完成流体中で約０．１から約１．５重量パーセントである。具体的に有用な洗浄剤には、約２０から約４００、一般的には約５０から約２５０ＴＢＮ、望ましくは約６０から約１６０ＴＢＮの範囲の全塩基価（ＴＢＮ）を持つカルシウムフェナート洗浄剤が含まれる。一実施形態では、本開示による潤滑油組成物中のフェナート洗浄剤の量は、潤滑油組成物の全重量に基づき、約０．２から約１．５重量パーセントの範囲であってもよい。
【００４０】
（分散剤成分）
添加剤パッケージで使用することのできる分散剤には、分散される粒子と結合することのできる官能基を有する油溶性ポリマー炭化水素骨格を持つ無灰分散剤が含まれるが、これに限定されない。一般的には、そのような分散剤は、アミン、アルコール、アミドまたはしばしば架橋基を介してポリマー骨格に結合したエステル極性部分を有する。このような分散剤は下記のものから選択することができる；米国特許番号第３，６９７，５７４号と第３，７３６，３５７号に記載のマンニッヒ分散剤、米国特許番号第４，２３４，４３５号と第４，６３６，３２２号に記載の無灰スクシンイミド分散剤、米国特許番号第３，２１９，６６６号、３，５６５，８０４号、５，６３３，３２６号に記載のアミン分散剤、米国特許番号第５，９３６，０４１号、第５，６４３，８５９号、第５，６２７，２５９号に記載のコッホ分散剤、米国特許番号第５，８５１，９６５号、第５，８５３，４３４号、第５，７９２，７２９号に記載のポリアルキレンスクシイミド分散剤。
【００４１】
（摩耗防止剤）
摩耗防止剤には、リン酸の有機エステル、リン酸またはそのアミン塩を含む、リン含有摩耗防止剤を含んでもよい。例えば、リン含有摩耗防止剤には、１つ以上のジヒドロカルビル亜リン酸塩、トリヒドロカルビル亜リン酸塩、ジヒドロカルビルリン酸塩、トリヒドロカルビルリン酸塩、それらのいずれかの硫黄類似体、それらのいずれかのアミン塩を含んでもよい。さらなる例として、リン含有摩耗防止剤には、少なくとも１つの水素亜リン酸塩と硫化ジブチル水素亜リン酸塩のアミン塩を含んでもよい。
【００４２】
リン含有摩耗防止剤は、完全に調合された潤滑油において、重量約５０から約１０００ｐｐｍのリンを提供するのに十分な量で存在することができる。さらなる例として、リン含有摩耗防止剤は、完全に調合された潤滑油において重量約１５０から約３００ｐｐｍの
リンを提供するのに十分な量で存在することができる。
【００４３】
潤滑流体は約０．０１重量パーセントから約１．０重量パーセントのリン含有摩耗防止剤を含んでもよい。さらなる例として、潤滑流体は約０．２重量パーセントから約１．０重量パーセントのリン含有摩耗防止剤を含んでもよい。例として、潤滑流体は約０．１重量パーセントから約０．５重量パーセントのジブチル水素亜リン酸塩または約０．３重量パーセントから約０．５重量パーセントの硫化ジブチル水素リン酸塩のアミン塩を含んでもよい。
【００４４】
ジアルキルジチオリン酸亜鉛（「ＺｎＤＤＰ」）もまた、潤滑油中の摩耗防止剤として使用することができる。ＺｎＤＤＰは優れた耐摩耗性と酸化防止性を持ち、Ｓｅｑ．ＩＶＡやＴＵ３摩耗試験などのような、カムの摩耗試験に合格するために使用されてきた。米国特許番号第４，９０４，４０１号、４，９５７，６４９号、６，１１４，２８８号を含むたくさんの特許が、ＺｎＤＤＰの製造と使用について記載している。限定されない通常のＺｎＤＤＰのタイプは、一次、二次、そして一次と二次の混合のＺｎＤＤＰである。
【００４５】
（酸化防止剤成分）
酸化防止剤も潤滑油添加剤パッケージで使用することができる。酸化防止剤すなわち抗酸化物質は、サービス中に基本原料が劣化する傾向を低減するものであり、その劣化は、金属表面のスラッジやワニス状の堆積物の酸化生成物および完成潤滑油の粘度増加によって証明することができる。そのような酸化防止剤には、ヒンダードフェノール、硫化ヒンダードフェノール、Ｃ５からＣ１２のアルキル側鎖を持つアルキルフェノールチオエステルのアルカリ土類金属塩、硫化アルキルフェノール、硫化ノニフェノールカルシウムなどの硫化または非硫化アルキルフェノールの金属塩、無灰油溶性のフェナートおよび硫化フェナート、ホスホ硫化または硫化炭化水素、リンエステル、金属チオカーバメート、油溶性の銅化合物が含まれ、これは米国特許番号第４，８６７，８９０号に記載されている。使用することのできるその他の酸化防止剤には、ジアリールアミン、アルキルフェノチアジン、硫化化合物および無灰ジアルキルジチオカーバメートが含まれる。立体障害によるフェノールおよびそれらの混合物は、米国特許公報第２００４／０２６６６３０に記載されている。
【００４６】
ジアリールアミン酸化防止剤には下記の化学式を持つジアリールアミンが含まれるが、これに限定されない。
【００４７】
【化４】
【００４８】
式中、Ｒ’とＲ’’はそれぞれ６から３０の炭素原子を持つ、置換または非置換アリール基を表している。アリール基の置換基の例には、１から３０の炭素原子を持つアルキルなどの脂肪族の炭化水素基、ヒドロキシ基、ハロゲンラジカル、カルボン酸またはエステル基、もしくはニトロ基が含まれる。
【００４９】
アミン系酸化防止剤の別の分類には、下記の化学式を持つフェノチアジンあるいはアルキルフェノチアジンが含まれる：
【００５０】
【化５】
【００５１】
式中、Ｒ１は線状または分枝状のＣ１からＣ２４のアルキル、アリール、ヘテロアルキルまたはアルキルアリール基であり、Ｒ２は水素または線状または分枝状のＣ１からＣ２４のアルキル、ヘテロアルキルまたはルキルのアリール基である。
【００５２】
硫黄含有酸化防止剤には、それらの生成で使用されるオレフィンと酸化防止剤の最終的な硫黄含有量によって特徴付けられる硫化オレフィンが含まれるが、これに限定されない。高分子量オレフィン、すなわち平均分子量が１６８から３５１ｇ／モルのオレフィンが好適である。使用することのできるオレフィンの例には、α−オレフィン、異性化α−オレフィン、ブランチオレフィン、環状オレフィンおよびそれらの組み合わせを含むことができる。
【００５３】
オレフィンの硫化反応に使用することのできる硫黄源には、硫黄元素、一塩化硫黄、二塩化硫黄、硫化ナトリウム、多硫化ナトリウムおよび一緒にまたは硫化処理の異なる段階で付加されるそれらの混合物が含まれる。
【００５４】
不飽和油は、不飽和なので、硫化して酸化防止剤として使用することができる。使用することのできる油脂の例には、トウモロコシ油、カノーラ油、綿実油、グレープシード油、オリーブ油、パーム油、ピーナッツ油、ココナッツヤシ油、ナタネ油、サフラワー油、ゴマ油、大豆油、ひまわり油、獣脂およびこれらの組み合わせを含んでもよい。上述のアミン系の、フェノチアジン、そして硫黄含有酸化防止剤は、例えば米国特許番号第６，５９９，８６５号に記載されている。
【００５５】
酸化防止剤添加剤として使用することのできる無灰ジアルキルジチオカーバメートには、添加剤パッケージで溶性または溶解される化合物が含まれる。また、好適には、無灰ジアルキルジチオカーバメートは低揮発度で、より好適には２５０ダルトン超の分子量を持ち、最も好適には４００ダルトン超の分子量を持つ。使用することのできるジアルキルジチオカーバメートの例は、下記に記載されている：米国特許番号第５，６９３，５９８号、第４，８７６，３７５号、第４，９２７，５５２号、第４，９５７，６４３号、第４，８８５，３６５号、第５，７８９，３５７号、第５，６８６，３９７号、第５，９０２，７７６号、第２，７８６，８６６号、第２，７１０，８７２号、第２，３８４，５７７号、第２，８９７，１５２号、第３，４０７，２２２号、第３，８６７，３５９号、第４，７５８，３６２号。
【００５６】
摩擦調整剤として使用する有機モリブデン含有化合物はまた、酸化防止剤の機能性も呈する。米国特許番号第６，７９７，６７７号は、完成潤滑油調合に使用する有機モリブデン化合物、アルキルフェノチアジン、アルキルジフェニルアミンの組み合わせについて記載している。適切なモリブデン含有摩擦調整剤の例は摩擦調整剤の下に記載されている。
【００５７】
（その他の添加剤）
非イオンポリオキシアルキレンポリオールとそのエステル、ポリオキシアルキレンフェノールとアニオン性アルキルスルホン酸から構成される基から選択される、さび止め剤を使用することができる。
【００５８】
少量の乳化成分を使用することができる。好適な乳化成分は欧州特許第３３０，５２２号に記載されている。そのような乳化成分は、ビスエポキシドと多価アルコールを反応させることによって得られる付加化合物とアルキレンオキシサイドを反応させることによって得ることができる。乳化破壊剤は０．１質量％活性成分以下のレベルで使用される。０．００１から０．０５質量％活性成分の処理率が便利である。
【００５９】
潤滑油流動調整剤として知られる流動点降下剤は、流体が流れる、または注がれる最小温度を下げる。このような添加剤はよく知られている。流体の低温度の流動性を向上させる一般的なこれらの添加剤は、Ｃ８からＣ１８のフマル酸ジアルキル／酢酸ビニルの共重合体、ポリアルキルメタクリレートなどである。
【００６０】
泡制御は、例えば、シリコーン油またはポリジメチルシロキサンなどのポリシロキサンタイプの消泡を含むたくさんの化合物によって提供することができる。
【００６１】
例えば米国特許番号第３，７９４，０８１号と第４，０２９，５８７号に記載されているシール膨張剤も使用することができる：
【００６２】
粘度調整剤（ＶＭ）は、潤滑油に高温と低温の実施可能性を与えるために機能する。使用されるＶＭは一つの機能を持っている、あるいは多機能であることもできる。
【００６３】
分散剤としても機能する多機能の粘度調整剤もまた知られている。適切な粘度調整剤は、ポリイソブチレン、エチレンとプロピレンおよびより高いα−オレフィンの共重合体、ポリメタクリレート、ポリアルキルメタクリレート、メタクリレート共重合体、不飽和ジカルボン酸とビニル化合物の共重合体、スチレンとアクリル酸エステルの共重合体、スチレン／イソプレンの共重合体、スチレン／ブタジエンの部分水素化共重合体、ブタジエンとイソプレンおよびイソプレン／ジビニルベンゼンの部分水素化ホモポリマーである。
【００６４】
使用することのできる官能化オレフィン共重合体には、マレイン無水物などの活性モノマーによってグラフトされ、アルコールまたはアミンで誘導体化されるエチレンとプロピレンの共重合体を含む。その他のこのような共重合体は、窒素化合物によってグラフトされるエチレンとプロピレンの共重合体である。
【００６５】
（基油）
本実施形態の使用に適した基油は、鉱油（または天然油）、合成潤滑油、植物油およびそれらの混合油などの潤滑粘度の１つ以上の油を含む。これらの基油には、自動車とトラックのエンジン、海洋と鉄道のディーゼルエンジンなどの火花点火と圧縮点火内燃機関用のクランクケース潤滑油として従来使われてきたものが含まれる。適切な基油は約５から約１５のノアク揮発度を持つ。別の例として、適切な基油は、約１０から約１５のノアク揮発度を持つ。さらなる例として、適切な基油は、約９から約１３のノアク揮発度を持つ。基油は通常下記の表１に示すように、グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶに分類される。
【００６６】
【表１】
【００６７】
＊ グループＩＶの基油は、全てポリアルファオレフィンと定義される。
＊＊グループＶの基油は、グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶに含まれない他の全ての基油と定義され、ガス・ツー・リキッドオイルを含んでもよい。
【００６８】
潤滑基油はまた、ろう状のフィードから作られた油を含む。ろう状のフィードには、例えば５０重量パーセント超のｎ−パラフィン、そしてより好適には７５重量パーセント超のｎ−パラフィンの、少なくとも４０重量パーセントのｎ−パラフィンが含まれる。ろう状のフィードは、例えば、スラックワックスなどのフィードから得られる従来の石油であってもよく、または例えば、フィッシャー・トロプシュ合成で作られたフィードなどの、合成フィードから得ることもできる。
【００６９】
合成基油の限定されない例には、ジカルボン酸、ポリグリコールおよびアルコールのアルキルエステル、ポリブテンを含むポリアルファオレフィン、アルキルベンゼン、有機リン酸エステル、ポリシリコン油およびアルキレンオキシドポリマー、インターポリマー、共重合体とその誘導体が含まれ、その場合、末端ヒドロキシル基は、エステル化、エーテル化などによって修飾される。
【００７０】
鉱基油には、動物油と植物油（例えばヒマシ油、ラード油）、液化石油と水精製した、溶剤処理または酸処理された、パラフィン、ナフテン酸、そしてパラフィンとナフテン酸の混合タイプの鉱潤滑油が含まれるが、これらに限定されない。石炭または頁岩から得られる潤滑粘度の油もまた有用な基油である。
【００７１】
本開示による潤滑油組成物を提供する堆積物低減成分およびその他の添加剤の典型的かつ効果的な量を下記の図２に示す。表中、全ての値は重量パーセント活性成分である。
【００７２】
【表２】
【００７３】
上述の添加剤のそれぞれは、使用される際、潤滑油の所望される特性を与えるのに機能的に有効な量で使用される。よって、例えば、添加剤が腐食防止剤である場合、機能的に有効な腐食防止剤の量は、潤滑油に所望される腐食防止の特性を与えるのに十分な量である。通常、これらの添加剤のそれぞれの濃度は、使用される場合に、潤滑油組成物の重量に基づき、約２０重量パーセントまでの範囲であり、そして一実施形態では、約０．００１から約２０重量パーセントであり、一実施形態では、潤滑油組成物の重量に基づき、約０．０１から約２０重量パーセントである
【００７４】
添加剤は直接潤滑油組成物に加えてもよい。しかしながら、一実施形態では、添加剤パッケージは、鉱油、合成潤滑油、ナフサ、アルキル化（例えば、Ｃ１０からＣ１３のアルキル）ベンゼン、トルエンまたはキシレンなどの、実質的には不活性であり、通常は液体の有機希釈剤で希釈して、添加剤濃縮物を形成する。この濃縮物にはたいてい、約１から約１００重量パーセントの添加剤混合物を含み、そして一実施形態では約１０から約９０重量パーセントの添加剤混合物を含む。
【００７５】
上述の例示的な組成物によるアルキルビスアミノトリアゾール成分と任意のフェナート成分を使うことにより、ＴＥＯＳＴ ｍｅｔｈｏｄ方法３３Ｃ（ＴＥＯＳＴ−３３Ｃ）堆積物試験で判断されたように、アルキルビスアミノトリアゾール成分と任意のフェナート成分のない同じ潤滑油組成物と比較して、エンジン堆積物の増加を呈する潤滑油組成物が提供される。ＴＥＯＳＴ−３３Ｃ試験はベンチ試験であり、これはエンジンターボチャージャーの保護の評価に使用することができる。ホットシャットダウン中のターボチャージャーベアリングエリアにおけるエンジンオイルの酸化的分解反応および／または熱コーキングにより、ベアリングエリアに堆積物が蓄積され、これによってエンジンの性能が失われ、エンジンが故障する可能性もある。エンジン部品を清潔に保ち、ターボチャージャーへの堆積物の蓄積を防ぐために金属表面に向かう潤滑油添加剤成分は、摩擦を低減して燃料経済性を向上させるために金属表面に向かう摩擦調整剤成分と競ってしまう可能性がある。
【００７６】
１２サイクル／２時間の試験で約１００ｍＬのテスト油が使用される。試験の結果、試験期間中堆積物を蓄積する中空加熱ロッド（ＴＥＯＳＴ堆積物またはロッド）に大量の油の酸化（約１００ｇ）がみられた。テスト油はロッドを一分間に約０．５グラム流れ、テストピースは２００から４８０°Ｃの温度で１２サイクルテストされる。ロッドの重量の
増加は本手順によって測定される性能パラメータである。重量が増えるほど、添加剤組成物の性能は下がる。
【００７７】
下記の例は、本発明の理解を助けるためのものである。それらは説明の目的のみのもので、本発明の範囲を制限することを意図するものではない。
【００７８】
（例１）
下記の例において、ＴＥＯＳＴ−３３Ｃ試験に従って、ヒドロカルビルビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾール（ＰＩＢ−ＢＡＴ）成分および／またはフェナート成分を有するおよび有さないモリブデン化合物を含む潤滑油の配合を評価した。結果を下記の表に示す：
【００７９】
【表３】
【００８０】
【表４】
【００８１】
上述の結果により、ＴＥＯＳＴ−３３Ｃ試験によって判断された堆積物は、モリブデン化合物を含む潤滑油組成物にＰＩＢ−ＢＡＴのみを加えると、大幅に減少することがわかった。ＰＩＢとＢＡＴの組み合わせとフェナート洗浄剤によって、さらなる低減が達成されるだろう。
【００８２】
本明細書の多くの箇所で、多くの米国特許と公報を参照したが、このような引用文献は全て、明示的に本明細書に組み込まれる。
【００８３】
上述の実施形態は、実行する上で変更を受けやすい。従って、本実施形態は上述の特定の例示に限られることを意図されておらず、上述の実施形態は、法律上の同等のものを含む、添付の請求項の主旨および範囲を逸脱するものではない。
【００８４】
特許権者は開示されたいずれの実施形態も公に捧げられることを意図しておらず、いずれかの開示された変形や修正は本請求項の範囲に一字一句該当しなくても、それらは均等
論の下において本明細書の一部であると考えられる。
【００８５】
本発明の主な特徴及び態様を挙げれば以下のとおりである。
【００８６】
１．ａ）潤滑粘度の基油と、
ｂ）潤滑油組成物の全重量に基づき、該潤滑油組成物に対して重量で約４００ｐｐｍ以上のモリブデン金属を提供する有機モリブデン化合物と、
ｃ）アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物、そしてそれらの混合物から成る基から選択されるアルキル置換ジカルボン酸化合物とアルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物を提供するのに十分な量のアミノグアニジンの塩基性塩との、堆積物低減量の反応生成物と、
ｄ）任意選択でフェナート洗浄剤と、
を含み、該潤滑油組成物は、成分ｃ）および／または任意選択成分ｄ）の欠けるエンジン堆積物の量よりも少ないエンジン堆積物を提供する、
エンジン堆積物を低減する潤滑油組成物。
【００８７】
２．アルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な前記生成物の堆積物低減量は、潤滑油組成物の全重量に基づき、約０．２から約２．０重量パーセントの範囲である、上記１に記載の潤滑油組成物。
【００８８】
３．潤滑油組成物は、潤滑油組成物の全重量に基づき、約０．２から約１．５重量パーセントのフェナート洗浄剤を含む、上記１に記載の潤滑油組成物。
【００８９】
４．前記フェナート洗浄剤は約６０から約１６０の範囲の全塩基価（ＴＢＮ）数を有する、上記３に記載の潤滑油組成物。
【００９０】
５．前記基油は、鉱油、合成潤滑油またはそれらの混合物を含む、上記１に記載の潤滑油組成物。
【００９１】
６．前記基油は、グループＩ基油、グループＩＩ基油、グループＩＩＩ基油、グループＩＶ基油およびグループＶ基油から成るグループから選択される１つ以上のメンバーを含む、上記１に記載の潤滑油組成物。
【００９２】
７．前記アルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの前記アルキル基は、約９５０から約２５００の範囲の数平均分子量を持つポリイソブテニル基を含む、上記１に記載の潤滑油組成物。
【００９３】
８．前記有機モリブデン化合物は、前記潤滑油組成物中に、重量で約１５００ｐｐｍ以下のモリブデン金属を提供する量で存在する、上記１に記載の潤滑油組成物。
【００９４】
９．ａ）有機モリブデン化合物と、
ｂ）アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物、そしてそれらの混合物から成る基から選択されるアルキル置換ジカルボン酸化合物とアルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物を提供するのに十分な量のアミノグアニジンの塩基性塩との、堆積物低減量の反応生成物と、
ｃ）任意選択でフェナート洗浄剤と、
を含むエンジンクランクケース潤滑油の堆積物低減添加剤濃縮物。
【００９５】
１０．アルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物の堆積物低減量は、添加剤濃縮物を含む潤滑油組成物の全重量に基づき、約０．２から約２．０重
量パーセントの範囲である、上記９に記載の添加剤濃縮物。
【００９６】
１１．前記添加剤濃縮物は、該添加剤濃縮物を含む潤滑油組成物の全重量に基づき、約０．２から約１．５重量パーセントのフェナート洗浄剤を含む、上記９に記載の添加剤濃縮物。
【００９７】
１２．前記フェナート洗浄剤は、約６０から約１６０範囲の全塩基価（ＴＢＮ）数を有する、上記１１に記載の添加剤濃縮物。
【００９８】
１３．前記有機モリブデン化合物は、完全に調合された潤滑油組成物に対して、重量で約２０から約１５００ｐｐｍのモリブデン金属を提供する量で存在する、上記９に記載の添加剤濃縮物。
【００９９】
１４．ａ）潤滑粘度の基油と、
ｂ）有機モリブデン化合物と、
ｃ）アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物、そしてそれらの混合物から成る基から選択されるアルキル置換ジカルボン酸化合物とアルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物を提供するのに十分な量のアミノグアニジンの塩基性塩との、堆積物低減量の反応生成物と、
ｄ）任意選択でフェナート洗浄剤とを含む潤滑油組成物で、前記エンジンを潤滑するステップと、
を含み、該潤滑油組成物は、成分ｃ）および／または任意選択成分ｄ）を欠いたエンジン堆積物の量よりも少ないエンジン堆積物を提供する、
内燃機関の堆積物を低減する方法。
【０１００】
１５．アルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物の堆積物低減量は、潤滑油組成物の全重量に基づき、約０．２から約２．０重量パーセントの範囲である、上記１４に記載の方法
【０１０１】
１６．潤滑油組成物は、前記潤滑油組成物の全重量に基づき、約０．２から約１．５重量パーセントのフェナート洗浄剤を含む、上記１４に記載の方法。
【０１０２】
１７．前記フェナート洗浄剤は、約６０から約１６０の範囲の全塩基価（ＴＢＮ）数を有する、上記１６に記載の方法。
【０１０３】
１８．前記基油は、鉱油、合成潤滑油またはそれらの混合物を含む、上記１４に記載の方法。
【０１０４】
１９．前記基油は、グループＩ基油、グループＩＩ基油、グループＩＩＩ基油、グループＩＶ基油およびグループＶ基油から成るグループから選択される１つ以上のメンバーを含む、上記１４に記載の方法。
【０１０５】
２０．前記有機モリブデン化合物は、前記潤滑油組成物中で重量約２０から約１５００ｐｐｍのモリブデン金属を提供する量で存在する、上記１４に記載の方法。
【０１０６】
２１．ａ）潤滑粘度の基油と、
ｂ）潤滑油組成物の全重量に基づき、該潤滑油組成物に対して重量で約４００ｐｐｍ未満のモリブデン金属を提供する有機モリブデン化合物と、
ｃ）アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物、そしてそれらの混合物から成る基から選択されるアルキル置換ジカルボン酸化合物とアルキル・ビス−３−
アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物を提供するのに十分な量のアミノグアニジンの塩基性塩との、堆積物低減量の反応生成物と、
ｄ）任意選択でフェナート洗浄剤と、
を含み、該潤滑油組成物は、成分ｃ）および／または任意選択成分ｄ）を欠いたエンジン堆積物の量よりも少ないエンジン堆積物を提供する、
エンジン堆積物を低減する潤滑油組成物。
【０１０７】
２２．アルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物の堆積物低減量は、前記潤滑油組成物の全重量に基づき、約０．２から約２．０重量パーセントの範囲である、上記２１に記載の潤滑油組成物。
【０１０８】
２３．潤滑油組成物は、前記潤滑油組成物の全重量に基づき、約０．２から約１．５重量パーセントのフェナート洗浄剤を含む、上記２１に記載の潤滑油組成物。
【０１０９】
２４．前記アルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの前記アルキル基は、約９５０から約２５００の範囲の数平均分子量を持つポリイソブテニル基を含む、上記２１に記載の潤滑油組成物。
【０１１０】
２５． 前記有機モリブデン化合物は、前記潤滑油組成物中に重量で約２０から約３００ｐｐｍのモリブデン金属を提供する量で存在する、上記２１に記載の潤滑油組成物。
【技術分野】
【０００１】
本開示は内燃機関の潤滑油組成物に関するものであり、特に潤滑油組成物がモリブデン化合物を含む場合のエンジン堆積物の低減に有効な潤滑油添加剤を含む、潤滑油組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
内燃機関のクランクケースで使用する潤滑油組成物が知られている。そのような組成物には、摩擦調整剤、酸化防止剤、洗浄剤、分散剤、腐食防止剤、摩耗低減剤およびその他の添加剤として作用する添加剤などの、特定の特性を向上させる１つ以上の添加剤を含むことができる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
内燃機関の様々な種類には火花点火機関が含まれるが、これは主に自動車や小型エンジンの用途に使用される。このような火花点火機関には、エンジン部品を保護し、エンジンの摩耗を低減し、および／または燃料経済性を向上させるために、１つ以上の摩擦調整剤、摩耗低減剤などを含む潤滑油が必要とされる。特定の摩擦調整剤や金属含有化合物、または摩擦調整剤と金属含有化合物の組み合わせは、内燃機関のいくつかの性能特徴の向上に特に役立つが、同時に不要なエンジン堆積物の形成が生じてしまう。これは特にモリブデン含有化合物に当てはまる。比較的低い濃度レベルで、モリブデン化合物はエンジン堆積物の増加に寄与する。比較的高いレベルでは、モリブデン化合物は燃料経済性の向上により有効であるが、実質的により高いレベルの不要なエンジン堆積物の形成に寄与する。従って、燃料経済性を向上させるだけでなく、不要なエンジン堆積物の増加に寄与しない潤滑油組成物が必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上述に鑑みて、本開示の例示的実施形態は、潤滑油組成物、潤滑油濃縮物およびエンジン堆積物を低減する方法を提供する。本組成物と方法には、（ａ）潤滑粘度の基油、（ｂ）潤滑油組成物の全重量に基づき、潤滑油組成物に対して約４００ｐｐｍ重量以上のモリブデン金属を提供する有機モリブデン化合物、（ｃ）アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物、そしてそれらの混合物から成る基から選択されるアルキル置換ジカルボン酸化合物とアルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物を提供するのに十分な量のアミノグアニジンの塩基性塩との堆積物低減量の反応生成物、および（ｄ）任意選択でフェナート洗浄剤が含まれる。この潤滑油組成物と方法は、成分（ｃ）および／または任意の成分（ｄ）が欠ける場合のエンジン堆積物の量よりも少ないエンジン堆積物を提供する。
【０００５】
別の実施形態において、本開示は、有機モリブデン化合物；アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物、そしてそれらの混合物から成る基から選択されるアルキル置換ジカルボン酸化合物とアルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物を提供するのに十分な量のアミノグアニジンの塩基性塩との堆積物低減量の反応生成物；および任意選択でフェナート洗浄剤を含む、エンジンクランクケース潤滑油の堆積物低減添加剤濃縮物を提供する。
【０００６】
本開示はまた、内燃機関の堆積物を低減する方法を提供する。本方法によると、エンジンは、潤滑粘度の基油；有機モリブデン化合物；アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物、そしてそれらの混合物から成る基から選択されるアルキル置換ジ
カルボン酸化合物とアルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物を提供するのに十分な量のアミノグアニジンの塩基性塩との堆積物低減量の反応生成物；および任意選択でフェナート洗浄剤を含む潤滑油組成物でエンジンを潤滑する。潤滑油組成物は、成分（ｃ）および／または任意の成分（ｄ）が欠ける場合に、エンジン堆積物の量よりも少ないエンジン堆積物を提供する。
【０００７】
本開示のさらなる実施形態は、エンジン堆積物を低減する潤滑油組成物を提供する。本組成物と方法には、潤滑粘度の基油；潤滑油組成物の全重量に基づき、潤滑油組成物に対して約４００ｐｐｍ重量以上のモリブデン金属を提供する有機モリブデン化合物；アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物、そしてそれらの混合物から成る基から選択されるアルキル置換ジカルボン酸化合物とアルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物を提供するのに十分な量のアミノグアニジンの塩基性塩との堆積物低減量の反応生成物；および任意選択でフェナート洗浄剤が含まれる。潤滑油組成物と方法は、成分（ｃ）および／または任意の成分（ｄ）が欠ける場合に、エンジン堆積物の量よりも少ないエンジン堆積物を提供する。
【０００８】
下記により詳細を示すように、開示された本実施形態は、エンジン堆積物、特にターボチャージャーベアリングに関連するエンジン堆積物を低減するのに有効な一方で、同時に、より多い量の有機モリブデン化合物を使用することができるため、燃料経済性の向上を維持する。アルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールを豊富に含む添加剤成分のみを使う、またはフェナート洗浄剤と一緒に使うことによる結果は驚くべきもので、全く予想外のものである。開示する実施形態のさらなる特徴と利点を下記に記載する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
開示する実施形態では、有機モリブデン化合物からのモリブデン金属と、潤滑粘度の油が主成分で、そしてヒドロカルビルビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールが豊富な微量（堆積物低減）の成分を含む、燃焼機関のクランクケースで使用する潤滑油組成物を提供する。特に適切なヒドロカルビルビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールは、下記により詳細を記載する、ポリアルキレンビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールである。
【００１０】
本明細書でいう「ヒドロカルビル」とう語句は、残りの分子に付着する炭素原子と、大部分が炭化水素の特性を持つ基を指す。ヒドロカルビル基の例には下記のものが含まれる：
ａ）炭化水素置換基、つまり、脂肪族（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式の（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、芳香族そして脂肪族、脂環式置換芳香族の置換基、また、環状置換基、この場合、連鎖は分子の別の部分で終わる（例えば、２つの置換基で一緒に脂環式のラジカルを形成する）；
ｂ）置換炭化水素置換基、つまり、非炭化水素基を含む置換基、これは本明細書の記載において、大部分の炭化水素置換基（例えば、ハロ（特にクロロとフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、スルホキシ）を変えない；
ｃ）ヘテロ置換基、つまり、大部分が炭化水素の特性を持っていながら、本記載において、連鎖または鎖に炭素以外を含み、そうでなければ炭素原子から成る。ヘテロ原子は硫黄、酸素、窒素を含み、ピルジル、フリル、チエニル、イミダゾリルなどの置換基を包含する。通常、わずか２つ、好適にはわずか１つの非炭化水素置換基が、ヒドロカルビル基の炭素原子１０毎に存在する。通常、ヒドロカルビル基に非炭化水素置換基はない。
【００１１】
堆積物低減成分は、アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物およびそれらの混合物から構成される基から選択したヒドロカルビル−置換ジカルボン酸化合
物と、生成物の混合物を形成する一定量の、例えばアミノグアニジン重炭酸塩（ＡＧＢ）などのアミノグアニジンの塩基とを反応させることによって調製することができる。
【００１２】
堆積物低減成分の「微」量とは、潤滑油組成物の全重量に基づき、約０．００１重量パーセントから約１０重量パーセントの範囲内である。適切には、その量は約０．００５重量パーセントから約５重量パーセント以内であり、より望ましくは、潤滑油組成物の全重量に基づき、約０．２重量パーセントから約２．０重量パーセントの範囲内である。別の適切な範囲は、潤滑油組成物の全重量に基づき、約０．５から約１．５重量パーセントの範囲である。
【００１３】
本明細書で使用する「ヒドロカルビルビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールが豊富な」という言い回しは、エンジン堆積物の形成で、少なくともいくらかの低減を提供するのに十分な量で、ヒドロカルビルビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールが存在するとうことである。
【００１４】
上述の様に、堆積物低減成分の生成に使用される反応物質の１つは、アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物およびそれらの混合物から成る基から選択されるアルキル置換ジカルボン酸化合物でもよい。そのような置換ジカルボン酸化合物は通常、不飽和酸、そのような酸の無水物、またはそれらの混合物と、約１０以下の炭素原子を含む重合性オレフィンモノマーのホモポリマーと共重合体とのアルキル化によって調製する。そのようなポリマーは一般にはエチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン、１−へキセンまたは１−オクテンから生成することができ、鎖の中に少なくとも３０の炭素原子を持つ。上記に示す中で、特に有用なポリマーはポリブテンだろう。
【００１５】
ジカルボン酸または無水物のアルキルラジカルは油溶性有機ラジカルである。例えば、アルキルラジカルは１から２００の炭素原子を持ついずれの炭化水素であってもよく、飽和または不飽和である。一般に、アルキルラジカルの炭素原子鎖は約３０炭素原子から約２００炭素原子またはそれ以上であり、適切には、約５０炭素原子から約２００炭素原子、そしてより望ましくは、約６０炭素原子から約１６０炭素原子である。
【００１６】
またアルキルラジカルは、２００から５０００の範囲の分子量のポリプロピレンまたはポリエチレンから得られるアルケニル基でもある。アルキルラジカルは、８から３０の範囲内の炭素原子を持つ「ダイマー酸」またはダイマー脂肪酸から得られるアルキル基であり、この酸の中には、例えば、オレイン酸またはリノール酸から得られる不飽和を含むものもある。さらにアルキルラジカルは、例えば、ｎ−ドデシルｌ、ｔ−ドデシルｌ、ｔ−ノニルまたはｔ−オクチルなどの、４から３０の炭素原子を持つ線状またはブランチのアルケンから得られるアルキル基であってもよい。ヒドロカルビル−置換ジカルボン酸または無水物化合物のヒドロカルビル成分の数平均分子量は約９００から約５０００ダルトンであり、例えば、約９５０から約３０００ダルトン、そしてより望ましくは約９５０から約２５００ダルトンである。一実施形態では、アルキルラジカルは数平均分子量が２５０から５０００のポリイソブチレンから得られるアルケニル基でもよい
【００１７】
望ましいジカルボン酸化合物の生成に使用することが考えられる酸は不飽和酸である。そのような酸と、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン無水物、シトラコン酸およびシトラコン無水物などのそれらの誘導体が考えられる。その他の可能なジカルボン酸源には、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、例えばフタル酸などのアルキル化芳香族のジカルボン酸がある。使用する酸は、ＡＧＢの量に対して一定量で使用される場合には、アルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールが豊富な最終生成物を提供しなければならない。特に望ましい酸とその無水物はコハク酸とコハク無水物である。ポリイソブチルコハク無水物がＡＧＢと反応する際の主要生成物はポリブテニルビス−３−
アミノ−１，２，４−トリアゾールである。
【００１８】
便宜上、ポリイソブチルコハク無水物（ＰＳＡ）のアルキル置換ジカルボン酸化合物としての使用を下記に考察する。ＰＳＡとＡＧＢの反応は反応物質の１超の相対比率で行われる。一例として、１モルのＰＳＡは１モルのＡＧＢと反応する。結果としての生成物は、主峰１７３５ｃｍ−１、肩１７００ｃｍ−１の赤外線スペクトルを生成する。一方、１モルのＰＳＡが２モルのＡＧＢと反応すると、生成物は、主峰１６４０ｃｍ−１と約１７００ｃｍ−１の小さな峰を持つ赤外線スペクトルを有し、そして、３２００〜３５００ｃｍ−１の「Ｎ−Ｈ」伸縮バンドの特性を有する。上述のスペクトルを持つ化合物はトリアゾール化合物として知られる。化学量論では、生成物は主に下記の構造を持つビストリアゾールであることを提案している。
【００１９】
【化１】
【００２０】
式中、Ｒはポリブテニル基である。上述の構造はポリブテニルビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールのものである。このような生成物は、約１．８重量パーセントから約２．９重量パーセントの範囲の、比較的高い窒素含有量である。
【００２１】
５員環のトリアゾールは芳香族と考えられる。形成される塩によって、アミノトリアゾールは酸性とアルカリ性の両方の特性を呈する。アミノトリアゾールは酸化剤に対してかなり安定しており、加水分解に対して非常に耐性がある。
【００２２】
上述の生成物は、大気圧で、そして約１５５°Ｃから約２００°Ｃ、例えば約１７０°Ｃから約１９０°Ｃの温度範囲内で、適切な量のＰＳＡとＡＧＢを反応させることによって得ることができる。もちろん、反応は減圧して、または大気圧よりも高い圧力で行ってもよい。何れの場合も、温度範囲は大気圧で行われる場合の反応の場合に示されているものとは異なる。反応物質の比率は、１ＰＳＡモルあたり約１．６モルＡＧＢから１ＰＳＡモルあたり約２モルＡＧＢである。適切には、１ＰＳＡモルあたり約１．７モルＡＧＢから１ＰＳＡモルあたり約２モルＡＧＢ以内である。反応は約１時間から約４時間の範囲内、例えば、約２時間から約４時間の範囲内で行う。
【００２３】
下記の例に示すように、堆積物低減成分は、潤滑油組成物のＴＥＯＳＴ ｍｅｔｈｏｄ
３３の分析によって定められるように、添加剤としてモリブデン化合物を含む潤滑油組成物のエンジン堆積物を大幅に低減することがわかった。
【００２４】
（摩擦調整剤成分）
上述の様に、有機モリブデン化合物を含む潤滑油組成物は、燃料経済性の向上を提供するために使用することができる。有機モリブデン化合物は、硫黄および／またはリン含有有機モリブデン化合物または硫黄とリンを含まない有機モリブデン化合物から選択することができる。
【００２５】
摩擦調整剤として使用することのできる硫黄とリンを含まない有機モリブデン化合物は、硫黄とリンを含まないモリブデン源をアミノおよび／またはアルコール基を含む有機化
合物と反応させることによって調製することができる。硫黄とリンを含まないモリブレン源の例には、モリブレン三酸化物、モリブレン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウムが含まれる。アミノ基は、モノアミン、ジアミンまたはポリアミンでもよい。アルコール基は単置換アルコール、ジオールまたはビスアルコール、あるいはポリアルコールである。例として、ジアミンと脂肪油の反応によって、硫黄とリンを含まないモリブレン源と反応することのできるアミノとアルコール基の両方を含む生成物を生成する。
【００２６】
硫黄とリンを含まない有機モリブデン化合物の例には、米国特許番号第４，２５９，１９５号、第４，２６１，８４３号、第４，１６４，４７３号、第４，２６６，９４５号、第４，８８９，６４７号、第５，１３７，６４７号、第４，６９２，２５６号、第５，４１２，１３０号、第６，５０９，３０３号および第６，５２８，４６３号に記載の化合物が含まれる。
【００２７】
米国特許番号第４，８８９，６４７号に記載のように、脂肪油、ジエタノールアミン、モリブレン源の反応によって調製されるモリブデン化合物は、下記の構造で示されることがある。式中、Ｒは脂肪アルキル鎖である、しかし、これらの材料の正確な化学組成物は完全に知られておらず、実際は、いくつかの有機モリブデン化合物の複数の成分の混合物であってもよい。
【００２８】
【化２】
【００２９】
硫黄含有有機モリブデン化合物は、様々な方法で使用、調製することができる。１つの方法には、硫黄とリンを含まないモリブレン源のアミノ基と１つ以上の硫黄源との反応が含まれる。硫黄源には、例えば、二硫化炭素、硫化水素、硫化ナトリウム、硫黄元素が含まれるが、これらに限定されない。あるいは、硫黄含有モリブデン化合物は、硫黄含有モリブレン源をアミノ基またはチラウム基、そして任意選択で第二硫黄源と反応させることによって調製することができる。
【００３０】
硫黄含有有機モリブデン化合物の例には、米国特許番号第３，５０９，０５１号、第３，３５６，７０２号、第４，０９８，７０５号、第４，１７８，２５８号、第４，２６３，１５２号、第４，２６５，７７３号、第４，２７２，３８７号、第４，２８５，８２２号、第４，３６９，１１９号、第４，３９５，３４３号、第４，２８３，２９５号、第４，３６２，６３３号、第４，４０２，８４０号、第４，４６６，９０１号、第４，７６５，９１８号、第４，９６６，７１９号、第４，９７８，４６４号、第４，９９０，２７１号、第４，９９５，９９６号、第６，２３２，２７６号、第６，１０３，６７４号および第６，１１７，８２６号に記載されている化合物が含まれる。
【００３１】
潤滑油組成物内の有機モリブデン化合物の量は、ヒドロカルビルビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な堆積物低減成分が存在する方が、堆積物低減成分の存在しない場合の有機モリブデン化合物の量よりもかなり高い。従って潤滑油組成物は、潤滑油組成物の全重量に基づき、潤滑油組成物に対して少なくとも約４００ｐｐｍモリブデン金属を提供するのに有効な量の有機モリブデン化合物を含むことができる。有機モリブデン化合物によって提供される潤滑油組成物内のモリブデン金属の一般的な範囲は、約２０
から約１０００ｐｐｍである。
【００３２】
グリセリドは単体で、または他の摩擦調整剤と組み合わせて使うことができる。適切なグリセリドは下記の化学式のグリセリドを含む：
【００３３】
【化３】
【００３４】
式中、各ＲはＨとＣ（Ｏ）Ｒ’から成る基から独立して選択されたものであり、ここでＲ’は、３から２３の炭素原子を持つ、飽和または不飽和アルキル基である。使用することのできるグリセリドの例には、ココナツヤシ酸、獣脂酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸から得られるグリセロール単量体、ミリスチン酸グリセリル、グリセリンモノパルミタート、グリセリンモノステアレート、モノグリセリドが含まれる。一般的な市販のモノグリセリドは対応するジグリセリドとトリグリセリドを大量に含んでいる。いずれのモノグリセリドとジグリセリドの比率も使うことができる、しかしながら、利用できるサイトの３０から７０％はヒドロキシル基を含まないことが好適である。（すなわち、上述の式で表されるグリセリドのＲ基全体の３０から７０％は水素である）。好適なグリセリドはグリセリンモノオレアートであり、これは通常オレイン酸から得られるモノグリセリドとジグリセリドとトリグリセリドの混合物およびグリセロールである。
【００３５】
他の成分を本開示による潤滑油組成物に使用して、エンジンオイル潤滑用途に添加剤パッケージを提供してもよい。そのような成分には、洗浄剤、分散剤、酸化防止剤、粘度指数改善剤、摩耗防止剤、泡制御剤、腐食防止剤などが含まれるが、これらに限定されない。
【００３６】
（金属洗浄剤）
本明細書に記載する添加剤パッケージと潤滑油組成物に特定の金属洗浄剤を任意選択で入れてもよい。適切な金属洗浄剤には、下記の酸性物質の１つ以上（またはそれらの混合物）を有する、油溶性の中性または過塩基化塩のアルカリまたはアルカリ土類金属が含まれる：（１）スルホン酸、（２）カルボン酸、（３）サリチル酸、（４）アルキルフェノール、（５）硫化アルキルフェノール、（６）少なくとも１つの直接炭素−リン結合によって特徴付けられる有機リン酸。そのような有機リン酸には、三塩化リン、七硫化リン、五硫化リン、硫黄、白リン、ハロゲン化硫黄またはホスホロチオ塩化などのリン酸化剤によるオレフィンポリマー（例えば、約１０００の分子量を有するポリイソブチレン）の処理によって調製されるものを含む。
【００３７】
適切な塩には、マグネシウム、カルシウムまたは亜鉛の中性または過塩基化塩が含まれる。さらなる例として、適切な塩には、マグネシウムスルホネート、カルシウムスルホネート、亜鉛スルホネート、マグネシウムフェナート、カルシウムフェナート、および／または亜鉛フェナートが含まれる。米国特許第６，４８２，７７８号参照のこと。
【００３８】
金属含有洗浄剤の例には、ナトリウムスルホネート、ナトリウムカルボン酸塩、ナトリウムサルチル酸塩、ナトリウムフェナート、硫化ナトリウムフェナート、リチウムスルホ
ネート、リチウムカルボン酸塩、リチウムサルチル酸塩、リチウムフェナート、硫化リチウムフェナート、マグネシウムスルホネート、マグネシウムカルボン酸塩、マグネシウムサルチル酸塩、マグネシウムフェナート、硫化マグネシウムフェナート、カルシウムスルホネート、カルシウムカルボン酸塩、カルシウムサルチル酸塩、カルシウムフェナート、硫化カルシウムフェナート、カリウムスルホネート、カリウムカルボン酸塩、カリウムサルチル酸塩、カリウムフェナート、硫化カリウムフェナート、亜鉛スルホネート、亜鉛カルボン酸塩、亜鉛サルチル酸塩、亜鉛フェナート、硫化亜鉛フェナートなどの中性および過塩基化塩が含まれるが、これらに限定されない。さらなる例には、約１０から約２，０００の炭素原子を有する加水分解リン硫化オレフィンまたは約１０から約２，０００の炭素原子を有する加水分解リン硫化アルコールおよび／または脂肪族置換フェノール化合物のリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウムおよびマグネシウム塩が含まれる。またさらなる例には、脂肪族のカルボン酸、脂肪族の置換脂環式カルボン酸およびその他の多くの類似の油溶性の有機酸のアルカリとアルカリ土類金属のリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウムおよびマグネシウム塩が含まれる。２つ以上の異なるアルカリおよび／またはアルカリ土類金属の中性または過塩基化塩の混合物を使うことができる。同様に、２つ以上の異なる酸の中性および／または過塩基化塩の混合物も使うことができる。
【００３９】
本発明の利点を高めるためにいずれかの有効な量の金属洗浄剤を使ってもよく、一般に、これらの有効な量の範囲は、完成流体中で約０．０１から約２．０重量パーセント、またはさらなる例として、完成流体中で約０．１から約１．５重量パーセントである。具体的に有用な洗浄剤には、約２０から約４００、一般的には約５０から約２５０ＴＢＮ、望ましくは約６０から約１６０ＴＢＮの範囲の全塩基価（ＴＢＮ）を持つカルシウムフェナート洗浄剤が含まれる。一実施形態では、本開示による潤滑油組成物中のフェナート洗浄剤の量は、潤滑油組成物の全重量に基づき、約０．２から約１．５重量パーセントの範囲であってもよい。
【００４０】
（分散剤成分）
添加剤パッケージで使用することのできる分散剤には、分散される粒子と結合することのできる官能基を有する油溶性ポリマー炭化水素骨格を持つ無灰分散剤が含まれるが、これに限定されない。一般的には、そのような分散剤は、アミン、アルコール、アミドまたはしばしば架橋基を介してポリマー骨格に結合したエステル極性部分を有する。このような分散剤は下記のものから選択することができる；米国特許番号第３，６９７，５７４号と第３，７３６，３５７号に記載のマンニッヒ分散剤、米国特許番号第４，２３４，４３５号と第４，６３６，３２２号に記載の無灰スクシンイミド分散剤、米国特許番号第３，２１９，６６６号、３，５６５，８０４号、５，６３３，３２６号に記載のアミン分散剤、米国特許番号第５，９３６，０４１号、第５，６４３，８５９号、第５，６２７，２５９号に記載のコッホ分散剤、米国特許番号第５，８５１，９６５号、第５，８５３，４３４号、第５，７９２，７２９号に記載のポリアルキレンスクシイミド分散剤。
【００４１】
（摩耗防止剤）
摩耗防止剤には、リン酸の有機エステル、リン酸またはそのアミン塩を含む、リン含有摩耗防止剤を含んでもよい。例えば、リン含有摩耗防止剤には、１つ以上のジヒドロカルビル亜リン酸塩、トリヒドロカルビル亜リン酸塩、ジヒドロカルビルリン酸塩、トリヒドロカルビルリン酸塩、それらのいずれかの硫黄類似体、それらのいずれかのアミン塩を含んでもよい。さらなる例として、リン含有摩耗防止剤には、少なくとも１つの水素亜リン酸塩と硫化ジブチル水素亜リン酸塩のアミン塩を含んでもよい。
【００４２】
リン含有摩耗防止剤は、完全に調合された潤滑油において、重量約５０から約１０００ｐｐｍのリンを提供するのに十分な量で存在することができる。さらなる例として、リン含有摩耗防止剤は、完全に調合された潤滑油において重量約１５０から約３００ｐｐｍの
リンを提供するのに十分な量で存在することができる。
【００４３】
潤滑流体は約０．０１重量パーセントから約１．０重量パーセントのリン含有摩耗防止剤を含んでもよい。さらなる例として、潤滑流体は約０．２重量パーセントから約１．０重量パーセントのリン含有摩耗防止剤を含んでもよい。例として、潤滑流体は約０．１重量パーセントから約０．５重量パーセントのジブチル水素亜リン酸塩または約０．３重量パーセントから約０．５重量パーセントの硫化ジブチル水素リン酸塩のアミン塩を含んでもよい。
【００４４】
ジアルキルジチオリン酸亜鉛（「ＺｎＤＤＰ」）もまた、潤滑油中の摩耗防止剤として使用することができる。ＺｎＤＤＰは優れた耐摩耗性と酸化防止性を持ち、Ｓｅｑ．ＩＶＡやＴＵ３摩耗試験などのような、カムの摩耗試験に合格するために使用されてきた。米国特許番号第４，９０４，４０１号、４，９５７，６４９号、６，１１４，２８８号を含むたくさんの特許が、ＺｎＤＤＰの製造と使用について記載している。限定されない通常のＺｎＤＤＰのタイプは、一次、二次、そして一次と二次の混合のＺｎＤＤＰである。
【００４５】
（酸化防止剤成分）
酸化防止剤も潤滑油添加剤パッケージで使用することができる。酸化防止剤すなわち抗酸化物質は、サービス中に基本原料が劣化する傾向を低減するものであり、その劣化は、金属表面のスラッジやワニス状の堆積物の酸化生成物および完成潤滑油の粘度増加によって証明することができる。そのような酸化防止剤には、ヒンダードフェノール、硫化ヒンダードフェノール、Ｃ５からＣ１２のアルキル側鎖を持つアルキルフェノールチオエステルのアルカリ土類金属塩、硫化アルキルフェノール、硫化ノニフェノールカルシウムなどの硫化または非硫化アルキルフェノールの金属塩、無灰油溶性のフェナートおよび硫化フェナート、ホスホ硫化または硫化炭化水素、リンエステル、金属チオカーバメート、油溶性の銅化合物が含まれ、これは米国特許番号第４，８６７，８９０号に記載されている。使用することのできるその他の酸化防止剤には、ジアリールアミン、アルキルフェノチアジン、硫化化合物および無灰ジアルキルジチオカーバメートが含まれる。立体障害によるフェノールおよびそれらの混合物は、米国特許公報第２００４／０２６６６３０に記載されている。
【００４６】
ジアリールアミン酸化防止剤には下記の化学式を持つジアリールアミンが含まれるが、これに限定されない。
【００４７】
【化４】
【００４８】
式中、Ｒ’とＲ’’はそれぞれ６から３０の炭素原子を持つ、置換または非置換アリール基を表している。アリール基の置換基の例には、１から３０の炭素原子を持つアルキルなどの脂肪族の炭化水素基、ヒドロキシ基、ハロゲンラジカル、カルボン酸またはエステル基、もしくはニトロ基が含まれる。
【００４９】
アミン系酸化防止剤の別の分類には、下記の化学式を持つフェノチアジンあるいはアルキルフェノチアジンが含まれる：
【００５０】
【化５】
【００５１】
式中、Ｒ１は線状または分枝状のＣ１からＣ２４のアルキル、アリール、ヘテロアルキルまたはアルキルアリール基であり、Ｒ２は水素または線状または分枝状のＣ１からＣ２４のアルキル、ヘテロアルキルまたはルキルのアリール基である。
【００５２】
硫黄含有酸化防止剤には、それらの生成で使用されるオレフィンと酸化防止剤の最終的な硫黄含有量によって特徴付けられる硫化オレフィンが含まれるが、これに限定されない。高分子量オレフィン、すなわち平均分子量が１６８から３５１ｇ／モルのオレフィンが好適である。使用することのできるオレフィンの例には、α−オレフィン、異性化α−オレフィン、ブランチオレフィン、環状オレフィンおよびそれらの組み合わせを含むことができる。
【００５３】
オレフィンの硫化反応に使用することのできる硫黄源には、硫黄元素、一塩化硫黄、二塩化硫黄、硫化ナトリウム、多硫化ナトリウムおよび一緒にまたは硫化処理の異なる段階で付加されるそれらの混合物が含まれる。
【００５４】
不飽和油は、不飽和なので、硫化して酸化防止剤として使用することができる。使用することのできる油脂の例には、トウモロコシ油、カノーラ油、綿実油、グレープシード油、オリーブ油、パーム油、ピーナッツ油、ココナッツヤシ油、ナタネ油、サフラワー油、ゴマ油、大豆油、ひまわり油、獣脂およびこれらの組み合わせを含んでもよい。上述のアミン系の、フェノチアジン、そして硫黄含有酸化防止剤は、例えば米国特許番号第６，５９９，８６５号に記載されている。
【００５５】
酸化防止剤添加剤として使用することのできる無灰ジアルキルジチオカーバメートには、添加剤パッケージで溶性または溶解される化合物が含まれる。また、好適には、無灰ジアルキルジチオカーバメートは低揮発度で、より好適には２５０ダルトン超の分子量を持ち、最も好適には４００ダルトン超の分子量を持つ。使用することのできるジアルキルジチオカーバメートの例は、下記に記載されている：米国特許番号第５，６９３，５９８号、第４，８７６，３７５号、第４，９２７，５５２号、第４，９５７，６４３号、第４，８８５，３６５号、第５，７８９，３５７号、第５，６８６，３９７号、第５，９０２，７７６号、第２，７８６，８６６号、第２，７１０，８７２号、第２，３８４，５７７号、第２，８９７，１５２号、第３，４０７，２２２号、第３，８６７，３５９号、第４，７５８，３６２号。
【００５６】
摩擦調整剤として使用する有機モリブデン含有化合物はまた、酸化防止剤の機能性も呈する。米国特許番号第６，７９７，６７７号は、完成潤滑油調合に使用する有機モリブデン化合物、アルキルフェノチアジン、アルキルジフェニルアミンの組み合わせについて記載している。適切なモリブデン含有摩擦調整剤の例は摩擦調整剤の下に記載されている。
【００５７】
（その他の添加剤）
非イオンポリオキシアルキレンポリオールとそのエステル、ポリオキシアルキレンフェノールとアニオン性アルキルスルホン酸から構成される基から選択される、さび止め剤を使用することができる。
【００５８】
少量の乳化成分を使用することができる。好適な乳化成分は欧州特許第３３０，５２２号に記載されている。そのような乳化成分は、ビスエポキシドと多価アルコールを反応させることによって得られる付加化合物とアルキレンオキシサイドを反応させることによって得ることができる。乳化破壊剤は０．１質量％活性成分以下のレベルで使用される。０．００１から０．０５質量％活性成分の処理率が便利である。
【００５９】
潤滑油流動調整剤として知られる流動点降下剤は、流体が流れる、または注がれる最小温度を下げる。このような添加剤はよく知られている。流体の低温度の流動性を向上させる一般的なこれらの添加剤は、Ｃ８からＣ１８のフマル酸ジアルキル／酢酸ビニルの共重合体、ポリアルキルメタクリレートなどである。
【００６０】
泡制御は、例えば、シリコーン油またはポリジメチルシロキサンなどのポリシロキサンタイプの消泡を含むたくさんの化合物によって提供することができる。
【００６１】
例えば米国特許番号第３，７９４，０８１号と第４，０２９，５８７号に記載されているシール膨張剤も使用することができる：
【００６２】
粘度調整剤（ＶＭ）は、潤滑油に高温と低温の実施可能性を与えるために機能する。使用されるＶＭは一つの機能を持っている、あるいは多機能であることもできる。
【００６３】
分散剤としても機能する多機能の粘度調整剤もまた知られている。適切な粘度調整剤は、ポリイソブチレン、エチレンとプロピレンおよびより高いα−オレフィンの共重合体、ポリメタクリレート、ポリアルキルメタクリレート、メタクリレート共重合体、不飽和ジカルボン酸とビニル化合物の共重合体、スチレンとアクリル酸エステルの共重合体、スチレン／イソプレンの共重合体、スチレン／ブタジエンの部分水素化共重合体、ブタジエンとイソプレンおよびイソプレン／ジビニルベンゼンの部分水素化ホモポリマーである。
【００６４】
使用することのできる官能化オレフィン共重合体には、マレイン無水物などの活性モノマーによってグラフトされ、アルコールまたはアミンで誘導体化されるエチレンとプロピレンの共重合体を含む。その他のこのような共重合体は、窒素化合物によってグラフトされるエチレンとプロピレンの共重合体である。
【００６５】
（基油）
本実施形態の使用に適した基油は、鉱油（または天然油）、合成潤滑油、植物油およびそれらの混合油などの潤滑粘度の１つ以上の油を含む。これらの基油には、自動車とトラックのエンジン、海洋と鉄道のディーゼルエンジンなどの火花点火と圧縮点火内燃機関用のクランクケース潤滑油として従来使われてきたものが含まれる。適切な基油は約５から約１５のノアク揮発度を持つ。別の例として、適切な基油は、約１０から約１５のノアク揮発度を持つ。さらなる例として、適切な基油は、約９から約１３のノアク揮発度を持つ。基油は通常下記の表１に示すように、グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶに分類される。
【００６６】
【表１】
【００６７】
＊ グループＩＶの基油は、全てポリアルファオレフィンと定義される。
＊＊グループＶの基油は、グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶに含まれない他の全ての基油と定義され、ガス・ツー・リキッドオイルを含んでもよい。
【００６８】
潤滑基油はまた、ろう状のフィードから作られた油を含む。ろう状のフィードには、例えば５０重量パーセント超のｎ−パラフィン、そしてより好適には７５重量パーセント超のｎ−パラフィンの、少なくとも４０重量パーセントのｎ−パラフィンが含まれる。ろう状のフィードは、例えば、スラックワックスなどのフィードから得られる従来の石油であってもよく、または例えば、フィッシャー・トロプシュ合成で作られたフィードなどの、合成フィードから得ることもできる。
【００６９】
合成基油の限定されない例には、ジカルボン酸、ポリグリコールおよびアルコールのアルキルエステル、ポリブテンを含むポリアルファオレフィン、アルキルベンゼン、有機リン酸エステル、ポリシリコン油およびアルキレンオキシドポリマー、インターポリマー、共重合体とその誘導体が含まれ、その場合、末端ヒドロキシル基は、エステル化、エーテル化などによって修飾される。
【００７０】
鉱基油には、動物油と植物油（例えばヒマシ油、ラード油）、液化石油と水精製した、溶剤処理または酸処理された、パラフィン、ナフテン酸、そしてパラフィンとナフテン酸の混合タイプの鉱潤滑油が含まれるが、これらに限定されない。石炭または頁岩から得られる潤滑粘度の油もまた有用な基油である。
【００７１】
本開示による潤滑油組成物を提供する堆積物低減成分およびその他の添加剤の典型的かつ効果的な量を下記の図２に示す。表中、全ての値は重量パーセント活性成分である。
【００７２】
【表２】
【００７３】
上述の添加剤のそれぞれは、使用される際、潤滑油の所望される特性を与えるのに機能的に有効な量で使用される。よって、例えば、添加剤が腐食防止剤である場合、機能的に有効な腐食防止剤の量は、潤滑油に所望される腐食防止の特性を与えるのに十分な量である。通常、これらの添加剤のそれぞれの濃度は、使用される場合に、潤滑油組成物の重量に基づき、約２０重量パーセントまでの範囲であり、そして一実施形態では、約０．００１から約２０重量パーセントであり、一実施形態では、潤滑油組成物の重量に基づき、約０．０１から約２０重量パーセントである
【００７４】
添加剤は直接潤滑油組成物に加えてもよい。しかしながら、一実施形態では、添加剤パッケージは、鉱油、合成潤滑油、ナフサ、アルキル化（例えば、Ｃ１０からＣ１３のアルキル）ベンゼン、トルエンまたはキシレンなどの、実質的には不活性であり、通常は液体の有機希釈剤で希釈して、添加剤濃縮物を形成する。この濃縮物にはたいてい、約１から約１００重量パーセントの添加剤混合物を含み、そして一実施形態では約１０から約９０重量パーセントの添加剤混合物を含む。
【００７５】
上述の例示的な組成物によるアルキルビスアミノトリアゾール成分と任意のフェナート成分を使うことにより、ＴＥＯＳＴ ｍｅｔｈｏｄ方法３３Ｃ（ＴＥＯＳＴ−３３Ｃ）堆積物試験で判断されたように、アルキルビスアミノトリアゾール成分と任意のフェナート成分のない同じ潤滑油組成物と比較して、エンジン堆積物の増加を呈する潤滑油組成物が提供される。ＴＥＯＳＴ−３３Ｃ試験はベンチ試験であり、これはエンジンターボチャージャーの保護の評価に使用することができる。ホットシャットダウン中のターボチャージャーベアリングエリアにおけるエンジンオイルの酸化的分解反応および／または熱コーキングにより、ベアリングエリアに堆積物が蓄積され、これによってエンジンの性能が失われ、エンジンが故障する可能性もある。エンジン部品を清潔に保ち、ターボチャージャーへの堆積物の蓄積を防ぐために金属表面に向かう潤滑油添加剤成分は、摩擦を低減して燃料経済性を向上させるために金属表面に向かう摩擦調整剤成分と競ってしまう可能性がある。
【００７６】
１２サイクル／２時間の試験で約１００ｍＬのテスト油が使用される。試験の結果、試験期間中堆積物を蓄積する中空加熱ロッド（ＴＥＯＳＴ堆積物またはロッド）に大量の油の酸化（約１００ｇ）がみられた。テスト油はロッドを一分間に約０．５グラム流れ、テストピースは２００から４８０°Ｃの温度で１２サイクルテストされる。ロッドの重量の
増加は本手順によって測定される性能パラメータである。重量が増えるほど、添加剤組成物の性能は下がる。
【００７７】
下記の例は、本発明の理解を助けるためのものである。それらは説明の目的のみのもので、本発明の範囲を制限することを意図するものではない。
【００７８】
（例１）
下記の例において、ＴＥＯＳＴ−３３Ｃ試験に従って、ヒドロカルビルビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾール（ＰＩＢ−ＢＡＴ）成分および／またはフェナート成分を有するおよび有さないモリブデン化合物を含む潤滑油の配合を評価した。結果を下記の表に示す：
【００７９】
【表３】
【００８０】
【表４】
【００８１】
上述の結果により、ＴＥＯＳＴ−３３Ｃ試験によって判断された堆積物は、モリブデン化合物を含む潤滑油組成物にＰＩＢ−ＢＡＴのみを加えると、大幅に減少することがわかった。ＰＩＢとＢＡＴの組み合わせとフェナート洗浄剤によって、さらなる低減が達成されるだろう。
【００８２】
本明細書の多くの箇所で、多くの米国特許と公報を参照したが、このような引用文献は全て、明示的に本明細書に組み込まれる。
【００８３】
上述の実施形態は、実行する上で変更を受けやすい。従って、本実施形態は上述の特定の例示に限られることを意図されておらず、上述の実施形態は、法律上の同等のものを含む、添付の請求項の主旨および範囲を逸脱するものではない。
【００８４】
特許権者は開示されたいずれの実施形態も公に捧げられることを意図しておらず、いずれかの開示された変形や修正は本請求項の範囲に一字一句該当しなくても、それらは均等
論の下において本明細書の一部であると考えられる。
【００８５】
本発明の主な特徴及び態様を挙げれば以下のとおりである。
【００８６】
１．ａ）潤滑粘度の基油と、
ｂ）潤滑油組成物の全重量に基づき、該潤滑油組成物に対して重量で約４００ｐｐｍ以上のモリブデン金属を提供する有機モリブデン化合物と、
ｃ）アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物、そしてそれらの混合物から成る基から選択されるアルキル置換ジカルボン酸化合物とアルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物を提供するのに十分な量のアミノグアニジンの塩基性塩との、堆積物低減量の反応生成物と、
ｄ）任意選択でフェナート洗浄剤と、
を含み、該潤滑油組成物は、成分ｃ）および／または任意選択成分ｄ）の欠けるエンジン堆積物の量よりも少ないエンジン堆積物を提供する、
エンジン堆積物を低減する潤滑油組成物。
【００８７】
２．アルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な前記生成物の堆積物低減量は、潤滑油組成物の全重量に基づき、約０．２から約２．０重量パーセントの範囲である、上記１に記載の潤滑油組成物。
【００８８】
３．潤滑油組成物は、潤滑油組成物の全重量に基づき、約０．２から約１．５重量パーセントのフェナート洗浄剤を含む、上記１に記載の潤滑油組成物。
【００８９】
４．前記フェナート洗浄剤は約６０から約１６０の範囲の全塩基価（ＴＢＮ）数を有する、上記３に記載の潤滑油組成物。
【００９０】
５．前記基油は、鉱油、合成潤滑油またはそれらの混合物を含む、上記１に記載の潤滑油組成物。
【００９１】
６．前記基油は、グループＩ基油、グループＩＩ基油、グループＩＩＩ基油、グループＩＶ基油およびグループＶ基油から成るグループから選択される１つ以上のメンバーを含む、上記１に記載の潤滑油組成物。
【００９２】
７．前記アルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの前記アルキル基は、約９５０から約２５００の範囲の数平均分子量を持つポリイソブテニル基を含む、上記１に記載の潤滑油組成物。
【００９３】
８．前記有機モリブデン化合物は、前記潤滑油組成物中に、重量で約１５００ｐｐｍ以下のモリブデン金属を提供する量で存在する、上記１に記載の潤滑油組成物。
【００９４】
９．ａ）有機モリブデン化合物と、
ｂ）アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物、そしてそれらの混合物から成る基から選択されるアルキル置換ジカルボン酸化合物とアルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物を提供するのに十分な量のアミノグアニジンの塩基性塩との、堆積物低減量の反応生成物と、
ｃ）任意選択でフェナート洗浄剤と、
を含むエンジンクランクケース潤滑油の堆積物低減添加剤濃縮物。
【００９５】
１０．アルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物の堆積物低減量は、添加剤濃縮物を含む潤滑油組成物の全重量に基づき、約０．２から約２．０重
量パーセントの範囲である、上記９に記載の添加剤濃縮物。
【００９６】
１１．前記添加剤濃縮物は、該添加剤濃縮物を含む潤滑油組成物の全重量に基づき、約０．２から約１．５重量パーセントのフェナート洗浄剤を含む、上記９に記載の添加剤濃縮物。
【００９７】
１２．前記フェナート洗浄剤は、約６０から約１６０範囲の全塩基価（ＴＢＮ）数を有する、上記１１に記載の添加剤濃縮物。
【００９８】
１３．前記有機モリブデン化合物は、完全に調合された潤滑油組成物に対して、重量で約２０から約１５００ｐｐｍのモリブデン金属を提供する量で存在する、上記９に記載の添加剤濃縮物。
【００９９】
１４．ａ）潤滑粘度の基油と、
ｂ）有機モリブデン化合物と、
ｃ）アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物、そしてそれらの混合物から成る基から選択されるアルキル置換ジカルボン酸化合物とアルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物を提供するのに十分な量のアミノグアニジンの塩基性塩との、堆積物低減量の反応生成物と、
ｄ）任意選択でフェナート洗浄剤とを含む潤滑油組成物で、前記エンジンを潤滑するステップと、
を含み、該潤滑油組成物は、成分ｃ）および／または任意選択成分ｄ）を欠いたエンジン堆積物の量よりも少ないエンジン堆積物を提供する、
内燃機関の堆積物を低減する方法。
【０１００】
１５．アルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物の堆積物低減量は、潤滑油組成物の全重量に基づき、約０．２から約２．０重量パーセントの範囲である、上記１４に記載の方法
【０１０１】
１６．潤滑油組成物は、前記潤滑油組成物の全重量に基づき、約０．２から約１．５重量パーセントのフェナート洗浄剤を含む、上記１４に記載の方法。
【０１０２】
１７．前記フェナート洗浄剤は、約６０から約１６０の範囲の全塩基価（ＴＢＮ）数を有する、上記１６に記載の方法。
【０１０３】
１８．前記基油は、鉱油、合成潤滑油またはそれらの混合物を含む、上記１４に記載の方法。
【０１０４】
１９．前記基油は、グループＩ基油、グループＩＩ基油、グループＩＩＩ基油、グループＩＶ基油およびグループＶ基油から成るグループから選択される１つ以上のメンバーを含む、上記１４に記載の方法。
【０１０５】
２０．前記有機モリブデン化合物は、前記潤滑油組成物中で重量約２０から約１５００ｐｐｍのモリブデン金属を提供する量で存在する、上記１４に記載の方法。
【０１０６】
２１．ａ）潤滑粘度の基油と、
ｂ）潤滑油組成物の全重量に基づき、該潤滑油組成物に対して重量で約４００ｐｐｍ未満のモリブデン金属を提供する有機モリブデン化合物と、
ｃ）アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物、そしてそれらの混合物から成る基から選択されるアルキル置換ジカルボン酸化合物とアルキル・ビス−３−
アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物を提供するのに十分な量のアミノグアニジンの塩基性塩との、堆積物低減量の反応生成物と、
ｄ）任意選択でフェナート洗浄剤と、
を含み、該潤滑油組成物は、成分ｃ）および／または任意選択成分ｄ）を欠いたエンジン堆積物の量よりも少ないエンジン堆積物を提供する、
エンジン堆積物を低減する潤滑油組成物。
【０１０７】
２２．アルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物の堆積物低減量は、前記潤滑油組成物の全重量に基づき、約０．２から約２．０重量パーセントの範囲である、上記２１に記載の潤滑油組成物。
【０１０８】
２３．潤滑油組成物は、前記潤滑油組成物の全重量に基づき、約０．２から約１．５重量パーセントのフェナート洗浄剤を含む、上記２１に記載の潤滑油組成物。
【０１０９】
２４．前記アルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの前記アルキル基は、約９５０から約２５００の範囲の数平均分子量を持つポリイソブテニル基を含む、上記２１に記載の潤滑油組成物。
【０１１０】
２５． 前記有機モリブデン化合物は、前記潤滑油組成物中に重量で約２０から約３００ｐｐｍのモリブデン金属を提供する量で存在する、上記２１に記載の潤滑油組成物。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）潤滑粘度の基油と、
ｂ）潤滑油組成物の全重量に基づき、該潤滑油組成物に対して重量で約４００ｐｐｍ以上のモリブデン金属を提供する有機モリブデン化合物と、
ｃ）アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物、そしてそれらの混合物から成る基から選択されるアルキル置換ジカルボン酸化合物とアルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物を提供するのに十分な量のアミノグアニジンの塩基性塩との、堆積物低減量の反応生成物と、
ｄ）任意選択でフェナート洗浄剤と、
を含み、該潤滑油組成物は、成分ｃ）および／または任意選択成分ｄ）の欠けるエンジン堆積物の量よりも少ないエンジン堆積物を提供する、
エンジン堆積物を低減する潤滑油組成物。
【請求項２】
アルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な前記生成物の堆積物低減量は、潤滑油組成物の全重量に基づき、約０．２から約２．０重量パーセントの範囲である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
潤滑油組成物は、潤滑油組成物の全重量に基づき、約０．２から約１．５重量パーセントのフェナート洗浄剤を含む、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
前記アルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの前記アルキル基は、約９５０から約２５００の範囲の数平均分子量を持つポリイソブテニル基を含む、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
ａ）有機モリブデン化合物と、
ｂ）アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物、そしてそれらの混合物から成る基から選択されるアルキル置換ジカルボン酸化合物とアルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物を提供するのに十分な量のアミノグアニジンの塩基性塩との、堆積物低減量の反応生成物と、
ｃ）任意選択でフェナート洗浄剤と、
を含む、エンジンクランクケース潤滑油の堆積物低減添加剤濃縮物。
【請求項６】
前記フェナート洗浄剤は、約６０から約１６０範囲の全塩基価（ＴＢＮ）数を有する、請求項５に記載の添加剤濃縮物。
【請求項７】
前記有機モリブデン化合物は、完全に調合された潤滑油組成物に対して、重量で約２０から約１５００ｐｐｍのモリブデン金属を提供する量で存在する、請求項５に記載の添加剤濃縮物。
【請求項８】
ａ）潤滑粘度の基油と、
ｂ）有機モリブデン化合物と、
ｃ）アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物、そしてそれらの混合物から成る基から選択されるアルキル置換ジカルボン酸化合物とアルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物を提供するのに十分な量のアミノグアニジンの塩基性塩との、堆積物低減量の反応生成物と、
ｄ）任意選択でフェナート洗浄剤とを含む潤滑油組成物で、前記エンジンを潤滑するステップと、
を含み、該潤滑油組成物は、成分ｃ）および／または任意選択成分ｄ）を欠いたエンジン堆積物の量よりも少ないエンジン堆積物を提供する、
内燃機関の堆積物を低減する方法。
【請求項９】
前記基油は、グループＩ基油、グループＩＩ基油、グループＩＩＩ基油、グループＩＶ基油およびグループＶ基油から成るグループから選択される１つ以上のメンバーを含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
ａ）潤滑粘度の基油と、
ｂ）潤滑油組成物の全重量に基づき、該潤滑油組成物に対して重量で約４００ｐｐｍ未満のモリブデン金属を提供する有機モリブデン化合物と、
ｃ）アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物、そしてそれらの混合物から成る基から選択されるアルキル置換ジカルボン酸化合物とアルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物を提供するのに十分な量のアミノグアニジンの塩基性塩との、堆積物低減量の反応生成物と、
ｄ）任意選択でフェナート洗浄剤と、
を含み、該潤滑油組成物は、成分ｃ）および／または任意選択成分ｄ）を欠いたエンジン堆積物の量よりも少ないエンジン堆積物を提供する、
エンジン堆積物を低減する潤滑油組成物。
【請求項１】
ａ）潤滑粘度の基油と、
ｂ）潤滑油組成物の全重量に基づき、該潤滑油組成物に対して重量で約４００ｐｐｍ以上のモリブデン金属を提供する有機モリブデン化合物と、
ｃ）アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物、そしてそれらの混合物から成る基から選択されるアルキル置換ジカルボン酸化合物とアルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物を提供するのに十分な量のアミノグアニジンの塩基性塩との、堆積物低減量の反応生成物と、
ｄ）任意選択でフェナート洗浄剤と、
を含み、該潤滑油組成物は、成分ｃ）および／または任意選択成分ｄ）の欠けるエンジン堆積物の量よりも少ないエンジン堆積物を提供する、
エンジン堆積物を低減する潤滑油組成物。
【請求項２】
アルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な前記生成物の堆積物低減量は、潤滑油組成物の全重量に基づき、約０．２から約２．０重量パーセントの範囲である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
潤滑油組成物は、潤滑油組成物の全重量に基づき、約０．２から約１．５重量パーセントのフェナート洗浄剤を含む、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
前記アルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの前記アルキル基は、約９５０から約２５００の範囲の数平均分子量を持つポリイソブテニル基を含む、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
ａ）有機モリブデン化合物と、
ｂ）アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物、そしてそれらの混合物から成る基から選択されるアルキル置換ジカルボン酸化合物とアルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物を提供するのに十分な量のアミノグアニジンの塩基性塩との、堆積物低減量の反応生成物と、
ｃ）任意選択でフェナート洗浄剤と、
を含む、エンジンクランクケース潤滑油の堆積物低減添加剤濃縮物。
【請求項６】
前記フェナート洗浄剤は、約６０から約１６０範囲の全塩基価（ＴＢＮ）数を有する、請求項５に記載の添加剤濃縮物。
【請求項７】
前記有機モリブデン化合物は、完全に調合された潤滑油組成物に対して、重量で約２０から約１５００ｐｐｍのモリブデン金属を提供する量で存在する、請求項５に記載の添加剤濃縮物。
【請求項８】
ａ）潤滑粘度の基油と、
ｂ）有機モリブデン化合物と、
ｃ）アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物、そしてそれらの混合物から成る基から選択されるアルキル置換ジカルボン酸化合物とアルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物を提供するのに十分な量のアミノグアニジンの塩基性塩との、堆積物低減量の反応生成物と、
ｄ）任意選択でフェナート洗浄剤とを含む潤滑油組成物で、前記エンジンを潤滑するステップと、
を含み、該潤滑油組成物は、成分ｃ）および／または任意選択成分ｄ）を欠いたエンジン堆積物の量よりも少ないエンジン堆積物を提供する、
内燃機関の堆積物を低減する方法。
【請求項９】
前記基油は、グループＩ基油、グループＩＩ基油、グループＩＩＩ基油、グループＩＶ基油およびグループＶ基油から成るグループから選択される１つ以上のメンバーを含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
ａ）潤滑粘度の基油と、
ｂ）潤滑油組成物の全重量に基づき、該潤滑油組成物に対して重量で約４００ｐｐｍ未満のモリブデン金属を提供する有機モリブデン化合物と、
ｃ）アルキル置換ジカルボン酸、アルキル置換ジカルボン酸無水物、そしてそれらの混合物から成る基から選択されるアルキル置換ジカルボン酸化合物とアルキル・ビス−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの豊富な生成物を提供するのに十分な量のアミノグアニジンの塩基性塩との、堆積物低減量の反応生成物と、
ｄ）任意選択でフェナート洗浄剤と、
を含み、該潤滑油組成物は、成分ｃ）および／または任意選択成分ｄ）を欠いたエンジン堆積物の量よりも少ないエンジン堆積物を提供する、
エンジン堆積物を低減する潤滑油組成物。
【公開番号】特開２０１０−２８５６１６（Ｐ２０１０−２８５６１６Ａ）
【公開日】平成２２年１２月２４日（２０１０．１２．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１１４３４９（Ｐ２０１０−１１４３４９）
【出願日】平成２２年５月１８日（２０１０．５．１８）
【出願人】（３９１００７０９１）アフトン・ケミカル・コーポレーション (123)
【氏名又は名称原語表記】Ａｆｔｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１２月２４日（２０１０．１２．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年５月１８日（２０１０．５．１８）
【出願人】（３９１００７０９１）アフトン・ケミカル・コーポレーション (123)
【氏名又は名称原語表記】Ａｆｔｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]