オルガノポリシロキサン組成物及びその製造方法
【課題】フルオロポリエーテル油とシリコーン油を均一かつ安定に分散したオルガノポリシロキサン組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】
（Ａ）２５℃における動粘度が１００００ｍｍ２／ｓ以下であるシリコーン油
（Ｂ）２５℃における動粘度が５０００ｍｍ２／ｓ以下であるフルオロポリエーテル油
（Ｃ）一般式（１）で示されるパーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサン
【化１】
（式中、Ｒｆは炭素数１〜１０の直鎖状または分岐状パーフルオロアルキル基、Ｘはフッ素原子またはトリフルオロメチル基、Ｑは炭素数１〜１２の２価の有機基、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は互いに独立に、炭素数１〜１０のアルキル基またはアリール基であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄは、互いに独立に０〜２００の整数であり、但し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは１以上であり、ｅは０または１の整数であり、ｚは５〜１００の整数である。）を含有して成ることを特徴とするオルガノポリシロキサン組成物及び該組成物の製造方法。
【解決手段】
（Ａ）２５℃における動粘度が１００００ｍｍ２／ｓ以下であるシリコーン油
（Ｂ）２５℃における動粘度が５０００ｍｍ２／ｓ以下であるフルオロポリエーテル油
（Ｃ）一般式（１）で示されるパーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサン
【化１】
（式中、Ｒｆは炭素数１〜１０の直鎖状または分岐状パーフルオロアルキル基、Ｘはフッ素原子またはトリフルオロメチル基、Ｑは炭素数１〜１２の２価の有機基、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は互いに独立に、炭素数１〜１０のアルキル基またはアリール基であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄは、互いに独立に０〜２００の整数であり、但し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは１以上であり、ｅは０または１の整数であり、ｚは５〜１００の整数である。）を含有して成ることを特徴とするオルガノポリシロキサン組成物及び該組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フルオロポリエーテル油とシリコーン油を均一かつ安定に分散したポリシロキサン組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、パーフルオロポリエーテル基含有化合物（フルオロポリエーテル油）は、その表面エネルギーが非常に小さいために、撥水撥油性・耐薬品性・潤滑性・離型性・防汚性など特有の性質を有する。その性質を利用し、紙・繊維などの撥水撥油防汚剤、磁気記録媒体の滑剤、精密機器の防油剤、離型剤、化粧料、保護膜などに利用されている。しかし、フルオロポリエーテル油の表面エネルギーの低さは、有機溶剤もしくは塗料、化粧料、各種コーティング材料などの物質との相溶性、親和性が非常に低いことを示しており、フルオロポリエーテル油を各種工業材料等に添加して上記特性を付与しようとすると、分散安定性などに問題が生じ、配合が困難であることが指摘されてきた。
【０００３】
一方、ポリシロキサン化合物（シリコーン油）も、その表面エネルギーが小さいため、撥水性・潤滑性・離型性などの性質を有する。ポリシロキサン化合物は、フルオロポリエーテル油に比べ有機溶剤もしくは塗料、化粧料、各種コーティング材料などの物質に対する親和性が良く、各種変性をすることで分散安定性を向上させることも可能である。そのため、各種工業材料等に添加してシリコーンの特性を容易に付与することができ、幅広い分野で性能向上用の添加剤として利用されている。パーフルオロポリエーテル基とポリシロキサン鎖を有する化合物として、パーフルオロポリエーテル変性のポリシロキサン化合物が合成されている（特許文献１〜５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−３２１７６４号公報
【特許文献２】特開２００８−３０８６２８号公報
【特許文献３】特開２００８−８８４１２号公報
【特許文献４】特開昭５９−２２６１１号公報
【特許文献５】特開昭６０−２２９０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
また、本発明者らは、各種工業材料等の性能向上やコストダウンを目的としてフルオロポリエーテル油とシリコーン油を混合して用いることを試みた。しかし、フルオロポリエーテル油とシリコーン油は相溶性がほとんどないため、混合して用いようとすると分散安定性等に問題を生じる。このため、フルオロポリエーテル油とシリコーン油を安定に分散・混合する技術の開発を本発明は提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を達成するため鋭意検討した結果、下記一般式に示す特定のパーフルオロポリエーテル基変性オルガノポリシロキサンが、フルオロポリエーテル油とシリコーン油を均一かつ安定に分散させることができることを見出した。
【０００７】
即ち、本発明は、
（Ａ）２５℃における動粘度が１００００ｍｍ２／ｓ以下であるシリコーン油
（Ｂ）２５℃における動粘度が５０００ｍｍ２／ｓ以下であるフルオロポリエーテル油
（Ｃ）一般式（１）で示されるパーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサン
【化１】
（式中、Ｒｆは炭素数１〜１０の直鎖状または分岐状パーフルオロアルキル基、Ｘはフッ素原子またはトリフルオロメチル基、Ｑは炭素数１〜１２の２価の有機基、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は互いに独立に、炭素数１〜１０のアルキル基またはアリール基であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄは、互いに独立に０〜２００の整数であり、但し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは１以上であり、ｅは０または１の整数であり、ｚは５〜１００の整数である。）を含有して成ることを特徴とするオルガノポリシロキサン組成物及び該組成物の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
上記式に示すパーフルオロポリエーテル基変性オルガノポリシロキサンは、パーフルオロポリエーテルとシリコーン双方の特性を有し、フルオロポリエーテル油とシリコーン油を均一かつ安定に分散させたオルガノポリシロキサン組成物を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明につきさらに詳しく説明する。
本発明のオルガノポリシロキサン組成物において、（Ａ）シリコーン油は、２５℃における動粘度が１００００ｍｍ２／ｓ以下、好ましくは１０００ｍｍ２／ｓ以下０．５ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは１００ｍｍ２／ｓ以下２ｍｍ２／ｓ以上であるものがよい。上記上限値超では、分散性が低下する恐れがあるため好ましくない。本発明のシリコーン油は、上記粘度を有するものであれば特に制限されるものではない。このようなシリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサンなどの直鎖状ポリシロキサン、トリス（トリメチルシロキシ）メチルシロキサンなどの分岐状シロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどの環状シロキサンなどが挙げられる。
【００１０】
（Ｂ）フルオロポリエーテル油は、２５℃における動粘度が５０００ｍｍ２／ｓ以下、好ましくは５００ｍｍ２／ｓ以下１．０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは５０ｍｍ２／ｓ以下１．０ｍｍ２／ｓ以上であるものがよい。上記上限値超では、分散性が低下する恐れがあるため好ましくない。フルオロポリエーテル油は上記粘度を有するものであれば特に制限されるものではない。このようなフルオロポリエーテル油としては、例えば以下の構造で示されるフルオロポリエーテルが挙げられる。（Ｂ）フルオロポリエーテル油は、（Ａ）シリコーン油１００質量部に対し、１〜５００質量部、好ましくは５〜２５０質量部で配合する。上記上限値超では、シリコーン油の特徴が発現されにくくなるため好ましくない。また、上記下限値未満では、フルオロポリエーテル油の特徴が発現されにくくなるため好ましくない。
【化２】
【００１１】
本発明の（Ｃ）パーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサンの配合量は、（Ｂ）フルオロポリエーテル油の配合量によって最適な量は異なってくるが、（Ａ）シリコーン油１００質量部に対し、１〜５００質量部、好ましくは５〜２５０質量部で配合する。上記上限値超では、シリコーン油、フルオロポリエーテル油双方の特徴が失われる恐れがあるため好ましくない。また、上記下限値未満では、分散安定性が悪くなるため好ましくない。
【００１２】
式（１）において、Ｒｆは、炭素原子数１〜１０、好ましくは炭素原子数１〜３の直鎖状または分岐状パーフルオロアルキル基である。上記上限値超では、パーフルオロポリエーテル鎖の柔軟性が損なわれたり、熱分解時に有害なパーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）などを発生する可能性があるため好ましくない。
【００１３】
このようなパーフルオロアルキル基Ｒｆとしては、下記式に示される基が挙げられる。
【化３】
【００１４】
式（１）において、Ｑは炭素原子数１〜１２、好ましくは炭素原子数３〜８の２価の有機基である。具体的には、アルキレン基、アリーレン基、又はこれらの基の組み合わせであってよく、或いはこれらの基にエーテル結合、アミド結合、エステル結合等を介在させたものであってもよい。
【００１５】
このようなＱとして、例えば下記式に示される基が挙げられる。
【化４】
（式中、Ｐｈはフェニル基、Ｐｈ’はフェニレン基であり、ｎは１〜１０の整数である。Ｙ’は−ＣＨ２−又は下記式で表される二価の基であり、Ｒは水素原子又は置換もしくは非置換の、好ましくは炭素数１〜１０の一価炭化水素基である。）
【化５】
【００１６】
式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は互いに独立に、炭素数１〜１０のアルキル基またはアリール基であり、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、２−フェニルプロピル基などが挙げられる。中でも、メチル基、ｎ−ブチル基、フェニル基であることが好ましい。
【００１７】
式（１）において、ａ、ｂ、ｃ、ｄは０〜２００、好ましくは２０〜１００の整数である。但し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは１以上である。ｅは０または１の整数、ｚは５〜１００、好ましくは１０〜６０の整数である。
【００１８】
式（１）の化合物中のパーフルオロポリエーテル鎖とポリシロキサン鎖は、分子中のフッ素原子の重量割合が２０〜７０質量％となる割合で存在することが好ましく、より好ましくは２５〜５５質量％となる割合である。上記上限値超あるいは下限値未満では、シリコーン油とフルオロポリエーテル油の相溶性などが損なわれる恐れがあるため、好ましくない。
【００１９】
本発明のパーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサンとして、以下のものを例示することができる。
【化６】
【００２０】
中でも、下記式（２）で示される構造のパーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサンが好ましい。
【化７】
（式中、ｂ、Ｑ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＺは前記と同様である。）
【００２１】
上記パーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサンを製造するには、一般式（３）：
【化８】
（式中、Ｒｆ、Ｘ、Ｑ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは前記と同じ意味である。）で示されるビニル基含有パーフルオロポリエーテルと
一般式（４）：
【化９】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びｚは前記と同じ意味である。）で示されるＳｉＨ基含有ポリシロキサンを好ましくは白金系触媒の存在下、ヒドロシリル化反応させる方法が採られる。
【００２２】
上記ビニル基含有パーフルオロポリエーテルとＳｉＨ基含有ポリシロキサンは、モル比（ビニル基／Ｈ比）が０．８〜１．２、より好ましくは０．９〜１．１で反応に付すことが好ましい。パーフルオロポリエーテルが上記より過剰であると、（Ａ）シリコーン油あるいは（Ｂ）フルオロポリエーテル油との相溶性などを損なうことがあるため好ましくない。一方、ポリシロキサンが上記より過剰であると、生成物が濁りを生じたり、ＳｉＨ基が脱水素反応を起こして水素ガスを発生する恐れがあるため好ましくない。
【００２３】
白金系触媒としては、ヒドロシリル化に用いられる従来公知のものを使用できる。一般に貴金属の化合物であり高価格であることから、比較的入手しやすい白金または白金化合物がよく用いられる。このような白金化合物としては、塩化白金酸又は塩化白金酸とエチレン等のオレフィンとの錯体、アルコール、ビニルシロキサンとの錯体、及びシリカ、アルミナ、カーボン等に担持された金属白金を用いることができる。白金化合物以外の白金族金属触媒としては、ロジウム、ルテニウム、イリジウム及びパラジウム系化合物が使用でき、例えば、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ３）３、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）２、Ｒｕ３（ＣＯ）１２、ＩｒＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）２、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４等（式中、Ｐｈはフェニル基である。）を用いることができる。
【００２４】
白金系触媒の使用量は触媒量でよく、パーフルオロポリエーテルとポリシロキサンの合計量１００質量部に対し、０．１〜５００ｐｐｍ（白金重量換算）となる量が好ましい。
【００２５】
反応温度は、溶媒の量や種類により適宜決められ、通常、室温〜２００℃でよく、好ましくは７０〜１４０℃である。時間は、特に制約なく、個別の反応条件に応じて反応が充分に進行するようにすればよい。
【００２６】
上記ヒドロシリル化反応を行う際に、必要に応じて溶媒を用いてもよい。溶媒は、パーフルオロポリエーテルとポリシロキサンの双方を溶解するものであることが望ましいが、どちらか一方のみを溶解するものであってもヒドロシリル化反応を阻害するものでなければ特に制限されない。溶媒の使用量は、パーフルオロポリエーテルやポリシロキサンの粘度や仕込み量によって適宜選定されるが、パーフルオロポリエーテルとポリシロキサンの合計量１００質量部に対して、１０〜２００質量部が好ましく、２０〜１００質量部であることが特に好ましい。
【００２７】
このような溶媒としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、イソオクタン、イソドデカンなどの脂肪族炭化水素系化合物、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系化合物、トリフルオロトルエン、ヘキサフルオロメタキシレンなどの含フッ素芳香族炭化水素系化合物、パーフルオロブチルメチルエーテル、パーフルオロブチルエチルエーテル、１，１，１，２，２，３，４，５，５，５−デカフルオロ−３−メトキシ−４−（トリフルオロメチル）ペンタンなどのハイドロフルオロエーテル系化合物、ダイフロイル（ダイキン製）などのクロロフルオロカーボン系化合物、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、２−（トリメチルシロキシ）−１，１，１，２，３，３，３−ヘプタメチルトリシロキサンなどの鎖状シロキサン、オクタメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンなどの環状シロキサン、フォンブリン、ガルデン（ソルベイソレクシス製）、デムナム（ダイキン工業製）、クライトックス（デュポン製）などのパーフルオロポリエーテル系化合物などが挙げられる。中でも、ヘキサフルオロメタキシレン、デカメチルシクロペンタシロキサンが、式（２）パーフルオロポリエーテル、式（３）ポリシロキサン及び生成物の溶解性に優れており好適である。
【００２８】
また、ヒドロシリル化反応を行う際、本発明のオルガノポリシロキサン組成物に含まれる（Ａ）成分のシリコーン油と（Ｂ）成分のフルオロポリエーテル油を反応溶媒として使用することができる。この場合、反応後に溶媒を溜去する工程を省略でき、また混合後の安定性が向上するため好ましい。
【００２９】
本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、（Ａ）シリコーン油、（Ｂ）フルオロポリエーテル油、（Ｃ）パーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサンを、必要により加熱しながら、攪拌、溶解、分散、混合させることにより得ることができる。これらの攪拌、溶解、分散、混合の装置としては、特に限定されるものではないが、ホモミキサー、プラネタリーミキサー等を用いることができる。また、これら装置を適宜組み合わせて使用してもよい。
【００３０】
本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、撥水撥油性・耐薬品性・潤滑性・離型性などに優れ、かつ、従来のパーフルオロポリエーテル基含有化合物と比較して有機溶剤もしくは塗料、化粧料、各種コーティング材料などの物質との親和性に優れているため、家庭用品分野におけるクリーナ・ワックス品への添加剤、自動車などの塗装表面の艶出し剤、化粧品添加剤、成型時の金型離型性を向上させる離型剤、グリースに撥水撥油性を付与するための添加剤、潤滑油の耐摩耗性向上のための添加剤、染料及び顔料工業分野における顔料の着色性及び分散性向上用助剤、塗料欠陥是正のための流展性及びへこみ防止性付与剤、複写機やプリンターのフューザーオイル等として有用である。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３２】
[合成例１]
還流冷却管と温度計を取り付けたフラスコに下記式（５）：
【化１０】
で示すビニル基含有パーフルオロポリエーテル４３２．２ｇと、下記式（６）：
【化１１】
で示すＳｉＨ基含有ポリシロキサン９３．２ｇ及びヘキサフルオロメタキシレン２２５ｇを投入した。次に、白金／ビニルシロキサン錯体トルエン溶液０．３２ｇ（白金として１．６ｍｇ含有）を加えて８０℃で１時間加熱した後、減圧下でヘキサフルオロメタキシレンを溜去し、下記式（７）に示される分子中のフッ素原子の重量割合が５３．９％の淡褐色ペースト状物質５１２．０ｇを得た。
【化１２】
【００３３】
[合成例２]
還流冷却管と温度計を取り付けたフラスコに、下記式（８）：
【化１３】
で示すビニル基含有パーフルオロポリエーテル４３２．２ｇと下記式（９）：
【化１４】
で示されるＳｉＨ基含有ポリシロキサン５２１．２ｇ及びデカメチルシクロペンタシロキサン１８３ｇを投入した。次に、白金／ビニルシロキサン錯体トルエン溶液０．５７ｇ（白金として２．８ｍｇ含有）を加えて８０℃で１時間加熱した後、減圧下でデカメチルシクロペンタシロキサンを溜去し、下記式（１０）に示される分子中のフッ素原子の重量割合が３０．９％の淡褐色ペースト状物質９０４．５ｇを得た。
【化１５】
【００３４】
[合成例３]
還流冷却管と温度計を取り付けたフラスコに、下記式（１１）：
【化１６】
で示すビニル基含有パーフルオロポリエーテル５１６．６ｇと下記式（１２）：
【化１７】
で示されるＳｉＨ基含有ポリシロキサン３１４．２ｇ、及びヘキサフルオロメタキシレン２０８ｇを投入した。白金／ビニルシロキサン錯体トルエン溶液０．５０ｇ（白金として２．５ｍｇ含有）を加えて８０℃で１時間加熱した後、減圧下でヘキサフルオロメタキシレンを溜去し、下記式（１３）に示される分子中のフッ素原子の重量割合が３９．９％の淡黄色油状物質８１４．０ｇを得た。
【化１８】
【００３５】
[合成例４]
還流冷却管と温度計を取り付けたフラスコに、下記式（１４）：
【化１９】
で示すアルケニル基含有パーフルオロポリエーテル４７０．１ｇと下記式（１５）：
【化２０】
で示されるＳｉＨ基含有ポリシロキサン２８４．８ｇ、及びヘキサフルオロメタキシレン１８９ｇを投入した。白金／ビニルシロキサン錯体トルエン溶液０．４５ｇ（Ｐｔ２．３ｍｇ相当）を加えて８０℃で１時間加熱した後、減圧下でヘキサフルオロメタキシレンを溜去し、下記式（１６）に示される分子中のフッ素原子の重量割合が３８．５％の淡黄色油状物質７３１．６ｇを得た。
【化２１】
【００３６】
[実施例１〜５]
オルガノポリシロキサン組成物の調製
３００ｃｃＳＵＳ製容器に、合成例１〜３のパーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサンの夫々と、下記に示す（Ａ）シリコーン油及び（Ｂ）フルオロポリエーテル油を表１に示す組成で入れ、Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型（プライミクス（株）製）を用いて、３０００ｒｐｍで２０分間、分散・混合したのち、透明ガラス瓶に移し替えて評価用サンプルとした。
（Ａ）シリコーン油
ＫＦ−９９５：デカメチルシクロペンタシロキサン（動粘度４ｍｍ２／ｓ（２５℃））（信越化学工業製）
ＫＦ９６ ６ｃＳ：ジメチルポリシロキサン（動粘度６ｍｍ２／ｓ（２５℃））
（信越化学工業製）
（Ｂ）フルオロポリエーテル油
ＨＴ−１３５：パーフルオロポリエーテルオイル（動粘度１ｍｍ２／ｓ（２５℃））
（Ｇａｌｄｅｎ、ソルベイソレクシス製）
ＨＣ−０２：パーフルオロポリエーテルオイル（動粘度３ｍｍ２／ｓ（２５℃））
（Ｆｏｍｂｌｉｎ、ソルベイソレクシス製）
【００３７】
［相溶性の評価］
１時間静置後及び２４時間静置後の外観を目視で確認し、以下の指標で相溶性の評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
○…２４時間後でも均一に溶解し、透明になっている。
△…１時間後には分離していないが、２４時間後にはシリコーン油層とポリエーテル油層が２層に分離、あるいは一部のパーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサンが乳化状態となった３層の形成が認められた。
×…１時間後にはシリコーン油層とポリエーテル油層の２層に分離、あるいは一部のパーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサンが乳化状態となった３層を形成していた。
【００３８】
［分散安定性の評価］
また、上記オルガノポリシロキサン組成物を４０℃、７日間静置した後の外観を目視で確認し、以下の指標で分散安定性の評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
○…均一に相溶している
×…シリコーン油層とポリエーテル油層が２層に分離している
【００３９】
[比較例１]
合成例１〜３の化合物に代えて合成例４で得られたパーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサンを用い、実施例と同様の方法で相溶性、分散安定性の評価を行った。尚、参照例としてパーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサンを添加しない系を試験した。結果を表１及び表２に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
[実施例６]
還流冷却管と温度計を取り付けたフラスコに、下記式（１７）：
【化２２】
で示すビニル基含有パーフルオロポリエーテル１０８．１ｇと、下記式（１８）：
【化２３】
で示されるＳｉＨ基含有ポリシロキサン２３．３ｇ、パーフルオロポリエーテルオイルＨＴ−２００（Ｇａｌｄｅｎ ソルベイソレクシス製、動粘度２．４ｍｍ２／ｓ（２５℃））
１３１．４ｇ、及び、デカメチルシクロペンタシロキサンＫＦ−９９５ ５６．３ｇを投入した。次に、白金／ビニルシロキサン錯体トルエン溶液０．３２ｇ（白金として１．６ｍｇ含有）を加えて８０℃で１時間加熱し、微濁半透明ペースト状の生成物を得た。この生成物８５．０ｇにデカメチルシクロペンタシロキサン６６．７ｇを徐々に加えながら、ホモミキサーで均一に溶解させたところ、無色透明の液体が得られた。
【００４３】
実施例６で得られたオルガノポリシロキサン組成物の相溶性及び分散安定性を、実施例１〜５と同様の指標で評価したところ、室温で２ヵ月以上保管しても均一に相溶しており、非常に優れた分散安定性を示した。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
表１、表２及び実施例６に示す結果より、本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、相溶性、分散安定性にすぐれており、フルオロポリエーテル油とシリコーン油を均一かつ安定に分散していることがわかった。本発明のオルガノポリシロキサンは、家庭用品分野におけるクリーナ・ワックス品への添加剤、自動車などの塗装表面の艶出し剤、化粧品添加剤、成型時の金型離型性を向上させる離型剤、グリースに撥水撥油性を付与するための添加剤、潤滑油の耐摩耗性向上のための添加剤、染料及び顔料工業分野における顔料の着色性及び分散性向上用助剤、塗料欠陥是正のための流展性及びへこみ防止性付与剤、複写機やプリンターのフューザーオイル等として有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フルオロポリエーテル油とシリコーン油を均一かつ安定に分散したポリシロキサン組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、パーフルオロポリエーテル基含有化合物（フルオロポリエーテル油）は、その表面エネルギーが非常に小さいために、撥水撥油性・耐薬品性・潤滑性・離型性・防汚性など特有の性質を有する。その性質を利用し、紙・繊維などの撥水撥油防汚剤、磁気記録媒体の滑剤、精密機器の防油剤、離型剤、化粧料、保護膜などに利用されている。しかし、フルオロポリエーテル油の表面エネルギーの低さは、有機溶剤もしくは塗料、化粧料、各種コーティング材料などの物質との相溶性、親和性が非常に低いことを示しており、フルオロポリエーテル油を各種工業材料等に添加して上記特性を付与しようとすると、分散安定性などに問題が生じ、配合が困難であることが指摘されてきた。
【０００３】
一方、ポリシロキサン化合物（シリコーン油）も、その表面エネルギーが小さいため、撥水性・潤滑性・離型性などの性質を有する。ポリシロキサン化合物は、フルオロポリエーテル油に比べ有機溶剤もしくは塗料、化粧料、各種コーティング材料などの物質に対する親和性が良く、各種変性をすることで分散安定性を向上させることも可能である。そのため、各種工業材料等に添加してシリコーンの特性を容易に付与することができ、幅広い分野で性能向上用の添加剤として利用されている。パーフルオロポリエーテル基とポリシロキサン鎖を有する化合物として、パーフルオロポリエーテル変性のポリシロキサン化合物が合成されている（特許文献１〜５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−３２１７６４号公報
【特許文献２】特開２００８−３０８６２８号公報
【特許文献３】特開２００８−８８４１２号公報
【特許文献４】特開昭５９−２２６１１号公報
【特許文献５】特開昭６０−２２９０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
また、本発明者らは、各種工業材料等の性能向上やコストダウンを目的としてフルオロポリエーテル油とシリコーン油を混合して用いることを試みた。しかし、フルオロポリエーテル油とシリコーン油は相溶性がほとんどないため、混合して用いようとすると分散安定性等に問題を生じる。このため、フルオロポリエーテル油とシリコーン油を安定に分散・混合する技術の開発を本発明は提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を達成するため鋭意検討した結果、下記一般式に示す特定のパーフルオロポリエーテル基変性オルガノポリシロキサンが、フルオロポリエーテル油とシリコーン油を均一かつ安定に分散させることができることを見出した。
【０００７】
即ち、本発明は、
（Ａ）２５℃における動粘度が１００００ｍｍ２／ｓ以下であるシリコーン油
（Ｂ）２５℃における動粘度が５０００ｍｍ２／ｓ以下であるフルオロポリエーテル油
（Ｃ）一般式（１）で示されるパーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサン
【化１】
（式中、Ｒｆは炭素数１〜１０の直鎖状または分岐状パーフルオロアルキル基、Ｘはフッ素原子またはトリフルオロメチル基、Ｑは炭素数１〜１２の２価の有機基、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は互いに独立に、炭素数１〜１０のアルキル基またはアリール基であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄは、互いに独立に０〜２００の整数であり、但し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは１以上であり、ｅは０または１の整数であり、ｚは５〜１００の整数である。）を含有して成ることを特徴とするオルガノポリシロキサン組成物及び該組成物の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
上記式に示すパーフルオロポリエーテル基変性オルガノポリシロキサンは、パーフルオロポリエーテルとシリコーン双方の特性を有し、フルオロポリエーテル油とシリコーン油を均一かつ安定に分散させたオルガノポリシロキサン組成物を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明につきさらに詳しく説明する。
本発明のオルガノポリシロキサン組成物において、（Ａ）シリコーン油は、２５℃における動粘度が１００００ｍｍ２／ｓ以下、好ましくは１０００ｍｍ２／ｓ以下０．５ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは１００ｍｍ２／ｓ以下２ｍｍ２／ｓ以上であるものがよい。上記上限値超では、分散性が低下する恐れがあるため好ましくない。本発明のシリコーン油は、上記粘度を有するものであれば特に制限されるものではない。このようなシリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサンなどの直鎖状ポリシロキサン、トリス（トリメチルシロキシ）メチルシロキサンなどの分岐状シロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどの環状シロキサンなどが挙げられる。
【００１０】
（Ｂ）フルオロポリエーテル油は、２５℃における動粘度が５０００ｍｍ２／ｓ以下、好ましくは５００ｍｍ２／ｓ以下１．０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは５０ｍｍ２／ｓ以下１．０ｍｍ２／ｓ以上であるものがよい。上記上限値超では、分散性が低下する恐れがあるため好ましくない。フルオロポリエーテル油は上記粘度を有するものであれば特に制限されるものではない。このようなフルオロポリエーテル油としては、例えば以下の構造で示されるフルオロポリエーテルが挙げられる。（Ｂ）フルオロポリエーテル油は、（Ａ）シリコーン油１００質量部に対し、１〜５００質量部、好ましくは５〜２５０質量部で配合する。上記上限値超では、シリコーン油の特徴が発現されにくくなるため好ましくない。また、上記下限値未満では、フルオロポリエーテル油の特徴が発現されにくくなるため好ましくない。
【化２】
【００１１】
本発明の（Ｃ）パーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサンの配合量は、（Ｂ）フルオロポリエーテル油の配合量によって最適な量は異なってくるが、（Ａ）シリコーン油１００質量部に対し、１〜５００質量部、好ましくは５〜２５０質量部で配合する。上記上限値超では、シリコーン油、フルオロポリエーテル油双方の特徴が失われる恐れがあるため好ましくない。また、上記下限値未満では、分散安定性が悪くなるため好ましくない。
【００１２】
式（１）において、Ｒｆは、炭素原子数１〜１０、好ましくは炭素原子数１〜３の直鎖状または分岐状パーフルオロアルキル基である。上記上限値超では、パーフルオロポリエーテル鎖の柔軟性が損なわれたり、熱分解時に有害なパーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）などを発生する可能性があるため好ましくない。
【００１３】
このようなパーフルオロアルキル基Ｒｆとしては、下記式に示される基が挙げられる。
【化３】
【００１４】
式（１）において、Ｑは炭素原子数１〜１２、好ましくは炭素原子数３〜８の２価の有機基である。具体的には、アルキレン基、アリーレン基、又はこれらの基の組み合わせであってよく、或いはこれらの基にエーテル結合、アミド結合、エステル結合等を介在させたものであってもよい。
【００１５】
このようなＱとして、例えば下記式に示される基が挙げられる。
【化４】
（式中、Ｐｈはフェニル基、Ｐｈ’はフェニレン基であり、ｎは１〜１０の整数である。Ｙ’は−ＣＨ２−又は下記式で表される二価の基であり、Ｒは水素原子又は置換もしくは非置換の、好ましくは炭素数１〜１０の一価炭化水素基である。）
【化５】
【００１６】
式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は互いに独立に、炭素数１〜１０のアルキル基またはアリール基であり、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、２−フェニルプロピル基などが挙げられる。中でも、メチル基、ｎ−ブチル基、フェニル基であることが好ましい。
【００１７】
式（１）において、ａ、ｂ、ｃ、ｄは０〜２００、好ましくは２０〜１００の整数である。但し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは１以上である。ｅは０または１の整数、ｚは５〜１００、好ましくは１０〜６０の整数である。
【００１８】
式（１）の化合物中のパーフルオロポリエーテル鎖とポリシロキサン鎖は、分子中のフッ素原子の重量割合が２０〜７０質量％となる割合で存在することが好ましく、より好ましくは２５〜５５質量％となる割合である。上記上限値超あるいは下限値未満では、シリコーン油とフルオロポリエーテル油の相溶性などが損なわれる恐れがあるため、好ましくない。
【００１９】
本発明のパーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサンとして、以下のものを例示することができる。
【化６】
【００２０】
中でも、下記式（２）で示される構造のパーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサンが好ましい。
【化７】
（式中、ｂ、Ｑ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＺは前記と同様である。）
【００２１】
上記パーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサンを製造するには、一般式（３）：
【化８】
（式中、Ｒｆ、Ｘ、Ｑ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは前記と同じ意味である。）で示されるビニル基含有パーフルオロポリエーテルと
一般式（４）：
【化９】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びｚは前記と同じ意味である。）で示されるＳｉＨ基含有ポリシロキサンを好ましくは白金系触媒の存在下、ヒドロシリル化反応させる方法が採られる。
【００２２】
上記ビニル基含有パーフルオロポリエーテルとＳｉＨ基含有ポリシロキサンは、モル比（ビニル基／Ｈ比）が０．８〜１．２、より好ましくは０．９〜１．１で反応に付すことが好ましい。パーフルオロポリエーテルが上記より過剰であると、（Ａ）シリコーン油あるいは（Ｂ）フルオロポリエーテル油との相溶性などを損なうことがあるため好ましくない。一方、ポリシロキサンが上記より過剰であると、生成物が濁りを生じたり、ＳｉＨ基が脱水素反応を起こして水素ガスを発生する恐れがあるため好ましくない。
【００２３】
白金系触媒としては、ヒドロシリル化に用いられる従来公知のものを使用できる。一般に貴金属の化合物であり高価格であることから、比較的入手しやすい白金または白金化合物がよく用いられる。このような白金化合物としては、塩化白金酸又は塩化白金酸とエチレン等のオレフィンとの錯体、アルコール、ビニルシロキサンとの錯体、及びシリカ、アルミナ、カーボン等に担持された金属白金を用いることができる。白金化合物以外の白金族金属触媒としては、ロジウム、ルテニウム、イリジウム及びパラジウム系化合物が使用でき、例えば、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ３）３、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）２、Ｒｕ３（ＣＯ）１２、ＩｒＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）２、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４等（式中、Ｐｈはフェニル基である。）を用いることができる。
【００２４】
白金系触媒の使用量は触媒量でよく、パーフルオロポリエーテルとポリシロキサンの合計量１００質量部に対し、０．１〜５００ｐｐｍ（白金重量換算）となる量が好ましい。
【００２５】
反応温度は、溶媒の量や種類により適宜決められ、通常、室温〜２００℃でよく、好ましくは７０〜１４０℃である。時間は、特に制約なく、個別の反応条件に応じて反応が充分に進行するようにすればよい。
【００２６】
上記ヒドロシリル化反応を行う際に、必要に応じて溶媒を用いてもよい。溶媒は、パーフルオロポリエーテルとポリシロキサンの双方を溶解するものであることが望ましいが、どちらか一方のみを溶解するものであってもヒドロシリル化反応を阻害するものでなければ特に制限されない。溶媒の使用量は、パーフルオロポリエーテルやポリシロキサンの粘度や仕込み量によって適宜選定されるが、パーフルオロポリエーテルとポリシロキサンの合計量１００質量部に対して、１０〜２００質量部が好ましく、２０〜１００質量部であることが特に好ましい。
【００２７】
このような溶媒としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、イソオクタン、イソドデカンなどの脂肪族炭化水素系化合物、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系化合物、トリフルオロトルエン、ヘキサフルオロメタキシレンなどの含フッ素芳香族炭化水素系化合物、パーフルオロブチルメチルエーテル、パーフルオロブチルエチルエーテル、１，１，１，２，２，３，４，５，５，５−デカフルオロ−３−メトキシ−４−（トリフルオロメチル）ペンタンなどのハイドロフルオロエーテル系化合物、ダイフロイル（ダイキン製）などのクロロフルオロカーボン系化合物、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、２−（トリメチルシロキシ）−１，１，１，２，３，３，３−ヘプタメチルトリシロキサンなどの鎖状シロキサン、オクタメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンなどの環状シロキサン、フォンブリン、ガルデン（ソルベイソレクシス製）、デムナム（ダイキン工業製）、クライトックス（デュポン製）などのパーフルオロポリエーテル系化合物などが挙げられる。中でも、ヘキサフルオロメタキシレン、デカメチルシクロペンタシロキサンが、式（２）パーフルオロポリエーテル、式（３）ポリシロキサン及び生成物の溶解性に優れており好適である。
【００２８】
また、ヒドロシリル化反応を行う際、本発明のオルガノポリシロキサン組成物に含まれる（Ａ）成分のシリコーン油と（Ｂ）成分のフルオロポリエーテル油を反応溶媒として使用することができる。この場合、反応後に溶媒を溜去する工程を省略でき、また混合後の安定性が向上するため好ましい。
【００２９】
本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、（Ａ）シリコーン油、（Ｂ）フルオロポリエーテル油、（Ｃ）パーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサンを、必要により加熱しながら、攪拌、溶解、分散、混合させることにより得ることができる。これらの攪拌、溶解、分散、混合の装置としては、特に限定されるものではないが、ホモミキサー、プラネタリーミキサー等を用いることができる。また、これら装置を適宜組み合わせて使用してもよい。
【００３０】
本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、撥水撥油性・耐薬品性・潤滑性・離型性などに優れ、かつ、従来のパーフルオロポリエーテル基含有化合物と比較して有機溶剤もしくは塗料、化粧料、各種コーティング材料などの物質との親和性に優れているため、家庭用品分野におけるクリーナ・ワックス品への添加剤、自動車などの塗装表面の艶出し剤、化粧品添加剤、成型時の金型離型性を向上させる離型剤、グリースに撥水撥油性を付与するための添加剤、潤滑油の耐摩耗性向上のための添加剤、染料及び顔料工業分野における顔料の着色性及び分散性向上用助剤、塗料欠陥是正のための流展性及びへこみ防止性付与剤、複写機やプリンターのフューザーオイル等として有用である。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３２】
[合成例１]
還流冷却管と温度計を取り付けたフラスコに下記式（５）：
【化１０】
で示すビニル基含有パーフルオロポリエーテル４３２．２ｇと、下記式（６）：
【化１１】
で示すＳｉＨ基含有ポリシロキサン９３．２ｇ及びヘキサフルオロメタキシレン２２５ｇを投入した。次に、白金／ビニルシロキサン錯体トルエン溶液０．３２ｇ（白金として１．６ｍｇ含有）を加えて８０℃で１時間加熱した後、減圧下でヘキサフルオロメタキシレンを溜去し、下記式（７）に示される分子中のフッ素原子の重量割合が５３．９％の淡褐色ペースト状物質５１２．０ｇを得た。
【化１２】
【００３３】
[合成例２]
還流冷却管と温度計を取り付けたフラスコに、下記式（８）：
【化１３】
で示すビニル基含有パーフルオロポリエーテル４３２．２ｇと下記式（９）：
【化１４】
で示されるＳｉＨ基含有ポリシロキサン５２１．２ｇ及びデカメチルシクロペンタシロキサン１８３ｇを投入した。次に、白金／ビニルシロキサン錯体トルエン溶液０．５７ｇ（白金として２．８ｍｇ含有）を加えて８０℃で１時間加熱した後、減圧下でデカメチルシクロペンタシロキサンを溜去し、下記式（１０）に示される分子中のフッ素原子の重量割合が３０．９％の淡褐色ペースト状物質９０４．５ｇを得た。
【化１５】
【００３４】
[合成例３]
還流冷却管と温度計を取り付けたフラスコに、下記式（１１）：
【化１６】
で示すビニル基含有パーフルオロポリエーテル５１６．６ｇと下記式（１２）：
【化１７】
で示されるＳｉＨ基含有ポリシロキサン３１４．２ｇ、及びヘキサフルオロメタキシレン２０８ｇを投入した。白金／ビニルシロキサン錯体トルエン溶液０．５０ｇ（白金として２．５ｍｇ含有）を加えて８０℃で１時間加熱した後、減圧下でヘキサフルオロメタキシレンを溜去し、下記式（１３）に示される分子中のフッ素原子の重量割合が３９．９％の淡黄色油状物質８１４．０ｇを得た。
【化１８】
【００３５】
[合成例４]
還流冷却管と温度計を取り付けたフラスコに、下記式（１４）：
【化１９】
で示すアルケニル基含有パーフルオロポリエーテル４７０．１ｇと下記式（１５）：
【化２０】
で示されるＳｉＨ基含有ポリシロキサン２８４．８ｇ、及びヘキサフルオロメタキシレン１８９ｇを投入した。白金／ビニルシロキサン錯体トルエン溶液０．４５ｇ（Ｐｔ２．３ｍｇ相当）を加えて８０℃で１時間加熱した後、減圧下でヘキサフルオロメタキシレンを溜去し、下記式（１６）に示される分子中のフッ素原子の重量割合が３８．５％の淡黄色油状物質７３１．６ｇを得た。
【化２１】
【００３６】
[実施例１〜５]
オルガノポリシロキサン組成物の調製
３００ｃｃＳＵＳ製容器に、合成例１〜３のパーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサンの夫々と、下記に示す（Ａ）シリコーン油及び（Ｂ）フルオロポリエーテル油を表１に示す組成で入れ、Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型（プライミクス（株）製）を用いて、３０００ｒｐｍで２０分間、分散・混合したのち、透明ガラス瓶に移し替えて評価用サンプルとした。
（Ａ）シリコーン油
ＫＦ−９９５：デカメチルシクロペンタシロキサン（動粘度４ｍｍ２／ｓ（２５℃））（信越化学工業製）
ＫＦ９６ ６ｃＳ：ジメチルポリシロキサン（動粘度６ｍｍ２／ｓ（２５℃））
（信越化学工業製）
（Ｂ）フルオロポリエーテル油
ＨＴ−１３５：パーフルオロポリエーテルオイル（動粘度１ｍｍ２／ｓ（２５℃））
（Ｇａｌｄｅｎ、ソルベイソレクシス製）
ＨＣ−０２：パーフルオロポリエーテルオイル（動粘度３ｍｍ２／ｓ（２５℃））
（Ｆｏｍｂｌｉｎ、ソルベイソレクシス製）
【００３７】
［相溶性の評価］
１時間静置後及び２４時間静置後の外観を目視で確認し、以下の指標で相溶性の評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
○…２４時間後でも均一に溶解し、透明になっている。
△…１時間後には分離していないが、２４時間後にはシリコーン油層とポリエーテル油層が２層に分離、あるいは一部のパーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサンが乳化状態となった３層の形成が認められた。
×…１時間後にはシリコーン油層とポリエーテル油層の２層に分離、あるいは一部のパーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサンが乳化状態となった３層を形成していた。
【００３８】
［分散安定性の評価］
また、上記オルガノポリシロキサン組成物を４０℃、７日間静置した後の外観を目視で確認し、以下の指標で分散安定性の評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
○…均一に相溶している
×…シリコーン油層とポリエーテル油層が２層に分離している
【００３９】
[比較例１]
合成例１〜３の化合物に代えて合成例４で得られたパーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサンを用い、実施例と同様の方法で相溶性、分散安定性の評価を行った。尚、参照例としてパーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサンを添加しない系を試験した。結果を表１及び表２に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
[実施例６]
還流冷却管と温度計を取り付けたフラスコに、下記式（１７）：
【化２２】
で示すビニル基含有パーフルオロポリエーテル１０８．１ｇと、下記式（１８）：
【化２３】
で示されるＳｉＨ基含有ポリシロキサン２３．３ｇ、パーフルオロポリエーテルオイルＨＴ−２００（Ｇａｌｄｅｎ ソルベイソレクシス製、動粘度２．４ｍｍ２／ｓ（２５℃））
１３１．４ｇ、及び、デカメチルシクロペンタシロキサンＫＦ−９９５ ５６．３ｇを投入した。次に、白金／ビニルシロキサン錯体トルエン溶液０．３２ｇ（白金として１．６ｍｇ含有）を加えて８０℃で１時間加熱し、微濁半透明ペースト状の生成物を得た。この生成物８５．０ｇにデカメチルシクロペンタシロキサン６６．７ｇを徐々に加えながら、ホモミキサーで均一に溶解させたところ、無色透明の液体が得られた。
【００４３】
実施例６で得られたオルガノポリシロキサン組成物の相溶性及び分散安定性を、実施例１〜５と同様の指標で評価したところ、室温で２ヵ月以上保管しても均一に相溶しており、非常に優れた分散安定性を示した。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
表１、表２及び実施例６に示す結果より、本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、相溶性、分散安定性にすぐれており、フルオロポリエーテル油とシリコーン油を均一かつ安定に分散していることがわかった。本発明のオルガノポリシロキサンは、家庭用品分野におけるクリーナ・ワックス品への添加剤、自動車などの塗装表面の艶出し剤、化粧品添加剤、成型時の金型離型性を向上させる離型剤、グリースに撥水撥油性を付与するための添加剤、潤滑油の耐摩耗性向上のための添加剤、染料及び顔料工業分野における顔料の着色性及び分散性向上用助剤、塗料欠陥是正のための流展性及びへこみ防止性付与剤、複写機やプリンターのフューザーオイル等として有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）２５℃における動粘度が１００００ｍｍ２／ｓ以下であるシリコーン油
（Ｂ）２５℃における動粘度が５０００ｍｍ２／ｓ以下であるフルオロポリエーテル油
（Ｃ）一般式（１）で示されるパーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサン
【化１】
（式中、Ｒｆは炭素数１〜１０の直鎖状または分岐状パーフルオロアルキル基、Ｘはフッ素原子またはトリフルオロメチル基、Ｑは炭素数１〜１２の２価の有機基、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は互いに独立に、炭素数１〜１０のアルキル基またはアリール基であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄは、互いに独立に０〜２００の整数であり、但し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは１以上であり、ｅは０または１の整数であり、ｚは５〜１００の整数である。）を含有して成ることを特徴とするオルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】
前記シリコーン油（Ａ）１００質量部に対し、前記フルオロポリエーテル油（Ｂ）１〜５００質量部、前記パーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサン（Ｃ）１〜５００質量部を含有して成ることを特徴とする請求項１に記載のオルガノポリシロキサン組成物。
【請求項３】
パーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサン（Ｃ）が、下記式（２）：
【化２】
（式中、ｂ、Ｑ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＺは前記と同様である。）
で示される構造のパーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサンであることを特徴とする請求項１及び２に記載のオルガノポリシロキサン組成物。
【請求項４】
パーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサン（Ｃ）が、分子中のフッ素原子の重量割合が２０〜７０質量％であるパーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサンである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のオルガノポリシロキサン組成物。
【請求項５】
パーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサン（Ｃ）が、シリコーン油（Ａ）とフルオロポリエーテル油（Ｂ）の存在下、
下記式（３）：
【化３】
（式中、Ｒｆ、Ｘ、Ｑ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは前記と同じ意味である。）で示されるビニル基含有パーフルオロポリエーテルと
下記式（４）：
【化４】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びｚは前記と同じ意味である。）で示されるＳｉＨ基含有ポリシロキサンをヒドロシリル化反応させることによって製造されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のオルガノポリシロキサン組成物の製造方法。
【請求項１】
（Ａ）２５℃における動粘度が１００００ｍｍ２／ｓ以下であるシリコーン油
（Ｂ）２５℃における動粘度が５０００ｍｍ２／ｓ以下であるフルオロポリエーテル油
（Ｃ）一般式（１）で示されるパーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサン
【化１】
（式中、Ｒｆは炭素数１〜１０の直鎖状または分岐状パーフルオロアルキル基、Ｘはフッ素原子またはトリフルオロメチル基、Ｑは炭素数１〜１２の２価の有機基、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は互いに独立に、炭素数１〜１０のアルキル基またはアリール基であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄは、互いに独立に０〜２００の整数であり、但し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは１以上であり、ｅは０または１の整数であり、ｚは５〜１００の整数である。）を含有して成ることを特徴とするオルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】
前記シリコーン油（Ａ）１００質量部に対し、前記フルオロポリエーテル油（Ｂ）１〜５００質量部、前記パーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサン（Ｃ）１〜５００質量部を含有して成ることを特徴とする請求項１に記載のオルガノポリシロキサン組成物。
【請求項３】
パーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサン（Ｃ）が、下記式（２）：
【化２】
（式中、ｂ、Ｑ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＺは前記と同様である。）
で示される構造のパーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサンであることを特徴とする請求項１及び２に記載のオルガノポリシロキサン組成物。
【請求項４】
パーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサン（Ｃ）が、分子中のフッ素原子の重量割合が２０〜７０質量％であるパーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサンである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のオルガノポリシロキサン組成物。
【請求項５】
パーフルオロポリエーテル変性ポリシロキサン（Ｃ）が、シリコーン油（Ａ）とフルオロポリエーテル油（Ｂ）の存在下、
下記式（３）：
【化３】
（式中、Ｒｆ、Ｘ、Ｑ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは前記と同じ意味である。）で示されるビニル基含有パーフルオロポリエーテルと
下記式（４）：
【化４】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びｚは前記と同じ意味である。）で示されるＳｉＨ基含有ポリシロキサンをヒドロシリル化反応させることによって製造されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のオルガノポリシロキサン組成物の製造方法。
【公開番号】特開２０１１−１２１７７（Ｐ２０１１−１２１７７Ａ）
【公開日】平成２３年１月２０日（２０１１．１．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１５７７６３（Ｐ２００９−１５７７６３）
【出願日】平成２１年７月２日（２００９．７．２）
【出願人】（０００００２０６０）信越化学工業株式会社 (3,361)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１月２０日（２０１１．１．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年７月２日（２００９．７．２）
【出願人】（０００００２０６０）信越化学工業株式会社 (3,361)
【Ｆターム（参考）】
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