カラーフィルタ用青色着色組成物、カラーフィルタおよびカラー表示装置
【課題】有機ＥＬ光源を用いたカラー表示装置において、高い明度と広い色再現領域を可能にする、カラーフィルタを形成できるカラーフィルタ用青色着色組成物、およびこれを用いたカラーフィルタを提供すること、さらにはこのカラーフィルタを装備したカラー表示装置を提供すること
【解決手段】着色剤と透明樹脂と溶剤とを含む着色剤分散体からなるカラーフィルタ用青色着色組成物において、着色剤として、少なくとも銅フタロシアニンブルー顔料とキサンテン系染料とを用いる。前記カラーフィルタ用青色着色組成物は、透明樹脂、必要に応じモノマー、光重合開始剤、その他の添加剤、溶剤などを用いて形成され、得られた青色着色組成物を用い、印刷法、インクジェット法、フォトリソグラフ法などにより、フィルタ基板上に青色フィルタセグメントが形成される。カラーフィルタ上には、前記青色フィルタセグメントのほか、赤色、緑色フィルタセグメントも形成される
【解決手段】着色剤と透明樹脂と溶剤とを含む着色剤分散体からなるカラーフィルタ用青色着色組成物において、着色剤として、少なくとも銅フタロシアニンブルー顔料とキサンテン系染料とを用いる。前記カラーフィルタ用青色着色組成物は、透明樹脂、必要に応じモノマー、光重合開始剤、その他の添加剤、溶剤などを用いて形成され、得られた青色着色組成物を用い、印刷法、インクジェット法、フォトリソグラフ法などにより、フィルタ基板上に青色フィルタセグメントが形成される。カラーフィルタ上には、前記青色フィルタセグメントのほか、赤色、緑色フィルタセグメントも形成される
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルタ用青色着色組成物、カラーフィルタおよびカラーフィルタと光源を組み合わせてなるカラー表示装置に関する。さらに詳しくは、本発明は、白色発光有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子（以下、「ＯＬＥＤ」ということがある。）を用いたカラー表示装置に好ましく用いられるカラーフィルタおよび該カラーフィルタの形成に用いられる青色着色組成物、および該カラーフィルタとＯＬＥＤを備えたカラー表示装置に関する。なお、白色とは、擬似白色を含めた広い概念を意味する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタを使用する画像表示装置としては、たとえば（Ａ）光源としてのバックライト、光シャッターとしての液晶、色調整機能（色変換機能、色分解機能、色補正機能など）を有するカラーフィルタの組み合わせからなる液晶表示装置、（Ｂ）合成白色有機ＥＬ光源、色調整機能（色変換機能、色分解機能、色補正機能など）を有するカラーフィルタの組み合わせからなる有機ＥＬ表示装置などが挙げられる。
【０００３】
（Ａ）の液晶表示装置におけるバックライトとしては、冷陰極管タイプバックライト、無機材料を用いた発光ダイオードや有機ＥＬ素子を用いた、２波長ピークの擬似白色バックライトと３波長ピークのバックライトなどがある。液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ＶＡモード、ＩＰＳモード等があり、中でもＴＮ（ツイストネマチック）モード型液晶を用いるタイプが主流となっている。しかしながら、これら液晶表示装置においては、黒表示でもバックライトユニットは白表示と同じ発光をし続けているため、エネルギーの無駄が大きいという問題点を有している。
【０００４】
（Ｂ）の有機ＥＬ表示装置の合成白色光源としては、２波長ピークを有する光源や３波長ピークを有する光源および可視光領域に多数のピークを有するものがあり、各色に発光する有機ＥＬ材料を混ぜるか層状に重ねるなどして合成白色光を得ている。
【０００５】
ＯＬＥＤ以外のバックライトは、液晶表示装置としての表示性能やカラーフィルタとのマッチング、さらにバックライトの耐久性などの側面から、輝線スペクトルが設計されてきた。従来のバックライトと、バックライトあるいは白色光源として用いられているＯＬＥＤとは具体的なスペクトルや構造において違いがある。（例えば非特許文献１、２参照）
【０００６】
有機ＥＬ表示装置は、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）などにより直接画素の光源をオン／オフコントロールすることが出来るため、指定画素の発光を消すことで黒表示を行うことが可能である。したがって、発光装置内に液晶表示装置において用いられる偏向板が不要となるし、液晶体によりコントロールを行う必要も無くなる。このため、表示装置における透過光の光量が増大するとともに、黒表示において発光装置を消すことにより、エネルギーの消費を大幅に減少させることができる。また真の暗闇の黒を再現することが可能となり、コントラスト比を大きくすることができる。このような液晶表示装置における問題点が解決された有機ＥＬカラー表示装置として、例えばＳＯＮＹ社製「ＸＥＬ−１」などの製品が既に上市されている。（例えば特許文献１参照）
【０００７】
しかしながら、このようなＯＬＥＤを用いた発光装置は、上記したように、従来用いられている光源の発光スペクトルと発光スペクトルが異なっている。例えば従来の光源では４２０〜４３０ｎｍ付近にピークを有しているが、ＯＬＥＤ光源では、材料の特性から４２０〜４３０ｎｍ近辺にピークは無く、４６０ｎｍ付近にピークを有している。またＯＬＥＤ光源の発光スペクトルは、従来の光源と比較して全体的にブロードなピークを有しているため、４６０ｎｍ近辺のピークを過ぎた後においても、５００ｎｍ付近まで従来の光源よりスペクトルが高くなっている。これらの理由から、ＯＬＥＤ光源を使用した表示装置に、現在使用されているカラーフィルタをそのまま用いることができないのが現状である。このためＯＬＥＤ光源に使用できる、最適な色相や透過率特性を持つカラーフィルタ材料の選択、開発が必要となっている。
【０００８】
従来、青色フィルタセグメントの形成に用いられる着色組成物には、一般に耐性および色調に優れたフタロシアニン顔料が用いられることが多い。このフタロシアニン顔料には、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、アルミニウム等の種々の中心金属を持つものが知られている。中でも、銅フタロシアニンは、最も色調が鮮明であることから、広く用いられているが、銅フタロシアニン以外の、メタルフリーフタロシアニン、亜鉛フタロシアニン、コバルトフタロシアニン等の異種金属フタロシアニンも実用化されている。また、フタロシアニン顔料は、α型、β型、δ型、ε型等の異なる結晶型を持ち、それぞれが鮮明で着色力も高いという優れた性質を持っていることから、カラーフィルタ用顔料として優れている。従来のカラーフィルタにおいては、これらの銅フタロシアニン顔料をジオキサジン系顔料のＣ．Ｉ．ピグメント バイオレット（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ） ２３等と組み合わせることで、バックライトとして冷陰極管タイプなどのバックライトを用いた液晶表示装置などの表示装置において、高い明度と広い色表示領域を達成することができていた。
【０００９】
一方、顔料と染料とを併用した着色剤をカラーフィルタに用いることも従来からなされており、青色フィルタセグメントとして、銅フタロシアニン顔料と油溶性染料、分散性染料、塩基性染料を用いることが提案されている。（例えば特許文献２、３参照）
またカラーフィルタ画素として、キサンテン染料を用いることも提案されており、さらにアシッドローダミン（Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ５２）とポリイミド系樹脂や感
光性アクリル樹脂とともに用いることで耐熱性に優れるカラーフィルタが得られることが知られている。（例えば特許文献４参照）
【００１０】
有機ＥＬ素子を用いたカラー表示装置は、優れた表示性能から近年注目されているが、表示色（赤色、緑色、青色）ごとにそれぞれ発光層を形成する構成では、これら有機ＥＬ発光層は、ＲＧＢの塗り分けで通常形成されており、このため素子の構造が複雑となり、素子作成時のマスクアライメントが困難であった。製造が複雑になるとコストが高くなり、また、高精密化、大画面化が困難である。これらの問題を解決する構成として発光層を白色発光層とし、カラーフィルタにより所望の発光色を得る構成が提案されている（特許文献５、６、７参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００５−１００９２１号公報
【特許文献２】特開平１１−２４２１０９号公報
【特許文献３】特開２００１−１２４９１５号公報
【特許文献４】特開平６−５９１１４号公報
【特許文献５】特開２００４−４７４６９号公報
【特許文献６】特開２００８−５１８４００号公報
【特許文献７】特開平０７−２２０８７１号公報
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】Ｔ．Ｋ．Ｈａｔｗａｒ ｅｔ ａｌ．，ＩＭＩＤ ‘０７ ＤＩＧＥＳＴ １５−１
【非特許文献２】赤星治著「有機エレクトロニクスの展開」情報機構 ２００７／０９／２７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、このような現状に鑑みなされたもので、ＯＬＥＤ発光装置（光源）を用いた液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置などのカラー表示装置において、高い明度と広い色再現領域が可能なカラーフィルタを形成できるカラーフィルタ用青色着色組成物、およびこれを用いて形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタを提供すること、さらにはこのカラーフィルタを装備したＯＬＥＤ発光装置（光源）並びにこの発光装置を用いたカラー表示装置を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、前記諸問題を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、カラーフィルタ用青色着色組成物の着色剤として、従来用いられている銅フタロシアニンブルー顔料に、キサンテン系染料を組み合わせ使用することにより、ＯＬＥＤ発光装置をバックライトとして用いる場合において、高い明度と広い色再現領域が可能となること見出し、この知見に基づいて本発明をなしたものである。
【００１５】
すなわち本発明は、着色剤が、銅フタロシアニンブルー顔料とキサンテン系染料からなるカラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
【００１６】
また本発明はキサンテン系染料が、ローダミン系染料であることを特徴とするカラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
【００１７】
また本発明はローダミン系染料が、ローダミン系塩基性染料、ローダミン系油溶性染料、及び、ローダミン系塩基性染料から選択される少なくともいずれか１つである染料と、有機スルホン酸との造塩化合物であるカラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
【００１８】
また本発明はローダミン系塩基性染料が、Ｃ．Ｉ．ベーシック レッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシック レッド１：１、又は、Ｃ．Ｉ．ベーシック バイオレット１０であり、ローダミン系油溶性染料が、Ｃ．Ｉ．ソルベント レッド４９であるカラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
【００１９】
また本発明は銅フタロシアニンブルー顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：６およびＣ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：１から選ばれた少なくとも１種であるカラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
【００２０】
また本発明は、さらに透明樹脂を含むことを特徴とするカラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
【００２１】
また本発明は、さらにモノマーおよび／または重合開始剤を含むカラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
【００２２】
また本発明は、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントおよび少なくとも１つの青色フィルタセグメントを有するカラーフィルタにおいて、青色フィルタセグメントの少なくとも１つが、前記青色着色組成物を含むことを特徴とするカラーフィルタに関する。
【００２３】
また本発明は、前記緑色フィルタセグメントが、少なくとも、Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン ３６およびＣ．Ｉ．ピグメント グリーン ５８から選ばれた少なくとも１種とＣ．Ｉ．ピグメント イエロー １８５を含むカラーフィルタに関する。
【００２４】
また本発明は、前記赤色フィルタセグメントが、少なくとも、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド １７７とＣ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４とを含むカラーフィルタに関する。
【００２５】
また本発明は、白色発光有機ＥＬ素子を光源として有する発光装置用であるカラーフィルタに関する。
【００２６】
また本発明は、上記記載のカラーフィルタと、白色発光有機ＥＬ素子を光源として有する発光装置とを備えたカラー表示装置に関する。
【発明の効果】
【００２７】
本発明においては白色発光有機ＥＬ光源と、着色剤として少なくとも銅フタロシアニンブルー顔料とキサンテン系染料とを使用した青色着色組成物により形成されるカラーフィルタを組み合わせることで、高い明度、広い色表示領域、高いコントラスト比をもったカラー表示装置を得ることが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】白色発光有機ＥＬ光源の発光スペクトルの一例である。
【図２】他の白色発光有機ＥＬ光源の発光スペクトルの例である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下、本発明を詳細に説明する。
〔本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物の第一の形態（カラーフィルタ用青色着色剤ペーストあるいは青色着色インキ形態）〕
本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物の第一の形態は、着色剤と、透明樹脂と、溶剤とを含む着色剤分散体からなるカラーフィルタ用青色着色組成物であって、該着色剤が少なくとも銅フタロシアニンブルー顔料と、キサンテン系染料とからなるカラーフィルタ用青色着色組成物である。この第一の形態の青色着色組成物は、後で説明する本発明の第三の形態カラーフィルタ用青色着色組成物（着色レジスト）やカラーフィルタ形成用青色着色組成物（着色インキ組成物）の着色剤成分（着色剤ペースト）として用いることができるし、また粘度、使用材料、製造方法の選択により、これ自身をカラーフィルタの青色フィルタセグメントを形成するための青色着色組成物（着色インキ組成物）として使用することもできる。以下、本発明の第一の形態のカラーフィルタ用青色着色組成物に用いられる着色剤、透明樹脂、溶剤、必要に応じ用いられる分散性向上剤、分散助剤などのその他の成分について順次説明する。
【００３０】
〔着色剤〕
青色着色組成物の着色剤としては、少なくとも銅フタロシアニンブルー顔料とキサンテン系染料が用いられる。先ず、銅フタロシアニンブルー顔料としては、例えば下記一般式（１）で示される、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント
ブルー １５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：６、等の顔料が挙げられ、中でも、ε型、α型の構造を有する銅フタロシアニンブルー顔料が好ましい。このような好ましい顔料は、具体的にはＣ．Ｉ．ピグメント
ブルー １５：６およびＣ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：１である。
【００３１】
一般式（１）
【化１】
【００３２】
キサンテン系染料としては、以下の５つの形態の染料を用いることができる。キサンテン系染料の中でもローダミン系染料を用いることが好ましい。すなわちローダミン系染料を以下イ）〜ホ）の形態として用いることである。
イ）キサンテン系染料の塩基性染料
ロ）キサンテン系染料の油溶性染料
ハ）キサンテン系塩基性染料と有機スルホン酸、芳香族ヒドロキシカルボン酸との造塩化合物
ニ）キサンテン系染料の酸性染料
ホ）キサンテン系酸性染料と第四級アンモニウムとの造塩化合物
これらの形態としては、中でもローダミン系染料の塩基性染料、ローダミン系塩基性染料と有機スルホン酸、芳香族ヒドロキシカルボン酸との造塩化合物を用いることが好ましい。
【００３３】
ローダミン系染料はキサンテン系染料のアミノ基を含むものであり、独特の鮮紅色を示す。しかし独自な色調を持つにもかかわらず、一般的な染料と同様に耐光性、耐熱性が極めて乏しく、高い信頼性が要求されるカラーフィルタを使用する画像表示装置に用いるには、その特性は十分なものではない。そのため、これらの染料における欠点を改善するために、染料をベース化、造塩化、油溶性化、樹脂により変性することが好ましい。
【００３４】
キサンテン系染料の塩基性染料について説明する。キサンテン系塩基性染料としては、中でもローダミン系塩基性染料が好ましく、ローダミン６Ｇ、ローダミン６ＧＣＰ（両者ともＣ．Ｉ．ベーシック レッド １）、ローダミンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシック レッド ８）、ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．ベーシック バイオレット １０）等があげられる。
【００３５】
次いで、キサンテン系染料の油溶性染料について説明する。キサンテン系油溶性染料としては、中でもローダミン系油溶性染料が好ましく、ローダミンＢベース（Ｃ．Ｉ．ソルベント レッド ４９）等があげられる。
【００３６】
キサンテン系染料の塩基性染料、油溶性染料はカルボキシル基のごとき酸基を有する樹脂やロジンエステル、ロジン変性マレイン酸樹脂（ロジン変性フマル酸樹脂も同義）と混合することで、耐性が改善され好ましいものである。これら、酸基を有する樹脂、ロジンエステル、ロジン変性マレイン酸樹脂の酸価は、２０〜２００であることが好ましい。（ＪＩＳ Ｋ−００７０の方法）
【００３７】
次いで、キサンテン系塩基性染料と有機スルホン酸との造塩化合物について説明する。キサンテン系塩基性染料と有機スルホン酸は水溶液、アルコール溶液中等に両者を溶解させることで、反応し造塩化合物を得ることができる。
有機スルホン酸としては、ナフタレン類のスルホン化物、ナフトール類のスルホン化物などを用いることができる。
一例をあげると、キサンテン系塩基性染料（好ましくはローダミン系塩基性染料）を水に溶解した後、ナフタレン類のスルホン化物及び／またはナフトール類のスルホン化物を添加、攪拌しながら造塩化処理を行なえばよい。ここでキサンテン系塩基性染料中のアミノ基（−ＮＨＣ2Ｈ5）の部分とナフタレン類のスルホン化物及び／またはナフトール類のスルホン化物のスルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）の部分が結合した造塩化合物が得られる。
ここでナフタレン類のスルホン化物及び／またはナフトール類のスルホン化物は造塩処理を行う前に、水酸化ナトリウム等のアルカリ溶液に溶解させ、スルホン酸ナトリウムの形態（−ＳＯ3Ｎａ）として用いることもできる。また本発明においては、スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）とスルホン酸ナトリウムである官能基（−ＳＯ3Ｎａ）も同義である。
【００３８】
ナフタレン類のスルホン化物はナフタレンの炭素原子にスルホン酸基が結合した化合物の総称であり、ナフトール類のスルホン化物はナフトールの炭素原子にスルホン酸基が結合した化合物の総称である。
ナフタレン類のスルホン化物にはスルホン酸基が１個結合したナフタレンモノスルホン酸、２個結合したナフタレンジスルホン酸、３個結合したナフタレントリスルホン酸がある。
具体的には、１−ナフタレンスルホン酸、２−ナフタレンスルホン酸、１，３−ナフタレンジスルホン酸、１，５−ナフタレンジスルホン酸、１，６−ナフタレンジスルホン酸、１，７−ナフタレンジスルホン酸、２，６−ナフタレンジスルホン酸、２，７−ナフタレンジスルホン酸、１，３，５−ナフタレントリスルホン酸、１，３，６−ナフタレントリスルホン酸、１，３，７−ナフタレントリスルホン酸などである。
また、ナフタレン類のスルホン化物は、前記述べたナフタレンスルホン酸に加え、ナフチルアミンスルホン酸も含む。そして、スルホン酸基が１個結合したナフチルアミンモノスルホン酸、２個結合したナフチルアミンジスルホン酸、３個結合したナフチルアミントリスルホン酸がある。
具体的には、１，４−ナフチルアミンスルホン酸（ナフチオン酸）、１，５−ナフチルアミンスルホン酸（ローレンツ酸）、１，６−ナフチルアミンスルホン酸（６−クレーブ酸）、１，７−ナフチルアミンスルホン酸（７−クレーブ酸）、１，８−ナフチルアミンスルホン酸（ペリ酸）、２，１−ナフチルアミンスルホン酸（トビアス酸）、２，５−ナフチルアミンスルホン酸、２，６−ナフチルアミンスルホン酸（ブレンナー酸）、１，３，６−ナフチルアミンジスルホン酸（フロイント酸）、１，３，７−ナフチルアミンジスルホン酸、２，３，６−ナフチルアミンジスルホン酸（アミノＲ酸）、２，４，６−ナフチルアミンジスルホン酸（Ｃ酸）、２，５，７−ナフチルアミンジスルホン酸（アミノＪ酸）、２，６，８−ナフチルアミンジスルホン酸（アミノＧ酸）、１，３，６，８−ナフチルアミントリスルホン酸（コッホ酸）などである。
【００３９】
ナフトール類のスルホン化物にもスルホン酸基が１個結合したナフトールモノスルホン酸、２個結合したナフトールジスルホン酸、３個結合したナフトールトリスルホン酸がある。具体的には、１−ナフトール−２−スルホン酸、１−ナフトール−４−スルホン酸（ＮＷ酸）、１−ナフトール−５−スルホン酸（Ｌ酸）、１−ナフトール−８−スルホン酸、２−ナフトール−１−スルホン酸、２−ナフトール−６−スルホン酸（シェーファー酸）、２−ナフトール−８−スルホン酸（クロセイン酸）、１−ナフトール−２，４−ジスルホン酸、１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸、１−ナフトール−３，８−ジスルホン酸（ε酸）、２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（Ｒ酸）、２−ナフトール−３，８−ジスルホン酸、２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸（Ｇ酸）、１−ナフトール−２，４，７−トリスルホン酸、１−ナフトール−３，６，８−トリスルホン酸（オキシコッホ酸）、２−ナフトール−３，６，８−トリスルホン酸などである。
【００４０】
この中でもスルホン酸基が２個結合したナフタレンジスルホン酸及びナフトールジスルホン酸が好ましい。中でも１，５−ナフタレンジスルホン酸、２，７−ナフタレンジスルホン酸、２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸、２−ナフトール−３，８−ジスルホン酸が好ましい。
さらにはローダミン６Ｇ（Ｃ．Ｉ．ベーシック レッド １）とナフタレンジスルホン
酸とからなる造塩化合物、ローダミン６Ｇ（Ｃ．Ｉ．ベーシック レッド １）とナフト
ールジスルホン酸とからなる造塩化合物は好ましい染料である。
【００４１】
ナフタレン類のジスルホン化物、ナフトール類のジスルホン化物をキサンテン系塩基性染料と反応せしめ、本発明の着色剤とする場合、キサンテン系染料２モルに対し、１モルのジスルホン化物が反応し造塩する。これは電荷を中和し、かつ色素成分がカウンタイオン成分のモル比で２倍の量を有していることで、着色剤として染料の発色を損なわないものとなり好ましいものである。すなわち少なくとも２つのスルホン酸基を有する有機スルホン酸を用いることが好ましいものである。
【００４２】
またキサンテン系塩基性染料と有機スルホン酸、芳香族ヒドロキシカルボン酸との造塩化合物は従来知られている方法により合成することができる。
一例をあげると、キサンテン系染料を水に溶解した後、ナフタレン類のスルホン化物及び／またはナフトール類のスルホン化物を添加、攪拌しながら造塩化処理を行なえばよい。 ここでキサンテン系染料中のアミノ基（−ＮＨＣ2Ｈ5）の部分とナフタレン類のスルホン化物及び／またはナフトール類のスルホン化物のスルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）の部分が結合した造塩化合物が得られる。
ここでナフタレン類のスルホン化物及び／またはナフトール類のスルホン化物は造塩処理を行う前に、水酸化ナトリウム等のアルカリ溶液に溶解させ、スルホン酸ナトリウムの形態（−ＳＯ3Ｎａ）として用いることもできる。また本発明においては、スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）とスルホン酸ナトリウムである官能基（−ＳＯ3Ｎａ）も同義である。
【００４３】
また前記述べた有機スルホン酸と同様に芳香族ヒドロキシカルボン酸を用いて造塩化合物を得ることができる。好ましい芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、中でも３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、３−フェニルサリチル酸を用いることが好ましい。芳香族ヒドロキシカルボン酸を用いる場合は、キサンテン系染料中のアミノ基（−ＮＨＣ2Ｈ5）の部分と芳香族ヒドロキシカルボン酸のカルボン酸（−ＣＯＯＨ）の部分が結合した造塩化合物が得られる。また水酸基（−ＯＨ）は造塩の反応とは関係なく残存している。
【００４４】
キサンテン系染料の酸性染料としては、食用赤色３号（Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ５１）、アシッドローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ５２）、エオシンＧ（Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ８７）、アシッドフロキシンＰＢ（Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ９２）、ローズベンガルＢ（Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ９４）、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッド バイオレット ９等を用いることができる。中でもアシッドローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ５２）、エオシンＧ（Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ８７）を用いることが好ましい。
【００４５】
キサンテン系酸性染料と第四級アンモニウム化合物との造塩化合物としては、従来知られている方法により合成することができる。
一例をあげると、キサンテン系酸性染料を水に溶解した後、第四級アンモニウム化合物を添加、攪拌しながら造塩化処理を行なえばよい。ここでキサンテン系酸性染料中のスルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）の部分と第四級アンモニウム化合物のアンモニウム基（ＮＨ４＋）の部分が結合した造塩化合物が得られる。
第四級アンモニウム化合物としては、トリエチルベンジルクロライドなどを用いることが好ましい。
さらにはアシッドローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ５２）とトリエチルベンジルクロライドとからなる造塩化合物、エオシンＧ（Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ８７）とトリエチルベンジルクロライドとからなる造塩化合物は好ましい造塩染料である。
【００４６】
本発明に用いるキサンテン系染料は、透過スペクトルにおいて６５０ｎｍの領域で透過率が９０％以上であり、６００ｎｍの領域で透過率が７５％以上、５００〜５５０ｎｍの領域で透過率が５％以下、４００ｎｍの領域で透過率が７０％以上であるものが好ましい。より好ましくは、６５０ｎｍの領域で透過率が９５％以上であり、６００ｎｍの領域で透過率が８０％以上、５００〜５５０ｎｍの領域で透過率が１０％以下、４００ｎｍの領域で透過率が７５％以上である。
【００４７】
銅フタロシアニンブルー顔料とキサンテン系染料の使用割合は、銅フタロシアニンブルー顔料１００重量部に対しキサンテン系染料２０〜１５０重量部が好ましい。
【００４８】
本発明の青色着色組成物の着色剤としては上記の銅フタロシアニンブルー顔料とキサンテン系染料に加えて、補色として亜鉛フタロシアニン顔料、アルミニウムフタロシアニン顔料、ニッケルフタロシアニン顔料等の銅以外の金属フタロシアニン顔料、トリアリールメタン系顔料、アントラキノン系顔料等の青色顔料等を用いることができる。また、アントラキノン系顔料、トリアリールメタン系顔料、アゾ系顔料、オキサジン系顔料、キナクリドン系顔料等の紫色顔料を用いることができる。これらの補色の着色剤の添加量は、青色着色組成物の着色剤全体（１００重量部）に対して２０重量部以下であることが好ましい。
【００４９】
〔透明樹脂〕
本発明の青色着色組成物に用いる透明樹脂は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。透明樹脂は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および光硬化性樹脂のいずれであってもよく、着色剤の全重量を基準として、３０〜５００重量％の量で用いることができる。３０重量％未満では、成膜性および諸耐性が不十分となり、５００重量％より多いと着色剤濃度が低く、色特性を発現できない。
【００５０】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。
【００５１】
また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００５２】
着色組成物が、アルカリ現像型着色レジストの形態で用いる場合は、（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（アルカリ可溶性アクリル樹脂）等の酸性基を有するアルカリ可溶性樹脂を使用することが好ましい。着色剤を好ましく分散させるためには、アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは３０，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【００５３】
本発明において樹脂の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ））は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定される。
【００５４】
以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン換算することによって算出される。
【００５５】
光硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基、及びカルボキシル基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００５６】
〔溶剤〕
本発明の第一の形態の着色組成物には、着色剤を充分に着色剤担体中に分散させるため、またガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成する際、塗膜形成を容易にするために、溶剤が含有される。
【００５７】
溶剤としては、例えば１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。これら溶剤は、単独でもしくは混合して用いられる。溶剤は、第一の形態による着色組成物が、第三の形態の着色組成物などの着色剤ペーストとして用いられる場合には、着色剤の全重量を基準にして、８００〜４０００重量％の量で用いることが好ましい。
【００５８】
〔色素誘導体〕
本発明のカラーフィルタ用着色組成物においては、銅フタロシアニン顔料の分散性を改善する目的で色素誘導体を用いることが可能である。色素誘導体は、有機色素に置換基を導入した化合物である。このような有機色素には、一般に色素とは呼ばれていないナフタレン系、およびアントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。色素誘導体を用いる場合、その配合量は、着色剤全量を基準として、好ましくは０．００１〜４０重量％、分散性の観点から、更に好ましくは０．１〜３０重量％、耐熱性および耐光性の観点から、最も好ましくは０．５〜２５重量％である。着色剤全量に対し色素性誘導体の配合量が、０．００１重量％未満であると分散性が悪くなる場合があり、４０重量％を超えると耐熱性、耐光性が悪くなる場合がある。
【００５９】
また本発明の着色剤は、銅フタロシアニンブルー顔料とキサンテン系染料とからなることで、着色剤中の染料成分が、銅フタロシアニンブルー顔料の分散性を改善する効果がはたらくものである。
中でもキサンテン系染料の造塩化合物は、顔料の分散性を高める効果を有する上に、耐熱性、耐光性に優れる点で好ましい材料である。
【００６０】
〔分散助剤〕
顔料とキサンテン系染料とを着色剤担体中に分散する際には、適宜、樹脂型顔料分散剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて顔料を着色剤担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、分光透過率の高いカラーフィルタが得られる。
【００６１】
樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などの油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。樹脂型顔料分散剤の配合量は、着色剤全量を基準として、好ましくは０．００１〜４０重量％、分散性の観点から、更に好ましくは０．１〜３５重量％、耐熱性および耐光性の観点から、最も好ましくは０．５〜３０重量％である。着色剤全量に対し色素性誘導体の配合量が、０．００１重量％未満であると分散性が悪くなる場合があり、４０重量％を超えると耐熱性、耐光性が悪くなる場合がある。
【００６２】
〔レベリング剤〕
本発明の着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）に対して０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。
【００６３】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【００６４】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６５】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【００６６】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【００６７】
〔硬化剤、硬化促進剤〕
また、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。前記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂全量に対し、０．０１〜１５重量％が好ましい。
【００６８】
〔その他の添加剤成分〕
本発明の着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【００６９】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤の全量を基準として、０．１〜１０重量％の量で用いることができる。
【００７０】
シランカップリング剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等が挙げられる。シランカップリング剤は、着色組成物中の着色剤１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【００７１】
〔第一の形態による着色組成物の製法〕
本発明の第一の形態による着色組成物は、着色剤、透明樹脂、溶剤、必要に応じて色素誘導体や分散助剤などのその他の成分を、湿式粉砕機により処理することにより得られる。本発明において用いられる湿式粉砕機としては、アトライター、サンドミル、ダイノーミル、ボールミル、スーパーアペックスミル、スパイクミル、コボールミル、ダイヤモンドファインミル、ＤＣＰミル、ＯＢミル等のメジア型湿式粉砕機、あるいはホモジナイザー、マイコロイダー、トリゴナル、スラッシャー、コロイドミル、キャビトロン、ゴラトール、ジーナス、クレアミックス等のメジアレス型湿式粉砕機が挙げられる。分散方法は循環およびパス分散のいずれでもよい。さらに、本発明の第一の形態による着色組成物は、別々に微細に分散した複数の着色剤を混合して製造することもできる。
【００７２】
〔粗大粒子の除去〕
本発明の第一の形態による着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。なお、ここでの粒子径は、ＳＥＭにより測定した粒子径を意味する。
【００７３】
〔本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物の第二の形態（チップ形態）〕
本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物の第二の形態は、着色剤と熱可塑性樹脂とを含むチップの形態とされた着色組成物であり、該着色剤は少なくとも銅フタロシアニンブルー顔料と、キサンテン系染料とからなるカラーフィルタ用青色着色組成物を含むものである。
【００７４】
〔第二の形態による着色組成物の製法〕
本発明の第二の形態による着色組成物は、着色剤および熱可塑性樹脂、必要に応じて色素誘導体や分散助剤などのその他の成分を、ヘンシェルミキサー、クーラーミキサー、ナウターミキサー、ドラムミキサー、タンブラー等を用い混合した後に、バンバリーミキサー、コニーダー、二本ロールミル、一軸押出機、二軸押出機等により加熱、混練し、冷却後粉砕することにより製造される。こうして製造された着色剤チップは、必要に応じ、ハンマーミル、ターボクラッシャー、エアージェットミルなどの各種粉砕装置を用い微細化され、第一の形態の着色剤ペーストや青色フィルタセグメント形成用青色着色組成物（インキ形態）のための着色剤として使用することができる。
【００７５】
〔本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物の第三の形態（例えば、着色レジスト形態）〕
本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物の第三の形態は、着色剤と、透明樹脂と、溶剤と、モノマーおよび／または重合開始剤とを含む着色組成物であって、該着色剤が少なくとも銅フタロシアニンブルー顔料と、キサンテン系染料とからなるカラーフィルタ用青色着色組成物であり、本発明の第一の形態である着色組成物の、それ自身がカラーフィルタの青色フィルタセグメントを形成するために用いられる青色着色組成物に、さらにモノマーおよび／または重合開始剤が必須の成分として含まれるものである。したがって、第三の形態のカラーフィルタ用青色着色組成物における、モノマーおよび／または重合開始剤以外の成分、更には必要に応じこれとともに用いられる増感剤を除き、使用される組成物成分は、基本的には第一の形態の、それ自身がカラーフィルタの青色フィルタセグメントを形成するために用いられる青色着色組成物で用いられる成分と特に異なるものではない。このため、以下では、第一の形態では任意成分であるモノマーと重合開始剤、更にはこれらとともに用いられる増感剤について説明を行う。なお、第三の形態のカラーフィルタ用青色着色組成物が、第一の形態のカラーフィルタ用青色着色組成物（着色剤ペースト）を着色剤成分として用いて形成される場合には、第一の形態のカラーフィルタ用青色着色組成物（着色剤ペースト）と、モノマー、重合開始剤、さらに必要に応じ透明樹脂、溶剤、レベリング剤、貯蔵安定剤、シランカップリング剤など第一の形態で詳述したその他の成分から形成されることが好ましい。本発明の重合開始剤には、光重合開始剤と熱重合開始剤が含まれる。
【００７６】
〔モノマー〕
本発明のモノマーには、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。モノマーの配合量は、着色剤の全量を基準として、５〜４００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００重量％であることがより好ましい。
【００７７】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。これら活性エネルギー線照射により硬化して透明樹脂を生成するモノマーあるいはオリゴマーは、単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。
【００７８】
〔光重合開始剤〕
本発明の第三の形態におけるカラーフィルタ用着色組成物には、該組成物を紫外線などの照射により硬化させ、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成するために、光重合開始剤が必要に応じ添加される。なお、第一形態で透明樹脂として光硬化性樹脂が用いられる場合にも光重合開始剤が用いられる。光重合開始剤を使用する際の配合量は、着色剤の全量を基準として、５〜２００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜１５０重量％であることがより好ましい。
【００７９】
光重合開始剤としては、例えば、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が挙げられる。上記光重合開始剤は、単独であるいは２種以上を混合して用いることができる。
【００８０】
〔増感剤〕
また、必要に応じ、上記光重合開始剤とともに増感剤が用いられてもよい。増感剤としては、上記重合開始剤の増感剤として従来から知られている任意のものを用いることができる。具体的には、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。増感剤を使用する際の配合量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤を基準として、３〜６０重量％であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量％であることがより好ましい。
【００８１】
〔熱重合開始剤〕
透明樹脂として熱硬化性樹脂を用いる場合は、必要に応じて熱重合開始剤が含まれてもよい。熱重合開始剤としては、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン−３、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペル−ｓｅｃ−オクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート、クミルペルピバレートおよびｔｅｒｔ−ブチルペルジエチルアセテート、その他アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレートが挙げられる。
【００８２】
〔第三の形態による着色組成物の製法〕
本発明の第三の形態による着色組成物は、着色剤、透明樹脂、溶剤、必要に応じて色素誘導体を三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して作製し、モノマーおよび／または重合開始剤と必要に応じて上述したその他の成分を公知の手段で添加・混合することにより得られる。また、本発明の第三の形態による着色組成物では、前記したように第一の形態の青色着色組成物（着色剤ペースト）が着色剤として用いられてもよく、またこのような方法が好ましい態様である。また、数種類の着色剤を別々に微細に分散して着色剤分散体を作製し、これを混合し、さらにモノマーおよび／または重合開始剤と必要に応じて上述したその他の成分を公知の手段で添加・混合して製造することもできる。
【００８３】
〔粗大粒子の除去〕
本発明の第三の形態による着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。なお、ここでの粒子径は、ＳＥＭにより測定した粒子径を意味する。
【００８４】
〔カラーフィルタ〕
本発明のカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントおよび少なくとも１つの青色フィルタセグメントを備えたカラーフィルタにおいて、前記青色フィルタセグメントが、着色剤として、少なくとも、銅フタロシアニンブルー顔料とキサンテン系染料とを含むことを特徴とするものである。
【００８５】
〔青色フィルタセグメント〕
本発明のカラーフィルタの青色フィルタセグメントは、上記のとおり着色剤として、少なくとも、銅フタロシアニンブルー顔料とキサンテン系染料とを含有することを特徴とするものである。このような青色フィルタセグメントは、上記した本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物を用いて形成することができる。形成方法としては、青色着色組成物の組成に応じ、印刷法、インクジェット法、フォトリソグラフ法など、従来カラーフィルタセグメントを形成する方法として公知あるいは周知の方法のいずれかの方法が採用されればよい。
【００８６】
キサンテン系染料は、その透過率特性において、４５０〜４８０ｎｍ付近に高い透過率を持ち、また５００〜５５０ｎｍ付近に強い光吸収を持っているため、この領域の光を効率よくカットすることが可能である。従来、冷陰極管タイプバックライトなどを光源として用いる表示装置においては、青色フィルタセグメントを形成するための青色着色組成物においては、着色剤として銅フタロシアニンブルー顔料とともにジオキサジン系顔料が用いられてきた。ジオキサジン系顔料は、５００〜５５０ｎｍの領域の光をカットする能力が十分でないことから、従来の銅フタロシアニンブルー顔料とジオキサジン系顔料とを用いたカラーフィルタ用青色着色組成物を用いてＯＬＥＤ光源用青色フィルタセグメントを形成するには、ＯＬＥＤ光源に存在する５００〜５５０ｎｍの領域の光をカットするためカラーフィルタの膜厚を厚くする必要があった。従来の冷陰極管タイプバックライトなどの光源では、４２５ｎｍ付近にピークがあるため、厚膜化による影響は無いが、ＯＬＥＤ光源においては４６０ｎｍ付近に発光のピークがあり、ジオキサジン系顔料は４６０ｎｍ近辺にも５００〜５５０ｎｍ領域より大きな光吸収を持っている。このため、厚膜化により４６０ｎｍ付近のピーク近辺の透過率も低下し、結果としてカラーフィルタの明度が下がってしまう。
【００８７】
これに対して、キサンテン系染料を銅フタロシアニンブルー顔料と組み合わせることによって、ＯＬＥＤ光源を用いた表示装置において、従来のカラーフィルタ用着色組成物よりも格段に優れた明度と色表示領域を持ったカラーフィルタを得ることが可能となった。これはＯＬＥＤ光源の輝線スペクトルの特徴から、広い色表示領域を狙う、より具体的には、ＣＩＥ色度座標におけるｓＲＧＢやＮＴＳＣといった規格領域付近の比較的高濃度における色を再現するには、青色フィルタセグメントが最適な色相を具備する必要がある。規格領域付近の色を再現するには、高い着色力と高い明度を持った銅フタロシアニンブルー顔料がある程度の量必要であるが、キサンテン系染料が銅フタロシアニンブルー顔料１００重量部に対して１５０重量部より多い場合、高い明度は発揮されるものの、広い色表示領域は達成できない。一方、キサンテン系染料が、銅フタロシアニンブルー顔料１００重量部に対して２０重量部より少ないと、広い色表示領域は達成できるが、高い明度は達成できなくなってしまう。
本発明の着色剤として用いられる銅フタロシアニンブルー顔料は、透過スペクトルにおいて４５０ｎｍの領域で透過率が８０％以上であり、５００ｎｍの領域で透過率が７０％以上、５５０〜６００ｎｍの領域で透過率が３０％以下であるものが好ましい。
【００８８】
前述したようにＯＬＥＤ光源は、従来の液晶表示装置用光源と比べ、その発光スペクトルにおいて大きく異なる特徴がある。そのためＯＬＥＤ光源を用いた表示装置において、高い明度と広い色表示領域を達成するために、本発明者らは検討を重ねた結果、上記の如く青色用フィルタセグメントとして、銅フタロシアニンブルー顔料とキサンテン系染料からなるカラーフィルタ用青色着色組成物を用いることによって従来の課題が解決できたのである。
【００８９】
〔緑色フィルタセグメント〕
本発明のカラーフィルタの緑色フィルタセグメントには、着色剤として、緑色顔料が含まれる。緑色顔料としは、例えばＣ．Ｉ．ピグメント グリーン ７、１０、３６、３７、５８等が挙げられる。
【００９０】
また、緑色フィルタセグメントには、着色剤として黄色顔料が併用されてもよい。黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等が挙げられる。
【００９１】
また、本発明において、緑色フィルタセグメントがＯＬＥＤ光源との最適化を考慮し高い明度と広い色表示領域を実現するためには、少なくともＣ．Ｉ．ピグメント グリーン
３６および／またはＣ．Ｉ．ピグメント グリーン ５８と、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １８５を含むことが好ましい。緑色フィルタセグメントにおいて、これら顔料の組み合わせが好ましい理由としては、それぞれの顔料の持つ高い着色力が広い色表示領域発現に効果的であることが挙げられる。またＯＬＥＤ光源の特徴として、５２５〜５５０ｎｍ付近のもっとも等色関数Ｙの感度が高いところにおいて光源輝線が弱いことが挙げられる。そのため、かなり黄味の強い透過領域の広い緑色フィルタセグメントであることが求められる。このため、着色力の強い顔料同士を組み合わせる必要があり、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １８５を用いることが好ましい。さらに緑色顔料においても上記と同様な理由から、Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン ３６および／またはＣ．Ｉ．ピグメント
グリーン ５８を用いることが好ましい。またこれらの顔料を用いることで緑色フィルタセグメントの透過領域が長波長側にシフトするため、高い明度を得ることが可能となる。
【００９２】
緑色顔料と黄色顔料の含有量は、顔料の合計重量を基準（１００重量％）として、緑色顔料が４０〜９５重量％、黄色顔料が５〜６０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは緑色顔料が５０〜９０重量％、黄色顔料が１０〜５０重量％である。黄色顔料の配合量が上記範囲よりも少なければ、顔料の分光特性により充分に明度が上がらず、逆に上記範囲よりも多いと、顔料の分光特性により黄味が強くなり、目標の色度からのずれが大きくなってしまう。
【００９３】
本発明のカラーフィルタの緑色フィルタセグメントを形成するには、上記の如き緑色顔料および黄色顔料を、例えば、透明樹脂成分、溶剤、さらには必要に応じモノマーや重合開始剤、その他青色着色組成物を形成する際に用いたと同様の材料を用い、青色着色組成物の製造と同様の方法によって緑色着色組成物を製造し、この緑色着色組成物を用いて、青色フィルタセグメントの形成と同様の方法により緑色フィルタセグメントを形成すればよい。
【００９４】
〔赤色フィルタセグメント〕
本発明のカラーフィルタの赤色フィルタセグメントには、着色剤として、赤色顔料が含まれる。赤色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント レッド ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６８、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７９等の赤色顔料が挙げられる。
【００９５】
また、本発明のカラーフィルタの赤色フィルタセグメントには、着色剤として、前記赤色顔料以外に、Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ ４３、７１、７３等の橙色顔料および／またはＣ．Ｉ．ピグメント イエロー １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等の黄色顔料が併用されてもよい。
【００９６】
本発明において、赤色フィルタセグメントがＯＬＥＤ光源との最適化を考慮し高い明度と広い色表示領域を実現するためには、前記した、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド １７７とＣ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４とを含むことが好ましい。
【００９７】
赤色顔料に、例えばＣ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４またはＣ．Ｉ．ピグメント レッド １７７のみを単独で用いた際には、有機ＥＬ光源との関係から、高い明度と広い色表示領域の両者を達成することが難しくなる。これは、ＯＬＥＤ光源が５８０〜６００ｎｍ付近にピークがあり、より長波長に行くに従い緩やかに輝線が弱まっていくため、比較的青みの顔料であるＣ．Ｉ．ピグメント レッド １７７を単独で使用した際は、広い色再現領域を持つことが出来るが、明度としては低い値になってしまう。逆に比較的黄味の顔料であるＣ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４を単独で用いた際は、明度としては高い値になるが、若干色再現領域が狭くなってしまうからである。
【００９８】
顔料の含有量としては、顔料の合計重量を基準（１００重量％）として、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４が３０〜７５重量％、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド １７７が２０〜６０重量％、黄色顔料が０〜３０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４が３５〜６５重量％、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド
１７７が３０〜５０重量％、黄色顔料が０〜２５重量％である。Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４の含有量が３０重量％未満の場合には、充分な明度を得ることができず、７５重量％を超える場合には、色再現領域が狭くなってしまう。また、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド １７７の含有量が２０重量％未満の場合にも、色再現領域が狭くなってしまい、６０重量％を超える場合には、充分な明度を得ることができなくなる。また、黄色顔料の含有量が３０重量％を超える場合には、色相が黄味にシフトし過ぎるため、色再現性が悪くなる。
【００９９】
本発明のカラーフィルタの赤色フィルタセグメントを形成するには、上記の如き赤色顔料および必要に応じ橙色顔料あるいは黄色顔料を、例えば、透明樹脂成分、溶剤、さらには必要に応じモノマーや重合開始剤、その他青色着色組成物を形成する際に用いたと同様の材料を用い、青色着色組成物の製造と同様の方法によって赤色着色組成物を製造し、この赤色着色組成物を用いて、青色フィルタセグメントの形成と同様の方法により赤色フィルタセグメントを形成すればよい。
【０１００】
〔カラーフィルタの製造〕
つぎに、本発明の着色組成物を用いたカラーフィルタの製造方法について説明する。
本発明のカラーフィルタは、基板上にフィルタセグメントを具備するものであり、例えば、ブラックマトリックスと、赤色、緑色、青色のフィルタセグメントとを備えることができる。前記フィルタセグメントは、例えば、スピンコート方式あるいはダイコート方式によって本発明の着色組成物を塗布することにより、基板上に形成することができる。このとき、モノマー、光重合開始剤などを含む着色組成物を用い、フォトリソグラフィー技術を用いて各セグメントを形成することができる。また、各セグメントを印刷方式により形成することも可能である。このときの印刷方式としては、従来の周知の印刷方式、あるいはインクジェット法などによることができる。
【０１０１】
カラーフィルタの基板としては、可視光に対して透過率の高い基板、例えば、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。
【０１０２】
フィルタセグメントを形成する際、モノマー、光重合開始剤などを含む光硬化型着色組成物（着色レジスト）を用いる場合には、該着色組成物被膜は露光後現像される。現像液としては、従来感光性樹脂の現像の際に用いられている公知アルカリ現像液、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液やジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを使用することができる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。現像処理方法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。
【０１０３】
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色組成物を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し、酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１０４】
〔有機ＥＬ素子〕
次に本発明に用いられる有機ＥＬ素子について説明する。
有機ＥＬ素子としては、光源に波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲内で１つ以上の極大値を有する発光特性を有し、少なくとも波長４３０ｎｍ〜４８５ｎｍの範囲に発光強度の極大値を有することが好ましい。さらに波長５３０ｎｍ〜６５０ｎｍの範囲に、発光強度の極大値またはショルダーを有していることが好ましい。
波長４３０ｎｍ〜４８５ｎｍの範囲は、前記カラーフィルタを具備する有機ＥＬ表示装置が色再現性のよい青色を表示する際に好ましいものである。より好ましくは４３０ｎｍ〜４７５ｎｍの範囲である。
【０１０５】
有機ＥＬ素子は、陽極と陰極間に一層または多層の有機層を形成した素子から構成される。ここで、一層型有機ＥＬ素子とは、陽極と陰極との間に発光層のみからなる素子を指し、一方、多層型有機ＥＬ素子とは、発光層の他に、発光層への正孔や電子の注入を容易にしたり、発光層内での正孔と電子との再結合を円滑に行わせたりすることを目的として、正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子注入層などを積層させたものを指す。したがって、多層型有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、（１）陽極／正孔注入層／発光層／陰極、（２）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／陰極、（３）陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極、（４）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極、（５）陽極／正孔注入層／発光層／正孔阻止層／電子注入層／陰極、（６）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子注入層／陰極、（７）陽極／発光層／正孔阻止層／電子注入層／陰極、（８）陽極／発光層／電子注入層／陰極等の多層構成で積層した素子構成が挙げられる。しかし、本発明で用いられる有機ＥＬ素子がこれらに限定されるものではない。
【０１０６】
また、上述した各有機層は、それぞれ二層以上の層構成により形成されてもよく、いくつかの層が繰り返し積層されていてもよい。そのような例として、近年、光取り出し効率の向上を目的に、上述多層型有機ＥＬ素子の一部の層を多層化する「マルチ・フォトン・エミッション」と呼ばれる素子構成が提案されている。これは例えば、ガラス基板／陽極／正孔輸送層／電子輸送性発光層／電子注入層／電荷発生層／発光ユニット／陰極から構成される有機ＥＬ素子に於いて、電荷発生層と発光ユニットの部分を複数層積層するといった方法が挙げられる。
【０１０７】
まず、これら各層に用いることのできる材料を具体的に例示する。但し、本発明に使用出来る材料はこれ等に限定されるものではない。
【０１０８】
正孔注入層に用いることができる材料としては、フタロシアニン系化合物が有効であり、銅フタロシアニン（略：ＣｕＰｃ）、バナジルフタロシアニン（略：ＶＯＰｃ）等を用いることが出来る。また、導電性高分子化合物に化学ドーピングを施した材料もあり、ポリエチレンジオキシチオフェン（略：ＰＥＤＯＴ）にポリスチレンスルフォン酸（略：ＰＳＳ）をドープした材料や、ポリアニリン（略：ＰＡＮＩ）などを用いることもできる。また、酸化モリブデン（略：ＭｏＯx）、酸化バナジウム（略：ＶＯx）、酸化ニッケル（略：ＮｉＯx）などの無機半導体の薄膜や、酸化アルミニウム（略：Ａｌ2Ｏ3）などの無
機絶縁体の超薄膜も有効である。また、４，４’，４’’−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−アミノ）−トリフェニルアミン（略：ＴＤＡＴＡ）、４，４’，４’’−トリス［Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニル−アミノ］−トリフェニルアミン（略：ＭＴＤＡＴＡ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（略：ＴＰＤ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ］−ビフェニル（略：α−ＮＴＰＤ）、４，４’−ビス［Ｎ−（４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｍ−トリル）アミノ）フェニル−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略：ＤＮＴＰＤ）などの芳香族アミン系化合物も用いることができる。さらに、それら芳香族アミン系化合物に対してアクセプタ性を示す物質を芳香族アミン系化合物に添加してもよく、具体的にはＶＯＰｃにアクセプタである２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン（略：Ｆ４−ＴＣＮＱ）を添加したものや、α−ＮＰＤにアクセプタであるＭｏＯxを添加したものを用いてもよい。
【０１０９】
正孔輸送層に用いることができる材料としては、芳香族アミン系化合物が好適であり、正孔注入材料で記述したＴＤＡＴＡ、ＭＴＤＡＴＡ、ＴＰＤ、α−ＮＰＤ、ＤＮＴＰＤなどを用いることができる。
【０１１０】
電子輸送層に用いることができる電子輸送材料としては、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（略：Ａｌｑ3）、トリス（４−メチル−８−キノリノラト）アルミニウ
ム（略：Ａｌｍｑ3）、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］−キノリナト）ベリリウム（略：ＢｅＢｑ2）、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（４−フェニルフェノラト）アルミニウム（略：ＢＡｌｑ）、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾオキサゾラト］亜鉛（略：Ｚｎ（ＢＯＸ）2）、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾ
チアゾラト］亜鉛（略：Ｚｎ（ＢＴＺ）2）などの金属錯体が挙げられる。さらに、金属
錯体以外にも、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（略：ＰＢＤ）、１，３−ビス［５−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル］ベンゼン（略：ＯＸＤ−７）などのオキサジアゾール誘導体、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−５−（４−ビフェニリル）−１，２，４−トリアゾール（略：ＴＡＺ）、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−（４−エチルフェニル）−５−（４−ビフェニリル）−１，２，４−トリアゾール（略：ｐ−ＥｔＴＡ Ｚ）などのトリアゾール誘導体、２，２’，２”−（１，３，５−ベンゼントリイル）トリス［１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール］（略：ＴＰＢＩ）のようなイミダゾール誘導体、バソフェナントロリン（略：ＢＰｈｅｎ）、バソキュプロイン（略：ＢＣＰ）などのフェナントロリン誘導体を用いることができる。
【０１１１】
電子注入層に用いることができる材料としては、先に記述したＡｌｑ3、Ａｌｍｑ3、ＢｅＢｑ2、ＢＡｌｑ、Ｚｎ（ＢＯＸ）2、Ｚｎ（ＢＴＺ）2、ＰＢＤ、ＯＸＤ−７、ＴＡ
Ｚ、ｐ−ＥｔＴＡＺ、ＴＰＢＩ、ＢＰｈｅｎ、ＢＣＰなどの電子輸送材料を用いることができる。その他に、ＬｉＦ、ＣｓＦなどのアルカリ金属ハロゲン化物や、ＣａＦ2のよう
なアルカリ土類ハロゲン化物、Ｌｉ2Ｏなどのアルカリ金属酸化物のような絶縁体の超薄
膜がよく用いられる。また、リチウムアセチルアセトネート（略：Ｌｉ（ａｃａｃ））や８−キノリノラト−リチウム（略：Ｌｉｑ）などのアルカリ金属錯体も有効である。また、これら電子注入材料に対してドナー性を示す物質を電子注入材料に添加してもよく、ドナーとしてはアルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属などを用いることができる。具体的にはＢＣＰにドナーであるリチウムを添加したものや、Ａｌｑ3にドナーであるリ
チウムを添加したものを用いることができる。
【０１１２】
さらに、正孔阻止層には、発光層を経由した正孔が電子注入層に達するのを防ぎ、薄膜形成性に優れた層を形成できる正孔阻止材料が用いられる。そのような正孔阻止材料の例としては、ビス（８−ヒドロキシキノリナ−ト）（４−フェニルフェノラ−ト）アルミニウム等のアルミニウム錯体化合物や、ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナ−ト）（４−フェニルフェノラ−ト）ガリウム等のガリウム錯体化合物、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（略：ＢＣＰ）等の含窒素縮合芳香族化合物が挙げられる。
【０１１３】
白色の発光を得る発光層としては特に制限はないが、例えば、下記のものを用いることができる。すなわち、有機ＥＬ積層構造体の各層のエネルギー準位を規定し、トンネル注入を利用して発光させるもの（欧州特許第０３９０５５１号公報）、同じくトンネル注入を利用する素子で実施例として白色発光素子が記載されているもの（特開平３−２３０５８４号公報）、二層構造の発光層が記載されているもの（特開平２−２２０３９０号公報および特開平２−２１６７９０号公報）、発光層を複数に分割してそれぞれ発光波長の異なる材料で構成されたもの（特開平４−５１４９１号公報）、青色発光体（蛍光ピ−ク３８０〜４８０ｎｍ）と緑色発光体（４８０〜５８０ｎｍ）とを積層させ、さらに赤色蛍光体を含有させた構成のもの（特開平６−２０７１７０号公報）、青色発光層が青色蛍光色素を含有し、緑色発光層が赤色蛍光色素を含有した領域を有し、さらに緑色蛍光体を含有する構成のもの（特開平７−１４２１６９号公報）等が挙げられる。
【０１１４】
さらに、本発明において用いられる発光材料は、従来発光材料として公知の材料が用いられればよい。下記に青色、緑色、橙色から赤色発光のために好適に用いられる化合物を例示する。しかし、発光材料が以下の具体的に例示したものに限定されるものではない。
【０１１５】
青色の発光は、例えば、ペリレン、２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレン（略：ＴＢＰ）、９，１０−ジフェニルアントラセン誘導体などをゲスト材料として用いることによって得られる。また、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニル（略：ＤＰＶＢｉ）などのスチリルアリーレン誘導体や、９，１０−ジ−２−ナフチルアントラセン（略：ＤＮＡ）、９，１０−ビス（２−ナフチル）−２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラセン（略：ｔ−ＢｕＤＮＡ）などのアントラセン誘導体から得ることもできる。また、ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）等のポリマーを用いてもよい。
【０１１６】
さらに好ましい具体例を、表１に示す。
【０１１７】
【表１】
【０１１８】
緑色の発光は、クマリン３０、クマリン６などのクマリン系色素や、ビス［２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジナト］ピコリナトイリジウム（略：ＦＩｒｐｉｃ）、ビス（２−フェニルピリジナト）アセチルアセトナトイリジウム（略：Ｉｒ（ｐｐｙ）（ａｃａｃ））などをゲスト材料として用いることによって得られる。また、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（略：Ａｌｑ3）、ＢＡｌｑ、Ｚｎ（ＢＴＺ）、ビス（
２−メチル−８−キノリノラト）クロロガリウム（略：Ｇａ（ｍｑ）2Ｃｌ）などの金属
錯体からも得ることができる。また、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）等のポリマーを用いてもよい。
【０１１９】
さらに好ましい具体例を、表２に示す。
【０１２０】
【表２】
【０１２１】
橙色から赤色の発光は、ルブレン、４−（ジシアノメチレン）−２−［ｐ−（ジメチルアミノ）スチリル］−６−メチル−４Ｈ−ピラン（略：ＤＣＭ１）、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（９−ジュロリジル）エチニル−４Ｈ−ピラン（略：ＤＣＭ２）、４−（ジシアノメチレン）−２，６−ビス［ｐ−（ジメチルアミノ）スチリル］−４Ｈ−ピラン（略：ＢｉｓＤＣＭ）、ビス［２−（２−チエニル）ピリジナト］アセチルアセトナトイリジウム（略：Ｉｒ（ｔｈｐ）2（ａｃａｃ））、ビス（２−フェニルキノリ
ナト）アセチルアセトナトイリジウム（略：Ｉｒ（ｐｑ）（ａｃａｃ））などをゲスト材料として用いることによって得られる。ビス（８−キノキリノラト）亜鉛（略：Ｚｎｑ２）やビス［２−シンナモイル−８−キノリノラト］亜鉛（略：Ｚｎｓｑ２）などの金属錯体からも得ることができる。また、ポリ（２，５−ジアルコキシ−１，４−フェニレンビニレン）等のポリマーを用いてもよい。
【０１２２】
さらに好ましい具体例を、表３に示す。
【０１２３】
【表３】
【０１２４】
さらに、本発明の有機ＥＬ素子の陽極に使用される材料は、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物またはこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、Ａｕ等の金属、ＣｕＩ、ＩＴＯ、ＳＮＯ2、ＺＮＯ等の導電性材料が挙げられる。この陽極を形成するには、これらの電
極物質を、蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることができる。この陽極は、上記発光層からの発光を陽極から取り出す場合、陽極の発光に対する透過率が１０％より大きくなるような特性を有していることが望ましい。また、陽極のシ−ト抵抗は、数百Ω／ｃｍ2以下としてあるものが好ましい。さらに、陽極の膜厚は、材料にもよるが
通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲で選択される。
【０１２５】
また、本発明に用いる有機ＥＬ素子の陰極に使用される材料は、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム・銀合金、アルミニウム／酸化アルミニウム、アルミニウム・リチウム合金、インジウム、希土類金属などが挙げられる。この陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。ここで、発光層からの発光を陰極から取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は１０％より大きくすることが好ましい。また、陰極としてのシ−ト抵抗は数百Ω／ｃｍ2以下が好ましく、さらに、膜厚は通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましく
は５０〜２００Ｎｍである。
【０１２６】
本発明に用いる有機ＥＬ素子を作製する方法については、上記の材料および方法により陽極、発光層、必要に応じて正孔注入層、および必要に応じて電子注入層を形成し、最後に陰極を形成すればよい。また、陰極から陽極へ、前記と逆の順序で有機ＥＬ素子を作製することもできる。
【０１２７】
この有機ＥＬ素子は、透光性の基板上に作製する。この透光性基板は有機ＥＬ素子を支持する基板であり、その透光性については、４００〜７００ｎｍの可視領域の光の透過率が５０％以上、好ましくは９０％以上であるものが望ましく、さらに平滑な基板を用いるのが好ましい。
【０１２８】
これら基板は、機械的、熱的強度を有し、透明であれば特に限定されるものではないが、例えば、ガラス板、合成樹脂板などが好適に用いられる。ガラス板としては、特にソ−ダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英などで成形された板が挙げられる。また、合成樹脂板としては、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエーテルサルファイド樹脂、ポリサルフォン樹脂などの板が挙げられる。
【０１２９】
本発明に用いる有機ＥＬ素子の各層の形成方法としては、真空蒸着、電子線ビ−ム照射、スパッタリング、プラズマ、イオンプレ−ティング等の乾式成膜法、もしくはスピンコ−ティング、ディッピング、フローコーティング、インクジェット法等の湿式成膜法、発光体をドナーフイルム上に蒸着する方法、また、特表２００２−５３４７８２号公報やＳ．Ｔ．Ｌｅｅ，ｅｔ ａｌ．，Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ＳＩＤ’０２，ｐ．７８４（２００２）に記載されているＬＩＴＩ（Ｌａｓｅｒ Ｉｎｄｕｃｅｄ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｉｍａｇｉｎｇ、レーザー熱転写）法や、印刷（オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷）、インクジェット等の方法を適用することもできる。
【０１３０】
有機層は、特に分子堆積膜であることが好ましい。ここで分子堆積膜とは、気相状態の材料化合物から沈着され形成された薄膜や、溶液状態または液相状態の材料化合物から固体化され形成された膜のことであり、通常この分子堆積膜は、ＬＢ法により形成された薄膜（分子累積膜）とは凝集構造、高次構造の相違や、それに起因する機能的な相違により区分することができる。また特開昭５７−５１７８１号公報に開示されているように、樹脂等の結着剤と材料化合物とを溶剤に溶かして溶液とした後、これをスピンコ−ト法等により薄膜化することによっても、有機層を形成することができる。各層の膜厚は特に限定されるものではないが、膜厚が厚すぎると一定の光出力を得るために大きな印加電圧が必要となり効率が悪くなり、逆に膜厚が薄すぎるとピンホ−ル等が発生し、電界を印加しても充分な発光輝度が得にくくなる。したがって、各層の膜厚は、１ｎｍから１μｍの範囲が適しているが、１０ｎｍから０．２μｍの範囲がより好ましい。
【０１３１】
また、有機ＥＬ素子の温度、湿度、雰囲気等に対する安定性向上のために、素子の表面に保護層を設けたり、樹脂等により素子全体を被覆や封止を施したりしてもよい。特に素子全体を被覆や封止する際には、光によって硬化する光硬化性樹脂が好適に使用される。
【０１３２】
本発明に用いる有機ＥＬ素子に印加する電流は、通常、直流であるが、パルス電流や交流を用いてもよい。電流値、電圧値は、素子破壊しない範囲内であれば特に制限はないが、素子の消費電力や寿命を考慮すると、なるべく小さい電気エネルギーで効率よく発光させることが望ましい。
【０１３３】
本発明に用いる有機ＥＬ素子の駆動方法は、パッシブマトリクス法のみならず、アクティブマトリックス法での駆動も可能である。また、本発明の有機ＥＬ素子から光を取り出す方法としては、陽極側から光を取り出すボトム・エミッションという方法のみならず、陰極側から光を取り出すトップ・エミッションという方法にも適用可能である。これらの方法や技術は、城戸淳二著、「有機ＥＬのすべて」、日本実業出版社（２００３年発行）に記載されている。
【０１３４】
本発明に用いる有機ＥＬ素子のフルカラー化方式の主な方式としては、３色塗り分け方式、色変換方式、カラーフィルタ方式が挙げられる。３色塗り分け方式では、シャドウマスクを使った蒸着法や、インクジェット法や印刷法が挙げられる。また、特表２００２−５３４７８２号公報やＳ．Ｔ．Ｌｅｅ， ｅｔ ａｌ．， Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ＳＩＤ’０２， ｐ．７８４（２００２）に記載されているレーザー熱転写法（Ｌａｓｅｒ Ｉｎｄｕｃｅｄ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｉｍａｇｉｎｇ、ＬＩＴＩ法ともいわれる）も用いることができる。色変換方式では、青色発光の発光層を使って、蛍光色素を分散した色変換（ＣＣＭ）層を通して、青色より長波長の緑色と赤色に変換する方法である。カラーフィルタ方式では、白色発光の有機ＥＬ素子を使って、液晶用カラーフィルタを通して３原色の光を取り出す方法であるが、これら３原色に加えて、一部白色光をそのまま取り出して発光に利用することで、素子全体の発光効率をあげることもできる。
【０１３５】
さらに、本発明に用いる有機ＥＬ素子は、マイクロキャビティ構造を採用しても構わない。これは、有機ＥＬ素子は、発光層が陽極と陰極との間に挟持された構造であり、発光した光は陽極と陰極との間で多重干渉を生じるが、陽極および陰極の反射率、透過率などの光学的な特性と、これらに挟持された有機層の膜厚とを適当に選ぶことにより、多重干渉効果を積極的に利用し、素子より取り出される発光波長を制御するという技術である。これにより、発光色度を改善することも可能となる。この多重干渉効果のメカニズムについては、Ｊ．Ｙａｍａｄａ等によるＡＭ−ＬＣＤ Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ， ＯＤ−２，ｐ．７７〜８０（２００２）に記載されている。
【０１３６】
上記の様にしてガラス基板等に並置してＲＧＢのカラーフィルタ層を作製し、そのカラーフィルタ層上に、ＩＴＯ電極層と上記有機ＥＬ素子を用いて作製された発光層（バックライト）を載せることでカラー表示が可能となり、カラー表示装置が得られることになる。その際。発光時の電流の流れをＴＦＴによりコントロールすることで高コントラスト比をもつカラー表示装置を実現することが可能となる。
【実施例】
【０１３７】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、以下において、特にことわりがない限り、「部」とは「重量部」を意味する。
【０１３８】
まず、実施例および比較例に用いたアクリル樹脂溶液の調製から説明する。
（アクリル樹脂溶液の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）を添加してアクリル樹脂溶液を調製した。
ここで、アクリル樹脂の重合平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０１３９】
［カラーフィルタ用着色組成物（着色剤分散体）の調製］
（１）下記の手順でカラーフィルタ用青色着色組成物（レジスト）に使用する着色剤分散体を調整した。
（青色着色剤分散体１：本発明の第一の形態による着色組成物）
青色顔料（東洋インキ製造社製 Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＥＳ Ｃ．Ｉ．ピグメント
ブルー １５：６）１１．０部、アクリル樹脂溶液４０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）４８．０部、樹脂型分散剤（ＥＦＫＡ４３００）１．０部の混合物を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し青色着色剤分散体１を作製した。
【０１４０】
（青色着色剤分散体２〜３、赤色着色剤分散体１〜６、紫色着色剤分散体１：本発明の第一の形態による着色組成物）
表４に示す着色剤を用いることを除き、上記青色着色剤分散体１の調整と同様にして、青色着色組成物（レジスト）に用いる青色着色剤分散体２〜３、赤色着色剤分散体１〜６、紫色着色剤分散体１を作製した。
【０１４１】
【表４】
【０１４２】
（２）下記の手順でカラーフィルタ用赤色着色組成物（レジスト）に使用する着色剤分散体を調整した。
（赤色着色剤分散体７〜８、黄色着色剤分散体１）
表５に示す顔料を用いることを除き、上記青色着色剤分散体１の調整と同様にして、赤色着色組成物（レジスト）に用いる赤色着色剤分散体７〜８および黄色着色剤分散体１を作製した。
【０１４３】
【表５】
【０１４４】
（３）下記の手順でカラーフィルタ用緑色着色組成物（レジスト）に使用する着色剤分散体を調整した。
（緑色着色剤分散体１、黄色着色剤分散体２）
表６に示す顔料を用いて緑色着色組成物（レジスト）に用いる緑色着色剤分散体１および黄色着色剤分散体２を作製した。
【０１４５】
【表６】
【０１４６】
［カラーフィルタ用着色組成物（着色レジスト）の調製］
（１）下記の手順でカラーフィルタ用青色着色組成物（着色レジスト）（以下、「青色レジスト」ということがある。）を調整した。
（青色レジスト１：本発明の第三の形態による着色組成物）
青色着色組成物（着色レジスト）を基板に塗布した際に、ｘ＝０．１５０、ｙ＝０．０６０になるような配合比に、青色着色剤分散体１と赤色着色剤分散体１を混合した後に、着色剤分散体６０．０部、光重合開始剤（チバジャパン社製「イルガキュア９０７」）１．２部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートおよびヘキサアクリレート（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）４．２部、増感剤（保土ヶ谷化学株式会社製「ＥＡＢ−Ｆ」）０．４部、アクリル樹脂溶液１１．０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）２３．２部が均一になるように攪拌混合し１．０μｍのフィルタで濾過して、青色レジスト１を作製した。
【０１４７】
（青色レジスト２〜９：本発明の第三の形態による着色組成物）
表７に示す着色剤分散体の組み合わせとすることを除き、青色レジスト１と同様にして、青色レジスト２〜９を作製した。
【０１４８】
（２）下記の手順でカラーフィルタ用赤色着色組成物（着色レジスト）（以下「赤色レジスト」ということがある。）を調整した。
（赤色レジスト）
赤色着色組成物（着色レジスト）を基板に塗布した際に、ｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３０になるような配合比に、赤色分散体７と赤色着色剤分散体８と黄色着色剤分散体１を混合した後に、着色剤分散体６０．０部、光重合開始剤（チバジャパン社製「イルガキュア９０７」）１．２部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートおよびヘキサアクリレート（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）４．２部、増感剤（保土ヶ谷化学株式会社製「ＥＡＢ−Ｆ」）０．４部、アクリル樹脂溶液１１．０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）２３．２部が均一になるように攪拌混合し、１．０μｍのフィルタで濾過して、赤色レジストを作製した。
【０１４９】
（２）下記の手順でカラーフィルタ用緑色着色組成物（着色レジスト）（以下「緑色レジスト」ということがある。）を調整した。
（緑色レジスト）
緑色着色組成物（着色レジスト）を基板に塗布した際に、ｘ＝０．３００、ｙ＝０．６００になるような配合比に、緑色着色剤分散体１と黄色着色剤分散体２を混合した後に、着色剤分散体６０．０部、光重合開始剤（チバジャパン社製「イルガキュア９０７」）１．２部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートおよびヘキサアクリレート（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）４．２部、増感剤（保土ヶ谷化学株式会社製「ＥＡＢ−Ｆ」）０．４部、アクリル樹脂溶液１１．０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）２３．２部が均一になるように攪拌混合し１．０μｍのフィルタで濾過して、緑色レジストを作製した。
【０１５０】
【表７】
【０１５１】
次に本発明において使用する有機ＥＬ光源について説明する。なお以下に示す実施例においては、特に断りのない限り、混合比は全て重量比を示す。蒸着（真空蒸着）は１０-6Ｔｏｒｒの真空中で、基板加熱、冷却等の温度制御なしの条件下で行った。また、素子の発光特性評価においては、電極面積２ｍｍ×２ｍｍの有機ＥＬ素子の特性を測定した。
【０１５２】
（有機ＥＬ（ＯＬＥＤ）光源１）
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板を酸素プラズマで約１分間処理した後、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）を真空蒸着して、膜厚１５０ｎｍの正孔注入層を得た。この正孔注入層の上に、表３の化合物（Ｒ−１）と（Ｒ−３）とを１００：０．５の組成比で共蒸着して、膜厚１０ｎｍの第１発光層を作成し、さらに表１の化合物（Ｂ−１）と化合物（Ｂ−４）とを１００：２の組成比で共蒸着して膜厚２０ｎｍの第２発光層を形成した。この発光層の上に、さらに、下記化合物（Ａ）を真空蒸着して膜厚３５ｎｍの電子注入層を作成し、その上に、まずフッ化リチウムを１ｎｍ、次いでアルミニウムを２００ｎｍ蒸着して電極を形成して、有機ＥＬ素子を得た。
【０１５３】
化合物（Ａ）：
【化４】
【０１５４】
さらに、この有機ＥＬ素子を、周囲環境から保護するために、純窒素を充填したドライギローボックス内で気密封止をした。この素子は、直流電圧５Ｖで発光輝度７２０（ｃｄ／ｍ2）、最大発光輝度４９０００（ｃｄ／ｍ2）、発光効率２．６（ｌｍ／Ｗ）の白色発光が得られた。図１に、得られた白色有機ＥＬ光源１の発光スペクトルを示す。
【０１５５】
（有機ＥＬ（ＯＬＥＤ）光源２）
有機ＥＬ光源１と同様に処理したＩＴＯ電極付きガラス板に、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）を真空蒸着して、膜厚５０ｎｍの正孔注入層を得た。この正孔注入層の上に、表３の化合物（Ｒ−２）と化合物（Ｒ−３）を１００：１の組成比で真空蒸着して、膜厚２０ｎｍの第１発光層を作成し、さらに、表１の化合物（Ｂ−２）と化合物（Ｂ−４）とを１００：２の組成比で共蒸着して膜厚４０ｎｍの第２発光層を形成した。この発光層の上に、さらに、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム錯体を真空蒸着して膜厚３０ｎｍの第３発光層を作成し、その上に、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム錯体とフッ化リチウムを１００：１の組成比で共蒸着して膜厚３０ｎｍの電子注入層を形成し最後に、ＭｇＡｇを２００ｎｍ蒸着して電極を形成して有機ＥＬ素子を得た。
【０１５６】
さらに、この有機ＥＬ素子を、周囲環境から保護するために、純窒素を充填したドライギローボックス内で気密封止をした。この素子は、直流電圧５Ｖで発光輝度１５００（ｃｄ／ｍ2）、最大発光輝度６５０００（ｃｄ／ｍ2）、発光効率３．１（ｌｍ／Ｗ）の白色発光が得られた。図２に、得られた白色有機ＥＬ光源２の発光スペクトルを示す。
【０１５７】
[実施例１]
上記で得られた赤色レジストを、１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板にスピンコーターを用いてｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３０になるような膜厚に塗布した。乾燥後、露光機にて積算光量１５０ｍＪで、ストライプ状のパターン露光をし、アルカリ現像液にて９０秒間現像して、ストライプ形状の赤色フィルタセグメントを形成した。なお、アルカリ現像液は、炭酸ナトリウム０．１５重量％、炭酸水素ナトリウム０．０５重量％、陰イオン系界面活性剤（花王社製「ペリレックスＮＢＬ」）０．１重量％および水９９．７重量％からなる。塗布基板を加熱、放冷後、赤色レジストと同様にして、緑色レジストをｘ＝０．３００、ｙ＝０．６００になるような膜厚に塗布した。乾燥後、露光機にて赤色フィルタセグメントと隣接したストライプ状のパターン露光をし、アルカリ現像液にて９０秒間現像して、ストライプ形状の緑色フィルタセグメントを形成した。
【０１５８】
さらに、赤色レジストと同様にして、青色レジスト１をｘ＝０．１５０、ｙ＝０．０６０になるような膜厚に塗布した。乾燥後、露光機にてストライプ状のパターン露光をし、アルカリ現像液にて９０秒間現像して、赤色、緑色のフィルタセグメントと隣接したストライプ形状の青色フィルタセグメントを形成した。
【０１５９】
各色のフィルタセグメントの形状は良好であり、レジスト解像度も良好であった。最後に、得られたカラーフィルタをオーブン中で２３０℃にて３０分加熱して、残存する重合可能な官能基を完全に反応させることにより、透明基板上に赤色、緑色、青色の３色のストライプ形状のフィルタセグメントを具備するカラーフィルタが得られた。なお得られた塗膜の色度は、顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定したものである。
【０１６０】
上記の様にしてガラス基板等に並置して作製されたＲＧＢのカラーフィルタ層上に、それぞれＩＴＯ電極層と有機ＥＬ光源１を載せ、カラー表示装置を作製した。その後、光源を発光させカラー画像を表示し、青色フィルタセグメント部分の明度を顕微分光光度計で測定した。結果を表８に示す。
【０１６１】
[実施例２〜９、比較例１〜２]
青色レジスト１に替えて、青色レジスト２〜９を用いること、あるいは青色レジストと有機ＥＬ光源の組み合わせを表８に記載の組み合わせとすることを除き、実施例１と同様にして、実施例２〜９および比較例１〜２のカラー表示装置を作製した。実施例１と同様にして、青色フィルタセグメント部分の明度を顕微分光光度計で測定した。結果を表８に示す。
【０１６２】
【表８】
【０１６３】
実施例１〜８と比較例１を比較すると、従来好適に用いられていたジオキサジン系顔料を含有するレジストに比べ、キサンテン系染料を含有しているレジストにおいて高い明度が得られている。また、実施例９と比較例２から、有機ＥＬ光源１とは異なる輝線の有機ＥＬ光源２を使用しても、キサンテン系染料を用いたほうが高い明度が得られている。これよりＯＬＥＤ光源を用いる上では、銅フタロシアニンブルー顔料と、キサンテン系染料を含むカラーフィルタ用着色組成物が優れていると言える。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルタ用青色着色組成物、カラーフィルタおよびカラーフィルタと光源を組み合わせてなるカラー表示装置に関する。さらに詳しくは、本発明は、白色発光有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子（以下、「ＯＬＥＤ」ということがある。）を用いたカラー表示装置に好ましく用いられるカラーフィルタおよび該カラーフィルタの形成に用いられる青色着色組成物、および該カラーフィルタとＯＬＥＤを備えたカラー表示装置に関する。なお、白色とは、擬似白色を含めた広い概念を意味する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタを使用する画像表示装置としては、たとえば（Ａ）光源としてのバックライト、光シャッターとしての液晶、色調整機能（色変換機能、色分解機能、色補正機能など）を有するカラーフィルタの組み合わせからなる液晶表示装置、（Ｂ）合成白色有機ＥＬ光源、色調整機能（色変換機能、色分解機能、色補正機能など）を有するカラーフィルタの組み合わせからなる有機ＥＬ表示装置などが挙げられる。
【０００３】
（Ａ）の液晶表示装置におけるバックライトとしては、冷陰極管タイプバックライト、無機材料を用いた発光ダイオードや有機ＥＬ素子を用いた、２波長ピークの擬似白色バックライトと３波長ピークのバックライトなどがある。液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ＶＡモード、ＩＰＳモード等があり、中でもＴＮ（ツイストネマチック）モード型液晶を用いるタイプが主流となっている。しかしながら、これら液晶表示装置においては、黒表示でもバックライトユニットは白表示と同じ発光をし続けているため、エネルギーの無駄が大きいという問題点を有している。
【０００４】
（Ｂ）の有機ＥＬ表示装置の合成白色光源としては、２波長ピークを有する光源や３波長ピークを有する光源および可視光領域に多数のピークを有するものがあり、各色に発光する有機ＥＬ材料を混ぜるか層状に重ねるなどして合成白色光を得ている。
【０００５】
ＯＬＥＤ以外のバックライトは、液晶表示装置としての表示性能やカラーフィルタとのマッチング、さらにバックライトの耐久性などの側面から、輝線スペクトルが設計されてきた。従来のバックライトと、バックライトあるいは白色光源として用いられているＯＬＥＤとは具体的なスペクトルや構造において違いがある。（例えば非特許文献１、２参照）
【０００６】
有機ＥＬ表示装置は、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）などにより直接画素の光源をオン／オフコントロールすることが出来るため、指定画素の発光を消すことで黒表示を行うことが可能である。したがって、発光装置内に液晶表示装置において用いられる偏向板が不要となるし、液晶体によりコントロールを行う必要も無くなる。このため、表示装置における透過光の光量が増大するとともに、黒表示において発光装置を消すことにより、エネルギーの消費を大幅に減少させることができる。また真の暗闇の黒を再現することが可能となり、コントラスト比を大きくすることができる。このような液晶表示装置における問題点が解決された有機ＥＬカラー表示装置として、例えばＳＯＮＹ社製「ＸＥＬ−１」などの製品が既に上市されている。（例えば特許文献１参照）
【０００７】
しかしながら、このようなＯＬＥＤを用いた発光装置は、上記したように、従来用いられている光源の発光スペクトルと発光スペクトルが異なっている。例えば従来の光源では４２０〜４３０ｎｍ付近にピークを有しているが、ＯＬＥＤ光源では、材料の特性から４２０〜４３０ｎｍ近辺にピークは無く、４６０ｎｍ付近にピークを有している。またＯＬＥＤ光源の発光スペクトルは、従来の光源と比較して全体的にブロードなピークを有しているため、４６０ｎｍ近辺のピークを過ぎた後においても、５００ｎｍ付近まで従来の光源よりスペクトルが高くなっている。これらの理由から、ＯＬＥＤ光源を使用した表示装置に、現在使用されているカラーフィルタをそのまま用いることができないのが現状である。このためＯＬＥＤ光源に使用できる、最適な色相や透過率特性を持つカラーフィルタ材料の選択、開発が必要となっている。
【０００８】
従来、青色フィルタセグメントの形成に用いられる着色組成物には、一般に耐性および色調に優れたフタロシアニン顔料が用いられることが多い。このフタロシアニン顔料には、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、アルミニウム等の種々の中心金属を持つものが知られている。中でも、銅フタロシアニンは、最も色調が鮮明であることから、広く用いられているが、銅フタロシアニン以外の、メタルフリーフタロシアニン、亜鉛フタロシアニン、コバルトフタロシアニン等の異種金属フタロシアニンも実用化されている。また、フタロシアニン顔料は、α型、β型、δ型、ε型等の異なる結晶型を持ち、それぞれが鮮明で着色力も高いという優れた性質を持っていることから、カラーフィルタ用顔料として優れている。従来のカラーフィルタにおいては、これらの銅フタロシアニン顔料をジオキサジン系顔料のＣ．Ｉ．ピグメント バイオレット（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ） ２３等と組み合わせることで、バックライトとして冷陰極管タイプなどのバックライトを用いた液晶表示装置などの表示装置において、高い明度と広い色表示領域を達成することができていた。
【０００９】
一方、顔料と染料とを併用した着色剤をカラーフィルタに用いることも従来からなされており、青色フィルタセグメントとして、銅フタロシアニン顔料と油溶性染料、分散性染料、塩基性染料を用いることが提案されている。（例えば特許文献２、３参照）
またカラーフィルタ画素として、キサンテン染料を用いることも提案されており、さらにアシッドローダミン（Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ５２）とポリイミド系樹脂や感
光性アクリル樹脂とともに用いることで耐熱性に優れるカラーフィルタが得られることが知られている。（例えば特許文献４参照）
【００１０】
有機ＥＬ素子を用いたカラー表示装置は、優れた表示性能から近年注目されているが、表示色（赤色、緑色、青色）ごとにそれぞれ発光層を形成する構成では、これら有機ＥＬ発光層は、ＲＧＢの塗り分けで通常形成されており、このため素子の構造が複雑となり、素子作成時のマスクアライメントが困難であった。製造が複雑になるとコストが高くなり、また、高精密化、大画面化が困難である。これらの問題を解決する構成として発光層を白色発光層とし、カラーフィルタにより所望の発光色を得る構成が提案されている（特許文献５、６、７参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００５−１００９２１号公報
【特許文献２】特開平１１−２４２１０９号公報
【特許文献３】特開２００１−１２４９１５号公報
【特許文献４】特開平６−５９１１４号公報
【特許文献５】特開２００４−４７４６９号公報
【特許文献６】特開２００８−５１８４００号公報
【特許文献７】特開平０７−２２０８７１号公報
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】Ｔ．Ｋ．Ｈａｔｗａｒ ｅｔ ａｌ．，ＩＭＩＤ ‘０７ ＤＩＧＥＳＴ １５−１
【非特許文献２】赤星治著「有機エレクトロニクスの展開」情報機構 ２００７／０９／２７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、このような現状に鑑みなされたもので、ＯＬＥＤ発光装置（光源）を用いた液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置などのカラー表示装置において、高い明度と広い色再現領域が可能なカラーフィルタを形成できるカラーフィルタ用青色着色組成物、およびこれを用いて形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタを提供すること、さらにはこのカラーフィルタを装備したＯＬＥＤ発光装置（光源）並びにこの発光装置を用いたカラー表示装置を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、前記諸問題を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、カラーフィルタ用青色着色組成物の着色剤として、従来用いられている銅フタロシアニンブルー顔料に、キサンテン系染料を組み合わせ使用することにより、ＯＬＥＤ発光装置をバックライトとして用いる場合において、高い明度と広い色再現領域が可能となること見出し、この知見に基づいて本発明をなしたものである。
【００１５】
すなわち本発明は、着色剤が、銅フタロシアニンブルー顔料とキサンテン系染料からなるカラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
【００１６】
また本発明はキサンテン系染料が、ローダミン系染料であることを特徴とするカラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
【００１７】
また本発明はローダミン系染料が、ローダミン系塩基性染料、ローダミン系油溶性染料、及び、ローダミン系塩基性染料から選択される少なくともいずれか１つである染料と、有機スルホン酸との造塩化合物であるカラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
【００１８】
また本発明はローダミン系塩基性染料が、Ｃ．Ｉ．ベーシック レッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシック レッド１：１、又は、Ｃ．Ｉ．ベーシック バイオレット１０であり、ローダミン系油溶性染料が、Ｃ．Ｉ．ソルベント レッド４９であるカラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
【００１９】
また本発明は銅フタロシアニンブルー顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：６およびＣ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：１から選ばれた少なくとも１種であるカラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
【００２０】
また本発明は、さらに透明樹脂を含むことを特徴とするカラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
【００２１】
また本発明は、さらにモノマーおよび／または重合開始剤を含むカラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
【００２２】
また本発明は、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントおよび少なくとも１つの青色フィルタセグメントを有するカラーフィルタにおいて、青色フィルタセグメントの少なくとも１つが、前記青色着色組成物を含むことを特徴とするカラーフィルタに関する。
【００２３】
また本発明は、前記緑色フィルタセグメントが、少なくとも、Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン ３６およびＣ．Ｉ．ピグメント グリーン ５８から選ばれた少なくとも１種とＣ．Ｉ．ピグメント イエロー １８５を含むカラーフィルタに関する。
【００２４】
また本発明は、前記赤色フィルタセグメントが、少なくとも、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド １７７とＣ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４とを含むカラーフィルタに関する。
【００２５】
また本発明は、白色発光有機ＥＬ素子を光源として有する発光装置用であるカラーフィルタに関する。
【００２６】
また本発明は、上記記載のカラーフィルタと、白色発光有機ＥＬ素子を光源として有する発光装置とを備えたカラー表示装置に関する。
【発明の効果】
【００２７】
本発明においては白色発光有機ＥＬ光源と、着色剤として少なくとも銅フタロシアニンブルー顔料とキサンテン系染料とを使用した青色着色組成物により形成されるカラーフィルタを組み合わせることで、高い明度、広い色表示領域、高いコントラスト比をもったカラー表示装置を得ることが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】白色発光有機ＥＬ光源の発光スペクトルの一例である。
【図２】他の白色発光有機ＥＬ光源の発光スペクトルの例である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下、本発明を詳細に説明する。
〔本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物の第一の形態（カラーフィルタ用青色着色剤ペーストあるいは青色着色インキ形態）〕
本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物の第一の形態は、着色剤と、透明樹脂と、溶剤とを含む着色剤分散体からなるカラーフィルタ用青色着色組成物であって、該着色剤が少なくとも銅フタロシアニンブルー顔料と、キサンテン系染料とからなるカラーフィルタ用青色着色組成物である。この第一の形態の青色着色組成物は、後で説明する本発明の第三の形態カラーフィルタ用青色着色組成物（着色レジスト）やカラーフィルタ形成用青色着色組成物（着色インキ組成物）の着色剤成分（着色剤ペースト）として用いることができるし、また粘度、使用材料、製造方法の選択により、これ自身をカラーフィルタの青色フィルタセグメントを形成するための青色着色組成物（着色インキ組成物）として使用することもできる。以下、本発明の第一の形態のカラーフィルタ用青色着色組成物に用いられる着色剤、透明樹脂、溶剤、必要に応じ用いられる分散性向上剤、分散助剤などのその他の成分について順次説明する。
【００３０】
〔着色剤〕
青色着色組成物の着色剤としては、少なくとも銅フタロシアニンブルー顔料とキサンテン系染料が用いられる。先ず、銅フタロシアニンブルー顔料としては、例えば下記一般式（１）で示される、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント
ブルー １５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：６、等の顔料が挙げられ、中でも、ε型、α型の構造を有する銅フタロシアニンブルー顔料が好ましい。このような好ましい顔料は、具体的にはＣ．Ｉ．ピグメント
ブルー １５：６およびＣ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：１である。
【００３１】
一般式（１）
【化１】
【００３２】
キサンテン系染料としては、以下の５つの形態の染料を用いることができる。キサンテン系染料の中でもローダミン系染料を用いることが好ましい。すなわちローダミン系染料を以下イ）〜ホ）の形態として用いることである。
イ）キサンテン系染料の塩基性染料
ロ）キサンテン系染料の油溶性染料
ハ）キサンテン系塩基性染料と有機スルホン酸、芳香族ヒドロキシカルボン酸との造塩化合物
ニ）キサンテン系染料の酸性染料
ホ）キサンテン系酸性染料と第四級アンモニウムとの造塩化合物
これらの形態としては、中でもローダミン系染料の塩基性染料、ローダミン系塩基性染料と有機スルホン酸、芳香族ヒドロキシカルボン酸との造塩化合物を用いることが好ましい。
【００３３】
ローダミン系染料はキサンテン系染料のアミノ基を含むものであり、独特の鮮紅色を示す。しかし独自な色調を持つにもかかわらず、一般的な染料と同様に耐光性、耐熱性が極めて乏しく、高い信頼性が要求されるカラーフィルタを使用する画像表示装置に用いるには、その特性は十分なものではない。そのため、これらの染料における欠点を改善するために、染料をベース化、造塩化、油溶性化、樹脂により変性することが好ましい。
【００３４】
キサンテン系染料の塩基性染料について説明する。キサンテン系塩基性染料としては、中でもローダミン系塩基性染料が好ましく、ローダミン６Ｇ、ローダミン６ＧＣＰ（両者ともＣ．Ｉ．ベーシック レッド １）、ローダミンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシック レッド ８）、ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．ベーシック バイオレット １０）等があげられる。
【００３５】
次いで、キサンテン系染料の油溶性染料について説明する。キサンテン系油溶性染料としては、中でもローダミン系油溶性染料が好ましく、ローダミンＢベース（Ｃ．Ｉ．ソルベント レッド ４９）等があげられる。
【００３６】
キサンテン系染料の塩基性染料、油溶性染料はカルボキシル基のごとき酸基を有する樹脂やロジンエステル、ロジン変性マレイン酸樹脂（ロジン変性フマル酸樹脂も同義）と混合することで、耐性が改善され好ましいものである。これら、酸基を有する樹脂、ロジンエステル、ロジン変性マレイン酸樹脂の酸価は、２０〜２００であることが好ましい。（ＪＩＳ Ｋ−００７０の方法）
【００３７】
次いで、キサンテン系塩基性染料と有機スルホン酸との造塩化合物について説明する。キサンテン系塩基性染料と有機スルホン酸は水溶液、アルコール溶液中等に両者を溶解させることで、反応し造塩化合物を得ることができる。
有機スルホン酸としては、ナフタレン類のスルホン化物、ナフトール類のスルホン化物などを用いることができる。
一例をあげると、キサンテン系塩基性染料（好ましくはローダミン系塩基性染料）を水に溶解した後、ナフタレン類のスルホン化物及び／またはナフトール類のスルホン化物を添加、攪拌しながら造塩化処理を行なえばよい。ここでキサンテン系塩基性染料中のアミノ基（−ＮＨＣ2Ｈ5）の部分とナフタレン類のスルホン化物及び／またはナフトール類のスルホン化物のスルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）の部分が結合した造塩化合物が得られる。
ここでナフタレン類のスルホン化物及び／またはナフトール類のスルホン化物は造塩処理を行う前に、水酸化ナトリウム等のアルカリ溶液に溶解させ、スルホン酸ナトリウムの形態（−ＳＯ3Ｎａ）として用いることもできる。また本発明においては、スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）とスルホン酸ナトリウムである官能基（−ＳＯ3Ｎａ）も同義である。
【００３８】
ナフタレン類のスルホン化物はナフタレンの炭素原子にスルホン酸基が結合した化合物の総称であり、ナフトール類のスルホン化物はナフトールの炭素原子にスルホン酸基が結合した化合物の総称である。
ナフタレン類のスルホン化物にはスルホン酸基が１個結合したナフタレンモノスルホン酸、２個結合したナフタレンジスルホン酸、３個結合したナフタレントリスルホン酸がある。
具体的には、１−ナフタレンスルホン酸、２−ナフタレンスルホン酸、１，３−ナフタレンジスルホン酸、１，５−ナフタレンジスルホン酸、１，６−ナフタレンジスルホン酸、１，７−ナフタレンジスルホン酸、２，６−ナフタレンジスルホン酸、２，７−ナフタレンジスルホン酸、１，３，５−ナフタレントリスルホン酸、１，３，６−ナフタレントリスルホン酸、１，３，７−ナフタレントリスルホン酸などである。
また、ナフタレン類のスルホン化物は、前記述べたナフタレンスルホン酸に加え、ナフチルアミンスルホン酸も含む。そして、スルホン酸基が１個結合したナフチルアミンモノスルホン酸、２個結合したナフチルアミンジスルホン酸、３個結合したナフチルアミントリスルホン酸がある。
具体的には、１，４−ナフチルアミンスルホン酸（ナフチオン酸）、１，５−ナフチルアミンスルホン酸（ローレンツ酸）、１，６−ナフチルアミンスルホン酸（６−クレーブ酸）、１，７−ナフチルアミンスルホン酸（７−クレーブ酸）、１，８−ナフチルアミンスルホン酸（ペリ酸）、２，１−ナフチルアミンスルホン酸（トビアス酸）、２，５−ナフチルアミンスルホン酸、２，６−ナフチルアミンスルホン酸（ブレンナー酸）、１，３，６−ナフチルアミンジスルホン酸（フロイント酸）、１，３，７−ナフチルアミンジスルホン酸、２，３，６−ナフチルアミンジスルホン酸（アミノＲ酸）、２，４，６−ナフチルアミンジスルホン酸（Ｃ酸）、２，５，７−ナフチルアミンジスルホン酸（アミノＪ酸）、２，６，８−ナフチルアミンジスルホン酸（アミノＧ酸）、１，３，６，８−ナフチルアミントリスルホン酸（コッホ酸）などである。
【００３９】
ナフトール類のスルホン化物にもスルホン酸基が１個結合したナフトールモノスルホン酸、２個結合したナフトールジスルホン酸、３個結合したナフトールトリスルホン酸がある。具体的には、１−ナフトール−２−スルホン酸、１−ナフトール−４−スルホン酸（ＮＷ酸）、１−ナフトール−５−スルホン酸（Ｌ酸）、１−ナフトール−８−スルホン酸、２−ナフトール−１−スルホン酸、２−ナフトール−６−スルホン酸（シェーファー酸）、２−ナフトール−８−スルホン酸（クロセイン酸）、１−ナフトール−２，４−ジスルホン酸、１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸、１−ナフトール−３，８−ジスルホン酸（ε酸）、２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（Ｒ酸）、２−ナフトール−３，８−ジスルホン酸、２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸（Ｇ酸）、１−ナフトール−２，４，７−トリスルホン酸、１−ナフトール−３，６，８−トリスルホン酸（オキシコッホ酸）、２−ナフトール−３，６，８−トリスルホン酸などである。
【００４０】
この中でもスルホン酸基が２個結合したナフタレンジスルホン酸及びナフトールジスルホン酸が好ましい。中でも１，５−ナフタレンジスルホン酸、２，７−ナフタレンジスルホン酸、２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸、２−ナフトール−３，８−ジスルホン酸が好ましい。
さらにはローダミン６Ｇ（Ｃ．Ｉ．ベーシック レッド １）とナフタレンジスルホン
酸とからなる造塩化合物、ローダミン６Ｇ（Ｃ．Ｉ．ベーシック レッド １）とナフト
ールジスルホン酸とからなる造塩化合物は好ましい染料である。
【００４１】
ナフタレン類のジスルホン化物、ナフトール類のジスルホン化物をキサンテン系塩基性染料と反応せしめ、本発明の着色剤とする場合、キサンテン系染料２モルに対し、１モルのジスルホン化物が反応し造塩する。これは電荷を中和し、かつ色素成分がカウンタイオン成分のモル比で２倍の量を有していることで、着色剤として染料の発色を損なわないものとなり好ましいものである。すなわち少なくとも２つのスルホン酸基を有する有機スルホン酸を用いることが好ましいものである。
【００４２】
またキサンテン系塩基性染料と有機スルホン酸、芳香族ヒドロキシカルボン酸との造塩化合物は従来知られている方法により合成することができる。
一例をあげると、キサンテン系染料を水に溶解した後、ナフタレン類のスルホン化物及び／またはナフトール類のスルホン化物を添加、攪拌しながら造塩化処理を行なえばよい。 ここでキサンテン系染料中のアミノ基（−ＮＨＣ2Ｈ5）の部分とナフタレン類のスルホン化物及び／またはナフトール類のスルホン化物のスルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）の部分が結合した造塩化合物が得られる。
ここでナフタレン類のスルホン化物及び／またはナフトール類のスルホン化物は造塩処理を行う前に、水酸化ナトリウム等のアルカリ溶液に溶解させ、スルホン酸ナトリウムの形態（−ＳＯ3Ｎａ）として用いることもできる。また本発明においては、スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）とスルホン酸ナトリウムである官能基（−ＳＯ3Ｎａ）も同義である。
【００４３】
また前記述べた有機スルホン酸と同様に芳香族ヒドロキシカルボン酸を用いて造塩化合物を得ることができる。好ましい芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、中でも３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、３−フェニルサリチル酸を用いることが好ましい。芳香族ヒドロキシカルボン酸を用いる場合は、キサンテン系染料中のアミノ基（−ＮＨＣ2Ｈ5）の部分と芳香族ヒドロキシカルボン酸のカルボン酸（−ＣＯＯＨ）の部分が結合した造塩化合物が得られる。また水酸基（−ＯＨ）は造塩の反応とは関係なく残存している。
【００４４】
キサンテン系染料の酸性染料としては、食用赤色３号（Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ５１）、アシッドローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ５２）、エオシンＧ（Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ８７）、アシッドフロキシンＰＢ（Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ９２）、ローズベンガルＢ（Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ９４）、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッド バイオレット ９等を用いることができる。中でもアシッドローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ５２）、エオシンＧ（Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ８７）を用いることが好ましい。
【００４５】
キサンテン系酸性染料と第四級アンモニウム化合物との造塩化合物としては、従来知られている方法により合成することができる。
一例をあげると、キサンテン系酸性染料を水に溶解した後、第四級アンモニウム化合物を添加、攪拌しながら造塩化処理を行なえばよい。ここでキサンテン系酸性染料中のスルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）の部分と第四級アンモニウム化合物のアンモニウム基（ＮＨ４＋）の部分が結合した造塩化合物が得られる。
第四級アンモニウム化合物としては、トリエチルベンジルクロライドなどを用いることが好ましい。
さらにはアシッドローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ５２）とトリエチルベンジルクロライドとからなる造塩化合物、エオシンＧ（Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ８７）とトリエチルベンジルクロライドとからなる造塩化合物は好ましい造塩染料である。
【００４６】
本発明に用いるキサンテン系染料は、透過スペクトルにおいて６５０ｎｍの領域で透過率が９０％以上であり、６００ｎｍの領域で透過率が７５％以上、５００〜５５０ｎｍの領域で透過率が５％以下、４００ｎｍの領域で透過率が７０％以上であるものが好ましい。より好ましくは、６５０ｎｍの領域で透過率が９５％以上であり、６００ｎｍの領域で透過率が８０％以上、５００〜５５０ｎｍの領域で透過率が１０％以下、４００ｎｍの領域で透過率が７５％以上である。
【００４７】
銅フタロシアニンブルー顔料とキサンテン系染料の使用割合は、銅フタロシアニンブルー顔料１００重量部に対しキサンテン系染料２０〜１５０重量部が好ましい。
【００４８】
本発明の青色着色組成物の着色剤としては上記の銅フタロシアニンブルー顔料とキサンテン系染料に加えて、補色として亜鉛フタロシアニン顔料、アルミニウムフタロシアニン顔料、ニッケルフタロシアニン顔料等の銅以外の金属フタロシアニン顔料、トリアリールメタン系顔料、アントラキノン系顔料等の青色顔料等を用いることができる。また、アントラキノン系顔料、トリアリールメタン系顔料、アゾ系顔料、オキサジン系顔料、キナクリドン系顔料等の紫色顔料を用いることができる。これらの補色の着色剤の添加量は、青色着色組成物の着色剤全体（１００重量部）に対して２０重量部以下であることが好ましい。
【００４９】
〔透明樹脂〕
本発明の青色着色組成物に用いる透明樹脂は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。透明樹脂は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および光硬化性樹脂のいずれであってもよく、着色剤の全重量を基準として、３０〜５００重量％の量で用いることができる。３０重量％未満では、成膜性および諸耐性が不十分となり、５００重量％より多いと着色剤濃度が低く、色特性を発現できない。
【００５０】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。
【００５１】
また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００５２】
着色組成物が、アルカリ現像型着色レジストの形態で用いる場合は、（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（アルカリ可溶性アクリル樹脂）等の酸性基を有するアルカリ可溶性樹脂を使用することが好ましい。着色剤を好ましく分散させるためには、アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは３０，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【００５３】
本発明において樹脂の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ））は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定される。
【００５４】
以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン換算することによって算出される。
【００５５】
光硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基、及びカルボキシル基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００５６】
〔溶剤〕
本発明の第一の形態の着色組成物には、着色剤を充分に着色剤担体中に分散させるため、またガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成する際、塗膜形成を容易にするために、溶剤が含有される。
【００５７】
溶剤としては、例えば１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。これら溶剤は、単独でもしくは混合して用いられる。溶剤は、第一の形態による着色組成物が、第三の形態の着色組成物などの着色剤ペーストとして用いられる場合には、着色剤の全重量を基準にして、８００〜４０００重量％の量で用いることが好ましい。
【００５８】
〔色素誘導体〕
本発明のカラーフィルタ用着色組成物においては、銅フタロシアニン顔料の分散性を改善する目的で色素誘導体を用いることが可能である。色素誘導体は、有機色素に置換基を導入した化合物である。このような有機色素には、一般に色素とは呼ばれていないナフタレン系、およびアントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。色素誘導体を用いる場合、その配合量は、着色剤全量を基準として、好ましくは０．００１〜４０重量％、分散性の観点から、更に好ましくは０．１〜３０重量％、耐熱性および耐光性の観点から、最も好ましくは０．５〜２５重量％である。着色剤全量に対し色素性誘導体の配合量が、０．００１重量％未満であると分散性が悪くなる場合があり、４０重量％を超えると耐熱性、耐光性が悪くなる場合がある。
【００５９】
また本発明の着色剤は、銅フタロシアニンブルー顔料とキサンテン系染料とからなることで、着色剤中の染料成分が、銅フタロシアニンブルー顔料の分散性を改善する効果がはたらくものである。
中でもキサンテン系染料の造塩化合物は、顔料の分散性を高める効果を有する上に、耐熱性、耐光性に優れる点で好ましい材料である。
【００６０】
〔分散助剤〕
顔料とキサンテン系染料とを着色剤担体中に分散する際には、適宜、樹脂型顔料分散剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて顔料を着色剤担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、分光透過率の高いカラーフィルタが得られる。
【００６１】
樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などの油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。樹脂型顔料分散剤の配合量は、着色剤全量を基準として、好ましくは０．００１〜４０重量％、分散性の観点から、更に好ましくは０．１〜３５重量％、耐熱性および耐光性の観点から、最も好ましくは０．５〜３０重量％である。着色剤全量に対し色素性誘導体の配合量が、０．００１重量％未満であると分散性が悪くなる場合があり、４０重量％を超えると耐熱性、耐光性が悪くなる場合がある。
【００６２】
〔レベリング剤〕
本発明の着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）に対して０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。
【００６３】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【００６４】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６５】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【００６６】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【００６７】
〔硬化剤、硬化促進剤〕
また、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。前記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂全量に対し、０．０１〜１５重量％が好ましい。
【００６８】
〔その他の添加剤成分〕
本発明の着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【００６９】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤の全量を基準として、０．１〜１０重量％の量で用いることができる。
【００７０】
シランカップリング剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等が挙げられる。シランカップリング剤は、着色組成物中の着色剤１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【００７１】
〔第一の形態による着色組成物の製法〕
本発明の第一の形態による着色組成物は、着色剤、透明樹脂、溶剤、必要に応じて色素誘導体や分散助剤などのその他の成分を、湿式粉砕機により処理することにより得られる。本発明において用いられる湿式粉砕機としては、アトライター、サンドミル、ダイノーミル、ボールミル、スーパーアペックスミル、スパイクミル、コボールミル、ダイヤモンドファインミル、ＤＣＰミル、ＯＢミル等のメジア型湿式粉砕機、あるいはホモジナイザー、マイコロイダー、トリゴナル、スラッシャー、コロイドミル、キャビトロン、ゴラトール、ジーナス、クレアミックス等のメジアレス型湿式粉砕機が挙げられる。分散方法は循環およびパス分散のいずれでもよい。さらに、本発明の第一の形態による着色組成物は、別々に微細に分散した複数の着色剤を混合して製造することもできる。
【００７２】
〔粗大粒子の除去〕
本発明の第一の形態による着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。なお、ここでの粒子径は、ＳＥＭにより測定した粒子径を意味する。
【００７３】
〔本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物の第二の形態（チップ形態）〕
本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物の第二の形態は、着色剤と熱可塑性樹脂とを含むチップの形態とされた着色組成物であり、該着色剤は少なくとも銅フタロシアニンブルー顔料と、キサンテン系染料とからなるカラーフィルタ用青色着色組成物を含むものである。
【００７４】
〔第二の形態による着色組成物の製法〕
本発明の第二の形態による着色組成物は、着色剤および熱可塑性樹脂、必要に応じて色素誘導体や分散助剤などのその他の成分を、ヘンシェルミキサー、クーラーミキサー、ナウターミキサー、ドラムミキサー、タンブラー等を用い混合した後に、バンバリーミキサー、コニーダー、二本ロールミル、一軸押出機、二軸押出機等により加熱、混練し、冷却後粉砕することにより製造される。こうして製造された着色剤チップは、必要に応じ、ハンマーミル、ターボクラッシャー、エアージェットミルなどの各種粉砕装置を用い微細化され、第一の形態の着色剤ペーストや青色フィルタセグメント形成用青色着色組成物（インキ形態）のための着色剤として使用することができる。
【００７５】
〔本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物の第三の形態（例えば、着色レジスト形態）〕
本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物の第三の形態は、着色剤と、透明樹脂と、溶剤と、モノマーおよび／または重合開始剤とを含む着色組成物であって、該着色剤が少なくとも銅フタロシアニンブルー顔料と、キサンテン系染料とからなるカラーフィルタ用青色着色組成物であり、本発明の第一の形態である着色組成物の、それ自身がカラーフィルタの青色フィルタセグメントを形成するために用いられる青色着色組成物に、さらにモノマーおよび／または重合開始剤が必須の成分として含まれるものである。したがって、第三の形態のカラーフィルタ用青色着色組成物における、モノマーおよび／または重合開始剤以外の成分、更には必要に応じこれとともに用いられる増感剤を除き、使用される組成物成分は、基本的には第一の形態の、それ自身がカラーフィルタの青色フィルタセグメントを形成するために用いられる青色着色組成物で用いられる成分と特に異なるものではない。このため、以下では、第一の形態では任意成分であるモノマーと重合開始剤、更にはこれらとともに用いられる増感剤について説明を行う。なお、第三の形態のカラーフィルタ用青色着色組成物が、第一の形態のカラーフィルタ用青色着色組成物（着色剤ペースト）を着色剤成分として用いて形成される場合には、第一の形態のカラーフィルタ用青色着色組成物（着色剤ペースト）と、モノマー、重合開始剤、さらに必要に応じ透明樹脂、溶剤、レベリング剤、貯蔵安定剤、シランカップリング剤など第一の形態で詳述したその他の成分から形成されることが好ましい。本発明の重合開始剤には、光重合開始剤と熱重合開始剤が含まれる。
【００７６】
〔モノマー〕
本発明のモノマーには、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。モノマーの配合量は、着色剤の全量を基準として、５〜４００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００重量％であることがより好ましい。
【００７７】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。これら活性エネルギー線照射により硬化して透明樹脂を生成するモノマーあるいはオリゴマーは、単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。
【００７８】
〔光重合開始剤〕
本発明の第三の形態におけるカラーフィルタ用着色組成物には、該組成物を紫外線などの照射により硬化させ、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成するために、光重合開始剤が必要に応じ添加される。なお、第一形態で透明樹脂として光硬化性樹脂が用いられる場合にも光重合開始剤が用いられる。光重合開始剤を使用する際の配合量は、着色剤の全量を基準として、５〜２００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜１５０重量％であることがより好ましい。
【００７９】
光重合開始剤としては、例えば、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が挙げられる。上記光重合開始剤は、単独であるいは２種以上を混合して用いることができる。
【００８０】
〔増感剤〕
また、必要に応じ、上記光重合開始剤とともに増感剤が用いられてもよい。増感剤としては、上記重合開始剤の増感剤として従来から知られている任意のものを用いることができる。具体的には、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。増感剤を使用する際の配合量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤を基準として、３〜６０重量％であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量％であることがより好ましい。
【００８１】
〔熱重合開始剤〕
透明樹脂として熱硬化性樹脂を用いる場合は、必要に応じて熱重合開始剤が含まれてもよい。熱重合開始剤としては、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン−３、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペル−ｓｅｃ−オクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート、クミルペルピバレートおよびｔｅｒｔ−ブチルペルジエチルアセテート、その他アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレートが挙げられる。
【００８２】
〔第三の形態による着色組成物の製法〕
本発明の第三の形態による着色組成物は、着色剤、透明樹脂、溶剤、必要に応じて色素誘導体を三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して作製し、モノマーおよび／または重合開始剤と必要に応じて上述したその他の成分を公知の手段で添加・混合することにより得られる。また、本発明の第三の形態による着色組成物では、前記したように第一の形態の青色着色組成物（着色剤ペースト）が着色剤として用いられてもよく、またこのような方法が好ましい態様である。また、数種類の着色剤を別々に微細に分散して着色剤分散体を作製し、これを混合し、さらにモノマーおよび／または重合開始剤と必要に応じて上述したその他の成分を公知の手段で添加・混合して製造することもできる。
【００８３】
〔粗大粒子の除去〕
本発明の第三の形態による着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。なお、ここでの粒子径は、ＳＥＭにより測定した粒子径を意味する。
【００８４】
〔カラーフィルタ〕
本発明のカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントおよび少なくとも１つの青色フィルタセグメントを備えたカラーフィルタにおいて、前記青色フィルタセグメントが、着色剤として、少なくとも、銅フタロシアニンブルー顔料とキサンテン系染料とを含むことを特徴とするものである。
【００８５】
〔青色フィルタセグメント〕
本発明のカラーフィルタの青色フィルタセグメントは、上記のとおり着色剤として、少なくとも、銅フタロシアニンブルー顔料とキサンテン系染料とを含有することを特徴とするものである。このような青色フィルタセグメントは、上記した本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物を用いて形成することができる。形成方法としては、青色着色組成物の組成に応じ、印刷法、インクジェット法、フォトリソグラフ法など、従来カラーフィルタセグメントを形成する方法として公知あるいは周知の方法のいずれかの方法が採用されればよい。
【００８６】
キサンテン系染料は、その透過率特性において、４５０〜４８０ｎｍ付近に高い透過率を持ち、また５００〜５５０ｎｍ付近に強い光吸収を持っているため、この領域の光を効率よくカットすることが可能である。従来、冷陰極管タイプバックライトなどを光源として用いる表示装置においては、青色フィルタセグメントを形成するための青色着色組成物においては、着色剤として銅フタロシアニンブルー顔料とともにジオキサジン系顔料が用いられてきた。ジオキサジン系顔料は、５００〜５５０ｎｍの領域の光をカットする能力が十分でないことから、従来の銅フタロシアニンブルー顔料とジオキサジン系顔料とを用いたカラーフィルタ用青色着色組成物を用いてＯＬＥＤ光源用青色フィルタセグメントを形成するには、ＯＬＥＤ光源に存在する５００〜５５０ｎｍの領域の光をカットするためカラーフィルタの膜厚を厚くする必要があった。従来の冷陰極管タイプバックライトなどの光源では、４２５ｎｍ付近にピークがあるため、厚膜化による影響は無いが、ＯＬＥＤ光源においては４６０ｎｍ付近に発光のピークがあり、ジオキサジン系顔料は４６０ｎｍ近辺にも５００〜５５０ｎｍ領域より大きな光吸収を持っている。このため、厚膜化により４６０ｎｍ付近のピーク近辺の透過率も低下し、結果としてカラーフィルタの明度が下がってしまう。
【００８７】
これに対して、キサンテン系染料を銅フタロシアニンブルー顔料と組み合わせることによって、ＯＬＥＤ光源を用いた表示装置において、従来のカラーフィルタ用着色組成物よりも格段に優れた明度と色表示領域を持ったカラーフィルタを得ることが可能となった。これはＯＬＥＤ光源の輝線スペクトルの特徴から、広い色表示領域を狙う、より具体的には、ＣＩＥ色度座標におけるｓＲＧＢやＮＴＳＣといった規格領域付近の比較的高濃度における色を再現するには、青色フィルタセグメントが最適な色相を具備する必要がある。規格領域付近の色を再現するには、高い着色力と高い明度を持った銅フタロシアニンブルー顔料がある程度の量必要であるが、キサンテン系染料が銅フタロシアニンブルー顔料１００重量部に対して１５０重量部より多い場合、高い明度は発揮されるものの、広い色表示領域は達成できない。一方、キサンテン系染料が、銅フタロシアニンブルー顔料１００重量部に対して２０重量部より少ないと、広い色表示領域は達成できるが、高い明度は達成できなくなってしまう。
本発明の着色剤として用いられる銅フタロシアニンブルー顔料は、透過スペクトルにおいて４５０ｎｍの領域で透過率が８０％以上であり、５００ｎｍの領域で透過率が７０％以上、５５０〜６００ｎｍの領域で透過率が３０％以下であるものが好ましい。
【００８８】
前述したようにＯＬＥＤ光源は、従来の液晶表示装置用光源と比べ、その発光スペクトルにおいて大きく異なる特徴がある。そのためＯＬＥＤ光源を用いた表示装置において、高い明度と広い色表示領域を達成するために、本発明者らは検討を重ねた結果、上記の如く青色用フィルタセグメントとして、銅フタロシアニンブルー顔料とキサンテン系染料からなるカラーフィルタ用青色着色組成物を用いることによって従来の課題が解決できたのである。
【００８９】
〔緑色フィルタセグメント〕
本発明のカラーフィルタの緑色フィルタセグメントには、着色剤として、緑色顔料が含まれる。緑色顔料としは、例えばＣ．Ｉ．ピグメント グリーン ７、１０、３６、３７、５８等が挙げられる。
【００９０】
また、緑色フィルタセグメントには、着色剤として黄色顔料が併用されてもよい。黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等が挙げられる。
【００９１】
また、本発明において、緑色フィルタセグメントがＯＬＥＤ光源との最適化を考慮し高い明度と広い色表示領域を実現するためには、少なくともＣ．Ｉ．ピグメント グリーン
３６および／またはＣ．Ｉ．ピグメント グリーン ５８と、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １８５を含むことが好ましい。緑色フィルタセグメントにおいて、これら顔料の組み合わせが好ましい理由としては、それぞれの顔料の持つ高い着色力が広い色表示領域発現に効果的であることが挙げられる。またＯＬＥＤ光源の特徴として、５２５〜５５０ｎｍ付近のもっとも等色関数Ｙの感度が高いところにおいて光源輝線が弱いことが挙げられる。そのため、かなり黄味の強い透過領域の広い緑色フィルタセグメントであることが求められる。このため、着色力の強い顔料同士を組み合わせる必要があり、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １８５を用いることが好ましい。さらに緑色顔料においても上記と同様な理由から、Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン ３６および／またはＣ．Ｉ．ピグメント
グリーン ５８を用いることが好ましい。またこれらの顔料を用いることで緑色フィルタセグメントの透過領域が長波長側にシフトするため、高い明度を得ることが可能となる。
【００９２】
緑色顔料と黄色顔料の含有量は、顔料の合計重量を基準（１００重量％）として、緑色顔料が４０〜９５重量％、黄色顔料が５〜６０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは緑色顔料が５０〜９０重量％、黄色顔料が１０〜５０重量％である。黄色顔料の配合量が上記範囲よりも少なければ、顔料の分光特性により充分に明度が上がらず、逆に上記範囲よりも多いと、顔料の分光特性により黄味が強くなり、目標の色度からのずれが大きくなってしまう。
【００９３】
本発明のカラーフィルタの緑色フィルタセグメントを形成するには、上記の如き緑色顔料および黄色顔料を、例えば、透明樹脂成分、溶剤、さらには必要に応じモノマーや重合開始剤、その他青色着色組成物を形成する際に用いたと同様の材料を用い、青色着色組成物の製造と同様の方法によって緑色着色組成物を製造し、この緑色着色組成物を用いて、青色フィルタセグメントの形成と同様の方法により緑色フィルタセグメントを形成すればよい。
【００９４】
〔赤色フィルタセグメント〕
本発明のカラーフィルタの赤色フィルタセグメントには、着色剤として、赤色顔料が含まれる。赤色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント レッド ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６８、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７９等の赤色顔料が挙げられる。
【００９５】
また、本発明のカラーフィルタの赤色フィルタセグメントには、着色剤として、前記赤色顔料以外に、Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ ４３、７１、７３等の橙色顔料および／またはＣ．Ｉ．ピグメント イエロー １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等の黄色顔料が併用されてもよい。
【００９６】
本発明において、赤色フィルタセグメントがＯＬＥＤ光源との最適化を考慮し高い明度と広い色表示領域を実現するためには、前記した、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド １７７とＣ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４とを含むことが好ましい。
【００９７】
赤色顔料に、例えばＣ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４またはＣ．Ｉ．ピグメント レッド １７７のみを単独で用いた際には、有機ＥＬ光源との関係から、高い明度と広い色表示領域の両者を達成することが難しくなる。これは、ＯＬＥＤ光源が５８０〜６００ｎｍ付近にピークがあり、より長波長に行くに従い緩やかに輝線が弱まっていくため、比較的青みの顔料であるＣ．Ｉ．ピグメント レッド １７７を単独で使用した際は、広い色再現領域を持つことが出来るが、明度としては低い値になってしまう。逆に比較的黄味の顔料であるＣ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４を単独で用いた際は、明度としては高い値になるが、若干色再現領域が狭くなってしまうからである。
【００９８】
顔料の含有量としては、顔料の合計重量を基準（１００重量％）として、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４が３０〜７５重量％、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド １７７が２０〜６０重量％、黄色顔料が０〜３０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４が３５〜６５重量％、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド
１７７が３０〜５０重量％、黄色顔料が０〜２５重量％である。Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４の含有量が３０重量％未満の場合には、充分な明度を得ることができず、７５重量％を超える場合には、色再現領域が狭くなってしまう。また、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド １７７の含有量が２０重量％未満の場合にも、色再現領域が狭くなってしまい、６０重量％を超える場合には、充分な明度を得ることができなくなる。また、黄色顔料の含有量が３０重量％を超える場合には、色相が黄味にシフトし過ぎるため、色再現性が悪くなる。
【００９９】
本発明のカラーフィルタの赤色フィルタセグメントを形成するには、上記の如き赤色顔料および必要に応じ橙色顔料あるいは黄色顔料を、例えば、透明樹脂成分、溶剤、さらには必要に応じモノマーや重合開始剤、その他青色着色組成物を形成する際に用いたと同様の材料を用い、青色着色組成物の製造と同様の方法によって赤色着色組成物を製造し、この赤色着色組成物を用いて、青色フィルタセグメントの形成と同様の方法により赤色フィルタセグメントを形成すればよい。
【０１００】
〔カラーフィルタの製造〕
つぎに、本発明の着色組成物を用いたカラーフィルタの製造方法について説明する。
本発明のカラーフィルタは、基板上にフィルタセグメントを具備するものであり、例えば、ブラックマトリックスと、赤色、緑色、青色のフィルタセグメントとを備えることができる。前記フィルタセグメントは、例えば、スピンコート方式あるいはダイコート方式によって本発明の着色組成物を塗布することにより、基板上に形成することができる。このとき、モノマー、光重合開始剤などを含む着色組成物を用い、フォトリソグラフィー技術を用いて各セグメントを形成することができる。また、各セグメントを印刷方式により形成することも可能である。このときの印刷方式としては、従来の周知の印刷方式、あるいはインクジェット法などによることができる。
【０１０１】
カラーフィルタの基板としては、可視光に対して透過率の高い基板、例えば、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。
【０１０２】
フィルタセグメントを形成する際、モノマー、光重合開始剤などを含む光硬化型着色組成物（着色レジスト）を用いる場合には、該着色組成物被膜は露光後現像される。現像液としては、従来感光性樹脂の現像の際に用いられている公知アルカリ現像液、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液やジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを使用することができる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。現像処理方法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。
【０１０３】
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色組成物を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し、酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１０４】
〔有機ＥＬ素子〕
次に本発明に用いられる有機ＥＬ素子について説明する。
有機ＥＬ素子としては、光源に波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲内で１つ以上の極大値を有する発光特性を有し、少なくとも波長４３０ｎｍ〜４８５ｎｍの範囲に発光強度の極大値を有することが好ましい。さらに波長５３０ｎｍ〜６５０ｎｍの範囲に、発光強度の極大値またはショルダーを有していることが好ましい。
波長４３０ｎｍ〜４８５ｎｍの範囲は、前記カラーフィルタを具備する有機ＥＬ表示装置が色再現性のよい青色を表示する際に好ましいものである。より好ましくは４３０ｎｍ〜４７５ｎｍの範囲である。
【０１０５】
有機ＥＬ素子は、陽極と陰極間に一層または多層の有機層を形成した素子から構成される。ここで、一層型有機ＥＬ素子とは、陽極と陰極との間に発光層のみからなる素子を指し、一方、多層型有機ＥＬ素子とは、発光層の他に、発光層への正孔や電子の注入を容易にしたり、発光層内での正孔と電子との再結合を円滑に行わせたりすることを目的として、正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子注入層などを積層させたものを指す。したがって、多層型有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、（１）陽極／正孔注入層／発光層／陰極、（２）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／陰極、（３）陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極、（４）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極、（５）陽極／正孔注入層／発光層／正孔阻止層／電子注入層／陰極、（６）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子注入層／陰極、（７）陽極／発光層／正孔阻止層／電子注入層／陰極、（８）陽極／発光層／電子注入層／陰極等の多層構成で積層した素子構成が挙げられる。しかし、本発明で用いられる有機ＥＬ素子がこれらに限定されるものではない。
【０１０６】
また、上述した各有機層は、それぞれ二層以上の層構成により形成されてもよく、いくつかの層が繰り返し積層されていてもよい。そのような例として、近年、光取り出し効率の向上を目的に、上述多層型有機ＥＬ素子の一部の層を多層化する「マルチ・フォトン・エミッション」と呼ばれる素子構成が提案されている。これは例えば、ガラス基板／陽極／正孔輸送層／電子輸送性発光層／電子注入層／電荷発生層／発光ユニット／陰極から構成される有機ＥＬ素子に於いて、電荷発生層と発光ユニットの部分を複数層積層するといった方法が挙げられる。
【０１０７】
まず、これら各層に用いることのできる材料を具体的に例示する。但し、本発明に使用出来る材料はこれ等に限定されるものではない。
【０１０８】
正孔注入層に用いることができる材料としては、フタロシアニン系化合物が有効であり、銅フタロシアニン（略：ＣｕＰｃ）、バナジルフタロシアニン（略：ＶＯＰｃ）等を用いることが出来る。また、導電性高分子化合物に化学ドーピングを施した材料もあり、ポリエチレンジオキシチオフェン（略：ＰＥＤＯＴ）にポリスチレンスルフォン酸（略：ＰＳＳ）をドープした材料や、ポリアニリン（略：ＰＡＮＩ）などを用いることもできる。また、酸化モリブデン（略：ＭｏＯx）、酸化バナジウム（略：ＶＯx）、酸化ニッケル（略：ＮｉＯx）などの無機半導体の薄膜や、酸化アルミニウム（略：Ａｌ2Ｏ3）などの無
機絶縁体の超薄膜も有効である。また、４，４’，４’’−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−アミノ）−トリフェニルアミン（略：ＴＤＡＴＡ）、４，４’，４’’−トリス［Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニル−アミノ］−トリフェニルアミン（略：ＭＴＤＡＴＡ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（略：ＴＰＤ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ］−ビフェニル（略：α−ＮＴＰＤ）、４，４’−ビス［Ｎ−（４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｍ−トリル）アミノ）フェニル−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略：ＤＮＴＰＤ）などの芳香族アミン系化合物も用いることができる。さらに、それら芳香族アミン系化合物に対してアクセプタ性を示す物質を芳香族アミン系化合物に添加してもよく、具体的にはＶＯＰｃにアクセプタである２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン（略：Ｆ４−ＴＣＮＱ）を添加したものや、α−ＮＰＤにアクセプタであるＭｏＯxを添加したものを用いてもよい。
【０１０９】
正孔輸送層に用いることができる材料としては、芳香族アミン系化合物が好適であり、正孔注入材料で記述したＴＤＡＴＡ、ＭＴＤＡＴＡ、ＴＰＤ、α−ＮＰＤ、ＤＮＴＰＤなどを用いることができる。
【０１１０】
電子輸送層に用いることができる電子輸送材料としては、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（略：Ａｌｑ3）、トリス（４−メチル−８−キノリノラト）アルミニウ
ム（略：Ａｌｍｑ3）、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］−キノリナト）ベリリウム（略：ＢｅＢｑ2）、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（４−フェニルフェノラト）アルミニウム（略：ＢＡｌｑ）、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾオキサゾラト］亜鉛（略：Ｚｎ（ＢＯＸ）2）、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾ
チアゾラト］亜鉛（略：Ｚｎ（ＢＴＺ）2）などの金属錯体が挙げられる。さらに、金属
錯体以外にも、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（略：ＰＢＤ）、１，３−ビス［５−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル］ベンゼン（略：ＯＸＤ−７）などのオキサジアゾール誘導体、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−５−（４−ビフェニリル）−１，２，４−トリアゾール（略：ＴＡＺ）、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−（４−エチルフェニル）−５−（４−ビフェニリル）−１，２，４−トリアゾール（略：ｐ−ＥｔＴＡ Ｚ）などのトリアゾール誘導体、２，２’，２”−（１，３，５−ベンゼントリイル）トリス［１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール］（略：ＴＰＢＩ）のようなイミダゾール誘導体、バソフェナントロリン（略：ＢＰｈｅｎ）、バソキュプロイン（略：ＢＣＰ）などのフェナントロリン誘導体を用いることができる。
【０１１１】
電子注入層に用いることができる材料としては、先に記述したＡｌｑ3、Ａｌｍｑ3、ＢｅＢｑ2、ＢＡｌｑ、Ｚｎ（ＢＯＸ）2、Ｚｎ（ＢＴＺ）2、ＰＢＤ、ＯＸＤ−７、ＴＡ
Ｚ、ｐ−ＥｔＴＡＺ、ＴＰＢＩ、ＢＰｈｅｎ、ＢＣＰなどの電子輸送材料を用いることができる。その他に、ＬｉＦ、ＣｓＦなどのアルカリ金属ハロゲン化物や、ＣａＦ2のよう
なアルカリ土類ハロゲン化物、Ｌｉ2Ｏなどのアルカリ金属酸化物のような絶縁体の超薄
膜がよく用いられる。また、リチウムアセチルアセトネート（略：Ｌｉ（ａｃａｃ））や８−キノリノラト−リチウム（略：Ｌｉｑ）などのアルカリ金属錯体も有効である。また、これら電子注入材料に対してドナー性を示す物質を電子注入材料に添加してもよく、ドナーとしてはアルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属などを用いることができる。具体的にはＢＣＰにドナーであるリチウムを添加したものや、Ａｌｑ3にドナーであるリ
チウムを添加したものを用いることができる。
【０１１２】
さらに、正孔阻止層には、発光層を経由した正孔が電子注入層に達するのを防ぎ、薄膜形成性に優れた層を形成できる正孔阻止材料が用いられる。そのような正孔阻止材料の例としては、ビス（８−ヒドロキシキノリナ−ト）（４−フェニルフェノラ−ト）アルミニウム等のアルミニウム錯体化合物や、ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナ−ト）（４−フェニルフェノラ−ト）ガリウム等のガリウム錯体化合物、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（略：ＢＣＰ）等の含窒素縮合芳香族化合物が挙げられる。
【０１１３】
白色の発光を得る発光層としては特に制限はないが、例えば、下記のものを用いることができる。すなわち、有機ＥＬ積層構造体の各層のエネルギー準位を規定し、トンネル注入を利用して発光させるもの（欧州特許第０３９０５５１号公報）、同じくトンネル注入を利用する素子で実施例として白色発光素子が記載されているもの（特開平３−２３０５８４号公報）、二層構造の発光層が記載されているもの（特開平２−２２０３９０号公報および特開平２−２１６７９０号公報）、発光層を複数に分割してそれぞれ発光波長の異なる材料で構成されたもの（特開平４−５１４９１号公報）、青色発光体（蛍光ピ−ク３８０〜４８０ｎｍ）と緑色発光体（４８０〜５８０ｎｍ）とを積層させ、さらに赤色蛍光体を含有させた構成のもの（特開平６−２０７１７０号公報）、青色発光層が青色蛍光色素を含有し、緑色発光層が赤色蛍光色素を含有した領域を有し、さらに緑色蛍光体を含有する構成のもの（特開平７−１４２１６９号公報）等が挙げられる。
【０１１４】
さらに、本発明において用いられる発光材料は、従来発光材料として公知の材料が用いられればよい。下記に青色、緑色、橙色から赤色発光のために好適に用いられる化合物を例示する。しかし、発光材料が以下の具体的に例示したものに限定されるものではない。
【０１１５】
青色の発光は、例えば、ペリレン、２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレン（略：ＴＢＰ）、９，１０−ジフェニルアントラセン誘導体などをゲスト材料として用いることによって得られる。また、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニル（略：ＤＰＶＢｉ）などのスチリルアリーレン誘導体や、９，１０−ジ−２−ナフチルアントラセン（略：ＤＮＡ）、９，１０−ビス（２−ナフチル）−２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラセン（略：ｔ−ＢｕＤＮＡ）などのアントラセン誘導体から得ることもできる。また、ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）等のポリマーを用いてもよい。
【０１１６】
さらに好ましい具体例を、表１に示す。
【０１１７】
【表１】
【０１１８】
緑色の発光は、クマリン３０、クマリン６などのクマリン系色素や、ビス［２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジナト］ピコリナトイリジウム（略：ＦＩｒｐｉｃ）、ビス（２−フェニルピリジナト）アセチルアセトナトイリジウム（略：Ｉｒ（ｐｐｙ）（ａｃａｃ））などをゲスト材料として用いることによって得られる。また、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（略：Ａｌｑ3）、ＢＡｌｑ、Ｚｎ（ＢＴＺ）、ビス（
２−メチル−８−キノリノラト）クロロガリウム（略：Ｇａ（ｍｑ）2Ｃｌ）などの金属
錯体からも得ることができる。また、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）等のポリマーを用いてもよい。
【０１１９】
さらに好ましい具体例を、表２に示す。
【０１２０】
【表２】
【０１２１】
橙色から赤色の発光は、ルブレン、４−（ジシアノメチレン）−２−［ｐ−（ジメチルアミノ）スチリル］−６−メチル−４Ｈ−ピラン（略：ＤＣＭ１）、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（９−ジュロリジル）エチニル−４Ｈ−ピラン（略：ＤＣＭ２）、４−（ジシアノメチレン）−２，６−ビス［ｐ−（ジメチルアミノ）スチリル］−４Ｈ−ピラン（略：ＢｉｓＤＣＭ）、ビス［２−（２−チエニル）ピリジナト］アセチルアセトナトイリジウム（略：Ｉｒ（ｔｈｐ）2（ａｃａｃ））、ビス（２−フェニルキノリ
ナト）アセチルアセトナトイリジウム（略：Ｉｒ（ｐｑ）（ａｃａｃ））などをゲスト材料として用いることによって得られる。ビス（８−キノキリノラト）亜鉛（略：Ｚｎｑ２）やビス［２−シンナモイル−８−キノリノラト］亜鉛（略：Ｚｎｓｑ２）などの金属錯体からも得ることができる。また、ポリ（２，５−ジアルコキシ−１，４−フェニレンビニレン）等のポリマーを用いてもよい。
【０１２２】
さらに好ましい具体例を、表３に示す。
【０１２３】
【表３】
【０１２４】
さらに、本発明の有機ＥＬ素子の陽極に使用される材料は、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物またはこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、Ａｕ等の金属、ＣｕＩ、ＩＴＯ、ＳＮＯ2、ＺＮＯ等の導電性材料が挙げられる。この陽極を形成するには、これらの電
極物質を、蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることができる。この陽極は、上記発光層からの発光を陽極から取り出す場合、陽極の発光に対する透過率が１０％より大きくなるような特性を有していることが望ましい。また、陽極のシ−ト抵抗は、数百Ω／ｃｍ2以下としてあるものが好ましい。さらに、陽極の膜厚は、材料にもよるが
通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲で選択される。
【０１２５】
また、本発明に用いる有機ＥＬ素子の陰極に使用される材料は、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム・銀合金、アルミニウム／酸化アルミニウム、アルミニウム・リチウム合金、インジウム、希土類金属などが挙げられる。この陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。ここで、発光層からの発光を陰極から取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は１０％より大きくすることが好ましい。また、陰極としてのシ−ト抵抗は数百Ω／ｃｍ2以下が好ましく、さらに、膜厚は通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましく
は５０〜２００Ｎｍである。
【０１２６】
本発明に用いる有機ＥＬ素子を作製する方法については、上記の材料および方法により陽極、発光層、必要に応じて正孔注入層、および必要に応じて電子注入層を形成し、最後に陰極を形成すればよい。また、陰極から陽極へ、前記と逆の順序で有機ＥＬ素子を作製することもできる。
【０１２７】
この有機ＥＬ素子は、透光性の基板上に作製する。この透光性基板は有機ＥＬ素子を支持する基板であり、その透光性については、４００〜７００ｎｍの可視領域の光の透過率が５０％以上、好ましくは９０％以上であるものが望ましく、さらに平滑な基板を用いるのが好ましい。
【０１２８】
これら基板は、機械的、熱的強度を有し、透明であれば特に限定されるものではないが、例えば、ガラス板、合成樹脂板などが好適に用いられる。ガラス板としては、特にソ−ダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英などで成形された板が挙げられる。また、合成樹脂板としては、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエーテルサルファイド樹脂、ポリサルフォン樹脂などの板が挙げられる。
【０１２９】
本発明に用いる有機ＥＬ素子の各層の形成方法としては、真空蒸着、電子線ビ−ム照射、スパッタリング、プラズマ、イオンプレ−ティング等の乾式成膜法、もしくはスピンコ−ティング、ディッピング、フローコーティング、インクジェット法等の湿式成膜法、発光体をドナーフイルム上に蒸着する方法、また、特表２００２−５３４７８２号公報やＳ．Ｔ．Ｌｅｅ，ｅｔ ａｌ．，Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ＳＩＤ’０２，ｐ．７８４（２００２）に記載されているＬＩＴＩ（Ｌａｓｅｒ Ｉｎｄｕｃｅｄ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｉｍａｇｉｎｇ、レーザー熱転写）法や、印刷（オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷）、インクジェット等の方法を適用することもできる。
【０１３０】
有機層は、特に分子堆積膜であることが好ましい。ここで分子堆積膜とは、気相状態の材料化合物から沈着され形成された薄膜や、溶液状態または液相状態の材料化合物から固体化され形成された膜のことであり、通常この分子堆積膜は、ＬＢ法により形成された薄膜（分子累積膜）とは凝集構造、高次構造の相違や、それに起因する機能的な相違により区分することができる。また特開昭５７−５１７８１号公報に開示されているように、樹脂等の結着剤と材料化合物とを溶剤に溶かして溶液とした後、これをスピンコ−ト法等により薄膜化することによっても、有機層を形成することができる。各層の膜厚は特に限定されるものではないが、膜厚が厚すぎると一定の光出力を得るために大きな印加電圧が必要となり効率が悪くなり、逆に膜厚が薄すぎるとピンホ−ル等が発生し、電界を印加しても充分な発光輝度が得にくくなる。したがって、各層の膜厚は、１ｎｍから１μｍの範囲が適しているが、１０ｎｍから０．２μｍの範囲がより好ましい。
【０１３１】
また、有機ＥＬ素子の温度、湿度、雰囲気等に対する安定性向上のために、素子の表面に保護層を設けたり、樹脂等により素子全体を被覆や封止を施したりしてもよい。特に素子全体を被覆や封止する際には、光によって硬化する光硬化性樹脂が好適に使用される。
【０１３２】
本発明に用いる有機ＥＬ素子に印加する電流は、通常、直流であるが、パルス電流や交流を用いてもよい。電流値、電圧値は、素子破壊しない範囲内であれば特に制限はないが、素子の消費電力や寿命を考慮すると、なるべく小さい電気エネルギーで効率よく発光させることが望ましい。
【０１３３】
本発明に用いる有機ＥＬ素子の駆動方法は、パッシブマトリクス法のみならず、アクティブマトリックス法での駆動も可能である。また、本発明の有機ＥＬ素子から光を取り出す方法としては、陽極側から光を取り出すボトム・エミッションという方法のみならず、陰極側から光を取り出すトップ・エミッションという方法にも適用可能である。これらの方法や技術は、城戸淳二著、「有機ＥＬのすべて」、日本実業出版社（２００３年発行）に記載されている。
【０１３４】
本発明に用いる有機ＥＬ素子のフルカラー化方式の主な方式としては、３色塗り分け方式、色変換方式、カラーフィルタ方式が挙げられる。３色塗り分け方式では、シャドウマスクを使った蒸着法や、インクジェット法や印刷法が挙げられる。また、特表２００２−５３４７８２号公報やＳ．Ｔ．Ｌｅｅ， ｅｔ ａｌ．， Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ＳＩＤ’０２， ｐ．７８４（２００２）に記載されているレーザー熱転写法（Ｌａｓｅｒ Ｉｎｄｕｃｅｄ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｉｍａｇｉｎｇ、ＬＩＴＩ法ともいわれる）も用いることができる。色変換方式では、青色発光の発光層を使って、蛍光色素を分散した色変換（ＣＣＭ）層を通して、青色より長波長の緑色と赤色に変換する方法である。カラーフィルタ方式では、白色発光の有機ＥＬ素子を使って、液晶用カラーフィルタを通して３原色の光を取り出す方法であるが、これら３原色に加えて、一部白色光をそのまま取り出して発光に利用することで、素子全体の発光効率をあげることもできる。
【０１３５】
さらに、本発明に用いる有機ＥＬ素子は、マイクロキャビティ構造を採用しても構わない。これは、有機ＥＬ素子は、発光層が陽極と陰極との間に挟持された構造であり、発光した光は陽極と陰極との間で多重干渉を生じるが、陽極および陰極の反射率、透過率などの光学的な特性と、これらに挟持された有機層の膜厚とを適当に選ぶことにより、多重干渉効果を積極的に利用し、素子より取り出される発光波長を制御するという技術である。これにより、発光色度を改善することも可能となる。この多重干渉効果のメカニズムについては、Ｊ．Ｙａｍａｄａ等によるＡＭ−ＬＣＤ Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ， ＯＤ−２，ｐ．７７〜８０（２００２）に記載されている。
【０１３６】
上記の様にしてガラス基板等に並置してＲＧＢのカラーフィルタ層を作製し、そのカラーフィルタ層上に、ＩＴＯ電極層と上記有機ＥＬ素子を用いて作製された発光層（バックライト）を載せることでカラー表示が可能となり、カラー表示装置が得られることになる。その際。発光時の電流の流れをＴＦＴによりコントロールすることで高コントラスト比をもつカラー表示装置を実現することが可能となる。
【実施例】
【０１３７】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、以下において、特にことわりがない限り、「部」とは「重量部」を意味する。
【０１３８】
まず、実施例および比較例に用いたアクリル樹脂溶液の調製から説明する。
（アクリル樹脂溶液の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）を添加してアクリル樹脂溶液を調製した。
ここで、アクリル樹脂の重合平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０１３９】
［カラーフィルタ用着色組成物（着色剤分散体）の調製］
（１）下記の手順でカラーフィルタ用青色着色組成物（レジスト）に使用する着色剤分散体を調整した。
（青色着色剤分散体１：本発明の第一の形態による着色組成物）
青色顔料（東洋インキ製造社製 Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＥＳ Ｃ．Ｉ．ピグメント
ブルー １５：６）１１．０部、アクリル樹脂溶液４０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）４８．０部、樹脂型分散剤（ＥＦＫＡ４３００）１．０部の混合物を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し青色着色剤分散体１を作製した。
【０１４０】
（青色着色剤分散体２〜３、赤色着色剤分散体１〜６、紫色着色剤分散体１：本発明の第一の形態による着色組成物）
表４に示す着色剤を用いることを除き、上記青色着色剤分散体１の調整と同様にして、青色着色組成物（レジスト）に用いる青色着色剤分散体２〜３、赤色着色剤分散体１〜６、紫色着色剤分散体１を作製した。
【０１４１】
【表４】
【０１４２】
（２）下記の手順でカラーフィルタ用赤色着色組成物（レジスト）に使用する着色剤分散体を調整した。
（赤色着色剤分散体７〜８、黄色着色剤分散体１）
表５に示す顔料を用いることを除き、上記青色着色剤分散体１の調整と同様にして、赤色着色組成物（レジスト）に用いる赤色着色剤分散体７〜８および黄色着色剤分散体１を作製した。
【０１４３】
【表５】
【０１４４】
（３）下記の手順でカラーフィルタ用緑色着色組成物（レジスト）に使用する着色剤分散体を調整した。
（緑色着色剤分散体１、黄色着色剤分散体２）
表６に示す顔料を用いて緑色着色組成物（レジスト）に用いる緑色着色剤分散体１および黄色着色剤分散体２を作製した。
【０１４５】
【表６】
【０１４６】
［カラーフィルタ用着色組成物（着色レジスト）の調製］
（１）下記の手順でカラーフィルタ用青色着色組成物（着色レジスト）（以下、「青色レジスト」ということがある。）を調整した。
（青色レジスト１：本発明の第三の形態による着色組成物）
青色着色組成物（着色レジスト）を基板に塗布した際に、ｘ＝０．１５０、ｙ＝０．０６０になるような配合比に、青色着色剤分散体１と赤色着色剤分散体１を混合した後に、着色剤分散体６０．０部、光重合開始剤（チバジャパン社製「イルガキュア９０７」）１．２部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートおよびヘキサアクリレート（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）４．２部、増感剤（保土ヶ谷化学株式会社製「ＥＡＢ−Ｆ」）０．４部、アクリル樹脂溶液１１．０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）２３．２部が均一になるように攪拌混合し１．０μｍのフィルタで濾過して、青色レジスト１を作製した。
【０１４７】
（青色レジスト２〜９：本発明の第三の形態による着色組成物）
表７に示す着色剤分散体の組み合わせとすることを除き、青色レジスト１と同様にして、青色レジスト２〜９を作製した。
【０１４８】
（２）下記の手順でカラーフィルタ用赤色着色組成物（着色レジスト）（以下「赤色レジスト」ということがある。）を調整した。
（赤色レジスト）
赤色着色組成物（着色レジスト）を基板に塗布した際に、ｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３０になるような配合比に、赤色分散体７と赤色着色剤分散体８と黄色着色剤分散体１を混合した後に、着色剤分散体６０．０部、光重合開始剤（チバジャパン社製「イルガキュア９０７」）１．２部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートおよびヘキサアクリレート（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）４．２部、増感剤（保土ヶ谷化学株式会社製「ＥＡＢ−Ｆ」）０．４部、アクリル樹脂溶液１１．０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）２３．２部が均一になるように攪拌混合し、１．０μｍのフィルタで濾過して、赤色レジストを作製した。
【０１４９】
（２）下記の手順でカラーフィルタ用緑色着色組成物（着色レジスト）（以下「緑色レジスト」ということがある。）を調整した。
（緑色レジスト）
緑色着色組成物（着色レジスト）を基板に塗布した際に、ｘ＝０．３００、ｙ＝０．６００になるような配合比に、緑色着色剤分散体１と黄色着色剤分散体２を混合した後に、着色剤分散体６０．０部、光重合開始剤（チバジャパン社製「イルガキュア９０７」）１．２部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートおよびヘキサアクリレート（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）４．２部、増感剤（保土ヶ谷化学株式会社製「ＥＡＢ−Ｆ」）０．４部、アクリル樹脂溶液１１．０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）２３．２部が均一になるように攪拌混合し１．０μｍのフィルタで濾過して、緑色レジストを作製した。
【０１５０】
【表７】
【０１５１】
次に本発明において使用する有機ＥＬ光源について説明する。なお以下に示す実施例においては、特に断りのない限り、混合比は全て重量比を示す。蒸着（真空蒸着）は１０-6Ｔｏｒｒの真空中で、基板加熱、冷却等の温度制御なしの条件下で行った。また、素子の発光特性評価においては、電極面積２ｍｍ×２ｍｍの有機ＥＬ素子の特性を測定した。
【０１５２】
（有機ＥＬ（ＯＬＥＤ）光源１）
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板を酸素プラズマで約１分間処理した後、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）を真空蒸着して、膜厚１５０ｎｍの正孔注入層を得た。この正孔注入層の上に、表３の化合物（Ｒ−１）と（Ｒ−３）とを１００：０．５の組成比で共蒸着して、膜厚１０ｎｍの第１発光層を作成し、さらに表１の化合物（Ｂ−１）と化合物（Ｂ−４）とを１００：２の組成比で共蒸着して膜厚２０ｎｍの第２発光層を形成した。この発光層の上に、さらに、下記化合物（Ａ）を真空蒸着して膜厚３５ｎｍの電子注入層を作成し、その上に、まずフッ化リチウムを１ｎｍ、次いでアルミニウムを２００ｎｍ蒸着して電極を形成して、有機ＥＬ素子を得た。
【０１５３】
化合物（Ａ）：
【化４】
【０１５４】
さらに、この有機ＥＬ素子を、周囲環境から保護するために、純窒素を充填したドライギローボックス内で気密封止をした。この素子は、直流電圧５Ｖで発光輝度７２０（ｃｄ／ｍ2）、最大発光輝度４９０００（ｃｄ／ｍ2）、発光効率２．６（ｌｍ／Ｗ）の白色発光が得られた。図１に、得られた白色有機ＥＬ光源１の発光スペクトルを示す。
【０１５５】
（有機ＥＬ（ＯＬＥＤ）光源２）
有機ＥＬ光源１と同様に処理したＩＴＯ電極付きガラス板に、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）を真空蒸着して、膜厚５０ｎｍの正孔注入層を得た。この正孔注入層の上に、表３の化合物（Ｒ−２）と化合物（Ｒ−３）を１００：１の組成比で真空蒸着して、膜厚２０ｎｍの第１発光層を作成し、さらに、表１の化合物（Ｂ−２）と化合物（Ｂ−４）とを１００：２の組成比で共蒸着して膜厚４０ｎｍの第２発光層を形成した。この発光層の上に、さらに、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム錯体を真空蒸着して膜厚３０ｎｍの第３発光層を作成し、その上に、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム錯体とフッ化リチウムを１００：１の組成比で共蒸着して膜厚３０ｎｍの電子注入層を形成し最後に、ＭｇＡｇを２００ｎｍ蒸着して電極を形成して有機ＥＬ素子を得た。
【０１５６】
さらに、この有機ＥＬ素子を、周囲環境から保護するために、純窒素を充填したドライギローボックス内で気密封止をした。この素子は、直流電圧５Ｖで発光輝度１５００（ｃｄ／ｍ2）、最大発光輝度６５０００（ｃｄ／ｍ2）、発光効率３．１（ｌｍ／Ｗ）の白色発光が得られた。図２に、得られた白色有機ＥＬ光源２の発光スペクトルを示す。
【０１５７】
[実施例１]
上記で得られた赤色レジストを、１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板にスピンコーターを用いてｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３０になるような膜厚に塗布した。乾燥後、露光機にて積算光量１５０ｍＪで、ストライプ状のパターン露光をし、アルカリ現像液にて９０秒間現像して、ストライプ形状の赤色フィルタセグメントを形成した。なお、アルカリ現像液は、炭酸ナトリウム０．１５重量％、炭酸水素ナトリウム０．０５重量％、陰イオン系界面活性剤（花王社製「ペリレックスＮＢＬ」）０．１重量％および水９９．７重量％からなる。塗布基板を加熱、放冷後、赤色レジストと同様にして、緑色レジストをｘ＝０．３００、ｙ＝０．６００になるような膜厚に塗布した。乾燥後、露光機にて赤色フィルタセグメントと隣接したストライプ状のパターン露光をし、アルカリ現像液にて９０秒間現像して、ストライプ形状の緑色フィルタセグメントを形成した。
【０１５８】
さらに、赤色レジストと同様にして、青色レジスト１をｘ＝０．１５０、ｙ＝０．０６０になるような膜厚に塗布した。乾燥後、露光機にてストライプ状のパターン露光をし、アルカリ現像液にて９０秒間現像して、赤色、緑色のフィルタセグメントと隣接したストライプ形状の青色フィルタセグメントを形成した。
【０１５９】
各色のフィルタセグメントの形状は良好であり、レジスト解像度も良好であった。最後に、得られたカラーフィルタをオーブン中で２３０℃にて３０分加熱して、残存する重合可能な官能基を完全に反応させることにより、透明基板上に赤色、緑色、青色の３色のストライプ形状のフィルタセグメントを具備するカラーフィルタが得られた。なお得られた塗膜の色度は、顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定したものである。
【０１６０】
上記の様にしてガラス基板等に並置して作製されたＲＧＢのカラーフィルタ層上に、それぞれＩＴＯ電極層と有機ＥＬ光源１を載せ、カラー表示装置を作製した。その後、光源を発光させカラー画像を表示し、青色フィルタセグメント部分の明度を顕微分光光度計で測定した。結果を表８に示す。
【０１６１】
[実施例２〜９、比較例１〜２]
青色レジスト１に替えて、青色レジスト２〜９を用いること、あるいは青色レジストと有機ＥＬ光源の組み合わせを表８に記載の組み合わせとすることを除き、実施例１と同様にして、実施例２〜９および比較例１〜２のカラー表示装置を作製した。実施例１と同様にして、青色フィルタセグメント部分の明度を顕微分光光度計で測定した。結果を表８に示す。
【０１６２】
【表８】
【０１６３】
実施例１〜８と比較例１を比較すると、従来好適に用いられていたジオキサジン系顔料を含有するレジストに比べ、キサンテン系染料を含有しているレジストにおいて高い明度が得られている。また、実施例９と比較例２から、有機ＥＬ光源１とは異なる輝線の有機ＥＬ光源２を使用しても、キサンテン系染料を用いたほうが高い明度が得られている。これよりＯＬＥＤ光源を用いる上では、銅フタロシアニンブルー顔料と、キサンテン系染料を含むカラーフィルタ用着色組成物が優れていると言える。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
銅フタロシアニンブルー顔料とキサンテン系染料とを含んでなるカラーフィルタ用青色着色組成物。
【請求項２】
前記キサンテン系染料が、ローダミン系染料であることを特徴とする請求項１記載のカラーフィルタ用青色着色組成物。
【請求項３】
ローダミン系染料が、ローダミン系塩基性染料、ローダミン系油溶性染料、及び、ローダミン系塩基性染料から選択される少なくともいずれか１つである染料と、有機スルホン酸との造塩化合物であることを特徴とする請求項２記載のカラーフィルタ用青色着色組成物。
【請求項４】
ローダミン系塩基性染料が、Ｃ．Ｉ．ベーシック レッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシック レッド１：１、又は、Ｃ．Ｉ．ベーシック バイオレット１０であり、ローダミン系油溶性染料が、Ｃ．Ｉ．ソルベント レッド４９であることを特徴とする請求項２又は３記載のカラーフィルタ用青色着色組成物。
【請求項５】
前記銅フタロシアニンブルー顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：６およびＣ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：１から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜４いずれかに記載のカラーフィルタ用青色着色組成物。
【請求項６】
前記カラーフィルタ用青色着色組成物が、さらに透明樹脂を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のカラーフィルタ用青色着色組成物。
【請求項７】
前記カラーフィルタ用青色着色組成物が、さらにモノマーおよび／または重合開始剤を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のカラーフィルタ用青色着色組成物。
【請求項８】
少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントおよび少なくとも１つの青色フィルタセグメントを有するカラーフィルタにおいて、前記青色フィルタセグメントの少なくとも１つが、請求項１〜７いずれか記載の青色着色組成物を含むことを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項９】
前記緑色フィルタセグメントが、少なくとも、Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン ３６およびＣ．Ｉ．ピグメント グリーン ５８から選ばれた少なくとも１種とＣ．Ｉ．ピグメント イエロー １８５を含むことを特徴とする請求項８に記載のカラーフィルタ。
【請求項１０】
前記赤色フィルタセグメントが、少なくとも、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド １７７とＣ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４とを含むことを特徴とする請求項８又は９に記載のカラーフィルタ。
【請求項１１】
白色発光有機ＥＬ素子を光源として有する発光装置用であることを特徴とする請求項８〜１０のいずれかに記載のカラーフィルタ。
【請求項１２】
請求項８〜１１のいずれかに記載のカラーフィルタと、白色発光有機ＥＬ素子を光源として有する発光装置とを備えたカラー表示装置。
【請求項１】
銅フタロシアニンブルー顔料とキサンテン系染料とを含んでなるカラーフィルタ用青色着色組成物。
【請求項２】
前記キサンテン系染料が、ローダミン系染料であることを特徴とする請求項１記載のカラーフィルタ用青色着色組成物。
【請求項３】
ローダミン系染料が、ローダミン系塩基性染料、ローダミン系油溶性染料、及び、ローダミン系塩基性染料から選択される少なくともいずれか１つである染料と、有機スルホン酸との造塩化合物であることを特徴とする請求項２記載のカラーフィルタ用青色着色組成物。
【請求項４】
ローダミン系塩基性染料が、Ｃ．Ｉ．ベーシック レッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシック レッド１：１、又は、Ｃ．Ｉ．ベーシック バイオレット１０であり、ローダミン系油溶性染料が、Ｃ．Ｉ．ソルベント レッド４９であることを特徴とする請求項２又は３記載のカラーフィルタ用青色着色組成物。
【請求項５】
前記銅フタロシアニンブルー顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：６およびＣ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：１から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜４いずれかに記載のカラーフィルタ用青色着色組成物。
【請求項６】
前記カラーフィルタ用青色着色組成物が、さらに透明樹脂を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のカラーフィルタ用青色着色組成物。
【請求項７】
前記カラーフィルタ用青色着色組成物が、さらにモノマーおよび／または重合開始剤を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のカラーフィルタ用青色着色組成物。
【請求項８】
少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントおよび少なくとも１つの青色フィルタセグメントを有するカラーフィルタにおいて、前記青色フィルタセグメントの少なくとも１つが、請求項１〜７いずれか記載の青色着色組成物を含むことを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項９】
前記緑色フィルタセグメントが、少なくとも、Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン ３６およびＣ．Ｉ．ピグメント グリーン ５８から選ばれた少なくとも１種とＣ．Ｉ．ピグメント イエロー １８５を含むことを特徴とする請求項８に記載のカラーフィルタ。
【請求項１０】
前記赤色フィルタセグメントが、少なくとも、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド １７７とＣ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４とを含むことを特徴とする請求項８又は９に記載のカラーフィルタ。
【請求項１１】
白色発光有機ＥＬ素子を光源として有する発光装置用であることを特徴とする請求項８〜１０のいずれかに記載のカラーフィルタ。
【請求項１２】
請求項８〜１１のいずれかに記載のカラーフィルタと、白色発光有機ＥＬ素子を光源として有する発光装置とを備えたカラー表示装置。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１０−２４９８７０（Ｐ２０１０−２４９８７０Ａ）
【公開日】平成２２年１１月４日（２０１０．１１．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−９６０７５（Ｐ２００９−９６０７５）
【出願日】平成２１年４月１０日（２００９．４．１０）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１１月４日（２０１０．１１．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年４月１０日（２００９．４．１０）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
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