カラー画像形成方法
【課題】肌色の色再現性に優れる画像を形成することのできるカラー画像形成方法の提供。
【解決手段】カラー画像形成方法は、各々、結着樹脂および着色剤を含有する少なくとも４色の静電荷像現像用トナーを用いてカラー画像を形成する方法であって、前記４色の静電荷像現像用トナーが、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーおよびオレンジトナーであり、前記オレンジトナーは、当該オレンジトナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルにおける吸収極大波長λ2 と、前記マゼンタトナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルおける吸収極大波長λ1 との差（λ1 −λ2 ）が３０〜１２０ｎｍのものであることを特徴とする。
【解決手段】カラー画像形成方法は、各々、結着樹脂および着色剤を含有する少なくとも４色の静電荷像現像用トナーを用いてカラー画像を形成する方法であって、前記４色の静電荷像現像用トナーが、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーおよびオレンジトナーであり、前記オレンジトナーは、当該オレンジトナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルにおける吸収極大波長λ2 と、前記マゼンタトナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルおける吸収極大波長λ1 との差（λ1 −λ2 ）が３０〜１２０ｎｍのものであることを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式によるカラー画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」ともいう。）を用いた電子写真方式による画像形成方法においては、従来からのモノクロ画像に加え、近年、カラー画像を形成する機会が増加している。電子写真方式によるカラー画像形成方法においては、印刷用の版を必要としないことから必要枚数分の印刷物をオンデマンドに作製できるので、軽印刷分野において広く利用されている。
【０００３】
特にカタログや広告などのカラー画像を形成する場合においては、原物の色相をより忠実に再現することが求められている。そして、このようなカラー画像に人物などが含まれる場合においては、その人物の肌色の色再現性が画像全体の印象を大きく左右するため、より忠実な肌色の色再現性が求められている。
【０００４】
一般に、電子写真方式によるカラー画像形成方法は、イエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーの３色のカラートナーの組み合わせにより色再現を行う。そして、このようなカラー画像形成方法において肌色の画像を形成するときには、イエロートナーによるトナー像とマゼンタトナーによるトナー像とを重ね合わせることにより色再現をする。
しかしながら、このような３色のカラートナーの組み合わせによるカラー画像形成方法においては、波長領域４５０〜５２０ｎｍにおける吸収強度が不足しているため、より忠実な肌色を再現することが難しいという問題がある。
【０００５】
具体的には、図１に示すように、従来公知のイエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーに係る各分光吸収スペクトルにおいては、特に（Ｙ）で示すイエロートナーに係る分光吸収スペクトルと、（Ｍ）で示すマゼンタトナーに係る分光吸収スペクトルとが交わる領域、すなわち波長領域４５０〜５２０ｎｍにおける吸光度が低いため、より忠実な肌色を再現することが難しいと考えられる。なお、図１において、（Ｃ）はシアントナーに係る分光吸収スペクトルを示す。
【０００６】
特許文献１には、マゼンタトナーに含有される着色剤を改良して、肌色の色再現性の向上を図る技術が開示されているが、このようなマゼンタトナーによっても、肌色の色再現性は十分に満足されるものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−２１５２５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、以上の事情に基づいてなされたものであって、その目的は、肌色の色再現性に優れる画像を形成することのできるカラー画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明のカラー画像形成方法は、各々、結着樹脂および着色剤を含有する少なくとも４色の静電荷像現像用トナーを用いてカラー画像を形成する方法であって、
前記４色の静電荷像現像用トナーが、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーおよびオレンジトナーであり、
前記オレンジトナーは、当該オレンジトナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルにおける吸収極大波長λ2 と、前記マゼンタトナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルおける吸収極大波長λ1 との差（λ1 −λ2 ）が３０〜１２０ｎｍのものであることを特徴とする。
【００１０】
本発明のカラー画像形成方法においては、前記オレンジトナーが、当該オレンジトナーに係る吸収極大波長λ2 が４５０〜５２０ｎｍのものであることが好ましい。
【００１１】
本発明のカラー画像形成方法においては、前記マゼンタトナーが、当該マゼンタトナーに係る吸収極大波長λ1 が５２０〜５７０ｎｍのものであることが好ましい。
【００１２】
本発明のカラー画像形成方法においては、前記マゼンタトナーが、当該マゼンタトナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルと、前記イエロートナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルとの当該マゼンタトナーに係る吸収極大波長λ1 よりも短波長側における交点の吸光度が０．８以下のものであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のカラー画像形成方法によれば、イエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーに加えオレンジトナーを用いると共に、当該オレンジトナーが、マゼンタトナーとの関係において特定範囲の吸収極大波長を有するものであることにより、波長領域４５０〜５２０ｎｍにおける吸収強度が十分に得られるので、肌色の色再現性に優れる画像を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】従来公知のイエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーに係る各分光吸収スペクトルの一例を示す図である。
【図２】本発明のカラー画像形成方法に使用されるカラー画像形成装置の構成の要部の一例を示す説明用断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１６】
＜カラー画像形成方法＞
本発明のカラー画像形成方法は、結着樹脂および着色剤を含有する少なくとも４色のトナーを用いてカラー画像を形成する方法であって、前記４色のトナーが、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーおよびオレンジトナーであり、前記オレンジトナーは、当該オレンジトナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルにおける吸収極大波長λ2 と、前記マゼンタトナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルおける吸収極大波長λ1 との差（λ1 −λ2 ）が３０〜１２０ｎｍのものである。
また、オレンジトナーは、差（λ1 −λ2 ）が４０〜８０ｎｍのものであることがより好ましい。
【００１７】
差（λ1 −λ2 ）が上記範囲であることにより、肌色の色再現性に優れる画像を形成することができる。
差（λ1 −λ2 ）が３０ｎｍ未満である場合においては、オレンジトナーに係る吸収領域がマゼンタトナーに係る吸収領域と接近して、波長領域４５０〜５２０ｎｍにおける吸収強度が十分に得られないために、肌色の色再現性に優れる画像を形成することができない。一方、差（λ1 −λ2 ）が１２０ｎｍを超える場合においては、オレンジトナーに係る吸収領域がイエロートナーに係る吸収領域と接近して、波長領域４５０〜５２０ｎｍにおける吸収強度が十分に得られないために、肌色の色再現性に優れる画像を形成することができない。
【００１８】
本発明において、「吸収極大波長」とは、具体的には、「ＰＯＤグロスコート紙（１２８ｇ／ｍ2 ）」（王子製紙社製）上に形成されたトナー付着量４．０ｇ／ｍ2 の画像の分光吸収スペクトルにおいて、吸光度（ａｂｓ．値）の最大値に対して４／５の吸光度となる長波長側の波長と短波長側の波長との平均値をいう。なお、吸光度（ａｂｓ．値）は、分光光度計「Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用い、光源としてＤ６５光源、反射測定アパーチャとしてφ４ｍｍのものを用い、測定波長域３８０〜７３０ｎｍを１０ｎｍ間隔で、視野角を２°とし、基準合わせには専用白タイルを用いた条件において測定するものとする。
【００１９】
本発明のカラー画像形成方法においては、図１に示すような分光吸収スペクトルにおいて、マゼンタトナーに係る分光吸収スペクトルとイエロートナーに係る分光吸収スペクトルとの交点の吸光度（ａｂｓ．値）が０．８以下であることが好ましい。ただし、このときの交点とは、マゼンタトナーに係る吸収極大波長λ1 よりも短波長側における交点のことをいう。
また、「マゼンタトナーに係る分光吸収スペクトル」、「イエロートナーに係る分光吸収スペクトル」とは、具体的には、「ＰＯＤグロスコート（１２８ｇ／ｍ2 ）」（王子製紙社製）上に形成された、マゼンタトナー単色またはイエロートナー単色によるトナー付着量４．０ｇ／ｍ2 の画像における、各波長の上述の測定方法により測定される吸光度（ａｂｓ．値）の分布をいう。
マゼンタトナーに係る分光吸収スペクトルとイエロートナーに係る分光吸収スペクトルとの交点における吸光度（ａｂｓ．値）が０．８以下である場合においては、オレンジトナーによって発現される効果が有効に得られる。
【００２０】
本発明のカラー画像形成方法は、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーおよびオレンジトナーの少なくとも４色の特定の関係を有するトナーを従来公知のカラー画像形成装置に搭載することにより実行することができる。
本発明のカラー画像形成方法は、上記４色のトナー以外の他色のトナーを用いてもよく、他色のトナーとしては、例えばブラックトナー、グリーントナー、ブルートナーおよびグレートナーなど挙げられる。また、各色のトナーは、各々、結着樹脂および着色剤を少なくとも含有するものである。
【００２１】
従来公知のカラー画像形成装置としては、少なくとも下記工程を経ることにより転写材上にカラー画像を形成することができるものであればよい。
（ａ）静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程
（ｂ）静電潜像担持体上に形成された静電潜像を現像剤担持体に担持させた現像剤で現像してトナー像を形成する現像工程
（ｃ）トナー像を転写材上に転写する転写工程
（ｄ）転写材上に転写させたトナー像を熱定着する定着工程
【００２２】
少なくとも４色のトナーを用いてカラー画像を形成する方法としては、具体的には、例えば下記（１）および（２）の方法などが挙げられる。
（１）静電潜像担持体上に形成された静電潜像をトナーにより現像することによって形成されるトナー像を転写材に直接転写するトナー像形成工程を、少なくともイエロートナー、オレンジトナー、マゼンタトナー、シアントナーの４色のトナーを用いて行うことにより、トナー像を担持した転写材を得、これらのトナー像を転写材に定着させることにより画像を形成する、いわゆる直接転写方式のカラー画像形成方法。
（２）静電潜像担持体上に形成された静電潜像をトナーにより現像することによって形成されるトナー像を中間転写体に転写するトナー像形成工程を、少なくともイエロートナー、オレンジトナー、マゼンタトナー、シアントナーの４色のトナーを用いて行うことにより、トナー像を担持した中間転写体を得、これらのトナー像を転写材上に転写し、定着させることにより画像を形成する、いわゆる中間転写方式のカラー画像形成方法。
【００２３】
このようなカラー画像形成方法のうち、イエロートナー、オレンジトナー、マゼンタトナーおよびシアントナーの４色のトナーを用いた中間転写方式のカラー画像形成方法について、以下具体的に説明する。
【００２４】
図２は、本発明のカラー画像形成方法に使用されるカラー画像形成装置の構成の要部の一例を示す説明用断面図である。
このカラー画像形成装置は、複数の支持ローラ１７ａ〜１７ｄ群によって張架された状態で配設された、無端ベルト状の中間転写体（以下、「中間転写ベルト」という。）１７を備えており、この中間転写ベルト１７の外周面に沿って、各々、イエロートナー像、オレンジトナー像、マゼンタトナー像およびシアントナー像を形成する４つのトナー像形成ユニット３０Ｙ，３０Ｏｒ，３０Ｍ，３０Ｃが、中間転写ベルト１７が各々のトナー像形成ユニットにおける、静電潜像担持体である感光体ドラム１０Ｙ，１０Ｏｒ，１０Ｍ，１０Ｃの各々に対接されながら循環移動されるよう、離間して並ぶよう設けられている。
【００２５】
イエロートナー像に係るトナー像形成ユニット３０Ｙは、回転される感光体ドラム１０Ｙと、この感光体ドラム１０Ｙの外周面に沿って、各々、感光体ドラム１０Ｙの回転方向に対して動作順に並ぶよう配設された、帯電手段１１Ｙ、露光手段１２Ｙ、現像手段１３Ｙ、一次転写手段１４Ｙ、およびクリーニング手段２０Ｙにより構成されている。
一次転写手段１４Ｙは、中間転写ベルト１７を介して感光体ドラム１０Ｙに押圧されて一次転写領域（一次転写ニップ部）が形成されるよう設けられた一次転写ローラ１４１Ｙと、この一次転写ローラ１４１Ｙに接続された転写電流供給手段（図示せず）とにより構成されており、転写電流供給手段によって一次転写ローラ１４１Ｙに所定の大きさの転写電流が供給されることにより転写電界が形成され、この転写電界の作用によって感光体ドラム１０Ｙ上に形成されたイエロートナー像が中間転写ベルト１７上に一次転写される。
【００２６】
他のトナー像形成ユニット３０Ｏｒ，３０Ｍ，３０Ｃの各々についても、現像剤がイエロートナーの代わりにそれぞれオレンジトナー、マゼンタトナー、シアントナーを含むものである他は、イエロートナー像に係るトナー像形成ユニット３０Ｙと同様の構成とされており、図２においては、便宜上、イエロートナー像に係るトナー像形成ユニット３０Ｙと同一の構成部材については、「Ｙ」を、それぞれ、「Ｏｒ」，「Ｍ」，「Ｃ」に代えた同一の符号が付してある。
【００２７】
中間転写ベルト１７の移動方向（図２において矢印で示す。）におけるトナー像形成ユニット配置領域より下流側の位置には、二次転写手段１４Ｓが設けられている。
二次転写手段１４Ｓは、中間転写ベルト１７を支持する支持ローラの一であるバックアップローラ１７ｄに中間転写ベルト１７を介して押圧されて二次転写領域（二次転写ニップ部）が形成されるよう設けられた二次転写ローラ１４１Ｓと、この二次転写ローラ１４１Ｓに接続された、転写電圧印加手段（図示せず）とにより構成されており、この転写電圧印加手段によって、一次転写トナー像の電位と逆極性の二次転写バイアス電圧が二次転写ローラ１４１Ｓに印加されることにより転写電界が形成され、この転写電界の作用によって中間転写ベルト１７上に形成された一次転写トナー像が転写材Ｐ上に転写される。
【００２８】
図２において、１８は、二次転写領域より搬送される転写材Ｐ上におけるトナー像を定着させる定着装置であり、例えば、内部に加熱源を具えた加熱ローラ１８１と、この加熱ローラ１８１と定着ニップ部が形成されるよう圧接された状態で設けられた加圧ローラ１８２とにより構成されている。
また、２０Ｓは、中間転写ベルト１７上における未転写トナーを除去するクリーニングブレードを具えた中間転写体クリーニング手段であり、中間転写ベルト１７の移動方向における二次転写領域より下流側の位置に設けられている。
【００２９】
このようなカラー画像形成装置においては、まず、各トナー像形成ユニット３０Ｙ，３０Ｏｒ，３０Ｍ，３０Ｃの感光体ドラム１０Ｙ，１０Ｏｒ，１０Ｍ，１０Ｃ上に形成された各色のトナー像が、中間転写ベルト１７上に順次転写して重ね合わせられ、中間転写ベルト１７上に一次転写されたトナー像が、二次転写手段１４Ｓにより転写材Ｐ上に二次転写されて、定着装置１８において加熱・加圧することにより転写材Ｐ上にトナー像が形成される。
【００３０】
〔マゼンタトナー〕
本発明のカラー画像形成方法に係るマゼンタトナーは、結着樹脂、着色剤、並びに、必要に応じて荷電制御剤および離型剤などの内添剤を含むものである。
このマゼンタトナーは、当該マゼンタトナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルおける吸収極大波長λ1 が５２０〜５７０ｎｍのものであることが好ましく、より好ましくは５４０〜５７０ｎｍのものである。
【００３１】
マゼンタトナーに含有される着色剤としては、特に限定されないが、顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド２、同３、同６、同７、同９、同１５、同１６、同４８：１、同４８：３、同５３：１、同５７：１、同１２２、同１２３、同１３９、同１４４、同１４９、同１６６、同１７７、同１７８、同２０８、同２０９、同２２２などが挙げられる。染料としては、例えばＣ．Ｉ．ソルベントレッド３、同１４、同１７、同１８、同２２、同２３、同４９、同５１、同５３、同８７、同１２７、同１２８、同１３１、同１４５、同１４６、同１４９、同１５０、同１５１、同１５２、同１５３、同１５４、同１５５、同１５６、同１５７、同１５８、同１７６、同１７９、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４３などが挙げられる。
また、下記化学式（１）〜（５）に示す化合物を用いることもできる。
【００３２】
【化１】
【００３３】
【化２】
【００３４】
これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、上記化学式（１）〜（５）に示す化合物の混合物を用いることが好ましい。
【００３５】
マゼンタトナーに含有される着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１〜
１０質量部であることが好ましく、より好ましくは３〜７質量部である。
【００３６】
〔オレンジトナー〕
本発明のカラー画像形成方法に係るオレンジトナーは、結着樹脂、着色剤および必要に応じて内添剤を含むものである。
このオレンジトナーは、当該オレンジトナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルにおける吸収極大波長λ2 が４５０〜５２０ｎｍのものであることが好ましく、より好ましくは４７０〜５２０ｎｍのものである。
【００３７】
オレンジトナーに含有される着色剤としては、特に限定されないが、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、同５、同４３、同７２、同７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド７２、同７３、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、同７、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９などが挙げられる。
【００３８】
オレンジトナーに含有される着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１〜
１０質量部であることが好ましく、より好ましくは３〜７質量部である。
【００３９】
〔イエロートナー〕
本発明のカラー画像形成方法に係るイエロートナーは、結着樹脂、着色剤および必要に応じて内添剤を含むものである。
このイエロートナーは、当該イエローナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルにおける吸収極大波長λ3 が３８０〜４５０ｎｍのものであることが好ましく、より好ましくは４１０〜４３０ｎｍのものである。
【００４０】
イエロートナーに含有される着色剤としては、特に限定されないが、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー３、同１２、同１３、同１４、同１５、同１７、同３５、同６５、同７４、同９３、同９４、同９８、同１１１、同１３８、同１５５、同１６２、同１８０、同１８５、同９、同３６、同８３、同１１０、同１３９、同１８１、同１５３などが挙げられる。
【００４１】
イエロートナーに含有される着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１〜
１０質量部であることが好ましく、より好ましくは３〜７質量部である。
【００４２】
〔シアントナー〕
本発明のカラー画像形成方法に係るシアントナーは、結着樹脂、着色剤および必要に応じて内添剤を含むものである。
シアントナーに含有される着色剤としては、特に限定されないが、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー２、同３、同１５、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１６、同１７、同６０、同６２、同６６などが挙げられる。
また、フタロシアニン環の中心に位置する金属原子にケイ素原子（Ｓｉ）が用いられてなるシリコンフタロシアニン化合物などを用いることもできる。
【００４３】
シアントナーに含有される着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１〜
１０質量部であることが好ましく、より好ましくは３〜７質量部である。
【００４４】
（結着樹脂）
本発明のカラー画像形成方法に係る各色のトナーに含有される結着樹脂としては、特に限定されず、公知の樹脂を用いることができる。
トナーが粉砕法などによって製造される場合には、例えばスチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体樹脂、オレフィン系樹脂などのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスルホン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂などを用いることができる。これらは単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることもできる。
また、トナーが懸濁重合法、乳化凝集法などによって製造される場合には、トナー粒子を構成する結着樹脂を得るための重合性単量体として、公知の種々の重合性単量体を用いることができ、重合性単量体としては、例えばビニル系単量体などが挙げられ、またイオン性解離基を有するものを組み合わせて用いることが好ましい。また、重合性単量体として多官能性ビニル系単量体を用いることによっては、架橋構造の結着樹脂を得ることもできる。
【００４５】
（荷電制御剤）
荷電制御剤としては、摩擦帯電により正または負の帯電を与えることのできる物質であれば特に限定されず、公知の種々の正帯電制御剤および負帯電制御剤を用いることができる。
【００４６】
荷電制御剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．０１〜３０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量部である。
【００４７】
（離型剤）
離型剤としては、公知の種々のワックスを用いることができる。
ワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどのポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの分枝鎖状炭化水素ワックス、パラフィンワックス、サゾールワックスなどの長鎖炭化水素系ワックス、ジステアリルケトンなどのジアルキルケトン系ワックス、カルナバワックス、モンタンワックス、ベヘン酸ベヘネート、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートなどのエステル系ワックス、エチレンジアミンベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミドなどのアミド系ワックスなどが挙げられる。
【００４８】
離型剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．１〜３０質量部であることが好ましく、より好ましくは１〜１０質量部である。
【００４９】
（トナーの製造方法）
本発明のカラー画像形成方法に係る各色のトナーを製造する方法としては、例えば粉砕法、懸濁重合法、乳化凝集法その他の公知の方法などを挙げることができる。
ここに、乳化凝集法とは、乳化重合法によって製造された結着樹脂よりなる微粒子（以下、「結着樹脂微粒子」ともいう。）の分散液を、着色剤よりなる微粒子（以下、「着色剤微粒子」ともいう。）の分散液と混合し、ｐＨ調整による微粒子表面の反発力と電解質体よりなる凝集剤の添加による凝集力とのバランスを取りながら緩慢に凝集させ、平均粒径および粒度分布を制御しながら凝集を行うと同時に、加熱撹拌することで融着を行って形状制御を行うことにより、トナー粒子を製造する方法である。
【００５０】
乳化凝集法によってトナーを製造する場合においては、乳化重合法によって得られる結着樹脂微粒子は、組成の異なる結着樹脂よりなる２層以上の多層構造を有するものであってもよく、このような構成の結着樹脂微粒子は、例えば２層構造を有するものは、常法に従った乳化重合処理（第１段重合）によって樹脂粒子の分散液を調整し、この分散液に重合開始剤と重合性単量体とを添加し、この系を重合処理（第２段重合）する手法によって得ることができる。
【００５１】
また、乳化凝集法によってはコア−シェル構造を有するトナー粒子を得ることもでき、具体的にコア−シェル構造を有するトナー粒子は、先ず、コア粒子用の結着樹脂微粒子と着色剤の微粒子とを凝集、会合、融着させてコア粒子を作製し、次いで、コア粒子の分散液中にシェル層用の結着樹脂微粒子を添加してコア粒子表面にシェル層用の結着樹脂微粒子を凝集、融着させてコア粒子表面を被覆するシェル層を形成することにより得ることができる。
【００５２】
（トナー粒子の粒子径）
本発明のカラー画像形成方法に係る各色のトナーを構成するトナー粒子の粒子径は、例えば体積基準のメジアン径で４〜１０μｍであることが好ましく、さらに好ましくは５〜９μｍとされる。
体積基準のメジアン径が上記の範囲にあることにより、転写効率が高くなってハーフトーンの画質が向上し、細線やドットなどの画質が向上する。
【００５３】
トナー粒子の体積基準のメジアン径は、「コールターマルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）にデータ処理用のコンピューターシステム（ベックマン・コールター社製）を接続した測定装置を用いて測定・算出される。
具体的には、トナー０．０２ｇを、界面活性剤溶液２０ｍＬ（トナー粒子の分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）に添加して馴染ませた後、超音波分散処理を１分間行い、トナー粒子の分散液を調製し、このトナー粒子の分散液を、サンプルスタンド内の「ＩＳＯＴＯＮII」（ベックマン・コールター社製）の入ったビーカーに、測定装置の表示濃度が５％〜１０％になるまでピペットにて注入する。ここで、この濃度範囲にすることにより、再現性のある測定値を得ることができる。そして、測定装置において、測定粒子カウント数を２５０００個、アパーチャ径を５０μｍにし、測定範囲である１〜３０μｍの範囲を２５６分割しての頻度値を算出し、体積積算分率の大きい方から５０％の粒子径を体積基準のメジアン径とする。
【００５４】
（トナーの軟化点温度）
本発明のカラー画像形成方法に係る各色のトナーは、その軟化点温度（Ｔｓｐ）が７０℃以上１１０℃以下となるものが好ましい。本発明に係るトナーを構成する着色剤は、熱の影響を受けてもスペクトルが変化することのない安定した性質を有するものであるが、軟化点温度（Ｔｓｐ）が上記範囲であることにより定着時にトナーに加わる熱の影響をより低減させることができる。従って、着色剤に負担をかけずに画像形成が行えるので、より広く安定した色再現性を発現させることが期待される。
また、トナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）が上記範囲であることにより、従来技術よりも低い温度でトナー画像定着が行えることができ、電力消費の低減を実現した環境に優しい画像形成を実現することができる。
【００５５】
なお、トナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）は、たとえば、以下の方法を単独で、または、組み合わせることにより制御することができる。すなわち、
（１）結着樹脂を形成すべき単量体の種類や組成比を調節する。
（２）連鎖移動剤の種類や添加量により結着樹脂の分子量を調節する。
（３）ワックス等の種類や添加量を調節する。
【００５６】
トナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）の測定方法は、例えば「フローテスターＣＦＴ−５００（島津製作所社製）」を用い、高さ１０ｍｍの円柱形状に成形し、昇温速度６℃／分で加熱しながらプランジャーより１．９６×１０6 Ｐａの圧力を加え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出すようにし、これにより当該フローテスターのプランジャー降下量−温度間の曲線（軟化流動曲線）を描き、最初に流出する温度を溶融開始温度、降下量５ｍｍに対する温度を軟化点温度とする方法などが挙げられる。
【００５７】
（外添剤）
本発明のカラー画像形成方法に係る各色のトナーとしては、トナー粒子をそのままの状態で用いることもできるが、トナー粒子に対して、流動性、帯電性およびクリーニング性などを改良するために、流動化剤およびクリーニング助剤などの外添剤を添加して用いることもできる。
【００５８】
外添剤の具体例としては、例えばシリカ微粒子、アルミナ微粒子、酸化チタン微粒子等の無機酸化物微粒子や、ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子等の無機ステアリン酸化合物微粒子、あるいはチタン酸ストロンチウム、チタン酸亜鉛等の無機チタン酸化合物微粒子などの無機微粒子が挙げられる。
これら無機微粒子は、耐熱保管性および環境安定性の観点から、シランカップリング剤やチタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコーンオイルなどによって表面処理が行われたものであることが好ましい。
【００５９】
外添剤の添加量は、トナー１００質量部に対して０．０５〜５質量部、好ましくは０．１〜３質量部とされる。また、外添剤としては種々のものを組み合わせて用いてもよい。
【００６０】
（現像剤）
本発明のカラー画像形成方法に係る各色のトナーは、非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。
トナーを二成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄等の強磁性金属、強磁性金属とアルミニウムおよび鉛等の合金、フェライトおよびマグネタイト等の強磁性金属の化合物などの従来公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライト粒子が好ましい。また、キャリアとしては、磁性粒子の表面を樹脂などの被覆剤で被覆したコートキャリアや、バインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散したバインダー型キャリアなどを用いることもできる。コートキャリアを構成する被覆樹脂としては、特に限定はないが、例えばオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。また、樹脂分散型キャリアを構成する樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えばスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂などを使用することができる。
【００６１】
キャリアの体積基準のメジアン径は、２０〜１００μｍであることが好ましく、さらに好ましくは２０〜６０μｍである。
キャリアの体積基準のメジアン径は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック社製）により測定することができる。
【００６２】
（転写材）
以上のような少なくとも４色のトナーを用いたカラー画像形成方法に用いられる転写材としては、薄紙から厚紙までの普通紙、上質紙、アート紙あるいはコート紙などの塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙、ＯＨＰ用のプラスチックフィルム、布などの各種を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６３】
以上、本発明のカラー画像形成方法の実施形態について説明したが、上記実施形態に限定されるものではなく、種々の変更を加えることができる。
【００６４】
本発明によれば、イエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーに加えオレンジトナーを用いると共に、当該オレンジトナーが、マゼンタトナーとの関係において特定範囲の吸収極大波長を有するものであることにより、波長領域４５０〜５２０ｎｍにおける吸収強度が十分に得られ、肌色の色再現性に優れる画像を形成することができる。
【実施例】
【００６５】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６６】
〔マゼンタトナーの製造例１（粉砕法）〕
（１）混合工程
下記材料を「ヘンシェルミキサー」（三井鉱山社製）により、撹拌羽の周速を２５ｍ／秒に設定して５分間かけて混合して混合物を得た。
・ポリエステル樹脂 １００質量部
（ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド付加物、テレフタル酸、トリメリット酸の縮合物、質量平均分子量２０，０００）
・着色剤（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレッド ４３） ４質量部
・カルナバワックス（野田ワックス社製） ３質量部
【００６７】
（２）混練工程
得られた混合物を二軸押出混練機により１１０℃に加熱しながら混練し、混練物を得、その後この混練物を冷却した。
【００６８】
（３）粉砕工程
得られた混練物を「ハンマーミル」（ホソカワミクロン社製）により粗粉砕した後、「ターボミルＴ−４００型」（ターボ工業社製）により微粉砕した。
【００６９】
（４）分級工程
得られた微粉末を風力分級機により微粉分級を行なうことにより、体積平均粒子径が８．０μｍのトナー粒子よりなるマゼンタトナー〔１〕を得た。なお、このマゼンタトナー〔１〕に係る吸収極大波長λ1 は、５７４ｎｍであり、軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃であった。
【００７０】
〔マゼンタトナーの製造例２〜４〕
マゼンタトナーの製造例１において、（１）混合工程における着色剤を下記表１に示すものに変更した他は同様にしてマゼンタトナー〔２〕〜〔４〕を得た。なお、マゼンタトナー〔２〕〜〔４〕に係る吸収極大波長λ1 の値を下記表１に示す。また、マゼンタトナー〔２〕〜〔４〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃であった。
【００７１】
〔マゼンタトナーの製造例５（乳化凝集法）〕
（１）着色剤微粒子分散液〔１〕の調製工程
ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム１１．５質量部をイオン交換水１６０質量部に投入し、溶解、撹拌して界面活性剤水溶液を調製した。この界面活性剤水溶液中に、「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２」４質量部を徐々に添加し、「クリアミックスＷモーションＣＬＭ−０．８」（エム・テクニック社製）を用いて分散処理を行って、着色剤微粒子〔１〕が分散されてなる着色剤微粒子分散液〔１〕を調製した。
着色剤微粒子〔１〕は、体積基準メジアン径が９８ｎｍであった。なお、体積基準メジアン径は、「ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ＵＰＡ−１５０」（ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ社製）を用い測定したものである。
【００７２】
（２）コア部用樹脂粒子〔１〕の作製工程
下記に示す第１段重合、第２段重合および第３段重合を経て多層構造を有するコア部用樹脂粒子〔１〕を作製した。
（ａ）第１段重合
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５Ｌの反応容器に、ポリオキシエチレン−２−ドデシルエーテル硫酸ナトリウム４質量部をイオン交換水３０４０質量部に溶解させた界面活性剤溶液を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。この界面活性剤溶液に、重合開始剤（過硫酸カリウム：ＫＰＳ）１０質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、温度を７５℃とした後、スチレン５３２質量部、ｎ−ブチルアクリレート２００質量部、メタクリル酸６８質量部、ｎ−オクチルメルカプタン１６．４質量部からなる単量体混合液を１時間かけて滴下し、この系を７５℃にて２時間にわたり加熱、撹拌することによって重合（第１段重合）を行い、樹脂粒子〔Ａ１〕を作製した。なお、第１段重合で作製した樹脂粒子〔Ａ１〕の質量平均分子量（Ｍｗ）は１６，５００であった。
【００７３】
（ｂ）第２段重合（中間層の形成）
撹拌装置を取り付けたフラスコ内において、スチレン１０１．１質量部、ｎ−ブチルアクリレート６２．２質量部、メタクリル酸１２．３質量部、ｎ−オクチルメルカプタン１．７５質量部からなる単量体混合液に、離型剤として、パラフィンワックス「ＨＮＰ−５７」（日本精鑞社製）９３．８質量部を添加し、９０℃に加温して溶解させた。
一方、ポリオキシエチレン−２−ドデシルエーテル硫酸ナトリウム３質量部をイオン交換水１５６０質量部に溶解させた界面活性剤溶液を９８℃に加熱し、この界面活性剤溶液に、樹脂粒子〔Ａ１〕３２．８質量部（固形分換算）添加し、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス」（エム・テクニック社製）により、前記パラフィンワックスを含有する単量体溶液を８時間混合分散させ、分散粒子径３４０ｎｍを有する乳化粒子を含む分散液を調製した。
次いで、この乳化粒子分散液に、過硫酸カリウム６質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、この系を９８℃にて１２時間にわたり加熱撹拌することにより重合（第２段重合）を行い、樹脂粒子〔Ａ２〕を作製した。なお、第２段重合で調製した樹脂粒子〔Ａ２〕のＭｗは２３，０００であった。
【００７４】
（ｃ）第３段重合（外層の形成）
樹脂粒子〔Ａ２〕に、過硫酸カリウム５．４５質量部をイオン交換水２２０質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下で、スチレン２９３．８質量部、ｎ−ブチルアクリレート１５４．１質量部、ｎ−オクチルメルカプタン７．０８質量部からなる単量体混合液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間にわたり加熱撹拌することにより重合（第３段重合）を行った後、２８℃まで冷却しコア部用樹脂粒子〔１〕を得た。なお、コア部用樹脂粒子〔１〕のＭｗは２６，８００であった。
また、コア部用樹脂粒子〔１〕の体積平均粒径は１２５ｎｍであった。さらに、このコア部用樹脂粒子〔１〕のガラス転移温度（Ｔｇ）は２８．１℃であった。
ガラス転移温度は、ＤＳＣ−７示差走査カロリーメーター（パーキンエルマー社製）、ＴＡＣ７／ＤＸ熱分析装置コントローラー（パーキンエルマー社製）を用いて、２ｎｄ Ｈｅａｔにおけるデータとした。
【００７５】
（３）シェル層用樹脂粒子〔１〕の作製工程
コア部用樹脂粒子〔１〕の第１段重合において、スチレンを５４８質量部、２−エチヘキシルアクリレートを１５６質量部、メタクリル酸を９６質量部、ｎ−オクチルメルカプタンを１６．５質量部に変更した単量体混合液を用いた以外は同様にして、重合反応及び反応後の処理を行い、シェル層用樹脂粒子〔１〕を作製した。なお、シェル層用樹脂粒子〔１〕のＴｇは５３．０℃であった。
【００７６】
（４）マゼンタトナー〔５〕の作製工程
（ａ）コア部の形成
コア部用樹脂粒子〔１〕４２０質量部（固形分換算）と、イオン交換水９００質量部と、着色剤粒子分散液〔１〕２００質量部とを、温度センサー、冷却管、窒素導入装置、撹拌装置を取り付けた反応容器に入れて撹拌した。反応容器内の温度を３０℃に調整した後、この溶液に５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを８〜１１に調整した。
次いで、塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を、撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置した後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて６５℃まで昇温した。その状態で「コールターマルチサイザー３」（コールター社製）にて会合粒子の粒径を測定し、会合粒子の体積基準におけるメジアン径（Ｄ５０）が６．３μｍになった時点で、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を添加して粒径成長を停止させ、さらに、熟成処理として液温度７０℃にて１時間にわたり加熱撹拌することにより融着を継続させ、コア部〔１〕を形成した。なお、コア部〔１〕の円形度を「ＦＰＩＡ２１００」（システックス社製）にて測定したところ０．９２０であった。
【００７７】
（ｂ）シェル層の形成
次いで、６５℃においてシェル層用樹脂粒子〔１〕４６．８質量部（固形分換算）を添加し、さらに塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を、１０分間かけて添加した後、７０℃（シェル化温度）まで昇温し、１時間にわたり撹拌を継続し、コア部〔１〕の表面に、シェル層用樹脂粒子〔１〕の粒子を融着させた後、７５℃で所定の円形度まで熟成処理を行い、シェル層を形成させた。
ここで、塩化ナトリウム４０．２質量部を加え、８℃／分の条件で３０℃まで冷却し、生成した融着粒子を濾過し、４５℃のイオン交換水で繰り返し洗浄し、その後、４０℃の温風で乾燥することにより、コア部表面にシェル層を有する、体積基準におけるメジアン径（Ｄ５０）が６．５μｍ、Ｔｇが３１℃のマゼンタトナー粒子〔５〕を得た。
【００７８】
（５）外添剤添加工程
マゼンタトナー粒子〔５〕に下記外添剤を添加して、「ヘンシェルミキサー」（三井三池鉱業社製）にて外添処理を行い、マゼンタトナー〔５〕を作製した。なお、このマゼンタトナー〔５〕に係る吸収極大波長λ1 は、５３０ｎｍであり、軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃であった。
・ヘキサメチルジシラザン処理したシリカ（平均一次粒径１２ｎｍ） ０．６質量部
・ｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン（平均一次粒径２４ｎｍ）０．８質量部
なお、ヘンシェルミキサーによる外添処理は、撹拌羽根の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間１５分の条件の下で行った。
【００７９】
【表１】
【００８０】
〔オレンジトナーの製造例１〜６〕
マゼンタトナーの製造例１において、（１）混合工程における着色剤をそれぞれ下記表２に示すものに変更した他は同様にしてオレンジトナー〔１〕〜〔６〕を得た。なお、オレンジトナー〔１〕〜〔６〕に係る吸収極大波長λ2 の値を下記表２に示す。また、オレンジトナー〔１〕〜〔６〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃であった。
【００８１】
〔オレンジトナーの製造例７〕
マゼンタトナーの製造例５において、（１）着色剤微粒子分散液〔１〕の調製工程における着色剤を下記表２に示すものに変更した他は同様にしてオレンジトナー〔７〕を得た。なお、オレンジトナー〔７〕に係る吸収極大波長λ2 の値を下記表２に示す。また、オレンジトナー〔７〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃であった。
【００８２】
【表２】
【００８３】
〔イエロートナーの製造例１〕
マゼンタトナーの製造例１において、（１）混合工程における着色剤を「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４」に変更した他は同様にしてイエロートナー〔１〕を得た。なお、イエロートナー〔１〕に係る吸収極大波長λ3 は４２５ｎｍであり、軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃であった。
【００８４】
〔イエロートナーの製造例２〕
マゼンタトナーの製造例５において、（１）着色剤微粒子分散液〔１〕の調製工程における着色剤を「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４」に変更した他は同様にしてイエロートナー〔２〕を得た。なお、イエロートナー〔２〕に係る吸収極大波長λ3 は４２５ｎｍであり、軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃であった。
【００８５】
〔シアントナーの製造例１〕
マゼンタトナーの製造例１において、（１）混合工程における着色剤を「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３」に変更した他は同様にしてシアントナー〔１〕を得た。
【００８６】
〔シアントナーの製造例２〕
マゼンタトナーの製造例５において、（１）着色剤微粒子分散液〔１〕の調製工程における着色剤を「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３」に変更した他は同様にしてシアントナー〔２〕を得た。
【００８７】
〔現像剤の作製例〕
マゼンタトナー〔１〕〜〔５〕、オレンジトナー〔１〕〜〔７〕、イエロートナー〔１〕および〔２〕並びにシアントナー〔１〕および〔２〕の各々と、アクリル樹脂を被覆した体積平均粒子径４０μｍのフェライトキャリアを、各々のトナーの濃度が６質量％になるようＶ型混合機によって混合することにより、マゼンタ現像剤〔１〕〜〔５〕、オレンジ現像剤〔１〕〜〔７〕、イエロー現像剤〔１〕および〔２〕並びにシアン現像剤〔１〕および〔２〕を作製した。
【００８８】
〔実施例１〜１２および比較例１〜４〕
図２に示すカラー画像形成装置に対応する市販の複合プリンタ「ｂｉｚｈｕｂ Ｐｒｏ Ｃ６５００」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）に、下記表３に示す組み合わせのマゼンタ現像剤、オレンジ現像剤、イエロー現像剤およびシアン現像剤を装填し、下記の評価を行った。
【００８９】
（１）肌色の色再現性の色差評価
日本人女性１２８人の肌色のＬ* ａ* ｂ* 表色系によるＬ* 、ａ* およびｂ* 値の平均値（Ｌ* ＝６７．３、ａ* ＝１２．１、ｂ* ＝１８．１９）を期待色として、肌色のベタ画像を「ＰＯＤグロスコート紙（１２８ｇ／ｍ2 ）」（王子製紙社製）上に形成し、当該ベタ画像のＬ* 、ａ* およびｂ* 値を測定して、期待色との色差ΔＥを算出した。なお、色差ΔＥはＣＭＣ（２：１）色差式を用いて算出した。色差ΔＥが２以下であれば、肌色の色再現性が優れているとして評価した。
ここで、「Ｌ* ａ* ｂ* 表色系」は、色を数値化して表すのに有用に用いられる手段であり、Ｌ* 軸方向が明度を示し、ａ* 軸方向が赤−緑方向の色相を表し、ｂ* 軸方向が黄−青方向の色相を示すものである。Ｌ* 、ａ* およびｂ* 値は、分光光度計「Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用い、光源としてＤ６５光源、反射測定アパーチャとしてφ４ｍｍのものを用い、測定波長域３８０〜７３０ｎｍを１０ｎｍ間隔で、視野角を２°とし、基準合わせには専用白タイルを用いた条件において測定するものとする。
【００９０】
（２）肌色の色再現性の官能評価
日本画像学会「テストチャートＮｏ．７」の画像を出力し、当該画像における特に顔の部分に着目し、評価者１０人により下記評価基準により評価した。「Ａ」と評価した人数を表３に示す。なお、「Ａ」と評価した人数が８人以上の場合を合格とした。
−評価基準−
Ａ：顔の肌色部分が「テストチャートＮｏ．７」のサンプルとほぼ同色に感じられ、画像全体からも自然な印象を受ける。
Ｂ：顔の肌色部分がサンプルとやや違う色に感じられ、よく見ると少し違和感がある。
Ｃ：顔の肌色部分がサンプルとは違う色に感じられ、明らかに違和感がある。
【００９１】
【表３】
【００９２】
表３の結果により、本発明に係る実施例１〜１２によれば、肌色の色再現性に優れる画像を形成することができることが確認された。
【符号の説明】
【００９３】
１０Ｙ、１０Ｏｒ、１０Ｍ、１０Ｃ 感光体ドラム
１１Ｙ、１１Ｏｒ、１１Ｍ、１１Ｃ 帯電手段
１２Ｙ、１２Ｏｒ、１２Ｍ、１２Ｃ 露光手段
１３Ｙ、１３Ｏｒ、１３Ｍ、１３Ｃ 現像手段
１４Ｙ、１４Ｏｒ、１４Ｍ、１４Ｃ 一次転写手段
１４１Ｙ、１４１Ｏｒ、１４１Ｍ、１４１Ｃ 一次転写ローラ
１４Ｓ 二次転写手段
１４１Ｓ 二次転写ローラ
１７ 中間転写体
１７ａ、１７ｂ、１７ｃ 支持ローラ
１７ｄ バックアップローラ
１８ 定着装置
１８１ 加熱ローラ
１８２ 加圧ローラ
２０Ｙ、２０Ｏｒ、２０Ｍ、２０Ｃ クリーニング手段
２０Ｓ 中間転写体クリーニング手段
３０Ｙ、３０Ｏｒ、３０Ｍ、３０Ｃ トナー像形成ユニット
Ｐ 転写材
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式によるカラー画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」ともいう。）を用いた電子写真方式による画像形成方法においては、従来からのモノクロ画像に加え、近年、カラー画像を形成する機会が増加している。電子写真方式によるカラー画像形成方法においては、印刷用の版を必要としないことから必要枚数分の印刷物をオンデマンドに作製できるので、軽印刷分野において広く利用されている。
【０００３】
特にカタログや広告などのカラー画像を形成する場合においては、原物の色相をより忠実に再現することが求められている。そして、このようなカラー画像に人物などが含まれる場合においては、その人物の肌色の色再現性が画像全体の印象を大きく左右するため、より忠実な肌色の色再現性が求められている。
【０００４】
一般に、電子写真方式によるカラー画像形成方法は、イエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーの３色のカラートナーの組み合わせにより色再現を行う。そして、このようなカラー画像形成方法において肌色の画像を形成するときには、イエロートナーによるトナー像とマゼンタトナーによるトナー像とを重ね合わせることにより色再現をする。
しかしながら、このような３色のカラートナーの組み合わせによるカラー画像形成方法においては、波長領域４５０〜５２０ｎｍにおける吸収強度が不足しているため、より忠実な肌色を再現することが難しいという問題がある。
【０００５】
具体的には、図１に示すように、従来公知のイエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーに係る各分光吸収スペクトルにおいては、特に（Ｙ）で示すイエロートナーに係る分光吸収スペクトルと、（Ｍ）で示すマゼンタトナーに係る分光吸収スペクトルとが交わる領域、すなわち波長領域４５０〜５２０ｎｍにおける吸光度が低いため、より忠実な肌色を再現することが難しいと考えられる。なお、図１において、（Ｃ）はシアントナーに係る分光吸収スペクトルを示す。
【０００６】
特許文献１には、マゼンタトナーに含有される着色剤を改良して、肌色の色再現性の向上を図る技術が開示されているが、このようなマゼンタトナーによっても、肌色の色再現性は十分に満足されるものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−２１５２５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、以上の事情に基づいてなされたものであって、その目的は、肌色の色再現性に優れる画像を形成することのできるカラー画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明のカラー画像形成方法は、各々、結着樹脂および着色剤を含有する少なくとも４色の静電荷像現像用トナーを用いてカラー画像を形成する方法であって、
前記４色の静電荷像現像用トナーが、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーおよびオレンジトナーであり、
前記オレンジトナーは、当該オレンジトナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルにおける吸収極大波長λ2 と、前記マゼンタトナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルおける吸収極大波長λ1 との差（λ1 −λ2 ）が３０〜１２０ｎｍのものであることを特徴とする。
【００１０】
本発明のカラー画像形成方法においては、前記オレンジトナーが、当該オレンジトナーに係る吸収極大波長λ2 が４５０〜５２０ｎｍのものであることが好ましい。
【００１１】
本発明のカラー画像形成方法においては、前記マゼンタトナーが、当該マゼンタトナーに係る吸収極大波長λ1 が５２０〜５７０ｎｍのものであることが好ましい。
【００１２】
本発明のカラー画像形成方法においては、前記マゼンタトナーが、当該マゼンタトナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルと、前記イエロートナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルとの当該マゼンタトナーに係る吸収極大波長λ1 よりも短波長側における交点の吸光度が０．８以下のものであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のカラー画像形成方法によれば、イエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーに加えオレンジトナーを用いると共に、当該オレンジトナーが、マゼンタトナーとの関係において特定範囲の吸収極大波長を有するものであることにより、波長領域４５０〜５２０ｎｍにおける吸収強度が十分に得られるので、肌色の色再現性に優れる画像を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】従来公知のイエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーに係る各分光吸収スペクトルの一例を示す図である。
【図２】本発明のカラー画像形成方法に使用されるカラー画像形成装置の構成の要部の一例を示す説明用断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１６】
＜カラー画像形成方法＞
本発明のカラー画像形成方法は、結着樹脂および着色剤を含有する少なくとも４色のトナーを用いてカラー画像を形成する方法であって、前記４色のトナーが、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーおよびオレンジトナーであり、前記オレンジトナーは、当該オレンジトナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルにおける吸収極大波長λ2 と、前記マゼンタトナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルおける吸収極大波長λ1 との差（λ1 −λ2 ）が３０〜１２０ｎｍのものである。
また、オレンジトナーは、差（λ1 −λ2 ）が４０〜８０ｎｍのものであることがより好ましい。
【００１７】
差（λ1 −λ2 ）が上記範囲であることにより、肌色の色再現性に優れる画像を形成することができる。
差（λ1 −λ2 ）が３０ｎｍ未満である場合においては、オレンジトナーに係る吸収領域がマゼンタトナーに係る吸収領域と接近して、波長領域４５０〜５２０ｎｍにおける吸収強度が十分に得られないために、肌色の色再現性に優れる画像を形成することができない。一方、差（λ1 −λ2 ）が１２０ｎｍを超える場合においては、オレンジトナーに係る吸収領域がイエロートナーに係る吸収領域と接近して、波長領域４５０〜５２０ｎｍにおける吸収強度が十分に得られないために、肌色の色再現性に優れる画像を形成することができない。
【００１８】
本発明において、「吸収極大波長」とは、具体的には、「ＰＯＤグロスコート紙（１２８ｇ／ｍ2 ）」（王子製紙社製）上に形成されたトナー付着量４．０ｇ／ｍ2 の画像の分光吸収スペクトルにおいて、吸光度（ａｂｓ．値）の最大値に対して４／５の吸光度となる長波長側の波長と短波長側の波長との平均値をいう。なお、吸光度（ａｂｓ．値）は、分光光度計「Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用い、光源としてＤ６５光源、反射測定アパーチャとしてφ４ｍｍのものを用い、測定波長域３８０〜７３０ｎｍを１０ｎｍ間隔で、視野角を２°とし、基準合わせには専用白タイルを用いた条件において測定するものとする。
【００１９】
本発明のカラー画像形成方法においては、図１に示すような分光吸収スペクトルにおいて、マゼンタトナーに係る分光吸収スペクトルとイエロートナーに係る分光吸収スペクトルとの交点の吸光度（ａｂｓ．値）が０．８以下であることが好ましい。ただし、このときの交点とは、マゼンタトナーに係る吸収極大波長λ1 よりも短波長側における交点のことをいう。
また、「マゼンタトナーに係る分光吸収スペクトル」、「イエロートナーに係る分光吸収スペクトル」とは、具体的には、「ＰＯＤグロスコート（１２８ｇ／ｍ2 ）」（王子製紙社製）上に形成された、マゼンタトナー単色またはイエロートナー単色によるトナー付着量４．０ｇ／ｍ2 の画像における、各波長の上述の測定方法により測定される吸光度（ａｂｓ．値）の分布をいう。
マゼンタトナーに係る分光吸収スペクトルとイエロートナーに係る分光吸収スペクトルとの交点における吸光度（ａｂｓ．値）が０．８以下である場合においては、オレンジトナーによって発現される効果が有効に得られる。
【００２０】
本発明のカラー画像形成方法は、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーおよびオレンジトナーの少なくとも４色の特定の関係を有するトナーを従来公知のカラー画像形成装置に搭載することにより実行することができる。
本発明のカラー画像形成方法は、上記４色のトナー以外の他色のトナーを用いてもよく、他色のトナーとしては、例えばブラックトナー、グリーントナー、ブルートナーおよびグレートナーなど挙げられる。また、各色のトナーは、各々、結着樹脂および着色剤を少なくとも含有するものである。
【００２１】
従来公知のカラー画像形成装置としては、少なくとも下記工程を経ることにより転写材上にカラー画像を形成することができるものであればよい。
（ａ）静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程
（ｂ）静電潜像担持体上に形成された静電潜像を現像剤担持体に担持させた現像剤で現像してトナー像を形成する現像工程
（ｃ）トナー像を転写材上に転写する転写工程
（ｄ）転写材上に転写させたトナー像を熱定着する定着工程
【００２２】
少なくとも４色のトナーを用いてカラー画像を形成する方法としては、具体的には、例えば下記（１）および（２）の方法などが挙げられる。
（１）静電潜像担持体上に形成された静電潜像をトナーにより現像することによって形成されるトナー像を転写材に直接転写するトナー像形成工程を、少なくともイエロートナー、オレンジトナー、マゼンタトナー、シアントナーの４色のトナーを用いて行うことにより、トナー像を担持した転写材を得、これらのトナー像を転写材に定着させることにより画像を形成する、いわゆる直接転写方式のカラー画像形成方法。
（２）静電潜像担持体上に形成された静電潜像をトナーにより現像することによって形成されるトナー像を中間転写体に転写するトナー像形成工程を、少なくともイエロートナー、オレンジトナー、マゼンタトナー、シアントナーの４色のトナーを用いて行うことにより、トナー像を担持した中間転写体を得、これらのトナー像を転写材上に転写し、定着させることにより画像を形成する、いわゆる中間転写方式のカラー画像形成方法。
【００２３】
このようなカラー画像形成方法のうち、イエロートナー、オレンジトナー、マゼンタトナーおよびシアントナーの４色のトナーを用いた中間転写方式のカラー画像形成方法について、以下具体的に説明する。
【００２４】
図２は、本発明のカラー画像形成方法に使用されるカラー画像形成装置の構成の要部の一例を示す説明用断面図である。
このカラー画像形成装置は、複数の支持ローラ１７ａ〜１７ｄ群によって張架された状態で配設された、無端ベルト状の中間転写体（以下、「中間転写ベルト」という。）１７を備えており、この中間転写ベルト１７の外周面に沿って、各々、イエロートナー像、オレンジトナー像、マゼンタトナー像およびシアントナー像を形成する４つのトナー像形成ユニット３０Ｙ，３０Ｏｒ，３０Ｍ，３０Ｃが、中間転写ベルト１７が各々のトナー像形成ユニットにおける、静電潜像担持体である感光体ドラム１０Ｙ，１０Ｏｒ，１０Ｍ，１０Ｃの各々に対接されながら循環移動されるよう、離間して並ぶよう設けられている。
【００２５】
イエロートナー像に係るトナー像形成ユニット３０Ｙは、回転される感光体ドラム１０Ｙと、この感光体ドラム１０Ｙの外周面に沿って、各々、感光体ドラム１０Ｙの回転方向に対して動作順に並ぶよう配設された、帯電手段１１Ｙ、露光手段１２Ｙ、現像手段１３Ｙ、一次転写手段１４Ｙ、およびクリーニング手段２０Ｙにより構成されている。
一次転写手段１４Ｙは、中間転写ベルト１７を介して感光体ドラム１０Ｙに押圧されて一次転写領域（一次転写ニップ部）が形成されるよう設けられた一次転写ローラ１４１Ｙと、この一次転写ローラ１４１Ｙに接続された転写電流供給手段（図示せず）とにより構成されており、転写電流供給手段によって一次転写ローラ１４１Ｙに所定の大きさの転写電流が供給されることにより転写電界が形成され、この転写電界の作用によって感光体ドラム１０Ｙ上に形成されたイエロートナー像が中間転写ベルト１７上に一次転写される。
【００２６】
他のトナー像形成ユニット３０Ｏｒ，３０Ｍ，３０Ｃの各々についても、現像剤がイエロートナーの代わりにそれぞれオレンジトナー、マゼンタトナー、シアントナーを含むものである他は、イエロートナー像に係るトナー像形成ユニット３０Ｙと同様の構成とされており、図２においては、便宜上、イエロートナー像に係るトナー像形成ユニット３０Ｙと同一の構成部材については、「Ｙ」を、それぞれ、「Ｏｒ」，「Ｍ」，「Ｃ」に代えた同一の符号が付してある。
【００２７】
中間転写ベルト１７の移動方向（図２において矢印で示す。）におけるトナー像形成ユニット配置領域より下流側の位置には、二次転写手段１４Ｓが設けられている。
二次転写手段１４Ｓは、中間転写ベルト１７を支持する支持ローラの一であるバックアップローラ１７ｄに中間転写ベルト１７を介して押圧されて二次転写領域（二次転写ニップ部）が形成されるよう設けられた二次転写ローラ１４１Ｓと、この二次転写ローラ１４１Ｓに接続された、転写電圧印加手段（図示せず）とにより構成されており、この転写電圧印加手段によって、一次転写トナー像の電位と逆極性の二次転写バイアス電圧が二次転写ローラ１４１Ｓに印加されることにより転写電界が形成され、この転写電界の作用によって中間転写ベルト１７上に形成された一次転写トナー像が転写材Ｐ上に転写される。
【００２８】
図２において、１８は、二次転写領域より搬送される転写材Ｐ上におけるトナー像を定着させる定着装置であり、例えば、内部に加熱源を具えた加熱ローラ１８１と、この加熱ローラ１８１と定着ニップ部が形成されるよう圧接された状態で設けられた加圧ローラ１８２とにより構成されている。
また、２０Ｓは、中間転写ベルト１７上における未転写トナーを除去するクリーニングブレードを具えた中間転写体クリーニング手段であり、中間転写ベルト１７の移動方向における二次転写領域より下流側の位置に設けられている。
【００２９】
このようなカラー画像形成装置においては、まず、各トナー像形成ユニット３０Ｙ，３０Ｏｒ，３０Ｍ，３０Ｃの感光体ドラム１０Ｙ，１０Ｏｒ，１０Ｍ，１０Ｃ上に形成された各色のトナー像が、中間転写ベルト１７上に順次転写して重ね合わせられ、中間転写ベルト１７上に一次転写されたトナー像が、二次転写手段１４Ｓにより転写材Ｐ上に二次転写されて、定着装置１８において加熱・加圧することにより転写材Ｐ上にトナー像が形成される。
【００３０】
〔マゼンタトナー〕
本発明のカラー画像形成方法に係るマゼンタトナーは、結着樹脂、着色剤、並びに、必要に応じて荷電制御剤および離型剤などの内添剤を含むものである。
このマゼンタトナーは、当該マゼンタトナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルおける吸収極大波長λ1 が５２０〜５７０ｎｍのものであることが好ましく、より好ましくは５４０〜５７０ｎｍのものである。
【００３１】
マゼンタトナーに含有される着色剤としては、特に限定されないが、顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド２、同３、同６、同７、同９、同１５、同１６、同４８：１、同４８：３、同５３：１、同５７：１、同１２２、同１２３、同１３９、同１４４、同１４９、同１６６、同１７７、同１７８、同２０８、同２０９、同２２２などが挙げられる。染料としては、例えばＣ．Ｉ．ソルベントレッド３、同１４、同１７、同１８、同２２、同２３、同４９、同５１、同５３、同８７、同１２７、同１２８、同１３１、同１４５、同１４６、同１４９、同１５０、同１５１、同１５２、同１５３、同１５４、同１５５、同１５６、同１５７、同１５８、同１７６、同１７９、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４３などが挙げられる。
また、下記化学式（１）〜（５）に示す化合物を用いることもできる。
【００３２】
【化１】
【００３３】
【化２】
【００３４】
これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、上記化学式（１）〜（５）に示す化合物の混合物を用いることが好ましい。
【００３５】
マゼンタトナーに含有される着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１〜
１０質量部であることが好ましく、より好ましくは３〜７質量部である。
【００３６】
〔オレンジトナー〕
本発明のカラー画像形成方法に係るオレンジトナーは、結着樹脂、着色剤および必要に応じて内添剤を含むものである。
このオレンジトナーは、当該オレンジトナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルにおける吸収極大波長λ2 が４５０〜５２０ｎｍのものであることが好ましく、より好ましくは４７０〜５２０ｎｍのものである。
【００３７】
オレンジトナーに含有される着色剤としては、特に限定されないが、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、同５、同４３、同７２、同７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド７２、同７３、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、同７、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９などが挙げられる。
【００３８】
オレンジトナーに含有される着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１〜
１０質量部であることが好ましく、より好ましくは３〜７質量部である。
【００３９】
〔イエロートナー〕
本発明のカラー画像形成方法に係るイエロートナーは、結着樹脂、着色剤および必要に応じて内添剤を含むものである。
このイエロートナーは、当該イエローナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルにおける吸収極大波長λ3 が３８０〜４５０ｎｍのものであることが好ましく、より好ましくは４１０〜４３０ｎｍのものである。
【００４０】
イエロートナーに含有される着色剤としては、特に限定されないが、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー３、同１２、同１３、同１４、同１５、同１７、同３５、同６５、同７４、同９３、同９４、同９８、同１１１、同１３８、同１５５、同１６２、同１８０、同１８５、同９、同３６、同８３、同１１０、同１３９、同１８１、同１５３などが挙げられる。
【００４１】
イエロートナーに含有される着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１〜
１０質量部であることが好ましく、より好ましくは３〜７質量部である。
【００４２】
〔シアントナー〕
本発明のカラー画像形成方法に係るシアントナーは、結着樹脂、着色剤および必要に応じて内添剤を含むものである。
シアントナーに含有される着色剤としては、特に限定されないが、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー２、同３、同１５、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１６、同１７、同６０、同６２、同６６などが挙げられる。
また、フタロシアニン環の中心に位置する金属原子にケイ素原子（Ｓｉ）が用いられてなるシリコンフタロシアニン化合物などを用いることもできる。
【００４３】
シアントナーに含有される着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１〜
１０質量部であることが好ましく、より好ましくは３〜７質量部である。
【００４４】
（結着樹脂）
本発明のカラー画像形成方法に係る各色のトナーに含有される結着樹脂としては、特に限定されず、公知の樹脂を用いることができる。
トナーが粉砕法などによって製造される場合には、例えばスチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体樹脂、オレフィン系樹脂などのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスルホン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂などを用いることができる。これらは単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることもできる。
また、トナーが懸濁重合法、乳化凝集法などによって製造される場合には、トナー粒子を構成する結着樹脂を得るための重合性単量体として、公知の種々の重合性単量体を用いることができ、重合性単量体としては、例えばビニル系単量体などが挙げられ、またイオン性解離基を有するものを組み合わせて用いることが好ましい。また、重合性単量体として多官能性ビニル系単量体を用いることによっては、架橋構造の結着樹脂を得ることもできる。
【００４５】
（荷電制御剤）
荷電制御剤としては、摩擦帯電により正または負の帯電を与えることのできる物質であれば特に限定されず、公知の種々の正帯電制御剤および負帯電制御剤を用いることができる。
【００４６】
荷電制御剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．０１〜３０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量部である。
【００４７】
（離型剤）
離型剤としては、公知の種々のワックスを用いることができる。
ワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどのポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの分枝鎖状炭化水素ワックス、パラフィンワックス、サゾールワックスなどの長鎖炭化水素系ワックス、ジステアリルケトンなどのジアルキルケトン系ワックス、カルナバワックス、モンタンワックス、ベヘン酸ベヘネート、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートなどのエステル系ワックス、エチレンジアミンベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミドなどのアミド系ワックスなどが挙げられる。
【００４８】
離型剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．１〜３０質量部であることが好ましく、より好ましくは１〜１０質量部である。
【００４９】
（トナーの製造方法）
本発明のカラー画像形成方法に係る各色のトナーを製造する方法としては、例えば粉砕法、懸濁重合法、乳化凝集法その他の公知の方法などを挙げることができる。
ここに、乳化凝集法とは、乳化重合法によって製造された結着樹脂よりなる微粒子（以下、「結着樹脂微粒子」ともいう。）の分散液を、着色剤よりなる微粒子（以下、「着色剤微粒子」ともいう。）の分散液と混合し、ｐＨ調整による微粒子表面の反発力と電解質体よりなる凝集剤の添加による凝集力とのバランスを取りながら緩慢に凝集させ、平均粒径および粒度分布を制御しながら凝集を行うと同時に、加熱撹拌することで融着を行って形状制御を行うことにより、トナー粒子を製造する方法である。
【００５０】
乳化凝集法によってトナーを製造する場合においては、乳化重合法によって得られる結着樹脂微粒子は、組成の異なる結着樹脂よりなる２層以上の多層構造を有するものであってもよく、このような構成の結着樹脂微粒子は、例えば２層構造を有するものは、常法に従った乳化重合処理（第１段重合）によって樹脂粒子の分散液を調整し、この分散液に重合開始剤と重合性単量体とを添加し、この系を重合処理（第２段重合）する手法によって得ることができる。
【００５１】
また、乳化凝集法によってはコア−シェル構造を有するトナー粒子を得ることもでき、具体的にコア−シェル構造を有するトナー粒子は、先ず、コア粒子用の結着樹脂微粒子と着色剤の微粒子とを凝集、会合、融着させてコア粒子を作製し、次いで、コア粒子の分散液中にシェル層用の結着樹脂微粒子を添加してコア粒子表面にシェル層用の結着樹脂微粒子を凝集、融着させてコア粒子表面を被覆するシェル層を形成することにより得ることができる。
【００５２】
（トナー粒子の粒子径）
本発明のカラー画像形成方法に係る各色のトナーを構成するトナー粒子の粒子径は、例えば体積基準のメジアン径で４〜１０μｍであることが好ましく、さらに好ましくは５〜９μｍとされる。
体積基準のメジアン径が上記の範囲にあることにより、転写効率が高くなってハーフトーンの画質が向上し、細線やドットなどの画質が向上する。
【００５３】
トナー粒子の体積基準のメジアン径は、「コールターマルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）にデータ処理用のコンピューターシステム（ベックマン・コールター社製）を接続した測定装置を用いて測定・算出される。
具体的には、トナー０．０２ｇを、界面活性剤溶液２０ｍＬ（トナー粒子の分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）に添加して馴染ませた後、超音波分散処理を１分間行い、トナー粒子の分散液を調製し、このトナー粒子の分散液を、サンプルスタンド内の「ＩＳＯＴＯＮII」（ベックマン・コールター社製）の入ったビーカーに、測定装置の表示濃度が５％〜１０％になるまでピペットにて注入する。ここで、この濃度範囲にすることにより、再現性のある測定値を得ることができる。そして、測定装置において、測定粒子カウント数を２５０００個、アパーチャ径を５０μｍにし、測定範囲である１〜３０μｍの範囲を２５６分割しての頻度値を算出し、体積積算分率の大きい方から５０％の粒子径を体積基準のメジアン径とする。
【００５４】
（トナーの軟化点温度）
本発明のカラー画像形成方法に係る各色のトナーは、その軟化点温度（Ｔｓｐ）が７０℃以上１１０℃以下となるものが好ましい。本発明に係るトナーを構成する着色剤は、熱の影響を受けてもスペクトルが変化することのない安定した性質を有するものであるが、軟化点温度（Ｔｓｐ）が上記範囲であることにより定着時にトナーに加わる熱の影響をより低減させることができる。従って、着色剤に負担をかけずに画像形成が行えるので、より広く安定した色再現性を発現させることが期待される。
また、トナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）が上記範囲であることにより、従来技術よりも低い温度でトナー画像定着が行えることができ、電力消費の低減を実現した環境に優しい画像形成を実現することができる。
【００５５】
なお、トナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）は、たとえば、以下の方法を単独で、または、組み合わせることにより制御することができる。すなわち、
（１）結着樹脂を形成すべき単量体の種類や組成比を調節する。
（２）連鎖移動剤の種類や添加量により結着樹脂の分子量を調節する。
（３）ワックス等の種類や添加量を調節する。
【００５６】
トナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）の測定方法は、例えば「フローテスターＣＦＴ−５００（島津製作所社製）」を用い、高さ１０ｍｍの円柱形状に成形し、昇温速度６℃／分で加熱しながらプランジャーより１．９６×１０6 Ｐａの圧力を加え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出すようにし、これにより当該フローテスターのプランジャー降下量−温度間の曲線（軟化流動曲線）を描き、最初に流出する温度を溶融開始温度、降下量５ｍｍに対する温度を軟化点温度とする方法などが挙げられる。
【００５７】
（外添剤）
本発明のカラー画像形成方法に係る各色のトナーとしては、トナー粒子をそのままの状態で用いることもできるが、トナー粒子に対して、流動性、帯電性およびクリーニング性などを改良するために、流動化剤およびクリーニング助剤などの外添剤を添加して用いることもできる。
【００５８】
外添剤の具体例としては、例えばシリカ微粒子、アルミナ微粒子、酸化チタン微粒子等の無機酸化物微粒子や、ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子等の無機ステアリン酸化合物微粒子、あるいはチタン酸ストロンチウム、チタン酸亜鉛等の無機チタン酸化合物微粒子などの無機微粒子が挙げられる。
これら無機微粒子は、耐熱保管性および環境安定性の観点から、シランカップリング剤やチタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコーンオイルなどによって表面処理が行われたものであることが好ましい。
【００５９】
外添剤の添加量は、トナー１００質量部に対して０．０５〜５質量部、好ましくは０．１〜３質量部とされる。また、外添剤としては種々のものを組み合わせて用いてもよい。
【００６０】
（現像剤）
本発明のカラー画像形成方法に係る各色のトナーは、非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。
トナーを二成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄等の強磁性金属、強磁性金属とアルミニウムおよび鉛等の合金、フェライトおよびマグネタイト等の強磁性金属の化合物などの従来公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライト粒子が好ましい。また、キャリアとしては、磁性粒子の表面を樹脂などの被覆剤で被覆したコートキャリアや、バインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散したバインダー型キャリアなどを用いることもできる。コートキャリアを構成する被覆樹脂としては、特に限定はないが、例えばオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。また、樹脂分散型キャリアを構成する樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えばスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂などを使用することができる。
【００６１】
キャリアの体積基準のメジアン径は、２０〜１００μｍであることが好ましく、さらに好ましくは２０〜６０μｍである。
キャリアの体積基準のメジアン径は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック社製）により測定することができる。
【００６２】
（転写材）
以上のような少なくとも４色のトナーを用いたカラー画像形成方法に用いられる転写材としては、薄紙から厚紙までの普通紙、上質紙、アート紙あるいはコート紙などの塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙、ＯＨＰ用のプラスチックフィルム、布などの各種を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６３】
以上、本発明のカラー画像形成方法の実施形態について説明したが、上記実施形態に限定されるものではなく、種々の変更を加えることができる。
【００６４】
本発明によれば、イエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーに加えオレンジトナーを用いると共に、当該オレンジトナーが、マゼンタトナーとの関係において特定範囲の吸収極大波長を有するものであることにより、波長領域４５０〜５２０ｎｍにおける吸収強度が十分に得られ、肌色の色再現性に優れる画像を形成することができる。
【実施例】
【００６５】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６６】
〔マゼンタトナーの製造例１（粉砕法）〕
（１）混合工程
下記材料を「ヘンシェルミキサー」（三井鉱山社製）により、撹拌羽の周速を２５ｍ／秒に設定して５分間かけて混合して混合物を得た。
・ポリエステル樹脂 １００質量部
（ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド付加物、テレフタル酸、トリメリット酸の縮合物、質量平均分子量２０，０００）
・着色剤（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレッド ４３） ４質量部
・カルナバワックス（野田ワックス社製） ３質量部
【００６７】
（２）混練工程
得られた混合物を二軸押出混練機により１１０℃に加熱しながら混練し、混練物を得、その後この混練物を冷却した。
【００６８】
（３）粉砕工程
得られた混練物を「ハンマーミル」（ホソカワミクロン社製）により粗粉砕した後、「ターボミルＴ−４００型」（ターボ工業社製）により微粉砕した。
【００６９】
（４）分級工程
得られた微粉末を風力分級機により微粉分級を行なうことにより、体積平均粒子径が８．０μｍのトナー粒子よりなるマゼンタトナー〔１〕を得た。なお、このマゼンタトナー〔１〕に係る吸収極大波長λ1 は、５７４ｎｍであり、軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃であった。
【００７０】
〔マゼンタトナーの製造例２〜４〕
マゼンタトナーの製造例１において、（１）混合工程における着色剤を下記表１に示すものに変更した他は同様にしてマゼンタトナー〔２〕〜〔４〕を得た。なお、マゼンタトナー〔２〕〜〔４〕に係る吸収極大波長λ1 の値を下記表１に示す。また、マゼンタトナー〔２〕〜〔４〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃であった。
【００７１】
〔マゼンタトナーの製造例５（乳化凝集法）〕
（１）着色剤微粒子分散液〔１〕の調製工程
ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム１１．５質量部をイオン交換水１６０質量部に投入し、溶解、撹拌して界面活性剤水溶液を調製した。この界面活性剤水溶液中に、「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２」４質量部を徐々に添加し、「クリアミックスＷモーションＣＬＭ−０．８」（エム・テクニック社製）を用いて分散処理を行って、着色剤微粒子〔１〕が分散されてなる着色剤微粒子分散液〔１〕を調製した。
着色剤微粒子〔１〕は、体積基準メジアン径が９８ｎｍであった。なお、体積基準メジアン径は、「ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ＵＰＡ−１５０」（ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ社製）を用い測定したものである。
【００７２】
（２）コア部用樹脂粒子〔１〕の作製工程
下記に示す第１段重合、第２段重合および第３段重合を経て多層構造を有するコア部用樹脂粒子〔１〕を作製した。
（ａ）第１段重合
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５Ｌの反応容器に、ポリオキシエチレン−２−ドデシルエーテル硫酸ナトリウム４質量部をイオン交換水３０４０質量部に溶解させた界面活性剤溶液を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。この界面活性剤溶液に、重合開始剤（過硫酸カリウム：ＫＰＳ）１０質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、温度を７５℃とした後、スチレン５３２質量部、ｎ−ブチルアクリレート２００質量部、メタクリル酸６８質量部、ｎ−オクチルメルカプタン１６．４質量部からなる単量体混合液を１時間かけて滴下し、この系を７５℃にて２時間にわたり加熱、撹拌することによって重合（第１段重合）を行い、樹脂粒子〔Ａ１〕を作製した。なお、第１段重合で作製した樹脂粒子〔Ａ１〕の質量平均分子量（Ｍｗ）は１６，５００であった。
【００７３】
（ｂ）第２段重合（中間層の形成）
撹拌装置を取り付けたフラスコ内において、スチレン１０１．１質量部、ｎ−ブチルアクリレート６２．２質量部、メタクリル酸１２．３質量部、ｎ−オクチルメルカプタン１．７５質量部からなる単量体混合液に、離型剤として、パラフィンワックス「ＨＮＰ−５７」（日本精鑞社製）９３．８質量部を添加し、９０℃に加温して溶解させた。
一方、ポリオキシエチレン−２−ドデシルエーテル硫酸ナトリウム３質量部をイオン交換水１５６０質量部に溶解させた界面活性剤溶液を９８℃に加熱し、この界面活性剤溶液に、樹脂粒子〔Ａ１〕３２．８質量部（固形分換算）添加し、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス」（エム・テクニック社製）により、前記パラフィンワックスを含有する単量体溶液を８時間混合分散させ、分散粒子径３４０ｎｍを有する乳化粒子を含む分散液を調製した。
次いで、この乳化粒子分散液に、過硫酸カリウム６質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、この系を９８℃にて１２時間にわたり加熱撹拌することにより重合（第２段重合）を行い、樹脂粒子〔Ａ２〕を作製した。なお、第２段重合で調製した樹脂粒子〔Ａ２〕のＭｗは２３，０００であった。
【００７４】
（ｃ）第３段重合（外層の形成）
樹脂粒子〔Ａ２〕に、過硫酸カリウム５．４５質量部をイオン交換水２２０質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下で、スチレン２９３．８質量部、ｎ−ブチルアクリレート１５４．１質量部、ｎ−オクチルメルカプタン７．０８質量部からなる単量体混合液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間にわたり加熱撹拌することにより重合（第３段重合）を行った後、２８℃まで冷却しコア部用樹脂粒子〔１〕を得た。なお、コア部用樹脂粒子〔１〕のＭｗは２６，８００であった。
また、コア部用樹脂粒子〔１〕の体積平均粒径は１２５ｎｍであった。さらに、このコア部用樹脂粒子〔１〕のガラス転移温度（Ｔｇ）は２８．１℃であった。
ガラス転移温度は、ＤＳＣ−７示差走査カロリーメーター（パーキンエルマー社製）、ＴＡＣ７／ＤＸ熱分析装置コントローラー（パーキンエルマー社製）を用いて、２ｎｄ Ｈｅａｔにおけるデータとした。
【００７５】
（３）シェル層用樹脂粒子〔１〕の作製工程
コア部用樹脂粒子〔１〕の第１段重合において、スチレンを５４８質量部、２−エチヘキシルアクリレートを１５６質量部、メタクリル酸を９６質量部、ｎ−オクチルメルカプタンを１６．５質量部に変更した単量体混合液を用いた以外は同様にして、重合反応及び反応後の処理を行い、シェル層用樹脂粒子〔１〕を作製した。なお、シェル層用樹脂粒子〔１〕のＴｇは５３．０℃であった。
【００７６】
（４）マゼンタトナー〔５〕の作製工程
（ａ）コア部の形成
コア部用樹脂粒子〔１〕４２０質量部（固形分換算）と、イオン交換水９００質量部と、着色剤粒子分散液〔１〕２００質量部とを、温度センサー、冷却管、窒素導入装置、撹拌装置を取り付けた反応容器に入れて撹拌した。反応容器内の温度を３０℃に調整した後、この溶液に５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを８〜１１に調整した。
次いで、塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を、撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置した後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて６５℃まで昇温した。その状態で「コールターマルチサイザー３」（コールター社製）にて会合粒子の粒径を測定し、会合粒子の体積基準におけるメジアン径（Ｄ５０）が６．３μｍになった時点で、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を添加して粒径成長を停止させ、さらに、熟成処理として液温度７０℃にて１時間にわたり加熱撹拌することにより融着を継続させ、コア部〔１〕を形成した。なお、コア部〔１〕の円形度を「ＦＰＩＡ２１００」（システックス社製）にて測定したところ０．９２０であった。
【００７７】
（ｂ）シェル層の形成
次いで、６５℃においてシェル層用樹脂粒子〔１〕４６．８質量部（固形分換算）を添加し、さらに塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を、１０分間かけて添加した後、７０℃（シェル化温度）まで昇温し、１時間にわたり撹拌を継続し、コア部〔１〕の表面に、シェル層用樹脂粒子〔１〕の粒子を融着させた後、７５℃で所定の円形度まで熟成処理を行い、シェル層を形成させた。
ここで、塩化ナトリウム４０．２質量部を加え、８℃／分の条件で３０℃まで冷却し、生成した融着粒子を濾過し、４５℃のイオン交換水で繰り返し洗浄し、その後、４０℃の温風で乾燥することにより、コア部表面にシェル層を有する、体積基準におけるメジアン径（Ｄ５０）が６．５μｍ、Ｔｇが３１℃のマゼンタトナー粒子〔５〕を得た。
【００７８】
（５）外添剤添加工程
マゼンタトナー粒子〔５〕に下記外添剤を添加して、「ヘンシェルミキサー」（三井三池鉱業社製）にて外添処理を行い、マゼンタトナー〔５〕を作製した。なお、このマゼンタトナー〔５〕に係る吸収極大波長λ1 は、５３０ｎｍであり、軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃であった。
・ヘキサメチルジシラザン処理したシリカ（平均一次粒径１２ｎｍ） ０．６質量部
・ｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン（平均一次粒径２４ｎｍ）０．８質量部
なお、ヘンシェルミキサーによる外添処理は、撹拌羽根の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間１５分の条件の下で行った。
【００７９】
【表１】
【００８０】
〔オレンジトナーの製造例１〜６〕
マゼンタトナーの製造例１において、（１）混合工程における着色剤をそれぞれ下記表２に示すものに変更した他は同様にしてオレンジトナー〔１〕〜〔６〕を得た。なお、オレンジトナー〔１〕〜〔６〕に係る吸収極大波長λ2 の値を下記表２に示す。また、オレンジトナー〔１〕〜〔６〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃であった。
【００８１】
〔オレンジトナーの製造例７〕
マゼンタトナーの製造例５において、（１）着色剤微粒子分散液〔１〕の調製工程における着色剤を下記表２に示すものに変更した他は同様にしてオレンジトナー〔７〕を得た。なお、オレンジトナー〔７〕に係る吸収極大波長λ2 の値を下記表２に示す。また、オレンジトナー〔７〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃であった。
【００８２】
【表２】
【００８３】
〔イエロートナーの製造例１〕
マゼンタトナーの製造例１において、（１）混合工程における着色剤を「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４」に変更した他は同様にしてイエロートナー〔１〕を得た。なお、イエロートナー〔１〕に係る吸収極大波長λ3 は４２５ｎｍであり、軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃であった。
【００８４】
〔イエロートナーの製造例２〕
マゼンタトナーの製造例５において、（１）着色剤微粒子分散液〔１〕の調製工程における着色剤を「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４」に変更した他は同様にしてイエロートナー〔２〕を得た。なお、イエロートナー〔２〕に係る吸収極大波長λ3 は４２５ｎｍであり、軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃であった。
【００８５】
〔シアントナーの製造例１〕
マゼンタトナーの製造例１において、（１）混合工程における着色剤を「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３」に変更した他は同様にしてシアントナー〔１〕を得た。
【００８６】
〔シアントナーの製造例２〕
マゼンタトナーの製造例５において、（１）着色剤微粒子分散液〔１〕の調製工程における着色剤を「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３」に変更した他は同様にしてシアントナー〔２〕を得た。
【００８７】
〔現像剤の作製例〕
マゼンタトナー〔１〕〜〔５〕、オレンジトナー〔１〕〜〔７〕、イエロートナー〔１〕および〔２〕並びにシアントナー〔１〕および〔２〕の各々と、アクリル樹脂を被覆した体積平均粒子径４０μｍのフェライトキャリアを、各々のトナーの濃度が６質量％になるようＶ型混合機によって混合することにより、マゼンタ現像剤〔１〕〜〔５〕、オレンジ現像剤〔１〕〜〔７〕、イエロー現像剤〔１〕および〔２〕並びにシアン現像剤〔１〕および〔２〕を作製した。
【００８８】
〔実施例１〜１２および比較例１〜４〕
図２に示すカラー画像形成装置に対応する市販の複合プリンタ「ｂｉｚｈｕｂ Ｐｒｏ Ｃ６５００」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）に、下記表３に示す組み合わせのマゼンタ現像剤、オレンジ現像剤、イエロー現像剤およびシアン現像剤を装填し、下記の評価を行った。
【００８９】
（１）肌色の色再現性の色差評価
日本人女性１２８人の肌色のＬ* ａ* ｂ* 表色系によるＬ* 、ａ* およびｂ* 値の平均値（Ｌ* ＝６７．３、ａ* ＝１２．１、ｂ* ＝１８．１９）を期待色として、肌色のベタ画像を「ＰＯＤグロスコート紙（１２８ｇ／ｍ2 ）」（王子製紙社製）上に形成し、当該ベタ画像のＬ* 、ａ* およびｂ* 値を測定して、期待色との色差ΔＥを算出した。なお、色差ΔＥはＣＭＣ（２：１）色差式を用いて算出した。色差ΔＥが２以下であれば、肌色の色再現性が優れているとして評価した。
ここで、「Ｌ* ａ* ｂ* 表色系」は、色を数値化して表すのに有用に用いられる手段であり、Ｌ* 軸方向が明度を示し、ａ* 軸方向が赤−緑方向の色相を表し、ｂ* 軸方向が黄−青方向の色相を示すものである。Ｌ* 、ａ* およびｂ* 値は、分光光度計「Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用い、光源としてＤ６５光源、反射測定アパーチャとしてφ４ｍｍのものを用い、測定波長域３８０〜７３０ｎｍを１０ｎｍ間隔で、視野角を２°とし、基準合わせには専用白タイルを用いた条件において測定するものとする。
【００９０】
（２）肌色の色再現性の官能評価
日本画像学会「テストチャートＮｏ．７」の画像を出力し、当該画像における特に顔の部分に着目し、評価者１０人により下記評価基準により評価した。「Ａ」と評価した人数を表３に示す。なお、「Ａ」と評価した人数が８人以上の場合を合格とした。
−評価基準−
Ａ：顔の肌色部分が「テストチャートＮｏ．７」のサンプルとほぼ同色に感じられ、画像全体からも自然な印象を受ける。
Ｂ：顔の肌色部分がサンプルとやや違う色に感じられ、よく見ると少し違和感がある。
Ｃ：顔の肌色部分がサンプルとは違う色に感じられ、明らかに違和感がある。
【００９１】
【表３】
【００９２】
表３の結果により、本発明に係る実施例１〜１２によれば、肌色の色再現性に優れる画像を形成することができることが確認された。
【符号の説明】
【００９３】
１０Ｙ、１０Ｏｒ、１０Ｍ、１０Ｃ 感光体ドラム
１１Ｙ、１１Ｏｒ、１１Ｍ、１１Ｃ 帯電手段
１２Ｙ、１２Ｏｒ、１２Ｍ、１２Ｃ 露光手段
１３Ｙ、１３Ｏｒ、１３Ｍ、１３Ｃ 現像手段
１４Ｙ、１４Ｏｒ、１４Ｍ、１４Ｃ 一次転写手段
１４１Ｙ、１４１Ｏｒ、１４１Ｍ、１４１Ｃ 一次転写ローラ
１４Ｓ 二次転写手段
１４１Ｓ 二次転写ローラ
１７ 中間転写体
１７ａ、１７ｂ、１７ｃ 支持ローラ
１７ｄ バックアップローラ
１８ 定着装置
１８１ 加熱ローラ
１８２ 加圧ローラ
２０Ｙ、２０Ｏｒ、２０Ｍ、２０Ｃ クリーニング手段
２０Ｓ 中間転写体クリーニング手段
３０Ｙ、３０Ｏｒ、３０Ｍ、３０Ｃ トナー像形成ユニット
Ｐ 転写材
【特許請求の範囲】
【請求項１】
各々、結着樹脂および着色剤を含有する少なくとも４色の静電荷像現像用トナーを用いてカラー画像を形成する方法であって、
前記４色の静電荷像現像用トナーが、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーおよびオレンジトナーであり、
前記オレンジトナーは、当該オレンジトナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルにおける吸収極大波長λ2 と、前記マゼンタトナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルおける吸収極大波長λ1 との差（λ1 −λ2 ）が３０〜１２０ｎｍのものであることを特徴とするカラー画像形成方法。
【請求項２】
前記オレンジトナーは、当該オレンジトナーに係る吸収極大波長λ2 が４５０〜５２０ｎｍのものであることを特徴とする請求項１に記載のカラー画像形成方法。
【請求項３】
前記マゼンタトナーは、当該マゼンタトナーに係る吸収極大波長λ1 が５２０〜５７０ｎｍのものであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のカラー画像形成方法。
【請求項４】
前記マゼンタトナーは、当該マゼンタトナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルと、前記イエロートナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルとの当該マゼンタトナーに係る吸収極大波長λ1 よりも短波長側における交点の吸光度が０．８以下のものであることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載のカラー画像形成方法。
【請求項１】
各々、結着樹脂および着色剤を含有する少なくとも４色の静電荷像現像用トナーを用いてカラー画像を形成する方法であって、
前記４色の静電荷像現像用トナーが、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーおよびオレンジトナーであり、
前記オレンジトナーは、当該オレンジトナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルにおける吸収極大波長λ2 と、前記マゼンタトナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルおける吸収極大波長λ1 との差（λ1 −λ2 ）が３０〜１２０ｎｍのものであることを特徴とするカラー画像形成方法。
【請求項２】
前記オレンジトナーは、当該オレンジトナーに係る吸収極大波長λ2 が４５０〜５２０ｎｍのものであることを特徴とする請求項１に記載のカラー画像形成方法。
【請求項３】
前記マゼンタトナーは、当該マゼンタトナーに係る吸収極大波長λ1 が５２０〜５７０ｎｍのものであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のカラー画像形成方法。
【請求項４】
前記マゼンタトナーは、当該マゼンタトナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルと、前記イエロートナーのみにより形成された画像の分光吸収スペクトルとの当該マゼンタトナーに係る吸収極大波長λ1 よりも短波長側における交点の吸光度が０．８以下のものであることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載のカラー画像形成方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１１−１７００２３（Ｐ２０１１−１７００２３Ａ）
【公開日】平成２３年９月１日（２０１１．９．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−３２３０２（Ｐ２０１０−３２３０２）
【出願日】平成２２年２月１７日（２０１０．２．１７）
【出願人】（３０３０００３７２）コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 (12,802)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年９月１日（２０１１．９．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年２月１７日（２０１０．２．１７）
【出願人】（３０３０００３７２）コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 (12,802)
【Ｆターム（参考）】
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