ガス濃度測定器
【課題】 取扱性に優れ、低濃度のガスを短時間で高精度に測定することができるガス濃度測定器を提供する。
【解決手段】 オゾンガスに反応すると変色する曝露部５を有するガス検知素子２と、外部に開放する第１、第２の開口部８，９を有し内部がガス通路１０を形成するガス通路形成部材３とでオゾンガス濃度測定器１を製作する。ガス検知素子２は、ガス通路１０内に第１の開口部８から第２の開口部９に向かって延在するように配置されている。ガス通路形成部材３は、台紙７と、カバー部材７とで矩形薄箱型に形成されており、第２の開口部９がオゾンフィルタ４によって閉塞されている。カバー部材７の表面板７Ａは、ガス検知素子２の視認を可能にする透明な窓として機能する。
【解決手段】 オゾンガスに反応すると変色する曝露部５を有するガス検知素子２と、外部に開放する第１、第２の開口部８，９を有し内部がガス通路１０を形成するガス通路形成部材３とでオゾンガス濃度測定器１を製作する。ガス検知素子２は、ガス通路１０内に第１の開口部８から第２の開口部９に向かって延在するように配置されている。ガス通路形成部材３は、台紙７と、カバー部材７とで矩形薄箱型に形成されており、第２の開口部９がオゾンフィルタ４によって閉塞されている。カバー部材７の表面板７Ａは、ガス検知素子２の視認を可能にする透明な窓として機能する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空気中に含まれているオゾンガス、二酸化窒素ガス等の特定の種類のガスの濃度を測定するために使用するガス濃度測定器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
現在、ＮＯｘ、ＳＰＭ、光化学オキシダントによる大気汚染が生じ、環境に対する影響が問題となってきている。光化学オキシダントの主成分であるオゾンガス（Ｏ3 ）は、工場や事業所や自動車から排出されるＮＯｘや炭化水素などの汚染物質が太陽光線の照射を受けて光化学反応により生成されるため、光化学スモッグの原因となっている。また、コロナ放電手段を備えた各種機器、例えば静電式複写機、レーザープリンタ、ＬＥＤファクシミリ等においても、コロナ放電手段の動作中にオゾンガスが発生する。このようなオゾンガスは、強力な酸化能を有しているためそれ自身の毒性により、空気中の濃度が一定以上（０．１ｐｐｍ）になると、呼吸器系を刺激し、微量でも長時間吸入すると有害とされている。
【０００３】
このため、オゾンガスの濃度分布の調査や、地域環境への影響評価、個人のオゾンガス被爆の影響評価等を行って環境を監視する必要がある。このために、安価で小型軽量かつ個人や家庭レベルで使用することができるオゾンガス濃度測定器が開発されている。
【０００４】
このような、オゾンガス濃度測定器としては、例えば特許文献１に記載されている高濃度型ガスインジケータが知られている。この高濃度型ガスインジケータは、インジケータ本体の内部に検知すべき特定ガスを導入する通路を形成するとともに、この通路の内壁に沿って特定ガスと反応して変色する指示薬層を貼り付けている。また、前記通路内へのオゾンガスの導入を容易にするために、通路の開放端部にインジケータ本体の上面および側面に向かって開放する開口部を形成している。言い換えれば、通路の開口面積を大きくしている。このように開口部の面積を大きくしておくと、オゾンガスが開口部から通路内に侵入しやすくなるため、低濃度のガスを短時間に測定する場合であっても通路内の指示薬層をオゾンガスによって暴露することができるとしている。
【０００５】
【特許文献１】特許第３４５６２７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、前記特許文献１に記載されている高濃度型ガスインジケータにおいては、単に開口面積を大きくしただけではオゾンガスを精度よく測定することができないという問題があった。すなわち、気体は拡散によって通路内に侵入はするが、開口部が１つの場合は通路内に空気の流れが生じないため通路の奥の方にまでオゾンガスが拡散せず、開口部付近でのみ指示薬層が変色する。したがって、指示薬層の変色領域が狭くてオゾンガスのＣＴ値（濃度の時間積分値）に比例せず、高い測定精度が得られない。
【０００７】
このような問題を解決するために、両端が開放した通路を形成することが考えられるが、その場合は、空気の流れの方向が一定せず、各開口部毎にオゾンのＣＴ値を測定することになるので、総ＣＴ値を求めるには両開口部のＣＴ値を加算する必要がある。このため、取扱いに難点があり実用的ではない。
【０００８】
本発明は上記した従来の問題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、取扱いが容易で、低濃度のガスを短時間で高精度に測定することができるガス濃度測定器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するために第１の発明は、外部に開放する第１、第２の開口部を有し内部がガス通路を形成するガス通路形成部材と、特定ガスに反応して変色する曝露部を有するガス検知素子とを備え、前記ガス検知素子を前記ガス通路内に前記第１の開口部から前記第２の開口部に向かって延在するように配置し、前記ガス通路形成部材の少なくとも前記ガス検知素子に対応する部分に透明な窓を設け、前記第２の開口部に前記特定ガスの前記ガス通路内への侵入を阻止するガスフィルタを設けたものである。
【００１０】
第２の発明は、前記第１の発明において、前記特定ガスがオゾンガスであって、前記ガスフィルタとしてオゾンフィルタを用いたものである。
【００１１】
第３の発明は、前記第１または第２の発明において、前記ガス通路形成部材を矩形の薄箱型に形成し、その長手方向の一端側に第１の開口部を形成し、他端側に第２の開口部を形成したものである。
【００１２】
第４の発明は、前記第１または第２の発明において、前記ガス通路形成部材を方形または円形の薄箱型に形成し、表面中央に第１の開口部を形成し、外周全体に第２の開口部を形成し、前記ガス検知素子の曝露部を円形に形成し、この曝露部の中央を前記第１の開口部に対応させて前記ガス検知素子を前記ガス通路形成部材内に配置したものである。
【００１３】
第５の発明は、前記第１〜第４の発明のうちのいずれか１つにおいて、前記ガス検知素子をガス通路形成部材内に挿抜可能に収納したものである。
【発明の効果】
【００１４】
第１の発明においては、第１、第２の開口部を有しているので、ガス通路内に空気の流れを生じさせることができる。この空気の流れは、ガスフィルタが大きな抵抗となるため、第１の開口部から第２の開口部に向かう一方向の流れのみである。第１の開口部から空気が侵入すると、その中に含まれている特定ガスは拡散しながら空気の流れによりガス通路の奥の方にまで侵入する。したがって、ガス検知素子の曝露部が特定ガスによって変色する領域はＣＴ値に比例してガス通路の奥の方にまで拡がるから、測定精度を向上させることができる。
【００１５】
第２の発明においては、オゾンガスが第２の開口部からガス通路内への侵入をオゾンフィルタによって阻止するので、曝露部がオゾンガスによって曝露される方向は、第１の開口部から第２の開口部側に向かう一方向のみである。
【００１６】
第３の発明においては、ガス通路形成部材を矩形の薄箱型に形成しているので、ガス検知素子の曝露部は特定ガスに曝露されると第１の開口部側から第２の開口部側に向かって帯状に変色する。
【００１７】
第４の発明においては、ガス通路形成部材の表面中央に第１の開口部を設け、外周に第２の開口部を設けているので、第１の開口部からガス通路内に侵入した空気は、ガス検知素子に当たると方向転換してガス検知素子の径方向外方に向かう流れになる。このため、特定ガスもガス検知素子の径方向外方に向かって拡散し、曝露部をその中央から外側に向かってリング状に変色させる。
【００１８】
第５の発明においては、ガス検知素子をガス通路形成部材から抜き出して新しいものと交換することにより、ガス通路形成部材を再使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明を図面に示す実施の形態に基づいて説明する。
図１は本発明をオゾンガス濃度測定器に適用した第１の実施の形態を示す分解斜視図である。同図において、オゾンガス濃度測定器１は、ガス検知素子２と、このガス検知素子２を収納するガス通路形成部材３と、特定ガスであるオゾンガスを分解または吸着するオゾンフィルタ４とを備え、例えば幅５０×長さ７０ｍｍ程度の大きさで、厚さが数ｍｍ程度の矩形薄箱型に形成されている。
【００２０】
前記ガス検知素子２は、幅１５×長さ７５ｍｍ程度の大きさで、厚さが１ｍｍ程度の短冊状に形成され、全面がオゾンガスに曝露されると変色（退色または発色）する曝露部５を形成している。
【００２１】
このようなガス検知素子２は、オゾンガスに曝露されると変色（退色または発色）する色素を含んだ検知溶液をセルロースからなるシート状担体に含浸させ、この含浸させた溶液を乾燥させて曝露部５とすることにより形成することができる。
【００２２】
検知溶液としては、オゾンガスに曝露されると変色する色素（例えば、インジゴ環）と、酸（例えば、クエン酸）と、保湿剤（例えば、グリセリン）とを溶解した水溶液が用いられる。インジゴ環を有する色素としては、例えばインジゴ、インジゴカルミンナトリウム塩、インジゴカルミンカリウム塩、インジゴレッドなどを用いることができる。酸としては、クエン酸に限らず、酢酸、リン酸、酒石酸などを用いることができる。酸は、検知溶液のｐＨを２〜４の範囲に保持するために用いられる。保湿剤としては、グリセリンに限らず、エチレングリコール、プロピレングリコールなどを用いることができる。
【００２３】
ここでは、オゾンガスに曝露されると変色するインジゴ環としてインジゴカルミンを用いた例について説明する。インジゴカルミンは青色２号と呼ばれる酸性染料である。このため、インジゴカルミンを用いた検知溶液は、青〜青紫色を呈した水溶液となる。検知溶液の色は目視によって確認できる。また、検知溶液は、酸の添加により酸性を呈している。このような検知溶液によって形成された曝露部５は藍色を呈している。
【００２４】
ガス検知素子２の具体的な作製に際しては、容器内に例えば、０．０５ｇのインジゴカルミンと、酸としての３．０ｇの酢酸と、保湿剤としての１５ｇのグリセリンとを入れ、これらに水を所定量加えることにより、インジゴカルミンを溶解させて調整し、５０ｇの検知溶液を作製する。
【００２５】
次に、この検知溶液中にセルロース濾紙（例えば、アドバンティック社製の濾紙Ｎｏ．２）を一定時間浸漬して取り出した後、セルロース濾紙中に含まれている水分を風乾によって蒸発させる。これにより、藍色のガス検知素子２ができあがる。そして、このガス検知素子２を前記ガス通路形成部材３内に収納し固定する。
【００２６】
このようにして作製したガス検知素子２について、微量のオゾンガスを含む被検ガス中に一定時間曝し（例えば、８時間）、変色を肉眼で観察した。被検ガス中のオゾンガスは、ガス検知素子２のグリセリンが保持している水分に取り込まれ、その後、インジゴ環を有する色素のＣ＝Ｃ２重結合を分解する反応を引き起こす。この分解反応によって色素分子の構造と電子状態が変化して可視光領域の波長６００ｎｍ付近（藍色領域）において光の吸収が変化し、ガス検知素子２の色（藍色）が薄くなる（退色）。
【００２７】
一方、インジゴ色素の分解によって生じた分解生成物は可視光領域の波長４００ｎｍ付近に光の吸収を持つため、ガス検知素子は黄色に変色し始める（発色反応）。このように、ガス検知素子２の曝露部５がオゾンガスによって曝露されると、色素の退色反応と発色反応とが同時に起きるため、オゾン濃度がｐｐｍオーダーであっても変色し確実に検知できる。
【００２８】
前記ガス通路形成部材３は、幅５０ｍｍ×長さ７０ｍｍ、厚さ１〜２ｍｍ程度の矩形の台紙６と、この台紙６の上方を覆う透明なプラスチックからなるカバー部材７とによって長手方向両端が開放する矩形の薄箱型に形成することにより、両端開放部分が第１、第２の開口部８，９を形成し、内部が外部に連通するガス通路１０を形成している。そして、第２の開口部９には、前記オゾンフィルタ４が取付けられている。
【００２９】
このように、ガス通路形成部材３に第１、第２の開口部８，９を設けておくと、ガス通路１０内に空気の流れを生じさせることができる。ただし、この空気の流れは双方向ではなく、オゾンフィルタ４が空気の流れに対して大きな抵抗となるため、第１の開口部８から第２の開口部９に向かう一方向の流れのみである。このため、第１の開口部８は空気およびオゾンガスの流入口を構成し、第２の開口部９は空気の流入、流出口を形成している。
【００３０】
台紙６は、前記ガス検知素子２と同様なセルロース濾紙またはプラスチックによって形成され、幅方向中央に前記ガス検知素子２が台紙６の長手方向に延在するように固定されている。このガス検知素子２の一端は、台紙６の一端と一致し、第１の開口部８に臨んでいる。また、台紙６の表面一側寄りには目盛１１がガス検知素子６に沿って表示されている。この目盛１１の数値１ｐｐｍ〜７ｐｐｍは、オゾンガスのＣＴ値を示し、ガス通路１０の奥に向かって、言い換えれば第１の開口部８から第２の開口部９に向かって大きな値となるように表示されている。
【００３１】
台紙６にガス検知素子２を固定するための手段としては、非接着性および非粘着性を有するものであって、吸湿したり錆びたりしない材質からなる固定手段、例えば撚糸や細い線材を用て縫い付けることが望ましい。接着剤や両面粘着テープ、あるいは金属製のステープル（針）や鳩目等を用いることも考えられるが、これらは長期間保管していると、触媒の移動、揮発、あるいは金属の錆によってガス検知素子２に影響を及ぼすおそれがあるため好ましくない。
【００３２】
カバー部材７は、台紙６と同一の大きさの表面板７Ａと、この表面板７Ａの長手方向両側縁に一体に折り曲げ形成された左右一対の側板７Ｂ，７Ｃとで構成されている。表面板７Ａは、台紙６と平行に対向し、前記ガス検知素子２および目盛１１の目視を可能にする透明な窓として機能する。左右一対の側板７Ｂ，７Ｃは、下端が台紙６の表面の長辺側両側縁に接着によって固定されている。
【００３３】
オゾンフィルタ４は、空気中に含まれているオゾンガスを分解または吸着することにより、第２の開口部９からガス通路１０内にオゾンガスが侵入するのを阻止するために用いられるものであって、例えば一般に知られている活性二酸化マンガン触媒を高い空隙率の紙からなるハニカム構造の担体に担持させたオゾンフィルタが用いられる。
【００３４】
次に、上記構成からなるオゾンガス濃度測定器１によるオゾンガスの測定について説明する。
オゾンガス濃度測定器１は、空気中にオゾンガスが存在する測定環境に一定時間（例えば、８時間）設置して使用するか、または測定者が携帯した状態で使用する。測定者が携帯使用する場合は、例えば紐でオゾンガス濃度測定器１を首や腰に吊し、第１の開口部８とオゾンフィルタ４を衣服等で覆わないようにして使用する。
【００３５】
オゾンガス濃度測定器１によって測定を開始すると、ガス検知素子２の曝露部５が空気中に含まれている微量のオゾンガスによって曝露されることにより徐々に変色（退色）し、藍色から白色に変化する。このため、この色変化を視認によって確認することにより、オゾンガスの有無が判る。
【００３６】
この場合、第１の開口部８の高さを１ｍｍ以内にすると、オゾンガスはガス通路１０の深部に拡散するよりもガス検知素子２に吸収されて反応する方が圧倒的に多いので、ガス検知素子２の前端側から奥の方に向かって徐々に退色する。
【００３７】
ここで、本発明によるオゾンガス濃度測定器１は、２つの開口部８，９を設け、第２の開口部９にオゾンフィルタ４を取付けることにより、ガス通路１０内に第１の開口部８から第２の開口部９に向かう一方向の空気の流れを生じさせるようにしているので、低濃度のオゾンガスを短時間で測定する場合であっても上記した従来の１つの開口部のみを設けた測定器に比べてより正確に測定することができる。すなわち、第１の開口部８からガス通路１０に侵入したオゾンガスは、拡散しながら空気の流れによってガス通路１０の奥の方にまで侵入し、検知素子２の曝露部５を曝露する。この曝露部５の曝露によって変色する領域は、時間の経過とともに第１の開口部８側端から第２の開口部９側端に向かって、言い換えればガス通路１０の奥の方に向かって拡がり、オゾンガスの曝露量に対応している。したがって、この変色した領域の終端付近における目盛１１の数値をカバー部材７の表面板７Ａを透して読み取ることにより、オゾンガスのＣＴ値を正確に測定することができる。なお、仮に空気が第２の開口部９からオゾンフィルタ４を通ってガス通路１０内に侵入し、ガス通路１０内に第２の開口部９から第１の開口部８に向かう空気の流れが生じたとしても、オゾンフィルタ４は空気のみを通過させオゾンガスの通過を阻止するので、曝露部５がオゾンガスによって奥の方から前端に向かって曝露されることはない。
【００３８】
因みに、ガス拡散について本発明によるガス濃度測定装置と従来の開口部が１つのガス濃度測定器と比較したとこと、ＣＴ値が６−１５ｐｐｍ ｈｏｕｒのオゾンに対し、従来品では測定精度が±３５％以上でＣＴ値が大きくなるほど精度が落ちる傾向にあったが、本発明装置によれば±２０％にまで向上させ、ＣＴ値が大きくなっても精度の落ちは顕著でないことが明らかになった。
【００３９】
図２は、本発明をオゾンガス濃度測定器に適用した第２の実施の形態を示す分解斜視図である。同図において、オゾンガス濃度測定器２０は、円形に形成されたガス検知素子２１と、第１、第２の開口部３０，３１を有し内部がガス通路３２を形成する方形薄箱型のガス通路形成部材２２と、このガス通路形成部材２２の第２の開口部３１を覆う４枚のオゾンフィルタ４とで構成されている。
【００４０】
ガス検知素子２１は、円形に形成されて中央に透孔２５を有する点、および表面に１〜７までの数値を表示した目盛２６が表示されている点が、上記した第１の実施の形態におけるガス検知素子２と異なるだけで、その他の構成は同一である。
【００４１】
前記目盛２６の数値１〜７は、オゾンガスのＣＴ値に対応しており、大きな数値ほどＣＴ値が大きいことを示している。また、この数値１〜７は、ガス検知素子２１の中央から外側に向かって大きな数値となるように表示されている。
【００４２】
ガス通路形成部材２２は、方形の台紙２７と、この台紙２７の上方を覆う透明なカバー部材２８とで構成されている。台紙２７は、ガス検知素子２１よりも大きく形成され、上面中央にガス検知素子２１が固定されている。カバー部材２８は、透明なプラスチックによって形成され、台紙２７と同一の大きさの表面板２８Ａと、この表面板２８Ａの下面四隅部に一体に垂設された４本の脚部２８Ｂとからなり、これらの脚部２８Ｂが台紙２７の表面四隅部に接着されている。
【００４３】
前記第１の開口部３０は、カバー部材２８の表面板２８Ａの中央に形成されている。この第１の開口部３０は、ガス検知素子２１の透孔２５と略同一の大きさを有する円形に形成されている。前記第２の開口部３１は、ガス通路形成部材２２の周囲に形成され脚部２８Ｂによって仕切られた４つの開放部分、厳密には表面板２８Ａと、隣り合う２つの脚部２８Ｂおよび台紙２７とによってそれぞれ囲まれた部分で構成されている。
【００４４】
このような構造からなるオゾンガス濃度測定器２０においても、第１、第２の開口部３０，３１を備えているので、ガス通路３２内に空気の流れを生じさせることができる。この場合、第１の開口部３０からガス通路３２内に侵入した空気は、ガス検知素子２１の表面中央部に当たると９０°方向転換し、ガス検知素子２１の表面に沿って第２の開口部３１に向かう空気の流れとなる。したがって、この空気中に含まれている微量のオゾンガスも第１の開口部３０から第２の開口部３１に向かって拡散する。このため、ガス検知素子２１は、オゾンガスによって中央から外周に向かって曝露されることによりリング状に変色する。そして、この変色した領域の最外周部分を表面板２８Ａを透して目視し、目盛２６の数値を読み取ることによりＣＴ値を測定することができる。
【００４５】
図３は、本発明をオゾンガス濃度測定器に適用した第３の実施の形態を示す要部の斜視図である。この実施の形態においては、ガス検知素子４１を矩形のカード状に形成し、表面の幅方向中央部にオゾンガスに曝露されると変色する曝露部４２を形成している。また、ガス通路形成部材４３をガス検知素子４１を収納し得る大きさの矩形の薄箱型に形成して、その長手方向両端部を第１、第２の開口部４４，４５とし、前記ガス検知素子４１を第１の開口部４４からガス通路形成部材４３内に挿抜可能に収納し、第２の開口部４５にオゾンフィルタ４を着脱可能に取付けている。また、ガス通路形成部材４３の上面中央部に透明な窓４６をガス検知素子４１の曝露部４２に対応して形成し、内側面下部にガス検知素子４１の両側縁を案内保持するガイド溝４７ａ，４７ｂを形成し、第２の開口部５５の内面にオゾンフィルタ４の上下縁を案内保持するガイド溝４８ａ，４８ｂを形成し、内部をガス通路４９としている。
【００４６】
このような構造からなるオゾン濃度測定器５０によれば、測定後にオゾンフィルタ４とガス検知素子４１を取り出して新しいものと交換すると、ガス通路形成部材４３を再利用することができる。
【００４７】
なお、本発明は上記した実施の形態に何ら限定されるものではなく、種々の変形、変更、組み合わせが可能である。例えば、上記した実施の形態においては、オゾンガスに反応する色素としてインジゴカルミンを用いたが、これに限らずトリフェニルメタン色素やアゾ色素、アントラキン色素等を用いてもよい。
【００４８】
また、上記した実施の形態は、いずれもオゾンガス濃度測定器に適用した例について説明したが、被測定ガスはこれに特定されるものではなく、例えば検知剤として二酸化窒素ガス（ＮＯ2 ）に反応するジアゾ化試薬およびカップリング試薬の混合物等を多孔体に含浸させたガス検知素子を用いた場合には、二酸化窒素ガスの濃度測定器にも適用することが可能である。その場合、例えば二酸化窒素ガスの測定に対しては、フィルタとしてテフロン（登録商標）膜で挟んだアクリル樹脂薄膜などからなるフィルタを用いればよい。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】本発明をオゾンガス濃度測定器に適用した第１の実施の形態を示す平面図である。
【図２】本発明をオゾンガス濃度測定器に適用した第２の実施の形態を示す斜視図である。
【図３】本発明をオゾンガス濃度測定器に適用した第３の実施の形態を示す斜視図である。
【符号の説明】
【００５０】
１…オゾンガス濃度測定器、２…ガス検知素子、３…ガス通路形成部材、４…オゾンフィルタ、５…曝露部、６…台紙、７…カバー部材、８…第１の開口部、９…第２の開口部、１０…ガス通路、１１…目盛、２０…オゾンガス濃度測定器、２１…ガス検知素子、２２…ガス通路形成部材、２７…台紙、２８…カバー部材、３０…第１の開口部、３１…第２の開口部、３２…ガス通路、４１…ガス検知素子、４２…曝露部、４３…ガス通路形成部材、４４…第１の開口部、４５…第２の開口部、４６…窓、５０…オゾンガス濃度測定器。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空気中に含まれているオゾンガス、二酸化窒素ガス等の特定の種類のガスの濃度を測定するために使用するガス濃度測定器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
現在、ＮＯｘ、ＳＰＭ、光化学オキシダントによる大気汚染が生じ、環境に対する影響が問題となってきている。光化学オキシダントの主成分であるオゾンガス（Ｏ3 ）は、工場や事業所や自動車から排出されるＮＯｘや炭化水素などの汚染物質が太陽光線の照射を受けて光化学反応により生成されるため、光化学スモッグの原因となっている。また、コロナ放電手段を備えた各種機器、例えば静電式複写機、レーザープリンタ、ＬＥＤファクシミリ等においても、コロナ放電手段の動作中にオゾンガスが発生する。このようなオゾンガスは、強力な酸化能を有しているためそれ自身の毒性により、空気中の濃度が一定以上（０．１ｐｐｍ）になると、呼吸器系を刺激し、微量でも長時間吸入すると有害とされている。
【０００３】
このため、オゾンガスの濃度分布の調査や、地域環境への影響評価、個人のオゾンガス被爆の影響評価等を行って環境を監視する必要がある。このために、安価で小型軽量かつ個人や家庭レベルで使用することができるオゾンガス濃度測定器が開発されている。
【０００４】
このような、オゾンガス濃度測定器としては、例えば特許文献１に記載されている高濃度型ガスインジケータが知られている。この高濃度型ガスインジケータは、インジケータ本体の内部に検知すべき特定ガスを導入する通路を形成するとともに、この通路の内壁に沿って特定ガスと反応して変色する指示薬層を貼り付けている。また、前記通路内へのオゾンガスの導入を容易にするために、通路の開放端部にインジケータ本体の上面および側面に向かって開放する開口部を形成している。言い換えれば、通路の開口面積を大きくしている。このように開口部の面積を大きくしておくと、オゾンガスが開口部から通路内に侵入しやすくなるため、低濃度のガスを短時間に測定する場合であっても通路内の指示薬層をオゾンガスによって暴露することができるとしている。
【０００５】
【特許文献１】特許第３４５６２７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、前記特許文献１に記載されている高濃度型ガスインジケータにおいては、単に開口面積を大きくしただけではオゾンガスを精度よく測定することができないという問題があった。すなわち、気体は拡散によって通路内に侵入はするが、開口部が１つの場合は通路内に空気の流れが生じないため通路の奥の方にまでオゾンガスが拡散せず、開口部付近でのみ指示薬層が変色する。したがって、指示薬層の変色領域が狭くてオゾンガスのＣＴ値（濃度の時間積分値）に比例せず、高い測定精度が得られない。
【０００７】
このような問題を解決するために、両端が開放した通路を形成することが考えられるが、その場合は、空気の流れの方向が一定せず、各開口部毎にオゾンのＣＴ値を測定することになるので、総ＣＴ値を求めるには両開口部のＣＴ値を加算する必要がある。このため、取扱いに難点があり実用的ではない。
【０００８】
本発明は上記した従来の問題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、取扱いが容易で、低濃度のガスを短時間で高精度に測定することができるガス濃度測定器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するために第１の発明は、外部に開放する第１、第２の開口部を有し内部がガス通路を形成するガス通路形成部材と、特定ガスに反応して変色する曝露部を有するガス検知素子とを備え、前記ガス検知素子を前記ガス通路内に前記第１の開口部から前記第２の開口部に向かって延在するように配置し、前記ガス通路形成部材の少なくとも前記ガス検知素子に対応する部分に透明な窓を設け、前記第２の開口部に前記特定ガスの前記ガス通路内への侵入を阻止するガスフィルタを設けたものである。
【００１０】
第２の発明は、前記第１の発明において、前記特定ガスがオゾンガスであって、前記ガスフィルタとしてオゾンフィルタを用いたものである。
【００１１】
第３の発明は、前記第１または第２の発明において、前記ガス通路形成部材を矩形の薄箱型に形成し、その長手方向の一端側に第１の開口部を形成し、他端側に第２の開口部を形成したものである。
【００１２】
第４の発明は、前記第１または第２の発明において、前記ガス通路形成部材を方形または円形の薄箱型に形成し、表面中央に第１の開口部を形成し、外周全体に第２の開口部を形成し、前記ガス検知素子の曝露部を円形に形成し、この曝露部の中央を前記第１の開口部に対応させて前記ガス検知素子を前記ガス通路形成部材内に配置したものである。
【００１３】
第５の発明は、前記第１〜第４の発明のうちのいずれか１つにおいて、前記ガス検知素子をガス通路形成部材内に挿抜可能に収納したものである。
【発明の効果】
【００１４】
第１の発明においては、第１、第２の開口部を有しているので、ガス通路内に空気の流れを生じさせることができる。この空気の流れは、ガスフィルタが大きな抵抗となるため、第１の開口部から第２の開口部に向かう一方向の流れのみである。第１の開口部から空気が侵入すると、その中に含まれている特定ガスは拡散しながら空気の流れによりガス通路の奥の方にまで侵入する。したがって、ガス検知素子の曝露部が特定ガスによって変色する領域はＣＴ値に比例してガス通路の奥の方にまで拡がるから、測定精度を向上させることができる。
【００１５】
第２の発明においては、オゾンガスが第２の開口部からガス通路内への侵入をオゾンフィルタによって阻止するので、曝露部がオゾンガスによって曝露される方向は、第１の開口部から第２の開口部側に向かう一方向のみである。
【００１６】
第３の発明においては、ガス通路形成部材を矩形の薄箱型に形成しているので、ガス検知素子の曝露部は特定ガスに曝露されると第１の開口部側から第２の開口部側に向かって帯状に変色する。
【００１７】
第４の発明においては、ガス通路形成部材の表面中央に第１の開口部を設け、外周に第２の開口部を設けているので、第１の開口部からガス通路内に侵入した空気は、ガス検知素子に当たると方向転換してガス検知素子の径方向外方に向かう流れになる。このため、特定ガスもガス検知素子の径方向外方に向かって拡散し、曝露部をその中央から外側に向かってリング状に変色させる。
【００１８】
第５の発明においては、ガス検知素子をガス通路形成部材から抜き出して新しいものと交換することにより、ガス通路形成部材を再使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明を図面に示す実施の形態に基づいて説明する。
図１は本発明をオゾンガス濃度測定器に適用した第１の実施の形態を示す分解斜視図である。同図において、オゾンガス濃度測定器１は、ガス検知素子２と、このガス検知素子２を収納するガス通路形成部材３と、特定ガスであるオゾンガスを分解または吸着するオゾンフィルタ４とを備え、例えば幅５０×長さ７０ｍｍ程度の大きさで、厚さが数ｍｍ程度の矩形薄箱型に形成されている。
【００２０】
前記ガス検知素子２は、幅１５×長さ７５ｍｍ程度の大きさで、厚さが１ｍｍ程度の短冊状に形成され、全面がオゾンガスに曝露されると変色（退色または発色）する曝露部５を形成している。
【００２１】
このようなガス検知素子２は、オゾンガスに曝露されると変色（退色または発色）する色素を含んだ検知溶液をセルロースからなるシート状担体に含浸させ、この含浸させた溶液を乾燥させて曝露部５とすることにより形成することができる。
【００２２】
検知溶液としては、オゾンガスに曝露されると変色する色素（例えば、インジゴ環）と、酸（例えば、クエン酸）と、保湿剤（例えば、グリセリン）とを溶解した水溶液が用いられる。インジゴ環を有する色素としては、例えばインジゴ、インジゴカルミンナトリウム塩、インジゴカルミンカリウム塩、インジゴレッドなどを用いることができる。酸としては、クエン酸に限らず、酢酸、リン酸、酒石酸などを用いることができる。酸は、検知溶液のｐＨを２〜４の範囲に保持するために用いられる。保湿剤としては、グリセリンに限らず、エチレングリコール、プロピレングリコールなどを用いることができる。
【００２３】
ここでは、オゾンガスに曝露されると変色するインジゴ環としてインジゴカルミンを用いた例について説明する。インジゴカルミンは青色２号と呼ばれる酸性染料である。このため、インジゴカルミンを用いた検知溶液は、青〜青紫色を呈した水溶液となる。検知溶液の色は目視によって確認できる。また、検知溶液は、酸の添加により酸性を呈している。このような検知溶液によって形成された曝露部５は藍色を呈している。
【００２４】
ガス検知素子２の具体的な作製に際しては、容器内に例えば、０．０５ｇのインジゴカルミンと、酸としての３．０ｇの酢酸と、保湿剤としての１５ｇのグリセリンとを入れ、これらに水を所定量加えることにより、インジゴカルミンを溶解させて調整し、５０ｇの検知溶液を作製する。
【００２５】
次に、この検知溶液中にセルロース濾紙（例えば、アドバンティック社製の濾紙Ｎｏ．２）を一定時間浸漬して取り出した後、セルロース濾紙中に含まれている水分を風乾によって蒸発させる。これにより、藍色のガス検知素子２ができあがる。そして、このガス検知素子２を前記ガス通路形成部材３内に収納し固定する。
【００２６】
このようにして作製したガス検知素子２について、微量のオゾンガスを含む被検ガス中に一定時間曝し（例えば、８時間）、変色を肉眼で観察した。被検ガス中のオゾンガスは、ガス検知素子２のグリセリンが保持している水分に取り込まれ、その後、インジゴ環を有する色素のＣ＝Ｃ２重結合を分解する反応を引き起こす。この分解反応によって色素分子の構造と電子状態が変化して可視光領域の波長６００ｎｍ付近（藍色領域）において光の吸収が変化し、ガス検知素子２の色（藍色）が薄くなる（退色）。
【００２７】
一方、インジゴ色素の分解によって生じた分解生成物は可視光領域の波長４００ｎｍ付近に光の吸収を持つため、ガス検知素子は黄色に変色し始める（発色反応）。このように、ガス検知素子２の曝露部５がオゾンガスによって曝露されると、色素の退色反応と発色反応とが同時に起きるため、オゾン濃度がｐｐｍオーダーであっても変色し確実に検知できる。
【００２８】
前記ガス通路形成部材３は、幅５０ｍｍ×長さ７０ｍｍ、厚さ１〜２ｍｍ程度の矩形の台紙６と、この台紙６の上方を覆う透明なプラスチックからなるカバー部材７とによって長手方向両端が開放する矩形の薄箱型に形成することにより、両端開放部分が第１、第２の開口部８，９を形成し、内部が外部に連通するガス通路１０を形成している。そして、第２の開口部９には、前記オゾンフィルタ４が取付けられている。
【００２９】
このように、ガス通路形成部材３に第１、第２の開口部８，９を設けておくと、ガス通路１０内に空気の流れを生じさせることができる。ただし、この空気の流れは双方向ではなく、オゾンフィルタ４が空気の流れに対して大きな抵抗となるため、第１の開口部８から第２の開口部９に向かう一方向の流れのみである。このため、第１の開口部８は空気およびオゾンガスの流入口を構成し、第２の開口部９は空気の流入、流出口を形成している。
【００３０】
台紙６は、前記ガス検知素子２と同様なセルロース濾紙またはプラスチックによって形成され、幅方向中央に前記ガス検知素子２が台紙６の長手方向に延在するように固定されている。このガス検知素子２の一端は、台紙６の一端と一致し、第１の開口部８に臨んでいる。また、台紙６の表面一側寄りには目盛１１がガス検知素子６に沿って表示されている。この目盛１１の数値１ｐｐｍ〜７ｐｐｍは、オゾンガスのＣＴ値を示し、ガス通路１０の奥に向かって、言い換えれば第１の開口部８から第２の開口部９に向かって大きな値となるように表示されている。
【００３１】
台紙６にガス検知素子２を固定するための手段としては、非接着性および非粘着性を有するものであって、吸湿したり錆びたりしない材質からなる固定手段、例えば撚糸や細い線材を用て縫い付けることが望ましい。接着剤や両面粘着テープ、あるいは金属製のステープル（針）や鳩目等を用いることも考えられるが、これらは長期間保管していると、触媒の移動、揮発、あるいは金属の錆によってガス検知素子２に影響を及ぼすおそれがあるため好ましくない。
【００３２】
カバー部材７は、台紙６と同一の大きさの表面板７Ａと、この表面板７Ａの長手方向両側縁に一体に折り曲げ形成された左右一対の側板７Ｂ，７Ｃとで構成されている。表面板７Ａは、台紙６と平行に対向し、前記ガス検知素子２および目盛１１の目視を可能にする透明な窓として機能する。左右一対の側板７Ｂ，７Ｃは、下端が台紙６の表面の長辺側両側縁に接着によって固定されている。
【００３３】
オゾンフィルタ４は、空気中に含まれているオゾンガスを分解または吸着することにより、第２の開口部９からガス通路１０内にオゾンガスが侵入するのを阻止するために用いられるものであって、例えば一般に知られている活性二酸化マンガン触媒を高い空隙率の紙からなるハニカム構造の担体に担持させたオゾンフィルタが用いられる。
【００３４】
次に、上記構成からなるオゾンガス濃度測定器１によるオゾンガスの測定について説明する。
オゾンガス濃度測定器１は、空気中にオゾンガスが存在する測定環境に一定時間（例えば、８時間）設置して使用するか、または測定者が携帯した状態で使用する。測定者が携帯使用する場合は、例えば紐でオゾンガス濃度測定器１を首や腰に吊し、第１の開口部８とオゾンフィルタ４を衣服等で覆わないようにして使用する。
【００３５】
オゾンガス濃度測定器１によって測定を開始すると、ガス検知素子２の曝露部５が空気中に含まれている微量のオゾンガスによって曝露されることにより徐々に変色（退色）し、藍色から白色に変化する。このため、この色変化を視認によって確認することにより、オゾンガスの有無が判る。
【００３６】
この場合、第１の開口部８の高さを１ｍｍ以内にすると、オゾンガスはガス通路１０の深部に拡散するよりもガス検知素子２に吸収されて反応する方が圧倒的に多いので、ガス検知素子２の前端側から奥の方に向かって徐々に退色する。
【００３７】
ここで、本発明によるオゾンガス濃度測定器１は、２つの開口部８，９を設け、第２の開口部９にオゾンフィルタ４を取付けることにより、ガス通路１０内に第１の開口部８から第２の開口部９に向かう一方向の空気の流れを生じさせるようにしているので、低濃度のオゾンガスを短時間で測定する場合であっても上記した従来の１つの開口部のみを設けた測定器に比べてより正確に測定することができる。すなわち、第１の開口部８からガス通路１０に侵入したオゾンガスは、拡散しながら空気の流れによってガス通路１０の奥の方にまで侵入し、検知素子２の曝露部５を曝露する。この曝露部５の曝露によって変色する領域は、時間の経過とともに第１の開口部８側端から第２の開口部９側端に向かって、言い換えればガス通路１０の奥の方に向かって拡がり、オゾンガスの曝露量に対応している。したがって、この変色した領域の終端付近における目盛１１の数値をカバー部材７の表面板７Ａを透して読み取ることにより、オゾンガスのＣＴ値を正確に測定することができる。なお、仮に空気が第２の開口部９からオゾンフィルタ４を通ってガス通路１０内に侵入し、ガス通路１０内に第２の開口部９から第１の開口部８に向かう空気の流れが生じたとしても、オゾンフィルタ４は空気のみを通過させオゾンガスの通過を阻止するので、曝露部５がオゾンガスによって奥の方から前端に向かって曝露されることはない。
【００３８】
因みに、ガス拡散について本発明によるガス濃度測定装置と従来の開口部が１つのガス濃度測定器と比較したとこと、ＣＴ値が６−１５ｐｐｍ ｈｏｕｒのオゾンに対し、従来品では測定精度が±３５％以上でＣＴ値が大きくなるほど精度が落ちる傾向にあったが、本発明装置によれば±２０％にまで向上させ、ＣＴ値が大きくなっても精度の落ちは顕著でないことが明らかになった。
【００３９】
図２は、本発明をオゾンガス濃度測定器に適用した第２の実施の形態を示す分解斜視図である。同図において、オゾンガス濃度測定器２０は、円形に形成されたガス検知素子２１と、第１、第２の開口部３０，３１を有し内部がガス通路３２を形成する方形薄箱型のガス通路形成部材２２と、このガス通路形成部材２２の第２の開口部３１を覆う４枚のオゾンフィルタ４とで構成されている。
【００４０】
ガス検知素子２１は、円形に形成されて中央に透孔２５を有する点、および表面に１〜７までの数値を表示した目盛２６が表示されている点が、上記した第１の実施の形態におけるガス検知素子２と異なるだけで、その他の構成は同一である。
【００４１】
前記目盛２６の数値１〜７は、オゾンガスのＣＴ値に対応しており、大きな数値ほどＣＴ値が大きいことを示している。また、この数値１〜７は、ガス検知素子２１の中央から外側に向かって大きな数値となるように表示されている。
【００４２】
ガス通路形成部材２２は、方形の台紙２７と、この台紙２７の上方を覆う透明なカバー部材２８とで構成されている。台紙２７は、ガス検知素子２１よりも大きく形成され、上面中央にガス検知素子２１が固定されている。カバー部材２８は、透明なプラスチックによって形成され、台紙２７と同一の大きさの表面板２８Ａと、この表面板２８Ａの下面四隅部に一体に垂設された４本の脚部２８Ｂとからなり、これらの脚部２８Ｂが台紙２７の表面四隅部に接着されている。
【００４３】
前記第１の開口部３０は、カバー部材２８の表面板２８Ａの中央に形成されている。この第１の開口部３０は、ガス検知素子２１の透孔２５と略同一の大きさを有する円形に形成されている。前記第２の開口部３１は、ガス通路形成部材２２の周囲に形成され脚部２８Ｂによって仕切られた４つの開放部分、厳密には表面板２８Ａと、隣り合う２つの脚部２８Ｂおよび台紙２７とによってそれぞれ囲まれた部分で構成されている。
【００４４】
このような構造からなるオゾンガス濃度測定器２０においても、第１、第２の開口部３０，３１を備えているので、ガス通路３２内に空気の流れを生じさせることができる。この場合、第１の開口部３０からガス通路３２内に侵入した空気は、ガス検知素子２１の表面中央部に当たると９０°方向転換し、ガス検知素子２１の表面に沿って第２の開口部３１に向かう空気の流れとなる。したがって、この空気中に含まれている微量のオゾンガスも第１の開口部３０から第２の開口部３１に向かって拡散する。このため、ガス検知素子２１は、オゾンガスによって中央から外周に向かって曝露されることによりリング状に変色する。そして、この変色した領域の最外周部分を表面板２８Ａを透して目視し、目盛２６の数値を読み取ることによりＣＴ値を測定することができる。
【００４５】
図３は、本発明をオゾンガス濃度測定器に適用した第３の実施の形態を示す要部の斜視図である。この実施の形態においては、ガス検知素子４１を矩形のカード状に形成し、表面の幅方向中央部にオゾンガスに曝露されると変色する曝露部４２を形成している。また、ガス通路形成部材４３をガス検知素子４１を収納し得る大きさの矩形の薄箱型に形成して、その長手方向両端部を第１、第２の開口部４４，４５とし、前記ガス検知素子４１を第１の開口部４４からガス通路形成部材４３内に挿抜可能に収納し、第２の開口部４５にオゾンフィルタ４を着脱可能に取付けている。また、ガス通路形成部材４３の上面中央部に透明な窓４６をガス検知素子４１の曝露部４２に対応して形成し、内側面下部にガス検知素子４１の両側縁を案内保持するガイド溝４７ａ，４７ｂを形成し、第２の開口部５５の内面にオゾンフィルタ４の上下縁を案内保持するガイド溝４８ａ，４８ｂを形成し、内部をガス通路４９としている。
【００４６】
このような構造からなるオゾン濃度測定器５０によれば、測定後にオゾンフィルタ４とガス検知素子４１を取り出して新しいものと交換すると、ガス通路形成部材４３を再利用することができる。
【００４７】
なお、本発明は上記した実施の形態に何ら限定されるものではなく、種々の変形、変更、組み合わせが可能である。例えば、上記した実施の形態においては、オゾンガスに反応する色素としてインジゴカルミンを用いたが、これに限らずトリフェニルメタン色素やアゾ色素、アントラキン色素等を用いてもよい。
【００４８】
また、上記した実施の形態は、いずれもオゾンガス濃度測定器に適用した例について説明したが、被測定ガスはこれに特定されるものではなく、例えば検知剤として二酸化窒素ガス（ＮＯ2 ）に反応するジアゾ化試薬およびカップリング試薬の混合物等を多孔体に含浸させたガス検知素子を用いた場合には、二酸化窒素ガスの濃度測定器にも適用することが可能である。その場合、例えば二酸化窒素ガスの測定に対しては、フィルタとしてテフロン（登録商標）膜で挟んだアクリル樹脂薄膜などからなるフィルタを用いればよい。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】本発明をオゾンガス濃度測定器に適用した第１の実施の形態を示す平面図である。
【図２】本発明をオゾンガス濃度測定器に適用した第２の実施の形態を示す斜視図である。
【図３】本発明をオゾンガス濃度測定器に適用した第３の実施の形態を示す斜視図である。
【符号の説明】
【００５０】
１…オゾンガス濃度測定器、２…ガス検知素子、３…ガス通路形成部材、４…オゾンフィルタ、５…曝露部、６…台紙、７…カバー部材、８…第１の開口部、９…第２の開口部、１０…ガス通路、１１…目盛、２０…オゾンガス濃度測定器、２１…ガス検知素子、２２…ガス通路形成部材、２７…台紙、２８…カバー部材、３０…第１の開口部、３１…第２の開口部、３２…ガス通路、４１…ガス検知素子、４２…曝露部、４３…ガス通路形成部材、４４…第１の開口部、４５…第２の開口部、４６…窓、５０…オゾンガス濃度測定器。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
外部に開放する第１、第２の開口部を有し内部がガス通路を形成するガス通路形成部材と、特定ガスに反応して変色する曝露部を有するガス検知素子とを備え、前記ガス検知素子を前記ガス通路内に前記第１の開口部から前記第２の開口部に向かって延在するように配置し、前記ガス通路形成部材の少なくとも前記ガス検知素子に対応する部分に透明な窓を設け、前記第２の開口部に前記特定ガスの前記ガス通路内への侵入を阻止するガスフィルタを設けたことを特徴とするガス濃度測定器。
【請求項２】
請求項１記載のガス濃度測定器において、
前記特定ガスがオゾンガスであって、前記ガスフィルタがオゾンフィルタであることを特徴とするガス濃度測定器。
【請求項３】
請求項１または２記載のガス濃度測定器において、
前記ガス通路形成部材を矩形の薄箱型に形成し、その長手方向の一端側に第１の開口部を形成し、他端側に第２の開口部を形成したことをことを特徴とするガス濃度測定器。
【請求項４】
請求項１または２記載のガス濃度測定器において、
前記ガス通路形成部材を方形または円形の薄箱型に形成し、表面中央に第１の開口部を形成し、外周全体に第２の開口部を形成し、
前記ガス検知素子の曝露部を円形に形成し、この曝露部の中央を前記第１の開口部に対応させて前記ガス検知素子を前記ガス通路形成部材内に配置したことを特徴とするガス濃度測定器。
【請求項５】
請求項１〜４のうちのいずれか１つに記載のガス濃度測定器において、
前記ガス検知素子をガス通路形成部材内に挿抜可能に収納したことを特徴とするガス濃度測定器。
【請求項１】
外部に開放する第１、第２の開口部を有し内部がガス通路を形成するガス通路形成部材と、特定ガスに反応して変色する曝露部を有するガス検知素子とを備え、前記ガス検知素子を前記ガス通路内に前記第１の開口部から前記第２の開口部に向かって延在するように配置し、前記ガス通路形成部材の少なくとも前記ガス検知素子に対応する部分に透明な窓を設け、前記第２の開口部に前記特定ガスの前記ガス通路内への侵入を阻止するガスフィルタを設けたことを特徴とするガス濃度測定器。
【請求項２】
請求項１記載のガス濃度測定器において、
前記特定ガスがオゾンガスであって、前記ガスフィルタがオゾンフィルタであることを特徴とするガス濃度測定器。
【請求項３】
請求項１または２記載のガス濃度測定器において、
前記ガス通路形成部材を矩形の薄箱型に形成し、その長手方向の一端側に第１の開口部を形成し、他端側に第２の開口部を形成したことをことを特徴とするガス濃度測定器。
【請求項４】
請求項１または２記載のガス濃度測定器において、
前記ガス通路形成部材を方形または円形の薄箱型に形成し、表面中央に第１の開口部を形成し、外周全体に第２の開口部を形成し、
前記ガス検知素子の曝露部を円形に形成し、この曝露部の中央を前記第１の開口部に対応させて前記ガス検知素子を前記ガス通路形成部材内に配置したことを特徴とするガス濃度測定器。
【請求項５】
請求項１〜４のうちのいずれか１つに記載のガス濃度測定器において、
前記ガス検知素子をガス通路形成部材内に挿抜可能に収納したことを特徴とするガス濃度測定器。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００８−１１６３８６（Ｐ２００８−１１６３８６Ａ）
【公開日】平成２０年５月２２日（２００８．５．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３０１３５０（Ｐ２００６−３０１３５０）
【出願日】平成１８年１１月７日（２００６．１１．７）
【出願人】（０００００４２２６）日本電信電話株式会社 (13,992)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年５月２２日（２００８．５．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１１月７日（２００６．１１．７）
【出願人】（０００００４２２６）日本電信電話株式会社 (13,992)
【Ｆターム（参考）】
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