グラフィックス構造体
【課題】内外照いずれの場合も鮮明な画像を提供でき、また、内外照時の色濃度差が少ない上、さらに屋外での使用時にも水の侵入跡がつかず、更に、内外照時の色濃度差が少ない上、さらにＩＳＯ５６６０−１コーンカロリーメーター試験で不燃性であり、防火地域での設置が可能なグラフィックス構造体を提供する。
【解決手段】レセプター層１０２、前記レセプター層１０２に印刷を施すことにより作成した印刷層１０４、及びアクリル系白色粘着剤からなるアクリル系白色粘着剤層１０６をこの順で含み、前記アクリル系白色粘着剤が、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー、前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、８〜１５０質量部の白色顔料、及び芳香族ビニルモノマーを含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを含むグラフィックス構造体。
【解決手段】レセプター層１０２、前記レセプター層１０２に印刷を施すことにより作成した印刷層１０４、及びアクリル系白色粘着剤からなるアクリル系白色粘着剤層１０６をこの順で含み、前記アクリル系白色粘着剤が、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー、前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、８〜１５０質量部の白色顔料、及び芳香族ビニルモノマーを含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを含むグラフィックス構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グラフィックス構造体に関する。詳しくは、レセプター層、印刷層、及びアクリル系粘着剤と白色顔料を含むアクリル系白色粘着剤層をこの順で積層したグラフィックス構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】
内照看板用照明ユニット上にグラフィックスフィルム等をとり付けた種々の製品が上市され、各種広告、案内表示、社名表示等として使用されている。これら、一般に内照看板と呼ばれる製品は、内照看板用照明ユニットの照明を点灯（内照）して使用する、あるいは内照看板用照明ユニットの照明を点灯せず、自然光を含む他の照明を点灯（外照）して使用する場合がある。内照を使用した場合と外照を使用した場合に、グラフィックスの色濃度に差が生じる場合があり、この色濃度差のない製品が望まれている。
【０００３】
特許文献１には、離型性担体に積層されたアクリル系樹脂フィルムからなる印刷基材（Ａ）と、前記アクリル系樹脂フィルムに印刷を施して形成される印刷面に一面を積層し他面を被着体に積層するための、白色顔料が分散された粘着剤層を本質的構成材料とする粘着基材（Ｂ）とを備え、粘着剤層が形態保持性を有するとともにその両面もしくは片面に離型性フィルムが積層されてなることを特徴とする印刷用記録材料が記載されている。かかる印刷用記録材料は、耐擦傷性、耐候性等の耐久性が良好で、焼却廃棄が容易なマーキングフィルムとして好適に用いられるものである。
【０００４】
特許文献２には、離型性フィルムに積層された光散乱性微粒子が分散してなる全光線透過率が１０〜４０％の粘着剤層に、無機粒子と吸油性もしくは吸水性結着剤とが含有されたインク受容層フィルムが積層されてなることを特徴とするインクジェットプリンター用記録材料が記載されている。かかるインクジェットプリンター用記録材料は、受容層の基材層が削減されて安価で、かつ、内照式電飾用として優れた発色性を示すものである。
【０００５】
上記内照看板等の製品が野外に設置される場合は、かかる製品が耐水性を有することが求められる。さらに、これら内照看板等の製品を防火地域内に設置する場合、かかる製品が不燃性であることが求められる。そのため、内照時と外照時とで色濃度差のない製品に加えて、さらに耐水性あるいは不燃性を兼ね備えた製品が求められている。
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−３６６０４０号公報
【特許文献２】特開２００２−１０３８００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー、及びアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマー、及び比較的高含量の白色顔料を含み、内照時、外照時の色濃度差が少なく、内外照いずれの場合も鮮明な画像を提供できるグラフィックス構造体を提供することを目的とする。
【０００８】
また本発明は、内外照時の色濃度差が少ない上、さらに屋外での使用時にも水の侵入跡がつかないグラフィックス構造体を提供することを目的とする。
【０００９】
更に本発明は、内外照時の色濃度差が少ない上、さらにＩＳＯ５６６０−１コーンカロリーメーター試験で不燃性であり、防火地域での設置が可能なグラフィックス構造体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
すなわち本発明は、レセプター層、前記レセプター層に印刷を施すことにより作成した印刷層、及びアクリル系白色粘着剤からなるアクリル系白色粘着剤層をこの順で含み、前記アクリル系白色粘着剤が、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー、前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、８〜１５０質量部の白色顔料、及び芳香族ビニルモノマーを含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを含むグラフィックス構造体を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のグラフィックス構造体は、内外照時いずれにおいてもグラフィックスの色濃度差が少ない画像を提供することができる。さらに本発明のグラフィックス構造体を含むグラフィックス構造体は内外照時いずれにおいてもグラフィックスの色濃度差が少ない画像を提供できる他、耐水性に優れ屋外での使用に適した看板等のグラフィックス製品、またはＩＳＯ５６６０−１コーンカロリーメーター試験で不燃性であり、防火地域への適用が可能な看板等のグラフィックス製品を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明のグラフィックス構造体は、レセプター層、前記レセプター層に印刷を施すことにより作成した印刷層、及びアクリル系白色粘着剤からなるアクリル系白色粘着剤層をこの順で含むものである。
【００１３】
前記アクリル系白色粘着剤は、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー、白色顔料、及び芳香族ビニルモノマーを含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを含み、白色顔料の含量は、前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、８〜１５０質量部である。
【００１４】
また、前記アクリル系白色粘着剤は、全光線透過率を１３％〜５０％とすることができる。また、前記レセプター層の外側表面（印刷層の逆側面）に透明保護層を積層することもできる。
【００１５】
全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７１０５ のプラスチックの光学的特性試験法５．５項の「光線透過率及び全光線反射率の測定法Ａ」に準じ、例えば日本電色工業株式会社製「ＳＺ−Σ９０」により測定することができる。
【００１６】
本明細書において、
「（メタ）アクリル」とは、「アクリルまたはメタクリル」を意味する、
「カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー」を、「カルボキシル基含有ポリマー」ということがある、及び
「芳香族ビニルモノマーを含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマー」を、「アミノ基含有ポリマー」ということがある。
【００１７】
本発明のレセプター層は、各種印刷のレセプターとして従来から使用されている公知の樹脂組成物からなる層である。このような樹脂組成物は熱可塑性樹脂であればよく、その表面に施す印刷方法や使用するインクに応じて適宜選択可能である。例えばアクリル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、またはポリスチレン系樹脂を挙げることができる。前記レセプター層は、これらの樹脂を所望の厚さで、基材や剥離材等に塗布・乾燥して形成することができる。
【００１８】
前記レセプター層の厚さは特に限定されないが、例えば、約１μｍ〜約８０μｍとすることができる。この厚さは、グラフィックス構造体の使用態様や、レセプター層に施す印刷の種類に合わせて適宜調整することができる。
【００１９】
本発明の印刷層は、有機溶剤系インク、あるいはＵＶインク等を用いた各種インクジェット印刷、または静電印刷等によって前記レセプター層に施されるものである。
【００２０】
本発明のアクリル系白色粘着剤層は、アクリル系白色粘着剤を含む。
【００２１】
前記アクリル系白色粘着剤は、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー、前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、約８質量部〜約１５０質量部の白色顔料、及び芳香族ビニルモノマーを含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを含む。また、前記アクリル系白色粘着剤は、（ｉ）カルボキシル基含有（メタ）アクリル系粘着ポリマー、及び（ｉｉ）前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、約８質量部〜約１５０質量部の白色顔料、及び芳香族ビニルモノマーを含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーからなる着色剤を含んでいても良い。
【００２２】
前記着色剤を含むことにより、すなわち、あらかじめ白色顔料をポリマーに分散させることにより、より多くの白色顔料を粘着剤中に安定に分散させることができる。
【００２３】
さらに、本発明のアクリル系白色粘着剤は、架橋剤を含んでも良い。
【００２４】
前記アクリル系白色粘着剤は、カルボキシル基を含有するモノマーを構成成分として重合したポリマーであるカルボキシル基含有ポリマーと、アミノ基を含有するモノマーを構成成分として重合したポリマーであるアミノ基含有ポリマーとを混合することにより、粘着剤中の白色顔料の分散性を向上し、粘着剤中に白色顔料を安定に保持することができる。そのため、より多くの顔料を含む白色粘着剤を提供することができる。そして当該白色粘着剤を本発明のグラフィックス構造体のアクリル系白色粘着剤層として使用することにより、耐水性に優れ、内照時と外照時のグラフィックスの色濃度差が少ない画像を提供することが可能となる。と同時に、より多くの顔料を含む白色粘着剤により、白色粘着剤層の厚さが比較的薄くても、十分な隠蔽性を発揮する。そのため、白色フィルムと透明粘着剤層を使用する場合に比べて、厚さが薄い白色粘着剤であっても、前者の場合と同等の隠蔽性を示すことが可能となる。
【００２５】
カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー
前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、モノエチレン性不飽和モノマーを主成分とするポリマーであって、その一部にカルボキシル基を含有するモノエチレン性不飽和モノマー（カルボキシル基含有モノエチレン性不飽和モノマー）を含有するものである。前記モノエチレン性不飽和モノマーは、ポリマーの主成分となるものであって、一般には式ＣＨ2＝ＣＲ1ＣＯＯＲ2（式中、Ｒ1は水素又はメチル基であり、Ｒ2は直鎖、環状又は分岐状のアルキル基やフェニル基、アルコキシアルキル基、フェノキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、環状エーテル基である）で表される。このようなモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ｎ−ブチル(メタ)アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、またはドデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；フェノキシエチル（メタ）アクリレート等のフェノキシアルキル(メタ)アクリレート；メトキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メトキシブチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の環状エーテル含有（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。必要に応じ、１種又は２種以上のモノエチレン性不飽和モノマーを使用することができる。
【００２６】
前記カルボキシル基含有モノエチレン性不飽和モノマーとして、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸；イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸、マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸；ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、β−カルボキシエチルアクリレート、または２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸等を挙げることができる。
【００２７】
前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、例えば前記モノエチレン性不飽和モノマーを８０〜９９．５質量部と、前記カルボキシル基含有モノエチレン性不飽和モノマーを０．５〜２０質量部の割合で共重合することにより得られる。あるいは、前記モノエチレン性不飽和モノマーを９０〜９９質量部、前記カルボキシル基含有モノエチレン性不飽和モノマーを１〜１０質量部とすることもできる。
【００２８】
前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーの質量平均分子量は特に限定されないが、例えば、約１００，０００〜約２，０００，０００、あるいは約３００，０００〜約１，０００，０００とすることができる。
【００２９】
前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、前記アクリル系白色粘着剤の主成分として用いることができ、その配合量は、前記アクリル系白色粘着剤全体を１００質量部とした場合に、約３５質量部〜約８０質量部とすることができる。
【００３０】
芳香族ビニルモノマーを含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマー
前記芳香族ビニルモノマーを含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとは、モノエチレン性不飽和モノマーを主成分とするポリマーであって、その一部にアミノ基含有不飽和モノマーを含有し、かつ芳香族ビニルモノマーをポリマーの構成成分として含まないものである。かかるモノエチレン性不飽和モノマーは、前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーの場合と同様であり、前記芳香族ビニルモノマーは、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、ビニルアントラキノン、芳香族アミンの（メタ）アクリルアミド、または水酸基含有芳香族化合物の（メタ）アクリレート等を含む。前記芳香族アミンとしてはアニリン、ベンジルアミン、ナフチルアミン、アミノアントラセン、アミノアントラキノン又はこれらの誘導体が挙げられる。また前記水酸基含有芳香族化合物は前記芳香族アミンに対応する水酸基含有化合物が挙げられる。前記アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを得る方法として、モノエチレン性不飽和モノマーとアミノ基を含有する不飽和モノマーとを共重合することが挙げられる。
【００３１】
前記アミノ基含有不飽和モノマーとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）などのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドなどのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルビニルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルビニルエーテルなどのジアルキルアミノアルキルビニルエーテル；またはこれらの混合物を挙げることができる。
【００３２】
前記アミノ基含有ポリマーは、例えば前記モノエチレン性不飽和モノマーを約８０〜約９９．５質量部と、前記アミノ基含有不飽和モノマーを約０．５〜約２０質量部の割合で共重合することにより得られる。あるいは、前記モノエチレン性不飽和モノマーを約９０〜約９９質量部、前記アミノ基含有不飽和モノマーを約１〜約１０質量部とすることもできる。
【００３３】
前記アミノ基含有ポリマーの質量平均分子量は特に限定されないが、例えば、約１，０００〜約５００，０００、約５，０００〜約２００，０００、または約１０，０００〜約１００，０００とすることができる。
【００３４】
前記アミノ基含有ポリマーは、前記アクリル系白色粘着剤全体を１００質量部とした場合に、約５質量部〜約２０質量部とすることができる。また、前記アクリル系白色粘着剤が着色剤を含有する場合は、当該着色剤の一成分として用いることができる。
【００３５】
これらポリマーの共重合は、ラジカル重合により行なうことができる。この場合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、あるいは塊状重合等の公知の重合方法を用いることができる。開始剤としては過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイド、ビス（４−ターシャリーブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートのような有機過酸化物や、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、４，４’−アゾビスー４−シアノバレリアン酸、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、アゾビス２，４−ジメチルバレロニトリル（ＡＶＮ）等のアゾ系重合開始剤が用いられる。この開始剤の使用量としては、モノマー混合物１００質量部あたり、約０.０５質量部〜約５質量部とすることができる。
【００３６】
白色顔料
前記白色顔料として、従来公知の白色顔料、例えば、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、硫化亜鉛、または酸化チタン（二酸化チタン）を挙げることができる。また、添加剤としてタルク、カオリン、炭酸カルシウムを含んでもよい。これら白色顔料は単体で、あるいは二種以上を混合して用いることができる。また、これらの白色顔料はいずれの形態でもよく、あるいは従来公知の方法によって各種の分散処理が施されたものであってもよい。
【００３７】
前記白色顔料は、前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、約８質量部〜約１５０質量部、約８質量部〜約６０質量部、約１５質量部〜約６０質量部、または約２５質量部〜約６０質量部とすることができる。
【００３８】
また、本発明のアクリル系白色粘着剤層の全光線透過率が１３％〜５０％となるように、白色顔料の含量を調整することも可能である。かかる白色顔料または全光線透過率の範囲において、十分な隠蔽性を得ることができる。そのため比較的薄い層であっても高い隠蔽性を発揮でき、不燃性基準にみあうグラフィックス構造体を提供することが可能となる。さらに、かかる範囲において、支持層（フィルム）とアクリル系白色粘着剤層との密着性を得ることができ、水の層間への侵入を防ぐことができる。
【００３９】
本明細書において、着色剤中の、芳香族ビニルモノマーを含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを「着色剤のポリマー」と記載することがある。また、本発明のアクリル系白色粘着剤の主成分として用い、着色剤に由来しないポリマーを、「粘着剤のポリマー」と記載することがある。
【００４０】
前記着色剤のポリマーは、長期安定性維持の観点から、前記粘着剤のポリマーと相溶することが好ましい。
【００４１】
前記着色剤は、前記白色顔料と前記着色剤のポリマーとを、従来公知の方法で混合することにより得られる。例えば、ペイントシェイカー、サンドグラインドミル、ボールミル、アトライターミル、または三本ロールミル等を用いて混合することにより得られる。このとき、必要に応じて、水系あるいは有機系の溶媒を加えることもできる。
【００４２】
前記着色剤は、調製直後はもちろん、調製後長時間（例えば、約１ヶ月程度）経過後も、調製直後と同様、顔料粒子が凝集せず、かつ良好に分散した状態を維持することができる。このことは、例えば、サンドグラインドミル、ボールミル、アトライターミル、または三本ロールミル等の比較的混合力の強い機器を用いて調製した場合のみならず、ペイントシェイカー等の比較的混合力の弱い機器のみを用いて調製した場合も同様である。さらに、この比較的混合力の弱い機器を用いる場合、比較的短時間（例えば、約１０分程度）の混合により、調製直後及び長時間経過後に、顔料粒子が凝集せず、かつ良好に分散した着色剤を得ることができる。
【００４３】
架橋剤
前記アクリル系白色粘着剤は、架橋剤を含んでも良い。かかる架橋剤として、例えば、ビスアミド系架橋剤（例えば、１，１’−イソフタロイル−ビス（２−メチルアジリジン））、アジリジン系架橋剤（例えば、日本触媒製ケミタイトＰＺ３３、アビシア製ＮｅｏＣｒｙｌ ＣＸ−１００）、カルボジイミド系架橋剤（例えば、日清紡製カルボジライトＶ−０３，Ｖ−０５，Ｖ−０７）、エポキシ系架橋剤（例えば綜研化学製Ｅ−ＡＸ，Ｅ−５ＸＭ，Ｅ５Ｃ）、イソシアネート系架橋剤（例えば、日本ポリウレタン製コロネートＬ、コロネートＨＫ、バイエル社製デスモジュールＨ、デスモジュールＷ、デスモジュールＩ）、エポキシ系架橋剤（例えば綜研化学製Ｅ−ＡＸ、Ｅ−５ＸＭ、Ｅ５Ｃ）、イソシアネート系架橋剤（例えば、日本ポリウレタン製コロネートＬ、コロネートＨＫ、バイエル社製デスモジュールＨ、デスモジュールＷ、デスモジュールＩ）等を用いることができる。
【００４４】
前記架橋剤の添加量は、カルボキシル基を含有するポリマー中のカルボキシル基、あるいはアミノ基を含有するポリマー中のアミノ基に対して０．０１から０．５当量とすることができる。
【００４５】
前記アクリル系白色粘着剤は、前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー、前記白色顔料、及び前記芳香族ビニルモノマーを含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを、従来公知の方法によって混合することにより得られる。
【００４６】
例えば、各成分をほぼ同時に混合容器に入れ、ペイントシェイカー、サンドグラインドミル、ボールミル、アトライターミル、または三本ロールミル等を用いて混合することにより得られる。この際、必要に応じて、前記架橋剤、または公知の水系あるいは有機系の溶媒を使用することができる。あるいは、前記白色顔料を水系あるいは有機系の溶媒に混合してから、他の成分と混合することもできる。また、前記アクリル系白色粘着剤が着色剤を含有する場合、前記カルボキシル基含有アクリル系ポリマー及び前記着色剤とを従来公知の方法で混合することにより得られる。
【００４７】
本発明において、前記アクリル系白色粘着剤の厚さは特に限定されない。例えば、約５μｍ〜約１００μｍとすることができる。
【００４８】
本発明において、前記印刷層の外側表面に透明保護層を積層することができる。透明保護層は、前記レセプター層の基材となり、グラフィックス構造体の画像を遮ることなく表面を保護するものである。このような透明保護層として、上記役割を満たす透明度及び強度を有する透明フィルム、あるいは透明樹脂を前記レセプター表面に塗布して乾燥した樹脂層を使用することができる。
【００４９】
前記透明フィルムとしては、例えばＰＥＴ等のポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、アクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、またはフッ素系ポリマーからなるフィルムを使用することができる。また前記透明樹脂としては、例えばポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、アクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、またはフッ素系ポリマー等の樹脂を使用することができる。
【００５０】
前記透明保護層の厚さは、グラフィックス構造体の使用態様により適宜選択することができ限定されない。例えば、約５μｍ〜約３００μｍとすることができる。
【００５１】
本発明の１つの好ましい態様として、前記透明保護層、前記レセプター層、前記印刷層、及び前記アクリル系白色粘着剤層の積層体に、さらに支持層を積層したグラフィックス構造体を挙げることができる。
【００５２】
前記支持層としては、例えば樹脂フィルムを使用することができる。具体的には、例えばＰＥＴ等のポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、アクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、またはフッ素系ポリマーからなるフィルムを使用することができる。
【００５３】
前記支持層の厚さは、グラフィックス構造体の使用態様により適宜選択することができ限定されない。例えば、約２０μｍ〜約３００μｍとすることができる。
【００５４】
本態様において、アクリル系白色粘着剤中の白色顔料は、前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、約１５質量部〜約６０質量部、または約２５質量部〜約６０質量部とすることが好ましい。
【００５５】
かかる態様のグラフィックス構造体においては、特に、有機溶剤系インクまたはＵＶ系インクによるインクジェット印刷により、レセプター層表面に印刷層を形成することにより、内外照時の色濃度差が少なく、かつ耐水性に優れたグラフィックス構造体とすることができる。
【００５６】
また、本態様のグラフィックス構造体は、従来公知の方法を適宜選択することにより製造することができる。以下に本態様の構造体の製造法の一例を示す。
【００５７】
まず前記透明保護層に、アクリル系樹脂を塗布乾燥してレセプター層を形成する。続いて、得られたレセプター層に溶剤系インクジェットプリンターにより印刷を施して印刷層を形成する。アクリル系白色粘着剤を有機系の溶媒に溶解した溶液を、ナイフコートあるいはバーコータ等によりライナー上に塗布して乾燥しアクリル系白色粘着剤層を得る。得られたアクリル系白色粘着剤層に前記支持層をドライラミネートなどにより積層してライナーを剥離する。アクリル系白色粘着剤の作成方法は上述のとおりである。つづいて、レセプター層に形成した印刷層表面に、得られたアクリル系白色粘着剤層を貼り合わせて本発明のグラフィックス構造体が得られる。前記透明保護層は、取扱性向上のための透明保護フィルムが設けられていても良い。この透明保護フィルムは、グラフィックス構造体使用時に剥離する。
【００５８】
本発明の他の１つの好ましい態様として、前記透明保護層、前記レセプター層、前記印刷層、及び前記アクリル系白色粘着剤層の積層体に、さらに第二の印刷層、レセプターフィルム層、及び粘着剤層をこの順で積層したグラフィックス構造体を挙げることができる。
【００５９】
前記第二の印刷層は、前記印刷層と同様の層である。
【００６０】
前記レセプターフィルム層は、各種印刷のレセプターとして従来から使用されている公知の樹脂組成物からなるフィルム層でありフィルム自体がレセプター機能を有するものである。このような樹脂組成物は熱可塑性樹脂であればよく、その表面に施す印刷方法や使用するインクに応じて適宜選択可能である。例えばアクリル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、またはポリスチレン系樹脂を挙げることができる。あるいは前記レセプターフィルム層として、前記レセプター層と透明フィルムからなる基材との積層体を使用することもできる。
【００６１】
本態様においては、不燃性の観点からグラフィックス構造体の総厚を薄くすることが好ましい。かかる観点から、本態様においては、前記レセプターフィルム層は、フィルム自体がレセプター機能を有するものであることが好ましい。
【００６２】
本態様では、前記印刷層及び前記第二の印刷層は、静電印刷による印刷層であることが好ましい。さらに、グラフィックス構造体の総厚が、約１３０μｍ以下、約８０μｍ〜約１３０μｍ、または約９０μｍ〜約１１０μｍである場合、この態様のグラフィックス構造体の粘着剤層の外側面に、内照用柔軟性基材（例えば、住友スリーエム社製Ｐａｎａｇｒａｐｈｉｃｓシリーズ）を設けたグラフィックス構造体とした場合に、ＩＳＯ５６６０−１コーンカロリーメーター試験による不燃基準を満たすことに寄与する。前記内照用柔軟性基材は、ＩＳＯ５６６０−１コーンカロリーメーター試験で不燃性であることが、グラフィックス構造体全体の不燃性のために好ましい。
【００６３】
この場合、前記内照用柔軟性基材以外の各層の厚さは、前記内照用柔軟性基材以外の層の総厚が１３０μｍ以下となる範囲で適宜選択することができる。各層の厚さは特に限定されないが、例えば、前記アクリル系白色粘着剤層は約５μｍ〜約４０μｍ、前記レセプター層は約１μｍ〜約３０μｍ、前記透明保護層は約５μｍ〜約４０μｍ、前記レセプターフィルム層は約５μｍ〜約２０μｍ、及び前記粘着剤層は約５μｍ〜約４０μｍとすることができる。
【００６４】
本態様において、前記アクリル系白色粘着剤中の白色顔料は、前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、約８質量部〜約１５０質量部、約８質量部〜約６０質量部、または約２５質量部〜約６０質量部とすることが好ましい。かかる範囲とすることにより、前記アクリル系白色粘着剤層の厚さを薄くすることに寄与する。
【００６５】
本態様のグラフィックス構造体は、従来公知の方法を適宜選択することにより製造することができる。以下に本態様のグラフィックス構造体の製造法の一例を示す。
ＢＳＰＣ層の作成（ＢＳＰＣ層＝透明保護層＋レセプター層＋印刷層）
静電印刷プリンタでトランスファーメディアに転写用デジタル画像を形成する。続いて、透明保護層にレセプター層となる樹脂溶液を塗布、乾燥してレセプター層を形成する。得られたレセプター層の透明樹脂層と逆側の面に、ヒートラミネーターにより上記の転写用デジタル画像を熱転写し、透明保護層、レセプター層、及び印刷層の積層体であるＢＳＰＣ層を得ることができる。
【００６６】
レセプターフィルム層の作成
前記アクリル系白色粘着剤の成分として使用したアミノ基含有ポリマーに、例えばアクリル酸を含む粘着ポリマーを添加しミキサー攪拌してポリマー溶液を得る。剥離処理ポリエステルフィルムに前記ポリマー溶液をナイフコートにより塗布し、乾燥してレセプターフィルム層を得る。
【００６７】
粘着剤層の作成
従来公知の粘着ポリマー（例えばアクリル系粘着ポリマー）に架橋剤を適量添加し、得られた粘着剤組成物を、ナイフコートにより紙ベース両面ポリエチレンラミネート剥離紙上に塗布、乾燥、架橋し粘着剤層を得る。
印刷レセプターフィルム層の作成（第二印刷層＋レセプターフィルム層＋粘着剤層）
前記レセプターフィルム層に前記粘着剤層をドライラミネートする。静電印刷プリンタでトランスファーメディアに転写用デジタル画像を形成し、ヒートラミネーターを用いて、粘着剤層を積層したレセプターフィルム層の粘着剤層と逆側の面に画像を熱転写することで印刷レセプターフィルム層を得る。
グラフィックス構造体の作成
得られたＢＳＰＣ層、アクリル系白色粘着剤層、そして印刷レセプターフィルム層を順次ドライラミネートしてグラフィックス構造体を得ることができる。
【００６８】
さらに内照用柔軟性基材を積層する場合は、前記印刷レセプターフィルム層の粘着剤層に内照用柔軟性基をドライラミネートして積層してグラフィックス構造体を得ることができる。
【００６９】
本発明のグラフィックス構造体は、屋内外の車両、建築物（壁、柱）、交通標識、包装材料、または看板等に貼付して使用できる。あるいは、内照看板表面に取り付けることにより、内照グラフィックスまたは内外照グラフィックスとして使用することができる。
【００７０】
本明細書においては、以下の略称を使用することがある。
ＢＡ ：ブチルアクリレ−ト
２ＥＨＡ ：２−エチルへキシルアクリレート
ＡＮ ：アクリロニトリル
ＡＡ ：アクリル酸
ＭＭＡ ：メチルメタクリレート
ＢＭＡ ：ブチルメタクリルレート
ＤＭＡＥＭＡ ：ジメチルアミノエチルメタクリレート
ＰＥＴ ：ポリエチレンテレフタレート
【実施例】
【００７１】
カルボキシル基含有ポリマーの製造
ＢＡ、２ＥＨＡ、ＡＮ、及びＡＡを、組成比（質量比）＝５８：３６：２：４で、酢酸エチル溶液中で共重合した。得られたポリマーの分子量（Ｍｗ）は５０万、Ｔｇは−５３℃、固形分は３０％であった。
【００７２】
アミノ基含有ポリマーの製造
ＭＭＡ、ＢＭＡ、及びＤＭＡＥＭＡを、組成比（質量比）＝６０：３４：６で、酢酸エチル溶液中で共重合した。得られたポリマーの分子量（Ｍｗ）は８万、Ｔｇは６６℃、固形分は４０％であった。
【００７３】
白色顔料
酸化チタン（ＤｕＰｏｎｔ製ＴｉＰｕｒｅＲ９６０）を用いた。
【００７４】
実施例１
ＢＳＰＣ層の作成（透明保護層＋レセプター層＋印刷層）
一方の面に表面保護フィルムを有する厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム（透明保護層）の他方の面に、アクリルウレタン系樹脂からなる約２５μｍのレセプター層を塗布して得られた積層体のレセプター層に、インクジェットプリンター（ミマキエンジニアリング製ＪＶ３）を用いて、有機溶剤系インク（ミマキ製ＳＳ２インク）によるＣＭＴＫカラーバーを印刷して印刷層を形成し、ＢＳＰＣ層を作成した。作画条件は、７２０Ｘ７２０ｄｐｉ、片方向印刷、及びノーマルドットであった。
【００７５】
アクリル系白色粘着剤層の作成
アミノ基含有ポリマーが１０質量部、酸化チタンが５０質量部、ＭＩＢＫを４０質量部添加し、ミキサー（株式会社シンキー製ＡＲＥ２５０）で１０分間攪拌してプレミックス溶液を得た。次に、カルボキシル基含有ポリマーが１００質量部に対して酸化チタンが５０質量部、アミノ基含有ポリマーが１０質量部になるようにプレミックス溶液を混合しアクリル系白色粘着剤溶液を準備した。得られたアクリル系白色粘着剤溶液に、カルボキシル基含有ポリマーが１００質量部に対して１，１’−イソフタロイル−ビス（２−メチルアジリジン）を０．２質量部添加し、ナイフコートにより紙ベース両面ポリエチレンラミネート剥離紙上に塗布し、９０℃で５分間加熱し、乾燥及び架橋してアクリル系白色粘着剤層を形成した。乾燥後の粘着剤層の厚さは３０μｍであった。
【００７６】
グラフィックス構造体の作成
続いて、得られたアクリル系白色粘着剤層に、支持層として厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡製Ａ-４１００）をドライラミネートにより積層した後、アクリル系白色粘着剤層の剥離紙を除去した。アクリル系粘着剤が露出した面に上記ＢＳＰＣ層の印刷層を、ドライラミネートにより積層した後、ＢＳＰＣ層の表面保護フィルムを剥がしてグラフィックス構造体サンプルを得た。
【００７７】
実施例２及び参考例１
実施例２では、アミノ基含有ポリマーを６質量部及び酸化チタンを３０質量部とし、参考例１では、アミノ基含有ポリマーを２質量部及び酸化チタンを１０質量部とした以外は実施例１と同様にしてグラフィックス構造体サンプルを得た。
【００７８】
比較例１〜２
酸化チタンの含量を、１００質量部（比較例１）、１２０質量部（比較例２）とした以外は実施例１と同様にしてグラフィックス構造体サンプルを得た。
【００７９】
比較例３
厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムにウレタン系水性インクレセプター層を積層した市販の水性インクジェットメディア（住友スリーエム社製ＩＪ４３１７Ｎ）の、インクレセプター層に、アクリル系粘着剤とＰＥＴフィルムを積層して水性インクジェットメディアサンプルとした。
【００８０】
実施例３
ＢＳＰＣ層の作成（ＢＳＰＣ１層＝透明保護層＋レセプター層＋印刷層）
静電印刷プリンタ（住友スリーエム社製スコッチリプリントＳＰ２０００システム）でトランスファーメディア（住友スリーエム社製トライデント）に転写用デジタル画像を形成した。続いて、透明保護層としてポリフッ化ビニリデンをベースとした厚さ２０μｍのアロイ化フィルム（電気化学工業株式会社製デンカＤＸフィルム（Ｒ））を準備し、これにレセプター層となるアクリル系樹脂溶液（ロームアンドハース社製アクリロイドＢ−４４ トルエン溶液中固形分２９％）を乾燥時の厚さ３μｍとなるように塗布、１００℃で２分間乾燥した。得られたレセプター層の透明樹脂層と逆側の面に、ヒートラミネーター（住友スリーエム社製オルカＩＩＩ）により画像を熱転写し、透明保護層、レセプター層、及び第一印刷層の積層体であるＢＳＰＣ１層を得た。オルカＩＩＩの設定条件は、上部ロール温度１３５℃、下部ロール温度５０℃、ロールスピード８０ｍ／ｍｉｎｕｔｅｓ、圧力６０ｐｓｉであった。
【００８１】
アクリル系白色粘着剤層の作成
固形分換算でアミノ基含有ポリマーが１０質量部、酸化チタンが５０質量部に対してＭＩＢＫを２５質量部添加しミキサー（株式会社シンキー製ＡＲＥ２５０）で１０分間攪拌しプレミックス溶液を得た。さらに、固形分換算でカルボキシル基含有ポリマー１００質量部に対して酸化チタンが８質量部になるようにカルボキシル基含有ポリマーとプレミックス溶液を混合し白色粘着剤組成物溶液を準備した。固形分換算で得られた白色粘着剤組成物溶液にカルボキシル基含有ポリマーが１００質量部に対して架橋剤１，１’−イソフタロイル−ビス（２−メチルアジリジン）を０．２２質量部添加し、ナイフコートにより紙ベース両面ポリエチレンラミネート剥離紙上に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布した。９０℃×５分間加熱し乾燥及び架橋した。紙ベース両面ポリエチレンラミネート剥離紙とドライラミネートしてアクリル系白色粘着剤層を得た。
【００８２】
レセプターフィルム層の作成
固形分換算で前記アミノ基含有ポリマー１００質量部、及び粘着ポリマー１（ＢＡ：ＡＡ＝９４：６（質量比）、固形分３３％、質量平均分子量７６万）５８．２質量部を添加しミキサー（株式会社シンキー製ＡＲＥ２５０）で１０分間攪拌し、ポリマー溶液を得た。厚さ５０μｍの剥離処理ポリエステルフィルムに前記ポリマー溶液をナイフコートにより塗布し、９５℃で３分間及び１５５℃で２分間乾燥し２０μｍ厚さのレセプターフィルム層を得た。
【００８３】
粘着剤層の作成
次に粘着ポリマー２（２ＭＢＡ：ＡＡ＝９０：１０（質量比）、固形分４０％、質量平均分子量４０万）が固形分換算で１００質量部に対して架橋剤１，１’−イソフタロイル−ビス（２−メチルアジリジン）を０．１７質量部添加した。得られた粘着剤組成物を、ナイフコートにより紙ベース両面ポリエチレンラミネート剥離紙上に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布、９０℃×５分間加熱し乾燥及び架橋し粘着剤層を得た。
印刷レセプターフィルム層の作成（第二印刷層＋レセプターフィルム層＋粘着剤層）
前記レセプターフィルム層に前記粘着剤層をドライラミネートした。静電印刷プリンタ（住友スリーエム社製スコッチリプリントＳＰ２０００システム）でトランスファーメディア（住友スリーエム社製トライデント）に転写用デジタル画像を形成し、ヒートラミネーター（住友スリーエム社製オルカＩＩＩ）により、粘着剤層を積層したレセプターフィルム層の粘着剤層と逆側の面に画像を熱転写することで印刷レセプターフィルム層を得た。オルカＩＩＩの設定条件は、上部ロール温度１３５℃、下部ロール温度５０℃、ロールスピード８０ｍ／ｍｉｎｕｔｅｓ、圧力６０ｐｓｉであった。
【００８４】
グラフィックス構造体の作成
上記で得られたＢＳＰＣ１層、アクリル系白色粘着剤層、そして印刷レセプターフィルム層を順次ドライラミネートし、さらに印刷レセプターフィルム層の粘着剤層に厚さ０．３３ｍｍの不燃性内照用柔軟性基材（住友スリーエム社製Ｐａｐａｎａｇｒａｐｈｉｃｓ７４５ＮＦ）をドライラミネートして積層し、グラフィックス構造体サンプルとした。
【００８５】
ＢＳＰＣ層、アクリル系白色粘着剤層、レセプターフィルム層、粘着剤層、及びこれらの積層体であるグラフィックス構造体の厚さを表２に示す。以下実施例４〜７、比較例４〜９についても同様である。
【００８６】
実施例４
アクリル系白色粘着剤中の酸化チタンが６０質量部になるように粘着剤とプレミックス溶液を混合して白色粘着剤組成物溶液を準備した以外は、実施例３と同様にしてグラフィックス構造体サンプルを得た。
【００８７】
実施例５
ＢＳＰＣ１層をＢＳＰＣ２層（下記参照）に変更した以外は、実施例３と同様にしてグラフィックス構造体サンプルを得た。
ＢＳＰＣ層の作成（ＢＳＰＣ２層＝透明保護層＋レセプター層＋第一印刷層）
前記アミノ基含有ポリマーが固形分換算で１００量部、前記粘着ポリマー１が５８．２質量部を添加しミキサー（株式会社シンキー製ＡＲＥ２５０）で１０分間攪拌しポリマー溶液を得た。厚さ５０μｍの剥離処理ポリエステルフィルム（ＰＥＴフィルム）に得られたポリマー溶液をナイフコートにより塗布し、９５℃で３分間及び１５５℃で２分間乾燥及び架橋し２０μｍ厚さのレセプター層を得た。アクリルポリオール樹脂（住友バイエルウレタン製デスモフェンＡ３６５）とポリヘキサメチレンジイソシネート（住友バイエルウレタン製スミジュールＮ３３００）をＮＣＯ／ＯＨ当量比＝１．０となるように混合し透明保護層樹脂溶液を得た。前記レセプター層に、得られた樹脂溶液をナイフコートにより塗布し、８５℃で１．５時間乾燥及び架橋し３μｍ厚さの透明保護層を形成した。
【００８８】
前記ＰＥＴフィルム、レセプター層、及び透明保護層の積層体から、ＰＥＴフィルムを剥離し、露出したレセプター層の面に静電印刷プリンタ（住友スリーエム社製スコッチリプリントＳＰ２０００システム）でトランスファーメディア（住友スリーエム社製トライデント）に転写用デジタル画像を形成し、ヒートラミネーター（住友スリーエム社製オルカＩＩＩ）により画像を熱転写して、透明保護層、レセプター層、及び第一印刷層の積層体であるＢＳＰＣ２層を得た。オルカＩＩＩの設定条件は、上部ロール温度１３５℃、下部ロール温度５０℃、ロールスピード８０ｍ／ｍｉｎｕｔｅｓ、圧力６０ｐｓｉであった。
【００８９】
実施例６
アクリル系白色粘着剤層の酸化チタンが１３質量部になるように粘着剤とプレミックス溶液を混合し白色粘着剤組成物溶液を準備した以外は、実施例３と同様にグラフィックス構造体サンプルを得た。
【００９０】
実施例７
ＢＳＰＣ２層のレセプター層の厚みを３０μｍに変更し、アクリル系白色粘着剤層の酸化チタンが１３質量部になるように粘着剤とプレミックス溶液を混合し白色粘着剤組成物溶液を準備した。また、レセプターフィルム層のレセプター厚みを１０μｍに変更した以外は、実施例５と同様にグラフィックス構造体サンプルを得た。
【００９１】
比較例４
ＢＳＰＣ２層のレセプター層の厚みを１０μｍに変更し、アクリル系白色粘着剤層の酸化チタンが１３質量部になるように粘着剤とプレミックス溶液を混合し白色粘着剤組成物溶液を準備しアクリル系白色粘着剤層得た以外は、実施例５と同様にしてグラフィックス構造体サンプルを得た。
【００９２】
比較例５
アクリル系白色粘着剤層の酸化チタンが８０質量部になるように粘着剤とプレミックス溶液を混合し白色粘着剤組成物溶液を準備しアクリル系白色粘着剤層を得た以外は、実施例３と同様にグラフィックス構造体サンプルを得た。
【００９３】
比較例６
アクリル系白色粘着剤層の酸化チタンが４０質量部になるように粘着剤とプレミックス溶液を混合し白色粘着剤組成物溶液を準備し、厚みを１５μｍに変更した以外は、実施例３と同様にグラフィックス構造体サンプルを得た。
【００９４】
比較例７
粘着剤層を１５μｍに変更した以外は、実施例６と同様にグラフィックス構造体サンプルを得た。
【００９５】
比較例８
アクリル系白色粘着剤の酸化チタンを未添加として透明粘着剤とした以外は、実施例６と同様にグラフィックス構造体サンプルを得た。
【００９６】
比較例９
ＢＳＰＣ１層をＢＳＰＣ２層に変更し、ＢＳＰＣ２層のフィルム層厚みを４７μｍに変更し、レセプターフィルム層のレセプター厚みを３０μｍに変更した以外は、実施例６と同様にグラフィックス構造体サンプルを得た。
【００９７】
比較例１０
レセプターコート付き乳白色ポリ塩化ビニル樹脂フィルム（住友スリーエム製レセプターフィルム８６２８、粘着剤層付厚さ８０μｍ）に静電印刷プリンタ（住友スリーエム社製スコッチリリントＳＰ２０００システム）でトランスファーメディア（住友スリーエム社製トライデント）に転写用デジタル画像を形成し、ヒートラミネーター（住友スリーエム社製オルカＩＩＩ）により画像を熱転写することで印刷乳白フィルム層を得た。さらに、レセプターコート付き透明ポリ塩化ビニル樹脂フィルム（住友スリーエム製レセプターフィルム８６２６、粘着剤層付８０μｍ）に、前記と同様に静電印刷プリンタ（住友スリーエム社製スコッチプリントＳＰ２０００システム）を使用し、画像を熱転写することで印刷透明フィルム層を得た。オルカＩＩＩの設定条件は、上部ロール温度１３５℃、下部ロール温度５０℃、ロールスピード８０ｍ／ｍｉｎｕｔｅｓ、圧力６０ｐｓｉであった。続いて、表面透明保護層として３０μｍフィルム層と３０μｍの粘着剤層よりなるオーバーラミネートフィルム（住友スリーエム社製ＳＰ４１１４）の粘着剤層と前記印刷乳白フィルム層の印刷面を積層し、前記印刷乳白フィルム層の粘着剤層と前記印刷透明フィルム層の印刷面を積層して構造体を得た。得られた構造体の厚さは２２０μｍであった。
【００９８】
さらに、得られた構造体の印刷透明フィルム層の粘着剤層に、厚さ０．３３ｍｍの不燃性内照用柔軟性基材（住友スリーエム社製Ｐａｐａｎａｇｒａｐｈｉｃｓ７４５ＮＦ）をドライラミネートしてグラフィックス構造体サンプルとした。
【００９９】
全光線透過率の測定
実施例１〜７、比較例１、２、４〜１０、及び参考例１で作成したアクリル系白色粘着層及び透明粘着剤をそれぞれ５０μｍポリエチレンレテフタートフィルム（帝人デュポンフィルム社製テイジン（Ｒ）テトロン（Ｒ）フィルム）で両面ドラミラミネートし測定サンプルとした。透過率は、カラーメーター（日本電色社製Σ９０）を用いて測定した。全光線透過率は次式で与えられる。
（全光線透過率）＝（平行透過率）＋（拡散透過率）
結果を表１及び表４に示す。
【０１００】
内照・外照テスト
実施例１〜７、比較例４〜１０、及び参考例１で作成したグラフィックス構造体サンプルをそれぞれ透明アクリル板（三菱レイヨン社製アクリライトＥＸ００１）に貼り付けテストサンプルとした。内部に蛍光灯を配置したライトボックス（アイグラフィックス社製、ＥＹＥ ｌｉｇｈｔ ｂｏｘ）上にサンプルを置き、蛍光灯を点灯した状態で印刷画像が鮮明に確認できる場合は、内照仕様をＧｏｏｄとした。また、蛍光灯を未点灯にした状態で印刷画像が鮮明に確認できる場合は、外照仕様Ｇｏｏｄとした。逆に、画像が薄くぼやけた場合は、Ｐｏｏｒと判断した。結果を表１及び表３に示す。
【０１０１】
耐水性の測定
実施例１〜２、及び参考例１で作成したグラフィックス構造体サンプル、及び比較例３の水性インクジェットメディアサンプルをそれぞれ水中に浸漬させ、室温で２４時間放置後、端部からの水の浸入跡を確認した。１ｍｍ以下の浸入跡をＧｏｏｄとし、１ｍｍ以上の浸入をＰｏｏｒとした。結果を表１に示す。
【０１０２】
層間密着性テスト
実施例３〜７、比較例４〜１０のグラフィックス構造体サンプルをそれぞれ６０ｍｍ×４０ｍｍサイズにカットし、アルミ板上に、Ｐａｎａｇｒａｐｈｉｃｓ７４５ＮＦがアルミ板側になるようにして両面テープ（住友スリーエム製ＶＨＢ）を用いて固定し、サンプルとした。サンプルをメタル促進耐候性試験機（ダイプラウインテス社製ＫＷ−Ｒ５ＴＰ）に設置し、２００時間経過後取出し、サンプル表面にカッター刃で碁盤目状の切れ目を入れ、テープ（ニチバン製セロハン（登録商標）テープ）を貼り付け圧着後、９０度方向に高速で剥離する。その後、サンプル表面を目視にて観察し、フィルム層の剥がれがなければＧｏｏｄ、剥がれが確認されればＰｏｏｒと判断した。結果を表３に示す。
【０１０３】
不燃性テスト
実施例３〜７、比較例４〜１０のグラフィックス構造体サンプルをカットして１００ｍｍ角のサンプルを準備し、ＩＳＯ５６６０−１コーンカロリーメーター試験に準拠してテストした。判定は、加熱開始後２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下、さらに最高発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ２を超えなかった場合は不燃性Ｐａｓｓと判断した。一方、どちらかの基準をクリアできなかった場合はＮｏｔＰａｓｓと判断した。結果を表３に示す。
【０１０４】
印刷性テスト
静電印刷プリンタ（住友スリーエム社製スコッチリプリントＳＰ２０００システム）でトランスファーメディア（住友スリーエム社製トライデント）に転写用デジタル画像（ＣＭＹＫカラーバー）を形成した。続いて、実施例３〜７、比較例４〜９のレセプターフィルムサンプル、及び比較例１０のレセプターコート付きポリ塩化ビニル樹脂フィルムサンプルに、それぞれヒートラミネーター（住友スリーエム社製オルカＩＩＩ）により上記画像を熱転写した。オルカＩＩＩの設定条件は、上部ロール温度１３５℃、下部ロール温度５０℃、ロールスピード８０ｍ／ｍｉｎｕｔｅｓ、圧力６０ｐｓｉとした。転写後のトライデント上にトナーがほとんど残らない場合は、印刷性Ｇｏｏｄと判断した。一方、多くのトナーがトライデント上に残った場合はＰｏｏｒと判断した。結果を表３に示す。
【０１０５】
【表１】
【０１０６】
【表２】
【０１０７】
【表３】
【０１０８】
【表４】
【図面の簡単な説明】
【０１０９】
【図１】本発明の１つの好ましい態様を示すグラフィックス構造体の断面図である。
【図２】本発明の他の１つの好ましい態様を示すグラフィックス構造体の断面図である。
【符号の説明】
【０１１０】
１００、２００ グラフィックス構造体
１０２、２０２ レセプター層
１０４、２０４ 印刷層
１０６、２０６ アクリル系白色粘着剤層
１０８、２０８ 透明保護層
１１０ 支持層
２１０ 第二の印刷層
２１２ レセプターフィルム層
２１４ 粘着剤層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グラフィックス構造体に関する。詳しくは、レセプター層、印刷層、及びアクリル系粘着剤と白色顔料を含むアクリル系白色粘着剤層をこの順で積層したグラフィックス構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】
内照看板用照明ユニット上にグラフィックスフィルム等をとり付けた種々の製品が上市され、各種広告、案内表示、社名表示等として使用されている。これら、一般に内照看板と呼ばれる製品は、内照看板用照明ユニットの照明を点灯（内照）して使用する、あるいは内照看板用照明ユニットの照明を点灯せず、自然光を含む他の照明を点灯（外照）して使用する場合がある。内照を使用した場合と外照を使用した場合に、グラフィックスの色濃度に差が生じる場合があり、この色濃度差のない製品が望まれている。
【０００３】
特許文献１には、離型性担体に積層されたアクリル系樹脂フィルムからなる印刷基材（Ａ）と、前記アクリル系樹脂フィルムに印刷を施して形成される印刷面に一面を積層し他面を被着体に積層するための、白色顔料が分散された粘着剤層を本質的構成材料とする粘着基材（Ｂ）とを備え、粘着剤層が形態保持性を有するとともにその両面もしくは片面に離型性フィルムが積層されてなることを特徴とする印刷用記録材料が記載されている。かかる印刷用記録材料は、耐擦傷性、耐候性等の耐久性が良好で、焼却廃棄が容易なマーキングフィルムとして好適に用いられるものである。
【０００４】
特許文献２には、離型性フィルムに積層された光散乱性微粒子が分散してなる全光線透過率が１０〜４０％の粘着剤層に、無機粒子と吸油性もしくは吸水性結着剤とが含有されたインク受容層フィルムが積層されてなることを特徴とするインクジェットプリンター用記録材料が記載されている。かかるインクジェットプリンター用記録材料は、受容層の基材層が削減されて安価で、かつ、内照式電飾用として優れた発色性を示すものである。
【０００５】
上記内照看板等の製品が野外に設置される場合は、かかる製品が耐水性を有することが求められる。さらに、これら内照看板等の製品を防火地域内に設置する場合、かかる製品が不燃性であることが求められる。そのため、内照時と外照時とで色濃度差のない製品に加えて、さらに耐水性あるいは不燃性を兼ね備えた製品が求められている。
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−３６６０４０号公報
【特許文献２】特開２００２−１０３８００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー、及びアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマー、及び比較的高含量の白色顔料を含み、内照時、外照時の色濃度差が少なく、内外照いずれの場合も鮮明な画像を提供できるグラフィックス構造体を提供することを目的とする。
【０００８】
また本発明は、内外照時の色濃度差が少ない上、さらに屋外での使用時にも水の侵入跡がつかないグラフィックス構造体を提供することを目的とする。
【０００９】
更に本発明は、内外照時の色濃度差が少ない上、さらにＩＳＯ５６６０−１コーンカロリーメーター試験で不燃性であり、防火地域での設置が可能なグラフィックス構造体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
すなわち本発明は、レセプター層、前記レセプター層に印刷を施すことにより作成した印刷層、及びアクリル系白色粘着剤からなるアクリル系白色粘着剤層をこの順で含み、前記アクリル系白色粘着剤が、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー、前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、８〜１５０質量部の白色顔料、及び芳香族ビニルモノマーを含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを含むグラフィックス構造体を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のグラフィックス構造体は、内外照時いずれにおいてもグラフィックスの色濃度差が少ない画像を提供することができる。さらに本発明のグラフィックス構造体を含むグラフィックス構造体は内外照時いずれにおいてもグラフィックスの色濃度差が少ない画像を提供できる他、耐水性に優れ屋外での使用に適した看板等のグラフィックス製品、またはＩＳＯ５６６０−１コーンカロリーメーター試験で不燃性であり、防火地域への適用が可能な看板等のグラフィックス製品を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明のグラフィックス構造体は、レセプター層、前記レセプター層に印刷を施すことにより作成した印刷層、及びアクリル系白色粘着剤からなるアクリル系白色粘着剤層をこの順で含むものである。
【００１３】
前記アクリル系白色粘着剤は、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー、白色顔料、及び芳香族ビニルモノマーを含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを含み、白色顔料の含量は、前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、８〜１５０質量部である。
【００１４】
また、前記アクリル系白色粘着剤は、全光線透過率を１３％〜５０％とすることができる。また、前記レセプター層の外側表面（印刷層の逆側面）に透明保護層を積層することもできる。
【００１５】
全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７１０５ のプラスチックの光学的特性試験法５．５項の「光線透過率及び全光線反射率の測定法Ａ」に準じ、例えば日本電色工業株式会社製「ＳＺ−Σ９０」により測定することができる。
【００１６】
本明細書において、
「（メタ）アクリル」とは、「アクリルまたはメタクリル」を意味する、
「カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー」を、「カルボキシル基含有ポリマー」ということがある、及び
「芳香族ビニルモノマーを含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマー」を、「アミノ基含有ポリマー」ということがある。
【００１７】
本発明のレセプター層は、各種印刷のレセプターとして従来から使用されている公知の樹脂組成物からなる層である。このような樹脂組成物は熱可塑性樹脂であればよく、その表面に施す印刷方法や使用するインクに応じて適宜選択可能である。例えばアクリル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、またはポリスチレン系樹脂を挙げることができる。前記レセプター層は、これらの樹脂を所望の厚さで、基材や剥離材等に塗布・乾燥して形成することができる。
【００１８】
前記レセプター層の厚さは特に限定されないが、例えば、約１μｍ〜約８０μｍとすることができる。この厚さは、グラフィックス構造体の使用態様や、レセプター層に施す印刷の種類に合わせて適宜調整することができる。
【００１９】
本発明の印刷層は、有機溶剤系インク、あるいはＵＶインク等を用いた各種インクジェット印刷、または静電印刷等によって前記レセプター層に施されるものである。
【００２０】
本発明のアクリル系白色粘着剤層は、アクリル系白色粘着剤を含む。
【００２１】
前記アクリル系白色粘着剤は、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー、前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、約８質量部〜約１５０質量部の白色顔料、及び芳香族ビニルモノマーを含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを含む。また、前記アクリル系白色粘着剤は、（ｉ）カルボキシル基含有（メタ）アクリル系粘着ポリマー、及び（ｉｉ）前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、約８質量部〜約１５０質量部の白色顔料、及び芳香族ビニルモノマーを含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーからなる着色剤を含んでいても良い。
【００２２】
前記着色剤を含むことにより、すなわち、あらかじめ白色顔料をポリマーに分散させることにより、より多くの白色顔料を粘着剤中に安定に分散させることができる。
【００２３】
さらに、本発明のアクリル系白色粘着剤は、架橋剤を含んでも良い。
【００２４】
前記アクリル系白色粘着剤は、カルボキシル基を含有するモノマーを構成成分として重合したポリマーであるカルボキシル基含有ポリマーと、アミノ基を含有するモノマーを構成成分として重合したポリマーであるアミノ基含有ポリマーとを混合することにより、粘着剤中の白色顔料の分散性を向上し、粘着剤中に白色顔料を安定に保持することができる。そのため、より多くの顔料を含む白色粘着剤を提供することができる。そして当該白色粘着剤を本発明のグラフィックス構造体のアクリル系白色粘着剤層として使用することにより、耐水性に優れ、内照時と外照時のグラフィックスの色濃度差が少ない画像を提供することが可能となる。と同時に、より多くの顔料を含む白色粘着剤により、白色粘着剤層の厚さが比較的薄くても、十分な隠蔽性を発揮する。そのため、白色フィルムと透明粘着剤層を使用する場合に比べて、厚さが薄い白色粘着剤であっても、前者の場合と同等の隠蔽性を示すことが可能となる。
【００２５】
カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー
前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、モノエチレン性不飽和モノマーを主成分とするポリマーであって、その一部にカルボキシル基を含有するモノエチレン性不飽和モノマー（カルボキシル基含有モノエチレン性不飽和モノマー）を含有するものである。前記モノエチレン性不飽和モノマーは、ポリマーの主成分となるものであって、一般には式ＣＨ2＝ＣＲ1ＣＯＯＲ2（式中、Ｒ1は水素又はメチル基であり、Ｒ2は直鎖、環状又は分岐状のアルキル基やフェニル基、アルコキシアルキル基、フェノキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、環状エーテル基である）で表される。このようなモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ｎ−ブチル(メタ)アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、またはドデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；フェノキシエチル（メタ）アクリレート等のフェノキシアルキル(メタ)アクリレート；メトキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メトキシブチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の環状エーテル含有（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。必要に応じ、１種又は２種以上のモノエチレン性不飽和モノマーを使用することができる。
【００２６】
前記カルボキシル基含有モノエチレン性不飽和モノマーとして、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸；イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸、マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸；ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、β−カルボキシエチルアクリレート、または２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸等を挙げることができる。
【００２７】
前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、例えば前記モノエチレン性不飽和モノマーを８０〜９９．５質量部と、前記カルボキシル基含有モノエチレン性不飽和モノマーを０．５〜２０質量部の割合で共重合することにより得られる。あるいは、前記モノエチレン性不飽和モノマーを９０〜９９質量部、前記カルボキシル基含有モノエチレン性不飽和モノマーを１〜１０質量部とすることもできる。
【００２８】
前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーの質量平均分子量は特に限定されないが、例えば、約１００，０００〜約２，０００，０００、あるいは約３００，０００〜約１，０００，０００とすることができる。
【００２９】
前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、前記アクリル系白色粘着剤の主成分として用いることができ、その配合量は、前記アクリル系白色粘着剤全体を１００質量部とした場合に、約３５質量部〜約８０質量部とすることができる。
【００３０】
芳香族ビニルモノマーを含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマー
前記芳香族ビニルモノマーを含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとは、モノエチレン性不飽和モノマーを主成分とするポリマーであって、その一部にアミノ基含有不飽和モノマーを含有し、かつ芳香族ビニルモノマーをポリマーの構成成分として含まないものである。かかるモノエチレン性不飽和モノマーは、前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーの場合と同様であり、前記芳香族ビニルモノマーは、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、ビニルアントラキノン、芳香族アミンの（メタ）アクリルアミド、または水酸基含有芳香族化合物の（メタ）アクリレート等を含む。前記芳香族アミンとしてはアニリン、ベンジルアミン、ナフチルアミン、アミノアントラセン、アミノアントラキノン又はこれらの誘導体が挙げられる。また前記水酸基含有芳香族化合物は前記芳香族アミンに対応する水酸基含有化合物が挙げられる。前記アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを得る方法として、モノエチレン性不飽和モノマーとアミノ基を含有する不飽和モノマーとを共重合することが挙げられる。
【００３１】
前記アミノ基含有不飽和モノマーとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）などのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドなどのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルビニルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルビニルエーテルなどのジアルキルアミノアルキルビニルエーテル；またはこれらの混合物を挙げることができる。
【００３２】
前記アミノ基含有ポリマーは、例えば前記モノエチレン性不飽和モノマーを約８０〜約９９．５質量部と、前記アミノ基含有不飽和モノマーを約０．５〜約２０質量部の割合で共重合することにより得られる。あるいは、前記モノエチレン性不飽和モノマーを約９０〜約９９質量部、前記アミノ基含有不飽和モノマーを約１〜約１０質量部とすることもできる。
【００３３】
前記アミノ基含有ポリマーの質量平均分子量は特に限定されないが、例えば、約１，０００〜約５００，０００、約５，０００〜約２００，０００、または約１０，０００〜約１００，０００とすることができる。
【００３４】
前記アミノ基含有ポリマーは、前記アクリル系白色粘着剤全体を１００質量部とした場合に、約５質量部〜約２０質量部とすることができる。また、前記アクリル系白色粘着剤が着色剤を含有する場合は、当該着色剤の一成分として用いることができる。
【００３５】
これらポリマーの共重合は、ラジカル重合により行なうことができる。この場合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、あるいは塊状重合等の公知の重合方法を用いることができる。開始剤としては過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイド、ビス（４−ターシャリーブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートのような有機過酸化物や、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、４，４’−アゾビスー４−シアノバレリアン酸、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、アゾビス２，４−ジメチルバレロニトリル（ＡＶＮ）等のアゾ系重合開始剤が用いられる。この開始剤の使用量としては、モノマー混合物１００質量部あたり、約０.０５質量部〜約５質量部とすることができる。
【００３６】
白色顔料
前記白色顔料として、従来公知の白色顔料、例えば、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、硫化亜鉛、または酸化チタン（二酸化チタン）を挙げることができる。また、添加剤としてタルク、カオリン、炭酸カルシウムを含んでもよい。これら白色顔料は単体で、あるいは二種以上を混合して用いることができる。また、これらの白色顔料はいずれの形態でもよく、あるいは従来公知の方法によって各種の分散処理が施されたものであってもよい。
【００３７】
前記白色顔料は、前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、約８質量部〜約１５０質量部、約８質量部〜約６０質量部、約１５質量部〜約６０質量部、または約２５質量部〜約６０質量部とすることができる。
【００３８】
また、本発明のアクリル系白色粘着剤層の全光線透過率が１３％〜５０％となるように、白色顔料の含量を調整することも可能である。かかる白色顔料または全光線透過率の範囲において、十分な隠蔽性を得ることができる。そのため比較的薄い層であっても高い隠蔽性を発揮でき、不燃性基準にみあうグラフィックス構造体を提供することが可能となる。さらに、かかる範囲において、支持層（フィルム）とアクリル系白色粘着剤層との密着性を得ることができ、水の層間への侵入を防ぐことができる。
【００３９】
本明細書において、着色剤中の、芳香族ビニルモノマーを含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを「着色剤のポリマー」と記載することがある。また、本発明のアクリル系白色粘着剤の主成分として用い、着色剤に由来しないポリマーを、「粘着剤のポリマー」と記載することがある。
【００４０】
前記着色剤のポリマーは、長期安定性維持の観点から、前記粘着剤のポリマーと相溶することが好ましい。
【００４１】
前記着色剤は、前記白色顔料と前記着色剤のポリマーとを、従来公知の方法で混合することにより得られる。例えば、ペイントシェイカー、サンドグラインドミル、ボールミル、アトライターミル、または三本ロールミル等を用いて混合することにより得られる。このとき、必要に応じて、水系あるいは有機系の溶媒を加えることもできる。
【００４２】
前記着色剤は、調製直後はもちろん、調製後長時間（例えば、約１ヶ月程度）経過後も、調製直後と同様、顔料粒子が凝集せず、かつ良好に分散した状態を維持することができる。このことは、例えば、サンドグラインドミル、ボールミル、アトライターミル、または三本ロールミル等の比較的混合力の強い機器を用いて調製した場合のみならず、ペイントシェイカー等の比較的混合力の弱い機器のみを用いて調製した場合も同様である。さらに、この比較的混合力の弱い機器を用いる場合、比較的短時間（例えば、約１０分程度）の混合により、調製直後及び長時間経過後に、顔料粒子が凝集せず、かつ良好に分散した着色剤を得ることができる。
【００４３】
架橋剤
前記アクリル系白色粘着剤は、架橋剤を含んでも良い。かかる架橋剤として、例えば、ビスアミド系架橋剤（例えば、１，１’−イソフタロイル−ビス（２−メチルアジリジン））、アジリジン系架橋剤（例えば、日本触媒製ケミタイトＰＺ３３、アビシア製ＮｅｏＣｒｙｌ ＣＸ−１００）、カルボジイミド系架橋剤（例えば、日清紡製カルボジライトＶ−０３，Ｖ−０５，Ｖ−０７）、エポキシ系架橋剤（例えば綜研化学製Ｅ−ＡＸ，Ｅ−５ＸＭ，Ｅ５Ｃ）、イソシアネート系架橋剤（例えば、日本ポリウレタン製コロネートＬ、コロネートＨＫ、バイエル社製デスモジュールＨ、デスモジュールＷ、デスモジュールＩ）、エポキシ系架橋剤（例えば綜研化学製Ｅ−ＡＸ、Ｅ−５ＸＭ、Ｅ５Ｃ）、イソシアネート系架橋剤（例えば、日本ポリウレタン製コロネートＬ、コロネートＨＫ、バイエル社製デスモジュールＨ、デスモジュールＷ、デスモジュールＩ）等を用いることができる。
【００４４】
前記架橋剤の添加量は、カルボキシル基を含有するポリマー中のカルボキシル基、あるいはアミノ基を含有するポリマー中のアミノ基に対して０．０１から０．５当量とすることができる。
【００４５】
前記アクリル系白色粘着剤は、前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー、前記白色顔料、及び前記芳香族ビニルモノマーを含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを、従来公知の方法によって混合することにより得られる。
【００４６】
例えば、各成分をほぼ同時に混合容器に入れ、ペイントシェイカー、サンドグラインドミル、ボールミル、アトライターミル、または三本ロールミル等を用いて混合することにより得られる。この際、必要に応じて、前記架橋剤、または公知の水系あるいは有機系の溶媒を使用することができる。あるいは、前記白色顔料を水系あるいは有機系の溶媒に混合してから、他の成分と混合することもできる。また、前記アクリル系白色粘着剤が着色剤を含有する場合、前記カルボキシル基含有アクリル系ポリマー及び前記着色剤とを従来公知の方法で混合することにより得られる。
【００４７】
本発明において、前記アクリル系白色粘着剤の厚さは特に限定されない。例えば、約５μｍ〜約１００μｍとすることができる。
【００４８】
本発明において、前記印刷層の外側表面に透明保護層を積層することができる。透明保護層は、前記レセプター層の基材となり、グラフィックス構造体の画像を遮ることなく表面を保護するものである。このような透明保護層として、上記役割を満たす透明度及び強度を有する透明フィルム、あるいは透明樹脂を前記レセプター表面に塗布して乾燥した樹脂層を使用することができる。
【００４９】
前記透明フィルムとしては、例えばＰＥＴ等のポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、アクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、またはフッ素系ポリマーからなるフィルムを使用することができる。また前記透明樹脂としては、例えばポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、アクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、またはフッ素系ポリマー等の樹脂を使用することができる。
【００５０】
前記透明保護層の厚さは、グラフィックス構造体の使用態様により適宜選択することができ限定されない。例えば、約５μｍ〜約３００μｍとすることができる。
【００５１】
本発明の１つの好ましい態様として、前記透明保護層、前記レセプター層、前記印刷層、及び前記アクリル系白色粘着剤層の積層体に、さらに支持層を積層したグラフィックス構造体を挙げることができる。
【００５２】
前記支持層としては、例えば樹脂フィルムを使用することができる。具体的には、例えばＰＥＴ等のポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、アクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、またはフッ素系ポリマーからなるフィルムを使用することができる。
【００５３】
前記支持層の厚さは、グラフィックス構造体の使用態様により適宜選択することができ限定されない。例えば、約２０μｍ〜約３００μｍとすることができる。
【００５４】
本態様において、アクリル系白色粘着剤中の白色顔料は、前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、約１５質量部〜約６０質量部、または約２５質量部〜約６０質量部とすることが好ましい。
【００５５】
かかる態様のグラフィックス構造体においては、特に、有機溶剤系インクまたはＵＶ系インクによるインクジェット印刷により、レセプター層表面に印刷層を形成することにより、内外照時の色濃度差が少なく、かつ耐水性に優れたグラフィックス構造体とすることができる。
【００５６】
また、本態様のグラフィックス構造体は、従来公知の方法を適宜選択することにより製造することができる。以下に本態様の構造体の製造法の一例を示す。
【００５７】
まず前記透明保護層に、アクリル系樹脂を塗布乾燥してレセプター層を形成する。続いて、得られたレセプター層に溶剤系インクジェットプリンターにより印刷を施して印刷層を形成する。アクリル系白色粘着剤を有機系の溶媒に溶解した溶液を、ナイフコートあるいはバーコータ等によりライナー上に塗布して乾燥しアクリル系白色粘着剤層を得る。得られたアクリル系白色粘着剤層に前記支持層をドライラミネートなどにより積層してライナーを剥離する。アクリル系白色粘着剤の作成方法は上述のとおりである。つづいて、レセプター層に形成した印刷層表面に、得られたアクリル系白色粘着剤層を貼り合わせて本発明のグラフィックス構造体が得られる。前記透明保護層は、取扱性向上のための透明保護フィルムが設けられていても良い。この透明保護フィルムは、グラフィックス構造体使用時に剥離する。
【００５８】
本発明の他の１つの好ましい態様として、前記透明保護層、前記レセプター層、前記印刷層、及び前記アクリル系白色粘着剤層の積層体に、さらに第二の印刷層、レセプターフィルム層、及び粘着剤層をこの順で積層したグラフィックス構造体を挙げることができる。
【００５９】
前記第二の印刷層は、前記印刷層と同様の層である。
【００６０】
前記レセプターフィルム層は、各種印刷のレセプターとして従来から使用されている公知の樹脂組成物からなるフィルム層でありフィルム自体がレセプター機能を有するものである。このような樹脂組成物は熱可塑性樹脂であればよく、その表面に施す印刷方法や使用するインクに応じて適宜選択可能である。例えばアクリル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、またはポリスチレン系樹脂を挙げることができる。あるいは前記レセプターフィルム層として、前記レセプター層と透明フィルムからなる基材との積層体を使用することもできる。
【００６１】
本態様においては、不燃性の観点からグラフィックス構造体の総厚を薄くすることが好ましい。かかる観点から、本態様においては、前記レセプターフィルム層は、フィルム自体がレセプター機能を有するものであることが好ましい。
【００６２】
本態様では、前記印刷層及び前記第二の印刷層は、静電印刷による印刷層であることが好ましい。さらに、グラフィックス構造体の総厚が、約１３０μｍ以下、約８０μｍ〜約１３０μｍ、または約９０μｍ〜約１１０μｍである場合、この態様のグラフィックス構造体の粘着剤層の外側面に、内照用柔軟性基材（例えば、住友スリーエム社製Ｐａｎａｇｒａｐｈｉｃｓシリーズ）を設けたグラフィックス構造体とした場合に、ＩＳＯ５６６０−１コーンカロリーメーター試験による不燃基準を満たすことに寄与する。前記内照用柔軟性基材は、ＩＳＯ５６６０−１コーンカロリーメーター試験で不燃性であることが、グラフィックス構造体全体の不燃性のために好ましい。
【００６３】
この場合、前記内照用柔軟性基材以外の各層の厚さは、前記内照用柔軟性基材以外の層の総厚が１３０μｍ以下となる範囲で適宜選択することができる。各層の厚さは特に限定されないが、例えば、前記アクリル系白色粘着剤層は約５μｍ〜約４０μｍ、前記レセプター層は約１μｍ〜約３０μｍ、前記透明保護層は約５μｍ〜約４０μｍ、前記レセプターフィルム層は約５μｍ〜約２０μｍ、及び前記粘着剤層は約５μｍ〜約４０μｍとすることができる。
【００６４】
本態様において、前記アクリル系白色粘着剤中の白色顔料は、前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、約８質量部〜約１５０質量部、約８質量部〜約６０質量部、または約２５質量部〜約６０質量部とすることが好ましい。かかる範囲とすることにより、前記アクリル系白色粘着剤層の厚さを薄くすることに寄与する。
【００６５】
本態様のグラフィックス構造体は、従来公知の方法を適宜選択することにより製造することができる。以下に本態様のグラフィックス構造体の製造法の一例を示す。
ＢＳＰＣ層の作成（ＢＳＰＣ層＝透明保護層＋レセプター層＋印刷層）
静電印刷プリンタでトランスファーメディアに転写用デジタル画像を形成する。続いて、透明保護層にレセプター層となる樹脂溶液を塗布、乾燥してレセプター層を形成する。得られたレセプター層の透明樹脂層と逆側の面に、ヒートラミネーターにより上記の転写用デジタル画像を熱転写し、透明保護層、レセプター層、及び印刷層の積層体であるＢＳＰＣ層を得ることができる。
【００６６】
レセプターフィルム層の作成
前記アクリル系白色粘着剤の成分として使用したアミノ基含有ポリマーに、例えばアクリル酸を含む粘着ポリマーを添加しミキサー攪拌してポリマー溶液を得る。剥離処理ポリエステルフィルムに前記ポリマー溶液をナイフコートにより塗布し、乾燥してレセプターフィルム層を得る。
【００６７】
粘着剤層の作成
従来公知の粘着ポリマー（例えばアクリル系粘着ポリマー）に架橋剤を適量添加し、得られた粘着剤組成物を、ナイフコートにより紙ベース両面ポリエチレンラミネート剥離紙上に塗布、乾燥、架橋し粘着剤層を得る。
印刷レセプターフィルム層の作成（第二印刷層＋レセプターフィルム層＋粘着剤層）
前記レセプターフィルム層に前記粘着剤層をドライラミネートする。静電印刷プリンタでトランスファーメディアに転写用デジタル画像を形成し、ヒートラミネーターを用いて、粘着剤層を積層したレセプターフィルム層の粘着剤層と逆側の面に画像を熱転写することで印刷レセプターフィルム層を得る。
グラフィックス構造体の作成
得られたＢＳＰＣ層、アクリル系白色粘着剤層、そして印刷レセプターフィルム層を順次ドライラミネートしてグラフィックス構造体を得ることができる。
【００６８】
さらに内照用柔軟性基材を積層する場合は、前記印刷レセプターフィルム層の粘着剤層に内照用柔軟性基をドライラミネートして積層してグラフィックス構造体を得ることができる。
【００６９】
本発明のグラフィックス構造体は、屋内外の車両、建築物（壁、柱）、交通標識、包装材料、または看板等に貼付して使用できる。あるいは、内照看板表面に取り付けることにより、内照グラフィックスまたは内外照グラフィックスとして使用することができる。
【００７０】
本明細書においては、以下の略称を使用することがある。
ＢＡ ：ブチルアクリレ−ト
２ＥＨＡ ：２−エチルへキシルアクリレート
ＡＮ ：アクリロニトリル
ＡＡ ：アクリル酸
ＭＭＡ ：メチルメタクリレート
ＢＭＡ ：ブチルメタクリルレート
ＤＭＡＥＭＡ ：ジメチルアミノエチルメタクリレート
ＰＥＴ ：ポリエチレンテレフタレート
【実施例】
【００７１】
カルボキシル基含有ポリマーの製造
ＢＡ、２ＥＨＡ、ＡＮ、及びＡＡを、組成比（質量比）＝５８：３６：２：４で、酢酸エチル溶液中で共重合した。得られたポリマーの分子量（Ｍｗ）は５０万、Ｔｇは−５３℃、固形分は３０％であった。
【００７２】
アミノ基含有ポリマーの製造
ＭＭＡ、ＢＭＡ、及びＤＭＡＥＭＡを、組成比（質量比）＝６０：３４：６で、酢酸エチル溶液中で共重合した。得られたポリマーの分子量（Ｍｗ）は８万、Ｔｇは６６℃、固形分は４０％であった。
【００７３】
白色顔料
酸化チタン（ＤｕＰｏｎｔ製ＴｉＰｕｒｅＲ９６０）を用いた。
【００７４】
実施例１
ＢＳＰＣ層の作成（透明保護層＋レセプター層＋印刷層）
一方の面に表面保護フィルムを有する厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム（透明保護層）の他方の面に、アクリルウレタン系樹脂からなる約２５μｍのレセプター層を塗布して得られた積層体のレセプター層に、インクジェットプリンター（ミマキエンジニアリング製ＪＶ３）を用いて、有機溶剤系インク（ミマキ製ＳＳ２インク）によるＣＭＴＫカラーバーを印刷して印刷層を形成し、ＢＳＰＣ層を作成した。作画条件は、７２０Ｘ７２０ｄｐｉ、片方向印刷、及びノーマルドットであった。
【００７５】
アクリル系白色粘着剤層の作成
アミノ基含有ポリマーが１０質量部、酸化チタンが５０質量部、ＭＩＢＫを４０質量部添加し、ミキサー（株式会社シンキー製ＡＲＥ２５０）で１０分間攪拌してプレミックス溶液を得た。次に、カルボキシル基含有ポリマーが１００質量部に対して酸化チタンが５０質量部、アミノ基含有ポリマーが１０質量部になるようにプレミックス溶液を混合しアクリル系白色粘着剤溶液を準備した。得られたアクリル系白色粘着剤溶液に、カルボキシル基含有ポリマーが１００質量部に対して１，１’−イソフタロイル−ビス（２−メチルアジリジン）を０．２質量部添加し、ナイフコートにより紙ベース両面ポリエチレンラミネート剥離紙上に塗布し、９０℃で５分間加熱し、乾燥及び架橋してアクリル系白色粘着剤層を形成した。乾燥後の粘着剤層の厚さは３０μｍであった。
【００７６】
グラフィックス構造体の作成
続いて、得られたアクリル系白色粘着剤層に、支持層として厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡製Ａ-４１００）をドライラミネートにより積層した後、アクリル系白色粘着剤層の剥離紙を除去した。アクリル系粘着剤が露出した面に上記ＢＳＰＣ層の印刷層を、ドライラミネートにより積層した後、ＢＳＰＣ層の表面保護フィルムを剥がしてグラフィックス構造体サンプルを得た。
【００７７】
実施例２及び参考例１
実施例２では、アミノ基含有ポリマーを６質量部及び酸化チタンを３０質量部とし、参考例１では、アミノ基含有ポリマーを２質量部及び酸化チタンを１０質量部とした以外は実施例１と同様にしてグラフィックス構造体サンプルを得た。
【００７８】
比較例１〜２
酸化チタンの含量を、１００質量部（比較例１）、１２０質量部（比較例２）とした以外は実施例１と同様にしてグラフィックス構造体サンプルを得た。
【００７９】
比較例３
厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムにウレタン系水性インクレセプター層を積層した市販の水性インクジェットメディア（住友スリーエム社製ＩＪ４３１７Ｎ）の、インクレセプター層に、アクリル系粘着剤とＰＥＴフィルムを積層して水性インクジェットメディアサンプルとした。
【００８０】
実施例３
ＢＳＰＣ層の作成（ＢＳＰＣ１層＝透明保護層＋レセプター層＋印刷層）
静電印刷プリンタ（住友スリーエム社製スコッチリプリントＳＰ２０００システム）でトランスファーメディア（住友スリーエム社製トライデント）に転写用デジタル画像を形成した。続いて、透明保護層としてポリフッ化ビニリデンをベースとした厚さ２０μｍのアロイ化フィルム（電気化学工業株式会社製デンカＤＸフィルム（Ｒ））を準備し、これにレセプター層となるアクリル系樹脂溶液（ロームアンドハース社製アクリロイドＢ−４４ トルエン溶液中固形分２９％）を乾燥時の厚さ３μｍとなるように塗布、１００℃で２分間乾燥した。得られたレセプター層の透明樹脂層と逆側の面に、ヒートラミネーター（住友スリーエム社製オルカＩＩＩ）により画像を熱転写し、透明保護層、レセプター層、及び第一印刷層の積層体であるＢＳＰＣ１層を得た。オルカＩＩＩの設定条件は、上部ロール温度１３５℃、下部ロール温度５０℃、ロールスピード８０ｍ／ｍｉｎｕｔｅｓ、圧力６０ｐｓｉであった。
【００８１】
アクリル系白色粘着剤層の作成
固形分換算でアミノ基含有ポリマーが１０質量部、酸化チタンが５０質量部に対してＭＩＢＫを２５質量部添加しミキサー（株式会社シンキー製ＡＲＥ２５０）で１０分間攪拌しプレミックス溶液を得た。さらに、固形分換算でカルボキシル基含有ポリマー１００質量部に対して酸化チタンが８質量部になるようにカルボキシル基含有ポリマーとプレミックス溶液を混合し白色粘着剤組成物溶液を準備した。固形分換算で得られた白色粘着剤組成物溶液にカルボキシル基含有ポリマーが１００質量部に対して架橋剤１，１’−イソフタロイル−ビス（２−メチルアジリジン）を０．２２質量部添加し、ナイフコートにより紙ベース両面ポリエチレンラミネート剥離紙上に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布した。９０℃×５分間加熱し乾燥及び架橋した。紙ベース両面ポリエチレンラミネート剥離紙とドライラミネートしてアクリル系白色粘着剤層を得た。
【００８２】
レセプターフィルム層の作成
固形分換算で前記アミノ基含有ポリマー１００質量部、及び粘着ポリマー１（ＢＡ：ＡＡ＝９４：６（質量比）、固形分３３％、質量平均分子量７６万）５８．２質量部を添加しミキサー（株式会社シンキー製ＡＲＥ２５０）で１０分間攪拌し、ポリマー溶液を得た。厚さ５０μｍの剥離処理ポリエステルフィルムに前記ポリマー溶液をナイフコートにより塗布し、９５℃で３分間及び１５５℃で２分間乾燥し２０μｍ厚さのレセプターフィルム層を得た。
【００８３】
粘着剤層の作成
次に粘着ポリマー２（２ＭＢＡ：ＡＡ＝９０：１０（質量比）、固形分４０％、質量平均分子量４０万）が固形分換算で１００質量部に対して架橋剤１，１’−イソフタロイル−ビス（２−メチルアジリジン）を０．１７質量部添加した。得られた粘着剤組成物を、ナイフコートにより紙ベース両面ポリエチレンラミネート剥離紙上に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布、９０℃×５分間加熱し乾燥及び架橋し粘着剤層を得た。
印刷レセプターフィルム層の作成（第二印刷層＋レセプターフィルム層＋粘着剤層）
前記レセプターフィルム層に前記粘着剤層をドライラミネートした。静電印刷プリンタ（住友スリーエム社製スコッチリプリントＳＰ２０００システム）でトランスファーメディア（住友スリーエム社製トライデント）に転写用デジタル画像を形成し、ヒートラミネーター（住友スリーエム社製オルカＩＩＩ）により、粘着剤層を積層したレセプターフィルム層の粘着剤層と逆側の面に画像を熱転写することで印刷レセプターフィルム層を得た。オルカＩＩＩの設定条件は、上部ロール温度１３５℃、下部ロール温度５０℃、ロールスピード８０ｍ／ｍｉｎｕｔｅｓ、圧力６０ｐｓｉであった。
【００８４】
グラフィックス構造体の作成
上記で得られたＢＳＰＣ１層、アクリル系白色粘着剤層、そして印刷レセプターフィルム層を順次ドライラミネートし、さらに印刷レセプターフィルム層の粘着剤層に厚さ０．３３ｍｍの不燃性内照用柔軟性基材（住友スリーエム社製Ｐａｐａｎａｇｒａｐｈｉｃｓ７４５ＮＦ）をドライラミネートして積層し、グラフィックス構造体サンプルとした。
【００８５】
ＢＳＰＣ層、アクリル系白色粘着剤層、レセプターフィルム層、粘着剤層、及びこれらの積層体であるグラフィックス構造体の厚さを表２に示す。以下実施例４〜７、比較例４〜９についても同様である。
【００８６】
実施例４
アクリル系白色粘着剤中の酸化チタンが６０質量部になるように粘着剤とプレミックス溶液を混合して白色粘着剤組成物溶液を準備した以外は、実施例３と同様にしてグラフィックス構造体サンプルを得た。
【００８７】
実施例５
ＢＳＰＣ１層をＢＳＰＣ２層（下記参照）に変更した以外は、実施例３と同様にしてグラフィックス構造体サンプルを得た。
ＢＳＰＣ層の作成（ＢＳＰＣ２層＝透明保護層＋レセプター層＋第一印刷層）
前記アミノ基含有ポリマーが固形分換算で１００量部、前記粘着ポリマー１が５８．２質量部を添加しミキサー（株式会社シンキー製ＡＲＥ２５０）で１０分間攪拌しポリマー溶液を得た。厚さ５０μｍの剥離処理ポリエステルフィルム（ＰＥＴフィルム）に得られたポリマー溶液をナイフコートにより塗布し、９５℃で３分間及び１５５℃で２分間乾燥及び架橋し２０μｍ厚さのレセプター層を得た。アクリルポリオール樹脂（住友バイエルウレタン製デスモフェンＡ３６５）とポリヘキサメチレンジイソシネート（住友バイエルウレタン製スミジュールＮ３３００）をＮＣＯ／ＯＨ当量比＝１．０となるように混合し透明保護層樹脂溶液を得た。前記レセプター層に、得られた樹脂溶液をナイフコートにより塗布し、８５℃で１．５時間乾燥及び架橋し３μｍ厚さの透明保護層を形成した。
【００８８】
前記ＰＥＴフィルム、レセプター層、及び透明保護層の積層体から、ＰＥＴフィルムを剥離し、露出したレセプター層の面に静電印刷プリンタ（住友スリーエム社製スコッチリプリントＳＰ２０００システム）でトランスファーメディア（住友スリーエム社製トライデント）に転写用デジタル画像を形成し、ヒートラミネーター（住友スリーエム社製オルカＩＩＩ）により画像を熱転写して、透明保護層、レセプター層、及び第一印刷層の積層体であるＢＳＰＣ２層を得た。オルカＩＩＩの設定条件は、上部ロール温度１３５℃、下部ロール温度５０℃、ロールスピード８０ｍ／ｍｉｎｕｔｅｓ、圧力６０ｐｓｉであった。
【００８９】
実施例６
アクリル系白色粘着剤層の酸化チタンが１３質量部になるように粘着剤とプレミックス溶液を混合し白色粘着剤組成物溶液を準備した以外は、実施例３と同様にグラフィックス構造体サンプルを得た。
【００９０】
実施例７
ＢＳＰＣ２層のレセプター層の厚みを３０μｍに変更し、アクリル系白色粘着剤層の酸化チタンが１３質量部になるように粘着剤とプレミックス溶液を混合し白色粘着剤組成物溶液を準備した。また、レセプターフィルム層のレセプター厚みを１０μｍに変更した以外は、実施例５と同様にグラフィックス構造体サンプルを得た。
【００９１】
比較例４
ＢＳＰＣ２層のレセプター層の厚みを１０μｍに変更し、アクリル系白色粘着剤層の酸化チタンが１３質量部になるように粘着剤とプレミックス溶液を混合し白色粘着剤組成物溶液を準備しアクリル系白色粘着剤層得た以外は、実施例５と同様にしてグラフィックス構造体サンプルを得た。
【００９２】
比較例５
アクリル系白色粘着剤層の酸化チタンが８０質量部になるように粘着剤とプレミックス溶液を混合し白色粘着剤組成物溶液を準備しアクリル系白色粘着剤層を得た以外は、実施例３と同様にグラフィックス構造体サンプルを得た。
【００９３】
比較例６
アクリル系白色粘着剤層の酸化チタンが４０質量部になるように粘着剤とプレミックス溶液を混合し白色粘着剤組成物溶液を準備し、厚みを１５μｍに変更した以外は、実施例３と同様にグラフィックス構造体サンプルを得た。
【００９４】
比較例７
粘着剤層を１５μｍに変更した以外は、実施例６と同様にグラフィックス構造体サンプルを得た。
【００９５】
比較例８
アクリル系白色粘着剤の酸化チタンを未添加として透明粘着剤とした以外は、実施例６と同様にグラフィックス構造体サンプルを得た。
【００９６】
比較例９
ＢＳＰＣ１層をＢＳＰＣ２層に変更し、ＢＳＰＣ２層のフィルム層厚みを４７μｍに変更し、レセプターフィルム層のレセプター厚みを３０μｍに変更した以外は、実施例６と同様にグラフィックス構造体サンプルを得た。
【００９７】
比較例１０
レセプターコート付き乳白色ポリ塩化ビニル樹脂フィルム（住友スリーエム製レセプターフィルム８６２８、粘着剤層付厚さ８０μｍ）に静電印刷プリンタ（住友スリーエム社製スコッチリリントＳＰ２０００システム）でトランスファーメディア（住友スリーエム社製トライデント）に転写用デジタル画像を形成し、ヒートラミネーター（住友スリーエム社製オルカＩＩＩ）により画像を熱転写することで印刷乳白フィルム層を得た。さらに、レセプターコート付き透明ポリ塩化ビニル樹脂フィルム（住友スリーエム製レセプターフィルム８６２６、粘着剤層付８０μｍ）に、前記と同様に静電印刷プリンタ（住友スリーエム社製スコッチプリントＳＰ２０００システム）を使用し、画像を熱転写することで印刷透明フィルム層を得た。オルカＩＩＩの設定条件は、上部ロール温度１３５℃、下部ロール温度５０℃、ロールスピード８０ｍ／ｍｉｎｕｔｅｓ、圧力６０ｐｓｉであった。続いて、表面透明保護層として３０μｍフィルム層と３０μｍの粘着剤層よりなるオーバーラミネートフィルム（住友スリーエム社製ＳＰ４１１４）の粘着剤層と前記印刷乳白フィルム層の印刷面を積層し、前記印刷乳白フィルム層の粘着剤層と前記印刷透明フィルム層の印刷面を積層して構造体を得た。得られた構造体の厚さは２２０μｍであった。
【００９８】
さらに、得られた構造体の印刷透明フィルム層の粘着剤層に、厚さ０．３３ｍｍの不燃性内照用柔軟性基材（住友スリーエム社製Ｐａｐａｎａｇｒａｐｈｉｃｓ７４５ＮＦ）をドライラミネートしてグラフィックス構造体サンプルとした。
【００９９】
全光線透過率の測定
実施例１〜７、比較例１、２、４〜１０、及び参考例１で作成したアクリル系白色粘着層及び透明粘着剤をそれぞれ５０μｍポリエチレンレテフタートフィルム（帝人デュポンフィルム社製テイジン（Ｒ）テトロン（Ｒ）フィルム）で両面ドラミラミネートし測定サンプルとした。透過率は、カラーメーター（日本電色社製Σ９０）を用いて測定した。全光線透過率は次式で与えられる。
（全光線透過率）＝（平行透過率）＋（拡散透過率）
結果を表１及び表４に示す。
【０１００】
内照・外照テスト
実施例１〜７、比較例４〜１０、及び参考例１で作成したグラフィックス構造体サンプルをそれぞれ透明アクリル板（三菱レイヨン社製アクリライトＥＸ００１）に貼り付けテストサンプルとした。内部に蛍光灯を配置したライトボックス（アイグラフィックス社製、ＥＹＥ ｌｉｇｈｔ ｂｏｘ）上にサンプルを置き、蛍光灯を点灯した状態で印刷画像が鮮明に確認できる場合は、内照仕様をＧｏｏｄとした。また、蛍光灯を未点灯にした状態で印刷画像が鮮明に確認できる場合は、外照仕様Ｇｏｏｄとした。逆に、画像が薄くぼやけた場合は、Ｐｏｏｒと判断した。結果を表１及び表３に示す。
【０１０１】
耐水性の測定
実施例１〜２、及び参考例１で作成したグラフィックス構造体サンプル、及び比較例３の水性インクジェットメディアサンプルをそれぞれ水中に浸漬させ、室温で２４時間放置後、端部からの水の浸入跡を確認した。１ｍｍ以下の浸入跡をＧｏｏｄとし、１ｍｍ以上の浸入をＰｏｏｒとした。結果を表１に示す。
【０１０２】
層間密着性テスト
実施例３〜７、比較例４〜１０のグラフィックス構造体サンプルをそれぞれ６０ｍｍ×４０ｍｍサイズにカットし、アルミ板上に、Ｐａｎａｇｒａｐｈｉｃｓ７４５ＮＦがアルミ板側になるようにして両面テープ（住友スリーエム製ＶＨＢ）を用いて固定し、サンプルとした。サンプルをメタル促進耐候性試験機（ダイプラウインテス社製ＫＷ−Ｒ５ＴＰ）に設置し、２００時間経過後取出し、サンプル表面にカッター刃で碁盤目状の切れ目を入れ、テープ（ニチバン製セロハン（登録商標）テープ）を貼り付け圧着後、９０度方向に高速で剥離する。その後、サンプル表面を目視にて観察し、フィルム層の剥がれがなければＧｏｏｄ、剥がれが確認されればＰｏｏｒと判断した。結果を表３に示す。
【０１０３】
不燃性テスト
実施例３〜７、比較例４〜１０のグラフィックス構造体サンプルをカットして１００ｍｍ角のサンプルを準備し、ＩＳＯ５６６０−１コーンカロリーメーター試験に準拠してテストした。判定は、加熱開始後２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下、さらに最高発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ２を超えなかった場合は不燃性Ｐａｓｓと判断した。一方、どちらかの基準をクリアできなかった場合はＮｏｔＰａｓｓと判断した。結果を表３に示す。
【０１０４】
印刷性テスト
静電印刷プリンタ（住友スリーエム社製スコッチリプリントＳＰ２０００システム）でトランスファーメディア（住友スリーエム社製トライデント）に転写用デジタル画像（ＣＭＹＫカラーバー）を形成した。続いて、実施例３〜７、比較例４〜９のレセプターフィルムサンプル、及び比較例１０のレセプターコート付きポリ塩化ビニル樹脂フィルムサンプルに、それぞれヒートラミネーター（住友スリーエム社製オルカＩＩＩ）により上記画像を熱転写した。オルカＩＩＩの設定条件は、上部ロール温度１３５℃、下部ロール温度５０℃、ロールスピード８０ｍ／ｍｉｎｕｔｅｓ、圧力６０ｐｓｉとした。転写後のトライデント上にトナーがほとんど残らない場合は、印刷性Ｇｏｏｄと判断した。一方、多くのトナーがトライデント上に残った場合はＰｏｏｒと判断した。結果を表３に示す。
【０１０５】
【表１】
【０１０６】
【表２】
【０１０７】
【表３】
【０１０８】
【表４】
【図面の簡単な説明】
【０１０９】
【図１】本発明の１つの好ましい態様を示すグラフィックス構造体の断面図である。
【図２】本発明の他の１つの好ましい態様を示すグラフィックス構造体の断面図である。
【符号の説明】
【０１１０】
１００、２００ グラフィックス構造体
１０２、２０２ レセプター層
１０４、２０４ 印刷層
１０６、２０６ アクリル系白色粘着剤層
１０８、２０８ 透明保護層
１１０ 支持層
２１０ 第二の印刷層
２１２ レセプターフィルム層
２１４ 粘着剤層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
レセプター層、前記レセプター層に印刷を施すことにより作成した印刷層、及びアクリル系白色粘着剤からなるアクリル系白色粘着剤層をこの順で含み、
前記アクリル系白色粘着剤が、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー、前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して８〜１５０質量部の白色顔料、及び芳香族ビニルモノマーを含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを含むグラフィックス構造体。
【請求項２】
前記アクリル系白色粘着剤層の全光線透過率が１３％〜５０％である請求項１に記載のグラフィックス構造体。
【請求項３】
さらに、前記レセプター層の外側表面に透明保護層を有する請求項１または２に記載のグラフィックス構造体。
【請求項４】
前記アクリル系白色粘着剤が、前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、1５質量部〜６０質量部の白色顔料を含む請求１〜３のいずれか一項に記載のグラフィックス構造体。
【請求項５】
前記印刷層が、有機溶剤系インクまたはUVインクを含む請求項項１〜４のいずれか一項に記載のグラフィックス構造体。
【請求項６】
さらに、前記アクリル系白色粘着剤層の外側表面に支持層を有する請求項１〜５のいずれか一項に記載のグラフィックス構造体。
【請求項７】
前記白色顔料が酸化チタンである請求項１〜６のいずれか一項に記載のグラフィックス構造体。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のグラフィックス構造体を含む内照グラフィックス構造体。
【請求項９】
前記アクリル系白色粘着剤が、前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、８質量部〜６０質量部の白色顔料を含む請求項１〜３のいずれか一項に記載のグラフィックス構造体。
【請求項１０】
前記印刷層が、静電印刷による層である請求項１〜３または９に記載のグラフィックス構造体。
【請求項１１】
さらに、前記アクリル系白色粘着剤層の外側表面に、第二の印刷層、及びレセプターフィルム層をこの順で有する請求項１〜３または９〜１０のいずれか一項に記載のグラフィックス構造体。
【請求項１２】
さらに、前記レセプターフィルム層の外側表面に、粘着剤層を有する請求項１１に記載のグラフィックス構造体。
【請求項１３】
全体の厚さが１３０μｍ以下である請求項１〜３または９〜１２のいずれか一項に記載のグラフィックス構造体。
【請求項１４】
前記白色顔料が酸化チタンである請求項１〜３または９〜１３のいずれか一項に記載のグラフィックス構造体。
【請求項１５】
請求項１〜３または９〜１３のいずれか一項に記載のグラフィックス構造体を含み、ＩＳＯ５６６０−１コーンカロリーメーター試験で不燃性であるグラフィックス構造体。
【請求項１６】
さらに内照用柔軟性基材を含む請求項１５に記載のグラフィックス構造体。
【請求項１】
レセプター層、前記レセプター層に印刷を施すことにより作成した印刷層、及びアクリル系白色粘着剤からなるアクリル系白色粘着剤層をこの順で含み、
前記アクリル系白色粘着剤が、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー、前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して８〜１５０質量部の白色顔料、及び芳香族ビニルモノマーを含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを含むグラフィックス構造体。
【請求項２】
前記アクリル系白色粘着剤層の全光線透過率が１３％〜５０％である請求項１に記載のグラフィックス構造体。
【請求項３】
さらに、前記レセプター層の外側表面に透明保護層を有する請求項１または２に記載のグラフィックス構造体。
【請求項４】
前記アクリル系白色粘着剤が、前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、1５質量部〜６０質量部の白色顔料を含む請求１〜３のいずれか一項に記載のグラフィックス構造体。
【請求項５】
前記印刷層が、有機溶剤系インクまたはUVインクを含む請求項項１〜４のいずれか一項に記載のグラフィックス構造体。
【請求項６】
さらに、前記アクリル系白色粘着剤層の外側表面に支持層を有する請求項１〜５のいずれか一項に記載のグラフィックス構造体。
【請求項７】
前記白色顔料が酸化チタンである請求項１〜６のいずれか一項に記載のグラフィックス構造体。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のグラフィックス構造体を含む内照グラフィックス構造体。
【請求項９】
前記アクリル系白色粘着剤が、前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、８質量部〜６０質量部の白色顔料を含む請求項１〜３のいずれか一項に記載のグラフィックス構造体。
【請求項１０】
前記印刷層が、静電印刷による層である請求項１〜３または９に記載のグラフィックス構造体。
【請求項１１】
さらに、前記アクリル系白色粘着剤層の外側表面に、第二の印刷層、及びレセプターフィルム層をこの順で有する請求項１〜３または９〜１０のいずれか一項に記載のグラフィックス構造体。
【請求項１２】
さらに、前記レセプターフィルム層の外側表面に、粘着剤層を有する請求項１１に記載のグラフィックス構造体。
【請求項１３】
全体の厚さが１３０μｍ以下である請求項１〜３または９〜１２のいずれか一項に記載のグラフィックス構造体。
【請求項１４】
前記白色顔料が酸化チタンである請求項１〜３または９〜１３のいずれか一項に記載のグラフィックス構造体。
【請求項１５】
請求項１〜３または９〜１３のいずれか一項に記載のグラフィックス構造体を含み、ＩＳＯ５６６０−１コーンカロリーメーター試験で不燃性であるグラフィックス構造体。
【請求項１６】
さらに内照用柔軟性基材を含む請求項１５に記載のグラフィックス構造体。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００９−２８２４７１（Ｐ２００９−２８２４７１Ａ）
【公開日】平成２１年１２月３日（２００９．１２．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１３７２３５（Ｐ２００８−１３７２３５）
【出願日】平成２０年５月２６日（２００８．５．２６）
【出願人】（５０５００５０４９）スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー (2,080)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１２月３日（２００９．１２．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年５月２６日（２００８．５．２６）
【出願人】（５０５００５０４９）スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー (2,080)
【Ｆターム（参考）】
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