ケラチン物質をメイクアップするための組成物
本発明は、
・ 生理学的に許容できる媒体；および
・ 組成物の全重量に対して少なくとも15重量％の、80〜500nmの範囲にある平均粒径を有する単分散粒子
を含み、該単分散粒子は、組成物が施与される基体上に単分散粒子の規則正しい格子を形成するのに適している化粧組成物に関する。
・ 生理学的に許容できる媒体；および
・ 組成物の全重量に対して少なくとも15重量％の、80〜500nmの範囲にある平均粒径を有する単分散粒子
を含み、該単分散粒子は、組成物が施与される基体上に単分散粒子の規則正しい格子を形成するのに適している化粧組成物に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧組成物に関し、さらに詳細には、しかし排他的ではなく、ケラチン物質、特に皮膚、唇、爪、まつ毛および毛髪をメイクアップするための組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
メイクアップ組成物に顔料および着色料を使用することは知られている。
【０００３】
そのような顔料および着色料の使用は、それにもかかわらず、困難を生じ得る。
【０００４】
たとえば、顔料および着色料は、紫外線放射に対して比較的乏しい耐性を示し、かつ光中で損じ得る。
【０００５】
さらに、吸収現象によって色が提供されるとき、生じた着色は、望まれるよりあまり鮮明でなく、かつ明るくない。
【０００６】
結局、化粧料において使用するのに適当な顔料および着色料の選択は、不十分であることがわかる。
【０００７】
顔料および着色料はまた、処方物に制約を課し得る。
【０００８】
ゴニオクロマティック効果を得るために、干渉顔料を使用することが知られている。それにもかかわらず、それらは、製造するのが比較的複雑で、かつ高価である。
【０００９】
処方物に存在するゴニオクロマティック効果はまた、特に国際特許出願WO 00/47167号に教示されているように、単分散粒子の規則正しい格子によって提供され得る。その公報の相対的な時期にかかわらず、出願人が認識する限りでは、ケラチン物質に施与された後単分散粒子の規則正しい格子を使用することによって、消費者に受け入れ可能である持続期間、鮮明で明るい着色を得ることを可能にするいかなる化粧料も、目下市場になお存在しない。
【００１０】
出願人の会社の名義の公開公報WO 02/056854号は、水性分散物中に少なくとも１種の水溶性(hydrosoluble)湿潤剤および単分散粒子を含む局所施与のための真珠光沢組成物であって、それらの粒子が、50〜300ナノメートル(nm)の範囲にある数平均粒径を有し、それらの粒子の量が組成物の全重量に対して少なくとも３重量％を構成する組成物を開示する。
【００１１】
国際特許出願WO 05/018566号は、皮膚に施与するための局所系であって、親水性相および少なくとも１種のオイルを含む相中にコロイド結晶格子を含む局所系を開示する。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１２】
概要
単分散粒子の少なくとも１つの規則正しい格子を用いて色を生成することができ、そのような格子は時には「光子結晶」と称される、組成物をさらに改善する必要性が存在する。
【００１３】
本発明の化粧組成物は、
・ 生理学的に許容できる媒体；および
・ 組成物の全重量に対して少なくとも15重量％、よりよくは20重量％の、好ましくは80〜500nmの範囲、よりよくは150〜450nmの範囲にある平均粒径を有する単分散粒子
を含むことができ、該単分散粒子は、組成物が施与される基体上に単分散粒子の規則正しい格子を形成するのに適している。
【００１４】
そのような単分散粒子の重量百分率は、上記した粒径の選択と合わせて、有利な光学特性、特に可視または近可視領域での光の反射を示す単分散粒子の緻密な規則正しい格子を形成することを容易にする。
【００１５】
粒子の比較的高い濃度は、例えば化粧用アプリケーターの助けを借りて、結晶格子を形成するのを容易にすることができる。比較的高濃度は、組成物内で、および／またはそれが乾燥されている間、粒子が静電反発により予備的組織化されるように導き得る。
【００１６】
粒子は、施与後に、緻密な規則正しい格子を形成することができる。格子はあるいは、連続しておらず、破断および転位を示し得る。
【００１７】
格子により回折される光の波長λについての近似は、ブラッグの法則によって与えられる；
[数１]
mλ = 2ndsinθ
ここで、mは回折次数であり、nは回折媒体の平均屈折率であり、dは、２つの回折平面間の距離であり、θは、入射光と回折平面との間のブラッグ角である。
【００１８】
回折される波長はそこで、観察の角度および粒子間の距離に主に依存する。形成される格子が緻密であるときは、この距離は主に、粒子の粒径に依存する。かくして、存在する粒子の粒径を変えることによって、異なるゴニオクロマティック着色を得ることが可能である。
【００１９】
（UVに対する保護のために）紫外(UV)領域で、または（耐熱コーティングのために）赤外(IR)領域で、反射を得ることがまた可能である。
【００２０】
粒子間の距離は乾燥中に変化するので、施与後の乾燥中に（赤から青への）連続する色の変化を示す化粧組成物を得ることが比較的容易であり、これは、消費者に遊びの効果を導き得る。
【００２１】
本発明はまた、最初は無色である組成物を施与した後に、着色された堆積物を形成することを可能にし得る。
【００２２】
そのように望むのなら、本発明は、いかなる着色料または顔料も含まなず、色は単分散粒子の規則正しい格子によって生成される、化粧組成物を提供することを可能にする。
【００２３】
本発明はまた、外部の刺激、例えば温度、湿度または紫外線放射に敏感な着色された堆積物を生成することを可能にする。
【００２４】
そのような刺激は、格子の粒子間の距離に影響を及ぼし、かくして、先に説明したように、色を変更することができる。
【００２５】
粒子間の距離は、例えば外部刺激の影響下で粒子の粒径を変えるか、および／または実質的に一定粒径の粒子間の距離を変えることによって、例えばそれらの間の反発力を変えるか、および／または粒子間に存在する少なくとも１種の化合物の大きさを変えることによって、変更することができる。
【００２６】
媒体の屈折率は任意的に、外部刺激、例えば温度の影響下で変化し得る。
【００２７】
本発明は、大きい面積にわたって耐久性があり、明るい着色を得ることを可能にする。
【００２８】
別の態様においては、本発明はまた、
・ 単分散粒子；
・ 単分散粒子の格子が、組成物が施与される基体上に形成されるのを可能にする媒体；および
・ 少なくとも２倍、よりよくは少なくとも３倍小さい、単分散粒子より小さい平均粒径を有する小さい粒子
を含む組成物を提供する。
【００２９】
別の態様においては、本発明はまた、
・ 単分散粒子；および
・ 単分散粒子の規則正しい格子が、組成物が施与される基体上に形成されるのを可能にする媒体
を含む化粧組成物であって、媒体が、10以上、よりよくは20以上、なおよりよくは30以上の比誘電率を示す、化粧組成物を提供する。
別の態様においては、本発明はまた、
・ 単分散粒子；および
・ 単分散粒子の規則正しい格子が、組成物が施与される基体上に形成されるのを可能にする生理学的に許容される媒体
を含む組成物であって、媒体が、ゲルを形成させることができる少なくとも１種のポリマーを含む、組成物を提供する。
【００３０】
別の態様においては、本発明はまた、
・ 単分散粒子；および
・ 単分散粒子の規則正しい格子が、組成物が施与される基体上に形成されるのを可能にする生理学的に許容される媒体
を含む組成物であって、媒体が、少なくとも１種の膜形成ポリマーを含む、組成物を提供する。
【００３１】
単分散粒子
「単分散粒子」という語は、本発明において、15％以下の変動係数CVを示す平均粒径の粒子を示すために使用される。
【００３２】
変動係数CVは、関係：
[数２]
CV=s／D
（ここでsは粒子の粒度分布の標準偏差であり、Dはその平均粒径である）
によって定義される。
【００３３】
平均粒径Dおよび標準偏差sは、走査電子顕微鏡、例えば供給業者ヒタチ(Hitachi)からのS-4500と照会される顕微鏡の助けを借りて得られる画像を分析することによって、250個の粒子にて測定することができる。画像分析ソフトウエアを、測定を容易にするために使用することができ、例えば供給業者ミタニ社(Mitani Corporation)により販売されているWinroof（商標）ソフトウエアである。
【００３４】
単分散粒子の変動係数は、好ましくは10%以下、よりよくは7％以下、なおよりよくは5％以下であり、例えば実質的に約3.5％である。粒径の狭い分布が、形成される緻密な結晶格子の質に関して好ましく、かくして、鮮明でかつ光沢のある色を得ることに関して好ましくあり得る。
【００３５】
単分散粒子の平均粒径Dは一般に、80〜500nmの範囲、よりよくは100〜500nmの範囲、または150〜450nmにあり得る。あるいは、例えば得られるべき色および周囲媒体の関数として選択される。
【００３６】
可視領域で色を得るために好ましい平均粒径範囲は150〜450nmであり、よりよくは190〜310nmである。平均粒径は、UV除去のためには、80〜200nmの範囲にあり得る。
【００３７】
本発明の態様に従えば、単分散粒子の重量含量は、例えば15〜70％の範囲、例えば20％、25％、30％、35％、40％または45％より多い範囲にあり得る。例えば1〜70％の範囲にある異なる含量は、本発明のある他の態様において許容され得る。単分散粒子が水性相に含まれるとき、水性相中の重量百分率は、水性相の重量に対して15％より上であるか、または20％より上ですらあり得る。
【００３８】
組成物において使用される粒子の濃度に依存して、形成される周期格子は単層または多層格子であることができ、それは緻密であるか、またはそうでないことができる。
単分散粒子の形は、単分散粒子の規則正しい格子を形成することと両立できなければならない。
【００３９】
規則正しい格子は、少なくとも部分的に体心立方体、面心立方体、緻密な六方晶系または混成であることができ、それらの配置からできているか、またはそうでない。
【００４０】
単分散粒子からの結晶格子形成の種々の例は、イキシア(Xia)らによる刊行物Adv. Mater., 12, 693-713頁 (2000年)に与えられる。
【００４１】
好ましくは単分散粒子は球状の形であるが、他の形、特に軸対称を示す形が可能である。
【００４２】
単分散粒子は単一物質であるか、または複合物であることができる。
【００４３】
単分散粒子は、中実または中空であることができる。中空の単分散粒子は、中実粒子より小さい密度を示し、かくして、与えられた重量濃度についてより大きい体積を占めることを可能にする。単分散粒子が高密度物質、例えば無機物質で構成されているとき、中空粒子は、組成物における沈降の現象を制限することを可能にする。
【００４４】
乾燥後の粒子内の空気または何か他の気体の存在は、粒子と周囲媒体との間の屈折率の大きい差異を得ることを可能にし、これは、回折極大の密度の点から、かくして非常に濃い着色を展開する点から、好ましい。色を失う危険および透明な組成物で終わる危険に陥ることなく、多くの不揮発性化合物を組成物中または組成物上に添加することができる。
【００４５】
単分散粒子は任意的に、多孔性であることができる。粒子内の小さい大きさの孔の存在は、粒子の屈折率を低下させることができる。
【００４６】
単分散粒子の屈折率npは、処方物が施与された後粒子の周りに広がる連続した媒体の屈折率ncとは異なり、これらの屈折率の差は、好ましくは0.02以上、よりよくは0.05以上、なおよりよくは0.1以上であり、例えば0.02〜2の範囲、特に0.05〜1の範囲にある。
【００４７】
屈折率の差np-ncが小さすぎると、所望の結果を得るために、規則正しい格子に粒子の多数の層を必要とし得る。屈折率の差が大きすぎると、層内の光の拡散の現象を強調し、施与後に堆積物の白色化に至り得る。
【００４８】
単分散粒子の屈折率は、平均屈折率であると定義される。複合粒子を用いると、それは、各成分の体積割合の関数として線形の方法で計算される。
【００４９】
単分散粒子の屈折率は、媒体の屈折率以上で、例えば1.4以上であり、特に1.4〜1.7の範囲にあり得る。
【００５０】
与えられた平均粒径Dに相当する単分散粒子の全ては、実質的に同じ屈折率を有することができる。
【００５１】
単分散粒子は、例えば生成される色の彩度を強くするために、および／またはケラチン物質へ施与後の組成物の白色化の現象を避けるために、着色されることができる。すなわち白色ではない。
【００５２】
コロイド結晶を形成するのに使用される着色粒子の例は、公報WO 05/012961号に与えられる。
【００５３】
単分散粒子の色は、各単分散粒子を構成する物質を選択することによって提供され得る。それは、粒子による光の吸収を増加させる効果および拡散を減らす効果を有し得る。
【００５４】
単分散粒子は特に、有機または無機の少なくとも１種の顔料または着色料を組み込むことができ、それらは、あるいは蛍光性であるか、または適当な場合には紫外もしくは赤外蛍光性を示す。
【００５５】
単分散粒子は、無機化合物を含むことができるか、または完全に無機物であることさえできる。
【００５６】
単分散粒子が無機的であるときは、例えば少なくとも１種の酸化物、特に金属酸化物、例えば以下から選択される金属酸化物を含むことができる：ケイ素；鉄；チタン；アルミニウム；クロム；亜鉛；銅；ジルコニウム；およびセリウム；ならびにそれらの混合物。単分散粒子はまた、金属、特に：チタン；銀；金；アルミニウム；亜鉛；鉄；銅ならびにそれらの混合物および合金を含むことができる。
【００５７】
単分散粒子は有機化合物を含むことができるか、または完全に有機物であることができる。
【００５８】
有機単分散粒子を作るのに適当であり得る物質の中で、ポリマー、特に炭素もしくはケイ素鎖ポリマー、例えばポリスチレン(PS)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリアクリルアミド(PAM)およびシリコーンポリマーを挙げることができる。
【００５９】
単分散粒子は、媒体中での分散性および静電安定化を改善するために、イオン化のために適当な少なくとも１種のポリマーまたはコポリマーを含むことができる。水性溶液中では、このポリマーまたはコポリマーは好ましくは、カルボン酸もしくはスルホン酸官能性を含む。
【００６０】
単分散粒子が複合物であるとき、それらは、例えば種々の材料、例えば有機および／または無機材料でできたコアおよび殻を含むことができる。
【００６１】
単分散粒子が複合物であるとき、コアの材料または殻の材料は、例えば単分散粒子媒体中の安定性を改善するために、屈折率を増加させるために、および／または粒子を着色するために、および／またはそれらに蛍光性もしくは磁性(susceptibility)を与えるために、選択することができる。
【００６２】
コアは、粒子を含む媒体中に不溶性である物質、例えば無機物質、例えばシリカ、または有機物質、例えばアクリルポリマーによって構成されることができる。
【００６３】
殻は、ポリマー鎖によって構成されることができ、これは、粒子を含む媒体中に可溶であり得る。ポリマー鎖はあるいは、各単分散粒子のコアの表面にグラフトされたポリマーを含み、そのポリマーは、それ自体は媒体に不溶性であり得る。
【００６４】
コアおよびポリマー鎖を有するそのような粒子はまた、「毛状」粒子として知られ、それらは、静電相互作用だけでなく、排除体積タイプの立体相互作用によって、媒体中で安定化されることができる。
【００６５】
ポリマー鎖によって提供されるさらなる安定化および体積は、不安定化および粒子の凝集の危険なしに、他の成分を組成物に組み込むことを容易にする。これらの他の成分は、例えば組成物の外観、またはそれで覆われた基体の外観を変更することを意図された、例えば着色料または充填剤であることができる。
【００６６】
ポリマー鎖は、ケラチン物質を統合するのに適当な、かつ覆われた基体への組成物の接着を改善するために適当な、化学的官能性（カルボン酸、アミン、アミド、チオール、…）を含むことができるグラフトされたポリマー鎖を含むことができる。
【００６７】
ポリマー鎖はまた、ケラチン物質への施与後に粒子の格子の保持を改善することができる。
【００６８】
例として、「毛状」粒子の例は、ポリマーコアについては、イシズ(Ishizu)らによる刊行物、化学と工業、57(7) (2004年)、または殻にポリメチルメタクリレートもしくはポリ（スチレンコ無水マレイン酸）ポリマーを有するシリカコアについては、オクボ(Okubo)らによる刊行物、Colloid & Polymer Science,280(3), pp. 290-295 (2002年)において与えられる。
【００６９】
「毛状」粒子の別の例は、ポリNイソプロピルアクリルアミドの毛を有するポリスチレンコアについて、ツジ(Tsuji)らによる刊行物、Langmuir, 21,pp. 2434-2437 (2005年)において与えられる。
【００７０】
適当な場合には、殻の存在は、ケラチン物質または媒体との直接接触が望ましくない化合物をその中にカプセル封入するのに役立つことができる。
【００７１】
複合単分散粒子はまた、第２の物質のマトリックス中に第１の物質の包接物を含むことができる。例えば、第1の物質は、粒子の全体にわたる屈折率を増加させることができる高い屈折率を示し得る。例として、粒子は、ナノ粒子、例えば酸化チタンのナノ粒子の包接物を有することができる。
【００７２】
単分散粒子は、例えば、イキシア(Xia)らによる刊行物Adv. Mater., 12, 693-713頁 (2000年)に記載されているような合成法を用いて製造することができ、この刊行物は引用することにより本明細書に組み入れられる。
【００７３】
適当であり得る単分散粒子のための市販されている参照物としては、Seahoster（商標） KE-W10 (シリカ), Seahoster（商標） KE-W20 (シリカ), Seahoster（商標） KE-W25 (シリカ), Seahoster（商標） KE-W30 (シリカ), Seahoster（商標） KE-P20 (シリカ), Seahoster（商標） KE-P30 (シリカ)（供給業者ニッポンショクバイ(Nippon Shokubai) から）、216 nmもしくは290 nmの Optibind（商標） (ポリスチレン)微粒子（供給業者セラディン(Seradyn)から）、Cosmo（商標） 30 (シリカ) （供給業者CCICから）、 Hipresica（商標） FQ (シリカ) （供給業者ウベ-ニットウ(Ube-Nitto)から）、Eposter（商標） MX-100W (PMMA)および Eposter（商標） MX-200W (PMMA)（供給業者ニッポンショクバイ(NipponShokubai) から）を挙げることができる。
【００７４】
磁気粒子の例およびシリカに基づく単分散粒子の例は、スー(Xu)らによる論文、Chem. Mater., 14, 1249-1256頁 (2002年)に記載されている。
【００７５】
適当な場合には、単分散粒子は、外部刺激、例えば化合物の濃度および／または温度および／または圧力に感受性である寸法を示し得る。
【００７６】
例として、単分散粒子は、溶媒中で膨張したポリマーの粒子であり、粒子はミクロゲルを形成する。
【００７７】
フー(Hu)らによる刊行物Angevandte Chemie 42, 4799-4802頁 (2003年)は、ポリ-N-イソプロピルアクリルアミドに基づく粒子およびそのような粒子を有するコロイド結晶を得る方法を開示する。そのような粒子は、多かれ少なかれ温度の関数として膨張し、それによって、温度に敏感な色を得ることを可能にする。ポリ-N-イソプロピルアクリルアミドに基づくポリマーはまた、単分散粒子の殻中に、特に「毛状」粒子の殻中に存在することができる。
【００７８】
単分散粒子を含む媒体
本発明によれば、単分散粒子は、少なくとも施与前に、組成物が施与される基体上に単分散粒子の規則正しい格子を形成することができる生理学的に許容される媒体中に含まれることができる。
【００７９】
「生理学的に許容される媒体」という語は、「化粧用に許容される媒体」という語と同義であり、人のケラチン物質、特に皮膚、粘膜、爪または毛髪上に施与するのに適当な非毒性の媒体を意味するように使用される。
【００８０】
生理学的に許容される媒体は一般に、組成物が施与されるべき基体の性質に、また組成物が包装されるべき形態に適合される。
【００８１】
単分散粒子は、液相に含まれることができる。
【００８２】
単分散粒子を含む媒体は、完全に液体であることができるか、または適当なら、他の粒子を含むことができる。
【００８３】
媒体は、粒子の凝集を避けるように、その施与前に媒体中に粒子を分散させるのを助長するようなやり方で、選択され得る。
【００８４】
媒体は、媒体がケラチン物質に施与された後定められたやり方で積み重なる粒子によって単分散粒子の規則正しい格子が形成され、格子は、施与前に組成物中に存在せず、例えば組成物中に含まれる溶媒が蒸発するにつれて形成するようなやり方で、選択され得る。
【００８５】
上記したように、媒体の屈折率は有利には、単分散粒子の屈折率に対して差を示し、該差の絶対値は好ましくは0.02以上であり、よりよくは0.05以上であり、特に0.05〜1の範囲にあり、なおよりよくは0.1以上である。
【００８６】
媒体は水性であることができ、単分散粒子は、水性相中に含まれるのに適当である。「水性媒体」という語は、媒体の全重量に対して大きい画分の水を含む、環境温度および大気圧で液体の媒体を意味するように使用される。残りの画分は、水と混和性の生理学的に許容される有機溶媒、例えばアルコールまたはアルキレングリコールを含むかまたはそれによって構成されることができる。水性媒体中の水の重量百分率は、好ましくは30％以上、よりよくは40％以上、なおよりよくは50％以上である。
【００８７】
媒体は、単相または多相であることができ、任意的に単分散粒子以外の固体、特により小さい粒子またはより大きい粒子を含むことができる。
【００８８】
好ましくは、単分散粒子以外の固体の存在下で、そのような固体の量は、単分散粒子の規則正しい格子の形成を妨げるのを避けるのに、かつ、特に着色によって望まれる結果を得ることを妨げるのを避けるのに十分小さい。
【００８９】
媒体は、OH結合、特にアルコール官能性を示す少なくとも１種の化合物を、例えば5％以上、または、よりよくは例えば10％以上の重量百分率で含むことができる。そのような化合物は、規則正しい格子の形成を乱すことなく、蒸発速度を落とすことができる。
【００９０】
媒体は、アルコール、例えばエタノールもしくはイソプロパノールまたは、グリコール誘導体、特にエチレングリコールもしくはプロピレングリコールを含むことができる。
【００９１】
媒体は好ましくは、10以上、よりよくは20以上、なおよりよくは30以上である比誘電率εを示す。誘電率は25℃の温度で測定される。比較的高い誘電率は、単分散粒子が格子に配列されるようにすることを助長する。
【００９２】
組成物の導電率は、5〜2000マイクロジーメンス／センチメートル（μS.cm-1）の範囲、特に10〜4000μS.cm-1の範囲、または20〜400μS.cm-1の範囲にすらあり得る。
【００９３】
媒体は、透明であるか、または半透明であることができ、着色されるか、またはそうでないことができる。単分散粒子を含む媒体は、顔料または着色剤を含む必要はない。媒体の着色は、追加の着色剤の添加に相当し得る。
【００９４】
例として、媒体の色は、単分散粒子の規則正しい格子によって生じることができる色、例えば標準の入射下で観察される時に格子によって生じる色の１つに相当し得る。
【００９５】
媒体の色はまた、光の散乱を制限するように黒であることができる。
【００９６】
単分散粒子の規則正しい格子は、緑色、赤色または青色を得るのをかなり容易にし得る。色の範囲は、追加の着色剤、例えば着色料、吸収性顔料または効果顔料の、例えば0.1〜15重量％の範囲にある濃度での存在によって広がりうる。
【００９７】
「効果顔料」という語は、とりわけ、以下に定義されるような反射粒子；真珠層；ゴニオクロマティック着色剤；または回折顔料を包含するように使用される。
【００９８】
比較的大きい粒径の顔料、例えば真珠層の存在は、顔料粒子のそばで格子の形成を妨げる必要がなく、逆に、より大きな粒子が格子のある種の転位に挿入されてくることができる場合に、単分散粒子の制限を改善することによって、そのような形成を助長することができる。
【００９９】
媒体はかくして、単分散粒子より少なくとも３倍、よりよくは5倍、なおよりよくは10倍大きい粒径を有する、より大きな粒子を含むことができる。これらの大きな粒子は、非着色充填剤もしくは顔料の粒子であることができる。媒体はかくして、少なくとも１種の効果顔料を含むことができる。
【０１００】
単分散粒子の存在は、ケラチン物質上に施与した後に周期的な格子を得ることを可能にする。格子は、光を回折することによって着色効果を得ることを可能にし、出願人は、周期的な格子を維持しながら、効果顔料によって第２の光学効果を結合することが可能であることを見出した。これら２つの光学効果は追加的であり、顔料の存在はかくして、色の範囲を広げ、かつケラチン物質上に形成される格子によって得られる光学効果を広げることを可能にする。
【０１０１】
効果顔料は、0.1〜70％の範囲、好ましくは1〜50％の範囲、さらに好ましくは5〜20％の範囲にある濃度で処方物中に存在し得る。
【０１０２】
反射粒子
反射粒子は、肉眼に見えるハイライトを作るのに役立つことができる。
【０１０３】
反射粒子は、種々の形態で存在することができる。粒子は、特に小板の形態であることができるか、または球状、特に球形であることができる。粒子は反射材料中に包まれた基体を含むことができる。
【０１０４】
基体は、ガラス；金属酸化物；アルミナ；シリカ；シリケート、特にアルミノシリケートおよびボロシリケート；マイカ；合成マイカ；合成ポリマー；およびそれらの混合物から選択することができる。
【０１０５】
反射材料は、金属の層または、金属化合物の層を含むことができる。
【０１０６】
小板の形態で銀中に包まれたガラスの基体を有する粒子は、供給業者ニッポンシートガラス(Nippon Sheet Glass)によりMetashineの名称の下に販売されている。
【０１０７】
反射粒子の例として、例えば二酸化チタン中に包まれた合成マイカ基体を含む粒子；または、褐色の酸化鉄；酸化チタン；酸化スズ；もしくはそれらの混合物中に包まれたガラスの粒子、例えば供給業者エンゲルハルド(Engelhard)により商標Reflecks（商標）の下に販売されているものをまた挙げることができる。
【０１０８】
本発明のためにまた適当であるのは、供給業者ニッポンシートガラス社(Nippon Sheet Glass Co. Ltd.)により販売されているMetashine 1080Rシリーズからの顔料である。これらの顔料は、特許出願JP 2001-11340号公報においてより詳細に記載され、それらは、ルチルタイプの酸化チタン（TiO2）の層中に包まれた、65〜72％のSiO2を含むC-GLASSガラスの箔片によって構成される。これらのガラス薄片は、平均厚み1マイクロメートル（μm）および平均粒径80μmを有し、平均粒径を平均厚みで除した比80を与える。それらは、TiO2層の厚みに依存して、青、緑、黄または銀色の光輝を示す。
【０１０９】
供給業者ニホンコーケン(Nihon Koken)によりProminenceの名称の下に販売されている、粒子の全重量の12％を示す二酸化チタン中に包まれた合成マイカ（フルオロフィロゴパイト）の基体を含む、80〜100μmの範囲にある粒径の粒子をまた挙げることができる。
【０１１０】
反射粒子はまた、異なる屈折率を有する少なくとも２つの層を積み重ねることによって形成される粒子から選択することができる。そのような層は、ポリマーもしくは金属の性質を有することができ、特に、少なくとも１つのポリマー層を含むことができる。かくして、反射粒子は、多層ポリマー膜から誘導される粒子であることができる。そのような粒子は、特に国際特許出願公開WO 99/36477号、米国特許US 6 299 979号およびUS 6 387 498号明細書に記載されている。少なくとも２つのポリマー層の積み重ねを含む反射粒子は、供給業者スリーエム(SM)によりMirror Glitterの名称の下に販売されている。それらの粒子は、2,6-PEN [ポリエチレンナフタレート]の層およびポリメチルメタクリレートの層を80/20の重量比で有する。そのような粒子は、米国特許第5 825 643号明細書に記載されている。
【０１１１】
真珠光沢剤
「真珠光沢剤」という語は、任意の形状の光学的干渉色効果を示し、任意的に真珠光沢を示す着色された粒子、特にある種の甲殻類の殻で生成されるものまたは合成されるものを意味するように使用される。
【０１１２】
真珠光沢剤は、真珠光沢剤顔料、例えば：酸化鉄中で被覆されたチタンマイカ；オキシ塩化ビスマス中で被覆されたマイカ；酸化クロム中で被覆されたチタンマイカ；有機着色剤、特に先に詳述したタイプの着色剤中で被覆されたチタンマイカ；およびオキシ塩化ビスマスに基づく真珠光沢剤顔料から選択することができる。それらはまた、その表面に重ねられた金属酸化物および／または有機着色剤物質の、少なくとも２つの連続する層を有するマイカの粒子であることができる。
【０１１３】
真珠光沢剤の例として、酸化チタン；酸化鉄；天然顔料；もしくはオキシ塩化ビスマス中に包まれた天然マイカをまた挙げることができる。
【０１１４】
市販の入手可能な真珠光沢剤の中で、供給業者エンゲルハルド(Engelhard)により販売されているFlamenco真珠光沢剤および、供給業者メルク(Merck)により販売されているTimiron真珠光沢剤を挙げることができる。
【０１１５】
ゴニオクロマティック着色剤
本発明の意味においてゴニオクロマティックである着色剤は、真珠光沢剤で遭遇するより大きい観察角度の関数として、「カラーフロップ(color flop)」としてまた知られている色変化を示す。
【０１１６】
例として、ゴニオクロマティック着色剤は、干渉多層構造および液晶着色剤から選択することができる。
【０１１７】
本発明に従い製造される組成物において使用するのに適当な対称的干渉多層顔料の例は、例えば：供給業者フレックス(Flex)からのChromaflair；供給業者バスフ(Basf)からのSicopearl；供給業者メルク(Merck)（ダルムシュタット(Darmstadt)）からのXirona顔料；供給業者シセイドウ(Shiseido)からのInfinite Colors顔料；および供給業者シーシーアイシー(CCIC)からのColor Relief顔料である。
【０１１８】
例えばポリエチレンナフタレートおよびポリエチレンテレフタレートタイプの交互のポリマー層を含む多層構造のゴニオクロマティック着色剤を使用することがまた可能である。そのような剤は、特に国際特許出願公開WO-A-96/19347号および WO-A-99/36478号に記載されている。
【０１１９】
ポリマー状多層構造を有する顔料の例として、供給業者スリーエム(SM)によりColor Glitterの名称の下に販売されているもの、または供給業者ベンチャーケミカル(Venture Chemical)によりMicro Glitter Pearlの名称の下に販売されているものを挙げることができる。
【０１２０】
例として、液晶着色剤は、中間相の基(mesomorphic groups)がグラフトされた、シリコーンまたはセルロースエーテルを含む。液晶ゴニオクロマティック粒子として、例えば供給業者ケニックス（Chenix）により販売されているもの、およびまた供給業者シクパ(Sicpa)によりHelicone（商標）HCの名称の下に販売されているものを使用することができる。
【０１２１】
組成物はまた、分散されたゴニオクロマティック繊維を含むことができる。そのような繊維は、例えば50μm〜2mmの範囲の寸法を示し得る。ポリエチレンテレフタレートおよびナイロン-6の２層構造を有するゴニオクロマティック繊維は、供給業者テイジン(Teijin)によりMorphotexおよび Morphotoneの名称の下に販売されている。
【０１２２】
回折顔料
「回折顔料」という語は、回折格子を構成する周期的図柄を有する顔料を意味するように使用される。周期的図柄間の距離は可視光の波長と同等の大きさを有するので、顔料は光を回折し、例えば虹色効果を生じる。
【０１２３】
そのような顔料は、供給業者ジェーディーエス ユニフェーズ社(JDS Uniphase Corporation)からSpectraflairの名称の下に市販されていて入手可能である。
【０１２４】
そのような顔料はまた、以下の特許により教示される方法を用いて製造することができる：米国特許US 6 818 051号;US 6 894 086号明細書; および欧州特許EP 1 634 619号。それらの特許は、オパールと同様の構造のシリカ粒子の三次元格子によって構成される顔料を記載する。逆オパール構造をまた得ることができ、使用できる。
【０１２５】
単分散粒子の規則正しい格子が形成する媒体は任意的に、組成物が施与された後に蒸発することができる。
【０１２６】
好ましくは媒体は、揮発性溶媒を含む。「揮発性溶媒」という語は、環境温度および大気圧で皮膚と接触すると蒸発するのに適当な任意の液体を示すように本発明の意味において使用される。
【０１２７】
媒体は、特に、組成物が少なくとも10％、または少なくとも30％の揮発性溶媒すら含むようなやり方で選択され得る。
【０１２８】
組成物のpHは、1〜11の範囲に、例えば3〜9の範囲にあり得る。格子の形成に最も適合するpHは、単分散粒子の性質に依存し得る。単分散粒子が無機物、特にシリカを含む無機物であるときは、塩基性pHが好ましい。
【０１２９】
媒体は、格子の単分散粒子間に残された空隙中に挿入されるようになることを可能にするように、単分散粒子の粒径より少なくとも1/2、よりよくは少なくとも1/3未満である平均粒径Dを有する、より小さい粒子を含むことができる。
【０１３０】
これらの間隙粒子は無機物もしくは有機物であることができ、格子の結合を改善するか、または光が格子の層によって吸収される方法を修正するように働き得る。
【０１３１】
間隙粒子の例としては、5〜150nmの範囲、例えば10〜100nmの範囲にある平均粒径を示す以下のナノ粒子：二酸化チタン；シリカ；酸化鉄；またはカーボンブラックを挙げることができる。
【０１３２】
間隙粒子の別の例としては、例えば、ケラチン物質上に施与される前に組成物中ですでに重合された状態にあるポリマーの粒子を挙げることができ、媒体は、例えばラテックスを含む。
【０１３３】
適当な場合には、間隙粒子の粒径は、外部刺激の関数として、および／または媒体中の化合物の濃度の関数として、変化し得る。間隙粒子は水吸収性(hydroabsorbent)であり得る。よって粒子の粒径は、例えば媒体中の水の濃度の関数として変化し得る。
【０１３４】
適当な場合には、間隙粒子の粒径の変化は、単分散粒子間の距離に影響を及ぼすことができ、かくして、格子によって生成される色に影響し得る。
【０１３５】
媒体は、形成された後に格子の維持を改善するための少なくとも１種のポリマーを含むことができる。
【０１３６】
例として、組成物が施与され、乾燥される前に、ポリマーは、完全には重合および／または架橋されない状態にあり得る。
【０１３７】
ケラチン物質上への組成物の施与前に、完全には重合および／または架橋されないポリマーを、媒体が含むとき、架橋および／または重合は、組成物がケラチン物質上へ施与された後に起こり得る。
【０１３８】
例として、重合および／または架橋は、単分散粒子の格子が形成された後に、または変法では事前に、および／または同時に、生じ得る。
【０１３９】
媒体は、膜-形成ポリマーを含むことができる。
【０１４０】
膜-形成ポリマー
本発明においては、「膜-形成ポリマー」という語は、それだけで、または補助的な膜形成剤の存在下で、ケラチン物質に接着する巨視的に連続した膜、好ましくは粘着性である膜、なおよりよくは、例えば粘着性でない表面、例えばテフロンまたはシリコーン表面上に施与することによって該膜が形成されるとき、そのような膜が分離され、分離して取り扱うことができるような粘着性および機械的特性を示す膜を形成するのに適当なポリマーを意味するように使用される。
【０１４１】
組成物は水性相を含むことができ、膜-形成ポリマーは、水性相に存在することができる。この場合には、該膜-形成ポリマーは好ましくは、分散しているポリマーまたは両親媒性もしくは会合性のポリマーである。
【０１４２】
「分散しているポリマー」という語は、水に可溶性でなく、種々の粒径の粒子の形態で存在するポリマーを意味するように使用される。ポリマーは任意的に架橋され得る。平均粒径は、典型的には25〜500nmの範囲、好ましくは50〜200nmの範囲にある。水性分散物の以下のポリマーを使用することができる：ガンツ ケミカル(Ganz Chemical)からのUltrasol 2075；ダイトウ カセイ(Daito Kasei)からのDaitosol 5000AD；ノベオン(Noveon)からのAvalure UR 450；ナショナル スターチ(National Starch)からのDynamx；インターポリマー(Interpolymer)からのSyntran 5760；ローム＆ハース(Rohm & Haas)からのAcusol OP 301；およびアベシア(Avecia)からのNeocryl A 1090。
【０１４３】
以下の商品名で販売されているアクリル分散物：Neocryl XK-90（商標）, Neocryl A-1070（商標）, Neocryl A-1090（商標）, Neocryl BT-62（商標）, Neocryl A-1079（商標）, およびNeocryl A-523（商標） 、アベシア-ネオレジンズ(AVECIA-NEORESINS)による; Dow Latex 432（商標）、ダウ ケミカル(DOW CHEMICAL)による; Daitosol 5000 AD（商標）もしくは Daitosol 5000 SJ（商標）、ダイトウ カセイ コウギョウ(DAITOKASEI KOGYO)による; Syntran 5760（商標）、インターポリマー(Interpolymer)による; Allianz OPT、 ローム＆ハース(ROHM & HAAS)による; ジョンソンポリマー(JOHNSON POLYMER)により商品名JONCRYL（商標）の下に販売されているアクリルもしくはスチレン／アクリルポリマーの水性分散物; またはアベシア-ネオレジンズ(AVECIA-NEORESINS)により商品名Neorez R-981（商標）およびNeorez R-974（商標）の下に販売されている水性ポリウレタン分散物; Avalure UR-405（商標）, Avalure UR-410（商標）, Avalure UR-425（商標）, Avalure UR-450（商標）, Sancure 875（商標）, Sancure 861（商標）, Sancure 878（商標）およびSancure 2060（商標）、グッドリッチ(GOODRICH)による; Impranil 85（商標）、バイエル(BAYER)による; Aquamere H-1511（商標）、ハイドロマー(HYDROMER)による; イーストマン ケミカル プロダクツ(Eastman Chemical Products)により商品名Eastman AQ（商標）の下に販売されているスルホポリエステル;ビニル分散物、例えばキメックス(CHIMEX)によるMexomere PAM（商標）; ならびにそれらの混合物は、水分散性の膜-形成ポリマー粒子の水性分散物の他の例である。
【０１４４】
「両親媒性もしくは会合性のポリマー」という語は、部分的にそれらを水に可溶性にする１つ以上の親水性部分および、ポリマーが会合または相互作用するのを可能にする１つ以上の疎水性部分を含むポリマーを意味するように使用される。以下の会合性ポリマーを使用できる：Nuvis FX1100、エレメンティス(Elementis)による; Aculyn 22, Aculyn 44, Aculyn 46、ローム＆ハース(Rohm & Haas)による;またはViscophobe DB1000 、アメルコール(Amerchol)による。親水性ブロック（ポリアクリレート、ポリエチレングリコール）および疎水性ブロック（ポリスチレン、ポリシロキサン）により構成されるジブロックコポリマーをまた使用できる。
【０１４５】
単分散粒子を含む水性相に可溶性であるポリマーは避けられるべきである。というのは、それらは、単分散粒子を互いに凝集させ得るからである。膜-形成ポリマーはかくして、そのような相中で不溶性であり得る。
【０１４６】
組成物は油性相を含むことができ、膜-形成ポリマーは油性相中に存在し得る。ポリマーは、分散状態または溶液であり得る。非水性分散物(NAD)タイプのポリマーまたはミクロゲルタイプ（例えばKSG）のポリマーを使用することができる。同様にポリスチレン-ポリアミド(PS-PA)タイプのポリマーまたは（クレイトン(Kraton)、レガライト(Regalite)スチレン）に基づくコポリマーを使用できる。
【０１４７】
１種以上のシリコーンおよび／または炭化水素油中のポリマー粒子の非水性分散物の形態で油分散性であり、かつ少なくとも１種の安定化剤によって表面上で安定化されることができる膜-形成ポリマー、特にシーケンス、グラフトまたは統計的ポリマーの非水性分散物の例として、以下のものを挙げることができる：イソドデカン中のアクリル分散物、例えば供給業者キミックス(Chimex)からのMexomere PAP（商標）；特に国際特許出願公開WO 2004/055081号公報に記載されるような、液体脂肪相中の好ましくはアクリルグラフトしたエチレンポリマーの分散物であって、エチレンポリマーが有利には、いかなる追加の安定剤も不在下で粒子の表面上に分散されるもの。
【０１４８】
本発明の組成物において使用するのに適当な膜-形成ポリマーの中で、ラジカルタイプもしくは重縮合タイプの合成ポリマー、天然由来のポリマーおよびそれらの混合物を挙げることができる。
【０１４９】
「ラジカル膜-形成ポリマー」という語は、不飽和モノマー、特にエチレン-不飽和モノマーを重合させることによって得られるポリマーを意味するように使用され、各モノマーは、ホモ重合することができる（重縮合物とは違う）。
【０１５０】
ラジカルタイプの膜-形成ポリマーは、特にビニルポリマーもしくはコポリマー、特にアクリルポリマーであり得る。
【０１５１】
ビニル膜-形成ポリマーは、少なくとも１個の酸基および／または該酸モノマーのエステルおよび／または該酸モノマーのアミドを有するエチレン性不飽和ポリマーを重合させた結果であり得る。
【０１５２】
酸基を有するモノマーとして、α,β-エチレン性-不飽和カルボン酸、例えば：アクリル酸；メタクリル酸；クロトン酸；マレイン酸；およびイタコン酸を使用することが可能である。（メタ）アクリル酸およびクロトン酸、より好ましくは（メタ）アクリル酸を使用するのが好ましい。
【０１５３】
酸モノマーのエステルは、有利には次のものから選択される：（メタ）アクリル酸のエステル（（メタ）アクリレートとして知られる）、特にアルキル（メタ）アクリレート、特にC1-C30、好ましくはC1-C20アルキル（メタ）アクリレート；アリール（メタ）アクリレート、特にC6-C10アリール（メタ）アクリレート；ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、特にC2-C6ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート。
【０１５４】
アルキル（メタ）アクリレートの中で、メチルメタクリレート；エチルメタクリレート；ブチルメタクリレート；イソブチルメタクリレート；エチル-2ヘキシルメタクリレート；ラウリルメタクリレート；およびシクロヘキシルメタクリレート；を挙げることができる。
【０１５５】
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの中で、ヒドロキシエチルアクリレート；2-ヒドロプロピルアクリレート；ヒドロキシエチルメタクリレート；2-ヒドロキシプロピルメタクリレートを挙げることができる。
【０１５６】
アリール（メタ）アクリレートの中で、ベンジルアクリレートおよびフェニルアクリレートを挙げることができる。
【０１５７】
特に好ましい（メタ）アクリレート酸エステルは、アルキル（メタ）アクリレートである。
【０１５８】
本発明においては、エステルのアルキル基は、フッ素化されているか、または過フッ素化されていることができる。すなわち、アルキル基の幾らかまたは全部の水素原子がフッ素原子で置換される。
【０１５９】
酸モノマーのアミドとして、例えば（メタ）アクリルアミド、特にN-アルキル（メタ）アクリルアミド、特にC2-C12アルキル（メタ）アクリルアミドを挙げることができる。N-アルキル（メタ）アクリルアミドの中で、N-エチルアクリルアミド；N-t-ブチルアクリルアミド；N-T-オクチルアクリルアミド；およびN-ウンデシルアクリルアミドを挙げることができる。
【０１６０】
ビニル膜-形成ポリマーはまた、ビニルエステルおよびスチレンモノマーから選択されるモノマーのホモ重合または共重合から生じることができる。特に、これらのモノマーは、酸モノマーおよび／またはそのエステルおよび／またはそのアミド、例えば前述したものと重合することができる。
【０１６１】
ビニルエステルの例としては、酢酸ビニル；ネオデカン酸ビニル；ピバリン酸ビニル；安息香酸ビニル；およびt-ブチル安息香酸ビニルを挙げることができる。
スチレンモノマーとしては、スチレンおよびアルファ-メチルスチレンを挙げることができる。
【０１６２】
膜-形成重縮合物の中で、ポリウレタン；ポリエステル；アミドポリエステル；ポリアミド；およびエポキシエステル樹脂およびポリ尿素を挙げることができる。
【０１６３】
ポリウレタンは、アニオン、カチオン、非イオンまたは両性のポリウレタン；アクリルポリウレタン；ポリビニルピロリドンポリウレタン；ポリエステルポリウレタン；ポリエーテルポリウレタン；ポリ尿素；ポリ尿素ポリウレタンおよびそれらの混合物から選択することができる。
【０１６４】
公知のやり方で、ポリエステルは、ジカルボン酸とポリオール、特にジオールとの重縮合によって得ることができる。
【０１６５】
ジカルボン酸は、脂肪族、脂環式、または芳香族であることができる。そのような酸の例としては、次のものを挙げることができる：シュウ酸；マロン酸；ジメチルマロン酸；コハク酸；グルタル酸；アジピン酸；ピメリン酸；2,2-ジメチルグルタル酸；アゼライン酸；スベリン酸；セバシン酸；フマル酸；マレイン酸；イタコン酸；フタル酸；ドデカンジオン酸；1,3-シクロヘキサンジカルボン酸；1,4-シクロヘキサンジカルボン酸；イソフタル酸；テレフタル酸；2,5-ノルボルナンジカルボン酸；ジグリコール酸；チオジプロピオン酸；2,5-ナフタレンジカルボン酸；および2,6-ナフタレンジカルボン酸。これらのジカルボン酸モノマーは、単独で、または少なくとも２種のジカルボン酸モノマーの組合せで使用することができる。これらのモノマーの中で、フタル酸；イソフタル酸；またはテレフタル酸を選択することが好ましい。
【０１６６】
ジオールは、脂肪族、脂環式または芳香族ジオールから選択することができる。エチレングリコール；ジエチレングリコール；トリエチレングリコール；1,3-プロパンジオール；シクロヘキサンジメタノール；および4-ブタンジオールから選択されるジオールを使用するのが好ましい。他のポリオールとしては、グリセロール；ペンタエリスリトール；ソルビトールおよびトリメチロールプロパンを使用することが可能である。
【０１６７】
アミドポリエステルは、二酸とジアミンもしくはアミノアルコールとの重縮合によって、ポリエステルと同様のやり方で得ることができる。ジアミンとしては、エチレンジアミン；ヘキサメチレンジアミン；メタ-もしくはパラ-フェニレンジアミンを使用することが可能である。アミノアルコールとしては、モノエタノールアミンを使用することが可能である。
【０１６８】
ポリエステルは少なくとも１つの-SO3M基（Mは水素原子、NH4+アンモニウムイオンまたは金属イオン、例えばNa+,Li+, K+, Mg2+, Ca2+, Cu2+,Fe2+もしくはFe3+イオンを示す）を有する少なくとも１種のモノマーをさらに含むことができる。特に、そのような-SO3M基を含む２官能性芳香族モノマーを使用することが可能である。
【０１６９】
上記したように-SO3M基をまた有する２官能性芳香族モノマーの芳香族核は、例えばベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ジフェニル、オキシジフェニル、スルホニルジフェニルおよびメチレンジフェニル核から選択することができる。挙げることができ、かつ-SO3M基をまた有する２官能性芳香族モノマーの例は、スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、スルホフタル酸、4-スルホナフタレン-2,7-ジカルボン酸を包含する。
【０１７０】
本発明の例示組成物においては、膜-形成ポリマーは、有機溶媒または油を含む液体脂肪相中に溶解されたポリマーであり得る（そこで、膜-形成ポリマーは油溶性ポリマーといわれる）。液体脂肪相は好ましくは揮発性油を含み、任意的に不揮発性油と混合される。
【０１７１】
油溶性ポリマーの例として、ビニルエステル（ビニル基は、エステル基の酸素原子に直接結合しており、ビニルエステルは、エステル基のカルボニルに結合された、飽和、線状もしくは分岐した1〜19個の炭素原子を有する炭化水素基を有する）と、少なくとも１つの他のモノマーとのコポリマーを挙げることができ、他のモノマーは、次のものであることができる：ビニルエステル（すでに存在するビニルエステルとは異なる）；α-オレフィン（8〜28個の炭素原子を有する）；アルキルビニルエーテル（ここで、アルキル基は、2〜18個の炭素原子を有する）；またはアリルもしくはメタリルエステル（エステル基のカルボニルに結合された、飽和、線状もしくは分岐した1〜19個の炭素原子を有する炭化水素基を有する）。
【０１７２】
これらのコポリマーは、ビニルタイプまたはアリルもしくはメタリルタイプであり得る剤、例えばテトラアリルオキシエタン；ジビニルベンゼン；ジビニルオクタンジオエート；ジビニルドデカンジオエート；およびジビニルオクタデカンジオエートの助けを借りて、架橋されることができる。
【０１７３】
これらのコポリマーの例としては、以下のコポリマーを挙げることができる：酢酸ビニルおよびステアリン酸アリル；酢酸ビニルおよびラウリン酸ビニル；酢酸ビニルおよびステアリン酸ビニル；酢酸ビニルおよびオクタデセン；酢酸ビニルおよびオクタデシルビニルエーテル；プロピオン酸ビニルおよびラウリン酸アリル；プロピオン酸ビニルおよびラウリン酸ビニル；ステアリン酸ビニルおよび1-オクタデセン；酢酸ビニルおよび1-ドデセン；ステアリン酸ビニルおよびエチルビニルエーテル；プロピオン酸ビニルおよびセチルビニルエーテル；ステアリン酸ビニルおよび酢酸アリル；ジメチル-2,2オクタン酸ビニルおよびラウリン酸ビニル；ジメチル-2,2ペンタン酸アリルおよびラウリン酸ビニル；ジメチルプロピオン酸ビニルおよびステアリン酸ビニル；ジメチルプロピオン酸アリルおよびステアリン酸ビニル；0.2％のジビニルベンゼンで架橋された、プロピオン酸ビニルおよびステアリン酸ビニル；0.2％のジビニルベンゼンで架橋された、ジメチルプロピオン酸ビニルおよびラウリン酸ビニル；0.2％のテトラアリルオキシエタンで架橋された、酢酸ビニルおよびオクタデシルビニルエーテル；0.2％のジビニルベンゼンで架橋された、酢酸ビニルおよびステアリン酸アリル；0.2％のジビニルベンゼンで架橋された、酢酸ビニルおよび1-オクタデセン；ならびに、0.2％のジビニルベンゼンで架橋された、プロピオン酸アリルおよびステアリン酸アリル。
【０１７４】
脂溶性の膜-形成ポリマーの例としては、ビニルエステルと、少なくとも１種の、ビニルエステルであり得る他のモノマーとのコポリマー、特にネオデカン酸ビニル、安息香酸ビニル、t-ブチル安息香酸ビニルと、αオレフィン；アルキルビニルエーテル；アリルもしくはメタリルエステルとのコポリマーを挙げることができる。
【０１７５】
脂溶性の膜-形成ポリマーとしては、脂溶性コポリマー、特に9〜22個の炭素原子を有するビニルエステルまたはアクリレートもしくはアルキルメタクリレート（アルキル基は10〜20個の炭素原子を有する）の共重合から生じるものをまた挙げることができる。
【０１７６】
そのような脂溶性コポリマーは、次のコポリマーから選択することができる：ポリステアリン酸ビニル；ジビニルベンゼン、ジアリルエーテルもしくはフタル酸ジアリルの助けを借りて架橋されたポリステアリン酸ビニル；ステアリル（メタ）アクリレートコポリマー；ポリラウリン酸ビニル；（メタ）アクリレートがエチレングリコールジメタクリレートまたはグリコールテトラエチレンの助けを借りて架橋されることができるラウリル（メタ）アクリレート。
【０１７７】
先に定義した脂溶性コポリマーは公知であり、特に特許出願FR-A-2232303号に記載されており；2,000〜500,000の範囲、好ましくは4,000〜200,000の範囲にある重量平均分子量を有し得る。
【０１７８】
本発明において使用できる脂溶性の膜-形成ポリマーとしては、ポリアルキレンおよび特にC2-C20アルケンコポリマー、例えば：ポリブテン；C1 〜C8の任意的に飽和された線状もしくは分岐したアルキル基を有するアルキルセルロース、例えばエチルセルロースおよびプロピルセルロース；ビニルピロリドン(VP)のコポリマー、特に、ビニルピロリドンとC2 〜C40 もしくはよりよくはC3 〜C20 アルケンとのコポリマーをまた挙げることができる。本発明において使用できるVPコポリマーの例としては、次のコポリマーを挙げることができる：VPおよび酢酸ビニル；VPおよびエチルメタクリレート；ブチルポリビニルピロリドン(PVP)；VPおよびエチルメタクリレートおよびメタクリル酸；VPおよびエイコセン；VPおよびヘキサデセン；VPおよびトリアコンテン；VPおよびスチレン；VPおよびアクリル酸およびラウリルメタクリレート。
【０１７９】
架橋されたポリオルガノシロキサンポリマーにより構成される、シリコーン油に一般に可溶性であるかまたは膨潤性であるシリコーン樹脂をまた挙げることができる。シリコーン樹脂についての命名は、「MDTQ」という語の下に公知であり、樹脂は、それが含む種々のシロキサンモノマー単位の関数として記載され、文字「MDTQ」のそれぞれが単位の１つのタイプを特徴づける。
【０１８０】
市販されていて入手可能なポリメチルシルセスキオキサン樹脂の例としては、次のものを挙げることができる：
・ 参照符Resin MK、例えば Belsil PMSMKの下に、供給業者ワッカー(Wacker)により販売されているもの；および
・ 参照符KR-220Lの下に、供給業者シン-エツ(Shin-Etsu)により販売されているもの。
【０１８１】
シロキシシリケート樹脂としては、トリメチルシロキシシリケート(TMS)樹脂、例えば供給業者ジェネラル エレクトリック(General Electric)により参照符SR1000の下に販売されているもの、または供給業者ワッカー(Wacker)により参照符TMS 803の下に販売されているものを挙げることができる。溶媒、例えばシクロメチコーン中で販売されているトリメチルシロキシシリケート樹脂、供給業者シン-エツ(Shin-Etsu)により名称「KF-7312J」の下に販売されているか、または供給業者ダウ コーニング(Dow Corning)により名称「DC 749」、「DC 593」の下に販売されているものをまた挙げることができる。
【０１８２】
シリコーン樹脂、例えば上記したものとポリジメチルシロキサンとのコポリマー、例えば供給業者ダウ コーニング(Dow Corning)により参照符BIO-PSAの下に販売されており、米国特許No. 5 162 410号に記載されている、圧力感受性接着性コポリマー、または実際に、シリコーン樹脂、例えば上記したものとジオルガノシロキサン、例えば国際特許出願公開WO 2004/073626号公報に記載されたものとの間の反応により得られるシリコーンコポリマーをまた挙げることができる。
【０１８３】
本発明の実施態様においては、膜-形成ポリマーは、好ましくは少なくとも第１のシーケンスおよび異なるガラス転移温度(Tg)を有する少なくとも第２のシーケンスを含み、該第１および第２のシーケンスは、第１のシーケンスを構成する少なくとも１種のモノマーおよび第２のシーケンスを構成する少なくとも１種のモノマーを含む中間のシーケンスによって一緒に結合される、膜-形成線状シーケンスエチレンポリマーである。
【０１８４】
有利には、シーケンスポリマーの第１および第２のシーケンスは、互いに相溶性でない。
【０１８５】
そのようなポリマーは、例えば欧州特許EP 1 411 069号および国際特許出願公開WO 2004/028488号の公報に記載されている。
【０１８６】
膜-形成ポリマーは、特にポリウレタン；ポリアクリル；シリコーン；フッ素化ポリマー；ブチルゴム；エチレンコポリマー；天然ゴム；ポリビニルアルコール；およびそれらの混合物を含む、ブロックもしくは統計的ポリマーおよび／またはコポリマーから選択することができる。ポリマーが環境温度（25℃）より低いガラス転移温度を有するモノマーの少なくとも１つの会合を含む、ブロックもしくは統計的コポリマーのモノマーは、特にブタジエン；エチレン；プロピレン；アクリル；メタクリル；イソプレン；イソブテン；シリコーン；およびそれらの混合物から選択することができる。
【０１８７】
膜-形成ポリマーはまた、一般にラテックスもしくは擬似ラテックス(pseudolatex)として知られる、水性相中または非水性溶媒相中に分散する粒子の形態で組成物中に存在することができる。そのような分散物を製造する技術は、当業者によく知られている。
【０１８８】
本発明の組成物は、膜-形成ポリマーが膜を形成するのを助長する可塑剤を含むことができる。そのような可塑剤は、期待される機能を成し遂げるのに適当であるとして当業者に公知の化合物の全てから選択することができる。
【０１８９】
本来、ポリマーのこのリストは網羅的ではない。
【０１９０】
好ましくは、単分散粒子を含む媒体が膜-形成ポリマーを含むとき、膜-形成ポリマーは、例えばアクリル、ビニル、フッ素化、もしくはシリコーンポリマーまたはそれらの混合物の水性分散物である。
【０１９１】
単分散粒子を含む組成物中の膜-形成ポリマーの重量百分率は、例えば0.1〜10％にある。
【０１９２】
単分散粒子を含む組成物が、完全には重合および／または架橋されていないポリマーを含むとき、重合および／または架橋は、熱的誘発によって、または紫外線放射を用いて行うことができる。
【０１９３】
重合はまた、開始剤および、あるいは架橋剤を添加することによって行うことができる。
【０１９４】
媒体中で単分散粒子の格子を作ることが望ましいときは、モノマーおよび開始剤および、あるいはまた架橋剤を添加した後、重合を行うことが可能である。
【０１９５】
処方物が製造されるとき、またはそれが皮膚に施与された後に、重合を行うことができる。この方法は、大きい分子量のポリマーまたは架橋されたポリマーを製造することを可能にする。これは、得られる系のレオロジーを随意に変えることを可能にする。
【０１９６】
媒体はまた、例えば組成物が、メイクアップされるべき基体上に施与される前または後にゲルを形成させることができるポリマーを含むことができる。
【０１９７】
ゲルを形成させることができるポリマー
ゲルの形成は、例えば単分散粒子の格子の接着を改善するため、および／または外部刺激および／もしくは媒体中の化合物の濃度、例えば水中の濃度に対して応答性にするために役立つことができる。
【０１９８】
ゲルを形成させることができるポリマーは、中でも、セルロース誘導体、アルギネートおよびその誘導体、特にそれらの誘導体、例えばプロピレングリコールアルギネート、またはそれらの塩、例えばアルギン酸ナトリウム、アルギン酸カルシウム、ポリアクリル酸もしくはポリメタクリル酸の誘導体、ポリアクリルアミド誘導体、ポリビニルピロリドン誘導体、エーテルもしくはポリビニルアルコールの誘導体、ならびにそれらの混合物から選択することができる。
【０１９９】
ポリマーは、特に、例えば次のもの：カルボキシメチルセルロース、ソーダカルボキシメチルセルロース、カルボキシメチル-ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシエメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチル-エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ソーダメチルセルロース、微晶質セルロース、ソーダセルロースサルフェートおよびそれらの混合物から選択される変性セルロースの誘導体から選択することができる。
【０２００】
ゲルを形成させることができるポリマーはまた、天然のポリマー誘導体、例えば：種子、植物繊維、果実、海藻、デンプン、植物樹脂から抽出された、ゼラチンおよびグルコマンナンおよびガラクトマンナン多糖類から選択することができ、または実際には、微生物由来のものであることができる。
【０２０１】
組成物中でゲルを形成するためのポリマーの重量は、0.5〜40％、よりよくは1〜20％の範囲にあり得る。
【０２０２】
ゲルを形成させるためのポリマーは、組成物が、メイクアップされるべき基体上に施与された後、重合することができる。変法では、ゲルは、組成物がケラチン物質上に施与される前に形成され、その後、組成物はそれに施与される。
【０２０３】
例えばアクリルアミド、アクリルまたはビニルピロリドンモノマーから、ヒドロゲルを得ることができる。ポリスチレンのコロイド結晶中でUVランプ下で重合されたN-イソプロピルアクリルアミドに基づく、この方法によって得られるヒドロゲルの例は、例えば国際特許出願公開WO 98/41859号に記載される。ファールガー(Foulger)らによる論文、Advanced Materials, 13, 1898-1901頁 (2001年)は、ポリエチレングリコールメタクリレートおよびジメタクリレートに基づくヒドロゲルを記載する。
【０２０４】
ゲルはまた、組成物を製造する前に形成され得る。例えば、H.フドージ( Fudouzi)らによる論文Langmuir, 19, 9653-9660頁 (2003年)に記載されているように、ポリスチレン球体の格子からポリジメチルシロキサンエラストマーに基づく油状ゲルを作ることが可能である。
【０２０５】
脂肪相
単分散粒子を含む組成物はいかなる油をも有する必要がないが、それにもかかわらず本発明の組成物は、ある実施態様において脂肪相を含むことが可能である。単分散粒子は任意的に、この脂肪相中に含まれ得る。
【０２０６】
特に、脂肪相は揮発性であり得る。
【０２０７】
期待されるスペクトル反射率または着色効果を失うのを避けるようなやり方で、１種以上の油を含むことができる。
【０２０８】
組成物は、例えば：合成エーテルおよびエステル；無機もしくは合成由来の線状もしくは分岐した炭化水素；8〜26個の炭素原子を有する脂肪アルコール；一部フッ素化された炭化水素および／またはシリコーン油；任意的に揮発性であってもよいシリコーン油、例えば環境温度で液体もしくはペースト状の線状もしくは環状のシリコーン鎖を有するポリメチルシロキサン(PDMS)；ならびにそれらの混合物のような油を含むことができ、他の例は以下に与えられる。
【０２０９】
本発明の組成物は、少なくとも１種の揮発性油を含むことができる。
【０２１０】
揮発性油
本発明の意味では、「揮発性油」という語は、環境温度および大気圧にて、皮膚と接触すると1時間未満で蒸発するのに適当な油（または非水性媒体）を意味するように使用される。
【０２１１】
揮発性油は、環境温度で液体の、特に環境温度および大気圧でゼロではない蒸気圧を有する、特に0.13パスカル(Pa)〜40,000（10-3 ミリメートル水銀柱(mmHg)〜300 mmHg）の範囲にある蒸気圧、特に1.3〜13,000Pa（0.01〜100 mmHg）の範囲、より詳細には1.3〜1300Pa（0.01〜10 mmHg）の範囲にある蒸気圧を有する揮発性化粧油である。
【０２１２】
揮発性炭化水素油は、8〜16個の炭素原子を有する動物もしくは植物由来の炭化水素油、特にC8-C16分岐アルカン（イソパラフィンとしてまた知られる）、例えばイソドデカン（2,2,4,4,6-ペンタメチルヘプタンとしてまた知られる）；イソデカン；イソヘキサデカン；および例えば商標Isopars（商標）またはPermethyls（商標）の下に販売されている油から選択することができる。
【０２１３】
揮発性油として、揮発性シリコーン油、特に揮発性の線状もしくは環状のシリコーン油、特に粘度≦8センチストーク(cSt) (8×10-6 平方メートル／秒 (m2/s))を有し、かつ特に2〜10個のケイ素原子、より詳細には2〜7個のケイ素原子を有するものを使用することがまた可能であり、そのようなシリコーンは任意的に、1〜10個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルコキシ基を含む。本発明において使用できる揮発性シリコーン油としては、特に次のものを挙げることができる：5〜6 cStの範囲の粘度を有するジメチコーン；オクタメチルシクロテトラシロキサン；デカメチルシクロペンタシロキサン；ドデカメチルシクロヘキサシロキサン；ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン；ヘプタメチルオクチルトリシロキサン；ヘキサメチルジシロキサン；オクタメチルトリシロキサン；デカメチルテトラシロキサン；ドデカメチルペンタシロキサン；およびそれらの混合物。
【０２１４】
フッ素化された揮発性油、例えばノナフルオロメトキシブタンまたはパーフルオロメチルシクロペンタンおよびそれらの混合物を使用すことがまた可能である。
【０２１５】
上記した油の混合物を使用することがまた可能である。
【０２１６】
不揮発性油
本発明の組成物は、不揮発性油を含むことができる。
【０２１７】
本発明の意味では、「不揮発性油」という語は、0.13Pa未満の蒸気圧を有する油、および特に高分子量の油を意味するように使用される。
【０２１８】
不揮発性油は、特に、炭化水素油、適当ならフッ素化された炭化水素油、および／または不揮発性シリコーン油から選択され得る。
【０２１９】
本発明を実行するために適当であり得る不揮発性炭化水素油としては、特に次のものを挙げることができる：
・ 動物由来の炭化水素油；
・ 植物由来の炭化水素油、例えば：
フィトステアリルエステル、例えばフィトステアリルオレエート、フィトステアリルイソステアレートおよびラウロイル、オクチルドデシル、フィトステアリルグルタネート、例えばアジノモト(Ajinomoto)によりEldew PS203の名称の下に販売されているもの；脂肪酸がC4 〜C24の範囲で変化する鎖長を有し、その鎖が線状もしくは分岐した、飽和もしくは不飽和であり得る、脂肪酸とグリセロールとのエステルにより構成されるトリグリセリド；これらの油は、特にヘプタン酸もしくはオクタン酸トリグリセリドである；任意の以下の油：小麦胚芽；ヒマワリ；ぶどうの種；ゴマ；トウモロコシ；アプリコット；キャスタービーン(castor bean)；カリテ(karite)；アボカド；オリーブ；大豆；スイートアーモンド；ヤシ；菜種；綿実；ヘーゼルナッツ；マカデミアナッツ；ホホバ；アルファルファ；ケシの実；カボチャ；ペポカボチャ；クロスグリ；マツヨイグサ；雑穀(millet)；大麦；キノア；ライ麦；ベニバナ；ククイノキの実；トケイソウ；およびマスカットローズ(muskat rose )；またカリテバター(karite butter)；または実際には、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、例えば供給業者ステアリネリーズ ダボイス(Stearineries Dubois)により販売されているものまたは、供給業者ダイナミット ノーベル(Dynamit Nobel)によりMiglyol 810（商標）, 812（商標）および818（商標）の名称の下に販売されているもの；
・ 無機もしくは合成由来の炭化水素油、例えば：
・ 10〜40個の炭素原子を有する合成エーテル；
・ 無機もしくは合成由来の線状もしくは分岐した炭化水素油、例えば：ワセリン；ポリデセン；水素化ポリイソブテン、例えば：パーレアム(parleam)；スクワラン；およびそれらの混合物、および特に、水素化ポリイソブテン；
・ 合成エステル、例えば式R1COOR2（ここで、R1は線状もしくは分岐した、1〜40個の炭素原子を有する脂肪酸の残基を示し、R2は炭化水素鎖、特に1〜40個の炭素原子を有し、R1 + R2 が≧10の条件を満たす分岐鎖を示す）を有する油。
【０２２０】
エステルは、特に脂肪酸のエステル、特に、例えば次のものから選択することができる：
・ セトステアリルオクタノエート；イソプロピルアルコールのエステル、例えばミリスチン酸イソプロピル；パルミチン酸イソプロピル；パルミチン酸エチル；パルミチン酸2-エチル-ヘキシル；ステアレートまたはステアリン酸イソプロピル；イソステアリン酸イソステアリル；ステアリン酸オクチル；ヒドロキシエステル、例えば乳酸イソステアリル；ヒドロキシステアリン酸オクチル；アジピン酸ジイソプロピル；ヘプタノエート；および、特にヘプタン酸イソステアリル；アルコールもしくはポリアルコールのオクタノエート；デカノエート；またはリシノールエート、例えばプロピレングリコールジオクタノエート；オクタン酸セチル；オクタン酸トリデシル；4-ジヘプタノエート；および2-ヘキシルパルミチン酸エチル；安息香酸アルキル；ポリエチレングリコールジヘプタノエート；プロピレングリコールジエチル2-ヘプタノエート；およびそれらの混合物；C12〜C15アルコール安息香酸エステル；ラウリン酸ヘキシル；ネオペンタン酸エステル、例えば：ネオペンタン酸イソデシル；ネオペンタン酸イソトリデシル；ネオペンタン酸イソステアリル；ネオペンタン酸オクチルドデシル；イソノナン酸エステル、例えば：イソノナン酸イソノニル；イソノナン酸イソトリデシル；イソノナン酸オクチル；ヒドロキシエステル、例えば：乳酸イソステアリル；リンゴ酸ジイソステアリル；
・ ポリオールエステルおよびペンタエリスリトールエステル、例えばジペンタエリスリトールテトラヒドロキシステアレートもしくはテトライソステアレート；
・ ジオール二量体および二酸二量体エステル、例えば：供給業者ニッポン ファイン ケミカル(Nippon Fine Chemical)により販売されており、特許出願FR 03/02809号に記載されているLusplan DD-DA5（商標）およびLusplan DD-DA7（商標）；
・ 環境温度で液体の、12〜26個の炭素原子を有する分岐および／または不飽和の炭素鎖を有する脂肪アルコール、例えば：2-オクチルドデカノール；イソステアリルアルコール；オレインアルコール；2-ヘキシルデカノール；2-ブチルオクタノール；および2-ウンデシルペンタデカノール；
・ 高級脂肪酸、例えば：オレイン酸；リノール酸；リノレン酸；およびそれらの混合物；
・ アルキル２鎖が同じまたは異なることができる、炭酸ジアルキル、例えばコグニス(Cognis)によりCetiol CC（商標）の名称の下に販売されている炭酸ジカプリル；
・ 不揮発性シリコーン油、例えば：不揮発性ポリジメチルシロキサン(PDMS)；ペンダントであるか、および／またはシリコーン鎖の末端にアルキルもしくはアルコキシ基を含み、各基は、2〜24個の炭素原子を有するポリジメチルシロキサン、フェニルシリコーン、例えば：フェニルトリメチコーン；フェニルジメチコーン；フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン；ジフェニルジメチコーン；ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン；および2-フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート；100 cSt以下の粘度のジメチコーンもしくはフェニルトリメチコーン；およびそれらの混合物；
・ ならびにそれらの混合物。
【０２２１】
単分散粒子を含む組成物は、いかなる油をも含む必要がなく、特にいかなる不揮発性油をも含む必要がない。
【０２２２】
キット
本発明はまた、本発明の組成物を含むキットを提供する。
【０２２３】
これらのキットは、ベースコートを形成するための少なくとも１つの組成物および／またはトップコートを形成するための少なくとも１つの組成物を有することができる。
【０２２４】
キットはかくして、次のものを含むことができる：
・ 以下を含む第１の組成物：
・ 単分散粒子；および
・ 組成物が施与される基体上に単分散粒子の規則正しい格子を形成することができる媒体；ならびに
・ 膜-形成ポリマーを含む第２の組成物。
そのような組成物は、ベースコートまたはトップコートを形成することを可能にする。
変形においては、キットはまた、次のものを含むことができる：
・ 以下を含む第１の組成物：
・ 単分散粒子；および
・ 組成物が施与される基体上に単分散粒子の規則正しい格子を形成することができる生理学的に許容される媒体；ならびに
・ 少なくとも1種の着色剤、例えば黒色着色料もしくは顔料または効果顔料（反射粒子、真珠光沢剤、ゴニオクロマティック着色剤、回折顔料）を含む第２の組成物。
【０２２５】
そのような第２の組成物は、第１の組成物の光学特性を改善または変性することができる。
【０２２６】
ベースコートおよびトップコートは同時に存在することができ、その場合、キットは、次のものを含むことができる：
・ 以下を含む第１の化粧組成物：
・ 単分散粒子；および
・ 組成物が施与される基体上に単分散粒子の規則正しい格子を形成することができる生理学的に許容される媒体；
・ 基体へのその接着を改善するように、かつケラチン表面を滑らかにするように、第１の組成物を施与する前に基体上に施与するための第２の化粧組成物；ならびに
・ 色を変えるか、または何か他の目に見える特徴を変え、任意的に第２の組成物の保持を改善するために、第１の組成物の上に施与するための第３の化粧組成物。
【０２２７】
ベースコート
ベースコートは、望まれるメイクアップの性質、特に上記したもののうちの１つに依存して、ケラチン物質、例えば皮膚、唇、爪、まつ毛または毛髪に施与することと適合性がある。
【０２２８】
ベースコートは、特に膜-形成ポリマーから選択されるポリマーを含むことができる。
【０２２９】
本発明の種々の態様においては、ベースコートは、１つ以上の次の機能を行うことができる：
・ ベースコートは、格子の第１の層の形成を容易にし、かつ最大可能な単結晶領域を有する格子を得るように、単分散粒子を含む組成物の施与前に基体を滑らかにすることができる；
・ ベースコートは、格子により生成される色を見せるか、または変更するように、基体を彩色することができる。この目的のために、ベースコートは、基体の透明性を減少させることができる少なくとも１種の着色剤を含むことができる。例えばベースコートは、黒色であるか、または単分散粒子の格子により与えられる色にさらなる色を追加することができる彩色された背景を作るように、何か他の色である顔料もしくは着色料を含むことができる。ベースコートに存在し得る着色料もしくは顔料の中で、特に：黒色酸化鉄；カーボンブラック；および黒色二酸化チタンを挙げることができる；かつ
・ ベースコートは、単分散粒子を含む組成物の、メイクアップされる基体への接着を改善することができる。この目的のために、ベースコートは、粘着性または前粘着性、すなわち別の化合物との相互作用により粘着性になるのに適当である特性を示す少なくとも１種のポリマーを含むことができる。特に、ポリマーは以下の特許において与えられる意味において粘着性または前粘着特性を示し得る：フランス国特許FR 2 834 884号; FR 2 811 546号; およびFR 2 811 547号。
【０２３０】
ベースコートはまた、例えば単分散粒子を含む組成物のコートによる良好な湿潤性を保証し、かつ単分散粒子が積み重なるのを助長することを保証するように、ケラチン物質の表面張力に影響を及ぼすことができる。
【０２３１】
ベースコートは、少なくとも2つの上記した機能、例えば滑らかにする機能および接着を高める機能および、あるいはまた着色機能を行う単一のポリマーを含むことができる。
【０２３２】
ベースコートは、単分散粒子の性質の関数として処方され得る。
【０２３３】
本発明の限定されない実施態様においては、単分散粒子は、ポリスチレンを有することができ、ベースコートは、イソドデカン中の非水性分散物(NAD) またはDaitosol （ダイトウ カセイ(Daito Kasei)）もしくはUltrasol （ガンツ ケミカル(Ganz Chemical)）ポリマーを含むことができる。単分散粒子がシリカである他の例においては、ベースコートは、Eastman AQ (20%)または PVA (10%) ポリマーを含むことができる。
【０２３４】
ベースコートは揮発性相を含むことができる。
【０２３５】
ポリマーは好ましくは、組成物が施与され、乾燥された後、膜を形成するのに適当である。膜は、凝結剤の助けを借りて形成され得る。ポリマーは、水性相中または無水相中にて、分散物または溶液であり得る。ポリマーは好ましくは、水中または油中に分散した状態である。なおさらに好ましくは、ポリマーは、水性溶液中でイオン化するために適当な少なくとも１つの官能性、例えばカルボン酸を含む。ポリマーは好ましくは、施与および乾燥後、水性相と接触した場合に可溶性でない。
【０２３６】
この方法においては、ベースコートに、例えばUV線もしくは熱の作用下で、または水の存在下で、皮膚に施与後に重合するのにまた適当であるモノマーまたはプレポリマーを使用することがまた可能である。挙げることができる例は、シアノアクリレートモノマーおよび、反応性官能基を有する低分子量のシリコーンポリマーである。
【０２３７】
水性分散物のポリマーの例としては、次のものを挙げることができる：供給業者ガンツ ケミカル(Ganz Chemical)からのUltrasol 2075；ダイトウ カセイ(Daito Kasei)からのDaitosol 5000AD；ノベオン(Noveon)からのAvalure UR 450；ナショナル スターチ(National Starch)からのDynamx；インターポリマー(Interpolymer)からのSyntran 5760；ローム＆ハース(Rohm & Haas)からのAcusol OP 301；およびアベシア(Avecia)からのNeocryl A 1090。
【０２３８】
油状分散物のポリマーの例としては、次のものを挙げることができる：NADおよびL'Orealの名義の欧州特許出願EP-A-1 411 069号に開示されたポリマー、または供給業者タセイ ケミカル インダストリーズ(Tasei Chemical Industries)からのアクリル-シリコーンポリマーの分散物ACRIT 8HV-1023。
【０２３９】
揮発性相は、水性相または無水相であることができる。
【０２４０】
水性相を用いるなら、好ましくは水、アルコールおよびグリコールによって構成される。
【０２４１】
無水相を用いるなら、好ましくは少なくとも１種の揮発性油によって構成される。
【０２４２】
トップコート
トップコートは特に、目に見える特徴、例えば色または光沢を変える機能、および／または基体上の単分散粒子の格子の保持を改善する機能、特に格子が摩擦に耐え、かつ砕けるのを避ける能力を改善する機能を有することができる。
【０２４３】
トップコートは、任意的に粒子の格子中に浸透することができる１種以上のポリマーを有することができ、その場合、ポリマーの浸透はあるいは、粒子の周囲の媒体の屈折率を変え、それによって、上記したように、色を変える。
【０２４４】
トップコートは、揮発性相を提供することができ、それは、時間にわたる色の変化を制限することを可能にし、色の変化は、揮発性相が蒸発すると終わる。
【０２４５】
第２の組成物は特に、先に定義した揮発性油を含むことができる。
【０２４６】
トップコートは、色変化の耐久性を増すことができる、不揮発性溶媒を含むことができる。この溶媒は、粒子間の媒体中に浸透し、そこに留まり、それによって、同様に粒子の周囲の屈折率を変える。
【０２４７】
トップコートを形成するための第２の組成物はかくして、先に定義した不揮発性油を含むことができる。
【０２４８】
トップコートは、単分散粒子の格子から生じる色および／または色の強度への影響を避けるために、高度の透明性を示し得る。
【０２４９】
トップコートはまた、例えば単分散粒子の格子により生じる色および／または光沢へ影響を及ぼす目的のために、着色されることができる。
【０２５０】
トップコートはまた、規則正しい格子を含む組成物の層の湿潤または乾燥を遅らせることができ、得られる結果に時間にわたる変動性を減らすことができる。
【０２５１】
またはそれと反対に、トップコートは、例えば環境の湿度および温度に依存して色を作る目的のために、環境に対する感受性を高めることができる。
【０２５２】
トップコートは好ましくは、膜-形成ポリマーを含む。
【０２５３】
トップコートの処方は、単分散粒子の性質に適合され得る。
【０２５４】
シリカまたはポリスチレンの単分散粒子の例では、トップコートは、イソドデカン中の非水性分散物(NAD)を含み得る。単分散粒子がポリスチレンの単分散粒子であるときは、トップコートは、例えばアクリルコポリマーまたはPVAを含むことができる。ポリスチレンの単分散粒子については、トップコートは、例えば非水性分散物(NAD)、PVA(10%)またはポリマーEastman AQ (20%)、Daitosolまたは Ultrasolを含むことができる。
【０２５５】
トップコートは、トップコートによって覆われる単分散粒子の平均粒径と異なる平均粒径を有する単分散粒子を含むことができる。これは、下にある組成物の色を変えるのに役立ち得る。そこで、トップコートは、それ自体、その保持を改善するための層によって任意的に覆われることができる。
【０２５６】
添加剤
単分散粒子、ベースコートおよびトップコートを含む化粧組成物は、化粧料の分野で通例の添加剤から選択される少なくとも１種の添加剤、例えば次のものを含むことができる：充填剤；親水性もしくは親油性のゲル化剤；水溶性もしくは脂溶性の剤；防腐剤；湿潤剤、例えばポリオールおよび特にグリセリン；金属イオン封鎖剤；酸化防止剤；溶媒；芳香剤；物理的および化学的日焼け止め剤、特にUVAおよび／またはUVB放射に対する保護を与えるもの；臭気吸収剤；pH調整剤（酸または塩基）；ならびにそれらの混合物。
【０２５７】
添加剤は特に、CFTA化粧成分ハンドブック(CFTA Cosmetic Ingredient Handbook), 第10版、コスメティック アンド フレグランス アソシエーション社(Cosmetic and Fragrance Association Inc.)、ワシントン(Washington) DC (2004年)に挙げられたものから選択することができ、この本は引用することにより本明細書に組み入れられる。
【０２５８】
形態
単分散粒子を含む組成物は、局所施与のための化粧料の分野において使用される種類の種々の形態：直接、逆もしくは多重エマルジョン、ゲル、クリーム、溶液、懸濁物、ローションの形態で提供され得る。
【０２５９】
組成物は、次の形態であり得る：水性溶液もしくは油性溶液、特にゲル化溶液；ローションタイプの液体もしくは半液体コンシステンシーのエマルジョン、水性相中に脂肪相を分散せることにより得られるもの（O/W）または逆(W/O)；３重エマルジョン（W/O/WもしくはO/W/O）；または柔らかいテクスチャーの懸濁物もしくはエマルジョン。
【０２６０】
単分散粒子を含む本発明の組成物は、ケア組成物、メイクアップ組成物、および／または日焼け止め組成物を構成することができる。日焼け止め組成物においては、粒径は、UVAおよび／またはUVBの波長を反射するように選択されることができ、粒径は、例えばブラッグの法則mλ = 2ndsinθ（ここで、mは回折次数であり、nは媒体の平均屈折率であり、θは、入射光と回折平面との間の入射角であり、dは、回折平面間の距離である）に基づいて選択される。
【０２６１】
組成物は、顔、特に皮膚および／または唇、目または爪のためのメイクアップの形態であることができる。
【０２６２】
メイクアップ施与方法
本発明はまた、ケラチン物質をメイクアップする方法であって、以下の工程を含む方法を提供する：
・ メイクアップされるべき基体上にベースコートを施与する工程；および
・ ベースコート上に、単分散粒子および単分散粒子の規則正しい格子を形成することができる媒体を含む化粧組成物を施与する工程。
【０２６３】
そのような方法は、特に単分散粒子が水性媒体中にあるとき、単分散粒子を含む組成物が施与される質を改善するのを可能にし、かつまた例えば皮膚もしくは毛髪に施与された後、良好な「結晶化」を得ることを可能にする。
【０２６４】
上記したように、ベースコートは、ケラチン物質の表面特性、特に表面張力を制御し、かつ均一にすることを可能にする。それはまた、表面を滑らかにし、その粗さを均質にするのに役立つ。水と接触するとベースコートが静電気を満たしそうであるなら、静電反発効果がまた生じ得る。
【０２６５】
粒子の配列を非常に有意に改善することとは別に、ベースコートは任意的にまた、単分散粒子の層を固定する効果を有することができ、外部攻撃に対してそれをより安定にする。
【０２６６】
この方法においては、ベースコートは好ましくは、ポリマーおよび揮発性相を含む。
【０２６７】
単分散粒子を含む組成物は、水性媒体を含むことができる。
【０２６８】
上記したように、ベースコートは、接着特性を有するポリマーおよび／または着色剤、特に黒色の着色剤を含むことができる。
【０２６９】
単分散粒子を含む組成物は、例えば30秒以上の持続時間、ベースコートが乾燥された後に、施与されることができる。
【０２７０】
別の態様においては、本発明はまた、以下の工程を含む方法を提供する：
・ あるいはベースコートで覆われているメイクアップされるべき基体上に、単分散粒子および単分散粒子の規則正しい格子を形成することができる媒体を含む組成物を施与する工程；および
・ 単分散粒子を含む組成物の堆積上に、単分散粒子を含む組成物の層の保持を改善するのに役立つトップコートを施与する工程。
【０２７１】
トップコートは、上記した膜-形成ポリマーを含むことができる。
【０２７２】
トップコートは、例えば30秒以上の持続時間にわたって、単分散粒子を含む組成物の層が乾燥された後に、施与することができる。
【０２７３】
本発明はまた、第１の平均粒径を有する単分散粒子の第１の格子が形成され、その後、第１の平均粒径とは異なる平均粒径を有する単分散粒子の第２の格子が、第１の格子の上部に形成される方法を提供する。
【０２７４】
別の態様においては、本発明はまた、次の工程を含む方法を提供する：
・ 単分散粒子および該粒子の格子を形成することができる媒体を含む第１の組成物を施与する工程；および
・ 第１の組成物上に、特に粒子の格子の周りの媒体の屈折率を変えるか、および／または格子中の粒子間の距離を変えることによって、第１の組成物の色または何か他の目に見える特徴を変えることができる第２の組成物を施与する工程。
【０２７５】
本出願人は特に、無色であり、後に施与される第２の組成物を使用することによって、第１の化粧組成物により得られる着色を随意に変化させることが可能であることを見出した。
【０２７６】
第１の組成物によって形成される結晶格子は、連続層または不連続の島でできていることができる。光は該結晶格子によって回折され、回折される光の波長は、粒子間の距離および屈折率に依存する。
【０２７７】
トップコートを形成する第２の組成物は、粒子間の距離および／または屈折率を変えるように、第１の組成物中に浸透するのに適当な少なくとも１種の液体媒体を含むことができる。液体媒体は任意的に揮発性であることができる。それが完全に揮発性であるときには、色の変化は一時的であり、色は段々とその最初の状態へと戻る。液体媒体の大部分が不揮発性であるときには、持続する色の変化を得ることが可能である。
【０２７８】
結晶格子は任意的に緻密であり、任意的に連続的であり得る。結晶格子は、施与の前に形成されるか、または施与中に形成することができる。
【０２７９】
第２の組成物は、格子を膨潤させるかまたは媒体の屈折率を変えるのに適当な、少なくとも１種の液相を含むことができる。屈折率だけが変えられるときには、液相は、単分散粒子を取り巻く媒体の屈折率とは異なる屈折率を有することができる。
【０２８０】
第２の組成物はまた、第１の組成物を固定するようにポリマーを含むことができる。
【０２８１】
皮膚への施与後に、例えばUV線の作用下で、熱の作用下で、または水の存在の存在下で重合するのにまた適当なモノマーもしくはプレポリマーを使用することが同等に可能である。挙げることができる例は、シアノアクリレートモノマーおよび反応性官能基を有する低分子量のシリコーンポリマーである。
【０２８２】
着色された、または着色されていないベースコートを任意的に、これら２つの組成物がケラチン物質上に施与される前に施与することができる。
【０２８３】
別の態様においては、本発明はまた、単分散粒子の格子がケラチン物質上に形成され、格子の粒子、特に格子の表面層中の粒子の周りの屈折率を変えることができる（これは、その色を変えることを可能にし得る）組成物が該格子に施与される方法を提供する。
【０２８４】
施与の方式
単分散粒子を含む組成物およびあるいはまたベースコートおよびトップコートを形成すべき組成物は、アプリケーター、好ましくはフロック加工された(flocked) アプリケーター、例えばフロック加工されたフォーム(foam)またはチップ(tip)、またはペンキ刷毛、特に細かくかつ可撓性の剛毛を有するものを用いて、施与することができる。
【０２８５】
施与は、例えばフォーム；フェルト；スパチュラ；焼結片；刷毛；櫛；または織布もしくは不織布によって、違って行われ得る。
【０２８６】
施与はまた、指で、または例えば、例えば圧電装置の助けを借りた噴霧によって、処理されるべき基体に直接組成物を置くことによって、または予め堆積された組成物の層を中間の基体上に移すことによって、行うことができる。
【０２８７】
単分散粒子を含む組成物は、例えば1〜10μmの範囲、よりよくは2〜5μmの範囲の厚みで施与され得る。
【０２８８】
例として、単分散粒子を含む組成物は、1〜5ミリグラム／平方センチメートル(mg/cm2)の範囲にある密度で施与され得る。
【０２８９】
形成する単分散粒子の格子は、例えば少なくとも６層の粒子、よりよくは6〜20層の粒子を含む。
【０２９０】
組成物は、堆積後に単分散粒子の格子を形成することができるようなやり方で、ケラチン物質上に施与され得る。かくして、組成物の媒体は、それが含む溶媒の蒸発が、十分にゆっくりと起こるようなやり方で処方されて、粒子が規則正しく配列され、かつまた施与前に粒子が乱れた方法で一緒に凝集する危険を制限するのに十分な時間を粒子に与える。
【０２９１】
例として、トップコートは、0.5〜10μmの範囲にある厚みにわたって施与される。ベースコートは、例えば0.5〜10μmの範囲にある厚みにわたって施与され得る。
【０２９２】
トップコートは、噴霧によって施与することができ、かくして下にある規則正しい格子に損傷を与える危険を減らすことができる。
【０２９３】
包装
組成物は、任意の容器中に、またはこの目的のために設計された任意の基体上に、包装されることができる。
【０２９４】
組成物は、２つの別々の容器に包装された２つの組成物を有するキットの形態で提供され得る。
【０２９５】
組成物は、単分散粒子を含む組成物を含む第１の容器ならびに、ベースコートおよびトップコートを形成するための少なくとも１種の組成物を含む第２の容器を含むキットの形態であることができる。
【０２９６】
提供される実施例
与えられる量は、重量である。
【０２９７】
【０２９８】
この組成物は、超高純度水（導電率0.5 μS.cm-1）中10重量％濃度を得るように、供給業者セラディン(Seradyn)からのOptibind（商標）ポリスチレン微粒子製品（CV= 3.5%を有し、平均粒径206nmを有するポリスチレン粒子、水中10％濃度、700 μS.cm-1の導電率を有する）を希釈した後、混合物を10,000回転／分(rpm)の速度で60分間遠心分離することによって製造することができる。遠心分離後、上澄は除去された。ポリスチレン粒子の最終濃度は、超高純度水中30重量％に調整され、組成物は、超音波容器中で再分散される。
【０２９９】
2 mg.cm-2の組成物をケラチン物質、例えば人造皮膚の標本上に施与した後、白色の組成物は、数秒間で、緑色で非常に明るくなり、その後、乾燥して、大部分は青色を帯びる。最終的な色は、観察の角度に依存する。電子顕微鏡での堆積物の観察は、面心立方体配列での粒子の緻密な結晶の積み重ねを示す。
【０３００】
【０３０１】
この組成物は、ニッポン ショクバイ(Nippon Shokubai)からのSeahoster（商標） KE-W20製品（水中20％濃度で220nmの平均粒径を有する単分散シリカ、180μS.cm-1の導電率を有する）を、超高純度水（導電率0.5 μS.cm-1）中10重量％濃度に希釈した後、混合物を4000rpmの速度で30分間遠心分離することによって製造された。上澄は、遠心分離後に除去された。シリカ粒子の最終濃度は、30重量％に調整された。
【０３０２】
ベースコートa)を最初に、（2.5 mg.cm-2の速度で）、例えば皮膚に施与した後、数分間乾燥後、組成物b)を（3 mg.cm-2の速度で）施与した。
【０３０３】
施与は、例えばフロック加工されたエンドピース(flocked endpiece)を用いて行われた。
【０３０４】
得られた色は、観察の角度に依存して、紫色から緑色まで変化し、大体は青であった。
【０３０５】
実施例３：メイクアップキット
ベースコートは、実施例２と同じであった。
【０３０６】
単分散粒子を含む組成物は、供給業者ニッポン ショクバイ(Nippon Shokubai)からのSeahoster（商標） KE-W20製品を、Seahoster（商） KE-W25製品（水中20％濃度で250nmの平均粒径を有する単分散シリカ、55μS.cm-1の導電率を有する）に代え、同じ技術を使用して製造された。
【０３０７】
ベースコートを最初に、（2.5 mg.cm-2の速度で）、例えば皮膚に施与した後、数分間乾燥後、単分散粒子を含む組成物をベースコート上に（2.5mg.cm-2の速度で）施与した。
【０３０８】
施与は、例えばフロック加工されたエンドピース(flocked endpiece)を用いて行われた。
【０３０９】
得られた色は、観察の角度に依存して、青色から黄色へと変化し、大体は緑色であった。
【０３１０】
実施例４： メイクアップキット
ベースコートは、実施例２と同じであった。
【０３１１】
単分散粒子を含む組成物は、供給業者ニッポン ショクバイ(Nippon Shokubai)からのSeahoster（商標） KE-W30製品（粉末の形態で平均粒径309nmを有する単分散シリカ、CV=4.5%を有する）を用い、かつ以下の処方を用いて製造された：
【０３１２】
ベースコートを最初に、（2.5 mg.cm-2の速度で）、例えば皮膚に施与した後、数分間乾燥後、単分散粒子を含む組成物をベースコート上に（2.5 mg.cm-2の速度で）施与した。
【０３１３】
施与および乾燥後、得られた色は観察の角度に依存して変化し、大体は赤色であった。
【０３１４】
実施例５： メイクアップキット
ベースコートは、実施例２と同じであった。
単分散粒子を含む組成物は、以下の処方を有していた：
【０３１５】
組成物は、供給業者セラディン(Seradyn)からのOptibind（商標）ポリスチレン微粒子製品（水中10％濃度で、290nmの平均粒径およびCV=3.5%を有する単分散ポリスチレン粒子、700 μS.cm-1の導電率を有する）を10,000rpmの速度にて30分間遠心分離することによって製造された。遠心分離後、上澄を除去した。最終のポリスチレン粒子濃度は、黒色着色料を含む超高純度水を添加し、超音波容器を用いて組成物を再分散することによって、30重量％に調整された。
【０３１６】
ベースコートを最初に、（2.5 mg.cm-2の速度で）、例えば皮膚に施与した後、数分間乾燥後、単分散粒子を含む組成物をベースコート上に（2mg.cm-2の速度で）施与した。
【０３１７】
施与および乾燥後、得られた色は観察の角度に依存して変化し、大体は赤色であった。
【０３１８】
実施例６： メイクアップキット
ベースコートは、実施例２と同じであった。
【０３１９】
単分散粒子を含む組成物は、以下の処方を有していた：
【０３２０】
この組成物は、供給業者セラディン(Seradyn)からのOptibind（商標）ポリスチレン微粒子製品（水中10％濃度で、290nmの平均粒径およびCV=3.5%を有する単分散ポリスチレン、700 μS.cm-1の導電率を有する）を10,000rpmの速度にて30分間遠心分離することによって製造された。遠心分離後、上澄を除去した。最終のポリスチレン粒子濃度は、供給業者ガンツ ケミカル(Ganz Chemical)からのUltrasol（商標）2075Cのポリマー分散物を含む超高純度水を添加することによって、30重量％に調整された。
【０３２１】
ベースコートを最初に、（2.5 mg.cm-2の速度で）、例えば皮膚に施与した後、数分間乾燥後、単分散粒子を含む組成物をベースコート上に（2 mg.cm-2の速度で）施与した。
【０３２２】
施与および乾燥後、得られた色は観察の角度に依存して変化し、大体は赤色であった。単分散粒子を含む組成物中のポリマーの存在は、堆積物の摩擦に耐える能力を改善した。
【０３２３】
【０３２４】
ベースコートは、以下のようにして得られた：
酸化鉄をまず、ブチレングリコール中で粉砕した。
【０３２５】
水および次いで他の成分を、撹拌しながらポリマー水性分散物に添加した。
【０３２６】
単分散粒子を含む組成物
単分散粒子を含む組成物は、実施例３と同じであった。
【０３２７】
ベースコートを最初に、（2.5 mg.cm-2の速度で）、例えば皮膚に施与した後、数分間乾燥後、単分散粒子を含む組成物をベースコート上に（3 mg.cm-2の速度で）施与した。
【０３２８】
得られた色は、非常に明るい緑色であった。
【０３２９】
実施例８： メイクアップキット
水性ベースコートおよび単分散粒子を含む組成物は、実施例３と同じであった。
【０３３０】
トップコート
トップコートは、以下のようにして製造された：
ヘプタンをイソドデカンに置き換えて、欧州特許出願EP-A-0 749 746号公報（引用することにより本明細書に組み入れられる）の実施例１の方法を用いて、メチルアクリレートおよびアクリル酸のコポリマーの分散物を、イソドデカン中95/5の比で製造した。乾燥物質含量24.6重量％を有するKraton（商標）G1701 （シェル(Shell)）の名称の下に販売されているポリスチレンおよびコポリ（エチレン-プロピレン）のシーケンス化された２-ブロックコポリマーによって表面安定化された粒子のイソドデカン中の分散物が得られた。コポリマーは、膜-形成コポリマーである。
【０３３１】
ベースコートを最初に、（2.5 mg.cm-2の速度で）、例えば皮膚に施与した後、数分間乾燥後、単分散粒子を含む組成物をベースコート上に（2.5 mg.cm-2の速度で）施与した。完全に乾燥した後、トップコートを（1 mg.cm-2の速度で）施与した。
【０３３２】
非常に良好な耐久性を示す、非常に明るい緑色の着色が得られた。
【０３３３】
【表１】
【０３３４】
処方物を、皮膚に似せた基体上に（2 mg.cm-2の速度で）施与した。施与および乾燥後、得られた色は、観察の角度に依存して変化し、大体は赤色であった。電子顕微鏡を用いた堆積物の観察は、シリカ粒子の緻密な結晶の積み重ねを示す。
【０３３５】
【表２】
【０３３６】
所望の濃度に達するために、遠心分離後、ポリスチレン粒子を濃縮した。
【０３３７】
処方物を、まつ毛に（2 mg.cm-2の速度で）施与した。施与および乾燥後、得られた色は青色であった。電子顕微鏡を用いた堆積物の観察は、シリカ粒子の緻密な結晶の積み重ねを示す。
【０３３８】
【表３】
【０３３９】
処方物を、皮膚に似せた基体上に（2 mg.cm-2の速度で）施与した。施与および乾燥後、得られた色はなく、堆積物は単に白色であるにすぎなかった。電子顕微鏡を用いた堆積物の観察は、シリカ粒子の緻密な結晶格子を示さない。
【０３４０】
【０３４１】
処方物を、皮膚に似せた基体上に（2 mg.cm-2の速度で）施与した。施与および乾燥後、堆積物は事実上透明であり、UVの光を選択的に反射した。電子顕微鏡を用いた堆積物の観察は、シリカ粒子の緻密な結晶格子を示す。かくしてそのような処方物は、皮膚をUV放射から有効に保護することを可能にする。
【０３４２】
吸収スペクトルを図１に与える。
【０３４３】
【０３４４】
処方物は、以下のようにして製造された： 水中40％の濃度に達するために、ポリスチレン(PS)粒子は、遠心分離により濃縮される。別に、ベネトン(benetone)がシリコーン油中に単独に予備分散された。約20μmの大きさを有する油中水型エマルジョンを生成するように、２相は、環境温度で軽く撹拌することによって、一緒に混合された。
【０３４５】
この処方物は、施与直後に緑色を与え、その後、２相が完全に乾燥すると青色を与えた。
【０３４６】
【０３４７】
処方物は、以下のようにして製造された： 所望の濃度に達するために、ポリスチレン(PS)粒子は、遠心分離により濃縮された。油状相は別々に混合された。約20μmの大きさを有する油中水型エマルジョンを生成するように、２相は、環境温度で軽く撹拌することによって、一緒に混合された。
【０３４８】
この処方物は、皮膚に施与された後、緑色を与えた。
【０３４９】
【０３５０】
処方物は、以下のようにして製造された： 所望の濃度に達するために、ポリスチレン(PS)粒子は、遠心分離により濃縮された。油状相は別々に混合された。水中油型エマルジョンを生成するように、２相は、環境温度で軽く撹拌することによって、一緒に混合された。
【０３５１】
この処方物は、施与直後に緑色を与え、その後、２相が完全に乾燥すると青色を与えた。
【０３５２】
【０３５３】
カーボンブラックの使用は、カーボンブラックがずっと細かいので、酸化鉄より良い結果をもたらすことができる。
【０３５４】
【０３５５】
ベースコートを最初に、（2.5 mg.cm-2の速度で）、例えば皮膚に施与した後、数分間乾燥後、単分散粒子を含む組成物をベースコート上に（2.5 mg.cm-2の速度で）施与した。
【０３５６】
施与および乾燥後、得られた色は観察の角度に依存して変化し、大体は赤色であった。施与は、例えばフロック加工されたエンドピース(flocked endpiece)を用いて行われた。
【０３５７】
得られた色は極めて鮮明であり、ベースコートのない場合のようにオフホワイトではない。ベースコートの存在はまた、第２コートの摩擦に耐える能力を改善した。
【０３５８】
実施例24：メイクアップキット
a) ベースコート：
ベースコートは次のようにして製造した：
ヘプタンをイソドデカンに置き換えて、欧州特許出願EP-A-0 749 746号公報（引用することにより本明細書に組み入れられる）の実施例１の方法を用いて、メチルアクリレートおよびアクリル酸のコポリマーの分散物を、イソドデカン中95/5の比で製造した。乾燥物質含量24.6重量％を有するKraton（商標）G1701 （シェル(Shell)）の名称の下に販売されているポリスチレンおよびコポリ（エチレン-プロピレン）のシーケンス化された２-ブロックコポリマーによって表面安定化された粒子のイソドデカン中の分散物が得られた。コポリマーは、膜-形成コポリマーである。
【０３５９】
【０３６０】
ベースコートを最初に、（2.5 mg.cm-2の速度で）、例えば皮膚に施与した後、数分間乾燥後、単分散粒子を含む組成物をベースコート上に（2.5 mg.cm-2の速度で）施与した。完全に乾燥した後、最初の組成物をトップコートとして（1 mg.cm-2の速度で）施与することができる。
【０３６１】
非常に明るい赤色が得られ、これは非常に良好な耐久性を示した。
【０３６２】
【０３６３】
Ultrasol（商標） 2075C（ガンツ ケミカル(Ganz Chemical)）により構成されるベースコートを最初に、（2.5 mg.cm-2の速度で）例えば皮膚に施与した後、数分間乾燥後、単分散粒子を含む組成物をベースコート上に（2.5 mg.cm-2の速度で）施与した。
【０３６４】
施与および乾燥後、得られた色は観察の角度に依存して変化し、大体は赤色であった。単分散粒子を含む組成物中のポリマーの存在は、堆積物の摩擦に耐える能力を改善した。
【０３６５】
【０３６６】
組成物は次のようにして製造された：所望の濃度に達するために、ポリスチレン(PS)粒子は、遠心分離により濃縮された。油状相は別々に混合された。油中水型エマルジョンを生成するように、２相は、環境温度で軽く撹拌することによって、一緒に混合された。
【０３６７】
この組成物は、施与直後に緑色を与え、その後、２相が完全に乾燥すると青色を与えた。
【０３６８】
【表４】
【０３６９】
異なる組成物が、黒色基体に施与される。実施例27組成物は紫色である。実施例28組成物は、ハイライトを有する緑-黄色である。実施例29組成物は、青色ハイライトを有する緑色である。実施例30組成物は、暗いダークブルーのハイライトを有する青色である。実施例31の組成物は、棒の形の緑色のハイライトを有する青色である。
【０３７０】
【０３７１】
最初に青色の組成物は、組成物AまたはBが施与され、乾燥された後、青-緑になった。
【０３７２】
【０３７３】
組成物は、以下のようにして製造された：所望の濃度に達するために、ポリスチレン(PS)粒子は、遠心分離により濃縮された。油状相は別々に混合された。油中水型エマルジョンを生成するように、２相は、環境温度で軽く撹拌することによって、一緒に混合された。
【０３７４】
この組成物は、施与直後に緑色を与え、その後、２相が完全に乾燥すると青色を与えた。
【０３７５】
【表５】
【０３７６】
より大きい粒子の存在は、光沢を減らすことを可能にする。
【０３７７】
図２の対応する写真は、HITACHI S-4500電子顕微鏡下での、堆積および乾燥後の実施例35組成物の格子を示す。
【０３７８】
当然、本発明は、記載された実施例に限定されない。特に、他の着色剤を添加することができる。
【０３７９】
「含む」という語は、そうでないと明記されなければ、「少なくとも１を含む」と同義であると理解されるべきである。
【０３８０】
「範囲にある」という語は、そうでないと明記されなければ、範囲の限界値を含むと理解されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【０３８１】
【図１】実施例１９の組成物の吸収スペクトル
【図２】実施例３５の組成物を堆積、乾燥した後の格子の電子顕微鏡写真
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧組成物に関し、さらに詳細には、しかし排他的ではなく、ケラチン物質、特に皮膚、唇、爪、まつ毛および毛髪をメイクアップするための組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
メイクアップ組成物に顔料および着色料を使用することは知られている。
【０００３】
そのような顔料および着色料の使用は、それにもかかわらず、困難を生じ得る。
【０００４】
たとえば、顔料および着色料は、紫外線放射に対して比較的乏しい耐性を示し、かつ光中で損じ得る。
【０００５】
さらに、吸収現象によって色が提供されるとき、生じた着色は、望まれるよりあまり鮮明でなく、かつ明るくない。
【０００６】
結局、化粧料において使用するのに適当な顔料および着色料の選択は、不十分であることがわかる。
【０００７】
顔料および着色料はまた、処方物に制約を課し得る。
【０００８】
ゴニオクロマティック効果を得るために、干渉顔料を使用することが知られている。それにもかかわらず、それらは、製造するのが比較的複雑で、かつ高価である。
【０００９】
処方物に存在するゴニオクロマティック効果はまた、特に国際特許出願WO 00/47167号に教示されているように、単分散粒子の規則正しい格子によって提供され得る。その公報の相対的な時期にかかわらず、出願人が認識する限りでは、ケラチン物質に施与された後単分散粒子の規則正しい格子を使用することによって、消費者に受け入れ可能である持続期間、鮮明で明るい着色を得ることを可能にするいかなる化粧料も、目下市場になお存在しない。
【００１０】
出願人の会社の名義の公開公報WO 02/056854号は、水性分散物中に少なくとも１種の水溶性(hydrosoluble)湿潤剤および単分散粒子を含む局所施与のための真珠光沢組成物であって、それらの粒子が、50〜300ナノメートル(nm)の範囲にある数平均粒径を有し、それらの粒子の量が組成物の全重量に対して少なくとも３重量％を構成する組成物を開示する。
【００１１】
国際特許出願WO 05/018566号は、皮膚に施与するための局所系であって、親水性相および少なくとも１種のオイルを含む相中にコロイド結晶格子を含む局所系を開示する。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１２】
概要
単分散粒子の少なくとも１つの規則正しい格子を用いて色を生成することができ、そのような格子は時には「光子結晶」と称される、組成物をさらに改善する必要性が存在する。
【００１３】
本発明の化粧組成物は、
・ 生理学的に許容できる媒体；および
・ 組成物の全重量に対して少なくとも15重量％、よりよくは20重量％の、好ましくは80〜500nmの範囲、よりよくは150〜450nmの範囲にある平均粒径を有する単分散粒子
を含むことができ、該単分散粒子は、組成物が施与される基体上に単分散粒子の規則正しい格子を形成するのに適している。
【００１４】
そのような単分散粒子の重量百分率は、上記した粒径の選択と合わせて、有利な光学特性、特に可視または近可視領域での光の反射を示す単分散粒子の緻密な規則正しい格子を形成することを容易にする。
【００１５】
粒子の比較的高い濃度は、例えば化粧用アプリケーターの助けを借りて、結晶格子を形成するのを容易にすることができる。比較的高濃度は、組成物内で、および／またはそれが乾燥されている間、粒子が静電反発により予備的組織化されるように導き得る。
【００１６】
粒子は、施与後に、緻密な規則正しい格子を形成することができる。格子はあるいは、連続しておらず、破断および転位を示し得る。
【００１７】
格子により回折される光の波長λについての近似は、ブラッグの法則によって与えられる；
[数１]
mλ = 2ndsinθ
ここで、mは回折次数であり、nは回折媒体の平均屈折率であり、dは、２つの回折平面間の距離であり、θは、入射光と回折平面との間のブラッグ角である。
【００１８】
回折される波長はそこで、観察の角度および粒子間の距離に主に依存する。形成される格子が緻密であるときは、この距離は主に、粒子の粒径に依存する。かくして、存在する粒子の粒径を変えることによって、異なるゴニオクロマティック着色を得ることが可能である。
【００１９】
（UVに対する保護のために）紫外(UV)領域で、または（耐熱コーティングのために）赤外(IR)領域で、反射を得ることがまた可能である。
【００２０】
粒子間の距離は乾燥中に変化するので、施与後の乾燥中に（赤から青への）連続する色の変化を示す化粧組成物を得ることが比較的容易であり、これは、消費者に遊びの効果を導き得る。
【００２１】
本発明はまた、最初は無色である組成物を施与した後に、着色された堆積物を形成することを可能にし得る。
【００２２】
そのように望むのなら、本発明は、いかなる着色料または顔料も含まなず、色は単分散粒子の規則正しい格子によって生成される、化粧組成物を提供することを可能にする。
【００２３】
本発明はまた、外部の刺激、例えば温度、湿度または紫外線放射に敏感な着色された堆積物を生成することを可能にする。
【００２４】
そのような刺激は、格子の粒子間の距離に影響を及ぼし、かくして、先に説明したように、色を変更することができる。
【００２５】
粒子間の距離は、例えば外部刺激の影響下で粒子の粒径を変えるか、および／または実質的に一定粒径の粒子間の距離を変えることによって、例えばそれらの間の反発力を変えるか、および／または粒子間に存在する少なくとも１種の化合物の大きさを変えることによって、変更することができる。
【００２６】
媒体の屈折率は任意的に、外部刺激、例えば温度の影響下で変化し得る。
【００２７】
本発明は、大きい面積にわたって耐久性があり、明るい着色を得ることを可能にする。
【００２８】
別の態様においては、本発明はまた、
・ 単分散粒子；
・ 単分散粒子の格子が、組成物が施与される基体上に形成されるのを可能にする媒体；および
・ 少なくとも２倍、よりよくは少なくとも３倍小さい、単分散粒子より小さい平均粒径を有する小さい粒子
を含む組成物を提供する。
【００２９】
別の態様においては、本発明はまた、
・ 単分散粒子；および
・ 単分散粒子の規則正しい格子が、組成物が施与される基体上に形成されるのを可能にする媒体
を含む化粧組成物であって、媒体が、10以上、よりよくは20以上、なおよりよくは30以上の比誘電率を示す、化粧組成物を提供する。
別の態様においては、本発明はまた、
・ 単分散粒子；および
・ 単分散粒子の規則正しい格子が、組成物が施与される基体上に形成されるのを可能にする生理学的に許容される媒体
を含む組成物であって、媒体が、ゲルを形成させることができる少なくとも１種のポリマーを含む、組成物を提供する。
【００３０】
別の態様においては、本発明はまた、
・ 単分散粒子；および
・ 単分散粒子の規則正しい格子が、組成物が施与される基体上に形成されるのを可能にする生理学的に許容される媒体
を含む組成物であって、媒体が、少なくとも１種の膜形成ポリマーを含む、組成物を提供する。
【００３１】
単分散粒子
「単分散粒子」という語は、本発明において、15％以下の変動係数CVを示す平均粒径の粒子を示すために使用される。
【００３２】
変動係数CVは、関係：
[数２]
CV=s／D
（ここでsは粒子の粒度分布の標準偏差であり、Dはその平均粒径である）
によって定義される。
【００３３】
平均粒径Dおよび標準偏差sは、走査電子顕微鏡、例えば供給業者ヒタチ(Hitachi)からのS-4500と照会される顕微鏡の助けを借りて得られる画像を分析することによって、250個の粒子にて測定することができる。画像分析ソフトウエアを、測定を容易にするために使用することができ、例えば供給業者ミタニ社(Mitani Corporation)により販売されているWinroof（商標）ソフトウエアである。
【００３４】
単分散粒子の変動係数は、好ましくは10%以下、よりよくは7％以下、なおよりよくは5％以下であり、例えば実質的に約3.5％である。粒径の狭い分布が、形成される緻密な結晶格子の質に関して好ましく、かくして、鮮明でかつ光沢のある色を得ることに関して好ましくあり得る。
【００３５】
単分散粒子の平均粒径Dは一般に、80〜500nmの範囲、よりよくは100〜500nmの範囲、または150〜450nmにあり得る。あるいは、例えば得られるべき色および周囲媒体の関数として選択される。
【００３６】
可視領域で色を得るために好ましい平均粒径範囲は150〜450nmであり、よりよくは190〜310nmである。平均粒径は、UV除去のためには、80〜200nmの範囲にあり得る。
【００３７】
本発明の態様に従えば、単分散粒子の重量含量は、例えば15〜70％の範囲、例えば20％、25％、30％、35％、40％または45％より多い範囲にあり得る。例えば1〜70％の範囲にある異なる含量は、本発明のある他の態様において許容され得る。単分散粒子が水性相に含まれるとき、水性相中の重量百分率は、水性相の重量に対して15％より上であるか、または20％より上ですらあり得る。
【００３８】
組成物において使用される粒子の濃度に依存して、形成される周期格子は単層または多層格子であることができ、それは緻密であるか、またはそうでないことができる。
単分散粒子の形は、単分散粒子の規則正しい格子を形成することと両立できなければならない。
【００３９】
規則正しい格子は、少なくとも部分的に体心立方体、面心立方体、緻密な六方晶系または混成であることができ、それらの配置からできているか、またはそうでない。
【００４０】
単分散粒子からの結晶格子形成の種々の例は、イキシア(Xia)らによる刊行物Adv. Mater., 12, 693-713頁 (2000年)に与えられる。
【００４１】
好ましくは単分散粒子は球状の形であるが、他の形、特に軸対称を示す形が可能である。
【００４２】
単分散粒子は単一物質であるか、または複合物であることができる。
【００４３】
単分散粒子は、中実または中空であることができる。中空の単分散粒子は、中実粒子より小さい密度を示し、かくして、与えられた重量濃度についてより大きい体積を占めることを可能にする。単分散粒子が高密度物質、例えば無機物質で構成されているとき、中空粒子は、組成物における沈降の現象を制限することを可能にする。
【００４４】
乾燥後の粒子内の空気または何か他の気体の存在は、粒子と周囲媒体との間の屈折率の大きい差異を得ることを可能にし、これは、回折極大の密度の点から、かくして非常に濃い着色を展開する点から、好ましい。色を失う危険および透明な組成物で終わる危険に陥ることなく、多くの不揮発性化合物を組成物中または組成物上に添加することができる。
【００４５】
単分散粒子は任意的に、多孔性であることができる。粒子内の小さい大きさの孔の存在は、粒子の屈折率を低下させることができる。
【００４６】
単分散粒子の屈折率npは、処方物が施与された後粒子の周りに広がる連続した媒体の屈折率ncとは異なり、これらの屈折率の差は、好ましくは0.02以上、よりよくは0.05以上、なおよりよくは0.1以上であり、例えば0.02〜2の範囲、特に0.05〜1の範囲にある。
【００４７】
屈折率の差np-ncが小さすぎると、所望の結果を得るために、規則正しい格子に粒子の多数の層を必要とし得る。屈折率の差が大きすぎると、層内の光の拡散の現象を強調し、施与後に堆積物の白色化に至り得る。
【００４８】
単分散粒子の屈折率は、平均屈折率であると定義される。複合粒子を用いると、それは、各成分の体積割合の関数として線形の方法で計算される。
【００４９】
単分散粒子の屈折率は、媒体の屈折率以上で、例えば1.4以上であり、特に1.4〜1.7の範囲にあり得る。
【００５０】
与えられた平均粒径Dに相当する単分散粒子の全ては、実質的に同じ屈折率を有することができる。
【００５１】
単分散粒子は、例えば生成される色の彩度を強くするために、および／またはケラチン物質へ施与後の組成物の白色化の現象を避けるために、着色されることができる。すなわち白色ではない。
【００５２】
コロイド結晶を形成するのに使用される着色粒子の例は、公報WO 05/012961号に与えられる。
【００５３】
単分散粒子の色は、各単分散粒子を構成する物質を選択することによって提供され得る。それは、粒子による光の吸収を増加させる効果および拡散を減らす効果を有し得る。
【００５４】
単分散粒子は特に、有機または無機の少なくとも１種の顔料または着色料を組み込むことができ、それらは、あるいは蛍光性であるか、または適当な場合には紫外もしくは赤外蛍光性を示す。
【００５５】
単分散粒子は、無機化合物を含むことができるか、または完全に無機物であることさえできる。
【００５６】
単分散粒子が無機的であるときは、例えば少なくとも１種の酸化物、特に金属酸化物、例えば以下から選択される金属酸化物を含むことができる：ケイ素；鉄；チタン；アルミニウム；クロム；亜鉛；銅；ジルコニウム；およびセリウム；ならびにそれらの混合物。単分散粒子はまた、金属、特に：チタン；銀；金；アルミニウム；亜鉛；鉄；銅ならびにそれらの混合物および合金を含むことができる。
【００５７】
単分散粒子は有機化合物を含むことができるか、または完全に有機物であることができる。
【００５８】
有機単分散粒子を作るのに適当であり得る物質の中で、ポリマー、特に炭素もしくはケイ素鎖ポリマー、例えばポリスチレン(PS)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリアクリルアミド(PAM)およびシリコーンポリマーを挙げることができる。
【００５９】
単分散粒子は、媒体中での分散性および静電安定化を改善するために、イオン化のために適当な少なくとも１種のポリマーまたはコポリマーを含むことができる。水性溶液中では、このポリマーまたはコポリマーは好ましくは、カルボン酸もしくはスルホン酸官能性を含む。
【００６０】
単分散粒子が複合物であるとき、それらは、例えば種々の材料、例えば有機および／または無機材料でできたコアおよび殻を含むことができる。
【００６１】
単分散粒子が複合物であるとき、コアの材料または殻の材料は、例えば単分散粒子媒体中の安定性を改善するために、屈折率を増加させるために、および／または粒子を着色するために、および／またはそれらに蛍光性もしくは磁性(susceptibility)を与えるために、選択することができる。
【００６２】
コアは、粒子を含む媒体中に不溶性である物質、例えば無機物質、例えばシリカ、または有機物質、例えばアクリルポリマーによって構成されることができる。
【００６３】
殻は、ポリマー鎖によって構成されることができ、これは、粒子を含む媒体中に可溶であり得る。ポリマー鎖はあるいは、各単分散粒子のコアの表面にグラフトされたポリマーを含み、そのポリマーは、それ自体は媒体に不溶性であり得る。
【００６４】
コアおよびポリマー鎖を有するそのような粒子はまた、「毛状」粒子として知られ、それらは、静電相互作用だけでなく、排除体積タイプの立体相互作用によって、媒体中で安定化されることができる。
【００６５】
ポリマー鎖によって提供されるさらなる安定化および体積は、不安定化および粒子の凝集の危険なしに、他の成分を組成物に組み込むことを容易にする。これらの他の成分は、例えば組成物の外観、またはそれで覆われた基体の外観を変更することを意図された、例えば着色料または充填剤であることができる。
【００６６】
ポリマー鎖は、ケラチン物質を統合するのに適当な、かつ覆われた基体への組成物の接着を改善するために適当な、化学的官能性（カルボン酸、アミン、アミド、チオール、…）を含むことができるグラフトされたポリマー鎖を含むことができる。
【００６７】
ポリマー鎖はまた、ケラチン物質への施与後に粒子の格子の保持を改善することができる。
【００６８】
例として、「毛状」粒子の例は、ポリマーコアについては、イシズ(Ishizu)らによる刊行物、化学と工業、57(7) (2004年)、または殻にポリメチルメタクリレートもしくはポリ（スチレンコ無水マレイン酸）ポリマーを有するシリカコアについては、オクボ(Okubo)らによる刊行物、Colloid & Polymer Science,280(3), pp. 290-295 (2002年)において与えられる。
【００６９】
「毛状」粒子の別の例は、ポリNイソプロピルアクリルアミドの毛を有するポリスチレンコアについて、ツジ(Tsuji)らによる刊行物、Langmuir, 21,pp. 2434-2437 (2005年)において与えられる。
【００７０】
適当な場合には、殻の存在は、ケラチン物質または媒体との直接接触が望ましくない化合物をその中にカプセル封入するのに役立つことができる。
【００７１】
複合単分散粒子はまた、第２の物質のマトリックス中に第１の物質の包接物を含むことができる。例えば、第1の物質は、粒子の全体にわたる屈折率を増加させることができる高い屈折率を示し得る。例として、粒子は、ナノ粒子、例えば酸化チタンのナノ粒子の包接物を有することができる。
【００７２】
単分散粒子は、例えば、イキシア(Xia)らによる刊行物Adv. Mater., 12, 693-713頁 (2000年)に記載されているような合成法を用いて製造することができ、この刊行物は引用することにより本明細書に組み入れられる。
【００７３】
適当であり得る単分散粒子のための市販されている参照物としては、Seahoster（商標） KE-W10 (シリカ), Seahoster（商標） KE-W20 (シリカ), Seahoster（商標） KE-W25 (シリカ), Seahoster（商標） KE-W30 (シリカ), Seahoster（商標） KE-P20 (シリカ), Seahoster（商標） KE-P30 (シリカ)（供給業者ニッポンショクバイ(Nippon Shokubai) から）、216 nmもしくは290 nmの Optibind（商標） (ポリスチレン)微粒子（供給業者セラディン(Seradyn)から）、Cosmo（商標） 30 (シリカ) （供給業者CCICから）、 Hipresica（商標） FQ (シリカ) （供給業者ウベ-ニットウ(Ube-Nitto)から）、Eposter（商標） MX-100W (PMMA)および Eposter（商標） MX-200W (PMMA)（供給業者ニッポンショクバイ(NipponShokubai) から）を挙げることができる。
【００７４】
磁気粒子の例およびシリカに基づく単分散粒子の例は、スー(Xu)らによる論文、Chem. Mater., 14, 1249-1256頁 (2002年)に記載されている。
【００７５】
適当な場合には、単分散粒子は、外部刺激、例えば化合物の濃度および／または温度および／または圧力に感受性である寸法を示し得る。
【００７６】
例として、単分散粒子は、溶媒中で膨張したポリマーの粒子であり、粒子はミクロゲルを形成する。
【００７７】
フー(Hu)らによる刊行物Angevandte Chemie 42, 4799-4802頁 (2003年)は、ポリ-N-イソプロピルアクリルアミドに基づく粒子およびそのような粒子を有するコロイド結晶を得る方法を開示する。そのような粒子は、多かれ少なかれ温度の関数として膨張し、それによって、温度に敏感な色を得ることを可能にする。ポリ-N-イソプロピルアクリルアミドに基づくポリマーはまた、単分散粒子の殻中に、特に「毛状」粒子の殻中に存在することができる。
【００７８】
単分散粒子を含む媒体
本発明によれば、単分散粒子は、少なくとも施与前に、組成物が施与される基体上に単分散粒子の規則正しい格子を形成することができる生理学的に許容される媒体中に含まれることができる。
【００７９】
「生理学的に許容される媒体」という語は、「化粧用に許容される媒体」という語と同義であり、人のケラチン物質、特に皮膚、粘膜、爪または毛髪上に施与するのに適当な非毒性の媒体を意味するように使用される。
【００８０】
生理学的に許容される媒体は一般に、組成物が施与されるべき基体の性質に、また組成物が包装されるべき形態に適合される。
【００８１】
単分散粒子は、液相に含まれることができる。
【００８２】
単分散粒子を含む媒体は、完全に液体であることができるか、または適当なら、他の粒子を含むことができる。
【００８３】
媒体は、粒子の凝集を避けるように、その施与前に媒体中に粒子を分散させるのを助長するようなやり方で、選択され得る。
【００８４】
媒体は、媒体がケラチン物質に施与された後定められたやり方で積み重なる粒子によって単分散粒子の規則正しい格子が形成され、格子は、施与前に組成物中に存在せず、例えば組成物中に含まれる溶媒が蒸発するにつれて形成するようなやり方で、選択され得る。
【００８５】
上記したように、媒体の屈折率は有利には、単分散粒子の屈折率に対して差を示し、該差の絶対値は好ましくは0.02以上であり、よりよくは0.05以上であり、特に0.05〜1の範囲にあり、なおよりよくは0.1以上である。
【００８６】
媒体は水性であることができ、単分散粒子は、水性相中に含まれるのに適当である。「水性媒体」という語は、媒体の全重量に対して大きい画分の水を含む、環境温度および大気圧で液体の媒体を意味するように使用される。残りの画分は、水と混和性の生理学的に許容される有機溶媒、例えばアルコールまたはアルキレングリコールを含むかまたはそれによって構成されることができる。水性媒体中の水の重量百分率は、好ましくは30％以上、よりよくは40％以上、なおよりよくは50％以上である。
【００８７】
媒体は、単相または多相であることができ、任意的に単分散粒子以外の固体、特により小さい粒子またはより大きい粒子を含むことができる。
【００８８】
好ましくは、単分散粒子以外の固体の存在下で、そのような固体の量は、単分散粒子の規則正しい格子の形成を妨げるのを避けるのに、かつ、特に着色によって望まれる結果を得ることを妨げるのを避けるのに十分小さい。
【００８９】
媒体は、OH結合、特にアルコール官能性を示す少なくとも１種の化合物を、例えば5％以上、または、よりよくは例えば10％以上の重量百分率で含むことができる。そのような化合物は、規則正しい格子の形成を乱すことなく、蒸発速度を落とすことができる。
【００９０】
媒体は、アルコール、例えばエタノールもしくはイソプロパノールまたは、グリコール誘導体、特にエチレングリコールもしくはプロピレングリコールを含むことができる。
【００９１】
媒体は好ましくは、10以上、よりよくは20以上、なおよりよくは30以上である比誘電率εを示す。誘電率は25℃の温度で測定される。比較的高い誘電率は、単分散粒子が格子に配列されるようにすることを助長する。
【００９２】
組成物の導電率は、5〜2000マイクロジーメンス／センチメートル（μS.cm-1）の範囲、特に10〜4000μS.cm-1の範囲、または20〜400μS.cm-1の範囲にすらあり得る。
【００９３】
媒体は、透明であるか、または半透明であることができ、着色されるか、またはそうでないことができる。単分散粒子を含む媒体は、顔料または着色剤を含む必要はない。媒体の着色は、追加の着色剤の添加に相当し得る。
【００９４】
例として、媒体の色は、単分散粒子の規則正しい格子によって生じることができる色、例えば標準の入射下で観察される時に格子によって生じる色の１つに相当し得る。
【００９５】
媒体の色はまた、光の散乱を制限するように黒であることができる。
【００９６】
単分散粒子の規則正しい格子は、緑色、赤色または青色を得るのをかなり容易にし得る。色の範囲は、追加の着色剤、例えば着色料、吸収性顔料または効果顔料の、例えば0.1〜15重量％の範囲にある濃度での存在によって広がりうる。
【００９７】
「効果顔料」という語は、とりわけ、以下に定義されるような反射粒子；真珠層；ゴニオクロマティック着色剤；または回折顔料を包含するように使用される。
【００９８】
比較的大きい粒径の顔料、例えば真珠層の存在は、顔料粒子のそばで格子の形成を妨げる必要がなく、逆に、より大きな粒子が格子のある種の転位に挿入されてくることができる場合に、単分散粒子の制限を改善することによって、そのような形成を助長することができる。
【００９９】
媒体はかくして、単分散粒子より少なくとも３倍、よりよくは5倍、なおよりよくは10倍大きい粒径を有する、より大きな粒子を含むことができる。これらの大きな粒子は、非着色充填剤もしくは顔料の粒子であることができる。媒体はかくして、少なくとも１種の効果顔料を含むことができる。
【０１００】
単分散粒子の存在は、ケラチン物質上に施与した後に周期的な格子を得ることを可能にする。格子は、光を回折することによって着色効果を得ることを可能にし、出願人は、周期的な格子を維持しながら、効果顔料によって第２の光学効果を結合することが可能であることを見出した。これら２つの光学効果は追加的であり、顔料の存在はかくして、色の範囲を広げ、かつケラチン物質上に形成される格子によって得られる光学効果を広げることを可能にする。
【０１０１】
効果顔料は、0.1〜70％の範囲、好ましくは1〜50％の範囲、さらに好ましくは5〜20％の範囲にある濃度で処方物中に存在し得る。
【０１０２】
反射粒子
反射粒子は、肉眼に見えるハイライトを作るのに役立つことができる。
【０１０３】
反射粒子は、種々の形態で存在することができる。粒子は、特に小板の形態であることができるか、または球状、特に球形であることができる。粒子は反射材料中に包まれた基体を含むことができる。
【０１０４】
基体は、ガラス；金属酸化物；アルミナ；シリカ；シリケート、特にアルミノシリケートおよびボロシリケート；マイカ；合成マイカ；合成ポリマー；およびそれらの混合物から選択することができる。
【０１０５】
反射材料は、金属の層または、金属化合物の層を含むことができる。
【０１０６】
小板の形態で銀中に包まれたガラスの基体を有する粒子は、供給業者ニッポンシートガラス(Nippon Sheet Glass)によりMetashineの名称の下に販売されている。
【０１０７】
反射粒子の例として、例えば二酸化チタン中に包まれた合成マイカ基体を含む粒子；または、褐色の酸化鉄；酸化チタン；酸化スズ；もしくはそれらの混合物中に包まれたガラスの粒子、例えば供給業者エンゲルハルド(Engelhard)により商標Reflecks（商標）の下に販売されているものをまた挙げることができる。
【０１０８】
本発明のためにまた適当であるのは、供給業者ニッポンシートガラス社(Nippon Sheet Glass Co. Ltd.)により販売されているMetashine 1080Rシリーズからの顔料である。これらの顔料は、特許出願JP 2001-11340号公報においてより詳細に記載され、それらは、ルチルタイプの酸化チタン（TiO2）の層中に包まれた、65〜72％のSiO2を含むC-GLASSガラスの箔片によって構成される。これらのガラス薄片は、平均厚み1マイクロメートル（μm）および平均粒径80μmを有し、平均粒径を平均厚みで除した比80を与える。それらは、TiO2層の厚みに依存して、青、緑、黄または銀色の光輝を示す。
【０１０９】
供給業者ニホンコーケン(Nihon Koken)によりProminenceの名称の下に販売されている、粒子の全重量の12％を示す二酸化チタン中に包まれた合成マイカ（フルオロフィロゴパイト）の基体を含む、80〜100μmの範囲にある粒径の粒子をまた挙げることができる。
【０１１０】
反射粒子はまた、異なる屈折率を有する少なくとも２つの層を積み重ねることによって形成される粒子から選択することができる。そのような層は、ポリマーもしくは金属の性質を有することができ、特に、少なくとも１つのポリマー層を含むことができる。かくして、反射粒子は、多層ポリマー膜から誘導される粒子であることができる。そのような粒子は、特に国際特許出願公開WO 99/36477号、米国特許US 6 299 979号およびUS 6 387 498号明細書に記載されている。少なくとも２つのポリマー層の積み重ねを含む反射粒子は、供給業者スリーエム(SM)によりMirror Glitterの名称の下に販売されている。それらの粒子は、2,6-PEN [ポリエチレンナフタレート]の層およびポリメチルメタクリレートの層を80/20の重量比で有する。そのような粒子は、米国特許第5 825 643号明細書に記載されている。
【０１１１】
真珠光沢剤
「真珠光沢剤」という語は、任意の形状の光学的干渉色効果を示し、任意的に真珠光沢を示す着色された粒子、特にある種の甲殻類の殻で生成されるものまたは合成されるものを意味するように使用される。
【０１１２】
真珠光沢剤は、真珠光沢剤顔料、例えば：酸化鉄中で被覆されたチタンマイカ；オキシ塩化ビスマス中で被覆されたマイカ；酸化クロム中で被覆されたチタンマイカ；有機着色剤、特に先に詳述したタイプの着色剤中で被覆されたチタンマイカ；およびオキシ塩化ビスマスに基づく真珠光沢剤顔料から選択することができる。それらはまた、その表面に重ねられた金属酸化物および／または有機着色剤物質の、少なくとも２つの連続する層を有するマイカの粒子であることができる。
【０１１３】
真珠光沢剤の例として、酸化チタン；酸化鉄；天然顔料；もしくはオキシ塩化ビスマス中に包まれた天然マイカをまた挙げることができる。
【０１１４】
市販の入手可能な真珠光沢剤の中で、供給業者エンゲルハルド(Engelhard)により販売されているFlamenco真珠光沢剤および、供給業者メルク(Merck)により販売されているTimiron真珠光沢剤を挙げることができる。
【０１１５】
ゴニオクロマティック着色剤
本発明の意味においてゴニオクロマティックである着色剤は、真珠光沢剤で遭遇するより大きい観察角度の関数として、「カラーフロップ(color flop)」としてまた知られている色変化を示す。
【０１１６】
例として、ゴニオクロマティック着色剤は、干渉多層構造および液晶着色剤から選択することができる。
【０１１７】
本発明に従い製造される組成物において使用するのに適当な対称的干渉多層顔料の例は、例えば：供給業者フレックス(Flex)からのChromaflair；供給業者バスフ(Basf)からのSicopearl；供給業者メルク(Merck)（ダルムシュタット(Darmstadt)）からのXirona顔料；供給業者シセイドウ(Shiseido)からのInfinite Colors顔料；および供給業者シーシーアイシー(CCIC)からのColor Relief顔料である。
【０１１８】
例えばポリエチレンナフタレートおよびポリエチレンテレフタレートタイプの交互のポリマー層を含む多層構造のゴニオクロマティック着色剤を使用することがまた可能である。そのような剤は、特に国際特許出願公開WO-A-96/19347号および WO-A-99/36478号に記載されている。
【０１１９】
ポリマー状多層構造を有する顔料の例として、供給業者スリーエム(SM)によりColor Glitterの名称の下に販売されているもの、または供給業者ベンチャーケミカル(Venture Chemical)によりMicro Glitter Pearlの名称の下に販売されているものを挙げることができる。
【０１２０】
例として、液晶着色剤は、中間相の基(mesomorphic groups)がグラフトされた、シリコーンまたはセルロースエーテルを含む。液晶ゴニオクロマティック粒子として、例えば供給業者ケニックス（Chenix）により販売されているもの、およびまた供給業者シクパ(Sicpa)によりHelicone（商標）HCの名称の下に販売されているものを使用することができる。
【０１２１】
組成物はまた、分散されたゴニオクロマティック繊維を含むことができる。そのような繊維は、例えば50μm〜2mmの範囲の寸法を示し得る。ポリエチレンテレフタレートおよびナイロン-6の２層構造を有するゴニオクロマティック繊維は、供給業者テイジン(Teijin)によりMorphotexおよび Morphotoneの名称の下に販売されている。
【０１２２】
回折顔料
「回折顔料」という語は、回折格子を構成する周期的図柄を有する顔料を意味するように使用される。周期的図柄間の距離は可視光の波長と同等の大きさを有するので、顔料は光を回折し、例えば虹色効果を生じる。
【０１２３】
そのような顔料は、供給業者ジェーディーエス ユニフェーズ社(JDS Uniphase Corporation)からSpectraflairの名称の下に市販されていて入手可能である。
【０１２４】
そのような顔料はまた、以下の特許により教示される方法を用いて製造することができる：米国特許US 6 818 051号;US 6 894 086号明細書; および欧州特許EP 1 634 619号。それらの特許は、オパールと同様の構造のシリカ粒子の三次元格子によって構成される顔料を記載する。逆オパール構造をまた得ることができ、使用できる。
【０１２５】
単分散粒子の規則正しい格子が形成する媒体は任意的に、組成物が施与された後に蒸発することができる。
【０１２６】
好ましくは媒体は、揮発性溶媒を含む。「揮発性溶媒」という語は、環境温度および大気圧で皮膚と接触すると蒸発するのに適当な任意の液体を示すように本発明の意味において使用される。
【０１２７】
媒体は、特に、組成物が少なくとも10％、または少なくとも30％の揮発性溶媒すら含むようなやり方で選択され得る。
【０１２８】
組成物のpHは、1〜11の範囲に、例えば3〜9の範囲にあり得る。格子の形成に最も適合するpHは、単分散粒子の性質に依存し得る。単分散粒子が無機物、特にシリカを含む無機物であるときは、塩基性pHが好ましい。
【０１２９】
媒体は、格子の単分散粒子間に残された空隙中に挿入されるようになることを可能にするように、単分散粒子の粒径より少なくとも1/2、よりよくは少なくとも1/3未満である平均粒径Dを有する、より小さい粒子を含むことができる。
【０１３０】
これらの間隙粒子は無機物もしくは有機物であることができ、格子の結合を改善するか、または光が格子の層によって吸収される方法を修正するように働き得る。
【０１３１】
間隙粒子の例としては、5〜150nmの範囲、例えば10〜100nmの範囲にある平均粒径を示す以下のナノ粒子：二酸化チタン；シリカ；酸化鉄；またはカーボンブラックを挙げることができる。
【０１３２】
間隙粒子の別の例としては、例えば、ケラチン物質上に施与される前に組成物中ですでに重合された状態にあるポリマーの粒子を挙げることができ、媒体は、例えばラテックスを含む。
【０１３３】
適当な場合には、間隙粒子の粒径は、外部刺激の関数として、および／または媒体中の化合物の濃度の関数として、変化し得る。間隙粒子は水吸収性(hydroabsorbent)であり得る。よって粒子の粒径は、例えば媒体中の水の濃度の関数として変化し得る。
【０１３４】
適当な場合には、間隙粒子の粒径の変化は、単分散粒子間の距離に影響を及ぼすことができ、かくして、格子によって生成される色に影響し得る。
【０１３５】
媒体は、形成された後に格子の維持を改善するための少なくとも１種のポリマーを含むことができる。
【０１３６】
例として、組成物が施与され、乾燥される前に、ポリマーは、完全には重合および／または架橋されない状態にあり得る。
【０１３７】
ケラチン物質上への組成物の施与前に、完全には重合および／または架橋されないポリマーを、媒体が含むとき、架橋および／または重合は、組成物がケラチン物質上へ施与された後に起こり得る。
【０１３８】
例として、重合および／または架橋は、単分散粒子の格子が形成された後に、または変法では事前に、および／または同時に、生じ得る。
【０１３９】
媒体は、膜-形成ポリマーを含むことができる。
【０１４０】
膜-形成ポリマー
本発明においては、「膜-形成ポリマー」という語は、それだけで、または補助的な膜形成剤の存在下で、ケラチン物質に接着する巨視的に連続した膜、好ましくは粘着性である膜、なおよりよくは、例えば粘着性でない表面、例えばテフロンまたはシリコーン表面上に施与することによって該膜が形成されるとき、そのような膜が分離され、分離して取り扱うことができるような粘着性および機械的特性を示す膜を形成するのに適当なポリマーを意味するように使用される。
【０１４１】
組成物は水性相を含むことができ、膜-形成ポリマーは、水性相に存在することができる。この場合には、該膜-形成ポリマーは好ましくは、分散しているポリマーまたは両親媒性もしくは会合性のポリマーである。
【０１４２】
「分散しているポリマー」という語は、水に可溶性でなく、種々の粒径の粒子の形態で存在するポリマーを意味するように使用される。ポリマーは任意的に架橋され得る。平均粒径は、典型的には25〜500nmの範囲、好ましくは50〜200nmの範囲にある。水性分散物の以下のポリマーを使用することができる：ガンツ ケミカル(Ganz Chemical)からのUltrasol 2075；ダイトウ カセイ(Daito Kasei)からのDaitosol 5000AD；ノベオン(Noveon)からのAvalure UR 450；ナショナル スターチ(National Starch)からのDynamx；インターポリマー(Interpolymer)からのSyntran 5760；ローム＆ハース(Rohm & Haas)からのAcusol OP 301；およびアベシア(Avecia)からのNeocryl A 1090。
【０１４３】
以下の商品名で販売されているアクリル分散物：Neocryl XK-90（商標）, Neocryl A-1070（商標）, Neocryl A-1090（商標）, Neocryl BT-62（商標）, Neocryl A-1079（商標）, およびNeocryl A-523（商標） 、アベシア-ネオレジンズ(AVECIA-NEORESINS)による; Dow Latex 432（商標）、ダウ ケミカル(DOW CHEMICAL)による; Daitosol 5000 AD（商標）もしくは Daitosol 5000 SJ（商標）、ダイトウ カセイ コウギョウ(DAITOKASEI KOGYO)による; Syntran 5760（商標）、インターポリマー(Interpolymer)による; Allianz OPT、 ローム＆ハース(ROHM & HAAS)による; ジョンソンポリマー(JOHNSON POLYMER)により商品名JONCRYL（商標）の下に販売されているアクリルもしくはスチレン／アクリルポリマーの水性分散物; またはアベシア-ネオレジンズ(AVECIA-NEORESINS)により商品名Neorez R-981（商標）およびNeorez R-974（商標）の下に販売されている水性ポリウレタン分散物; Avalure UR-405（商標）, Avalure UR-410（商標）, Avalure UR-425（商標）, Avalure UR-450（商標）, Sancure 875（商標）, Sancure 861（商標）, Sancure 878（商標）およびSancure 2060（商標）、グッドリッチ(GOODRICH)による; Impranil 85（商標）、バイエル(BAYER)による; Aquamere H-1511（商標）、ハイドロマー(HYDROMER)による; イーストマン ケミカル プロダクツ(Eastman Chemical Products)により商品名Eastman AQ（商標）の下に販売されているスルホポリエステル;ビニル分散物、例えばキメックス(CHIMEX)によるMexomere PAM（商標）; ならびにそれらの混合物は、水分散性の膜-形成ポリマー粒子の水性分散物の他の例である。
【０１４４】
「両親媒性もしくは会合性のポリマー」という語は、部分的にそれらを水に可溶性にする１つ以上の親水性部分および、ポリマーが会合または相互作用するのを可能にする１つ以上の疎水性部分を含むポリマーを意味するように使用される。以下の会合性ポリマーを使用できる：Nuvis FX1100、エレメンティス(Elementis)による; Aculyn 22, Aculyn 44, Aculyn 46、ローム＆ハース(Rohm & Haas)による;またはViscophobe DB1000 、アメルコール(Amerchol)による。親水性ブロック（ポリアクリレート、ポリエチレングリコール）および疎水性ブロック（ポリスチレン、ポリシロキサン）により構成されるジブロックコポリマーをまた使用できる。
【０１４５】
単分散粒子を含む水性相に可溶性であるポリマーは避けられるべきである。というのは、それらは、単分散粒子を互いに凝集させ得るからである。膜-形成ポリマーはかくして、そのような相中で不溶性であり得る。
【０１４６】
組成物は油性相を含むことができ、膜-形成ポリマーは油性相中に存在し得る。ポリマーは、分散状態または溶液であり得る。非水性分散物(NAD)タイプのポリマーまたはミクロゲルタイプ（例えばKSG）のポリマーを使用することができる。同様にポリスチレン-ポリアミド(PS-PA)タイプのポリマーまたは（クレイトン(Kraton)、レガライト(Regalite)スチレン）に基づくコポリマーを使用できる。
【０１４７】
１種以上のシリコーンおよび／または炭化水素油中のポリマー粒子の非水性分散物の形態で油分散性であり、かつ少なくとも１種の安定化剤によって表面上で安定化されることができる膜-形成ポリマー、特にシーケンス、グラフトまたは統計的ポリマーの非水性分散物の例として、以下のものを挙げることができる：イソドデカン中のアクリル分散物、例えば供給業者キミックス(Chimex)からのMexomere PAP（商標）；特に国際特許出願公開WO 2004/055081号公報に記載されるような、液体脂肪相中の好ましくはアクリルグラフトしたエチレンポリマーの分散物であって、エチレンポリマーが有利には、いかなる追加の安定剤も不在下で粒子の表面上に分散されるもの。
【０１４８】
本発明の組成物において使用するのに適当な膜-形成ポリマーの中で、ラジカルタイプもしくは重縮合タイプの合成ポリマー、天然由来のポリマーおよびそれらの混合物を挙げることができる。
【０１４９】
「ラジカル膜-形成ポリマー」という語は、不飽和モノマー、特にエチレン-不飽和モノマーを重合させることによって得られるポリマーを意味するように使用され、各モノマーは、ホモ重合することができる（重縮合物とは違う）。
【０１５０】
ラジカルタイプの膜-形成ポリマーは、特にビニルポリマーもしくはコポリマー、特にアクリルポリマーであり得る。
【０１５１】
ビニル膜-形成ポリマーは、少なくとも１個の酸基および／または該酸モノマーのエステルおよび／または該酸モノマーのアミドを有するエチレン性不飽和ポリマーを重合させた結果であり得る。
【０１５２】
酸基を有するモノマーとして、α,β-エチレン性-不飽和カルボン酸、例えば：アクリル酸；メタクリル酸；クロトン酸；マレイン酸；およびイタコン酸を使用することが可能である。（メタ）アクリル酸およびクロトン酸、より好ましくは（メタ）アクリル酸を使用するのが好ましい。
【０１５３】
酸モノマーのエステルは、有利には次のものから選択される：（メタ）アクリル酸のエステル（（メタ）アクリレートとして知られる）、特にアルキル（メタ）アクリレート、特にC1-C30、好ましくはC1-C20アルキル（メタ）アクリレート；アリール（メタ）アクリレート、特にC6-C10アリール（メタ）アクリレート；ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、特にC2-C6ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート。
【０１５４】
アルキル（メタ）アクリレートの中で、メチルメタクリレート；エチルメタクリレート；ブチルメタクリレート；イソブチルメタクリレート；エチル-2ヘキシルメタクリレート；ラウリルメタクリレート；およびシクロヘキシルメタクリレート；を挙げることができる。
【０１５５】
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの中で、ヒドロキシエチルアクリレート；2-ヒドロプロピルアクリレート；ヒドロキシエチルメタクリレート；2-ヒドロキシプロピルメタクリレートを挙げることができる。
【０１５６】
アリール（メタ）アクリレートの中で、ベンジルアクリレートおよびフェニルアクリレートを挙げることができる。
【０１５７】
特に好ましい（メタ）アクリレート酸エステルは、アルキル（メタ）アクリレートである。
【０１５８】
本発明においては、エステルのアルキル基は、フッ素化されているか、または過フッ素化されていることができる。すなわち、アルキル基の幾らかまたは全部の水素原子がフッ素原子で置換される。
【０１５９】
酸モノマーのアミドとして、例えば（メタ）アクリルアミド、特にN-アルキル（メタ）アクリルアミド、特にC2-C12アルキル（メタ）アクリルアミドを挙げることができる。N-アルキル（メタ）アクリルアミドの中で、N-エチルアクリルアミド；N-t-ブチルアクリルアミド；N-T-オクチルアクリルアミド；およびN-ウンデシルアクリルアミドを挙げることができる。
【０１６０】
ビニル膜-形成ポリマーはまた、ビニルエステルおよびスチレンモノマーから選択されるモノマーのホモ重合または共重合から生じることができる。特に、これらのモノマーは、酸モノマーおよび／またはそのエステルおよび／またはそのアミド、例えば前述したものと重合することができる。
【０１６１】
ビニルエステルの例としては、酢酸ビニル；ネオデカン酸ビニル；ピバリン酸ビニル；安息香酸ビニル；およびt-ブチル安息香酸ビニルを挙げることができる。
スチレンモノマーとしては、スチレンおよびアルファ-メチルスチレンを挙げることができる。
【０１６２】
膜-形成重縮合物の中で、ポリウレタン；ポリエステル；アミドポリエステル；ポリアミド；およびエポキシエステル樹脂およびポリ尿素を挙げることができる。
【０１６３】
ポリウレタンは、アニオン、カチオン、非イオンまたは両性のポリウレタン；アクリルポリウレタン；ポリビニルピロリドンポリウレタン；ポリエステルポリウレタン；ポリエーテルポリウレタン；ポリ尿素；ポリ尿素ポリウレタンおよびそれらの混合物から選択することができる。
【０１６４】
公知のやり方で、ポリエステルは、ジカルボン酸とポリオール、特にジオールとの重縮合によって得ることができる。
【０１６５】
ジカルボン酸は、脂肪族、脂環式、または芳香族であることができる。そのような酸の例としては、次のものを挙げることができる：シュウ酸；マロン酸；ジメチルマロン酸；コハク酸；グルタル酸；アジピン酸；ピメリン酸；2,2-ジメチルグルタル酸；アゼライン酸；スベリン酸；セバシン酸；フマル酸；マレイン酸；イタコン酸；フタル酸；ドデカンジオン酸；1,3-シクロヘキサンジカルボン酸；1,4-シクロヘキサンジカルボン酸；イソフタル酸；テレフタル酸；2,5-ノルボルナンジカルボン酸；ジグリコール酸；チオジプロピオン酸；2,5-ナフタレンジカルボン酸；および2,6-ナフタレンジカルボン酸。これらのジカルボン酸モノマーは、単独で、または少なくとも２種のジカルボン酸モノマーの組合せで使用することができる。これらのモノマーの中で、フタル酸；イソフタル酸；またはテレフタル酸を選択することが好ましい。
【０１６６】
ジオールは、脂肪族、脂環式または芳香族ジオールから選択することができる。エチレングリコール；ジエチレングリコール；トリエチレングリコール；1,3-プロパンジオール；シクロヘキサンジメタノール；および4-ブタンジオールから選択されるジオールを使用するのが好ましい。他のポリオールとしては、グリセロール；ペンタエリスリトール；ソルビトールおよびトリメチロールプロパンを使用することが可能である。
【０１６７】
アミドポリエステルは、二酸とジアミンもしくはアミノアルコールとの重縮合によって、ポリエステルと同様のやり方で得ることができる。ジアミンとしては、エチレンジアミン；ヘキサメチレンジアミン；メタ-もしくはパラ-フェニレンジアミンを使用することが可能である。アミノアルコールとしては、モノエタノールアミンを使用することが可能である。
【０１６８】
ポリエステルは少なくとも１つの-SO3M基（Mは水素原子、NH4+アンモニウムイオンまたは金属イオン、例えばNa+,Li+, K+, Mg2+, Ca2+, Cu2+,Fe2+もしくはFe3+イオンを示す）を有する少なくとも１種のモノマーをさらに含むことができる。特に、そのような-SO3M基を含む２官能性芳香族モノマーを使用することが可能である。
【０１６９】
上記したように-SO3M基をまた有する２官能性芳香族モノマーの芳香族核は、例えばベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ジフェニル、オキシジフェニル、スルホニルジフェニルおよびメチレンジフェニル核から選択することができる。挙げることができ、かつ-SO3M基をまた有する２官能性芳香族モノマーの例は、スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、スルホフタル酸、4-スルホナフタレン-2,7-ジカルボン酸を包含する。
【０１７０】
本発明の例示組成物においては、膜-形成ポリマーは、有機溶媒または油を含む液体脂肪相中に溶解されたポリマーであり得る（そこで、膜-形成ポリマーは油溶性ポリマーといわれる）。液体脂肪相は好ましくは揮発性油を含み、任意的に不揮発性油と混合される。
【０１７１】
油溶性ポリマーの例として、ビニルエステル（ビニル基は、エステル基の酸素原子に直接結合しており、ビニルエステルは、エステル基のカルボニルに結合された、飽和、線状もしくは分岐した1〜19個の炭素原子を有する炭化水素基を有する）と、少なくとも１つの他のモノマーとのコポリマーを挙げることができ、他のモノマーは、次のものであることができる：ビニルエステル（すでに存在するビニルエステルとは異なる）；α-オレフィン（8〜28個の炭素原子を有する）；アルキルビニルエーテル（ここで、アルキル基は、2〜18個の炭素原子を有する）；またはアリルもしくはメタリルエステル（エステル基のカルボニルに結合された、飽和、線状もしくは分岐した1〜19個の炭素原子を有する炭化水素基を有する）。
【０１７２】
これらのコポリマーは、ビニルタイプまたはアリルもしくはメタリルタイプであり得る剤、例えばテトラアリルオキシエタン；ジビニルベンゼン；ジビニルオクタンジオエート；ジビニルドデカンジオエート；およびジビニルオクタデカンジオエートの助けを借りて、架橋されることができる。
【０１７３】
これらのコポリマーの例としては、以下のコポリマーを挙げることができる：酢酸ビニルおよびステアリン酸アリル；酢酸ビニルおよびラウリン酸ビニル；酢酸ビニルおよびステアリン酸ビニル；酢酸ビニルおよびオクタデセン；酢酸ビニルおよびオクタデシルビニルエーテル；プロピオン酸ビニルおよびラウリン酸アリル；プロピオン酸ビニルおよびラウリン酸ビニル；ステアリン酸ビニルおよび1-オクタデセン；酢酸ビニルおよび1-ドデセン；ステアリン酸ビニルおよびエチルビニルエーテル；プロピオン酸ビニルおよびセチルビニルエーテル；ステアリン酸ビニルおよび酢酸アリル；ジメチル-2,2オクタン酸ビニルおよびラウリン酸ビニル；ジメチル-2,2ペンタン酸アリルおよびラウリン酸ビニル；ジメチルプロピオン酸ビニルおよびステアリン酸ビニル；ジメチルプロピオン酸アリルおよびステアリン酸ビニル；0.2％のジビニルベンゼンで架橋された、プロピオン酸ビニルおよびステアリン酸ビニル；0.2％のジビニルベンゼンで架橋された、ジメチルプロピオン酸ビニルおよびラウリン酸ビニル；0.2％のテトラアリルオキシエタンで架橋された、酢酸ビニルおよびオクタデシルビニルエーテル；0.2％のジビニルベンゼンで架橋された、酢酸ビニルおよびステアリン酸アリル；0.2％のジビニルベンゼンで架橋された、酢酸ビニルおよび1-オクタデセン；ならびに、0.2％のジビニルベンゼンで架橋された、プロピオン酸アリルおよびステアリン酸アリル。
【０１７４】
脂溶性の膜-形成ポリマーの例としては、ビニルエステルと、少なくとも１種の、ビニルエステルであり得る他のモノマーとのコポリマー、特にネオデカン酸ビニル、安息香酸ビニル、t-ブチル安息香酸ビニルと、αオレフィン；アルキルビニルエーテル；アリルもしくはメタリルエステルとのコポリマーを挙げることができる。
【０１７５】
脂溶性の膜-形成ポリマーとしては、脂溶性コポリマー、特に9〜22個の炭素原子を有するビニルエステルまたはアクリレートもしくはアルキルメタクリレート（アルキル基は10〜20個の炭素原子を有する）の共重合から生じるものをまた挙げることができる。
【０１７６】
そのような脂溶性コポリマーは、次のコポリマーから選択することができる：ポリステアリン酸ビニル；ジビニルベンゼン、ジアリルエーテルもしくはフタル酸ジアリルの助けを借りて架橋されたポリステアリン酸ビニル；ステアリル（メタ）アクリレートコポリマー；ポリラウリン酸ビニル；（メタ）アクリレートがエチレングリコールジメタクリレートまたはグリコールテトラエチレンの助けを借りて架橋されることができるラウリル（メタ）アクリレート。
【０１７７】
先に定義した脂溶性コポリマーは公知であり、特に特許出願FR-A-2232303号に記載されており；2,000〜500,000の範囲、好ましくは4,000〜200,000の範囲にある重量平均分子量を有し得る。
【０１７８】
本発明において使用できる脂溶性の膜-形成ポリマーとしては、ポリアルキレンおよび特にC2-C20アルケンコポリマー、例えば：ポリブテン；C1 〜C8の任意的に飽和された線状もしくは分岐したアルキル基を有するアルキルセルロース、例えばエチルセルロースおよびプロピルセルロース；ビニルピロリドン(VP)のコポリマー、特に、ビニルピロリドンとC2 〜C40 もしくはよりよくはC3 〜C20 アルケンとのコポリマーをまた挙げることができる。本発明において使用できるVPコポリマーの例としては、次のコポリマーを挙げることができる：VPおよび酢酸ビニル；VPおよびエチルメタクリレート；ブチルポリビニルピロリドン(PVP)；VPおよびエチルメタクリレートおよびメタクリル酸；VPおよびエイコセン；VPおよびヘキサデセン；VPおよびトリアコンテン；VPおよびスチレン；VPおよびアクリル酸およびラウリルメタクリレート。
【０１７９】
架橋されたポリオルガノシロキサンポリマーにより構成される、シリコーン油に一般に可溶性であるかまたは膨潤性であるシリコーン樹脂をまた挙げることができる。シリコーン樹脂についての命名は、「MDTQ」という語の下に公知であり、樹脂は、それが含む種々のシロキサンモノマー単位の関数として記載され、文字「MDTQ」のそれぞれが単位の１つのタイプを特徴づける。
【０１８０】
市販されていて入手可能なポリメチルシルセスキオキサン樹脂の例としては、次のものを挙げることができる：
・ 参照符Resin MK、例えば Belsil PMSMKの下に、供給業者ワッカー(Wacker)により販売されているもの；および
・ 参照符KR-220Lの下に、供給業者シン-エツ(Shin-Etsu)により販売されているもの。
【０１８１】
シロキシシリケート樹脂としては、トリメチルシロキシシリケート(TMS)樹脂、例えば供給業者ジェネラル エレクトリック(General Electric)により参照符SR1000の下に販売されているもの、または供給業者ワッカー(Wacker)により参照符TMS 803の下に販売されているものを挙げることができる。溶媒、例えばシクロメチコーン中で販売されているトリメチルシロキシシリケート樹脂、供給業者シン-エツ(Shin-Etsu)により名称「KF-7312J」の下に販売されているか、または供給業者ダウ コーニング(Dow Corning)により名称「DC 749」、「DC 593」の下に販売されているものをまた挙げることができる。
【０１８２】
シリコーン樹脂、例えば上記したものとポリジメチルシロキサンとのコポリマー、例えば供給業者ダウ コーニング(Dow Corning)により参照符BIO-PSAの下に販売されており、米国特許No. 5 162 410号に記載されている、圧力感受性接着性コポリマー、または実際に、シリコーン樹脂、例えば上記したものとジオルガノシロキサン、例えば国際特許出願公開WO 2004/073626号公報に記載されたものとの間の反応により得られるシリコーンコポリマーをまた挙げることができる。
【０１８３】
本発明の実施態様においては、膜-形成ポリマーは、好ましくは少なくとも第１のシーケンスおよび異なるガラス転移温度(Tg)を有する少なくとも第２のシーケンスを含み、該第１および第２のシーケンスは、第１のシーケンスを構成する少なくとも１種のモノマーおよび第２のシーケンスを構成する少なくとも１種のモノマーを含む中間のシーケンスによって一緒に結合される、膜-形成線状シーケンスエチレンポリマーである。
【０１８４】
有利には、シーケンスポリマーの第１および第２のシーケンスは、互いに相溶性でない。
【０１８５】
そのようなポリマーは、例えば欧州特許EP 1 411 069号および国際特許出願公開WO 2004/028488号の公報に記載されている。
【０１８６】
膜-形成ポリマーは、特にポリウレタン；ポリアクリル；シリコーン；フッ素化ポリマー；ブチルゴム；エチレンコポリマー；天然ゴム；ポリビニルアルコール；およびそれらの混合物を含む、ブロックもしくは統計的ポリマーおよび／またはコポリマーから選択することができる。ポリマーが環境温度（25℃）より低いガラス転移温度を有するモノマーの少なくとも１つの会合を含む、ブロックもしくは統計的コポリマーのモノマーは、特にブタジエン；エチレン；プロピレン；アクリル；メタクリル；イソプレン；イソブテン；シリコーン；およびそれらの混合物から選択することができる。
【０１８７】
膜-形成ポリマーはまた、一般にラテックスもしくは擬似ラテックス(pseudolatex)として知られる、水性相中または非水性溶媒相中に分散する粒子の形態で組成物中に存在することができる。そのような分散物を製造する技術は、当業者によく知られている。
【０１８８】
本発明の組成物は、膜-形成ポリマーが膜を形成するのを助長する可塑剤を含むことができる。そのような可塑剤は、期待される機能を成し遂げるのに適当であるとして当業者に公知の化合物の全てから選択することができる。
【０１８９】
本来、ポリマーのこのリストは網羅的ではない。
【０１９０】
好ましくは、単分散粒子を含む媒体が膜-形成ポリマーを含むとき、膜-形成ポリマーは、例えばアクリル、ビニル、フッ素化、もしくはシリコーンポリマーまたはそれらの混合物の水性分散物である。
【０１９１】
単分散粒子を含む組成物中の膜-形成ポリマーの重量百分率は、例えば0.1〜10％にある。
【０１９２】
単分散粒子を含む組成物が、完全には重合および／または架橋されていないポリマーを含むとき、重合および／または架橋は、熱的誘発によって、または紫外線放射を用いて行うことができる。
【０１９３】
重合はまた、開始剤および、あるいは架橋剤を添加することによって行うことができる。
【０１９４】
媒体中で単分散粒子の格子を作ることが望ましいときは、モノマーおよび開始剤および、あるいはまた架橋剤を添加した後、重合を行うことが可能である。
【０１９５】
処方物が製造されるとき、またはそれが皮膚に施与された後に、重合を行うことができる。この方法は、大きい分子量のポリマーまたは架橋されたポリマーを製造することを可能にする。これは、得られる系のレオロジーを随意に変えることを可能にする。
【０１９６】
媒体はまた、例えば組成物が、メイクアップされるべき基体上に施与される前または後にゲルを形成させることができるポリマーを含むことができる。
【０１９７】
ゲルを形成させることができるポリマー
ゲルの形成は、例えば単分散粒子の格子の接着を改善するため、および／または外部刺激および／もしくは媒体中の化合物の濃度、例えば水中の濃度に対して応答性にするために役立つことができる。
【０１９８】
ゲルを形成させることができるポリマーは、中でも、セルロース誘導体、アルギネートおよびその誘導体、特にそれらの誘導体、例えばプロピレングリコールアルギネート、またはそれらの塩、例えばアルギン酸ナトリウム、アルギン酸カルシウム、ポリアクリル酸もしくはポリメタクリル酸の誘導体、ポリアクリルアミド誘導体、ポリビニルピロリドン誘導体、エーテルもしくはポリビニルアルコールの誘導体、ならびにそれらの混合物から選択することができる。
【０１９９】
ポリマーは、特に、例えば次のもの：カルボキシメチルセルロース、ソーダカルボキシメチルセルロース、カルボキシメチル-ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシエメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチル-エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ソーダメチルセルロース、微晶質セルロース、ソーダセルロースサルフェートおよびそれらの混合物から選択される変性セルロースの誘導体から選択することができる。
【０２００】
ゲルを形成させることができるポリマーはまた、天然のポリマー誘導体、例えば：種子、植物繊維、果実、海藻、デンプン、植物樹脂から抽出された、ゼラチンおよびグルコマンナンおよびガラクトマンナン多糖類から選択することができ、または実際には、微生物由来のものであることができる。
【０２０１】
組成物中でゲルを形成するためのポリマーの重量は、0.5〜40％、よりよくは1〜20％の範囲にあり得る。
【０２０２】
ゲルを形成させるためのポリマーは、組成物が、メイクアップされるべき基体上に施与された後、重合することができる。変法では、ゲルは、組成物がケラチン物質上に施与される前に形成され、その後、組成物はそれに施与される。
【０２０３】
例えばアクリルアミド、アクリルまたはビニルピロリドンモノマーから、ヒドロゲルを得ることができる。ポリスチレンのコロイド結晶中でUVランプ下で重合されたN-イソプロピルアクリルアミドに基づく、この方法によって得られるヒドロゲルの例は、例えば国際特許出願公開WO 98/41859号に記載される。ファールガー(Foulger)らによる論文、Advanced Materials, 13, 1898-1901頁 (2001年)は、ポリエチレングリコールメタクリレートおよびジメタクリレートに基づくヒドロゲルを記載する。
【０２０４】
ゲルはまた、組成物を製造する前に形成され得る。例えば、H.フドージ( Fudouzi)らによる論文Langmuir, 19, 9653-9660頁 (2003年)に記載されているように、ポリスチレン球体の格子からポリジメチルシロキサンエラストマーに基づく油状ゲルを作ることが可能である。
【０２０５】
脂肪相
単分散粒子を含む組成物はいかなる油をも有する必要がないが、それにもかかわらず本発明の組成物は、ある実施態様において脂肪相を含むことが可能である。単分散粒子は任意的に、この脂肪相中に含まれ得る。
【０２０６】
特に、脂肪相は揮発性であり得る。
【０２０７】
期待されるスペクトル反射率または着色効果を失うのを避けるようなやり方で、１種以上の油を含むことができる。
【０２０８】
組成物は、例えば：合成エーテルおよびエステル；無機もしくは合成由来の線状もしくは分岐した炭化水素；8〜26個の炭素原子を有する脂肪アルコール；一部フッ素化された炭化水素および／またはシリコーン油；任意的に揮発性であってもよいシリコーン油、例えば環境温度で液体もしくはペースト状の線状もしくは環状のシリコーン鎖を有するポリメチルシロキサン(PDMS)；ならびにそれらの混合物のような油を含むことができ、他の例は以下に与えられる。
【０２０９】
本発明の組成物は、少なくとも１種の揮発性油を含むことができる。
【０２１０】
揮発性油
本発明の意味では、「揮発性油」という語は、環境温度および大気圧にて、皮膚と接触すると1時間未満で蒸発するのに適当な油（または非水性媒体）を意味するように使用される。
【０２１１】
揮発性油は、環境温度で液体の、特に環境温度および大気圧でゼロではない蒸気圧を有する、特に0.13パスカル(Pa)〜40,000（10-3 ミリメートル水銀柱(mmHg)〜300 mmHg）の範囲にある蒸気圧、特に1.3〜13,000Pa（0.01〜100 mmHg）の範囲、より詳細には1.3〜1300Pa（0.01〜10 mmHg）の範囲にある蒸気圧を有する揮発性化粧油である。
【０２１２】
揮発性炭化水素油は、8〜16個の炭素原子を有する動物もしくは植物由来の炭化水素油、特にC8-C16分岐アルカン（イソパラフィンとしてまた知られる）、例えばイソドデカン（2,2,4,4,6-ペンタメチルヘプタンとしてまた知られる）；イソデカン；イソヘキサデカン；および例えば商標Isopars（商標）またはPermethyls（商標）の下に販売されている油から選択することができる。
【０２１３】
揮発性油として、揮発性シリコーン油、特に揮発性の線状もしくは環状のシリコーン油、特に粘度≦8センチストーク(cSt) (8×10-6 平方メートル／秒 (m2/s))を有し、かつ特に2〜10個のケイ素原子、より詳細には2〜7個のケイ素原子を有するものを使用することがまた可能であり、そのようなシリコーンは任意的に、1〜10個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルコキシ基を含む。本発明において使用できる揮発性シリコーン油としては、特に次のものを挙げることができる：5〜6 cStの範囲の粘度を有するジメチコーン；オクタメチルシクロテトラシロキサン；デカメチルシクロペンタシロキサン；ドデカメチルシクロヘキサシロキサン；ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン；ヘプタメチルオクチルトリシロキサン；ヘキサメチルジシロキサン；オクタメチルトリシロキサン；デカメチルテトラシロキサン；ドデカメチルペンタシロキサン；およびそれらの混合物。
【０２１４】
フッ素化された揮発性油、例えばノナフルオロメトキシブタンまたはパーフルオロメチルシクロペンタンおよびそれらの混合物を使用すことがまた可能である。
【０２１５】
上記した油の混合物を使用することがまた可能である。
【０２１６】
不揮発性油
本発明の組成物は、不揮発性油を含むことができる。
【０２１７】
本発明の意味では、「不揮発性油」という語は、0.13Pa未満の蒸気圧を有する油、および特に高分子量の油を意味するように使用される。
【０２１８】
不揮発性油は、特に、炭化水素油、適当ならフッ素化された炭化水素油、および／または不揮発性シリコーン油から選択され得る。
【０２１９】
本発明を実行するために適当であり得る不揮発性炭化水素油としては、特に次のものを挙げることができる：
・ 動物由来の炭化水素油；
・ 植物由来の炭化水素油、例えば：
フィトステアリルエステル、例えばフィトステアリルオレエート、フィトステアリルイソステアレートおよびラウロイル、オクチルドデシル、フィトステアリルグルタネート、例えばアジノモト(Ajinomoto)によりEldew PS203の名称の下に販売されているもの；脂肪酸がC4 〜C24の範囲で変化する鎖長を有し、その鎖が線状もしくは分岐した、飽和もしくは不飽和であり得る、脂肪酸とグリセロールとのエステルにより構成されるトリグリセリド；これらの油は、特にヘプタン酸もしくはオクタン酸トリグリセリドである；任意の以下の油：小麦胚芽；ヒマワリ；ぶどうの種；ゴマ；トウモロコシ；アプリコット；キャスタービーン(castor bean)；カリテ(karite)；アボカド；オリーブ；大豆；スイートアーモンド；ヤシ；菜種；綿実；ヘーゼルナッツ；マカデミアナッツ；ホホバ；アルファルファ；ケシの実；カボチャ；ペポカボチャ；クロスグリ；マツヨイグサ；雑穀(millet)；大麦；キノア；ライ麦；ベニバナ；ククイノキの実；トケイソウ；およびマスカットローズ(muskat rose )；またカリテバター(karite butter)；または実際には、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、例えば供給業者ステアリネリーズ ダボイス(Stearineries Dubois)により販売されているものまたは、供給業者ダイナミット ノーベル(Dynamit Nobel)によりMiglyol 810（商標）, 812（商標）および818（商標）の名称の下に販売されているもの；
・ 無機もしくは合成由来の炭化水素油、例えば：
・ 10〜40個の炭素原子を有する合成エーテル；
・ 無機もしくは合成由来の線状もしくは分岐した炭化水素油、例えば：ワセリン；ポリデセン；水素化ポリイソブテン、例えば：パーレアム(parleam)；スクワラン；およびそれらの混合物、および特に、水素化ポリイソブテン；
・ 合成エステル、例えば式R1COOR2（ここで、R1は線状もしくは分岐した、1〜40個の炭素原子を有する脂肪酸の残基を示し、R2は炭化水素鎖、特に1〜40個の炭素原子を有し、R1 + R2 が≧10の条件を満たす分岐鎖を示す）を有する油。
【０２２０】
エステルは、特に脂肪酸のエステル、特に、例えば次のものから選択することができる：
・ セトステアリルオクタノエート；イソプロピルアルコールのエステル、例えばミリスチン酸イソプロピル；パルミチン酸イソプロピル；パルミチン酸エチル；パルミチン酸2-エチル-ヘキシル；ステアレートまたはステアリン酸イソプロピル；イソステアリン酸イソステアリル；ステアリン酸オクチル；ヒドロキシエステル、例えば乳酸イソステアリル；ヒドロキシステアリン酸オクチル；アジピン酸ジイソプロピル；ヘプタノエート；および、特にヘプタン酸イソステアリル；アルコールもしくはポリアルコールのオクタノエート；デカノエート；またはリシノールエート、例えばプロピレングリコールジオクタノエート；オクタン酸セチル；オクタン酸トリデシル；4-ジヘプタノエート；および2-ヘキシルパルミチン酸エチル；安息香酸アルキル；ポリエチレングリコールジヘプタノエート；プロピレングリコールジエチル2-ヘプタノエート；およびそれらの混合物；C12〜C15アルコール安息香酸エステル；ラウリン酸ヘキシル；ネオペンタン酸エステル、例えば：ネオペンタン酸イソデシル；ネオペンタン酸イソトリデシル；ネオペンタン酸イソステアリル；ネオペンタン酸オクチルドデシル；イソノナン酸エステル、例えば：イソノナン酸イソノニル；イソノナン酸イソトリデシル；イソノナン酸オクチル；ヒドロキシエステル、例えば：乳酸イソステアリル；リンゴ酸ジイソステアリル；
・ ポリオールエステルおよびペンタエリスリトールエステル、例えばジペンタエリスリトールテトラヒドロキシステアレートもしくはテトライソステアレート；
・ ジオール二量体および二酸二量体エステル、例えば：供給業者ニッポン ファイン ケミカル(Nippon Fine Chemical)により販売されており、特許出願FR 03/02809号に記載されているLusplan DD-DA5（商標）およびLusplan DD-DA7（商標）；
・ 環境温度で液体の、12〜26個の炭素原子を有する分岐および／または不飽和の炭素鎖を有する脂肪アルコール、例えば：2-オクチルドデカノール；イソステアリルアルコール；オレインアルコール；2-ヘキシルデカノール；2-ブチルオクタノール；および2-ウンデシルペンタデカノール；
・ 高級脂肪酸、例えば：オレイン酸；リノール酸；リノレン酸；およびそれらの混合物；
・ アルキル２鎖が同じまたは異なることができる、炭酸ジアルキル、例えばコグニス(Cognis)によりCetiol CC（商標）の名称の下に販売されている炭酸ジカプリル；
・ 不揮発性シリコーン油、例えば：不揮発性ポリジメチルシロキサン(PDMS)；ペンダントであるか、および／またはシリコーン鎖の末端にアルキルもしくはアルコキシ基を含み、各基は、2〜24個の炭素原子を有するポリジメチルシロキサン、フェニルシリコーン、例えば：フェニルトリメチコーン；フェニルジメチコーン；フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン；ジフェニルジメチコーン；ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン；および2-フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート；100 cSt以下の粘度のジメチコーンもしくはフェニルトリメチコーン；およびそれらの混合物；
・ ならびにそれらの混合物。
【０２２１】
単分散粒子を含む組成物は、いかなる油をも含む必要がなく、特にいかなる不揮発性油をも含む必要がない。
【０２２２】
キット
本発明はまた、本発明の組成物を含むキットを提供する。
【０２２３】
これらのキットは、ベースコートを形成するための少なくとも１つの組成物および／またはトップコートを形成するための少なくとも１つの組成物を有することができる。
【０２２４】
キットはかくして、次のものを含むことができる：
・ 以下を含む第１の組成物：
・ 単分散粒子；および
・ 組成物が施与される基体上に単分散粒子の規則正しい格子を形成することができる媒体；ならびに
・ 膜-形成ポリマーを含む第２の組成物。
そのような組成物は、ベースコートまたはトップコートを形成することを可能にする。
変形においては、キットはまた、次のものを含むことができる：
・ 以下を含む第１の組成物：
・ 単分散粒子；および
・ 組成物が施与される基体上に単分散粒子の規則正しい格子を形成することができる生理学的に許容される媒体；ならびに
・ 少なくとも1種の着色剤、例えば黒色着色料もしくは顔料または効果顔料（反射粒子、真珠光沢剤、ゴニオクロマティック着色剤、回折顔料）を含む第２の組成物。
【０２２５】
そのような第２の組成物は、第１の組成物の光学特性を改善または変性することができる。
【０２２６】
ベースコートおよびトップコートは同時に存在することができ、その場合、キットは、次のものを含むことができる：
・ 以下を含む第１の化粧組成物：
・ 単分散粒子；および
・ 組成物が施与される基体上に単分散粒子の規則正しい格子を形成することができる生理学的に許容される媒体；
・ 基体へのその接着を改善するように、かつケラチン表面を滑らかにするように、第１の組成物を施与する前に基体上に施与するための第２の化粧組成物；ならびに
・ 色を変えるか、または何か他の目に見える特徴を変え、任意的に第２の組成物の保持を改善するために、第１の組成物の上に施与するための第３の化粧組成物。
【０２２７】
ベースコート
ベースコートは、望まれるメイクアップの性質、特に上記したもののうちの１つに依存して、ケラチン物質、例えば皮膚、唇、爪、まつ毛または毛髪に施与することと適合性がある。
【０２２８】
ベースコートは、特に膜-形成ポリマーから選択されるポリマーを含むことができる。
【０２２９】
本発明の種々の態様においては、ベースコートは、１つ以上の次の機能を行うことができる：
・ ベースコートは、格子の第１の層の形成を容易にし、かつ最大可能な単結晶領域を有する格子を得るように、単分散粒子を含む組成物の施与前に基体を滑らかにすることができる；
・ ベースコートは、格子により生成される色を見せるか、または変更するように、基体を彩色することができる。この目的のために、ベースコートは、基体の透明性を減少させることができる少なくとも１種の着色剤を含むことができる。例えばベースコートは、黒色であるか、または単分散粒子の格子により与えられる色にさらなる色を追加することができる彩色された背景を作るように、何か他の色である顔料もしくは着色料を含むことができる。ベースコートに存在し得る着色料もしくは顔料の中で、特に：黒色酸化鉄；カーボンブラック；および黒色二酸化チタンを挙げることができる；かつ
・ ベースコートは、単分散粒子を含む組成物の、メイクアップされる基体への接着を改善することができる。この目的のために、ベースコートは、粘着性または前粘着性、すなわち別の化合物との相互作用により粘着性になるのに適当である特性を示す少なくとも１種のポリマーを含むことができる。特に、ポリマーは以下の特許において与えられる意味において粘着性または前粘着特性を示し得る：フランス国特許FR 2 834 884号; FR 2 811 546号; およびFR 2 811 547号。
【０２３０】
ベースコートはまた、例えば単分散粒子を含む組成物のコートによる良好な湿潤性を保証し、かつ単分散粒子が積み重なるのを助長することを保証するように、ケラチン物質の表面張力に影響を及ぼすことができる。
【０２３１】
ベースコートは、少なくとも2つの上記した機能、例えば滑らかにする機能および接着を高める機能および、あるいはまた着色機能を行う単一のポリマーを含むことができる。
【０２３２】
ベースコートは、単分散粒子の性質の関数として処方され得る。
【０２３３】
本発明の限定されない実施態様においては、単分散粒子は、ポリスチレンを有することができ、ベースコートは、イソドデカン中の非水性分散物(NAD) またはDaitosol （ダイトウ カセイ(Daito Kasei)）もしくはUltrasol （ガンツ ケミカル(Ganz Chemical)）ポリマーを含むことができる。単分散粒子がシリカである他の例においては、ベースコートは、Eastman AQ (20%)または PVA (10%) ポリマーを含むことができる。
【０２３４】
ベースコートは揮発性相を含むことができる。
【０２３５】
ポリマーは好ましくは、組成物が施与され、乾燥された後、膜を形成するのに適当である。膜は、凝結剤の助けを借りて形成され得る。ポリマーは、水性相中または無水相中にて、分散物または溶液であり得る。ポリマーは好ましくは、水中または油中に分散した状態である。なおさらに好ましくは、ポリマーは、水性溶液中でイオン化するために適当な少なくとも１つの官能性、例えばカルボン酸を含む。ポリマーは好ましくは、施与および乾燥後、水性相と接触した場合に可溶性でない。
【０２３６】
この方法においては、ベースコートに、例えばUV線もしくは熱の作用下で、または水の存在下で、皮膚に施与後に重合するのにまた適当であるモノマーまたはプレポリマーを使用することがまた可能である。挙げることができる例は、シアノアクリレートモノマーおよび、反応性官能基を有する低分子量のシリコーンポリマーである。
【０２３７】
水性分散物のポリマーの例としては、次のものを挙げることができる：供給業者ガンツ ケミカル(Ganz Chemical)からのUltrasol 2075；ダイトウ カセイ(Daito Kasei)からのDaitosol 5000AD；ノベオン(Noveon)からのAvalure UR 450；ナショナル スターチ(National Starch)からのDynamx；インターポリマー(Interpolymer)からのSyntran 5760；ローム＆ハース(Rohm & Haas)からのAcusol OP 301；およびアベシア(Avecia)からのNeocryl A 1090。
【０２３８】
油状分散物のポリマーの例としては、次のものを挙げることができる：NADおよびL'Orealの名義の欧州特許出願EP-A-1 411 069号に開示されたポリマー、または供給業者タセイ ケミカル インダストリーズ(Tasei Chemical Industries)からのアクリル-シリコーンポリマーの分散物ACRIT 8HV-1023。
【０２３９】
揮発性相は、水性相または無水相であることができる。
【０２４０】
水性相を用いるなら、好ましくは水、アルコールおよびグリコールによって構成される。
【０２４１】
無水相を用いるなら、好ましくは少なくとも１種の揮発性油によって構成される。
【０２４２】
トップコート
トップコートは特に、目に見える特徴、例えば色または光沢を変える機能、および／または基体上の単分散粒子の格子の保持を改善する機能、特に格子が摩擦に耐え、かつ砕けるのを避ける能力を改善する機能を有することができる。
【０２４３】
トップコートは、任意的に粒子の格子中に浸透することができる１種以上のポリマーを有することができ、その場合、ポリマーの浸透はあるいは、粒子の周囲の媒体の屈折率を変え、それによって、上記したように、色を変える。
【０２４４】
トップコートは、揮発性相を提供することができ、それは、時間にわたる色の変化を制限することを可能にし、色の変化は、揮発性相が蒸発すると終わる。
【０２４５】
第２の組成物は特に、先に定義した揮発性油を含むことができる。
【０２４６】
トップコートは、色変化の耐久性を増すことができる、不揮発性溶媒を含むことができる。この溶媒は、粒子間の媒体中に浸透し、そこに留まり、それによって、同様に粒子の周囲の屈折率を変える。
【０２４７】
トップコートを形成するための第２の組成物はかくして、先に定義した不揮発性油を含むことができる。
【０２４８】
トップコートは、単分散粒子の格子から生じる色および／または色の強度への影響を避けるために、高度の透明性を示し得る。
【０２４９】
トップコートはまた、例えば単分散粒子の格子により生じる色および／または光沢へ影響を及ぼす目的のために、着色されることができる。
【０２５０】
トップコートはまた、規則正しい格子を含む組成物の層の湿潤または乾燥を遅らせることができ、得られる結果に時間にわたる変動性を減らすことができる。
【０２５１】
またはそれと反対に、トップコートは、例えば環境の湿度および温度に依存して色を作る目的のために、環境に対する感受性を高めることができる。
【０２５２】
トップコートは好ましくは、膜-形成ポリマーを含む。
【０２５３】
トップコートの処方は、単分散粒子の性質に適合され得る。
【０２５４】
シリカまたはポリスチレンの単分散粒子の例では、トップコートは、イソドデカン中の非水性分散物(NAD)を含み得る。単分散粒子がポリスチレンの単分散粒子であるときは、トップコートは、例えばアクリルコポリマーまたはPVAを含むことができる。ポリスチレンの単分散粒子については、トップコートは、例えば非水性分散物(NAD)、PVA(10%)またはポリマーEastman AQ (20%)、Daitosolまたは Ultrasolを含むことができる。
【０２５５】
トップコートは、トップコートによって覆われる単分散粒子の平均粒径と異なる平均粒径を有する単分散粒子を含むことができる。これは、下にある組成物の色を変えるのに役立ち得る。そこで、トップコートは、それ自体、その保持を改善するための層によって任意的に覆われることができる。
【０２５６】
添加剤
単分散粒子、ベースコートおよびトップコートを含む化粧組成物は、化粧料の分野で通例の添加剤から選択される少なくとも１種の添加剤、例えば次のものを含むことができる：充填剤；親水性もしくは親油性のゲル化剤；水溶性もしくは脂溶性の剤；防腐剤；湿潤剤、例えばポリオールおよび特にグリセリン；金属イオン封鎖剤；酸化防止剤；溶媒；芳香剤；物理的および化学的日焼け止め剤、特にUVAおよび／またはUVB放射に対する保護を与えるもの；臭気吸収剤；pH調整剤（酸または塩基）；ならびにそれらの混合物。
【０２５７】
添加剤は特に、CFTA化粧成分ハンドブック(CFTA Cosmetic Ingredient Handbook), 第10版、コスメティック アンド フレグランス アソシエーション社(Cosmetic and Fragrance Association Inc.)、ワシントン(Washington) DC (2004年)に挙げられたものから選択することができ、この本は引用することにより本明細書に組み入れられる。
【０２５８】
形態
単分散粒子を含む組成物は、局所施与のための化粧料の分野において使用される種類の種々の形態：直接、逆もしくは多重エマルジョン、ゲル、クリーム、溶液、懸濁物、ローションの形態で提供され得る。
【０２５９】
組成物は、次の形態であり得る：水性溶液もしくは油性溶液、特にゲル化溶液；ローションタイプの液体もしくは半液体コンシステンシーのエマルジョン、水性相中に脂肪相を分散せることにより得られるもの（O/W）または逆(W/O)；３重エマルジョン（W/O/WもしくはO/W/O）；または柔らかいテクスチャーの懸濁物もしくはエマルジョン。
【０２６０】
単分散粒子を含む本発明の組成物は、ケア組成物、メイクアップ組成物、および／または日焼け止め組成物を構成することができる。日焼け止め組成物においては、粒径は、UVAおよび／またはUVBの波長を反射するように選択されることができ、粒径は、例えばブラッグの法則mλ = 2ndsinθ（ここで、mは回折次数であり、nは媒体の平均屈折率であり、θは、入射光と回折平面との間の入射角であり、dは、回折平面間の距離である）に基づいて選択される。
【０２６１】
組成物は、顔、特に皮膚および／または唇、目または爪のためのメイクアップの形態であることができる。
【０２６２】
メイクアップ施与方法
本発明はまた、ケラチン物質をメイクアップする方法であって、以下の工程を含む方法を提供する：
・ メイクアップされるべき基体上にベースコートを施与する工程；および
・ ベースコート上に、単分散粒子および単分散粒子の規則正しい格子を形成することができる媒体を含む化粧組成物を施与する工程。
【０２６３】
そのような方法は、特に単分散粒子が水性媒体中にあるとき、単分散粒子を含む組成物が施与される質を改善するのを可能にし、かつまた例えば皮膚もしくは毛髪に施与された後、良好な「結晶化」を得ることを可能にする。
【０２６４】
上記したように、ベースコートは、ケラチン物質の表面特性、特に表面張力を制御し、かつ均一にすることを可能にする。それはまた、表面を滑らかにし、その粗さを均質にするのに役立つ。水と接触するとベースコートが静電気を満たしそうであるなら、静電反発効果がまた生じ得る。
【０２６５】
粒子の配列を非常に有意に改善することとは別に、ベースコートは任意的にまた、単分散粒子の層を固定する効果を有することができ、外部攻撃に対してそれをより安定にする。
【０２６６】
この方法においては、ベースコートは好ましくは、ポリマーおよび揮発性相を含む。
【０２６７】
単分散粒子を含む組成物は、水性媒体を含むことができる。
【０２６８】
上記したように、ベースコートは、接着特性を有するポリマーおよび／または着色剤、特に黒色の着色剤を含むことができる。
【０２６９】
単分散粒子を含む組成物は、例えば30秒以上の持続時間、ベースコートが乾燥された後に、施与されることができる。
【０２７０】
別の態様においては、本発明はまた、以下の工程を含む方法を提供する：
・ あるいはベースコートで覆われているメイクアップされるべき基体上に、単分散粒子および単分散粒子の規則正しい格子を形成することができる媒体を含む組成物を施与する工程；および
・ 単分散粒子を含む組成物の堆積上に、単分散粒子を含む組成物の層の保持を改善するのに役立つトップコートを施与する工程。
【０２７１】
トップコートは、上記した膜-形成ポリマーを含むことができる。
【０２７２】
トップコートは、例えば30秒以上の持続時間にわたって、単分散粒子を含む組成物の層が乾燥された後に、施与することができる。
【０２７３】
本発明はまた、第１の平均粒径を有する単分散粒子の第１の格子が形成され、その後、第１の平均粒径とは異なる平均粒径を有する単分散粒子の第２の格子が、第１の格子の上部に形成される方法を提供する。
【０２７４】
別の態様においては、本発明はまた、次の工程を含む方法を提供する：
・ 単分散粒子および該粒子の格子を形成することができる媒体を含む第１の組成物を施与する工程；および
・ 第１の組成物上に、特に粒子の格子の周りの媒体の屈折率を変えるか、および／または格子中の粒子間の距離を変えることによって、第１の組成物の色または何か他の目に見える特徴を変えることができる第２の組成物を施与する工程。
【０２７５】
本出願人は特に、無色であり、後に施与される第２の組成物を使用することによって、第１の化粧組成物により得られる着色を随意に変化させることが可能であることを見出した。
【０２７６】
第１の組成物によって形成される結晶格子は、連続層または不連続の島でできていることができる。光は該結晶格子によって回折され、回折される光の波長は、粒子間の距離および屈折率に依存する。
【０２７７】
トップコートを形成する第２の組成物は、粒子間の距離および／または屈折率を変えるように、第１の組成物中に浸透するのに適当な少なくとも１種の液体媒体を含むことができる。液体媒体は任意的に揮発性であることができる。それが完全に揮発性であるときには、色の変化は一時的であり、色は段々とその最初の状態へと戻る。液体媒体の大部分が不揮発性であるときには、持続する色の変化を得ることが可能である。
【０２７８】
結晶格子は任意的に緻密であり、任意的に連続的であり得る。結晶格子は、施与の前に形成されるか、または施与中に形成することができる。
【０２７９】
第２の組成物は、格子を膨潤させるかまたは媒体の屈折率を変えるのに適当な、少なくとも１種の液相を含むことができる。屈折率だけが変えられるときには、液相は、単分散粒子を取り巻く媒体の屈折率とは異なる屈折率を有することができる。
【０２８０】
第２の組成物はまた、第１の組成物を固定するようにポリマーを含むことができる。
【０２８１】
皮膚への施与後に、例えばUV線の作用下で、熱の作用下で、または水の存在の存在下で重合するのにまた適当なモノマーもしくはプレポリマーを使用することが同等に可能である。挙げることができる例は、シアノアクリレートモノマーおよび反応性官能基を有する低分子量のシリコーンポリマーである。
【０２８２】
着色された、または着色されていないベースコートを任意的に、これら２つの組成物がケラチン物質上に施与される前に施与することができる。
【０２８３】
別の態様においては、本発明はまた、単分散粒子の格子がケラチン物質上に形成され、格子の粒子、特に格子の表面層中の粒子の周りの屈折率を変えることができる（これは、その色を変えることを可能にし得る）組成物が該格子に施与される方法を提供する。
【０２８４】
施与の方式
単分散粒子を含む組成物およびあるいはまたベースコートおよびトップコートを形成すべき組成物は、アプリケーター、好ましくはフロック加工された(flocked) アプリケーター、例えばフロック加工されたフォーム(foam)またはチップ(tip)、またはペンキ刷毛、特に細かくかつ可撓性の剛毛を有するものを用いて、施与することができる。
【０２８５】
施与は、例えばフォーム；フェルト；スパチュラ；焼結片；刷毛；櫛；または織布もしくは不織布によって、違って行われ得る。
【０２８６】
施与はまた、指で、または例えば、例えば圧電装置の助けを借りた噴霧によって、処理されるべき基体に直接組成物を置くことによって、または予め堆積された組成物の層を中間の基体上に移すことによって、行うことができる。
【０２８７】
単分散粒子を含む組成物は、例えば1〜10μmの範囲、よりよくは2〜5μmの範囲の厚みで施与され得る。
【０２８８】
例として、単分散粒子を含む組成物は、1〜5ミリグラム／平方センチメートル(mg/cm2)の範囲にある密度で施与され得る。
【０２８９】
形成する単分散粒子の格子は、例えば少なくとも６層の粒子、よりよくは6〜20層の粒子を含む。
【０２９０】
組成物は、堆積後に単分散粒子の格子を形成することができるようなやり方で、ケラチン物質上に施与され得る。かくして、組成物の媒体は、それが含む溶媒の蒸発が、十分にゆっくりと起こるようなやり方で処方されて、粒子が規則正しく配列され、かつまた施与前に粒子が乱れた方法で一緒に凝集する危険を制限するのに十分な時間を粒子に与える。
【０２９１】
例として、トップコートは、0.5〜10μmの範囲にある厚みにわたって施与される。ベースコートは、例えば0.5〜10μmの範囲にある厚みにわたって施与され得る。
【０２９２】
トップコートは、噴霧によって施与することができ、かくして下にある規則正しい格子に損傷を与える危険を減らすことができる。
【０２９３】
包装
組成物は、任意の容器中に、またはこの目的のために設計された任意の基体上に、包装されることができる。
【０２９４】
組成物は、２つの別々の容器に包装された２つの組成物を有するキットの形態で提供され得る。
【０２９５】
組成物は、単分散粒子を含む組成物を含む第１の容器ならびに、ベースコートおよびトップコートを形成するための少なくとも１種の組成物を含む第２の容器を含むキットの形態であることができる。
【０２９６】
提供される実施例
与えられる量は、重量である。
【０２９７】
【０２９８】
この組成物は、超高純度水（導電率0.5 μS.cm-1）中10重量％濃度を得るように、供給業者セラディン(Seradyn)からのOptibind（商標）ポリスチレン微粒子製品（CV= 3.5%を有し、平均粒径206nmを有するポリスチレン粒子、水中10％濃度、700 μS.cm-1の導電率を有する）を希釈した後、混合物を10,000回転／分(rpm)の速度で60分間遠心分離することによって製造することができる。遠心分離後、上澄は除去された。ポリスチレン粒子の最終濃度は、超高純度水中30重量％に調整され、組成物は、超音波容器中で再分散される。
【０２９９】
2 mg.cm-2の組成物をケラチン物質、例えば人造皮膚の標本上に施与した後、白色の組成物は、数秒間で、緑色で非常に明るくなり、その後、乾燥して、大部分は青色を帯びる。最終的な色は、観察の角度に依存する。電子顕微鏡での堆積物の観察は、面心立方体配列での粒子の緻密な結晶の積み重ねを示す。
【０３００】
【０３０１】
この組成物は、ニッポン ショクバイ(Nippon Shokubai)からのSeahoster（商標） KE-W20製品（水中20％濃度で220nmの平均粒径を有する単分散シリカ、180μS.cm-1の導電率を有する）を、超高純度水（導電率0.5 μS.cm-1）中10重量％濃度に希釈した後、混合物を4000rpmの速度で30分間遠心分離することによって製造された。上澄は、遠心分離後に除去された。シリカ粒子の最終濃度は、30重量％に調整された。
【０３０２】
ベースコートa)を最初に、（2.5 mg.cm-2の速度で）、例えば皮膚に施与した後、数分間乾燥後、組成物b)を（3 mg.cm-2の速度で）施与した。
【０３０３】
施与は、例えばフロック加工されたエンドピース(flocked endpiece)を用いて行われた。
【０３０４】
得られた色は、観察の角度に依存して、紫色から緑色まで変化し、大体は青であった。
【０３０５】
実施例３：メイクアップキット
ベースコートは、実施例２と同じであった。
【０３０６】
単分散粒子を含む組成物は、供給業者ニッポン ショクバイ(Nippon Shokubai)からのSeahoster（商標） KE-W20製品を、Seahoster（商） KE-W25製品（水中20％濃度で250nmの平均粒径を有する単分散シリカ、55μS.cm-1の導電率を有する）に代え、同じ技術を使用して製造された。
【０３０７】
ベースコートを最初に、（2.5 mg.cm-2の速度で）、例えば皮膚に施与した後、数分間乾燥後、単分散粒子を含む組成物をベースコート上に（2.5mg.cm-2の速度で）施与した。
【０３０８】
施与は、例えばフロック加工されたエンドピース(flocked endpiece)を用いて行われた。
【０３０９】
得られた色は、観察の角度に依存して、青色から黄色へと変化し、大体は緑色であった。
【０３１０】
実施例４： メイクアップキット
ベースコートは、実施例２と同じであった。
【０３１１】
単分散粒子を含む組成物は、供給業者ニッポン ショクバイ(Nippon Shokubai)からのSeahoster（商標） KE-W30製品（粉末の形態で平均粒径309nmを有する単分散シリカ、CV=4.5%を有する）を用い、かつ以下の処方を用いて製造された：
【０３１２】
ベースコートを最初に、（2.5 mg.cm-2の速度で）、例えば皮膚に施与した後、数分間乾燥後、単分散粒子を含む組成物をベースコート上に（2.5 mg.cm-2の速度で）施与した。
【０３１３】
施与および乾燥後、得られた色は観察の角度に依存して変化し、大体は赤色であった。
【０３１４】
実施例５： メイクアップキット
ベースコートは、実施例２と同じであった。
単分散粒子を含む組成物は、以下の処方を有していた：
【０３１５】
組成物は、供給業者セラディン(Seradyn)からのOptibind（商標）ポリスチレン微粒子製品（水中10％濃度で、290nmの平均粒径およびCV=3.5%を有する単分散ポリスチレン粒子、700 μS.cm-1の導電率を有する）を10,000rpmの速度にて30分間遠心分離することによって製造された。遠心分離後、上澄を除去した。最終のポリスチレン粒子濃度は、黒色着色料を含む超高純度水を添加し、超音波容器を用いて組成物を再分散することによって、30重量％に調整された。
【０３１６】
ベースコートを最初に、（2.5 mg.cm-2の速度で）、例えば皮膚に施与した後、数分間乾燥後、単分散粒子を含む組成物をベースコート上に（2mg.cm-2の速度で）施与した。
【０３１７】
施与および乾燥後、得られた色は観察の角度に依存して変化し、大体は赤色であった。
【０３１８】
実施例６： メイクアップキット
ベースコートは、実施例２と同じであった。
【０３１９】
単分散粒子を含む組成物は、以下の処方を有していた：
【０３２０】
この組成物は、供給業者セラディン(Seradyn)からのOptibind（商標）ポリスチレン微粒子製品（水中10％濃度で、290nmの平均粒径およびCV=3.5%を有する単分散ポリスチレン、700 μS.cm-1の導電率を有する）を10,000rpmの速度にて30分間遠心分離することによって製造された。遠心分離後、上澄を除去した。最終のポリスチレン粒子濃度は、供給業者ガンツ ケミカル(Ganz Chemical)からのUltrasol（商標）2075Cのポリマー分散物を含む超高純度水を添加することによって、30重量％に調整された。
【０３２１】
ベースコートを最初に、（2.5 mg.cm-2の速度で）、例えば皮膚に施与した後、数分間乾燥後、単分散粒子を含む組成物をベースコート上に（2 mg.cm-2の速度で）施与した。
【０３２２】
施与および乾燥後、得られた色は観察の角度に依存して変化し、大体は赤色であった。単分散粒子を含む組成物中のポリマーの存在は、堆積物の摩擦に耐える能力を改善した。
【０３２３】
【０３２４】
ベースコートは、以下のようにして得られた：
酸化鉄をまず、ブチレングリコール中で粉砕した。
【０３２５】
水および次いで他の成分を、撹拌しながらポリマー水性分散物に添加した。
【０３２６】
単分散粒子を含む組成物
単分散粒子を含む組成物は、実施例３と同じであった。
【０３２７】
ベースコートを最初に、（2.5 mg.cm-2の速度で）、例えば皮膚に施与した後、数分間乾燥後、単分散粒子を含む組成物をベースコート上に（3 mg.cm-2の速度で）施与した。
【０３２８】
得られた色は、非常に明るい緑色であった。
【０３２９】
実施例８： メイクアップキット
水性ベースコートおよび単分散粒子を含む組成物は、実施例３と同じであった。
【０３３０】
トップコート
トップコートは、以下のようにして製造された：
ヘプタンをイソドデカンに置き換えて、欧州特許出願EP-A-0 749 746号公報（引用することにより本明細書に組み入れられる）の実施例１の方法を用いて、メチルアクリレートおよびアクリル酸のコポリマーの分散物を、イソドデカン中95/5の比で製造した。乾燥物質含量24.6重量％を有するKraton（商標）G1701 （シェル(Shell)）の名称の下に販売されているポリスチレンおよびコポリ（エチレン-プロピレン）のシーケンス化された２-ブロックコポリマーによって表面安定化された粒子のイソドデカン中の分散物が得られた。コポリマーは、膜-形成コポリマーである。
【０３３１】
ベースコートを最初に、（2.5 mg.cm-2の速度で）、例えば皮膚に施与した後、数分間乾燥後、単分散粒子を含む組成物をベースコート上に（2.5 mg.cm-2の速度で）施与した。完全に乾燥した後、トップコートを（1 mg.cm-2の速度で）施与した。
【０３３２】
非常に良好な耐久性を示す、非常に明るい緑色の着色が得られた。
【０３３３】
【表１】
【０３３４】
処方物を、皮膚に似せた基体上に（2 mg.cm-2の速度で）施与した。施与および乾燥後、得られた色は、観察の角度に依存して変化し、大体は赤色であった。電子顕微鏡を用いた堆積物の観察は、シリカ粒子の緻密な結晶の積み重ねを示す。
【０３３５】
【表２】
【０３３６】
所望の濃度に達するために、遠心分離後、ポリスチレン粒子を濃縮した。
【０３３７】
処方物を、まつ毛に（2 mg.cm-2の速度で）施与した。施与および乾燥後、得られた色は青色であった。電子顕微鏡を用いた堆積物の観察は、シリカ粒子の緻密な結晶の積み重ねを示す。
【０３３８】
【表３】
【０３３９】
処方物を、皮膚に似せた基体上に（2 mg.cm-2の速度で）施与した。施与および乾燥後、得られた色はなく、堆積物は単に白色であるにすぎなかった。電子顕微鏡を用いた堆積物の観察は、シリカ粒子の緻密な結晶格子を示さない。
【０３４０】
【０３４１】
処方物を、皮膚に似せた基体上に（2 mg.cm-2の速度で）施与した。施与および乾燥後、堆積物は事実上透明であり、UVの光を選択的に反射した。電子顕微鏡を用いた堆積物の観察は、シリカ粒子の緻密な結晶格子を示す。かくしてそのような処方物は、皮膚をUV放射から有効に保護することを可能にする。
【０３４２】
吸収スペクトルを図１に与える。
【０３４３】
【０３４４】
処方物は、以下のようにして製造された： 水中40％の濃度に達するために、ポリスチレン(PS)粒子は、遠心分離により濃縮される。別に、ベネトン(benetone)がシリコーン油中に単独に予備分散された。約20μmの大きさを有する油中水型エマルジョンを生成するように、２相は、環境温度で軽く撹拌することによって、一緒に混合された。
【０３４５】
この処方物は、施与直後に緑色を与え、その後、２相が完全に乾燥すると青色を与えた。
【０３４６】
【０３４７】
処方物は、以下のようにして製造された： 所望の濃度に達するために、ポリスチレン(PS)粒子は、遠心分離により濃縮された。油状相は別々に混合された。約20μmの大きさを有する油中水型エマルジョンを生成するように、２相は、環境温度で軽く撹拌することによって、一緒に混合された。
【０３４８】
この処方物は、皮膚に施与された後、緑色を与えた。
【０３４９】
【０３５０】
処方物は、以下のようにして製造された： 所望の濃度に達するために、ポリスチレン(PS)粒子は、遠心分離により濃縮された。油状相は別々に混合された。水中油型エマルジョンを生成するように、２相は、環境温度で軽く撹拌することによって、一緒に混合された。
【０３５１】
この処方物は、施与直後に緑色を与え、その後、２相が完全に乾燥すると青色を与えた。
【０３５２】
【０３５３】
カーボンブラックの使用は、カーボンブラックがずっと細かいので、酸化鉄より良い結果をもたらすことができる。
【０３５４】
【０３５５】
ベースコートを最初に、（2.5 mg.cm-2の速度で）、例えば皮膚に施与した後、数分間乾燥後、単分散粒子を含む組成物をベースコート上に（2.5 mg.cm-2の速度で）施与した。
【０３５６】
施与および乾燥後、得られた色は観察の角度に依存して変化し、大体は赤色であった。施与は、例えばフロック加工されたエンドピース(flocked endpiece)を用いて行われた。
【０３５７】
得られた色は極めて鮮明であり、ベースコートのない場合のようにオフホワイトではない。ベースコートの存在はまた、第２コートの摩擦に耐える能力を改善した。
【０３５８】
実施例24：メイクアップキット
a) ベースコート：
ベースコートは次のようにして製造した：
ヘプタンをイソドデカンに置き換えて、欧州特許出願EP-A-0 749 746号公報（引用することにより本明細書に組み入れられる）の実施例１の方法を用いて、メチルアクリレートおよびアクリル酸のコポリマーの分散物を、イソドデカン中95/5の比で製造した。乾燥物質含量24.6重量％を有するKraton（商標）G1701 （シェル(Shell)）の名称の下に販売されているポリスチレンおよびコポリ（エチレン-プロピレン）のシーケンス化された２-ブロックコポリマーによって表面安定化された粒子のイソドデカン中の分散物が得られた。コポリマーは、膜-形成コポリマーである。
【０３５９】
【０３６０】
ベースコートを最初に、（2.5 mg.cm-2の速度で）、例えば皮膚に施与した後、数分間乾燥後、単分散粒子を含む組成物をベースコート上に（2.5 mg.cm-2の速度で）施与した。完全に乾燥した後、最初の組成物をトップコートとして（1 mg.cm-2の速度で）施与することができる。
【０３６１】
非常に明るい赤色が得られ、これは非常に良好な耐久性を示した。
【０３６２】
【０３６３】
Ultrasol（商標） 2075C（ガンツ ケミカル(Ganz Chemical)）により構成されるベースコートを最初に、（2.5 mg.cm-2の速度で）例えば皮膚に施与した後、数分間乾燥後、単分散粒子を含む組成物をベースコート上に（2.5 mg.cm-2の速度で）施与した。
【０３６４】
施与および乾燥後、得られた色は観察の角度に依存して変化し、大体は赤色であった。単分散粒子を含む組成物中のポリマーの存在は、堆積物の摩擦に耐える能力を改善した。
【０３６５】
【０３６６】
組成物は次のようにして製造された：所望の濃度に達するために、ポリスチレン(PS)粒子は、遠心分離により濃縮された。油状相は別々に混合された。油中水型エマルジョンを生成するように、２相は、環境温度で軽く撹拌することによって、一緒に混合された。
【０３６７】
この組成物は、施与直後に緑色を与え、その後、２相が完全に乾燥すると青色を与えた。
【０３６８】
【表４】
【０３６９】
異なる組成物が、黒色基体に施与される。実施例27組成物は紫色である。実施例28組成物は、ハイライトを有する緑-黄色である。実施例29組成物は、青色ハイライトを有する緑色である。実施例30組成物は、暗いダークブルーのハイライトを有する青色である。実施例31の組成物は、棒の形の緑色のハイライトを有する青色である。
【０３７０】
【０３７１】
最初に青色の組成物は、組成物AまたはBが施与され、乾燥された後、青-緑になった。
【０３７２】
【０３７３】
組成物は、以下のようにして製造された：所望の濃度に達するために、ポリスチレン(PS)粒子は、遠心分離により濃縮された。油状相は別々に混合された。油中水型エマルジョンを生成するように、２相は、環境温度で軽く撹拌することによって、一緒に混合された。
【０３７４】
この組成物は、施与直後に緑色を与え、その後、２相が完全に乾燥すると青色を与えた。
【０３７５】
【表５】
【０３７６】
より大きい粒子の存在は、光沢を減らすことを可能にする。
【０３７７】
図２の対応する写真は、HITACHI S-4500電子顕微鏡下での、堆積および乾燥後の実施例35組成物の格子を示す。
【０３７８】
当然、本発明は、記載された実施例に限定されない。特に、他の着色剤を添加することができる。
【０３７９】
「含む」という語は、そうでないと明記されなければ、「少なくとも１を含む」と同義であると理解されるべきである。
【０３８０】
「範囲にある」という語は、そうでないと明記されなければ、範囲の限界値を含むと理解されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【０３８１】
【図１】実施例１９の組成物の吸収スペクトル
【図２】実施例３５の組成物を堆積、乾燥した後の格子の電子顕微鏡写真
【特許請求の範囲】
【請求項１】
・ 生理学的に許容できる媒体；および
・ 組成物の全重量に対して少なくとも15重量％の、80〜500nmの範囲にある平均粒径を有する単分散粒子
を含み、該単分散粒子は、組成物が施与される基体上に単分散粒子の規則正しい格子を形成するのに適している、化粧組成物。
【請求項２】
単分散粒子の平均粒径が、150〜450nmの範囲にある請求項１記載の組成物。
【請求項３】
媒体が水性であり、単分散粒子が水性相中に含まれている請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
組成物中の水の重量百分率が、40％以上である請求項３記載の組成物。
【請求項５】
組成物中の水の重量百分率が、60％以上である請求項３記載の組成物。
【請求項６】
アルコールまたはグリコールアルキレンを含む請求項１〜4のいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
アルコールまたはグリコールアルキレンの重量百分率が、5〜15％の範囲にある請求項５記載の組成物。
【請求項８】
黒色である着色剤を含む請求項１〜7のいずれか１項記載の組成物。
【請求項９】
黒色である着色料を含む請求項８記載の組成物。
【請求項１０】
カーボンブラックを含む請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
単分散粒子の重量百分率が、20％以上、特に厳密には20％より大きい請求項１〜９のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１２】
単分散粒子の重量百分率が25％以上である請求項11記載の組成物。
【請求項１３】
乳化剤を含む請求項１〜12のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１４】
脂肪相を含む請求項１〜13のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１５】
揮発性油を含む請求項14記載の組成物。
【請求項１６】
油中水型エマルジョンの形態である請求項14記載の組成物。
【請求項１７】
水中油型エマルジョンの形態である請求項14記載の組成物。
【請求項１８】
単分散粒子の屈折率が、1.4以上である請求項１〜17のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１９】
単分散粒子の平均粒径が、190〜310nmの範囲にある請求項１〜18のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２０】
単分散粒子の粒径の変動係数(CV)が5％以下である請求項１〜19のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２１】
単分散粒子が着色されている請求項１〜20のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２２】
単分散粒子が無機化合物を含む請求項１〜21のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２３】
単分散粒子が金属酸化物を含む請求項１〜22のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２４】
単分散粒子がシリカを含む請求項１〜23のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２５】
単分散粒子が有機化合物を含む請求項１〜21のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２６】
単分散粒子が、ポリスチレン(PS)；ポリメチルメタクリレート(PMMA)；ポリアクリルアミド；ならびにそれらの混合物およびそれらの誘導体から選択されるポリマーを含む請求項25記載の組成物。
【請求項２７】
追加の着色剤を含む請求項１〜26のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２８】
単分散粒子の平均粒径の1/2以下の平均粒径を有する小さい粒子を含む請求項１〜27のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２９】
該小さい粒子が、シリカ、二酸化チタン、酸化鉄、およびカーボンブラックのナノ粒子から選択される請求項28記載の組成物。
【請求項３０】
媒体が、10以上の比誘電率を示す請求項１〜29のいずれか１項記載の組成物。
【請求項３１】
媒体が、-OH結合を有する少なくとも１種の化合物を含む請求項１〜30のいずれか１項記載の組成物。
【請求項３２】
ゲルを形成することができる少なくとも１種のポリマーを含む請求項１〜31のいずれか１項記載の組成物。
【請求項３３】
ケラチン物質をメイクアップする方法であって、ケラチン物質に請求項１〜32のいずれか１項記載の組成物を施与することを含む方法。
【請求項１】
・ 生理学的に許容できる媒体；および
・ 組成物の全重量に対して少なくとも15重量％の、80〜500nmの範囲にある平均粒径を有する単分散粒子
を含み、該単分散粒子は、組成物が施与される基体上に単分散粒子の規則正しい格子を形成するのに適している、化粧組成物。
【請求項２】
単分散粒子の平均粒径が、150〜450nmの範囲にある請求項１記載の組成物。
【請求項３】
媒体が水性であり、単分散粒子が水性相中に含まれている請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
組成物中の水の重量百分率が、40％以上である請求項３記載の組成物。
【請求項５】
組成物中の水の重量百分率が、60％以上である請求項３記載の組成物。
【請求項６】
アルコールまたはグリコールアルキレンを含む請求項１〜4のいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
アルコールまたはグリコールアルキレンの重量百分率が、5〜15％の範囲にある請求項５記載の組成物。
【請求項８】
黒色である着色剤を含む請求項１〜7のいずれか１項記載の組成物。
【請求項９】
黒色である着色料を含む請求項８記載の組成物。
【請求項１０】
カーボンブラックを含む請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
単分散粒子の重量百分率が、20％以上、特に厳密には20％より大きい請求項１〜９のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１２】
単分散粒子の重量百分率が25％以上である請求項11記載の組成物。
【請求項１３】
乳化剤を含む請求項１〜12のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１４】
脂肪相を含む請求項１〜13のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１５】
揮発性油を含む請求項14記載の組成物。
【請求項１６】
油中水型エマルジョンの形態である請求項14記載の組成物。
【請求項１７】
水中油型エマルジョンの形態である請求項14記載の組成物。
【請求項１８】
単分散粒子の屈折率が、1.4以上である請求項１〜17のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１９】
単分散粒子の平均粒径が、190〜310nmの範囲にある請求項１〜18のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２０】
単分散粒子の粒径の変動係数(CV)が5％以下である請求項１〜19のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２１】
単分散粒子が着色されている請求項１〜20のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２２】
単分散粒子が無機化合物を含む請求項１〜21のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２３】
単分散粒子が金属酸化物を含む請求項１〜22のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２４】
単分散粒子がシリカを含む請求項１〜23のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２５】
単分散粒子が有機化合物を含む請求項１〜21のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２６】
単分散粒子が、ポリスチレン(PS)；ポリメチルメタクリレート(PMMA)；ポリアクリルアミド；ならびにそれらの混合物およびそれらの誘導体から選択されるポリマーを含む請求項25記載の組成物。
【請求項２７】
追加の着色剤を含む請求項１〜26のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２８】
単分散粒子の平均粒径の1/2以下の平均粒径を有する小さい粒子を含む請求項１〜27のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２９】
該小さい粒子が、シリカ、二酸化チタン、酸化鉄、およびカーボンブラックのナノ粒子から選択される請求項28記載の組成物。
【請求項３０】
媒体が、10以上の比誘電率を示す請求項１〜29のいずれか１項記載の組成物。
【請求項３１】
媒体が、-OH結合を有する少なくとも１種の化合物を含む請求項１〜30のいずれか１項記載の組成物。
【請求項３２】
ゲルを形成することができる少なくとも１種のポリマーを含む請求項１〜31のいずれか１項記載の組成物。
【請求項３３】
ケラチン物質をメイクアップする方法であって、ケラチン物質に請求項１〜32のいずれか１項記載の組成物を施与することを含む方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公表番号】特表２００８−５４６７４８（Ｐ２００８−５４６７４８Ａ）
【公表日】平成２０年１２月２５日（２００８．１２．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５１７５４６（Ｐ２００８−５１７５４６）
【出願日】平成１８年６月２２日（２００６．６．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００６／００１４４１
【国際公開番号】ＷＯ２００６／１３６７２５
【国際公開日】平成１８年１２月２８日（２００６．１２．２８）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（５９５１００３７０）ロレアル (108)
【氏名又は名称原語表記】Ｌ′ＯＲＥＡＬ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年１２月２５日（２００８．１２．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年６月２２日（２００６．６．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００６／００１４４１
【国際公開番号】ＷＯ２００６／１３６７２５
【国際公開日】平成１８年１２月２８日（２００６．１２．２８）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（５９５１００３７０）ロレアル (108)
【氏名又は名称原語表記】Ｌ′ＯＲＥＡＬ
【Ｆターム（参考）】
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