シート状化粧料
【課題】 肌にさらさら感を確保したまま、かさつきがなくなめらかな感触を付与することができ、更に肌のさらさら感やなめらかさの持続性に優れたシート状化粧料の提供。
【解決手段】 （ａ）圧縮強度が０．７〜１０ｋｇｆ／ｍｍ2である架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粉体及び（ｂ）油剤を含有する水性分散液を、シート状基材に含浸させてなるシート状化粧料。
【解決手段】 （ａ）圧縮強度が０．７〜１０ｋｇｆ／ｍｍ2である架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粉体及び（ｂ）油剤を含有する水性分散液を、シート状基材に含浸させてなるシート状化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、肌に効率的に粉体を付着せしめ、快適な肌感触を付与するシート状化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、顔、首、手足等の身体の清拭やシェービングに用いるウェットシートタイプの製品が種々実用化されている。これらは一枚づつ個装された製品や１０数枚単位にしたポケットテッシュタイプの製品、数十枚〜数百枚単位のボックスタイプの製品等がある。これらの製品は、化粧成分や、洗浄剤、清涼剤、殺菌剤、香料等の成分をシートに含浸してなり、使用後の肌を清潔にしたり、清涼感を与えたり、シェービングのための水分を補給する目的で使用されている。
【０００３】
特許文献１及び２には、シリカやタルク等の無機粉体や有機シリコーン等の球状粉体を含浸させたシート状化粧料が開示されている。しかしこれらのシート状化粧料を用いて、肌を清拭した場合、粉体による肌の滑りは発現するものの、粉体のかさついた感触が残り、自然な肌感ではない。また、それらの粉体を塗布することで汗のべたつきはある程度解決できるが、肌状態が悪い場合や冬季などの乾燥した時期は感触が十分満足できるものではない。
【特許文献１】特開２０００−１４２４号公報
【特許文献２】特開２００１−２７８７３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、肌にさらさら感を確保したまま、かさつきがなくなめらかな感触を付与することができ、更に肌のさらさら感やなめらかさの持続性に優れたシート状化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する水性分散液を、シート状基材に含浸させてなるシート状化粧料を提供する。
（ａ）圧縮強度が０．７〜１０ｋｇｆ／ｍｍ2である架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粉体
（ｂ）油剤
本発明はまた、更に必要により、水性分散液が、（ｃ）成分として高分子分散剤、（ｄ）成分としてポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーンを含有するシート状化粧料を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のシート状化粧料は、肌にさらさら感を確保したまま、かさつかずなめらかな感触を付与することができ、更に肌のさらさら感やなめらかさの持続性にも優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分の樹脂粉体は、十分なさらさら感及びなめらかさを得る観点から、圧縮強度が０．７〜１０ｋｇｆ／ｍｍ2であり、特に２〜８ｋｇｆ／ｍｍ2が好ましい。
【０００８】
ここで、圧縮強度とは、樹脂粒子を（株）島津製作所製微小圧縮試験機MCT-M200にて圧縮試験を行った場合に、粒子径の１０％変形時の荷重と粒子径とから下記式によって算出される値である。なお、圧縮強度は２５℃で測定する。
【０００９】
圧縮強度（kgf／mm2）＝2.8×荷重（kgf）／｛π×粒子径（mm）×粒子径（mm）｝
樹脂粒子の圧縮強度は、樹脂粒子を構成する単量体と架橋剤の種類と配合量を制御することにより、適宜調節することができる。
【００１０】
本発明で用いられる架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粉体としては、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種の単量体（以下（メタ）アクリル酸エステル単量体という）とカルボキシル基を有する単量体とを含む単量体成分を共重合してなる架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粉体が好ましい。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルの両方を含む概念である。
【００１１】
本発明に用いられる（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、アルキル基の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等のアルキル基の炭素数が４〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルが特に好ましい。これらは複数種組み合わせて用いてもよい。全単量体成分（後述の架橋性単量体も含む。以下同様）中の（メタ）アクリル酸エステル単量体の割合は、３０〜９８質量％が好ましく、５０〜８５質量％がより好ましい。
【００１２】
本発明で用いられるカルボキシル基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等が挙げられる。これらは複数種組み合わせて用いてもよい。全単量体成分中のカルボキシル基を有する単量体の割合は、粉体の合着を抑制し、良好な粉体の感触（なめらかさ、さらさら感）を得る観点から、０．１〜３０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。
【００１３】
架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粉体に含有されるカルボキシル基の一部は中和されていてもよい。中和のための塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等の無機塩基が好ましいが、アミン類、アルカノールアミン類、塩基性アミノ酸等の有機塩基も用いることができる。粉体のなめらかさとさらさら感をより向上させる観点から、中和度は１〜３０％が好ましく、１〜２０％が特に好ましい。ここで中和度とはカルボキシル基を有する単量体のカルボキシル基のモル数に対する、添加された塩基のモル数の比を百分率で表したものである。
【００１４】
単量体成分は架橋剤として、ビニル基を２個以上有する架橋性単量体を含むことが好ましい。このような架橋性単量体としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、デカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アリル、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、フタル酸ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル系架橋性単量体、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン及びこれらの誘導体等の芳香族ジビニル系単量体が挙げられる。これらは１種あるいは２種以上組み合わせて用いてもよい。これらの架橋性単量体の中でも、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートが、皮膚刺激が低いため、シート状化粧料として用いるのに特に適している。これらの架橋性単量体は、全単量体成分に対し、３〜５０質量％となるように使用するのが好ましい。
【００１５】
単量体成分として、上記（メタ）アクリル酸エステル単量体、カルボキシル基を有する単量体及び架橋性単量体以外に、これらと共重合可能な他の単量体を共重合させてもよい。他の単量体として、スチレン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルピロリドン等が挙げられる。
【００１６】
架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粉体は、例えば上記の（メタ）アクリル酸エステル単量体、カルボキシル基を有する単量体及び架橋性単量体を含む単量体成分を、分散剤、重合開始剤等を用いて水性懸濁重合、乳化重合、シード重合、分散重合等により重合することで得ることができる。この内、樹脂粉体が工業的に容易に得られる観点から、水性懸濁重合法が好ましい。
【００１７】
水性懸濁重合は、単量体を含む油相と水相を混合した後、撹拌しながら昇温して行われる。この際、界面活性剤を分散剤として用いる。界面活性剤の使用量は、全単量体成分１００質量部に対して、０．０１〜５０質量部が好ましく、０．０１〜１０質量部がより好ましく、０．１〜５質量部が特に好ましい。
【００１８】
ここに、界面活性剤としては、スルホン酸（塩）基を有するものが好ましい。これにより、なめらかでさらさら感を持つ樹脂粉体を得ることができる。
【００１９】
スルホン酸（塩）基を有する界面活性剤としては、特開２００３−１４６８２６号公報段落番号００３２〜００３６に記載されているものなどが挙げられる。中でも、炭素数５〜３０のアルキル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜２５モルのアルキレンオキサイドを付加していてもよいアルキル又はアルケニルエーテルスルホン酸又はその塩、及び炭素数５〜３０のアルキル基又はアルケニル基を有するアシル化タウリン又はその塩が好ましく、下記一般式（Ｉ）で表されるアシル化タウリン（塩）が特に好ましい。
【００２０】
Ｒ1ＣＯＮＲ2ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｍ （Ｉ）
［式中、Ｒ1は置換基を有していてもよい炭素数５〜３０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2は水素原子又はメチル基、Ｍは水素原子又はカチオンを示す。］
一般式（Ｉ）において、Ｒ1としては、炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。具体例としては、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシル、テトラコシル、デセニル、ドデセニル、テトラデセニル、ヘキサデセニル、オクタデセニル、エイコセニル等が挙げられる。また、アルキル基又はアルケニル基の置換基としては、水酸基、カルボキシル基、エステル基、エーテル基、アミド基等が挙げられる。
【００２１】
Ｍで示されるカチオンとしては、アルカリ金属、アンモニウム、総炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルケニルアミン、総炭素数１〜２２のアルカノールアミン、塩基性アミノ酸塩等のカチオンが挙げられ、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオンが特に好ましい。
【００２２】
重合に用いられる重合開始剤としては、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化オクタノイル、オルソクロロ過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の油溶性過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などの油溶性アゾ化合物が挙げられる。重合開始剤の添加量は、全単量体成分に対し０．１〜１０質量％が好ましい。
重合温度や重合時間は特に限定されるものではないが、重合温度は４０〜１００℃、重合時間は１〜１５時間が好ましい。
【００２３】
本発明の樹脂粉体の形状は、皮膚上での感触が良好であることから、球状体が好ましい。また、平均粒径は、きしみ感を低減するという観点から、１μｍ以上が好ましく、１．５μｍ以上が更に好ましく、２μｍ以上が特に好ましい。一方、ざらつきを抑え、更に皮膚定着性を向上させる観点から、１０μｍ以下が好ましく、８μｍ以下が更に好ましく、６μｍ以下が特に好ましい。
【００２４】
尚、平均粒径は、レーザー回折型粒径分布測定装置（例えば、堀場製作所製 ＬＡ−９２０）を用い、粉体の水懸濁液を２０℃において相対屈折率１．１にて重量平均粒径を測定することで求めることができる。
【００２５】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分として用いられる油剤としては、シリコーン油、炭化水素類、エステル油、脂肪族アルコール類、エーテル油、分岐脂肪酸類等が挙げられる。
【００２６】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、環状ポリジメチルシロキサン、環状ポリメチルフェニルシロキサン、環状ポリメチルハイドロジェンシロキサン、脂肪酸変性ポリシロキサン、高級アルコール変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体等のポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン、アルコキシ変性ポリシロキサン、長鎖アルキル変性ポリシロキサン等が挙げられる。
【００２７】
炭化水素類としては、スクワラン、ワセリン、流動パラフィン等が挙げられる。エステル油としては、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル、オレイン酸２−オクチルドデシル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ラノリン、酢酸ラノリン、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ脂、ホホバ油、ゴマ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、トウモロコシ油、小麦胚芽油、落花生油、タートル油、パーシック油、ヒマシ油、ミンク油、綿実油、ヤシ油、卵黄油、ポリプロピレングリコールモノオレート、ネオペンチルグリコール−２−エチルヘキサノエート、イソステアリン酸トリグリセライド、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセライド等が挙げられる。
【００２８】
脂肪族アルコール類としては、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。エーテル油としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルエーテル等が挙げられる。分岐脂肪酸類としては、イソステアリン酸等が挙げられる。
【００２９】
［（ｃ）成分］
本発明の（ｃ）成分として用いられる高分子分散剤は、水溶性であって、水性媒体中での成分（ａ）及び成分（ｂ）の分散性向上に寄与する高分子化合物である。例えば、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、（メタ）アクリル酸又はその塩・（メタ）アクリル酸アルキル共重合体、（メタ）アクリル酸又はその塩・（メタ）アクリル酸アルキル・（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテル共重合体等が挙げられる。これらの高分子化合物は、カルボン酸基を適当な塩基で部分的に中和することにより、好適な増粘性や分散性を発揮する。用いられる塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機塩基、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、ジイソプロパノールアミン等のアルカノールアミン類等である。
【００３０】
［（ｄ）成分］
本発明の（ｄ）成分として用いられるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーンとしては、オルガノポリシロキサンセグメントの末端又は鎖中のケイ素原子の少なくとも１個に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式(II)
【００３１】
【化１】
【００３２】
〔式中、Ｒ3は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、ｎは２又は３の数を示す。〕
で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントが結合してなるものが挙げられる。
【００３３】
一般式(II)中、Ｒ3で示されるシクロアルキル基としては炭素数３〜６のものが挙げられ、アラルキル基としてはフェニルアルキル、ナフチルアルキル等が挙げられ、アリール基としてはフェニル、ナフチル、アルキル置換フェニル等が挙げられる。また、ヘテロ原子を含むアルキレン基としては、窒素原子、酸素原子又はイオウ原子を１〜３個含む炭素数２〜２０のアルキレン基が挙げられる。
【００３４】
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーンは、該ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントとオルガノポリシロキサンセグメントとの質量比が１／５０〜２０／１、特に１／４０〜２／１で、重量平均分子量が５００〜５００，０００、特に１，０００〜３００，０００であるものが、使用感が良好で、粉体の分散性に優れ、耐水・耐汗性、耐油・耐皮脂性、耐摩擦性等の化粧持続性に優れた化粧料を得る上で好ましい。
【００３５】
（ｄ）成分の好ましい具体例としては、特開平９−２０２７１４号公報段落番号００２１に記載されているものが挙げられる。
【００３６】
［シート状化粧料］
本発明のシート状化粧料は、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分、更に必要により（ｃ）成分、（ｄ）成分等を含有する水性分散液をシート状基材に含浸させることにより得ることができる。
【００３７】
本発明の水性分散液中の（ａ）成分の含有量は、肌に良好なさらさら感を与えながら且つ肌を白くさせない観点から、０．５〜５０質量％が好ましく、１〜３０質量％が更に好ましく、１〜１５質量％が特に好ましい。
【００３８】
また、本発明の水性分散液中の（ｂ）成分の含有量は、適度な油性感を与える観点から、０．０１〜３０質量％が好ましく、０．１〜２０質量％が更に好ましく、０．１〜１０質量％が特に好ましい。
【００３９】
本発明の水性分散液が（ｃ）成分や（ｄ）成分を含有する場合には、水性分散液中の（ｃ）成分の含有量は、良好な分散性及び感触を得る観点から、０．０１〜２質量％が好ましく、０．０１〜０．５質量％が更に好ましく、０．０１〜０．３質量％が特に好ましい。また、水性分散液中の（ｄ）成分の含有量は、さらさら感の持続性を向上させる観点から、０．０５〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％が更に好ましい。
【００４０】
本発明のシート状化粧料中の、本発明の水性分散液の含浸率は、使用感を高め、塗布時の感触を良好にする観点から、シート状基材質量に対し、２０〜５００質量％が好ましく、５０〜４００質量％が更に好ましい。また、水性分散液を構成する水性媒体としては、水又は含水エタノールが好ましい。
【００４１】
本発明ではシート状基材として、天然繊維又は合成繊維の不織布又は織布の何れをも使用することができる。具体的には、例えばレーヨン、アセテート、アクリル、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリアミド、コットン及びこれらを混綿したものの不織布又は織布、更に湿式及び乾式パルプシート、熱可塑性樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等）で強化したパルプシート等が挙げられる。これらの基材は、繊維間隔がなるべく密なほどシート表面に粉体が集合するので好ましい。また、製造時の加工のしやすさ等から、パルプ、コットンが基材として特に好ましい。パルプについては、やわらかさと強度を両立するために薄いパルプを重ね合わせて用いることが好ましく、更に熱可塑性樹脂で強化したパルプは、エンボス処理により適度な厚み（嵩高さ）を付与でき、かつ肌を濡らしすぎないので好ましい。更にヒートシールにより複数枚のシートを部分的に貼り合わせることで、柔らかく、拭きごたえのある厚みのあるシートにより良好な使用感を提供できる。
【００４２】
本発明のシート状化粧料には、更にエタノール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール等のアルコール類を配合することができる。
【００４３】
本発明のシート状化粧料は、肌を拭くことにより、汗や皮脂汚れを取り除いて清潔にすると共に、粉体が効果的に肌に吸着して残留し、長時間にわたって肌にさらさらとした感触や、かさつきの少ないなめらかな感触を与えることができる。
【００４４】
また、本発明のシート状化粧料には、保湿剤、抗炎症剤、美白剤、ＵＶケア剤、殺菌剤、制汗剤、清涼剤、酸化防止剤、香料等を配合することにより、これらの成分を粉体と共に肌に残留させ、使用後の肌を機能的にコンディショニングすることができ、潤いや清涼感、香りを楽しむこともできる。
【００４５】
本発明のシート状化粧料は、例えば、顔面に用いた場合、皮脂を効果的に除去すると共に粉体や保湿剤を残留させて肌を快適に保つだけでなく、化粧直しのしやすさが著しく向上する。また、制汗剤、殺菌剤を配合した場合、肌を清浄にした上でこれらの有効成分を肌に長時間残留させるため、持続的な制汗・デオドラント効果が期待できる。また、身体のむだ毛処理部位に使用し、剃毛後の肌を整える用法でも、本発明品の有用性は高い。つまり、カミソリ使用前の肌に塗布することにより、当該部位を湿潤させるとともに粉体を残留させることで、カミソリの滑りを良好にして肌を痛めず、快適な肌感触に仕上げることができる。
【００４６】
本発明のシート状化粧料は、上記（ａ）成分を、好ましくはその大部分を、基材の表面近傍に偏在して担持することが好ましい。（ａ）成分を偏在させるためには、シート状基材の上から直接（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する水性分散液を噴霧する方法、あるいは（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する水性分散液をシート状基材に塗工する方法が挙げられる。また、本発明のシート状化粧料は、上記（ａ）成分を、摺動により肌に移行し得る状態で担持することが好ましい。
【００４７】
本発明のシート状化粧料は、（ａ）成分、（ｂ）成分及びその他の成分を含有する水性分散液を、スプレーやエアーガン等を用いた噴霧や、スリット型のノズルやバーコーターを用いた塗布等の方法により、シート状基材に含浸させることで調製できる。特に、積層されたシート状化粧料を得る方法としては、本発明に係わる水性分散液を、シート状基材に塗布し又は噴霧等により含浸させた後、裁断して積層する方法が好ましい。この方法によれば、粉体が均一に分布し、本発明の効果を十分に発揮する製品が得られる。
【実施例】
【００４８】
例中の％は、特記しない限り質量％である。
【００４９】
製造例１
ビーカーにラウリルメタクリレート８２ｇ、メタクリル酸３ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１５ｇ、ラウロイルパーオキサイド２ｇを仕込み混合攪拌して溶解させた。ここにＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（ＳＭＴ）を０．７５ｇ溶解させたイオン交換水４００ｇを加え、ホモミキサーで粒径が２．２μｍになるまで分散させた。
【００５０】
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、攪拌しながら窒素置換を３０分行った。オイルバスによりフラスコ内部の温度を８０℃まで加温し、８０℃に達してから５時間重合を行った後、室温まで冷却した。重合した粒子の分散液を凍結乾燥し、粒子を回収することにより樹脂粉体Ａを得た。
【００５１】
製造例２
製造例１において、重合した粒子の分散液に１Ｎ ＮａＯＨ３．９ｇを滴下して中和を行った以外は、製造例１と同様にして樹脂粉体Ａの中和品を得た。この樹脂粉体Ａの中和品は、カルボキシル基の中和度が１１．２％であった。
【００５２】
製造例３
ビーカーにブチルアクリレート８２ｇ、メタクリル酸３ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１５ｇ、ラウロイルパーオキサイド２ｇを仕込み混合撹拌して溶解させた。ここにＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（ＳＭＴ）を０．７５ｇ溶解させたイオン交換水４００ｇを加え、ホモミキサーで粒径３．５μｍになるまで分散させた。
【００５３】
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、攪拌しながら窒素置換を３０分行った。オイルバスによりフラスコ内部の温度を８０℃まで加温し、８０℃に達してから５時間重合を行った後、室温まで冷却した。重合した粒子の分散液を凍結乾燥し、粒子を回収することにより樹脂粉体Ｂを得た。
【００５４】
製造例４
製造例３において、重合した粒子の分散液に１Ｎ ＮａＯＨ３．９ｇを滴下して中和を行った以外は、製造例３と同様にして樹脂粉体Ｂの中和品を得た。この樹脂粉体Ｂの中和品は、カルボキシル基の中和度が１１．２％であった。
【００５５】
製造例５
ビーカーにラウリルメタクリレート８５ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１５ｇ、ラウロイルパーオキサイド２ｇを仕込み混合攪拌して溶解させた。ここにＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（ＳＭＴ）を０．７５ｇ溶解させた。イオン交換水４００ｇを加え、ホモミキサーで粒径が２．４μｍになるまで分散させた。
【００５６】
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、攪拌しながら窒素置換を３０分行った。オイルバスによりフラスコ内部の温度を８０℃まで加温し、８０℃に達してから５時間重合を行った後、室温まで冷却した。重合した粒子の分散液を凍結乾燥し、粒子を回収することにより樹脂粉体Ｃを得た。
【００５７】
製造例６
ビーカーにラウリルメタクリレート８２ｇ、メタクリル酸３ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１５ｇ、ラウロイルパーオキサイド２ｇを仕込み混合攪拌して溶解させた。ここにドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）を０．７５ｇ溶解させたイオン交換水４００ｇを加え、ホモミキサーで粒径が２．５μｍになるまで分散させた。
【００５８】
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、攪拌しながら窒素置換を３０分行った。オイルバスによりフラスコ内部の温度を８０℃まで加温し、８０℃に達してから５時間重合を行った後、室温まで冷却した。重合した粒子の分散液を凍結乾燥し、粒子を回収することにより樹脂粉体Ｄを得た。
【００５９】
製造例１〜５で得られた樹脂粉体Ａ、Ｂ、それらの中和品及び樹脂粉体Ｃの表面をＸ線光電子分析装置（ＥＳＣＡ）で分析したところ、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウムのみが有する窒素原子が粒子表面に存在することを確認できた。
【００６０】
また、製造例１〜６で得られた樹脂粉体Ａ、Ｂ、それらの中和品、樹脂粉体Ｃ及びＤについて、下記方法で平均粒径及び圧縮強度を測定したところ、表１に示す結果が得られた。
【００６１】
＜平均粒径測定法＞
樹脂粉体を（株）堀場製作所レーザー回折散乱式粒度分布測定装置（型番：LA920）にて、相対屈折率が１．１０（樹脂粉体の屈折率を１．４６、水の屈折率を１．３３とする）の条件にて、粒径を測定した際のメジアン径を平均粒径とした。
【００６２】
＜圧縮強度測定法＞
樹脂粒子を、（株）島津製作所製微小圧縮試験機MCT-M200にて、２９ｍｇｆ／ｓの一定負荷速度で１ｇｆの荷重まで圧縮試験を行い、粒子径の１０％変形時の荷重と粒子径とから下記式によって算出した。１０点の試料について測定を行い、その平均値をもって圧縮強度とした。
【００６３】
圧縮強度（kgf／mm2）＝2.8×荷重（kgf）／｛π×粒子径（mm）×粒子径（mm）｝
【００６４】
【表１】
【００６５】
製造例７：ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーン｛（ｄ）成分｝の製造例
硫酸ジエチル３．７７ｇ（０．０２４４モル）と２−エチル−２−オキサゾリン４８．４ｇ（０．４８８モル）を脱水したクロロホルム１０７ｇに溶解し、窒素雰囲気下５時間加熱還流し、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）の末端未反応ポリマー（分子量２０００）を合成した。ここに、側鎖１級アミノプロピル変性ジメチルシロキサン（分子量１１００００，アミン当量９８４０）４００ｇ（アミノ基にして０．０４０７モル）の５０％酢酸エチル溶液を一括して加え、１３時間加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、ポリジメチルシロキサンにＮ−プロピオニルエチレンイミン鎖の付いたグラフト共重合体（分子量１３７０００）が得られた。得られた共重合体は淡黄色ゴム状固体（収量４４４ｇ，収率９８％）であった。
【００６６】
実施例１〜６及び比較例１〜２
表２に示す組成の水性分散液５ｇを、２ｇのパルプシート（坪量６０ｇ／ｍ2）上にスプレーで噴霧することにより含浸させてシート状化粧料を調製した。水性分散液の含浸率は２５０質量％である。
【００６７】
得られたシート状化粧料を専門パネラー５名が前腕部に使用し、以下の使用感の評価項目について、下記の通り評点をつけた。５人の平均スコアを、下記基準でランクづけした。結果を表２に示す。
【００６８】
＜評価項目＞
・さらさら感
スコア４…さらさらする
スコア３…ややさらさらする
スコア２…余りさらさらしない
スコア１…さらさらしない
・かさつきの少なさ
スコア４…かさつかない
スコア３…余りかさつかない
スコア２…ややかさつく
スコア１…かさつく
・さらさら感の持続性（塗布１時間後）
スコア４…さらさら感が持続する
スコア３…さらさら感がやや持続する
スコア２…さらさら感が余り持続しない
スコア１…さらさら感が持続しない
＜判定基準＞
平均スコア３．５〜４．０…◎
平均スコア２．５〜３．４…○
平均スコア１．５〜２．４…△
平均スコア１．０〜１．４…×
【００６９】
【表２】
【００７０】
実施例７
下記組成の水性分散液２ｇを、２ｇの８０％レーヨン／２０％ポリエチレン不織布（坪量５０ｇ／ｍ2）上にスプレーで噴霧することにより含浸させてシート状化粧料を調製した。水性分散液の含浸率は１００質量％である。得られたシート状化粧料は、さらさらし、かさつかず、また塗布１時間後もさらさら感が持続していた。
【００７１】
＜水性分散液組成＞
樹脂粉体Ｂ ５．００％
ミリスチン酸イソプロピル ２．００
ジメチルシリコーン（１０ｃｓ） ０．５０
ＫＦ−６０１５*1 ０．０５
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油*2 ０．１５
PEMULEN TR-1*3 ０．１０
トリエタノールアミン ０．１０
香料 ０．１０
エタノール １５．００
精製水 ７７．００
合計 １００．００
*1：ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 信越化学社製
*2：エマノーンＣＨ−４０ 花王社製
*3：アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 Ｎｏｖｅｏｎ ＩＮＣ．製。
【００７２】
実施例８
下記組成の水性分散液４ｇを、１．５ｇの９０％パルプ／１０％ポリエチレン不織布（坪量５０ｇ／ｍ2）上にスプレーで噴霧することにより含浸させてシート状化粧料を調製した。水性分散液の含浸率は２６７質量％である。得られたシート状化粧料は、さらさらし、かさつかず、また塗布１時間後もさらさら感が持続していた。
【００７３】
＜水性分散液組成＞
樹脂粉体Ｂの中和品 ６．００％
パルミチン酸イソプロピル ２．００
オレイン酸 ０．１０
キハダエキス ０．５０
カーボポールＥＴＤ２０２０*1 ０．１５
トリエタノールアミン ０．１５
ジブチルヒドロキシトルエン ０．０２
香料 ０．０８
エタノール ５０．００
精製水 ４１．００
合計 １００．００
*1：アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 Ｎｏｖｅｏｎ ＩＮＣ．製。
【００７４】
実施例９
下記組成の水性分散液５ｇを、２ｇの８５％パルプ／１５％ポリエチレン不織布（坪量５０ｇ／ｍ2）上にスプレーで噴霧することにより含浸させてシート状化粧料を調製した。水性分散液の含浸率は２５０質量％である。得られたシート状化粧料は、さらさらし、かさつかず、また塗布１時間後もさらさら感が持続していた。
【００７５】
＜水性分散液組成＞
樹脂粉体Ｂの中和品 ５．００％
ジカプリン酸ネオペンチルグリコール ０．５０
モノステアリン酸ポリオキシエチレン(EO＝20)ソルビタン ０．１５
ＰＥＧ４００ ０．５０
PEMULEN TR-1*1 ０．１５
炭酸ナトリウム ０．０２
香料 ０．０６
ジブチルヒドロキシトルエン ０．０２
エタノール ２５．００
精製水 ６８．６０
合計 １００．００
*1：アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 Ｎｏｖｅｏｎ ＩＮＣ．製
【技術分野】
【０００１】
本発明は、肌に効率的に粉体を付着せしめ、快適な肌感触を付与するシート状化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、顔、首、手足等の身体の清拭やシェービングに用いるウェットシートタイプの製品が種々実用化されている。これらは一枚づつ個装された製品や１０数枚単位にしたポケットテッシュタイプの製品、数十枚〜数百枚単位のボックスタイプの製品等がある。これらの製品は、化粧成分や、洗浄剤、清涼剤、殺菌剤、香料等の成分をシートに含浸してなり、使用後の肌を清潔にしたり、清涼感を与えたり、シェービングのための水分を補給する目的で使用されている。
【０００３】
特許文献１及び２には、シリカやタルク等の無機粉体や有機シリコーン等の球状粉体を含浸させたシート状化粧料が開示されている。しかしこれらのシート状化粧料を用いて、肌を清拭した場合、粉体による肌の滑りは発現するものの、粉体のかさついた感触が残り、自然な肌感ではない。また、それらの粉体を塗布することで汗のべたつきはある程度解決できるが、肌状態が悪い場合や冬季などの乾燥した時期は感触が十分満足できるものではない。
【特許文献１】特開２０００−１４２４号公報
【特許文献２】特開２００１−２７８７３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、肌にさらさら感を確保したまま、かさつきがなくなめらかな感触を付与することができ、更に肌のさらさら感やなめらかさの持続性に優れたシート状化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する水性分散液を、シート状基材に含浸させてなるシート状化粧料を提供する。
（ａ）圧縮強度が０．７〜１０ｋｇｆ／ｍｍ2である架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粉体
（ｂ）油剤
本発明はまた、更に必要により、水性分散液が、（ｃ）成分として高分子分散剤、（ｄ）成分としてポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーンを含有するシート状化粧料を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のシート状化粧料は、肌にさらさら感を確保したまま、かさつかずなめらかな感触を付与することができ、更に肌のさらさら感やなめらかさの持続性にも優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分の樹脂粉体は、十分なさらさら感及びなめらかさを得る観点から、圧縮強度が０．７〜１０ｋｇｆ／ｍｍ2であり、特に２〜８ｋｇｆ／ｍｍ2が好ましい。
【０００８】
ここで、圧縮強度とは、樹脂粒子を（株）島津製作所製微小圧縮試験機MCT-M200にて圧縮試験を行った場合に、粒子径の１０％変形時の荷重と粒子径とから下記式によって算出される値である。なお、圧縮強度は２５℃で測定する。
【０００９】
圧縮強度（kgf／mm2）＝2.8×荷重（kgf）／｛π×粒子径（mm）×粒子径（mm）｝
樹脂粒子の圧縮強度は、樹脂粒子を構成する単量体と架橋剤の種類と配合量を制御することにより、適宜調節することができる。
【００１０】
本発明で用いられる架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粉体としては、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種の単量体（以下（メタ）アクリル酸エステル単量体という）とカルボキシル基を有する単量体とを含む単量体成分を共重合してなる架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粉体が好ましい。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルの両方を含む概念である。
【００１１】
本発明に用いられる（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、アルキル基の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等のアルキル基の炭素数が４〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルが特に好ましい。これらは複数種組み合わせて用いてもよい。全単量体成分（後述の架橋性単量体も含む。以下同様）中の（メタ）アクリル酸エステル単量体の割合は、３０〜９８質量％が好ましく、５０〜８５質量％がより好ましい。
【００１２】
本発明で用いられるカルボキシル基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等が挙げられる。これらは複数種組み合わせて用いてもよい。全単量体成分中のカルボキシル基を有する単量体の割合は、粉体の合着を抑制し、良好な粉体の感触（なめらかさ、さらさら感）を得る観点から、０．１〜３０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。
【００１３】
架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粉体に含有されるカルボキシル基の一部は中和されていてもよい。中和のための塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等の無機塩基が好ましいが、アミン類、アルカノールアミン類、塩基性アミノ酸等の有機塩基も用いることができる。粉体のなめらかさとさらさら感をより向上させる観点から、中和度は１〜３０％が好ましく、１〜２０％が特に好ましい。ここで中和度とはカルボキシル基を有する単量体のカルボキシル基のモル数に対する、添加された塩基のモル数の比を百分率で表したものである。
【００１４】
単量体成分は架橋剤として、ビニル基を２個以上有する架橋性単量体を含むことが好ましい。このような架橋性単量体としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、デカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アリル、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、フタル酸ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル系架橋性単量体、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン及びこれらの誘導体等の芳香族ジビニル系単量体が挙げられる。これらは１種あるいは２種以上組み合わせて用いてもよい。これらの架橋性単量体の中でも、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートが、皮膚刺激が低いため、シート状化粧料として用いるのに特に適している。これらの架橋性単量体は、全単量体成分に対し、３〜５０質量％となるように使用するのが好ましい。
【００１５】
単量体成分として、上記（メタ）アクリル酸エステル単量体、カルボキシル基を有する単量体及び架橋性単量体以外に、これらと共重合可能な他の単量体を共重合させてもよい。他の単量体として、スチレン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルピロリドン等が挙げられる。
【００１６】
架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粉体は、例えば上記の（メタ）アクリル酸エステル単量体、カルボキシル基を有する単量体及び架橋性単量体を含む単量体成分を、分散剤、重合開始剤等を用いて水性懸濁重合、乳化重合、シード重合、分散重合等により重合することで得ることができる。この内、樹脂粉体が工業的に容易に得られる観点から、水性懸濁重合法が好ましい。
【００１７】
水性懸濁重合は、単量体を含む油相と水相を混合した後、撹拌しながら昇温して行われる。この際、界面活性剤を分散剤として用いる。界面活性剤の使用量は、全単量体成分１００質量部に対して、０．０１〜５０質量部が好ましく、０．０１〜１０質量部がより好ましく、０．１〜５質量部が特に好ましい。
【００１８】
ここに、界面活性剤としては、スルホン酸（塩）基を有するものが好ましい。これにより、なめらかでさらさら感を持つ樹脂粉体を得ることができる。
【００１９】
スルホン酸（塩）基を有する界面活性剤としては、特開２００３−１４６８２６号公報段落番号００３２〜００３６に記載されているものなどが挙げられる。中でも、炭素数５〜３０のアルキル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜２５モルのアルキレンオキサイドを付加していてもよいアルキル又はアルケニルエーテルスルホン酸又はその塩、及び炭素数５〜３０のアルキル基又はアルケニル基を有するアシル化タウリン又はその塩が好ましく、下記一般式（Ｉ）で表されるアシル化タウリン（塩）が特に好ましい。
【００２０】
Ｒ1ＣＯＮＲ2ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｍ （Ｉ）
［式中、Ｒ1は置換基を有していてもよい炭素数５〜３０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2は水素原子又はメチル基、Ｍは水素原子又はカチオンを示す。］
一般式（Ｉ）において、Ｒ1としては、炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。具体例としては、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシル、テトラコシル、デセニル、ドデセニル、テトラデセニル、ヘキサデセニル、オクタデセニル、エイコセニル等が挙げられる。また、アルキル基又はアルケニル基の置換基としては、水酸基、カルボキシル基、エステル基、エーテル基、アミド基等が挙げられる。
【００２１】
Ｍで示されるカチオンとしては、アルカリ金属、アンモニウム、総炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルケニルアミン、総炭素数１〜２２のアルカノールアミン、塩基性アミノ酸塩等のカチオンが挙げられ、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオンが特に好ましい。
【００２２】
重合に用いられる重合開始剤としては、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化オクタノイル、オルソクロロ過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の油溶性過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などの油溶性アゾ化合物が挙げられる。重合開始剤の添加量は、全単量体成分に対し０．１〜１０質量％が好ましい。
重合温度や重合時間は特に限定されるものではないが、重合温度は４０〜１００℃、重合時間は１〜１５時間が好ましい。
【００２３】
本発明の樹脂粉体の形状は、皮膚上での感触が良好であることから、球状体が好ましい。また、平均粒径は、きしみ感を低減するという観点から、１μｍ以上が好ましく、１．５μｍ以上が更に好ましく、２μｍ以上が特に好ましい。一方、ざらつきを抑え、更に皮膚定着性を向上させる観点から、１０μｍ以下が好ましく、８μｍ以下が更に好ましく、６μｍ以下が特に好ましい。
【００２４】
尚、平均粒径は、レーザー回折型粒径分布測定装置（例えば、堀場製作所製 ＬＡ−９２０）を用い、粉体の水懸濁液を２０℃において相対屈折率１．１にて重量平均粒径を測定することで求めることができる。
【００２５】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分として用いられる油剤としては、シリコーン油、炭化水素類、エステル油、脂肪族アルコール類、エーテル油、分岐脂肪酸類等が挙げられる。
【００２６】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、環状ポリジメチルシロキサン、環状ポリメチルフェニルシロキサン、環状ポリメチルハイドロジェンシロキサン、脂肪酸変性ポリシロキサン、高級アルコール変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体等のポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン、アルコキシ変性ポリシロキサン、長鎖アルキル変性ポリシロキサン等が挙げられる。
【００２７】
炭化水素類としては、スクワラン、ワセリン、流動パラフィン等が挙げられる。エステル油としては、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル、オレイン酸２−オクチルドデシル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ラノリン、酢酸ラノリン、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ脂、ホホバ油、ゴマ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、トウモロコシ油、小麦胚芽油、落花生油、タートル油、パーシック油、ヒマシ油、ミンク油、綿実油、ヤシ油、卵黄油、ポリプロピレングリコールモノオレート、ネオペンチルグリコール−２−エチルヘキサノエート、イソステアリン酸トリグリセライド、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセライド等が挙げられる。
【００２８】
脂肪族アルコール類としては、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。エーテル油としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルエーテル等が挙げられる。分岐脂肪酸類としては、イソステアリン酸等が挙げられる。
【００２９】
［（ｃ）成分］
本発明の（ｃ）成分として用いられる高分子分散剤は、水溶性であって、水性媒体中での成分（ａ）及び成分（ｂ）の分散性向上に寄与する高分子化合物である。例えば、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、（メタ）アクリル酸又はその塩・（メタ）アクリル酸アルキル共重合体、（メタ）アクリル酸又はその塩・（メタ）アクリル酸アルキル・（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテル共重合体等が挙げられる。これらの高分子化合物は、カルボン酸基を適当な塩基で部分的に中和することにより、好適な増粘性や分散性を発揮する。用いられる塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機塩基、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、ジイソプロパノールアミン等のアルカノールアミン類等である。
【００３０】
［（ｄ）成分］
本発明の（ｄ）成分として用いられるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーンとしては、オルガノポリシロキサンセグメントの末端又は鎖中のケイ素原子の少なくとも１個に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式(II)
【００３１】
【化１】
【００３２】
〔式中、Ｒ3は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、ｎは２又は３の数を示す。〕
で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントが結合してなるものが挙げられる。
【００３３】
一般式(II)中、Ｒ3で示されるシクロアルキル基としては炭素数３〜６のものが挙げられ、アラルキル基としてはフェニルアルキル、ナフチルアルキル等が挙げられ、アリール基としてはフェニル、ナフチル、アルキル置換フェニル等が挙げられる。また、ヘテロ原子を含むアルキレン基としては、窒素原子、酸素原子又はイオウ原子を１〜３個含む炭素数２〜２０のアルキレン基が挙げられる。
【００３４】
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーンは、該ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントとオルガノポリシロキサンセグメントとの質量比が１／５０〜２０／１、特に１／４０〜２／１で、重量平均分子量が５００〜５００，０００、特に１，０００〜３００，０００であるものが、使用感が良好で、粉体の分散性に優れ、耐水・耐汗性、耐油・耐皮脂性、耐摩擦性等の化粧持続性に優れた化粧料を得る上で好ましい。
【００３５】
（ｄ）成分の好ましい具体例としては、特開平９−２０２７１４号公報段落番号００２１に記載されているものが挙げられる。
【００３６】
［シート状化粧料］
本発明のシート状化粧料は、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分、更に必要により（ｃ）成分、（ｄ）成分等を含有する水性分散液をシート状基材に含浸させることにより得ることができる。
【００３７】
本発明の水性分散液中の（ａ）成分の含有量は、肌に良好なさらさら感を与えながら且つ肌を白くさせない観点から、０．５〜５０質量％が好ましく、１〜３０質量％が更に好ましく、１〜１５質量％が特に好ましい。
【００３８】
また、本発明の水性分散液中の（ｂ）成分の含有量は、適度な油性感を与える観点から、０．０１〜３０質量％が好ましく、０．１〜２０質量％が更に好ましく、０．１〜１０質量％が特に好ましい。
【００３９】
本発明の水性分散液が（ｃ）成分や（ｄ）成分を含有する場合には、水性分散液中の（ｃ）成分の含有量は、良好な分散性及び感触を得る観点から、０．０１〜２質量％が好ましく、０．０１〜０．５質量％が更に好ましく、０．０１〜０．３質量％が特に好ましい。また、水性分散液中の（ｄ）成分の含有量は、さらさら感の持続性を向上させる観点から、０．０５〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％が更に好ましい。
【００４０】
本発明のシート状化粧料中の、本発明の水性分散液の含浸率は、使用感を高め、塗布時の感触を良好にする観点から、シート状基材質量に対し、２０〜５００質量％が好ましく、５０〜４００質量％が更に好ましい。また、水性分散液を構成する水性媒体としては、水又は含水エタノールが好ましい。
【００４１】
本発明ではシート状基材として、天然繊維又は合成繊維の不織布又は織布の何れをも使用することができる。具体的には、例えばレーヨン、アセテート、アクリル、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリアミド、コットン及びこれらを混綿したものの不織布又は織布、更に湿式及び乾式パルプシート、熱可塑性樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等）で強化したパルプシート等が挙げられる。これらの基材は、繊維間隔がなるべく密なほどシート表面に粉体が集合するので好ましい。また、製造時の加工のしやすさ等から、パルプ、コットンが基材として特に好ましい。パルプについては、やわらかさと強度を両立するために薄いパルプを重ね合わせて用いることが好ましく、更に熱可塑性樹脂で強化したパルプは、エンボス処理により適度な厚み（嵩高さ）を付与でき、かつ肌を濡らしすぎないので好ましい。更にヒートシールにより複数枚のシートを部分的に貼り合わせることで、柔らかく、拭きごたえのある厚みのあるシートにより良好な使用感を提供できる。
【００４２】
本発明のシート状化粧料には、更にエタノール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール等のアルコール類を配合することができる。
【００４３】
本発明のシート状化粧料は、肌を拭くことにより、汗や皮脂汚れを取り除いて清潔にすると共に、粉体が効果的に肌に吸着して残留し、長時間にわたって肌にさらさらとした感触や、かさつきの少ないなめらかな感触を与えることができる。
【００４４】
また、本発明のシート状化粧料には、保湿剤、抗炎症剤、美白剤、ＵＶケア剤、殺菌剤、制汗剤、清涼剤、酸化防止剤、香料等を配合することにより、これらの成分を粉体と共に肌に残留させ、使用後の肌を機能的にコンディショニングすることができ、潤いや清涼感、香りを楽しむこともできる。
【００４５】
本発明のシート状化粧料は、例えば、顔面に用いた場合、皮脂を効果的に除去すると共に粉体や保湿剤を残留させて肌を快適に保つだけでなく、化粧直しのしやすさが著しく向上する。また、制汗剤、殺菌剤を配合した場合、肌を清浄にした上でこれらの有効成分を肌に長時間残留させるため、持続的な制汗・デオドラント効果が期待できる。また、身体のむだ毛処理部位に使用し、剃毛後の肌を整える用法でも、本発明品の有用性は高い。つまり、カミソリ使用前の肌に塗布することにより、当該部位を湿潤させるとともに粉体を残留させることで、カミソリの滑りを良好にして肌を痛めず、快適な肌感触に仕上げることができる。
【００４６】
本発明のシート状化粧料は、上記（ａ）成分を、好ましくはその大部分を、基材の表面近傍に偏在して担持することが好ましい。（ａ）成分を偏在させるためには、シート状基材の上から直接（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する水性分散液を噴霧する方法、あるいは（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する水性分散液をシート状基材に塗工する方法が挙げられる。また、本発明のシート状化粧料は、上記（ａ）成分を、摺動により肌に移行し得る状態で担持することが好ましい。
【００４７】
本発明のシート状化粧料は、（ａ）成分、（ｂ）成分及びその他の成分を含有する水性分散液を、スプレーやエアーガン等を用いた噴霧や、スリット型のノズルやバーコーターを用いた塗布等の方法により、シート状基材に含浸させることで調製できる。特に、積層されたシート状化粧料を得る方法としては、本発明に係わる水性分散液を、シート状基材に塗布し又は噴霧等により含浸させた後、裁断して積層する方法が好ましい。この方法によれば、粉体が均一に分布し、本発明の効果を十分に発揮する製品が得られる。
【実施例】
【００４８】
例中の％は、特記しない限り質量％である。
【００４９】
製造例１
ビーカーにラウリルメタクリレート８２ｇ、メタクリル酸３ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１５ｇ、ラウロイルパーオキサイド２ｇを仕込み混合攪拌して溶解させた。ここにＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（ＳＭＴ）を０．７５ｇ溶解させたイオン交換水４００ｇを加え、ホモミキサーで粒径が２．２μｍになるまで分散させた。
【００５０】
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、攪拌しながら窒素置換を３０分行った。オイルバスによりフラスコ内部の温度を８０℃まで加温し、８０℃に達してから５時間重合を行った後、室温まで冷却した。重合した粒子の分散液を凍結乾燥し、粒子を回収することにより樹脂粉体Ａを得た。
【００５１】
製造例２
製造例１において、重合した粒子の分散液に１Ｎ ＮａＯＨ３．９ｇを滴下して中和を行った以外は、製造例１と同様にして樹脂粉体Ａの中和品を得た。この樹脂粉体Ａの中和品は、カルボキシル基の中和度が１１．２％であった。
【００５２】
製造例３
ビーカーにブチルアクリレート８２ｇ、メタクリル酸３ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１５ｇ、ラウロイルパーオキサイド２ｇを仕込み混合撹拌して溶解させた。ここにＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（ＳＭＴ）を０．７５ｇ溶解させたイオン交換水４００ｇを加え、ホモミキサーで粒径３．５μｍになるまで分散させた。
【００５３】
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、攪拌しながら窒素置換を３０分行った。オイルバスによりフラスコ内部の温度を８０℃まで加温し、８０℃に達してから５時間重合を行った後、室温まで冷却した。重合した粒子の分散液を凍結乾燥し、粒子を回収することにより樹脂粉体Ｂを得た。
【００５４】
製造例４
製造例３において、重合した粒子の分散液に１Ｎ ＮａＯＨ３．９ｇを滴下して中和を行った以外は、製造例３と同様にして樹脂粉体Ｂの中和品を得た。この樹脂粉体Ｂの中和品は、カルボキシル基の中和度が１１．２％であった。
【００５５】
製造例５
ビーカーにラウリルメタクリレート８５ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１５ｇ、ラウロイルパーオキサイド２ｇを仕込み混合攪拌して溶解させた。ここにＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（ＳＭＴ）を０．７５ｇ溶解させた。イオン交換水４００ｇを加え、ホモミキサーで粒径が２．４μｍになるまで分散させた。
【００５６】
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、攪拌しながら窒素置換を３０分行った。オイルバスによりフラスコ内部の温度を８０℃まで加温し、８０℃に達してから５時間重合を行った後、室温まで冷却した。重合した粒子の分散液を凍結乾燥し、粒子を回収することにより樹脂粉体Ｃを得た。
【００５７】
製造例６
ビーカーにラウリルメタクリレート８２ｇ、メタクリル酸３ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１５ｇ、ラウロイルパーオキサイド２ｇを仕込み混合攪拌して溶解させた。ここにドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）を０．７５ｇ溶解させたイオン交換水４００ｇを加え、ホモミキサーで粒径が２．５μｍになるまで分散させた。
【００５８】
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、攪拌しながら窒素置換を３０分行った。オイルバスによりフラスコ内部の温度を８０℃まで加温し、８０℃に達してから５時間重合を行った後、室温まで冷却した。重合した粒子の分散液を凍結乾燥し、粒子を回収することにより樹脂粉体Ｄを得た。
【００５９】
製造例１〜５で得られた樹脂粉体Ａ、Ｂ、それらの中和品及び樹脂粉体Ｃの表面をＸ線光電子分析装置（ＥＳＣＡ）で分析したところ、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウムのみが有する窒素原子が粒子表面に存在することを確認できた。
【００６０】
また、製造例１〜６で得られた樹脂粉体Ａ、Ｂ、それらの中和品、樹脂粉体Ｃ及びＤについて、下記方法で平均粒径及び圧縮強度を測定したところ、表１に示す結果が得られた。
【００６１】
＜平均粒径測定法＞
樹脂粉体を（株）堀場製作所レーザー回折散乱式粒度分布測定装置（型番：LA920）にて、相対屈折率が１．１０（樹脂粉体の屈折率を１．４６、水の屈折率を１．３３とする）の条件にて、粒径を測定した際のメジアン径を平均粒径とした。
【００６２】
＜圧縮強度測定法＞
樹脂粒子を、（株）島津製作所製微小圧縮試験機MCT-M200にて、２９ｍｇｆ／ｓの一定負荷速度で１ｇｆの荷重まで圧縮試験を行い、粒子径の１０％変形時の荷重と粒子径とから下記式によって算出した。１０点の試料について測定を行い、その平均値をもって圧縮強度とした。
【００６３】
圧縮強度（kgf／mm2）＝2.8×荷重（kgf）／｛π×粒子径（mm）×粒子径（mm）｝
【００６４】
【表１】
【００６５】
製造例７：ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーン｛（ｄ）成分｝の製造例
硫酸ジエチル３．７７ｇ（０．０２４４モル）と２−エチル−２−オキサゾリン４８．４ｇ（０．４８８モル）を脱水したクロロホルム１０７ｇに溶解し、窒素雰囲気下５時間加熱還流し、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）の末端未反応ポリマー（分子量２０００）を合成した。ここに、側鎖１級アミノプロピル変性ジメチルシロキサン（分子量１１００００，アミン当量９８４０）４００ｇ（アミノ基にして０．０４０７モル）の５０％酢酸エチル溶液を一括して加え、１３時間加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、ポリジメチルシロキサンにＮ−プロピオニルエチレンイミン鎖の付いたグラフト共重合体（分子量１３７０００）が得られた。得られた共重合体は淡黄色ゴム状固体（収量４４４ｇ，収率９８％）であった。
【００６６】
実施例１〜６及び比較例１〜２
表２に示す組成の水性分散液５ｇを、２ｇのパルプシート（坪量６０ｇ／ｍ2）上にスプレーで噴霧することにより含浸させてシート状化粧料を調製した。水性分散液の含浸率は２５０質量％である。
【００６７】
得られたシート状化粧料を専門パネラー５名が前腕部に使用し、以下の使用感の評価項目について、下記の通り評点をつけた。５人の平均スコアを、下記基準でランクづけした。結果を表２に示す。
【００６８】
＜評価項目＞
・さらさら感
スコア４…さらさらする
スコア３…ややさらさらする
スコア２…余りさらさらしない
スコア１…さらさらしない
・かさつきの少なさ
スコア４…かさつかない
スコア３…余りかさつかない
スコア２…ややかさつく
スコア１…かさつく
・さらさら感の持続性（塗布１時間後）
スコア４…さらさら感が持続する
スコア３…さらさら感がやや持続する
スコア２…さらさら感が余り持続しない
スコア１…さらさら感が持続しない
＜判定基準＞
平均スコア３．５〜４．０…◎
平均スコア２．５〜３．４…○
平均スコア１．５〜２．４…△
平均スコア１．０〜１．４…×
【００６９】
【表２】
【００７０】
実施例７
下記組成の水性分散液２ｇを、２ｇの８０％レーヨン／２０％ポリエチレン不織布（坪量５０ｇ／ｍ2）上にスプレーで噴霧することにより含浸させてシート状化粧料を調製した。水性分散液の含浸率は１００質量％である。得られたシート状化粧料は、さらさらし、かさつかず、また塗布１時間後もさらさら感が持続していた。
【００７１】
＜水性分散液組成＞
樹脂粉体Ｂ ５．００％
ミリスチン酸イソプロピル ２．００
ジメチルシリコーン（１０ｃｓ） ０．５０
ＫＦ−６０１５*1 ０．０５
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油*2 ０．１５
PEMULEN TR-1*3 ０．１０
トリエタノールアミン ０．１０
香料 ０．１０
エタノール １５．００
精製水 ７７．００
合計 １００．００
*1：ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 信越化学社製
*2：エマノーンＣＨ−４０ 花王社製
*3：アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 Ｎｏｖｅｏｎ ＩＮＣ．製。
【００７２】
実施例８
下記組成の水性分散液４ｇを、１．５ｇの９０％パルプ／１０％ポリエチレン不織布（坪量５０ｇ／ｍ2）上にスプレーで噴霧することにより含浸させてシート状化粧料を調製した。水性分散液の含浸率は２６７質量％である。得られたシート状化粧料は、さらさらし、かさつかず、また塗布１時間後もさらさら感が持続していた。
【００７３】
＜水性分散液組成＞
樹脂粉体Ｂの中和品 ６．００％
パルミチン酸イソプロピル ２．００
オレイン酸 ０．１０
キハダエキス ０．５０
カーボポールＥＴＤ２０２０*1 ０．１５
トリエタノールアミン ０．１５
ジブチルヒドロキシトルエン ０．０２
香料 ０．０８
エタノール ５０．００
精製水 ４１．００
合計 １００．００
*1：アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 Ｎｏｖｅｏｎ ＩＮＣ．製。
【００７４】
実施例９
下記組成の水性分散液５ｇを、２ｇの８５％パルプ／１５％ポリエチレン不織布（坪量５０ｇ／ｍ2）上にスプレーで噴霧することにより含浸させてシート状化粧料を調製した。水性分散液の含浸率は２５０質量％である。得られたシート状化粧料は、さらさらし、かさつかず、また塗布１時間後もさらさら感が持続していた。
【００７５】
＜水性分散液組成＞
樹脂粉体Ｂの中和品 ５．００％
ジカプリン酸ネオペンチルグリコール ０．５０
モノステアリン酸ポリオキシエチレン(EO＝20)ソルビタン ０．１５
ＰＥＧ４００ ０．５０
PEMULEN TR-1*1 ０．１５
炭酸ナトリウム ０．０２
香料 ０．０６
ジブチルヒドロキシトルエン ０．０２
エタノール ２５．００
精製水 ６８．６０
合計 １００．００
*1：アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 Ｎｏｖｅｏｎ ＩＮＣ．製
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する水性分散液を、シート状基材に含浸させてなるシート状化粧料。
（ａ）圧縮強度が０．７〜１０ｋｇｆ／ｍｍ2である架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粉体
（ｂ）油剤
【請求項２】
架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粉体が、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種の単量体とカルボキシル基を有する単量体とを含む単量体成分を共重合してなる請求項１記載のシート状化粧料。
【請求項３】
樹脂粉体中のカルボキシル基の中和度が１〜３０％である請求項２記載のシート状化粧料。
【請求項４】
（ａ）成分の樹脂粉体の平均粒径が１〜１０μｍである、請求項１〜３いずれかに記載のシート状化粧料。
【請求項５】
水性分散液が、更に（ｃ）成分として、高分子分散剤を含有する請求項１〜４いずれかに記載のシート状化粧料。
【請求項６】
水性分散液が、更に（ｄ）成分として、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーンを含有する請求項１〜５いずれかに記載のシート状化粧料。
【請求項１】
下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する水性分散液を、シート状基材に含浸させてなるシート状化粧料。
（ａ）圧縮強度が０．７〜１０ｋｇｆ／ｍｍ2である架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粉体
（ｂ）油剤
【請求項２】
架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粉体が、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種の単量体とカルボキシル基を有する単量体とを含む単量体成分を共重合してなる請求項１記載のシート状化粧料。
【請求項３】
樹脂粉体中のカルボキシル基の中和度が１〜３０％である請求項２記載のシート状化粧料。
【請求項４】
（ａ）成分の樹脂粉体の平均粒径が１〜１０μｍである、請求項１〜３いずれかに記載のシート状化粧料。
【請求項５】
水性分散液が、更に（ｃ）成分として、高分子分散剤を含有する請求項１〜４いずれかに記載のシート状化粧料。
【請求項６】
水性分散液が、更に（ｄ）成分として、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーンを含有する請求項１〜５いずれかに記載のシート状化粧料。
【公開番号】特開２００６−８６５９（Ｐ２００６−８６５９Ａ）
【公開日】平成１８年１月１２日（２００６．１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−５２４３１（Ｐ２００５−５２４３１）
【出願日】平成１７年２月２８日（２００５．２．２８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１月１２日（２００６．１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年２月２８日（２００５．２．２８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]