スパッタ源およびスパッタ装置ならびにこれを用いた多層膜の製造方法
【課題】
本発明は、省スペースにおいて高品質の多層膜を作成するのに適したスパッタ源およびスパッタ装置ならびにこれを用いた多層膜の製造方法に関する。より詳しくは、プラズマを効率よく電極間隙に閉じ込めることと、効率よくスパッタ粒子を取り出すことを両立した、開口幅の狭い対向型スパッタ源であって、かつ省スペースに複数組み合わせて用いることができるスパッタ源に関する。
【解決手段】
Ｖ字型に対向する電極面と、前記電極面を挟んで平行またはハの字型に対向する磁極面を有し、前記磁極面はお互いに逆極性であることを特徴とする、スパッタカソード。
本発明は、省スペースにおいて高品質の多層膜を作成するのに適したスパッタ源およびスパッタ装置ならびにこれを用いた多層膜の製造方法に関する。より詳しくは、プラズマを効率よく電極間隙に閉じ込めることと、効率よくスパッタ粒子を取り出すことを両立した、開口幅の狭い対向型スパッタ源であって、かつ省スペースに複数組み合わせて用いることができるスパッタ源に関する。
【解決手段】
Ｖ字型に対向する電極面と、前記電極面を挟んで平行またはハの字型に対向する磁極面を有し、前記磁極面はお互いに逆極性であることを特徴とする、スパッタカソード。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、省スペースにおいて高品質の多層膜を作成するのに適したスパッタ源およびスパッタ装置ならびにこれを用いた多層膜の製造方法に関する。より詳しくは、プラズマを効率よく電極間隙に閉じ込めることと、効率よくスパッタ粒子を取り出すことを両立した、開口幅の狭い対向型スパッタ源であって、かつ省スペースに複数組み合わせて用いることができるスパッタ源に関する。
【背景技術】
【０００２】
スパッタリング法は、希ガス等をプラズマ状態にして生成したイオンの衝突エネルギーによりターゲットと呼ばれる材料表面を気化し、これを基材表面へ供給することで薄膜を形成する手法の一種である。スパッタによる成膜速度を高める手段としてマグネトロンスパッタ法が広く使われているが、これはターゲット上にターゲットと平行成分を持つ磁界をレーストラック状に形成するために、磁石のＮ極とＳ極を間隔を設けて配列する必要があるため、カソード面積を小さくするには限界がある。従って、インライン型やロール・ツー・ロール型のスパッタ装置においては、広幅基材に対してカソードを基材の幅方向に長尺化することは容易であるが、基材の移動方向に狭くするには限界がある。従って、多層膜を一度の基材搬送により形成する場合には、真空チャンバーが大型化してしまい、特にロール・ツー・ロールの場合には冷却ドラムを巨大化したり、あるいは冷却ドラムを複数備えるなど、スパッタ装置が大型化してしまう問題があった。
【０００３】
また、ターゲットからスパッタされた粒子はターゲット面法線方向に対して０．６５〜０．９２ｒａｄ、すなわち３７．２度〜５２．７度付近にピークを持つ分布で放出されることが報告されている（非特許文献１）。従って、一般的な平板型膜ネトロンスパッタ源を用いた場合には、ターゲット幅よりも基材表面にスパッタされた粒子が到達する幅がかなり広くなってしまう。その結果、多層膜を形成する場合に平板型マグネトロンスパッタ源を基材に向けて複数隣接して配置すると、各ターゲットからスパッタされた粒子が混合してしまい、多層膜を作成することが困難となる問題がある。
【０００４】
一方、対向ターゲット式スパッタ源を用いれば、ターゲット面積よりも基材側にスパッタ粒子を取り出す開口幅を狭くすることが可能である。また、例えば特許文献１のようにターゲットをＶ型に対向させることにより、スパッタされた粒子の放出角度を狭くすることも可能となるため、平板マグネトロンスパッタ源を用いるよりも多層膜の形成に有利である。
【０００５】
しかし、対向ターゲット式スパッタ源では、その低ダメージ効果を利用する例は見られるが、上述の用に多層膜作成用にスパッタ粒子の放出角を狭くすることを目的とした技術は公知となっていない。また、複数の対向ターゲット式スパッタ源を隣接するための省スペース化の工夫もされていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−２８５４４５号
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】山田、他「分子動力学法によるスパッタ装置ターゲットからの放射角度分布のシミュレーション」電子情報通信学会技術研究報告．VDL，LSI設計技術（１９９５）ｐ１−５．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明では細長い成膜領域を並べて実現でき、しかも省スペースに隣接して配置できるスパッタ源を提供することを目的とする。また、このスパッタ源を用いたスパッタ装置ならびに多層膜の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題は、以下に記載する本発明によって解決される。
【００１０】
即ち、本発明に係るスパッタ源は、Ｖ字型に対向する電極面と、前記電極面を挟んで平行またはハの字型に磁極面を有したスパッタカソードを複数備え、前記それぞれの電極面を延長して重なる陵線が全て平行になる状態で前記スパッタカソードが隣り合わせて配列されているものとすることができる。ここでいうＶ字型とは、非平行で対向する状態のことであり、対向する電極面の最近接部分は接触していてもよい。または、ハの字型とは、前記Ｖ字型とは逆側が拡がって対向する状態のことである。なお、Ｖ字型に対向する電極面の中心面とハの字型に対向する磁極面の中心面とが同一面となる場合には、電極間隙の電界と磁界が均整に分布し、電極間にプラズマを閉じ込め易いのでよい。また、電極面の形状を矩形とすると広い範囲で均一にスパッタ粒子を取り出し易くなるのでよい。また、磁極面の形状は、電極面の形状を磁極面に投影した形状とすると、電極間隙の磁場分布を均整にし易いのでよい。また、各スパッタカソードは電気的に絶縁しておくと、ここに投入電力を制御できるのでよい。なお、隣り合うスパッタカソード間の電極の位置関係に関しては空間配置的には対向するものであるが、プラズマが生成されない間隙を挟んだ電極同市の位置関係については、ここでいう対向には該当しないものとする。ただし、磁極面に関してはこの限りではない。
【００１１】
また、本発明に係るスパッタ源は、隣り合うスパッタカソードの磁極面が逆極性で対向しているものとすることができる。上記のスパッタカソードの配列方法としては、隣り合うスパッタカソードの磁極面が同極性の場合と逆極性の場合の２通りある。隣り合うスパッタカソードの磁極面を同極性とする場合には、各スパッタカソードの磁界が隣り合うスパッタカソードの磁界を弱めないように、各スパッタカソードの磁石を磁性体ヨークで閉ループを作るようにする必要があるため、各スパッタカソードの中心間隔が広くなるので好ましくない。一方、隣り合うスパッタカソードの磁極面を逆極性とする場合には、隣り合うスパッタカソードの磁界同士が強め合うので、各スパッタカソードの中心間隔を近づけられるのでよい。また、この場合、複数隣り合うスパッタカソードの両端の外側の磁極面同士を磁性体ヨークで繋ぐと、両端のスパッタカソードの磁界強度低下を抑制できるのでよい。
【００１２】
また、本発明に係るスパッタ源は、対向する電極面の成す各角度が３０度〜１２０度の範囲とすることができる。前記角度を３０度よりも小さくすると、スパッタ粒子を対向する電極間から取り出す効率が低くなるので、３０度以上とするのがよい。また、本発明では４５度以上として電極面で挟まれる空間の磁場は歪められないため、プラズマを電極間に効率よく閉じ込めることができる。ただし、１２０度よりも大きくすると、ターゲットから反跳する高エネルギー粒子が基板に入射し易くなるため、１２０度以下とするのがよい。好ましくは、３０度〜９０度の範囲がよい。
【００１３】
また、本発明に係るスパッタ源は、対向する磁極面の成す各角度が無限大〜−３０度の範囲とすることができる。角度が無限大とは平行を意味する。角度のマイナスは、平行に対して電極面の成す角とは逆向きであることを示す。磁極面の成す角度を無限大とすることで磁束が電極間の外側に拡がろうとする磁束を抑制できるのでよい。また、マイナス方向に角度を持たせると、より磁束を電極間に閉じ込め易くなるのでよい。ただし、−３０度よりも大きくすると電極間隙の磁束密度が均整で無くなるので、−３０度以下とするのがよい。
【００１４】
また、本発明に係るスパッタ源は、対向する電極面に挟まれる空間における磁束密度が０．０３Ｔ以上とすることができる。本発明においては、磁極は電極面を挟んで配置されるため、磁力線は電極間を貫いて存在する。磁束密度は、電極間隙の中間付近が最も小さい値となるが、この最小値を０．０３Ｔ以上とすると、ターゲットから放出された電子がこの磁束に巻き付くように補足されるため、電極間のプラズマ密度を高められるとともにプラズマを閉じ込め易くなるのでよい。
【００１５】
また、本発明に係るスパッタ源は、対向する電極面同士の距離が１００ｍｍ以下とすることができる。ここでいう電極面同士の距離とは２つの電極面による最大間隙のことである。すなわち、Ｖ型に配置された電極面の広く開口した側の電極面間隙を１００ｍｍ以下とすることができる。本発明では２つの磁極面で挟まれる領域内に電極面を納めることが可能であるため、カソード構造をコンパクトにし易い。また。磁束密度が電極間距離に異存しないため、電極面の狭い開口側は接触させることも可能である。すなわち、電極面を文字通りのＶ型配置とすることが可能である。従って、電極面の開口側の間隙を１００ｍｍ以下としても電極面が成す角度を３０度以上にすることが可能である。電極面同士の距離は１０ｍｍ以上とした方が、電極面にターゲットを配置しても電極間でプラズマを安定して生成し易いのでよい。好ましくは、３０ｍｍ〜８０ｍｍとすると対向する磁極面の間隙も狭くでき、電極間隙の磁束密度を高くし易いのでよい。
【００１６】
また、本発明に係るスパッタ源は、電極面の長手方向の長さが３００ｍｍ以上とすることができる。電極面同士の距離を小さくしかつ電極面の長手方向の長さを長くすることにより、電極が対向しない側方に放出されるスパッタ粒子の比率を小さくできるのでよい。また、電極長さが３００ｍｍ以上あると、スパッタカソードに対して基材を相対的に移動させながら大面積に成膜できるのでよい。また、電極面同士の距離を５０ｍｍ以下かつ電極長さ１０００ｍｍ以上とすると、比較的コンパクトなライン状の対向型スパッタカソードを実現することができる。このライン状の対向型スパッタカソードを複数並べ、基板を相対的に移動させながら成膜することにより、比較的小スペースで多層膜を作製し易くなるのでよい。
【００１７】
また、本発明に係るスパッタ源は、対向する電極面が同一金属ブロックの一部とすることができる。本発明では電極面の最近接部を接触させることができるので、対向する電極面は同電位でもよく、同一金属ブロック上にＶ字型の溝状に電極面を形成することができる。これにより、１カソードにつき給電や冷却などの機構を１組とすることができ、従来の対向型スパッタカソードよりも構造を簡易かつコンパクトにすることができるのでよい。また、断面が台形の平板ターゲットを前記Ｖ字型の溝状電極面に配置することでターゲットを容易に配置できるのでよい。
【００１８】
本発明に係るスパッタ装置は、真空に排気可能な同一空間に、基材を一定方向に一定速さで搬送可能な基材支持機構と、前記基材支持機構に向けてスパッタ粒子を供給するように配置された請求項１〜７のいずれかに記載のスパッタ源とを備えることができる。
スパッタ源を構成する各カソードには各々独立して電力供給用の電源を接続すると、多層膜などを作成する場合に各層の厚みを制御し易いのでよい。また、各カソードの間に各ターゲットからのスパッタ粒子が基材表面で混合することを抑制する隔壁を備えると、多層膜を作成する場合に界面構造を明確にできるのでよい。なお、この場合の隔壁は各カソードと基材との間の空間をできるだけ隔てるのが好ましいが、移動する基材との間には隙間を持たせても良い。
【００１９】
本発明に係る多層膜の製造方法は、前記のスパッタ装置を用いて、一度の基材搬送で６層以上の多層膜を形成することができる。スパッタ法では、スパッタ源周辺に溜まる汚れが基材表面に落下することを抑制するため、基材成膜面を鉛直または下向きにする場合が多い。基材がガラスの様に比較的剛性が高い場合は、基材成膜面の端部を保持して搬送しながら成膜することは可能ではあるが、支持の間隔が１ｍ以上になると基材自重によるたわみが顕著になり、搬送不良や破損に繋がる恐れがある。一方、基材がシートや箔のように柔軟な場合には、ドラムに成膜面とは逆の面を接触させて把持し搬送することにより、成膜面をスパッタ源に露出させて成膜することができる。ドラムの直径を大きくすることにより、成膜面を長くすることは可能であるが、ドラムの直径が２ｍを超えるとスパッタ装置が巨大化し、回転軸の耐久性や精度を維持するのが困難となるのでよくない。また、人の身長を大きく上回る装置では作業が困難となり落下などの危険性も高まるので好ましくない。一般には直径１ｍ程度のドラムを２台備え、各ドラムにスパッタカソードを４〜５台配置することで対処されているが、２つのドラム間に基材を渡すためには、成膜面に搬送ロールが接触してしまい、キズや汚れの原因となってしまうので良くない。また、従来のスパッタカソードでは小型化が困難なため、１つのドラムに対して５台以上のカソードを配置することは困難であったが、本発明ではカソードを小型するとともに、スパッタ粒子の放出角を小さくすることができるため、狭い空間でもスパッタ粒子の混合を抑制して多層膜を成膜することが容易に可能となる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のスパッタカソードは、一方がＶ字型に開いた対向型カソードと平行磁場を組み合わせることにより、高いスパッタ粒子取り出し効率と、プラズマ閉じ込め効果による低ダメージ化を実現することができる。また、対向電極面を１ブロック化することで小型化が図れるため、既存のスパッタ装置のスパッタカソードを本発明のスパッタカソードに交換することも容易となる。さらに、スパッタ粒子の放出角を基材に向けて狭く絞ることができるため、比較的狭い空間においてもスパッタ粒子の混合を抑制して界面の明瞭な多層膜を作成できる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明のスパッタ源の磁力線を説明する図。
【図２】本発明のスパッタ源の磁束密度を説明する図。
【図３】実施例１のスパッタ源を説明する図。
【図４】実施例１のスパッタ源を説明する図。
【図５】実施例２のスパッタ源を説明する図。
【図６】実施例３のスパッタ源を説明する図。
【図７】実施例４のスパッタ装置を説明する図。
【図８】比較例のスパッタ源を説明する図。
【図９】比較例のスパッタ源を説明する図。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下に本発明の実施形態について説明する。図１に本発明によるスパッタ源の断面構造と磁界シミュレーション結果の一例を示す。Ｖ字型に配置された非磁性の電極面を持つ電極１と、それを挟んでＮ極とＳ極が正対して配置された磁石２、および磁石の正対していない磁極同士が磁性体ヨーク３で繋がれている。また、電極１のＶ字型の溝には非磁性のターゲット材料５が設置されている。電極間のＶ字角度は６０度、電極のＶ字型の溝深さは５０ｍｍ、ターゲット５の厚みは１０ｍｍである。従って、ターゲット５のＶ字型の溝深さは約２８．３ｍｍである。また、磁石２は希土類計磁石などの強力なものがよい。図１では保磁力５００ｋＡ／ｍのネオジウム磁石が６８ｍｍ離れて対向している。磁石２の磁極間厚みは１０ｍｍである。磁石２は電極１と電気的に絶縁されていてもよいが、電極１と接しているほうが冷却された電極１との伝熱により冷却され易いのでよい。磁石１同士を繋ぐ磁性体ヨーク３は軟鉄などの透磁率の高い材料が好ましいが、ここでは耐食性なども考慮し比透磁率５０００のＳＵＳ４３０としている。磁性体ヨーク３の厚みは５ｍｍ以上とすると漏れ磁束が少なくなるのでよい。磁極面から出る磁力線４は対向する磁極に向かって伸びており、電極間隙の磁束密度はほぼ平行かつ等間隔になっている。また、電極端面から伸びる磁束密度は上方に膨らんでいるが、電極面から出てターゲット５を貫く磁束はさほど電極間隙からはみ出していない。すなわち、プラズマを電極間隙に閉じ込めつつ、スパッタ粒子を図１上方のターゲット開口側に効率よく取り出すことが可能となっている。
【００２３】
図２に図１の電極間隙中心の磁束密度の計算結果を示す。グラフ縦軸は磁束密度、横軸は図１におけるターゲット５のＶ字型の溝の底部分から図上方への距離である。Ｖ字型の溝の底での磁束密度は０．３Ｔで、約７ｍｍ上方で最大約０．３２Ｔとなり、Ｖ字型の溝の最上部の２８ｍｍ地点では０．２７Ｔである。この様に、電極間隙の磁束密度はほぼ均一であり、電極間隙に閉じ込められるプラズマ密度を均一化することができるため、ターゲット５を均一にスパッタし易くなる。
【００２４】
なお、本発明のスパッタカソードは、上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内であれば種々の変更は可能である。
【実施例１】
【００２５】
図３に、本発明を用いたスパッタ源の断面構造および磁界シミュレーション結果の一例を示す。磁石２は電極１の対向する電極面とは逆側、すなわち図の下側にそれぞれ１０．５度開いている。この磁石配置により、磁力線は図の下側に押し下げられる形となり、図上方すなわちスパッタ粒子が取り出される方向に拡がるのを抑制できている。
【００２６】
図４に、図３の電極間隙中心の磁束密度の計算結果を示す。グラフ縦軸は磁束密度、横軸は図３におけるターゲット５のＶ字型の溝の底部分から図上方への距離である。Ｖ字型の溝の底での磁束密度は０．２５Ｔで、約１０ｍｍ上方で最大約０．２８Ｔとなり、Ｖ字型の溝の最上部の２８ｍｍ地点では０．２３Ｔである。この様に、電極間隙の磁束密度は図２に示した磁石２を平行に正対させた場合よりも図下側への偏りが緩和されている。すなわち、電極間隙に閉じ込められるプラズマ密度をより均一化することができるため、ターゲット５をより均一にスパッタし易くなる。
【実施例２】
【００２７】
図５に、本発明を用いたスパッタ源の断面構造および磁界シミュレーション結果の一例を示す。同一断面構造のカソードが３台配置されており、それぞれＶ字型の電極面を持つ電極１の下部には磁石２が配置され、磁石２を挟んで磁性体ヨーク３がＶ字型の電極面を挟んで対向配置されている。磁性体ヨーク３の磁極面は電極面のＶ字型に対してハの字型に対向配置している。また、電極面の上にはターゲット５が配置されている。磁石２の極性は同一方向を向いており、磁力線の一部は３つのカソードを繋ぐ磁気回路を形成していることがわかる。２つの電極間隙は電気的に絶縁されており、異なる電力を投入可能になっている。
【実施例３】
【００２８】
図６に、本発明を用いたスパッタ源の具体的な構造の外観図の一例を示す。なお、説明のためシールド７の手前側半分は記載していない。電極は一体型の銅ブロックであり、Ｖ字型の溝が対向する電極面となっている。ターゲット５は台形型断面をしており、銅ブロックのＶ字型の溝にＶ字型に組み合わされて設置されている。ターゲット５は電極１のＶ字型の溝とターゲット固定治具６とで挟まれている。また、ターゲット５と電極１との間にはカーボンシートが挟まれており熱伝達を高めてある。また、ターゲット５とターゲット固定治具６との間にもカーボンシートを挟んで摺動性を確保し、ターゲットの熱膨張による応力を開放し易くしてある。磁石２は電極１の下部に配置され、厚み１０ｍｍ×磁極方向長さ３０ｍｍ×幅２０ｍｍ、保磁力５００ｋＡ／ｍのネオジウム系磁石を５０個配置してある。また、磁石２を挟んで磁性体ヨーク３が配置され、電極１の電極面を磁束が貫く用に磁極が対向している。ターゲット５の対向角は６０度で、ターゲット間の最大開口幅は４０ｍｍである。磁性体ヨーク３は比透磁率５０００のＳＵＳ４３０で厚みは１０ｍｍである。シールド７を含むスパッタ源全体の寸法は、高さ８６ｍｍ、幅１０８ｍｍ、長さ１０００ｍｍである。なお、図には示していないが、電極１には冷媒を流すための冷却孔を設けても良い。
【実施例４】
【００２９】
図７に、本発明を用いた巻き取り式スパッタ装置の構造の一例を示す。真空容器９の内部に冷却可能な搬送ドラム１０、基材繰り出し機構１１、基材巻き取り機構１２、スパッタ源１３を備える。スパッタ源１３は１３台のカソードから成り、いずれも搬送ドラムに向けて所望の距離を隔てて配置されている。また、各スパッタカソードの間にはスパッタ粒子の混合を抑制する隔壁が備えられている。また、各スパッタカソードにはそれぞれ独立してプラズマ点灯用の電源１４が接続されている。この様に、基材が繰り出されてから巻き取られるまでの間に、基材の成膜面には何も接触することなく一度に１３層の多層膜を形成できるようになっている。
【比較例】
【００３０】
図８に、従来技術によるＶ字型対向ターゲットの磁界解析結果を示す。磁石２が電極１の背面接して電極１と平行に配置されていることと、これに合わせて磁性体ヨーク３の形状が異なる以外は図1と同条件である。電極間隙の磁力線４はＶ字型の溝の下部で密になり、いずれも上部に向かって弧を描いて湾曲しているとともに、電極上部を貫く磁力線４は電極間隙の外に大きくはみ出している。
【００３１】
図９に、図１０の電極間隙中心の磁束密度の計算結果を示す。グラフ縦軸は磁束密度、横軸は図７におけるターゲット５のＶ字型の溝の底部分から図上方への距離である。Ｖ字型の溝の底での磁束密度は０．８２Ｔで、上方に向かうに従って減少し、Ｖ字型の溝の最上部の２８ｍｍ地点では０．３６Ｔである。図２と比較するとグラフの傾きが大きく、電極間隙の磁束密度に偏りが大きいことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００３２】
本発明のスパッタカソードは、成膜される膜へのダメージ低減と、スパッタ粒子の取り出し効率の向上を両立した実用性の高いスパッタカソードを提供する。また、構造をシンプルにすることができるため、真空装置内へスパッタカソードを複数設置することが容易となる。従って、高品質透明電極、ガスバリアフィルム、太陽電池および光学フィルタなどの多層膜の製造を容易にすることができる。
【符号の説明】
【００３３】
1 : 電極
2 : 磁石
3 : 磁性体ヨーク
4 : 磁力線
5 : ターゲット
6 : ターゲット固定治具
7 : シールド
8 : 冷却孔
9 : 真空容器
10 : 搬送ドラム
11 : 基材繰り出し機構
12 : 基材巻き取り機構
13 : スパッタ源
14 : 電源
【技術分野】
【０００１】
本発明は、省スペースにおいて高品質の多層膜を作成するのに適したスパッタ源およびスパッタ装置ならびにこれを用いた多層膜の製造方法に関する。より詳しくは、プラズマを効率よく電極間隙に閉じ込めることと、効率よくスパッタ粒子を取り出すことを両立した、開口幅の狭い対向型スパッタ源であって、かつ省スペースに複数組み合わせて用いることができるスパッタ源に関する。
【背景技術】
【０００２】
スパッタリング法は、希ガス等をプラズマ状態にして生成したイオンの衝突エネルギーによりターゲットと呼ばれる材料表面を気化し、これを基材表面へ供給することで薄膜を形成する手法の一種である。スパッタによる成膜速度を高める手段としてマグネトロンスパッタ法が広く使われているが、これはターゲット上にターゲットと平行成分を持つ磁界をレーストラック状に形成するために、磁石のＮ極とＳ極を間隔を設けて配列する必要があるため、カソード面積を小さくするには限界がある。従って、インライン型やロール・ツー・ロール型のスパッタ装置においては、広幅基材に対してカソードを基材の幅方向に長尺化することは容易であるが、基材の移動方向に狭くするには限界がある。従って、多層膜を一度の基材搬送により形成する場合には、真空チャンバーが大型化してしまい、特にロール・ツー・ロールの場合には冷却ドラムを巨大化したり、あるいは冷却ドラムを複数備えるなど、スパッタ装置が大型化してしまう問題があった。
【０００３】
また、ターゲットからスパッタされた粒子はターゲット面法線方向に対して０．６５〜０．９２ｒａｄ、すなわち３７．２度〜５２．７度付近にピークを持つ分布で放出されることが報告されている（非特許文献１）。従って、一般的な平板型膜ネトロンスパッタ源を用いた場合には、ターゲット幅よりも基材表面にスパッタされた粒子が到達する幅がかなり広くなってしまう。その結果、多層膜を形成する場合に平板型マグネトロンスパッタ源を基材に向けて複数隣接して配置すると、各ターゲットからスパッタされた粒子が混合してしまい、多層膜を作成することが困難となる問題がある。
【０００４】
一方、対向ターゲット式スパッタ源を用いれば、ターゲット面積よりも基材側にスパッタ粒子を取り出す開口幅を狭くすることが可能である。また、例えば特許文献１のようにターゲットをＶ型に対向させることにより、スパッタされた粒子の放出角度を狭くすることも可能となるため、平板マグネトロンスパッタ源を用いるよりも多層膜の形成に有利である。
【０００５】
しかし、対向ターゲット式スパッタ源では、その低ダメージ効果を利用する例は見られるが、上述の用に多層膜作成用にスパッタ粒子の放出角を狭くすることを目的とした技術は公知となっていない。また、複数の対向ターゲット式スパッタ源を隣接するための省スペース化の工夫もされていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−２８５４４５号
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】山田、他「分子動力学法によるスパッタ装置ターゲットからの放射角度分布のシミュレーション」電子情報通信学会技術研究報告．VDL，LSI設計技術（１９９５）ｐ１−５．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明では細長い成膜領域を並べて実現でき、しかも省スペースに隣接して配置できるスパッタ源を提供することを目的とする。また、このスパッタ源を用いたスパッタ装置ならびに多層膜の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題は、以下に記載する本発明によって解決される。
【００１０】
即ち、本発明に係るスパッタ源は、Ｖ字型に対向する電極面と、前記電極面を挟んで平行またはハの字型に磁極面を有したスパッタカソードを複数備え、前記それぞれの電極面を延長して重なる陵線が全て平行になる状態で前記スパッタカソードが隣り合わせて配列されているものとすることができる。ここでいうＶ字型とは、非平行で対向する状態のことであり、対向する電極面の最近接部分は接触していてもよい。または、ハの字型とは、前記Ｖ字型とは逆側が拡がって対向する状態のことである。なお、Ｖ字型に対向する電極面の中心面とハの字型に対向する磁極面の中心面とが同一面となる場合には、電極間隙の電界と磁界が均整に分布し、電極間にプラズマを閉じ込め易いのでよい。また、電極面の形状を矩形とすると広い範囲で均一にスパッタ粒子を取り出し易くなるのでよい。また、磁極面の形状は、電極面の形状を磁極面に投影した形状とすると、電極間隙の磁場分布を均整にし易いのでよい。また、各スパッタカソードは電気的に絶縁しておくと、ここに投入電力を制御できるのでよい。なお、隣り合うスパッタカソード間の電極の位置関係に関しては空間配置的には対向するものであるが、プラズマが生成されない間隙を挟んだ電極同市の位置関係については、ここでいう対向には該当しないものとする。ただし、磁極面に関してはこの限りではない。
【００１１】
また、本発明に係るスパッタ源は、隣り合うスパッタカソードの磁極面が逆極性で対向しているものとすることができる。上記のスパッタカソードの配列方法としては、隣り合うスパッタカソードの磁極面が同極性の場合と逆極性の場合の２通りある。隣り合うスパッタカソードの磁極面を同極性とする場合には、各スパッタカソードの磁界が隣り合うスパッタカソードの磁界を弱めないように、各スパッタカソードの磁石を磁性体ヨークで閉ループを作るようにする必要があるため、各スパッタカソードの中心間隔が広くなるので好ましくない。一方、隣り合うスパッタカソードの磁極面を逆極性とする場合には、隣り合うスパッタカソードの磁界同士が強め合うので、各スパッタカソードの中心間隔を近づけられるのでよい。また、この場合、複数隣り合うスパッタカソードの両端の外側の磁極面同士を磁性体ヨークで繋ぐと、両端のスパッタカソードの磁界強度低下を抑制できるのでよい。
【００１２】
また、本発明に係るスパッタ源は、対向する電極面の成す各角度が３０度〜１２０度の範囲とすることができる。前記角度を３０度よりも小さくすると、スパッタ粒子を対向する電極間から取り出す効率が低くなるので、３０度以上とするのがよい。また、本発明では４５度以上として電極面で挟まれる空間の磁場は歪められないため、プラズマを電極間に効率よく閉じ込めることができる。ただし、１２０度よりも大きくすると、ターゲットから反跳する高エネルギー粒子が基板に入射し易くなるため、１２０度以下とするのがよい。好ましくは、３０度〜９０度の範囲がよい。
【００１３】
また、本発明に係るスパッタ源は、対向する磁極面の成す各角度が無限大〜−３０度の範囲とすることができる。角度が無限大とは平行を意味する。角度のマイナスは、平行に対して電極面の成す角とは逆向きであることを示す。磁極面の成す角度を無限大とすることで磁束が電極間の外側に拡がろうとする磁束を抑制できるのでよい。また、マイナス方向に角度を持たせると、より磁束を電極間に閉じ込め易くなるのでよい。ただし、−３０度よりも大きくすると電極間隙の磁束密度が均整で無くなるので、−３０度以下とするのがよい。
【００１４】
また、本発明に係るスパッタ源は、対向する電極面に挟まれる空間における磁束密度が０．０３Ｔ以上とすることができる。本発明においては、磁極は電極面を挟んで配置されるため、磁力線は電極間を貫いて存在する。磁束密度は、電極間隙の中間付近が最も小さい値となるが、この最小値を０．０３Ｔ以上とすると、ターゲットから放出された電子がこの磁束に巻き付くように補足されるため、電極間のプラズマ密度を高められるとともにプラズマを閉じ込め易くなるのでよい。
【００１５】
また、本発明に係るスパッタ源は、対向する電極面同士の距離が１００ｍｍ以下とすることができる。ここでいう電極面同士の距離とは２つの電極面による最大間隙のことである。すなわち、Ｖ型に配置された電極面の広く開口した側の電極面間隙を１００ｍｍ以下とすることができる。本発明では２つの磁極面で挟まれる領域内に電極面を納めることが可能であるため、カソード構造をコンパクトにし易い。また。磁束密度が電極間距離に異存しないため、電極面の狭い開口側は接触させることも可能である。すなわち、電極面を文字通りのＶ型配置とすることが可能である。従って、電極面の開口側の間隙を１００ｍｍ以下としても電極面が成す角度を３０度以上にすることが可能である。電極面同士の距離は１０ｍｍ以上とした方が、電極面にターゲットを配置しても電極間でプラズマを安定して生成し易いのでよい。好ましくは、３０ｍｍ〜８０ｍｍとすると対向する磁極面の間隙も狭くでき、電極間隙の磁束密度を高くし易いのでよい。
【００１６】
また、本発明に係るスパッタ源は、電極面の長手方向の長さが３００ｍｍ以上とすることができる。電極面同士の距離を小さくしかつ電極面の長手方向の長さを長くすることにより、電極が対向しない側方に放出されるスパッタ粒子の比率を小さくできるのでよい。また、電極長さが３００ｍｍ以上あると、スパッタカソードに対して基材を相対的に移動させながら大面積に成膜できるのでよい。また、電極面同士の距離を５０ｍｍ以下かつ電極長さ１０００ｍｍ以上とすると、比較的コンパクトなライン状の対向型スパッタカソードを実現することができる。このライン状の対向型スパッタカソードを複数並べ、基板を相対的に移動させながら成膜することにより、比較的小スペースで多層膜を作製し易くなるのでよい。
【００１７】
また、本発明に係るスパッタ源は、対向する電極面が同一金属ブロックの一部とすることができる。本発明では電極面の最近接部を接触させることができるので、対向する電極面は同電位でもよく、同一金属ブロック上にＶ字型の溝状に電極面を形成することができる。これにより、１カソードにつき給電や冷却などの機構を１組とすることができ、従来の対向型スパッタカソードよりも構造を簡易かつコンパクトにすることができるのでよい。また、断面が台形の平板ターゲットを前記Ｖ字型の溝状電極面に配置することでターゲットを容易に配置できるのでよい。
【００１８】
本発明に係るスパッタ装置は、真空に排気可能な同一空間に、基材を一定方向に一定速さで搬送可能な基材支持機構と、前記基材支持機構に向けてスパッタ粒子を供給するように配置された請求項１〜７のいずれかに記載のスパッタ源とを備えることができる。
スパッタ源を構成する各カソードには各々独立して電力供給用の電源を接続すると、多層膜などを作成する場合に各層の厚みを制御し易いのでよい。また、各カソードの間に各ターゲットからのスパッタ粒子が基材表面で混合することを抑制する隔壁を備えると、多層膜を作成する場合に界面構造を明確にできるのでよい。なお、この場合の隔壁は各カソードと基材との間の空間をできるだけ隔てるのが好ましいが、移動する基材との間には隙間を持たせても良い。
【００１９】
本発明に係る多層膜の製造方法は、前記のスパッタ装置を用いて、一度の基材搬送で６層以上の多層膜を形成することができる。スパッタ法では、スパッタ源周辺に溜まる汚れが基材表面に落下することを抑制するため、基材成膜面を鉛直または下向きにする場合が多い。基材がガラスの様に比較的剛性が高い場合は、基材成膜面の端部を保持して搬送しながら成膜することは可能ではあるが、支持の間隔が１ｍ以上になると基材自重によるたわみが顕著になり、搬送不良や破損に繋がる恐れがある。一方、基材がシートや箔のように柔軟な場合には、ドラムに成膜面とは逆の面を接触させて把持し搬送することにより、成膜面をスパッタ源に露出させて成膜することができる。ドラムの直径を大きくすることにより、成膜面を長くすることは可能であるが、ドラムの直径が２ｍを超えるとスパッタ装置が巨大化し、回転軸の耐久性や精度を維持するのが困難となるのでよくない。また、人の身長を大きく上回る装置では作業が困難となり落下などの危険性も高まるので好ましくない。一般には直径１ｍ程度のドラムを２台備え、各ドラムにスパッタカソードを４〜５台配置することで対処されているが、２つのドラム間に基材を渡すためには、成膜面に搬送ロールが接触してしまい、キズや汚れの原因となってしまうので良くない。また、従来のスパッタカソードでは小型化が困難なため、１つのドラムに対して５台以上のカソードを配置することは困難であったが、本発明ではカソードを小型するとともに、スパッタ粒子の放出角を小さくすることができるため、狭い空間でもスパッタ粒子の混合を抑制して多層膜を成膜することが容易に可能となる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のスパッタカソードは、一方がＶ字型に開いた対向型カソードと平行磁場を組み合わせることにより、高いスパッタ粒子取り出し効率と、プラズマ閉じ込め効果による低ダメージ化を実現することができる。また、対向電極面を１ブロック化することで小型化が図れるため、既存のスパッタ装置のスパッタカソードを本発明のスパッタカソードに交換することも容易となる。さらに、スパッタ粒子の放出角を基材に向けて狭く絞ることができるため、比較的狭い空間においてもスパッタ粒子の混合を抑制して界面の明瞭な多層膜を作成できる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明のスパッタ源の磁力線を説明する図。
【図２】本発明のスパッタ源の磁束密度を説明する図。
【図３】実施例１のスパッタ源を説明する図。
【図４】実施例１のスパッタ源を説明する図。
【図５】実施例２のスパッタ源を説明する図。
【図６】実施例３のスパッタ源を説明する図。
【図７】実施例４のスパッタ装置を説明する図。
【図８】比較例のスパッタ源を説明する図。
【図９】比較例のスパッタ源を説明する図。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下に本発明の実施形態について説明する。図１に本発明によるスパッタ源の断面構造と磁界シミュレーション結果の一例を示す。Ｖ字型に配置された非磁性の電極面を持つ電極１と、それを挟んでＮ極とＳ極が正対して配置された磁石２、および磁石の正対していない磁極同士が磁性体ヨーク３で繋がれている。また、電極１のＶ字型の溝には非磁性のターゲット材料５が設置されている。電極間のＶ字角度は６０度、電極のＶ字型の溝深さは５０ｍｍ、ターゲット５の厚みは１０ｍｍである。従って、ターゲット５のＶ字型の溝深さは約２８．３ｍｍである。また、磁石２は希土類計磁石などの強力なものがよい。図１では保磁力５００ｋＡ／ｍのネオジウム磁石が６８ｍｍ離れて対向している。磁石２の磁極間厚みは１０ｍｍである。磁石２は電極１と電気的に絶縁されていてもよいが、電極１と接しているほうが冷却された電極１との伝熱により冷却され易いのでよい。磁石１同士を繋ぐ磁性体ヨーク３は軟鉄などの透磁率の高い材料が好ましいが、ここでは耐食性なども考慮し比透磁率５０００のＳＵＳ４３０としている。磁性体ヨーク３の厚みは５ｍｍ以上とすると漏れ磁束が少なくなるのでよい。磁極面から出る磁力線４は対向する磁極に向かって伸びており、電極間隙の磁束密度はほぼ平行かつ等間隔になっている。また、電極端面から伸びる磁束密度は上方に膨らんでいるが、電極面から出てターゲット５を貫く磁束はさほど電極間隙からはみ出していない。すなわち、プラズマを電極間隙に閉じ込めつつ、スパッタ粒子を図１上方のターゲット開口側に効率よく取り出すことが可能となっている。
【００２３】
図２に図１の電極間隙中心の磁束密度の計算結果を示す。グラフ縦軸は磁束密度、横軸は図１におけるターゲット５のＶ字型の溝の底部分から図上方への距離である。Ｖ字型の溝の底での磁束密度は０．３Ｔで、約７ｍｍ上方で最大約０．３２Ｔとなり、Ｖ字型の溝の最上部の２８ｍｍ地点では０．２７Ｔである。この様に、電極間隙の磁束密度はほぼ均一であり、電極間隙に閉じ込められるプラズマ密度を均一化することができるため、ターゲット５を均一にスパッタし易くなる。
【００２４】
なお、本発明のスパッタカソードは、上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内であれば種々の変更は可能である。
【実施例１】
【００２５】
図３に、本発明を用いたスパッタ源の断面構造および磁界シミュレーション結果の一例を示す。磁石２は電極１の対向する電極面とは逆側、すなわち図の下側にそれぞれ１０．５度開いている。この磁石配置により、磁力線は図の下側に押し下げられる形となり、図上方すなわちスパッタ粒子が取り出される方向に拡がるのを抑制できている。
【００２６】
図４に、図３の電極間隙中心の磁束密度の計算結果を示す。グラフ縦軸は磁束密度、横軸は図３におけるターゲット５のＶ字型の溝の底部分から図上方への距離である。Ｖ字型の溝の底での磁束密度は０．２５Ｔで、約１０ｍｍ上方で最大約０．２８Ｔとなり、Ｖ字型の溝の最上部の２８ｍｍ地点では０．２３Ｔである。この様に、電極間隙の磁束密度は図２に示した磁石２を平行に正対させた場合よりも図下側への偏りが緩和されている。すなわち、電極間隙に閉じ込められるプラズマ密度をより均一化することができるため、ターゲット５をより均一にスパッタし易くなる。
【実施例２】
【００２７】
図５に、本発明を用いたスパッタ源の断面構造および磁界シミュレーション結果の一例を示す。同一断面構造のカソードが３台配置されており、それぞれＶ字型の電極面を持つ電極１の下部には磁石２が配置され、磁石２を挟んで磁性体ヨーク３がＶ字型の電極面を挟んで対向配置されている。磁性体ヨーク３の磁極面は電極面のＶ字型に対してハの字型に対向配置している。また、電極面の上にはターゲット５が配置されている。磁石２の極性は同一方向を向いており、磁力線の一部は３つのカソードを繋ぐ磁気回路を形成していることがわかる。２つの電極間隙は電気的に絶縁されており、異なる電力を投入可能になっている。
【実施例３】
【００２８】
図６に、本発明を用いたスパッタ源の具体的な構造の外観図の一例を示す。なお、説明のためシールド７の手前側半分は記載していない。電極は一体型の銅ブロックであり、Ｖ字型の溝が対向する電極面となっている。ターゲット５は台形型断面をしており、銅ブロックのＶ字型の溝にＶ字型に組み合わされて設置されている。ターゲット５は電極１のＶ字型の溝とターゲット固定治具６とで挟まれている。また、ターゲット５と電極１との間にはカーボンシートが挟まれており熱伝達を高めてある。また、ターゲット５とターゲット固定治具６との間にもカーボンシートを挟んで摺動性を確保し、ターゲットの熱膨張による応力を開放し易くしてある。磁石２は電極１の下部に配置され、厚み１０ｍｍ×磁極方向長さ３０ｍｍ×幅２０ｍｍ、保磁力５００ｋＡ／ｍのネオジウム系磁石を５０個配置してある。また、磁石２を挟んで磁性体ヨーク３が配置され、電極１の電極面を磁束が貫く用に磁極が対向している。ターゲット５の対向角は６０度で、ターゲット間の最大開口幅は４０ｍｍである。磁性体ヨーク３は比透磁率５０００のＳＵＳ４３０で厚みは１０ｍｍである。シールド７を含むスパッタ源全体の寸法は、高さ８６ｍｍ、幅１０８ｍｍ、長さ１０００ｍｍである。なお、図には示していないが、電極１には冷媒を流すための冷却孔を設けても良い。
【実施例４】
【００２９】
図７に、本発明を用いた巻き取り式スパッタ装置の構造の一例を示す。真空容器９の内部に冷却可能な搬送ドラム１０、基材繰り出し機構１１、基材巻き取り機構１２、スパッタ源１３を備える。スパッタ源１３は１３台のカソードから成り、いずれも搬送ドラムに向けて所望の距離を隔てて配置されている。また、各スパッタカソードの間にはスパッタ粒子の混合を抑制する隔壁が備えられている。また、各スパッタカソードにはそれぞれ独立してプラズマ点灯用の電源１４が接続されている。この様に、基材が繰り出されてから巻き取られるまでの間に、基材の成膜面には何も接触することなく一度に１３層の多層膜を形成できるようになっている。
【比較例】
【００３０】
図８に、従来技術によるＶ字型対向ターゲットの磁界解析結果を示す。磁石２が電極１の背面接して電極１と平行に配置されていることと、これに合わせて磁性体ヨーク３の形状が異なる以外は図1と同条件である。電極間隙の磁力線４はＶ字型の溝の下部で密になり、いずれも上部に向かって弧を描いて湾曲しているとともに、電極上部を貫く磁力線４は電極間隙の外に大きくはみ出している。
【００３１】
図９に、図１０の電極間隙中心の磁束密度の計算結果を示す。グラフ縦軸は磁束密度、横軸は図７におけるターゲット５のＶ字型の溝の底部分から図上方への距離である。Ｖ字型の溝の底での磁束密度は０．８２Ｔで、上方に向かうに従って減少し、Ｖ字型の溝の最上部の２８ｍｍ地点では０．３６Ｔである。図２と比較するとグラフの傾きが大きく、電極間隙の磁束密度に偏りが大きいことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００３２】
本発明のスパッタカソードは、成膜される膜へのダメージ低減と、スパッタ粒子の取り出し効率の向上を両立した実用性の高いスパッタカソードを提供する。また、構造をシンプルにすることができるため、真空装置内へスパッタカソードを複数設置することが容易となる。従って、高品質透明電極、ガスバリアフィルム、太陽電池および光学フィルタなどの多層膜の製造を容易にすることができる。
【符号の説明】
【００３３】
1 : 電極
2 : 磁石
3 : 磁性体ヨーク
4 : 磁力線
5 : ターゲット
6 : ターゲット固定治具
7 : シールド
8 : 冷却孔
9 : 真空容器
10 : 搬送ドラム
11 : 基材繰り出し機構
12 : 基材巻き取り機構
13 : スパッタ源
14 : 電源
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｖ字型に対向する電極面と、前記電極面を挟んで平行またはハの字型に磁極面を有したスパッタカソードを複数備え、前記それぞれの電極面を延長して重なる陵線が全て平行になる状態で前記スパッタカソードが隣り合わせて配列されていることを特徴とする、スパッタ源。
【請求項２】
隣り合うスパッタカソードの磁極面が逆極性で対向していることを特徴とする、請求項１に記載のスパッタカソード
【請求項３】
対向する電極面の成す各角度が３０度〜１２０度の範囲にあることを特徴とする、請求項１または２に記載のスパッタ源。
【請求項４】
対向する磁極面の成す各角度が無限大〜−３０度の範囲にあることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のスパッタ源。
【請求項５】
対向する電極面に挟まれる空間における磁束密度が０．０３Ｔ以上あることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のスパッタ源。
【請求項６】
対向する電極面同士の距離が１００ｍｍ以下であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載のスパッタ源。
【請求項７】
電極面の長手方向の長さが３００ｍｍ以上であることを特徴とする、請求項６に記載のスパッタ源。
【請求項８】
一対の対向する電極面が同一金属ブロックの一部であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載のスパッタ源。
【請求項９】
真空に排気可能な同一空間に、基材を一定方向に一定速さで搬送可能な基材支持機構と、前記基材支持機構に向けてスパッタ粒子を供給するように配置された請求項１〜８のいずれかに記載のスパッタ源とを備えることを特徴とする、スパッタ装置。
【請求項１０】
請求項９のスパッタ装置を用いて、一度の基材搬送で６層以上の多層膜を形成することを特徴とする、多層膜の製造方法。
【請求項１】
Ｖ字型に対向する電極面と、前記電極面を挟んで平行またはハの字型に磁極面を有したスパッタカソードを複数備え、前記それぞれの電極面を延長して重なる陵線が全て平行になる状態で前記スパッタカソードが隣り合わせて配列されていることを特徴とする、スパッタ源。
【請求項２】
隣り合うスパッタカソードの磁極面が逆極性で対向していることを特徴とする、請求項１に記載のスパッタカソード
【請求項３】
対向する電極面の成す各角度が３０度〜１２０度の範囲にあることを特徴とする、請求項１または２に記載のスパッタ源。
【請求項４】
対向する磁極面の成す各角度が無限大〜−３０度の範囲にあることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のスパッタ源。
【請求項５】
対向する電極面に挟まれる空間における磁束密度が０．０３Ｔ以上あることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のスパッタ源。
【請求項６】
対向する電極面同士の距離が１００ｍｍ以下であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載のスパッタ源。
【請求項７】
電極面の長手方向の長さが３００ｍｍ以上であることを特徴とする、請求項６に記載のスパッタ源。
【請求項８】
一対の対向する電極面が同一金属ブロックの一部であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載のスパッタ源。
【請求項９】
真空に排気可能な同一空間に、基材を一定方向に一定速さで搬送可能な基材支持機構と、前記基材支持機構に向けてスパッタ粒子を供給するように配置された請求項１〜８のいずれかに記載のスパッタ源とを備えることを特徴とする、スパッタ装置。
【請求項１０】
請求項９のスパッタ装置を用いて、一度の基材搬送で６層以上の多層膜を形成することを特徴とする、多層膜の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【公開番号】特開２０１１−６３８２３（Ｐ２０１１−６３８２３Ａ）
【公開日】平成２３年３月３１日（２０１１．３．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２１２９４７（Ｐ２００９−２１２９４７）
【出願日】平成２１年９月１５日（２００９．９．１５）
【出願人】（３０５０５２９８６）プロマティック株式会社 (11)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年３月３１日（２０１１．３．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年９月１５日（２００９．９．１５）
【出願人】（３０５０５２９８６）プロマティック株式会社 (11)
【Ｆターム（参考）】
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