テキスタイルを処理する方法
本発明は、被覆されたテキスタイルを製造する方法であって、
テキスタイル基材を、
（Ａ）少なくとも１種の疎水性のポリマー、
（Ｂ）任意に、少なくとも１種のアミノ含有化合物、及び少なくとも１種のアルデヒド又はジアルデヒド及び、任意に少なくとも１種のアルコールの少なくとも１種の縮合生成物、
を含む水溶液で処理する工程、及び該工程の後に行われる、
（Ａ）少なくとも１種のポリマー、
（Ｂ）少なくとも１種のアミノ−含有化合物及び少なくとも１種のアルデヒド又はジアルデヒド及び、任意に少なくとも１種のアルコールの少なくとも１種の縮合生成物、
（Ｃ）平均粒子径が１〜５００ｎｍの範囲の、粒子状の少なくとも１種の固体、
を含む更なる水溶液で処理する工程、
を含むことを特徴とする方法に関する。
テキスタイル基材を、
（Ａ）少なくとも１種の疎水性のポリマー、
（Ｂ）任意に、少なくとも１種のアミノ含有化合物、及び少なくとも１種のアルデヒド又はジアルデヒド及び、任意に少なくとも１種のアルコールの少なくとも１種の縮合生成物、
を含む水溶液で処理する工程、及び該工程の後に行われる、
（Ａ）少なくとも１種のポリマー、
（Ｂ）少なくとも１種のアミノ−含有化合物及び少なくとも１種のアルデヒド又はジアルデヒド及び、任意に少なくとも１種のアルコールの少なくとも１種の縮合生成物、
（Ｃ）平均粒子径が１〜５００ｎｍの範囲の、粒子状の少なくとも１種の固体、
を含む更なる水溶液で処理する工程、
を含むことを特徴とする方法に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被覆されたテキスタイルを製造する方法であって、
テキスタイル基材を、
（Ａ）少なくとも１種の疎水性のポリマー、
（Ｂ）任意に、少なくとも１種のアミノ含有化合物、及び少なくとも１種のアルデヒド又はジアルデヒド及び、任意に少なくとも１種のアルコールの少なくとも１種の縮合生成物、
を含む水溶液で処理する工程、及び該工程の後に行われる、
（Ａ）少なくとも１種のポリマー、
（Ｂ）少なくとも１種のアミノ−含有化合物及び少なくとも１種のアルデヒド又はジアルデヒド及び、任意に少なくとも１種のアルコールの少なくとも１種の縮合生成物、
（Ｃ）平均粒子径が１〜５００ｎｍの範囲の、粒子状の少なくとも１種の固体、
を含む更なる水溶液で処理する工程、
を含むことを特徴とする方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
この数年、テキスタイル（織物：textile）は、汚れ防止特性を改良するために、粒子状の物質で被覆されている（例えば、特許文献１（ＥＰ−Ａ１２９６２８３）、参照）。
【０００３】
特許文献２（ＷＯ０２／８４０１３）は、ポリエステルのファイバーを（例えば、このファイバーを、懸濁液中、１％のＡｅｒｏｐｅｒｌ８２００疎水化シリカゲルを含むデカリンのホットバスに８０℃で通すことにより、）疎水化することを提案している。
【０００４】
特許文献３（ＷＯ０２／８４０１６）は、ポリエステル繊維を、（懸濁液中、１％のＡｅｒｏｐｅｒｌ８２００疎水化シリカゲルを含む加熱されたＤＭＳＯ(dimethyl sulfoxide)に、５０℃で 通すことにより、）疎水化することを提案している。
【０００５】
疎水化の何れの方法においても、溶媒は、ファイバーが部分的に溶解するように選択される。これには、有機溶媒が大量に必要となり、そして、何れの場合であっても望ましくはない。更に、有機溶媒での処理は、ファイバーの機械的特性に影響を及ぼす。
【０００６】
有機溶媒を大量に使用することを避けるために、テキスタイルを、好ましくは（１種以上の分散剤を使用して分散された粒子を含む）水性処方物で処理することが提案されている（例えば、特許文献４（ＷＯ２００４／０７４５６８）及び特許文献５（ＷＯ２００５／１１３８８３）、参照）。
【０００７】
多くの場合における問題の一つは、テキスタイルへの粒子の付着を改良することにある。この理由は、粒子の付着なしでは、汚れ防止効果は耐久性がないからである。
【０００８】
付着を改良するために、特許文献６（ＷＯ２００４／０７４５６８）及び特許文献７（ＷＯ２００５／１１３８８３）は、（例えば、下塗り剤を使用して）結合層を施すことを提案している。特許文献８（ＷＯ２００４／０７４５６８）及び特許文献９（ＷＯ２００５／１１３８８３）では、特に、Ｎ，Ｎ−ジメチルオール−４，５−ジヒドロキシエチレンウレア（ＤＭＤＨＥＵ）が、下塗り剤（プライマー）として提案されている。この結合層は、粒子を施す前に、別に施され得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】ＥＰ−Ａ１２９６２８３
【特許文献２】ＷＯ０２／８４０１３
【特許文献３】ＷＯ０２／８４０１６
【特許文献４】ＷＯ２００４／０７４５６８
【特許文献５】ＷＯ２００５／１１３８８３
【特許文献６】ＷＯ２００４／０７４５６８
【特許文献７】ＷＯ２００５／１１３８８３
【特許文献８】ＷＯ２００４／０７４５６８
【特許文献９】ＷＯ２００５／１１３８８３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、現存する方法を更に改良することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的は、上述した方法で達成されることがわかった。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の目的において、テキスタイル（textile）、又は他にテキスタイル材料は、例えば、一方では、ファイバー、ロービング、ヤーン、スレッド（糸）であり、そして他方では、テキスタイルファブリック、例えば、織物、ニット、不織布及びガーメントである。特に好ましくは、例えば、アウトドアテキスタイルを製造するために使用されるテキスタイルファブリックである。帆、傘、防水シート、グランドシート、テーブルクロス、オーニング及び家具用カバー、例えば椅子、ブランコ又はベンチカバーが例示される。
【００１３】
本発明の目的のためのテキスタイルは、異なる材料で構成可能である。例は、天然ファイバー、及び合成ファイバー及びブレンドファイバーである。天然ファイバーの例は、シルク、ウール及びコットンである。合成ファイバーの例は、ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンテレフタレート、ライオセル(lyocell)、ポリ乳酸（ＰＬＡ）及びビスコースである。同様に、変性（改質：modify）された天然ファイバーを、本発明の方法で被覆しても良く、例えば、セルロースアセテートである。
【００１４】
本発明の方法は、所定の水溶液を使用して行なわれる。本発明のための水溶液(aqueous liquor)は、室温では揮発性(volatil)の部分に対して、及び水を少なくとも約５質量％含むことができる溶液を意味する。好ましくは、水溶液は、少なくとも２５質量％の水を含み、より好ましくは少なくとも５０質量％、最も好ましくは少なくとも７５質量％の水を含む。水の最大含有量は、室温で揮発性(volatile)の部分に対して１００質量％、好ましくは９７質量％、特に好ましくは９５質量％である。
【００１５】
本発明に従い水溶液は、水に加え、有機溶媒を含んで良く、有機溶媒の例は、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル（ブチルグリコール）、エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ヘキサノール及び異性体、ｎ−オクタノール及び異性体、ｎ−ドデカノール及び異性体である。有機溶媒は、本発明に従い使用される水溶液の、０．２〜５０質量％及び好ましくは０．５〜３５質量％であっても良い。従って、室温では液体の部分に対し、水の含有量が１００質量％の状態では、水溶液は、有機溶媒を含まない。
【００１６】
本発明の方法は、複数工程を有する。テキスタイルは、複数の異なる水溶液、特に全く異なる２種の溶液で、複数の処理を受け、特に処理を２回受ける。
【００１７】
テキスタイルは、
（Ａ）少なくとも１種の疎水性のポリマー、
（Ｂ）任意に、少なくとも１種のアミノ含有化合物（アミノ基含有化合物）、及び少なくとも１種のアルデヒド又はジアルデヒド及び、任意に少なくとも１種のアルコールの少なくとも１種の縮合生成物、
を含む、少なくとも１種、好ましくは正確に１種の水溶液で処理される。
【００１８】
上記１つ以上の処理工程は、複数の処理工程が関わる場合であっても、ここでは、第１の処理工程又は本発明の方法の第１の処理工程と称される。従って、必要とされる１種以上の水溶液は、第１の水溶液と称される。
【００１９】
第１の水溶液は、
（Ｃ）平均粒子径が１〜５００ｎｍの範囲の、粒子状の少なくとも１種の固体、略して固体（Ｃ）を含まない。
【００２０】
ここで、「固体（Ｃ）を含まない」は、水溶液の固体（Ｃ）の部分が、０．１ｇ／ｌ未満、及び好ましくは０〜０．０１ｇ／ｌの範囲を意味すると理解される。
【００２１】
この工程の次に、
（Ａ）少なくとも１種のポリマー、
（Ｂ）少なくとも１種のアミノ−含有化合物及び少なくとも１種のアルデヒド又はジアルデヒド及び、任意に少なくとも１種のアルコールの少なくとも１種の縮合生成物、
（Ｃ）平均粒子径が１〜５００ｎｍの範囲の、粒子状の少なくとも１種の固体、
を含む更なる水溶液で処理する工程が行われる。
【００２２】
上記１つ以上の処理工程は、複数の処理工程が関わる場合であっても、ここでは、第２の処理工程又は本発明の方法の第２の処理工程と称される。従って、必要とされる１種以上の水溶液は、第２の水溶液と称される。
【００２３】
本発明の方法で使用される第１の水溶液は、少なくとも１種の疎水性ポリマー（Ａ）を含む。
【００２４】
本発明の一実施の形態では、少なくとも１種の疎水性ポリマー（Ａ）は、２５℃での水への溶解性が１ｇ／ｌ未満のエチレン性不飽和の疎水性モノマーのポリマー又はコポリマーを含む。コポリマーでは、疎水性モノマーは、コポリマーの少なくとも５０質量％、好ましくは少なくとも７５質量％を形成している。
【００２５】
好ましいモノマーは、Ｃ2−Ｃ24−オレフィン、特に２〜２４個の炭素原子を有するα−オレフィン、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサデセン又は１−オクタデセン；
ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｃｉｓ−スチルベン、トランス−スチルベン、ジオレフィン、例えば１，３−ブタジエン、シクロペンタジエン、クロロプレン、又はイソプレン、Ｃ5−Ｃ18−シクロオレフィン、例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルンネン、二量体のシクロペンタジエン、
Ｃ1−Ｃ20−アルコールの（ｍｅｔｈ）アクリル酸エステル、例えばメチル（ｍｅｔｈ）アクリレート、エチル（ｍｅｔｈ）アクリレート、ｎ−プロピル（ｍｅｔｈ）アクリレート、イソプロピル（ｍｅｔｈ）アクリレート、ｎ−ブチル（ｍｅｔｈ）アルリレート、イソブチル（ｍｅｔｈ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（ｍｅｔｈ）アクリレート、２−エチルヘキシル（ｍｅｔｈ）アクリレート、ｎ−オクチル（ｍｅｔｈ）アクリレート、ｎ−デシル（ｍｅｔｈ）アクリレート、ｎ−ドデシル（ｍｅｔｈ）アクリレート、ｎ−エイコシル（ｍｅｔｈ）アクリレート、の群から選ばれ、及び最も好ましくは、ハロゲン化モノマー及びシロキサン基を有するモノマーの群から選ばれる。
【００２６】
少なくとも１種のハロゲン化（コ）モノマーを重合状態で含む疎水性ポリマー（Ａ）は、ハロゲン化（コ）ポリマー（Ａ）とも称される。
【００２７】
ハロゲン化モノマーは、塩素化オレフィン、例えばビニルクロリド及びビニリデンクロリドを含む。疎水性ポリマー（Ａ）がフッ素化された（コ）ポリマーを含むことが特に好ましい。
【００２８】
最も好ましいハロゲン化モノマーは、フッ化オレフィン(fluorous olefin)、例えば、ビニリデンフルオリド、トリフルオロクロロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化又は過フッ化Ｃ3−Ｃ11−カルボン酸のビニルエステル（例えば、ＵＳ２，５９２，０６９及びＵＳ２，７３２，３７０に記載されている）、フッ化又は過フッ化アルコールの（ｍｅｔｈ）アクリル酸エステル、例えば、フッ化又は過フッ化Ｃ3−Ｃ14−アルキルアルコール、例えば、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ3、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃ2Ｆ5、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ3Ｆ7、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｉｓｏ−Ｃ3Ｆ7、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ4Ｆ9、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ6Ｆ13、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ8Ｆ17、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ10Ｆ21、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ12Ｆ25の（ｍｅｔｈ）アクリル酸エステル（例えば、ＵＳ２，６４２，４１６、ＵＳ３，２３９，５５７、ＢＲ１，１１８，００７、ＵＳ３，６４２，２９６に記載されている）である。
【００２９】
同様に、コポリマー、例えば式ＩＩのエステルを有するグリシジル（ｍｅｔｈ）アクリレート
【００３０】
【化１】
【００３１】
（但し、
Ｒ4が、水素、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5であり、
Ｒ5が、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5であり、
ｘが、４〜１２の整数、及び最も好ましくは６〜８の整数であり、
ｙが、１〜１１の整数、及び最も好ましくは１〜６の整数である）
又はフッ化カルボン酸のビニルエステルを有するグリシジル（ｍｅｔｈ）アクリレートが好ましい。
【００３２】
有用なコポリマーは、更に、フッ化又は過フッ化Ｃ3−Ｃ12−アルキルアルコールの（ｍｅｔｈ）アクリル酸エステルのコポリマー、例えば、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ3、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃ2Ｆ5、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ3Ｆ7、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｉｓｏ−Ｃ3Ｆ7、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ4Ｆ9、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ5Ｆ11、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ6Ｆ13、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ7Ｆ15；これに非ハロゲン化Ｃ1−Ｃ20−アルコールの（ｍｅｔｈ）アクリル酸エステル、例えば、メチル（ｍｅｔｈ）アクリレート、エチル（ｍｅｔｈ）アクリレート、ｎ−ブチル（ｍｅｔｈ）アクリレート、ｎ−プロピル（ｍｅｔｈ）アクリレート、２−エチルヘキシル（ｍｅｔｈ）アクリレート、ｎ−オクチル（ｍｅｔｈ）アクリレート、ｎ−デシル（ｍｅｔｈ）アクリレート、ｎ−ドデシル（ｍｅｔｈ）アクリレート、ｎ−エイコシル（ｍｅｔｈ）アクリレートを有するもの、又はエチレン性不飽和のカルボン酸、例えばメタクリル酸を有するものである。
【００３３】
適切なハロゲン化（コ）ポリマー（Ｂ）の概要は、例えばＭ．Ｌｅｗｉｎ ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ｏｆ Ｆｉｂｅｒｓ ａｎｄ Ｆａｂｒｉｃｓ，ＰａｒｔＢ，Ｖｏｌｕｍｅ ２，Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９８４），ｐａｇｅｓ１７２ｆｆ．及びｐａｇｅｓ１７８−１８２に記載されている。
【００３４】
更なる適切なフッ化ポリマーは、例えば、ＤＥ １９９ １２０ ８１０に開示されている。
【００３５】
シロキサン基を有するオレフィンの群から、例えば、一般式ＩＩＩａ〜ＩＩＩｃ
【００３６】
【化２】
【００３７】
（但し、変数が以下のように定義される：
Ｒ6が、
Ｃ1−Ｃ18−アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル；好ましくは、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、より好ましくは、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、及びｔｅｒｔ−ブチル、及び特にメチル
Ｃ6−Ｃ14−アリール、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリル及び９−フェナントリル、好ましくは、フェニル、１−ナフチル、及び２−ナフチル、より好ましくはフェニル、
Ｃ3−Ｃ12−シクロアルキル、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、及びシクロドデシル；
好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチル
又はＳｉ（ＣＨ3）3
から選択される。
Ｒ7が、メチル又は水素である。
ａが、２〜１００００の整数、特に１００以下の整数である。
ｂが、０〜６の整数、及び特に１〜２の整数である。）
のオレフィンを記載しても良い。
【００３８】
固体（Ｃ）（下記参照）は、有機ポリマーを含む場合、疎水性ポリマー（Ａ）は、固体（Ｃ）とは異なり、及び好ましくは、疎水性ポリマー（Ａ）は、好ましくはハロゲン化されたポリマー（Ａ）であり、及び特にフッ化ポリマーである。
【００３９】
本発明の方法に使用される、第１の水溶液は、更に（Ｂ）任意に、少なくとも１種のアミノ−含有化合物及び少なくとも１種のアルデヒド又はジアルデヒド、及び任意に少なくとも１種のアルコールの少なくとも１種の縮合生成物を含み、該縮合生成物は、ここでは、略して「縮合生成物（Ｂ）」とも称される。好ましくは、本発明の方法に使用される第１の水溶液は、少なくとも１種の縮合生成物（Ｂ）を含む。
【００４０】
アミノ含有化合物は、少なくとも１種、好ましくは２種以上、好ましくは２種又は３種の一級アミノ基を、分子ごとに有する有機化合物を含む。例えば、１，２−エチレンジアミン及び１，３−プロピレンジアミンが可能である。アミノ含有化合物として、ウレア（尿素）を使用することが好ましい。
【００４１】
アルデヒドは、脂肪族アルデヒド、例えばアセトアルデヒドを含むことが好ましく、及びホルムアルデヒドを含むことが特に好ましい。
【００４２】
ジアルデヒドは、好ましくは脂肪族ジアルデヒド、例えばグルタルアルデヒド、サクシンアルデヒド及び特にグリオキサルを含む。
【００４３】
本発明の一実施の形態では、縮合生成物（Ｂ）は、一般式ＩＶ
【００４４】
【化３】
の化合物を含む。
【００４５】
本発明の一実施の形態では、縮合生成物（Ｃ）は、一般式Ｉ
【００４６】
【化４】
の化合物を含む。ここで、式ＩとＩＶの変数記号は、以下のように定義される。
Ｒ1 は、各場合において異なるか、又は好ましくは同一であり、そして分岐（枝分かれ）した、又は好ましくは非分岐（枝分かれしていない）のＣ1−Ｃ6−アルキル、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシルから選ばれ、より好ましくは、直鎖状Ｃ1−Ｃ4−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、及びｎ−ブチル、（ＣＨＣＨ3−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨＣＨ3−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、好ましくは（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＲ3（但し、ｍは、１〜５０の整数である）、及び好ましくはハロゲンである。
Ｒ2 は、存在する場合、各場合において、異なるか、又は好ましくは同一であり、そして分岐した、又は好ましくは非分岐のＣ1−Ｃ6−アルキル、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシルから選ばれ、より好ましくは、直鎖状Ｃ1−Ｃ4−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、及びｎ−ブチル、（ＣＨＣＨ3−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨＣＨ3−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、好ましくは（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＲ3（但し、ｍは、１〜５０の整数である）、及び好ましくはハロゲンである。
Ｒ3 は、ハロゲン及びＣ1−Ｃ20−アルキルから選ばれ、好ましくはエチル、及び特に好ましくはメチルである。
【００４７】
式Ｉ中、Ｒ1とＲ2が、各場合において同一であることが特に好ましい。
【００４８】
縮合生成物（Ｂ）が、Ｎ，Ｎ−ジメチロール−４，５−ジヒドロキシエチレンウレア（ＤＭＤＨＥＵ）を含むことが極めて好ましい。
【００４９】
本発明の方法の第２の処理工程で使用される水溶液は、上述した少なくとも１種の疎水性ポリマー（Ａ）及び少なくとも１種の縮合生成物（Ｂ）を含む。
【００５０】
本発明の方法の第２の処理工程で使用される水溶液は、更に、少なくとも１種の固体を粒子の状態で含み、該固体は、固体（Ｃ）とも称される。
【００５１】
一実施の形態では、固体（Ｃ）の割合は、水溶液について、少なくとも５．５ｇ／ｌ、好ましくは少なくとも７ｇ／ｌ、及び最も好ましくは、少なくとも１０ｇ／ｌである。
【００５２】
最大の割合は、水溶液について、約１５０ｇ／ｌ、及び好ましくは２５ｇ／ｌ以下である。固体（Ｃ）は、天然の有機物又は無機物であって良く、無機物が好ましい。
【００５３】
適切な固体（Ｃ）の例は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン及びポリスレン、及びこれらの相互間のコポリマー、又は、更なる１種以上のオフェリンとのコポリマーであり、該オレフィンは、例えば、スチレン、メチル、アクリレート、エチルアクリレート、メチル（ｍｅｔｈ）アクリレート、ブチルアクリレート、ブチル（ｍｅｔｈ）アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシル（ｍｅｔｈ）アクリレート、無水マレイン酸又はＮ−メチルマレイミドである。好ましいポリエチレン又はポリプロピレンは、例えばＥＰ−Ａ０７６１６９６に記載されている。
【００５４】
特に適切な固体（Ｃ）は、無機材料、特に固体無機酸化物、（元素周期表の第３〜１４族の）カーボネート、ホスフェート、シリケート、例えば、カルシウムオキシド、シリコンジオキシド（二酸化ケイ素）又はアルミニウムオキシド、カルシウムカーボネート、カルシウムサルフェート、又はカルシウムシリケートで、アルミニウムオキシド及びシリコンジオキシドが好ましい。特に好ましくは、そのシリカゲル状態のシリコンジオキシドである。ヒュームドシリカゲルが、極めて好ましい。固体無機酸化物は、４００〜８００℃に加熱することにより、又は好ましくは物理吸着又は化学吸着又は有機金属化合物によって疎水化することができる。この目的のために、被覆工程の前の粒子が、例えば、有機金属化合物と反応される。ここで、該有機金属は、少なくとも１種の官能基、例えば、アルキルリチウム化合物、例えば、メチルリチウム、ｎ−ブヒルリチウム又はｎ−ヘキシルリチウム又はシラン、例えばヘキサメチルジシラザン、オクチルトリメトキシシラン、及び特に、ハロゲン化シラン、例えばメチルトリクロロシラン、トリメチルクロロシラン又はジクロロジメチルシランを含む。
【００５５】
本発明の一実施の形態は、疎水化した固体無機酸化物と、対応する疎水化されていない固体無機酸化物の混合物を、例えば、１００：０〜０：１００、好ましくは９９：１〜６０：４０、及びより好ましくは９９：１〜８０：２０の質量割合で使用する。
【００５６】
１種以上の固体（Ｃ）について、「疎水性」は、１種以上の固体（Ｃ）の水への溶解度が、室温で測定して１ｇ／ｌ未満、好ましくは０．３ｇ／ｌ未満であることを意味する。
【００５７】
固体（Ｃ）は、室温で測定して、水との接触角が９０°以上になることも可能である。
【００５８】
固体（Ｃ）は、無機材料の場合、天然の多孔性であることが好ましい。多孔性構造は、ＤＩＮ６６１３１で測定されるＢＥＴ表面積によって最も良く特徴付けられる。使用される固体（Ａ）は、好ましくはＢＥＴ表面積が、５〜１０００ｍ2／ｇの範囲、好ましくは１０〜８００ｍ2／ｇの範囲、及びより好ましくは２０〜５００ｍ2／ｇの範囲である。
【００５９】
固体（Ｃ）は、粒子の状態で存在する。平均粒子径は、（中央値、数平均）は、少なくとも１ｎｍ、好ましくは少なくとも３ｎｍ及びより好ましくは少なくとも６ｎｍである。最大粒子径（中央値、数平均）は、５００ｎｍ、好ましくは３５０ｎｍ、及びより好ましくは１００ｎｍである。粒子径は、通常使用される手段、例えば透過電子顕微鏡によって測定することができる。
【００６０】
本発明の一実施の形態では、少なくとも１種の固体（Ｃ）が球状の粒子として存在し、このことは、少なくとも７５質量％、及び好ましくは少なくとも９０質量％が球状の状態で存在し、そして他の粒子が（粒度の細かい）粒状で存在する固体（Ｃ）を含むことが意図されている。
【００６１】
本発明の一実施の形態では、少なくとも１種の固体（Ｃ）は、凝集体（集合体）を形成することができる。固体（Ｃ）が凝集体及び／又は塊（これらは、２〜数千の一次粒子から成り、及び球状の形状を有することができる）の状態で存在する場合、記載した事項は、一次粒子の粒子形状及び寸法である。
【００６２】
本発明の方法の第２の処理工程で使用される水溶液は、１種以上の疎水性ポリマーを含み、該疎水性ポリマーは、疎水性ポリマー（Ａ）の中に列挙したポリマーから選ばれる。この（又はこれらの）疎水性ポリマー（Ａ）は、本発明の方法の第１の処理工程で使用される疎水性ポリマー（Ａ）と同一であることが好ましい。
【００６３】
本発明の方法で使用される水溶液は、１種以上の界面活性剤（Ｄ）（該界面活性剤（Ｄ）は、イオン性又は非イオン性乳化剤から選択される）を含んでも良い。
【００６４】
界面活性剤（Ｄ）（表面活性剤（Ｄ））として有用な非イオン性乳化剤は、例えば、エトキシル化したモノ−、ジ−、及びトリアルキルフェノール（エトキシル化の程度：３〜５０、アルキル基：Ｃ4−Ｃ12）及びエトキシル化した脂肪アルコール（エトキシル化の程度：３〜８０、アルキル基：Ｃ8−Ｃ36）を含む。これらの例は、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ｇｒａｄｅｓ（ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔより）である。
【００６５】
界面活性剤（Ｄ）として有用なアニオン性乳化剤は、例えば、アルキルサルフェート（アルキル基：Ｃ8−Ｃ12）の、硫酸モノエステルのエトキシル化アルカノール（エトキシル化の程度：４〜３０、アルキル基：Ｃ12−Ｃ18）の、及びエトキシル化アルキルフェノール（エトキシル化の程度：３〜５０、アルキル基：Ｃ4−Ｃ12）の、アルキルスルホン酸（アルキル基：Ｃ12−Ｃ18）の、及びアルキルアリールスルホン酸（アルキル基：Ｃ9−Ｃ18）の、アルカリ金属−及びアンモニウム塩を含む。
【００６６】
有用なカチオン性乳化剤は、通常、Ｃ6−Ｃ18−アルキル−、Ｃ6−Ｃ18−アラルキル、又は複素環−（heterocycly-）含有の、１級、２級、３級又は４級アンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩、ピリジニウム塩、及びアミン酸化物の塩、キノリニウム塩、イソキノリニウム塩、トロピリウム塩、スルホニウム塩、及びホスホニウム塩である。記載して良い例は、ドデシルアンモニムアセテート、又は対応するヒドロクロリド、種々の２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチルパラフィン酸エステルのクロリド又はアセテート、Ｎ−セチルピリジニウムクロリド、Ｎ−ラウリルピリジニウムサルフェート及びＮ−セチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリミチルアンモニウムブロミド、Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロミド、Ｎ，Ｎ−ジステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、及びＧｅｍｉｎｉ界面活性剤Ｎ，Ｎ’−（ラウリルジメチル）エチレンジアミンジブロミドである。種々の更なる例が、Ｈ．Ｓｔａｃｈｅ，Ｔｅｎｓｉｄ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ，Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ，１９８１及びＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ，Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ＆Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，ＭＣ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｇｌｅｎ Ｒｏｃｋ，１９８９に見出される。
【００６７】
特に好ましいカチオン性乳化剤は、アルコキシル化脂肪アミン、特にエトキシル化Ｃ10−Ｃ20−脂肪アミンで、エトキシル化の程度が、平均で２〜１２のものである。
【００６８】
界面活性剤（Ｄ）として極めて適切な乳化剤はポリマー性乳化剤である。これは、例えばエチレンと以下のものとのコポリマー、すなわち、（エチレンと）少なくとも１種のα，β−不飽和モノ−又はジカルボン酸、又はα，β−不飽和モノ−又はジカルボン酸の少なくとも１種の無水物例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、メチレンマロン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸とのコポリマーである。カルボキシル基は、例えば、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウム又はアミン、例えば、アミン、例えば、トリメチルアミン、ジエチルアミン、エチルアミン、トリメチルアミン、ジメチルアミン、メチルアミン、エチルジイソプロピルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−（ｎ−ブチル）ジエタノールアミン又はＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンで、部分的に、又は好ましくは完全に中和することができる。
【００６９】
表面−活性化合物（Ｄ）の割合は広い範囲から選ぶことができ、そして水溶液について、０〜２０ｇ／ｌの範囲、好ましくは０．２〜１０ｇ／ｌの範囲が可能である。
【００７０】
本発明の一実施の形態では、本発明の方法に使用される水溶液は、１種以上の添加剤（Ｅ）を含んでも良い。適切なものは、例えば、湿潤剤(wetting agent)、消泡剤（発泡防止剤）、通気剤、架橋剤（硬化剤）、フロー助剤、及び増粘剤、及び特に、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール及び部分的に鹸化したポリビニルアセテートである。
【００７１】
添加剤（Ｅ）として、１種以上の湿潤剤を使用して良く、該湿潤剤は、例えば、アルキルポリグリコシド、アルキルホスホネート、アルキルフェニルホスホネート、アルキルホスホネート、及びアルキルフェニルホスホネートである。
【００７２】
添加剤（Ｅ）として、１種以上の消泡剤（発泡防止剤）を使用して良く、該消泡剤は、例えば、室温では液体の、非エトキシル化又は１回又は複数回エトキシル化したシリコーンである。
【００７３】
添加剤（Ｅ）として、１種以上の増粘剤(thickening agent)を使用して良く、該増粘剤は、例えば、天然又は合成に由来するものである。適切な合成増粘剤は、ポリ（ｍｅｔｈ）アクリル化合物、ポリカルボン酸、ポリエーテル、ポリイミド、ポリアミド、例えば、ポリアクリルアミド、及びポリウレタンである。特に適切なものは、コポリマーであって、８５質量％〜９５質量％がアクリル酸、４質量％〜１５質量％がアクリルアミド及び０．０１質量％〜１質量％が（ｍｅｔｈ）アクリルアミドで、式Ｖ
【００７４】
【化５】
【００７５】
（但し、
Ｒ8が、メチル又は好ましくはハロゲンで、分子量ＭWが１０００００〜２００００００ｇ／ｍｏｌの範囲のものである）
から誘導可能なものである。天然由来の増粘剤の例は、寒天、カラギナン、変性のり（変性スターチ）及び変性セルロースである。
【００７６】
添加剤（Ｅ）として、１種以上の架橋剤（硬化剤）を使用しても良い。例は、イソシアヌレート及び特に疎水化したイソシアヌレート及び混合状態の疎水化ジイソシアネート／イソシアヌレート、例えば、Ｃ1−Ｃ4−アルキルポリエチレングリコールと反応した、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のイソシアヌレートである。このような架橋剤の例は、ＥＰ−Ａ０４８６８８１から公知である。更なる例は、オキシムキャップしたイソシアネート／ジイソシアネート／イソシアヌレート、特に、ブトキシム−キャップのジイソシアネート及びブトキシム−キャップのイソシアヌレートである。
【００７７】
添加剤（Ｅ）として、１種以上のフロー助剤を使用して良く、該フロー助剤は、例えば、エチレングリコールである。
【００７８】
添加剤（Ｅ）として、１種以上の通気剤を使用して良く、該通気剤は、例えば、モノ−又はデカ以下にエトキシル化した１種以上のＧｕｅｒｂｅｔアルコーである。
【００７９】
好ましい添加剤（Ｅ）として、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、又は部分的に鹸化したポリビニルアセテート、特に０．１〜７０モル％鹸化したポリビニルアセテートを使用しても良い。更なる好ましい添加剤（Ｅ）は、ポリビニルアセテート又は部分的に鹸化したポリビニルアセテートとポリビニルアルコールの混合物である。
【００８０】
好ましい添加剤（Ｅ）として、弱酸又は弱塩基を、ｐＨ調節剤として使用しても良い。適切なものは、例えば、アンモニウム塩、例えば、ＮＨ4Ｃｌ及び（ＮＨ４）2ＳＯ4である。カルボン酸、例えば、酢酸又はクエン酸を使用することも可能である。
【００８１】
添加剤（Ｅ）として、１種以上の殺生物剤を使用しても良い。殺生物剤の例は、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−ｏｎｅ（“ＢＩＴ“）（Ａｖｅｃｉａからのブランド、Ｐｒｏｘｅｌ（登録商標）として市販されている）及びそのアルカリ金属塩である。他の適切な殺生物剤は、２−メチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−ｏｎｅ（“ＭＩＴ“）及び５−クロロ−２−メチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−ｏｎｅ（“ＣＩＴ“）が例示される。通常、水溶液に対して１０〜１５０ｐｐｍの殺生物剤で充分である。
【００８２】
本発明の好ましい実施の形態では、本発明の方法で使用される第１の水溶液は、少なくとも１種の添加剤（Ｅ）、最も好ましくは少なくとも１種の架橋剤を含む。
【００８３】
本発明の一実施の形態では、第１の水溶液は：
２〜６０ｇ／ｌ及び好ましくは５〜４０ｇ／ｌの疎水性ポリマー（Ａ）、
０〜１５０ｇ／ｌ及び好ましくは４０〜１２０ｇ／ｌの縮合生成物（Ｂ）、
０．１ｇ／ｌ未満及び好ましくは０〜０．０１ｇ／ｌの固体（Ｃ）、
０〜２０ｇ／ｌ及び好ましくは０．２〜１０ｇ／ｌの界面活性化合物（Ｄ）、
全部で０〜１５０ｇ／ｌ及び好ましくは５〜１００ｇ／ｌの添加剤（Ｅ）、
を含む。
【００８４】
本発明の一実施の形態では、第２の水溶液は、
２〜６０ｇ／ｌ及び好ましくは５〜４０ｇ／ｌの疎水性ポリマー（Ａ）、
５０〜１５０ｇ／ｌ及び好ましくは５０〜１２０ｇ／ｌの縮合生成物（Ｂ）、
５．５〜１５０ｇ／ｌ及び好ましくは６〜２５ｇ／ｌの固体（Ｃ）、
０〜２０ｇ／ｌ及び好ましくは０．２〜１０ｇ／ｌの界面活性化合物（Ｄ）、
全部で０〜１５０ｇ／ｌ及び好ましくは２５〜１００ｇ／ｌの添加剤（Ｅ）、
を含む。
【００８５】
残りは、各場合において、例えば連続相である。
【００８６】
本発明の方法は、テキスタイル材料を水溶液で処理することによって行われる。
【００８７】
本発明が行われる温度に、問題はない。液体温度は、１０〜８０℃の範囲に設定しても良く、及び１５〜６０℃の範囲に設定することが好ましい。
【００８８】
ウェットピックアップ（溶液の受入）は、本発明では、５質量％〜８５質量％のウェットピックアップ、及び好ましくは１０質量％〜７０質量％のウェットピックアップになるように選択することができる。
【００８９】
本発明の方法は、テキスタイル(textile)に仕上げを施すために通常使用される機械、例えばパッド−マングル中で行うことができる。適切なものは、テキスタイル垂直供給パッド−マングルで、テキスタイル垂直供給パッド−マングルの主要な要素は、相互に押圧状態で接触した２個のローラー（該２個のローラーの間をテキスタイルが通される）である。液体は、ローラーの上側に満たされ。そしてテキスタイルを濡らす。圧力によりテキスタイルが絞られ、そして一定の添加状態が維持される。
ボウル（容器）を有するパッドマングル（該ボウル内で、テキスタイルが水溶液で飽和され、次に一対のローラーにテキスタイルが通される）が好ましい。圧力によりテキスタイルが絞られそして一定の添加状態が維持される。
【００９０】
本発明に従う処理の後の（処理された）テキスタイルは、テキスタイル工業では通常の方法によって乾燥させることができる。
【００９１】
本発明に従う処理の次に、熱処理を行うことができ、該熱処理は、連続的又は非連続的（バッチ式）に行うことができる。熱処理の継続時間は、広い範囲で選択することができる。熱処理は、代表例では、約１０秒〜約３０分の継続時間で行うことができ、特に３０秒〜５分の継続時間で行うことができる。温度処理は、温度を１８０℃以下、好ましくは１５０℃以下に加熱することによって行われる。当然、熱処理の温度をファブリック（繊維）の感受性に適合させる必要がある。
【００９２】
熱処理の適切な方法の例は、熱風乾燥である。
【００９３】
本発明の方法は、多くの場合、改良されたウェットピックアップを提供する。
【００９４】
本発明は、更に、本発明の方法によって被覆されたテキスタイル（該テキスタイルを、本発明のテキスタイルと称する）を提供する。本発明のテキスタイルでは、被覆物は、一層の状態で設けられる。本発明のテキスタイルは、良好な定着性（fastness）、例えば摩擦定着性を示すのみならず、極めて良好な汚れ防止特性及び低い透水性及び高い堅さをも示す。本発明のテキスタイルは、アウトドア分野、例えば傘及びオーニング用のテキスタイルを製造するのに特に有用であるが、家具カバー用にも有用である。
【００９５】
更に、本発明は、オーニング、フード又は防水シートとして、又はこれらを製造するために本発明のテキスタイルを使用する方法を提供する。本発明は、更に、本発明のテキスタイルを使用して製造したアーニング、フード又は防水シートを提供する。
【００９６】
更に、本発明は、
（Ａ）少なくとも１種のポリマー、
（Ｂ）好ましくは、少なくとも１種のアミノ−含有化合物及び少なくとも１種のアルデヒド又はジアルデヒド、及び任意に少なくとも１種のアルコールの少なくとも１種の縮合生成物（略して縮合生成物（Ｂ））、
（Ｄ）少なくとも１種の界面活性化合物（略して界面活性化合物（Ｄ））、
（Ｅ）好ましくは１種以上の添加剤、
を含み、且つ
（Ｃ）平均粒子径が１〜５００ｎｍの範囲の、粒子状の固体（略して固体（Ｃ））、
を有しない、
水溶液を提供する。
【００９７】
疎水性ポリマー（Ａ）、縮合生成物（Ｂ）、界面活性化号物（Ｄ）及び添加剤（Ｅ）及び固体（Ｃ）の定義は、上述した定義である。
【００９８】
本発明の一実施の形態では、縮合生成物（Ｂ）は、ウレアと少なくとも１種のアルデヒド又はジアルデヒド、及び任意に少なくとも１種のアルコールの縮合生成物を含む。
【００９９】
本発明の一実施の形態では、疎水性ポリマーは、フッ化（フッ素化）（コ）ポリマーを含む。
【０１００】
本発明の一実施の形態では、縮合生成物（Ｂ）は、一般式ＩＶ
【０１０１】
【化６】
の化合物を含む。
【０１０２】
本発明の一実施の形態では、縮合生成物（Ｂ）は、一般式Ｉ
【０１０３】
【化７】
【０１０４】
（但し、式Ｉ及びＩＶの変数が以下のように定義される、
Ｒ1が、各場合において、同一又は異なり、及び水素、Ｃ1−Ｃ6−アルカリ、
（ＣＨＣＨ3−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨＣＨ3−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3及び好ましくは（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＲ3から選択され、そして、ｍは、１〜５０の整数であり、
Ｒ2が、各場合において、同一又は異なり、及び水素、Ｃ1−Ｃ6−アルカリ、（ＣＨＣＨ3−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨＣＨ3−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3及び好ましくは（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＲ3から選択され、そして、ｍは、１〜５０の整数であり、
Ｒ3が、水素及びＣ1−Ｃ20−アルキルから選択される）
の化合物を含む。
【０１０５】
本発明の一実施の形態では、本発明の水溶液は、
２〜６０ｇ／ｌ及び好ましくは５〜４０ｇ／ｌの疎水性ポリマー（Ａ）、
０〜１５０ｇ／ｌ及び好ましくは４０〜１２０ｇ／ｌの縮合生成物（Ｂ）、
０〜２０ｇ／ｌ及び好ましくは０．２〜１０ｇ／ｌの界面活性化合物（Ｄ）、
全部で０〜全部で１５０ｇ／ｌ及び好ましくは２５〜１００ｇ／ｌの添加剤（Ｅ）、及び
０．１ｇ／ｌ未満及び好ましくは０〜０．０１ｇ／ｌの固体（Ｃ）、
を含む。
【０１０６】
本発明の水溶液が、少なくとも１種の添加剤（Ｅ）を含むことが特に好ましく、少なくとも１種の架橋剤を含むことが最も好ましい。
【０１０７】
本発明の一実施の形態では、本発明の溶液は、ｐＨを２〜９の範囲、好ましくは３．５〜７．５の範囲に有する。
【０１０８】
本発明の溶液は、本発明の方法において、第１の溶液として特に有用である。
【０１０９】
更に本発明は、本発明の水溶液を製造するための方法（ここでは、本発明の製造方法とも称される）を提供する。本発明の製造方法は、疎水性ポリマー（Ａ）、縮合生成物（Ｂ）、及び任意に界面活性化合物（Ｄ）及び任意に１種以上の添加剤（Ｅ）の成分を、それぞれ又は相互に、そして水と（例えば攪拌して）混合することにより行うことができる。成分の順序、すなわち、疎水性ポリマー（Ａ）、縮合生成物（Ｂ）、及び任意に界面活性化合物（Ｄ）及び任意に１種以上の添加剤（Ｅ）の成分の順序は任意である。しかしながら、１種以上の成分、特に疎水性ポリマー（Ａ）及び縮合生成物（Ｂ）が、水又は溶媒と予備混合した状態で使用されることが好ましい。
【０１１０】
本発明の製造方法は、所望の如何なる温度であっても行うことができるが、特に、５〜９５℃の温度範囲で行うことができる。室温が好ましい。
【０１１１】
実施例を使用して本発明を説明する。
【０１１２】
水性混合物についての量は、他に明確な記載がなければ、常に固体含有量に基いている。
Ｉ．本発明の水溶液の製造
以下の物質を使用した：
疎水性ポリマー（Ａ．１）：１０質量％のメタクリル酸及び９０質量％のＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ8Ｆ17から形成され、Ｍnが３５００ｇ／ｍｏｌ（ゲル浸透クロマトグラフィー）のランダムコポリマーの水性分散液（３０質量％の固体含有量）
縮合生成物（Ｂ．１）：化合物Ｉ．１（ＤＭＤＨＥＵ）
【０１１３】
【化８】
【０１１４】
縮合生成物（Ｂ．２）：化合物Ｉ．２
【０１１５】
【化９】
【０１１６】
固体（Ｃ．１）：ＤＩＮ６６１３１で測定して、ＢＥＴ表面積が２２５ｍ2／ｇ、一次粒子径：１０ｎｍ（平均値、数平均）のジメチルシロキサン−変性（改質）ヒュームドシリカ
（Ｄ．１）：ｎ−Ｃ12Ｈ25−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＨ）2
（Ｄ．２）：イソ−Ｃ10Ｈ21（ＯＣＨ2ＣＨ2）5ＯＨ
（Ｅ．１）：部分的に鹸化したポリビニルアセテートの４５質量％の水性分散液、Ｔg：３３℃、
（Ｅ．２）：プロピレングリコール（３０質量％）及びｎ−Ｃ18Ｈ37（ＯＣＨ2ＣＨ2）15ＯＨ（１０質量％）中、三量体のヘキサメチレンジイソシアネートの６０質量％溶液
（Ｅ．３）：ポリアクリルイミド
ＨＯＡC：６０質量％の水性酢酸
Ｂｕｔｙｌｇｌｙｋ．：エチレングリコールｎ−ブチルエーテル（ブチルグリコール）
【０１１７】
共通の手順：
表１に基く成分を混合し、そして水を加えて１ｌとし、テキスタイル基材(textile substrate)を処理するために使用される第１の水溶液、ＷＦ１．２〜ＷＦ１．４（それぞれ、本発明のもの）、又は比較試験のための水溶液であるＶ−ＷＦ．１を得た。
【０１１８】
更に、表２に基く成分を混合し、テキスタイル基材を処理するために使用される第２の水溶液、ＷＦ２．１〜ＷＦ２．４を得た。
【０１１９】
【表１】
【０１２０】
【表２】
【０１２１】
織ポリエステルファブリックの例における、テキスタイル基材を、本発明で処理するための、共通の手順：
ベース質量が２２０ｇ／ｍ2の織ポリエステルファブリックを、表１に従う本発明の水溶液で（Ｍａｔｈｉｓ（ｍｏｄｅｌ ＨＶＦ１２０８５）からのパッドマングル上で、）処理した。ロールの絞り圧は、４バールであった。これは、ウェットピックアップが３０％であった。供給速度は、１０ｍ／ｍｉｎであった。次に、処理したポリエステルファブリクを、テンター上で、１２０℃で１分間乾燥させた。次の熱処理を、１８５℃で１分間、循環空気を使用して行なった。この後、ファブリックを、表２に従う第２の水溶液で（Ｍａｔｈｉｓ（ｍｏｄｅｌ ＨＶＦ１２０８５）からのパッドマングル上で、）処理した。ローラの絞り圧は４バールであった。これによるウェットピックアップは、２２％（ＷＦ２．１）又は１１％（ＷＦ２．２〜ＷＦ２．４）であった。供給速度は、１０ｍ／ｍｉｎであった。次に、処理したポリエステルファブリックをテンター上で、１２０℃で１分間、乾燥させた。次の熱処理を、１８５℃で１分間、循環空気を使用して行なった。これにより、本発明に従い処理されたポリエステルファブリックＰＥＳ．２〜ＰＥＳ．４及び比較ポリエステルファブリックＶ−ＰＥＳ．１を得た。
【０１２２】
使用特性(performance property)を、表３に示す。
【０１２３】
【表３】
【０１２４】
動力学的なロールオフ角度（巻出角度）：
本発明に従い処理した、試験対象のテキスタイルサンプルを手作業で張り、そして平坦な木製板に釘で固定した。この木製板の傾斜は、１°〜９０°の範囲で連続的に調節可能であった。そして、排管（カニューレ）を使用し、１０ｍｍの高さから、テキスタイルサンプル上に、水滴を個々に落下させた。液滴は、４．７ｍｇの質量であった。傾斜の角度を徐々に低下させ、これにより、液滴が玉状になって流れ、付着の状態が観察されない状態が開始する傾斜角度まで低下させた。結果を表２に示す。
【０１２５】
玉状効果、（水の）吸収及び浸透（水の浸透性）は、それぞれ水に基くものであった。水の吸収を、Ｂｕｎｄｅｓｍａｎｎ，ＤＩＮ５３８８８に従って試験した。
【０１２６】
新鮮なウッドランド蜂蜜をピペットで取り、５ｃｍの高さから、本発明のテキスタイル（該テキスタイルは、２０°の角度で固定されている）に落下させた。蜂蜜の挙動を表に示した。但し、
＋＋は、水が、残留物を残すことなく、丸い液滴で流れ去ることを示す。
＋は、水が、流去る時に、小さな涙状になることを示す。
０は、水が、流去る時に、目に見える（はっきりとした）小さな涙状になることを示す。
−は、水が、湿潤効果を有することを示す。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被覆されたテキスタイルを製造する方法であって、
テキスタイル基材を、
（Ａ）少なくとも１種の疎水性のポリマー、
（Ｂ）任意に、少なくとも１種のアミノ含有化合物、及び少なくとも１種のアルデヒド又はジアルデヒド及び、任意に少なくとも１種のアルコールの少なくとも１種の縮合生成物、
を含む水溶液で処理する工程、及び該工程の後に行われる、
（Ａ）少なくとも１種のポリマー、
（Ｂ）少なくとも１種のアミノ−含有化合物及び少なくとも１種のアルデヒド又はジアルデヒド及び、任意に少なくとも１種のアルコールの少なくとも１種の縮合生成物、
（Ｃ）平均粒子径が１〜５００ｎｍの範囲の、粒子状の少なくとも１種の固体、
を含む更なる水溶液で処理する工程、
を含むことを特徴とする方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
この数年、テキスタイル（織物：textile）は、汚れ防止特性を改良するために、粒子状の物質で被覆されている（例えば、特許文献１（ＥＰ−Ａ１２９６２８３）、参照）。
【０００３】
特許文献２（ＷＯ０２／８４０１３）は、ポリエステルのファイバーを（例えば、このファイバーを、懸濁液中、１％のＡｅｒｏｐｅｒｌ８２００疎水化シリカゲルを含むデカリンのホットバスに８０℃で通すことにより、）疎水化することを提案している。
【０００４】
特許文献３（ＷＯ０２／８４０１６）は、ポリエステル繊維を、（懸濁液中、１％のＡｅｒｏｐｅｒｌ８２００疎水化シリカゲルを含む加熱されたＤＭＳＯ(dimethyl sulfoxide)に、５０℃で 通すことにより、）疎水化することを提案している。
【０００５】
疎水化の何れの方法においても、溶媒は、ファイバーが部分的に溶解するように選択される。これには、有機溶媒が大量に必要となり、そして、何れの場合であっても望ましくはない。更に、有機溶媒での処理は、ファイバーの機械的特性に影響を及ぼす。
【０００６】
有機溶媒を大量に使用することを避けるために、テキスタイルを、好ましくは（１種以上の分散剤を使用して分散された粒子を含む）水性処方物で処理することが提案されている（例えば、特許文献４（ＷＯ２００４／０７４５６８）及び特許文献５（ＷＯ２００５／１１３８８３）、参照）。
【０００７】
多くの場合における問題の一つは、テキスタイルへの粒子の付着を改良することにある。この理由は、粒子の付着なしでは、汚れ防止効果は耐久性がないからである。
【０００８】
付着を改良するために、特許文献６（ＷＯ２００４／０７４５６８）及び特許文献７（ＷＯ２００５／１１３８８３）は、（例えば、下塗り剤を使用して）結合層を施すことを提案している。特許文献８（ＷＯ２００４／０７４５６８）及び特許文献９（ＷＯ２００５／１１３８８３）では、特に、Ｎ，Ｎ−ジメチルオール−４，５−ジヒドロキシエチレンウレア（ＤＭＤＨＥＵ）が、下塗り剤（プライマー）として提案されている。この結合層は、粒子を施す前に、別に施され得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】ＥＰ−Ａ１２９６２８３
【特許文献２】ＷＯ０２／８４０１３
【特許文献３】ＷＯ０２／８４０１６
【特許文献４】ＷＯ２００４／０７４５６８
【特許文献５】ＷＯ２００５／１１３８８３
【特許文献６】ＷＯ２００４／０７４５６８
【特許文献７】ＷＯ２００５／１１３８８３
【特許文献８】ＷＯ２００４／０７４５６８
【特許文献９】ＷＯ２００５／１１３８８３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、現存する方法を更に改良することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的は、上述した方法で達成されることがわかった。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の目的において、テキスタイル（textile）、又は他にテキスタイル材料は、例えば、一方では、ファイバー、ロービング、ヤーン、スレッド（糸）であり、そして他方では、テキスタイルファブリック、例えば、織物、ニット、不織布及びガーメントである。特に好ましくは、例えば、アウトドアテキスタイルを製造するために使用されるテキスタイルファブリックである。帆、傘、防水シート、グランドシート、テーブルクロス、オーニング及び家具用カバー、例えば椅子、ブランコ又はベンチカバーが例示される。
【００１３】
本発明の目的のためのテキスタイルは、異なる材料で構成可能である。例は、天然ファイバー、及び合成ファイバー及びブレンドファイバーである。天然ファイバーの例は、シルク、ウール及びコットンである。合成ファイバーの例は、ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンテレフタレート、ライオセル(lyocell)、ポリ乳酸（ＰＬＡ）及びビスコースである。同様に、変性（改質：modify）された天然ファイバーを、本発明の方法で被覆しても良く、例えば、セルロースアセテートである。
【００１４】
本発明の方法は、所定の水溶液を使用して行なわれる。本発明のための水溶液(aqueous liquor)は、室温では揮発性(volatil)の部分に対して、及び水を少なくとも約５質量％含むことができる溶液を意味する。好ましくは、水溶液は、少なくとも２５質量％の水を含み、より好ましくは少なくとも５０質量％、最も好ましくは少なくとも７５質量％の水を含む。水の最大含有量は、室温で揮発性(volatile)の部分に対して１００質量％、好ましくは９７質量％、特に好ましくは９５質量％である。
【００１５】
本発明に従い水溶液は、水に加え、有機溶媒を含んで良く、有機溶媒の例は、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル（ブチルグリコール）、エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ヘキサノール及び異性体、ｎ−オクタノール及び異性体、ｎ−ドデカノール及び異性体である。有機溶媒は、本発明に従い使用される水溶液の、０．２〜５０質量％及び好ましくは０．５〜３５質量％であっても良い。従って、室温では液体の部分に対し、水の含有量が１００質量％の状態では、水溶液は、有機溶媒を含まない。
【００１６】
本発明の方法は、複数工程を有する。テキスタイルは、複数の異なる水溶液、特に全く異なる２種の溶液で、複数の処理を受け、特に処理を２回受ける。
【００１７】
テキスタイルは、
（Ａ）少なくとも１種の疎水性のポリマー、
（Ｂ）任意に、少なくとも１種のアミノ含有化合物（アミノ基含有化合物）、及び少なくとも１種のアルデヒド又はジアルデヒド及び、任意に少なくとも１種のアルコールの少なくとも１種の縮合生成物、
を含む、少なくとも１種、好ましくは正確に１種の水溶液で処理される。
【００１８】
上記１つ以上の処理工程は、複数の処理工程が関わる場合であっても、ここでは、第１の処理工程又は本発明の方法の第１の処理工程と称される。従って、必要とされる１種以上の水溶液は、第１の水溶液と称される。
【００１９】
第１の水溶液は、
（Ｃ）平均粒子径が１〜５００ｎｍの範囲の、粒子状の少なくとも１種の固体、略して固体（Ｃ）を含まない。
【００２０】
ここで、「固体（Ｃ）を含まない」は、水溶液の固体（Ｃ）の部分が、０．１ｇ／ｌ未満、及び好ましくは０〜０．０１ｇ／ｌの範囲を意味すると理解される。
【００２１】
この工程の次に、
（Ａ）少なくとも１種のポリマー、
（Ｂ）少なくとも１種のアミノ−含有化合物及び少なくとも１種のアルデヒド又はジアルデヒド及び、任意に少なくとも１種のアルコールの少なくとも１種の縮合生成物、
（Ｃ）平均粒子径が１〜５００ｎｍの範囲の、粒子状の少なくとも１種の固体、
を含む更なる水溶液で処理する工程が行われる。
【００２２】
上記１つ以上の処理工程は、複数の処理工程が関わる場合であっても、ここでは、第２の処理工程又は本発明の方法の第２の処理工程と称される。従って、必要とされる１種以上の水溶液は、第２の水溶液と称される。
【００２３】
本発明の方法で使用される第１の水溶液は、少なくとも１種の疎水性ポリマー（Ａ）を含む。
【００２４】
本発明の一実施の形態では、少なくとも１種の疎水性ポリマー（Ａ）は、２５℃での水への溶解性が１ｇ／ｌ未満のエチレン性不飽和の疎水性モノマーのポリマー又はコポリマーを含む。コポリマーでは、疎水性モノマーは、コポリマーの少なくとも５０質量％、好ましくは少なくとも７５質量％を形成している。
【００２５】
好ましいモノマーは、Ｃ2−Ｃ24−オレフィン、特に２〜２４個の炭素原子を有するα−オレフィン、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサデセン又は１−オクタデセン；
ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｃｉｓ−スチルベン、トランス−スチルベン、ジオレフィン、例えば１，３−ブタジエン、シクロペンタジエン、クロロプレン、又はイソプレン、Ｃ5−Ｃ18−シクロオレフィン、例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルンネン、二量体のシクロペンタジエン、
Ｃ1−Ｃ20−アルコールの（ｍｅｔｈ）アクリル酸エステル、例えばメチル（ｍｅｔｈ）アクリレート、エチル（ｍｅｔｈ）アクリレート、ｎ−プロピル（ｍｅｔｈ）アクリレート、イソプロピル（ｍｅｔｈ）アクリレート、ｎ−ブチル（ｍｅｔｈ）アルリレート、イソブチル（ｍｅｔｈ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（ｍｅｔｈ）アクリレート、２−エチルヘキシル（ｍｅｔｈ）アクリレート、ｎ−オクチル（ｍｅｔｈ）アクリレート、ｎ−デシル（ｍｅｔｈ）アクリレート、ｎ−ドデシル（ｍｅｔｈ）アクリレート、ｎ−エイコシル（ｍｅｔｈ）アクリレート、の群から選ばれ、及び最も好ましくは、ハロゲン化モノマー及びシロキサン基を有するモノマーの群から選ばれる。
【００２６】
少なくとも１種のハロゲン化（コ）モノマーを重合状態で含む疎水性ポリマー（Ａ）は、ハロゲン化（コ）ポリマー（Ａ）とも称される。
【００２７】
ハロゲン化モノマーは、塩素化オレフィン、例えばビニルクロリド及びビニリデンクロリドを含む。疎水性ポリマー（Ａ）がフッ素化された（コ）ポリマーを含むことが特に好ましい。
【００２８】
最も好ましいハロゲン化モノマーは、フッ化オレフィン(fluorous olefin)、例えば、ビニリデンフルオリド、トリフルオロクロロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化又は過フッ化Ｃ3−Ｃ11−カルボン酸のビニルエステル（例えば、ＵＳ２，５９２，０６９及びＵＳ２，７３２，３７０に記載されている）、フッ化又は過フッ化アルコールの（ｍｅｔｈ）アクリル酸エステル、例えば、フッ化又は過フッ化Ｃ3−Ｃ14−アルキルアルコール、例えば、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ3、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃ2Ｆ5、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ3Ｆ7、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｉｓｏ−Ｃ3Ｆ7、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ4Ｆ9、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ6Ｆ13、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ8Ｆ17、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ10Ｆ21、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ12Ｆ25の（ｍｅｔｈ）アクリル酸エステル（例えば、ＵＳ２，６４２，４１６、ＵＳ３，２３９，５５７、ＢＲ１，１１８，００７、ＵＳ３，６４２，２９６に記載されている）である。
【００２９】
同様に、コポリマー、例えば式ＩＩのエステルを有するグリシジル（ｍｅｔｈ）アクリレート
【００３０】
【化１】
【００３１】
（但し、
Ｒ4が、水素、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5であり、
Ｒ5が、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5であり、
ｘが、４〜１２の整数、及び最も好ましくは６〜８の整数であり、
ｙが、１〜１１の整数、及び最も好ましくは１〜６の整数である）
又はフッ化カルボン酸のビニルエステルを有するグリシジル（ｍｅｔｈ）アクリレートが好ましい。
【００３２】
有用なコポリマーは、更に、フッ化又は過フッ化Ｃ3−Ｃ12−アルキルアルコールの（ｍｅｔｈ）アクリル酸エステルのコポリマー、例えば、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ3、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃ2Ｆ5、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ3Ｆ7、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｉｓｏ−Ｃ3Ｆ7、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ4Ｆ9、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ5Ｆ11、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ6Ｆ13、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ7Ｆ15；これに非ハロゲン化Ｃ1−Ｃ20−アルコールの（ｍｅｔｈ）アクリル酸エステル、例えば、メチル（ｍｅｔｈ）アクリレート、エチル（ｍｅｔｈ）アクリレート、ｎ−ブチル（ｍｅｔｈ）アクリレート、ｎ−プロピル（ｍｅｔｈ）アクリレート、２−エチルヘキシル（ｍｅｔｈ）アクリレート、ｎ−オクチル（ｍｅｔｈ）アクリレート、ｎ−デシル（ｍｅｔｈ）アクリレート、ｎ−ドデシル（ｍｅｔｈ）アクリレート、ｎ−エイコシル（ｍｅｔｈ）アクリレートを有するもの、又はエチレン性不飽和のカルボン酸、例えばメタクリル酸を有するものである。
【００３３】
適切なハロゲン化（コ）ポリマー（Ｂ）の概要は、例えばＭ．Ｌｅｗｉｎ ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ｏｆ Ｆｉｂｅｒｓ ａｎｄ Ｆａｂｒｉｃｓ，ＰａｒｔＢ，Ｖｏｌｕｍｅ ２，Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９８４），ｐａｇｅｓ１７２ｆｆ．及びｐａｇｅｓ１７８−１８２に記載されている。
【００３４】
更なる適切なフッ化ポリマーは、例えば、ＤＥ １９９ １２０ ８１０に開示されている。
【００３５】
シロキサン基を有するオレフィンの群から、例えば、一般式ＩＩＩａ〜ＩＩＩｃ
【００３６】
【化２】
【００３７】
（但し、変数が以下のように定義される：
Ｒ6が、
Ｃ1−Ｃ18−アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル；好ましくは、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、より好ましくは、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、及びｔｅｒｔ−ブチル、及び特にメチル
Ｃ6−Ｃ14−アリール、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリル及び９−フェナントリル、好ましくは、フェニル、１−ナフチル、及び２−ナフチル、より好ましくはフェニル、
Ｃ3−Ｃ12−シクロアルキル、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、及びシクロドデシル；
好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチル
又はＳｉ（ＣＨ3）3
から選択される。
Ｒ7が、メチル又は水素である。
ａが、２〜１００００の整数、特に１００以下の整数である。
ｂが、０〜６の整数、及び特に１〜２の整数である。）
のオレフィンを記載しても良い。
【００３８】
固体（Ｃ）（下記参照）は、有機ポリマーを含む場合、疎水性ポリマー（Ａ）は、固体（Ｃ）とは異なり、及び好ましくは、疎水性ポリマー（Ａ）は、好ましくはハロゲン化されたポリマー（Ａ）であり、及び特にフッ化ポリマーである。
【００３９】
本発明の方法に使用される、第１の水溶液は、更に（Ｂ）任意に、少なくとも１種のアミノ−含有化合物及び少なくとも１種のアルデヒド又はジアルデヒド、及び任意に少なくとも１種のアルコールの少なくとも１種の縮合生成物を含み、該縮合生成物は、ここでは、略して「縮合生成物（Ｂ）」とも称される。好ましくは、本発明の方法に使用される第１の水溶液は、少なくとも１種の縮合生成物（Ｂ）を含む。
【００４０】
アミノ含有化合物は、少なくとも１種、好ましくは２種以上、好ましくは２種又は３種の一級アミノ基を、分子ごとに有する有機化合物を含む。例えば、１，２−エチレンジアミン及び１，３−プロピレンジアミンが可能である。アミノ含有化合物として、ウレア（尿素）を使用することが好ましい。
【００４１】
アルデヒドは、脂肪族アルデヒド、例えばアセトアルデヒドを含むことが好ましく、及びホルムアルデヒドを含むことが特に好ましい。
【００４２】
ジアルデヒドは、好ましくは脂肪族ジアルデヒド、例えばグルタルアルデヒド、サクシンアルデヒド及び特にグリオキサルを含む。
【００４３】
本発明の一実施の形態では、縮合生成物（Ｂ）は、一般式ＩＶ
【００４４】
【化３】
の化合物を含む。
【００４５】
本発明の一実施の形態では、縮合生成物（Ｃ）は、一般式Ｉ
【００４６】
【化４】
の化合物を含む。ここで、式ＩとＩＶの変数記号は、以下のように定義される。
Ｒ1 は、各場合において異なるか、又は好ましくは同一であり、そして分岐（枝分かれ）した、又は好ましくは非分岐（枝分かれしていない）のＣ1−Ｃ6−アルキル、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシルから選ばれ、より好ましくは、直鎖状Ｃ1−Ｃ4−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、及びｎ−ブチル、（ＣＨＣＨ3−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨＣＨ3−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、好ましくは（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＲ3（但し、ｍは、１〜５０の整数である）、及び好ましくはハロゲンである。
Ｒ2 は、存在する場合、各場合において、異なるか、又は好ましくは同一であり、そして分岐した、又は好ましくは非分岐のＣ1−Ｃ6−アルキル、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシルから選ばれ、より好ましくは、直鎖状Ｃ1−Ｃ4−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、及びｎ−ブチル、（ＣＨＣＨ3−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨＣＨ3−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、好ましくは（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＲ3（但し、ｍは、１〜５０の整数である）、及び好ましくはハロゲンである。
Ｒ3 は、ハロゲン及びＣ1−Ｃ20−アルキルから選ばれ、好ましくはエチル、及び特に好ましくはメチルである。
【００４７】
式Ｉ中、Ｒ1とＲ2が、各場合において同一であることが特に好ましい。
【００４８】
縮合生成物（Ｂ）が、Ｎ，Ｎ−ジメチロール−４，５−ジヒドロキシエチレンウレア（ＤＭＤＨＥＵ）を含むことが極めて好ましい。
【００４９】
本発明の方法の第２の処理工程で使用される水溶液は、上述した少なくとも１種の疎水性ポリマー（Ａ）及び少なくとも１種の縮合生成物（Ｂ）を含む。
【００５０】
本発明の方法の第２の処理工程で使用される水溶液は、更に、少なくとも１種の固体を粒子の状態で含み、該固体は、固体（Ｃ）とも称される。
【００５１】
一実施の形態では、固体（Ｃ）の割合は、水溶液について、少なくとも５．５ｇ／ｌ、好ましくは少なくとも７ｇ／ｌ、及び最も好ましくは、少なくとも１０ｇ／ｌである。
【００５２】
最大の割合は、水溶液について、約１５０ｇ／ｌ、及び好ましくは２５ｇ／ｌ以下である。固体（Ｃ）は、天然の有機物又は無機物であって良く、無機物が好ましい。
【００５３】
適切な固体（Ｃ）の例は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン及びポリスレン、及びこれらの相互間のコポリマー、又は、更なる１種以上のオフェリンとのコポリマーであり、該オレフィンは、例えば、スチレン、メチル、アクリレート、エチルアクリレート、メチル（ｍｅｔｈ）アクリレート、ブチルアクリレート、ブチル（ｍｅｔｈ）アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシル（ｍｅｔｈ）アクリレート、無水マレイン酸又はＮ−メチルマレイミドである。好ましいポリエチレン又はポリプロピレンは、例えばＥＰ−Ａ０７６１６９６に記載されている。
【００５４】
特に適切な固体（Ｃ）は、無機材料、特に固体無機酸化物、（元素周期表の第３〜１４族の）カーボネート、ホスフェート、シリケート、例えば、カルシウムオキシド、シリコンジオキシド（二酸化ケイ素）又はアルミニウムオキシド、カルシウムカーボネート、カルシウムサルフェート、又はカルシウムシリケートで、アルミニウムオキシド及びシリコンジオキシドが好ましい。特に好ましくは、そのシリカゲル状態のシリコンジオキシドである。ヒュームドシリカゲルが、極めて好ましい。固体無機酸化物は、４００〜８００℃に加熱することにより、又は好ましくは物理吸着又は化学吸着又は有機金属化合物によって疎水化することができる。この目的のために、被覆工程の前の粒子が、例えば、有機金属化合物と反応される。ここで、該有機金属は、少なくとも１種の官能基、例えば、アルキルリチウム化合物、例えば、メチルリチウム、ｎ−ブヒルリチウム又はｎ−ヘキシルリチウム又はシラン、例えばヘキサメチルジシラザン、オクチルトリメトキシシラン、及び特に、ハロゲン化シラン、例えばメチルトリクロロシラン、トリメチルクロロシラン又はジクロロジメチルシランを含む。
【００５５】
本発明の一実施の形態は、疎水化した固体無機酸化物と、対応する疎水化されていない固体無機酸化物の混合物を、例えば、１００：０〜０：１００、好ましくは９９：１〜６０：４０、及びより好ましくは９９：１〜８０：２０の質量割合で使用する。
【００５６】
１種以上の固体（Ｃ）について、「疎水性」は、１種以上の固体（Ｃ）の水への溶解度が、室温で測定して１ｇ／ｌ未満、好ましくは０．３ｇ／ｌ未満であることを意味する。
【００５７】
固体（Ｃ）は、室温で測定して、水との接触角が９０°以上になることも可能である。
【００５８】
固体（Ｃ）は、無機材料の場合、天然の多孔性であることが好ましい。多孔性構造は、ＤＩＮ６６１３１で測定されるＢＥＴ表面積によって最も良く特徴付けられる。使用される固体（Ａ）は、好ましくはＢＥＴ表面積が、５〜１０００ｍ2／ｇの範囲、好ましくは１０〜８００ｍ2／ｇの範囲、及びより好ましくは２０〜５００ｍ2／ｇの範囲である。
【００５９】
固体（Ｃ）は、粒子の状態で存在する。平均粒子径は、（中央値、数平均）は、少なくとも１ｎｍ、好ましくは少なくとも３ｎｍ及びより好ましくは少なくとも６ｎｍである。最大粒子径（中央値、数平均）は、５００ｎｍ、好ましくは３５０ｎｍ、及びより好ましくは１００ｎｍである。粒子径は、通常使用される手段、例えば透過電子顕微鏡によって測定することができる。
【００６０】
本発明の一実施の形態では、少なくとも１種の固体（Ｃ）が球状の粒子として存在し、このことは、少なくとも７５質量％、及び好ましくは少なくとも９０質量％が球状の状態で存在し、そして他の粒子が（粒度の細かい）粒状で存在する固体（Ｃ）を含むことが意図されている。
【００６１】
本発明の一実施の形態では、少なくとも１種の固体（Ｃ）は、凝集体（集合体）を形成することができる。固体（Ｃ）が凝集体及び／又は塊（これらは、２〜数千の一次粒子から成り、及び球状の形状を有することができる）の状態で存在する場合、記載した事項は、一次粒子の粒子形状及び寸法である。
【００６２】
本発明の方法の第２の処理工程で使用される水溶液は、１種以上の疎水性ポリマーを含み、該疎水性ポリマーは、疎水性ポリマー（Ａ）の中に列挙したポリマーから選ばれる。この（又はこれらの）疎水性ポリマー（Ａ）は、本発明の方法の第１の処理工程で使用される疎水性ポリマー（Ａ）と同一であることが好ましい。
【００６３】
本発明の方法で使用される水溶液は、１種以上の界面活性剤（Ｄ）（該界面活性剤（Ｄ）は、イオン性又は非イオン性乳化剤から選択される）を含んでも良い。
【００６４】
界面活性剤（Ｄ）（表面活性剤（Ｄ））として有用な非イオン性乳化剤は、例えば、エトキシル化したモノ−、ジ−、及びトリアルキルフェノール（エトキシル化の程度：３〜５０、アルキル基：Ｃ4−Ｃ12）及びエトキシル化した脂肪アルコール（エトキシル化の程度：３〜８０、アルキル基：Ｃ8−Ｃ36）を含む。これらの例は、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ｇｒａｄｅｓ（ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔより）である。
【００６５】
界面活性剤（Ｄ）として有用なアニオン性乳化剤は、例えば、アルキルサルフェート（アルキル基：Ｃ8−Ｃ12）の、硫酸モノエステルのエトキシル化アルカノール（エトキシル化の程度：４〜３０、アルキル基：Ｃ12−Ｃ18）の、及びエトキシル化アルキルフェノール（エトキシル化の程度：３〜５０、アルキル基：Ｃ4−Ｃ12）の、アルキルスルホン酸（アルキル基：Ｃ12−Ｃ18）の、及びアルキルアリールスルホン酸（アルキル基：Ｃ9−Ｃ18）の、アルカリ金属−及びアンモニウム塩を含む。
【００６６】
有用なカチオン性乳化剤は、通常、Ｃ6−Ｃ18−アルキル−、Ｃ6−Ｃ18−アラルキル、又は複素環−（heterocycly-）含有の、１級、２級、３級又は４級アンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩、ピリジニウム塩、及びアミン酸化物の塩、キノリニウム塩、イソキノリニウム塩、トロピリウム塩、スルホニウム塩、及びホスホニウム塩である。記載して良い例は、ドデシルアンモニムアセテート、又は対応するヒドロクロリド、種々の２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチルパラフィン酸エステルのクロリド又はアセテート、Ｎ−セチルピリジニウムクロリド、Ｎ−ラウリルピリジニウムサルフェート及びＮ−セチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリミチルアンモニウムブロミド、Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロミド、Ｎ，Ｎ−ジステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、及びＧｅｍｉｎｉ界面活性剤Ｎ，Ｎ’−（ラウリルジメチル）エチレンジアミンジブロミドである。種々の更なる例が、Ｈ．Ｓｔａｃｈｅ，Ｔｅｎｓｉｄ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ，Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ，１９８１及びＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ，Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ＆Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，ＭＣ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｇｌｅｎ Ｒｏｃｋ，１９８９に見出される。
【００６７】
特に好ましいカチオン性乳化剤は、アルコキシル化脂肪アミン、特にエトキシル化Ｃ10−Ｃ20−脂肪アミンで、エトキシル化の程度が、平均で２〜１２のものである。
【００６８】
界面活性剤（Ｄ）として極めて適切な乳化剤はポリマー性乳化剤である。これは、例えばエチレンと以下のものとのコポリマー、すなわち、（エチレンと）少なくとも１種のα，β−不飽和モノ−又はジカルボン酸、又はα，β−不飽和モノ−又はジカルボン酸の少なくとも１種の無水物例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、メチレンマロン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸とのコポリマーである。カルボキシル基は、例えば、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウム又はアミン、例えば、アミン、例えば、トリメチルアミン、ジエチルアミン、エチルアミン、トリメチルアミン、ジメチルアミン、メチルアミン、エチルジイソプロピルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−（ｎ−ブチル）ジエタノールアミン又はＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンで、部分的に、又は好ましくは完全に中和することができる。
【００６９】
表面−活性化合物（Ｄ）の割合は広い範囲から選ぶことができ、そして水溶液について、０〜２０ｇ／ｌの範囲、好ましくは０．２〜１０ｇ／ｌの範囲が可能である。
【００７０】
本発明の一実施の形態では、本発明の方法に使用される水溶液は、１種以上の添加剤（Ｅ）を含んでも良い。適切なものは、例えば、湿潤剤(wetting agent)、消泡剤（発泡防止剤）、通気剤、架橋剤（硬化剤）、フロー助剤、及び増粘剤、及び特に、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール及び部分的に鹸化したポリビニルアセテートである。
【００７１】
添加剤（Ｅ）として、１種以上の湿潤剤を使用して良く、該湿潤剤は、例えば、アルキルポリグリコシド、アルキルホスホネート、アルキルフェニルホスホネート、アルキルホスホネート、及びアルキルフェニルホスホネートである。
【００７２】
添加剤（Ｅ）として、１種以上の消泡剤（発泡防止剤）を使用して良く、該消泡剤は、例えば、室温では液体の、非エトキシル化又は１回又は複数回エトキシル化したシリコーンである。
【００７３】
添加剤（Ｅ）として、１種以上の増粘剤(thickening agent)を使用して良く、該増粘剤は、例えば、天然又は合成に由来するものである。適切な合成増粘剤は、ポリ（ｍｅｔｈ）アクリル化合物、ポリカルボン酸、ポリエーテル、ポリイミド、ポリアミド、例えば、ポリアクリルアミド、及びポリウレタンである。特に適切なものは、コポリマーであって、８５質量％〜９５質量％がアクリル酸、４質量％〜１５質量％がアクリルアミド及び０．０１質量％〜１質量％が（ｍｅｔｈ）アクリルアミドで、式Ｖ
【００７４】
【化５】
【００７５】
（但し、
Ｒ8が、メチル又は好ましくはハロゲンで、分子量ＭWが１０００００〜２００００００ｇ／ｍｏｌの範囲のものである）
から誘導可能なものである。天然由来の増粘剤の例は、寒天、カラギナン、変性のり（変性スターチ）及び変性セルロースである。
【００７６】
添加剤（Ｅ）として、１種以上の架橋剤（硬化剤）を使用しても良い。例は、イソシアヌレート及び特に疎水化したイソシアヌレート及び混合状態の疎水化ジイソシアネート／イソシアヌレート、例えば、Ｃ1−Ｃ4−アルキルポリエチレングリコールと反応した、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のイソシアヌレートである。このような架橋剤の例は、ＥＰ−Ａ０４８６８８１から公知である。更なる例は、オキシムキャップしたイソシアネート／ジイソシアネート／イソシアヌレート、特に、ブトキシム−キャップのジイソシアネート及びブトキシム−キャップのイソシアヌレートである。
【００７７】
添加剤（Ｅ）として、１種以上のフロー助剤を使用して良く、該フロー助剤は、例えば、エチレングリコールである。
【００７８】
添加剤（Ｅ）として、１種以上の通気剤を使用して良く、該通気剤は、例えば、モノ−又はデカ以下にエトキシル化した１種以上のＧｕｅｒｂｅｔアルコーである。
【００７９】
好ましい添加剤（Ｅ）として、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、又は部分的に鹸化したポリビニルアセテート、特に０．１〜７０モル％鹸化したポリビニルアセテートを使用しても良い。更なる好ましい添加剤（Ｅ）は、ポリビニルアセテート又は部分的に鹸化したポリビニルアセテートとポリビニルアルコールの混合物である。
【００８０】
好ましい添加剤（Ｅ）として、弱酸又は弱塩基を、ｐＨ調節剤として使用しても良い。適切なものは、例えば、アンモニウム塩、例えば、ＮＨ4Ｃｌ及び（ＮＨ４）2ＳＯ4である。カルボン酸、例えば、酢酸又はクエン酸を使用することも可能である。
【００８１】
添加剤（Ｅ）として、１種以上の殺生物剤を使用しても良い。殺生物剤の例は、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−ｏｎｅ（“ＢＩＴ“）（Ａｖｅｃｉａからのブランド、Ｐｒｏｘｅｌ（登録商標）として市販されている）及びそのアルカリ金属塩である。他の適切な殺生物剤は、２−メチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−ｏｎｅ（“ＭＩＴ“）及び５−クロロ−２−メチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−ｏｎｅ（“ＣＩＴ“）が例示される。通常、水溶液に対して１０〜１５０ｐｐｍの殺生物剤で充分である。
【００８２】
本発明の好ましい実施の形態では、本発明の方法で使用される第１の水溶液は、少なくとも１種の添加剤（Ｅ）、最も好ましくは少なくとも１種の架橋剤を含む。
【００８３】
本発明の一実施の形態では、第１の水溶液は：
２〜６０ｇ／ｌ及び好ましくは５〜４０ｇ／ｌの疎水性ポリマー（Ａ）、
０〜１５０ｇ／ｌ及び好ましくは４０〜１２０ｇ／ｌの縮合生成物（Ｂ）、
０．１ｇ／ｌ未満及び好ましくは０〜０．０１ｇ／ｌの固体（Ｃ）、
０〜２０ｇ／ｌ及び好ましくは０．２〜１０ｇ／ｌの界面活性化合物（Ｄ）、
全部で０〜１５０ｇ／ｌ及び好ましくは５〜１００ｇ／ｌの添加剤（Ｅ）、
を含む。
【００８４】
本発明の一実施の形態では、第２の水溶液は、
２〜６０ｇ／ｌ及び好ましくは５〜４０ｇ／ｌの疎水性ポリマー（Ａ）、
５０〜１５０ｇ／ｌ及び好ましくは５０〜１２０ｇ／ｌの縮合生成物（Ｂ）、
５．５〜１５０ｇ／ｌ及び好ましくは６〜２５ｇ／ｌの固体（Ｃ）、
０〜２０ｇ／ｌ及び好ましくは０．２〜１０ｇ／ｌの界面活性化合物（Ｄ）、
全部で０〜１５０ｇ／ｌ及び好ましくは２５〜１００ｇ／ｌの添加剤（Ｅ）、
を含む。
【００８５】
残りは、各場合において、例えば連続相である。
【００８６】
本発明の方法は、テキスタイル材料を水溶液で処理することによって行われる。
【００８７】
本発明が行われる温度に、問題はない。液体温度は、１０〜８０℃の範囲に設定しても良く、及び１５〜６０℃の範囲に設定することが好ましい。
【００８８】
ウェットピックアップ（溶液の受入）は、本発明では、５質量％〜８５質量％のウェットピックアップ、及び好ましくは１０質量％〜７０質量％のウェットピックアップになるように選択することができる。
【００８９】
本発明の方法は、テキスタイル(textile)に仕上げを施すために通常使用される機械、例えばパッド−マングル中で行うことができる。適切なものは、テキスタイル垂直供給パッド−マングルで、テキスタイル垂直供給パッド−マングルの主要な要素は、相互に押圧状態で接触した２個のローラー（該２個のローラーの間をテキスタイルが通される）である。液体は、ローラーの上側に満たされ。そしてテキスタイルを濡らす。圧力によりテキスタイルが絞られ、そして一定の添加状態が維持される。
ボウル（容器）を有するパッドマングル（該ボウル内で、テキスタイルが水溶液で飽和され、次に一対のローラーにテキスタイルが通される）が好ましい。圧力によりテキスタイルが絞られそして一定の添加状態が維持される。
【００９０】
本発明に従う処理の後の（処理された）テキスタイルは、テキスタイル工業では通常の方法によって乾燥させることができる。
【００９１】
本発明に従う処理の次に、熱処理を行うことができ、該熱処理は、連続的又は非連続的（バッチ式）に行うことができる。熱処理の継続時間は、広い範囲で選択することができる。熱処理は、代表例では、約１０秒〜約３０分の継続時間で行うことができ、特に３０秒〜５分の継続時間で行うことができる。温度処理は、温度を１８０℃以下、好ましくは１５０℃以下に加熱することによって行われる。当然、熱処理の温度をファブリック（繊維）の感受性に適合させる必要がある。
【００９２】
熱処理の適切な方法の例は、熱風乾燥である。
【００９３】
本発明の方法は、多くの場合、改良されたウェットピックアップを提供する。
【００９４】
本発明は、更に、本発明の方法によって被覆されたテキスタイル（該テキスタイルを、本発明のテキスタイルと称する）を提供する。本発明のテキスタイルでは、被覆物は、一層の状態で設けられる。本発明のテキスタイルは、良好な定着性（fastness）、例えば摩擦定着性を示すのみならず、極めて良好な汚れ防止特性及び低い透水性及び高い堅さをも示す。本発明のテキスタイルは、アウトドア分野、例えば傘及びオーニング用のテキスタイルを製造するのに特に有用であるが、家具カバー用にも有用である。
【００９５】
更に、本発明は、オーニング、フード又は防水シートとして、又はこれらを製造するために本発明のテキスタイルを使用する方法を提供する。本発明は、更に、本発明のテキスタイルを使用して製造したアーニング、フード又は防水シートを提供する。
【００９６】
更に、本発明は、
（Ａ）少なくとも１種のポリマー、
（Ｂ）好ましくは、少なくとも１種のアミノ−含有化合物及び少なくとも１種のアルデヒド又はジアルデヒド、及び任意に少なくとも１種のアルコールの少なくとも１種の縮合生成物（略して縮合生成物（Ｂ））、
（Ｄ）少なくとも１種の界面活性化合物（略して界面活性化合物（Ｄ））、
（Ｅ）好ましくは１種以上の添加剤、
を含み、且つ
（Ｃ）平均粒子径が１〜５００ｎｍの範囲の、粒子状の固体（略して固体（Ｃ））、
を有しない、
水溶液を提供する。
【００９７】
疎水性ポリマー（Ａ）、縮合生成物（Ｂ）、界面活性化号物（Ｄ）及び添加剤（Ｅ）及び固体（Ｃ）の定義は、上述した定義である。
【００９８】
本発明の一実施の形態では、縮合生成物（Ｂ）は、ウレアと少なくとも１種のアルデヒド又はジアルデヒド、及び任意に少なくとも１種のアルコールの縮合生成物を含む。
【００９９】
本発明の一実施の形態では、疎水性ポリマーは、フッ化（フッ素化）（コ）ポリマーを含む。
【０１００】
本発明の一実施の形態では、縮合生成物（Ｂ）は、一般式ＩＶ
【０１０１】
【化６】
の化合物を含む。
【０１０２】
本発明の一実施の形態では、縮合生成物（Ｂ）は、一般式Ｉ
【０１０３】
【化７】
【０１０４】
（但し、式Ｉ及びＩＶの変数が以下のように定義される、
Ｒ1が、各場合において、同一又は異なり、及び水素、Ｃ1−Ｃ6−アルカリ、
（ＣＨＣＨ3−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨＣＨ3−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3及び好ましくは（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＲ3から選択され、そして、ｍは、１〜５０の整数であり、
Ｒ2が、各場合において、同一又は異なり、及び水素、Ｃ1−Ｃ6−アルカリ、（ＣＨＣＨ3−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨＣＨ3−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3及び好ましくは（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＲ3から選択され、そして、ｍは、１〜５０の整数であり、
Ｒ3が、水素及びＣ1−Ｃ20−アルキルから選択される）
の化合物を含む。
【０１０５】
本発明の一実施の形態では、本発明の水溶液は、
２〜６０ｇ／ｌ及び好ましくは５〜４０ｇ／ｌの疎水性ポリマー（Ａ）、
０〜１５０ｇ／ｌ及び好ましくは４０〜１２０ｇ／ｌの縮合生成物（Ｂ）、
０〜２０ｇ／ｌ及び好ましくは０．２〜１０ｇ／ｌの界面活性化合物（Ｄ）、
全部で０〜全部で１５０ｇ／ｌ及び好ましくは２５〜１００ｇ／ｌの添加剤（Ｅ）、及び
０．１ｇ／ｌ未満及び好ましくは０〜０．０１ｇ／ｌの固体（Ｃ）、
を含む。
【０１０６】
本発明の水溶液が、少なくとも１種の添加剤（Ｅ）を含むことが特に好ましく、少なくとも１種の架橋剤を含むことが最も好ましい。
【０１０７】
本発明の一実施の形態では、本発明の溶液は、ｐＨを２〜９の範囲、好ましくは３．５〜７．５の範囲に有する。
【０１０８】
本発明の溶液は、本発明の方法において、第１の溶液として特に有用である。
【０１０９】
更に本発明は、本発明の水溶液を製造するための方法（ここでは、本発明の製造方法とも称される）を提供する。本発明の製造方法は、疎水性ポリマー（Ａ）、縮合生成物（Ｂ）、及び任意に界面活性化合物（Ｄ）及び任意に１種以上の添加剤（Ｅ）の成分を、それぞれ又は相互に、そして水と（例えば攪拌して）混合することにより行うことができる。成分の順序、すなわち、疎水性ポリマー（Ａ）、縮合生成物（Ｂ）、及び任意に界面活性化合物（Ｄ）及び任意に１種以上の添加剤（Ｅ）の成分の順序は任意である。しかしながら、１種以上の成分、特に疎水性ポリマー（Ａ）及び縮合生成物（Ｂ）が、水又は溶媒と予備混合した状態で使用されることが好ましい。
【０１１０】
本発明の製造方法は、所望の如何なる温度であっても行うことができるが、特に、５〜９５℃の温度範囲で行うことができる。室温が好ましい。
【０１１１】
実施例を使用して本発明を説明する。
【０１１２】
水性混合物についての量は、他に明確な記載がなければ、常に固体含有量に基いている。
Ｉ．本発明の水溶液の製造
以下の物質を使用した：
疎水性ポリマー（Ａ．１）：１０質量％のメタクリル酸及び９０質量％のＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ8Ｆ17から形成され、Ｍnが３５００ｇ／ｍｏｌ（ゲル浸透クロマトグラフィー）のランダムコポリマーの水性分散液（３０質量％の固体含有量）
縮合生成物（Ｂ．１）：化合物Ｉ．１（ＤＭＤＨＥＵ）
【０１１３】
【化８】
【０１１４】
縮合生成物（Ｂ．２）：化合物Ｉ．２
【０１１５】
【化９】
【０１１６】
固体（Ｃ．１）：ＤＩＮ６６１３１で測定して、ＢＥＴ表面積が２２５ｍ2／ｇ、一次粒子径：１０ｎｍ（平均値、数平均）のジメチルシロキサン−変性（改質）ヒュームドシリカ
（Ｄ．１）：ｎ−Ｃ12Ｈ25−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＨ）2
（Ｄ．２）：イソ−Ｃ10Ｈ21（ＯＣＨ2ＣＨ2）5ＯＨ
（Ｅ．１）：部分的に鹸化したポリビニルアセテートの４５質量％の水性分散液、Ｔg：３３℃、
（Ｅ．２）：プロピレングリコール（３０質量％）及びｎ−Ｃ18Ｈ37（ＯＣＨ2ＣＨ2）15ＯＨ（１０質量％）中、三量体のヘキサメチレンジイソシアネートの６０質量％溶液
（Ｅ．３）：ポリアクリルイミド
ＨＯＡC：６０質量％の水性酢酸
Ｂｕｔｙｌｇｌｙｋ．：エチレングリコールｎ−ブチルエーテル（ブチルグリコール）
【０１１７】
共通の手順：
表１に基く成分を混合し、そして水を加えて１ｌとし、テキスタイル基材(textile substrate)を処理するために使用される第１の水溶液、ＷＦ１．２〜ＷＦ１．４（それぞれ、本発明のもの）、又は比較試験のための水溶液であるＶ−ＷＦ．１を得た。
【０１１８】
更に、表２に基く成分を混合し、テキスタイル基材を処理するために使用される第２の水溶液、ＷＦ２．１〜ＷＦ２．４を得た。
【０１１９】
【表１】
【０１２０】
【表２】
【０１２１】
織ポリエステルファブリックの例における、テキスタイル基材を、本発明で処理するための、共通の手順：
ベース質量が２２０ｇ／ｍ2の織ポリエステルファブリックを、表１に従う本発明の水溶液で（Ｍａｔｈｉｓ（ｍｏｄｅｌ ＨＶＦ１２０８５）からのパッドマングル上で、）処理した。ロールの絞り圧は、４バールであった。これは、ウェットピックアップが３０％であった。供給速度は、１０ｍ／ｍｉｎであった。次に、処理したポリエステルファブリクを、テンター上で、１２０℃で１分間乾燥させた。次の熱処理を、１８５℃で１分間、循環空気を使用して行なった。この後、ファブリックを、表２に従う第２の水溶液で（Ｍａｔｈｉｓ（ｍｏｄｅｌ ＨＶＦ１２０８５）からのパッドマングル上で、）処理した。ローラの絞り圧は４バールであった。これによるウェットピックアップは、２２％（ＷＦ２．１）又は１１％（ＷＦ２．２〜ＷＦ２．４）であった。供給速度は、１０ｍ／ｍｉｎであった。次に、処理したポリエステルファブリックをテンター上で、１２０℃で１分間、乾燥させた。次の熱処理を、１８５℃で１分間、循環空気を使用して行なった。これにより、本発明に従い処理されたポリエステルファブリックＰＥＳ．２〜ＰＥＳ．４及び比較ポリエステルファブリックＶ−ＰＥＳ．１を得た。
【０１２２】
使用特性(performance property)を、表３に示す。
【０１２３】
【表３】
【０１２４】
動力学的なロールオフ角度（巻出角度）：
本発明に従い処理した、試験対象のテキスタイルサンプルを手作業で張り、そして平坦な木製板に釘で固定した。この木製板の傾斜は、１°〜９０°の範囲で連続的に調節可能であった。そして、排管（カニューレ）を使用し、１０ｍｍの高さから、テキスタイルサンプル上に、水滴を個々に落下させた。液滴は、４．７ｍｇの質量であった。傾斜の角度を徐々に低下させ、これにより、液滴が玉状になって流れ、付着の状態が観察されない状態が開始する傾斜角度まで低下させた。結果を表２に示す。
【０１２５】
玉状効果、（水の）吸収及び浸透（水の浸透性）は、それぞれ水に基くものであった。水の吸収を、Ｂｕｎｄｅｓｍａｎｎ，ＤＩＮ５３８８８に従って試験した。
【０１２６】
新鮮なウッドランド蜂蜜をピペットで取り、５ｃｍの高さから、本発明のテキスタイル（該テキスタイルは、２０°の角度で固定されている）に落下させた。蜂蜜の挙動を表に示した。但し、
＋＋は、水が、残留物を残すことなく、丸い液滴で流れ去ることを示す。
＋は、水が、流去る時に、小さな涙状になることを示す。
０は、水が、流去る時に、目に見える（はっきりとした）小さな涙状になることを示す。
−は、水が、湿潤効果を有することを示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
被覆されたテキスタイルを製造する方法であって、
テキスタイル基材を、
（Ａ）少なくとも１種の疎水性のポリマー、
（Ｂ）少なくとも１種のアミノ含有化合物、及び少なくとも１種のアルデヒド又はジアルデヒド及び、任意に少なくとも１種のアルコールの少なくとも１種の、任意の縮合生成物、
を含む水溶液で処理する工程、及び該工程の後に行われる、
（Ａ）少なくとも１種のポリマー、
（Ｂ）少なくとも１種のアミノ含有化合物、及び少なくとも１種のアルデヒド又はジアルデヒド及び、任意に少なくとも１種のアルコールの少なくとも１種の縮合生成物、
（Ｃ）平均粒子径が１〜５００ｎｍの範囲の、粒子状の少なくとも１種の固体、
を含む更なる水溶液で処理する工程、
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記縮合生成物（Ｂ）が、ウレア及び少なくとも１種のアルデヒド又はジアルデヒド及び任意に少なくとも１種のアルコール含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記疎水性ポリマー（Ａ）が、フッ素化された（コ）ポリマーを含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
水溶液での処理の次に熱処理が行われることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記縮合生成物（Ｂ）が、一般式Ｉ
【化１】
（但し、変数が以下のように定義される、
Ｒ1が、各場合において、同一又は異なり,、及び水素、Ｃ1−Ｃ6−アルカリ、
（ＣＨＣＨ3−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨＣＨ3−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3及び（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＲ3から選択され、そして、ｍは、１〜５０の整数であり、
Ｒ2が、各場合において、同一又は異なり、及び水素、Ｃ1−Ｃ6−アルカリ、
（ＣＨＣＨ3−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨＣＨ3−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3及び（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＲ3から選択され、そして、ｍは、１〜５０の整数であり、
Ｒ3が、水素及びＣ1−Ｃ20−アルキルから選択される）
の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記更なる水溶液が、少なくとも１種の界面活性化合物（Ｄ）を含むことを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の方法。
【請求項７】
第１の水溶液又は更なる水溶液が、湿潤剤、消泡剤（発泡防止剤）、通気剤、架橋剤（硬化剤）、フロー助剤、及び増粘剤、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール及び部分的に鹸化したポリビニルアセテートから選択される少なくとも１種の添加剤（Ｅ）を含むことを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の方法。
【請求項８】
請求項１〜７の何れか１項に記載の方法で処理されたテキスタイル。
【請求項９】
請求項８に記載のテキスタイルを、オーニング、フード又は防水シートとして、又はこれらのために使用する方法。
【請求項１０】
請求項８に記載のテキスタイルを使用して製造されたオーニング、フード又は防水シート。
【請求項１１】
（Ａ）少なくとも１種の疎水性ポリマー、
（Ｂ）少なくとも１種のアミノ含有化合物、及び少なくと１種のアルデヒド又はジアルデヒド及び、任意に少なくとも１種のアルコールの少なくとも１種の縮合生成物、
（Ｅ）湿潤剤、消泡剤（発泡防止剤）、通気剤、架橋剤（硬化剤）、フロー助剤、及び増粘剤、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール及び部分的に鹸化したポリビニルアセテートから選択される少なくとも１種の添加剤、
を含み、且つ
（Ｃ）平均粒子径が１〜５００ｎｍの範囲の、粒子状の少なくとも１種の固体、
を有しないことを特徴とする水溶液。
【請求項１２】
前記縮合生成物（Ｂ）が、ウレア及び少なくとも１種のアルデヒド又はジアルデヒド及び任意に少なくとも１種のアルコール含むことを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記疎水性ポリマー（Ａ）が、フッ素化された（コ）ポリマーを含むことを特徴とする請求項１１又は１２に記載の水溶液。
【請求項１４】
前記縮合生成物（Ｂ）が、一般式Ｉ
【化２】
（但し、変数が以下のように定義される、
Ｒ1が、各場合において、同一又は異なり及び水素、Ｃ1−Ｃ6−アルカリ、
（ＣＨＣＨ3−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨＣＨ3−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3及び（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＲ3から選択され、そして、ｍは、１〜５０の整数であり、
Ｒ2が、各場合において、同一又は異なり、及び水素、Ｃ1−Ｃ6−アルカリ、
（ＣＨＣＨ3−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨＣＨ3−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3及び（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＲ3から選択され、そして、ｍは、１〜５０の整数であり、
Ｒ3が、水素及びＣ1−Ｃ20−アルキルから選択される）
の化合物を含むことを特徴とする請求項１１〜１３の何れか１項に記載の水溶液。
【請求項１】
被覆されたテキスタイルを製造する方法であって、
テキスタイル基材を、
（Ａ）少なくとも１種の疎水性のポリマー、
（Ｂ）少なくとも１種のアミノ含有化合物、及び少なくとも１種のアルデヒド又はジアルデヒド及び、任意に少なくとも１種のアルコールの少なくとも１種の、任意の縮合生成物、
を含む水溶液で処理する工程、及び該工程の後に行われる、
（Ａ）少なくとも１種のポリマー、
（Ｂ）少なくとも１種のアミノ含有化合物、及び少なくとも１種のアルデヒド又はジアルデヒド及び、任意に少なくとも１種のアルコールの少なくとも１種の縮合生成物、
（Ｃ）平均粒子径が１〜５００ｎｍの範囲の、粒子状の少なくとも１種の固体、
を含む更なる水溶液で処理する工程、
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記縮合生成物（Ｂ）が、ウレア及び少なくとも１種のアルデヒド又はジアルデヒド及び任意に少なくとも１種のアルコール含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記疎水性ポリマー（Ａ）が、フッ素化された（コ）ポリマーを含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
水溶液での処理の次に熱処理が行われることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記縮合生成物（Ｂ）が、一般式Ｉ
【化１】
（但し、変数が以下のように定義される、
Ｒ1が、各場合において、同一又は異なり,、及び水素、Ｃ1−Ｃ6−アルカリ、
（ＣＨＣＨ3−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨＣＨ3−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3及び（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＲ3から選択され、そして、ｍは、１〜５０の整数であり、
Ｒ2が、各場合において、同一又は異なり、及び水素、Ｃ1−Ｃ6−アルカリ、
（ＣＨＣＨ3−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨＣＨ3−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3及び（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＲ3から選択され、そして、ｍは、１〜５０の整数であり、
Ｒ3が、水素及びＣ1−Ｃ20−アルキルから選択される）
の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記更なる水溶液が、少なくとも１種の界面活性化合物（Ｄ）を含むことを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の方法。
【請求項７】
第１の水溶液又は更なる水溶液が、湿潤剤、消泡剤（発泡防止剤）、通気剤、架橋剤（硬化剤）、フロー助剤、及び増粘剤、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール及び部分的に鹸化したポリビニルアセテートから選択される少なくとも１種の添加剤（Ｅ）を含むことを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の方法。
【請求項８】
請求項１〜７の何れか１項に記載の方法で処理されたテキスタイル。
【請求項９】
請求項８に記載のテキスタイルを、オーニング、フード又は防水シートとして、又はこれらのために使用する方法。
【請求項１０】
請求項８に記載のテキスタイルを使用して製造されたオーニング、フード又は防水シート。
【請求項１１】
（Ａ）少なくとも１種の疎水性ポリマー、
（Ｂ）少なくとも１種のアミノ含有化合物、及び少なくと１種のアルデヒド又はジアルデヒド及び、任意に少なくとも１種のアルコールの少なくとも１種の縮合生成物、
（Ｅ）湿潤剤、消泡剤（発泡防止剤）、通気剤、架橋剤（硬化剤）、フロー助剤、及び増粘剤、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール及び部分的に鹸化したポリビニルアセテートから選択される少なくとも１種の添加剤、
を含み、且つ
（Ｃ）平均粒子径が１〜５００ｎｍの範囲の、粒子状の少なくとも１種の固体、
を有しないことを特徴とする水溶液。
【請求項１２】
前記縮合生成物（Ｂ）が、ウレア及び少なくとも１種のアルデヒド又はジアルデヒド及び任意に少なくとも１種のアルコール含むことを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記疎水性ポリマー（Ａ）が、フッ素化された（コ）ポリマーを含むことを特徴とする請求項１１又は１２に記載の水溶液。
【請求項１４】
前記縮合生成物（Ｂ）が、一般式Ｉ
【化２】
（但し、変数が以下のように定義される、
Ｒ1が、各場合において、同一又は異なり及び水素、Ｃ1−Ｃ6−アルカリ、
（ＣＨＣＨ3−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨＣＨ3−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3及び（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＲ3から選択され、そして、ｍは、１〜５０の整数であり、
Ｒ2が、各場合において、同一又は異なり、及び水素、Ｃ1−Ｃ6−アルカリ、
（ＣＨＣＨ3−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨＣＨ3−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3、（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ3及び（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＲ3から選択され、そして、ｍは、１〜５０の整数であり、
Ｒ3が、水素及びＣ1−Ｃ20−アルキルから選択される）
の化合物を含むことを特徴とする請求項１１〜１３の何れか１項に記載の水溶液。
【公表番号】特表２０１０−５２３８２８（Ｐ２０１０−５２３８２８Ａ）
【公表日】平成２２年７月１５日（２０１０．７．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５００１９３（Ｐ２０１０−５００１９３）
【出願日】平成２０年３月１４日（２００８．３．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５３０８９
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１１９６４６
【国際公開日】平成２０年１０月９日（２００８．１０．９）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年７月１５日（２０１０．７．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月１４日（２００８．３．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５３０８９
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１１９６４６
【国際公開日】平成２０年１０月９日（２００８．１０．９）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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