ハロゲン化重合体のための新規な安定化剤系
【課題】本発明は、塩素化重合体を安定化するための安定化用系に関する。本発明の安定化用系は、ａ）少なくとも一種類のペルフルオロアルカンスルホネート塩及びｂ）少なくとも一種類又は数種類の一般式（Ｉ）のインドール及び／又は一般式（II）の尿素及び／又は一般式（III）のアルカノールアミン及び／又はアミノウラシルを含有する：
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも一種類のペルフルオロアルカンスルホネート塩、及び少なくとも一種類以上の、インドール、尿素、アルカノールアミン、及びアミノウラシルからなる群からの化合物を含む、ハロゲン含有重合体を安定化するのに適した安定化剤系に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＰＶＣのようなハロゲン含有重合体は、多くの添加剤の何れかにより安定化することができる。鉛、バリウム、及びカドミウムの化合物は、この目的に特によく適しているが、今日、環境的理由又はそれらが重金属を含むために批判を受けている〔例えば、Ｈ．ツバイフェル(Zweifel)、「プラスチック添加剤便覧」(Plastics Additives Handbook)、カール・ハンサー出版(Carl Hanser Verlag)、第５版（２００１）、第４２７頁〜第４８３頁、及びＷ．ベッカー(Becker)及びＤ．ブラオン(Braun)、「プラスチック便覧ＰＶＣ」(Kunststoff Handbuch PVC)第２／１巻、カール・ハンサー出版、第２版（１９８５）、第５３１頁〜第５３８頁、及びカーク・オスマー(Kirk-Othmer)、「エンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジー」(Encyclopedia of Chemical Technology)、第４版（１９９４）、第１２巻、「熱安定化剤」(Heat Stabilizers)、第１０７１頁〜第１０９１頁を参照〕。
【０００３】
従って、鉛、バリウム、及びカドミウムを含まない効果的な安定化剤及び安定化剤系についての研究が続けられている。
【０００４】
今度、インドール、尿素、アルカノールアミン、及びアミノウラシルからなる群からの少なくとも一種類以上の化合物、及び少なくとも一種類のペルフルオロアルカンスルホネート塩から形成された系が、塩素含有重合体、特にＰＶＣを安定化するのに特に極めて適していることが見出されてた。
【０００５】
従って、本発明は、少なくとも、
ａ） ペルフルオロアルカンスルホネート塩、及び
ｂ） 少なくとも一種類以上のインドール及び（又は）尿素及び（又は）アルカノールアミン及び（又は）アミノウラシル、
を含み、
然も、前記インドールは、式（Ｉ）：
【０００６】
【化１】
【０００７】
（式中、
ｍ＝０、１、２、又は３、であり；
Ｒ３＝Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、フェニル、又は
【０００８】
【化２】
Ｃ７〜Ｃ２４−アルキルフェニル、Ｃ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシであり；
Ｒ４、Ｒ５＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシである。）
を有し、
前記ウラシルは、一般式（II）：
【０００９】
【化３】
【００１０】
〔式中、
Ｙ＝Ｏ、Ｓ、又はＮＨ、であり；
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９は、互いに独立に、
Ｈ、
Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル（これは、ヒドロキシ基及び（又は）Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ基で適当に置換されていてもよい）、
Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、
フェニル（これは、３個までのヒドロキシ及び（又は）Ｃ１〜Ｃ４−アルキル／アルコキシ基で適当に置換されていてもよい）、
Ｃ７〜Ｃ２０−アルキルフェニル、又は
Ｃ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル及びＲ６〜Ｒ９から選択された２−置換基（それらは環を形成していてもよい）、である。〕
を有し、
用いられる前記尿素は、二量化又は三量化された尿素でもよく、例えば、ビウレット、又は１，３，５−トリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレートで、それらの可能な反応生成物でもよく、
前記アルカノールアミンは、式（III)：
【００１１】
【化４】
【００１２】
〔式中、
ｘ＝１、２、又は３、であり；
ｙ＝１、２、３、４、５、又は６、であり；
ｎ＝１〜１０であり；
Ｒ１及びＲ２＝互いに独立に、
Ｈ、
Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、
−［−（ＣＨＲ３ａ）ｙ−ＣＨＲ３ｂ−Ｏ−］ｎ−Ｈ、
−［−（ＣＨＲ３ａ）ｙ−ＣＨＲ３ｂ−Ｏ−］ｎ−ＣＯ−Ｒ４、
Ｃ２〜Ｃ２０−アルケニル、
Ｃ２〜Ｃ１８−アシル、
Ｃ４〜Ｃ８−シクロアルキル（これはβ−位置にＯＨ置換基を持っていてもよい）、
フェニル、
Ｃ７〜Ｃ１０−アルキルフェニル、又はＣ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、
或は、もしｘ＝１であるならば、Ｒ１及びＲ２は、Ｎと一緒になって、炭素原子、及び、適当な場合には、２つまでのヘテロ原子による閉じた４〜１０員環を形成していてもよく、
或は、もしｘ＝２であるならば、Ｒ１はＣ２〜Ｃ１８−アルキレンであってもよく、それは、二つのβ−炭素原子の所にＯＨ置換基を持っていてもよく、且つ（又は）一つ以上のＯ原子及び（又は）一つ以上のＮＲ２基によって中断されていてもよく、或はジヒドロキシ置換テトラヒドロジシクロペンタジエニレン、ジヒドロキシ置換エチルシクロヘキサニレン、ジヒドロキシ置換４，４′−（ビスフェノールＡジプロピルエーテル）イレン、イソホロニレン、ジメチルシクロヘキサニレン、ジシクロヘキシルメタニレン、又は３，３′−ジメチルジシクロヘキシルメタニレンでもよく、
もしｘ＝３であるならば、Ｒ１は、トリヒドロキシ置換（トリ−Ｎ−プロピルイソシアヌレート）トリイルであってもよく；
Ｒ３ａ及びＲ３ｂ＝互いに独立に、
Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、
Ｃ２〜Ｃ６−アルケニル、
フェニル、
Ｃ６〜Ｃ１０−アルキルフェニル、
Ｈ、又は
ＣＨ２−Ｘ−Ｒ５（ここでＸ＝Ｏ、Ｓ、−Ｏ−ＣＯ−、又は−ＣＯ−Ｏ−である）、であり；
Ｒ４＝Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル／アルケニル、又はフェニル、であり；そして
Ｒ５＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２−アルケニル、フェニル、又はＣ６〜Ｃ１０−アルキルフェニル、である。〕
を有し、
前記アミノウラシルは、式（IVａ）、又は（IVｂ）：
【００１３】
【化５】
【００１４】
〔式中、（IVａ）の場合、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立に、
Ｈ、
非置換又はＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、及び（又は）ヒドロキシ置換フェニル、又はフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル（これは非置換であるか、又はフェニル環にＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、及び（又は）ヒドロキシ置換基をもっている）、
Ｃ３〜Ｃ６−アルケニル、
Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル、又は少なくとも一つの酸素原子により中断されたＣ３〜Ｃ１０−アルキル、又は
ＣＨ２−ＣＨＯＨ−Ｒ３、であり；
Ｒ３＝Ｈ、又は
Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、
Ｃ２〜Ｃ４−アルケニル、
Ｃ４〜Ｃ８−シクロアルキル、
フェニル、
Ｃ７〜Ｃ１０−アルキルフェニル、又は
Ｃ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、であり；
そして、Ｎ−又はＮ′−モノ置換アミノウラシルの場合、Ｒ１又はＲ２は、Ｃ３〜Ｃ２２−アルキルでもよく；
（IVｂ）の場合、Ｒ２＝Ｈ、又はラジカルＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ２〜Ｃ４−アルケニル、又はＣ４〜Ｃ８−シクロアルキル、フェニル、Ｃ６〜Ｃ１０−アルキルフェニル、Ｃ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、ＣＨ２−Ｘ−Ｒ４〔ここで、Ｒ４＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、又はＣ２〜Ｃ４−アルケニルラジカル、又はＣ４〜Ｃ８−シクロアルキルであり（適当な場合には、オキシラン環を含んでいてもよく、或は適当な場合には、１〜３個のＣ１〜Ｃ４−アルキルラジカルで置換されていてもよく、或はベンゾイルラジカル又はＣ２〜Ｃ１８−アシルラジカルで置換されていてもよく）、Ｘ＝Ｏ、又はＳである〕、であり；
Ｒ３＝Ｒ２、又はＲ４、少なくとも１〜５個のＯＨ基により置換されているか、且つ（又は）少なくとも１から最大４個までのＯ原子で中断されたＣ２〜Ｃ６−アルキル、又はＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）Ｒ２である。〕
を有する、塩素含有重合体を安定化するための安定化剤系を与える。
式、（Ｉ）〜（III)の化合物の外に、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル又はオレイルである場合の式（IVａ）の少なくとも一種類の化合物が存在していてもよく、これらのアミノウラシルは、更に対応する構造的に異性体のシアノアセチル尿素により全体的に又は或る程度まで置換されていてもよい。好ましいＣ１〜Ｃ２２アルキルは、メチル、ブチル、オクチル、ラウリル、及びステアリルである。対応するシアノアセチル尿素は、Ｎ−メチル−、−ブチル−、−オクチル−、−ラウリル−、又は−ステアリル−Ｎ′−メチル−、−ブチル−、−オクチル−、−ラウリル−、又は−ステアリル−シアノアセチル尿素である。
【００１５】
式（ＲｆＳＯ３)ｎＭのペルフルオロアルカンスルホネート塩は、当業者に知られている。根底となる酸及びそれらの塩も、カーク・オスマー(Kirk-Othmer)、エンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジー、第４版（John Wiley & Sons、ニューヨーク、１９９４）第１１巻、第５５８頁〜第５６４頁に記載されている。
【００１６】
それらの例は、式、（ＣｍＦ２ｍ＋１ＳＯ３)ｎＭ（式中、Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｌａ、又はＣｅである）のものである。指数ｎは、Ｍの原子価に相当し、１、２、又は３である。ペルフルオロアルカンスルホネート塩は、ここでは種々のよく知られた供給形態で用いることができる。例えば、塩、或は水又は有機溶媒に入れた溶液、或はＰＶＣ、Ｃａ珪酸塩、ゼオライト、又はハイドロタルサイト(hydrotalcite)のような担体材料に吸収させたものとして用いることができる。それらの例は、アルコール（ポリオール、シクロデキストリン）を用いて、又はエーテルアルコール、又はエステルアルコール、又はクラウンエーテルを用いて溶液、又は錯体に転化したペルフルオロアルカンスルホネート塩である。
【００１７】
トリフルオロメタンスルホン酸〔トリフリック・アシッド(triflic acid)〕及びその塩〔トリフラート(triflate)〕は、例えば、Chem. Rev. 77, 69-90 (1977)に概観されている。
【００１８】
ナトリウムトリフラート、又はカリウムトリフラートを用いるのが好ましい。
【００１９】
本発明は、少なくとも一種類のペルフルオロアルカンスルホネート塩及び一般式（Ｉ）又は（II）又は（III)又は（IV）の化合物からなる群からの少なくとも一種類以上の化合物を、少なくとも一種類以上の他の慣用的添加剤又は安定化剤と共に含む安定化剤系の組合せも与える。ポリオール及び（又は）２糖類アルコール、グリシジル化合物、ハイドロタルサイト、ゼオライト（アルカリ金属アルミノ珪酸塩及びアルカリ土類金属のアルミノ珪酸塩）、充填剤、金属石鹸、アルカリ金属及びアルカリ土類金属化合物、例えば、酸化物及び水酸化物、潤滑剤、可塑剤、亜燐酸エステル(phosphite)、ヒドロキシカルボキシレート、顔料、エポキシ化脂肪酸エステル及び他のエポキシ化合物、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤及び光安定化剤、光学的明るさ増加剤、及び膨張剤が好ましい。特に好ましいのは、エポキシ化大豆油、アルカリ土類金属石鹸又はアルミニウム石鹸、及び亜燐酸エステルである。
【００２０】
特に好ましいのは、生理学的に危険のない生成物を生成させるのに適した化合物である。
【００２１】
用いた成分に可能な反応生成物も含まれる。
【００２２】
この種の更に別の成分の例は、後の段階で下に列挙し、説明する〔Ｅ．Ｊ．ウィックソン(Wickson)による「ＰＶＣ配合便覧」(Handbook of PVC Formulating) 、John Wiley & Sons、ニューヨーク（１９９３）及び概要文書Ｎｏ．７、食品科学委員会（ＳＣＦ）−ＥＵ、参照〕。
【００２３】
ポリオール及び二糖類アルコール
用いることができるこの種の化合物の例は、グリセロール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、トリメチロールエタン、ビス（トリメチロールプロパン）、ポリビニルアルコール、ビス（トリメチロールエタン）、トリメチロールプロパン、糖類、糖アルコールである。
これらの中で好ましいのは、ペンタエリトリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、及び二糖類アルコール、例えば、マルビット(Malbit)、ラクチトール、及びセロビイトール、及び更にパラチニット(Palatinit)である。
ソルビトールシロップ、マンニトールシロップ、及びマルチトールシロップのようなポリオールシロップを用いることもできる。
使用されるポリオールの量の例は、ＰＶＣ１００重量部に基づき、０．０１〜２０重量部であり、０．１〜２０重量％であるのが有利であり、特に０．１〜１０重量部である。
【００２４】
グリシジル化合物
これらは、炭素、酸素、窒素、又は硫黄原子に直接結合されたグリシジル基：
【００２５】
【化６】
【００２６】
を含む。式中、Ｒ１及びＲ３は両方共水素であり、Ｒ２は、水素又はメチルであり、ｎ＝０であるか、或はＲ１及びＲ３は一緒になって−ＣＨ２−ＣＨ２−、又は−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−であり、その時Ｒ２は水素であり、ｎは０又は１である。
【００２７】
二つの官能基を有するグリシジル化合物を用いるのが好ましい。しかし、原理的に、一つ、又は三つ以上の官能基を有するグリシジル化合物を用いることもできる。
芳香族基を有するジグリシジル化合物を主に用いる。
末端エポキシ化合物の使用量は、ＰＶＣ１００重量部に基づき、好ましくは少なくとも０．１重量部、好ましくは０．１〜５０重量部であり、１〜３０重量部であるのが有利であり、特に１〜２５重量部である。
【００２８】
ハイドロタルサイト
これらの化合物の化学組成は当業者に知られており、例えば、特許、ＤＥ ３ ８４３ ５８１、ＵＳ ４，０００，１００、ＥＰ ０ ０６２ ８１３、及びＷＯ ９３／２０１３５から知られている。
【００２９】
ハイドロタルサイト系からの化合物は、次の一般式により記述することができる：
Ｍ２＋１−ｘＭ３＋ｘ（ＯＨ)２（Ａｂ−)ｘ／ｂ・ｄＨ２Ｏ
式中、
Ｍ２＋＝Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、及びＳｎからなる群から選択された金属の一種類以上、
Ｍ３＋＝Ａｌ又はＢ、
Ａｎは、原子価ｎの陰イオンであり、
ｂは、１〜２の数であり、
０＜ｘ＜０．５、
ｄは、０〜２０の数である。
好ましいのは次の場合の化合物である：
Ａｎ＝ＯＨ−、ＣｌＯ４−、ＨＣＯ３−、ＣＨ３ＣＯＯ−、Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ−、ＣＯ３２−、（ＣＨＯＨＣＯＯ)２２−、（ＣＨ２ＣＯＯ)２２−、ＣＨ３ＣＨＯＨＣＯＯ−、ＨＰＯ３−、又はＨＰＯ４２−。
ハイドロタルサイトの例は次の通りである：
Ａｌ２Ｏ３・６ＭｇＯ・ＣＯ２・１２Ｈ２Ｏ（ｉ）、Ｍｇ４．５Ａｌ２(ＯＨ)１３・ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ（ii）、４ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＣＯ２・９Ｈ２Ｏ（iii）、４ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＣＯ２・６Ｈ２Ｏ、ＺｎＯ・３ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＣＯ２・８−９Ｈ２Ｏ、及びＺｎＯ・３ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＣＯ２・５−６Ｈ２Ｏ。
（ｉ）、（ii）、及び（iii)の型のものが特に非常に好ましい。
【００３０】
ゼオライト（アルカリ金属及び（又は）アルカリ土類金属のアルミノ珪酸塩）
これらは次の一般式により記述することができる：
Ｍｘ／ｎ[(ＡｌＯ２)ｘ(ＳｉＯ２)ｙ]・ｗＨ２Ｏ
式中、
ｎは、陽イオンＭの電荷であり；
Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、又はＢａのような第１族又は第２族の主たる元素であり；
ｙ：ｘは、０．８〜１５の数であり、好ましくは０．８〜１．２であり；そして
ｗは、０〜３００の数であり、好ましくは０．５〜３０である。
【００３１】
ゼオライトの例は、次の式のナトリウムアルミノ珪酸塩である：
Ｎａ１２Ａｌ１２Ｓｉ１２Ｏ４８・２７Ｈ２Ｏ［ゼオライトＡ］；Ｎａ６Ａｌ６Ｓｉ６Ｏ２４・２ＮａＸ・７．５Ｈ２Ｏ、Ｘ＝ＯＨ、ハロゲン、ＣｌＯ４［ソーダライト］；Ｎａ６Ａｌ６Ｓｉ３０Ｏ７２・２４Ｈ２Ｏ；Ｎａ８Ａｌ８Ｓｉ４０Ｏ９６・２４Ｈ２Ｏ；Ｎａ１６Ａｌ１６Ｓｉ２４Ｏ８０・１６Ｈ２Ｏ；Ｎａ１６Ａｌ１６Ｓｉ３２Ｏ９６・１６Ｈ２Ｏ；Ｎａ５６Ａｌ５６Ｓｉ１３６Ｏ３８４・２５０Ｈ２Ｏ［ゼオライトＹ］；Ｎａ８６Ａｌ８６Ｓｉ１０６Ｏ３８４・２６４Ｈ２Ｏ［ゼオライトＸ］；又は、Ｎａ原子を、Ｌｉ原子、Ｋ原子、Ｍｇ原子、Ｃａ原子、Ｓｒ原子、又はＺｎ原子と部分的に又は完全に交換して製造することができるゼオライト、例えば、（Ｎａ、Ｋ）１０Ａｌ１０Ｓｉ２２Ｏ６４・２０Ｈ２Ｏ；Ｃａ４．５Ｎａ３[(ＡｌＯ２)１２(ＳｉＯ２)１２］・３０Ｈ２Ｏ；Ｋ９Ｎａ３[(ＡｌＯ２)１２(ＳｉＯ２)１２］・２７Ｈ２Ｏ。
特に非常に好ましいのは、ＮａゼオライトＡ及びＮａゼオライトＰである。
ハイドロタルサイト及び（又は）ゼオライトは、ハロゲン含有重合体１００重量部に基づき、例えば、０．１〜２０重量部の量で用いることができ、０．１〜１０重量部であるのが都合がよく、特に０．１〜５重量部である。
【００３２】
充填剤
炭酸カルシウム、ドロマイト、ウォラストナイト、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、珪酸塩、陶土、タルク、ガラス繊維、ガラスビーズ、木粉、雲母、金属酸化物又は金属水酸化物、カーボンブラック、黒鉛、岩石粉、重晶石、ガラス繊維、タルク、カオリン、及び白亜のような充填剤を用いる。白亜〔Ｅ．Ｊ．ウィックソン(Wickson)による「ＰＶＣ配合便覧」、John Wiley & Sons, Inc.、（１９９３）、第３９３頁〜第４４９頁〕及び補強剤〔Ｒ．ゲヒテル(Gaechter)、及びＨ．ミュラー(Mueller)、「プラスチック添加剤便覧」(TASHENBUCH der Kunststoffadditive)(Plastics Additives Handbook)、カール・ハンサー(Carl Hanser)（１９９０）、第５４９頁〜第６１５頁〕が好ましい。
充填剤は、ＰＶＣ１００重量部に基づき、好ましくは少なくとも１重量部、例えば、５〜２００重量部の量で用いられ、１０〜１５０重量部であるのが都合がよく、特に１５〜１００重量部である。
【００３３】
金属石鹸
金属石鹸は、主に金属カルボン酸塩で、比較的長い鎖のカルボン酸のものが好ましい。これらのよく知られた例は、ステアリン酸塩、オレイン酸塩、パルミチン酸塩、リシノール酸塩、ヒドロキシステアリン酸塩、ジヒドロキシステアリン酸塩、及びラウリン酸塩であり、更にオレイン酸塩、及び比較的短い鎖の脂肪族又は芳香族カルボン酸、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、バレリアン酸、ヘキサン酸、ソルビン酸、蓚酸、マロン酸、マレイン酸、アントラニリン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマール酸、クエン酸、安息香酸、サリチル酸、フタル酸、ヘミメリト酸、トリメリト酸、ピロメリト酸の塩である。
【００３４】
言及すべき金属は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｌａ、Ｃｅ、及び稀土類金属である。所謂相乗的混合物、例えば、バリウム／亜鉛安定化剤、マグネシウム／亜鉛安定化剤、カルシウム／亜鉛安定化剤、又はカルシウム／マグネシウム／亜鉛安定化剤がしばしば用いられている。金属石鹸は、単独又は混合物として用いることができる。一般的金属石鹸についての概説は、「ウルマンのエンサイクロペディア・オブ・インダストリアル・ケミストリー」(Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry)、第５版（１９８５）：第Ａ１６巻、第３６１頁以下に見出される。
【００３５】
これらの金属石鹸又はそれらの混合物は、ＰＶＣ１００重量部当たり、０．００１〜１０重量部の量で用いられ、０．０１〜８重量部であるのが都合がよく、特に好ましくは０．０５〜５重量部である。
【００３６】
アルカリ金属及びアルカリ土類金属の化合物
本発明の目的から、これらは主に上に記載した酸のカルボン酸塩であるが、対応する酸化物、又は夫々水酸化物又は炭酸塩である。それらと有機酸との混合物も可能である。それらの例は、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ)２、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ)２、Ｓｒ（ＯＨ)２、Ａｌ（ＯＨ)３、ＣａＣＯ３、及びＭｇＣＯ３〔及び更にマグネシアアルバ(alba)及びハンタイト(huntite)のような塩基性炭酸塩〕、及びＮａ及びＫの脂肪酸塩である。アルカリ土類金属カルボン酸塩及びＺｎカルボン酸塩の場合には、それらと、ＭＯ又はＭ（ＯＨ)２（Ｍ＝Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｒ、又はＺｎ）との付加物、所謂「過塩基性」化合物を使用することもできる。本発明による安定化剤の外に、アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ土類金属カルボン酸塩、及び（又は）アルミニウムカルボン酸塩を用いるのが好ましい。
【００３７】
潤滑剤
可能な潤滑剤の例は、脂肪酸、脂肪アルコール、モンタン(montan)ワックス、脂肪酸エステル、ＰＥワックス、アミドワックス、クロロパラフィンワックス、グリセロールエステル、及びアルカリ土類金属石鹸、及び脂肪ケトン、及び更にＥＰ ０ ２５９ ７８３に列挙されている潤滑剤又は潤滑剤の組合せである。ステアリン酸、ステアリン酸エステル、及びステアリン酸カルシウムが好ましい。
【００３８】
可塑剤
有機可塑剤の例は、次の群からのものである：
Ａ） フタレート：これらの可塑剤の例は、ジメチル、ジエチル、ジブチル、ジヘキシル、ジ−２−エチルヘキシル、ジ−ｎ−オクチル、ジイソオクチル、ジイソノニル、ジイソデシル、ジイソトリデシル、ジシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、ジメチルグリコール、ジブチルグリコール、ベンジルブチル及びジフェニルフタレート、及びフタレートの混合物、例えば、主に線状アルコールから構成されたＣ７〜Ｃ９−及びＣ９〜Ｃ１１−アルキルフタレート、Ｃ６〜Ｃ１０−ｎ−アルキルフタレート、及びＣ８〜Ｃ１０−ｎ−アルキルフタレートである。
これらの中で好ましいのは、ジブチル、ジヘキシル、ジ−２−エチルヘキシル、ジ−ｎ−オクチル、ジイソオクチル、ジイソノニル、ジイソデシル、ジイソトリデシル、及びベンジルブチルフタレートであり、更にアルキルフタレートの言及した混合物である。
特に好ましいのは、ジ−２−エチルヘキシル、ジイソノニル、及びジイソデシルフタレートであり、一般的省略記号ＤＯＰ（ジオクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート）、ＤＩＮＰ（ジイソノニルフタレート）、ＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレート）によっても知られている。
【００３９】
Ｂ） 脂肪族ジカルボン酸のエステル、特にアジピン酸、アゼライン酸、及びセバシン酸のエステル：
これらの可塑剤の例は、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソオクチル（混合物）、アジピン酸ジイソノニル（混合物）、アジピン酸ジイソデシル（混合物）、アジピン酸ベンジルブチル、アジピン酸ベンジルオクチル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジイソデシル（混合物）である。好ましいのは、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、及びアジピン酸ジイソオクチルである。
【００４０】
Ｃ） トリメリト酸エステル、例えば、トリメリト酸トリ−２−エチルヘキシル、トリメリト酸トリイソデシル（混合物）、トリメリト酸トリイソトリデシル、トリメリト酸トリイソオクチル（混合物）、更にトリメリト酸トリ−Ｃ６〜Ｃ８−アルキル、トリ−Ｃ６〜Ｃ１０−アルキル、トリ−Ｃ７〜Ｃ９−アルキル、及びトリ−Ｃ９〜Ｃ１１−アルキル。最後に言及したトリメリト酸エステルは、トリメリト酸を、対応するアルカノール混合物でエステル化することにより形成される。好ましいトリメリト酸エステルは、トリメリト酸トリ−２−エチルヘキシル、及びアルカノール混合物から得られる言及したトリメリト酸エステルである。一般的省略記号は、ＴＯＴＭ（トリメリト酸トリオクチル、トリメリト酸トリ−２−エチルヘキシル）、ＴＩＤＴＭ（トリメリト酸トリイソデシル）、及びＴＩＴＤＴＭ（トリメリト酸トリイソトリデシル）である。
【００４１】
Ｄ） エポキシ可塑剤：これらは、主にエポキシ化不飽和脂肪酸、例えば、エポキシ化大豆油である。
【００４２】
Ｅ） 重合体可塑剤：これら可塑剤の定義及びその例は、Ｒ．ゲヒテル(Gaechter)、及びＨ．ミュラー(Mueller)、「プラスチック添加剤」(Kunststoffadditive)(Plastics Additives)、カール・ハンサ出版(Carl Hanser Verlag)、第３版（１９８９）、第５．９．６章、第４１２頁〜第４１５頁、及びＷ．Ｖ．チトウ(Titow)、「ＰＶＣ技術」(PVC Technology)、第４版、エルセビア出版社(Elsevier Publ.)（１９８４）、第１６５頁〜第１７０頁に記載されている。ポリエステル可塑剤を製造するための最も一般的な出発材料は：アジピン酸、フタル酸、アゼライン酸、又はセバシン酸のようなジカルボン酸；１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、及びジエチレングリコールのようなジオール；である。
【００４３】
Ｆ） 燐酸エステル：これらのエステルの定義は、上述の「プラスチック添加剤便覧」(Taschenbuch der Kunststoffadditive)(Plastics Additives Handbook)、第５．９．５章、第４０８頁〜第４１２頁に与えられている。これらの燐酸エステルの例は、燐酸トリブチル、燐酸トリ−２−エチルブチル、燐酸トリ−２−エチルヘキシル、燐酸トリクロロエチル、燐酸２−エチルヘキシルジフェニル、燐酸クレシルジフェニル、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレシル、及び燐酸トリキシレニルである。燐酸トリ−２−エチルヘキシル及びレオホス(Reofos)（登録商標名）５０及び９５〔チバ・スペジアリティー・ケミカルズ〕(Ciba Specialty Chemicals)が好ましい。
【００４４】
Ｇ） 塩素化炭化水素（パラフィン）
【００４５】
Ｈ） 炭化水素
【００４６】
Ｉ） モノエステル、例えば、オレイン酸ブチル、オレイン酸フェノキシエチル、オレイン酸テトラヒドロフリフリル、及びスルホン酸アルキル。
【００４７】
Ｊ） グリコールエステル、例えば、安息香酸ジグリコール。
【００４８】
Ｋ） クエン酸エステル、例えば、ＷＯ ０２／０５２０６に記載されているような、クエン酸トリブチル、及びアセチルクエン酸トリブチル。
【００４９】
Ｌ） ペルヒドロ−フタル酸、−イソフタル酸、及び−テレフタル酸のエステル、及び過水素化安息香酸グリコール及びジグリコール。ＤＥ １９．７５６．９１３、ＤＥ １９．９２７，９７７、ＤＥ １９．９２７．９７８、及びＤＥ １９．９２７．９７９に記載されているように、ペルヒドロフタル酸ジイソノニル〔ヘキサモール(Hexamoll)（登録商標名）ＤＩＮＣＨ−ＢＡＳＦ〕が好ましい。
【００５０】
これらの可塑剤の定義及びそれらの例は、Ｒ．ゲヒテル／Ｈ．ミュラー、「プラスチック添加剤」(Kunststoffadditive)(Plastics Additives)、カール・ハンサー出版、第３版（１９８９）、第５．９．６章、第４１２頁〜第４１５頁、及びＷ．Ｖ．チトウ(Titow)「ＰＶＣ技術」(PVC Technology)、エルセビア出版社、第４版（１９８４）、第１６５頁〜第１７０頁に記載されている。
【００５１】
グループＧ）〜Ｊ）の可塑剤の定義及び例は、次のマニュアルに記載されている：Ｒ．ゲヒテル及びＨ．ミュラー、「プラスチック添加剤」(Kunststoffadditive)(Plastics Additives)、カール・ハンサー出版、第３版（１９８９）、第５．９．１４．２章、第４２２頁〜第４２５頁（グループＧ）、及び第５．９．１４．１章、第４２２頁（グループＨ）。
Ｗ．Ｖ．チトウ(Titow)「ＰＶＣ技術」(PVC Technology)、エルセビア出版社、第４版（１９８４）、第６．１０．２章、第１７１頁〜第１７３頁（グループＧ）、第６．１０．５章、第１７４頁（グループＨ）、及び第６．１０．３章、第１７３頁（グループＩ）、及び第６．１０．４章、第１７３頁〜第１７４頁（グループＪ）。
【００５２】
異なった可塑剤の混合物を用いることもできる。
可塑剤は、ＰＶＣ１００重量部に基づき、例えば、５〜２０重量部の量で用いることができ、１０〜２０重量部であるのが都合がよい。固体又は半固体ＰＶＣは、可塑剤を１０％まで、特に好ましくは５％まで含有し、可塑剤を含まなくてもよい。
【００５３】
顔料
適当な物質は当業者に知られている。無機顔料の例は、ＴｉＯ２、酸化ジルコニウムに基づく顔料、ＢａＳＯ４、酸化亜鉛（亜鉛白）及びリトポン(lithopone)（硫化亜鉛／硫酸バリウム）、カーボンブラック、カーボンブラック・二酸化チタン混合物、酸化鉄顔料、Ｓｂ２Ｏ３、（Ｔｉ、Ｂａ、Ｓｂ）Ｏ２、Ｃｒ２Ｏ３、コバルトブルー及びコバルトグリーンのようなスピネル、Ｃｄ（Ｓ、Ｓｅ）、ウルトラマリーン・ブルーである。有機顔料の例は、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、ジケト−ピロロピロール顔料、及びアントラキノン顔料である。微粉砕型のＴｉＯ２も好ましい。種々の顔料の混合物も用いることができる。定義及び一層の説明は、Ｅ．Ｊ．ウィックソン(Wickson)による「ＰＶＣ配合便覧」(Handbook of PVC Formulating)、John Wiley & Sons、ニューヨーク（１９９３）に見出される。
【００５４】
亜燐酸エステル（亜燐酸のトリエステル）
有機亜燐酸エステルは、塩素含有重合体の安定化剤として知られている。それらの例は、亜燐酸トリオクチル、トリデシル、トリドデシル、トリトリデシル、トリペンタデシル、トリオレイル、トリステアリル、トリフェニル、トリクレシル、トリス（ノニルフェニル）、トリス（２，４−ｔ−ブチルフェニル）、及びトリシクロヘキシルである。
【００５５】
他の適当な亜燐酸エステルは、種々の混合亜燐酸アリールジアルキル又はアルキルジアリール、例えば、亜燐酸フェニルジオクチル、フェニルジデシル、フェニルジドデシル、フェニルジトリデシル、フェニルジテトラデシル、フェニルジペンタデシル、オクチルジフェニル、デシルジフェニル、ウンデシルジフェニル、ドデシルジフェニル、トリデシルジフェニル、テトラデシルジフェニル、ペンタデシルジフェニル、オレイルジフェニル、ステアリルジフェニル、及びドデシルビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）である。
【００５６】
種々のジ又はポリオールの亜燐酸エステルを用いるのも有利である。例えば、二亜燐酸テトラフェニルジプロピレングリコール、亜燐酸ポリジプロピレングリコールフェニル、二亜燐酸テトラメチロールシクロヘキサノールデシル、二亜燐酸テトラメチロールシクロヘキサノールブトキシエトキシエチル、二亜燐酸テトラメチロールシクロヘキサノールノニルフェニル、二亜燐酸ビス（ノニルフェニル）ジ（トリメチロールプロパン）、二亜燐酸ビス（２−ブトキシエチル）ジ（トリメチロールプロパン）、三亜燐酸トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートヘキサデシル、二亜燐酸ジデシルペンタエリトリトール、二亜燐酸ジステアリルペンタエリトリトール、二亜燐酸ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトール、及びこれらの亜燐酸エステルの混合物、及び経験的組成物、（Ｈ１９Ｃ９−Ｃ６Ｈ４Ｏ)１．５Ｐ（ＯＣ１２,１３Ｈ２５,２７)１．５、又は［Ｃ８Ｈ１７−Ｃ６Ｈ４−Ｏ−]２Ｐ［ｉ−Ｃ８Ｈ１７Ｏ］、（Ｈ１９Ｃ９−Ｃ６Ｈ４Ｏ）１．５Ｐ（ＯＣ９,１１Ｈ１９,２３)１．５の亜燐酸アリール／アルキル混合物である。
【００５７】
工業的例は、ナウガード(Naugard)Ｐ、マーク(Mark)ＣＨ３００、マークＣＨ３０１、マークＣＨ３０２、マークＣＨ３０４、及びマークＣＨ５５〔クロンプトン社(Crompton Corporation)の製品〕である。
【００５８】
用いられる有機亜燐酸エステル又はその混合物の全量の例は、ＰＶＣ１００重量部に基づき、０．０１〜１０重量部であり、０．０５〜５重量部であるのが有利であり、特に０．１〜３重量部である。
【００５９】
金属ヒドロキシカルボン酸塩
金属ヒドロキシカルボン酸塩が存在していでもよく、ここでの金属は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属又はアルミニウムでもよい。好ましいのは、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、又はカルシウムである。ヒドロキシカルボン酸は、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、又はクエン酸、又はサリチル酸、又は４−ヒドロキシ安息香酸、又は他のグリセリン酸、グルコン酸、及びサッカリン酸でもよい（特許明細書ＧＢ １，６９４，８７３参照）。
【００６０】
エポキシ化脂肪酸エステル及び他のエポキシ化合物
本発明の安定化剤の組合せは、付加的に且つ好ましくは、少なくとも一種類のエポキシ化脂肪酸エステルを含んでいてもよい。大豆油又は菜種油のような天然原料からの脂肪酸のエステル（脂肪酸グリセリド）は、特にここで用いることができる化合物である。しかし、エポキシ化オレイン酸ブチルのような合成生成物を用いることもできる。エポキシ化ポリブタジエン及びポリイソプレン、もし望むならば部分的にヒドロキシル化した形態のもの、又は単独重合体又は共重合体としてアクリル酸グリシジル及びメタクリル酸グリシジルを用いることもできる。これらのエポキシ化合物は、層状化合物に適用されていてもよく、これに関しては、ＤＥ−Ａ−４ ０３１ ８１８も参照されたい。
【００６１】
用いられるエポキシ化合物の全量の例は、ＰＶＣ１００重量部に基づき、好ましくは少なくとも０．１重量部、例えば０．１〜５０重量部であり、１〜３０重量部であるのが有利であり、特に１〜２５重量部である。
【００６２】
酸化防止剤
アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、アルキル化ヒドロキノン、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２′−チオビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２′−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ベンジル化合物、例えば、３，５，３′，５′−テトラ−ｔ−ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ヒドロキシベンジル芳香族、例えば１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、トリアジン化合物、例えば、２，４−ビスオクチルメルカプト−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ホスホン酸エステル及びホスホナイト(phosphonite)、例えば、ホスホン酸ジメチル２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル、アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウルアニリド、一価又は多価アルコールと、β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸とのエステル、β−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸とのエステル、β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸とのエステル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸とのエステル、β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、ビタミンＥ（トコフェロール）、及び誘導体。酸化防止剤の混合物も用いることができる。
【００６３】
工業的例は、ナウガード１０、ナウガード７６、ナウガードＢＨＴ、及びナウガード４５（クロンプトン社の製品）である。
【００６４】
用いられる酸化防止剤の量の例は、ＰＶＣ１００重量部に基づき、０．０１〜１０重量部であり、０．１〜１０重量部であるのが有利であり、特に０．１〜５重量部である。
【００６５】
ＵＶ吸収剤及び光安定化剤
これらの例は、２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、非置換又は置換安息香酸のエステル、例えば、サリチル酸４−ｔ−ブチルフェニル、サリチル酸フェニル、アクリル酸エステル、ニッケル化合物、オキサルアミド、例えば、４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−ｔ−ブチルオキサニリド、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、立体障害アミン、例えば、セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）、コハク酸ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）である。ＵＶ吸収剤及び（又は）光安定化剤の混合物も用いることができる。
【００６６】
発泡剤
発泡剤の例は、有機アゾ化合物及び有機ヒドラゾ化合物、テトラゾール、オキサジン、イサト酸無水物、及びソーダ及び炭酸水素ナトリウムである。アゾジカルボナミド及び炭酸水素ナトリウム及びそれらの混合物が好ましい。
【００６７】
衝撃性改良剤及び処理助剤、ゲル化剤、静電防止剤、殺生物剤、金属不活性化剤、光学的明るさ増加剤、難燃剤、凝集防止剤、相容性化剤の定義及び例は、Ｒ．ゲヒテル／Ｈ．ミュラー、「プラスチック添加剤」(Kunststoffadditive)(Plastics Additives)、カール・ハンサー出版、第３版及び第４版（１９８９及び２００１）；及びＥ．Ｊ．ウイルソン(Wilson)、「ポリ塩化ビニル配合便覧」(Handbook of Polyvinyl Chloride Formulating)、J. Wiley & Sons、（１９９３）；及びＧ．プリチャード(Pritchard)「プラスチック添加剤」(Plastics Additives)、Chapman & Hall、ロンドン、第１版（１９９８）に記載されている。
衝撃性改良剤は、Ｊ．Ｔ．ラッツ(Lutz)／Ｄ．Ｌ．デュンケルベルガー(Dunkelberger)「ＰＶＣのための衝撃性改良剤」(Impact Modifiers for PVC)、John Willy & Sons（１９９２）にも詳細に記述されている。
【００６８】
一種類以上の添加剤を使用してもよく且つ（又は）それらの混合物を用いてもよい。
【００６９】
本発明は、塩素含有重合体及び本発明の安定化剤系を含む組成物も与える。
【００７０】
本発明は、グリシジル化合物、亜硫酸エステル、ヒドロキシカルボキシレート、ハイドロタルサイト、ゼオライト、アルカリ金属及びアルカリ土類金属化合物、及びエポキシ化脂肪酸エステルを例とする群の一つからの一種類以上の他の成分の外に、塩素含有重合体及び本発明の安定化剤系を含む組成物も与える。
【００７１】
これらの塩素含有重合体組成物中に、安定化のために存在する一般式（Ｉ）、（II）、（III)、及び（IV）のそれら化合物の量は、ＰＶＣ１００重量部に基づき、０．０１〜１０重量部であるのが有利であり、好ましくは、０．０５〜５重量部、特に０．１〜２重量部である。
【００７２】
ペルフルオロアルカン−スルホネート化合物の使用量の例は、ＰＶＣ１００重量部に基づき、０．００１〜５重量部であり、０．０１〜３重量部であるのが有利であり、特に好ましくは、０．０１〜２重量部である。
【００７３】
グリシジル化合物、亜硫酸エステル、ヒドロキシカルボキシレート、ハイドロタルサイト、ゼオライト、アルカリ金属及びアルカリ土類金属化合物、及びエポキシ化脂肪酸エステルのような共添加剤は、０．０１〜１５重量部、好ましくは０．１〜１０重量部、特に２〜３重量部で用いられる。
【００７４】
安定化される塩素含有重合体の例は：塩化ビニル、塩化ビニリデンの重合体、塩化ビニル単位を含む構造体をもつビニル樹脂、例えば塩化ビニルと脂肪族酸のビニルエステル、特に酢酸ビニルとの共重合体、塩化ビニルと、アクリル酸又はメタクリル酸のエステル及びアクリロニトリルとの共重合体、塩化ビニルと、ジエン化合物及び不飽和ジカルボン酸又はそれらの無水物との共重合体、例えば、塩化ビニルと、マレイン酸ジエチル、フマール酸ジエチル、又は無水マレイン酸との共重合体、後塩素化重合体、及び塩化ビニルの共重合体、塩化ビニル及び塩化ビニリデンと、不飽和アルデヒド、ケトン、その他、例えば、アクロレイン、クロトンアルデヒド、ビニルメチルケトン、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等との共重合体；塩化ビニリデンの重合体、及びそれと塩化ビニル及び他の重合可能な化合物との共重合体；クロロ酢酸ビニル及びジクロロジビニルエーテルの重合体；酢酸ビニル、アクリル酸及びα−置換アクリル酸の塩素化重合性エステルの塩素化重合体；塩素化スチレン、例えばジクロロスチレンの重合体；塩素化ゴム；エチレンの塩素化重合体；クロロブタジエンの重合体及び後塩素化重合体、更に、これらと塩化ビニルとの共重合体、塩素化天然又は合成ゴム、及び言及した重合体と、それら自身、又は他の重合可能な化合物との混合物；である。本発明の目的から、ＰＶＣは、重合可能な化合物、例えば、アクリロニトリル、酢酸ビニルとの共重合体、又はＡＢＳを含み、それらは懸濁重合体、塊状重合体、又は他のエマルジョン重合体でもよい。ＰＶＣ単独重合体が好ましく、ポリアクリレートとの組合せも好ましい。
【００７５】
他の可能な重合体は、ＰＶＣと、ＥＶＡ、ＡＢＳ、又はＭＢＳとのグラフト重合体である。他の好ましい物質は、上述の単独重合体と共重合体との混合物であり、特に塩化ビニル単独重合体と、他の熱可塑性及び（又は）エラストマー重合体との混合物、特にＡＢＳ、ＭＢＳ、ＮＢＲ、ＳＡＮ、ＥＶＡ、ＣＰＥ、ＭＢＡＳ、ＰＭＡ、ＰＭＭＡ、ＥＰＤＭ、又はポリラクトンとの混合物、特にＡＢＳ、ＮＢＲ、ＮＡＲ、ＳＡＮ、及びＥＶＡからなる群からのものとの混合物である。共重合体について用いた省略記号は、専門家にはよく知られており、次の意味を有する：ＡＢＳ：アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン；ＳＡＮ：スチレン・アクリロニトリル；ＮＢＲ：アクリロニトリル・ブタジエン；ＮＡＲ：アクリロニトリル・アクリレート；ＥＶＡ：エチレン・酢酸ビニル。他の可能な重合体は、特にアクリレートに基づくスチレン・アクリロニトリル共重合体（ＡＳＡ）である。これに関連して好ましい成分は、成分（ｉ）及び（ii）として、２５〜７５重量％のＰＶＣ及び７５〜２５重量％の言及した共重合体の混合物を含む重合体組成物である。特に重要な成分は、（ｉ）１００重量部のＰＶＣ、及び（ii）０〜３００重量部のＡＢＳ及び（又は）ＳＡＮ変性ＡＢＳ、及び０〜８０重量部の共重合体、ＮＢＲ、ＮＡＲ、及び（又は）ＥＶＡ、特にＥＶＡから構成された組成物である。
【００７６】
本発明の目的から、塩素含有重合体、特に上で一層詳細に記述した重合体で、処理、使用、又は貯蔵により劣化した重合体のリサイクルされた材料を安定化することもできる。ＰＶＣからのリサイクルされた材料が特に好ましい。
【００７７】
本発明により同時に用いることができる化合物及び同じく塩素含有重合体は専門家によく知られており、Ｒ．ゲヒテル／Ｈ．ミュラー、「プラスチック添加剤」(Kunststoffadditive)(Plastics Additives)、カール・ハンサー出版、第３版及び第４版（１９８９及び２００１）；ＤＥ １９７ ４１ ７７８、及びＥＰ９６７ ２４５（これらの記載は参考のためここに入れてある）に詳細に記述されている。
【００７８】
本発明による安定化は、パイプ、プロファイル(profile)、及びシートで一般的な透明体及び非透明体用途のための硬質ＰＶＣ配合物には特に有利である。透明体用途の場合、約１９０℃より低い融点を有する式（Ｉ）、（II）、（III)、又は（IVｂ）の化合物を使用するのが好ましい。安定化は、半固体及び可撓性配合物、更にはプラスチゾルにも有用である。この安定化には、重金属化合物（Ｓｎ安定化剤、Ｐｂ安定化剤、Ｃｄ安定化剤、Ｚｎ安定化剤）は不必要であり、医学用途のための生成物を含めた、ＰＶＣからの生理学的に許容可能な消費者用製品を製造するのに特に極めて適している。
【００７９】
安定化剤は、次の方法で配合するのが有利であろう：エマルジョン又は分散物として；添加成分又は重合体混合物を混合する間の乾燥混合物として；処理装置（例えば、カレンダー、混合機、混練機、押し出し機等）へ直接添加することにより、又は溶液又は溶融物として、又は夫々一パックとして塵を含まない形態でのフレーク又ペレットとして。
【００８０】
本発明により安定化されたＰＶＣは、勿論本発明によって与えられるものであるが、上述の処理装置のようなそれ自体既知の設備を用いて、本発明の安定化剤系を、もし望むならば他の添加剤と共にＰＶＣと混合することにより、それ自体既知のやり方で調製することができる。ここでの安定化剤は、個々に、又は混合物として、さもなければマスターバッチとして知られている形態で添加することができる。
【００８１】
本発明によって安定化されたＰＶＣは、既知のやり方で希望の形へもって行くことができる。この種の方法の例は、粉砕、カレンダー掛け、押出し、射出成形、及び紡糸であり、押出し吹き込み成形もある。安定化ＰＶＣは発泡体を与えるように処理することもできる。
【００８２】
本発明により安定化されたＰＶＣは、例えば、中空物品（瓶）、包装用フイルム（熱成型性フイルム）、吹き込みフイルム、パイプ、発泡体、大型プロファイル（窓枠）、半透明壁型プロファイル、構造プロファイル、羽目板、建具、オフィスシーツ、及び装置ケース（コンピューター、家庭用機器）に特に適している。例えば、飲み水又は廃水のための硬質ＰＶＣ発泡体成形物及びＰＶＣ管、加圧管、ガス管、ケーブル導管及びケーブル保護管、工業的パイプラインのためのパイプ、廃水管、流出管、雨樋管、及び下水管が好ましい。
【００８３】
本発明により安定化されたＰＶＣは、半固体及び可撓性配合物のために特に適しており、特にワイヤー被覆材料、ケーブル絶縁体、床張り、壁紙、モーター乗り物部品、可撓性フイルム、射出成形物又はホースのための可撓性配合物の形で適しており、それらが特に好ましい。半固体配合物の形態では、本発明のＰＶＣは、装飾フイルム、発泡体、農業用フイルム、ホース、密封用プロファイル、及びオフィスフイルムのために特に適している。プラスチゾルとして本発明のＰＶＣを使用する例は、合成皮革、床材、織物被覆、壁紙、コイル被覆材料、及びモーター乗り物のための下側保護材である。
【００８４】
これに関連して更に詳細な点については、Ｗ．ベッカー(Becker)／Ｈ．ブラウン(Braun)「プラスチック便覧ＰＶＣ」(Kunststoffhandbuch PVC)(Plastics handbook PVC)、カール・ハンサー出版、第２版（１９８５）、第２／２巻、第１２３６頁〜第１２７７頁を参照されたい。
【００８５】
下の実施例は、本発明を例示するが、それを限定するものではない。明細書の他の所と同様に、部及び％は重量に基づく。
【実施例】
【００８６】
【表１】
【００８７】
例１：静的加熱試験
１００．０部のエビポル(Evipol)（ＥＶＣの商標名）ＳＨ５７３０−ＰＶＣ、
Ｋ値５７
５．０部のパラロイド(Paraloid)〔ローム・アンド・ハース(Roehm &
Haas)の商標名〕ＢＴＡ７８０５＝ＭＢＳ（メチルメタクリレ
ート・ブタジエン・スチレン）変性剤
０．５部のパラロイド（ローム・アンド・ハースの商標名）Ｋ１２０Ｎ
＝アクリレート処理助剤
０．５部のパラロイド（ローム・アンド・ハースの商標名）Ｋ１７５Ｎ
＝アクリレート処理助剤
１．０部のロキシオール(Loxiol)Ｇ１６＝グリセロールの部分的脂肪酸
エステル〔ヘンケル(Henkel)からのもの〕
０．３部のワックス(Wachs)Ｅ＝エステルワックス〔モンタン(Montane)
ワックス〕（ＢＡＳＦからのもの）
３．０部のＥＳＯ＝エポキシ化大豆油
０．１部のラウリン酸マグネシウム
ｘ部のスルホネート＝トリフルオロメタンスルホン酸Ｎａをブチルジグ
リコール中に入れた３０％ストレングス(strength)溶液
及び表１に記載した安定化剤０．６部から構成された乾燥混合物を、混合ロール上で１８０℃で５分間ロール掛けした。得られた混練シートから、厚さ０．３ｍｍの試験フイルム帯を取った。フイルム試料片を１９０℃の炉〔＝マチス・サーモ・タクター(Mathis Thermo-Takter)〕中で加熱した。３分間隔で黄色度指数（ＹＩ）を、ＡＳＴＭ Ｄ１９２５−７０に従って決定した。結果を表２に示す。低いＹＩ値は良好な安定化を意味する。
【００８８】
【表２】
【００８９】
評：
表２は、各種類の安定化剤にＮａトリフレート(triflate)を添加すると、初期色、色堅牢度、及び長期安定性に著しい改良を与える結果になることを明らかに示している。
【００９０】
例２：静的加熱試験
１００．０部のエビポル（ＥＶＣの商標名）ＳＨ７０２０−ＰＶＣ、Ｋ値７０
４７．０部のフタル酸ジオクチル
３．０部のＥＳＯ＝エポキシ化大豆油
０．３部のロキシオールＧ７１Ｓ＝アジピン酸ペンタエリトリトール錯
体エステル−潤滑剤
０．１部のステアリン酸カルシウム
ｘ部のスルホネート＝トリフルオロメタンスルホン酸Ｎａの３０％スト
レングス溶液
及び表１に記載した安定化剤０．２７部から構成された乾燥混合物を、混合ロール上で１８０℃で５分間ロール掛けした。得られた混練シートから、厚さ０．５ｍｍの試験フイルム帯を取った。フイルム試料片を１９０℃の炉（＝マチス・サーモ・タクター）中で加熱した。３分間隔で黄色度指数（ＹＩ）を、ＡＳＴＭ Ｄ１９２５−７０に従って決定した。結果を表２に示す。適当な場合、クロンプトン(Cromptin)からのＣＨ３００＝混合亜燐酸アリール／アルキル０．６部を混合物に添加した（表３参照）。低いＹＩ値は良好な安定化を意味する。
【００９１】
【表３】
【００９２】
★ クロンプトンからのＣＨ３００＝混合亜燐酸アリール／アルキルを０．６％添加。
【００９３】
評：
表３は、Ｎａトリフレートの添加は、熱安定化作用の改良を与え、それは亜燐酸エステルの添加により更に改良できることを示している。
【００９４】
例３：静的加熱試験（ＴＫ １０１ ７７９０）
１００．０部のエビポル（ＥＶＣの商標名）ＳＨ５７３０−ＰＶＣ、Ｋ値５７
５．０部のパラロイド（ローム・アンド・ハースの商標名）ＢＴＡ７８
０５＝ＭＢＳ（メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン）
変性剤
０．５部のパラロイド（ローム・アンド・ハースの商標名）Ｋ１２０Ｎ
＝アクリレート処理助剤
０．５部のパラロイド（ローム・アンド・ハースの商標名）Ｋ１７５Ｎ
＝アクリレート処理助剤
１．０部のロキシオールＧ１６＝グリセロールの部分的脂肪酸エステル
（ヘンケルからのもの）
０．３部のワックス(Wachs)Ｅ＝エステルワックス（モンタンワックス）
（ＢＡＳＦからのもの）
３．０部のＥＳＯ＝エポキシ化大豆油
ｘ部のスルホネート＝トリフルオロメタンスルホン酸Ｎａをブチルジグ
リコール中に入れた３０％ストレングス溶液
及び表１に記載した安定化剤０．３部から構成された乾燥混合物を、混合ロール上で１８０℃で５分間ロール掛けした。得られた混練シートから、厚さ０．３ｍｍの試験フイルム帯を取った。フイルム試料片を１９０℃の炉（＝マチス・サーモ・タクター）中で加熱した。３分間隔で黄色度指数（ＹＩ）を、ＡＳＴＭ Ｄ１９２５−７０に従って決定した。結果を表４に示す。低いＹＩ値は良好な安定化を意味する。
【００９５】
【表４】
【００９６】
評：
表４に記載したように、Ｎａトリフレートの添加は、熱安定化作用に明確な改良を与える。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも一種類のペルフルオロアルカンスルホネート塩、及び少なくとも一種類以上の、インドール、尿素、アルカノールアミン、及びアミノウラシルからなる群からの化合物を含む、ハロゲン含有重合体を安定化するのに適した安定化剤系に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＰＶＣのようなハロゲン含有重合体は、多くの添加剤の何れかにより安定化することができる。鉛、バリウム、及びカドミウムの化合物は、この目的に特によく適しているが、今日、環境的理由又はそれらが重金属を含むために批判を受けている〔例えば、Ｈ．ツバイフェル(Zweifel)、「プラスチック添加剤便覧」(Plastics Additives Handbook)、カール・ハンサー出版(Carl Hanser Verlag)、第５版（２００１）、第４２７頁〜第４８３頁、及びＷ．ベッカー(Becker)及びＤ．ブラオン(Braun)、「プラスチック便覧ＰＶＣ」(Kunststoff Handbuch PVC)第２／１巻、カール・ハンサー出版、第２版（１９８５）、第５３１頁〜第５３８頁、及びカーク・オスマー(Kirk-Othmer)、「エンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジー」(Encyclopedia of Chemical Technology)、第４版（１９９４）、第１２巻、「熱安定化剤」(Heat Stabilizers)、第１０７１頁〜第１０９１頁を参照〕。
【０００３】
従って、鉛、バリウム、及びカドミウムを含まない効果的な安定化剤及び安定化剤系についての研究が続けられている。
【０００４】
今度、インドール、尿素、アルカノールアミン、及びアミノウラシルからなる群からの少なくとも一種類以上の化合物、及び少なくとも一種類のペルフルオロアルカンスルホネート塩から形成された系が、塩素含有重合体、特にＰＶＣを安定化するのに特に極めて適していることが見出されてた。
【０００５】
従って、本発明は、少なくとも、
ａ） ペルフルオロアルカンスルホネート塩、及び
ｂ） 少なくとも一種類以上のインドール及び（又は）尿素及び（又は）アルカノールアミン及び（又は）アミノウラシル、
を含み、
然も、前記インドールは、式（Ｉ）：
【０００６】
【化１】
【０００７】
（式中、
ｍ＝０、１、２、又は３、であり；
Ｒ３＝Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、フェニル、又は
【０００８】
【化２】
Ｃ７〜Ｃ２４−アルキルフェニル、Ｃ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシであり；
Ｒ４、Ｒ５＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシである。）
を有し、
前記ウラシルは、一般式（II）：
【０００９】
【化３】
【００１０】
〔式中、
Ｙ＝Ｏ、Ｓ、又はＮＨ、であり；
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９は、互いに独立に、
Ｈ、
Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル（これは、ヒドロキシ基及び（又は）Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ基で適当に置換されていてもよい）、
Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、
フェニル（これは、３個までのヒドロキシ及び（又は）Ｃ１〜Ｃ４−アルキル／アルコキシ基で適当に置換されていてもよい）、
Ｃ７〜Ｃ２０−アルキルフェニル、又は
Ｃ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル及びＲ６〜Ｒ９から選択された２−置換基（それらは環を形成していてもよい）、である。〕
を有し、
用いられる前記尿素は、二量化又は三量化された尿素でもよく、例えば、ビウレット、又は１，３，５−トリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレートで、それらの可能な反応生成物でもよく、
前記アルカノールアミンは、式（III)：
【００１１】
【化４】
【００１２】
〔式中、
ｘ＝１、２、又は３、であり；
ｙ＝１、２、３、４、５、又は６、であり；
ｎ＝１〜１０であり；
Ｒ１及びＲ２＝互いに独立に、
Ｈ、
Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、
−［−（ＣＨＲ３ａ）ｙ−ＣＨＲ３ｂ−Ｏ−］ｎ−Ｈ、
−［−（ＣＨＲ３ａ）ｙ−ＣＨＲ３ｂ−Ｏ−］ｎ−ＣＯ−Ｒ４、
Ｃ２〜Ｃ２０−アルケニル、
Ｃ２〜Ｃ１８−アシル、
Ｃ４〜Ｃ８−シクロアルキル（これはβ−位置にＯＨ置換基を持っていてもよい）、
フェニル、
Ｃ７〜Ｃ１０−アルキルフェニル、又はＣ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、
或は、もしｘ＝１であるならば、Ｒ１及びＲ２は、Ｎと一緒になって、炭素原子、及び、適当な場合には、２つまでのヘテロ原子による閉じた４〜１０員環を形成していてもよく、
或は、もしｘ＝２であるならば、Ｒ１はＣ２〜Ｃ１８−アルキレンであってもよく、それは、二つのβ−炭素原子の所にＯＨ置換基を持っていてもよく、且つ（又は）一つ以上のＯ原子及び（又は）一つ以上のＮＲ２基によって中断されていてもよく、或はジヒドロキシ置換テトラヒドロジシクロペンタジエニレン、ジヒドロキシ置換エチルシクロヘキサニレン、ジヒドロキシ置換４，４′−（ビスフェノールＡジプロピルエーテル）イレン、イソホロニレン、ジメチルシクロヘキサニレン、ジシクロヘキシルメタニレン、又は３，３′−ジメチルジシクロヘキシルメタニレンでもよく、
もしｘ＝３であるならば、Ｒ１は、トリヒドロキシ置換（トリ−Ｎ−プロピルイソシアヌレート）トリイルであってもよく；
Ｒ３ａ及びＲ３ｂ＝互いに独立に、
Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、
Ｃ２〜Ｃ６−アルケニル、
フェニル、
Ｃ６〜Ｃ１０−アルキルフェニル、
Ｈ、又は
ＣＨ２−Ｘ−Ｒ５（ここでＸ＝Ｏ、Ｓ、−Ｏ−ＣＯ−、又は−ＣＯ−Ｏ−である）、であり；
Ｒ４＝Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル／アルケニル、又はフェニル、であり；そして
Ｒ５＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２−アルケニル、フェニル、又はＣ６〜Ｃ１０−アルキルフェニル、である。〕
を有し、
前記アミノウラシルは、式（IVａ）、又は（IVｂ）：
【００１３】
【化５】
【００１４】
〔式中、（IVａ）の場合、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立に、
Ｈ、
非置換又はＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、及び（又は）ヒドロキシ置換フェニル、又はフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル（これは非置換であるか、又はフェニル環にＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、及び（又は）ヒドロキシ置換基をもっている）、
Ｃ３〜Ｃ６−アルケニル、
Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル、又は少なくとも一つの酸素原子により中断されたＣ３〜Ｃ１０−アルキル、又は
ＣＨ２−ＣＨＯＨ−Ｒ３、であり；
Ｒ３＝Ｈ、又は
Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、
Ｃ２〜Ｃ４−アルケニル、
Ｃ４〜Ｃ８−シクロアルキル、
フェニル、
Ｃ７〜Ｃ１０−アルキルフェニル、又は
Ｃ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、であり；
そして、Ｎ−又はＮ′−モノ置換アミノウラシルの場合、Ｒ１又はＲ２は、Ｃ３〜Ｃ２２−アルキルでもよく；
（IVｂ）の場合、Ｒ２＝Ｈ、又はラジカルＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ２〜Ｃ４−アルケニル、又はＣ４〜Ｃ８−シクロアルキル、フェニル、Ｃ６〜Ｃ１０−アルキルフェニル、Ｃ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、ＣＨ２−Ｘ−Ｒ４〔ここで、Ｒ４＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、又はＣ２〜Ｃ４−アルケニルラジカル、又はＣ４〜Ｃ８−シクロアルキルであり（適当な場合には、オキシラン環を含んでいてもよく、或は適当な場合には、１〜３個のＣ１〜Ｃ４−アルキルラジカルで置換されていてもよく、或はベンゾイルラジカル又はＣ２〜Ｃ１８−アシルラジカルで置換されていてもよく）、Ｘ＝Ｏ、又はＳである〕、であり；
Ｒ３＝Ｒ２、又はＲ４、少なくとも１〜５個のＯＨ基により置換されているか、且つ（又は）少なくとも１から最大４個までのＯ原子で中断されたＣ２〜Ｃ６−アルキル、又はＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）Ｒ２である。〕
を有する、塩素含有重合体を安定化するための安定化剤系を与える。
式、（Ｉ）〜（III)の化合物の外に、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル又はオレイルである場合の式（IVａ）の少なくとも一種類の化合物が存在していてもよく、これらのアミノウラシルは、更に対応する構造的に異性体のシアノアセチル尿素により全体的に又は或る程度まで置換されていてもよい。好ましいＣ１〜Ｃ２２アルキルは、メチル、ブチル、オクチル、ラウリル、及びステアリルである。対応するシアノアセチル尿素は、Ｎ−メチル−、−ブチル−、−オクチル−、−ラウリル−、又は−ステアリル−Ｎ′−メチル−、−ブチル−、−オクチル−、−ラウリル−、又は−ステアリル−シアノアセチル尿素である。
【００１５】
式（ＲｆＳＯ３)ｎＭのペルフルオロアルカンスルホネート塩は、当業者に知られている。根底となる酸及びそれらの塩も、カーク・オスマー(Kirk-Othmer)、エンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジー、第４版（John Wiley & Sons、ニューヨーク、１９９４）第１１巻、第５５８頁〜第５６４頁に記載されている。
【００１６】
それらの例は、式、（ＣｍＦ２ｍ＋１ＳＯ３)ｎＭ（式中、Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｌａ、又はＣｅである）のものである。指数ｎは、Ｍの原子価に相当し、１、２、又は３である。ペルフルオロアルカンスルホネート塩は、ここでは種々のよく知られた供給形態で用いることができる。例えば、塩、或は水又は有機溶媒に入れた溶液、或はＰＶＣ、Ｃａ珪酸塩、ゼオライト、又はハイドロタルサイト(hydrotalcite)のような担体材料に吸収させたものとして用いることができる。それらの例は、アルコール（ポリオール、シクロデキストリン）を用いて、又はエーテルアルコール、又はエステルアルコール、又はクラウンエーテルを用いて溶液、又は錯体に転化したペルフルオロアルカンスルホネート塩である。
【００１７】
トリフルオロメタンスルホン酸〔トリフリック・アシッド(triflic acid)〕及びその塩〔トリフラート(triflate)〕は、例えば、Chem. Rev. 77, 69-90 (1977)に概観されている。
【００１８】
ナトリウムトリフラート、又はカリウムトリフラートを用いるのが好ましい。
【００１９】
本発明は、少なくとも一種類のペルフルオロアルカンスルホネート塩及び一般式（Ｉ）又は（II）又は（III)又は（IV）の化合物からなる群からの少なくとも一種類以上の化合物を、少なくとも一種類以上の他の慣用的添加剤又は安定化剤と共に含む安定化剤系の組合せも与える。ポリオール及び（又は）２糖類アルコール、グリシジル化合物、ハイドロタルサイト、ゼオライト（アルカリ金属アルミノ珪酸塩及びアルカリ土類金属のアルミノ珪酸塩）、充填剤、金属石鹸、アルカリ金属及びアルカリ土類金属化合物、例えば、酸化物及び水酸化物、潤滑剤、可塑剤、亜燐酸エステル(phosphite)、ヒドロキシカルボキシレート、顔料、エポキシ化脂肪酸エステル及び他のエポキシ化合物、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤及び光安定化剤、光学的明るさ増加剤、及び膨張剤が好ましい。特に好ましいのは、エポキシ化大豆油、アルカリ土類金属石鹸又はアルミニウム石鹸、及び亜燐酸エステルである。
【００２０】
特に好ましいのは、生理学的に危険のない生成物を生成させるのに適した化合物である。
【００２１】
用いた成分に可能な反応生成物も含まれる。
【００２２】
この種の更に別の成分の例は、後の段階で下に列挙し、説明する〔Ｅ．Ｊ．ウィックソン(Wickson)による「ＰＶＣ配合便覧」(Handbook of PVC Formulating) 、John Wiley & Sons、ニューヨーク（１９９３）及び概要文書Ｎｏ．７、食品科学委員会（ＳＣＦ）−ＥＵ、参照〕。
【００２３】
ポリオール及び二糖類アルコール
用いることができるこの種の化合物の例は、グリセロール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、トリメチロールエタン、ビス（トリメチロールプロパン）、ポリビニルアルコール、ビス（トリメチロールエタン）、トリメチロールプロパン、糖類、糖アルコールである。
これらの中で好ましいのは、ペンタエリトリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、及び二糖類アルコール、例えば、マルビット(Malbit)、ラクチトール、及びセロビイトール、及び更にパラチニット(Palatinit)である。
ソルビトールシロップ、マンニトールシロップ、及びマルチトールシロップのようなポリオールシロップを用いることもできる。
使用されるポリオールの量の例は、ＰＶＣ１００重量部に基づき、０．０１〜２０重量部であり、０．１〜２０重量％であるのが有利であり、特に０．１〜１０重量部である。
【００２４】
グリシジル化合物
これらは、炭素、酸素、窒素、又は硫黄原子に直接結合されたグリシジル基：
【００２５】
【化６】
【００２６】
を含む。式中、Ｒ１及びＲ３は両方共水素であり、Ｒ２は、水素又はメチルであり、ｎ＝０であるか、或はＲ１及びＲ３は一緒になって−ＣＨ２−ＣＨ２−、又は−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−であり、その時Ｒ２は水素であり、ｎは０又は１である。
【００２７】
二つの官能基を有するグリシジル化合物を用いるのが好ましい。しかし、原理的に、一つ、又は三つ以上の官能基を有するグリシジル化合物を用いることもできる。
芳香族基を有するジグリシジル化合物を主に用いる。
末端エポキシ化合物の使用量は、ＰＶＣ１００重量部に基づき、好ましくは少なくとも０．１重量部、好ましくは０．１〜５０重量部であり、１〜３０重量部であるのが有利であり、特に１〜２５重量部である。
【００２８】
ハイドロタルサイト
これらの化合物の化学組成は当業者に知られており、例えば、特許、ＤＥ ３ ８４３ ５８１、ＵＳ ４，０００，１００、ＥＰ ０ ０６２ ８１３、及びＷＯ ９３／２０１３５から知られている。
【００２９】
ハイドロタルサイト系からの化合物は、次の一般式により記述することができる：
Ｍ２＋１−ｘＭ３＋ｘ（ＯＨ)２（Ａｂ−)ｘ／ｂ・ｄＨ２Ｏ
式中、
Ｍ２＋＝Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、及びＳｎからなる群から選択された金属の一種類以上、
Ｍ３＋＝Ａｌ又はＢ、
Ａｎは、原子価ｎの陰イオンであり、
ｂは、１〜２の数であり、
０＜ｘ＜０．５、
ｄは、０〜２０の数である。
好ましいのは次の場合の化合物である：
Ａｎ＝ＯＨ−、ＣｌＯ４−、ＨＣＯ３−、ＣＨ３ＣＯＯ−、Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ−、ＣＯ３２−、（ＣＨＯＨＣＯＯ)２２−、（ＣＨ２ＣＯＯ)２２−、ＣＨ３ＣＨＯＨＣＯＯ−、ＨＰＯ３−、又はＨＰＯ４２−。
ハイドロタルサイトの例は次の通りである：
Ａｌ２Ｏ３・６ＭｇＯ・ＣＯ２・１２Ｈ２Ｏ（ｉ）、Ｍｇ４．５Ａｌ２(ＯＨ)１３・ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ（ii）、４ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＣＯ２・９Ｈ２Ｏ（iii）、４ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＣＯ２・６Ｈ２Ｏ、ＺｎＯ・３ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＣＯ２・８−９Ｈ２Ｏ、及びＺｎＯ・３ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＣＯ２・５−６Ｈ２Ｏ。
（ｉ）、（ii）、及び（iii)の型のものが特に非常に好ましい。
【００３０】
ゼオライト（アルカリ金属及び（又は）アルカリ土類金属のアルミノ珪酸塩）
これらは次の一般式により記述することができる：
Ｍｘ／ｎ[(ＡｌＯ２)ｘ(ＳｉＯ２)ｙ]・ｗＨ２Ｏ
式中、
ｎは、陽イオンＭの電荷であり；
Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、又はＢａのような第１族又は第２族の主たる元素であり；
ｙ：ｘは、０．８〜１５の数であり、好ましくは０．８〜１．２であり；そして
ｗは、０〜３００の数であり、好ましくは０．５〜３０である。
【００３１】
ゼオライトの例は、次の式のナトリウムアルミノ珪酸塩である：
Ｎａ１２Ａｌ１２Ｓｉ１２Ｏ４８・２７Ｈ２Ｏ［ゼオライトＡ］；Ｎａ６Ａｌ６Ｓｉ６Ｏ２４・２ＮａＸ・７．５Ｈ２Ｏ、Ｘ＝ＯＨ、ハロゲン、ＣｌＯ４［ソーダライト］；Ｎａ６Ａｌ６Ｓｉ３０Ｏ７２・２４Ｈ２Ｏ；Ｎａ８Ａｌ８Ｓｉ４０Ｏ９６・２４Ｈ２Ｏ；Ｎａ１６Ａｌ１６Ｓｉ２４Ｏ８０・１６Ｈ２Ｏ；Ｎａ１６Ａｌ１６Ｓｉ３２Ｏ９６・１６Ｈ２Ｏ；Ｎａ５６Ａｌ５６Ｓｉ１３６Ｏ３８４・２５０Ｈ２Ｏ［ゼオライトＹ］；Ｎａ８６Ａｌ８６Ｓｉ１０６Ｏ３８４・２６４Ｈ２Ｏ［ゼオライトＸ］；又は、Ｎａ原子を、Ｌｉ原子、Ｋ原子、Ｍｇ原子、Ｃａ原子、Ｓｒ原子、又はＺｎ原子と部分的に又は完全に交換して製造することができるゼオライト、例えば、（Ｎａ、Ｋ）１０Ａｌ１０Ｓｉ２２Ｏ６４・２０Ｈ２Ｏ；Ｃａ４．５Ｎａ３[(ＡｌＯ２)１２(ＳｉＯ２)１２］・３０Ｈ２Ｏ；Ｋ９Ｎａ３[(ＡｌＯ２)１２(ＳｉＯ２)１２］・２７Ｈ２Ｏ。
特に非常に好ましいのは、ＮａゼオライトＡ及びＮａゼオライトＰである。
ハイドロタルサイト及び（又は）ゼオライトは、ハロゲン含有重合体１００重量部に基づき、例えば、０．１〜２０重量部の量で用いることができ、０．１〜１０重量部であるのが都合がよく、特に０．１〜５重量部である。
【００３２】
充填剤
炭酸カルシウム、ドロマイト、ウォラストナイト、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、珪酸塩、陶土、タルク、ガラス繊維、ガラスビーズ、木粉、雲母、金属酸化物又は金属水酸化物、カーボンブラック、黒鉛、岩石粉、重晶石、ガラス繊維、タルク、カオリン、及び白亜のような充填剤を用いる。白亜〔Ｅ．Ｊ．ウィックソン(Wickson)による「ＰＶＣ配合便覧」、John Wiley & Sons, Inc.、（１９９３）、第３９３頁〜第４４９頁〕及び補強剤〔Ｒ．ゲヒテル(Gaechter)、及びＨ．ミュラー(Mueller)、「プラスチック添加剤便覧」(TASHENBUCH der Kunststoffadditive)(Plastics Additives Handbook)、カール・ハンサー(Carl Hanser)（１９９０）、第５４９頁〜第６１５頁〕が好ましい。
充填剤は、ＰＶＣ１００重量部に基づき、好ましくは少なくとも１重量部、例えば、５〜２００重量部の量で用いられ、１０〜１５０重量部であるのが都合がよく、特に１５〜１００重量部である。
【００３３】
金属石鹸
金属石鹸は、主に金属カルボン酸塩で、比較的長い鎖のカルボン酸のものが好ましい。これらのよく知られた例は、ステアリン酸塩、オレイン酸塩、パルミチン酸塩、リシノール酸塩、ヒドロキシステアリン酸塩、ジヒドロキシステアリン酸塩、及びラウリン酸塩であり、更にオレイン酸塩、及び比較的短い鎖の脂肪族又は芳香族カルボン酸、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、バレリアン酸、ヘキサン酸、ソルビン酸、蓚酸、マロン酸、マレイン酸、アントラニリン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマール酸、クエン酸、安息香酸、サリチル酸、フタル酸、ヘミメリト酸、トリメリト酸、ピロメリト酸の塩である。
【００３４】
言及すべき金属は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｌａ、Ｃｅ、及び稀土類金属である。所謂相乗的混合物、例えば、バリウム／亜鉛安定化剤、マグネシウム／亜鉛安定化剤、カルシウム／亜鉛安定化剤、又はカルシウム／マグネシウム／亜鉛安定化剤がしばしば用いられている。金属石鹸は、単独又は混合物として用いることができる。一般的金属石鹸についての概説は、「ウルマンのエンサイクロペディア・オブ・インダストリアル・ケミストリー」(Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry)、第５版（１９８５）：第Ａ１６巻、第３６１頁以下に見出される。
【００３５】
これらの金属石鹸又はそれらの混合物は、ＰＶＣ１００重量部当たり、０．００１〜１０重量部の量で用いられ、０．０１〜８重量部であるのが都合がよく、特に好ましくは０．０５〜５重量部である。
【００３６】
アルカリ金属及びアルカリ土類金属の化合物
本発明の目的から、これらは主に上に記載した酸のカルボン酸塩であるが、対応する酸化物、又は夫々水酸化物又は炭酸塩である。それらと有機酸との混合物も可能である。それらの例は、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ)２、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ)２、Ｓｒ（ＯＨ)２、Ａｌ（ＯＨ)３、ＣａＣＯ３、及びＭｇＣＯ３〔及び更にマグネシアアルバ(alba)及びハンタイト(huntite)のような塩基性炭酸塩〕、及びＮａ及びＫの脂肪酸塩である。アルカリ土類金属カルボン酸塩及びＺｎカルボン酸塩の場合には、それらと、ＭＯ又はＭ（ＯＨ)２（Ｍ＝Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｒ、又はＺｎ）との付加物、所謂「過塩基性」化合物を使用することもできる。本発明による安定化剤の外に、アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ土類金属カルボン酸塩、及び（又は）アルミニウムカルボン酸塩を用いるのが好ましい。
【００３７】
潤滑剤
可能な潤滑剤の例は、脂肪酸、脂肪アルコール、モンタン(montan)ワックス、脂肪酸エステル、ＰＥワックス、アミドワックス、クロロパラフィンワックス、グリセロールエステル、及びアルカリ土類金属石鹸、及び脂肪ケトン、及び更にＥＰ ０ ２５９ ７８３に列挙されている潤滑剤又は潤滑剤の組合せである。ステアリン酸、ステアリン酸エステル、及びステアリン酸カルシウムが好ましい。
【００３８】
可塑剤
有機可塑剤の例は、次の群からのものである：
Ａ） フタレート：これらの可塑剤の例は、ジメチル、ジエチル、ジブチル、ジヘキシル、ジ−２−エチルヘキシル、ジ−ｎ−オクチル、ジイソオクチル、ジイソノニル、ジイソデシル、ジイソトリデシル、ジシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、ジメチルグリコール、ジブチルグリコール、ベンジルブチル及びジフェニルフタレート、及びフタレートの混合物、例えば、主に線状アルコールから構成されたＣ７〜Ｃ９−及びＣ９〜Ｃ１１−アルキルフタレート、Ｃ６〜Ｃ１０−ｎ−アルキルフタレート、及びＣ８〜Ｃ１０−ｎ−アルキルフタレートである。
これらの中で好ましいのは、ジブチル、ジヘキシル、ジ−２−エチルヘキシル、ジ−ｎ−オクチル、ジイソオクチル、ジイソノニル、ジイソデシル、ジイソトリデシル、及びベンジルブチルフタレートであり、更にアルキルフタレートの言及した混合物である。
特に好ましいのは、ジ−２−エチルヘキシル、ジイソノニル、及びジイソデシルフタレートであり、一般的省略記号ＤＯＰ（ジオクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート）、ＤＩＮＰ（ジイソノニルフタレート）、ＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレート）によっても知られている。
【００３９】
Ｂ） 脂肪族ジカルボン酸のエステル、特にアジピン酸、アゼライン酸、及びセバシン酸のエステル：
これらの可塑剤の例は、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソオクチル（混合物）、アジピン酸ジイソノニル（混合物）、アジピン酸ジイソデシル（混合物）、アジピン酸ベンジルブチル、アジピン酸ベンジルオクチル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジイソデシル（混合物）である。好ましいのは、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、及びアジピン酸ジイソオクチルである。
【００４０】
Ｃ） トリメリト酸エステル、例えば、トリメリト酸トリ−２−エチルヘキシル、トリメリト酸トリイソデシル（混合物）、トリメリト酸トリイソトリデシル、トリメリト酸トリイソオクチル（混合物）、更にトリメリト酸トリ−Ｃ６〜Ｃ８−アルキル、トリ−Ｃ６〜Ｃ１０−アルキル、トリ−Ｃ７〜Ｃ９−アルキル、及びトリ−Ｃ９〜Ｃ１１−アルキル。最後に言及したトリメリト酸エステルは、トリメリト酸を、対応するアルカノール混合物でエステル化することにより形成される。好ましいトリメリト酸エステルは、トリメリト酸トリ−２−エチルヘキシル、及びアルカノール混合物から得られる言及したトリメリト酸エステルである。一般的省略記号は、ＴＯＴＭ（トリメリト酸トリオクチル、トリメリト酸トリ−２−エチルヘキシル）、ＴＩＤＴＭ（トリメリト酸トリイソデシル）、及びＴＩＴＤＴＭ（トリメリト酸トリイソトリデシル）である。
【００４１】
Ｄ） エポキシ可塑剤：これらは、主にエポキシ化不飽和脂肪酸、例えば、エポキシ化大豆油である。
【００４２】
Ｅ） 重合体可塑剤：これら可塑剤の定義及びその例は、Ｒ．ゲヒテル(Gaechter)、及びＨ．ミュラー(Mueller)、「プラスチック添加剤」(Kunststoffadditive)(Plastics Additives)、カール・ハンサ出版(Carl Hanser Verlag)、第３版（１９８９）、第５．９．６章、第４１２頁〜第４１５頁、及びＷ．Ｖ．チトウ(Titow)、「ＰＶＣ技術」(PVC Technology)、第４版、エルセビア出版社(Elsevier Publ.)（１９８４）、第１６５頁〜第１７０頁に記載されている。ポリエステル可塑剤を製造するための最も一般的な出発材料は：アジピン酸、フタル酸、アゼライン酸、又はセバシン酸のようなジカルボン酸；１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、及びジエチレングリコールのようなジオール；である。
【００４３】
Ｆ） 燐酸エステル：これらのエステルの定義は、上述の「プラスチック添加剤便覧」(Taschenbuch der Kunststoffadditive)(Plastics Additives Handbook)、第５．９．５章、第４０８頁〜第４１２頁に与えられている。これらの燐酸エステルの例は、燐酸トリブチル、燐酸トリ−２−エチルブチル、燐酸トリ−２−エチルヘキシル、燐酸トリクロロエチル、燐酸２−エチルヘキシルジフェニル、燐酸クレシルジフェニル、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレシル、及び燐酸トリキシレニルである。燐酸トリ−２−エチルヘキシル及びレオホス(Reofos)（登録商標名）５０及び９５〔チバ・スペジアリティー・ケミカルズ〕(Ciba Specialty Chemicals)が好ましい。
【００４４】
Ｇ） 塩素化炭化水素（パラフィン）
【００４５】
Ｈ） 炭化水素
【００４６】
Ｉ） モノエステル、例えば、オレイン酸ブチル、オレイン酸フェノキシエチル、オレイン酸テトラヒドロフリフリル、及びスルホン酸アルキル。
【００４７】
Ｊ） グリコールエステル、例えば、安息香酸ジグリコール。
【００４８】
Ｋ） クエン酸エステル、例えば、ＷＯ ０２／０５２０６に記載されているような、クエン酸トリブチル、及びアセチルクエン酸トリブチル。
【００４９】
Ｌ） ペルヒドロ−フタル酸、−イソフタル酸、及び−テレフタル酸のエステル、及び過水素化安息香酸グリコール及びジグリコール。ＤＥ １９．７５６．９１３、ＤＥ １９．９２７，９７７、ＤＥ １９．９２７．９７８、及びＤＥ １９．９２７．９７９に記載されているように、ペルヒドロフタル酸ジイソノニル〔ヘキサモール(Hexamoll)（登録商標名）ＤＩＮＣＨ−ＢＡＳＦ〕が好ましい。
【００５０】
これらの可塑剤の定義及びそれらの例は、Ｒ．ゲヒテル／Ｈ．ミュラー、「プラスチック添加剤」(Kunststoffadditive)(Plastics Additives)、カール・ハンサー出版、第３版（１９８９）、第５．９．６章、第４１２頁〜第４１５頁、及びＷ．Ｖ．チトウ(Titow)「ＰＶＣ技術」(PVC Technology)、エルセビア出版社、第４版（１９８４）、第１６５頁〜第１７０頁に記載されている。
【００５１】
グループＧ）〜Ｊ）の可塑剤の定義及び例は、次のマニュアルに記載されている：Ｒ．ゲヒテル及びＨ．ミュラー、「プラスチック添加剤」(Kunststoffadditive)(Plastics Additives)、カール・ハンサー出版、第３版（１９８９）、第５．９．１４．２章、第４２２頁〜第４２５頁（グループＧ）、及び第５．９．１４．１章、第４２２頁（グループＨ）。
Ｗ．Ｖ．チトウ(Titow)「ＰＶＣ技術」(PVC Technology)、エルセビア出版社、第４版（１９８４）、第６．１０．２章、第１７１頁〜第１７３頁（グループＧ）、第６．１０．５章、第１７４頁（グループＨ）、及び第６．１０．３章、第１７３頁（グループＩ）、及び第６．１０．４章、第１７３頁〜第１７４頁（グループＪ）。
【００５２】
異なった可塑剤の混合物を用いることもできる。
可塑剤は、ＰＶＣ１００重量部に基づき、例えば、５〜２０重量部の量で用いることができ、１０〜２０重量部であるのが都合がよい。固体又は半固体ＰＶＣは、可塑剤を１０％まで、特に好ましくは５％まで含有し、可塑剤を含まなくてもよい。
【００５３】
顔料
適当な物質は当業者に知られている。無機顔料の例は、ＴｉＯ２、酸化ジルコニウムに基づく顔料、ＢａＳＯ４、酸化亜鉛（亜鉛白）及びリトポン(lithopone)（硫化亜鉛／硫酸バリウム）、カーボンブラック、カーボンブラック・二酸化チタン混合物、酸化鉄顔料、Ｓｂ２Ｏ３、（Ｔｉ、Ｂａ、Ｓｂ）Ｏ２、Ｃｒ２Ｏ３、コバルトブルー及びコバルトグリーンのようなスピネル、Ｃｄ（Ｓ、Ｓｅ）、ウルトラマリーン・ブルーである。有機顔料の例は、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、ジケト−ピロロピロール顔料、及びアントラキノン顔料である。微粉砕型のＴｉＯ２も好ましい。種々の顔料の混合物も用いることができる。定義及び一層の説明は、Ｅ．Ｊ．ウィックソン(Wickson)による「ＰＶＣ配合便覧」(Handbook of PVC Formulating)、John Wiley & Sons、ニューヨーク（１９９３）に見出される。
【００５４】
亜燐酸エステル（亜燐酸のトリエステル）
有機亜燐酸エステルは、塩素含有重合体の安定化剤として知られている。それらの例は、亜燐酸トリオクチル、トリデシル、トリドデシル、トリトリデシル、トリペンタデシル、トリオレイル、トリステアリル、トリフェニル、トリクレシル、トリス（ノニルフェニル）、トリス（２，４−ｔ−ブチルフェニル）、及びトリシクロヘキシルである。
【００５５】
他の適当な亜燐酸エステルは、種々の混合亜燐酸アリールジアルキル又はアルキルジアリール、例えば、亜燐酸フェニルジオクチル、フェニルジデシル、フェニルジドデシル、フェニルジトリデシル、フェニルジテトラデシル、フェニルジペンタデシル、オクチルジフェニル、デシルジフェニル、ウンデシルジフェニル、ドデシルジフェニル、トリデシルジフェニル、テトラデシルジフェニル、ペンタデシルジフェニル、オレイルジフェニル、ステアリルジフェニル、及びドデシルビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）である。
【００５６】
種々のジ又はポリオールの亜燐酸エステルを用いるのも有利である。例えば、二亜燐酸テトラフェニルジプロピレングリコール、亜燐酸ポリジプロピレングリコールフェニル、二亜燐酸テトラメチロールシクロヘキサノールデシル、二亜燐酸テトラメチロールシクロヘキサノールブトキシエトキシエチル、二亜燐酸テトラメチロールシクロヘキサノールノニルフェニル、二亜燐酸ビス（ノニルフェニル）ジ（トリメチロールプロパン）、二亜燐酸ビス（２−ブトキシエチル）ジ（トリメチロールプロパン）、三亜燐酸トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートヘキサデシル、二亜燐酸ジデシルペンタエリトリトール、二亜燐酸ジステアリルペンタエリトリトール、二亜燐酸ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトール、及びこれらの亜燐酸エステルの混合物、及び経験的組成物、（Ｈ１９Ｃ９−Ｃ６Ｈ４Ｏ)１．５Ｐ（ＯＣ１２,１３Ｈ２５,２７)１．５、又は［Ｃ８Ｈ１７−Ｃ６Ｈ４−Ｏ−]２Ｐ［ｉ−Ｃ８Ｈ１７Ｏ］、（Ｈ１９Ｃ９−Ｃ６Ｈ４Ｏ）１．５Ｐ（ＯＣ９,１１Ｈ１９,２３)１．５の亜燐酸アリール／アルキル混合物である。
【００５７】
工業的例は、ナウガード(Naugard)Ｐ、マーク(Mark)ＣＨ３００、マークＣＨ３０１、マークＣＨ３０２、マークＣＨ３０４、及びマークＣＨ５５〔クロンプトン社(Crompton Corporation)の製品〕である。
【００５８】
用いられる有機亜燐酸エステル又はその混合物の全量の例は、ＰＶＣ１００重量部に基づき、０．０１〜１０重量部であり、０．０５〜５重量部であるのが有利であり、特に０．１〜３重量部である。
【００５９】
金属ヒドロキシカルボン酸塩
金属ヒドロキシカルボン酸塩が存在していでもよく、ここでの金属は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属又はアルミニウムでもよい。好ましいのは、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、又はカルシウムである。ヒドロキシカルボン酸は、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、又はクエン酸、又はサリチル酸、又は４−ヒドロキシ安息香酸、又は他のグリセリン酸、グルコン酸、及びサッカリン酸でもよい（特許明細書ＧＢ １，６９４，８７３参照）。
【００６０】
エポキシ化脂肪酸エステル及び他のエポキシ化合物
本発明の安定化剤の組合せは、付加的に且つ好ましくは、少なくとも一種類のエポキシ化脂肪酸エステルを含んでいてもよい。大豆油又は菜種油のような天然原料からの脂肪酸のエステル（脂肪酸グリセリド）は、特にここで用いることができる化合物である。しかし、エポキシ化オレイン酸ブチルのような合成生成物を用いることもできる。エポキシ化ポリブタジエン及びポリイソプレン、もし望むならば部分的にヒドロキシル化した形態のもの、又は単独重合体又は共重合体としてアクリル酸グリシジル及びメタクリル酸グリシジルを用いることもできる。これらのエポキシ化合物は、層状化合物に適用されていてもよく、これに関しては、ＤＥ−Ａ−４ ０３１ ８１８も参照されたい。
【００６１】
用いられるエポキシ化合物の全量の例は、ＰＶＣ１００重量部に基づき、好ましくは少なくとも０．１重量部、例えば０．１〜５０重量部であり、１〜３０重量部であるのが有利であり、特に１〜２５重量部である。
【００６２】
酸化防止剤
アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、アルキル化ヒドロキノン、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２′−チオビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２′−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ベンジル化合物、例えば、３，５，３′，５′−テトラ−ｔ−ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ヒドロキシベンジル芳香族、例えば１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、トリアジン化合物、例えば、２，４−ビスオクチルメルカプト−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ホスホン酸エステル及びホスホナイト(phosphonite)、例えば、ホスホン酸ジメチル２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル、アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウルアニリド、一価又は多価アルコールと、β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸とのエステル、β−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸とのエステル、β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸とのエステル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸とのエステル、β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、ビタミンＥ（トコフェロール）、及び誘導体。酸化防止剤の混合物も用いることができる。
【００６３】
工業的例は、ナウガード１０、ナウガード７６、ナウガードＢＨＴ、及びナウガード４５（クロンプトン社の製品）である。
【００６４】
用いられる酸化防止剤の量の例は、ＰＶＣ１００重量部に基づき、０．０１〜１０重量部であり、０．１〜１０重量部であるのが有利であり、特に０．１〜５重量部である。
【００６５】
ＵＶ吸収剤及び光安定化剤
これらの例は、２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、非置換又は置換安息香酸のエステル、例えば、サリチル酸４−ｔ−ブチルフェニル、サリチル酸フェニル、アクリル酸エステル、ニッケル化合物、オキサルアミド、例えば、４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−ｔ−ブチルオキサニリド、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、立体障害アミン、例えば、セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）、コハク酸ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）である。ＵＶ吸収剤及び（又は）光安定化剤の混合物も用いることができる。
【００６６】
発泡剤
発泡剤の例は、有機アゾ化合物及び有機ヒドラゾ化合物、テトラゾール、オキサジン、イサト酸無水物、及びソーダ及び炭酸水素ナトリウムである。アゾジカルボナミド及び炭酸水素ナトリウム及びそれらの混合物が好ましい。
【００６７】
衝撃性改良剤及び処理助剤、ゲル化剤、静電防止剤、殺生物剤、金属不活性化剤、光学的明るさ増加剤、難燃剤、凝集防止剤、相容性化剤の定義及び例は、Ｒ．ゲヒテル／Ｈ．ミュラー、「プラスチック添加剤」(Kunststoffadditive)(Plastics Additives)、カール・ハンサー出版、第３版及び第４版（１９８９及び２００１）；及びＥ．Ｊ．ウイルソン(Wilson)、「ポリ塩化ビニル配合便覧」(Handbook of Polyvinyl Chloride Formulating)、J. Wiley & Sons、（１９９３）；及びＧ．プリチャード(Pritchard)「プラスチック添加剤」(Plastics Additives)、Chapman & Hall、ロンドン、第１版（１９９８）に記載されている。
衝撃性改良剤は、Ｊ．Ｔ．ラッツ(Lutz)／Ｄ．Ｌ．デュンケルベルガー(Dunkelberger)「ＰＶＣのための衝撃性改良剤」(Impact Modifiers for PVC)、John Willy & Sons（１９９２）にも詳細に記述されている。
【００６８】
一種類以上の添加剤を使用してもよく且つ（又は）それらの混合物を用いてもよい。
【００６９】
本発明は、塩素含有重合体及び本発明の安定化剤系を含む組成物も与える。
【００７０】
本発明は、グリシジル化合物、亜硫酸エステル、ヒドロキシカルボキシレート、ハイドロタルサイト、ゼオライト、アルカリ金属及びアルカリ土類金属化合物、及びエポキシ化脂肪酸エステルを例とする群の一つからの一種類以上の他の成分の外に、塩素含有重合体及び本発明の安定化剤系を含む組成物も与える。
【００７１】
これらの塩素含有重合体組成物中に、安定化のために存在する一般式（Ｉ）、（II）、（III)、及び（IV）のそれら化合物の量は、ＰＶＣ１００重量部に基づき、０．０１〜１０重量部であるのが有利であり、好ましくは、０．０５〜５重量部、特に０．１〜２重量部である。
【００７２】
ペルフルオロアルカン−スルホネート化合物の使用量の例は、ＰＶＣ１００重量部に基づき、０．００１〜５重量部であり、０．０１〜３重量部であるのが有利であり、特に好ましくは、０．０１〜２重量部である。
【００７３】
グリシジル化合物、亜硫酸エステル、ヒドロキシカルボキシレート、ハイドロタルサイト、ゼオライト、アルカリ金属及びアルカリ土類金属化合物、及びエポキシ化脂肪酸エステルのような共添加剤は、０．０１〜１５重量部、好ましくは０．１〜１０重量部、特に２〜３重量部で用いられる。
【００７４】
安定化される塩素含有重合体の例は：塩化ビニル、塩化ビニリデンの重合体、塩化ビニル単位を含む構造体をもつビニル樹脂、例えば塩化ビニルと脂肪族酸のビニルエステル、特に酢酸ビニルとの共重合体、塩化ビニルと、アクリル酸又はメタクリル酸のエステル及びアクリロニトリルとの共重合体、塩化ビニルと、ジエン化合物及び不飽和ジカルボン酸又はそれらの無水物との共重合体、例えば、塩化ビニルと、マレイン酸ジエチル、フマール酸ジエチル、又は無水マレイン酸との共重合体、後塩素化重合体、及び塩化ビニルの共重合体、塩化ビニル及び塩化ビニリデンと、不飽和アルデヒド、ケトン、その他、例えば、アクロレイン、クロトンアルデヒド、ビニルメチルケトン、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等との共重合体；塩化ビニリデンの重合体、及びそれと塩化ビニル及び他の重合可能な化合物との共重合体；クロロ酢酸ビニル及びジクロロジビニルエーテルの重合体；酢酸ビニル、アクリル酸及びα−置換アクリル酸の塩素化重合性エステルの塩素化重合体；塩素化スチレン、例えばジクロロスチレンの重合体；塩素化ゴム；エチレンの塩素化重合体；クロロブタジエンの重合体及び後塩素化重合体、更に、これらと塩化ビニルとの共重合体、塩素化天然又は合成ゴム、及び言及した重合体と、それら自身、又は他の重合可能な化合物との混合物；である。本発明の目的から、ＰＶＣは、重合可能な化合物、例えば、アクリロニトリル、酢酸ビニルとの共重合体、又はＡＢＳを含み、それらは懸濁重合体、塊状重合体、又は他のエマルジョン重合体でもよい。ＰＶＣ単独重合体が好ましく、ポリアクリレートとの組合せも好ましい。
【００７５】
他の可能な重合体は、ＰＶＣと、ＥＶＡ、ＡＢＳ、又はＭＢＳとのグラフト重合体である。他の好ましい物質は、上述の単独重合体と共重合体との混合物であり、特に塩化ビニル単独重合体と、他の熱可塑性及び（又は）エラストマー重合体との混合物、特にＡＢＳ、ＭＢＳ、ＮＢＲ、ＳＡＮ、ＥＶＡ、ＣＰＥ、ＭＢＡＳ、ＰＭＡ、ＰＭＭＡ、ＥＰＤＭ、又はポリラクトンとの混合物、特にＡＢＳ、ＮＢＲ、ＮＡＲ、ＳＡＮ、及びＥＶＡからなる群からのものとの混合物である。共重合体について用いた省略記号は、専門家にはよく知られており、次の意味を有する：ＡＢＳ：アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン；ＳＡＮ：スチレン・アクリロニトリル；ＮＢＲ：アクリロニトリル・ブタジエン；ＮＡＲ：アクリロニトリル・アクリレート；ＥＶＡ：エチレン・酢酸ビニル。他の可能な重合体は、特にアクリレートに基づくスチレン・アクリロニトリル共重合体（ＡＳＡ）である。これに関連して好ましい成分は、成分（ｉ）及び（ii）として、２５〜７５重量％のＰＶＣ及び７５〜２５重量％の言及した共重合体の混合物を含む重合体組成物である。特に重要な成分は、（ｉ）１００重量部のＰＶＣ、及び（ii）０〜３００重量部のＡＢＳ及び（又は）ＳＡＮ変性ＡＢＳ、及び０〜８０重量部の共重合体、ＮＢＲ、ＮＡＲ、及び（又は）ＥＶＡ、特にＥＶＡから構成された組成物である。
【００７６】
本発明の目的から、塩素含有重合体、特に上で一層詳細に記述した重合体で、処理、使用、又は貯蔵により劣化した重合体のリサイクルされた材料を安定化することもできる。ＰＶＣからのリサイクルされた材料が特に好ましい。
【００７７】
本発明により同時に用いることができる化合物及び同じく塩素含有重合体は専門家によく知られており、Ｒ．ゲヒテル／Ｈ．ミュラー、「プラスチック添加剤」(Kunststoffadditive)(Plastics Additives)、カール・ハンサー出版、第３版及び第４版（１９８９及び２００１）；ＤＥ １９７ ４１ ７７８、及びＥＰ９６７ ２４５（これらの記載は参考のためここに入れてある）に詳細に記述されている。
【００７８】
本発明による安定化は、パイプ、プロファイル(profile)、及びシートで一般的な透明体及び非透明体用途のための硬質ＰＶＣ配合物には特に有利である。透明体用途の場合、約１９０℃より低い融点を有する式（Ｉ）、（II）、（III)、又は（IVｂ）の化合物を使用するのが好ましい。安定化は、半固体及び可撓性配合物、更にはプラスチゾルにも有用である。この安定化には、重金属化合物（Ｓｎ安定化剤、Ｐｂ安定化剤、Ｃｄ安定化剤、Ｚｎ安定化剤）は不必要であり、医学用途のための生成物を含めた、ＰＶＣからの生理学的に許容可能な消費者用製品を製造するのに特に極めて適している。
【００７９】
安定化剤は、次の方法で配合するのが有利であろう：エマルジョン又は分散物として；添加成分又は重合体混合物を混合する間の乾燥混合物として；処理装置（例えば、カレンダー、混合機、混練機、押し出し機等）へ直接添加することにより、又は溶液又は溶融物として、又は夫々一パックとして塵を含まない形態でのフレーク又ペレットとして。
【００８０】
本発明により安定化されたＰＶＣは、勿論本発明によって与えられるものであるが、上述の処理装置のようなそれ自体既知の設備を用いて、本発明の安定化剤系を、もし望むならば他の添加剤と共にＰＶＣと混合することにより、それ自体既知のやり方で調製することができる。ここでの安定化剤は、個々に、又は混合物として、さもなければマスターバッチとして知られている形態で添加することができる。
【００８１】
本発明によって安定化されたＰＶＣは、既知のやり方で希望の形へもって行くことができる。この種の方法の例は、粉砕、カレンダー掛け、押出し、射出成形、及び紡糸であり、押出し吹き込み成形もある。安定化ＰＶＣは発泡体を与えるように処理することもできる。
【００８２】
本発明により安定化されたＰＶＣは、例えば、中空物品（瓶）、包装用フイルム（熱成型性フイルム）、吹き込みフイルム、パイプ、発泡体、大型プロファイル（窓枠）、半透明壁型プロファイル、構造プロファイル、羽目板、建具、オフィスシーツ、及び装置ケース（コンピューター、家庭用機器）に特に適している。例えば、飲み水又は廃水のための硬質ＰＶＣ発泡体成形物及びＰＶＣ管、加圧管、ガス管、ケーブル導管及びケーブル保護管、工業的パイプラインのためのパイプ、廃水管、流出管、雨樋管、及び下水管が好ましい。
【００８３】
本発明により安定化されたＰＶＣは、半固体及び可撓性配合物のために特に適しており、特にワイヤー被覆材料、ケーブル絶縁体、床張り、壁紙、モーター乗り物部品、可撓性フイルム、射出成形物又はホースのための可撓性配合物の形で適しており、それらが特に好ましい。半固体配合物の形態では、本発明のＰＶＣは、装飾フイルム、発泡体、農業用フイルム、ホース、密封用プロファイル、及びオフィスフイルムのために特に適している。プラスチゾルとして本発明のＰＶＣを使用する例は、合成皮革、床材、織物被覆、壁紙、コイル被覆材料、及びモーター乗り物のための下側保護材である。
【００８４】
これに関連して更に詳細な点については、Ｗ．ベッカー(Becker)／Ｈ．ブラウン(Braun)「プラスチック便覧ＰＶＣ」(Kunststoffhandbuch PVC)(Plastics handbook PVC)、カール・ハンサー出版、第２版（１９８５）、第２／２巻、第１２３６頁〜第１２７７頁を参照されたい。
【００８５】
下の実施例は、本発明を例示するが、それを限定するものではない。明細書の他の所と同様に、部及び％は重量に基づく。
【実施例】
【００８６】
【表１】
【００８７】
例１：静的加熱試験
１００．０部のエビポル(Evipol)（ＥＶＣの商標名）ＳＨ５７３０−ＰＶＣ、
Ｋ値５７
５．０部のパラロイド(Paraloid)〔ローム・アンド・ハース(Roehm &
Haas)の商標名〕ＢＴＡ７８０５＝ＭＢＳ（メチルメタクリレ
ート・ブタジエン・スチレン）変性剤
０．５部のパラロイド（ローム・アンド・ハースの商標名）Ｋ１２０Ｎ
＝アクリレート処理助剤
０．５部のパラロイド（ローム・アンド・ハースの商標名）Ｋ１７５Ｎ
＝アクリレート処理助剤
１．０部のロキシオール(Loxiol)Ｇ１６＝グリセロールの部分的脂肪酸
エステル〔ヘンケル(Henkel)からのもの〕
０．３部のワックス(Wachs)Ｅ＝エステルワックス〔モンタン(Montane)
ワックス〕（ＢＡＳＦからのもの）
３．０部のＥＳＯ＝エポキシ化大豆油
０．１部のラウリン酸マグネシウム
ｘ部のスルホネート＝トリフルオロメタンスルホン酸Ｎａをブチルジグ
リコール中に入れた３０％ストレングス(strength)溶液
及び表１に記載した安定化剤０．６部から構成された乾燥混合物を、混合ロール上で１８０℃で５分間ロール掛けした。得られた混練シートから、厚さ０．３ｍｍの試験フイルム帯を取った。フイルム試料片を１９０℃の炉〔＝マチス・サーモ・タクター(Mathis Thermo-Takter)〕中で加熱した。３分間隔で黄色度指数（ＹＩ）を、ＡＳＴＭ Ｄ１９２５−７０に従って決定した。結果を表２に示す。低いＹＩ値は良好な安定化を意味する。
【００８８】
【表２】
【００８９】
評：
表２は、各種類の安定化剤にＮａトリフレート(triflate)を添加すると、初期色、色堅牢度、及び長期安定性に著しい改良を与える結果になることを明らかに示している。
【００９０】
例２：静的加熱試験
１００．０部のエビポル（ＥＶＣの商標名）ＳＨ７０２０−ＰＶＣ、Ｋ値７０
４７．０部のフタル酸ジオクチル
３．０部のＥＳＯ＝エポキシ化大豆油
０．３部のロキシオールＧ７１Ｓ＝アジピン酸ペンタエリトリトール錯
体エステル−潤滑剤
０．１部のステアリン酸カルシウム
ｘ部のスルホネート＝トリフルオロメタンスルホン酸Ｎａの３０％スト
レングス溶液
及び表１に記載した安定化剤０．２７部から構成された乾燥混合物を、混合ロール上で１８０℃で５分間ロール掛けした。得られた混練シートから、厚さ０．５ｍｍの試験フイルム帯を取った。フイルム試料片を１９０℃の炉（＝マチス・サーモ・タクター）中で加熱した。３分間隔で黄色度指数（ＹＩ）を、ＡＳＴＭ Ｄ１９２５−７０に従って決定した。結果を表２に示す。適当な場合、クロンプトン(Cromptin)からのＣＨ３００＝混合亜燐酸アリール／アルキル０．６部を混合物に添加した（表３参照）。低いＹＩ値は良好な安定化を意味する。
【００９１】
【表３】
【００９２】
★ クロンプトンからのＣＨ３００＝混合亜燐酸アリール／アルキルを０．６％添加。
【００９３】
評：
表３は、Ｎａトリフレートの添加は、熱安定化作用の改良を与え、それは亜燐酸エステルの添加により更に改良できることを示している。
【００９４】
例３：静的加熱試験（ＴＫ １０１ ７７９０）
１００．０部のエビポル（ＥＶＣの商標名）ＳＨ５７３０−ＰＶＣ、Ｋ値５７
５．０部のパラロイド（ローム・アンド・ハースの商標名）ＢＴＡ７８
０５＝ＭＢＳ（メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン）
変性剤
０．５部のパラロイド（ローム・アンド・ハースの商標名）Ｋ１２０Ｎ
＝アクリレート処理助剤
０．５部のパラロイド（ローム・アンド・ハースの商標名）Ｋ１７５Ｎ
＝アクリレート処理助剤
１．０部のロキシオールＧ１６＝グリセロールの部分的脂肪酸エステル
（ヘンケルからのもの）
０．３部のワックス(Wachs)Ｅ＝エステルワックス（モンタンワックス）
（ＢＡＳＦからのもの）
３．０部のＥＳＯ＝エポキシ化大豆油
ｘ部のスルホネート＝トリフルオロメタンスルホン酸Ｎａをブチルジグ
リコール中に入れた３０％ストレングス溶液
及び表１に記載した安定化剤０．３部から構成された乾燥混合物を、混合ロール上で１８０℃で５分間ロール掛けした。得られた混練シートから、厚さ０．３ｍｍの試験フイルム帯を取った。フイルム試料片を１９０℃の炉（＝マチス・サーモ・タクター）中で加熱した。３分間隔で黄色度指数（ＹＩ）を、ＡＳＴＭ Ｄ１９２５−７０に従って決定した。結果を表４に示す。低いＹＩ値は良好な安定化を意味する。
【００９５】
【表４】
【００９６】
評：
表４に記載したように、Ｎａトリフレートの添加は、熱安定化作用に明確な改良を与える。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、
ａ） 一種類のペルフルオロアルカンスルホネート塩、及び
ｂ） 少なくとも一種類以上のインドール及び（又は）尿素及び（又は）アルカノールアミン及び（又は）アミノウラシル、
を含む、ハロゲン含有重合体を安定化するための安定化剤系であり、
然も、前記インドールは、式（Ｉ）：
【化１】
（式中、
ｍ＝０、１、２、又は３、であり；
Ｒ３＝Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、フェニル、又は
【化２】
Ｃ７〜Ｃ２４−アルキルフェニル、Ｃ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシであり；
Ｒ４、Ｒ５＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１４−アルキル、又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシである。）
を有し、
前記尿素は、一般式（II）：
【化３】
〔式中、
Ｙ＝Ｏ、Ｓ、又はＮＨ、であり；
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル（これは、適当な場合には、ヒドロキシ基及び（又は）Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ基で置換されていてもよい）、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、フェニル（これは、適当な場合には、３個までのヒドロキシ及び（又は）Ｃ１〜Ｃ４−アルキル／アルコキシ基で適当に置換されていてもよい）、Ｃ７〜Ｃ２０−アルキルフェニル、又はＣ７〜Ｃ１０−フェニルアルキルであり、そしてＲ６〜Ｒ９から選択された２−置換基は環を形成していてもよく、；用いられる前記尿素は、二量化又は三量化された尿素でもよく、例えば、ビウレット、又は１，３，５−トリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレートでもよく、それらの可能な反応生成物でもよい。〕
を有し、
前記アルカノールアミンは、式（III)：
【化４】
〔式中、
ｘ＝１、２、又は３、であり；
ｙ＝１、２、３、４、５、又は６、であり；
ｎ＝１〜１０であり；
Ｒ１及びＲ２＝互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、−［−（ＣＨＲ３ａ）ｙ−ＣＨＲ３ｂ−Ｏ−］ｎ−Ｈ、−［−（ＣＨＲ３ａ）ｙ−ＣＨＲ３ｂ−Ｏ−］ｎ−ＣＯ−Ｒ４、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８−アシル、Ｃ４〜Ｃ８−シクロアルキル（これはβ−位置にＯＨ置換基を持っていてもよい）、フェニル、Ｃ７〜Ｃ１０−アルキルフェニル、又はＣ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、或は、もしｘ＝１であるならば、Ｒ１及びＲ２は、Ｎと一緒になって、炭素原子、及び、適当な場合には、２つまでのヘテロ原子による閉じた４〜１０員環を形成していてもよく、或は、もしｘ＝２であるならば、Ｒ１はＣ２〜Ｃ１８−アルキレンであってもよく、それは、二つのβ−炭素原子の所にＯＨ置換基を持っていてもよく、且つ（又は）一つ以上のＯ原子及び（又は）一つ以上のＮＲ２基によって中断されていてもよく、又はジヒドロキシ置換テトラヒドロジシクロペンタジエニレン、ジヒドロキシ置換エチルシクロヘキサニレン、ジヒドロキシ置換４，４′−（ビスフェノールＡジプロピルエーテル）イレン、イソホロニレン、ジメチルシクロヘキサニレン、ジシクロヘキシルメタニレン、又は３，３′−ジメチルジシクロヘキシルメタニレンでもよく、もしｘ＝３であるならば、Ｒ１は、トリヒドロキシ置換（トリ−Ｎ−プロピルイソシアヌレート）トリイルであってもよく；
Ｒ３ａ及びＲ３ｂ＝互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニル、フェニル、Ｃ６〜Ｃ１０−アルキルフェニル、Ｈ、又はＣＨ２−Ｘ−Ｒ５（ここでＸ＝Ｏ、Ｓ、−Ｏ−ＣＯ−、又は−ＣＯ−Ｏ−である）、であり；
Ｒ４＝Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル／アルケニル、又はフェニル、であり；そして
Ｒ５＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２−アルケニル、フェニル、又はＣ６〜Ｃ１０−アルキルフェニル、である。〕
を有し、
前記アミノウラシルは、式（IVａ）、又は（IVｂ）：
【化５】
〔式中、（IVａ）の場合、Ｒ１とＲ２は、互いに独立に、Ｈ、非置換又はＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、及び（又は）ヒドロキシ置換フェニル、又はフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル（これは非置換であるか、又はフェニル環にＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、及び（又は）ヒドロキシ置換基をもっている）、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル、又は少なくとも一つの酸素原子により中断されたＣ３〜Ｃ１０−アルキル、又はＣＨ２−ＣＨＯＨ−Ｒ３、であり；Ｒ３＝Ｈ、又はＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ２〜Ｃ４−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ８−シクロアルキル、フェニル、Ｃ７〜Ｃ１０−アルキルフェニル、又はＣ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、であり；そして、Ｎ−又はＮ′−モノ置換アミノウラシルの場合、Ｒ１又はＲ２は、Ｃ３〜Ｃ２２−アルキルでもあり；（IVｂ）の場合、Ｒ２＝Ｈ、又はラジカルＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ２〜Ｃ４−アルケニル、又はＣ４〜Ｃ８−シクロアルキル、フェニル、Ｃ６〜Ｃ１０−アルキルフェニル、Ｃ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、−ＣＨ２−Ｘ−Ｒ４｛ここで、Ｒ４＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、又はＣ２〜Ｃ４−アルケニルラジカル、又はＣ４〜Ｃ８−シクロアルキルであり（これは、適当な場合には、オキシラン環を含んでおり、或は適当な場合には、１〜３つのＣ１〜Ｃ４−アルキルラジカルで置換されており、或はベンゾイルラジカル又はＣ２〜Ｃ１８−アシルラジカルで置換されており）、Ｘ＝Ｏ、又はＳである｝、であり；Ｒ３＝Ｒ２、又はＲ４、少なくとも１〜５個のＯＨ基により置換されているか、且つ（又は）少なくとも１から最大４個までのＯ原子で中断されたＣ２〜Ｃ６−アルキル、又はＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）Ｒ２である。〕
を有し、塩素含有重合体を安定化するための安定化剤系。
【請求項２】
ペルフルオロアルカンスルホネート塩が、式、（ＣｍＦ２ｍ＋１ＳＯ３)ｎ（式中、Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｌａ、又はＣｅであり、ｎが、Ｍの原子価により、１、２、又は３である）の化合物である、請求項１に記載の安定化剤系。
【請求項３】
一般式（Ｉ）を有する化合物では、Ｒ３＝フェニルであり、一般式（II）を有する化合物では、互いに独立に、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９＝フェニル又はＨであり、一般式（III)を有する化合物では、ｎ＝１、ｙ＝２又は３であり、一般式（IVａ）を有する化合物では、Ｒ１及びＲ２又はＲ２及びＲ１は、Ｈ及びＣ２〜Ｃ４−アルケニル、又はＣ３〜Ｃ１０−アルキルであり、一般式（IVｂ）を有する化合物では、Ｒ３＝メチル又はベンジルであり、Ｒ２＝Ｃ２〜Ｃ８−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニル−又は（Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシ）メチルである、請求項１又は２に記載の安定化剤系。
【請求項４】
ペルフルオロアルカンスルホネート塩で、Ｍ＝Ｎａ又はＫであり、ｎ＝１である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の安定化剤系。
【請求項５】
一般式（Ｉ）の化合物が、２−フェニルインドール又は２−フェニルラウリルインドールであり、一般式（II）化合物が、Ｎ, Ｎ′−ジフェニルチオ尿素、Ｎ−フェニル尿素、トリスヒドロキシエチル又はトリスヒドロキシプロピルイソシアヌレートであり、一般式（III)の化合物が、ＮＨ３、又は第一級又は第二級アミン、特に脂肪アミンと、エテンオキシド、プロペンオキシド、ブテンオキシド、又は（チオール）グリシジルエーテルとの、１：３又は１：２又は１：１のモル比での反応生成物であるか、又は（チオール）グリシジルエーテルとアルカノールアミン、例えば、エタノール−、プロパノール−、ブタノール−アミンとの、１：２又は１：１のモル比での反応生成物であり、一般式（IVａ）の化合物では、Ｒ１及びＲ２、又はＲ２及びＲ１が、Ｈ及びアリル、プロピル及びブチルであり、一般式（IVｂ）の化合物では、Ｒ３＝メチル及びＲ２＝エチル又はアリオキシメチルである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の安定化剤系。
【請求項６】
一般式（Ｉ）〜（III)の化合物と共に、式（IVａ）の少なくとも一種類の化合物が存在し、この場合、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル又はオレイルであり、このアミノウラシルが更に対応する構造的に異性体のシアノアセチル尿素によって完全に又はある程度まで置換されていてもよい、請求項４に記載の安定化剤系。
【請求項７】
更に、適当な場合、金属石鹸を含み、且つ（又は）、適当な場合、ポリオール及び二糖アルコール、グリシジル化合物、ハイドロタルサイト、アルカリ金属／アルカリ土類金属アルミノ珪酸塩、アルカリ金属／アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ土類金属酸化物又はアルカリ土類金属（水素）炭酸塩、又はアルカリ金属（アルカリ土類金属）ヒドロキシカルボン酸塩又は金属カルボン酸塩、亜燐酸エステル、可塑剤、酸化防止剤、充填剤、顔料、光安定化剤、潤滑剤、及びエポキシ化脂肪酸エステルからなる群からの少なくとも一種類以上の他の物質を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の安定化剤系。
【請求項８】
亜燐酸エステルも存在する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の安定化剤系。
【請求項９】
塩素含有重合体及び請求項１〜８のいずれか１項に記載の安定化剤系を含む組成物。
【請求項１０】
塩素含有重合体１００重量部に基づき、０．０１〜１０重量部の一般式（Ｉ）及び（又は）（II）及び（又は）（III）及び（又は）（IVａ）及び（又は）（IVｂ）の化合物、及び０．００１〜５重量部のペルフルオロアルカンスルホン酸塩が存在する、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
塩素含有重合体に、請求項１〜８のいずれか１項に記載の安定化剤系を添加することにより、塩素含有重合体を安定化剤する方法。
【請求項１２】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の安定化剤系により安定化されたＰＶＣを含む消費者製品。
【請求項１３】
成分ｂが、ポリ塩化ビニルを予め安定化するための、
【化６】
である、請求項１に記載の安定化剤系。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、
ａ） 一種類のペルフルオロアルカンスルホネート塩、及び
ｂ） 少なくとも一種類以上のインドール及び（又は）尿素及び（又は）アルカノールアミン及び（又は）アミノウラシル、
を含む、熱的に誘発される劣化に対しハロゲン含有重合体を安定化するための安定化剤系であり、
然も、前記インドールは、式（Ｉ）：
【化１】
（式中、
ｍ＝０、１、２、又は３、であり；
Ｒ３＝Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、フェニル、又は
【化２】
Ｃ７〜Ｃ２４−アルキルフェニル、Ｃ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシであり；
Ｒ４、Ｒ５＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１４−アルキル、又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシである。）
を有し、
前記尿素は、一般式（II）：
【化３】
〔式中、
Ｙ＝Ｏ、Ｓ、又はＮＨ、であり；
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル（これは、適当な場合には、ヒドロキシ基及び（又は）Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ基で置換されていてもよい）、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、フェニル（これは、適当な場合には、３個までのヒドロキシ及び（又は）Ｃ１〜Ｃ４−アルキル／アルコキシ基で適当に置換されていてもよい）、Ｃ７〜Ｃ２０−アルキルフェニル、又はＣ７〜Ｃ１０−フェニルアルキルであり、そしてＲ６〜Ｒ９から選択された２−置換基は環を形成していてもよく；用いられる前記尿素は、二量化又は三量化された尿素でもよく、例えば、ビウレット、又は１，３，５−トリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレートでもよく、それらの可能な反応生成物でもよい。〕
を有し、
前記アルカノールアミンは、式（III)：
【化４】
〔式中、
ｘ＝１、２、又は３、であり；
ｙ＝１、２、３、４、５、又は６、であり；
ｎ＝１〜１０であり；
Ｒ１及びＲ２＝互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、−［−（ＣＨＲ３ａ）ｙ−ＣＨＲ３ｂ−Ｏ−］ｎ−Ｈ、−［−（ＣＨＲ３ａ）ｙ−ＣＨＲ３ｂ−Ｏ−］ｎ−ＣＯ−Ｒ４、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８−アシル、Ｃ４〜Ｃ８−シクロアルキル（これはβ−位置にＯＨ置換基を持っていてもよい）、フェニル、Ｃ７〜Ｃ１０−アルキルフェニル、又はＣ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、或は、もしｘ＝１であるならば、Ｒ１及びＲ２は、Ｎと一緒になって、炭素原子、及び、適当な場合には、２つまでのヘテロ原子による閉じた４〜１０員環を形成していてもよく、或は、もしｘ＝２であるならば、Ｒ１はＣ２〜Ｃ１８−アルキレンであってもよく、それは、二つのβ−炭素原子の所にＯＨ置換基を持っていてもよく、且つ（又は）一つ以上のＯ原子及び（又は）一つ以上のＮＲ２基によって中断されていてもよく、又はジヒドロキシ置換テトラヒドロジシクロペンタジエニレン、ジヒドロキシ置換エチルシクロヘキサニレン、ジヒドロキシ置換４，４′−（ビスフェノールＡジプロピルエーテル）イレン、イソホロニレン、ジメチルシクロヘキサニレン、ジシクロヘキシルメタニレン、又は３，３′−ジメチルジシクロヘキシルメタニレンでもよく、もしｘ＝３であるならば、Ｒ１は、トリヒドロキシ置換（トリ−Ｎ−プロピルイソシアヌレート）トリイルであってもよく；
Ｒ３ａ及びＲ３ｂ＝互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニル、フェニル、Ｃ６〜Ｃ１０−アルキルフェニル、Ｈ、又はＣＨ２−Ｘ−Ｒ５（ここでＸ＝Ｏ、Ｓ、−Ｏ−ＣＯ−、又は−ＣＯ−Ｏ−である）、であり；
Ｒ４＝Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル／アルケニル、又はフェニル、であり；そして
Ｒ５＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２−アルケニル、フェニル、又はＣ６〜Ｃ１０−アルキルフェニル、である。〕
を有し、
前記アミノウラシルは、式（IVａ）、又は（IVｂ）：
【化５】
〔式中、（IVａ）の場合、Ｒ１とＲ２は、互いに独立に、Ｈ、非置換又はＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、及び（又は）ヒドロキシ置換フェニル、又はフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル（これは非置換であるか、又はフェニル環にＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、及び（又は）ヒドロキシ置換基をもっている）、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル、又は少なくとも一つの酸素原子により中断されたＣ３〜Ｃ１０−アルキル、又はＣＨ２−ＣＨＯＨ−Ｒ３、であり；Ｒ３＝Ｈ、又はＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ２〜Ｃ４−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ８−シクロアルキル、フェニル、Ｃ７〜Ｃ１０−アルキルフェニル、又はＣ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、であり；そして、Ｎ−又はＮ′−モノ置換アミノウラシルの場合、Ｒ１又はＲ２は、Ｃ３〜Ｃ２２−アルキルでもあり；（IVｂ）の場合、Ｒ２＝Ｈ、又はラジカルＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ２〜Ｃ４−アルケニル、又はＣ４〜Ｃ８−シクロアルキル、フェニル、Ｃ６〜Ｃ１０−アルキルフェニル、Ｃ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、−ＣＨ２−Ｘ−Ｒ４｛ここで、Ｒ４＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、又はＣ２〜Ｃ４−アルケニルラジカル、又はＣ４〜Ｃ８−シクロアルキルであり（これは、適当な場合には、オキシラン環を含んでおり、或は適当な場合には、１〜３つのＣ１〜Ｃ４−アルキルラジカルで置換されており、或はベンゾイルラジカル又はＣ２〜Ｃ１８−アシルラジカルで置換されており）、Ｘ＝Ｏ、又はＳである｝、であり；Ｒ３＝Ｒ２、又はＲ４、少なくとも１〜５個のＯＨ基により置換されているか、且つ（又は）少なくとも１から最大４個までのＯ原子で中断されたＣ２〜Ｃ６−アルキル、又はＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）Ｒ２である。〕
を有し、塩素含有重合体を安定化するための安定化剤系。
【請求項２】
ペルフルオロアルカンスルホネート塩が、金属類Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｌａ、又はＣｅの塩である、請求項１に記載の安定化剤系。
【請求項３】
一般式（Ｉ）を有する化合物では、Ｒ３＝フェニルであり、一般式（II）を有する化合物では、互いに独立に、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９＝フェニル又はＨであり、一般式（III)を有する化合物では、ｎ＝１、ｙ＝２又は３であり、一般式（IVａ）を有する化合物では、Ｒ１及びＲ２又はＲ２及びＲ１は、Ｈ及びＣ２〜Ｃ４−アルケニル、又はＣ３〜Ｃ１０−アルキルであり、一般式（IVｂ）を有する化合物では、Ｒ３＝メチル又はベンジルであり、Ｒ２＝Ｃ２〜Ｃ８−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニル−又は（Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシ）メチルである、請求項１又は２に記載の安定化剤系。
【請求項４】
ペルフルオロアルカンスルホネート塩が、ナトリウムトリフラート又はカリウムトリフラートである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の安定化剤系。
【請求項５】
一般式（Ｉ）の化合物が、２−フェニルインドール又は２−フェニルラウリルインドールであり、一般式（II）化合物が、Ｎ, Ｎ′−ジフェニルチオ尿素、Ｎ−フェニル尿素、トリスヒドロキシエチル又はトリスヒドロキシプロピルイソシアヌレートであり、一般式（III)の化合物が、ＮＨ３、又は第一級又は第二級アミン、特に脂肪アミンと、エテンオキシド、プロペンオキシド、ブテンオキシド、又は（チオール）グリシジルエーテルとの、１：３又は１：２又は１：１のモル比での反応生成物であるか、又は（チオール）グリシジルエーテルとアルカノールアミン、例えば、エタノール−、プロパノール−、ブタノール−アミンとの、１：２又は１：１のモル比での反応生成物であり、一般式（IVａ）の化合物では、Ｒ１及びＲ２、又はＲ２及びＲ１が、Ｈ及びアリル、プロピル及びブチルであり、一般式（IVｂ）の化合物では、Ｒ３＝メチル及びＲ２＝エチル又はアリオキシメチルである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の安定化剤系。
【請求項６】
一般式（Ｉ）〜（III)の化合物と共に、式（IVａ）の少なくとも一種類の化合物が存在し、この場合、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル又はオレイルであり、このアミノウラシルが更に対応する構造的に異性体のシアノアセチル尿素によって完全に又はある程度まで置換されていてもよい、請求項４に記載の安定化剤系。
【請求項７】
更に、適当な場合、金属石鹸を含み、且つ（又は）、適当な場合、ポリオール及び二糖アルコール、グリシジル化合物、ハイドロタルサイト、アルカリ金属／アルカリ土類金属アルミノ珪酸塩、アルカリ金属／アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ土類金属酸化物又はアルカリ土類金属（水素）炭酸塩、又はアルカリ金属（アルカリ土類金属）ヒドロキシカルボン酸塩又は金属カルボン酸塩、亜燐酸エステル、可塑剤、酸化防止剤、充填剤、顔料、光安定化剤、潤滑剤、及びエポキシ化脂肪酸エステルからなる群からの少なくとも一種類以上の他の物質を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の安定化剤系。
【請求項８】
亜燐酸エステルも存在する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の安定化剤系。
【請求項９】
塩素含有重合体及び請求項１〜８のいずれか１項に記載の安定化剤系を含む組成物。
【請求項１０】
塩素含有重合体１００重量部に基づき、０．０１〜１０重量部の一般式（Ｉ）及び（又は）（II）及び（又は）（III）及び（又は）（IVａ）及び（又は）（IVｂ）の化合物、及び０．００１〜５重量部のペルフルオロアルカンスルホン酸塩が存在する、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
塩素含有重合体に、請求項１〜８のいずれか１項に記載の安定化剤系を添加することにより、熱的に誘発される劣化に対し塩素含有重合体を安定化剤する方法。
【請求項１２】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の安定化剤系により、熱的に誘発される劣化に対し安定化されたＰＶＣを含む消費者製品。
【請求項１３】
成分ｂが、熱的に誘発される劣化に対しポリ塩化ビニルを予め安定化するための、
【化６】
である、請求項１に記載の安定化剤系。
【請求項１】
少なくとも、
ａ） 一種類のペルフルオロアルカンスルホネート塩、及び
ｂ） 少なくとも一種類以上のインドール及び（又は）尿素及び（又は）アルカノールアミン及び（又は）アミノウラシル、
を含む、ハロゲン含有重合体を安定化するための安定化剤系であり、
然も、前記インドールは、式（Ｉ）：
【化１】
（式中、
ｍ＝０、１、２、又は３、であり；
Ｒ３＝Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、フェニル、又は
【化２】
Ｃ７〜Ｃ２４−アルキルフェニル、Ｃ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシであり；
Ｒ４、Ｒ５＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１４−アルキル、又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシである。）
を有し、
前記尿素は、一般式（II）：
【化３】
〔式中、
Ｙ＝Ｏ、Ｓ、又はＮＨ、であり；
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル（これは、適当な場合には、ヒドロキシ基及び（又は）Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ基で置換されていてもよい）、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、フェニル（これは、適当な場合には、３個までのヒドロキシ及び（又は）Ｃ１〜Ｃ４−アルキル／アルコキシ基で適当に置換されていてもよい）、Ｃ７〜Ｃ２０−アルキルフェニル、又はＣ７〜Ｃ１０−フェニルアルキルであり、そしてＲ６〜Ｒ９から選択された２−置換基は環を形成していてもよく、；用いられる前記尿素は、二量化又は三量化された尿素でもよく、例えば、ビウレット、又は１，３，５−トリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレートでもよく、それらの可能な反応生成物でもよい。〕
を有し、
前記アルカノールアミンは、式（III)：
【化４】
〔式中、
ｘ＝１、２、又は３、であり；
ｙ＝１、２、３、４、５、又は６、であり；
ｎ＝１〜１０であり；
Ｒ１及びＲ２＝互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、−［−（ＣＨＲ３ａ）ｙ−ＣＨＲ３ｂ−Ｏ−］ｎ−Ｈ、−［−（ＣＨＲ３ａ）ｙ−ＣＨＲ３ｂ−Ｏ−］ｎ−ＣＯ−Ｒ４、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８−アシル、Ｃ４〜Ｃ８−シクロアルキル（これはβ−位置にＯＨ置換基を持っていてもよい）、フェニル、Ｃ７〜Ｃ１０−アルキルフェニル、又はＣ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、或は、もしｘ＝１であるならば、Ｒ１及びＲ２は、Ｎと一緒になって、炭素原子、及び、適当な場合には、２つまでのヘテロ原子による閉じた４〜１０員環を形成していてもよく、或は、もしｘ＝２であるならば、Ｒ１はＣ２〜Ｃ１８−アルキレンであってもよく、それは、二つのβ−炭素原子の所にＯＨ置換基を持っていてもよく、且つ（又は）一つ以上のＯ原子及び（又は）一つ以上のＮＲ２基によって中断されていてもよく、又はジヒドロキシ置換テトラヒドロジシクロペンタジエニレン、ジヒドロキシ置換エチルシクロヘキサニレン、ジヒドロキシ置換４，４′−（ビスフェノールＡジプロピルエーテル）イレン、イソホロニレン、ジメチルシクロヘキサニレン、ジシクロヘキシルメタニレン、又は３，３′−ジメチルジシクロヘキシルメタニレンでもよく、もしｘ＝３であるならば、Ｒ１は、トリヒドロキシ置換（トリ−Ｎ−プロピルイソシアヌレート）トリイルであってもよく；
Ｒ３ａ及びＲ３ｂ＝互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニル、フェニル、Ｃ６〜Ｃ１０−アルキルフェニル、Ｈ、又はＣＨ２−Ｘ−Ｒ５（ここでＸ＝Ｏ、Ｓ、−Ｏ−ＣＯ−、又は−ＣＯ−Ｏ−である）、であり；
Ｒ４＝Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル／アルケニル、又はフェニル、であり；そして
Ｒ５＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２−アルケニル、フェニル、又はＣ６〜Ｃ１０−アルキルフェニル、である。〕
を有し、
前記アミノウラシルは、式（IVａ）、又は（IVｂ）：
【化５】
〔式中、（IVａ）の場合、Ｒ１とＲ２は、互いに独立に、Ｈ、非置換又はＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、及び（又は）ヒドロキシ置換フェニル、又はフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル（これは非置換であるか、又はフェニル環にＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、及び（又は）ヒドロキシ置換基をもっている）、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル、又は少なくとも一つの酸素原子により中断されたＣ３〜Ｃ１０−アルキル、又はＣＨ２−ＣＨＯＨ−Ｒ３、であり；Ｒ３＝Ｈ、又はＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ２〜Ｃ４−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ８−シクロアルキル、フェニル、Ｃ７〜Ｃ１０−アルキルフェニル、又はＣ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、であり；そして、Ｎ−又はＮ′−モノ置換アミノウラシルの場合、Ｒ１又はＲ２は、Ｃ３〜Ｃ２２−アルキルでもあり；（IVｂ）の場合、Ｒ２＝Ｈ、又はラジカルＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ２〜Ｃ４−アルケニル、又はＣ４〜Ｃ８−シクロアルキル、フェニル、Ｃ６〜Ｃ１０−アルキルフェニル、Ｃ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、−ＣＨ２−Ｘ−Ｒ４｛ここで、Ｒ４＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、又はＣ２〜Ｃ４−アルケニルラジカル、又はＣ４〜Ｃ８−シクロアルキルであり（これは、適当な場合には、オキシラン環を含んでおり、或は適当な場合には、１〜３つのＣ１〜Ｃ４−アルキルラジカルで置換されており、或はベンゾイルラジカル又はＣ２〜Ｃ１８−アシルラジカルで置換されており）、Ｘ＝Ｏ、又はＳである｝、であり；Ｒ３＝Ｒ２、又はＲ４、少なくとも１〜５個のＯＨ基により置換されているか、且つ（又は）少なくとも１から最大４個までのＯ原子で中断されたＣ２〜Ｃ６−アルキル、又はＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）Ｒ２である。〕
を有し、塩素含有重合体を安定化するための安定化剤系。
【請求項２】
ペルフルオロアルカンスルホネート塩が、式、（ＣｍＦ２ｍ＋１ＳＯ３)ｎ（式中、Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｌａ、又はＣｅであり、ｎが、Ｍの原子価により、１、２、又は３である）の化合物である、請求項１に記載の安定化剤系。
【請求項３】
一般式（Ｉ）を有する化合物では、Ｒ３＝フェニルであり、一般式（II）を有する化合物では、互いに独立に、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９＝フェニル又はＨであり、一般式（III)を有する化合物では、ｎ＝１、ｙ＝２又は３であり、一般式（IVａ）を有する化合物では、Ｒ１及びＲ２又はＲ２及びＲ１は、Ｈ及びＣ２〜Ｃ４−アルケニル、又はＣ３〜Ｃ１０−アルキルであり、一般式（IVｂ）を有する化合物では、Ｒ３＝メチル又はベンジルであり、Ｒ２＝Ｃ２〜Ｃ８−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニル−又は（Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシ）メチルである、請求項１又は２に記載の安定化剤系。
【請求項４】
ペルフルオロアルカンスルホネート塩で、Ｍ＝Ｎａ又はＫであり、ｎ＝１である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の安定化剤系。
【請求項５】
一般式（Ｉ）の化合物が、２−フェニルインドール又は２−フェニルラウリルインドールであり、一般式（II）化合物が、Ｎ, Ｎ′−ジフェニルチオ尿素、Ｎ−フェニル尿素、トリスヒドロキシエチル又はトリスヒドロキシプロピルイソシアヌレートであり、一般式（III)の化合物が、ＮＨ３、又は第一級又は第二級アミン、特に脂肪アミンと、エテンオキシド、プロペンオキシド、ブテンオキシド、又は（チオール）グリシジルエーテルとの、１：３又は１：２又は１：１のモル比での反応生成物であるか、又は（チオール）グリシジルエーテルとアルカノールアミン、例えば、エタノール−、プロパノール−、ブタノール−アミンとの、１：２又は１：１のモル比での反応生成物であり、一般式（IVａ）の化合物では、Ｒ１及びＲ２、又はＲ２及びＲ１が、Ｈ及びアリル、プロピル及びブチルであり、一般式（IVｂ）の化合物では、Ｒ３＝メチル及びＲ２＝エチル又はアリオキシメチルである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の安定化剤系。
【請求項６】
一般式（Ｉ）〜（III)の化合物と共に、式（IVａ）の少なくとも一種類の化合物が存在し、この場合、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル又はオレイルであり、このアミノウラシルが更に対応する構造的に異性体のシアノアセチル尿素によって完全に又はある程度まで置換されていてもよい、請求項４に記載の安定化剤系。
【請求項７】
更に、適当な場合、金属石鹸を含み、且つ（又は）、適当な場合、ポリオール及び二糖アルコール、グリシジル化合物、ハイドロタルサイト、アルカリ金属／アルカリ土類金属アルミノ珪酸塩、アルカリ金属／アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ土類金属酸化物又はアルカリ土類金属（水素）炭酸塩、又はアルカリ金属（アルカリ土類金属）ヒドロキシカルボン酸塩又は金属カルボン酸塩、亜燐酸エステル、可塑剤、酸化防止剤、充填剤、顔料、光安定化剤、潤滑剤、及びエポキシ化脂肪酸エステルからなる群からの少なくとも一種類以上の他の物質を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の安定化剤系。
【請求項８】
亜燐酸エステルも存在する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の安定化剤系。
【請求項９】
塩素含有重合体及び請求項１〜８のいずれか１項に記載の安定化剤系を含む組成物。
【請求項１０】
塩素含有重合体１００重量部に基づき、０．０１〜１０重量部の一般式（Ｉ）及び（又は）（II）及び（又は）（III）及び（又は）（IVａ）及び（又は）（IVｂ）の化合物、及び０．００１〜５重量部のペルフルオロアルカンスルホン酸塩が存在する、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
塩素含有重合体に、請求項１〜８のいずれか１項に記載の安定化剤系を添加することにより、塩素含有重合体を安定化剤する方法。
【請求項１２】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の安定化剤系により安定化されたＰＶＣを含む消費者製品。
【請求項１３】
成分ｂが、ポリ塩化ビニルを予め安定化するための、
【化６】
である、請求項１に記載の安定化剤系。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、
ａ） 一種類のペルフルオロアルカンスルホネート塩、及び
ｂ） 少なくとも一種類以上のインドール及び（又は）尿素及び（又は）アルカノールアミン及び（又は）アミノウラシル、
を含む、熱的に誘発される劣化に対しハロゲン含有重合体を安定化するための安定化剤系であり、
然も、前記インドールは、式（Ｉ）：
【化１】
（式中、
ｍ＝０、１、２、又は３、であり；
Ｒ３＝Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、フェニル、又は
【化２】
Ｃ７〜Ｃ２４−アルキルフェニル、Ｃ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシであり；
Ｒ４、Ｒ５＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１４−アルキル、又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシである。）
を有し、
前記尿素は、一般式（II）：
【化３】
〔式中、
Ｙ＝Ｏ、Ｓ、又はＮＨ、であり；
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル（これは、適当な場合には、ヒドロキシ基及び（又は）Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ基で置換されていてもよい）、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、フェニル（これは、適当な場合には、３個までのヒドロキシ及び（又は）Ｃ１〜Ｃ４−アルキル／アルコキシ基で適当に置換されていてもよい）、Ｃ７〜Ｃ２０−アルキルフェニル、又はＣ７〜Ｃ１０−フェニルアルキルであり、そしてＲ６〜Ｒ９から選択された２−置換基は環を形成していてもよく；用いられる前記尿素は、二量化又は三量化された尿素でもよく、例えば、ビウレット、又は１，３，５−トリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレートでもよく、それらの可能な反応生成物でもよい。〕
を有し、
前記アルカノールアミンは、式（III)：
【化４】
〔式中、
ｘ＝１、２、又は３、であり；
ｙ＝１、２、３、４、５、又は６、であり；
ｎ＝１〜１０であり；
Ｒ１及びＲ２＝互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、−［−（ＣＨＲ３ａ）ｙ−ＣＨＲ３ｂ−Ｏ−］ｎ−Ｈ、−［−（ＣＨＲ３ａ）ｙ−ＣＨＲ３ｂ−Ｏ−］ｎ−ＣＯ−Ｒ４、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８−アシル、Ｃ４〜Ｃ８−シクロアルキル（これはβ−位置にＯＨ置換基を持っていてもよい）、フェニル、Ｃ７〜Ｃ１０−アルキルフェニル、又はＣ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、或は、もしｘ＝１であるならば、Ｒ１及びＲ２は、Ｎと一緒になって、炭素原子、及び、適当な場合には、２つまでのヘテロ原子による閉じた４〜１０員環を形成していてもよく、或は、もしｘ＝２であるならば、Ｒ１はＣ２〜Ｃ１８−アルキレンであってもよく、それは、二つのβ−炭素原子の所にＯＨ置換基を持っていてもよく、且つ（又は）一つ以上のＯ原子及び（又は）一つ以上のＮＲ２基によって中断されていてもよく、又はジヒドロキシ置換テトラヒドロジシクロペンタジエニレン、ジヒドロキシ置換エチルシクロヘキサニレン、ジヒドロキシ置換４，４′−（ビスフェノールＡジプロピルエーテル）イレン、イソホロニレン、ジメチルシクロヘキサニレン、ジシクロヘキシルメタニレン、又は３，３′−ジメチルジシクロヘキシルメタニレンでもよく、もしｘ＝３であるならば、Ｒ１は、トリヒドロキシ置換（トリ−Ｎ−プロピルイソシアヌレート）トリイルであってもよく；
Ｒ３ａ及びＲ３ｂ＝互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニル、フェニル、Ｃ６〜Ｃ１０−アルキルフェニル、Ｈ、又はＣＨ２−Ｘ−Ｒ５（ここでＸ＝Ｏ、Ｓ、−Ｏ−ＣＯ−、又は−ＣＯ−Ｏ−である）、であり；
Ｒ４＝Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル／アルケニル、又はフェニル、であり；そして
Ｒ５＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２−アルケニル、フェニル、又はＣ６〜Ｃ１０−アルキルフェニル、である。〕
を有し、
前記アミノウラシルは、式（IVａ）、又は（IVｂ）：
【化５】
〔式中、（IVａ）の場合、Ｒ１とＲ２は、互いに独立に、Ｈ、非置換又はＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、及び（又は）ヒドロキシ置換フェニル、又はフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル（これは非置換であるか、又はフェニル環にＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、及び（又は）ヒドロキシ置換基をもっている）、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル、又は少なくとも一つの酸素原子により中断されたＣ３〜Ｃ１０−アルキル、又はＣＨ２−ＣＨＯＨ−Ｒ３、であり；Ｒ３＝Ｈ、又はＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ２〜Ｃ４−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ８−シクロアルキル、フェニル、Ｃ７〜Ｃ１０−アルキルフェニル、又はＣ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、であり；そして、Ｎ−又はＮ′−モノ置換アミノウラシルの場合、Ｒ１又はＲ２は、Ｃ３〜Ｃ２２−アルキルでもあり；（IVｂ）の場合、Ｒ２＝Ｈ、又はラジカルＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ２〜Ｃ４−アルケニル、又はＣ４〜Ｃ８−シクロアルキル、フェニル、Ｃ６〜Ｃ１０−アルキルフェニル、Ｃ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、−ＣＨ２−Ｘ−Ｒ４｛ここで、Ｒ４＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、又はＣ２〜Ｃ４−アルケニルラジカル、又はＣ４〜Ｃ８−シクロアルキルであり（これは、適当な場合には、オキシラン環を含んでおり、或は適当な場合には、１〜３つのＣ１〜Ｃ４−アルキルラジカルで置換されており、或はベンゾイルラジカル又はＣ２〜Ｃ１８−アシルラジカルで置換されており）、Ｘ＝Ｏ、又はＳである｝、であり；Ｒ３＝Ｒ２、又はＲ４、少なくとも１〜５個のＯＨ基により置換されているか、且つ（又は）少なくとも１から最大４個までのＯ原子で中断されたＣ２〜Ｃ６−アルキル、又はＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）Ｒ２である。〕
を有し、塩素含有重合体を安定化するための安定化剤系。
【請求項２】
ペルフルオロアルカンスルホネート塩が、金属類Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｌａ、又はＣｅの塩である、請求項１に記載の安定化剤系。
【請求項３】
一般式（Ｉ）を有する化合物では、Ｒ３＝フェニルであり、一般式（II）を有する化合物では、互いに独立に、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９＝フェニル又はＨであり、一般式（III)を有する化合物では、ｎ＝１、ｙ＝２又は３であり、一般式（IVａ）を有する化合物では、Ｒ１及びＲ２又はＲ２及びＲ１は、Ｈ及びＣ２〜Ｃ４−アルケニル、又はＣ３〜Ｃ１０−アルキルであり、一般式（IVｂ）を有する化合物では、Ｒ３＝メチル又はベンジルであり、Ｒ２＝Ｃ２〜Ｃ８−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニル−又は（Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシ）メチルである、請求項１又は２に記載の安定化剤系。
【請求項４】
ペルフルオロアルカンスルホネート塩が、ナトリウムトリフラート又はカリウムトリフラートである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の安定化剤系。
【請求項５】
一般式（Ｉ）の化合物が、２−フェニルインドール又は２−フェニルラウリルインドールであり、一般式（II）化合物が、Ｎ, Ｎ′−ジフェニルチオ尿素、Ｎ−フェニル尿素、トリスヒドロキシエチル又はトリスヒドロキシプロピルイソシアヌレートであり、一般式（III)の化合物が、ＮＨ３、又は第一級又は第二級アミン、特に脂肪アミンと、エテンオキシド、プロペンオキシド、ブテンオキシド、又は（チオール）グリシジルエーテルとの、１：３又は１：２又は１：１のモル比での反応生成物であるか、又は（チオール）グリシジルエーテルとアルカノールアミン、例えば、エタノール−、プロパノール−、ブタノール−アミンとの、１：２又は１：１のモル比での反応生成物であり、一般式（IVａ）の化合物では、Ｒ１及びＲ２、又はＲ２及びＲ１が、Ｈ及びアリル、プロピル及びブチルであり、一般式（IVｂ）の化合物では、Ｒ３＝メチル及びＲ２＝エチル又はアリオキシメチルである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の安定化剤系。
【請求項６】
一般式（Ｉ）〜（III)の化合物と共に、式（IVａ）の少なくとも一種類の化合物が存在し、この場合、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル又はオレイルであり、このアミノウラシルが更に対応する構造的に異性体のシアノアセチル尿素によって完全に又はある程度まで置換されていてもよい、請求項４に記載の安定化剤系。
【請求項７】
更に、適当な場合、金属石鹸を含み、且つ（又は）、適当な場合、ポリオール及び二糖アルコール、グリシジル化合物、ハイドロタルサイト、アルカリ金属／アルカリ土類金属アルミノ珪酸塩、アルカリ金属／アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ土類金属酸化物又はアルカリ土類金属（水素）炭酸塩、又はアルカリ金属（アルカリ土類金属）ヒドロキシカルボン酸塩又は金属カルボン酸塩、亜燐酸エステル、可塑剤、酸化防止剤、充填剤、顔料、光安定化剤、潤滑剤、及びエポキシ化脂肪酸エステルからなる群からの少なくとも一種類以上の他の物質を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の安定化剤系。
【請求項８】
亜燐酸エステルも存在する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の安定化剤系。
【請求項９】
塩素含有重合体及び請求項１〜８のいずれか１項に記載の安定化剤系を含む組成物。
【請求項１０】
塩素含有重合体１００重量部に基づき、０．０１〜１０重量部の一般式（Ｉ）及び（又は）（II）及び（又は）（III）及び（又は）（IVａ）及び（又は）（IVｂ）の化合物、及び０．００１〜５重量部のペルフルオロアルカンスルホン酸塩が存在する、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
塩素含有重合体に、請求項１〜８のいずれか１項に記載の安定化剤系を添加することにより、熱的に誘発される劣化に対し塩素含有重合体を安定化剤する方法。
【請求項１２】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の安定化剤系により、熱的に誘発される劣化に対し安定化されたＰＶＣを含む消費者製品。
【請求項１３】
成分ｂが、熱的に誘発される劣化に対しポリ塩化ビニルを予め安定化するための、
【化６】
である、請求項１に記載の安定化剤系。
【公表番号】特表２００６−５２３７３７（Ｐ２００６−５２３７３７Ａ）
【公表日】平成１８年１０月１９日（２００６．１０．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５０５０３８（Ｐ２００６−５０５０３８）
【出願日】平成１６年４月７日（２００４．４．７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／００３６９７
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０９２２６０
【国際公開日】平成１６年１０月２８日（２００４．１０．２８）
【出願人】（５０５２０７１７１）クロンプトン ヴィニール アディティヴェス ゲーエムベーハー (3)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年１０月１９日（２００６．１０．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年４月７日（２００４．４．７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／００３６９７
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０９２２６０
【国際公開日】平成１６年１０月２８日（２００４．１０．２８）
【出願人】（５０５２０７１７１）クロンプトン ヴィニール アディティヴェス ゲーエムベーハー (3)
【Ｆターム（参考）】
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