説明

ハードコートフィルム

【課題】 表示画面等のディスプレイの表面保護フィルム、窓ガラスの飛散防止フィルムなどとして有効に使用できる、耐擦傷性、抗菌性、防汚性、および防湿性を向上させたハードコートフィルムを提供する。
【解決手段】 ハードコートフィルムは、透明フィルム基材の片面もしくは両面に、分子中にヒドロオキシル基及び/又はカルボキシル基を含有する活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂と、抗菌剤及び防汚剤とを含有するハードコート層が設けられ、水蒸気透過率が50g/m /day以下である。ハードコート層を形成する樹脂組成物中において、活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂100重量部に対し、抗菌剤が0.5〜5重量部、及び防汚剤が0.1〜3重量部含まれていることが好ましく、さらにフィラーが0.1〜50重量部含まれているが好ましい。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、透明性に優れ、かつ抗菌性、防汚性、および防湿性を有するハードコートフィルムに関するものである。
【背景技術】
【0002】
近年のディスプレイ分野の発達は目覚しく、屋内・屋外を問わず、あらゆる場面で使用されてきている。単に静止画・動画を映し出すためのものだけはなく、タッチパネルに代表されるように、ユーザーがディスプレイの表示部に直接触れる機会が多くなってきており、昨今では表示画像の鮮明さだけではなく、環境に対する強度についての要求も声高になってきている。
【0003】
具体的には、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)などのような様々な画像表示装置においては、その表面に用いられるフィルムに高い物理強度(耐擦傷性など)が要求され、そのために、フィルム表面にハードコート層を形成することが広く行なわれている。
【0004】
しかし、このような表面保護を目的としたハードコート層は、使用する際に、人の指紋(皮脂)、汗、化粧品などの汚れが付着しやすい。また、一度付着した汚れが除去しにくいため、透明性や反射性を損ない視認性が悪くなるという問題があり、またディスプレイの視認性を低下させる塵埃(埃など)が、ハードコートフィルムの表面に付着するのを防止する対策が要求される。
【0005】
また、携帯電話に代表される小型の画像表示ディスプレイなどは、湿気の多い台所や風呂場で使用される機会が多くなり、ディスプレイ表示面のハードコートフィルムには、防湿性も要求されるようになってきている。
【0006】
一方、近年、食品や日常生活関連の製品について抗菌性が付与されているものが増えてきている。これらの製品は抗菌剤が成型品に練り込まれているもので、特に透明性は必要とされていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
従来の抗菌性を有する製品においては、透明性に優れたものが存在せず、表示画面等のディスプレイ、あるいは窓ガラスの飛散防止フィルムに特に有効であるフィルム製品が存在しなかった。
【0008】
本発明の目的は、上記の従来技術の要望に応えんとするもので、表示画面等のディスプレイの表面保護フィルム、窓ガラスの飛散防止フィルムなどとして有効に使用できる、耐擦傷性、抗菌性、防汚性、および防湿性を向上させたハードコートフィルムを提供しようとすることにある。
【課題を解決するための手段】
【0009】
上記の目的を達成するために、請求項1の発明は、透明フィルム基材の片面もしくは両面に、分子中にヒドロオキシル基及び/又はカルボキシル基を含有する活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂と、抗菌剤及び防汚剤とを含有するハードコート層が設けられ、水蒸気透過率が50g/m /day以下であることを特徴としている。
【0010】
請求項2の発明は、請求項1に記載のハードコートフィルムであって、ハードコート層を形成する樹脂組成物中において、活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂100重量部に対し、抗菌剤が0.5〜5重量部、及び防汚剤が0.1〜3重量部含まれていることを特徴としている。
【0011】
請求項3の発明は、請求項1または2に記載のハードコートフィルムであって、ハードコート層形成用組成物中に、光重合開始剤が含まれていることを特徴としている。
【0012】
請求項4の発明は、請求項1〜3のうちのいずれか一項に記載のハードコートフィルムであって、ハードコート層形成用組成物中に、さらにフィラーが、活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂100重量部に対し、0.1〜50重量部の割合で含まれていることを特徴としている。
【0013】
請求項5の発明は、請求項1〜4のうちのいずれか一項に記載のハードコートフィルムであって、透明フィルム基材の片面に、分子中にヒドロオキシル基及び/又はカルボキシル基を含有する活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂と、抗菌剤及び防汚剤とを含有するハードコート層が設けられ、透明フィルム基材の他面に、粘着剤層が設けられていることを特徴としている。
【発明の効果】
【0014】
請求項1の発明は、透明フィルム基材の片面もしくは両面に、分子中にヒドロオキシル基及び/又はカルボキシル基を含有する活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂と、抗菌剤及び防汚剤とを含有するハードコート層が設けられ、水蒸気透過率が50g/m /day以下であるもので、請求項1のハードコートフィルムの発明によれば、ハードコート層は、下地フィルム(透明フィルム基材)との密着性にも優れ、透明性、耐擦傷性、および防湿性に優れているだけでなく、抗菌性と防汚性の両方の作用効果を具備しており、表示画面等のディスプレイ、窓ガラスの飛散防止フィルムなどとして有効に使用することができるという効果を奏する。
【0015】
請求項2の発明は、請求項1に記載のハードコートフィルムであって、ハードコート層を形成する樹脂組成物中において、活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂100重量部に対し、抗菌剤が0.5〜5重量部、及び防汚剤が0.1〜3重量部含まれているもので、請求項2の発明によれば、ハードコートフィルムに抗菌性と防汚性を確実に付与することができ、しかも、抗菌剤及び防汚剤が含まれていても、フィルムの耐擦傷性や水蒸気透過率の劣化を生じることがないという効果を奏する。
【0016】
請求項3の発明は、請求項1または2に記載のハードコートフィルムであって、ハードコート層形成用組成物中に、光重合開始剤が含まれているもので、請求項3のハードコートフィルムの発明によれば、ヒドロオキシル基及び/又はカルボキシル基を含有する活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂を確実に硬化させることができて、ハードコート層の耐擦傷性を大幅に向上させることができるという効果を奏する。
【0017】
請求項4の発明は、請求項1〜3のうちのいずれか一項に記載のハードコートフィルムであって、ハードコート層形成用組成物中に、さらにフィラーが、活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂100重量部に対し、0.1〜50重量部の割合で含まれているもので、請求項4の発明によれば、ハードコートフィルムの強度をさらに向上することができるという効果を奏する。
【0018】
請求項5の発明は、請求項1〜4のうちのいずれか一項に記載のハードコートフィルムであって、透明フィルム基材の片面に、分子中にヒドロオキシル基及び/又はカルボキシル基を含有する活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂と、抗菌剤及び防汚剤とを含有するハードコート層が設けられ、透明フィルム基材の他面に、粘着剤層が設けられているもので、請求項5のハードコートフィルムの発明によれば、表示装置の表示ディスプレイ、建物や車両の窓ガラス、およびその他の透明性、耐擦傷性、防汚性、抗菌性、および防湿性を必要とする箇所に、ハードコートフィルムを簡単に貼り付けることができて、非常に便利であるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【0019】
つぎに、本発明の実施の形態を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0020】
本発明によるハードコートフィルムは、透明フィルム基材の片面もしくは両面に、分子中にヒドロオキシル基及び/又はカルボキシル基を含有する活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂と、抗菌剤及び防汚剤とを含有するハードコート層が設けられ、水蒸気透過率が50g/m /day以下であることを特徴としている。
【0021】
本発明のハードコートフィルムによれば、ハードコート層は、下地フィルム(透明フィルム基材)との密着性にも優れ、透明性、耐擦傷性、および防湿性に優れているだけでなく、抗菌性と防汚性の両方の作用効果を具備しており、表示画面等のディスプレイ、窓ガラスの飛散防止フィルムなどとして有効に使用することができるものである。
【0022】
ここで、水蒸気透過率の測定は、JIS K 7129−1992の規定に基づくものであり、本発明のハードコートフィルムにおいて、水蒸気透過率が50g/m /day以下であると、下地とフィルムの剥がれを防ぎ、フィルムの劣化を抑えることができる。
【0023】
水蒸気透過率測定装置としては、例えばモコン社製の型番:PERMATRAN−Wを、挙げることができる。
【0024】
本発明によるハードコートフィルムのハードコート層を形成する樹脂組成物中には、活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂100重量部に対し、抗菌剤が0.5〜5重量部、好ましくは0.5〜3重量部含まれ、及び防汚剤が0.1〜3重量部、好ましくは0.3〜2.0重量部含まれていることが好ましい。
【0025】
ここで、活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂100重量部に対する抗菌剤の添加量が、0.5重量部未満であれば、フィルムのハードコート層に充分な抗菌性を付与することができないので、好ましくない。また、抗菌剤の添加量が、5重量部を超えると、フィルムのハードコート層に付与される抗菌性が一定となるし、抗菌剤を多く添加することにより、フィルム表面を覆う抗菌剤が不規則に並ぶことで、フィルムの耐擦傷性の劣化が生じ、水蒸気透過率が悪くなるので、好ましくない。
【0026】
また、活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂100重量部に対する防汚剤の添加量が、0.1重量部未満であれば、フィルムのハードコート層に充分な防汚性を付与することができないので、好ましくない。また、防汚剤の添加量が、3重量部を超えると、フィルムのハードコート層に付与される防汚性が一定となるし、防汚剤を多く添加することにより、フィルム表面を覆う防汚剤が不規則に並ぶことで、フィルムの耐擦傷性の劣化が生じ、水蒸気透過率が悪くなるので、好ましくない。
【0027】
また、本発明によるハードコートフィルムのハードコート層を形成する樹脂組成物中には、光重合開始剤が含まれていることが好ましい。
【0028】
ハードコート層を形成する樹脂組成物中には、さらにフィラーが、活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂100重量部に対し、0.1〜50重量部の割合で含まれていることが好ましい。
【0029】
ここで、活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂100重量部に対するフィラーの添加量が、0.5重量部未満であれば、フィルムのハードコート層に充分な強度を付与することができないので、好ましくない。また、フィラーの添加量が、5重量部を超えると、フィルムのハードコート層にフィラー成分が非常に多く入ることにより、バインダーの割合が低下し、フィルムとの密着性不足を引き起こし、またフィラーの添加に基づくハードコート層表面の凹凸により、ハードコートフィルムの防汚性が悪くなるとともに、水蒸気透過率も悪くなるので、好ましくない。
【0030】
さらに、本発明によるハードコートフィルムは、透明フィルム基材の片面に、分子中にヒドロオキシル基及び/又はカルボキシル基を含有する活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂と、抗菌剤及び防汚剤とを含有するハードコート層が設けられ、透明フィルム基材の他面に、粘着剤層が設けられていることが好ましい。
【0031】
このように、ハードコート層が形成された透明フィルム基材の裏面に粘着剤層を設けると、表示装置の表示ディスプレイ、建物や車両の窓ガラス、およびその他の透明性、耐擦傷性、防汚性、抗菌性、および防湿性を必要とする箇所に、簡単に貼り付けることができ、非常に便利であるので、好ましい。
【0032】
つぎに、本発明のハードコートフィルムで用いることのできる透明フィルム基材について説明する。
【0033】
(透明フィルム基材)
本発明のハードコートフィルムに用いられる透明フィルム基材としては、製造が容易であること、活性線硬化型樹脂層との接着性が良好である、光学的に等方性である、光学的に透明であること等が好ましい要件として挙げられる。
【0034】
また、本発明において、透明フィルム基材は、平面性の点から特に1.4〜4mのものが好ましい。
【0035】
本発明でいう透明とは、可視光の透過率が60%以上であることを指し、好ましくは透過率が80%以上であり、特に好ましくは透過率が90%以上である。
【0036】
上記の性質を有していれば、特に限定はないが、例えばセルロースエステル系フィルム、ポリエステル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリアリレート系フィルム、ポリスルホン(ポリエーテルスルホンも含む)系フィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、セルロースジアセテートフィルム、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム、シンジオタクティックポリスチレン系フィルム,ポリカーボネートフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルム(アートン、JSR社製)、ゼオネックス、ゼオノア(以上、日本ゼオン社製)、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリエーテルケトンイミドフィルム、ポリアミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ナイロンフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、アクリルフィルムまたはガラス板等を挙げることができる。中でも、セルロースエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルホン(ポリエーテルスルホンを含む)が好ましい。セルロースエステルフィルムでは、例えば、製品名・コニカミノルタタック−KC8UX2MW、KC4UX2MW、KC8UY、KC4UY、KC5UN、KC12UR、KC8UCR−3、KC8UCR−4、KC8UCR−5、KC4UEW、KC4FR−1、KC4FR−2(コニカミノルタオプト株式会社製)が、製造上、コスト面、透明性、等方性、接着性等の観点から好ましく用いられる。
【0037】
これらのフィルムは、溶融流延製膜で製造されたフィルムであっても、溶液流延製膜で製造されたフィルムであってもよい。
【0038】
つぎに、本発明のハードコートフィルムのハードコート層に用いられる導電性粒子について説明する。
【0039】
本発明において使用する導電性粒子は、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化亜鉛、インジウム酸スズ(ITO)、アンチモン酸スズ(ATO)、及びアンチモン酸亜鉛よりなる群の中から選ばれた少なくとも1種の導電性粒子である。
【0040】
これら導電性粒子の一次粒子の平均粒子径は10nm〜200nmの範囲であり、20〜150nmであることがより好ましく、30〜100nmであることが特に好ましい。導電性粒子の平均粒子径は、走査電子顕微鏡(SEM)等による電子顕微鏡写真から計測することができる。また、動的光散乱法や静的光散乱法等を利用する粒度分布計等によって計測してもよい。粒径が小さ過ぎると凝集しやすくなり、分散性が劣化する。粒径が大き過ぎるとヘイズが著しく上昇し好ましくない。導電性粒子の形状は、米粒状、球形状、立方体状、紡錘形状、針状或いは不定形状であることが好ましい。
【0041】
導電性粒子は有機化合物により表面処理してもよい。導電性粒子の表面を有機化合物で表面修飾することによって、有機溶媒中での分散安定性が向上し、分散粒径の制御が容易になるとともに、経時での凝集、沈降を抑えることもできる。このため、好ましい有機化合物での表面修飾量は金属酸化物粒子に対して0.1〜5重量%、より好ましくは0.5〜3重量%である。表面処理に用いる有機化合物の例には、ポリオール、アルカノールアミン、ステアリン酸、シランカップリング剤及びチタネートカップリング剤が含まれる。この中でも後述するシランカップリング剤が好ましい。2種以上の表面処理を組み合わせてもよい。
【0042】
導電性粒子の使用量は、ハードコート層中に5〜85重量%が好ましく、10〜80重量%であることがより好ましく、20〜75重量%が、最も好ましい。使用量が少ないと所望の屈折率が得られず、多すぎると膜強度の劣化などが発生する。
【0043】
上記導電性粒子は、媒体に分散した分散体の状態で、ハードコート層を形成するための塗布液に供される。金属酸化物粒子の分散媒体としては、沸点が60〜170℃の液体を用いることが好ましい。分散溶媒の具体例としては、水、アルコール(例、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン)、ケトンアルコール(例、ジアセトンアルコール)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ブチル)、脂肪族炭化水素(例、ヘキサン、シクロヘキサン)、ハロゲン化炭化水素(例、メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素)、芳香族炭化水素(例、ベンゼン、トルエン、キシレン)、アミド(例、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、n−メチルピロリドン)、エーテル(例、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラハイドロフラン)、エーテルアルコール(例、1−メトキシ−2−プロパノール)、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートが挙げられる。中でも、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、及びメタノール、エタノール、イソプロパノールが特に好ましい。
【0044】
また導電性粒子は、分散機を用いて媒体中に分散することができる。分散機の例としては、サンドグラインダーミル(例、ピン付きビーズミル)、高速インペラーミル、ペッブルミル、ローラーミル、アトライター及びコロイドミルが挙げられる。サンドグラインダーミル及び高速インペラーミルが特に好ましい。また、予備分散処理を実施してもよい。予備分散処理に用いる分散機の例としては、ボールミル、三本ロールミル、ニーダー及びエクストルーダーが挙げられる。分散剤を含有させることも好ましい。
【0045】
さらにコア/シェル構造を有する導電性粒子を含有させてもよい。シェルはコアの周りに1層形成させてもよいし、耐光性をさらに向上させるために複数層形成させてもよい。コアは、シェルにより完全に被覆されていることが好ましい。
【0046】
また、ハードコート層には、活性エネルギー線硬化型樹脂を、導電性粒子のバインダーとして、塗膜の製膜性や物理的特性の向上のために含有させるものである。
【0047】
本発明によるハードコートフィルムは、透明フィルム基材の片面もしくは両面に、分子中にヒドロオキシル基及び/又はカルボキシル基を含有する活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂と、抗菌剤及び防汚剤とを含有するハードコート層が設けられ、水蒸気透過率が50g/m /day以下であることを特徴としている。
【0048】
本発明において使用する分子中にヒドロオキシル基及び/又はカルボキシル基を含有する活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレートとしては、例えばトリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、エポキシアクリレート、ジシクロペンタニルジメチレンジアクリレート及び/または5−エチル−2−(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−5−(ヒドロキシメチル)−1,3−ジオキサジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,3−ブタンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジンクジアクリレート、ビスフェノールA−ジグリシジルエーテルジアクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジアクリレート等のエポキシアクリレート、多価アルコールと多価カルボン酸及び/またはその無水物とアクリル酸とをエステル化することにより得られるポリエステルジアクリレート、多価アルコール、多価イソシアネート及び水酸基含有アクリレートを反応させることにより得られるウレタンジアクリレート等が挙げられる。好ましい具体例としては、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、脂肪族ウレタンアクリレート等が挙げられる。これらの多官能(メタ)アクリレートは単独で用いてもまたは2種以上混合して用いてもよい。
【0049】
なお、この明細書において、(メタ)アクリレートは、メタクリレートまたはアクリレートを意味する。
【0050】
多官能(メタ)アクリレートの使用量は、組成物の固形分全体量を100重量部とした時、通常60〜90重量部、好ましくは75〜85重量部である。(メタ)アクリレートの量が少なすぎると、膜の硬度が出にくくなり、耐擦傷性が悪くなるおそれがある。また、多すぎると、硬化収縮に伴いクラックが生じる場合がある。
【0051】
樹脂組成物を構成する多官能アクリレートとしては、ウレタンアクリレートやポリエステルアクリレート等の2官能基以上を有する活性エネルギー線硬化型のアクリル系樹脂であれば特に限定されるものではないが、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールA−エチレンオキシド変性ジアクリレート等の使用が好ましい。
【0052】
活性エネルギー線硬化型シリコーン樹脂としては、アルケニル基とメルカプト基を含有するラジカル付加型、アルケニル基と水素原子を含有するヒドロシリル化反応型、エポキシ基を含有するカチオン重合型、(メタ)アクリル基を含有するラジカル重合型の樹脂等が用いられ、エポキシ基を含有するカチオン重合型や(メタ)アクリル基を含有するラジカル重合型の使用が好ましい。エポキシ含有、アクリル含有のシリコーン樹脂としては、例えば、エポキシプロポキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン、(エポキシシクロヘキシルエチル)メチルシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマー、メタクリロキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン、アクリロキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン等が用いられる。また、ビニル含有のシリコーン樹脂として、例えば、末端ビニルポリジメチルシロキサン、ビニルメチルシロキサンホモポリマー等を使用してもよい。
【0053】
多官能アクリレート樹脂100重量部に対して、活性エネルギー線硬化型シリコーン樹脂0.1〜100重量部の配合割合とするのは、活性エネルギー線硬化型シリコーン樹脂の配合量が0.1重量部未満であると、防汚性と防湿性が得られず、また100重量部を超えると、硬化性が低下するからである。
【0054】
ここで、活性エネルギー線として電子線を使用する場合は、重合開始剤を添加することなく、硬化皮膜を得ることができる。
【0055】
本発明において、活性エネルギー線として紫外線を使用する場合は、本発明のハードコートフィルムのハードコート層形成用組成物中には、光重合開始剤が含まれる。
【0056】
光重合開始剤として、2−メチル−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−1−プロパノン(イルガキュア−907、日本チバガイギー株式会社製)や、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イルガキュア−184、日本チバガイギー株式会社製)等を添加することにより、充分な硬化皮膜を得ることができる。その他、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケタール、2,4ージエチルチオキサンソン、ベンジルジフェニルサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンジル、ジベンジル、ジアセチル、βークロールアンスラキノン等の光重合開始剤も使用できる。この場合、その配合割合を1〜10重量部とするのは、1重量部未満であると重合開始効果が得られず、また、10重量部を超えると黄変度が大きく黄色くなり、耐久性も低下してしまうからである。
【0057】
本発明によるハードコートフィルムは、ハードコート層を形成する樹脂組成物中において、活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂に対し、抗菌剤と防汚剤が含まれている。
【0058】
ここで、抗菌剤としては、下記の無機系抗菌剤および有機系抗菌剤が挙げられる。まず、無機系抗菌剤としては、無機材料に金属を複合させたものであり、例えば抗菌性ゼオライト、抗菌性ガラス、および超微粒子無機系抗菌剤などが挙げられ、特に、銀を無機担体上に担持したものが好ましい。
【0059】
抗菌性ゼオライトとは、ゼオライトを担持体としたもので、ゼオライト中に銀、銅、亜鉛等の抗菌性金属イオンを取り込んだものである。ゼオライトとは結晶性アルミノケイ酸塩の一種でアルミニウム、ケイ素、アルカリ金属から構成され、空孔をもった結晶構造をしている。抗菌性ゼオライトは市販されており、特に、銀・ゼオライトは有用である。
【0060】
抗菌性ガラスとは、ガラス中に銀、銅、亜鉛等の抗菌性金属イオンを取り込んだものである。担体がガラスであるために透明性にすぐれているので好ましい。
【0061】
超微粒子無機系抗菌剤とは、抗菌性金属イオンと無機イオン交換体が強く結合した構造をしており、平均粒径が0.5μm以下の微細かつ均一な微粒子であり、かつ変色しにくいので、本発明においては、透明フィルム基材に不要な凹凸を与えることがなく、また透明フィルム基材に不要な着色を呈することが少ないので好ましい。
【0062】
その他の無機系抗菌剤として、リン酸カルシウムを担持体とした銀系無機抗菌剤、リン酸亜鉛カルシウムを担持体とした銀系無機抗菌剤、セラミックスを担持体とした銀系無機抗菌剤、リン酸ジルコニウムを担持体とした銀系無機抗菌剤などがある。これら無機系抗菌剤は、耐薬品性、耐酸・アルカリ性、耐溶媒性等にすぐれているため、特に透明フィルム基材に悪影響を与えることがない。
【0063】
また、有機系抗菌剤としては、上記無機系抗菌剤に対して有機化合物による抗菌剤が挙げられる。代表的なものとしては、ハロゲン系、フェノール系、イミダゾール系、チアゾール系、グアニジン系、ピリジン系、有機砒素系、アミド系、アミノ酸金属セッケンなどがあり、具体的には、「微生物の滅菌・殺菌・防黴技術」(衛生技術会)、「防菌防黴ハンドブック」(日本防菌防黴学会)、「防菌防黴剤事典」(日本防菌防黴学会)、「防菌防黴の化学」(堀口博 著)などに記載されている。
【0064】
本発明においては、無機系抗菌剤、または有機系抗菌剤、あるいはまた両者を組み合わせて使用することによって、実用性を維持したまますぐれた防菌防黴効果を発揮するものである。
【0065】
本発明によるハードコートフィルムは、ハードコート層を形成する樹脂組成物中において、活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂100重量部に対し、抗菌剤が0.5〜5重量部、好ましくは0.5〜3重量部含まれている。
【0066】
これらの抗菌剤は、必要とされる抗菌性、その保持時間等を考慮して、使用する抗菌剤の種類や、使用量を決定して、樹脂組成物中に配合されるものである。
【0067】
すなわち、活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂100重量部に対する抗菌剤の添加量が、0.5重量部未満であれば、フィルムのハードコート層に充分な抗菌性を付与することができない。また、抗菌剤の添加量が、5重量部を超えると、フィルムのハードコート層に付与される抗菌性が一定となるし、抗菌剤を多く添加することにより、フィルム表面を覆う抗菌剤が不規則に並ぶことで、フィルムの耐擦傷性の劣化が生じ、水蒸気透過率が悪くなる。
【0068】
本発明によるハードコートフィルムのハードコート層を形成するには、活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂に対し、抗菌剤と防汚剤とが所定の割合で含まれているハードコート層形成用樹脂組成物を調整して、該樹脂組成物を、透明フィルム基材上に、グラビア塗工、マイヤーバー塗工等の任意の塗工方法によって塗工後、必要に応じ紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより、極めて短時間の内に硬化皮膜を形成でき、簡単に形成することができる。なお、ハードコート層は、一般には1〜10μm程度の厚さに形成するのが好ましい。
【0069】
つぎに、本発明のハードコートフィルムにおいて、防汚剤は、ハードコートフィルムの最表面の汚れ防止のために添加されるもので、ハードコートフィルムの耐擦傷性を付与することも可能である。防汚剤の具体例としては、フッ素系化合物、ケイ素系化合物、またはこれらの混合化合物が挙げられる。
【0070】
まず、防汚剤としてのフッ素系化合物の具体例としては、下記の一般式(1)で表される化合物が挙げられる。
【0071】
(A)w−(B)x−(D)y−CF …(1)
式中、Aは、CF、CFCF、およびC(CFのうちの少なくとも一種の基を表わし、Bは、OCFCF、OCFCF(CF)、OCFC(CF、OCF(CF)CF(CF)、OCF(CF)C(CF、OC(CFCF(CF)、OC(CFC(CFのうちの少なくとも一種の基を表わし、Dは、OCHCH、OCHCHCH、OC(O)(CH)zのうちの少なくとも一種の基を表わし、w、x、y、およびzは、それぞれ0〜50の整数を表わす。
【0072】
つぎに、防汚剤としてのケイ素系化合物は、その化合物の末端または側鎖が、変性されたものが、好ましくは挙げられる。ケイ素系化合物としては、下記一般式(I)〜(IV)で表わされる化合物の少なくとも1種のものが挙げられる。
【化1】

【0073】
式中、Rは、疎水基として、メチル基、フッ素原子、アクリル基、又はメタクリル基であり、親水基として、水酸基、カルボキシル基、ポリエーテル基、又はエポキシ基であり、これらの基は混合して用いてもよく、R はアルキル基、好ましくは炭素数1〜20のアルキル基、より好ましくは炭素数1〜10のアルキル基であり、Xは、0〜1200の整数、Yは0〜1200の整数である。
【0074】
防汚剤は、市販品として入手可能であり、反応基を有しない防汚剤の具体例としては、大日本インキ社製のメガファックシリーズ、例えば、MCF350−5、F445、F455、F178、F470、F475、F479、F477、TF1025、F478、F178K等が挙げられ、また東芝シリコーン社製のTSFシリーズ等、信越化学社製のX22シリーズ、KFシリーズ等、さらには、チッソ社製のサイラプレーンシリーズ等が挙げられる。
【0075】
反応基を有する防汚剤の具体例としては、SUA1900L10(重量平均分子量4200)、およびSUA1900L6(重量平均分子量2470、以上、新中村化学社製)、Ebecryl350、Ebecryl1360、およびKRM7039(以上、ダイセルユーシービー社製)、デイフェンサTF3001、デイフェンサTF3000、およびデイフェンサTF3028(以上、大日本インキ社製)、UVHC1105、およびUVHC8550(以上、GE東芝シリコーン社製)、ライトプロコートAFC3000(共栄社化学社製)、KNS5300(信越シリコーン社製)、ACS−1122(日本ペイント社製)、UT3971(日本合成社製)などが挙げられる。
【0076】
防汚剤が、有機化合物の場合、その数平均分子量は限定されないが、500以上、10万以下であり、好ましくは1000以上、7万以下であり、より好ましくは750以上、5万以下である。
【0077】
本発明において、防汚剤は、ポリオルガノシロキサン基、ポリオルガノシロキサン含有グラフトポリマー、ポリオルガノシロキサン含有ブロックポリマー、フッ素化アルキル基などを含有する2官能以上の多官能アクリレートを含んでなるものが好ましい。多官能アクリレートとしては、例えば、2官能アクリレートとして、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1、3−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1、4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールFジ(メタ)アクリレート、1、6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1、9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1、10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート、イソシアヌル酸エトキシ変性ジ(メタ)アクリレート(イソシアヌル酸EO変性ジ(メタ)アクリレート)、2官能ウレタンアクリレート、2官能ポリエステルアクリレート等が挙げられる。3官能アクリレートとしては、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンEO変性トリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸EO変性トリ(メタ)アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化グリセリルトリ(メタ)アクリレート、3官能ポリエステルアクリレート等が挙げられる。4官能アクリレートとしては、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等が挙げられる。5官能以上のアクリレートとしては、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。
【0078】
本発明によるハードコートフィルムでは、ハードコート層を形成する樹脂組成物中において、防汚剤の添加量は、活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂100重量部に対し、0.1〜3.0重量部、好ましくは0.3〜2.0重量部である。防汚剤の添加量は、要するに、充分な防汚機能が発揮され、かつハードコートフィルムの硬度を低下させることなく、しかも、防汚剤が含まれていても、フィルムの耐擦傷性や水蒸気透過率の劣化を生じることがない量であるのが、好ましい。
【0079】
本発明によるハードコートフィルムにおいては、ハードコート層形成用組成物中に、さらにフィラーが、活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂100重量部に対し、0.1〜50重量部の割合で含まれていることが好ましい。
【0080】
ここで、フィラーとしては、シリカ(コロイド状シリカを含む)、シリコーンパウダー、マイカ、ガラスビーズ、アクリル系微粉末、中空粒子等のフィラーを挙げることができる。この場合、フィラーは、多官能アクリレート100重量部に対して、0.5〜50重量部が好ましい。これは、0.5重量部未満であると防眩性が得られず、50重量部を超えると皮膜強度が低下するからである。
【0081】
本発明によるハードコートフィルムは、透明フィルム基材の片面に、分子中にヒドロオキシル基及び/又はカルボキシル基を含有する活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂と、抗菌剤及び防汚剤とを含有するハードコート層が設けられた場合、透明フィルム基材の他面に、粘着剤層が設けられているのが、好ましい。
【0082】
ハードコート層が形成された透明フィルム基材の裏面に粘着剤層を設けると、表示装置の表示ディスプレイ、建物や車両の窓ガラス、およびその他の透明性、耐擦傷性、防汚性、抗菌性、および防湿性を必要とする箇所に、簡単に貼り付けることができ、非常に便利である。
【0083】
粘着剤としては、例えば天然ゴム系、合成ゴム系、アクリル樹脂系、ポリビニルエーテル樹脂系、ウレタン樹脂系、シリコーン樹脂系等が挙げられる。合成ゴム系の具体例としては、スチレン−ブタジエンゴム、ポリイソブチレンゴム、イソブチレン−イソプレンゴム、イソプレンゴム、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレンブロック共重合体等が挙げられる。アクリル樹脂系の具体例としては、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリロニトリル等の単独重合体若しくは共重合体等が挙げられる。ポリビニルエーテル樹脂系の具体例としては、ポリビニルエーテル、ポリビニルイソブチルエーテル等が挙げられる。シリコーン樹脂系の具体例としては、ジメチルポリシロキサン等が挙げられる。これら粘着剤は、1種単独で、または、2種以上を組み合わせて用いることができる。
【0084】
粘着剤には、さらに必要に応じて粘着付与剤、充填剤、軟化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、架橋剤等を配合することができる。粘着付与剤としては、ロジン系樹脂、テルペンフェノール樹脂、テルペン樹脂、芳香族炭化水素変性テルペン樹脂、石油樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン系樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。充填剤としては、亜鉛華、酸化チタン、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が挙げられる。軟化剤としては、プロセスオイル、液状ゴム、可塑剤等が挙げられる。酸化防止剤としては、アニリド系、フェノール系、ホスファイト系、チオエステル系等が挙げられる。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等が挙げられ、架橋剤としては、エポキシ系、イソシアナート系、金属キレート系等が挙げられる。粘着剤の厚さは通常5〜100μm、好ましくは10〜50μm程度とする。また、粘着剤面を保護するために、剥離シートを積層しておくことが好ましい。
【0085】
(バックコート層)
本発明では、セルロースエステルフィルムなどの透明フィルム基材のハードコート層を設けた側と反対側の面にはバックコート層を設けることが好ましい。
【0086】
バックコート層は、活性エネルギー線硬化樹脂層やその他の層を設けることで生じるカールを矯正するために設けられる。すなわち、バックコート層を設けた面を内側にして丸まろうとする性質を持たせることにより、カールの度合いをバランスさせることができる。なお、バックコート層は好ましくはブロッキング防止層を兼ねて塗設され、その場合、バックコート層用塗布組成物には、ブロッキング防止機能を持たせるために微粒子が添加されることが好ましい。
【0087】
バックコート層に添加される微粒子としては無機化合物の例として、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、ITO、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。微粒子は珪素を含むものがヘイズが低くなる点で好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。
【0088】
これらの微粒子は、例えばアエロジルR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上、日本アエロジル株式会社製)、シーホスターKE−P10、同KE−P30、同KE−P50、同KE−P100、同KE−P150、同KE−P250(以上、日本触媒株式会社製)の商品名で市販されており、を使用することができる。これらの中でも、特に好ましいものとしては、シーホスターKE−P30、同KE−P50、同KE−P100が挙げられる。
【0089】
酸化ジルコニウムの微粒子は、例えばアエロジルR976及びR811(以上、日本アエロジル株式会社製)の商品名で市販されており、使用することができる。
【0090】
ポリマーの微粒子の例として、シリコーン樹脂、フッ素樹脂及びアクリル樹脂を挙げることができる。シリコーン樹脂微粒子が好ましく、特に三次元の網状構造を有するものが好ましく、例えばトスパール103、同105、同108、同120、同145、同3120及び同240(以上、東芝シリコーン株式会社製)の商品名で市販されており、使用することができる。
【0091】
バックコート層に含まれる微粒子は、バインダーに対して0.1〜50重量%好ましくは0.1〜10重量%であることが好ましい。バックコート層を設けた場合のヘイズの増加は1%以下であることが好ましく0.5%以下であることが好ましく、特に0.0〜0.1%であることが好ましい。
【0092】
バックコート層は、具体的にはセルロースエステルフィルムを溶解させる溶媒または膨潤させる溶媒を含む組成物を塗布することによって行なわれる。用いる溶媒としては、溶解させる溶媒及び/または膨潤させる溶媒の混合物の他さらに溶解させない溶媒を含む場合もあり、これらを透明フィルムのカール度合いや樹脂の種類によって適宜の割合で混合した組成物及び塗布量を用いて行なう。
【0093】
カール防止機能を強めたい場合は、用いる溶媒組成を溶解させる溶媒及び/または膨潤させる溶媒の混合比率を大きくし、溶解させない溶媒の比率を小さくするのが効果的である。この混合比率は好ましくは(溶解させる溶媒及び/または膨潤させる溶媒):(溶解させない溶媒)=10:0〜1:9で用いられる。このような混合組成物に含まれる、透明フィルムを溶解または膨潤させる溶媒としては、例えばジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、N,N−ジメチルホルムアミド、酢酸メチル、酢酸エチル、トリクロロエチレン、メチレンクロライド、エチレンクロライド、テトラクロロエタン、トリクロロエタン、クロロホルム等がある。溶解させない溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、n−プロピルアルコール、i−プロピルアルコール、n−ブタノール、シクロヘキサノールまたは炭化水素類(トルエン、キシレン)等がある。
【0094】
これらの塗布組成物をグラビアコーター、ディップコーター、リバースコーター、ワイヤーバーコーター、ダイコーター、またはスプレー塗布、インクジェット塗布等を用いて透明フィルムの表面にウェット膜厚1〜100μmで塗布するのが好ましいが、特に5〜30μmであることが好ましい。
【0095】
バックコート層のバインダーとして用いられる樹脂としては、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニルとビニルアルコールの共重合体、部分加水分解した塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、塩素化ポリ塩化ビニル、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体または共重合体、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート(好ましくはアセチル基置換度1.2〜2.3、プロピオニル基置換度0.1〜1.0)、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートブチレート樹脂等のセルロース誘導体、マレイン酸及び/またはアクリル酸の共重合体、アクリル酸エステル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、塩素化ポリエチレン、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。例えばアクリル樹脂としては、アクリペットMD、VH、MF、V(三菱レーヨン株式会社製)、ハイパールM−4003、M−4005、M−4006、M−4202、M−5000、M−5001、M−4501(根上工業株式会社製)、ダイヤナールBR−50、BR−52、BR−53、BR−60、BR−64、BR−73、BR−75、BR−77、BR−79、BR−80、BR−82、BR−83、BR−85、BR−87、BR−88、BR−90、BR−93、BR−95、BR−100、BR−101、BR−102、BR−105、BR−106、BR−107、BR−108、BR−112、BR−113、BR−115、BR−116、BR−117、BR−118等(三菱レーヨン株式会社製)のアクリル及びメタクリル系モノマーを原料として製造した各種ホモポリマー並びにコポリマー等が市販されており、この中から好ましいモノを適宜選択することもできる。
【0096】
特に好ましくはジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートのようなセルロース系樹脂層である。
【0097】
バックコート層を塗設する順番はセルロースエステルフィルムの活性エネルギー線硬化樹脂層を塗設する前でも後でも構わないが、バックコート層がブロッキング防止層を兼ねる場合は先に塗設することが望ましい。または2回以上に分けてバックコート層を塗布することもできる。
【0098】
(偏光板)
つぎに、本発明のハードコートフィルムを用いた偏光板について述べる。
【0099】
偏光板は一般的な方法で作製することができる。本発明のハードコートフィルムの裏面側をアルカリ鹸化処理し、処理した該フィルムを、ヨウ素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光膜の少なくとも一方の面に、完全鹸化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせることが好ましい。もう一方の面にも該フィルムを用いても、別の偏光板保護フィルムを用いてもよい。本発明のハードコートフィルムに対して、もう一方の面に用いられる偏光板保護フィルムは面内方向リタデーション(Ro)が590nmで、20〜70nm、厚み方向リタデーション(Rt)が100〜400nmの位相差を有する光学補償フィルム(位相差フィルム)であることが好ましい。これらは、例えば特開2002−71957号公報、特願2002−155395号公報記載の方法で作製することができる。また、さらにディスコチック液晶等の液晶化合物を配向させて形成した光学異方層を有している光学補償フィルムを兼ねる偏光板保護フィルムを用いることが好ましい。例えば特開2003−98348号公報記載の方法で、光学異方性層を形成することができる。あるいは面内方向リタデーション(Ro)が590nmで0〜5nm、厚み方向リタデーション(Rt)が−20〜+20nmの無配向フィルムも好ましく用いられ、平面性に優れ、安定した視野角拡大効果を有する偏光板を得ることができる。
【0100】
裏面側に用いられる偏光板保護フィルムとしては、市販のセルロースエステルフィルムとして、KC8UX2MW、KC4UX、KC5UX、KC4UY、KC8UY、KC12UR、KC4UEW、KC8UCR−3、KC8UCR−4、KC8UCR−5、KC4FR−1、KC4FR−2(コニカミノルタオプト株式会社製)等が好ましく用いられる。
【0101】
偏光板の主たる構成要素である偏光膜とは、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、現在知られている代表的な偏光膜は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムで、これはポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものがあるがこれのみに限定されるものではない。偏光膜は、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行なったものが用いられている。偏光膜の膜厚は5〜30μm、好ましくは8〜15μmの偏光膜が好ましく用いられる。該偏光膜の面上に、本発明のハードコートフィルムの片面を貼り合わせて偏光板を形成する。好ましくは完全鹸化ポリビニルアルコール等を主成分とする水系の接着剤によって貼り合わせる。
【0102】
(画像表示装置)
本発明のハードコートフィルムを用いた偏光板を画像表示装置の鑑賞面側に組み込むことによって、種々の視認性に優れた画像表示装置を作製することができる。本発明のハードコートフィルムは反射型、透過型、半透過型LCDまたはTN型、STN型、OCB型、HAN型、VA型(PVA型、MVA型)、IPS型等の各種駆動方式のLCDで好ましく用いられる。また、平面性に優れ、プラズマディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ、有機ELディスプレイ、無機ELディスプレイ、電子ペーパー等の各種表示装置にも好ましく用いられる。
【実施例】
【0103】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0104】
実施例1
本発明によるハードコートフィルムを作製した。
【0105】
(ハードコート塗布組成物1)
ペンタエリスリトールトリアクリレート 100重量部
(商品名ライトアクリレートPE−3A、共栄社化学株式会社製)
光重合開始剤 5重量部
(商品名イルガキュアー184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製)
抗菌剤(芳香族化合物系抗菌剤) 2重量部
(商品名アモルデンECconc、大和化学工業株式会社製)
防汚剤 0.8重量部
(商品名FL−100フッ素変成カップリング剤、信越化学工業株式会社製)
溶媒(MEK/MEBK=50/50) 100重量部
上記の材料を混合し、ハードコート塗布組成物1を調製した。
【0106】
つぎに、透明フィルム基材としてのセルロースエステルフィルム(コニカミノルタタック、製品名KC8UX2MW、膜厚100μm)の表面に、バーコーターを用いて、上記のハードコート塗布組成物1を、Wet膜厚20μmの厚さに塗布した。
【0107】
塗布後のフィルムを、オーブンにて温度80℃で、30秒間放置後、空気下で120W/cm、7m/分のコンベアスピードで、高圧水銀灯による紫外線を照射し、ハードコート塗布組成物を硬化させて、セルロースエステルフィルム基材上に、Dry膜厚10μmのハードコート層を形成し、ハードコートフィルム1を作製した。
【0108】
実施例2
本発明によるハードコートフィルムを作製した。
【0109】
(ハードコート塗布組成物2)
ペンタエリスリトールトリアクリレート 100重量部
(商品名ライトアクリレートPE−3A、共栄社化学株式会社製)
光重合開始剤 5重量部
(商品名イルガキュアー184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製)
抗菌剤(芳香族化合物系抗菌剤) 4重量部
(商品名アモルデンECconc、大和化学工業株式会社製)
防汚剤 0.4重量部
(商品名FL−100フッ素変成カップリング剤、信越化学工業株式会社製)
レベリング剤
(商品名エマルゲン404、花王株式会社製) 0.28重量部
溶媒(MEK/MEBK=50/50) 100重量部
上記の材料を混合し、ハードコート塗布組成物2を調製した。
【0110】
つぎに、セルロースエステルフィルム(コニカミノルタタック、製品名KC8UX2MW、膜厚100μm)の表面に、バーコーターを用いて、上記のハードコート塗布組成物2を、Wet膜厚20μmの厚さに塗布した。
【0111】
塗布後のフィルムをオーブンにて温度80℃で、30秒間放置後、空気下で120W/cm、7m/分のコンベアースピードで、高圧水銀灯による紫外線を照射し、ハードコート塗布組成物を硬化させて、セルロースエステルフィルム基材上に、Dry膜厚10μmのハードコート層を形成し、ハードコートフィルム2を作製した。
【0112】
実施例3
本発明によるハードコートフィルムを作製した。
【0113】
(ハードコート塗布組成物3)
ペンタエリスリトールトリアクリレート 100重量部
(商品名ライトアクリレートPE−3A、共栄社化学株式会社製)
光重合開始剤 5重量部
(商品名イルガキュアー184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製)
抗菌剤(芳香族化合物系抗菌剤) 3重量部
(商品名アモルデンECconc、大和化学工業株式会社製)
防汚剤 1重量部
(商品名FL−100フッ素変成カップリング剤、信越化学工業株式会社製)
架橋ポリメタクリル酸メチル粒子 10重量部
(商品名MBX−8、積水化成品工業株式会社)
レベリング剤
(商品名エマルゲン404、花王株式会社製) 0.28重量部
溶媒(MEK/MEBK=50/50) 100重量部
上記の材料を混合し、ハードコート塗布組成物3を調製した。
【0114】
つぎに、セルロースエステルフィルム(コニカミノルタタック、製品名KC8UX2MW、膜厚100μm)の表面に、バーコーターを用いて、上記のハードコート塗布組成物3を、Wet膜厚20μmの厚さに塗布した。
【0115】
塗布後のフィルムをオーブンにて温度80℃で、30秒間放置後、空気下で120W/cm、7m/分のコンベアスピードで、高圧水銀灯による紫外線を照射し、ハードコート塗布組成物を硬化させて、セルロースエステルフィルム基材上に、Dry膜厚10μmのハードコート層を形成し、ハードコートフィルム3を作製した。
【0116】
実施例4
本発明によるハードコートフィルムを作製した。
【0117】
(ハードコート塗布組成物4)
ペンタエリスリトールトリアクリレート 100重量部
(商品名ライトアクリレートPE−3A、共栄社化学株式会社製)
光重合開始剤 5重量部
(商品名イルガキュアー184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製)
抗菌剤(芳香族化合物系抗菌剤) 4重量部
(商品名アモルデンECconc、大和化学工業株式会社製)
防汚剤 3重量部
(商品名FL−100フッ素変成カップリング剤、信越化学工業株式会社製)
架橋ポリメタクリル酸メチル粒子 10重量部
(商品名MBX−8、積水化成品工業株式会社)
溶媒(MEK/MEBK=50/50) 100重量部
上記の材料を混合し、ハードコート塗布組成物4を調製した。
【0118】
つぎに、セルロースエステルフィルム(コニカミノルタタック、製品名KC8UX2MW、膜厚100μm)の表面に、バーコーターを用いて、上記のハードコート塗布組成物4を、Wet膜厚20μmの厚さに塗布した。
【0119】
塗布後のフィルムをオーブンにて温度80℃で、30秒間放置後、空気下で120W/cm、7m/分のコンベアスピードで、高圧水銀灯による紫外線を照射し、ハードコート塗布組成物を硬化させて、セルロースエステルフィルム基材上に、Dry膜厚10μmのハードコート層を形成し、ハードコートフィルム4を作製した。
【0120】
実施例5
本発明によるハードコートフィルムを作製した。
【0121】
(ハードコート塗布組成物4)
ペンタエリスリトールトリアクリレート 100重量部
(商品名ライトアクリレートPE−3A、共栄社化学株式会社製)
光重合開始剤 5重量部
(商品名イルガキュアー184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製)
抗菌剤(芳香族化合物系抗菌剤) 5重量部
(商品名アモルデンECconc、大和化学工業株式会社製)
防汚剤 1重量部
(商品名FL−100フッ素変成カップリング剤、信越化学工業株式会社製)
架橋ポリメタクリル酸メチル粒子 10重量部
(商品名MBX−8、積水化成品工業株式会社)
溶媒(MEK/MEBK=50/50) 100重量部
上記の材料を混合し、ハードコート塗布組成物5を調製した。
【0122】
つぎに、セルロースエステルフィルム(コニカミノルタタック、製品名KC8UX2MW、膜厚100μm)の表面に、バーコーターを用いて、上記のハードコート塗布組成物4を、Wet膜厚20μmの厚さに塗布した。
【0123】
塗布後のフィルムをオーブンにて温度80℃で、30秒間放置後、空気下で120W/cm、7m/分のコンベアスピードで、高圧水銀灯による紫外線を照射し、ハードコート塗布組成物を硬化させて、セルロースエステルフィルム基材上に、Dry膜厚10μmのハードコート層を形成し、ハードコートフィルム5を作製した。
【0124】
比較例1
(比較用ハードコート塗布組成物1)
ペンタエリスリトールトリアクリレート 100重量部
(商品名ライトアクリレートPE−3A、共栄社化学株式会社製)
光重合開始剤 5重量部
(商品名イルガキュアー184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製)
溶媒(MEK/MEBK=50/50) 100重量部
上記の材料を混合し、比較用ハードコート塗布組成物1を調製した。
【0125】
つぎに、バーコーターを用いて、セルロースエステルフィルム(コニカミノルタタック、製品名KC8UX2MW、膜厚100μm)の表面に、上記の比較用ハードコート塗布組成物を、Wet膜厚20μmの厚さに塗布した。
【0126】
塗布後のフィルムをオーブンにて温度80℃で、30秒間放置後、空気下で120W/cm、7m/分のコンベアスピードで、高圧水銀灯による紫外線を照射し、比較用ハードコート塗布組成物を硬化させて、セルロースエステルフィルム基材上に、Dry膜厚10μmのハードコート層を形成し、比較用ハードコートフィルム1を作製した。
【0127】
比較例2
(ハードコート塗布組成物2)
ペンタエリスリトールトリアクリレート 100重量部
(商品名ライトアクリレートPE−3A、共栄社化学株式会社製)
光重合開始剤 5重量部
(商品名イルガキュアー184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製)
抗菌剤(芳香族化合物系抗菌剤) 6重量部
(商品名アモルデンECconc、大和化学工業株式会社製)
防汚剤 4重量部
(商品名FL−100フッ素変成カップリング剤、信越化学工業株式会社製)
溶媒(MEK/MEBK=50/50) 100重量部
上記の材料を混合し、比較用ハードコート塗布組成物2を調製した。
【0128】
つぎに、バーコーターを用いて、セルロースエステルフィルム(コニカミノルタタック、製品名KC8UX2MW、膜厚100μm)の表面に、上記の比較用ハードコート塗布組成物2を、Wet膜厚20μmの厚さに塗布した。
【0129】
塗布後のフィルムをオーブンにて温度80℃で、30秒間放置後、空気下で120W/cm、7m/分のコンベアースピードで、高圧水銀灯による紫外線を照射し、比較用ハードコート塗布組成物を硬化させて、セルロースエステルフィルム基材上に、Dry膜厚10μmのハードコート層を形成し、比較用ハードコートフィルム2を作製した。
【0130】
比較例3
(ハードコート塗布組成物3)
ペンタエリスリトールトリアクリレート 100重量部
(商品名ライトアクリレートPE−3A、共栄社化学株式会社製)
光重合開始剤 5重量部
(商品名イルガキュアー184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製)
抗菌剤(芳香族化合物系抗菌剤) 2重量部
(商品名アモルデンECconc、大和化学工業株式会社製)
防汚剤 4重量部
(商品名FL−100フッ素変成カップリング剤、信越化学工業株式会社製)
溶媒(MEK/MEBK=50/50) 100重量部
上記の材料を混合し、比較用ハードコート塗布組成物3を調製した。
【0131】
つぎに、バーコーターを用いて、セルロースエステルフィルム(コニカミノルタタック、製品名KC8UX2MW、膜厚100μm)の表面に、上記の比較用ハードコート塗布組成物3を、Wet膜厚20μmの厚さに塗布した。
【0132】
塗布後のフィルムをオーブンにて温度80℃で、30秒間放置後、空気下で120W/cm、7m/分のコンベアースピードで、高圧水銀灯による紫外線を照射し、比較用ハードコート塗布組成物を硬化させて、セルロースエステルフィルム基材上に、Dry膜厚10μmのハードコート層を形成し、比較用ハードコートフィルム3を作製した。
【0133】
比較例4
(ハードコート塗布組成物4)
ペンタエリスリトールトリアクリレート 100重量部
(商品名ライトアクリレートPE−3A、共栄社化学株式会社製)
光重合開始剤 5重量部
(商品名イルガキュアー184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製)
抗菌剤(芳香族化合物系抗菌剤) 0.1重量部
(商品名アモルデンECconc、大和化学工業株式会社製)
防汚剤 0.5重量部
(商品名FL−100フッ素変成カップリング剤、信越化学工業株式会社製)
架橋ポリメタクリル酸メチル粒子 55重量部
(商品名MBX−8、積水化成品工業株式会社)
溶媒(MEK/MEBK=50/50) 150重量部
上記の材料を混合し、比較用ハードコート塗布組成物4を調製した。
【0134】
つぎに、バーコーターを用いて、セルロースエステルフィルム(コニカミノルタタック、製品名KC8UX2MW、膜厚100μm)の表面に、上記の比較用ハードコート塗布組成物4を、Wet膜厚20μmの厚さに塗布した。
【0135】
塗布後のフィルムをオーブンにて温度80℃で、30秒間放置後、空気下で120W/cm、7m/分のコンベアースピードで、高圧水銀灯による紫外線を照射し、比較用ハードコート塗布組成物を硬化させて、セルロースエステルフィルム基材上に、Dry膜厚10μmのハードコート層を形成し、比較用ハードコートフィルム4を作製した。
【0136】
(ハードコートフィルムの性能テスト)
つぎに、上記実施例1〜4、および比較例1〜4のハードコートフィルムの性能をテストするために、下記の方法により試験を行ない、得られた結果を下記の表1に示した。
【0137】
(1)耐擦傷性試験
各ハードコートフィルム試料の表面をスチールウール#0000上に、500g/cm の荷重をかけて10往復させ、それによって発生した傷の本数を目視にて調べた。傷の本数が5本以下であれば、実用に耐え得るものである。
【0138】
(2)鉛筆硬度測定
JIS K 5600の規格に従って実施した。鉛筆を45度の角度として、750gの荷重をかけて、各ハードコートフィルム試料表面の引っ掻き試験を行なった。5回のうち4回以上傷の付かなかった鉛筆の硬さ記号で、ランク付けを行なった。
【0139】
(3)抗菌性測定
JIS Z 2801の規格に従って実施した。供試細菌は、大腸菌とブドウ球菌で行なった。
【0140】
各ハードコートフィルム試料表面の抗菌性測定の結果、下記の表1に、未加工品に対する抗菌加工品の抗菌活性値が2.0以上の試料を抗菌効果ありとして、「○」で表示し、また抗菌加工品の抗菌活性値が2.0未満の試料を、「△」で表示し、抗菌効果のほとんど無いものは、「×」で表示した。
【0141】
(4)防汚性試験(マジック拭き取り試験)
各ハードコートフィルムの試料の表面に、黒色のマジックインキ(商品名マッキー、ゼブラ株式会社製)にて線を書いた。ついで、紙製清掃具(商品名キムワイプ、日本製紙株式会社製)にてマジックインキを拭き取った。各ハードコートフィルムの試料表面の同じ箇所で同じ動作を繰り返し、拭き取れなくなった回数を調べた。
【0142】
(5)ヘイズ測定
JIS K7165の規格に従って実施した。サンプルをD65光源を用いてヘイズメーター(商品名NDH2000、日本電色工業株式会社製)にて測定した。
【0143】
(6)密着性
JIS D 0202−1988の規格に従い、実施した。碁盤目テープ剥離試験により、セロハンテープ(ニチバン株式会社製)を用いて、指の腹でフィルムに密着させた後、剥離した。判定は100マスのうち、剥離しないマス目の数で表わす。
【0144】
(7)水蒸気透過率
JIS K 7129−1992 B法に準拠して、温度40℃、湿度90%RHの条件で、水蒸気透過率測定装置(型番:PERMATRAN−W、MOCON社製)を用いて測定した。透過面積5cm として測定を行なった。
【表1】

【0145】
上記表1の結果から明らかなように、本発明の実施例1〜5のハードコートフィルムによれば、耐擦傷性、抗菌性、防汚性、および防湿性が良好であり、表示画面等のディスプレイの表面保護フィルム、窓ガラスの飛散防止フィルムなどとして有効に使用できるものであることが判明した。
【0146】
これに対し、比較例1の抗菌剤および防汚剤をいずれも添加しなかったハードコートフィルムは、抗菌性と防汚性に劣るものであり、フィルム表面に添加剤が浮き出していないので、水蒸気透過率が高いという結果であった。また、比較例2では、抗菌剤及び防汚剤の添加量が非常に多く、このようなの添加量では、抗菌性と防汚性は際立って良くなるが、防汚成分が多く入っていることにより、ハードコート層と下地との密着性が妨害され、フィルム表面を覆う抗菌剤及び防汚剤が不規則に並ぶことで、フィルムの耐擦傷性の劣化が生じ、水蒸気透過率が悪くなるという結果であった。比較例3では、抗菌剤の使用量は適度であるが、防汚剤の使用量が多く、そのために、防汚性は良いが、抗菌性はいま一つ良くないという結果であった。そして、このように、抗菌成分が少なく、防汚成分が所定の範囲を超えて多い場合には、フィルム表面を覆う防汚成分が不規則に並ぶことで、水蒸気透過率も悪くなるという結果であった。さらに、比較例4では、抗菌成分が所定の範囲より少ないので、抗菌性が悪いという結果であり、またフィラー成分が非常に多く入っていることで、バインダーの割合が低下し、フィルムとの密着性不足を引き起こしていた。また、フィラーの添加によるフィルムハードコート層表面の凹凸により、防汚性が悪くなるとともに、抗菌性と防汚性が悪いため、水蒸気透過率も悪くなるという結果であった。

【特許請求の範囲】
【請求項1】
透明フィルム基材の片面もしくは両面に、分子中にヒドロオキシル基及び/又はカルボキシル基を含有する活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂と、抗菌剤及び防汚剤とを含有するハードコート層が設けられ、水蒸気透過率が50g/m /day以下であることを特徴とする、ハードコートフィルム。
【請求項2】
ハードコート層を形成する樹脂組成物中において、活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂100重量部に対し、抗菌剤が0.5〜5重量部、及び防汚剤が0.1〜3重量部含まれていることを特徴とする、請求項1に記載のハードコートフィルム。
【請求項3】
ハードコート層形成用組成物中に、光重合開始剤が含まれていることを特徴とする、請求項1または2に記載のハードコートフィルム。
【請求項4】
ハードコート層形成用組成物中に、さらにフィラーが、活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂100重量部に対し、0.1〜50重量部の割合で含まれていることを特徴とする、請求項1〜3のうちのいずれか一項に記載のハードコートフィルム。
【請求項5】
透明フィルム基材の片面に、分子中にヒドロオキシル基及び/又はカルボキシル基を含有する活性エネルギー線硬化型多官能(メタ)アクリレート樹脂と、抗菌剤及び防汚剤とを含有するハードコート層が設けられ、透明フィルム基材の他面に、粘着剤層が設けられていることを特徴とする、請求項1〜4のうちのいずれか一項に記載のハードコートフィルム。

【公開番号】特開2009−216750(P2009−216750A)
【公開日】平成21年9月24日(2009.9.24)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2008−57300(P2008−57300)
【出願日】平成20年3月7日(2008.3.7)
【出願人】(303000408)コニカミノルタオプト株式会社 (3,255)
【Fターム(参考)】