ヒトのケラチン物質のための明色化効果を有する染色用組成物
【課題】人工的に染色された又は着色された毛髪又は色黒の皮膚等のヒトのケラチン物質を明色化させるために使用される染色用の化粧品用組成物の提供。
【解決手段】化粧品的に許容可能な媒体に、十分な量の少なくとも一の蛍光染料を含有せしめてなることを特徴とする、明色化効果又は薄色化効果を有する、ヒトのケラチン物質を染色するための化粧品用組成に関する。また本発明は、前記組成物を使用する方法にも関する。
【解決手段】化粧品的に許容可能な媒体に、十分な量の少なくとも一の蛍光染料を含有せしめてなることを特徴とする、明色化効果又は薄色化効果を有する、ヒトのケラチン物質を染色するための化粧品用組成に関する。また本発明は、前記組成物を使用する方法にも関する。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、少なくとも一の蛍光染料を含有する、人工的に染料された又は着色(pigmented)された毛髪又は色黒の皮膚等のヒトのケラチン物質を染色するための、明色化(lightening)又は薄色化効果を有する化粧品用組成物に関する。また本発明は、これらの組成物を使用する方法及び装置に関する。
【０００２】
色黒の皮膚の個人が皮膚の色を白くすることを望む場合、この目的のために、脱色剤(bleaching agent)を含有する化粧品用又は皮膚用組成物を使用するのが一般的である。
脱色剤として最も一般的に使用されている物質は、ヒドロキノンとその誘導体、コウジ酸とその誘導体、アゼライン酸、及びアルブチンとその誘導体の単独物又は他の活性剤と組合せたものである。
しかしながらこれらの薬剤には欠点がないわけではない。特に、皮膚の脱色効果を得るためには、長期間、多量に使用する必要がある。さらに、それらを含有する組成物を適用しても、即時効果は観察されない。
加えて、ヒドロキノンとその誘導体は、目に見えて分かるほどの脱色効果が生じるのに有効な量で使用される。特にヒドロキノンはメラノサイトに対するその細胞毒性が知られている。
さらに、コウジ酸とその誘導体は高価であり、よって広く市場に流通する製品として大量に使用できないといった欠点を有する。
しかして、自然な外観の、より明るく、均質で、均一な皮膚トーンを得られるようにでき、皮膚に適用した後に、満足のいく透明性を有する化粧品用組成物が、今なお必要とされている。
【０００３】
ヘアケアの分野において、毛髪の染色には、主として２つのタイプがある。
第１は半永久的な染色すなわち直接染色であり、これは、数回の洗髪に対して耐性がある、程度の差はあれ明白な色調変化を毛髪の天然の色調に付与することを可能にする染料を使用する。これらの染料は直接染料として知られ、２つの異なる方法で使用され得る。着色は、直接染料(群)を含有する組成物を、ケラチン繊維に直接適用するか、又は酸化脱色剤、好ましくは過酸化水素水溶液を含有する組成物と、直接染料(群)を含有する組成物とで即時調製した混合物を適用することにより、実施することができる。このような方法は「明色化直接染色」と称される。
【０００４】
第２は永久的染色すなわち酸化染色である。これは、使用時に、酸化物質と混合されて、酸化縮合プロセスにより着色した化合物及び染料を生じうる無色か弱く着色した化合物である「酸化」染料前駆体を用いて実施される。多くの場合、過剰な赤、オレンジ又は金色の光沢を有する色調を中和又は弱めるために、又はこれとは逆に赤、オレンジ又は金色の光沢を目立たせるために、酸化ベース及びカップラーと、一又は複数の直接染料とを組合せることが必要とされている。
【０００５】
入手可能な直接染料の中で、ニトロベンゼン直接染料には十分な強度がなく、インドアミン類、キノン染料及び天然染料はケラチン繊維との親和性が低く、従って、繊維が被るであろう種々の処理、特にシャンプーに対する堅牢性が不十分な着色にしか至らない。
加えて、ヒトのケラチン繊維に対して明色化効果を得る必要性がある。この明色化は、従来的には、場合によっては過酸塩と組合せられた過酸化水素から一般的になる酸化系を介して、毛髪のメラニンを脱色するプロセスを介して達成される。この脱色系には、ケラチン繊維を劣化させ、それらの美容特性を損なうといった欠点がある。
【０００６】
よって、本出願人は、上述した問題を解決する、すなわちケラチン繊維に対する良好な染色親和性、外的要因、特にシャンプーに対する良好な堅牢性を有し、繊維を損傷することなく、明色化を達成することが可能な化合物を研究した。
これらの研究の結果、本出願人は、驚くべきことに、また予期しないことに、蛍光染料、特にオレンジの領域のものを使用することで、これらの目的を達成することができることを見出した。
【０００７】
カナダ国特許第１２５５６０３号、又は国際公開第９９／１３８４５号及び国際公開第００／７１０８５号に記載されているように、文献には、蛍光増白剤(optical brighteners又はfluorescent brighteners)を含有する、毛髪又は皮膚のための組成物が開示されている。強い色調を得ることを可能にする化合物で毛髪を染色する組成物もまた知られており、例えば国際公開第０１／６２７５９号、独国特許第１００２９４４１号及び独国特許第１９９２６３７７号に記載のものである。しかしながら、これらの組成物では、毛髪又は皮膚を、それを染色するのと同時に明色化することはできない。
欧州特許出願第０３７０４７０号及び欧州特許出願第０４４５３４２号には、樹脂に染料を溶解させることによって形成された蛍光性であってよい不溶性顔料(欧州特許第０３７０４７０号)を含有する化粧品用組成物が記載されている。これらの組成物は明色化しない。
さらに、米国特許第５３５６４３８号及び米国特許第５１８８６３９号には、毛髪を染色してコンディショニングする、又は毛髪を染色してパーマネントウエーブするための組成物が記載されている；しかし、それらは染色しながら毛髪を明色化することを意図したものではない。
【０００８】
よって本発明の第１の主題は、化粧品的に許容可能な媒体中に、スペクトルの可視領域と、場合によっては紫外線領域に吸収された光を、スペクトルの可視領域においてさらに長い波長の蛍光として再発光する、前記媒体に可溶性の少なくとも一の蛍光染料を含有せしめることを特徴とする、ヒトのケラチン物質を染色するための、明色化（又は薄色化）効果を有する化粧品用組成物にある。
本発明の目的に対して、「蛍光染料」なる用語は、任意の一般的な染料と同様に、それ自体で着色させる分子である染料と、化粧品用の媒体に可溶性であり、可視スペクトルと、場合によっては紫外線スペクトル(３６０〜７６０ナノメートルの範囲の波長)の光を吸収するが、標準的な染料とは異なり、スペクトルの可視領域で放たれるより長い波長の蛍光に、吸収したエネルギーを転換する染料を意味する。
【０００９】
本発明の蛍光染料は、蛍光増白剤とは区別される。増白剤(ブライトナー)、蛍光ブライトナー、蛍光増白剤、蛍光白色化剤(fluorescent whitening agents)、白色化剤(whiteners)又は蛍光ホワイトナーとしても知られている蛍光増白剤は、無色透明の化合物であり、可視領域の光を吸収せず、紫外線領域(２００〜４００ナノメートルの範囲の波長)のみを吸収し、吸収エネルギーを、可視領域スペクトルで放出された波長の長い蛍光に転換するため、染色はしない；色の印象は、主として青色(４００〜５００ナノメートルの範囲の波長)の純粋な蛍光のみから生じる。
【００１０】
本発明において、「ヒトのケラチン物質」なる用語は、皮膚、毛髪、爪、睫毛及び眉毛、特に色黒の皮膚および人工的に染色された又は着色された毛髪を意味する。
本発明の目的において、「色黒の皮膚」なる用語は、ＣＩＥＬ Ｌ★ａ★ｂ★系で測定される明度Ｌ★が４５以下、好ましくは４０以下である皮膚を意味し、ここで、Ｌ★＝０は黒に等価であり、Ｌ★＝１００は白に等価である。この明度に対応する皮膚タイプは、アフリカ人の皮膚、アフリカ系アメリカ人の皮膚、スペイン系アメリカ人の皮膚、インド人の皮膚及び北アフリカ人の皮膚である。
本発明の目的において、「人工的に染色された又は着色された毛髪」なる表現は、そのトーン高さが６(ダークブロンド)以下、好ましくは４(チェスナットブラウン)以下である毛髪を意味する。
【００１１】
毛髪の明色化は、明色化の程度又はレベルを特徴付ける「トーン高さ」により評価される。「トーン」という概念は、一つのトーンが各色調をその直前又は直後の色調から分離する天然の色調の分類に基づいている。天然の色調のこの定義と分類は、ヘアスタイリング専門家にはよく知られており、Charles Zviak 1988, Masson, pp.215及び278の研究「Sciences des Traitements capillaires[Hair treatment sciences]」に公表されている。
トーン高さは１(黒)〜１０(明るいライトブロンド)の範囲であり、一単位が一トーンに相当し；数字が高くなればなる程、色調は明るくなる。
【００１２】
本発明の蛍光染料は、蛍光顔料とは区別されなければならない。顔料は媒体に不溶であるのに対し、染料は、約１５〜２５℃の室温で化粧品用媒体に可溶である。加えて、本発明の蛍光染料は化粧品用担体に対して蛍光を発する染料である。
【００１３】
本発明の主題は、特に、化粧品的に許容可能な媒体に、十分な量の少なくとも一の蛍光染料を含有せしめてなることを特徴とする、明色化効果を有する、ヒトのケラチン物質を染色するための化粧品用組成物にあり、該物質に適用した後、該組成物により、５００〜７００ｎｍで測定して、未処理のケラチン物質の反射率よりも高い反射率が付与される。
また本発明の主題は、特に、化粧品的に許容可能な媒体に、十分な量の少なくとも一の蛍光染料を含有せしめてなることを特徴とする、６以下、好ましくは４以下のトーン高さを有する人工的に染色された又は着色された毛髪を染色するための、明色化効果を有する化粧品用組成物にあり、毛髪に適用した後、該組成物により、５００〜７００ｎｍで測定して、未処理の毛髪の反射率よりも、少なくとも一の０．０５％、好ましくは少なくとも０．１％高い反射率が付与される。
このような本発明の組成物は、毛髪を劣化させることなくこれを明色化し、同時に毛髪を染色するという利点を有する。
【００１４】
本発明において、中和されていてもよい蛍光染料は、２５℃の温度で、１リットル当たり少なくとも１グラム、好ましくは１リットル当たり少なくとも５グラムまで、化粧品用溶媒に溶解する。
好ましくは、本発明において、蛍光染料は、独国特許出願第１９９２６３７７号に記載されたようなフルオレセイン染料又はキサンチン誘導体、又は独国特許出願第１００２９４４１号に記載されたようなシクロペンタキノキサリニウム化合物ではないが、それはこれらの化合物には毒性がない訳ではないからである。
加えて、好ましくは、本発明の組成物により、ＣＩＥＬ Ｌ★ａ★ｂ★系で測定して、６以上の変数ｂ★を有し、ｂ★／ａ★の絶対値の比率が、以下に記載する選択試験に従い１．２を超える色調に毛髪及び皮膚を明色化することができる。
【００１５】
選択試験
チェスナットブラウンの毛髪に、チェスナットブラウンの毛髪１グラム当たり組成物１０グラムの割合で組成物を適用する。毛髪全てに行き渡るように、組成物を展伸する。組成物を放置して、室温(２０〜２５℃)で２０分間作用させる。ついで、繊維を水ですすぎ、ラウリルエーテル硫酸塩ベースのシャンプーで洗浄する。続いて乾燥する。次に、毛髪の分光比色的特徴を測定し、Ｌ★ａ★ｂ★座標を決定する。
ＣＩＥＬ Ｌ★ａ★ｂ★系では、ａ★及びｂ★は２つの色軸を示し：ａ★は緑／赤の色軸を示し(＋ａ★は赤、−ａ★は緑である)、ｂ★は青／黄の色軸を示し(＋ｂ★は黄、−ｂ★は青である)；ａ★及びｂ★の値がゼロに近い値はグレーの色調に相当する。
【００１６】
本発明で好ましく使用される蛍光染料は、オレンジの領域の染料である。
好ましくは、毛髪、例えばチェスナットブラウンの毛髪に適用した後、組成物は次の結果を付与すべきである：
４００〜７００ナノメートルの範囲の波長の可視光線を放射した場合の毛髪の反射特質に注目する。
しかして、波長の関数としての反射率曲線が、本発明の組成物で処理された毛髪と未処理の毛髪とで比較される。処理された毛髪に相当する曲線は５００〜７００ナノメートルの範囲の波長の反射率を示し、これは、未処理の毛髪に相当する反射率曲線よりも高い。
このことは、５４０〜７００ナノメートルの範囲の波長において、処理された毛髪に相当する反射率曲線が未処理の毛髪に相当する反射率曲線よりも高い少なくとも一の領域が存在することを意味する。
【００１７】
「〜より高い」なる用語は、反射率の少なくとも０．０５％、好ましくは少なくとも０．１％の差を意味する。このことは、５４０〜７００ナノメートルの範囲の波長において、処理された毛髪に相当する反射率曲線が、未処理の毛髪に相当する反射率曲線と重なり合っているか、又はそれ以下である少なくとも一の領域が存在する可能性を妨げない。
好ましくは、処理された毛髪の反射率曲線と未処理の毛髪の反射率曲線との差異が最大になる波長は、５００〜６５０ナノメートルの範囲の波長、好ましくは５５０〜６２０ナノメートルの範囲の波長にある。
【００１８】
また本発明の主題は、ヒトのケラチン物質、特に色黒の皮膚、さらには人工的に染色された又は着色された毛髪を染色しながら明色化させるための、上述した化粧品用組成物自体、又は該組成物の製造における、明色化及び染色剤としての蛍光染料の使用にある。
本発明の蛍光染料は既知であり、市販化合物である。
これらの染料として、特に：
− 次の構造：
【化１】
を有し、ユビケム社(Ubichem)から販売されている感光性染料ＮＫ-５５７、２-[２-(４-ジメチルアミノ)フェニルエテニル]-１-エチルピリジニウムヨージド；
− 次の構造：
【化２】
を有し、サンド社(Sandoz)から販売されているブリリアントイエローＢ６ＧＬ；
− 次の構造：
【化３】
を有し、プロラボ社(Prolabo)、アルドリッチ社(Aldrich)又はカルロ・エルバ社(Carlo Erba)から販売されている、ベイシックイエロー２又はオーラミンＯ、４,４'-(イミドカルボニル)ビス(Ｎ,Ｎ-ジメチルアニリン)モノヒドロクロリド；CAS No.2465-27-2；
を挙げることができる。
【００１９】
本発明の蛍光染料(群)は、組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０１重量％〜２０重量％、より好ましくは０．０５重量％〜１０重量％、特に０．１重量％〜５重量％である。
【００２０】
化粧品的に許容可能な媒体は、一般的に水、又は少なくとも一の有機溶媒と水との混合物からなる。
挙げることのできる有機溶媒の例には、Ｃ１-Ｃ４低級アルコール類、例えばエタノール及びイソプロパノール；グリセロール；グリコール類及びグリコールエーテル、例えば２-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル及びモノエチルエーテル、及び芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、それらの類似品及び混合物が含まれる。
溶媒は、組成物の全重量に対して、好ましくは約１重量％〜４０重量％、より好ましくは約５重量％〜３０重量％の範囲の割合で存在し得る。
【００２１】
本発明の組成物のｐＨは、一般的に約３〜１２、好ましくは約５〜１１である。それは、ヒトのケラチン繊維の染色において通常使用されている酸性化剤又は塩基性化剤を用いて所望の値に調節することができる。
挙げることのできる酸性化剤の例には、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸、及びスルホン酸が含まれる。
挙げることのできる塩基性化剤の例には、例えば、アンモニア水、アルカリ性のカーボナート類、アルカノールアミン類、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンとその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式(Ｉ)：
【化４】
[ここで、Ｗは、Ｃ１-Ｃ６アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又はＣ１-Ｃ６アルキル基又はＣ１-Ｃ６ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物が含まれる。
【００２２】
好ましい一実施態様において、本発明の化粧品用組成物は蛍光染料(群)に加えて、例えば次の赤又はオレンジのニトロベンゼン染料：
− １-ヒドロキシ-３-ニトロ-４-Ｎ-(γ-ヒドロキシプロピル)アミノベンゼン、
− Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロ-４-アミノベンゼン、
− １-アミノ-３-メチル-４-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-６-ニトロベンゼン、
− １-ヒドロキシ-３-ニトロ-４-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
− １,４-ジアミノ-２−ニトロベンゼン、
− １-アミノ-２-ニトロ-４-メチルアミノベンゼン、
− Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-２-ニトロ-パラ-フェニレンジアミン、
− １-アミノ-２-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-５-クロロベンゼン、
− ２-ニトロ-４-アミノジフェニルアミン、
− １-アミノ-３-ニトロ-６-ヒドロキシベンゼン、
− １-(β-アミノエチル)アミノ-２-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、
− １-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)オキシ-３-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
− １-ヒドロキシ-３-ニトロ-４-アミノベンゼン、
− １-ヒドロキシ-２-アミノ-４,６-ジニトロベンゼン、
− １-メトキシ-３-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
− ２-ニトロ-４'-ヒドロキシジフェニルアミン、及び
− １-アミノ-２-ニトロ-４-ヒドロキシ-５-メチルベンゼン、
から選択され得る、非イオン性、カチオン性又はアニオン性の一又は複数の付加的な直接染料を含有してもよい。
【００２３】
本発明の化粧品用組成物は、これらのニトロベンゼン染料に加えて又は置き換えて、黄、黄-緑、青又は紫色のニトロベンゼン染料、アゾ染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、ベンゾキノン染料、インジゴイド染料、及びトリアリールメタン系染料から選択される一又は複数の付加的な直接染料を含有してもよい。
これらの付加的な直接染料は、特に、「ベイシックブラウン１６」、「ベイシックブラウン１７」、「ベイシックイエロー５７」、「ベイシックレッド７６」、「ベイシックバイオレット１０」、「ベイシックブルー２６」及び「ベイシックブルー９９」の名称で、色指数(Color Index)、第３版で知られている染料を挙げることのできる塩基性染料、又は特に、「アシッドオレンジ７」、「アシッドオレンジ２４」、「アシッドイエロー３６」、「アシッドレッド３３」、「アシッドレッド１８４」、「アシッドブラック２」、「アシッドバイオレット４３」及び「アシッドブルー６２」の名称で、色指数、第３版で知られている染料を挙げることのできる酸性直接染料、又はカチオン性直接染料、例えばその内容が本発明の主要部分を形成する国際公開第９５／０１７７２号、国際公開第９５／１５１４４号及び欧州特許公開第７１４９５４号に記載されているものであってもよい。
【００２４】
付加的な、黄及び黄-緑ニトロベンゼン直接染料として、例えば：
− １-β-ヒドロキシエチルオキシ-３-メチルアミノ-４-ニトロベンゼン、
− １-メチルアミノ-２-ニトロ-５-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)オキシベンゼン、
− １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メトキシ-４-ニトロベンゼン、
− １-(β-アミノエチル)アミノ-２-ニトロ-５-メトキシベンゼン、
− １,３-ジ(β-ヒドロキシエチル)アミノ-４-ニトロ-６-クロロベンゼン、
− １-アミノ-２-ニトロ-６-メチルベンゼン、
− １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ヒドロキシ-４-ニトロベンゼン、
− Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-２-ニトロ-４-トリフルオロメチルアニリン、
− ４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロベンゼンスルホン酸、
− ４-エチルアミノ-３-ニトロ安息香酸、
− ４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロクロロベンゼン、
− ４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロメチルベンゼン、
− ４-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)アミノ-３-ニトロトリフルオロメチルベンゼン、
− １-(β-ウレイドエチル)アミノ-４-ニトロベンゼン、
− １,３-ジアミノ-４-ニトロベンゼン、
− １-ヒドロキシ-２-アミノ-５-ニトロベンゼン、
− １-アミノ-２-[トリス(ヒドロキシメチル)メチル]アミノ-５-ニトロベンゼン、
− １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、及び
− ４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロベンズアミド、
から選択される化合物を挙げることができる。
【００２５】
付加的な、青又は紫色のニトロベンゼン直接染料としては、例えば：
− １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
− １-(γ-ヒドロキシプロピル)アミノ-４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
− １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-４-(Ｎ-メチル-Ｎ-β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
− １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-４-(Ｎ-エチル-Ｎ-β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
− １-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)アミノ-４-(Ｎ-エチル-Ｎ-β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
− 次の式(ＩＩ)：
【化５】
[上式中：
− Ｒ６は、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、又はβ-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル又はγ-ヒドロキシプロピル基を表し；
− Ｒ５及びＲ７は同一でも異なっていてもよく、β-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル、γ-ヒドロキシプロピル又はβ,γ-ジヒドロキシプロピル基を表し、Ｒ６、Ｒ７又はＲ５基の少なくとも一はγ-ヒドロキシプロピル基を表し、Ｒ６がγ-ヒドロキシプロピル基である場合、Ｒ６及びＲ７は同時にはβ-ヒドロキシエチル基を示すことができない]
の２-ニトロ-パラ-フェニレンジアミン類、例えば仏国特許第２６９２５７２号に記載されているものから選択される化合物を挙げることができる。
【００２６】
それらが存在する場合、付加的な直接染料(群)は、好ましくは組成物の全重量に対して約０．０００５重量％〜１２重量％を占め、さらにより好ましくはこの重量に対して約０．００５重量％〜６重量％を占める。
酸化染色を意図している場合、本発明の化粧品用組成物は、蛍光化合物(群)に加えて、酸化染色に従来から使用されている酸化ベースから選択される、少なくとも一の酸化ベースを含有しており、酸化ベースとしては、特にパラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を挙げることができる。
【００２７】
パラ-フェニレンジアミン類としては、例えばパラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルアニリン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-クロロアニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-エチル-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４'-アミノフェニル-１-(３-ヒドロキシ)ピロリジン、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を特に挙げることができる。
【００２８】
上述したパラ-フェニレンジアミン類の中でも、最も好ましいものは、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、及び２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩である。
【００２９】
ビス(フェニル)アルキレンジアミン類としては、例えばＮ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン、及び１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を特に挙げることができる。
【００３０】
パラ-アミノフェノール類としては、例えばパラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、及び４-アミノ-２-フルオロフェノール、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を特に挙げることができる。
オルト-アミノフェノール類としては、例えば２-アミノフェノール、２-アミノ-５-メチルフェノール、２-アミノ-６-メチルフェノール、及び５-アセトアミド-２-アミノフェノール、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を挙げることができる。
複素環ベースとしては、特にピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を挙げることができる。
酸化ベース(類)が存在する場合、それらは、組成物の全重量に対して約０．０００５〜１２重量％、より好ましくはこの重量に対して約０．００５〜６重量％である。
【００３１】
本発明の化粧品用組成物が酸化染色を意図している場合、それらは蛍光染料及び酸化ベースに加えて、蛍光染料及び酸化ベース(類)を使用して得られた色調を変化させ、又は光沢に富ませるために、少なくとも一のカップラーをさらに含有してよい。
本発明の化粧品用組成物に使用され得るカップラーは、酸化染色において従来から使用されているカップラーから選択することができ、このようなものとしては、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、及び複素環カップラー、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を挙げることができる。
【００３２】
これらのカップラーは、特に２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロキシインドリン、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１Ｈ-３-メチルピラゾール-５-オン、１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、２,６-ジメチル[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール、及び６-メチルピラゾロ[１,５-ａ]ベンズイミダゾール、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩から選択される。
カップラー(類)が存在する場合、それらは、組成物の全重量に対して、好ましくは０．０００１重量％〜１０重量％、さらに好ましくは０．００５重量％〜５重量％である。
【００３３】
一般的に、本発明の染色用組成物において使用され得る(酸化ベース及びカップラーとの)酸付加塩は、特に塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸、乳酸塩及び酢酸塩から選択される。
本発明の組成物に使用され得る(酸化ベース及びカップラーとの)アルカリ剤との付加塩は、特にアルカリ金属又はアルカリ土類金属、アンモニア、アルカノールアミン類を含む有機アミン類、及び式(Ｉ)の化合物との付加塩から選択される。
【００３４】
また本発明の化粧品用組成物は、特にヒトのケラチン繊維を染色するための化粧品用組成物に従来から使用されている種々のアジュバント、例えばアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性の界面活性剤又はその混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性のポリマー類又はその混合物、無機又は有機増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、コンディショナー、例えば、カチオン、カチオン性ポリマー又は両性ポリマー、変性もしくは未変性で揮発性もしくは非揮発性のシリコーン類、皮膜形成剤、セラミド類、防腐剤、安定剤及び不透明化剤をさらに含有してもよい。
特に好ましく使用される増粘剤は、当業者によく知られている会合性ポリマーをベースにした、特に非イオン性、アニオン性、カチオン性又は両性の増粘系である。
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の組成物に固有の有利な特性が、考慮される添加により悪影響を受けないか、又は実質的に受けないように留意して、これ又はこれらの任意の付加的な化合物(類)を選択するであろう。
【００３５】
本発明の化粧品用組成物は、種々の形態、例えば、液体、シャンプー、クリーム又はゲル、又は任意の他の適切な形態であり得る。
【００３６】
本発明において特に好ましく、本発明の他の主題を構成する一形態は、化粧品的に許容可能な水性媒体に、上述した少なくとも一の蛍光染料、及び好ましくは非イオン性である少なくとも一の界面活性剤を含有せしめてなる、明色化及び染色シャンプーである。
これらのシャンプーにおいて、界面活性剤は、シャンプー用組成物の全重量に対して約４重量％〜３０重量％、好ましくは約８重量％〜２０重量％の範囲の割合で存在しており、特に好ましい非イオン性界面活性剤はアルキルポリグルコシド類から選択される。
【００３７】
本発明の組成物において、場合によっては、一又は複数のカップラーの存在下、一又は複数の酸化ベースが使用される場合、又は明色化直接染色操作において蛍光染料(類)が使用される場合、本発明の組成物は、例えば過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩、過ホウ酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩、二電子又は四電子オキシドレダクターゼ及びペルオキシダーゼ等の酵素から選択される少なくとも一の酸化剤をさらに含有してよい。過酸化水素又は酵素の使用が特に好ましい。
【００３８】
本発明の他の主題は、酸化剤及び酸化染料の非存在下、上述した組成物を使用する毛髪の染色及び明色化方法にある。
また本発明の他の主題は、酸化染料は非存在であるが、酸化剤の存在下で、上述した組成物を使用する毛髪の染色方法にある。
【００３９】
本発明のこれらの染色方法の第１の変形例では、上述した少なくとも一の組成物を、所望の着色及び明色化がなされるのに十分な時間、毛髪に適用し、ついで毛髪をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させる。
本発明におけるこれらの染色方法の第２の変形例は、上述した少なくとも一の組成物を、最終的なすすぎをすることなく、所望の着色及び明色化がなされるのに十分な時間、毛髪に適用する。
本発明の染色方法の第３の変形例において、該染色方法は、一方では、染色に適した媒体に、少なくとも一の蛍光染料を含有せしめてなる組成物を、他方では、染色に適した媒体に、少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる組成物を別々に保管し、ついで、使用時にそれらを混合することからなる予備工程を含み、ついで、該混合物を所望する着色がなされるのに十分な時間毛髪に適用し、その後毛髪をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させる。
【００４０】
本発明の他の主題は、酸化染料の存在下、上述した組成物を使用する毛髪の酸化染色方法にある。
この染色方法において、該染色方法は、一方では、染色に適した媒体に、少なくとも一の蛍光染料を含有せしめてなる組成物を、他方では、染色に適した媒体に、少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる組成物を別々に保管し、ついで、使用時にそれらを混合することからなる予備工程を含み、ついで、該混合物を所望する着色がなされるのに十分な時間毛髪に適用し、その後毛髪をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させる。
【００４１】
本発明の他の主題は、少なくとも一の蛍光染料を含有する組成物を収容している少なくとも一の区画と、少なくとも一の酸化剤を含有する組成物を収容している少なくとも一の他の区画を具備する、毛髪を染色及び明色化するための多区画具にある。この多区画具は、毛髪に所望の混合物を塗布可能な手段を具備したもの、例えば本出願人名義の仏国特許第２５８６９１３号に記載されている多区画具であってよい。
【００４２】
また本発明の主題は、６以下、好ましくは４以下のトーン高さを有する毛髪に、本発明の組成物を適用することからなる方法にある。
毛髪を着色し、また明色化効果を得るのに必要な時間は、約５〜６０分、特に約５〜約４０分である。
毛髪を着色し、また毛髪に明色化効果を得るのに必要な温度は、一般的に室温(１５〜２５℃)〜８０℃、特に１５〜４０℃である。
【００４３】
本発明の他の主題は、上述した本発明の組成物を皮膚に適用することからなる、ＣＩＥＬ Ｌ★ａ★ｂ★系において、その明度Ｌ★が４５以下、好ましくは４０以下である皮膚を明色化するための方法にある。
【実施例】
【００４４】
次の実施例は本発明を例証することを意図したものであり、その範囲を限定するものではない。
実施例１ないし５
本発明の３つの直接染色用組成物を調製した(含有量はグラム)：
【表１】
AM*は活性物質を示す
【００４５】
オレンジではあるが非蛍光である染料を除き、上述した本発明の３つの組成物と同様の組成を有する本発明品ではない２つの比較組成物を調製した：
【表２】
AM*は活性物質を示す
◆ ２-ニトロ-４-ヒドロキシ-１-アミノベンゼン
◆◆ 次の式：
【化６】
を有し、チバ・ガイギー社(Ciba Geigy)から販売されているビブラカラーフレームオレンジ(Vibracolor flame orange)又はベイシックオレンジ３１
【００４６】
各組成物１〜５を、チェスナットブラウン色のナチュラルな毛髪の束１ｇに、それぞれ１０ｇの割合で適用し、２０分間放置して作用させた。ついで、毛髪の束を水ですすぎ、乾燥させた。
２４時間後、毛髪の束を、Ｌ★Ａ★ｂ★系にて、ミノルタ(Minolta)ＣＭ２００２比色計を使用して読み取り、トーン高さを評価した。
結果を次の表(Ｉ)にまとめる。
【表３】
TH*はトーン高さを示す
これらの結果から、本発明の３つの組成物１〜３のみが、毛髪を明色化すると同時に着色させることがはっきりと分かる。
【００４７】
さらに、未処理のチェスナットブラウンの毛髪と、上述した組成物１〜５それぞれで処理されたチェスナットブラウンの毛髪との間の反射率の差は、次の通りである：
【表４】
【００４８】
以下の表(ＩＩ)には、反射率曲線における結果を示す。
表(ＩＩ)
【表５】
このグラフには、ｘ軸には毛髪を照射する光の波長、ｙ軸には染色されたチェスナットブラウンの毛髪と染色されていないチェスナットブラウンの毛髪(トーン高さ４)との反射率の差が示されている。
組成物１、２及び３(蛍光染料を含有)の反射率は、実質的全ての波長領域において正(＞０％)であるのに対し、組成物４及び５(蛍光染料を含有しない)の反射率は常に負であり、よって、染色されていないチェスナットブラウンの毛髪の反射率の方が低いことを意味している。
【００４９】
実施例６
以下の組成の明色化及び染色シャンプーを調製した：
(含有量は、活性物質AM*のグラムで表す)
【表６】
ついで、チェスナットブラウンの毛髪の束に、このシャンプーを適用する５通りの試験を、本発明で記載された選択試験を適用することによって実施した。
試験３及び４は、シャンプーを重ねて実施でき、尚も明色化及び染色結果を生じることを示すために実施された。
試験１：チェスナットブラウンの毛髪の束１グラムを、１０グラムのシャンプーで、室温で２０分間処理した。ついで、毛髪の束を水ですすぎ、乾燥させた。
試験２：チェスナットブラウンの毛髪の束１グラムを、０．４グラムのシャンプーで、室温で１分間処理した。ついで、毛髪の束を水ですすぎ、乾燥させた。
試験３：試験２の毛髪の束１グラムを、再度、０．４グラムのシャンプーで、室温で１分間処理した。ついで、毛髪の束を水ですすぎ、乾燥させた。
試験４：試験３の毛髪の束１グラムを、再度、０．４グラムのシャンプーで、室温で１分間処理した。ついで、毛髪の束を水ですすぎ、乾燥させた。
【００５０】
毛髪の束は明色化され、以下の表(ＩＩＩ)にまとめたＬ★ａ★ｂ★測定値により、実施例６の組成物は、本発明の選択基準を満たしていることが示された。
【表７】
★★未処理の毛髪
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、少なくとも一の蛍光染料を含有する、人工的に染料された又は着色(pigmented)された毛髪又は色黒の皮膚等のヒトのケラチン物質を染色するための、明色化(lightening)又は薄色化効果を有する化粧品用組成物に関する。また本発明は、これらの組成物を使用する方法及び装置に関する。
【０００２】
色黒の皮膚の個人が皮膚の色を白くすることを望む場合、この目的のために、脱色剤(bleaching agent)を含有する化粧品用又は皮膚用組成物を使用するのが一般的である。
脱色剤として最も一般的に使用されている物質は、ヒドロキノンとその誘導体、コウジ酸とその誘導体、アゼライン酸、及びアルブチンとその誘導体の単独物又は他の活性剤と組合せたものである。
しかしながらこれらの薬剤には欠点がないわけではない。特に、皮膚の脱色効果を得るためには、長期間、多量に使用する必要がある。さらに、それらを含有する組成物を適用しても、即時効果は観察されない。
加えて、ヒドロキノンとその誘導体は、目に見えて分かるほどの脱色効果が生じるのに有効な量で使用される。特にヒドロキノンはメラノサイトに対するその細胞毒性が知られている。
さらに、コウジ酸とその誘導体は高価であり、よって広く市場に流通する製品として大量に使用できないといった欠点を有する。
しかして、自然な外観の、より明るく、均質で、均一な皮膚トーンを得られるようにでき、皮膚に適用した後に、満足のいく透明性を有する化粧品用組成物が、今なお必要とされている。
【０００３】
ヘアケアの分野において、毛髪の染色には、主として２つのタイプがある。
第１は半永久的な染色すなわち直接染色であり、これは、数回の洗髪に対して耐性がある、程度の差はあれ明白な色調変化を毛髪の天然の色調に付与することを可能にする染料を使用する。これらの染料は直接染料として知られ、２つの異なる方法で使用され得る。着色は、直接染料(群)を含有する組成物を、ケラチン繊維に直接適用するか、又は酸化脱色剤、好ましくは過酸化水素水溶液を含有する組成物と、直接染料(群)を含有する組成物とで即時調製した混合物を適用することにより、実施することができる。このような方法は「明色化直接染色」と称される。
【０００４】
第２は永久的染色すなわち酸化染色である。これは、使用時に、酸化物質と混合されて、酸化縮合プロセスにより着色した化合物及び染料を生じうる無色か弱く着色した化合物である「酸化」染料前駆体を用いて実施される。多くの場合、過剰な赤、オレンジ又は金色の光沢を有する色調を中和又は弱めるために、又はこれとは逆に赤、オレンジ又は金色の光沢を目立たせるために、酸化ベース及びカップラーと、一又は複数の直接染料とを組合せることが必要とされている。
【０００５】
入手可能な直接染料の中で、ニトロベンゼン直接染料には十分な強度がなく、インドアミン類、キノン染料及び天然染料はケラチン繊維との親和性が低く、従って、繊維が被るであろう種々の処理、特にシャンプーに対する堅牢性が不十分な着色にしか至らない。
加えて、ヒトのケラチン繊維に対して明色化効果を得る必要性がある。この明色化は、従来的には、場合によっては過酸塩と組合せられた過酸化水素から一般的になる酸化系を介して、毛髪のメラニンを脱色するプロセスを介して達成される。この脱色系には、ケラチン繊維を劣化させ、それらの美容特性を損なうといった欠点がある。
【０００６】
よって、本出願人は、上述した問題を解決する、すなわちケラチン繊維に対する良好な染色親和性、外的要因、特にシャンプーに対する良好な堅牢性を有し、繊維を損傷することなく、明色化を達成することが可能な化合物を研究した。
これらの研究の結果、本出願人は、驚くべきことに、また予期しないことに、蛍光染料、特にオレンジの領域のものを使用することで、これらの目的を達成することができることを見出した。
【０００７】
カナダ国特許第１２５５６０３号、又は国際公開第９９／１３８４５号及び国際公開第００／７１０８５号に記載されているように、文献には、蛍光増白剤(optical brighteners又はfluorescent brighteners)を含有する、毛髪又は皮膚のための組成物が開示されている。強い色調を得ることを可能にする化合物で毛髪を染色する組成物もまた知られており、例えば国際公開第０１／６２７５９号、独国特許第１００２９４４１号及び独国特許第１９９２６３７７号に記載のものである。しかしながら、これらの組成物では、毛髪又は皮膚を、それを染色するのと同時に明色化することはできない。
欧州特許出願第０３７０４７０号及び欧州特許出願第０４４５３４２号には、樹脂に染料を溶解させることによって形成された蛍光性であってよい不溶性顔料(欧州特許第０３７０４７０号)を含有する化粧品用組成物が記載されている。これらの組成物は明色化しない。
さらに、米国特許第５３５６４３８号及び米国特許第５１８８６３９号には、毛髪を染色してコンディショニングする、又は毛髪を染色してパーマネントウエーブするための組成物が記載されている；しかし、それらは染色しながら毛髪を明色化することを意図したものではない。
【０００８】
よって本発明の第１の主題は、化粧品的に許容可能な媒体中に、スペクトルの可視領域と、場合によっては紫外線領域に吸収された光を、スペクトルの可視領域においてさらに長い波長の蛍光として再発光する、前記媒体に可溶性の少なくとも一の蛍光染料を含有せしめることを特徴とする、ヒトのケラチン物質を染色するための、明色化（又は薄色化）効果を有する化粧品用組成物にある。
本発明の目的に対して、「蛍光染料」なる用語は、任意の一般的な染料と同様に、それ自体で着色させる分子である染料と、化粧品用の媒体に可溶性であり、可視スペクトルと、場合によっては紫外線スペクトル(３６０〜７６０ナノメートルの範囲の波長)の光を吸収するが、標準的な染料とは異なり、スペクトルの可視領域で放たれるより長い波長の蛍光に、吸収したエネルギーを転換する染料を意味する。
【０００９】
本発明の蛍光染料は、蛍光増白剤とは区別される。増白剤(ブライトナー)、蛍光ブライトナー、蛍光増白剤、蛍光白色化剤(fluorescent whitening agents)、白色化剤(whiteners)又は蛍光ホワイトナーとしても知られている蛍光増白剤は、無色透明の化合物であり、可視領域の光を吸収せず、紫外線領域(２００〜４００ナノメートルの範囲の波長)のみを吸収し、吸収エネルギーを、可視領域スペクトルで放出された波長の長い蛍光に転換するため、染色はしない；色の印象は、主として青色(４００〜５００ナノメートルの範囲の波長)の純粋な蛍光のみから生じる。
【００１０】
本発明において、「ヒトのケラチン物質」なる用語は、皮膚、毛髪、爪、睫毛及び眉毛、特に色黒の皮膚および人工的に染色された又は着色された毛髪を意味する。
本発明の目的において、「色黒の皮膚」なる用語は、ＣＩＥＬ Ｌ★ａ★ｂ★系で測定される明度Ｌ★が４５以下、好ましくは４０以下である皮膚を意味し、ここで、Ｌ★＝０は黒に等価であり、Ｌ★＝１００は白に等価である。この明度に対応する皮膚タイプは、アフリカ人の皮膚、アフリカ系アメリカ人の皮膚、スペイン系アメリカ人の皮膚、インド人の皮膚及び北アフリカ人の皮膚である。
本発明の目的において、「人工的に染色された又は着色された毛髪」なる表現は、そのトーン高さが６(ダークブロンド)以下、好ましくは４(チェスナットブラウン)以下である毛髪を意味する。
【００１１】
毛髪の明色化は、明色化の程度又はレベルを特徴付ける「トーン高さ」により評価される。「トーン」という概念は、一つのトーンが各色調をその直前又は直後の色調から分離する天然の色調の分類に基づいている。天然の色調のこの定義と分類は、ヘアスタイリング専門家にはよく知られており、Charles Zviak 1988, Masson, pp.215及び278の研究「Sciences des Traitements capillaires[Hair treatment sciences]」に公表されている。
トーン高さは１(黒)〜１０(明るいライトブロンド)の範囲であり、一単位が一トーンに相当し；数字が高くなればなる程、色調は明るくなる。
【００１２】
本発明の蛍光染料は、蛍光顔料とは区別されなければならない。顔料は媒体に不溶であるのに対し、染料は、約１５〜２５℃の室温で化粧品用媒体に可溶である。加えて、本発明の蛍光染料は化粧品用担体に対して蛍光を発する染料である。
【００１３】
本発明の主題は、特に、化粧品的に許容可能な媒体に、十分な量の少なくとも一の蛍光染料を含有せしめてなることを特徴とする、明色化効果を有する、ヒトのケラチン物質を染色するための化粧品用組成物にあり、該物質に適用した後、該組成物により、５００〜７００ｎｍで測定して、未処理のケラチン物質の反射率よりも高い反射率が付与される。
また本発明の主題は、特に、化粧品的に許容可能な媒体に、十分な量の少なくとも一の蛍光染料を含有せしめてなることを特徴とする、６以下、好ましくは４以下のトーン高さを有する人工的に染色された又は着色された毛髪を染色するための、明色化効果を有する化粧品用組成物にあり、毛髪に適用した後、該組成物により、５００〜７００ｎｍで測定して、未処理の毛髪の反射率よりも、少なくとも一の０．０５％、好ましくは少なくとも０．１％高い反射率が付与される。
このような本発明の組成物は、毛髪を劣化させることなくこれを明色化し、同時に毛髪を染色するという利点を有する。
【００１４】
本発明において、中和されていてもよい蛍光染料は、２５℃の温度で、１リットル当たり少なくとも１グラム、好ましくは１リットル当たり少なくとも５グラムまで、化粧品用溶媒に溶解する。
好ましくは、本発明において、蛍光染料は、独国特許出願第１９９２６３７７号に記載されたようなフルオレセイン染料又はキサンチン誘導体、又は独国特許出願第１００２９４４１号に記載されたようなシクロペンタキノキサリニウム化合物ではないが、それはこれらの化合物には毒性がない訳ではないからである。
加えて、好ましくは、本発明の組成物により、ＣＩＥＬ Ｌ★ａ★ｂ★系で測定して、６以上の変数ｂ★を有し、ｂ★／ａ★の絶対値の比率が、以下に記載する選択試験に従い１．２を超える色調に毛髪及び皮膚を明色化することができる。
【００１５】
選択試験
チェスナットブラウンの毛髪に、チェスナットブラウンの毛髪１グラム当たり組成物１０グラムの割合で組成物を適用する。毛髪全てに行き渡るように、組成物を展伸する。組成物を放置して、室温(２０〜２５℃)で２０分間作用させる。ついで、繊維を水ですすぎ、ラウリルエーテル硫酸塩ベースのシャンプーで洗浄する。続いて乾燥する。次に、毛髪の分光比色的特徴を測定し、Ｌ★ａ★ｂ★座標を決定する。
ＣＩＥＬ Ｌ★ａ★ｂ★系では、ａ★及びｂ★は２つの色軸を示し：ａ★は緑／赤の色軸を示し(＋ａ★は赤、−ａ★は緑である)、ｂ★は青／黄の色軸を示し(＋ｂ★は黄、−ｂ★は青である)；ａ★及びｂ★の値がゼロに近い値はグレーの色調に相当する。
【００１６】
本発明で好ましく使用される蛍光染料は、オレンジの領域の染料である。
好ましくは、毛髪、例えばチェスナットブラウンの毛髪に適用した後、組成物は次の結果を付与すべきである：
４００〜７００ナノメートルの範囲の波長の可視光線を放射した場合の毛髪の反射特質に注目する。
しかして、波長の関数としての反射率曲線が、本発明の組成物で処理された毛髪と未処理の毛髪とで比較される。処理された毛髪に相当する曲線は５００〜７００ナノメートルの範囲の波長の反射率を示し、これは、未処理の毛髪に相当する反射率曲線よりも高い。
このことは、５４０〜７００ナノメートルの範囲の波長において、処理された毛髪に相当する反射率曲線が未処理の毛髪に相当する反射率曲線よりも高い少なくとも一の領域が存在することを意味する。
【００１７】
「〜より高い」なる用語は、反射率の少なくとも０．０５％、好ましくは少なくとも０．１％の差を意味する。このことは、５４０〜７００ナノメートルの範囲の波長において、処理された毛髪に相当する反射率曲線が、未処理の毛髪に相当する反射率曲線と重なり合っているか、又はそれ以下である少なくとも一の領域が存在する可能性を妨げない。
好ましくは、処理された毛髪の反射率曲線と未処理の毛髪の反射率曲線との差異が最大になる波長は、５００〜６５０ナノメートルの範囲の波長、好ましくは５５０〜６２０ナノメートルの範囲の波長にある。
【００１８】
また本発明の主題は、ヒトのケラチン物質、特に色黒の皮膚、さらには人工的に染色された又は着色された毛髪を染色しながら明色化させるための、上述した化粧品用組成物自体、又は該組成物の製造における、明色化及び染色剤としての蛍光染料の使用にある。
本発明の蛍光染料は既知であり、市販化合物である。
これらの染料として、特に：
− 次の構造：
【化１】
を有し、ユビケム社(Ubichem)から販売されている感光性染料ＮＫ-５５７、２-[２-(４-ジメチルアミノ)フェニルエテニル]-１-エチルピリジニウムヨージド；
− 次の構造：
【化２】
を有し、サンド社(Sandoz)から販売されているブリリアントイエローＢ６ＧＬ；
− 次の構造：
【化３】
を有し、プロラボ社(Prolabo)、アルドリッチ社(Aldrich)又はカルロ・エルバ社(Carlo Erba)から販売されている、ベイシックイエロー２又はオーラミンＯ、４,４'-(イミドカルボニル)ビス(Ｎ,Ｎ-ジメチルアニリン)モノヒドロクロリド；CAS No.2465-27-2；
を挙げることができる。
【００１９】
本発明の蛍光染料(群)は、組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０１重量％〜２０重量％、より好ましくは０．０５重量％〜１０重量％、特に０．１重量％〜５重量％である。
【００２０】
化粧品的に許容可能な媒体は、一般的に水、又は少なくとも一の有機溶媒と水との混合物からなる。
挙げることのできる有機溶媒の例には、Ｃ１-Ｃ４低級アルコール類、例えばエタノール及びイソプロパノール；グリセロール；グリコール類及びグリコールエーテル、例えば２-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル及びモノエチルエーテル、及び芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、それらの類似品及び混合物が含まれる。
溶媒は、組成物の全重量に対して、好ましくは約１重量％〜４０重量％、より好ましくは約５重量％〜３０重量％の範囲の割合で存在し得る。
【００２１】
本発明の組成物のｐＨは、一般的に約３〜１２、好ましくは約５〜１１である。それは、ヒトのケラチン繊維の染色において通常使用されている酸性化剤又は塩基性化剤を用いて所望の値に調節することができる。
挙げることのできる酸性化剤の例には、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸、及びスルホン酸が含まれる。
挙げることのできる塩基性化剤の例には、例えば、アンモニア水、アルカリ性のカーボナート類、アルカノールアミン類、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンとその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式(Ｉ)：
【化４】
[ここで、Ｗは、Ｃ１-Ｃ６アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又はＣ１-Ｃ６アルキル基又はＣ１-Ｃ６ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物が含まれる。
【００２２】
好ましい一実施態様において、本発明の化粧品用組成物は蛍光染料(群)に加えて、例えば次の赤又はオレンジのニトロベンゼン染料：
− １-ヒドロキシ-３-ニトロ-４-Ｎ-(γ-ヒドロキシプロピル)アミノベンゼン、
− Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロ-４-アミノベンゼン、
− １-アミノ-３-メチル-４-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-６-ニトロベンゼン、
− １-ヒドロキシ-３-ニトロ-４-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
− １,４-ジアミノ-２−ニトロベンゼン、
− １-アミノ-２-ニトロ-４-メチルアミノベンゼン、
− Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-２-ニトロ-パラ-フェニレンジアミン、
− １-アミノ-２-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-５-クロロベンゼン、
− ２-ニトロ-４-アミノジフェニルアミン、
− １-アミノ-３-ニトロ-６-ヒドロキシベンゼン、
− １-(β-アミノエチル)アミノ-２-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、
− １-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)オキシ-３-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
− １-ヒドロキシ-３-ニトロ-４-アミノベンゼン、
− １-ヒドロキシ-２-アミノ-４,６-ジニトロベンゼン、
− １-メトキシ-３-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
− ２-ニトロ-４'-ヒドロキシジフェニルアミン、及び
− １-アミノ-２-ニトロ-４-ヒドロキシ-５-メチルベンゼン、
から選択され得る、非イオン性、カチオン性又はアニオン性の一又は複数の付加的な直接染料を含有してもよい。
【００２３】
本発明の化粧品用組成物は、これらのニトロベンゼン染料に加えて又は置き換えて、黄、黄-緑、青又は紫色のニトロベンゼン染料、アゾ染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、ベンゾキノン染料、インジゴイド染料、及びトリアリールメタン系染料から選択される一又は複数の付加的な直接染料を含有してもよい。
これらの付加的な直接染料は、特に、「ベイシックブラウン１６」、「ベイシックブラウン１７」、「ベイシックイエロー５７」、「ベイシックレッド７６」、「ベイシックバイオレット１０」、「ベイシックブルー２６」及び「ベイシックブルー９９」の名称で、色指数(Color Index)、第３版で知られている染料を挙げることのできる塩基性染料、又は特に、「アシッドオレンジ７」、「アシッドオレンジ２４」、「アシッドイエロー３６」、「アシッドレッド３３」、「アシッドレッド１８４」、「アシッドブラック２」、「アシッドバイオレット４３」及び「アシッドブルー６２」の名称で、色指数、第３版で知られている染料を挙げることのできる酸性直接染料、又はカチオン性直接染料、例えばその内容が本発明の主要部分を形成する国際公開第９５／０１７７２号、国際公開第９５／１５１４４号及び欧州特許公開第７１４９５４号に記載されているものであってもよい。
【００２４】
付加的な、黄及び黄-緑ニトロベンゼン直接染料として、例えば：
− １-β-ヒドロキシエチルオキシ-３-メチルアミノ-４-ニトロベンゼン、
− １-メチルアミノ-２-ニトロ-５-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)オキシベンゼン、
− １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メトキシ-４-ニトロベンゼン、
− １-(β-アミノエチル)アミノ-２-ニトロ-５-メトキシベンゼン、
− １,３-ジ(β-ヒドロキシエチル)アミノ-４-ニトロ-６-クロロベンゼン、
− １-アミノ-２-ニトロ-６-メチルベンゼン、
− １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ヒドロキシ-４-ニトロベンゼン、
− Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-２-ニトロ-４-トリフルオロメチルアニリン、
− ４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロベンゼンスルホン酸、
− ４-エチルアミノ-３-ニトロ安息香酸、
− ４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロクロロベンゼン、
− ４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロメチルベンゼン、
− ４-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)アミノ-３-ニトロトリフルオロメチルベンゼン、
− １-(β-ウレイドエチル)アミノ-４-ニトロベンゼン、
− １,３-ジアミノ-４-ニトロベンゼン、
− １-ヒドロキシ-２-アミノ-５-ニトロベンゼン、
− １-アミノ-２-[トリス(ヒドロキシメチル)メチル]アミノ-５-ニトロベンゼン、
− １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、及び
− ４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロベンズアミド、
から選択される化合物を挙げることができる。
【００２５】
付加的な、青又は紫色のニトロベンゼン直接染料としては、例えば：
− １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
− １-(γ-ヒドロキシプロピル)アミノ-４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
− １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-４-(Ｎ-メチル-Ｎ-β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
− １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-４-(Ｎ-エチル-Ｎ-β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
− １-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)アミノ-４-(Ｎ-エチル-Ｎ-β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
− 次の式(ＩＩ)：
【化５】
[上式中：
− Ｒ６は、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、又はβ-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル又はγ-ヒドロキシプロピル基を表し；
− Ｒ５及びＲ７は同一でも異なっていてもよく、β-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル、γ-ヒドロキシプロピル又はβ,γ-ジヒドロキシプロピル基を表し、Ｒ６、Ｒ７又はＲ５基の少なくとも一はγ-ヒドロキシプロピル基を表し、Ｒ６がγ-ヒドロキシプロピル基である場合、Ｒ６及びＲ７は同時にはβ-ヒドロキシエチル基を示すことができない]
の２-ニトロ-パラ-フェニレンジアミン類、例えば仏国特許第２６９２５７２号に記載されているものから選択される化合物を挙げることができる。
【００２６】
それらが存在する場合、付加的な直接染料(群)は、好ましくは組成物の全重量に対して約０．０００５重量％〜１２重量％を占め、さらにより好ましくはこの重量に対して約０．００５重量％〜６重量％を占める。
酸化染色を意図している場合、本発明の化粧品用組成物は、蛍光化合物(群)に加えて、酸化染色に従来から使用されている酸化ベースから選択される、少なくとも一の酸化ベースを含有しており、酸化ベースとしては、特にパラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を挙げることができる。
【００２７】
パラ-フェニレンジアミン類としては、例えばパラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルアニリン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-クロロアニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-エチル-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４'-アミノフェニル-１-(３-ヒドロキシ)ピロリジン、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を特に挙げることができる。
【００２８】
上述したパラ-フェニレンジアミン類の中でも、最も好ましいものは、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、及び２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩である。
【００２９】
ビス(フェニル)アルキレンジアミン類としては、例えばＮ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン、及び１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を特に挙げることができる。
【００３０】
パラ-アミノフェノール類としては、例えばパラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、及び４-アミノ-２-フルオロフェノール、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を特に挙げることができる。
オルト-アミノフェノール類としては、例えば２-アミノフェノール、２-アミノ-５-メチルフェノール、２-アミノ-６-メチルフェノール、及び５-アセトアミド-２-アミノフェノール、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を挙げることができる。
複素環ベースとしては、特にピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を挙げることができる。
酸化ベース(類)が存在する場合、それらは、組成物の全重量に対して約０．０００５〜１２重量％、より好ましくはこの重量に対して約０．００５〜６重量％である。
【００３１】
本発明の化粧品用組成物が酸化染色を意図している場合、それらは蛍光染料及び酸化ベースに加えて、蛍光染料及び酸化ベース(類)を使用して得られた色調を変化させ、又は光沢に富ませるために、少なくとも一のカップラーをさらに含有してよい。
本発明の化粧品用組成物に使用され得るカップラーは、酸化染色において従来から使用されているカップラーから選択することができ、このようなものとしては、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、及び複素環カップラー、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を挙げることができる。
【００３２】
これらのカップラーは、特に２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロキシインドリン、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１Ｈ-３-メチルピラゾール-５-オン、１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、２,６-ジメチル[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール、及び６-メチルピラゾロ[１,５-ａ]ベンズイミダゾール、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩から選択される。
カップラー(類)が存在する場合、それらは、組成物の全重量に対して、好ましくは０．０００１重量％〜１０重量％、さらに好ましくは０．００５重量％〜５重量％である。
【００３３】
一般的に、本発明の染色用組成物において使用され得る(酸化ベース及びカップラーとの)酸付加塩は、特に塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸、乳酸塩及び酢酸塩から選択される。
本発明の組成物に使用され得る(酸化ベース及びカップラーとの)アルカリ剤との付加塩は、特にアルカリ金属又はアルカリ土類金属、アンモニア、アルカノールアミン類を含む有機アミン類、及び式(Ｉ)の化合物との付加塩から選択される。
【００３４】
また本発明の化粧品用組成物は、特にヒトのケラチン繊維を染色するための化粧品用組成物に従来から使用されている種々のアジュバント、例えばアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性の界面活性剤又はその混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性のポリマー類又はその混合物、無機又は有機増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、コンディショナー、例えば、カチオン、カチオン性ポリマー又は両性ポリマー、変性もしくは未変性で揮発性もしくは非揮発性のシリコーン類、皮膜形成剤、セラミド類、防腐剤、安定剤及び不透明化剤をさらに含有してもよい。
特に好ましく使用される増粘剤は、当業者によく知られている会合性ポリマーをベースにした、特に非イオン性、アニオン性、カチオン性又は両性の増粘系である。
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の組成物に固有の有利な特性が、考慮される添加により悪影響を受けないか、又は実質的に受けないように留意して、これ又はこれらの任意の付加的な化合物(類)を選択するであろう。
【００３５】
本発明の化粧品用組成物は、種々の形態、例えば、液体、シャンプー、クリーム又はゲル、又は任意の他の適切な形態であり得る。
【００３６】
本発明において特に好ましく、本発明の他の主題を構成する一形態は、化粧品的に許容可能な水性媒体に、上述した少なくとも一の蛍光染料、及び好ましくは非イオン性である少なくとも一の界面活性剤を含有せしめてなる、明色化及び染色シャンプーである。
これらのシャンプーにおいて、界面活性剤は、シャンプー用組成物の全重量に対して約４重量％〜３０重量％、好ましくは約８重量％〜２０重量％の範囲の割合で存在しており、特に好ましい非イオン性界面活性剤はアルキルポリグルコシド類から選択される。
【００３７】
本発明の組成物において、場合によっては、一又は複数のカップラーの存在下、一又は複数の酸化ベースが使用される場合、又は明色化直接染色操作において蛍光染料(類)が使用される場合、本発明の組成物は、例えば過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩、過ホウ酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩、二電子又は四電子オキシドレダクターゼ及びペルオキシダーゼ等の酵素から選択される少なくとも一の酸化剤をさらに含有してよい。過酸化水素又は酵素の使用が特に好ましい。
【００３８】
本発明の他の主題は、酸化剤及び酸化染料の非存在下、上述した組成物を使用する毛髪の染色及び明色化方法にある。
また本発明の他の主題は、酸化染料は非存在であるが、酸化剤の存在下で、上述した組成物を使用する毛髪の染色方法にある。
【００３９】
本発明のこれらの染色方法の第１の変形例では、上述した少なくとも一の組成物を、所望の着色及び明色化がなされるのに十分な時間、毛髪に適用し、ついで毛髪をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させる。
本発明におけるこれらの染色方法の第２の変形例は、上述した少なくとも一の組成物を、最終的なすすぎをすることなく、所望の着色及び明色化がなされるのに十分な時間、毛髪に適用する。
本発明の染色方法の第３の変形例において、該染色方法は、一方では、染色に適した媒体に、少なくとも一の蛍光染料を含有せしめてなる組成物を、他方では、染色に適した媒体に、少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる組成物を別々に保管し、ついで、使用時にそれらを混合することからなる予備工程を含み、ついで、該混合物を所望する着色がなされるのに十分な時間毛髪に適用し、その後毛髪をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させる。
【００４０】
本発明の他の主題は、酸化染料の存在下、上述した組成物を使用する毛髪の酸化染色方法にある。
この染色方法において、該染色方法は、一方では、染色に適した媒体に、少なくとも一の蛍光染料を含有せしめてなる組成物を、他方では、染色に適した媒体に、少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる組成物を別々に保管し、ついで、使用時にそれらを混合することからなる予備工程を含み、ついで、該混合物を所望する着色がなされるのに十分な時間毛髪に適用し、その後毛髪をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させる。
【００４１】
本発明の他の主題は、少なくとも一の蛍光染料を含有する組成物を収容している少なくとも一の区画と、少なくとも一の酸化剤を含有する組成物を収容している少なくとも一の他の区画を具備する、毛髪を染色及び明色化するための多区画具にある。この多区画具は、毛髪に所望の混合物を塗布可能な手段を具備したもの、例えば本出願人名義の仏国特許第２５８６９１３号に記載されている多区画具であってよい。
【００４２】
また本発明の主題は、６以下、好ましくは４以下のトーン高さを有する毛髪に、本発明の組成物を適用することからなる方法にある。
毛髪を着色し、また明色化効果を得るのに必要な時間は、約５〜６０分、特に約５〜約４０分である。
毛髪を着色し、また毛髪に明色化効果を得るのに必要な温度は、一般的に室温(１５〜２５℃)〜８０℃、特に１５〜４０℃である。
【００４３】
本発明の他の主題は、上述した本発明の組成物を皮膚に適用することからなる、ＣＩＥＬ Ｌ★ａ★ｂ★系において、その明度Ｌ★が４５以下、好ましくは４０以下である皮膚を明色化するための方法にある。
【実施例】
【００４４】
次の実施例は本発明を例証することを意図したものであり、その範囲を限定するものではない。
実施例１ないし５
本発明の３つの直接染色用組成物を調製した(含有量はグラム)：
【表１】
AM*は活性物質を示す
【００４５】
オレンジではあるが非蛍光である染料を除き、上述した本発明の３つの組成物と同様の組成を有する本発明品ではない２つの比較組成物を調製した：
【表２】
AM*は活性物質を示す
◆ ２-ニトロ-４-ヒドロキシ-１-アミノベンゼン
◆◆ 次の式：
【化６】
を有し、チバ・ガイギー社(Ciba Geigy)から販売されているビブラカラーフレームオレンジ(Vibracolor flame orange)又はベイシックオレンジ３１
【００４６】
各組成物１〜５を、チェスナットブラウン色のナチュラルな毛髪の束１ｇに、それぞれ１０ｇの割合で適用し、２０分間放置して作用させた。ついで、毛髪の束を水ですすぎ、乾燥させた。
２４時間後、毛髪の束を、Ｌ★Ａ★ｂ★系にて、ミノルタ(Minolta)ＣＭ２００２比色計を使用して読み取り、トーン高さを評価した。
結果を次の表(Ｉ)にまとめる。
【表３】
TH*はトーン高さを示す
これらの結果から、本発明の３つの組成物１〜３のみが、毛髪を明色化すると同時に着色させることがはっきりと分かる。
【００４７】
さらに、未処理のチェスナットブラウンの毛髪と、上述した組成物１〜５それぞれで処理されたチェスナットブラウンの毛髪との間の反射率の差は、次の通りである：
【表４】
【００４８】
以下の表(ＩＩ)には、反射率曲線における結果を示す。
表(ＩＩ)
【表５】
このグラフには、ｘ軸には毛髪を照射する光の波長、ｙ軸には染色されたチェスナットブラウンの毛髪と染色されていないチェスナットブラウンの毛髪(トーン高さ４)との反射率の差が示されている。
組成物１、２及び３(蛍光染料を含有)の反射率は、実質的全ての波長領域において正(＞０％)であるのに対し、組成物４及び５(蛍光染料を含有しない)の反射率は常に負であり、よって、染色されていないチェスナットブラウンの毛髪の反射率の方が低いことを意味している。
【００４９】
実施例６
以下の組成の明色化及び染色シャンプーを調製した：
(含有量は、活性物質AM*のグラムで表す)
【表６】
ついで、チェスナットブラウンの毛髪の束に、このシャンプーを適用する５通りの試験を、本発明で記載された選択試験を適用することによって実施した。
試験３及び４は、シャンプーを重ねて実施でき、尚も明色化及び染色結果を生じることを示すために実施された。
試験１：チェスナットブラウンの毛髪の束１グラムを、１０グラムのシャンプーで、室温で２０分間処理した。ついで、毛髪の束を水ですすぎ、乾燥させた。
試験２：チェスナットブラウンの毛髪の束１グラムを、０．４グラムのシャンプーで、室温で１分間処理した。ついで、毛髪の束を水ですすぎ、乾燥させた。
試験３：試験２の毛髪の束１グラムを、再度、０．４グラムのシャンプーで、室温で１分間処理した。ついで、毛髪の束を水ですすぎ、乾燥させた。
試験４：試験３の毛髪の束１グラムを、再度、０．４グラムのシャンプーで、室温で１分間処理した。ついで、毛髪の束を水ですすぎ、乾燥させた。
【００５０】
毛髪の束は明色化され、以下の表(ＩＩＩ)にまとめたＬ★ａ★ｂ★測定値により、実施例６の組成物は、本発明の選択基準を満たしていることが示された。
【表７】
★★未処理の毛髪
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品的に許容可能な媒体中に、スペクトルの可視領域と、場合によっては紫外線領域の吸収した光を、スペクトルの可視領域のより長い波長の蛍光として再発光する、前記媒体に可溶性の少なくとも一の蛍光染料を、含有せしめることを特徴とする、ヒトのケラチン物質を染色するための明色化効果を有する化粧品用組成物。
【請求項２】
「ケラチン物質」なる用語が色黒の皮膚を示すことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
「ケラチン物質」なる用語が人工的に染色された又は着色された毛髪を示すことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
人工的に染色された又は着色された毛髪が６以下、好ましくは４以下のトーン高さを有することを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
ヒトのケラチン物質に適用した後、前記組成物により、５００〜７００ｎｍで測定して、組成物で処理されていないケラチン物質の反射率よりも高い反射率が付与されるのに十分な量で、蛍光染料が存在していることを特徴とする、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
毛髪に適用した後、前記組成物により、５００〜７００ｎｍで測定して、組成物で処理されていない毛髪の反射率よりも少なくとも０．０５％、好ましくは少なくとも０．１％高い反射率が付与されるのに十分な量で、蛍光染料が存在していることを特徴とする、請求項４に記載の組成物。
【請求項７】
蛍光染料が、ＣＩＥＬ Ｌ★ａ★ｂ★系で測定して、６以上の変数ｂ★を有し、ｂ★／ａ★の絶対値の比率が１．２を超える色調に毛髪及び皮膚を明色化させることを特徴とする、請求項２ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
蛍光染料が、次の構造：
【化１】
を有する染料からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
蛍光染料が、組成物の全重量に対して０．０１％〜２０％の範囲の濃度で存在していることを特徴とする、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
蛍光染料が、組成物の全重量に対して０．０５％〜１０％の範囲の濃度で存在していることを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
蛍光染料が、組成物の全重量に対して０．１％〜５％の範囲の濃度で存在していることを特徴とする、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
化粧品的に許容可能な媒体が、水、又は少なくとも一の有機溶媒と水との混合物からなることを特徴とする、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
３〜１２、好ましくは５〜１１の範囲のｐＨを有していることを特徴とする、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
非イオン性、カチオン性又はアニオン性の少なくとも一の付加的な直接染料をさらに含有していることを特徴とする、請求項３ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
付加的な直接染料がニトロベンゼン染料から選択されることを特徴とする、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
付加的な直接染料が、アゾ染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、又はベンゾキノン染料、インジゴイド染料、及びトリアリールメタン系の染料から選択されることを特徴とする、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１７】
付加的な直接染料が、組成物の全重量に対して０．０００５重量％〜１２重量％であることを特徴とする、請求項１４ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
付加的な直接染料が、組成物の全重量に対して０．００５重量％〜６重量％であることを特徴とする、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
明色化及び染色シャンプーの形態であり、十分な量の少なくとも一の界面活性剤をさらに含有していることを特徴とする、請求項３ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
界面活性剤が非イオン性であることを特徴とする、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
酸化染色のためのものであり、パラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース、又はそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩から選択される、少なくとも一の酸化ベースをさらに含有していることを特徴とする、請求項３ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
酸化ベースが、組成物の全重量に対して０．０００５重量％〜１２重量％であることを特徴とする、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
酸化ベースが、組成物の全重量に対して０．００５重量％〜６重量％であることを特徴とする、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、及び複素環カップラー、又はそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩から選択される少なくとも一のカップラーをさらに含有していることを特徴とする、請求項２１ないし２３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２５】
カップラーが染色用組成物の全重量に対して０．０００１重量％〜１０重量％であることを特徴とする、請求項２４に記載の組成物。
【請求項２６】
カップラーが染色用組成物の全重量に対して０．００５重量％〜５重量％であることを特徴とする、請求項２５に記載の組成物。
【請求項２７】
少なくとも一の酸化剤を含有していることを特徴とする、請求項３ないし１８及び２０ないし２６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２８】
酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩、過ホウ酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩、二電子又は四電子オキシドレダクターゼ及びペルオキシダーゼ等の酵素から選択されることを特徴とする、請求項２７に記載の組成物。
【請求項２９】
酸化剤が過酸化水素であることを特徴とする、請求項２８に記載の組成物。
【請求項３０】
請求項３ないし１８のいずれか１項に記載の組成物を、所望の着色及び明色化がなされるのに十分な時間、毛髪に適用し、ついで毛髪をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることを特徴とする、毛髪の染色及び明色化方法。
【請求項３１】
請求項３ないし１８のいずれか１項に記載の組成物を、最終的なすすぎをすることなく、所望の着色及び明色化がなされるのに十分な時間、毛髪に適用することを特徴とする、毛髪の染色及び明色化方法。
【請求項３２】
酸化ベース及びカップラーの非存在下、請求項２７ないし２９のいずれか１項に記載の組成物を使用することからなる、毛髪の染色方法。
【請求項３３】
一方では、染色に適した媒体に、請求項１及び８ないし１１のいずれか１項に記載の少なくとも一の蛍光染料を含有せしめてなる組成物を、他方では、染色に適した媒体に、少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる組成物を別々に保管し、ついで、使用時にそれらを混合することからなる予備工程を含み、ついで、該混合物を所望する着色がなされるのに十分な時間毛髪に適用し、その後毛髪をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることを特徴とする、請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
請求項２１ないし２９のいずれか１項に記載の組成物を使用することを特徴とする、毛髪の染色方法。
【請求項３５】
一方では、染色に適した媒体に、請求項１及び８ないし１１のいずれか１項に記載の少なくとも一の蛍光染料及び少なくとも一の酸化ベースを含有せしめてなる組成物を、他方では、染色に適した媒体に、少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる組成物を別々に保管し、ついで、使用時にそれらを混合することからなる予備工程を含み、ついで、該混合物を所望する着色がなされるのに十分な時間毛髪に適用し、その後毛髪をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることを特徴とする、請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
６以下、好ましくは４以下のトーン高さを有する毛髪に、組成物を適用することを特徴とする、請求項３０ないし３５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３７】
請求項１及び８ないし１１のいずれか１項に記載の少なくとも一の蛍光染料を含有する組成物を収容する少なくとも一の区画と、少なくとも一の酸化剤を含有する組成物を収容する少なくとも一の他の区画を具備する、毛髪を染色及び明色化するための多区画具。
【請求項３８】
ＣＩＥＬ Ｌ★ａ★ｂ★系においてその明度Ｌ★が４５以下、好ましくは４０以下である皮膚を明色化するための方法において、請求項１、２、５及び７ないし１３のいずれか１項に記載の組成物を皮膚に適用することを特徴とする方法。
【請求項１】
化粧品的に許容可能な媒体中に、スペクトルの可視領域と、場合によっては紫外線領域の吸収した光を、スペクトルの可視領域のより長い波長の蛍光として再発光する、前記媒体に可溶性の少なくとも一の蛍光染料を、含有せしめることを特徴とする、ヒトのケラチン物質を染色するための明色化効果を有する化粧品用組成物。
【請求項２】
「ケラチン物質」なる用語が色黒の皮膚を示すことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
「ケラチン物質」なる用語が人工的に染色された又は着色された毛髪を示すことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
人工的に染色された又は着色された毛髪が６以下、好ましくは４以下のトーン高さを有することを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
ヒトのケラチン物質に適用した後、前記組成物により、５００〜７００ｎｍで測定して、組成物で処理されていないケラチン物質の反射率よりも高い反射率が付与されるのに十分な量で、蛍光染料が存在していることを特徴とする、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
毛髪に適用した後、前記組成物により、５００〜７００ｎｍで測定して、組成物で処理されていない毛髪の反射率よりも少なくとも０．０５％、好ましくは少なくとも０．１％高い反射率が付与されるのに十分な量で、蛍光染料が存在していることを特徴とする、請求項４に記載の組成物。
【請求項７】
蛍光染料が、ＣＩＥＬ Ｌ★ａ★ｂ★系で測定して、６以上の変数ｂ★を有し、ｂ★／ａ★の絶対値の比率が１．２を超える色調に毛髪及び皮膚を明色化させることを特徴とする、請求項２ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
蛍光染料が、次の構造：
【化１】
を有する染料からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
蛍光染料が、組成物の全重量に対して０．０１％〜２０％の範囲の濃度で存在していることを特徴とする、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
蛍光染料が、組成物の全重量に対して０．０５％〜１０％の範囲の濃度で存在していることを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
蛍光染料が、組成物の全重量に対して０．１％〜５％の範囲の濃度で存在していることを特徴とする、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
化粧品的に許容可能な媒体が、水、又は少なくとも一の有機溶媒と水との混合物からなることを特徴とする、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
３〜１２、好ましくは５〜１１の範囲のｐＨを有していることを特徴とする、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
非イオン性、カチオン性又はアニオン性の少なくとも一の付加的な直接染料をさらに含有していることを特徴とする、請求項３ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
付加的な直接染料がニトロベンゼン染料から選択されることを特徴とする、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
付加的な直接染料が、アゾ染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、又はベンゾキノン染料、インジゴイド染料、及びトリアリールメタン系の染料から選択されることを特徴とする、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１７】
付加的な直接染料が、組成物の全重量に対して０．０００５重量％〜１２重量％であることを特徴とする、請求項１４ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
付加的な直接染料が、組成物の全重量に対して０．００５重量％〜６重量％であることを特徴とする、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
明色化及び染色シャンプーの形態であり、十分な量の少なくとも一の界面活性剤をさらに含有していることを特徴とする、請求項３ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
界面活性剤が非イオン性であることを特徴とする、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
酸化染色のためのものであり、パラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース、又はそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩から選択される、少なくとも一の酸化ベースをさらに含有していることを特徴とする、請求項３ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
酸化ベースが、組成物の全重量に対して０．０００５重量％〜１２重量％であることを特徴とする、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
酸化ベースが、組成物の全重量に対して０．００５重量％〜６重量％であることを特徴とする、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、及び複素環カップラー、又はそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩から選択される少なくとも一のカップラーをさらに含有していることを特徴とする、請求項２１ないし２３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２５】
カップラーが染色用組成物の全重量に対して０．０００１重量％〜１０重量％であることを特徴とする、請求項２４に記載の組成物。
【請求項２６】
カップラーが染色用組成物の全重量に対して０．００５重量％〜５重量％であることを特徴とする、請求項２５に記載の組成物。
【請求項２７】
少なくとも一の酸化剤を含有していることを特徴とする、請求項３ないし１８及び２０ないし２６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２８】
酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩、過ホウ酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩、二電子又は四電子オキシドレダクターゼ及びペルオキシダーゼ等の酵素から選択されることを特徴とする、請求項２７に記載の組成物。
【請求項２９】
酸化剤が過酸化水素であることを特徴とする、請求項２８に記載の組成物。
【請求項３０】
請求項３ないし１８のいずれか１項に記載の組成物を、所望の着色及び明色化がなされるのに十分な時間、毛髪に適用し、ついで毛髪をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることを特徴とする、毛髪の染色及び明色化方法。
【請求項３１】
請求項３ないし１８のいずれか１項に記載の組成物を、最終的なすすぎをすることなく、所望の着色及び明色化がなされるのに十分な時間、毛髪に適用することを特徴とする、毛髪の染色及び明色化方法。
【請求項３２】
酸化ベース及びカップラーの非存在下、請求項２７ないし２９のいずれか１項に記載の組成物を使用することからなる、毛髪の染色方法。
【請求項３３】
一方では、染色に適した媒体に、請求項１及び８ないし１１のいずれか１項に記載の少なくとも一の蛍光染料を含有せしめてなる組成物を、他方では、染色に適した媒体に、少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる組成物を別々に保管し、ついで、使用時にそれらを混合することからなる予備工程を含み、ついで、該混合物を所望する着色がなされるのに十分な時間毛髪に適用し、その後毛髪をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることを特徴とする、請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
請求項２１ないし２９のいずれか１項に記載の組成物を使用することを特徴とする、毛髪の染色方法。
【請求項３５】
一方では、染色に適した媒体に、請求項１及び８ないし１１のいずれか１項に記載の少なくとも一の蛍光染料及び少なくとも一の酸化ベースを含有せしめてなる組成物を、他方では、染色に適した媒体に、少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる組成物を別々に保管し、ついで、使用時にそれらを混合することからなる予備工程を含み、ついで、該混合物を所望する着色がなされるのに十分な時間毛髪に適用し、その後毛髪をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることを特徴とする、請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
６以下、好ましくは４以下のトーン高さを有する毛髪に、組成物を適用することを特徴とする、請求項３０ないし３５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３７】
請求項１及び８ないし１１のいずれか１項に記載の少なくとも一の蛍光染料を含有する組成物を収容する少なくとも一の区画と、少なくとも一の酸化剤を含有する組成物を収容する少なくとも一の他の区画を具備する、毛髪を染色及び明色化するための多区画具。
【請求項３８】
ＣＩＥＬ Ｌ★ａ★ｂ★系においてその明度Ｌ★が４５以下、好ましくは４０以下である皮膚を明色化するための方法において、請求項１、２、５及び７ないし１３のいずれか１項に記載の組成物を皮膚に適用することを特徴とする方法。
【公開番号】特開２００８−２３９６２８（Ｐ２００８−２３９６２８Ａ）
【公開日】平成２０年１０月９日（２００８．１０．９）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００８−１０７３４５（Ｐ２００８−１０７３４５）
【出願日】平成２０年４月１６日（２００８．４．１６）
【分割の表示】特願２００３−５３２０１８（Ｐ２００３−５３２０１８）の分割
【原出願日】平成１４年９月２４日（２００２．９．２４）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１０月９日（２００８．１０．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１０７３４５（Ｐ２００８−１０７３４５）
【出願日】平成２０年４月１６日（２００８．４．１６）
【分割の表示】特願２００３−５３２０１８（Ｐ２００３−５３２０１８）の分割
【原出願日】平成１４年９月２４日（２００２．９．２４）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
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