ヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物の製造方法
【課題】
濁りや浮遊物量が実用上問題のない程度に低減された、水性オリーブ抽出物の製造方法を提供すること。
【解決手段】
オリーブ組織の圧搾液を採油した後の水性残渣物及びこの水性残渣物の濃縮物に水を添加した水性組成物からなる群より選ばれる、水性不透明成分を、珪藻土に接触させる透明化工程を備える、ヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物の製造方法。
濁りや浮遊物量が実用上問題のない程度に低減された、水性オリーブ抽出物の製造方法を提供すること。
【解決手段】
オリーブ組織の圧搾液を採油した後の水性残渣物及びこの水性残渣物の濃縮物に水を添加した水性組成物からなる群より選ばれる、水性不透明成分を、珪藻土に接触させる透明化工程を備える、ヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、水性オリーブ抽出物を容器詰したものが飲料として上市されている。一般に、オリーブ組織の圧搾液を採油した後の不透明な水性残渣物から、遠心分離により不溶性物質を除去し、更に必要により濾紙で濾過することにより製造されている（特許文献１）。
【０００３】
植物由来物質からの不溶性物質を除去しオリ（沈殿）の発生を防止した飲料の製造方法として、容器詰緑茶飲料及びその製造方法が開示されている（特許文献２）。これは、茶抽出液にシリカを添加して茶抽出液中のオリ成分を当該シリカに吸着させ、シリカ除去工程の後工程で、珪藻土濾過を行うことを特徴とする容器詰緑茶飲料の製造方法である。
【０００４】
また、植物由来物質から油を除去し透明な飲料にする方法として、透明なココア飲料の製造法が提案されている（特許文献３）。この方法は、ココア粉を水で抽出する際、酵素処理して可溶性成分を増やすと同時に濾過及びクリームセパレーターで不溶性物質を除去する清澄処理を行っている。しかし酵素の添加量によって風味のバランスが崩れたり、クリームセパレーターで不溶性物質を除去しなければならなかったりするため、実用性は低かった。
【特許文献１】特開２００５−１４３３９８号公報
【特許文献２】特開２００７−４４０５６号公報
【特許文献３】特公昭５２−１２２６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１記載の方法により得られた水性オリーブ抽出物や、該水性オリーブ抽出物を含有する飲料、特にオリーブ果実由来の水性オリーブ抽出物を含む市販飲料は、通常濁りがあり、且つ、油が液面に浮遊しているため、消費者に不快感を与えたり腐敗と誤認される可能性もあることから、この防止手段が求められていた。
そこで、本発明の目的は、濁りや浮遊物量が実用上問題のない程度に低減された、水性オリーブ抽出物の製造方法を提供することにある。本発明の目的はまた、この製造方法により得ることのできる水性オリーブ抽出物及びそれを含む飲料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、オリーブ組織の圧搾液を採油した後の水性残渣物及びこの水性残渣物の濃縮物に水を添加した水性組成物からなる群より選ばれる、水性不透明成分（以下、単に「水性不透明成分」と呼ぶ場合がある）を、珪藻土に接触させる透明化工程を備える、ヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物の製造方法に関する。透明化工程においては、珪藻土に接触させる前に水性不透明成分を遠心分離して沈殿物を除去することや、珪藻土に接触させる温度を７０℃以下とすることが好ましい。
【０００７】
珪藻土に接触させる前に水性不透明成分を遠心分離して沈殿物を除去する場合、水性不透明成分を、５０〜１５，０００×ｇで遠心分離し、上澄み液を珪藻土に接触させることがより好ましい。このような遠心分離を行うことにより、透明度が高く、油が浮遊せず、保存安定性の良好なヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物を得ることが可能になる。また、透明化行程を実施した後も、抗酸化作用、抗炎症作用等の生理活性を持つオリーブ由来の有効成分であるヒドロキシチロソールを、水性オリーブ抽出物中にほぼ１００％残存させることが可能になる。
【０００８】
水性不透明成分は、４０〜１００℃の加温が施されたものであることが好ましい。このような温度で、加温することによって、水性不透明成分中の不溶性物質からヒドロキシチロソール等の有効成分を効果的に抽出することができ、且つ、水性不透明成分を殺菌することができる。
【０００９】
本発明により、ヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物が提供される。この抽出物は、優れた抗酸化作用、抗炎症作用を持つヒドロキシチロソールを含有しているため、優れた抗酸化作用、抗炎症作用を発揮し得る食品や飲料の製造に適している。ヒドロキシチロソールは、水性オリーブ抽出物の全重量に対して１０重量％以下の含有量であることが好ましい。
【００１０】
本発明はまた、ヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物を含む飲料を提供する。抽出物には、不溶性物質の混入や油の浮遊が実質的に認められず、消費者に不快感を与えたり、腐敗と誤認されたりすることがない。更にこの飲料は、優れた抗酸化作用、抗炎症作用を持つヒドロキシチロソールを含有しているため健康にも好影響を与えることが期待できる。
【００１１】
本発明はさらに、上述のヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物から水分を除去してなるヒドロキシチロソール含有オリーブ抽出物を提供する。この水分の除去は、フリーズドライ、スプレードライ等の手法で行うことができる。
【００１２】
本発明はまた、医薬（pharmaceutical）、化粧品（cosmetic）、栄養補助食品（nutraceutical）及び規定食（dietary）からなる群より選ばれる製品の製造における、上記ヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物又はヒドロキシチロソール含有オリーブ抽出物の使用、並びに、酸化を防止又は減少させるための化粧品、食品又は飼料の添加剤としての、上記ヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物又はヒドロキシチロソール含有オリーブ抽出物の使用を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
透明度が高く、味と香気が良好で、濁りやオリ（沈殿）が発生せず油が除去されており保存安定性が良好なヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物の製造方法、この製造方法で得ることのできるヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物、及びこの抽出物を含有する飲料、が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明では、水性不透明成分を珪藻土に接触させる透明化工程を経てヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物を製造する。
【００１５】
（水性不透明成分）
オリーブ組織の圧搾液を採油した後の水性残渣物及びこの水性残渣物の濃縮物に水を添加した（以下、「濃縮還元」と呼ぶ場合がある。）水性組成物からなる群より選ばれる、水性不透明成分としては、オリーブ（学名：Ｏｌｅａ ｅｕｒｏｐａｅａ ＬＩＮＮＥ）から得ることのできるものであればその原料の品種、産地、摘採時期、摘採方法、栽培方法等は限定しない。又、濃縮還元時に例えばエタノール等の有機溶媒で有効成分を抽出する工程を含んでも良い。
【００１６】
水性不透明成分としては、オリーブからオリーブオイルを製造する製造工程で得られたものが使用でき、特にＵＳ６，４１６，８０８（第４カラム第３７行〜第７カラム第２７行）に開示された方法に従って製造されたものが用いられる。すなわち、オリーブ組織（好ましくは種を除いたオリーブの果実）の圧搾液を採油した後の水性残渣物を得る工程と、その水性残渣物に酸を加えてｐＨを1から５、より好ましくは２から４に調整する工程と、酸性になった水性残渣物を２か月以上、一般的には６から１２か月の間熟成させ、少なくとも７５％、好ましくは少なくとも９０％の本来水性残渣物に存在していたオレウロペインをヒドロキシチロソールに変換させる工程を含む製造工程で得られた水性不透明成分が好ましい。なお、ヒドロキシチロソールとオレウロペインの含有量の重量比は５：１から２００：１、より好ましくは１０：１から１００：１であり、ヒドロキシチロソールとチロソールの含有量の重量比は３：１から５０：１、より好ましくは５：１から３０：１程度である。このヒドロキシチロソールに富んだ組成物は乾燥させて粉末濃縮物としても良い。
【００１７】
オリーブ組織の圧搾液を採油した後の不透明な水性残渣物の濃縮物として、クレアグリ社（ヘーワード、米国）が販売しているＨＩＤＲＯＸ６％（商品名）が特に好適に用いられる。ＨＩＤＲＯＸ６％（商品名）はその全重量に対して、５〜８重量％のタンパク質、４５〜６８重量％の炭水化物、１７〜３０重量％の脂質、８〜１５重量％の灰分及び少なくとも６重量％の水溶性単純フェノール及びポリフェノールを含む。
【００１８】
本発明において以下の製品も同様に、水性不透明成分として使用可能である。クレアグリ社が販売するＨＩＤＲＯＸ２％（商品名）；ＨＩＤＲＯＸ９％（商品名）；グランビア・ニュートリショナル社（キルケニー、アイルランド）が販売するＯＬＩＶＡＣＴＩＶ（登録商標）（２０〜３５重量％のヒドロキシチロソール及び４〜６重量％のチロソールを含む）；インデナ社（ミラノ、イタリア）が販売するＯＬＥＡＳＥＬＥＣＴ（登録商標）（３０重量％の総フェノール（ＵＶによる測定値）、１．５重量％のヒドロキシチロソール（ＨＰＬＣによる測定値）、及び５重量％のベルバスコシド（ＨＰＬＣによる測定値）を含む）；ＯＬＩＶＥ（ＯＬＥＡ）ＤＲＹ（粉末であり、１Ｋｇ当たり２２〜２４ｇのヒドロキシチロソールと５．０〜６．５ｇのチロソールを含む）。
【００１９】
さらに好適な製品は以下の通りである。ＳＥＰＰＩＣ社が販売するＰｒｏｌｉｖｏｌｓ（３５重量％のポリフェノール、１ｇのＰｒｏｌｉｖｏｌｓ当たり２０ｍｇのヒドロキシチロソール、１ｇのＰｒｏｌｉｖｏｌｓ当たり３ｍｇのチロソールを含む）；ｏｂｉｐｅｋｔｉｎ社が販売する Ｏｌｉｖｅ Ｂｒａｕｎ Ｓｔａｎｄａｒｄ ５００（粉末であり、１Ｋｇ当たり１．０〜２．２ｇのヒドロキシチロソールと０．２〜０．７ｇのチロソールを含む）；Ａｌｂｅｒｔ Ｉｓｌｉｋｅｒ社が販売するＯｌｉｖｅｘ ｏｌｉｖｅ ｐｏｌｙｐｈｅｎｏｌ ｌｉｑｕｉｄ Ｐ１０（液体であり、１Ｋｇ当たり２．０〜３．５ｇのヒドロキシチロソールと０．２〜１．０ｇのチロソールを含む）；Ａｌｂｅｒｔ Ｉｓｌｉｋｅｒ社が販売するＯｌｉｖｅｘ ｏｌｉｖｅ ｐｏｌｙｐｈｅｎｏｌ（粉末であり、１Ｋｇ当たり２２〜２３ｇのヒドロキシチロソールと６．５〜８．０ｇのチロソールを含む）；Ｌａｌｉｌａｂ Ｉｎｃ．が販売するＯｌｉｖｅ Ｐｏｌｙｐｈｅｎｏｌｓ ＮＬＴ（２．０〜６重量％のヒドロキシチロソールと０．７〜１．１重量％のチロソールを含む）。
【００２０】
（加温工程）
本発明では、水性不透明成分を加温する加温工程を実施することが好ましい。加温することにより、水性不透明成分中の不溶性物質から有効成分の抽出を行なうと同時に、殺菌処理を行なう。このためには水性不透明成分を４０〜１００℃に加温すれば良く、例えばオリーブ組織の圧搾液を採油した後の不透明な水性残渣物の濃縮物を２０〜５，０００倍量の水に溶解したものを水性不透明成分とし、水性不透明成分の温度が４０〜１００℃に加温する。このような加温により、水性オリーブ抽出物中のヒドロキシチロソールの含有量を増加させることができるようになるとともに、殺菌効果も期待できる。ヒドロキシチロソールの含有量を更に増加させ殺菌効果をより確実にするためには、水性不透明成分を７０〜１００℃に加温することが好ましく、より好ましくは８０〜９８℃、さらに好ましくは９０〜９５℃に達するまで加熱すると良い。必要に応じて１回〜数回攪拌して、常圧で抽出を行う。
【００２１】
オリーブ組織の圧搾液を採油した後の不透明な水性残渣物の濃縮物に添加する水は、硬水、軟水、イオン交換水、アスコルビン酸含有水溶液又はｐＨを３．３〜４．０、より好ましくはｐＨを３．５に調整したｐＨ調整水を用いることができる。アスコルビン酸含有水溶液には、ヒドロキシチロソールの酸化を抑制する効果があり、０．０１〜０．１重量％のアスコルビン酸を添加すれば良い。クエン酸によってもポリフェノールの酸化を抑制する、アスコルビン酸と同等の効果が得られる。また、ｐＨ調整水を使用することによってもポリフェノールの酸化を抑制する効果が得られる。
【００２２】
出発材料として、オリーブオイル製造過程で得ることのできる、オリーブ組織の圧搾液を採油した後の不透明な水性残渣物であって、ヒドロキシチロソールを０．０２〜１０重量％含む前記不透明な水性残渣物を用いることも可能であり、この場合には水による希釈は行なっても行なわなくても良い。
【００２３】
（遠心工程）
水性不透明成分（加温工程に共されたものであっても、共されてないものであてもよい）は、遠心分離に共して不溶性物質を除去することが好ましい。遠心分離するに当たって予め５〜５０℃、より好ましくは１５〜４０℃、更に好ましくは２０〜３５℃にオリーブ抽出物を含む水溶液を冷却しておくことが好ましい。但し、０℃以下まで冷却してしまうと水性不透明成分が凍る場合がある。高温で遠心すると、遠心分離機に不具合が生じる恐れがあるために、上記のような温度にすることが好ましい。遠心工程では、５０〜１５，０００×ｇ、より好ましくは５００〜１０，０００×ｇ、さらに好ましくは２，０００〜８，０００×ｇの遠心力で遠心分離を行えば良い。５０×ｇ以下では不溶性物質を沈殿させる効果が不充分になる場合がある。
【００２４】
遠心分離は、不溶性物質を取り除く処理であるため、他に不溶性物質を除去し得る工程があれば必ずしも必要ではない。しかしながら、珪藻土に接触させる透明化工程の前に遠心分離を行うことによって必要な珪藻土を減らすことができ、コスト的に有利となる。また、遠心分離を省略し、珪藻土に接触させる透明化工程のみでも不溶性物質を取り除くことが可能である。
【００２５】
（透明化工程）
本発明では、水性不透明成分を（遠心工程を実施する場合は遠心工程後の水性不透明成分を）珪藻土に接触させる透明化工程を行なう。珪藻土はステファノディスクス属、コスキノディスクス属、キクロテラ属等の海や湖に生息する珪藻が化石化したものである。本発明で用いる珪藻土のポアサイズは１０〜１０，０００ｎｍの範囲にあり、比表面積は０．１〜１００ｍ２／ｇであり、粒径は０．１〜３００μｍである。また、珪藻土は化学組成がＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ等の様々な無機化合物からなる。透明化工程は７０℃以下、好ましくは０〜７０℃、より好ましくは１０〜５０℃、更に好ましくは２０〜４０℃で行なうことが好ましい。０℃より低い温度では溶液が凍ってしまう恐れがあり、７０℃を超える温度では成分が分解したり、重合して変質してしまう恐れがある。
【００２６】
本発明では、遠心工程及び／又は透明化工程の前或いは間或いは後に加温工程及び／又は容器充填工程等の他の製造工程が導入されても良いし、また、他の工程が挿入されても良い。
【００２７】
珪藻土に接触させる透明化工程は、遠心工程で得られた上澄み液を珪藻土の層に通して行なっても良いし、上澄み液にも適量の珪藻土を添加して行なっても良い。透明化工程によって、遠心分離後の不溶性物質と油をほぼ完全に除去することができる。０．０８％のＨＩＤＲＯＸ６％（商品名）水溶液５００ｍｌを遠心工程において遠心分離した上澄み液を、珪藻土に接触させる場合において、上澄み液を通過させる珪藻土の層の量は、０．１〜１０ｇ、より好ましくは１〜５ｇである。また、上澄み液に添加する珪藻土の量は不溶性物質の０．５％程度が好ましいため、この場合においては、２ｍｇ程度である。また、透明化工程において、酸処理によって鉄が溶出除去された珪藻土を用いることが好ましい。鉄は、ヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物を用いて製造される飲料において味に影響するばかりか、ポリフェノール等と反応して褐変の原因にもなるからである。
【００２８】
水性不透明成分由来の不溶性物質や油を珪藻土に接触させる透明化工程により除去することができる。透明化工程後の有効成分について、常法に従ってＨＰＬＣにより分析した結果、透明化工程前と透明化工程後の水性オリーブ抽出物に含まれるヒドロキシチロソールの含量はほとんど変わらなかった。
【００２９】
（混合工程）
ヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物は、上述の方法で製造できるが、引き続いて混合工程を実施することで、飲料が製造できる。すなわち、珪藻土による透明化工程後、抽出液に純水を加えて濃度調整し、更に一般的な飲料成分を混合して味や香りを調え、飲み易い飲料とすることができる。一般的な飲料成分とは、砂糖、グルコース、フルクトース、マルトデキストリン、コーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、グリセロール、アスパルテーム、シクラメート、アセサルフェームＫ、スクラロース、キシリトール、トレハロース、グリチルリチン及びステビア等の糖類；クエン酸、リンゴ酸、フマル酸、アジピン酸、グルコン酸、酒石酸、酢酸、リン酸及びアスコルビン酸、及び／又はこれらの塩等の酸味料；ビタミンＣなどの酸化防止剤及び香料等である。
【００３０】
（殺菌工程）
飲料を製造する場合においては、混合工程の後、殺菌処理を行なうことが好ましい。殺菌処理は、９５℃で２０〜６０秒、より好ましくは９５℃で３０〜４０秒間行なうと良い。
【実施例】
【００３１】
以下に、本発明を実施例によって詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３２】
（実施例１）本願発明によるヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物の製造
オリーブ果実抽出物ＨＩＤＲＯＸ６％（商品名）８００ｍｇに９９９．２ｇの水を加え０．０８％水溶液とした。この溶液には不溶性物質や油が見られた。この水溶液を９３℃に加温して抽出及び殺菌処理を行なった後常温に冷却した。次に５０００×ｇにて遠心分離後、上澄み液を珪藻土（昭和化学工業、ラヂオライト♯５００、６ｇ）に接触させて透明化工程を行なった。
【００３３】
ラヂオライト♯５００の規格は真比重２．２、ｐＨ５．０〜１０．０、ケーク嵩密度０．３１ｇ／ｃｍ３、平均粒子径３４．８μｍ、透過率１．２５であった。これにより水性不透明成分に含まれていた不溶性物質及び油が除去された。
【００３４】
また、常法に従ってＨＰＬＣにより透明化工程後のヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物中のヒドロキシチロソールの含量を測定したところ、ヒドロキシチロソールがほぼ１００％残存していることが確認された。
【００３５】
（実施例２）本願発明によるヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物を含む飲料の製造
表１に示す飲料成分を混合し、続いて９５℃で２０秒加熱処理して殺菌後、冷却することにより実施例２の飲料を製造した。
【表１】
本発明により、透明度が高く、味が良く、オリーブ抽出物由来の不溶性物質及び油が存在しない飲料が製造された。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、水性オリーブ抽出物を容器詰したものが飲料として上市されている。一般に、オリーブ組織の圧搾液を採油した後の不透明な水性残渣物から、遠心分離により不溶性物質を除去し、更に必要により濾紙で濾過することにより製造されている（特許文献１）。
【０００３】
植物由来物質からの不溶性物質を除去しオリ（沈殿）の発生を防止した飲料の製造方法として、容器詰緑茶飲料及びその製造方法が開示されている（特許文献２）。これは、茶抽出液にシリカを添加して茶抽出液中のオリ成分を当該シリカに吸着させ、シリカ除去工程の後工程で、珪藻土濾過を行うことを特徴とする容器詰緑茶飲料の製造方法である。
【０００４】
また、植物由来物質から油を除去し透明な飲料にする方法として、透明なココア飲料の製造法が提案されている（特許文献３）。この方法は、ココア粉を水で抽出する際、酵素処理して可溶性成分を増やすと同時に濾過及びクリームセパレーターで不溶性物質を除去する清澄処理を行っている。しかし酵素の添加量によって風味のバランスが崩れたり、クリームセパレーターで不溶性物質を除去しなければならなかったりするため、実用性は低かった。
【特許文献１】特開２００５−１４３３９８号公報
【特許文献２】特開２００７−４４０５６号公報
【特許文献３】特公昭５２−１２２６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１記載の方法により得られた水性オリーブ抽出物や、該水性オリーブ抽出物を含有する飲料、特にオリーブ果実由来の水性オリーブ抽出物を含む市販飲料は、通常濁りがあり、且つ、油が液面に浮遊しているため、消費者に不快感を与えたり腐敗と誤認される可能性もあることから、この防止手段が求められていた。
そこで、本発明の目的は、濁りや浮遊物量が実用上問題のない程度に低減された、水性オリーブ抽出物の製造方法を提供することにある。本発明の目的はまた、この製造方法により得ることのできる水性オリーブ抽出物及びそれを含む飲料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、オリーブ組織の圧搾液を採油した後の水性残渣物及びこの水性残渣物の濃縮物に水を添加した水性組成物からなる群より選ばれる、水性不透明成分（以下、単に「水性不透明成分」と呼ぶ場合がある）を、珪藻土に接触させる透明化工程を備える、ヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物の製造方法に関する。透明化工程においては、珪藻土に接触させる前に水性不透明成分を遠心分離して沈殿物を除去することや、珪藻土に接触させる温度を７０℃以下とすることが好ましい。
【０００７】
珪藻土に接触させる前に水性不透明成分を遠心分離して沈殿物を除去する場合、水性不透明成分を、５０〜１５，０００×ｇで遠心分離し、上澄み液を珪藻土に接触させることがより好ましい。このような遠心分離を行うことにより、透明度が高く、油が浮遊せず、保存安定性の良好なヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物を得ることが可能になる。また、透明化行程を実施した後も、抗酸化作用、抗炎症作用等の生理活性を持つオリーブ由来の有効成分であるヒドロキシチロソールを、水性オリーブ抽出物中にほぼ１００％残存させることが可能になる。
【０００８】
水性不透明成分は、４０〜１００℃の加温が施されたものであることが好ましい。このような温度で、加温することによって、水性不透明成分中の不溶性物質からヒドロキシチロソール等の有効成分を効果的に抽出することができ、且つ、水性不透明成分を殺菌することができる。
【０００９】
本発明により、ヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物が提供される。この抽出物は、優れた抗酸化作用、抗炎症作用を持つヒドロキシチロソールを含有しているため、優れた抗酸化作用、抗炎症作用を発揮し得る食品や飲料の製造に適している。ヒドロキシチロソールは、水性オリーブ抽出物の全重量に対して１０重量％以下の含有量であることが好ましい。
【００１０】
本発明はまた、ヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物を含む飲料を提供する。抽出物には、不溶性物質の混入や油の浮遊が実質的に認められず、消費者に不快感を与えたり、腐敗と誤認されたりすることがない。更にこの飲料は、優れた抗酸化作用、抗炎症作用を持つヒドロキシチロソールを含有しているため健康にも好影響を与えることが期待できる。
【００１１】
本発明はさらに、上述のヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物から水分を除去してなるヒドロキシチロソール含有オリーブ抽出物を提供する。この水分の除去は、フリーズドライ、スプレードライ等の手法で行うことができる。
【００１２】
本発明はまた、医薬（pharmaceutical）、化粧品（cosmetic）、栄養補助食品（nutraceutical）及び規定食（dietary）からなる群より選ばれる製品の製造における、上記ヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物又はヒドロキシチロソール含有オリーブ抽出物の使用、並びに、酸化を防止又は減少させるための化粧品、食品又は飼料の添加剤としての、上記ヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物又はヒドロキシチロソール含有オリーブ抽出物の使用を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
透明度が高く、味と香気が良好で、濁りやオリ（沈殿）が発生せず油が除去されており保存安定性が良好なヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物の製造方法、この製造方法で得ることのできるヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物、及びこの抽出物を含有する飲料、が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明では、水性不透明成分を珪藻土に接触させる透明化工程を経てヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物を製造する。
【００１５】
（水性不透明成分）
オリーブ組織の圧搾液を採油した後の水性残渣物及びこの水性残渣物の濃縮物に水を添加した（以下、「濃縮還元」と呼ぶ場合がある。）水性組成物からなる群より選ばれる、水性不透明成分としては、オリーブ（学名：Ｏｌｅａ ｅｕｒｏｐａｅａ ＬＩＮＮＥ）から得ることのできるものであればその原料の品種、産地、摘採時期、摘採方法、栽培方法等は限定しない。又、濃縮還元時に例えばエタノール等の有機溶媒で有効成分を抽出する工程を含んでも良い。
【００１６】
水性不透明成分としては、オリーブからオリーブオイルを製造する製造工程で得られたものが使用でき、特にＵＳ６，４１６，８０８（第４カラム第３７行〜第７カラム第２７行）に開示された方法に従って製造されたものが用いられる。すなわち、オリーブ組織（好ましくは種を除いたオリーブの果実）の圧搾液を採油した後の水性残渣物を得る工程と、その水性残渣物に酸を加えてｐＨを1から５、より好ましくは２から４に調整する工程と、酸性になった水性残渣物を２か月以上、一般的には６から１２か月の間熟成させ、少なくとも７５％、好ましくは少なくとも９０％の本来水性残渣物に存在していたオレウロペインをヒドロキシチロソールに変換させる工程を含む製造工程で得られた水性不透明成分が好ましい。なお、ヒドロキシチロソールとオレウロペインの含有量の重量比は５：１から２００：１、より好ましくは１０：１から１００：１であり、ヒドロキシチロソールとチロソールの含有量の重量比は３：１から５０：１、より好ましくは５：１から３０：１程度である。このヒドロキシチロソールに富んだ組成物は乾燥させて粉末濃縮物としても良い。
【００１７】
オリーブ組織の圧搾液を採油した後の不透明な水性残渣物の濃縮物として、クレアグリ社（ヘーワード、米国）が販売しているＨＩＤＲＯＸ６％（商品名）が特に好適に用いられる。ＨＩＤＲＯＸ６％（商品名）はその全重量に対して、５〜８重量％のタンパク質、４５〜６８重量％の炭水化物、１７〜３０重量％の脂質、８〜１５重量％の灰分及び少なくとも６重量％の水溶性単純フェノール及びポリフェノールを含む。
【００１８】
本発明において以下の製品も同様に、水性不透明成分として使用可能である。クレアグリ社が販売するＨＩＤＲＯＸ２％（商品名）；ＨＩＤＲＯＸ９％（商品名）；グランビア・ニュートリショナル社（キルケニー、アイルランド）が販売するＯＬＩＶＡＣＴＩＶ（登録商標）（２０〜３５重量％のヒドロキシチロソール及び４〜６重量％のチロソールを含む）；インデナ社（ミラノ、イタリア）が販売するＯＬＥＡＳＥＬＥＣＴ（登録商標）（３０重量％の総フェノール（ＵＶによる測定値）、１．５重量％のヒドロキシチロソール（ＨＰＬＣによる測定値）、及び５重量％のベルバスコシド（ＨＰＬＣによる測定値）を含む）；ＯＬＩＶＥ（ＯＬＥＡ）ＤＲＹ（粉末であり、１Ｋｇ当たり２２〜２４ｇのヒドロキシチロソールと５．０〜６．５ｇのチロソールを含む）。
【００１９】
さらに好適な製品は以下の通りである。ＳＥＰＰＩＣ社が販売するＰｒｏｌｉｖｏｌｓ（３５重量％のポリフェノール、１ｇのＰｒｏｌｉｖｏｌｓ当たり２０ｍｇのヒドロキシチロソール、１ｇのＰｒｏｌｉｖｏｌｓ当たり３ｍｇのチロソールを含む）；ｏｂｉｐｅｋｔｉｎ社が販売する Ｏｌｉｖｅ Ｂｒａｕｎ Ｓｔａｎｄａｒｄ ５００（粉末であり、１Ｋｇ当たり１．０〜２．２ｇのヒドロキシチロソールと０．２〜０．７ｇのチロソールを含む）；Ａｌｂｅｒｔ Ｉｓｌｉｋｅｒ社が販売するＯｌｉｖｅｘ ｏｌｉｖｅ ｐｏｌｙｐｈｅｎｏｌ ｌｉｑｕｉｄ Ｐ１０（液体であり、１Ｋｇ当たり２．０〜３．５ｇのヒドロキシチロソールと０．２〜１．０ｇのチロソールを含む）；Ａｌｂｅｒｔ Ｉｓｌｉｋｅｒ社が販売するＯｌｉｖｅｘ ｏｌｉｖｅ ｐｏｌｙｐｈｅｎｏｌ（粉末であり、１Ｋｇ当たり２２〜２３ｇのヒドロキシチロソールと６．５〜８．０ｇのチロソールを含む）；Ｌａｌｉｌａｂ Ｉｎｃ．が販売するＯｌｉｖｅ Ｐｏｌｙｐｈｅｎｏｌｓ ＮＬＴ（２．０〜６重量％のヒドロキシチロソールと０．７〜１．１重量％のチロソールを含む）。
【００２０】
（加温工程）
本発明では、水性不透明成分を加温する加温工程を実施することが好ましい。加温することにより、水性不透明成分中の不溶性物質から有効成分の抽出を行なうと同時に、殺菌処理を行なう。このためには水性不透明成分を４０〜１００℃に加温すれば良く、例えばオリーブ組織の圧搾液を採油した後の不透明な水性残渣物の濃縮物を２０〜５，０００倍量の水に溶解したものを水性不透明成分とし、水性不透明成分の温度が４０〜１００℃に加温する。このような加温により、水性オリーブ抽出物中のヒドロキシチロソールの含有量を増加させることができるようになるとともに、殺菌効果も期待できる。ヒドロキシチロソールの含有量を更に増加させ殺菌効果をより確実にするためには、水性不透明成分を７０〜１００℃に加温することが好ましく、より好ましくは８０〜９８℃、さらに好ましくは９０〜９５℃に達するまで加熱すると良い。必要に応じて１回〜数回攪拌して、常圧で抽出を行う。
【００２１】
オリーブ組織の圧搾液を採油した後の不透明な水性残渣物の濃縮物に添加する水は、硬水、軟水、イオン交換水、アスコルビン酸含有水溶液又はｐＨを３．３〜４．０、より好ましくはｐＨを３．５に調整したｐＨ調整水を用いることができる。アスコルビン酸含有水溶液には、ヒドロキシチロソールの酸化を抑制する効果があり、０．０１〜０．１重量％のアスコルビン酸を添加すれば良い。クエン酸によってもポリフェノールの酸化を抑制する、アスコルビン酸と同等の効果が得られる。また、ｐＨ調整水を使用することによってもポリフェノールの酸化を抑制する効果が得られる。
【００２２】
出発材料として、オリーブオイル製造過程で得ることのできる、オリーブ組織の圧搾液を採油した後の不透明な水性残渣物であって、ヒドロキシチロソールを０．０２〜１０重量％含む前記不透明な水性残渣物を用いることも可能であり、この場合には水による希釈は行なっても行なわなくても良い。
【００２３】
（遠心工程）
水性不透明成分（加温工程に共されたものであっても、共されてないものであてもよい）は、遠心分離に共して不溶性物質を除去することが好ましい。遠心分離するに当たって予め５〜５０℃、より好ましくは１５〜４０℃、更に好ましくは２０〜３５℃にオリーブ抽出物を含む水溶液を冷却しておくことが好ましい。但し、０℃以下まで冷却してしまうと水性不透明成分が凍る場合がある。高温で遠心すると、遠心分離機に不具合が生じる恐れがあるために、上記のような温度にすることが好ましい。遠心工程では、５０〜１５，０００×ｇ、より好ましくは５００〜１０，０００×ｇ、さらに好ましくは２，０００〜８，０００×ｇの遠心力で遠心分離を行えば良い。５０×ｇ以下では不溶性物質を沈殿させる効果が不充分になる場合がある。
【００２４】
遠心分離は、不溶性物質を取り除く処理であるため、他に不溶性物質を除去し得る工程があれば必ずしも必要ではない。しかしながら、珪藻土に接触させる透明化工程の前に遠心分離を行うことによって必要な珪藻土を減らすことができ、コスト的に有利となる。また、遠心分離を省略し、珪藻土に接触させる透明化工程のみでも不溶性物質を取り除くことが可能である。
【００２５】
（透明化工程）
本発明では、水性不透明成分を（遠心工程を実施する場合は遠心工程後の水性不透明成分を）珪藻土に接触させる透明化工程を行なう。珪藻土はステファノディスクス属、コスキノディスクス属、キクロテラ属等の海や湖に生息する珪藻が化石化したものである。本発明で用いる珪藻土のポアサイズは１０〜１０，０００ｎｍの範囲にあり、比表面積は０．１〜１００ｍ２／ｇであり、粒径は０．１〜３００μｍである。また、珪藻土は化学組成がＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ等の様々な無機化合物からなる。透明化工程は７０℃以下、好ましくは０〜７０℃、より好ましくは１０〜５０℃、更に好ましくは２０〜４０℃で行なうことが好ましい。０℃より低い温度では溶液が凍ってしまう恐れがあり、７０℃を超える温度では成分が分解したり、重合して変質してしまう恐れがある。
【００２６】
本発明では、遠心工程及び／又は透明化工程の前或いは間或いは後に加温工程及び／又は容器充填工程等の他の製造工程が導入されても良いし、また、他の工程が挿入されても良い。
【００２７】
珪藻土に接触させる透明化工程は、遠心工程で得られた上澄み液を珪藻土の層に通して行なっても良いし、上澄み液にも適量の珪藻土を添加して行なっても良い。透明化工程によって、遠心分離後の不溶性物質と油をほぼ完全に除去することができる。０．０８％のＨＩＤＲＯＸ６％（商品名）水溶液５００ｍｌを遠心工程において遠心分離した上澄み液を、珪藻土に接触させる場合において、上澄み液を通過させる珪藻土の層の量は、０．１〜１０ｇ、より好ましくは１〜５ｇである。また、上澄み液に添加する珪藻土の量は不溶性物質の０．５％程度が好ましいため、この場合においては、２ｍｇ程度である。また、透明化工程において、酸処理によって鉄が溶出除去された珪藻土を用いることが好ましい。鉄は、ヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物を用いて製造される飲料において味に影響するばかりか、ポリフェノール等と反応して褐変の原因にもなるからである。
【００２８】
水性不透明成分由来の不溶性物質や油を珪藻土に接触させる透明化工程により除去することができる。透明化工程後の有効成分について、常法に従ってＨＰＬＣにより分析した結果、透明化工程前と透明化工程後の水性オリーブ抽出物に含まれるヒドロキシチロソールの含量はほとんど変わらなかった。
【００２９】
（混合工程）
ヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物は、上述の方法で製造できるが、引き続いて混合工程を実施することで、飲料が製造できる。すなわち、珪藻土による透明化工程後、抽出液に純水を加えて濃度調整し、更に一般的な飲料成分を混合して味や香りを調え、飲み易い飲料とすることができる。一般的な飲料成分とは、砂糖、グルコース、フルクトース、マルトデキストリン、コーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、グリセロール、アスパルテーム、シクラメート、アセサルフェームＫ、スクラロース、キシリトール、トレハロース、グリチルリチン及びステビア等の糖類；クエン酸、リンゴ酸、フマル酸、アジピン酸、グルコン酸、酒石酸、酢酸、リン酸及びアスコルビン酸、及び／又はこれらの塩等の酸味料；ビタミンＣなどの酸化防止剤及び香料等である。
【００３０】
（殺菌工程）
飲料を製造する場合においては、混合工程の後、殺菌処理を行なうことが好ましい。殺菌処理は、９５℃で２０〜６０秒、より好ましくは９５℃で３０〜４０秒間行なうと良い。
【実施例】
【００３１】
以下に、本発明を実施例によって詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３２】
（実施例１）本願発明によるヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物の製造
オリーブ果実抽出物ＨＩＤＲＯＸ６％（商品名）８００ｍｇに９９９．２ｇの水を加え０．０８％水溶液とした。この溶液には不溶性物質や油が見られた。この水溶液を９３℃に加温して抽出及び殺菌処理を行なった後常温に冷却した。次に５０００×ｇにて遠心分離後、上澄み液を珪藻土（昭和化学工業、ラヂオライト♯５００、６ｇ）に接触させて透明化工程を行なった。
【００３３】
ラヂオライト♯５００の規格は真比重２．２、ｐＨ５．０〜１０．０、ケーク嵩密度０．３１ｇ／ｃｍ３、平均粒子径３４．８μｍ、透過率１．２５であった。これにより水性不透明成分に含まれていた不溶性物質及び油が除去された。
【００３４】
また、常法に従ってＨＰＬＣにより透明化工程後のヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物中のヒドロキシチロソールの含量を測定したところ、ヒドロキシチロソールがほぼ１００％残存していることが確認された。
【００３５】
（実施例２）本願発明によるヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物を含む飲料の製造
表１に示す飲料成分を混合し、続いて９５℃で２０秒加熱処理して殺菌後、冷却することにより実施例２の飲料を製造した。
【表１】
本発明により、透明度が高く、味が良く、オリーブ抽出物由来の不溶性物質及び油が存在しない飲料が製造された。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
オリーブ組織の圧搾液を採油した後の水性残渣物及びこの水性残渣物の濃縮物に水を添加した水性組成物からなる群より選ばれる、水性不透明成分を、珪藻土に接触させる透明化工程を備える、ヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物の製造方法。
【請求項２】
前記透明化工程において、前記水性不透明成分を遠心分離して沈殿物を除去した後、珪藻土に接触させる、請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
前記透明化工程において、珪藻土への接触が７０℃以下で行われる、請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】
前記水性不透明成分は、珪藻土に接触させる前に４０〜１００℃の加温が施されたものである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項５】
前記オリーブ組織は、オリーブの果実及び／又はオリーブの葉である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の製造方法により得ることのできる、ヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物。
【請求項７】
請求項６記載のヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物を含む飲料。
【請求項８】
請求項６記載のヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物から水分を除去してなるヒドロキシチロソール含有オリーブ抽出物。
【請求項９】
医薬、化粧品、栄養補助食品及び規定食からなる群より選ばれる製品の製造における、請求項６記載のヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物の使用。
【請求項１０】
酸化を防止又は減少させるための、化粧品、食品又は飼料の添加剤としての、請求項６記載のヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物の使用。
【請求項１１】
医薬、化粧品、栄養補助食品及び規定食からなる群より選ばれる製品の製造における、請求項８記載のヒドロキシチロソール含有オリーブ抽出物の使用。
【請求項１２】
酸化を防止又は減少させるための、化粧品、食品又は飼料の添加剤としての、請求項８記載のヒドロキシチロソール含有オリーブ抽出物の使用。
【請求項１】
オリーブ組織の圧搾液を採油した後の水性残渣物及びこの水性残渣物の濃縮物に水を添加した水性組成物からなる群より選ばれる、水性不透明成分を、珪藻土に接触させる透明化工程を備える、ヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物の製造方法。
【請求項２】
前記透明化工程において、前記水性不透明成分を遠心分離して沈殿物を除去した後、珪藻土に接触させる、請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
前記透明化工程において、珪藻土への接触が７０℃以下で行われる、請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】
前記水性不透明成分は、珪藻土に接触させる前に４０〜１００℃の加温が施されたものである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項５】
前記オリーブ組織は、オリーブの果実及び／又はオリーブの葉である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の製造方法により得ることのできる、ヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物。
【請求項７】
請求項６記載のヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物を含む飲料。
【請求項８】
請求項６記載のヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物から水分を除去してなるヒドロキシチロソール含有オリーブ抽出物。
【請求項９】
医薬、化粧品、栄養補助食品及び規定食からなる群より選ばれる製品の製造における、請求項６記載のヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物の使用。
【請求項１０】
酸化を防止又は減少させるための、化粧品、食品又は飼料の添加剤としての、請求項６記載のヒドロキシチロソール含有水性オリーブ抽出物の使用。
【請求項１１】
医薬、化粧品、栄養補助食品及び規定食からなる群より選ばれる製品の製造における、請求項８記載のヒドロキシチロソール含有オリーブ抽出物の使用。
【請求項１２】
酸化を防止又は減少させるための、化粧品、食品又は飼料の添加剤としての、請求項８記載のヒドロキシチロソール含有オリーブ抽出物の使用。
【公開番号】特開２００９−４６４３９（Ｐ２００９−４６４３９Ａ）
【公開日】平成２１年３月５日（２００９．３．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２１５１９７（Ｐ２００７−２１５１９７）
【出願日】平成１９年８月２１日（２００７．８．２１）
【出願人】（５０３２２０３９２）ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． (873)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年３月５日（２００９．３．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年８月２１日（２００７．８．２１）
【出願人】（５０３２２０３９２）ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． (873)
【Ｆターム（参考）】
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