フレグランスとして有用なホモアリルアルコール類
式中、Ｒ１およびＲ２は、ＨまたはＭｅであり、および、Ｒ３は、Ｈ、ＭｅおよびＥｔから選択される、分岐した、高度に置換された、式IのＣ９〜Ｃ１３ホモアリルアルコール類。該化合物はフローラルノートが所望されるフレグランス利用品において有用である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な香気性ホモアリルアルコール類、より具体的には、新規のグリーン−フローラルの香りを有する、２，５，５−トリアルキル−３−メチレンヘキサン−１−オール類、およびフレグランス利用品(application)におけるこれら香料物質の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
フローラルブーケは、フレグランスの領域において常に熱心に探求されてきており、多くの例が調製され、および商品化されてきた。特に望ましいものは、より自然に思われて香る甘さの少ない着臭剤(odorant)を生み出すためのグリーン−ハーブ様のサイドノートであるかまたは、ドライなほぼアーシー(earthy)−ウッディの特徴を保有するかであるローズノートである。
【発明の概要】
【０００３】
２，５−ジアルキル−５−メチル−３−メチレンヘキサン−１−オール類は、ローズ、ヒヤシンスおよびライラックの間に位置する新しい、明確に定義されたクラスの着臭剤を構成すること、ならびに、これらは、ローズの着臭剤の型通りの甘さを減少させるこれらの極めて望ましい様相を保有し、および、グリーン−ハーブ様からアーシー−ウッディまでの範囲にある新しい自然なサイドノートを包含することが、今、見出された。
【０００４】
したがって、式Ｉ
【化１】
式中、Ｒ１およびＲ２は、ＨまたはＭｅから選択され、および、Ｒ３は、Ｈ、ＭｅおよびＥｔから選択される、
で表わされる化合物が提供される。
式Ｉの化合物は、単体で、または２種もしくは３種以上のかかる化合物の組み合わせで用いられてもよい。
【０００５】
特に好ましい式Ｉの化合物は、２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オール、２，５，５−トリメチル−３−メチレンヘキサン−１−オール、２−エチル−５−メチル−３−メチレンヘキサン−１−オール、２−エチル−５，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オール、２−イソプロピル−５−メチル−３−メチレンヘキサン−１−オールおよび２−イソプロピル−５，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オールである。
【０００６】
置換基Ｒ１およびＲ２の性質に依存して、本発明の化合物は、１個または２個のキラル中心を含み、したがってラセミ体または鏡像異性的に富んでいる鏡像異性体の混合物として存在する。立体異性体を分割することまたはキラルな出発物質を利用することは、これらの着臭剤のコストを増加させ、したがって、ラセミ体混合物として化合物を用いることが、単に経済的理由から好ましい。しかしながら、個々の立体異性体を調製することが所望される場合、これは、当該技術分野において周知の方法、例えば、分取ＨＰＬＣおよびＧＣ、または立体選択的合成によるもの、あるいは入手可能であるキラルな原料から出発するもの、に従い達成されてもよい。
【０００７】
式Ｉで表わされる化合物は、単体または他のフレグランスとの混合物に用いらてもよい。好ましくは、それらは、他のフレグランス原料と混合される。式Ｉの化合物の使用は、いかなる特定の香料のタイプにも、または、のいかなる特定の嗅覚方向、着臭剤または群の物質にも限定されない。したがって、一般式で表わされる化合物は、例えば以下のものと混合してもよい。
【０００８】
−エーテル性油および抽出物、例えばベルガモット油、コリアンダー油、ガルバナム油、ゼラニウム油、ジャスミンアブソリュート、レモン油、ライム油、ネロリ油、オークモスアブソリュート、パチョリ油、プチグレン油、ローズ油、ビャクダン油またはイランイラン油；
−アルコール類、例えばシトロネロール、ジヒドロミルセノール、Ebanol（登録商標）、オイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコール、Sandalore（登録商標）、Super Muguet（登録商標）、テルピネオールまたはTimberol（登録商標）；
【０００９】
−アルデヒド類およびケトン類、例えばα−アミルシンナムアルデヒド、デカナール、Hedione（登録商標）、ヒドロキシシトロネラール、イソオイゲノール、Iso E Super（登録商標）、Isoraldeine（登録商標）、メチルイオノンまたはバニリン；
−エーテルおよびアセタール、例えば、Ambrofix（登録商標）、ゲラニルメチルエーテル、Magnolan（登録商標）、ローズオキサイドまたはSpirambrene（登録商標）；
【００１０】
−エステル類およびラクトン類、例えばアンブレットリド、酢酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、クマリン、γ−デカラクトン、エチレンブラシレート、Serenolide（登録商標）、Thibetolide（登録商標）、γ−ウンデカラクトンまたは酢酸ベチベニル(vetivenyl acetate)；
−ヘテロ環類、例えば、ガルバジン、インドール、イソブチルキノリンと混合されてもよい。
【００１１】
それらの独特なグリーン−フローラルなローズの特徴のために、式Ｉで表わされる化合物は、フローラルな女性的ファインフレグランスにおいて、または洗濯もしくはホームケア利用品のための組成物において用いるのに特に良好に適する。
【００１２】
他のフレグランスとのそれらの混合物に加えて、本発明の化合物は、フレグランス組成物において着臭剤と組み合わせて慣用的に用いられる１種もしくは２種以上の成分もしくは賦形剤、例えば担体材料と、ならびに当該技術分野において一般的に用いられている他の補助剤、例えばジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、ミリスチン酸イソプロピル（ＩＰＭ）、およびクエン酸トリエチル（ＴＥＣ）等の溶媒と混合してもよい。
【００１３】
本発明の化合物を、広範囲のフレグランス利用品、例えば上質であり機能的な香料、例えば香水、家庭用品、ランドリー製品、ボディケア製品および化粧品のすべての分野において用いることができる。当該化合物を、特定の利用品ならびに他のフレグランスの性質および量に依存して広範囲に変化する量で用いることができる。本発明の化合物を用いる比率は、大きい範囲の値の中で変化し得、香水に対して意図される利用品の性質、例えば共同成分(co-ingredient)の性質、および香料製造者が求めている特定の効果に依存してもよい。しかし、一般的に、ファインフレグランスにおいて、約１０重量％まで、例えば約０．５重量％〜約５重量％、および他のフレグランス利用品、例えばランドリー製品における香料組成物を基準として、約２０重量％まで用いることができる。しかし、経験豊かな香料製造者がまた効果を達成し得、またはより低い、もしくはより高い濃度を有する新規な調和を作成し得るため、これらの値を例により示すに過ぎない。
【００１４】
本発明の化合物を、単に香料組成物をフレグランス利用品に直接混合することによりフレグランス利用品中に用いることができ、またはそれらを、比較的早期の段階において捕獲材料、例えばポリマー、カプセル、マイクロカプセルおよびナノカプセル、リポソーム、被膜形成剤、吸収剤、例えば炭素またはゼオライト、環状オリゴ糖類ならびにそれらの混合物で捕獲することができ、かつ／またはそれらを基質に化学的に結合させ、それを外部の刺激、例えば光、酵素などを適用することによりフレグランス分子を放出するように適合させ、次に利用品と混合することができる。
【００１５】
したがって、フレグランス利用品およびそれから得られる消費者製品の製造方法であって、慣用の手法および方法を用いて、化合物を利用品に直接混合することにより、または式Iで表される化合物を含む香料組成物を混合し、次にフレグランス利用品に混合することにより、式Ｉで表わされる化合物をフレグランス成分として包含させることを含む、前記方法をさらに提供する。嗅覚的に許容できる量の本発明の化合物またはその混合物を加えることにより、フレグランス利用品の香りのノートは改善、強化または修正される。
【００１６】
フレグランス利用品を改善、強化または修正する方法であって、それに嗅覚的に許容できる量の式Ｉで表わされる化合物またはその混合物を添加することを含む、前記方法もまた、提供する。
【００１７】
さらに、
ａ）着臭剤として式Ｉで表される化合物またはその混合物；および
ｂ）消費者製品ベース
を含むフレグランス利用品が提供される。
【００１８】
本明細書中で用いる、「フレグランス利用品」は、ファインフレグランス、例えばオードパルファム(eaux de perfume)およびオードトワレ；家庭用品、例えば食器洗い機用洗剤、表面洗浄剤、エアフレッシュナー；ランドリー製品、例えば柔軟剤、漂白剤、洗剤；ボディケア製品、例えばアフターシェーブローション、シャンプー、シャワージェル、シャワーおよびバスソルト、衛生；および化粧品、例えばデオドラント、バニシングクリームなどの、着臭剤を含むあらゆる製品を含む。この製品のリストは例により示すものであり、いかなる方法においても限定的であると考慮するべきではない。
【００１９】
式Ｉの化合物は、例えばP. Kraft, W. Eichenberger, Eur. J. Org. Chem. 2004, 334-365に記載されているように、４−メチルペンタン−２−オンまたは４−アルキル−４−メチルペンタン−２−オンの２−（ジエトキシホスホリル）酢酸エチルとのウィティッヒ−ホーナー−エモンズ反応（Wittig-Horner-Emmons reaction）、続いて、例えばR. M. Cory, B. M. Ritchie, A. M. Shrier, Tetrahedron Lett. 1990, 31, 6789-6792に記載されているように、形成されたα，β−不飽和エチルエステルのリチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）および好適なハロゲンアルカンによる脱共役アルキル化により、都合よく調製してもよい。例えば水素化リチウムアルミニウム（ＬＡＨ）による得られるβ，γ−不飽和エステルの還元、によって、式Ｉで表わされるホモアリルアルコール類を提供する。
【００２０】
ここで、本発明を、以下の非限定的例を参照してさらに記載する。これらの例は例示のみの目的のためであり、変化および修正が当業者によりなされ得ることが理解される。ＮＭＲデータを、内部のＳｉＭｅ４標準と相対させて示す。
【００２１】
例１：２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オール
攪拌したＴＨＦ（２００ｍｌ）中水素化ナトリウムの懸濁液（鉱油中５５％、４３．６ｇ。１．００モル）に、ＴＨＦ（８００ｍｌ）中の２−（ジエトキシホスホリル）酢酸エチル（２２４ｇ、１．００モル）を室温で滴下して加え、反応混合物を１時間還流した。反応混合物を室温まで冷却させ、ＴＨＦ（３００ｍｌ）中４−メチルペンタ−２−オン（１００ｇ、１．００ｍｏｌ）を４５分間にわたり滴下して加えた。反応混合物を、一晩還流し、飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液（７００ｍｌ）でクエンチ(quench)し、Ｅｔ２Ｏ（５００ｍｌで３回）で抽出した。合わせた有機抽出物を、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、減圧下で濃縮した。得られた残渣を、２０ｃｍのビグリューカラム上で蒸留により精製し、７２〜７４℃／２ｍｂａｒで、（Ｅ／Ｚ）−３，５−ジメチルヘキサ−２−エン酸エチル（１１９ｇ、７０％）を異性体の混合物（Ｅ／Ｚ＝７：３）として得た。
【００２２】
【化２】
【００２３】
香りの記載：追加的なアニスの様相が加えられ、わずかにスウェッティ(sweaty)およびウッディでさえある性状を有する、ワインを連想させる興味深いフルーティノート。
【００２４】
ＴＨＦ（３００ｍｌ）中（Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ，４０．４ｇ，３１５ｍｍｏｌ）の溶液を、−７０℃において３０分以内で、リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ、ＴＨＦ中２Ｍ、１５７ｍｌ、３１５ｍｍｏｌ）の攪拌溶液に加えた。−７０℃で１０分の攪拌後、ＴＨＦ（３００ｍｌ）中（Ｅ／Ｚ）−３，５−ジメチルヘキサ−２−エン酸エチル（３５．７ｇ、２１０ｍｍｏｌ）の溶液を４５分間にわたり加えた。反応混合物が−２０℃まで温め、ヨードメタン（４４．７ｇ、３１５ｍｍｏｌ）を滴下して処理し、室温で一晩攪拌した。その後、飽和水性ＮＨ４Ｃｌ溶液（６００ｍｌ）を滴下して加え、反応混合物をＥｔ２Ｏ（４００ｍｌで３回）で抽出した。合わせた有機抽出物をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、ロータリーエバポレーターで蒸発させた。得られる残渣をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、９８：２、Ｒｆ＝０．１８）により精製し、２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン酸エチル（２３．２ｇ、６０％）を無色液体として得た。香りの記載：フルーティ、グリーン、酸味のアクセントおよびアグレストな(agrestic)アンダートーンを伴うフルーティ−フローラル−グリーンノート。
【００２５】
ＴＨＦ（１００ｍｌ）中水素化リチウムアルミニウム（ＬＡＨ、４．６３ｇ、１２２ｍｍｏｌ）の攪拌された懸濁液に、ＴＨＦ（５００ｍｌ）中の２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン酸エチル（２２．５ｇ、１２２ｍｍｏｌ）の溶液を、３〜５℃の間で１時間の期間内に滴下して加え、および、結果として生じる反応混合物を還流下３時間攪拌する。氷浴中で冷却して、水（５．００ｍｌ）を滴下して加え、続いて、１５％ＮａＯＨ水溶液（５．００ｍｌ）および再び水（１５．０ｍｌ）を加える。さらに３０分間の室温での攪拌後、形成した沈殿をグラスフィルター(sintered funnel)の補助で吸引によりろ去し、Ｅｔ２Ｏ（１００ｍｌ）で洗浄した。合わせたろ液を減圧下で蒸発させ、および、結果として生じる残渣をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、８：２、Ｒｆ＝０．１８）により精製し、２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オール（１３．６ｇ、７９％）を無色香気性液体として提供する。
【００２６】
【化３】
【００２７】
香りの記載：自然でわずかにアグレスト−アーシーの性状およびライラック、ヒヤシンスおよびシャクヤク(peony)の「ベール・ドゥ・リラ（vert de lilas）」様の様相を伴う非常に爽快で新鮮なグリーン−ローズノート。
【００２８】
例２：２，５，５−トリメチル−３−メチレンヘキサン−１−オール
（Ｅ／Ｚ）−３，５−ジメチルヘキサ−２−エン酸エチルの調製（上記参照）のために記載されたとおり、ＴＨＦ（９００ｍｌ）中４，４−ジメチルペンタン−２−オン（６５．０ｇ、５６９ｍｍｏｌ）、水素化ナトリウム（鉱油中５５％、２４．８ｇ、５６９ｍｍｏｌ）および２−（ジエトキシホスホリル）酢酸エチル（１２７ｇ、５６９ｍｍｏｌ）から、（Ｅ／Ｚ）−３，５，５−トリメチルヘキサ−２−エン酸エチル（Ｅ／Ｚ＝７：３、６５．６ｇ、６３％）を標準のワークアップおよび２０ｃｍビグリューカラム上での７８〜８０℃／２ｍｂａｒにおける蒸留による精製後に、無色液体として得た。
【００２９】
【化４】
【００３０】
香りの記載：フローラル、脂肪−バルサミコおよびシナモンの性状を伴うフルーティ−グリーンな食物様ノート
【００３１】
２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン酸エチルの調製（上記参照）のために記載されたとおり、ＴＨＦ（２００ｍｌ）中（Ｅ／Ｚ）−３，５，５−トリメチルヘキサ−２−エン酸エチル（１１．８ｇ、６４．０ｍｍｏｌ）ならびにＬＤＡ溶液（ＴＨＦ中２Ｍ、４８．０ｍｌ、９６．０ｍｍｏｌ）、ＤＭＰＵ（１２．３ｇ、９６．０ｍｍｏｌ）および２−ヨードメタン（１８．２ｇ、１２８ｍｍｏｌ）から、エチル２，５，５−トリメチル−３−メチレンヘキサン酸エチル（９．３９ｇ、７４％）を標準のワークアップおよびシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、９８：２、Ｒｆ＝０．１９）による精製後、無色液体として得た。香りの記載：フローラル、バターおよびピーチのアクセントおよびわずかな紅茶の含みを伴うフルーティなワイン様ノート。
【００３２】
２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オールの調製（上記参照）のために記載されたとおり、ＴＨＦ（２５０ｍｌ）中２，５，５−トリメチル−３−メチレンヘキサン酸エチル（８．３３ｇ、４２．０ｍｍｏｌ）およびＬＡＨ（１．６０ｇ、４２．０ｍｍｏｌ）から、２，５，５−トリメチル−３−メチレンヘキサン−１−オール（５．７１ｇ、８７％）を、標準のワークアップおよびシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、８：２、Ｒｆ＝０．２０）による精製後、無色香気性液体として得た。
【００３３】
【化５】
【００３４】
香りの記載：ハチミツの性状およびアグレストなカリオフィレン(caryophyllene)様の抑揚を伴う、ヒヤシンスおよびローズの方向の爽快で新鮮なグリーン−フローラルノート。
【００３５】
例３：２−エチル−５−メチル−３−メチレンヘキサン−１−オール
２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン酸エチルの調製（上記参照）のために記載されたとおり、ＴＨＦ（７００ｍｌ）中（Ｅ／Ｚ）−３，５−ジメチルヘキサ−２−エン酸エチル（３６．３ｇ、２１３ｍｍｏｌ）ならびにＬＤＡ溶液（ＴＨＦ中２Ｍ、１６０ｍｌ、３２０ｍｍｏｌ）、ＤＭＰＵ（４１．０ｇ、３２０ｍｍｏｌ）およびヨードエタン（６６．５ｇ、４２６ｍｍｏｌ）から、２−エチル−５−メチル−３−メチレンヘキサン酸エチル（２７．９ｇ、６６％）を、標準のワークアップおよびシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、９８：２、Ｒｆ＝０．１７）による精製後、無色液体として得た。香りの記載：グリーン、フルーティ−フローラルノート。
【００３６】
２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オールの調製（上記参照）のために記載されたとおり、ＴＨＦ（５００ｍｌ）中２−エチル−５−メチル−３−メチレンヘキサン酸エチル（２６．８ｇ、１３５ｍｍｏｌ）およびＬＡＨ（５．１２ｇ、１３５ｍｍｏｌ）から、２−エチル−５−メチル−３−メチレンヘキサン−１−オール（１７．５ｇ、８３％）を、標準のワークアップおよびシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、８：２、Ｒｆ＝０．１８）による精製の後、無色香気性液体として得た。
【００３７】
【化６】
【００３８】
香りの記載：わずかにアーシーな傾向を伴うビートルートをいくらか連想させる、スパイシーなアンダートーンおよび自然でアグレストな性状を伴う爽快で新鮮なグリーン−フローラルノート。
【００３９】
例４：２−エチル−５，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オール
２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン酸エチルの調製（上記参照）のために記載されたとおり、ＴＨＦ（２５０ｍｌ）中（Ｅ／Ｚ）−３，５，５−トリメチルヘキサ−２−エン酸エチル（１１．９ｇ、６２．０ｍｍｏｌ）ならびにＬＤＡ溶液（ＴＨＦ中２Ｍ、４６．５ｍｌ、９３．０ｍｍｏｌ）、ＤＭＰＵ（１１．４ｇ、９３．０ｍｍｏｌ）および２−ヨードメタン（１９．４ｇ、１２４ｍｍｏｌ）から、２−エチル−５，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン酸エチル（９．３５ｇ、７１％）を、標準のワークアップおよびシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、９８：２、Ｒｆ＝０．１９）による精製後に、無色液体として得た。
香りの記載：ローズの方向の、フルーティ−フローラルノート。
【００４０】
２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オールの調製（上記参照）のために記載のとおり、ＴＨＦ（２５０ｍｌ）中７（８．４９ｇ、４０．０ｍｍｏｌ）およびＬＡＨ（１．５２ｇ、４０．０ｍｍｏｌ）から、２−エチル−５，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オール（６．０７ｇ、８９％）を、標準のワークアップおよびシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、８：２、Ｒｆ＝０．１９）による精製後に、無色香気性液体として得た。
【００４１】
【化７】
【００４２】
香りの記載：自然なアグレストなおよびダマスコン様の性状ならびにフルーティで、ワイン様のアンダートーンおよびチョコレートタイプの様相を伴うグリーン−フローラルな、カビ様ノート。
【００４３】
例５：２−イソプロピル−５−メチル−３−メチレンヘキサン−１−オール
２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン酸エチルの調製（上記参照）のために記載されたとおり、ＴＨＦ（７００ｍｌ）中（Ｅ／Ｚ）−３，５−ジメチルヘキサ−２−エン酸エチル（３６．３ｇ、２１３ｍｍｏｌ）ならびにリチウムジイソプロピルアミド（ＴＨＦ中２Ｍ、１６０ｍｌ、３２０ｍｍｏｌ）およびＤＭＰＵ（４１．０ｇ、３２０ｍｍｏｌ）の溶液ならびに２−ヨードプロパン（７２．４ｇ、４２６ｍｍｏｌ）から、２−イソプロピル−５−メチル−３−メチレンヘキサン酸エチル（２８．５ｇ、６３％）を、標準のワークアップおよびシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、９８：２、Ｒｆ＝０．１８）により精製後、無色液体として得た。香りの記載：エーテル、グリーンの様相を伴うアグレストな、フルーティ、バルサミコノート。
【００４４】
２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オールの調製（上記参照）のために記載されたとおり、ＴＨＦ（４５０ｍｌ）中２−イソプロピル−５−メチル−３−メチレンヘキサン酸エチル（２７．２ｇ、１２８ｍｍｏｌ）およびＬＡＨ（４．８６ｇ、１２８ｍｍｏｌ）から、２−イソプロピル−５−メチル−３−メチレンヘキサン−１−オール（１７．２ｇ、７９％）を、標準のワークアップおよびシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、８：２、Ｒｆ＝０．１９）により精製後、無色香気性液体として得た。
【００４５】
【化８】
【００４６】
香りの記載：自然なアグレストおよびウッディ−アーシー、ベチバータイプの性状およびフルーティ−アロマの、ルバーブの様相を伴うグリーン−フローラルなフルーティノート。
【００４７】
例６：２−イソプロピル−５，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オール
２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン酸エチルの調製（上記参照）のために記載されたとおり、ＴＨＦ（８００ｍｌ）中（Ｅ／Ｚ）−３，５，５−トリメチルヘキサ−２−エン酸エチル（４０．６ｇ、２２０ｍｍｏｌ）ならびにＬＤＡ溶液（ＴＨＦ中２Ｍ、１６５ｍｌ、３３０ｍｍｏｌ）、ＤＭＰＵ（４２．３ｇ、３３０ｍｍｏｌ）および２−ヨードプロパン（７４．８ｇ、４４０ｍｍｏｌ）から、２−イソプロピル−５，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン酸エチル（４１．４ｇ、８３％）を、標準のワークアップおよびシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、９８：２、Ｒｆ＝０．１８）による精製後、無色液体として得た。香りの記載：グリーンの性状を伴う甘い、フルーティノート。
【００４８】
２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オールの調製（上記参照）のために記載されたとおり、ＴＨＦ（７５０ｍｌ）中２−イソプロピル−５，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン酸エチル（４１．４ｇ、１８３ｍｍｏｌ）およびＬＡＨ（６．９５ｇ、１８３ｍｍｏｌ）から、２−イソプロピル−５，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オール（２８．９ｇ、８６％）を、標準のワークアップおよびシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、８：２、Ｒｆ＝０．２２）による精製後、無色香気性液体として得た。
【００４９】
【化９】
【００５０】
香りの記載：ウッディ−アンバーの様相およびムスクの背景を伴う爽快でソフトな、フローラル−アグレストなノート。
【００５１】
例７：フロリエンタル様の女性的なファインフレグランス
【表１】
【００５２】
【表２】
【００５３】
【表３】
【００５４】
【表４】
【００５５】
１％のみで、２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オールは、この複雑かつなおバランスの良いフロリエンタルの女性的なファインフレグランスのトップノートに、エチルリナロールの周りの非常に自然で爽快なグリーン、フローラル−ローズのシグナチャーであって、ピーチ、ヘスペリディック（hesperidic）、フラワリィフレッシュでアグレストな調和を運び、スパークリングなグリーン−ナチュラルスズランの様相がかすかに通り抜ける。その上、２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オールは、トップからフローラルローズのハートまでの組成を持っており、ローズオイル、ジャスミンおよびスズランのブーケを伴う香料のメインテーマに関与するその甘美なヒヤシンスの特徴を伴いつつそのフローラル組成の強さおよび特徴を押し出す。その後、そのにおいは、オリエンタルでウッディ−バルサミコ様の、バニリンを含んだ底の匂い(fond)にたどり着き、それは、重く何か暗くさえある特徴を伴い、２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オールの非常に特別な特徴のおかげで、豊富に存在しても、すべての様相において、新しく、新鮮で、前例をみないローズの繊細さを強調する。
【００５６】
例８：化粧品処方のための「グリーンティー」フレグランス
【表５】
【００５７】
２．５％より少ない量で、２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オールは、化粧品処方のためのこの「グリーンティー」フレグランスに、ライラック、ヒヤシンスおよびシャクヤクを連想させる「ベール・ドゥ・リラ」（”vert de lilas”）の様相を伴う「グリーンティー」のテーマを豊かにする特別なグリーン−フローラルのシグナチャーを運び、強さと、そのわずかにアグレスト−アーシーな性状を伴い、組成の自然な特徴とを、大きく増加させる。さらに、この新しいグリーン−フローラル着臭剤は、所定の化粧品処方の機能性のスキンケア特性を強調する、高揚および気分が安らぐ特徴を提供する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な香気性ホモアリルアルコール類、より具体的には、新規のグリーン−フローラルの香りを有する、２，５，５−トリアルキル−３−メチレンヘキサン−１−オール類、およびフレグランス利用品(application)におけるこれら香料物質の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
フローラルブーケは、フレグランスの領域において常に熱心に探求されてきており、多くの例が調製され、および商品化されてきた。特に望ましいものは、より自然に思われて香る甘さの少ない着臭剤(odorant)を生み出すためのグリーン−ハーブ様のサイドノートであるかまたは、ドライなほぼアーシー(earthy)−ウッディの特徴を保有するかであるローズノートである。
【発明の概要】
【０００３】
２，５−ジアルキル−５−メチル−３−メチレンヘキサン−１−オール類は、ローズ、ヒヤシンスおよびライラックの間に位置する新しい、明確に定義されたクラスの着臭剤を構成すること、ならびに、これらは、ローズの着臭剤の型通りの甘さを減少させるこれらの極めて望ましい様相を保有し、および、グリーン−ハーブ様からアーシー−ウッディまでの範囲にある新しい自然なサイドノートを包含することが、今、見出された。
【０００４】
したがって、式Ｉ
【化１】
式中、Ｒ１およびＲ２は、ＨまたはＭｅから選択され、および、Ｒ３は、Ｈ、ＭｅおよびＥｔから選択される、
で表わされる化合物が提供される。
式Ｉの化合物は、単体で、または２種もしくは３種以上のかかる化合物の組み合わせで用いられてもよい。
【０００５】
特に好ましい式Ｉの化合物は、２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オール、２，５，５−トリメチル−３−メチレンヘキサン−１−オール、２−エチル−５−メチル−３−メチレンヘキサン−１−オール、２−エチル−５，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オール、２−イソプロピル−５−メチル−３−メチレンヘキサン−１−オールおよび２−イソプロピル−５，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オールである。
【０００６】
置換基Ｒ１およびＲ２の性質に依存して、本発明の化合物は、１個または２個のキラル中心を含み、したがってラセミ体または鏡像異性的に富んでいる鏡像異性体の混合物として存在する。立体異性体を分割することまたはキラルな出発物質を利用することは、これらの着臭剤のコストを増加させ、したがって、ラセミ体混合物として化合物を用いることが、単に経済的理由から好ましい。しかしながら、個々の立体異性体を調製することが所望される場合、これは、当該技術分野において周知の方法、例えば、分取ＨＰＬＣおよびＧＣ、または立体選択的合成によるもの、あるいは入手可能であるキラルな原料から出発するもの、に従い達成されてもよい。
【０００７】
式Ｉで表わされる化合物は、単体または他のフレグランスとの混合物に用いらてもよい。好ましくは、それらは、他のフレグランス原料と混合される。式Ｉの化合物の使用は、いかなる特定の香料のタイプにも、または、のいかなる特定の嗅覚方向、着臭剤または群の物質にも限定されない。したがって、一般式で表わされる化合物は、例えば以下のものと混合してもよい。
【０００８】
−エーテル性油および抽出物、例えばベルガモット油、コリアンダー油、ガルバナム油、ゼラニウム油、ジャスミンアブソリュート、レモン油、ライム油、ネロリ油、オークモスアブソリュート、パチョリ油、プチグレン油、ローズ油、ビャクダン油またはイランイラン油；
−アルコール類、例えばシトロネロール、ジヒドロミルセノール、Ebanol（登録商標）、オイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコール、Sandalore（登録商標）、Super Muguet（登録商標）、テルピネオールまたはTimberol（登録商標）；
【０００９】
−アルデヒド類およびケトン類、例えばα−アミルシンナムアルデヒド、デカナール、Hedione（登録商標）、ヒドロキシシトロネラール、イソオイゲノール、Iso E Super（登録商標）、Isoraldeine（登録商標）、メチルイオノンまたはバニリン；
−エーテルおよびアセタール、例えば、Ambrofix（登録商標）、ゲラニルメチルエーテル、Magnolan（登録商標）、ローズオキサイドまたはSpirambrene（登録商標）；
【００１０】
−エステル類およびラクトン類、例えばアンブレットリド、酢酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、クマリン、γ−デカラクトン、エチレンブラシレート、Serenolide（登録商標）、Thibetolide（登録商標）、γ−ウンデカラクトンまたは酢酸ベチベニル(vetivenyl acetate)；
−ヘテロ環類、例えば、ガルバジン、インドール、イソブチルキノリンと混合されてもよい。
【００１１】
それらの独特なグリーン−フローラルなローズの特徴のために、式Ｉで表わされる化合物は、フローラルな女性的ファインフレグランスにおいて、または洗濯もしくはホームケア利用品のための組成物において用いるのに特に良好に適する。
【００１２】
他のフレグランスとのそれらの混合物に加えて、本発明の化合物は、フレグランス組成物において着臭剤と組み合わせて慣用的に用いられる１種もしくは２種以上の成分もしくは賦形剤、例えば担体材料と、ならびに当該技術分野において一般的に用いられている他の補助剤、例えばジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、ミリスチン酸イソプロピル（ＩＰＭ）、およびクエン酸トリエチル（ＴＥＣ）等の溶媒と混合してもよい。
【００１３】
本発明の化合物を、広範囲のフレグランス利用品、例えば上質であり機能的な香料、例えば香水、家庭用品、ランドリー製品、ボディケア製品および化粧品のすべての分野において用いることができる。当該化合物を、特定の利用品ならびに他のフレグランスの性質および量に依存して広範囲に変化する量で用いることができる。本発明の化合物を用いる比率は、大きい範囲の値の中で変化し得、香水に対して意図される利用品の性質、例えば共同成分(co-ingredient)の性質、および香料製造者が求めている特定の効果に依存してもよい。しかし、一般的に、ファインフレグランスにおいて、約１０重量％まで、例えば約０．５重量％〜約５重量％、および他のフレグランス利用品、例えばランドリー製品における香料組成物を基準として、約２０重量％まで用いることができる。しかし、経験豊かな香料製造者がまた効果を達成し得、またはより低い、もしくはより高い濃度を有する新規な調和を作成し得るため、これらの値を例により示すに過ぎない。
【００１４】
本発明の化合物を、単に香料組成物をフレグランス利用品に直接混合することによりフレグランス利用品中に用いることができ、またはそれらを、比較的早期の段階において捕獲材料、例えばポリマー、カプセル、マイクロカプセルおよびナノカプセル、リポソーム、被膜形成剤、吸収剤、例えば炭素またはゼオライト、環状オリゴ糖類ならびにそれらの混合物で捕獲することができ、かつ／またはそれらを基質に化学的に結合させ、それを外部の刺激、例えば光、酵素などを適用することによりフレグランス分子を放出するように適合させ、次に利用品と混合することができる。
【００１５】
したがって、フレグランス利用品およびそれから得られる消費者製品の製造方法であって、慣用の手法および方法を用いて、化合物を利用品に直接混合することにより、または式Iで表される化合物を含む香料組成物を混合し、次にフレグランス利用品に混合することにより、式Ｉで表わされる化合物をフレグランス成分として包含させることを含む、前記方法をさらに提供する。嗅覚的に許容できる量の本発明の化合物またはその混合物を加えることにより、フレグランス利用品の香りのノートは改善、強化または修正される。
【００１６】
フレグランス利用品を改善、強化または修正する方法であって、それに嗅覚的に許容できる量の式Ｉで表わされる化合物またはその混合物を添加することを含む、前記方法もまた、提供する。
【００１７】
さらに、
ａ）着臭剤として式Ｉで表される化合物またはその混合物；および
ｂ）消費者製品ベース
を含むフレグランス利用品が提供される。
【００１８】
本明細書中で用いる、「フレグランス利用品」は、ファインフレグランス、例えばオードパルファム(eaux de perfume)およびオードトワレ；家庭用品、例えば食器洗い機用洗剤、表面洗浄剤、エアフレッシュナー；ランドリー製品、例えば柔軟剤、漂白剤、洗剤；ボディケア製品、例えばアフターシェーブローション、シャンプー、シャワージェル、シャワーおよびバスソルト、衛生；および化粧品、例えばデオドラント、バニシングクリームなどの、着臭剤を含むあらゆる製品を含む。この製品のリストは例により示すものであり、いかなる方法においても限定的であると考慮するべきではない。
【００１９】
式Ｉの化合物は、例えばP. Kraft, W. Eichenberger, Eur. J. Org. Chem. 2004, 334-365に記載されているように、４−メチルペンタン−２−オンまたは４−アルキル−４−メチルペンタン−２−オンの２−（ジエトキシホスホリル）酢酸エチルとのウィティッヒ−ホーナー−エモンズ反応（Wittig-Horner-Emmons reaction）、続いて、例えばR. M. Cory, B. M. Ritchie, A. M. Shrier, Tetrahedron Lett. 1990, 31, 6789-6792に記載されているように、形成されたα，β−不飽和エチルエステルのリチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）および好適なハロゲンアルカンによる脱共役アルキル化により、都合よく調製してもよい。例えば水素化リチウムアルミニウム（ＬＡＨ）による得られるβ，γ−不飽和エステルの還元、によって、式Ｉで表わされるホモアリルアルコール類を提供する。
【００２０】
ここで、本発明を、以下の非限定的例を参照してさらに記載する。これらの例は例示のみの目的のためであり、変化および修正が当業者によりなされ得ることが理解される。ＮＭＲデータを、内部のＳｉＭｅ４標準と相対させて示す。
【００２１】
例１：２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オール
攪拌したＴＨＦ（２００ｍｌ）中水素化ナトリウムの懸濁液（鉱油中５５％、４３．６ｇ。１．００モル）に、ＴＨＦ（８００ｍｌ）中の２−（ジエトキシホスホリル）酢酸エチル（２２４ｇ、１．００モル）を室温で滴下して加え、反応混合物を１時間還流した。反応混合物を室温まで冷却させ、ＴＨＦ（３００ｍｌ）中４−メチルペンタ−２−オン（１００ｇ、１．００ｍｏｌ）を４５分間にわたり滴下して加えた。反応混合物を、一晩還流し、飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液（７００ｍｌ）でクエンチ(quench)し、Ｅｔ２Ｏ（５００ｍｌで３回）で抽出した。合わせた有機抽出物を、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、減圧下で濃縮した。得られた残渣を、２０ｃｍのビグリューカラム上で蒸留により精製し、７２〜７４℃／２ｍｂａｒで、（Ｅ／Ｚ）−３，５−ジメチルヘキサ−２−エン酸エチル（１１９ｇ、７０％）を異性体の混合物（Ｅ／Ｚ＝７：３）として得た。
【００２２】
【化２】
【００２３】
香りの記載：追加的なアニスの様相が加えられ、わずかにスウェッティ(sweaty)およびウッディでさえある性状を有する、ワインを連想させる興味深いフルーティノート。
【００２４】
ＴＨＦ（３００ｍｌ）中（Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ，４０．４ｇ，３１５ｍｍｏｌ）の溶液を、−７０℃において３０分以内で、リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ、ＴＨＦ中２Ｍ、１５７ｍｌ、３１５ｍｍｏｌ）の攪拌溶液に加えた。−７０℃で１０分の攪拌後、ＴＨＦ（３００ｍｌ）中（Ｅ／Ｚ）−３，５−ジメチルヘキサ−２−エン酸エチル（３５．７ｇ、２１０ｍｍｏｌ）の溶液を４５分間にわたり加えた。反応混合物が−２０℃まで温め、ヨードメタン（４４．７ｇ、３１５ｍｍｏｌ）を滴下して処理し、室温で一晩攪拌した。その後、飽和水性ＮＨ４Ｃｌ溶液（６００ｍｌ）を滴下して加え、反応混合物をＥｔ２Ｏ（４００ｍｌで３回）で抽出した。合わせた有機抽出物をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、ロータリーエバポレーターで蒸発させた。得られる残渣をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、９８：２、Ｒｆ＝０．１８）により精製し、２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン酸エチル（２３．２ｇ、６０％）を無色液体として得た。香りの記載：フルーティ、グリーン、酸味のアクセントおよびアグレストな(agrestic)アンダートーンを伴うフルーティ−フローラル−グリーンノート。
【００２５】
ＴＨＦ（１００ｍｌ）中水素化リチウムアルミニウム（ＬＡＨ、４．６３ｇ、１２２ｍｍｏｌ）の攪拌された懸濁液に、ＴＨＦ（５００ｍｌ）中の２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン酸エチル（２２．５ｇ、１２２ｍｍｏｌ）の溶液を、３〜５℃の間で１時間の期間内に滴下して加え、および、結果として生じる反応混合物を還流下３時間攪拌する。氷浴中で冷却して、水（５．００ｍｌ）を滴下して加え、続いて、１５％ＮａＯＨ水溶液（５．００ｍｌ）および再び水（１５．０ｍｌ）を加える。さらに３０分間の室温での攪拌後、形成した沈殿をグラスフィルター(sintered funnel)の補助で吸引によりろ去し、Ｅｔ２Ｏ（１００ｍｌ）で洗浄した。合わせたろ液を減圧下で蒸発させ、および、結果として生じる残渣をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、８：２、Ｒｆ＝０．１８）により精製し、２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オール（１３．６ｇ、７９％）を無色香気性液体として提供する。
【００２６】
【化３】
【００２７】
香りの記載：自然でわずかにアグレスト−アーシーの性状およびライラック、ヒヤシンスおよびシャクヤク(peony)の「ベール・ドゥ・リラ（vert de lilas）」様の様相を伴う非常に爽快で新鮮なグリーン−ローズノート。
【００２８】
例２：２，５，５−トリメチル−３−メチレンヘキサン−１−オール
（Ｅ／Ｚ）−３，５−ジメチルヘキサ−２−エン酸エチルの調製（上記参照）のために記載されたとおり、ＴＨＦ（９００ｍｌ）中４，４−ジメチルペンタン−２−オン（６５．０ｇ、５６９ｍｍｏｌ）、水素化ナトリウム（鉱油中５５％、２４．８ｇ、５６９ｍｍｏｌ）および２−（ジエトキシホスホリル）酢酸エチル（１２７ｇ、５６９ｍｍｏｌ）から、（Ｅ／Ｚ）−３，５，５−トリメチルヘキサ−２−エン酸エチル（Ｅ／Ｚ＝７：３、６５．６ｇ、６３％）を標準のワークアップおよび２０ｃｍビグリューカラム上での７８〜８０℃／２ｍｂａｒにおける蒸留による精製後に、無色液体として得た。
【００２９】
【化４】
【００３０】
香りの記載：フローラル、脂肪−バルサミコおよびシナモンの性状を伴うフルーティ−グリーンな食物様ノート
【００３１】
２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン酸エチルの調製（上記参照）のために記載されたとおり、ＴＨＦ（２００ｍｌ）中（Ｅ／Ｚ）−３，５，５−トリメチルヘキサ−２−エン酸エチル（１１．８ｇ、６４．０ｍｍｏｌ）ならびにＬＤＡ溶液（ＴＨＦ中２Ｍ、４８．０ｍｌ、９６．０ｍｍｏｌ）、ＤＭＰＵ（１２．３ｇ、９６．０ｍｍｏｌ）および２−ヨードメタン（１８．２ｇ、１２８ｍｍｏｌ）から、エチル２，５，５−トリメチル−３−メチレンヘキサン酸エチル（９．３９ｇ、７４％）を標準のワークアップおよびシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、９８：２、Ｒｆ＝０．１９）による精製後、無色液体として得た。香りの記載：フローラル、バターおよびピーチのアクセントおよびわずかな紅茶の含みを伴うフルーティなワイン様ノート。
【００３２】
２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オールの調製（上記参照）のために記載されたとおり、ＴＨＦ（２５０ｍｌ）中２，５，５−トリメチル−３−メチレンヘキサン酸エチル（８．３３ｇ、４２．０ｍｍｏｌ）およびＬＡＨ（１．６０ｇ、４２．０ｍｍｏｌ）から、２，５，５−トリメチル−３−メチレンヘキサン−１−オール（５．７１ｇ、８７％）を、標準のワークアップおよびシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、８：２、Ｒｆ＝０．２０）による精製後、無色香気性液体として得た。
【００３３】
【化５】
【００３４】
香りの記載：ハチミツの性状およびアグレストなカリオフィレン(caryophyllene)様の抑揚を伴う、ヒヤシンスおよびローズの方向の爽快で新鮮なグリーン−フローラルノート。
【００３５】
例３：２−エチル−５−メチル−３−メチレンヘキサン−１−オール
２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン酸エチルの調製（上記参照）のために記載されたとおり、ＴＨＦ（７００ｍｌ）中（Ｅ／Ｚ）−３，５−ジメチルヘキサ−２−エン酸エチル（３６．３ｇ、２１３ｍｍｏｌ）ならびにＬＤＡ溶液（ＴＨＦ中２Ｍ、１６０ｍｌ、３２０ｍｍｏｌ）、ＤＭＰＵ（４１．０ｇ、３２０ｍｍｏｌ）およびヨードエタン（６６．５ｇ、４２６ｍｍｏｌ）から、２−エチル−５−メチル−３−メチレンヘキサン酸エチル（２７．９ｇ、６６％）を、標準のワークアップおよびシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、９８：２、Ｒｆ＝０．１７）による精製後、無色液体として得た。香りの記載：グリーン、フルーティ−フローラルノート。
【００３６】
２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オールの調製（上記参照）のために記載されたとおり、ＴＨＦ（５００ｍｌ）中２−エチル−５−メチル−３−メチレンヘキサン酸エチル（２６．８ｇ、１３５ｍｍｏｌ）およびＬＡＨ（５．１２ｇ、１３５ｍｍｏｌ）から、２−エチル−５−メチル−３−メチレンヘキサン−１−オール（１７．５ｇ、８３％）を、標準のワークアップおよびシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、８：２、Ｒｆ＝０．１８）による精製の後、無色香気性液体として得た。
【００３７】
【化６】
【００３８】
香りの記載：わずかにアーシーな傾向を伴うビートルートをいくらか連想させる、スパイシーなアンダートーンおよび自然でアグレストな性状を伴う爽快で新鮮なグリーン−フローラルノート。
【００３９】
例４：２−エチル−５，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オール
２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン酸エチルの調製（上記参照）のために記載されたとおり、ＴＨＦ（２５０ｍｌ）中（Ｅ／Ｚ）−３，５，５−トリメチルヘキサ−２−エン酸エチル（１１．９ｇ、６２．０ｍｍｏｌ）ならびにＬＤＡ溶液（ＴＨＦ中２Ｍ、４６．５ｍｌ、９３．０ｍｍｏｌ）、ＤＭＰＵ（１１．４ｇ、９３．０ｍｍｏｌ）および２−ヨードメタン（１９．４ｇ、１２４ｍｍｏｌ）から、２−エチル−５，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン酸エチル（９．３５ｇ、７１％）を、標準のワークアップおよびシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、９８：２、Ｒｆ＝０．１９）による精製後に、無色液体として得た。
香りの記載：ローズの方向の、フルーティ−フローラルノート。
【００４０】
２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オールの調製（上記参照）のために記載のとおり、ＴＨＦ（２５０ｍｌ）中７（８．４９ｇ、４０．０ｍｍｏｌ）およびＬＡＨ（１．５２ｇ、４０．０ｍｍｏｌ）から、２−エチル−５，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オール（６．０７ｇ、８９％）を、標準のワークアップおよびシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、８：２、Ｒｆ＝０．１９）による精製後に、無色香気性液体として得た。
【００４１】
【化７】
【００４２】
香りの記載：自然なアグレストなおよびダマスコン様の性状ならびにフルーティで、ワイン様のアンダートーンおよびチョコレートタイプの様相を伴うグリーン−フローラルな、カビ様ノート。
【００４３】
例５：２−イソプロピル−５−メチル−３−メチレンヘキサン−１−オール
２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン酸エチルの調製（上記参照）のために記載されたとおり、ＴＨＦ（７００ｍｌ）中（Ｅ／Ｚ）−３，５−ジメチルヘキサ−２−エン酸エチル（３６．３ｇ、２１３ｍｍｏｌ）ならびにリチウムジイソプロピルアミド（ＴＨＦ中２Ｍ、１６０ｍｌ、３２０ｍｍｏｌ）およびＤＭＰＵ（４１．０ｇ、３２０ｍｍｏｌ）の溶液ならびに２−ヨードプロパン（７２．４ｇ、４２６ｍｍｏｌ）から、２−イソプロピル−５−メチル−３−メチレンヘキサン酸エチル（２８．５ｇ、６３％）を、標準のワークアップおよびシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、９８：２、Ｒｆ＝０．１８）により精製後、無色液体として得た。香りの記載：エーテル、グリーンの様相を伴うアグレストな、フルーティ、バルサミコノート。
【００４４】
２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オールの調製（上記参照）のために記載されたとおり、ＴＨＦ（４５０ｍｌ）中２−イソプロピル−５−メチル−３−メチレンヘキサン酸エチル（２７．２ｇ、１２８ｍｍｏｌ）およびＬＡＨ（４．８６ｇ、１２８ｍｍｏｌ）から、２−イソプロピル−５−メチル−３−メチレンヘキサン−１−オール（１７．２ｇ、７９％）を、標準のワークアップおよびシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、８：２、Ｒｆ＝０．１９）により精製後、無色香気性液体として得た。
【００４５】
【化８】
【００４６】
香りの記載：自然なアグレストおよびウッディ−アーシー、ベチバータイプの性状およびフルーティ−アロマの、ルバーブの様相を伴うグリーン−フローラルなフルーティノート。
【００４７】
例６：２−イソプロピル−５，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オール
２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン酸エチルの調製（上記参照）のために記載されたとおり、ＴＨＦ（８００ｍｌ）中（Ｅ／Ｚ）−３，５，５−トリメチルヘキサ−２−エン酸エチル（４０．６ｇ、２２０ｍｍｏｌ）ならびにＬＤＡ溶液（ＴＨＦ中２Ｍ、１６５ｍｌ、３３０ｍｍｏｌ）、ＤＭＰＵ（４２．３ｇ、３３０ｍｍｏｌ）および２−ヨードプロパン（７４．８ｇ、４４０ｍｍｏｌ）から、２−イソプロピル−５，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン酸エチル（４１．４ｇ、８３％）を、標準のワークアップおよびシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、９８：２、Ｒｆ＝０．１８）による精製後、無色液体として得た。香りの記載：グリーンの性状を伴う甘い、フルーティノート。
【００４８】
２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オールの調製（上記参照）のために記載されたとおり、ＴＨＦ（７５０ｍｌ）中２−イソプロピル−５，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン酸エチル（４１．４ｇ、１８３ｍｍｏｌ）およびＬＡＨ（６．９５ｇ、１８３ｍｍｏｌ）から、２−イソプロピル−５，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オール（２８．９ｇ、８６％）を、標準のワークアップおよびシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、８：２、Ｒｆ＝０．２２）による精製後、無色香気性液体として得た。
【００４９】
【化９】
【００５０】
香りの記載：ウッディ−アンバーの様相およびムスクの背景を伴う爽快でソフトな、フローラル−アグレストなノート。
【００５１】
例７：フロリエンタル様の女性的なファインフレグランス
【表１】
【００５２】
【表２】
【００５３】
【表３】
【００５４】
【表４】
【００５５】
１％のみで、２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オールは、この複雑かつなおバランスの良いフロリエンタルの女性的なファインフレグランスのトップノートに、エチルリナロールの周りの非常に自然で爽快なグリーン、フローラル−ローズのシグナチャーであって、ピーチ、ヘスペリディック（hesperidic）、フラワリィフレッシュでアグレストな調和を運び、スパークリングなグリーン−ナチュラルスズランの様相がかすかに通り抜ける。その上、２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オールは、トップからフローラルローズのハートまでの組成を持っており、ローズオイル、ジャスミンおよびスズランのブーケを伴う香料のメインテーマに関与するその甘美なヒヤシンスの特徴を伴いつつそのフローラル組成の強さおよび特徴を押し出す。その後、そのにおいは、オリエンタルでウッディ−バルサミコ様の、バニリンを含んだ底の匂い(fond)にたどり着き、それは、重く何か暗くさえある特徴を伴い、２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オールの非常に特別な特徴のおかげで、豊富に存在しても、すべての様相において、新しく、新鮮で、前例をみないローズの繊細さを強調する。
【００５６】
例８：化粧品処方のための「グリーンティー」フレグランス
【表５】
【００５７】
２．５％より少ない量で、２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オールは、化粧品処方のためのこの「グリーンティー」フレグランスに、ライラック、ヒヤシンスおよびシャクヤクを連想させる「ベール・ドゥ・リラ」（”vert de lilas”）の様相を伴う「グリーンティー」のテーマを豊かにする特別なグリーン−フローラルのシグナチャーを運び、強さと、そのわずかにアグレスト−アーシーな性状を伴い、組成の自然な特徴とを、大きく増加させる。さらに、この新しいグリーン−フローラル着臭剤は、所定の化粧品処方の機能性のスキンケア特性を強調する、高揚および気分が安らぐ特徴を提供する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
式中、Ｒ１およびＲ２は、ＨまたはＭｅから選択され、および、Ｒ３は、Ｈ、ＭｅおよびＥｔから選択される
で表される化合物。
【請求項２】
２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オール、２，５，５−トリメチル−３−メチレンヘキサン−１−オール、２−エチル−５−メチル−３−メチレンヘキサン−１−オール、２−エチル−５，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オール、２−イソプロピル−５−メチル−３−メチレンヘキサン−１−オールおよび２−イソプロピル−５，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オールからなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
ａ）少なくとも１種の請求項１において定義されるとおりの化合物；および
ｂ）消費者製品ベース
を含む、フレグランス利用品。
【請求項４】
製品ベースが、ファインフレグランス、家庭用品、ランドリー製品、ボディケア製品および化粧品からなる群から選択される、請求項３に記載のフレグランス利用品。
【請求項５】
フレグランス原材料としての、少なくとも１種の、請求項１において定義されるとおりの化合物の使用。
【請求項６】
少なくとも１種の、請求項１において定義されるとおりの化合物の有効量をベース物質に取り込むステップを含む、香料組成物またはフレグランス利用品を改良、増強または改変する方法。
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
式中、Ｒ１およびＲ２は、ＨまたはＭｅから選択され、および、Ｒ３は、Ｈ、ＭｅおよびＥｔから選択される
で表される化合物。
【請求項２】
２，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オール、２，５，５−トリメチル−３−メチレンヘキサン−１−オール、２−エチル−５−メチル−３−メチレンヘキサン−１−オール、２−エチル−５，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オール、２−イソプロピル−５−メチル−３−メチレンヘキサン−１−オールおよび２−イソプロピル−５，５−ジメチル−３−メチレンヘキサン−１−オールからなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
ａ）少なくとも１種の請求項１において定義されるとおりの化合物；および
ｂ）消費者製品ベース
を含む、フレグランス利用品。
【請求項４】
製品ベースが、ファインフレグランス、家庭用品、ランドリー製品、ボディケア製品および化粧品からなる群から選択される、請求項３に記載のフレグランス利用品。
【請求項５】
フレグランス原材料としての、少なくとも１種の、請求項１において定義されるとおりの化合物の使用。
【請求項６】
少なくとも１種の、請求項１において定義されるとおりの化合物の有効量をベース物質に取り込むステップを含む、香料組成物またはフレグランス利用品を改良、増強または改変する方法。
【公表番号】特表２０１１−５０４４６９（Ｐ２０１１−５０４４６９Ａ）
【公表日】平成２３年２月１０日（２０１１．２．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５３４３３７（Ｐ２０１０−５３４３３７）
【出願日】平成２０年１１月２０日（２００８．１１．２０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＣＨ２００８／０００４９３
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０６５２４４
【国際公開日】平成２１年５月２８日（２００９．５．２８）
【出願人】（５０１１０５８４２）ジボダン エス エー (158)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年２月１０日（２０１１．２．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１１月２０日（２００８．１１．２０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＣＨ２００８／０００４９３
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０６５２４４
【国際公開日】平成２１年５月２８日（２００９．５．２８）
【出願人】（５０１１０５８４２）ジボダン エス エー (158)
【Ｆターム（参考）】
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