説明

プライマー層を持つ電磁波シールド材

【課題】 導電インキ印刷層をプライマー層を介して透明基材上に設けた、プライマー層を持つ電磁波シールド材ならではの特徴を活かして、導電インキ印刷層パターンとディスプレイ画素とによるモアレを防ぐ。
【解決手段】 電磁波シールド材10は、透明基材11上にプライマー層12を介し所定パターンの導電インキ印刷層13が形成され、プライマー層は導電インキ印刷層部分の厚さTaが開口部14の厚さTbよりも大きく、開口部のヘーズを4〜10%とする。ヘーズはプライマー層開口部の光拡散性凹凸15や、プライマー層中に添加した光拡散材粒子等で実現する。なお、好ましくは、プライマー層と導電インキ印刷層の界面が交互に入り組んでいたり、プライマー層と導電インキ印刷層との領域中に、プライマー成分と導電インキ成分とが混合している混合領域が存在する。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、特にディスプレイ(画像表示装置)の前面に配置するに好適で、メッシュ形状に代表される導電性の所定のパターンの導電性組成物から成るパターン層がプライマー層を介して形成された電磁波シールド材に関し、更に詳しくはモアレ防止効果を有する電磁波シールド材に関する。
【背景技術】
【0002】
現在、電磁波シールド材としては、金属箔をエッチング処理してメッシュパターンとするフォトリソ法によるものもあるが、コスト、廃液処理等の面から、例えば次の(1)〜(3)の様な、導電性組成物を用いてパターン層を形成する方法も各種提案されている。具体的には、導電性インキを導電性組成物として用い、印刷法によって該インキをメッシュ状等のパターン層として形成する方法である。
尚、以降、特に所謂印刷法乃至はこれに類する方法を用いてパターン形成する場合に於いては、特に、導電性組成物を導電インキ、パターン形成法を印刷(法)、及びパターン層を印刷層、導電性組成物から成るパターン層を導電インキ印刷層とも呼称し、両者を適宜用いることにする。
【0003】
(1)透明基材に、無電解めっき触媒インキをスクリーン印刷して、メッシュパターンの触媒インキ印刷層を形成した後、無電解めっきして、触媒インキ印刷層上にメッシュパターンの金属めっき層を形成した、めっき触媒インキにスクリーン印刷法を利用する電磁波シールド材(特許文献1)。
(2)透明基材に、導電性粉末を含む導電インキを凹版オフセット印刷して、メッシュパターンの導電インキ印刷層を形成した後、電解めっきして、導電インキ印刷層上にメッシュパターンの金属めっき層を形成した、導電インキに凹版オフセット印刷法を利用する電磁波シールド材(特許文献2)。
(3)紫外線硬化型樹脂に金属微粒子を分散させた無電解めっき触媒インキを凹版のメッシュ状凹部内に充填し、該凹版上に透明基材が圧着された状態のまま版上に於いて紫外線で硬化させて版を賦形型とする形態で透明基材に凹版印刷して、メッシュパターンの触媒インキ印刷層を形成した後、無電解めっきして、触媒インキ印刷層上にメッシュパターンの金属めっき層を形成した、めっき触媒インキに特殊な凹版印刷法を利用する電磁波シールド材(特許文献3)。
【0004】
一方、電磁波シールド材はそのメッシュパターンとディスプレイの画素との位置関係によって、モアレが発生する。そこで、モアレが出難いように、通常はメッシュパターンをディスプレイに対して傾けている(バイアス角という)。また、メッシュパターンの形状自体に、ランダム性を付与してモアレを防ぐことも提案されている(特許文献4)。
【0005】
【特許文献1】特開平11−170420号公報
【特許文献2】特開2001−102792号公報
【特許文献3】特開平11−174174号公報
【特許文献4】特開平9−297946号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、従来の印刷法によるメッシュパターンでは、特にディスプレイ用途に好適で、例えば線幅5〜30μm程度で目視判別し難い程の線幅の細い細線パターンでは、上記(1)〜(3)の印刷法を利用した何れの電磁波シールド材も、細線にギザ(細線の輪郭線が非平滑な折線状、ジグザグ状を呈すること)や断線等の印刷不良が発生し易く、満足できるものではなかった。
【0007】
その理由は、上記(1)のスクリーン印刷法ではインキ粘度が高く、スクリーンを区画する紗の目が転移したりして、極細の細線には性能的な限界がある為である。
また、上記(2)の凹版オフセット印刷法では、インキの転移が直接的ではなく、凹版からオフセット用のゴムブランケットローラを介して透明基材に間接的に転移させ且つブランケットローラ上からインキが転移する際に印圧で押し広げられ、歪む為に、凹版上のパターンが透明基材上で忠実に再現できない為である。
【0008】
しかも、凹版印刷固有の問題として転移率の低さが挙げられる。この理由には2つあり、第1の理由は凹部内の液状インキは粘性、表面張力等の影響により凹部内を充填するインキの全体積のうち被印刷物側に転移する体積は一部に留まる(残りは凹部内に残留)ことである。特に、導電インキ、金属触媒インキの如く固体粒子を高濃度で含有するインキの場合、凹部内のインキは移動し難くなる為、転移率は通常のインキよりも一層低下する。第2の理由は、凹版では転移させるべきインキを版面の凹部に充填させる為に、凹部以外の版面凸部上の余分なインキはドクターブレードで掻き取るなどして排除するが、その後に凹部内に充填されたインキ部分の上面は版面凸部と完全な面一に排除できず、若干窪んだ形状となることがある。すると、充填されたインキと被印刷物との接触が窪んだ部分で不完全となり、被印刷物へのインキの転移が阻害される。其の結果、単に転移率〔(被印刷物上に転移したインキの体積(或いは厚み)/凹版凹部内のインキの体積(或いは凹部深さ))で評価)の低下に留まらず、細線にギザや断線等の転移の欠落(インキ抜け)を生じる。更には、被印刷物との密着性低下、等の印刷不良が発生し、電磁波シールド性能を低下させる原因となる。
オフセット方式を採用せず、凹版から直接被印刷物上に印刷する様に変更しても、オフセット固有のパターン歪みは解消可能であるが、転移率の低さ、パターン欠落は依然未解決のままで残る。
【0009】
また、上記(3)の版を賦形型として用いる改良された凹版印刷法では、インキの転移が直接的であり、且つインキは凹版上の凹部内で固化させる。即ち、先ず版凹部形状を忠実に賦形し、しかる後に版から転移させる為に、上記(1)や(2)に比較して、インキ転移率が高く(原理的には100%)、細線パターンの再現性に優れている。しかし、それでも現実には、微細な細線パターンでは、凹版から透明基材へのインキの転移が100%完全に理想的とは言い切れなかった。
それは、凹版面の凹部にインキを充填させる際に、充填インキ上面が窪んだ形状となることは依然として不可避の為である。このことに起因する細線のギザや断線等の転移不足や、被印刷物との密着性低下、等の印刷不良の発生を完全に防ぐことは出来なかった。更に、上記(3)の問題点として、そのような方法を適用する為には、触媒インキ、或いは導電インキのバインダー樹脂を紫外線硬化型樹脂で構成する必要があることである。一方で、触媒インキ、或いは導電インキは金属、或いは黒鉛から成る紫外線遮光性の粒子を大量に含む為、凹版凹部内に於いてインキを十分硬化させることが困難となり、硬化が不完全になると設計通りインキは完全には転移し無い。又転移したインキも強度、耐久性も不良となってしまう。
【0010】
そこで、本出願人は、上記(2)、(3)の様な凹版印刷法に対して、インキの転移性を向上させて、転移不足や密着性低下等の印刷不良を改善できる新規な印刷法を、本発明出願時未公開の特願2007−153113号で提案した。
【0011】
上記新規な印刷法とは、図7(a)で示すとおり、被印刷物(透明基材)31を凹版33に接触させる前に被印刷物に予め施したプライマーを液状状態のプライマー層32Aとして、図7(b)の様に凹版33に接触させた後、紫外線照射、冷却などによって版上で固化させ、その後に、図7(c)の様に被印刷物31を凹版33から離して、版面の凹部内のインキ34を被印刷物31上の固化したプライマー層32上に転移させる印刷法である。このとき、凹部内に充填されたインキ34表面に窪み35が存在しても、プライマー層が液状なので窪みに流れ込み窪みを充填して、インキの窪み部分での被印刷物とインキとの接触不良が解消する。更に、使用材料や印刷条件如何によっては、プライマー層32とインキ34との界面近傍に於いてプライマーとインキとが相互に拡散、溶解、乃至は浸透して層間の密着を向上させたり、インキ34自体の流動性を低下させたりするメカニズムも付加される。その結果、インキの転移性が向上し転移不足や密着性低下が改善する、という凹版印刷法である。
なお、インキを転移させるとき、インキは前記(3)の様に、版上で硬化させ固化させても良いが(インキに対して版を賦形型とする凹版印刷法)、液状のままで転移させても良く(インキに対して版を賦形型としない通常の凹版印刷法)、どらちでもインキ転移性が向上し、前記印刷不良を改善できる。
ただ、前記の如く、一般に導電インキや触媒インキは紫外線遮蔽性が強い為、通常は凹版凹部内のインキは完全には固化せず、多少なりとも流動性を残したまま、転移する場合が多い。
【0012】
また、その印刷結果物は、インキ層の直下のプライマー層の厚みが他の部分の厚みよりも大きいという、従来の印刷法による物とは異なる外見的特徴が存在する。予め固化されたプライマー層面に対してインキ層を印刷することになる、従来の印刷法では、プライマー層のうち印刷パターン直下となる部分のみを予め厚めに形成することが実質上困難であり、又仮に可能であったとしても、わざわざその様にした上に印刷する必要もなく、実際上今まで実在しなかった特徴でもある。
【0013】
一方、モアレ防止対策の必要性は、上記新規な印刷法を利用した電磁波シールド材でも例外ではなく、メッシュパターンにバイアス角を設けてディスプレイに対して傾けるなどの対策が必要であるが、完全とは言い切れなかった。
【0014】
そこで、本発明の課題は、好適には上記新規な印刷法によって形成される導電インキ印刷層を、プライマー層を介して透明基材上に設けた、プライマー層を持つ電磁波シールド材ならではの特徴を有効活用して、メッシュパターンの傾斜やランダム性付与等の形状的モアレ防止対策とは異なる、新規なモアレ防止対策を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0015】
そこで、本発明は、導電インキに代表される導電性組成物を用いて印刷に代表されるパターン形成法で所望の導電性パターンを形成してなると共に、次のような構成の、プライマー層を持つ電磁波シールド材とした。
【0016】
(1)透明基材と、該透明基材上に形成されたプライマー層と、該プライマー層上に所定のパターンで形成された導電性組成物から成るパターン層とを有し、前記プライマー層のうち前記パターン層部分の厚さが前記パターン層の非形成部である開口部の厚さよりも大きい電磁波シールド材であって、前記開口部のプライマー層のヘーズが4〜10%である、電磁波シールド材。
【0017】
この構成によって、先ず、導電性組成物から成るパターン層直下を開口部より厚くする様に形成したプライマー層によって、導電性組成物を印刷法でパターン形成する場合に於いて、導電性組成物(導電インキ)の転移不良に起因する細線のギザや断線、導電性組成物から成るパターン層の脱落に繋がる両層間の密着性低下などのパターン形成不良を防げ、該導電性組成物の転移率も向上し、導電性組成物(導電インキ)を用いた印刷法による電磁波シールド材でも実用性の高いシールド材となる。
さらに、電磁波シールド材の光透過性を担う、開口部のプライマー層を若干曇り気味となるように所定ヘーズ範囲としてあるので、ディスプレイ画素とメッシュパターンとによるモアレが目立ち難くなり、且つ、ヘーズによる透明性低下でディスプレイ画像が曇る画質低下も僅かに抑えられる。しかも、このモアレ防止対策は新たな層の追加無しに上記プライマー層を有効活用することで可能である。また、モアレ及びコントラストを含んだ全体的な光学特性も維持できる。
【0018】
(2)また、上記(1)にて、前記プライマー層と前記導電性組成物から成るパターン層との界面が交互に入り組んでいる、電磁波シールド材。
(3)或いは、上記(1)にて、前記プライマー層と前記導電性組成物から成るパターン層との2層を含めた合同領域中に、前記プライマー層に含まれるプライマー成分と、前記導電性組成物から成るパターン層に含まれる導電性組成物成分とが混合している混合領域が存在する、電磁波シールド材。
【0019】
これら(2)或いは(3)の構成によって、パターン形成法として印刷法を用いる場合に於いて、導電性組成物の離版時からプライマー層と導電性組成物から成るパターン層との層間密着性がより向上するので、導電性組成物の転移率や導電性組成物の密着性が更に向上し、前記パターン形成(印刷)不良をより確実に防げ、印刷法で高精細な導電性組成物から成るパターン層をより確実に実現できる。
【発明の効果】
【0020】
(1)本発明による電磁波シールド材では、導電性組成物から成るパターン層直下を厚くしたプライマー層によって、細線のギザや断線という導電性組成物の転移不足、導電性組成物の密着不良などの導電性組成物によるパターン形成時のパターン形成不良を防げ、導電性組成物の転移率も向上し、印刷法で高精細な導電性組成物から成るパターン層を実現できる。更にプライマー層によって、ディスプレイ画像の曇りによる画質低下を少なく抑えつつ、ディスプレイ画素とメッシュパターンとによるモアレを目立ち難くできる。しかも、プライマー層を有効活用して追加の層無しにモアレを抑制できる。また、モアレ及びコントラストを含んだ全体的な光学特性も維持できる。
(2)またプライマー層と導電性組成物から成るパターン層との界面が交互に入り組んだ構造の存在や、プライマー層と導電性組成物から成るパターン層との合同領域中での、プライマー成分と導電性組成物成分との混合領域の存在によって、導電性組成物の転移率や導電性組成物の密着性が更に向上し、前記パターン形成(印刷)不良をより確実に防げ、印刷法で高精細な導電性組成物から成るパターン層をより確実に実現できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【0021】
以下、本発明について図面を参照しつつ詳述する。
【0022】
[図面の説明]
参照する図面は、
図1は本発明による電磁波シールド材の各種形態を概念的に示す断面図、
図2は導電性組成物から成るパターン層の形態例(形態A:界面が交互に入り組んでいる)を概念的に示す断面図、
図3は導電性組成物から成るパターン層の形態例(形態B−1:混合領域が界面近傍に存在)を概念的に示す断面図、
図4は導電性組成物から成るパターン層の形態例(形態B−2:混合領域が導電インキ印刷層中に存在)を概念的に示す断面図、
図5は本発明による電磁波シールド材の別の形態例(金属箔膜層追加)を示す断面図、
図6は導電性組成物から成るパターン層の断面形状の一態様を概念的に示す断面図、
図7は本発明の電磁波シールド材を製造する際に利用可能なパターン形成法である新規な印刷法をその一態様で説明する概念図である。
【0023】
[代表的な構成による概説]
本発明による電磁波シールド材は、その一形態を模式的に拡大断面図で例示する図1(a)の電磁波シールド材10のように、透明基材11上に(固化している)プライマー層12が積層され、該プライマー層12上に、導電性組成物から成るパターン層として、導電性で所定のパターンで印刷形成された導電インキ印刷層13を有し、導電インキ印刷層13部分(直下)のプライマー層12の厚さTaは、開口部14でのプライマー層12の厚さTbよりも厚く、且つ、導電インキ印刷層13が印刷されていない部分であり光透過性を担う開口部14に於けるプライマー層12が、ヘーズ4〜10%を有する。
【0024】
なお、該プライマー層のヘーズを上記所定範囲内とする為の手段は基本的には特に限定はない。但し、図1(b)で明示的に例示する電磁波シールド材10のように、開口部のプライマー層12の表面に光拡散性凹凸15を設けて所定ヘーズを実現すれば、該光拡散性凹凸15は導電インキ印刷層印刷時の版面を賦形型として流用して賦形できる点で好ましい。或いは、光拡散性凹凸15に加えて更に、プライマー層中に光拡散材粒子を分散させたり、光拡散性凹凸15は設けずに該光拡散材粒子によって実現することもできる。
【0025】
また、図1(c)に例示する電磁波シールド材10のように、少なくとも開口部14のプライマー層12部分を被覆する透明樹脂層16を設けても良い。但し、この場合、透明樹脂層16とプライマー層12との屈折率が同じであると、光拡散性凹凸15が光拡散機能を発揮する光学的な凹凸とはならない為、光拡散性凹凸15で所定ヘーズを実現する場合は、当然に両層の屈折率差はゼロには設定せずに、有限値とする。
なお、透明樹脂層16は図1(c)のように、開口部14の部分と共に導電インキ印刷層13上も含めて形成されていても良い。開口部及び導電インキ印刷層上の両方に形成する構成は、容易に透明樹脂層を形成できる点で好ましい。
【0026】
[透明基材]
透明基材11は、光透過性、機械的強度、或いは更に電離放射線透過性等の要求物性を考慮して、公知の材料及び厚さを適宜選択すればよく、ガラス、セラミックス等の透明無機物の板、或いは樹脂板など剛直物でも良いが、生産性に優れるロールツーロールでの連続加工適性を考慮すると、フレキシブルな樹脂フィルム(乃至シート)が好ましい。
尚、ロールツーロールとは、巻取(ロール)から巻き出して供給し、適宜加工を施し、而かる後、巻取に巻き取って保管する加工形態をいう。
樹脂フィルムの樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂、シクロオレフィン重合体などのポリオレフィン系樹脂、トリアセチルセルロースなどのセルロース系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等である。なかでも、ポリエチレンテレフタレートの2軸延伸フィルムは機械的強度、光透過性、電離放射線透過性、コスト等の点で好ましい透明基材である。
透明基材の厚さは基本的には特に制限はなく用途等に応じ適宜選択し、フレキシブルな樹脂フィルムを利用する場合、例えば12〜500μm、好ましくは25〜200μm程度である。
【0027】
なお、透明基材の樹脂中には、必要に応じて適宜、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、着色剤、充填剤、可塑剤、帯電防止剤などの公知の添加剤を添加できる。なお、紫外線吸収剤は、導電インキ印刷時のプライマー層の固化を電離放射線の照射による硬化で、それも紫外線を透明基材を透して行う場合は、硬化に支障が生じない程度の添加に抑えるか、或いは紫外線吸収剤の吸収波長域と硬化に使用する紫外線の波長域(光重合開始剤の利用波長域)とを完全には重複しない様に選択して、硬化を阻害しないようにすると良い。
また、透明基材は、その表面に、コロナ放電処理、本発明固有のプライマー層12とは異なる材料・形成法による易接着プライマー処理などの公知の易接着処理を行ったものでも良い。
【0028】
[プライマー層]
プライマー層12は、その開口部を所定範囲のヘーズとすることでモアレ防止を図ることを目的とする層であると同時に、元々の主目的が導電インキ印刷層を印刷形成時に、版から被印刷物へのインキ転移性を向上させ、転移後のインキと被印刷物とのインキ密着性を向上させる為の層である。また、基本的機能として、透明基材及び導電インキ印刷層の双方に密着性が良く、また開口部での光透過性確保の為に透明な層でもある。また、プライマー層は単層でも多層でも良い。
更に、このプライマー層12は、前記の通り、プライマー層のうち前記導電インキ印刷層部分の厚さTaが前記導電インキ印刷層の非形成部である開口部14の厚さTbよりも大きい。
なお、好適には、このプライマー層12は、凹版印刷時の凹版に接触している間に液状から固化させ固体とする層として形成される層であり、最終的に電磁波シールド材となったときに固化している層として形成される。この様な層とすることで、印刷する前に既に固化している層として形成された一般的ないわゆる「易接着プライマー層」、アンカー層、下地層などとは異なった現象と好ましい結果(効果)とを与えることは前記の通りである。
【0029】
〔所定ヘーズの実現〕
プライマー層12をその開口部14で、ヘーズ4〜10%を実現する手段は、基本的には特に制限はない。なお上記ヘーズは、JIS K−7136(2000)「プラスチック−透明材料のヘーズの求め方」に準拠して、開口部が存在しない接地領域は除いた画像表示領域の部分で電磁波シールド材を測定することで得られる数値である。
ヘーズ実現手段としては、a)光拡散性凹凸15の付与、b)光拡散材粒子の添加、c)これらa)及びb)の併用が挙げられる。
また、上記a)及びc)で、更にプライマー層12の開口部14上に透明樹脂層16を設ける場合は、光拡散性凹凸15の光拡散性に影響するところの、d)プライマー層と透明樹脂層との屈折率差も、所定ヘーズ実現の為の考慮する事項となる。
【0030】
なお、b)光拡散材粒子の添加による場合、プライマー層を透明基材に塗布後、乾燥固化させる、いわゆる従来の慣用的方法によって皮膜形成すると、皮膜表面に光拡散材粒子の突出によって生じた光拡散性凹凸も併用されるので、上記c)となる。但し、本発明の電磁波シールド材は、この方法によってプライマー層を形成する形態でのヘーズ実現手段を完全に排除してしまうものではないが、本発明の電磁波シールド材は、好適には上記新規な印刷法を利用する、プライマー層を持つ電磁波シールド材ならではの特徴を有効活用することにもあるので、このb)の場合でも、皮膜表面の突出によって生じた凹凸は印刷時の印刷版表面でキャンセルされるので印刷版表面に対して光拡散性凹凸を賦形可能な凹凸を持たせないと、c)とはならない。
【0031】
光拡散性凹凸15は、プライマー層12の透明基材11から離れた方の面(つまり透明材11上に形成されたプライマー層12の該プライマー層12上)に形成された凹凸であり、好適には、導電インキ印刷層を印刷する為の印刷版の版面からの賦形によって形成することができる。印刷版の版面に光拡散性凹凸を設ける方法は、特に制限はないが、化学的腐食、めっき、切削(ヘアライン加工、サンドブラスト加工等も含む)などの1種又は2種以上を、版面の凹部形成前、形成後、形成前及び形成後に於いて、適宜組み合わせた方法によれば良い。
なお、光拡散性凹凸を有効に機能させつつ、曇り過ぎによる画質低下(コントラスト低下)を避ける為には、開口部のプライマー層表面上に透明樹脂層などの他の層が積層されず空気と接する場合には、プライマー層の屈折率をnp、空気の屈折率をnaとしたときに、0.45≦|np−na|≦0.60とするのが好ましい。0.45未満では光拡散性凹凸が有効に機能し難く、0.60超過では曇り過ぎによる画質低下が目立つ。プライマー層の樹脂等を適宜選択して望みの屈折率の層とする。
【0032】
光拡散材粒子としては、例えば、樹脂ビーズを用いることができ、該樹脂ビーズとしては、例えば、アクリル樹脂、スチレン樹脂、メラミン樹脂、ポリカーボネート樹脂等の樹脂ビーズが挙げられる。また、シリカや硝子などの無機ビーズを用いることもできる。光拡散材粒子の平均粒子径などの粒子径、添加量は適宜調整すれば良い。
プライマー層と該層中に分散させる光拡散材粒子との屈折率差は、小さすぎるとヘーズ付与効果が十分に得られないので、該屈折率差は0.14以上とするのが良い。つまり、プライマー層の屈折率をnp、光拡散材粒子の屈折率をndとしたときに、|np−nd|≧0.14であるのが好ましい。光拡散材粒子の材料やプライマー層の樹脂等を適宜選択して望みの屈折率差とする。
【0033】
また、ヘーズ実現手段としては、この他の手段を併用しても良い。例えば、透明基材中、透明基材のプライマー層側でない面、或いは、これら各層を含め後述する追加的な層、例えば、光学機能層、表面保護層、汚染防止機能層、帯電防止機能層、被着体貼着用の粘着層などの各層の任意の層中への光拡散材粒子の添加、これら各層の任意層間界面に光拡散性凹凸の形成、の1以上の手段を併用しても良い。
【0034】
なお、プライマー層の開口部には、本来は望まないが不可避的に発生する凹凸(これを「不可避凹凸」とも呼ぶことにする)が形成されることがある。不可避凹凸は、版耐久性の為に版表面をクロムめっきした時のめっき表面の微小なクラック、表面粗さ、ドクターブレードの擦傷、版表面を研磨した時の研磨傷などの凹版凸部表面の凹凸形状、或いは、塵の抱き込み等が原因となって、導電インキ印刷層の印刷形成時に賦形された凹凸形状である。凹凸形状とは言っても、プライマー層表面から窪んだ凹形状、膨らんだ凸形状、文字通り凹と凸が組み合わさった凹凸形状などである。この様な不可避凹凸が前記光拡散性を持つこともあるが、持ったとしても意図せず形成されたものであり、前記光拡散性凹凸は意図して意識的に形成するものである。また、前記光拡散性凹凸は通常、プライマー層の開口部の面全面に亘って略均一に存在する凹凸形状となる。
【0035】
〔厚さTa>Tb〕
本発明では、図1〜図5のように、プライマー層のうち導電インキ印刷層部分の厚さTaが導電インキ印刷層の非形成部である開口部14の厚さTbよりも大きいという形状的な特徴を有する。該形状的特徴は、図7を参照して説明した、新規な印刷法で形成することができる。すなわち、印刷時に固化させる液状のプライマー層を介して印刷することになる新規な凹版印刷法では、図7を参照して説明した通り、凹部内に充填されたインキ34の上面に版面凸部と面一(同一水準面)にならない窪み35が生じている場合でも、被印刷物と凹版間に介在させ凹版に接触させるプライマー層32Aは液状とするので窪みに流れ込んで空隙を埋めて、インキの窪み部分での被印刷物31とインキとの空隙による不完全な接触を改善して、より完璧な接触状態を実現し、インキ転移不足、インキ密着不足などによる印刷不良が解消し、またインキ転移率も向上する。
【0036】
この様に、窪みがある場合は、図1〜図6の様に、プライマー層の厚さが開口部の厚さTbよりも導電インキ印刷層直下の厚さTaが厚い(前記窪みの深さに対応)現象が観察される。なお、インキ充填が理想的で窪みがない場合は、プライマー層の厚さは開口部の厚さTbと導電インキ印刷層直下の厚さTaとが等しい現象が観察される。なお、窪みがある場合でも、版面上の全ての凹部に於いて、窪みが生じるとは限らない。
【0037】
また、導電インキ印刷層部分で厚くなったプライマー層の断面形状は、図1〜図6では導電インキ印刷層の線幅方向中央部になる程厚さが厚くなる形状であるが、半円、半楕円などのいわゆる釣鐘型形状、三角形、台形、五角形等のいわゆる山形形状、或いはこれらに類似の形状などでも良い。厚い部分が幅方向の両端のいずれかにずれた形や、厚い部分が複数ある波型のような形でもよい。また、プライマーとインキが共に液状の状態で接触させて該インキによる導電インキ印刷層を印刷形成するのが好適であるため、接触面の形状は本質的にばらつき(面の乱れ)を含む。従って、断面の線幅方向で見たときに、プライマーの山状の裾野部分の厚みが開口部厚さTbよりも薄くなる部分が部分的に存在する可能性もゼロではない。しかしそのような場合も本発明の効果を妨げるものではない。
【0038】
また、図1〜図6では、プライマー層の厚さTaを、導電インキ印刷層直下のうち中央部が最も厚い場合を例示し、その最大厚さ部分で代表して示したが、厚さTaは導電インキ印刷層直下であればどこでも良いが、最大厚さで代表させても良い。
【0039】
プライマー層の厚さは、特に限定はないが、通常、固化後の開口部に於ける厚さTbで1〜100μmである。また、導電インキ印刷層部分の厚さTaが厚い場合は、その分当該部分の厚さは増える。
【0040】
〔材料〕
プライマー層12に用いる材料は、版に接触している時の版上で液状状態から固体状態に固化させることが出来る材料が好適であるが(インキの転移不良に起因する細線のギザや断線、インキ密着性低下などの印刷不良を防げ、インキ転移率も向上するため)、基本的には特に制限は無い。この様な、プライマー層12は具体的には樹脂層として形成でき、樹脂層の樹脂としては、熱可塑性樹脂、硬化性樹脂を用いることができ、硬化性樹脂としては、電離放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、その他の硬化機構の硬化性樹脂などを使用できる。中でも、硬化性樹脂の一種である電離放射線硬化性樹脂は、透明基材上に最初から液状のプライマー層として形成し、それを液状のまま版に供給して版上で速やかに固化できる為に、生産性に優れる等の点で、好ましい。ただ、電離放射線照射装置などのコストや利用可能な設備等の点で、熱硬化性樹脂などのその他の硬化性樹脂、或いは熱可塑性樹脂を使用しても良い。
【0041】
ここで、上記樹脂の具体例を挙げれば、例えば、熱可塑性樹脂としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂などである。また、熱硬化性樹脂としては、熱硬化型アクリル系樹脂、熱硬化型ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂などである。
【0042】
また、電離放射線硬化性樹脂としては、未硬化状態にて液状(常温液状となるものの他、常温固体で加熱や溶剤希釈等により液状となるものも含む)で使用できるものを選択すれば良い。なお、電離放射線硬化性樹脂は、少なくとも電離放射線で硬化可能な、モノマー、オリゴマー、プレポリマーなどを適宜配合し、或いは更に物性調整等の為に、熱可塑性や熱硬化性等の電離放射線非硬化性樹脂、その他添加剤も適宜配合した樹脂組成物で、電離放射線で硬化させることができる樹脂である。
【0043】
このような、電離放射線硬化性樹脂としては、アクリレート系で代表的されるラジカル重合性化合物、エポキシ系で代表されるカチオン重合性化合物がある。アクリレート系は、単官能や2官能以上の(メタ)アクリレートモノマー、(メタ)アクリレートプレポリマーなどが使用される。なお、(メタ)アクリレートとはアクリレート又はメタクリレートの意味である。アクリレート系のモノマーとしては、メチル(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどが使用される。また、アクリレート系のプレポリマーには、ポリエステル系、ウレタン系、エポキシ系、メラミン系、シリコーン系などが使用される。エポキシ系では、ノボラック型エポキシ系、ビスフェノール型エポキシ系等のプレポリマーが挙げられる。
【0044】
電離放射線としては紫外線、電子線等を適宜選択すれば良い。但し、紫外線の方が設備的に低コストである点では好ましい。なお、紫外線の場合は、光重合開始剤を配合した樹脂とする。また、耐光性向上の為に、樹脂中に紫外線吸収剤が添加された透明基材を用いる場合に、透明基材を透しての紫外線照射で硬化に支障を来たすことがあれば、電子線の方を用いるのが好ましい。また、耐光性向上の為に電離放射線硬化性樹脂中に紫外線吸収剤を添加する場合も同様に電子線を用いて硬化すると良い。
【0045】
また、プライマー層中には、更に必要に応じて各種添加剤を添加できる。添加剤としては公知のものを適宜選択すれば良い。例えば、可塑剤、界面活性剤、体質顔料、帯電防止剤、熱安定剤、光安定剤(紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤)、赤外線吸収剤、着色剤などの添加剤である。
【0046】
〔プライマー層の形成〕
プライマー層形成、或いはまた導電インキ印刷層形成の各形成方法自体は、電磁波シールド材としての本発明に於いては特に制限はないが、本発明の電磁波シールド材では、プライマー層のうち導電インキ印刷層部分の厚さが導電インキ印刷層の非形成部である開口部の厚さよりも大きいという形状的な特徴を実現できる方法や材料であれば良い。
例えば、プライマー層は、溶剤や上記したような材料をプライマー成分として適宜用いたプライマーを、透明基材に公知の塗工法で形成することができる。塗工法は、グラビアコート、コンマコート、ダイコート、ロールコートなどである。
【0047】
プライマー層が版に接触している時の版上で液状状態から固体状態に固化させる様にするには、プライマーに熱可塑性樹脂を用いて加熱軟化で液状とするのであれば、溶剤添加したプライマーの塗液を塗工後、溶剤乾燥させて版接触前に一旦固化したプライマー層として形成する。或いは、プライマーを溶融塗工後、冷却固化させて版接触前に一旦固化したプライマー層として形成する。或いは、プライマーを溶融塗工後、冷却固化させずにそのまま加熱軟化状態の液状のプライマー層として形成する(版に供給し接触後固化させる)。
また、電離放射線硬化性樹脂の場合は、未硬化で常温固体であれば上記熱可塑性樹脂と同様とすることができ、未硬化で(常温又は加熱)液状であれば、液状のプライマーをそのまま塗布するか、溶剤希釈したプライマー液を塗布乾燥して、そのままの液状のプライマー層として形成する(版に接触後固化させる)。なお、溶融塗工であっても、塗液には版上での固化に支障を来たさない範囲で溶剤を添加しても良い。
そして、液状のプライマー層を凹版と接触状態で固化させるには、プライマーの樹脂材料などに応じて、架橋反応などの化学反応、冷却、或いはこれらの併用を利用できる。
なかでも電離放射線照射は化学反応を瞬時に完結できるので高速な固化が要求される円筒状の凹版上での固化に適し、生産性にも優れ、また対応する電離放射線線硬化性樹脂もプライマーを施す段階から液状で取り扱える等の点で、優れた固化方法である。
【0048】
[導電インキ印刷層]
導電性組成物から成るパターン層としての導電インキ印刷層13は、導電性組成物としての導電インキを所定のパターンに印刷して形成した層であり、好適にはその印刷に前記新規な凹版印刷法を利用する。所定のパターンとは、例えばメッシュ形状、ストライプ形状などの電磁波シールド性能と光透過性とを両立させた公知のパターンである。なかでもメッシュ形状、それも正方格子形状が代表的であり、この他、格子形状で言えば例えば長方形格子、菱形格子、六角格子、三角格子などがある。パターンの線幅は例えば5〜50μm、本発明の効果がより際立つ点ではより細い5〜30μmであり、線間ピッチ(線と線の繰り返し周期)は例えば100〜500μmである。
なお、ディスプレイ用途では、画像表示に影響しない四辺周辺部は接地用導通の為に開口部を設けないベタパターンか、在っても占有面積比率が小さい接地領域を開口部を有する画像表示領域の周囲に設けることがある。
【0049】
導電インキとしては公知のものを適宜採用すれば良く、代表的には、導電性粉末を樹脂バインダー中に分散させたインキで、樹脂バインダーは、樹脂と必要に応じて溶剤、その他添加剤からなるインキである。また、導電性を導電性粉末によらずに、或いはこれと併用して、導電性樹脂や導電性化合物を含有させて実現したものでもよい。また、導電インキ成分はこれら材料からなる。
【0050】
〔導電性粉末〕
導電性粉末としては、金、銀、銅、白金、錫、ニッケル、アルミニウム等の低抵抗率の金属の粉末、或いは、前記以外の高抵抗率の金属粉、樹脂粉、非金属無機粉等の表面を金や銀等の前記低抵抗率の金属でめっきした粉末、或いは、グラファイトやカーボンブラックの粉末等の、最終的に導電インキ印刷層に導電性が得られる粉末が使用され、これら粉末には公知のものを適宜採用することができる。
なお、導電性粉末の形状は球状、回転楕円体状、鱗片状、円盤状、多面体状、截頭多面体状、繊維(針)状等である。また、これら材料や形状が異なる粉末を複数種併用しても良い。導電性粉末の大きさは、例えば、鱗片状銀粉末の場合は平均粒子径0.1〜10μmのものを使用でき、カーボンブラック粉末の場合は平均粒子径0.01〜1μmのものを使用できる。なお、平均粒子径は、粒度分布径又は透過型電子顕微鏡(TEM)観察から得られる、測定値である。
また、導電性粉末の導電インキ中の割合は適宜選択され、例えば、導電インキ固形分100質量部に対し40〜99質量部である。
【0051】
〔樹脂バインダー〕
樹脂バインダーに用いる樹脂としては、熱可塑性樹脂や硬化性樹脂を使用でき、該硬化性樹脂としては電離放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、その他の硬化性樹脂などを使用できる。これら樹脂は、導電インキとして公知の樹脂を適宜使用することができる。なお、熱硬化性樹脂としては、例えば、ポリエステル−メラミン系樹脂、エポキシ−メラミン系樹脂、その他のメラミン系樹脂、フェノール系樹脂、ポリイミド系樹脂、熱硬化型アクリル系樹脂、熱硬化型ウレタン系樹脂等が使用でき、電離放射線硬化性樹脂としては、前述プライマー層や後述透明樹脂層で記載した樹脂などを使用でき、熱可塑性樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アクリル系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂等を使用できる。
【0052】
〔添加剤〕
前記添加剤は、例えば、充填剤、増粘剤、界面活性剤、酸化防止剤、着色剤等である。着色剤は、例えばインキを黒色に着色する顔料や染料などである。黒色の着色剤は、導電性粉末自体が黒色でない場合に、インキを黒色に着色してディスプレイ適用時のコントラストを向上させたり、導電インキ印刷層に追加的に金属薄膜層を設ける場合に、その金属光沢を透明基材側に於いて隠したりする目的で使用する。なお、黒色顔料としては、カーボンブラック、Fe34、CuO−Cr23、CuO−Fe34−Mn23、CoO−Fe23−Cr23等であり、平均粒子径は例えば0.1μm以下が着色力の点で好ましい。カーボンブラックとしてはチャンネルブラック等の色材用カーボンブラックの他、アセチレンブラックなどの導電性カーボンブラックを使用でき、平均粒子径は20nm以下が好ましい。また、黒色染料にはアニリンブラック等を使用できる。
【0053】
〔導電インキ印刷層の各種形態〕
図2〜図4は、導電インキ印刷層の各種形態例、より詳細には、導電インキ印刷層とプライマー層との関係についての各種形態例について、概念的に示す断面図である。図2は導電インキ印刷層とプライマー層との界面が交互に入り組んでいる形態Aを示す。図3及び図4は、プライマー層と導電インキ印刷層との2層を含めた合同領域中に、前記プライマー層に含まれるプライマー成分と、導電インキ印刷層に含まれる導電インキ成分とが混合している混合領域が存在する形態Bを示し、このうち図3は形態B−1を示し、図4は形態B−2を示す。
なお、導電インキ印刷層の形態としては、形態A、形態B−1、形態B−2の各形態のいずれか2以上の複数の形態を有していても良い。
これらの形態によって、印刷の離版時からプライマー層と導電インキ印刷層との層間密着性がより向上するので、インキ転移率やインキ密着性が更に向上し、前記印刷不良をより確実に防げ、印刷法で高精細な導電インキ印刷層をより確実に実現できる。
【0054】
形態A及び形態Bでは、プライマー層の導電インキ印刷層部分の厚さが導電インキ印刷層の非形成部である開口部の厚さよりも大きいことによる、プライマー層と導電インキ印刷層との層間密着性向上、インキ転移率向上に加えて、更に、投錨效果などにより、層間密着性が向上し、印刷形成時のインキ転移率が向上する(ほぼ100%)という、格別の効果が得られる。
なお、概念図である、図1〜図5の導電インキ印刷層13の断面外形形状は略台形形状で描いてあるが、これに限定されるものではなく、釣鐘形状など任意である。
例えば、図6に例示の電磁波シールド材の導電インキ印刷層13の様に、釣鐘形状でも、プライマー層12の突出部分の山の裾を外形に残す様に、突出部分の山の中腹部分に形成され、プライマー層12の裾部分と導電インキ印刷層13との両方を含めても滑らかな釣鐘形状で、この釣鐘形状の中間部分に界面17が存在する態様である。
【0055】
(形態A)
形態Aは、図2に示すように、プライマー層12と導電インキ印刷層13との界面17が、プライマー層12側と導電インキ印刷層13側とに交互に入り組んだ形態である。
界面17は、プライマー層12と、導電インキ印刷層13を構成する樹脂又はフィラーとの界面でもよい。なお該「フィラー」とは任意の粉末であり、前記した導電性粉末でも良いし非導電性粉末でも良い。導電性粉末のときの界面の入り組みの程度は、導電性粉末の形状や大きさに依存する。なお、例えば、導電インキが導電性粉末などのフィラーを含まず、導電性を導電性樹脂や導電性化合物を含有させて実現する場合には、プライマー層12を版に押し付ける際の圧力等によって、界面17が入り組んだ形態にすることができる。
【0056】
形態Aに於ける、入り組んだ界面17による所謂投錨效果(アンカー効果)により、更なる、プライマー層12と導電インキ印刷層13との層間密着性向上、及び、インキ転移率向上が得られる。
【0057】
(形態B)
形態Bの例として、図3に示す形態B−1と、図4に示す形態B−2を示す。形態Bは、プライマー層と導電インキ印刷層との2層を含めた合同領域中に、プライマー層に含まれるプライマー成分と、導電インキ印刷層に含まれる導電インキ成分とが、混合している混合領域が存在する形態である。「合同領域」として表現したのは、混合領域はプライマー層と導電インキ印刷層とのいずれか片方又は両方に存在するからである。
【0058】
(形態B−1)
形態B−1は、図3に示すように、プライマー層12と導電インキ印刷層13との界面17の近傍にのみ局在化して、プライマー層12に含まれるプライマー成分と、導電インキ印刷層13の導電インキ成分とが混合する、混合領域18が存在する形態である。
図3では界面17を明確に描いてあるが、実際の混合領域18では、そうした界面17は明確には現れておらず、明瞭でない曖昧な界面となる(図3を参照)。また、図3では破線で上下の輪郭を描き、輪郭内のハッチングは判りやすい様にプライマー層よりも大き目の点で描いてある混合領域18は、界面17を上下に挟むように界面17の上側(導電インキ印刷層13側)と界面17の下側(プライマー層12側)の両方に存在する。この場合は、プライマー層12中のプライマー成分(例えば溶剤など)と導電インキ印刷層13中の任意の成分(例えばモノマー成分など)とが両層内に相互に侵入して、固化した場合である。
【0059】
なお、混合領域18は、界面17の上側のみに存在しても下側のみに存在してもよい。界面17の上側のみに存在する場合の混合領域18としては、プライマー層12中のプライマー成分が導電インキ印刷層13内に侵入し、導電インキ印刷層13中の任意の成分がプライマー層12内に侵入しない場合である。一方、界面17の下側にのみに存在する場合の混合領域18としては、導電インキ印刷層13中の任意の成分がプライマー層12内に侵入し、プライマー層12中のプライマー成分が導電インキ印刷層13内に侵入しない場合である。
なお、混合領域18の厚さ(図3の上下方向の厚さ)は特に限定されない。
【0060】
形態B−1に於ける混合領域18によって、更なる、プライマー層12と導電インキ印刷層13との層間密着性向上、及び、インキ転移率向上が得られる。
【0061】
(形態B−2)
形態B−2は、図4に示すように、導電インキ印刷層13中にプライマー層12に含まれるプライマー成分が存在している形態である。
図4ではプライマー成分が、界面17の近くで多く、該界面から遠い部分である導電インキ印刷層13の頂部に向かって、少なくなって行く場合の態様を概念的に示している(内部のハッチングは判りやすい様にプライマー層よりも大き目の点で描き且つ頂部になる程少なくなる様に描いてある)。しかし、この態様に限定されるものではなく、プライマー成分が導電インキ印刷層13内にとにくかく存在していればよい。プライマー成分は、導電インキ印刷層13の頂部から検出される程度に導電インキ印刷層13内に侵入していてもよいし、界面17近傍でのみ検出される程度であってもよい。
形態B−2に於いて、プライマー成分が導電インキ印刷層13内に存在している領域が界面17近傍にのみ局在化している場合が、形態B−1に於いて、混合領域18が界面17の上側にのみ存在する形態に相当する。
【0062】
形態B−2に於ける、導電インキ印刷層13内に存在するプライマー成分によって、更なる、プライマー層12と導電インキ印刷層13との層間密着性向上、及び、インキ転移率向上が得られる。
【0063】
なお、形態B−1及び形態B−2を例示した形態Bでは、導電インキ印刷時に、プライマー層12中のプライマー成分が導電インキ印刷層13中に侵入した場合、プライマー成分にもよるが、そのプライマー成分が導電インキをゲル化し若しくは半固化状態とし、又は硬化性分を侵入させることができる。その後、プライマー層12のみを硬化した後に凹版から透明基材を離版して印刷するときに、増粘され又は半硬化した導電インキをほぼ100%の転移率で転移させて印刷することができる。また、プライマー層と導電インキとを同時硬化した後に離版して印刷する場合においては、両層の層間接着力が高まるので、導電インキをほぼ100%の転移率で転移させて印刷することができる。
【0064】
(各形態が実現される理由)
プライマー層のうち導電インキ印刷層部分の厚さが導電インキ印刷層の非形成部である開口部の厚さよりも大きいという形状的な特徴は、図7を参照して説明した、新規な凹版印刷法で実現できることは、既に説明したとおりである。そして、プライマー層や導電インキ印刷層の材料、これらの固化・硬化条件、印刷条件などの調整で、形態A、形態B−1、形態B−2などの形態を実現できる。
【0065】
このうち、印刷条件を更に説明すれば、図7(b)の様に、プライマーが液状状態のプライマー層32Aとして施された透明基材31を、該プライマー層32A側の面で、導電インキ34を凹部内に充填済みの凹版33に接触させる。その際、透明基材は背面から圧胴(バックアップローラ、加圧ローラ等とも呼ぶ)などによって凹版に対して加圧するのが好ましい。この加圧による圧着操作により、凹版凹部内に充填された導電インキ34上部の窪み35〔図7(a)参照〕内にプライマー層32Aが流入して窪み35が効率的に充填される。
この圧着操作、そしてその後の、プライマー層や導電インキの固化を含めて、印刷工程を完了させる過程で、例えば、導電インキ34中に含まれる導電性粉末が、プライマー層32Aと導電インキ34との界面が入り組んだ形態や、プライマー層32Aに含まれるプライマー成分が導電インキ34中に侵入し、界面17近傍などに混合領域18が存在する形態が得られる。
【0066】
〔導電インキ印刷層の形成〕
なお、既に説明したとおり、導電インキ印刷層の形成は新規な印刷法(新規な凹版印刷法)によって形成するのが好適である。すなわち、凹版の凹部のみにドクターブレードなど利用して導電インキを充填し、これに液状とするプライマー層を片面に形成済みの透明基材を、該プライマー層が凹版に接する向きで加圧ローラで圧着するなどして該プライマー層を接触させて、接触している状態でプライマー層を液状から固体状に固化させた後、透明基材を凹版から離して離版させることで、透明基材上の固化したプライマー層上にインキを転移させることで、印刷すれば良い。
導電インキは離版時に液状でも固化していても良い。液状の場合は、乾燥操作、加熱操作、冷却操作、化学反応操作などを適宜行い、固化させて導電インキ印刷層を完成させる。また、導電インキは、版上で半硬化固化させ離版後に完全硬化させても良い。
導電インキを離版時に固化させておく場合は、導電インキの固化方法はプライマー層で採用する固化方法と同じ方法でも良く、異なる方法でも良い。電離放射線照射など同じ方法を採用すれば、装置・工程的に簡素化でき、また類似の化学反応を採用すれば密着性の点でも有利である。
【0067】
[透明樹脂層]
透明樹脂層16は、少なくとも、開口部14に於けるプライマー層12の表面を被覆する層であり、その結果、プライマー層を傷付きや汚れから保護する保護層としての機能を有し、更に導電インキ印刷層上も被覆する透明樹脂層は、更に導電インキ印刷層も傷付きや汚れから保護する保護層としての機能も有する。これら保護層が最終的表面の場合は表面保護層である。
透明樹脂層は、開口部の光透過性、所定のヘーズを実現できるものであれば、材料・形成法などは特に制限は無い。代表的なのは塗工形成した樹脂層であるが、層形成は塗工法の他に印刷法でも良く、転写法、ラミネート法など、これらは公知の膜形成法を適宜採用すれば良い。
【0068】
〔材料〕
透明樹脂層に用いる樹脂としては、隣接する層との密着性、塗工適性、透明性、屈折率、など要求物性を勘案して適宜選択すれば良い。例えば、該樹脂には、熱可塑性樹脂、硬化性樹脂を用いることができ、硬化性樹脂としては、電離放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、その他の硬化性樹脂などを使用できる。例えば、熱可塑性樹脂としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、オレフィン系樹脂、ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、塩化ビニル系樹脂などである。また、熱硬化性樹脂としては、熱硬化型アクリル系樹脂、熱硬化型ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン系樹脂などである。また、アクリル系、シリコーン系などのゴム系樹脂も熱可塑性、熱硬化性、電離放射線硬化性の各種樹脂形態で使用できる。
【0069】
なお、電離放射線硬化性樹脂としては、未硬化時常温で、液状と固体のいずれでも良い。電離放射線硬化性樹脂は、電離放射線で硬化可能な、モノマー、オリゴマー、プレポリマーなどを適宜配合し、或いは更に物性調整等の為に、熱可塑性や熱硬化性等の電離放射線非硬化性樹脂、その他添加剤も適宜配合した樹脂組成物で、電離放射線で硬化させることができる樹脂である。
このような、電離放射線硬化性樹脂としては、プライマー層の樹脂の例示として前記したものと同様のものの中から適宜選択すれば良い。重複しての記載は省略する。
電離放射線としては紫外線、電子線等を適宜選択すれば良い。耐光性向上の為に電離放射線硬化性樹脂中に紫外線吸収剤を添加する場合は電子線を用いると良い。
【0070】
また、透明樹脂層中には、更に必要に応じて各種添加剤を添加できる。添加剤としては公知のものを適宜選択すれば良い。添加剤としては、例えば、可塑剤、界面活性剤、帯電防止剤、体質顔料、熱安定剤、光安定剤(紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤)、赤外線吸収剤、着色剤などである。着色剤は、例えば、近赤外線吸収色素、ネオン光吸収色素、画像色補正用色素などである。
【0071】
〔屈折率〕
なお、透明樹脂層の屈折率は、プライマー層の所定のヘーズを、光拡散性凹凸15を利用して実現する場合は、光拡散性凹凸15による光拡散効果に、透明樹脂層とプライマー層との屈折率差が影響する。よって、この場合には、該屈折率差が小さすぎると光学的透明化作用の為に該光拡散効果が少なくなるので、該屈折率差は0.14以上とするのが良い。つまり、プライマー層の屈折率をnp、透明樹脂層の屈折率をntとしたときに、|np−nt|≧0.14であるのが好ましい。
なお、ヘーズに光拡散性凹凸15を全く利用せず、プライマー層中に含有させる光拡散材粒子を利用して実現する場合は、この上記屈折率差に対する配慮は必要ない。この場合は、上記屈折率差は0.05以下(含む0.00)となる様な、両層の屈折率が実質的に同等であっても良い。
ここで、各種樹脂の屈折率を例示すれば、アクリル樹脂(n=1.49)、アクリレート系の電離放射線硬化性樹脂(n=1.48〜1.50)、不飽和ポリエステル樹脂(n=1.52〜1.57)、ウレタン樹脂(n=1.50〜1.60)などである。樹脂を適宜選択して望みの屈折率の層とする。
【0072】
〔平坦面〕
なお、透明樹脂層16は、図1(c)の様に、更に導電インキ印刷層13も含めて全面を被覆しても良い。透明樹脂層の塗工形成が容易となる。同図は、透明樹脂層の表面を平坦面とした場合である。平坦面とは、導電インキ印刷層部分と開口部での導電インキ印刷層側の電磁波シールド材の表面の段差が完全に解消する完全な平坦面が理想的だが、この他、該段差が低減するが完全解消しない面でも良い。
導電インキ印刷層上にも透明樹脂層を形成する場合、該透明樹脂層は、他の層(例えば光学フィルタフィルムなど)と接着させるための、粘着層、接着層などとしても良い。粘着層の場合は、アクリル樹脂系など公知の粘着剤を用いれば良い。
【0073】
略完全な平坦面とするには、導電インキ印刷層形成面に、透明樹脂層形成用の塗液、それもなるべく無溶剤の塗液を施した上にセパレータフィルムをラミネートして、そのセパレータフィルムの上からラミネートローラなどで加圧して表面を平らに均すと良い。或いは、セパレータフィルム上に粘着層など熱可塑状態となるプレ透明樹脂層を形成した積層フィルムを、導電インキ印刷層形成面にラミネートしてローラ加圧して平坦面を形成後、セパレータフィルムを剥離する。
或いは、着色フィルタやハードコート層などの機能層となるフィルムを、セパレータフィルムの代わりに用いて、平坦面形成後に剥離しなくても良い。
【0074】
[金属薄膜層]
導電インキ印刷層13からなるパターンの表面に、更に金属薄膜が形成されていても良く、導電インキ印刷層の導電率をより一層向上出来、電磁波シールド性が更に向上する。
図5に例示の電磁波シールド材10は、導電インキ印刷層13の面に金属薄膜層19を例えば金属めっき層として設けた例である。金属薄膜層は通常、導電インキ印刷層のみでは表面抵抗が依然高く電磁波シールド性能が不足する場合に設ける。また、導電インキ印刷層はめっき出来る表面抵抗を確保できる範囲で導電インキを減らして形成することもできる。
【0075】
金属薄膜層は公知の金属薄膜形成法で形成すれば良く、めっき法、真空蒸着法、スパッタ法等が適用出来る。但し、導電インキ印刷層の上に金属層を堆積するのみならず、導電インキ印刷層内部の空隙、あるいは導電性粉末間を金属薄膜で連結する場合には、金属イオン溶液を用いるめっき法が好適である。めっき法としては、無電解めっき、電解めっきの何れも適用可能である。金属薄膜を厚膜でしかも高速度で堆積させる場合には電解めっきが生産性、コスト等の点で好ましい。金属薄膜層の金属としては、銅、銀、金、アルミニウムなどで、なかでも銅はコスト及び導電性に優れ好ましい。また、金属薄膜層は複数の金属を使用しても良いし、多層としても良い。
また、金属薄膜層の形成は、導電インキ印刷層面の露出が確保されている間の、透明樹脂層形成前に通常は行う。
また、金属薄膜層表面には更に、それを黒化処理して黒化層を設けたり、金属化合物による防錆層を設けたものとしても良い。これらは、公知の処理で設けることができる。
【0076】
[その他の追加的な層]
上述した、透明基材、プライマー層、導電インキ印刷層、透明樹脂層、金属薄膜層等の各層以外に、必要に応じて更に、その他の層を追加できる。例えば、光学フィルタ機能(層)、反射防止機能(防眩、反射防止、防眩及び反射防止)等を付与する光学機能層、表面を保護する表面保護層、汚染防止機能層、帯電防止機能層、ディスプレイ前面板等の他の基板に貼り付ける為の粘着層などである。前記光学フィルタ機能としては、近赤外線を吸収する近赤外線吸収機能、紫外線を吸収する紫外線吸収機能、PDPディスプレイのネオン光を吸収するネオン光吸収機能、表示画像を好みの色調に補正する色補正機能などである。
【0077】
ちなみに、近赤外線吸収機能を発現させる為には、ジインモニウム系化合物、フタロシアニン系化合物、セシウムタングステン系複合酸化物(代表的組成としてはCs0.33WO3)微粒子等の可視光線領域で透明性の高い近赤外線吸収色素を所定の層に添加する。紫外線吸収機能を発現させる為には、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、酸化セリウム微粒子等の可視光線領域で透明性の高い紫外線吸収剤を所定の層に添加する。又、ネオン光吸収機能を発現させる為には、テトラアザポリフィリン系化合物等の波長域570〜605nm付近に吸収極大を有する化合物などのネオン光吸収色素を所定の層に添加する。尚、これら色素を添加する所定の層としては、独立した層を1層設けても良いし、或いは前記した、プライマー層、透明樹脂層、透明基材等の透明層である他の層と光学機能層と兼務させても良い。
【0078】
また、これら各層は複数機能を兼用した層となることもある。また、これら各層は、ディスプレイ用途の電磁波シールド材に於いて、従来公知の各種層及びの層形成工程を適宜採用すれば良い。例えば、色素添加の光学フィルタ機能は、近赤外線吸収色素、ネオン光吸収色素、色補正色素等を適宜、樹脂中に分散させた樹脂層として公知の塗工法で形成する。
【実施例】
【0079】
更に本発明を実施例と比較例により説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【0080】
[実施例1]
図7で説明した新規な凹版印刷法を利用して、電磁波シールド材を製造した。
【0081】
(凹版の製作)
凹版として、中空円筒状の鉄芯表面に銅めっき層を被覆した後、ダイヤモンドバイトで切削して表面の面出しを行った金属製円筒状のシリンダーに対して、ダイヤモンドバイトを使用してメッシュパターンの凹部を切削加工し、更に表面をクロムめっきして所定ヘーズの光拡散性凹凸が賦形される表面となる様に仕上げ、線幅20μm、線ピッチ300μm、版深10μmで正方格子状のメッシュパターンの凹部としたものを作製した。なお、円周方向(ディスプレイ長辺横方向に相当)に対するバイアス角度は45°とした。
【0082】
(液状状態のプライマー層の準備)
先ず、透明基材11として、厚さ100μm、幅1000mmで連続帯状の片面易接着処理済みの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用意し、この易接着処理面に、未硬化で常温液状無溶剤の電離放射線硬化性樹脂からなるプライマーを、グラビアリバース法で塗布し厚さが5μmで均一な液状のプライマー層12を形成した。
なお、上記電離放射線硬化性樹脂は、エポキシアクリレートプレポリマー、ウレタンアクリレートプレポリマー、アクリレートモノマー及び光重合開始剤を配合し紫外線硬化型樹脂組成物として調整したものである。
【0083】
(導電インキの凹版印刷とプライマー層の固化)
引き続き、巻き取ることなくインラインで、液状のプライマー層12上に、前記凹版印刷法によって導電インキ印刷層の形成とプライマー層の紫外線硬化による固化を行った。
すなわち、回転する凹版の版面に導電インキをピックアップロールで供給後、凹部以外の版面凸部上の余分なインキをドクターブレードで掻き取って、凹部内のみに導電インキを充填した。
引き続き、プライマー層12が形成された連続帯状の前記透明基材11を、その走行速度を回転する凹版円筒面の周速度と一致させて、導電インキが凹部内のみに充填された後の版面部分に供給して、ニップローラで版面に加圧することで、版面凹部内に充填された導電インキ上面の窪み部分に液状のプライマー層を周囲から流入させて窪みによる隙間を無くした(この結果、窪みのある凹部は他の部分に対してプライマー層の厚さが厚くなる)。
【0084】
なお、導電インキには、導電性粉末として平均粒子径約2μmで鱗片状の銀粉末93質量部を、熱可塑性ポリエステル樹脂のバインダー樹脂7質量部と溶剤ブチルセロソルブアセテート25質量部とを含む樹脂バインダー中に分散調整した、溶剤乾燥型のインキを用いた。
【0085】
そして、透明基材が版面に圧着され回転している凹版に対して、凹版周囲に配置した紫外線ランプから紫外線を透明基材を透して照射して、プライマー層を硬化させ固化させた。続いて、次のニップローラ(剥離ローラ)通過直後に凹版から透明基材を離して、透明基材11上の固化したプライマー層12上に転移した所定パターンの導電インキ印刷層13を有する印刷フィルムを、乾燥ゾーンに通して導電インキの溶剤を加熱乾燥させてインキを固化させ、プライマー層に密着固定させて、ロールに一旦巻き取った。
【0086】
(印刷フィルム:電磁波シールド材)
乾燥固化後の導電インキ印刷層の厚さ(開口部のプライマー層表面と導電インキ印刷層頂上部との段差)は、溶剤乾燥による体積収縮などで約9μmとなった。
以上の結果、厚さ100μmの透明基材11の片面全面に(少なくとも開口部での厚さが)厚さ5μm(硬化後の厚さ)の固化したプライマー層12が形成され、更にプライマー層12上に、メッシュ形状の所定のパターンで厚さ約9μmの導電インキ印刷層13が形成された、導電メッシュ印刷フィルムとなっていた。この印刷フィルムが電磁波シールド材である。
【0087】
パターンの線幅20μmの細線は、断線や形状不良(インキ層欠落部)による印刷不良は無く、インキ転移率は良好であった。(版凹部から転移したインキの硬化後の厚み/版凹部の深さ)で評価した転移率は9/10であった。
また、断面を透過型電子顕微鏡(TEM)で観察したところ、導電インキ印刷層直下のプライマー層の厚さは、開口部の厚さに対して、厚くなっており、印刷時の凹版凹部内に於ける窪みがプライマー層の流れ込みによって充填され解消していた。また、導電インキ印刷層とプライマー層との界面が細かく入り組んだ構造も観察され、境界部分が一部なじんだ(相溶)混合領域が確認された。
また、導電インキ印刷層の表面部分を二次イオン質量分析(SIMS分析)したところ、導電インキには含まれないがプライマー層には含まれるプライマー成分が観測され、プライマー成分の一部が導電インキ印刷層中に侵入し存在していることが確認された。
【0088】
得られた電磁波シールド材は、(固化後の)プライマー層の屈折率npは1.60で、開口部のプライマー層の表面には凹版の版面凸部から賦形された光拡散性凹凸が存在し、ヘーズは10.0%が得られた。電磁波シールド性能も満足できるものであった。
この電磁波シールド材(ロールの長手方向を長辺方向にして枚葉に切断したもの)を、サイズ50V型でフルスペックハイビジョン仕様のPDPの前面に配置し、電磁波シールド材を面内で回転させながら導電インキ印刷層のメッシュパターンとPDP画素とによるモアレを目視観察したところ、(後述する比較例2を基準にして官能評価。以下同様)モアレは薄くなった。
【0089】
[実施例2]
実施例1に於いて、プライマー層の樹脂を調整してプライマー層の屈折率npを1.40とした以外は同様にして、ヘーズ5.0%の電磁波シールド材を得た。実施例1同様にモアレを観察したところ、モアレは若干薄くなった。
【0090】
[実施例3]
実施例1に於いて、不可避凹凸による光拡散性凹凸が残るのは容認するとして、シリンダー面仕上げ条件、クロムめっき条件を調整して、プライマー層の屈折率npは1.40として、且つプライマー層中に光拡散材粒子として平均粒子径約5μmのアクリル系樹脂ビーズをプライマー層中に層全量に対して約4質量%含有させて、光拡散性凹凸によらずに、主として、光拡散材粒子によってヘーズ8.0%の電磁波シールド材を得た。実施例1同様にモアレを観察したところ、モアレは若干薄くなった。
【0091】
[実施例4]
実施例1で製造した導電メッシュ印刷フィルムに対して、透明樹脂層を転写法で形成した。透明樹脂層は厚さ25μmで表面が略完全な平坦面の粘着層として形成した。具体的には、厚さ38μmの透明ポリエチンテレフタレートフィルムからなるセパレータフィルムに厚さ25μmの無色透明な熱可塑性アクリル樹脂系の粘着層を設けた連続帯状の粘着フィルムを、その粘着層が上記導電メッシュ印刷フィルムの印刷面に接する向きでラミネータで加熱・加圧してラミネートした。この後、枚葉のシートに切断後、オートクレーブ中で加圧・加熱して、導電インキ印刷層の段差によって生じた粘着層中の気泡を取り除いてから、セパレータフィルムを剥離して、開口部と共に導電インキ印刷層上も被覆する透明樹脂層(屈折率nt1.46)を形成し、電磁波シールド材を作成した。ヘーズ5.0%の電磁波シールド材が得られた。実施例1同様にモアレを観察したところ、モアレは若干薄くなった。
【0092】
[比較例1]
実施例1に於いて、プライマー層の樹脂を調整してプライマー層の屈折率npを1.65とした以外は同様にして、ヘーズ13.5%の電磁波シールド材を得た。実施例1同様にモアレを観察したところ、モアレは十分薄くなったが、ヘーズ増大により画像のコントラスト低下が目立ち、モアレ及びコントラストを含んだ全体的な光学特性は低下した。
【0093】
[比較例2]
モアレ評価基準として、実施例1で使用した透明基材11に直接、厚さ2μmの銅層を蒸着法で形成した金属層積層フィルムを、フォトリソ法を利用してエッチング液でエッチング処理して、線幅20μm、線ピッチ300μmで正方格子状のメッシュパターンの金属メッシュ層を形成して、電磁波シールド材を作成した。ヘーズは0.9%であった。実施例1と同様な方法でモアレを評価したところ、モアレが目視で視認できた。特に、導電インキ印刷層のメッシュパターンの配列方向とPDP画素の配列方向とが一致したときに、モアレが明瞭に濃く見えた。
【0094】
[比較例3]
実施例1に於いて、印刷用の凹版表面をクロムめっき後、微細な凹凸が少なくなるように仕上げ、プライマー樹脂の屈折率を調整した以外は同様にして、ヘーズ3.0%の電磁波シールド材を得た。モアレはほとんど薄くならなかった。
【図面の簡単な説明】
【0095】
【図1】本発明による電磁波シールド材の各種形態を概念的に示す断面図。
【図2】導電インキ印刷層の形態例(形態A:界面が交互に入り組んでいる)を概念的に示す断面図。
【図3】導電インキ印刷層の形態例(形態B−1:混合領域が界面近傍に存在)を概念的に示す断面図。
【図4】導電インキ印刷層の形態例(形態B−2:混合領域が導電インキ印刷層中に存在)を概念的に示す断面図。
【図5】本発明による電磁波シールド材の別の形態例(金属箔膜層追加)を示す断面図。
【図6】導電インキ印刷層の断面形状の一態様を概念的に示す断面図。
【図7】本発明の電磁波シールド材を製造する際に利用可能な新規な凹版印刷法をその一態様で説明する概念図。
【符号の説明】
【0096】
10 電磁波シールド材
11 透明基材
12 プライマー層
13 導電インキ印刷層
14 開口部
15 光拡散性凹凸
16 透明樹脂層
17 界面
18 界面近傍での混合領域
19 金属箔膜層
31 被印刷物(透明基材)
32 プライマー層
32A 液状状態のプライマー層
33 凹版
34 インキ(導電インキ)
35 窪み


【特許請求の範囲】
【請求項1】
透明基材と、該透明基材上に形成されたプライマー層と、該プライマー層上に所定のパターンで形成された導電性組成物から成るパターン層とを有し、前記プライマー層のうち前記パターン層部分の厚さが前記パターン層の非形成部である開口部の厚さよりも大きい電磁波シールド材であって、
前記開口部のプライマー層のヘーズが4〜10%である、電磁波シールド材。
【請求項2】
前記プライマー層と前記導電性組成物から成るパターン層との界面が交互に入り組んでいる、請求項1記載の電磁波シールド材。
【請求項3】
前記プライマー層と前記導電性組成物から成るパターン層との2層を含めた合同領域中に、前記プライマー層に含まれるプライマー成分と、前記導電性組成物から成るパターン層に含まれる導電性組成物成分とが混合している混合領域が存在する、請求項1記載の電磁波シールド材。


【図1】
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【図2】
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【図3】
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【図4】
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【図5】
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【図6】
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【図7】
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【公開番号】特開2009−146971(P2009−146971A)
【公開日】平成21年7月2日(2009.7.2)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2007−320554(P2007−320554)
【出願日】平成19年12月12日(2007.12.12)
【出願人】(000002897)大日本印刷株式会社 (14,506)
【Fターム(参考)】