プロピレン系樹脂射出成形品
【課題】高い透明性を有し臭気のないプロピレン系樹脂射出成形品を提供する。
【解決手段】プロピレン系重合体Ａ１００重量部に対し、下記一般式１で示されるリン酸エステルナトリウム塩系造核剤Ｂ０．０１〜０．５重量部と高級脂肪酸アルミニウム塩Ｃ０．０１〜０．５重量部を含有するプロピレン系樹脂を射出成形する。
【解決手段】プロピレン系重合体Ａ１００重量部に対し、下記一般式１で示されるリン酸エステルナトリウム塩系造核剤Ｂ０．０１〜０．５重量部と高級脂肪酸アルミニウム塩Ｃ０．０１〜０．５重量部を含有するプロピレン系樹脂を射出成形する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレン系樹脂射出成形品に関し、特に優れた透明性を有し、かつ臭気の改善されたプロピレン系樹脂射出成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレンは、優れた成形性、機械的特性、耐熱性および化学的な安定性を兼ね備えた汎用樹脂であるため、特にその射出成形品は、各種食品容器、キャップ、医療用器具、理化学実験器具、自動車部品、電気部品等、各種の広い分野に使用されている。
近年、プロピレン系樹脂射出成形品に関する要求性能は、ますます高くなっており、特に食品容器や医療用器具においては、内容物の視認性の点から、高い透明性を有するものが求められている。例えば、食品容器は、内容物が鮮明に透視できないと商品としての価値がアピールしにくいことから高透明のものが求められ、薬液をあらかじめ充填したプレフィルドシリンジやキット製剤等の医療用容器では、異物混入を目視で見つけるために高透明で、かつ、安全性の観点から薬液への溶出成分のないものが求められる。
【０００３】
プロピレン系樹脂は、その高い結晶性のために、特にポリスチレン、ポリ塩化ビニル等に比較して透明性が著しく劣ると言う欠点がある。そのため、プロピレン系樹脂の透明性を改良する方法としては、例えば、α−オレフィンとの共重合を行って結晶性を低下させ透明性を改良したプロピレン系共重合体とすることが採用されている。しかしながら、このプロピレンとα−オレフィンとの共重合により透明性を改良する方法では、α−オレフィン量を多くするほど透明性が良くなるが、製品の剛性が著しく低下するため、α−オレフィンは少量しか使用できず、透明性改良効果はおのずと制限されるという問題点がある。
【０００４】
このようにプロピレン系樹脂のみでは、十分な透明性を発揮させることが通常困難であり、プロピレン系樹脂のみの性能で高透明射出成形品を達成するには限界がある。
そこで、プロピレン系樹脂に、ジベンジリデンソルビトール系、有機カルボン酸、有機カルボン酸の金属塩、有機リン酸金属塩等の造核剤を添加配合して透明性を改良する方法が一般に用いられている。特にジベンジリデンソルビトール系の造核剤が最も効果があり、広く使用されている（特許文献１参照）。
しかしながら、ソルビトール系造核剤を用いた射出成形品は、透明性に優れるもののソルビトール系造核剤特有の臭気による臭気汚染が問題であり、射出成形時においても臭気の発生による環境の悪化や添加剤が射出成形機を汚染し良好な品質を得るための清掃作業が不可欠となり、連続射出成形の中断による生産性の低下問題があった。
【０００５】
また、有機リン酸系造核剤（特許文献２参照）も使用されており、ソルビトール系造核剤ほどの臭気は無いものの、有機リン酸系造核剤を添加したものは、透明性を十分に発現することが困難であるという欠点を有している。このためポリプロピレンの透明性改良目的のためには、株式会社ＡＤＥＫＡ製の有機リン酸系造核剤のうち透明核剤である「アデカスタブＮＡ−２１」が良く用いられ、それなりの透明性を発現できるが、米国においてはアメリカ食品医薬品局（ＦＤＡ）の安全性基準によりその使用が制限され、１００℃以上の加熱殺菌処理を要する食品容器や医療向けには使用できないという問題がある。
したがって、新たな手法により低臭気であって、優れた透明性をもつ、バランスの取れたプロピレン系樹脂射出成形品が強く望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平４−３３９８４７号公報
【特許文献２】特開昭５８−１７３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、透明性に優れ、臭気の問題がないプロピレン系樹脂射出成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、プロピレン系樹脂に対し、特定の造核剤と特定の脂肪酸金属塩をそれぞれ特定量組み合わせて用いることにより、格段に高い透明性と、低臭気性に優れたプロピレン系樹脂射出成形品になり得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対し、下記一般式（１）で示されるリン酸エステルナトリウム塩系造核剤（Ｂ）０．０１〜０．５重量部と高級脂肪酸アルミニウム塩（Ｃ）０．０１〜０．５重量部を含有するプロピレン系樹脂組成物を射出成形して得られることを特徴とするプロピレン系樹脂射出成形品が提供される。
【００１０】
【化１】
（式（１）において、Ｒ１は水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表す。）
が提供される。
【００１１】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、プロピレン系重合体（Ａ）のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、１〜２００ｇ／１０分であることを特徴とするプロピレン系樹脂射出成形品が提供される。
【００１２】
また、本発明の第３の発明によれば、第１または第２の発明において、射出成形品が医療用射出成形品であることを特徴とするプロピレン系樹脂射出成形品が提供される。
【００１３】
さらに、本発明の第４の発明によれば、第３の発明において、医療用射出成形品がプレフィルドシリンジまたはキット製剤であることを特徴とする射出成形品が提供される。
【００１４】
さらに、本発明の第５の発明によれば、第１または第２の発明において、射出成形品が、食品容器用射出成形品であることを特徴とするプロピレン系樹脂射出成形品が提供される。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のプロピレン系樹脂射出成形品は、プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対して前記一般式（１）で示されるリン酸エステルナトリウム塩系造核剤（Ｂ）を０．０１〜０．５重量部、これに高級脂肪酸アルミニウム塩（Ｃ）を０．０１〜０．５重量部を併せて配合したプロピレン系樹脂組成物を射出成形することにより、低臭気で、従来のポリプロピレン組成物では実現しえなかった高い透明性を有することができる。
そして、本発明のプロピレン系樹脂射出成形品は、透明性に優れ、臭気が改善されたものであり、食品容器、医療用器具等の各種用途に用いることができる。また、成形時に発生する臭気が抑制され環境の改善により連続成形が可能になり生産効率の改善に大きく寄与することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明のプロピレン系樹脂射出成形品に用いるプロピレン系樹脂組成物の各構成成分及びプロピレン系樹脂射出成形品の製造法について、詳細に説明する。
【００１７】
［Ｉ］プロピレン系樹脂組成物を構成する成分
（１）プロピレン系重合体（Ａ）
プロピレン系樹脂組成物に用いられるプロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレン単独重合体であっても、プロピレン系共重合体であっても、あるいはこれらの混合物であってもよい。
プロピレン系共重合体は、プロピレンとα−オレフィンとの共重合体であり、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもどちらでも良いが、透明性の観点からランダム共重合体が望ましい。共重合に用いられるα−オレフィンは、プロピレンを除く炭素数２〜２０のα−オレフィンがあげられ、例えばエチレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等を好ましく例示できる。プロピレンと共重合されるα−オレフィンは一種類でも二種類以上用いてもよい。これらのうちエチレン、ブテン−１がより好適であり、特に好ましくはエチレンである。
【００１８】
具体的な共重合体の例を挙げると、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−ジエン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ヘキセン−１共重合体、プロピレン−オクテン−１共重合体等を例示できる。このうちプロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体が特に好ましい。プロピレンと共単量体であるα−オレフィンの量の構成割合は、モル比で７０〜９９／３０〜１であることが好ましい。通常は、α−オレフィン量は、０．０５〜１５重量％、好ましくは、０．０５〜１０重量％、０．１〜８重量％程度がより好ましい。α−オレフィンの含量が多すぎると、剛性が低くなり容器等として適さなくなるおそれがある。
プロピレン系重合体または共重合体（Ａ）のガラス転移温度は、−１００〜２０℃のものが好ましく、また、このようなプロピレン系重合体は、二種以上混合して使用してもよい。
【００１９】
また、医療用途では一般的に滅菌処理され、具体的には、高圧蒸気滅菌処理、放射線滅菌処理、エチレンオキサイドガスによる滅菌処理、紫外線滅菌処理などが挙げられる。例えば、１２１℃で２０分間の高圧蒸気滅菌処理される場合は、プロピレン単独重合体やブロック共重合体、またはエチレン含有量が１％未満のランダム共重合体が好ましい。エチレン含有量の多いランダム共重合体を用いると、高圧蒸気滅菌処理の際に変形してしまう不具合が発生する。また、放射線滅菌処理を行う場合は、エチレン含有量の多いランダム共重合体が好ましく、プロピレン単独重合体やブロック共重合体を用いると放射線滅菌処理後の物性低下が著しく好ましくない。また、エチレン含有量の多いランダム共重合体に分子量調整剤として過酸化物を添加した組成物は放射線照射前後にて耐衝撃性が更に良好となる。
【００２０】
また、本発明で用いられるプロピレン単独重合体は、アイソタクチックペンタッド分率が０．９０以上が好ましく、より好ましくは０．９４〜０．９８である。アイソタクチックペンタッド分率が０．９０未満であると、剛性やバリアー性が満足できない恐れがある。ここで、アイソタクチックペンタッド分率は、１３Ｃ−ＮＭＲを用いたプロトンデカップリング法で測定する値である。
【００２１】
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ａ）は、ＪＩＳ Ｋ７１２０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレートが１〜２００ｇ／１０分の範囲のものが好ましく、２〜１５０ｇ／１０分が好ましく、５〜１００ｇ／１０分がさらに好ましい。メルトフローレートが１ｇ／１０分未満では、成形加工性の低下をきたし製品として満足できるものが得られ難くなるおそれがある。また、２００ｇ／１０分を超えると、リン酸エステルナトリウム塩系造核剤（Ｂ）あるいは高級脂肪酸アルミニウム塩（Ｃ）のプロピレン系重合体（Ａ）への均一分散性が悪化して透明性が発現しにくくる恐れがあり、また、機械的強度の低下が懸念される。
【００２２】
（ｉ）プロピレン系重合体（Ａ）を得るために用いられる触媒
プロピレン系重合体の製造方法としては、特に限定されないが、立体規則性触媒を使用する重合法が好ましい。立体規則性触媒としては、チーグラー触媒やメタロセン触媒などが挙げられる。
【００２３】
チーグラー触媒としては、三塩化チタン、四塩化チタン、トリクロロエトキシチタン等のハロゲン化チタン化合物、前記ハロゲン化チタン化合物とハロゲン化マグネシウムに代表されるマグネシウム化合物との接触物等の遷移金属成分とアルキルアルミニウム化合物又はそれらのハロゲン化物、水素化物、アルコキシド等の有機金属成分との２成分系触媒、更にそれらの成分に窒素、炭素、リン、硫黄、酸素、ケイ素等を含む電子供与性化合物を加えた３成分系触媒が挙げられる。
【００２４】
メタロセン触媒としては、（ｉ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物（いわゆるメタロセン化合物）と、（ｉｉ）メタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化しうる助触媒と、必要により、（ｉｉｉ）有機アルミニウム化合物とからなる触媒であり、公知の触媒はいずれも使用できる。メタロセン化合物は、好ましくはプロピレンの立体規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物であり、より好ましくはプロピレンのアイソ規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物である。
【００２５】
このようなメタロセン化合物（ｉ）としては、例えば、特開昭６０−３５００７号、特開昭６１−１３０３１４号、特開昭６３−２９５６０７号、特開平１−２７５６０９号、特開平２−４１３０３号、特開平２−１３１４８８号、特開平２−７６８８７号、特開平３−１６３０８８号、特開平４−３００８８７号、特開平４−２１１６９４号、特開平５−４３６１６号、特開平５−２０９０１３号、特開平６−２３９９１４号、特表平７−５０４９３４号、特開平８−８５７０８号の各公報に開示されており、これらに記載されたものはいずれも好ましく使用できる。
【００２６】
更に、具体的には、メチレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン１，２−（４−フェニルインデニル）（２−メチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（４−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［４−（１−フェニル−３−メチルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（フルオレニル）ｔ−ブチルアミドジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレンビス［１−（２−メチル−４，（１−ナフチル）−インデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−メチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−エチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−エチル−４−ナフチル−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス［１−（２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−エチル−４−（３−フルオロビフェニリル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス［１−（２−エチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス［１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリドなどのジルコニウム化合物が好ましく例示できる。
【００２７】
上記において、ジルコニウムをチタニウム、ハフニウムに置き換えた化合物も同様に使用できる。また、ジルコニウム化合物とハフニウム化合物等の混合物を使用することもできる。また、クロリドは他のハロゲン化合物、メチル、イソブチル、ベンジル等の炭化水素基、ジメチルアミド、ジエチルアミド等のアミド基、メトキシ基、フェノキシ基等のアルコキシド基、ヒドリド基等に置き換えることが出来る。
これらの内、インデニル基あるいはアズレニル基を珪素あるいはゲルミル基で架橋したメタロセン化合物が特に好ましい。
【００２８】
また、メタロセン化合物は、無機または有機化合物の担体に担持して使用してもよい。担体としては、無機または有機化合物の多孔質化合物が好ましく、具体的には、イオン交換性層状珪酸塩、ゼオライト、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、シリカアルミナ、ＭｇＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ２等の無機化合物、多孔質のポリオレフィン、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、オレフィン−アクリル酸共重合体等からなる重合体、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００２９】
メタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化しうる助触媒（ｉｉ）としては、有機アルミニウムオキシ化合物（たとえば、アルミノキサン化合物）、イオン交換性層状珪酸塩、ルイス酸、ホウ素含有化合物、イオン性化合物、フッ素含有有機化合物等が挙げられる。
【００３０】
有機アルミニウム化合物（ｉｉｉ）としては、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハライド、アルキルアルミニウムハイドライド、有機アルミニウムアルコキサイド等が好ましく挙げられる。
【００３１】
（ｉｉ）プロピレン系重合体の製造方法
プロピレン系重合体の製造方法としては、上記触媒の存在下に、不活性溶媒を用いたスラリー法、溶液法、実質的に溶媒を用いない気相法や、あるいは重合モノマーを溶媒とするバルク重合法等が挙げられる。
例えば、スラリー重合法の場合には、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の不活性炭化水素又は液状モノマー中で行うことができる。重合温度は、通常−８０〜１５０℃であり、好ましくは４０〜１２０℃である。重合圧力は、１〜６０気圧が好ましく、また得られるプロピレン系重合体の分子量の調節は、水素もしくは他の公知の分子量調整剤で行うことができる。重合は連続式又はバッチ式反応で行い、その条件は通常用いられている条件でよい。さらに重合反応は一段で行ってもよく、多段で行ってもよい。
【００３２】
（２）造核剤（Ｂ）
本発明の射出成形品に用いられるリン酸エステルナトリウム塩系造核剤（Ｂ）は、下記一般式（１）で表される芳香族リン酸エステルナトリウム塩系造核剤である。リン酸エステルナトリウム塩系造核剤（Ｂ）は、１種類のものを単独で或いは複数種類のものを併用することも出来る。
【００３３】
【化２】
【００３４】
式（１）において、Ｒ１は水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ１で示される炭素原子数１〜４のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第２ブチル、イソブチル基などが挙げられる。
Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表す。Ｒ２及びＲ３で示される炭素原子数１〜１２のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第２ブチル、第３ブチル、アミル、第３アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、第３オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、第３ドデシル基などが挙げられる。
【００３５】
式（１）で表されるリン酸エステルナトリウム塩系造核剤のうち、好ましいものとしては、例えば、Ｒ１：Ｈ、Ｒ２：ｔ−ブチル基、Ｒ３：ｔ−ブチル基のものが挙げられる。
【００３６】
一般式（１）で表される化合物の具体例としては、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス（４−ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−ブチリデン−ビス（４，６−ジ−メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−ブチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−ｔ−オクチルメチレン−ビス（４，６−ジ−メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−ｔ−オクチルメチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス（４−ｍ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−エチルフェニル）フォスフェート等が好ましく挙げられ、これらの中では、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートが特に好ましい。
【００３７】
芳香族リン酸エステルナトリウム塩の合成方法は、特に限定されるものではなく、公知のいかなる方法により合成されたものでもよい。
リン酸エステルナトリウム塩系造核剤（Ｂ）のうち市販されているものとしては、例えばアデカ（株）製のアデカスタブＮＡ−１１が好ましく使用でき、これらは単独であるいは混合して使用することができる。
【００３８】
本発明に用いられる造核剤（Ａ）の粒径は、本発明の効果が得られる限り、特に限定されないが、溶融プロピレン系重合体に対する溶解速度（又は溶解時間）の観点から、できる限り粒径の小さいものが好ましい。レーザー回折光散乱法で得られる粒径の測定値を採用した場合、造核剤（Ａ）の粒径としては、その最大粒径が２００μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ、特に１０μｍ以下が推奨される。
【００３９】
本発明の射出成形品に用いる造核剤（Ｂ）の配合量は、プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜０．５重量部である。０．０１重量部未満であると透明性を十分に発揮させることが困難であり、また、０．５重量部を超えると、透明性が低下していく傾向となり、透明性を十分に発揮できなくなる。造核剤（Ｂ）の好ましい配合量は、０．０３〜０．２重量部である。
また、医療用成形品の場合には、造核剤（Ｂ）の添加量は０．５重量部以下、好ましくは０．３重量部以下、より好ましくは０．２重量部以下、さらに好ましくは０．１重量部以下、特に好ましくは０．０５重量部以下である。さらに、０．０１重量部以上、好ましくは０．０２重量部以上、より好ましくは０．０３重量部以上、さらに好ましくは０．０５重量部以上、特に好ましくは０．１重量部以上である。
【００４０】
本発明で用いられるプロピレン系樹脂組成物には、造核剤（Ｂ）以外に、他の造核剤として、ソルビトール系造核剤、芳香族燐酸エステル類、タルクなど既知の造核剤を添加することができ、造核剤の組み合わせ次第で相乗効果を期待できる場合がある。
しかしながら、前記式（１）で示される造核剤（Ｂ）以外の造核剤は、得られる射出成形品の透明性が劣りやすく、更には、透明性に与える成形条件の依存性が大きくなりやすく、容易に透明性の高いポリプロピレン系射出成形品を製造することは難しい傾向にある。
【００４１】
（３）高級脂肪酸アルミニウム塩（Ｃ）
本発明で用いられるプロピレン系樹脂組成物においては、上記リン酸エステルナトリウム塩系造核剤（Ｂ）に高級脂肪酸アルミニウム塩（Ｃ）を組み合わせて配合することが必要である。
高級脂肪酸アルミニウム塩として、好ましくは炭素数８〜３０の飽和脂肪酸のアルミニウム塩を挙げることができる。脂肪酸として、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、モンタン酸等を挙げることができる。脂肪酸の炭素数が小さい場合には臭気移行防止性能が不充分となり、炭素数が大き過ぎる場合には造核助剤効果が不充分となる傾向がある。好ましい高級脂肪酸アルミニウム塩として、炭素数が１２〜２６の飽和高級脂肪酸のアルミニウム塩、たとえば、ミリスチン酸アルルミニウム、パルミチン酸アルミニウム、ステアリン酸アルミニウムが好ましく、特にはステアリン酸アルミニウムが好ましい。
また、高級脂肪酸アルミニウム塩（Ｃ）としては、モノ、ジあるいはトリ塩のいずれであってもよく、またこれらの混合物であってもよい。
【００４２】
高級脂肪酸アルミニウム塩（Ｃ）の配合量は、プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜０．５重量部の範囲であり、好ましくは０．０２〜０．２重量部の範囲であることがより好ましい。配合量が０．５重量部を超えると、ブリードアウトの原因にもなり透明性を悪化させる。一方、０．０１重量部より少ない場合、造核剤が分散されにくくなり、ブツ（フィッシュアイ）が発生しやすくなるので好ましくない。
また、医療用成形品の場合には、造核剤（Ｂ）の添加量は０．５重量部以下、好ましくは０．３重量部以下、より好ましくは０．２重量部以下、さらに好ましくは０．１重量部以下、特に好ましくは０．０５重量部以下である。さらに、０．０１重量部以上、好ましくは０．０２重量部以上、より好ましくは０．０３重量部以上、さらに好ましくは０．０５重量部以上、特に好ましくは０．１重量部以上である。
【００４３】
本発明で用いられるプロピレン系樹脂組成物には、高級脂肪酸アルミニウム塩（Ｃ）以外に、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの金属脂肪酸塩、ハイドロタルサイト（協和化学工業（株）製商品名）等のマグネシウムアルミニウム複合水酸化物塩、ミズカラック（水沢化学（株）製商品名）等のリチウムアルミニウム複合水酸化物塩など、既知の中和剤として使用されるものを添加することができ、組み合わせて併用することで効果を期待できる場合があるが、リン酸エステルナトリウム塩系造核剤（Ｂ）との組み合わせにおいての併用は、得られる射出成形品の透明性が劣りやすく、更には、透明性に与える成形条件の依存性が大きくなりやすく、容易に透明性の高いポリプロピレン系射出成形品を製造することは難しい傾向にある。
【００４４】
（４）滑剤
本発明の射出成形品においては、滑剤を配合することが望ましい。滑剤としては、既知の滑剤が挙げられるが、ステアリン酸ブチルやシリコーンオイルが好ましく、特にシリコーンオイルが良い。
具体的なシリコーンオイルとしては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルヒドロジエンポリシロキサン、α−ωビス（３−ヒドロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン、ポリオキシアルキレン（Ｃ２〜Ｃ４）ジメチルポリシロキサン、ポリオルガノ（Ｃ１〜Ｃ２のアルキル基および／またはフェニル基）シロキサンとポリアルキレン（Ｃ２〜Ｃ３）グリコールの縮合物などが挙げられる。この中でもジメチルポリシロキサンとメチルフェニルポリシロキサンが好ましい。該滑剤は単独、又は複数用いても構わない。
ジメチルポリシロキサンなどのシリコーンを添加した場合、成形時に発生する傷を防止するだけでなく、シリンダー内やホットランナー内で発生する焼けを防止することができる。
【００４５】
滑剤の配合量は、プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対し、０．００１〜０．５重量部が好ましく、０．０１〜０．１５重量部がより好ましく、０．０３〜０．１重量部が特に好ましい。０．００１重量部未満では効果が期待できず、０．５重量部を超えると更なる効果が期待できないばかりか経済的に好ましくない。
【００４６】
（５）フィラー
本発明の射出成形品においては、フィラーを含有することも好ましい。フィラーとしては、シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、短繊維ガラス繊維、長繊維ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、アルミナ繊維、ゾノライト、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、グラファイト、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ケナフ、ジュート、木粉等を挙げることができる。好ましくは、タルク、マイカ、モンモリロナイト等の板状フィラーであり、より好ましくはタルクである。
フィラーは、プロピレン系重合体との接着性或いは分散性を向上させる等の目的で、有機チタネート系カップリング剤、有機シランカップリング剤、不飽和カルボン酸、又はその無水物をグラフトした変性ポリオレフィン、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル等によって表面処理したものを用いてもよい。
【００４７】
フィラーの配合量は、プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは５〜８０重量部であり、より好ましくは１０〜６０重量部であり、特に好ましくは１５〜４０重量部である。フィラーの配合量が５重量部未満では成形品の剛性感が不足しやすく、８０重量部を超えるとクラックが生じやすくなる
【００４８】
（６）エラストマー
また、必要に応じて、熱可塑性エラストマーを配合することができる。熱可塑性エラストマーは、特に限定されないが、具体的にはエチレン系エラストマー、スチレン系エラストマー等を好ましく挙げることができる。
エチレン系エラストマーとしては、例えば、エチレン・プロピレン共重合エラストマー（ＥＰＲ）、エチレン・ブテン共重合エラストマー（ＥＢＲ）、エチレン・ヘキセン共重合エラストマー（ＥＨＲ）、エチレン・オクテン共重合エラストマー（ＥＯＲ）等のエチレン・α−オレフィン共重合体エラストマー；エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合体エラストマー、エチレン・プロピレン・ブタジエン共重合体エラストマー、エチレン・プロピレン・イソプレン共重合体エラストマー等のエチレン・α−オレフィン・ジエン三元共重合体エラストマー（ＥＰＤＭ）などを挙げることができる。
また、スチレン系エラストマーとしては、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック体（ＳＢＳ）、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック体（ＳＩＳ）、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック体の水素添加物（ＳＥＢＳ）、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック体の水素添加物（ＳＥＰＳ）等のスチレン系エラストマー等が使用できる。なお、上記したスチレン・ブタジエン・スチレントリブロック体の水素添加物は、ポリマー主鎖をモノマー単位で見ると、スチレン−エチレン−ブテン−スチレンとなるので、通常、ＳＥＢＳと略称されるものである。
【００４９】
エラストマーを配合する場合の量は、プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは５〜８０重量部であり、より好ましくは１０〜６０重量部である。
【００５０】
（７）その他の添加剤
本発明の射出成形品においては、上述した成分に加えて、プロピレン系重合体の安定剤などとして使用されている各種酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤を配合することができる。
【００５１】
酸化防止剤としては、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、ジ−ステアリル−ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト等のリン系酸化防止剤、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシベンジル）イソシアヌレート等のフェノール系酸化防止剤、ジ−ステアリル−ββ’−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ミリスチル−ββ’−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ラウリル−ββ’−チオ−ジ−プロピオネート等のチオ系酸化防止剤等が挙げられる。
【００５２】
紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等の紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００５３】
光安定剤としては、ｎ−ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピぺリジル）セバケート、コハク酸ジメチル−２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジル）エタノール縮合物、ポリ｛［６−〔（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ〕−１，３，５−トリアジン−２，４ジイル］〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕｝、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物等の光安定剤を挙げることができる。
【００５４】
さらに、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、顔料、帯電防止剤等を含んでいてもよい。さらにまた、ポリプロピレンには、上記成分の他に、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレン等の樹脂成分を含んでいてもよい。
【００５５】
［２］プロピレン樹脂組成物の製造方法
本発明の射出成形品に用いられるプロピレン樹脂組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）と、造核剤（Ｂ）、高級脂肪酸アルミニウム塩（Ｃ）および、必要に応じて他の添加剤とを、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブレンダー等に投入して混合した後、通常の単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、プラベンダー、ロール等で、通常１９０〜２６０℃の温度範囲で溶融混練した後、混練物をペレット状に成形して使用される。上記各成分は混練性がよく、容易に混練されて組成物を形成し得る。
【００５６】
［３］射出成形品
本発明の射出成形品は、上記ポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形法によって成形して得られるものである。本発明の射出成形品を得るために用いられる射出成形法としては、例えば、通常工業的に用いられている公知の成形法が挙げられ、例えば、一般的な射出成形法、射出発泡成形法、超臨界射出発泡成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、ガスアシスト射出成形法、サンドイッチ成形法、サンドイッチ発泡成形法、インサート・アウトサート成形法等の方法が挙げられる。また、目的に応じて同種のポリプロピレン系樹脂と貼合する成形法、または他の樹脂と貼合する成形法を適用することもできる。
【００５７】
本発明の射出成形品としては、食品容器、キャップ、調理器具、医療用器具、理化学実験器具、自動車部品、電気部品等を挙げることができる。
中でも、注射筒、医療用器具および医療用容器、薬剤液を充填してなる注射筒および容器などに好適であり、具体的には、ディスポーザブルシリンジ及びその部品、カテーテル・チューブ、輸液バッグ、血液バッグ、真空採血管、手術用不織布、血液用フィルター、血液回路などのディスポーザブル器具や、人工肺、人工肛門などの人工臓器類の部品、ダイアライザー、プレフィルドシリンジ、キット製剤、薬剤容器、試験管、縫合糸、湿布基材、歯科用材料の部品、整形外科用材料の部品、コンタクトレンズのケース、ＰＴＰ、ＳＰ・分包、Ｐバイアル、目薬容器、薬液容器、液体の長期保存容器、キャップなどを挙げることができる。
また、食品容器としても特に好適であり、カップ、キャップ、スタンディングパウチやスパウトパウチの吸い口、食品保存容器、哺乳瓶などの容器などに好適に用いることができる。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明を実施例及び比較例を挙げて、詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例で限定されるものではない。
なお、実施例、比較例で用いた評価方法及び使用樹脂は、以下の通りである。
【００５９】
［１．評価方法］
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）［単位：ｇ／１０分］：
プロピレン系樹脂は、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」のＡ法、条件Ｍ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した。
【００６０】
（２）ヘイズ［単位：％］：
射出成形品を２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下にて２４時間状態調整した後、ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準拠して、ヘイズメーターで測定した。得られた値が小さいほど透明性がよい。
【００６１】
（３）光沢（グロス）［単位：％］：
射出成形品を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ２４５７−１９７０に準拠して測定した。
【００６２】
（４）射出成形品臭気評価
臭気評価：
ＪＩＳ Ｚ９０８０に準拠して等級付け官能評価を行った。６Ｌポリエチレンテレフタレート製におい袋に射出成形品１００ｇと活性炭を通して得た無臭エアーを入れ、室温２３℃、湿度５０％下にて７日間保管したにおい袋内エアーの官能評価をパネラー５人により、以下の６段階評価を行った。
５：非常に強く臭う
４：強く臭う
３：臭う
２：弱く臭う
１：非常に弱く臭う
０：臭いを感じない
【００６３】
（５）融解ピーク温度（Ｔｍ）：
示差走査型熱量計（セイコー社製ＤＳＣ）を用い、サンプル量５．０ｍｇを採り、２００℃で５分間保持した後、４０℃まで１０℃／分の降温スピードで結晶化させ、さらに１０℃／分の昇温スピードで融解させたときの融解ピーク温度（Ｔｍ）を測定した。
【００６４】
（６）溶出試験
第１５改正 日本薬局方一般試験（日本薬局方試験）：７．０２プラスチック製医薬品容器試験に従って、測定を実施した。試料調製は、０．５ミリ厚で表面積１２００ｃｍ２に相当する重量のペレットを秤量し、２２０℃でプレスしてシート片として、長さ約５センチ、幅約０．５センチの大きさに細断し、水で洗った後、室温で乾燥した。これを内容積約３００ｍｌの硬質ガラス製容器に入れ、水２００ｍｌを正確に加え、適当な栓で密封した後、高圧蒸気滅菌器を用いて１２１℃で１時間加熱した後、室温になるまで放置し、この内溶液を試験液とした。これとは別に、水について、同様の方法で空試験液を調製した。試験結果は、以下の基準に従って合否を判定した。
（ア）強熱残分：０．１０％以下
（イ）重金属：比較液以下（２０ｐｐｍ）
（ウ）鉛：０．５ｐｐｍ以下
（エ）カドミウム：０．１ｐｐｍ以下
（オ）泡立ち：３分以内に消失
（カ）ＰＨ：ブランクとの差が１．５以下
（キ）過マンガン酸カリウム還元性物質：標準溶液との過マンガン酸カリウム
消費量の差１．０ｍｌ以下
（ク）紫外吸収スペクトル
２２０ｎｍ以上２４１ｎｍ未満：吸光度０．０８以下
２４１ｎｍ以上３５０ｎｍ未満：吸光度０．０５以下
（ケ）蒸発残留分：１．０ｍｇ以下
この試験に合格した組成物のみがプラスチック製薬品容器の成形用に使用可能である。
【００６５】
［２．使用した樹脂および添加剤］
（１）プロピレン系重合体（Ａ）
（Ａ−１）日本ポリプロ（株）製商品名「ノバテックＭＡ０４Ａ」
チーグラー・ナッタ触媒によるプロピレンホモポリマー
ＭＦＲおよび融点Ｔｍを表１に示した（以下、同じ）。
（Ａ−２）日本ポリプロ（株）製商品名「ノバテックＭＧ０３ＢＱ」
チーグラー・ナッタ触媒によるプロピレン−エチレンランダムコポリマー
（Ａ−３）日本ポリプロ（株）製商品名「ウィンテックＷＭＧ０３」
メタロセン触媒によるプロピレン−エチレンランダムコポリマー
上記プロピレン系重合体のＭＦＲおよび融点Ｔｍを以下の表１に示す。
【００６６】
【表１】
【００６７】
（２）造核剤（Ｂ）
（Ｂ）ＡＤＥＫＡ社製商品名「アデカスタブＮＡ−１１ＳＦ」
リン酸−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ナトリウム塩系造核剤
【００６８】
（３）本発明の造核剤（Ｂ）以外の造核剤として、以下のものを使用した。
（Ｂ−ａ）ＡＤＥＫＡ社製商品名「アデカスタブＮＡ−２１」
リン酸−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アルミニウム塩系造核剤
（Ｂ−ｂ）ＡＤＥＫＡ社製商品名「アデカスタブＮＡ−７１」
リン酸−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）リチウム塩系造核剤
（Ｂ−ｃ）ゲルオールＭＤ：新日本理化社製商品名
ジメチルベンジリデンソルビトール系透明化核剤
【００６９】
（４）高級脂肪酸アルミニウム塩（Ｃ）
（Ｃ−１）ステアリン酸アルミニウム塩
日東化成工業社製商品名「Ａｌ−Ｓｔ（１０３）」
（Ｃ−２）ステアリン酸アルミニウム塩
日東化成工業社製商品名「Ａｌ−Ｓｔ（１０２）」
（Ｃ−３）モンタン酸アルミニウム塩
日東化成工業社製商品名「ＡＳ−８」
【００７０】
（５）高級脂肪酸アルミニウム塩（Ｃ）以外の脂肪酸金属塩として、以下のものを使用した。
（Ｃ−ａ）ステアリン酸カルシウム
日東化成工業社製商品名「Ｃａ−Ｓｔ」
（Ｃ−ｂ）ステアリン酸亜鉛
日東化成工業社製商品名「Ｚｎ−Ｓｔ」
（Ｃ−ｃ）ステアリン酸リチウム
日東化成工業社製商品名「Ｌｉ−Ｓｔ」
【００７１】
（６）他の中和剤（Ｄ）
（Ｄ）ハイドロタルサイト化合物：
協和化学工業社製商品名「ＤＨＴ−４Ａ」
【００７２】
（７）酸化防止剤（Ｅ）
（Ｅ−１）ヒンダードフェノール系酸化防止剤：
チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製商品名「イルガノックス１０１０」
テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシルフェニル）プロピオネート］メタン
（Ｅ−２）リン系酸化防止剤：
チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製商品名「イルガフォス１６８」
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）フォスファイト
【００７３】
（実施例１〜３、比較例１〜１２）
上記チーグラー・ナッタ触媒によるプロピレンホモポリマー（Ａ−１）に、上記した各成分を、下記表２以下に示す割合で、ヘンシェルミキサーに投入、高速混合した後、スクリュー口径３５ｍｍの２軸押出機にて、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１５ｋｇ／ｈｒ、押出機温度２００℃で溶融混練し、ストランドダイから押し出された溶融樹脂を、冷却水槽で冷却固化させながら引き取り、ストランドカッターを用いてストランド直径約５ｍｍ、長さ約５ｍｍに切断することで、プロピレン系樹脂組成物ペレットを得た。
【００７４】
得られたペレットを東芝社製射出成形機（ＥＣ１００）により、樹脂温度２２０℃、射出圧力９００ｋｇ／ｃｍ２及び金型温度４０℃で射出成形し、タテ８０ｍｍ×ヨコ１２０ｍｍ×厚さ２ｍｍの試験片を作製した。
得られた射出成形品の物性評価を行った結果を以下の表に示した。
【００７５】
【表２】
【００７６】
【表３】
【００７７】
本発明の射出成形品（実施例１〜３）は、透明性に優れ、かつ臭気に優れた材料であった。一方、比較例１〜１０は実施例１〜３に比べ、臭気は同等であるが透明性に劣る。さらに、比較例１１、１２は実施例１〜３に比べ、透明性は同等であるが臭気に劣る。
【００７８】
（実施例４〜６、比較例１３〜２４）
プロピレン系重合体を上記チーグラー・ナッタ触媒によるプロピレン−エチレンランダムコポリマー（Ａ−２）を使用し、上記実施例１と同様にして射出成形品を得た。
得られた射出成形品の物性評価を行った結果を、以下の表に示した。
【００７９】
【表４】
【００８０】
【表５】
【００８１】
射出成形品（実施例４〜６）は透明性に優れ、かつ臭気に優れた材料であった。一方、比較例１３〜２２は実施例４〜６に比べ、臭気は同等であるが透明性に劣る。さらに、比較例２３、２４は実施例４〜６に比べ、透明性は同等であるが臭気に劣る。
【００８２】
（実施例７〜９、比較例２５〜３６）
プロピレン系重合体を上記メタロセン触媒によるプロピレン−エチレンランダムコポリマー（Ａ−３）を使用し、前記実施例１と同様にして射出成形品を得た。
得られた射出成形品の物性評価を行った結果を、以下の表に示した。
【００８３】
【表６】
【００８４】
【表７】
【００８５】
同様に、実施例７〜９の射出成形品は透明性に優れ、かつ臭気に優れた材料であった。一方、比較例２５〜３４は実施例７〜９に比べ、臭気は同等であるが透明性に劣る。さらに、比較例３５、３６は実施例７〜９に比べ、透明性は同等であるが臭気に劣る。
【００８６】
（実施例１０、比較例３７、３８）
プロピレン系重合体を前記チーグラー・ナッタ触媒によるプロピレン−エチレンランダムコポリマー（Ａ−２）を使用し、前記実施例１と同様にして、射出成形品を得、ヘイズの測定と、日本薬局方一般試験（日本薬局方試験）：７．０２プラスチック製医薬品容器試験に従って、前記（６）の溶出試験を行った。その結果を表８に示す。
【００８７】
【表８】
【００８８】
実施例１０は、透明性に優れ、かつプラスチック製医薬品容器試験に適合する材料であった。一方、比較例３７は実施例１０と比べ透明性に劣る。さらに、比較例３８は実施例１０と比べ、透明性に劣り、かつプラスチック製医薬品容器試験に適合しない材料であった。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明のプロピレン系樹脂射出成形品は、透明感があり、優れた光沢性を持つため高級感があり、またブツの発生もなく、さらには臭気の改善された射出成形品として極めて商品価値の高いものであるので、食品容器、医療機器などの広い範囲の用途に好適に使用することができる。また、成形時に発生する臭気が抑制され環境の改善、成形機汚染の改善により連続成形が可能になり生産効率の改善に寄与するものであり、本発明のプロピレン系樹脂射出成形品の産業上の利用性は非常に高いものがある。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレン系樹脂射出成形品に関し、特に優れた透明性を有し、かつ臭気の改善されたプロピレン系樹脂射出成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレンは、優れた成形性、機械的特性、耐熱性および化学的な安定性を兼ね備えた汎用樹脂であるため、特にその射出成形品は、各種食品容器、キャップ、医療用器具、理化学実験器具、自動車部品、電気部品等、各種の広い分野に使用されている。
近年、プロピレン系樹脂射出成形品に関する要求性能は、ますます高くなっており、特に食品容器や医療用器具においては、内容物の視認性の点から、高い透明性を有するものが求められている。例えば、食品容器は、内容物が鮮明に透視できないと商品としての価値がアピールしにくいことから高透明のものが求められ、薬液をあらかじめ充填したプレフィルドシリンジやキット製剤等の医療用容器では、異物混入を目視で見つけるために高透明で、かつ、安全性の観点から薬液への溶出成分のないものが求められる。
【０００３】
プロピレン系樹脂は、その高い結晶性のために、特にポリスチレン、ポリ塩化ビニル等に比較して透明性が著しく劣ると言う欠点がある。そのため、プロピレン系樹脂の透明性を改良する方法としては、例えば、α−オレフィンとの共重合を行って結晶性を低下させ透明性を改良したプロピレン系共重合体とすることが採用されている。しかしながら、このプロピレンとα−オレフィンとの共重合により透明性を改良する方法では、α−オレフィン量を多くするほど透明性が良くなるが、製品の剛性が著しく低下するため、α−オレフィンは少量しか使用できず、透明性改良効果はおのずと制限されるという問題点がある。
【０００４】
このようにプロピレン系樹脂のみでは、十分な透明性を発揮させることが通常困難であり、プロピレン系樹脂のみの性能で高透明射出成形品を達成するには限界がある。
そこで、プロピレン系樹脂に、ジベンジリデンソルビトール系、有機カルボン酸、有機カルボン酸の金属塩、有機リン酸金属塩等の造核剤を添加配合して透明性を改良する方法が一般に用いられている。特にジベンジリデンソルビトール系の造核剤が最も効果があり、広く使用されている（特許文献１参照）。
しかしながら、ソルビトール系造核剤を用いた射出成形品は、透明性に優れるもののソルビトール系造核剤特有の臭気による臭気汚染が問題であり、射出成形時においても臭気の発生による環境の悪化や添加剤が射出成形機を汚染し良好な品質を得るための清掃作業が不可欠となり、連続射出成形の中断による生産性の低下問題があった。
【０００５】
また、有機リン酸系造核剤（特許文献２参照）も使用されており、ソルビトール系造核剤ほどの臭気は無いものの、有機リン酸系造核剤を添加したものは、透明性を十分に発現することが困難であるという欠点を有している。このためポリプロピレンの透明性改良目的のためには、株式会社ＡＤＥＫＡ製の有機リン酸系造核剤のうち透明核剤である「アデカスタブＮＡ−２１」が良く用いられ、それなりの透明性を発現できるが、米国においてはアメリカ食品医薬品局（ＦＤＡ）の安全性基準によりその使用が制限され、１００℃以上の加熱殺菌処理を要する食品容器や医療向けには使用できないという問題がある。
したがって、新たな手法により低臭気であって、優れた透明性をもつ、バランスの取れたプロピレン系樹脂射出成形品が強く望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平４−３３９８４７号公報
【特許文献２】特開昭５８−１７３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、透明性に優れ、臭気の問題がないプロピレン系樹脂射出成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、プロピレン系樹脂に対し、特定の造核剤と特定の脂肪酸金属塩をそれぞれ特定量組み合わせて用いることにより、格段に高い透明性と、低臭気性に優れたプロピレン系樹脂射出成形品になり得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対し、下記一般式（１）で示されるリン酸エステルナトリウム塩系造核剤（Ｂ）０．０１〜０．５重量部と高級脂肪酸アルミニウム塩（Ｃ）０．０１〜０．５重量部を含有するプロピレン系樹脂組成物を射出成形して得られることを特徴とするプロピレン系樹脂射出成形品が提供される。
【００１０】
【化１】
（式（１）において、Ｒ１は水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表す。）
が提供される。
【００１１】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、プロピレン系重合体（Ａ）のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、１〜２００ｇ／１０分であることを特徴とするプロピレン系樹脂射出成形品が提供される。
【００１２】
また、本発明の第３の発明によれば、第１または第２の発明において、射出成形品が医療用射出成形品であることを特徴とするプロピレン系樹脂射出成形品が提供される。
【００１３】
さらに、本発明の第４の発明によれば、第３の発明において、医療用射出成形品がプレフィルドシリンジまたはキット製剤であることを特徴とする射出成形品が提供される。
【００１４】
さらに、本発明の第５の発明によれば、第１または第２の発明において、射出成形品が、食品容器用射出成形品であることを特徴とするプロピレン系樹脂射出成形品が提供される。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のプロピレン系樹脂射出成形品は、プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対して前記一般式（１）で示されるリン酸エステルナトリウム塩系造核剤（Ｂ）を０．０１〜０．５重量部、これに高級脂肪酸アルミニウム塩（Ｃ）を０．０１〜０．５重量部を併せて配合したプロピレン系樹脂組成物を射出成形することにより、低臭気で、従来のポリプロピレン組成物では実現しえなかった高い透明性を有することができる。
そして、本発明のプロピレン系樹脂射出成形品は、透明性に優れ、臭気が改善されたものであり、食品容器、医療用器具等の各種用途に用いることができる。また、成形時に発生する臭気が抑制され環境の改善により連続成形が可能になり生産効率の改善に大きく寄与することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明のプロピレン系樹脂射出成形品に用いるプロピレン系樹脂組成物の各構成成分及びプロピレン系樹脂射出成形品の製造法について、詳細に説明する。
【００１７】
［Ｉ］プロピレン系樹脂組成物を構成する成分
（１）プロピレン系重合体（Ａ）
プロピレン系樹脂組成物に用いられるプロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレン単独重合体であっても、プロピレン系共重合体であっても、あるいはこれらの混合物であってもよい。
プロピレン系共重合体は、プロピレンとα−オレフィンとの共重合体であり、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもどちらでも良いが、透明性の観点からランダム共重合体が望ましい。共重合に用いられるα−オレフィンは、プロピレンを除く炭素数２〜２０のα−オレフィンがあげられ、例えばエチレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等を好ましく例示できる。プロピレンと共重合されるα−オレフィンは一種類でも二種類以上用いてもよい。これらのうちエチレン、ブテン−１がより好適であり、特に好ましくはエチレンである。
【００１８】
具体的な共重合体の例を挙げると、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−ジエン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ヘキセン−１共重合体、プロピレン−オクテン−１共重合体等を例示できる。このうちプロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体が特に好ましい。プロピレンと共単量体であるα−オレフィンの量の構成割合は、モル比で７０〜９９／３０〜１であることが好ましい。通常は、α−オレフィン量は、０．０５〜１５重量％、好ましくは、０．０５〜１０重量％、０．１〜８重量％程度がより好ましい。α−オレフィンの含量が多すぎると、剛性が低くなり容器等として適さなくなるおそれがある。
プロピレン系重合体または共重合体（Ａ）のガラス転移温度は、−１００〜２０℃のものが好ましく、また、このようなプロピレン系重合体は、二種以上混合して使用してもよい。
【００１９】
また、医療用途では一般的に滅菌処理され、具体的には、高圧蒸気滅菌処理、放射線滅菌処理、エチレンオキサイドガスによる滅菌処理、紫外線滅菌処理などが挙げられる。例えば、１２１℃で２０分間の高圧蒸気滅菌処理される場合は、プロピレン単独重合体やブロック共重合体、またはエチレン含有量が１％未満のランダム共重合体が好ましい。エチレン含有量の多いランダム共重合体を用いると、高圧蒸気滅菌処理の際に変形してしまう不具合が発生する。また、放射線滅菌処理を行う場合は、エチレン含有量の多いランダム共重合体が好ましく、プロピレン単独重合体やブロック共重合体を用いると放射線滅菌処理後の物性低下が著しく好ましくない。また、エチレン含有量の多いランダム共重合体に分子量調整剤として過酸化物を添加した組成物は放射線照射前後にて耐衝撃性が更に良好となる。
【００２０】
また、本発明で用いられるプロピレン単独重合体は、アイソタクチックペンタッド分率が０．９０以上が好ましく、より好ましくは０．９４〜０．９８である。アイソタクチックペンタッド分率が０．９０未満であると、剛性やバリアー性が満足できない恐れがある。ここで、アイソタクチックペンタッド分率は、１３Ｃ−ＮＭＲを用いたプロトンデカップリング法で測定する値である。
【００２１】
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ａ）は、ＪＩＳ Ｋ７１２０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレートが１〜２００ｇ／１０分の範囲のものが好ましく、２〜１５０ｇ／１０分が好ましく、５〜１００ｇ／１０分がさらに好ましい。メルトフローレートが１ｇ／１０分未満では、成形加工性の低下をきたし製品として満足できるものが得られ難くなるおそれがある。また、２００ｇ／１０分を超えると、リン酸エステルナトリウム塩系造核剤（Ｂ）あるいは高級脂肪酸アルミニウム塩（Ｃ）のプロピレン系重合体（Ａ）への均一分散性が悪化して透明性が発現しにくくる恐れがあり、また、機械的強度の低下が懸念される。
【００２２】
（ｉ）プロピレン系重合体（Ａ）を得るために用いられる触媒
プロピレン系重合体の製造方法としては、特に限定されないが、立体規則性触媒を使用する重合法が好ましい。立体規則性触媒としては、チーグラー触媒やメタロセン触媒などが挙げられる。
【００２３】
チーグラー触媒としては、三塩化チタン、四塩化チタン、トリクロロエトキシチタン等のハロゲン化チタン化合物、前記ハロゲン化チタン化合物とハロゲン化マグネシウムに代表されるマグネシウム化合物との接触物等の遷移金属成分とアルキルアルミニウム化合物又はそれらのハロゲン化物、水素化物、アルコキシド等の有機金属成分との２成分系触媒、更にそれらの成分に窒素、炭素、リン、硫黄、酸素、ケイ素等を含む電子供与性化合物を加えた３成分系触媒が挙げられる。
【００２４】
メタロセン触媒としては、（ｉ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物（いわゆるメタロセン化合物）と、（ｉｉ）メタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化しうる助触媒と、必要により、（ｉｉｉ）有機アルミニウム化合物とからなる触媒であり、公知の触媒はいずれも使用できる。メタロセン化合物は、好ましくはプロピレンの立体規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物であり、より好ましくはプロピレンのアイソ規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物である。
【００２５】
このようなメタロセン化合物（ｉ）としては、例えば、特開昭６０−３５００７号、特開昭６１−１３０３１４号、特開昭６３−２９５６０７号、特開平１−２７５６０９号、特開平２−４１３０３号、特開平２−１３１４８８号、特開平２−７６８８７号、特開平３−１６３０８８号、特開平４−３００８８７号、特開平４−２１１６９４号、特開平５−４３６１６号、特開平５−２０９０１３号、特開平６−２３９９１４号、特表平７−５０４９３４号、特開平８−８５７０８号の各公報に開示されており、これらに記載されたものはいずれも好ましく使用できる。
【００２６】
更に、具体的には、メチレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン１，２−（４−フェニルインデニル）（２−メチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（４−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［４−（１−フェニル−３−メチルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（フルオレニル）ｔ−ブチルアミドジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレンビス［１−（２−メチル−４，（１−ナフチル）−インデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−メチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−エチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−エチル−４−ナフチル−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス［１−（２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−エチル−４−（３−フルオロビフェニリル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス［１−（２−エチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス［１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリドなどのジルコニウム化合物が好ましく例示できる。
【００２７】
上記において、ジルコニウムをチタニウム、ハフニウムに置き換えた化合物も同様に使用できる。また、ジルコニウム化合物とハフニウム化合物等の混合物を使用することもできる。また、クロリドは他のハロゲン化合物、メチル、イソブチル、ベンジル等の炭化水素基、ジメチルアミド、ジエチルアミド等のアミド基、メトキシ基、フェノキシ基等のアルコキシド基、ヒドリド基等に置き換えることが出来る。
これらの内、インデニル基あるいはアズレニル基を珪素あるいはゲルミル基で架橋したメタロセン化合物が特に好ましい。
【００２８】
また、メタロセン化合物は、無機または有機化合物の担体に担持して使用してもよい。担体としては、無機または有機化合物の多孔質化合物が好ましく、具体的には、イオン交換性層状珪酸塩、ゼオライト、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、シリカアルミナ、ＭｇＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ２等の無機化合物、多孔質のポリオレフィン、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、オレフィン−アクリル酸共重合体等からなる重合体、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００２９】
メタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化しうる助触媒（ｉｉ）としては、有機アルミニウムオキシ化合物（たとえば、アルミノキサン化合物）、イオン交換性層状珪酸塩、ルイス酸、ホウ素含有化合物、イオン性化合物、フッ素含有有機化合物等が挙げられる。
【００３０】
有機アルミニウム化合物（ｉｉｉ）としては、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハライド、アルキルアルミニウムハイドライド、有機アルミニウムアルコキサイド等が好ましく挙げられる。
【００３１】
（ｉｉ）プロピレン系重合体の製造方法
プロピレン系重合体の製造方法としては、上記触媒の存在下に、不活性溶媒を用いたスラリー法、溶液法、実質的に溶媒を用いない気相法や、あるいは重合モノマーを溶媒とするバルク重合法等が挙げられる。
例えば、スラリー重合法の場合には、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の不活性炭化水素又は液状モノマー中で行うことができる。重合温度は、通常−８０〜１５０℃であり、好ましくは４０〜１２０℃である。重合圧力は、１〜６０気圧が好ましく、また得られるプロピレン系重合体の分子量の調節は、水素もしくは他の公知の分子量調整剤で行うことができる。重合は連続式又はバッチ式反応で行い、その条件は通常用いられている条件でよい。さらに重合反応は一段で行ってもよく、多段で行ってもよい。
【００３２】
（２）造核剤（Ｂ）
本発明の射出成形品に用いられるリン酸エステルナトリウム塩系造核剤（Ｂ）は、下記一般式（１）で表される芳香族リン酸エステルナトリウム塩系造核剤である。リン酸エステルナトリウム塩系造核剤（Ｂ）は、１種類のものを単独で或いは複数種類のものを併用することも出来る。
【００３３】
【化２】
【００３４】
式（１）において、Ｒ１は水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ１で示される炭素原子数１〜４のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第２ブチル、イソブチル基などが挙げられる。
Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表す。Ｒ２及びＲ３で示される炭素原子数１〜１２のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第２ブチル、第３ブチル、アミル、第３アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、第３オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、第３ドデシル基などが挙げられる。
【００３５】
式（１）で表されるリン酸エステルナトリウム塩系造核剤のうち、好ましいものとしては、例えば、Ｒ１：Ｈ、Ｒ２：ｔ−ブチル基、Ｒ３：ｔ−ブチル基のものが挙げられる。
【００３６】
一般式（１）で表される化合物の具体例としては、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス（４−ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−ブチリデン−ビス（４，６−ジ−メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−ブチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−ｔ−オクチルメチレン−ビス（４，６−ジ−メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−ｔ−オクチルメチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス（４−ｍ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−エチルフェニル）フォスフェート等が好ましく挙げられ、これらの中では、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートが特に好ましい。
【００３７】
芳香族リン酸エステルナトリウム塩の合成方法は、特に限定されるものではなく、公知のいかなる方法により合成されたものでもよい。
リン酸エステルナトリウム塩系造核剤（Ｂ）のうち市販されているものとしては、例えばアデカ（株）製のアデカスタブＮＡ−１１が好ましく使用でき、これらは単独であるいは混合して使用することができる。
【００３８】
本発明に用いられる造核剤（Ａ）の粒径は、本発明の効果が得られる限り、特に限定されないが、溶融プロピレン系重合体に対する溶解速度（又は溶解時間）の観点から、できる限り粒径の小さいものが好ましい。レーザー回折光散乱法で得られる粒径の測定値を採用した場合、造核剤（Ａ）の粒径としては、その最大粒径が２００μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ、特に１０μｍ以下が推奨される。
【００３９】
本発明の射出成形品に用いる造核剤（Ｂ）の配合量は、プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜０．５重量部である。０．０１重量部未満であると透明性を十分に発揮させることが困難であり、また、０．５重量部を超えると、透明性が低下していく傾向となり、透明性を十分に発揮できなくなる。造核剤（Ｂ）の好ましい配合量は、０．０３〜０．２重量部である。
また、医療用成形品の場合には、造核剤（Ｂ）の添加量は０．５重量部以下、好ましくは０．３重量部以下、より好ましくは０．２重量部以下、さらに好ましくは０．１重量部以下、特に好ましくは０．０５重量部以下である。さらに、０．０１重量部以上、好ましくは０．０２重量部以上、より好ましくは０．０３重量部以上、さらに好ましくは０．０５重量部以上、特に好ましくは０．１重量部以上である。
【００４０】
本発明で用いられるプロピレン系樹脂組成物には、造核剤（Ｂ）以外に、他の造核剤として、ソルビトール系造核剤、芳香族燐酸エステル類、タルクなど既知の造核剤を添加することができ、造核剤の組み合わせ次第で相乗効果を期待できる場合がある。
しかしながら、前記式（１）で示される造核剤（Ｂ）以外の造核剤は、得られる射出成形品の透明性が劣りやすく、更には、透明性に与える成形条件の依存性が大きくなりやすく、容易に透明性の高いポリプロピレン系射出成形品を製造することは難しい傾向にある。
【００４１】
（３）高級脂肪酸アルミニウム塩（Ｃ）
本発明で用いられるプロピレン系樹脂組成物においては、上記リン酸エステルナトリウム塩系造核剤（Ｂ）に高級脂肪酸アルミニウム塩（Ｃ）を組み合わせて配合することが必要である。
高級脂肪酸アルミニウム塩として、好ましくは炭素数８〜３０の飽和脂肪酸のアルミニウム塩を挙げることができる。脂肪酸として、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、モンタン酸等を挙げることができる。脂肪酸の炭素数が小さい場合には臭気移行防止性能が不充分となり、炭素数が大き過ぎる場合には造核助剤効果が不充分となる傾向がある。好ましい高級脂肪酸アルミニウム塩として、炭素数が１２〜２６の飽和高級脂肪酸のアルミニウム塩、たとえば、ミリスチン酸アルルミニウム、パルミチン酸アルミニウム、ステアリン酸アルミニウムが好ましく、特にはステアリン酸アルミニウムが好ましい。
また、高級脂肪酸アルミニウム塩（Ｃ）としては、モノ、ジあるいはトリ塩のいずれであってもよく、またこれらの混合物であってもよい。
【００４２】
高級脂肪酸アルミニウム塩（Ｃ）の配合量は、プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜０．５重量部の範囲であり、好ましくは０．０２〜０．２重量部の範囲であることがより好ましい。配合量が０．５重量部を超えると、ブリードアウトの原因にもなり透明性を悪化させる。一方、０．０１重量部より少ない場合、造核剤が分散されにくくなり、ブツ（フィッシュアイ）が発生しやすくなるので好ましくない。
また、医療用成形品の場合には、造核剤（Ｂ）の添加量は０．５重量部以下、好ましくは０．３重量部以下、より好ましくは０．２重量部以下、さらに好ましくは０．１重量部以下、特に好ましくは０．０５重量部以下である。さらに、０．０１重量部以上、好ましくは０．０２重量部以上、より好ましくは０．０３重量部以上、さらに好ましくは０．０５重量部以上、特に好ましくは０．１重量部以上である。
【００４３】
本発明で用いられるプロピレン系樹脂組成物には、高級脂肪酸アルミニウム塩（Ｃ）以外に、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの金属脂肪酸塩、ハイドロタルサイト（協和化学工業（株）製商品名）等のマグネシウムアルミニウム複合水酸化物塩、ミズカラック（水沢化学（株）製商品名）等のリチウムアルミニウム複合水酸化物塩など、既知の中和剤として使用されるものを添加することができ、組み合わせて併用することで効果を期待できる場合があるが、リン酸エステルナトリウム塩系造核剤（Ｂ）との組み合わせにおいての併用は、得られる射出成形品の透明性が劣りやすく、更には、透明性に与える成形条件の依存性が大きくなりやすく、容易に透明性の高いポリプロピレン系射出成形品を製造することは難しい傾向にある。
【００４４】
（４）滑剤
本発明の射出成形品においては、滑剤を配合することが望ましい。滑剤としては、既知の滑剤が挙げられるが、ステアリン酸ブチルやシリコーンオイルが好ましく、特にシリコーンオイルが良い。
具体的なシリコーンオイルとしては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルヒドロジエンポリシロキサン、α−ωビス（３−ヒドロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン、ポリオキシアルキレン（Ｃ２〜Ｃ４）ジメチルポリシロキサン、ポリオルガノ（Ｃ１〜Ｃ２のアルキル基および／またはフェニル基）シロキサンとポリアルキレン（Ｃ２〜Ｃ３）グリコールの縮合物などが挙げられる。この中でもジメチルポリシロキサンとメチルフェニルポリシロキサンが好ましい。該滑剤は単独、又は複数用いても構わない。
ジメチルポリシロキサンなどのシリコーンを添加した場合、成形時に発生する傷を防止するだけでなく、シリンダー内やホットランナー内で発生する焼けを防止することができる。
【００４５】
滑剤の配合量は、プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対し、０．００１〜０．５重量部が好ましく、０．０１〜０．１５重量部がより好ましく、０．０３〜０．１重量部が特に好ましい。０．００１重量部未満では効果が期待できず、０．５重量部を超えると更なる効果が期待できないばかりか経済的に好ましくない。
【００４６】
（５）フィラー
本発明の射出成形品においては、フィラーを含有することも好ましい。フィラーとしては、シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、短繊維ガラス繊維、長繊維ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、アルミナ繊維、ゾノライト、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、グラファイト、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ケナフ、ジュート、木粉等を挙げることができる。好ましくは、タルク、マイカ、モンモリロナイト等の板状フィラーであり、より好ましくはタルクである。
フィラーは、プロピレン系重合体との接着性或いは分散性を向上させる等の目的で、有機チタネート系カップリング剤、有機シランカップリング剤、不飽和カルボン酸、又はその無水物をグラフトした変性ポリオレフィン、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル等によって表面処理したものを用いてもよい。
【００４７】
フィラーの配合量は、プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは５〜８０重量部であり、より好ましくは１０〜６０重量部であり、特に好ましくは１５〜４０重量部である。フィラーの配合量が５重量部未満では成形品の剛性感が不足しやすく、８０重量部を超えるとクラックが生じやすくなる
【００４８】
（６）エラストマー
また、必要に応じて、熱可塑性エラストマーを配合することができる。熱可塑性エラストマーは、特に限定されないが、具体的にはエチレン系エラストマー、スチレン系エラストマー等を好ましく挙げることができる。
エチレン系エラストマーとしては、例えば、エチレン・プロピレン共重合エラストマー（ＥＰＲ）、エチレン・ブテン共重合エラストマー（ＥＢＲ）、エチレン・ヘキセン共重合エラストマー（ＥＨＲ）、エチレン・オクテン共重合エラストマー（ＥＯＲ）等のエチレン・α−オレフィン共重合体エラストマー；エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合体エラストマー、エチレン・プロピレン・ブタジエン共重合体エラストマー、エチレン・プロピレン・イソプレン共重合体エラストマー等のエチレン・α−オレフィン・ジエン三元共重合体エラストマー（ＥＰＤＭ）などを挙げることができる。
また、スチレン系エラストマーとしては、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック体（ＳＢＳ）、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック体（ＳＩＳ）、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック体の水素添加物（ＳＥＢＳ）、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック体の水素添加物（ＳＥＰＳ）等のスチレン系エラストマー等が使用できる。なお、上記したスチレン・ブタジエン・スチレントリブロック体の水素添加物は、ポリマー主鎖をモノマー単位で見ると、スチレン−エチレン−ブテン−スチレンとなるので、通常、ＳＥＢＳと略称されるものである。
【００４９】
エラストマーを配合する場合の量は、プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは５〜８０重量部であり、より好ましくは１０〜６０重量部である。
【００５０】
（７）その他の添加剤
本発明の射出成形品においては、上述した成分に加えて、プロピレン系重合体の安定剤などとして使用されている各種酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤を配合することができる。
【００５１】
酸化防止剤としては、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、ジ−ステアリル−ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト等のリン系酸化防止剤、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシベンジル）イソシアヌレート等のフェノール系酸化防止剤、ジ−ステアリル−ββ’−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ミリスチル−ββ’−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ラウリル−ββ’−チオ−ジ−プロピオネート等のチオ系酸化防止剤等が挙げられる。
【００５２】
紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等の紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００５３】
光安定剤としては、ｎ−ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピぺリジル）セバケート、コハク酸ジメチル−２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジル）エタノール縮合物、ポリ｛［６−〔（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ〕−１，３，５−トリアジン−２，４ジイル］〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕｝、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物等の光安定剤を挙げることができる。
【００５４】
さらに、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、顔料、帯電防止剤等を含んでいてもよい。さらにまた、ポリプロピレンには、上記成分の他に、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレン等の樹脂成分を含んでいてもよい。
【００５５】
［２］プロピレン樹脂組成物の製造方法
本発明の射出成形品に用いられるプロピレン樹脂組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）と、造核剤（Ｂ）、高級脂肪酸アルミニウム塩（Ｃ）および、必要に応じて他の添加剤とを、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブレンダー等に投入して混合した後、通常の単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、プラベンダー、ロール等で、通常１９０〜２６０℃の温度範囲で溶融混練した後、混練物をペレット状に成形して使用される。上記各成分は混練性がよく、容易に混練されて組成物を形成し得る。
【００５６】
［３］射出成形品
本発明の射出成形品は、上記ポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形法によって成形して得られるものである。本発明の射出成形品を得るために用いられる射出成形法としては、例えば、通常工業的に用いられている公知の成形法が挙げられ、例えば、一般的な射出成形法、射出発泡成形法、超臨界射出発泡成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、ガスアシスト射出成形法、サンドイッチ成形法、サンドイッチ発泡成形法、インサート・アウトサート成形法等の方法が挙げられる。また、目的に応じて同種のポリプロピレン系樹脂と貼合する成形法、または他の樹脂と貼合する成形法を適用することもできる。
【００５７】
本発明の射出成形品としては、食品容器、キャップ、調理器具、医療用器具、理化学実験器具、自動車部品、電気部品等を挙げることができる。
中でも、注射筒、医療用器具および医療用容器、薬剤液を充填してなる注射筒および容器などに好適であり、具体的には、ディスポーザブルシリンジ及びその部品、カテーテル・チューブ、輸液バッグ、血液バッグ、真空採血管、手術用不織布、血液用フィルター、血液回路などのディスポーザブル器具や、人工肺、人工肛門などの人工臓器類の部品、ダイアライザー、プレフィルドシリンジ、キット製剤、薬剤容器、試験管、縫合糸、湿布基材、歯科用材料の部品、整形外科用材料の部品、コンタクトレンズのケース、ＰＴＰ、ＳＰ・分包、Ｐバイアル、目薬容器、薬液容器、液体の長期保存容器、キャップなどを挙げることができる。
また、食品容器としても特に好適であり、カップ、キャップ、スタンディングパウチやスパウトパウチの吸い口、食品保存容器、哺乳瓶などの容器などに好適に用いることができる。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明を実施例及び比較例を挙げて、詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例で限定されるものではない。
なお、実施例、比較例で用いた評価方法及び使用樹脂は、以下の通りである。
【００５９】
［１．評価方法］
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）［単位：ｇ／１０分］：
プロピレン系樹脂は、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」のＡ法、条件Ｍ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した。
【００６０】
（２）ヘイズ［単位：％］：
射出成形品を２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下にて２４時間状態調整した後、ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準拠して、ヘイズメーターで測定した。得られた値が小さいほど透明性がよい。
【００６１】
（３）光沢（グロス）［単位：％］：
射出成形品を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ２４５７−１９７０に準拠して測定した。
【００６２】
（４）射出成形品臭気評価
臭気評価：
ＪＩＳ Ｚ９０８０に準拠して等級付け官能評価を行った。６Ｌポリエチレンテレフタレート製におい袋に射出成形品１００ｇと活性炭を通して得た無臭エアーを入れ、室温２３℃、湿度５０％下にて７日間保管したにおい袋内エアーの官能評価をパネラー５人により、以下の６段階評価を行った。
５：非常に強く臭う
４：強く臭う
３：臭う
２：弱く臭う
１：非常に弱く臭う
０：臭いを感じない
【００６３】
（５）融解ピーク温度（Ｔｍ）：
示差走査型熱量計（セイコー社製ＤＳＣ）を用い、サンプル量５．０ｍｇを採り、２００℃で５分間保持した後、４０℃まで１０℃／分の降温スピードで結晶化させ、さらに１０℃／分の昇温スピードで融解させたときの融解ピーク温度（Ｔｍ）を測定した。
【００６４】
（６）溶出試験
第１５改正 日本薬局方一般試験（日本薬局方試験）：７．０２プラスチック製医薬品容器試験に従って、測定を実施した。試料調製は、０．５ミリ厚で表面積１２００ｃｍ２に相当する重量のペレットを秤量し、２２０℃でプレスしてシート片として、長さ約５センチ、幅約０．５センチの大きさに細断し、水で洗った後、室温で乾燥した。これを内容積約３００ｍｌの硬質ガラス製容器に入れ、水２００ｍｌを正確に加え、適当な栓で密封した後、高圧蒸気滅菌器を用いて１２１℃で１時間加熱した後、室温になるまで放置し、この内溶液を試験液とした。これとは別に、水について、同様の方法で空試験液を調製した。試験結果は、以下の基準に従って合否を判定した。
（ア）強熱残分：０．１０％以下
（イ）重金属：比較液以下（２０ｐｐｍ）
（ウ）鉛：０．５ｐｐｍ以下
（エ）カドミウム：０．１ｐｐｍ以下
（オ）泡立ち：３分以内に消失
（カ）ＰＨ：ブランクとの差が１．５以下
（キ）過マンガン酸カリウム還元性物質：標準溶液との過マンガン酸カリウム
消費量の差１．０ｍｌ以下
（ク）紫外吸収スペクトル
２２０ｎｍ以上２４１ｎｍ未満：吸光度０．０８以下
２４１ｎｍ以上３５０ｎｍ未満：吸光度０．０５以下
（ケ）蒸発残留分：１．０ｍｇ以下
この試験に合格した組成物のみがプラスチック製薬品容器の成形用に使用可能である。
【００６５】
［２．使用した樹脂および添加剤］
（１）プロピレン系重合体（Ａ）
（Ａ−１）日本ポリプロ（株）製商品名「ノバテックＭＡ０４Ａ」
チーグラー・ナッタ触媒によるプロピレンホモポリマー
ＭＦＲおよび融点Ｔｍを表１に示した（以下、同じ）。
（Ａ−２）日本ポリプロ（株）製商品名「ノバテックＭＧ０３ＢＱ」
チーグラー・ナッタ触媒によるプロピレン−エチレンランダムコポリマー
（Ａ−３）日本ポリプロ（株）製商品名「ウィンテックＷＭＧ０３」
メタロセン触媒によるプロピレン−エチレンランダムコポリマー
上記プロピレン系重合体のＭＦＲおよび融点Ｔｍを以下の表１に示す。
【００６６】
【表１】
【００６７】
（２）造核剤（Ｂ）
（Ｂ）ＡＤＥＫＡ社製商品名「アデカスタブＮＡ−１１ＳＦ」
リン酸−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ナトリウム塩系造核剤
【００６８】
（３）本発明の造核剤（Ｂ）以外の造核剤として、以下のものを使用した。
（Ｂ−ａ）ＡＤＥＫＡ社製商品名「アデカスタブＮＡ−２１」
リン酸−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アルミニウム塩系造核剤
（Ｂ−ｂ）ＡＤＥＫＡ社製商品名「アデカスタブＮＡ−７１」
リン酸−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）リチウム塩系造核剤
（Ｂ−ｃ）ゲルオールＭＤ：新日本理化社製商品名
ジメチルベンジリデンソルビトール系透明化核剤
【００６９】
（４）高級脂肪酸アルミニウム塩（Ｃ）
（Ｃ−１）ステアリン酸アルミニウム塩
日東化成工業社製商品名「Ａｌ−Ｓｔ（１０３）」
（Ｃ−２）ステアリン酸アルミニウム塩
日東化成工業社製商品名「Ａｌ−Ｓｔ（１０２）」
（Ｃ−３）モンタン酸アルミニウム塩
日東化成工業社製商品名「ＡＳ−８」
【００７０】
（５）高級脂肪酸アルミニウム塩（Ｃ）以外の脂肪酸金属塩として、以下のものを使用した。
（Ｃ−ａ）ステアリン酸カルシウム
日東化成工業社製商品名「Ｃａ−Ｓｔ」
（Ｃ−ｂ）ステアリン酸亜鉛
日東化成工業社製商品名「Ｚｎ−Ｓｔ」
（Ｃ−ｃ）ステアリン酸リチウム
日東化成工業社製商品名「Ｌｉ−Ｓｔ」
【００７１】
（６）他の中和剤（Ｄ）
（Ｄ）ハイドロタルサイト化合物：
協和化学工業社製商品名「ＤＨＴ−４Ａ」
【００７２】
（７）酸化防止剤（Ｅ）
（Ｅ−１）ヒンダードフェノール系酸化防止剤：
チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製商品名「イルガノックス１０１０」
テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシルフェニル）プロピオネート］メタン
（Ｅ−２）リン系酸化防止剤：
チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製商品名「イルガフォス１６８」
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）フォスファイト
【００７３】
（実施例１〜３、比較例１〜１２）
上記チーグラー・ナッタ触媒によるプロピレンホモポリマー（Ａ−１）に、上記した各成分を、下記表２以下に示す割合で、ヘンシェルミキサーに投入、高速混合した後、スクリュー口径３５ｍｍの２軸押出機にて、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１５ｋｇ／ｈｒ、押出機温度２００℃で溶融混練し、ストランドダイから押し出された溶融樹脂を、冷却水槽で冷却固化させながら引き取り、ストランドカッターを用いてストランド直径約５ｍｍ、長さ約５ｍｍに切断することで、プロピレン系樹脂組成物ペレットを得た。
【００７４】
得られたペレットを東芝社製射出成形機（ＥＣ１００）により、樹脂温度２２０℃、射出圧力９００ｋｇ／ｃｍ２及び金型温度４０℃で射出成形し、タテ８０ｍｍ×ヨコ１２０ｍｍ×厚さ２ｍｍの試験片を作製した。
得られた射出成形品の物性評価を行った結果を以下の表に示した。
【００７５】
【表２】
【００７６】
【表３】
【００７７】
本発明の射出成形品（実施例１〜３）は、透明性に優れ、かつ臭気に優れた材料であった。一方、比較例１〜１０は実施例１〜３に比べ、臭気は同等であるが透明性に劣る。さらに、比較例１１、１２は実施例１〜３に比べ、透明性は同等であるが臭気に劣る。
【００７８】
（実施例４〜６、比較例１３〜２４）
プロピレン系重合体を上記チーグラー・ナッタ触媒によるプロピレン−エチレンランダムコポリマー（Ａ−２）を使用し、上記実施例１と同様にして射出成形品を得た。
得られた射出成形品の物性評価を行った結果を、以下の表に示した。
【００７９】
【表４】
【００８０】
【表５】
【００８１】
射出成形品（実施例４〜６）は透明性に優れ、かつ臭気に優れた材料であった。一方、比較例１３〜２２は実施例４〜６に比べ、臭気は同等であるが透明性に劣る。さらに、比較例２３、２４は実施例４〜６に比べ、透明性は同等であるが臭気に劣る。
【００８２】
（実施例７〜９、比較例２５〜３６）
プロピレン系重合体を上記メタロセン触媒によるプロピレン−エチレンランダムコポリマー（Ａ−３）を使用し、前記実施例１と同様にして射出成形品を得た。
得られた射出成形品の物性評価を行った結果を、以下の表に示した。
【００８３】
【表６】
【００８４】
【表７】
【００８５】
同様に、実施例７〜９の射出成形品は透明性に優れ、かつ臭気に優れた材料であった。一方、比較例２５〜３４は実施例７〜９に比べ、臭気は同等であるが透明性に劣る。さらに、比較例３５、３６は実施例７〜９に比べ、透明性は同等であるが臭気に劣る。
【００８６】
（実施例１０、比較例３７、３８）
プロピレン系重合体を前記チーグラー・ナッタ触媒によるプロピレン−エチレンランダムコポリマー（Ａ−２）を使用し、前記実施例１と同様にして、射出成形品を得、ヘイズの測定と、日本薬局方一般試験（日本薬局方試験）：７．０２プラスチック製医薬品容器試験に従って、前記（６）の溶出試験を行った。その結果を表８に示す。
【００８７】
【表８】
【００８８】
実施例１０は、透明性に優れ、かつプラスチック製医薬品容器試験に適合する材料であった。一方、比較例３７は実施例１０と比べ透明性に劣る。さらに、比較例３８は実施例１０と比べ、透明性に劣り、かつプラスチック製医薬品容器試験に適合しない材料であった。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明のプロピレン系樹脂射出成形品は、透明感があり、優れた光沢性を持つため高級感があり、またブツの発生もなく、さらには臭気の改善された射出成形品として極めて商品価値の高いものであるので、食品容器、医療機器などの広い範囲の用途に好適に使用することができる。また、成形時に発生する臭気が抑制され環境の改善、成形機汚染の改善により連続成形が可能になり生産効率の改善に寄与するものであり、本発明のプロピレン系樹脂射出成形品の産業上の利用性は非常に高いものがある。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対し、下記一般式（１）で示されるリン酸エステルナトリウム塩系造核剤（Ｂ）０．０１〜０．５重量部と高級脂肪酸アルミニウム塩（Ｃ）０．０１〜０．５重量部を含有するプロピレン系樹脂組成物を射出成形して得られることを特徴とするプロピレン系樹脂射出成形品。
【化１】
（式（１）において、Ｒ１は水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表す。）
【請求項２】
プロピレン系重合体のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、１〜２００ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１に記載の射出成形品。
【請求項３】
射出成形品が、医療用射出成形品であることを特徴とする請求項１または２に記載のプロピレン系樹脂射出成形品。
【請求項４】
医療用射出成形品が、プレフィルドシリンジまたはキット製剤であることを特徴とする請求項３に記載の射出成形品。
【請求項５】
射出成形品が、食品容器用射出成形品であることを特徴とする請求項１または２に記載のプロピレン系樹脂射出成形品。
【請求項１】
プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対し、下記一般式（１）で示されるリン酸エステルナトリウム塩系造核剤（Ｂ）０．０１〜０．５重量部と高級脂肪酸アルミニウム塩（Ｃ）０．０１〜０．５重量部を含有するプロピレン系樹脂組成物を射出成形して得られることを特徴とするプロピレン系樹脂射出成形品。
【化１】
（式（１）において、Ｒ１は水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表す。）
【請求項２】
プロピレン系重合体のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、１〜２００ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１に記載の射出成形品。
【請求項３】
射出成形品が、医療用射出成形品であることを特徴とする請求項１または２に記載のプロピレン系樹脂射出成形品。
【請求項４】
医療用射出成形品が、プレフィルドシリンジまたはキット製剤であることを特徴とする請求項３に記載の射出成形品。
【請求項５】
射出成形品が、食品容器用射出成形品であることを特徴とする請求項１または２に記載のプロピレン系樹脂射出成形品。
【公開番号】特開２０１２−１５２９３３（Ｐ２０１２−１５２９３３Ａ）
【公開日】平成２４年８月１６日（２０１２．８．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１１７４１（Ｐ２０１１−１１７４１）
【出願日】平成２３年１月２４日（２０１１．１．２４）
【出願人】（５９６１３３４８５）日本ポリプロ株式会社 (577)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年８月１６日（２０１２．８．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１月２４日（２０１１．１．２４）
【出願人】（５９６１３３４８５）日本ポリプロ株式会社 (577)
【Ｆターム（参考）】
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