ベンゾイソインドール誘導体を含む顔料組成物およびそれを用いた着色組成物
【課題】微細な分散が可能な顔料組成物であり、インクジェットインキやカラーフィルタ用インキの用途に好適な、低粘度で経時安定性に優れた着色組成物の提供。
【解決手段】式（１）の誘導体を含有する顔料組成物。
【解決手段】式（１）の誘導体を含有する顔料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料粒子の微細な分散体を容易に得られ、かつ安定な状態に保つことを可能にする顔料組成物に関するものであり、さらに詳しくは、印刷インキ、塗料、樹脂着色剤、インクジェットインキやカラーフィルタ用インキなどに好適に用いられる顔料組成物およびそれを用いた着色組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
印刷インキ、塗料等においては、顔料を微細な状態で分散させることにより、高い着色力を発揮させ、印刷物または塗加工物の鮮明な色調、光沢等の適性を持たせている。さらに、オフセットインキ、グラビアインキ、塗料、とりわけインクジェットインキ、カラーフィルタ用インキ等においては、高い鮮明性を得るため、顔料粒子を高度に微細化する必要がある。このとき顔料粒子を微細化する方法として現在広く用いられている方法に、ソルベントソルトミリング法、乾式粉砕法等が挙げられる。しかし、顔料と無機塩や溶剤など一般的に用いられる粉砕助剤等と共に仕込んだだけでは、粉砕時に起こる発熱や、分散助剤として添加した溶剤等により、顔料粒子の成長も同時に起こってしまったり、長時間機械的に力が加わることで、顔料粒子の状態が不安定になるため、結晶転移を起こすなどの変化を起こしたりして、時間とエネルギーをかけても、安定的に十分な微細化が得られない場合がある。しかも、特に乾式粉砕のみでは顔料粒子径にばらつきが出易いため、溶剤処理による整粒を行なうと微細な顔料粒子ほど結晶成長を起こし易く、制御が難しい。
【０００３】
一方、顔料をより微細化していくと、顔料粒子間の凝集力が強くなり、インキや塗料が高粘度を示す場合が多い。しかも、この分散体を製造する際に、製品の分散機からの取り出し、分散機からタンク等への移送が困難となるばかりでなく、さらに悪い場合は貯蔵中にゲル化を起こし使用困難となることがある。
このような問題を解決するためには、顔料分散剤を使用し、顔料とビヒクル間の親和性を良くし、分散体の安定化を図ることが知られており、これまでに様々な顔料分散剤が開示されている。例えば、有機顔料に酸性基、塩基性基、フタルイミドメチル基等の官能基を導入した顔料誘導体や、アクリルポリマーやポリエステル樹脂の一部に酸性基や塩基性基を導入した樹脂型分散剤が開発され、単独または併用にて使用されており、効果が得られている。また、これらの一部には顔料の結晶成長防止効果を持つものもある。
【０００４】
しかし、従来の顔料分散剤の顔料結晶成長防止の効果は、印刷インキ、塗料、とりわけインクジェットインキ、カラーフィルタ用インキ等、高い鮮明性を達成するのに十分な高度に微細化された顔料粒子を安定的に得るのには、必ずしも十分とはいえない。
さらに、高度に微細化した顔料を含むものは、上記に示した顔料分散剤では十分な粘度低下と貯蔵安定性が得られない場合がある。その上、強固に凝集した微細な顔料粒子をほぐして、展色物にしたときに高い光沢と透明性を得るまで分散するには多大なエネルギーを必要とする。
【０００５】
また、異種の顔料を混合して使用する場合、インキにしたときの安定性が悪くなり、顔料の凝集による色分かれや沈降などの現象が起こってしまうため、展色物において、色むらや著しい着色力の低下を引き起こすことがある。さらに、展色物の塗膜表面に関しては光沢の低下、レベリング不良等の状態不良を生ずることがある。
そのため、顔料粒子の安定性と結晶成長防止の効果が高く、安定的に高度に微細化された顔料粒子が得られる顔料組成物、および高度に微細化された顔料粒子を分散して得られるインクジェットやカラーフィルタ用インキ等においても、高い分散性能と優れた粘度適性、及び貯蔵安定性をもつ顔料組成物が望まれている。
【特許文献１】特開２００２−８８２６９号公報
【特許文献２】特開平３−２６７６７号公報
【特許文献３】特開平６−３１６６７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の第１の目的は、顔料の結晶成長を抑え、顔料粒子が安定的に高度に微細化された顔料組成物を提供することである。また、本発明の第２の目的は、印刷インキや塗料、とりわけインクジェットインキやカラーフィルタ用インキといった顔料粒子の微細な分散が要求される用途に好適であり、低粘度で、経時安定性が飛躍的に優れた着色組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の顔料組成物は、一般式（１）で表されるベンゾイソインドール誘導体および顔料を含むことを特徴とする。
【０００８】
【化１】
【０００９】
[式中、Ｒ１は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、または置換基を有してもよいアシル基を表す。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は、互いに独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有してもよいアルコキシ基、または−ＮＲ１２Ｒ１３である。ただし、Ｒ１２とＲ１３は、互いに独立に、水素原子、または置換基を有してもよいアルキル基、またはＲ１２とＲ１３とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでも良い複素環を表す。
【００１０】
Ｒ４は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアシル基、または、一般式（２）で表される置換基を表す。
−Ｙ−（Ｚ）ｋ 一般式（２）
（式中、Ｙは、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）ｍ−（ここでｍは、０から３の整数を表す）、−ＣＯ−、−ＮＲ１４−、−ＣＯＮＲ１４−、−ＳＯ２ＮＲ１４−、−ＮＲ１４ＣＯ−、−ＮＲ１４ＳＯ２−（ここでＲ１４は、水素原子、アルキル基、またはヒドロキシアルキル基を表す）、炭素数１〜１２の直鎖または枝分かれしたアルキレン基あるいは、アルキル基、アミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基、またはハロゲン原子で置換されてもよいベンゼン残基あるいはトリアジン残基、またはこれらの結合基を２個以上組み合わせた結合基を表す。Ｚはハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、−ＮＲ１５Ｒ１６、−ＳＯ３・Ｍ／ｎ、または、−ＣＯＯ・Ｍ／ｎを表し、Ｒ１５とＲ１６はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいフェニル基、またはＲ１５とＲ１６とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよく、置換基を有してもよい複素環を表し、Ｍは水素イオン、１〜３価の金属イオン、または少なくとも１つがアルキル基で置換されているアンモニウムイオンを表し、ｎはＭの価数を表す。ｋは１または２の整数を表す。）
【００１１】
Ｒ１１は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ１７、−ＮＲ１８Ｒ１９、または−Ｎ２＋Ｘ−である。ただし、ｍは０から３であり、Ｒ１７は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、またはハロゲン原子である。さらに、Ｒ１８とＲ１９は、互いに独立に、水素原子、または置換基を有してもよいアルキル基、またはＲ１８とＲ１９とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよい複素環を表す。Ｘは、ハロゲン原子を表す。]
【００１２】
また、本発明の顔料組成物は、一般式（３）で表されるベンゾイソインドール誘導体および顔料を含むことを特徴とする。
【００１３】
【化２】
[式中、Ｒ１は水素原子を表す。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は、互いに独立に、水素原子、アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、または−ＮＲ１２Ｒ１３である。ただし、Ｒ１２とＲ１３は、互いに独立に、水素原子、または炭素数が１〜１２のアルキル基、またはＲ１２とＲ１３とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよい複素環を表す。
【００１４】
Ｒ４は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアシル基、または、一般式（４）で表される置換基を表す。
−Ｙ−（Ｚ）ｋ 一般式（４）
（式中、Ｙは、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）ｍ−（ここでｍは、０から３の整数を表す）、−ＣＯ−、−ＮＲ１４−、−ＣＯＮＲ１４−、−ＳＯ２ＮＲ１４−、−ＮＲ１４ＣＯ−、−ＮＲ１４ＳＯ２−（ここでＲ１４は、水素原子、アルキル基、またはヒドロキシアルキル基を表す）、炭素数１〜１２の直鎖または枝分かれしたアルキレン基あるいは、アルキル基、アミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基、またはハロゲン原子で置換されてもよいベンゼン残基あるいはトリアジン残基、またはこれらの結合基を２個以上組み合わせた結合基を表す。Ｚはハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、−ＮＲ１５Ｒ１６、−ＳＯ３・Ｍ／ｎ、または、−ＣＯＯ・Ｍ／ｎを表し、Ｒ１５とＲ１６はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいフェニル基、またはＲ１５とＲ１６とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよく、置換基を有してもよい複素環を表し、Ｍは水素イオン、１〜３価の金属イオン、または少なくとも１つがアルキル基で置換されているアンモニウムイオンを表し、ｎはＭの価数を表す。ｋは１または２の整数を表す。）
【００１５】
Ｒ１１は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ１７、−ＮＲ１８Ｒ１９、または−Ｎ２＋Ｘ−である。ただし、ｍは０から３であり、Ｒ１７は、水素原子、アルキル基、アリール基、またはハロゲン原子である。さらに、Ｒ１８とＲ１９は、互いに独立に、水素原子、または炭素数１〜１２のアルキル基、またはＲ１８とＲ１９とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよい複素環を表す。Ｘは、ハロゲン原子を表す。]
【００１６】
上記顔料組成物には、さらに顔料誘導体、好ましくはジケトピロロピロール、キナクリドン、チアジンインジゴまたはアントラキノンからなる顔料残基に、塩基性基、酸性基またはフタルイミドメチル基が導入された顔料誘導体群から選ばれる少なくとも１種の顔料誘導体を含有させることができる。
また、本発明の着色組成物は、上記顔料組成物と顔料担体を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の顔料組成物は、顔料粒子を微細化するための粉砕時および整粒時において、新規なベンゾイソインドール誘導体の高い顔料の結晶成長防止と粒子安定性効果により、顔料粒子が高度に微細化している。その中でも塩基性基または酸性基を有する新規なベンゾイソインドール誘導体を含む顔料組成物は、広範な樹脂に対し優れた分散性を示すだけでなく、非集合性、非結晶性、粘度適性、塗膜光沢、鮮明性、貯蔵安定性に優れたインキ及び塗料を得ることが容易に達成でき、印刷インキ、自動車用、木材用、金属用等の各種一般塗料、磁気テープのバックコート塗料、ラジエーションキュアー型インキ、インクジェットプリンター用インキ、カラーフィルタ用インキ等の用途に使用できる。
特に、ジケトピロロピロール系赤色顔料、キナクリドン系赤色顔料、チアジンインジゴ系赤色顔料、またはアントラキノン系赤色顔料に代表される赤色系統の顔料群を含む系で、顔料の結晶成長防止と粒子安定性効果が高く、かつ高い分散性能と優れた粘度適性、及び貯蔵安定性が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の顔料組成物は、顔料及び上記一般式（１）で表されるベンゾイソインドール誘導体を含むことを特徴としている。
一般式（１）中、Ｒ１は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、または置換基を有してもよいアシル基を表す。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は、互いに独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有してもよいアルコキシ基、または−ＮＲ１２Ｒ１３である。ただし、Ｒ１２とＲ１３は、互いに独立に、水素原子、または置換基を有してもよいアルキル基、またはＲ１２とＲ１３とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよい複素環を表す。
【００１９】
Ｒ４は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアシル基、または、一般式（２）で表される置換基を表す。
【００２０】
−Ｙ−（Ｚ）ｋ 一般式（２）
（式中、Ｙは、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）ｍ−（ここでｍは、０から３の整数を表す）、−ＣＯ−、−ＮＲ１４−、−ＣＯＮＲ１４−、−ＳＯ２ＮＲ１４−、−ＮＲ１４ＣＯ−、−ＮＲ１４ＳＯ２−（ここでＲ１４は、水素原子、アルキル基、またはヒドロキシアルキル基を表す）、炭素数１〜１２の直鎖または枝分かれしたアルキレン基、およびアルキル基、アミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基、またはハロゲン原子で置換されてもよいベンゼン残基あるいはトリアジン残基、またはこれらの結合基を２個以上組み合わせた結合基を表す。Ｚはハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、−ＮＲ１５Ｒ１６、−ＳＯ３・Ｍ／ｎ、または、−ＣＯＯ・Ｍ／ｎを表し、Ｒ１５とＲ１６はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいフェニル基、またはＲ１５とＲ１６とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよく、置換基を有してもよい複素環を表し、Ｍは水素イオン、１〜３価の金属イオン、または少なくとも１つがアルキル基で置換されているアンモニウムイオンを表し、ｎはＭの価数を表す。ｋは１または２の整数を表す。）
【００２１】
Ｒ１１は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ１７、−ＮＲ１８Ｒ１９、または−Ｎ２＋Ｘ−である。ただし、ｍは０から３であり、Ｒ１７は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、またはハロゲン原子である。さらに、Ｒ１８とＲ１９は、互いに独立に、水素原子、または置換基を有してもよいアルキル基、またはＲ１８とＲ１９とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよい複素環を表す。Ｘは、ハロゲン原子を示す。
【００２２】
置換基を有してもよいアルキル基としては、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクダデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基、フェナシル基、１−ナフトイルメチル基、２−ナフトイルメチル基、４−メチルスルファニルフェナシル基、４−フェニルスルファニルフェナシル基、４−ジメチルアミノフェナシル基、４−シアノフェナシル基４−メチルフェナシル基、２−メチルフェナシル基、３−フルオロフェナシル基、３−トリフルオロメチルフェナシル基、３−ニトロフェナシル基等が挙げられる。
【００２３】
置換基を有してもよいアシル基としては、炭素数２〜２０のアシル基が好ましく、例えば、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、トリフルオロメチルカルボニル基、ペンタノイル基、ベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、４−メチルスルファニルベンゾイル基、４−フェニルスルファニルベンゾイル基、４−ジメチルアミノベンゾイル基、４−ジエチルアミノベンゾイル基、２−クロロベンゾイル基、２−メチルベンゾイル基、２−メトキシベンゾイル基、２−ブトキシベンゾイル基、３−クロロベンゾイル基、３−トリフルオロメチルベンゾイル基、３−シアノベンゾイル基、３−ニトロベンゾイル基、４−フルオロベンゾイル基、４−シアノベンゾイル基、４−メトキシベンゾイル基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００２４】
置換基を有してもよいアルコキシ基としては、炭素数１〜３０のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ヘキシルオキシキ、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、エトキシカルボニルメチル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチルオキシ基、アミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−エチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−オクチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノカルボニルメチルオキシ基、ベンジルオキシ基、シアノメチルオキシ基等が挙げられる。
【００２５】
置換基を有してもよいアリール基としては、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、９−フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−クメニル基、メシチル基、ペンタレニル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、クオーターナフタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセナフチレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、ターアントラセニル基、クオーターアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、オバレニル基等が挙げられる。
【００２６】
置換基を有してもよいアリールオキシ基としては、炭素数６〜３０のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、２−クロロフェニルオキシ基、２−メチルフェニルオキシ基、２−メトキシフェニルオキシ基、２−ブトキシフェニルオキシ基、３−クロロフェニルオキシ基、３−トリフルオロメチルフェニルオキシ基、３−シアノフェニルオキシ基、３−ニトロフェニルオキシ基、４−フルオロフェニルオキシ基、４−シアノフェニルオキシ基、４−メトキシフェニルオキシ基、４−ジメチルアミノフェニルオキシ基、４−メチルスルファニルフェニルオキシ基、４−フェニルスルファニルフェニルオキシ基等が挙げられる。
さらに、アルキル基、アシル基、アルコキシ基、アリール基、およびアリールオキシ基の水素原子はさらに他の置換基で置換されていても良い。
【００２７】
そのような置換基としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基、tert-ブトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、p-トリルオキシ基等のアリールオキシ基、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基、アセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基等のアシル基、メチルスルファニル基、tert-ブチルスルファニル基等のアルキルスルファニル基、フェニルスルファニル基、p-トリルスルファニル基等のアリールスルファニル基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基等のジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、p-トリルアミノ基等のアリールアミノ基、メチル基、エチル基、tert-ブチル基、ドデシル基等のアルキル基、フェニル基、p-トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基等のアリール基、フリル基、チエニル基等の複素環基等の他、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ホルミル基、メルカプト基、スルホ基、メシル基、p-トルエンスルホニル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリメチルシリル基、ホスフィニコ基、ホスホノ基、トリメチルアンモニウミル基、ジメチルスルホニウミル基、トリフェニルフェナシルホスホニウミル基等が挙げられる。
【００２８】
さらに、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１８とＲ１９は、それぞれ一体となって、更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよい複素環を形成していてもよい。
【００２９】
置換基を有してもよいフタルイミドメチル基としては、フタルイミドメチル基、４−ニトロフタルイミドメチル基、４−クロロフタルイミドメチル基、テトラクロロフタルイミドメチル基、（４,６−ビス（フタルイミドメチルアミノ）−１，３，５−トリアジン）−２−イルアミノメチル基等が挙げられる。
【００３０】
１〜３価の金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン、ストロンチウムイオン、バリウムイオン、アルミニウムイオン等が挙げられる。
【００３１】
少なくとも１つがアルキル基で置換されているアンモニウムイオンとしては、オクチルアンモニウムイオン、ドデシルアンモニウムイオン、ヘキサデシルアンモニウムイオン、オクタデシルアンモニウムイオン、ジメチルジデシルアンモニウムイオン、ジメチルジドデシルアンモニウムイオン、ジメチルジオクタデシルアンモニウムイオン、トリメチルドデシルアンモニウムイオン、トリメチルオクタデシルアンモニウムイオン等が挙げられる。
【００３２】
この中で、高い結晶防止効果を持ちながら、広範な樹脂に対し優れた分散性を示すだけでなく、非集合性、非結晶性、粘度適性、塗膜光沢、鮮明性、貯蔵安定性に優れたインキ及び塗料を得ることが容易に達成できる本発明のベンゾイソインドール誘導体は、Ｒ４が、一般式（５）または、一般式（６）で表される置換基を有するものである。
−Ｙ−（ＮＲ１５Ｒ１６）ｋ 一般（５）
式中、Ｙは、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）ｍ−（ここでｍは、０から３の整数を表す）、−ＣＯ−、−ＮＲ１４−、−ＣＯＮＲ１４−、−ＳＯ２ＮＲ１４−、−ＮＲ１４ＣＯ−、−ＮＲ１４ＳＯ２−（ここでＲ１は、水素原子、アルキル基、またはヒドロキシアルキル基を表す）、炭素数が１〜１２の直鎖または枝分かれしたアルキレン基、およびアルキル基、アミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基、またはハロゲン原子で置換されてもよいベンゼン残基あるいはトリアジン残基、またはこれらの結合基を２個以上組み合わせた結合基を表す。Ｒ１５とＲ１６はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいフェニル基、またはＲ１５とＲ１６とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよく、置換基を有してもよい複素環を表す。ｋは１または２の整数を表す。
【００３３】
一般式（５）で表される置換基としては、例えば、スルファモイル基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、オクチルアミノ基、ドデシルアミノ基、オクタデシルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジメチルアミノプロピルアミノ基、ジエチルアミノプロピルアミノ基、ジエチルアミノエチルアミノ基、ジブチルアミノプロピルアミノ基、ピペリジノメチル基、ジメチルアミノメチル基、ジエチルアミノメチル基、ジブチルアミノメチル基、ジメチルアミノエチルオキシ基、ジメチルアミノエチルチオ基、ジエチルアミノエチルチオ基、ジエチルアミノエチルスルフィニル基、（４，６−ビス（ジエチルアミノプロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン）−２−イル基、ジメチルアミノプロピルアミノスルホニル基、ジエチルアミノプロピルアミノスルホニル基、ジブチルアミノプロピルアミノスルホニル基、モルホリノエチルアミノスルホニル基、４-アミノフェニルアミノスルホニル基、ピペリジノプロピルアミノスルホニル基、４−メチルピペラジノプロピルアミノスルホニル基、ジメチルアミノプロピルアミノカルボニル基、４−（ジエチルアミノプロピルアミノカルボニル）フェニルアミノカルボニル基、ジメチルアミノメチルカルボニルアミノメチル基、ジエチルアミノプロピルアミノメチルカルボニルアミノメチル基、ジブチルアミノプロピルアミノメチルカルボニルアミノメチル基などが挙げられる。
【００３４】
−Ｙ−（−ＳＯ３・Ｍ／ｎ、または−ＣＯＯ・Ｍ／ｎ）ｋ 一般（６）
式中、Ｙは、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）ｍ−（ここでｍは、０から３の整数を表す）、−ＣＯ−、−ＮＲ１４−、−ＣＯＮＲ１４−、−ＳＯ２ＮＲ１４−、−ＮＲ１４ＣＯ−、−ＮＲ１４ＳＯ２−（ここでＲ１は、水素原子、アルキル基、またはヒドロキシアルキル基を表す）、炭素数１〜１２の直鎖または枝分かれしたアルキレン基、およびアルキル基、アミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基、またはハロゲン原子で置換されてもよいベンゼン残基あるいはトリアジン残基、またはこれらの結合基を２個以上組み合わせた結合基を表す。Ｍは水素イオン、１〜３価の金属イオン、または少なくとも１つがアルキル基で置換されているアンモニウムイオンを表し、ｎはＭの価数を表す。ｋは１または２の整数を表す。
【００３５】
一般式（６）で表される置換基としては、例えば、スルホ基、ナトリウムスルホナト基、カルシウムスルホナト基、ストロンチウムスルホナト基、バリウムスルホナト基、アルミニウムスルホナト基、４−（アルミニウムスルホナト）フェニルカルバモイルメチル基、ドデシルアンモニオスルホナト基、オクタデシルアンモニオスルホナト基、トリメチルオクタデシルアンモニオスルホナト基、ジメチルジデシルアンモニオスルホナト基、カルボキシル基、２−アンモニウムカルボキシラト−５−ニトロベンズアミドメチル基、４−カルボキシフェニルアミノカルボニル基などが挙げられる。
【００３６】
上記一般式（１）または一般式（３）で表されるベンゾイソインドール誘導体の具体例を表１に示す
（ただし、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｎ−Ｐｒはノルマルプロピル基、ｉ−Ｐｒは２−プロピル基、Ｂｕはブチル基、Ｈｅｘはヘキシル基、Ｔｏｌはパラトリル基、Ａｃはアセチル基、Ｂｚはベンゾイル基、Ｐｈはフェニル基を表す）。
【００３７】
【表１】
【００３８】
Ｒ１が水素原子である化合物は、互変異性体として下記一般式（７）に示す骨格もとることができる。
【００３９】
【化３】
【００４０】
本発明の顔料組成物に含まれる顔料としては、一般に市販されている種々の有機または無機顔料を用いることができる。有機顔料としては、例えば、アゾ系、アンサンスロン系、アンスラピリミジン系、アントラキノン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、インダンスロン系、キナクリドン系、キノフタロン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、チアジンインジゴ系、チオインジゴ系、ピランスロン系、フタロシアニン系、フラバンスロン系、ペリノン系、ペリレン系、ベンズイミダゾロン系などの有機顔料が挙げられる。また、無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、黄鉛、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、弁柄、鉄黒、亜鉛華、紺青、群青等が挙げられる。これらの顔料は、併用してもかまわない。
【００４１】
顔料の中では、ベンゾイソインドール誘導体と類似の化学構造を有する顔料に対して、顔料の結晶成長防止と粒子安定性の効果、および非集合性、非結晶性、流動性等に効果が大きい。また、ベンゾイソインドール誘導体は、赤色系の色を呈することから、色相の面では橙色〜赤色〜紅色の顔料で使用するのが好ましい。そのため、特にチアジンインジゴ系赤色顔料、ジケトピロロピロール系赤色顔料、キナクリドン系赤色顔料、またはアントラキノン系赤色顔料を使用するこが好ましい。
【００４２】
本発明の顔料組成物は、顔料とベンゾイソインドール誘導体の混合物を、水溶性無機塩類または水溶性無機塩類および溶剤の存在下、機械的に混練すると、顔料の結晶成長防止と粒子安定性効果により、微細で整粒されたものが容易に得られる。このとき用いられる混練機としては、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等を用いることができるが、これに限定される物ではない。また、顔料は粗粒顔料を用いてもよい。顔料とベンゾイソインドール誘導体の割合は、顔料１００重量部に対してベンゾイソインドール誘導体０．１〜３０重量部が効果を得る上で好ましく、０．５〜２５重量部がより好ましい。
【００４３】
また、機械的混練する際に用いる水溶性無機塩類としては、食塩、塩化カリウム、芒硝等が挙げられるが、これに限定される物ではない。水溶性無機塩類は、顔料１００重量部に対して１００〜２０００重量部用いるのが好ましく、３００〜１０００重量部用いることがより好ましい。さらに、機械的混練する際に用いる溶剤は特に限定されないが、混練時に温度上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になっているため、安全上の点から、高沸点の溶剤が好ましい。例としては、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングルコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコール等を挙げることができる。溶剤は、顔料１００重量部に対して１０〜１０００重量部用いるのが好ましく、５０〜５００重量部用いるのが最も好ましい。
【００４４】
また、一般式（１）で表されるベンゾイソインドール誘導体のうち、塩基性基または酸性基を有するものは、顔料粒子の微細化時に添加しても、粘度低下効果が得られるが、これらのベンゾイソインドール誘導体を、微細化した顔料に、後から追加して粉末混合するとより高い効果が得られる。さらに、効果的に粘度を低下させるには、塩基性基または酸性基を有するベンゾイソインドール誘導体をディソルバー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ニーダー、ロールミル、アトライター、サンドミル、各種粉砕機等を用いて機械的に混合するか、顔料の水または有機溶媒によるサスペンジョン系に本発明の顔料分散剤を含む溶液を添加し、顔料表面に顔料分散剤を沈着させるか、硫酸等の強い溶解力を持つ溶媒に有機顔料と顔料分散剤を共溶解して水等の貧溶媒により共沈させる方法が挙げられる。顔料の微細化時に添加するものと、微細化の後に添加するベンゾイソインドール誘導体の構造は、異なっていてもよい。
【００４５】
また、本発明の顔料組成物に含まれるベンゾイソインドール誘導体は、幅広い構造で、結晶成長と粒子安定性効果、および粘度低下効果を有し、特にチアジンインジゴ系赤色顔料、ジケトピロロピロール系赤色顔料、キナクリドン系赤色顔料、またはアントラキノン系赤色顔料で、高い効果が得られるが、市販の顔料の何れの骨格にも該当しないため、高い鮮明性が求められる場合など、用途によっては、ベンゾイソインドール誘導体の一部を、顔料と同じあるいは類似の化学構造を有する顔料誘導体に置き換えた方が、相乗的効果により、よい場合がある。
【００４６】
ここで示す顔料誘導体とは、顔料残基に、塩基性基、酸性基またはフタルイミドメチル基が導入されたもののことをいう。顔料残基としては、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料残基、フタロシアニン系顔料残基、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラトロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料残基、キナクリドン系顔料残基、キノフタロン系顔料残基、ジオキサジン系顔料残基、ジケトピロロピロール系顔料残基、ペリノン系顔料残基、ペリレン系顔料残基、チオインジゴ系顔料残基、チアジンインジゴ顔料残基、イソインドリン系顔料残基、イソインドリノン系顔料残基、キノフタロン系顔料残基、スレン系顔料残基、金属錯体系顔料等の顔料残基などが挙げられる。
【００４７】
顔料残基も、顔料同様、ベンゾイソインドール誘導体と類似の化学構造を有するものが、非集合性、非結晶性、流動性等に効果が大きく、ジケトピロロピロール系顔料残基、キナクリドン系顔料残基、チアジンインジゴ系顔料残基またはアントラキノン系顔料残基に置換基を導入した顔料誘導体を併用することが好ましい。
顔料誘導体を構成する置換基は、塩基性基、酸性基またはフタルイミドメチル基である。
【００４８】
塩基性基としては、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、オクチルアミノ基、ドデシルアミノ基、オクタデシルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジメチルアミノプロピルアミノ基、ジエチルアミノプロピルアミノ基、ジエチルアミノエチルアミノ基、ジブチルアミノプロピルアミノ基、ピペリジノメチル基、ジメチルアミノメチル基、ジエチルアミノメチル基、ジブチルアミノメチル基、ジメチルアミノエチルオキシ基、ジメチルアミノエチルチオ基（４，６−ビス（ジエチルアミノプロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン）−２−イル基、ジメチルアミノプロピルアミノスルホニル基、ジエチルアミノプロピルアミノスルホニル基、ジブチルアミノプロピルアミノスルホニル基、モルホリノエチルアミノスルホニル基、４-アミノフェニルアミノスルホニル基、ジメチルアミノプロピルアミノカルボニル基、４−（ジエチルアミノプロピルアミノカルボニル）フェニルアミノカルボニル基、ジメチルアミノメチルカルボニルアミノメチル基、ジエチルアミノプロピルアミノメチルカルボニルアミノメチル基、ジブチルアミノプロピルアミノメチルカルボニルアミノメチル基などが挙げられる。
【００４９】
また、酸性基としては、例えば、スルホ基、ナトリウムスルホナト基、カルシウムスルホナト基、ストロンチウムスルホナト基、バリウムスルホナト基、アルミニウムスルホナト基、４−（アルミニウムスルホナト）フェニルカルバモイルメチル基、ドデシルアンモニオスルホナト基、オクタデシルアンモニオスルホナト基、トリメチルオクタデシルアンモニオスルホナト基、ジメチルジデシルアンモニオスルホナト基、カルボキシル基、２−アンモニウムカルボキシラト−５−ニトロベンズアミドメチル基、４−カルボキシフェニルアミノカルボニル基などが挙げられる。
【００５０】
本発明の顔料組成物に含まれるベンゾイソインドール誘導体の顔料の結晶成長防止と粒子安定性効果は高く、特に塩基性基、または酸性基を有する新規なベンゾイソインドール誘導体は、粘度低下効果も高い。ベンゾイソインドール誘導体と顔料誘導体の使用比率は、使用する用途に応じて幅広く変えることができ、高い粘度低下効果を得るには、重量比で１００対０から３０対７０で使用するのが好ましい。
【００５１】
本発明の顔料組成物に含まれる、顔料の微細化時および／または後からの添加したベンゾイソインドール誘導体と顔料誘導体の合計量は、顔料１００重量部に対して、０．１〜３５重量部が好ましく、１〜３０重量部がより好ましい。本発明のベンゾイソインドール誘導体と顔料誘導体の合計の含有量が０．１重量部より少ない場合には、添加した顔料分散剤の効果が得られ難く、３５重量部より多い場合には、添加した分の効果が得られないばかりか、得られる顔料組成物の物性と顔料単独の物性との差異が大きくなり、インキや塗料に用いられたときに実用上の品質に問題が起きることがある。
【００５２】
次に、本発明の着色組成物について説明する。
本発明の着色組成物は、本発明の顔料組成物と顔料担体を含有する。
顔料担体は、樹脂、その前駆体またはそれらの混合物により構成される。本発明の着色組成物を用いてカラーフィルタを製造する場合には、樹脂として、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が８０％以上、特に９５％以上の透明樹脂を用いることが好ましい。
樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および感光性樹脂等が挙げられる。樹脂の前駆体としては、放射線照射により硬化して樹脂を生成するモノマーまたはオリゴマーが挙げられ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【００５３】
顔料担体は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、３０〜７００重量部、好ましくは６０〜４５０重量部の量で用いることができる。また、樹脂とその前駆体との混合物を顔料担体として用いる場合には、樹脂は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、２０〜４００重量部、好ましくは５０〜２５０重量部の量で用いることができる。また、樹脂の前駆体は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、１０〜３００重量部、好ましくは１０〜２００重量部の量で用いることができる。
【００５４】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。
また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００５５】
感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子に、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性の置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００５６】
樹脂の前駆体であるモノマーおよびオリゴマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１, ６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。
【００５７】
本発明に係る着色組成物には、顔料の顔料担体への分散性を向上させるため、適宜、界面活性剤、樹脂型顔料分散剤等の分散助剤を含有させることができる。分散助剤は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、０．１〜４０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部の量で用いることができる。
【００５８】
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【００５９】
樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、顔料担体と相溶性のある部位とを有する樹脂であり、顔料に吸着して顔料の顔料担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤としては、ポリエステル系、アクリル系、ウレタン系の直鎖状または櫛状の樹脂からなるものが挙げられ、直鎖状樹脂の主鎖または末端、櫛状樹脂の主鎖または側鎖に、ブロックまたはランダムに塩基性基、酸性基、芳香族基等を有するものが好ましい。
【００６０】
市販の樹脂型顔料分散剤としては、例えば、ポリフローNo.75、No.90、No.95（共栄社油脂化学工業製）、メガファックF171、F172、F173（大日本インキ化学工業製）、フロラードFc430、Fc431（住友スリーエム製）、ソルスパース13240、20000、24000、26000、28000などの各種ソルスパース分散剤（アビシア製）、ディスパービック111、160、161、162、163、164、170、182、2000、2001などの各種ディスパービック分散剤（ビックケミー製）、アジスパーPB711、PB411、PB111、PB814、PB821、PB822などの各種アジスパー分散剤（味の素ファインテクノ製）、エフカ46、47などのエフカ分散剤（エフカーケミカルズ社製）などが挙げられる。
【００６１】
本発明の着色組成物を紫外線等の光照射により硬化する場合には、光重合開始剤が添加される。
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。光重合開始剤は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、５〜２００重量部、好ましくは１０〜１５０重量部の量で用いることができる。
【００６２】
上記光重合開始剤は、単独でまたは２種以上混合して用いることができるが、増感剤として、α−アシロキシムエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。増感剤は、着色組成物中の光重合開始剤１００重量部に対して、０．１〜６０重量部の量で用いることができる。
【００６３】
本発明の着色組成物には、顔料を充分に顔料担体中に分散させ、均一な塗膜を形成することを容易にするために、溶剤を含有させることができる。溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、メチルイソブチルケトン、ｎ−ブチルアルコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３−メトキシブタノール、１，３−ブチレングリコール、トリアセチン、３，３，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、エチレングリコールモノエチルエーテル、γ−ブチロラクトン、酢酸イソアミル、３−エトキシプロピオン酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、３−メトキシプロピオン酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル等が挙げられる。これらの溶剤は、単独でもしくは混合して用いることができる。
溶剤は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、合計して８００〜４０００重量部、好ましくは１０００〜２５００重量部の量で用いることができる。
【００６４】
本発明の着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、基材との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
また、本発明の着色組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、熱重合防止剤、可塑剤、表面保護剤、平滑剤、塗布助剤、密着向上剤、塗布性向上剤又は現像改良剤などの添加剤を添加することができる。
【００６５】
本発明の着色組成物は、本発明の顔料組成物を、必要に応じて上記分散助剤、上記光重合開始剤と共に、顔料担体および有機溶剤中に三本ロールミル、二本ロールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、ニーダー、アトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。また、２種以上の顔料を含む着色組成物は、各顔料ごとにベンゾイソインドール誘導体を用いて別々に顔料担体および有機溶剤中に微細に分散したものを混合して製造することもできる。
本発明の着色組成物は、着色組成物を構成する全ての成分を混合してから分散してもよいが、初めに顔料とベンゾイソインドール誘導体を、樹脂および／または有機溶剤の一部で分散し、次いで、残りの成分を添加して分散することが好ましい。
【００６６】
また、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、アトライター等で分散を行う前に、ニーダー、三本ロールミル等の錬肉混合機を使用した前分散、二本ロールミル等による固形分散、または顔料へのベンゾイソインドール誘導体および顔料誘導体の処理を同時または別々に行ってもよい。また、ビーズミル等で分散した後、３０〜８０℃の加温状態にて数時間〜１週間保存するエージングといわれる後処理や、超音波分散機や衝突型ビーズレス分散機を用いた後処理を行うと、着色組成物の安定性に対して有効である。このほか、マイクロフルイタイザー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ロールミル、石臼式ミル、超音波分散機等のあらゆる分散機や混合機が本発明の着色組成物を製造するために利用できる。
【００６７】
本発明の着色組成物は、カラーフィルタの製造に用いられる場合には、遠心分離、焼結フィルター、メンブレンフィルター等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【００６８】
本発明の着色組成物は、グラビアオフセット用印刷インキ、水無しオフセット印刷インキ、シルクスクリーン印刷用インキ、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製することができる。
【００６９】
溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材は、顔料担体である熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂または感光性樹脂と、モノマーと、光重合開始剤と、溶剤とを含有する組成物中に、本発明の顔料組成物を分散させたものである。
【００７０】
さらに本発明の着色組成物は、幅広い印刷インキや塗料、インクジェットインキ、さらにはプラスチックの着色においても、分散効果と経時安定性に優れ、着色力のある着色物が得られる。
【００７１】
その場合、モノマーや光重合開始剤を用いず、前記の樹脂および溶剤の他に、石油樹脂、カゼイン、セラック、乾性油、合成乾性油等の樹脂、およびエチルセロソルブアセテート、ブチルセロそるブアセテート、エチルベンゼン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、グリセリン、ジメチルホルムアミド、ソルベッソ１００（エクソン化学株式会社）、スワゾール１０００、石油系溶剤等の溶剤を用い、必要に応じて界面活性剤および／または樹脂型顔料分散剤を用いて、前記の方法により着色組成物を製造することができる。
【実施例】
【００７２】
以下にベンゾイソインドール誘導体の製造例と、それを用いた実施例により本発明を説明する。例中、部とは重量部を、％とは重量％をそれぞれ表す。
［製造例１−化合物（１）の合成−］
氷冷下、下に示す化合物（Ｉ）５０ｇに四塩化炭素１０００ｍＬを加えた。クロロスルホン酸２００ｇを２時間かけて滴下した後、５５℃で１時間攪拌する。そこに、塩化チオニル７５ｇを滴下し、さらに２時間攪拌した。室温まで冷却した後、氷５００ｇにあけ、有機層を分離した。再沈殿により、化合物（１）を４０ｇ得た。今後の反応において、特に問題のない限り、室温まで冷却した反応混合物の四塩化炭素溶液を次の反応に用いることができる。
【００７３】
【化４】
【００７４】
［製造例２−化合物（２）の合成−］
化合物（１）５．２１ｇを、ＴＨＦ５０ｍＬと蒸留水２００ｍＬの混合溶媒中、８０℃で５時間攪拌した。反応液を室温に冷却した後、ろ過することにより化合物（２）を４．３３ｇ得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよびＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳで行った。
［製造例３−化合物（３）の合成−］
オートクレーブ中、化合物（２）１０．４ｇと希硫酸２００ｍＬとを１５０℃で３時間加熱した。反応液を、氷５００ｇ中にあけ、ろ過することにより化合物（３）を７．７８ｇ得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲ、ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳおよび単結晶Ｘ線構造解析で行った。
【００７５】
［製造例４−化合物（３５）の合成−］
化合物（３）１１．２ｇをジメチルスルホキシド４０ｍＬ中に溶解させ、トリエチルアミンを１７．１ｍＬ加え、攪拌した。ビス（２−ブロモエチル）エーテル６．７ｍＬをジメチルスルホキシド３０ｍＬに溶解させたものを、室温にて１５分かけて滴下した。室温で７２時間攪拌した後、酢酸エチルで抽出し、化合物（３５）を１０．５ｇ得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲおよびＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳで行った。
［製造例５−化合物（４９）の合成−］
化合物（３）２８．２ｇとリン酸トリメチル１４．８ｇとを混合し、１５０℃で４５分攪拌した。反応液を室温まで冷却した。そこに、水酸化ナトリウム水溶液（水酸化ナトリウム２０ｇを蒸留水１００ｍＬに溶解させたもの）を加え、室温で激しく攪拌した。徐々に発熱がはじまるので、反応液の温度が、５０℃を超えないように冷却する。３時間攪拌した後、反応混合物をクロロホルムで抽出し、カラムクロマトグラフィーにより化合物（４９）を１２．９ｇ得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよびＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳで行った。
【００７６】
［製造例６−化合物（７）の合成−］
化合物（３）１１．５ｇに氷２５０ｇを加え、濃塩酸５０ｍＬを徐々に加えた。反応液の温度が５℃以下になるように保ちながら、亜硝酸ナトリウム３．３ｇの水溶液２０ｍＬを３０分かけて滴下した。氷冷下で３時間攪拌した後、析出分を低温ですばやくろ過することにより化合物（７）を得た。これ以降、化合物（７）を用いる合成反応は、このサンプルを低温化で速やかに次の反応に用いた。
［製造例７−化合物（２２）の合成−］
化合物（３）４８ｇから、製造例６に従って準備した化合物（７）をトルエン３０ｍＬに溶解させ、亜硝酸ナトリウム１２．１ｇを加え氷冷下で１時間攪拌した。徐々に昇温し、室温でさらに５時間攪拌した。反応混合物をメタノールにて再沈殿することにより、化合物（２２）を３０ｇ得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲおよびＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳで行った。
【００７７】
［製造例８−化合物（５７）の合成−］
化合物（Ｉ）２．８ｇから、製造例１に従って準備した化合物（１）のＴＨＦ溶液に、ヒドラジン一水和物１．７３ｇの水溶液５ｍＬを氷冷下で滴下し、４時間激しく攪拌した。酢酸エチルで抽出し、再沈殿することにより、化合物（５７）を２．０ｇ得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲおよびＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳで行った。
［製造例９−化合物（３１）の合成−］
化合物（２）８．３０ｇをメタノール５０ｍＬと蒸留水２００ｍＬの混合溶媒中、硫酸アルミニウム水溶液（アルミナとして８％）１４．５ｇを２０分かけて滴下し、８０℃で２時間攪拌した。反応溶液を室温に冷却した後、ろ過することで化合物（３１）を６．０６ｇ得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲおよびＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳで行った。
【００７８】
［製造例１０−化合物（３３）の合成−］
硫酸アルミニウム水溶液のかわりに、トリメチルドデシルアンモニウムクロライドのＩＰＡと水の混合溶液を用いたこと以外は、製造例９と同様にして化合物（３３）を得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲおよびＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳで行った。
［製造例１１−化合物（６０）の合成−］
化合物（３）７．２０ｇを７０ｍＬの濃硫酸中に加え、１０℃以下になるように保ちながら、ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミド４．５４ｇを徐々に加えて、1時間攪拌後、６０℃に昇温して２時間反応させた。反応混合物を水５００ｍＬにあけ、ろ過後、水洗することで、化合物（６０）７．４８ｇを得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲ、およびＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳで行った。
【００７９】
［製造例１２−化合物（２５）の合成−］
２−アミノエタンスルホン酸４．５ｇを５０ｍｌの水に溶解し、化合物（Ｉ）８．７ｇから、製造例１に従って準備した化合物（１）を徐々に加えた。続いて炭酸ナトリウム１．８ｇを加え、６５℃に昇温した後、さらに１時間攪拌し、再沈殿することにより、化合物（２５）を１０．９ｇ得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよびＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳで行った。
［製造例１３−化合物（６８）の合成−］
化合物（３）１０．１ｇを濃硫酸３５ｇとクロロスルホン酸７０ｇ中に溶解させ、パラホルムアルデヒド１５．８ｇ加え、４５℃で１時間攪拌した。そこにジエチルアミン８．９ｇを１５分かけて滴下し、更に２時間攪拌し、再沈殿させることにより、化合物（６８）を８．６ｇ得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲおよびＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳで行った。
【００８０】
［製造例１４−化合物（３６）の合成−］
化合物（Ｉ）５．８ｇから、製造例１に従って準備した化合物（１）の四塩化炭素溶液に、ジエチルアミン３．０ｇのＴＨＦ８ｍＬ溶液を氷冷下で３０分かけて滴下する。４０℃に昇温した後、さらに１時間攪拌し、再沈殿することにより、化合物（３６）を２．０ｇ得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよびＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳで行った。
［製造例１５〜製造例２８］
ジエチルアミンのかわりに、表２に示すアミンを用いた以外は、製造例１４と同様にして同じく表２に示す化合物１４点を得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよびＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳで行った。ただし、表中Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｒはノルマルプロピル基、ｉ−Ｐｒは２−プロピル基、Ｂｕはブチル基を表す）。
【００８１】
【表２】
【００８２】
（実施例１） ジケトピロロピロール系赤色顔料（C.I. Pigment Red ２５４、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製「IRGAPHOR RED ２０３０」）４７．５部と化合物（３）２．５部、８ｍｍφスチールビーズ２０００部をタンク容量０．８Lの乾式アトライターに仕込み、回転数３００ｒｐｍ、６０℃で４時間粉砕し、顔料組成物を得た。
（実施例２） 実施例１と同様のジケトピロロピロール系赤色顔料４５部と化合物（３３）５部を、８ｍｍφスチールビーズ２０００部をタンク容量０．８Lの乾式アトライターに仕込み、回転数３００ｒｐｍ、６０℃で４時間粉砕し、顔料組成物を得た。
【００８３】
（実施例３） 実施例１と同様のジケトピロロピロール系赤色顔料９６部と化合物（６０）４部、塩化ナトリウム４５０部、ジエチレングリコール１００部を１０００容量部の双腕型ニーダーに仕込み、８０℃で稠密な塊状（ドウ）に保持しながら、６時間ソルベントソルトミリング法により微細化した。この顔料を、７０℃の水の中に取り出し、１時間保温攪拌後、ろ過と水洗を行い、塩化ナトリウムとジエチレングリコールを除いた後、８０℃で乾燥、粉砕し、顔料組成物を得た。
【００８４】
（実施例４） 実施例１と同様のジケトピロロピロール系赤色顔料９５部と化合物（３１）５部、塩化ナトリウム４５０部、ジエチレングリコール１００部を１０００容量部の双腕型ニーダーに仕込み、実施例３と同様にしてソルベントソルトミリング法により微細化し、顔料組成物を得た。
（実施例５） 化合物（３１）のかわりに、化合物（４９）を用いたいこと以外は、実施例４と同様にして、顔料組成物を得た。
【００８５】
（実施例６） 実施例１と同様のジケトピロロピロール系赤色顔料９２部と化合物（７９）８部、塩化ナトリウム４５０部、ジエチレングリコール１００部を１０００容量部の双腕型ニーダーに仕込み、実施例３と同様にしてソルベントソルトミリング法により微細化し、顔料組成物を得た。
（実施例７） 化合物（７９）のかわりに、化合物（９５）を用いたいこと以外は、実施例６と同様にして、顔料組成物を得た。
【００８６】
（実施例８） 実施例１と同様のジケトピロロピロール系赤色顔料８４部と化合物（９５）１６部を用いたいこと以外は、実施例７と同様にして、顔料組成物を得た。
（実施例９） 化合物（３１）のかわりに、化合物（２２）を用いたいこと以外は、実施例４と同様にして、顔料組成物を得た。
（実施例１０） 化合物（７９）のかわりに、化合物（９１）を用いたいこと以外は、実施例６と同様にして、顔料組成物を得た。
【００８７】
（実施例１１） 実施例１と同様のジケトピロロピロール系赤色顔料９２部と化合物（６０）４部、ジエチルアミノプロピルアミノスルホニル基を有するジケトピロロピロール誘導体（化合物A）４部、塩化ナトリウム４５０部、ジエチレングリコール１００部を１０００容量部の双腕型ニーダーに仕込み、実施例３と同様にしてソルベントソルトミリング法により微細化し、顔料組成物を得た。
（実施例１２） ジケトピロロピロール系赤色顔料のかわりに、キナクリドン系赤色顔料（C.I. Pigment Red １２２、クラリアント株式会社製「Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ ｐｉｎｋ Ｅ」）を用いたいこと以外は、実施例６と同様にして、顔料組成物を得た。
【００８８】
（実施例１３） 実施例１２と同様のキナクリドン系赤色顔料９２部と化合物（９８）８部、塩化ナトリウム４５０部、ジエチレングリコール１００部を１０００容量部の双腕型ニーダーに仕込み、実施例３と同様にしてソルベントソルトミリング法により微細化し、顔料組成物を得た。
【００８９】
（実施例１４） ジケトピロロピロール系赤色顔料のかわりに、キナクリドン系赤色顔料（C.I. Pigment Violet １９、東洋インキ製造株式会社製「LIONOGEN RED ５７００」）を用いたいこと以外は、実施例６と同様にして、顔料組成物を得た。
【００９０】
（実施例１５） アントラキノン系赤色顔料（C.I. Pigment Red １７７、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製「CHROMOPHTAL RED A2B」）９０部と化合物（２５）１０部、塩化ナトリウム４５０部、ジエチレングリコール１００部を１０００容量部の双腕型ニーダーに仕込み、ソルベントソルトミリング時間を６時間から５時間に変えた以外は、実施例３と同様にしてソルベントソルトミリング法により微細化し、顔料組成物を得た。
（実施例１６） 化合物（２５）のかわりに、化合物（６８）を用いたいこと以外は、実施例１５と同様にして、顔料組成物を得た。
【００９１】
（比較例１）
実施例１と同様のジケトピロロピロール系赤色顔料５０部、８ｍｍφスチールビーズ２０００部をタンク容量０．８Lの乾式アトライターに仕込み、実施例１と同様にして顔料組成物を得た。
（比較例２）
実施例１と同様のジケトピロロピロール系赤色顔料１００部と塩化ナトリウム４５０部、ジエチレングリコール１００部を１０００容量部の双腕型ニーダーに仕込み、実施例３と同様にしてソルベントソルトミリング法により微細化し、顔料組成物を得た。
【００９２】
（比較例３）
ソルベントソルトミリング時間を６時間から９時間に延ばしたこと以外は、比較例２と同様にして、顔料組成物を得た。
（比較例４）
ジケトピロロピロール系赤色顔料のかわりに、実施例１２と同様のキナクリドン系赤色顔料を用いたいこと以外は、比較例２と同様にして、顔料組成物を得た。
（比較例５）
ジケトピロロピロール系赤色顔料のかわりに、実施例１５と同様のアントラキノン系赤色顔料を用いたいこと以外は、比較例２と同様にして、顔料組成物を得た。
【００９３】
実施例１から１６と比較例１から５で得られた顔料組成物を電子顕微鏡で観察し、平均粒子径と粒子径のばらつき範囲を求めた。結果をまとめて表３に示す。
表３
【００９４】
【表３】
顔料を微細化する際、ベンゾイソインドール誘導体を用いたものは、その結晶性長防止効果と、粒子安定性効果により、容易に微細で粒度分布が狭く、顔料粒子の微細な分散が要求される分野で好適に用いることができる顔料組成物になった。
【００９５】
（アクリル樹脂溶液の調整）
温度計、冷却間、窒素ガス導入管、攪拌装置を取り付けたセパラブル４口フラスコにシクロヘキサノン７００ｇを添加し、８０度に加熱した、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりn−ブチルメタクリレート１３３ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４６ｇ、メタクリル酸４３ｇ、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックスM１１０」）７４ｇ、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル４．０ｇの混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に、３時間反応を継続し、重量平均分子量２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、約２ｇの樹脂溶液を１８０℃で２０分加熱乾燥して不揮発分を測定した。樹脂溶液の不揮発分が２０％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液を得た。
【００９６】
（赤黄混合顔料１の調整）
実施例１と同様のジケトピロロピロール系赤色顔料、実施例１５と同様のアントラキノン系赤色顔料およびアゾ系黄色顔料（C.I. Pigment Yellow １５０、ランクセス株式会社製「YELLOW PIGMENT E４GN-GT」）をそれぞれ５：３：１の重量比で混合した。
（赤黄混合顔料２の調整）
実施例１と同様のジケトピロロピロール系赤色顔料およびアゾ系黄色顔料（C.I. Pigment Yellow １５０、ランクセス株式会社製「YELLOW PIGMENT E４GN-GT」）を４：１の重量比で混合した。
【００９７】
（実施例１７〜３１、および比較例６〜１１）
各種顔料組成物又は顔料とベンゾイソインドール誘導体、上記に示したアクリル樹脂溶液、溶剤としてシクロヘキサノン、及び必要に応じ添加剤（味の素ファインケミカル社製「アジスパーPB821」の４０％アノン溶液）を、それぞれ表４に示した配合量で１４０mlのねじ口瓶中に秤量した。直径１.２５mmのジルコニアビーズ１５０gを添加し、ペイントコンディショナーで８時間分散し、着色組成物を得た。
（着色組成物の評価）
着色組成物の２５℃における粘度およびチキソインデックス値（TI値）を、作成直後と４０℃で１週間保存した後に、B型粘度計で測定した。これらの結果をまとめて表4に示す。
【００９８】
【表４】
【００９９】
製造例１４、１６、１９、２０、２２、２４、２５、２６、２８で得られたベンゾイソインドール誘導体についても、顔料の微細化時に用いた場合の微細化効果、及び分散時に用いた場合の低粘度かつ経時安定性効果が見られた。
【０１００】
顔料の微細化時および／または分散時にベンゾイソインドール誘導体を用いた本発明の着色組成物であって、とりわけ塩基性基または酸性基を持つベンゾイソインドール誘導体を含むものは、いずれの場合においても低粘度で優れた流動性と経時安定性を示し、塗膜光沢も優れるものであった。
【０１０１】
さらに、顔料組成物の濃度が２０％で、イオン交換水とグリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、およびスチレン／マレイン酸樹脂等を含み、微細に分散させた水性インキに使用しても、良好な分散性と流動性、および経時安定性を示した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料粒子の微細な分散体を容易に得られ、かつ安定な状態に保つことを可能にする顔料組成物に関するものであり、さらに詳しくは、印刷インキ、塗料、樹脂着色剤、インクジェットインキやカラーフィルタ用インキなどに好適に用いられる顔料組成物およびそれを用いた着色組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
印刷インキ、塗料等においては、顔料を微細な状態で分散させることにより、高い着色力を発揮させ、印刷物または塗加工物の鮮明な色調、光沢等の適性を持たせている。さらに、オフセットインキ、グラビアインキ、塗料、とりわけインクジェットインキ、カラーフィルタ用インキ等においては、高い鮮明性を得るため、顔料粒子を高度に微細化する必要がある。このとき顔料粒子を微細化する方法として現在広く用いられている方法に、ソルベントソルトミリング法、乾式粉砕法等が挙げられる。しかし、顔料と無機塩や溶剤など一般的に用いられる粉砕助剤等と共に仕込んだだけでは、粉砕時に起こる発熱や、分散助剤として添加した溶剤等により、顔料粒子の成長も同時に起こってしまったり、長時間機械的に力が加わることで、顔料粒子の状態が不安定になるため、結晶転移を起こすなどの変化を起こしたりして、時間とエネルギーをかけても、安定的に十分な微細化が得られない場合がある。しかも、特に乾式粉砕のみでは顔料粒子径にばらつきが出易いため、溶剤処理による整粒を行なうと微細な顔料粒子ほど結晶成長を起こし易く、制御が難しい。
【０００３】
一方、顔料をより微細化していくと、顔料粒子間の凝集力が強くなり、インキや塗料が高粘度を示す場合が多い。しかも、この分散体を製造する際に、製品の分散機からの取り出し、分散機からタンク等への移送が困難となるばかりでなく、さらに悪い場合は貯蔵中にゲル化を起こし使用困難となることがある。
このような問題を解決するためには、顔料分散剤を使用し、顔料とビヒクル間の親和性を良くし、分散体の安定化を図ることが知られており、これまでに様々な顔料分散剤が開示されている。例えば、有機顔料に酸性基、塩基性基、フタルイミドメチル基等の官能基を導入した顔料誘導体や、アクリルポリマーやポリエステル樹脂の一部に酸性基や塩基性基を導入した樹脂型分散剤が開発され、単独または併用にて使用されており、効果が得られている。また、これらの一部には顔料の結晶成長防止効果を持つものもある。
【０００４】
しかし、従来の顔料分散剤の顔料結晶成長防止の効果は、印刷インキ、塗料、とりわけインクジェットインキ、カラーフィルタ用インキ等、高い鮮明性を達成するのに十分な高度に微細化された顔料粒子を安定的に得るのには、必ずしも十分とはいえない。
さらに、高度に微細化した顔料を含むものは、上記に示した顔料分散剤では十分な粘度低下と貯蔵安定性が得られない場合がある。その上、強固に凝集した微細な顔料粒子をほぐして、展色物にしたときに高い光沢と透明性を得るまで分散するには多大なエネルギーを必要とする。
【０００５】
また、異種の顔料を混合して使用する場合、インキにしたときの安定性が悪くなり、顔料の凝集による色分かれや沈降などの現象が起こってしまうため、展色物において、色むらや著しい着色力の低下を引き起こすことがある。さらに、展色物の塗膜表面に関しては光沢の低下、レベリング不良等の状態不良を生ずることがある。
そのため、顔料粒子の安定性と結晶成長防止の効果が高く、安定的に高度に微細化された顔料粒子が得られる顔料組成物、および高度に微細化された顔料粒子を分散して得られるインクジェットやカラーフィルタ用インキ等においても、高い分散性能と優れた粘度適性、及び貯蔵安定性をもつ顔料組成物が望まれている。
【特許文献１】特開２００２−８８２６９号公報
【特許文献２】特開平３−２６７６７号公報
【特許文献３】特開平６−３１６６７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の第１の目的は、顔料の結晶成長を抑え、顔料粒子が安定的に高度に微細化された顔料組成物を提供することである。また、本発明の第２の目的は、印刷インキや塗料、とりわけインクジェットインキやカラーフィルタ用インキといった顔料粒子の微細な分散が要求される用途に好適であり、低粘度で、経時安定性が飛躍的に優れた着色組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の顔料組成物は、一般式（１）で表されるベンゾイソインドール誘導体および顔料を含むことを特徴とする。
【０００８】
【化１】
【０００９】
[式中、Ｒ１は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、または置換基を有してもよいアシル基を表す。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は、互いに独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有してもよいアルコキシ基、または−ＮＲ１２Ｒ１３である。ただし、Ｒ１２とＲ１３は、互いに独立に、水素原子、または置換基を有してもよいアルキル基、またはＲ１２とＲ１３とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでも良い複素環を表す。
【００１０】
Ｒ４は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアシル基、または、一般式（２）で表される置換基を表す。
−Ｙ−（Ｚ）ｋ 一般式（２）
（式中、Ｙは、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）ｍ−（ここでｍは、０から３の整数を表す）、−ＣＯ−、−ＮＲ１４−、−ＣＯＮＲ１４−、−ＳＯ２ＮＲ１４−、−ＮＲ１４ＣＯ−、−ＮＲ１４ＳＯ２−（ここでＲ１４は、水素原子、アルキル基、またはヒドロキシアルキル基を表す）、炭素数１〜１２の直鎖または枝分かれしたアルキレン基あるいは、アルキル基、アミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基、またはハロゲン原子で置換されてもよいベンゼン残基あるいはトリアジン残基、またはこれらの結合基を２個以上組み合わせた結合基を表す。Ｚはハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、−ＮＲ１５Ｒ１６、−ＳＯ３・Ｍ／ｎ、または、−ＣＯＯ・Ｍ／ｎを表し、Ｒ１５とＲ１６はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいフェニル基、またはＲ１５とＲ１６とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよく、置換基を有してもよい複素環を表し、Ｍは水素イオン、１〜３価の金属イオン、または少なくとも１つがアルキル基で置換されているアンモニウムイオンを表し、ｎはＭの価数を表す。ｋは１または２の整数を表す。）
【００１１】
Ｒ１１は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ１７、−ＮＲ１８Ｒ１９、または−Ｎ２＋Ｘ−である。ただし、ｍは０から３であり、Ｒ１７は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、またはハロゲン原子である。さらに、Ｒ１８とＲ１９は、互いに独立に、水素原子、または置換基を有してもよいアルキル基、またはＲ１８とＲ１９とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよい複素環を表す。Ｘは、ハロゲン原子を表す。]
【００１２】
また、本発明の顔料組成物は、一般式（３）で表されるベンゾイソインドール誘導体および顔料を含むことを特徴とする。
【００１３】
【化２】
[式中、Ｒ１は水素原子を表す。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は、互いに独立に、水素原子、アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、または−ＮＲ１２Ｒ１３である。ただし、Ｒ１２とＲ１３は、互いに独立に、水素原子、または炭素数が１〜１２のアルキル基、またはＲ１２とＲ１３とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよい複素環を表す。
【００１４】
Ｒ４は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアシル基、または、一般式（４）で表される置換基を表す。
−Ｙ−（Ｚ）ｋ 一般式（４）
（式中、Ｙは、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）ｍ−（ここでｍは、０から３の整数を表す）、−ＣＯ−、−ＮＲ１４−、−ＣＯＮＲ１４−、−ＳＯ２ＮＲ１４−、−ＮＲ１４ＣＯ−、−ＮＲ１４ＳＯ２−（ここでＲ１４は、水素原子、アルキル基、またはヒドロキシアルキル基を表す）、炭素数１〜１２の直鎖または枝分かれしたアルキレン基あるいは、アルキル基、アミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基、またはハロゲン原子で置換されてもよいベンゼン残基あるいはトリアジン残基、またはこれらの結合基を２個以上組み合わせた結合基を表す。Ｚはハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、−ＮＲ１５Ｒ１６、−ＳＯ３・Ｍ／ｎ、または、−ＣＯＯ・Ｍ／ｎを表し、Ｒ１５とＲ１６はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいフェニル基、またはＲ１５とＲ１６とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよく、置換基を有してもよい複素環を表し、Ｍは水素イオン、１〜３価の金属イオン、または少なくとも１つがアルキル基で置換されているアンモニウムイオンを表し、ｎはＭの価数を表す。ｋは１または２の整数を表す。）
【００１５】
Ｒ１１は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ１７、−ＮＲ１８Ｒ１９、または−Ｎ２＋Ｘ−である。ただし、ｍは０から３であり、Ｒ１７は、水素原子、アルキル基、アリール基、またはハロゲン原子である。さらに、Ｒ１８とＲ１９は、互いに独立に、水素原子、または炭素数１〜１２のアルキル基、またはＲ１８とＲ１９とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよい複素環を表す。Ｘは、ハロゲン原子を表す。]
【００１６】
上記顔料組成物には、さらに顔料誘導体、好ましくはジケトピロロピロール、キナクリドン、チアジンインジゴまたはアントラキノンからなる顔料残基に、塩基性基、酸性基またはフタルイミドメチル基が導入された顔料誘導体群から選ばれる少なくとも１種の顔料誘導体を含有させることができる。
また、本発明の着色組成物は、上記顔料組成物と顔料担体を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の顔料組成物は、顔料粒子を微細化するための粉砕時および整粒時において、新規なベンゾイソインドール誘導体の高い顔料の結晶成長防止と粒子安定性効果により、顔料粒子が高度に微細化している。その中でも塩基性基または酸性基を有する新規なベンゾイソインドール誘導体を含む顔料組成物は、広範な樹脂に対し優れた分散性を示すだけでなく、非集合性、非結晶性、粘度適性、塗膜光沢、鮮明性、貯蔵安定性に優れたインキ及び塗料を得ることが容易に達成でき、印刷インキ、自動車用、木材用、金属用等の各種一般塗料、磁気テープのバックコート塗料、ラジエーションキュアー型インキ、インクジェットプリンター用インキ、カラーフィルタ用インキ等の用途に使用できる。
特に、ジケトピロロピロール系赤色顔料、キナクリドン系赤色顔料、チアジンインジゴ系赤色顔料、またはアントラキノン系赤色顔料に代表される赤色系統の顔料群を含む系で、顔料の結晶成長防止と粒子安定性効果が高く、かつ高い分散性能と優れた粘度適性、及び貯蔵安定性が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の顔料組成物は、顔料及び上記一般式（１）で表されるベンゾイソインドール誘導体を含むことを特徴としている。
一般式（１）中、Ｒ１は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、または置換基を有してもよいアシル基を表す。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は、互いに独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有してもよいアルコキシ基、または−ＮＲ１２Ｒ１３である。ただし、Ｒ１２とＲ１３は、互いに独立に、水素原子、または置換基を有してもよいアルキル基、またはＲ１２とＲ１３とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよい複素環を表す。
【００１９】
Ｒ４は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアシル基、または、一般式（２）で表される置換基を表す。
【００２０】
−Ｙ−（Ｚ）ｋ 一般式（２）
（式中、Ｙは、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）ｍ−（ここでｍは、０から３の整数を表す）、−ＣＯ−、−ＮＲ１４−、−ＣＯＮＲ１４−、−ＳＯ２ＮＲ１４−、−ＮＲ１４ＣＯ−、−ＮＲ１４ＳＯ２−（ここでＲ１４は、水素原子、アルキル基、またはヒドロキシアルキル基を表す）、炭素数１〜１２の直鎖または枝分かれしたアルキレン基、およびアルキル基、アミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基、またはハロゲン原子で置換されてもよいベンゼン残基あるいはトリアジン残基、またはこれらの結合基を２個以上組み合わせた結合基を表す。Ｚはハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、−ＮＲ１５Ｒ１６、−ＳＯ３・Ｍ／ｎ、または、−ＣＯＯ・Ｍ／ｎを表し、Ｒ１５とＲ１６はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいフェニル基、またはＲ１５とＲ１６とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよく、置換基を有してもよい複素環を表し、Ｍは水素イオン、１〜３価の金属イオン、または少なくとも１つがアルキル基で置換されているアンモニウムイオンを表し、ｎはＭの価数を表す。ｋは１または２の整数を表す。）
【００２１】
Ｒ１１は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ１７、−ＮＲ１８Ｒ１９、または−Ｎ２＋Ｘ−である。ただし、ｍは０から３であり、Ｒ１７は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、またはハロゲン原子である。さらに、Ｒ１８とＲ１９は、互いに独立に、水素原子、または置換基を有してもよいアルキル基、またはＲ１８とＲ１９とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよい複素環を表す。Ｘは、ハロゲン原子を示す。
【００２２】
置換基を有してもよいアルキル基としては、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクダデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基、フェナシル基、１−ナフトイルメチル基、２−ナフトイルメチル基、４−メチルスルファニルフェナシル基、４−フェニルスルファニルフェナシル基、４−ジメチルアミノフェナシル基、４−シアノフェナシル基４−メチルフェナシル基、２−メチルフェナシル基、３−フルオロフェナシル基、３−トリフルオロメチルフェナシル基、３−ニトロフェナシル基等が挙げられる。
【００２３】
置換基を有してもよいアシル基としては、炭素数２〜２０のアシル基が好ましく、例えば、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、トリフルオロメチルカルボニル基、ペンタノイル基、ベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、４−メチルスルファニルベンゾイル基、４−フェニルスルファニルベンゾイル基、４−ジメチルアミノベンゾイル基、４−ジエチルアミノベンゾイル基、２−クロロベンゾイル基、２−メチルベンゾイル基、２−メトキシベンゾイル基、２−ブトキシベンゾイル基、３−クロロベンゾイル基、３−トリフルオロメチルベンゾイル基、３−シアノベンゾイル基、３−ニトロベンゾイル基、４−フルオロベンゾイル基、４−シアノベンゾイル基、４−メトキシベンゾイル基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００２４】
置換基を有してもよいアルコキシ基としては、炭素数１〜３０のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ヘキシルオキシキ、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、エトキシカルボニルメチル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチルオキシ基、アミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−エチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−オクチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノカルボニルメチルオキシ基、ベンジルオキシ基、シアノメチルオキシ基等が挙げられる。
【００２５】
置換基を有してもよいアリール基としては、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、９−フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−クメニル基、メシチル基、ペンタレニル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、クオーターナフタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセナフチレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、ターアントラセニル基、クオーターアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、オバレニル基等が挙げられる。
【００２６】
置換基を有してもよいアリールオキシ基としては、炭素数６〜３０のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、２−クロロフェニルオキシ基、２−メチルフェニルオキシ基、２−メトキシフェニルオキシ基、２−ブトキシフェニルオキシ基、３−クロロフェニルオキシ基、３−トリフルオロメチルフェニルオキシ基、３−シアノフェニルオキシ基、３−ニトロフェニルオキシ基、４−フルオロフェニルオキシ基、４−シアノフェニルオキシ基、４−メトキシフェニルオキシ基、４−ジメチルアミノフェニルオキシ基、４−メチルスルファニルフェニルオキシ基、４−フェニルスルファニルフェニルオキシ基等が挙げられる。
さらに、アルキル基、アシル基、アルコキシ基、アリール基、およびアリールオキシ基の水素原子はさらに他の置換基で置換されていても良い。
【００２７】
そのような置換基としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基、tert-ブトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、p-トリルオキシ基等のアリールオキシ基、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基、アセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基等のアシル基、メチルスルファニル基、tert-ブチルスルファニル基等のアルキルスルファニル基、フェニルスルファニル基、p-トリルスルファニル基等のアリールスルファニル基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基等のジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、p-トリルアミノ基等のアリールアミノ基、メチル基、エチル基、tert-ブチル基、ドデシル基等のアルキル基、フェニル基、p-トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基等のアリール基、フリル基、チエニル基等の複素環基等の他、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ホルミル基、メルカプト基、スルホ基、メシル基、p-トルエンスルホニル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリメチルシリル基、ホスフィニコ基、ホスホノ基、トリメチルアンモニウミル基、ジメチルスルホニウミル基、トリフェニルフェナシルホスホニウミル基等が挙げられる。
【００２８】
さらに、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１８とＲ１９は、それぞれ一体となって、更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよい複素環を形成していてもよい。
【００２９】
置換基を有してもよいフタルイミドメチル基としては、フタルイミドメチル基、４−ニトロフタルイミドメチル基、４−クロロフタルイミドメチル基、テトラクロロフタルイミドメチル基、（４,６−ビス（フタルイミドメチルアミノ）−１，３，５−トリアジン）−２−イルアミノメチル基等が挙げられる。
【００３０】
１〜３価の金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン、ストロンチウムイオン、バリウムイオン、アルミニウムイオン等が挙げられる。
【００３１】
少なくとも１つがアルキル基で置換されているアンモニウムイオンとしては、オクチルアンモニウムイオン、ドデシルアンモニウムイオン、ヘキサデシルアンモニウムイオン、オクタデシルアンモニウムイオン、ジメチルジデシルアンモニウムイオン、ジメチルジドデシルアンモニウムイオン、ジメチルジオクタデシルアンモニウムイオン、トリメチルドデシルアンモニウムイオン、トリメチルオクタデシルアンモニウムイオン等が挙げられる。
【００３２】
この中で、高い結晶防止効果を持ちながら、広範な樹脂に対し優れた分散性を示すだけでなく、非集合性、非結晶性、粘度適性、塗膜光沢、鮮明性、貯蔵安定性に優れたインキ及び塗料を得ることが容易に達成できる本発明のベンゾイソインドール誘導体は、Ｒ４が、一般式（５）または、一般式（６）で表される置換基を有するものである。
−Ｙ−（ＮＲ１５Ｒ１６）ｋ 一般（５）
式中、Ｙは、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）ｍ−（ここでｍは、０から３の整数を表す）、−ＣＯ−、−ＮＲ１４−、−ＣＯＮＲ１４−、−ＳＯ２ＮＲ１４−、−ＮＲ１４ＣＯ−、−ＮＲ１４ＳＯ２−（ここでＲ１は、水素原子、アルキル基、またはヒドロキシアルキル基を表す）、炭素数が１〜１２の直鎖または枝分かれしたアルキレン基、およびアルキル基、アミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基、またはハロゲン原子で置換されてもよいベンゼン残基あるいはトリアジン残基、またはこれらの結合基を２個以上組み合わせた結合基を表す。Ｒ１５とＲ１６はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいフェニル基、またはＲ１５とＲ１６とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよく、置換基を有してもよい複素環を表す。ｋは１または２の整数を表す。
【００３３】
一般式（５）で表される置換基としては、例えば、スルファモイル基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、オクチルアミノ基、ドデシルアミノ基、オクタデシルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジメチルアミノプロピルアミノ基、ジエチルアミノプロピルアミノ基、ジエチルアミノエチルアミノ基、ジブチルアミノプロピルアミノ基、ピペリジノメチル基、ジメチルアミノメチル基、ジエチルアミノメチル基、ジブチルアミノメチル基、ジメチルアミノエチルオキシ基、ジメチルアミノエチルチオ基、ジエチルアミノエチルチオ基、ジエチルアミノエチルスルフィニル基、（４，６−ビス（ジエチルアミノプロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン）−２−イル基、ジメチルアミノプロピルアミノスルホニル基、ジエチルアミノプロピルアミノスルホニル基、ジブチルアミノプロピルアミノスルホニル基、モルホリノエチルアミノスルホニル基、４-アミノフェニルアミノスルホニル基、ピペリジノプロピルアミノスルホニル基、４−メチルピペラジノプロピルアミノスルホニル基、ジメチルアミノプロピルアミノカルボニル基、４−（ジエチルアミノプロピルアミノカルボニル）フェニルアミノカルボニル基、ジメチルアミノメチルカルボニルアミノメチル基、ジエチルアミノプロピルアミノメチルカルボニルアミノメチル基、ジブチルアミノプロピルアミノメチルカルボニルアミノメチル基などが挙げられる。
【００３４】
−Ｙ−（−ＳＯ３・Ｍ／ｎ、または−ＣＯＯ・Ｍ／ｎ）ｋ 一般（６）
式中、Ｙは、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）ｍ−（ここでｍは、０から３の整数を表す）、−ＣＯ−、−ＮＲ１４−、−ＣＯＮＲ１４−、−ＳＯ２ＮＲ１４−、−ＮＲ１４ＣＯ−、−ＮＲ１４ＳＯ２−（ここでＲ１は、水素原子、アルキル基、またはヒドロキシアルキル基を表す）、炭素数１〜１２の直鎖または枝分かれしたアルキレン基、およびアルキル基、アミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基、またはハロゲン原子で置換されてもよいベンゼン残基あるいはトリアジン残基、またはこれらの結合基を２個以上組み合わせた結合基を表す。Ｍは水素イオン、１〜３価の金属イオン、または少なくとも１つがアルキル基で置換されているアンモニウムイオンを表し、ｎはＭの価数を表す。ｋは１または２の整数を表す。
【００３５】
一般式（６）で表される置換基としては、例えば、スルホ基、ナトリウムスルホナト基、カルシウムスルホナト基、ストロンチウムスルホナト基、バリウムスルホナト基、アルミニウムスルホナト基、４−（アルミニウムスルホナト）フェニルカルバモイルメチル基、ドデシルアンモニオスルホナト基、オクタデシルアンモニオスルホナト基、トリメチルオクタデシルアンモニオスルホナト基、ジメチルジデシルアンモニオスルホナト基、カルボキシル基、２−アンモニウムカルボキシラト−５−ニトロベンズアミドメチル基、４−カルボキシフェニルアミノカルボニル基などが挙げられる。
【００３６】
上記一般式（１）または一般式（３）で表されるベンゾイソインドール誘導体の具体例を表１に示す
（ただし、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｎ−Ｐｒはノルマルプロピル基、ｉ−Ｐｒは２−プロピル基、Ｂｕはブチル基、Ｈｅｘはヘキシル基、Ｔｏｌはパラトリル基、Ａｃはアセチル基、Ｂｚはベンゾイル基、Ｐｈはフェニル基を表す）。
【００３７】
【表１】
【００３８】
Ｒ１が水素原子である化合物は、互変異性体として下記一般式（７）に示す骨格もとることができる。
【００３９】
【化３】
【００４０】
本発明の顔料組成物に含まれる顔料としては、一般に市販されている種々の有機または無機顔料を用いることができる。有機顔料としては、例えば、アゾ系、アンサンスロン系、アンスラピリミジン系、アントラキノン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、インダンスロン系、キナクリドン系、キノフタロン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、チアジンインジゴ系、チオインジゴ系、ピランスロン系、フタロシアニン系、フラバンスロン系、ペリノン系、ペリレン系、ベンズイミダゾロン系などの有機顔料が挙げられる。また、無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、黄鉛、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、弁柄、鉄黒、亜鉛華、紺青、群青等が挙げられる。これらの顔料は、併用してもかまわない。
【００４１】
顔料の中では、ベンゾイソインドール誘導体と類似の化学構造を有する顔料に対して、顔料の結晶成長防止と粒子安定性の効果、および非集合性、非結晶性、流動性等に効果が大きい。また、ベンゾイソインドール誘導体は、赤色系の色を呈することから、色相の面では橙色〜赤色〜紅色の顔料で使用するのが好ましい。そのため、特にチアジンインジゴ系赤色顔料、ジケトピロロピロール系赤色顔料、キナクリドン系赤色顔料、またはアントラキノン系赤色顔料を使用するこが好ましい。
【００４２】
本発明の顔料組成物は、顔料とベンゾイソインドール誘導体の混合物を、水溶性無機塩類または水溶性無機塩類および溶剤の存在下、機械的に混練すると、顔料の結晶成長防止と粒子安定性効果により、微細で整粒されたものが容易に得られる。このとき用いられる混練機としては、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等を用いることができるが、これに限定される物ではない。また、顔料は粗粒顔料を用いてもよい。顔料とベンゾイソインドール誘導体の割合は、顔料１００重量部に対してベンゾイソインドール誘導体０．１〜３０重量部が効果を得る上で好ましく、０．５〜２５重量部がより好ましい。
【００４３】
また、機械的混練する際に用いる水溶性無機塩類としては、食塩、塩化カリウム、芒硝等が挙げられるが、これに限定される物ではない。水溶性無機塩類は、顔料１００重量部に対して１００〜２０００重量部用いるのが好ましく、３００〜１０００重量部用いることがより好ましい。さらに、機械的混練する際に用いる溶剤は特に限定されないが、混練時に温度上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になっているため、安全上の点から、高沸点の溶剤が好ましい。例としては、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングルコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコール等を挙げることができる。溶剤は、顔料１００重量部に対して１０〜１０００重量部用いるのが好ましく、５０〜５００重量部用いるのが最も好ましい。
【００４４】
また、一般式（１）で表されるベンゾイソインドール誘導体のうち、塩基性基または酸性基を有するものは、顔料粒子の微細化時に添加しても、粘度低下効果が得られるが、これらのベンゾイソインドール誘導体を、微細化した顔料に、後から追加して粉末混合するとより高い効果が得られる。さらに、効果的に粘度を低下させるには、塩基性基または酸性基を有するベンゾイソインドール誘導体をディソルバー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ニーダー、ロールミル、アトライター、サンドミル、各種粉砕機等を用いて機械的に混合するか、顔料の水または有機溶媒によるサスペンジョン系に本発明の顔料分散剤を含む溶液を添加し、顔料表面に顔料分散剤を沈着させるか、硫酸等の強い溶解力を持つ溶媒に有機顔料と顔料分散剤を共溶解して水等の貧溶媒により共沈させる方法が挙げられる。顔料の微細化時に添加するものと、微細化の後に添加するベンゾイソインドール誘導体の構造は、異なっていてもよい。
【００４５】
また、本発明の顔料組成物に含まれるベンゾイソインドール誘導体は、幅広い構造で、結晶成長と粒子安定性効果、および粘度低下効果を有し、特にチアジンインジゴ系赤色顔料、ジケトピロロピロール系赤色顔料、キナクリドン系赤色顔料、またはアントラキノン系赤色顔料で、高い効果が得られるが、市販の顔料の何れの骨格にも該当しないため、高い鮮明性が求められる場合など、用途によっては、ベンゾイソインドール誘導体の一部を、顔料と同じあるいは類似の化学構造を有する顔料誘導体に置き換えた方が、相乗的効果により、よい場合がある。
【００４６】
ここで示す顔料誘導体とは、顔料残基に、塩基性基、酸性基またはフタルイミドメチル基が導入されたもののことをいう。顔料残基としては、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料残基、フタロシアニン系顔料残基、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラトロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料残基、キナクリドン系顔料残基、キノフタロン系顔料残基、ジオキサジン系顔料残基、ジケトピロロピロール系顔料残基、ペリノン系顔料残基、ペリレン系顔料残基、チオインジゴ系顔料残基、チアジンインジゴ顔料残基、イソインドリン系顔料残基、イソインドリノン系顔料残基、キノフタロン系顔料残基、スレン系顔料残基、金属錯体系顔料等の顔料残基などが挙げられる。
【００４７】
顔料残基も、顔料同様、ベンゾイソインドール誘導体と類似の化学構造を有するものが、非集合性、非結晶性、流動性等に効果が大きく、ジケトピロロピロール系顔料残基、キナクリドン系顔料残基、チアジンインジゴ系顔料残基またはアントラキノン系顔料残基に置換基を導入した顔料誘導体を併用することが好ましい。
顔料誘導体を構成する置換基は、塩基性基、酸性基またはフタルイミドメチル基である。
【００４８】
塩基性基としては、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、オクチルアミノ基、ドデシルアミノ基、オクタデシルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジメチルアミノプロピルアミノ基、ジエチルアミノプロピルアミノ基、ジエチルアミノエチルアミノ基、ジブチルアミノプロピルアミノ基、ピペリジノメチル基、ジメチルアミノメチル基、ジエチルアミノメチル基、ジブチルアミノメチル基、ジメチルアミノエチルオキシ基、ジメチルアミノエチルチオ基（４，６−ビス（ジエチルアミノプロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン）−２−イル基、ジメチルアミノプロピルアミノスルホニル基、ジエチルアミノプロピルアミノスルホニル基、ジブチルアミノプロピルアミノスルホニル基、モルホリノエチルアミノスルホニル基、４-アミノフェニルアミノスルホニル基、ジメチルアミノプロピルアミノカルボニル基、４−（ジエチルアミノプロピルアミノカルボニル）フェニルアミノカルボニル基、ジメチルアミノメチルカルボニルアミノメチル基、ジエチルアミノプロピルアミノメチルカルボニルアミノメチル基、ジブチルアミノプロピルアミノメチルカルボニルアミノメチル基などが挙げられる。
【００４９】
また、酸性基としては、例えば、スルホ基、ナトリウムスルホナト基、カルシウムスルホナト基、ストロンチウムスルホナト基、バリウムスルホナト基、アルミニウムスルホナト基、４−（アルミニウムスルホナト）フェニルカルバモイルメチル基、ドデシルアンモニオスルホナト基、オクタデシルアンモニオスルホナト基、トリメチルオクタデシルアンモニオスルホナト基、ジメチルジデシルアンモニオスルホナト基、カルボキシル基、２−アンモニウムカルボキシラト−５−ニトロベンズアミドメチル基、４−カルボキシフェニルアミノカルボニル基などが挙げられる。
【００５０】
本発明の顔料組成物に含まれるベンゾイソインドール誘導体の顔料の結晶成長防止と粒子安定性効果は高く、特に塩基性基、または酸性基を有する新規なベンゾイソインドール誘導体は、粘度低下効果も高い。ベンゾイソインドール誘導体と顔料誘導体の使用比率は、使用する用途に応じて幅広く変えることができ、高い粘度低下効果を得るには、重量比で１００対０から３０対７０で使用するのが好ましい。
【００５１】
本発明の顔料組成物に含まれる、顔料の微細化時および／または後からの添加したベンゾイソインドール誘導体と顔料誘導体の合計量は、顔料１００重量部に対して、０．１〜３５重量部が好ましく、１〜３０重量部がより好ましい。本発明のベンゾイソインドール誘導体と顔料誘導体の合計の含有量が０．１重量部より少ない場合には、添加した顔料分散剤の効果が得られ難く、３５重量部より多い場合には、添加した分の効果が得られないばかりか、得られる顔料組成物の物性と顔料単独の物性との差異が大きくなり、インキや塗料に用いられたときに実用上の品質に問題が起きることがある。
【００５２】
次に、本発明の着色組成物について説明する。
本発明の着色組成物は、本発明の顔料組成物と顔料担体を含有する。
顔料担体は、樹脂、その前駆体またはそれらの混合物により構成される。本発明の着色組成物を用いてカラーフィルタを製造する場合には、樹脂として、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が８０％以上、特に９５％以上の透明樹脂を用いることが好ましい。
樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および感光性樹脂等が挙げられる。樹脂の前駆体としては、放射線照射により硬化して樹脂を生成するモノマーまたはオリゴマーが挙げられ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【００５３】
顔料担体は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、３０〜７００重量部、好ましくは６０〜４５０重量部の量で用いることができる。また、樹脂とその前駆体との混合物を顔料担体として用いる場合には、樹脂は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、２０〜４００重量部、好ましくは５０〜２５０重量部の量で用いることができる。また、樹脂の前駆体は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、１０〜３００重量部、好ましくは１０〜２００重量部の量で用いることができる。
【００５４】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。
また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００５５】
感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子に、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性の置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００５６】
樹脂の前駆体であるモノマーおよびオリゴマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１, ６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。
【００５７】
本発明に係る着色組成物には、顔料の顔料担体への分散性を向上させるため、適宜、界面活性剤、樹脂型顔料分散剤等の分散助剤を含有させることができる。分散助剤は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、０．１〜４０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部の量で用いることができる。
【００５８】
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【００５９】
樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、顔料担体と相溶性のある部位とを有する樹脂であり、顔料に吸着して顔料の顔料担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤としては、ポリエステル系、アクリル系、ウレタン系の直鎖状または櫛状の樹脂からなるものが挙げられ、直鎖状樹脂の主鎖または末端、櫛状樹脂の主鎖または側鎖に、ブロックまたはランダムに塩基性基、酸性基、芳香族基等を有するものが好ましい。
【００６０】
市販の樹脂型顔料分散剤としては、例えば、ポリフローNo.75、No.90、No.95（共栄社油脂化学工業製）、メガファックF171、F172、F173（大日本インキ化学工業製）、フロラードFc430、Fc431（住友スリーエム製）、ソルスパース13240、20000、24000、26000、28000などの各種ソルスパース分散剤（アビシア製）、ディスパービック111、160、161、162、163、164、170、182、2000、2001などの各種ディスパービック分散剤（ビックケミー製）、アジスパーPB711、PB411、PB111、PB814、PB821、PB822などの各種アジスパー分散剤（味の素ファインテクノ製）、エフカ46、47などのエフカ分散剤（エフカーケミカルズ社製）などが挙げられる。
【００６１】
本発明の着色組成物を紫外線等の光照射により硬化する場合には、光重合開始剤が添加される。
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。光重合開始剤は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、５〜２００重量部、好ましくは１０〜１５０重量部の量で用いることができる。
【００６２】
上記光重合開始剤は、単独でまたは２種以上混合して用いることができるが、増感剤として、α−アシロキシムエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。増感剤は、着色組成物中の光重合開始剤１００重量部に対して、０．１〜６０重量部の量で用いることができる。
【００６３】
本発明の着色組成物には、顔料を充分に顔料担体中に分散させ、均一な塗膜を形成することを容易にするために、溶剤を含有させることができる。溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、メチルイソブチルケトン、ｎ−ブチルアルコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３−メトキシブタノール、１，３−ブチレングリコール、トリアセチン、３，３，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、エチレングリコールモノエチルエーテル、γ−ブチロラクトン、酢酸イソアミル、３−エトキシプロピオン酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、３−メトキシプロピオン酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル等が挙げられる。これらの溶剤は、単独でもしくは混合して用いることができる。
溶剤は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、合計して８００〜４０００重量部、好ましくは１０００〜２５００重量部の量で用いることができる。
【００６４】
本発明の着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、基材との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
また、本発明の着色組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、熱重合防止剤、可塑剤、表面保護剤、平滑剤、塗布助剤、密着向上剤、塗布性向上剤又は現像改良剤などの添加剤を添加することができる。
【００６５】
本発明の着色組成物は、本発明の顔料組成物を、必要に応じて上記分散助剤、上記光重合開始剤と共に、顔料担体および有機溶剤中に三本ロールミル、二本ロールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、ニーダー、アトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。また、２種以上の顔料を含む着色組成物は、各顔料ごとにベンゾイソインドール誘導体を用いて別々に顔料担体および有機溶剤中に微細に分散したものを混合して製造することもできる。
本発明の着色組成物は、着色組成物を構成する全ての成分を混合してから分散してもよいが、初めに顔料とベンゾイソインドール誘導体を、樹脂および／または有機溶剤の一部で分散し、次いで、残りの成分を添加して分散することが好ましい。
【００６６】
また、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、アトライター等で分散を行う前に、ニーダー、三本ロールミル等の錬肉混合機を使用した前分散、二本ロールミル等による固形分散、または顔料へのベンゾイソインドール誘導体および顔料誘導体の処理を同時または別々に行ってもよい。また、ビーズミル等で分散した後、３０〜８０℃の加温状態にて数時間〜１週間保存するエージングといわれる後処理や、超音波分散機や衝突型ビーズレス分散機を用いた後処理を行うと、着色組成物の安定性に対して有効である。このほか、マイクロフルイタイザー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ロールミル、石臼式ミル、超音波分散機等のあらゆる分散機や混合機が本発明の着色組成物を製造するために利用できる。
【００６７】
本発明の着色組成物は、カラーフィルタの製造に用いられる場合には、遠心分離、焼結フィルター、メンブレンフィルター等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【００６８】
本発明の着色組成物は、グラビアオフセット用印刷インキ、水無しオフセット印刷インキ、シルクスクリーン印刷用インキ、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製することができる。
【００６９】
溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材は、顔料担体である熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂または感光性樹脂と、モノマーと、光重合開始剤と、溶剤とを含有する組成物中に、本発明の顔料組成物を分散させたものである。
【００７０】
さらに本発明の着色組成物は、幅広い印刷インキや塗料、インクジェットインキ、さらにはプラスチックの着色においても、分散効果と経時安定性に優れ、着色力のある着色物が得られる。
【００７１】
その場合、モノマーや光重合開始剤を用いず、前記の樹脂および溶剤の他に、石油樹脂、カゼイン、セラック、乾性油、合成乾性油等の樹脂、およびエチルセロソルブアセテート、ブチルセロそるブアセテート、エチルベンゼン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、グリセリン、ジメチルホルムアミド、ソルベッソ１００（エクソン化学株式会社）、スワゾール１０００、石油系溶剤等の溶剤を用い、必要に応じて界面活性剤および／または樹脂型顔料分散剤を用いて、前記の方法により着色組成物を製造することができる。
【実施例】
【００７２】
以下にベンゾイソインドール誘導体の製造例と、それを用いた実施例により本発明を説明する。例中、部とは重量部を、％とは重量％をそれぞれ表す。
［製造例１−化合物（１）の合成−］
氷冷下、下に示す化合物（Ｉ）５０ｇに四塩化炭素１０００ｍＬを加えた。クロロスルホン酸２００ｇを２時間かけて滴下した後、５５℃で１時間攪拌する。そこに、塩化チオニル７５ｇを滴下し、さらに２時間攪拌した。室温まで冷却した後、氷５００ｇにあけ、有機層を分離した。再沈殿により、化合物（１）を４０ｇ得た。今後の反応において、特に問題のない限り、室温まで冷却した反応混合物の四塩化炭素溶液を次の反応に用いることができる。
【００７３】
【化４】
【００７４】
［製造例２−化合物（２）の合成−］
化合物（１）５．２１ｇを、ＴＨＦ５０ｍＬと蒸留水２００ｍＬの混合溶媒中、８０℃で５時間攪拌した。反応液を室温に冷却した後、ろ過することにより化合物（２）を４．３３ｇ得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよびＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳで行った。
［製造例３−化合物（３）の合成−］
オートクレーブ中、化合物（２）１０．４ｇと希硫酸２００ｍＬとを１５０℃で３時間加熱した。反応液を、氷５００ｇ中にあけ、ろ過することにより化合物（３）を７．７８ｇ得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲ、ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳおよび単結晶Ｘ線構造解析で行った。
【００７５】
［製造例４−化合物（３５）の合成−］
化合物（３）１１．２ｇをジメチルスルホキシド４０ｍＬ中に溶解させ、トリエチルアミンを１７．１ｍＬ加え、攪拌した。ビス（２−ブロモエチル）エーテル６．７ｍＬをジメチルスルホキシド３０ｍＬに溶解させたものを、室温にて１５分かけて滴下した。室温で７２時間攪拌した後、酢酸エチルで抽出し、化合物（３５）を１０．５ｇ得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲおよびＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳで行った。
［製造例５−化合物（４９）の合成−］
化合物（３）２８．２ｇとリン酸トリメチル１４．８ｇとを混合し、１５０℃で４５分攪拌した。反応液を室温まで冷却した。そこに、水酸化ナトリウム水溶液（水酸化ナトリウム２０ｇを蒸留水１００ｍＬに溶解させたもの）を加え、室温で激しく攪拌した。徐々に発熱がはじまるので、反応液の温度が、５０℃を超えないように冷却する。３時間攪拌した後、反応混合物をクロロホルムで抽出し、カラムクロマトグラフィーにより化合物（４９）を１２．９ｇ得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよびＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳで行った。
【００７６】
［製造例６−化合物（７）の合成−］
化合物（３）１１．５ｇに氷２５０ｇを加え、濃塩酸５０ｍＬを徐々に加えた。反応液の温度が５℃以下になるように保ちながら、亜硝酸ナトリウム３．３ｇの水溶液２０ｍＬを３０分かけて滴下した。氷冷下で３時間攪拌した後、析出分を低温ですばやくろ過することにより化合物（７）を得た。これ以降、化合物（７）を用いる合成反応は、このサンプルを低温化で速やかに次の反応に用いた。
［製造例７−化合物（２２）の合成−］
化合物（３）４８ｇから、製造例６に従って準備した化合物（７）をトルエン３０ｍＬに溶解させ、亜硝酸ナトリウム１２．１ｇを加え氷冷下で１時間攪拌した。徐々に昇温し、室温でさらに５時間攪拌した。反応混合物をメタノールにて再沈殿することにより、化合物（２２）を３０ｇ得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲおよびＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳで行った。
【００７７】
［製造例８−化合物（５７）の合成−］
化合物（Ｉ）２．８ｇから、製造例１に従って準備した化合物（１）のＴＨＦ溶液に、ヒドラジン一水和物１．７３ｇの水溶液５ｍＬを氷冷下で滴下し、４時間激しく攪拌した。酢酸エチルで抽出し、再沈殿することにより、化合物（５７）を２．０ｇ得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲおよびＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳで行った。
［製造例９−化合物（３１）の合成−］
化合物（２）８．３０ｇをメタノール５０ｍＬと蒸留水２００ｍＬの混合溶媒中、硫酸アルミニウム水溶液（アルミナとして８％）１４．５ｇを２０分かけて滴下し、８０℃で２時間攪拌した。反応溶液を室温に冷却した後、ろ過することで化合物（３１）を６．０６ｇ得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲおよびＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳで行った。
【００７８】
［製造例１０−化合物（３３）の合成−］
硫酸アルミニウム水溶液のかわりに、トリメチルドデシルアンモニウムクロライドのＩＰＡと水の混合溶液を用いたこと以外は、製造例９と同様にして化合物（３３）を得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲおよびＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳで行った。
［製造例１１−化合物（６０）の合成−］
化合物（３）７．２０ｇを７０ｍＬの濃硫酸中に加え、１０℃以下になるように保ちながら、ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミド４．５４ｇを徐々に加えて、1時間攪拌後、６０℃に昇温して２時間反応させた。反応混合物を水５００ｍＬにあけ、ろ過後、水洗することで、化合物（６０）７．４８ｇを得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲ、およびＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳで行った。
【００７９】
［製造例１２−化合物（２５）の合成−］
２−アミノエタンスルホン酸４．５ｇを５０ｍｌの水に溶解し、化合物（Ｉ）８．７ｇから、製造例１に従って準備した化合物（１）を徐々に加えた。続いて炭酸ナトリウム１．８ｇを加え、６５℃に昇温した後、さらに１時間攪拌し、再沈殿することにより、化合物（２５）を１０．９ｇ得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよびＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳで行った。
［製造例１３−化合物（６８）の合成−］
化合物（３）１０．１ｇを濃硫酸３５ｇとクロロスルホン酸７０ｇ中に溶解させ、パラホルムアルデヒド１５．８ｇ加え、４５℃で１時間攪拌した。そこにジエチルアミン８．９ｇを１５分かけて滴下し、更に２時間攪拌し、再沈殿させることにより、化合物（６８）を８．６ｇ得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲおよびＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳで行った。
【００８０】
［製造例１４−化合物（３６）の合成−］
化合物（Ｉ）５．８ｇから、製造例１に従って準備した化合物（１）の四塩化炭素溶液に、ジエチルアミン３．０ｇのＴＨＦ８ｍＬ溶液を氷冷下で３０分かけて滴下する。４０℃に昇温した後、さらに１時間攪拌し、再沈殿することにより、化合物（３６）を２．０ｇ得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよびＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳで行った。
［製造例１５〜製造例２８］
ジエチルアミンのかわりに、表２に示すアミンを用いた以外は、製造例１４と同様にして同じく表２に示す化合物１４点を得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよびＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳで行った。ただし、表中Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｒはノルマルプロピル基、ｉ−Ｐｒは２−プロピル基、Ｂｕはブチル基を表す）。
【００８１】
【表２】
【００８２】
（実施例１） ジケトピロロピロール系赤色顔料（C.I. Pigment Red ２５４、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製「IRGAPHOR RED ２０３０」）４７．５部と化合物（３）２．５部、８ｍｍφスチールビーズ２０００部をタンク容量０．８Lの乾式アトライターに仕込み、回転数３００ｒｐｍ、６０℃で４時間粉砕し、顔料組成物を得た。
（実施例２） 実施例１と同様のジケトピロロピロール系赤色顔料４５部と化合物（３３）５部を、８ｍｍφスチールビーズ２０００部をタンク容量０．８Lの乾式アトライターに仕込み、回転数３００ｒｐｍ、６０℃で４時間粉砕し、顔料組成物を得た。
【００８３】
（実施例３） 実施例１と同様のジケトピロロピロール系赤色顔料９６部と化合物（６０）４部、塩化ナトリウム４５０部、ジエチレングリコール１００部を１０００容量部の双腕型ニーダーに仕込み、８０℃で稠密な塊状（ドウ）に保持しながら、６時間ソルベントソルトミリング法により微細化した。この顔料を、７０℃の水の中に取り出し、１時間保温攪拌後、ろ過と水洗を行い、塩化ナトリウムとジエチレングリコールを除いた後、８０℃で乾燥、粉砕し、顔料組成物を得た。
【００８４】
（実施例４） 実施例１と同様のジケトピロロピロール系赤色顔料９５部と化合物（３１）５部、塩化ナトリウム４５０部、ジエチレングリコール１００部を１０００容量部の双腕型ニーダーに仕込み、実施例３と同様にしてソルベントソルトミリング法により微細化し、顔料組成物を得た。
（実施例５） 化合物（３１）のかわりに、化合物（４９）を用いたいこと以外は、実施例４と同様にして、顔料組成物を得た。
【００８５】
（実施例６） 実施例１と同様のジケトピロロピロール系赤色顔料９２部と化合物（７９）８部、塩化ナトリウム４５０部、ジエチレングリコール１００部を１０００容量部の双腕型ニーダーに仕込み、実施例３と同様にしてソルベントソルトミリング法により微細化し、顔料組成物を得た。
（実施例７） 化合物（７９）のかわりに、化合物（９５）を用いたいこと以外は、実施例６と同様にして、顔料組成物を得た。
【００８６】
（実施例８） 実施例１と同様のジケトピロロピロール系赤色顔料８４部と化合物（９５）１６部を用いたいこと以外は、実施例７と同様にして、顔料組成物を得た。
（実施例９） 化合物（３１）のかわりに、化合物（２２）を用いたいこと以外は、実施例４と同様にして、顔料組成物を得た。
（実施例１０） 化合物（７９）のかわりに、化合物（９１）を用いたいこと以外は、実施例６と同様にして、顔料組成物を得た。
【００８７】
（実施例１１） 実施例１と同様のジケトピロロピロール系赤色顔料９２部と化合物（６０）４部、ジエチルアミノプロピルアミノスルホニル基を有するジケトピロロピロール誘導体（化合物A）４部、塩化ナトリウム４５０部、ジエチレングリコール１００部を１０００容量部の双腕型ニーダーに仕込み、実施例３と同様にしてソルベントソルトミリング法により微細化し、顔料組成物を得た。
（実施例１２） ジケトピロロピロール系赤色顔料のかわりに、キナクリドン系赤色顔料（C.I. Pigment Red １２２、クラリアント株式会社製「Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ ｐｉｎｋ Ｅ」）を用いたいこと以外は、実施例６と同様にして、顔料組成物を得た。
【００８８】
（実施例１３） 実施例１２と同様のキナクリドン系赤色顔料９２部と化合物（９８）８部、塩化ナトリウム４５０部、ジエチレングリコール１００部を１０００容量部の双腕型ニーダーに仕込み、実施例３と同様にしてソルベントソルトミリング法により微細化し、顔料組成物を得た。
【００８９】
（実施例１４） ジケトピロロピロール系赤色顔料のかわりに、キナクリドン系赤色顔料（C.I. Pigment Violet １９、東洋インキ製造株式会社製「LIONOGEN RED ５７００」）を用いたいこと以外は、実施例６と同様にして、顔料組成物を得た。
【００９０】
（実施例１５） アントラキノン系赤色顔料（C.I. Pigment Red １７７、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製「CHROMOPHTAL RED A2B」）９０部と化合物（２５）１０部、塩化ナトリウム４５０部、ジエチレングリコール１００部を１０００容量部の双腕型ニーダーに仕込み、ソルベントソルトミリング時間を６時間から５時間に変えた以外は、実施例３と同様にしてソルベントソルトミリング法により微細化し、顔料組成物を得た。
（実施例１６） 化合物（２５）のかわりに、化合物（６８）を用いたいこと以外は、実施例１５と同様にして、顔料組成物を得た。
【００９１】
（比較例１）
実施例１と同様のジケトピロロピロール系赤色顔料５０部、８ｍｍφスチールビーズ２０００部をタンク容量０．８Lの乾式アトライターに仕込み、実施例１と同様にして顔料組成物を得た。
（比較例２）
実施例１と同様のジケトピロロピロール系赤色顔料１００部と塩化ナトリウム４５０部、ジエチレングリコール１００部を１０００容量部の双腕型ニーダーに仕込み、実施例３と同様にしてソルベントソルトミリング法により微細化し、顔料組成物を得た。
【００９２】
（比較例３）
ソルベントソルトミリング時間を６時間から９時間に延ばしたこと以外は、比較例２と同様にして、顔料組成物を得た。
（比較例４）
ジケトピロロピロール系赤色顔料のかわりに、実施例１２と同様のキナクリドン系赤色顔料を用いたいこと以外は、比較例２と同様にして、顔料組成物を得た。
（比較例５）
ジケトピロロピロール系赤色顔料のかわりに、実施例１５と同様のアントラキノン系赤色顔料を用いたいこと以外は、比較例２と同様にして、顔料組成物を得た。
【００９３】
実施例１から１６と比較例１から５で得られた顔料組成物を電子顕微鏡で観察し、平均粒子径と粒子径のばらつき範囲を求めた。結果をまとめて表３に示す。
表３
【００９４】
【表３】
顔料を微細化する際、ベンゾイソインドール誘導体を用いたものは、その結晶性長防止効果と、粒子安定性効果により、容易に微細で粒度分布が狭く、顔料粒子の微細な分散が要求される分野で好適に用いることができる顔料組成物になった。
【００９５】
（アクリル樹脂溶液の調整）
温度計、冷却間、窒素ガス導入管、攪拌装置を取り付けたセパラブル４口フラスコにシクロヘキサノン７００ｇを添加し、８０度に加熱した、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりn−ブチルメタクリレート１３３ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４６ｇ、メタクリル酸４３ｇ、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックスM１１０」）７４ｇ、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル４．０ｇの混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に、３時間反応を継続し、重量平均分子量２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、約２ｇの樹脂溶液を１８０℃で２０分加熱乾燥して不揮発分を測定した。樹脂溶液の不揮発分が２０％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液を得た。
【００９６】
（赤黄混合顔料１の調整）
実施例１と同様のジケトピロロピロール系赤色顔料、実施例１５と同様のアントラキノン系赤色顔料およびアゾ系黄色顔料（C.I. Pigment Yellow １５０、ランクセス株式会社製「YELLOW PIGMENT E４GN-GT」）をそれぞれ５：３：１の重量比で混合した。
（赤黄混合顔料２の調整）
実施例１と同様のジケトピロロピロール系赤色顔料およびアゾ系黄色顔料（C.I. Pigment Yellow １５０、ランクセス株式会社製「YELLOW PIGMENT E４GN-GT」）を４：１の重量比で混合した。
【００９７】
（実施例１７〜３１、および比較例６〜１１）
各種顔料組成物又は顔料とベンゾイソインドール誘導体、上記に示したアクリル樹脂溶液、溶剤としてシクロヘキサノン、及び必要に応じ添加剤（味の素ファインケミカル社製「アジスパーPB821」の４０％アノン溶液）を、それぞれ表４に示した配合量で１４０mlのねじ口瓶中に秤量した。直径１.２５mmのジルコニアビーズ１５０gを添加し、ペイントコンディショナーで８時間分散し、着色組成物を得た。
（着色組成物の評価）
着色組成物の２５℃における粘度およびチキソインデックス値（TI値）を、作成直後と４０℃で１週間保存した後に、B型粘度計で測定した。これらの結果をまとめて表4に示す。
【００９８】
【表４】
【００９９】
製造例１４、１６、１９、２０、２２、２４、２５、２６、２８で得られたベンゾイソインドール誘導体についても、顔料の微細化時に用いた場合の微細化効果、及び分散時に用いた場合の低粘度かつ経時安定性効果が見られた。
【０１００】
顔料の微細化時および／または分散時にベンゾイソインドール誘導体を用いた本発明の着色組成物であって、とりわけ塩基性基または酸性基を持つベンゾイソインドール誘導体を含むものは、いずれの場合においても低粘度で優れた流動性と経時安定性を示し、塗膜光沢も優れるものであった。
【０１０１】
さらに、顔料組成物の濃度が２０％で、イオン交換水とグリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、およびスチレン／マレイン酸樹脂等を含み、微細に分散させた水性インキに使用しても、良好な分散性と流動性、および経時安定性を示した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表されるベンゾイソインドール誘導体および顔料を含むことを特徴とする顔料組成物。
【化１】
[式中、Ｒ１は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、または置換基を有してもよいアシル基を表す。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は、互いに独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有してもよいアルコキシ基、または−ＮＲ１２Ｒ１３である。ただし、Ｒ１２とＲ１３は、互いに独立に、水素原子、または置換基を有してもよいアルキル基、またはＲ１２とＲ１３とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよい複素環を表す。
Ｒ４は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアシル基、または、一般式（２）で表される置換基を表す。
−Ｙ−（Ｚ）ｋ 一般式（２）
（式中、Ｙは、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）ｍ−（ここでｍは、０から３の整数を表す）、−ＣＯ−、−ＮＲ１４−、−ＣＯＮＲ１４−、−ＳＯ２ＮＲ１４−、−ＮＲ１４ＣＯ−、−ＮＲ１４ＳＯ２−（ここでＲ１４は、水素原子、アルキル基、またはヒドロキシアルキル基を表す）、炭素数１〜１２の直鎖または枝分かれしたアルキレン基あるいは、アルキル基、アミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基、またはハロゲン原子で置換されてもよいベンゼン残基あるいはトリアジン残基、またはこれらの結合基を２個以上組み合わせた結合基を表す。Ｚはハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、−ＮＲ１５Ｒ１６、−ＳＯ３・Ｍ／ｎ、または、−ＣＯＯ・Ｍ／ｎを表し、Ｒ１５とＲ１６はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいフェニル基、またはＲ１５とＲ１６とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよく、置換基を有してもよい複素環を表し、Ｍは水素イオン、１〜３価の金属イオン、または少なくとも１つがアルキル基で置換されているアンモニウムイオンを表し、ｎはＭの価数を表す。ｋは１または２の整数を表す。）
Ｒ１１は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ１７、−ＮＲ１８Ｒ１９、または−Ｎ２＋Ｘ−である。ただし、ｍは０から３であり、Ｒ１７は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、またはハロゲン原子である。さらに、Ｒ１８とＲ１９は、互いに独立に、水素原子、または置換基を有してもよいアルキル基、またはＲ１８とＲ１９とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよい複素環を表す。Ｘは、ハロゲン原子を表す。]
【請求項２】
一般式（３）で表されるベンゾイソインドール誘導体および顔料を含むことを特徴とする請求項１記載の顔料組成物。
【化２】
[式中、Ｒ１は水素原子を表す。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は、互いに独立に、水素原子、アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、または−ＮＲ１２Ｒ１３である。ただし、Ｒ１２とＲ１３は、互いに独立に、水素原子、または炭素数が１〜１２のアルキル基、またはＲ１２とＲ１３とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよい複素環を表す。
Ｒ４は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアシル基、または、一般式（４）で表される置換基を表す。
−Ｙ−（Ｚ）ｋ 一般式（４）
（式中、Ｙは、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）ｍ−（ここでｍは、０から３の整数を表す）、−ＣＯ−、−ＮＲ１４−、−ＣＯＮＲ１４−、−ＳＯ２ＮＲ１４−、−ＮＲ１４ＣＯ−、−ＮＲ１４ＳＯ２−（ここでＲ１４は、水素原子、アルキル基、またはヒドロキシアルキル基を表す）、炭素数１〜１２の直鎖または枝分かれしたアルキレン基あるいは、アルキル基、アミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基、またはハロゲン原子で置換されてもよいベンゼン残基あるいはトリアジン残基、またはこれらの結合基を２個以上組み合わせた結合基を表す。Ｚはハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、−ＮＲ１５Ｒ１６、−ＳＯ３・Ｍ／ｎ、または、−ＣＯＯ・Ｍ／ｎを表し、Ｒ１５とＲ１６はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいフェニル基、またはＲ１５とＲ１６とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよく、置換基を有してもよい複素環を表し、Ｍは水素イオン、１〜３価の金属イオン、または少なくとも１つがアルキル基で置換されているアンモニウムイオンを表し、ｎはＭの価数を表す。ｋは１または２の整数を表す。）
Ｒ１１は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ１７、−ＮＲ１８Ｒ１９、または−Ｎ２＋Ｘ−である。ただし、ｍは０から３であり、Ｒ１７は、水素原子、アルキル基、アリール基、またはハロゲン原子である。さらに、Ｒ１８とＲ１９は、互いに独立に、水素原子、または炭素数１〜１２のアルキル基、またはＲ１８とＲ１９とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよい複素環を表す。Ｘは、ハロゲン原子を表す。]
【請求項３】
さらに、顔料誘導体を含むことを特徴とする請求項１または２記載の顔料組成物。
【請求項４】
顔料誘導体が、ジケトピロロピロール、キナクリドン、チアジンインジゴまたはアントラキノンからなる顔料残基に、塩基性基、酸性基またはフタルイミドメチル基が導入された顔料誘導体群から選ばれる少なくとも１種の顔料誘導体を含むことを特徴とする請求項３記載の顔料組成物。
【請求項５】
顔料が、ジケトピロロピロール系赤色顔料、キナクリドン系赤色顔料、チアジンインジゴ系赤色顔料、またはアントラキノン系赤色顔料を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の顔料組成物。
【請求項６】
顔料が、さらに黄色顔料を含むことを特徴とする請求項５記載の顔料組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の顔料組成物と顔料担体を含む着色組成物。
【請求項１】
一般式（１）で表されるベンゾイソインドール誘導体および顔料を含むことを特徴とする顔料組成物。
【化１】
[式中、Ｒ１は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、または置換基を有してもよいアシル基を表す。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は、互いに独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有してもよいアルコキシ基、または−ＮＲ１２Ｒ１３である。ただし、Ｒ１２とＲ１３は、互いに独立に、水素原子、または置換基を有してもよいアルキル基、またはＲ１２とＲ１３とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよい複素環を表す。
Ｒ４は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアシル基、または、一般式（２）で表される置換基を表す。
−Ｙ−（Ｚ）ｋ 一般式（２）
（式中、Ｙは、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）ｍ−（ここでｍは、０から３の整数を表す）、−ＣＯ−、−ＮＲ１４−、−ＣＯＮＲ１４−、−ＳＯ２ＮＲ１４−、−ＮＲ１４ＣＯ−、−ＮＲ１４ＳＯ２−（ここでＲ１４は、水素原子、アルキル基、またはヒドロキシアルキル基を表す）、炭素数１〜１２の直鎖または枝分かれしたアルキレン基あるいは、アルキル基、アミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基、またはハロゲン原子で置換されてもよいベンゼン残基あるいはトリアジン残基、またはこれらの結合基を２個以上組み合わせた結合基を表す。Ｚはハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、−ＮＲ１５Ｒ１６、−ＳＯ３・Ｍ／ｎ、または、−ＣＯＯ・Ｍ／ｎを表し、Ｒ１５とＲ１６はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいフェニル基、またはＲ１５とＲ１６とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよく、置換基を有してもよい複素環を表し、Ｍは水素イオン、１〜３価の金属イオン、または少なくとも１つがアルキル基で置換されているアンモニウムイオンを表し、ｎはＭの価数を表す。ｋは１または２の整数を表す。）
Ｒ１１は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ１７、−ＮＲ１８Ｒ１９、または−Ｎ２＋Ｘ−である。ただし、ｍは０から３であり、Ｒ１７は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、またはハロゲン原子である。さらに、Ｒ１８とＲ１９は、互いに独立に、水素原子、または置換基を有してもよいアルキル基、またはＲ１８とＲ１９とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよい複素環を表す。Ｘは、ハロゲン原子を表す。]
【請求項２】
一般式（３）で表されるベンゾイソインドール誘導体および顔料を含むことを特徴とする請求項１記載の顔料組成物。
【化２】
[式中、Ｒ１は水素原子を表す。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は、互いに独立に、水素原子、アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、または−ＮＲ１２Ｒ１３である。ただし、Ｒ１２とＲ１３は、互いに独立に、水素原子、または炭素数が１〜１２のアルキル基、またはＲ１２とＲ１３とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよい複素環を表す。
Ｒ４は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアシル基、または、一般式（４）で表される置換基を表す。
−Ｙ−（Ｚ）ｋ 一般式（４）
（式中、Ｙは、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）ｍ−（ここでｍは、０から３の整数を表す）、−ＣＯ−、−ＮＲ１４−、−ＣＯＮＲ１４−、−ＳＯ２ＮＲ１４−、−ＮＲ１４ＣＯ−、−ＮＲ１４ＳＯ２−（ここでＲ１４は、水素原子、アルキル基、またはヒドロキシアルキル基を表す）、炭素数１〜１２の直鎖または枝分かれしたアルキレン基あるいは、アルキル基、アミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基、またはハロゲン原子で置換されてもよいベンゼン残基あるいはトリアジン残基、またはこれらの結合基を２個以上組み合わせた結合基を表す。Ｚはハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、−ＮＲ１５Ｒ１６、−ＳＯ３・Ｍ／ｎ、または、−ＣＯＯ・Ｍ／ｎを表し、Ｒ１５とＲ１６はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいフェニル基、またはＲ１５とＲ１６とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよく、置換基を有してもよい複素環を表し、Ｍは水素イオン、１〜３価の金属イオン、または少なくとも１つがアルキル基で置換されているアンモニウムイオンを表し、ｎはＭの価数を表す。ｋは１または２の整数を表す。）
Ｒ１１は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ１７、−ＮＲ１８Ｒ１９、または−Ｎ２＋Ｘ−である。ただし、ｍは０から３であり、Ｒ１７は、水素原子、アルキル基、アリール基、またはハロゲン原子である。さらに、Ｒ１８とＲ１９は、互いに独立に、水素原子、または炭素数１〜１２のアルキル基、またはＲ１８とＲ１９とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含んでもよい複素環を表す。Ｘは、ハロゲン原子を表す。]
【請求項３】
さらに、顔料誘導体を含むことを特徴とする請求項１または２記載の顔料組成物。
【請求項４】
顔料誘導体が、ジケトピロロピロール、キナクリドン、チアジンインジゴまたはアントラキノンからなる顔料残基に、塩基性基、酸性基またはフタルイミドメチル基が導入された顔料誘導体群から選ばれる少なくとも１種の顔料誘導体を含むことを特徴とする請求項３記載の顔料組成物。
【請求項５】
顔料が、ジケトピロロピロール系赤色顔料、キナクリドン系赤色顔料、チアジンインジゴ系赤色顔料、またはアントラキノン系赤色顔料を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の顔料組成物。
【請求項６】
顔料が、さらに黄色顔料を含むことを特徴とする請求項５記載の顔料組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の顔料組成物と顔料担体を含む着色組成物。
【公開番号】特開２００８−６９３４３（Ｐ２００８−６９３４３Ａ）
【公開日】平成２０年３月２７日（２００８．３．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２０９１９０（Ｐ２００７−２０９１９０）
【出願日】平成１９年８月１０日（２００７．８．１０）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年３月２７日（２００８．３．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年８月１０日（２００７．８．１０）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
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