ポリアルキレングリコール系化合物とその用途
【課題】直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のような直鎖アルキル系のアニオン性界面活性剤を用いる場合に「界面活性剤の析出」を抑制できるような、水系に添加して用い得るポリアルキレングリコール系化合物を提供する。また、該ポリアルキレングリコール系化合物を用いた洗剤用ビルダーおよび洗剤組成物を提供する。
【解決手段】本発明のポリアルキレングリコール系化合物は、ポリアルキレングリコール鎖と、該ポリアルキレングリコール鎖の一方の末端に酸素原子を介して結合した疎水基と、該ポリアルキレングリコール鎖の他方の末端に硫酸エステル基またはその塩を含有する基を有し、該ポリアルキレングリコール鎖の長さが、アルキレンオキシド単位の平均付加モル数で１０〜５０モルである。
【解決手段】本発明のポリアルキレングリコール系化合物は、ポリアルキレングリコール鎖と、該ポリアルキレングリコール鎖の一方の末端に酸素原子を介して結合した疎水基と、該ポリアルキレングリコール鎖の他方の末端に硫酸エステル基またはその塩を含有する基を有し、該ポリアルキレングリコール鎖の長さが、アルキレンオキシド単位の平均付加モル数で１０〜５０モルである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアルキレングリコール系化合物とその用途に関する。詳細には、ポリアルキレングリコール鎖と疎水基と硫酸エステル基またはその塩を含有する基とを有するポリアルキレングリコール系化合物とその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアルキレングリコール鎖と硫酸エステル基またはその塩を含有する基とを有するポリアルキレングリコール系化合物は、アニオン性界面活性剤として有用である。
【０００３】
例えば、アルコールサルフェート、アルコールエーテルサルフェート、脂肪酸モノグリセライドサルフェート等に代表される硫酸エステル化合物は、アニオン性界面活性剤として、シャンプー、台所用洗剤、衣料用洗剤、住居用洗剤、化粧品等のトイレタリー製品を中心として使用されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
他方、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のような直鎖アルキルスルホン酸系のアニオン性界面活性剤は、洗剤用ビルダーや洗剤組成物に好適な界面活性剤の１つである。しかし、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のような直鎖アルキルスルホン酸系のアニオン性界面活性剤は、水系に含まれる金属と塩を形成して析出してしまうという問題があり、この「界面活性剤の析出」のために洗浄力が低下するという問題がある（例えば、非特許文献１参照）。
【０００５】
【特許文献１】特開昭２０００−２４７９４７号公報
【非特許文献１】Ｌｏｕｉｓ Ｈｏ Ｔａｎ Ｔａｉ，“Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｎｇ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｐｅｒｓｏｎａｌ Ｃａｒｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ”，ＡＯＣＳ Ｐｒｅｓｓ，ｐｐ．５３−５４（２０００）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のような直鎖アルキル系のアニオン性界面活性剤を用いる場合に「界面活性剤の析出」を抑制できるような、水系に添加して用い得るポリアルキレングリコール系化合物を提供することにある。また、該ポリアルキレングリコール系化合物を用いた洗剤用ビルダーおよび洗剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のポリアルキレングリコール系化合物は、ポリアルキレングリコール鎖と、該ポリアルキレングリコール鎖の一方の末端に酸素原子を介して結合した疎水基と、該ポリアルキレングリコール鎖の他方の末端に硫酸エステル基またはその塩を含有する基を有し、
該ポリアルキレングリコール鎖の長さが、アルキレンオキシド単位の平均付加モル数で１０〜５０モルである。
【０００８】
好ましい実施形態においては、上記ポリアルキレングリコール鎖が、エチレンオキサイド由来の構造を含む。
好ましい実施形態においては、上記ポリアルキレングリコール鎖が、一般式（１）で表される構造を含む。
【０００９】
【化１】
【００１０】
（一般式（１）中、ｌは１０〜５０の整数を表す。）
好ましい形態においては、上記疎水基が、分岐あるいは直鎖の炭素数６〜２２の飽和炭化水素基、炭素数６〜２２の芳香族炭化水素基を含む。
好ましい実施形態においては、上記疎水基が、下記一般式（２）で表される構造を含む。
【００１１】
【化２】
【００１２】
（一般式（２）中、ｍは０〜２０の整数、ｎは０〜２０の整数を表す。）
好ましい実施形態においては、上記硫酸エステル基またはその塩を含有する基が、一般式（３）で表される構造を含む。
【００１３】
【化３】
【００１４】
（一般式（３）中、Ｍ１は水素原子、金属原子、アンモニウム基、または有機アンモニウム基を表す。）
本発明の別の局面によれば、洗剤用ビルダーが提供される。本発明の洗剤用ビルダーは、本発明のポリアルキレングリコール系化合物を含む。
【００１５】
本発明の別の局面によれば、洗剤組成物が提供される。本発明の洗剤組成物は、本発明のポリアルキレングリコール系化合物を含む。
【００１６】
好ましい実施形態においては、本発明の洗剤組成物は、界面活性剤を含む。
【００１７】
好ましい実施形態においては、上記界面活性剤は、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸および／またはその塩を含むものである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のような直鎖アルキル系のアニオン性界面活性剤を用いる場合に「界面活性剤の析出」を抑制できるような、水系に添加して用い得るポリアルキレングリコール系化合物を提供することができる。
また、該ポリアルキレングリコール系化合物を用いた洗剤用ビルダーおよび洗剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
〔ポリアルキレングリコール系化合物〕
本発明のポリアルキレングリコール系化合物は、ポリアルキレングリコール鎖と、該ポリアルキレングリコール鎖の一方の末端に酸素原子を介して結合した疎水基と、該ポリアルキレングリコール鎖の他方の末端に硫酸エステル基またはその塩を含有する基を有する。
本発明のポリアルキレングリコール系共重合体は、模式的に、式（Ａ）で表される。
【００２０】
【化４】
【００２１】
（式（４）中、ＰＡＧはポリアルキレングリコール鎖、Ｏは酸素原子、ＨＢＧは疎水基、ＳＡＧは硫酸エステル基またはその塩を含有する基を表す。）
上記ポリアルキレングリコール鎖は、任意の適切なアルキレンオキシド単位の繰り返しによって構成され得る。上記アルキレンオキシドとしては、好ましくは炭素数２〜２２のアルキレンオキシド、より好ましくは炭素数２〜１０のアルキレンオキシド、さらに好ましくは２〜４のアルキレンオキシド、特に好ましくはエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドであり、最も好ましくはエチレンオキシドである。エチレンオキシド単位の繰り返しによれば、鎖長を容易に伸ばすことが可能となる。エチレンオキシド単位の繰り返しを有する場合、その含有割合は、ポリアルキレングリコール鎖中、好ましくは５０〜１００モル％、より好ましくは７０〜１００モル％、さらに好ましくは９０〜１００モル％である。
【００２２】
上記ポリアルキレングリコール鎖は、１種のみのアルキレンオキシド単位の繰り返しによって構成されていても良いし、２種以上のアルキレンオキシド単位の繰り返しによって構成されていても良い。２種以上のアルキレンオキシド単位の繰り返しによって構成されている場合、それらのアルキレンオキシド単位の繰り返し構造は任意の適切な構造を採用し得る。例えば、ランダム構造、ブロック構造、交互構造などが挙げられる。
【００２３】
上記ポリアルキレングリコール鎖の長さは、アルキレンオキシド単位の平均付加モル数で１０〜５０モルであり、好ましくは１０〜４５モル、より好ましくは１２〜４５モル、さらに好ましくは１５〜４０モル、特に好ましくは１５〜３５モルである。上記ポリアルキレングリコール鎖の長さが、アルキレンオキシド単位の平均付加モル数で１０モル未満の場合、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のような直鎖アルキル系のアニオン性界面活性剤を用いる場合に「界面活性剤の析出」を抑制する効果が小さくなるおそれがある。上記ポリアルキレングリコール鎖の長さが、アルキレンオキシド単位の平均付加モル数で５０モルを超える場合、ポリアルキレングリコール鎖の他方の末端に導入するスルホン酸基またはその塩を含有する基の効果が小さくなるおそれがある。
【００２４】
上記ポリアルキレングリコール鎖は、好ましくは、一般式（１）で表される構造を含む。
【００２５】
【化５】
【００２６】
（一般式（１）中、ｌは１０〜５０の整数を表す。）
一般式（１）中のｌは、好ましくは１０〜４５モル、より好ましくは１２〜４５モル、さらに好ましくは１５〜４０モル、特に好ましくは１５〜３５モルである。上記ポリアルキレングリコール鎖の長さが、アルキレンオキシド単位の平均付加モル数で１０モル未満の場合、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のような直鎖アルキル系のアニオン性界面活性剤を用いる場合に「界面活性剤の析出」を抑制する効果が小さくなるおそれがある。上記ポリアルキレングリコール鎖の長さが、アルキレンオキシド単位の平均付加モル数で５０モルを超える場合、ポリアルキレングリコール鎖の他方の末端に導入するスルホン酸基またはその塩を含有する基の効果が小さくなるおそれがある。
【００２７】
上記疎水基は、任意の適切な疎水性を有する基を採用し得る。例えば、炭素数６〜２２の炭化水素基、カルボキシル基を有する基が挙げられる。これらの基は、疎水性を有する限り、任意の適切な別の基で置換されていても良い。
【００２８】
上記炭素数６〜２２の炭化水素基としては、例えば、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基、オクタデシル基、ドコシル基等のアルキル基；フェニル基、ナフチル基、アントリル基等のアリール基；ノニルフェニル基、ドデシルフェニル基等のアルキルアリール基；シクロオクチル基、コレスタニル基、ラノスタニル基等の多環式アルキル基；などを挙げることができる。
上記炭素数６〜２２の炭化水素基としては、特に好ましくは、直鎖または分岐の炭素数６〜２０の飽和炭化水素基、炭素数６〜２２の芳香族炭化水素基である。
直鎖の炭素数６〜２２の飽和炭化水素基としては、例えば、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基、オクタデシル基、ドコシル基が挙げられる。
分岐の炭素数６〜２０の飽和炭化水素基としては、例えば、炭素数６〜２２の第２級の分岐アルキル基、炭素数６〜２２の第３級の分岐アルキル基が挙げられる。
炭素数６〜２２の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基等のアリール基；モノメチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、モノエチルフェニル基、モノブチルフェニル基、ノニルフェニル基、ドデシルフェニル基等のアルキルアリール基；フタル酸モノエステル基、フタル酸ジエステル基、フェニレンジカルバマート基等の芳香族カルボン酸基由来の基；などが挙げられる。
【００２９】
上記カルボキシル基を有する基としては、例えば、安息香酸由来の基、フタル酸由来の基、トリメリト酸由来の基、テトラヒドロフタル酸由来の基、これらの酸の無水物由来の基、これらの酸の塩由来の基、などが挙げられる。上記塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アンモニウム塩、などが挙げられる。上記アルカリ金属塩としては、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、などが挙げられる。上記アルカリ土類金属塩としては、例えば、カルシウム塩、マグネシウム塩、などが挙げられる。上記有機アンモニウム塩を構成する有機アミンとしては、例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン；トリエチルアミン；などが挙げられる。
【００３０】
上記疎水基は、好ましくは、一般式（２）で表される構造を含む。
【００３１】
【化６】
【００３２】
（一般式（２）中、ｍは０〜２０の整数、ｎは０〜２０の整数を表す。）
上記疎水基は、より好ましくは、上記一般式（２）で表される構造を含み、且つ、ｍ＋ｎ＝９〜１１の分岐アルキル基である。上記疎水基が直鎖構造の場合、水系で用いると粘度が増加するおそれがある。上記疎水基が芳香族基を有する場合、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のような直鎖アルキル系のアニオン性界面活性剤を用いる場合に「界面活性剤の析出」を抑制する効果が小さくなるおそれがある。
【００３３】
上記硫酸エステル基またはその塩を含有する基としては、該基の末端に硫酸エステル基またはその塩を少なくとも１個有する基であれば、任意の適切な基を採用し得る。この場合、該基中、該基における硫酸エステル基またはその塩と上記ポリアルキレングリコール鎖との間には、任意の適切な連結基が存在し得る。ここで、連結基とは、２個以上の基を連結させるための基であり、例えば、Ｐ−基とＱ−基とを連結するための連結基をＲで表すと、連結後の構造はＰ−Ｒ−Ｑと表される。
【００３４】
上記連結基としては、例えば、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数６〜２０のアリレン基、置換された炭素数１〜８のアルキル基、置換された炭素数６〜２０のアリレン基、エステル結合を含む基、エーテル結合を含む基、二重結合を含む基などが挙げられる。
【００３５】
上記硫酸エステル基またはその塩を含有する基としては、好ましくは、一般式（３）で表される構造を含む。
【００３６】
【化７】
【００３７】
（一般式（３）中、Ｍ１は水素原子、金属原子、アンモニウム基、または有機アンモニウム基を表す。）
上記金属原子としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属などが挙げられる。上記アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。上記アルカリ土類金属としては、例えば、カルシウム、マグネシウムなどが挙げられる。
〔ポリアルキレングリコール系化合物の製造方法〕
本発明のポリアルキレングリコール系化合物は、任意の適切な方法で製造し得る。例えば、下記の方法が挙げられる。
（Ｉ）アルキルアルコールのアルキレンオキサイド付加物の末端水酸基に対する、無水硫酸（ＳＯ３）、クロールスルホン酸（ＨＣｌ・ＳＯ３）、発煙硫酸、スルファミン酸等の硫酸化剤の反応により硫酸化し、場合によりその後に中和する方法。
本発明の硫酸化反応に用いる硫酸化剤としては公知の何れのものを用いることも可能であるが、反応性の面から、好ましくはクロールスルホン酸、スルファミン酸、発煙硫酸であり、クロールスルホン酸、スルファミン酸が最も好ましい。用いる硫酸化剤の量は原料のアルキルアルコール（水酸基換算）１モルに対して０．３〜２．０モルが好ましく、０．５〜１．５モルが特に好ましい。なお、飽和アルコールと不飽和アルコールの混合物や、鎖長の異なるアルキルアルコールの混合物を原料として使用しても良い。過剰量の硫酸化剤の使用は、不必要であるばかりでなく、中和物中の無機硫酸塩含有量の増加を招くため、上記範囲に設定することが好ましい。
【００３８】
好ましい反応温度は、無水硫酸、クロールスルホン酸の場合１０〜３０℃、発煙硫酸の場合５０〜８０℃、スルファミン酸の場合、６０〜１５０℃である。
【００３９】
〔洗剤用ビルダー〕
本発明の洗剤用ビルダーは、本発明のポリアルキレングリコール系化合物を含む。具体的には、本発明の洗剤用ビルダーは、本発明のポリアルキレングリコール系化合物のみからなっていてもよいし、他の任意の適切な洗剤用ビルダーとの混合物からなっていてもよい。
【００４０】
本発明の洗剤用ビルダー中における本発明のポリアルキレングリコール系化合物の含有割合は、本発明の洗剤用ビルダー１００重量％に対して、０．１〜８０重量％であることが好ましく、より好ましくは１〜７０重量％、さらに好ましくは５〜６５重量％である。本発明のポリアルキレングリコール系化合物の含有割合が０．１重量％未満であると、洗剤組成物として用いた場合の洗浄力が不十分になるおそれがある。本発明のポリアルキレングリコール系化合物の含有割合が８０重量％を超えると、不経済になるおそれがある。
【００４１】
本発明の洗剤用ビルダーに用いる本発明のポリアルキレングリコール系化合物は、必要に応じて、アルカリ性物質で中和したものであってもよい。アルカリ性物質で中和する場合は、ｐＨを好ましくは６〜１１、より好ましくは６．２５〜１０．５、特に好ましくは６．５〜１０の範囲に調整することが好ましい。
【００４２】
上記他の任意の適切な洗剤用ビルダーとしては、例えば、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ボウ硝、炭酸ナトリウム、ニトリロトリ酢酸ナトリウム、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウムやカリウム、ゼオライト、多糖類のカルボキシル誘導体、（メタ）アクリル酸（共）重合体塩、フマル酸（共）重合体塩などの水溶性重合体等が挙げられる。
【００４３】
本発明の洗剤用ビルダーは、液体洗剤用であっても粉末洗剤用であってもよい。本発明の洗剤用ビルダーは界面活性剤との相溶性に優れる。このため、高濃縮の液体洗剤組成物 とすることができる点では液体洗剤用が好ましい。
【００４４】
本発明の洗剤用ビルダーは、本発明のポリアルキレングリコール系化合物以外のその他の成分について、その種類や配合比率は、本発明の作用効果を損なわない範囲で、任意の適切な種類や配合比率を設定し得る。
【００４５】
本発明の洗剤用ビルダーは、親水性や疎水性の汚れといった種々の汚れに対応することができ、再汚染防止能等の特性に優れる。
【００４６】
〔洗剤組成物 〕
本発明の洗剤組成物は、本発明のポリアルキレングリコール系化合物を含む。好ましくは、本発明の洗剤用ビルダーを含む。
【００４７】
本発明の洗剤組成物は、粉末洗剤組成物であっても良いし、液体洗剤組成物であっても良い。本発明の洗剤組成物は、通常、洗剤に用い得る、任意の適切な添加剤を含んでいても良い。上記添加剤としては、例えば、アルカリビルダー、キレートビルダー、カルボキシメチルセルロースナトリウム等の汚染物質の再沈着を防止するための再付着防止剤、ベンゾトリアゾールやエチレン−チオ尿素等のよごれ抑制剤、ソイルリリース剤、色移り防止剤、柔軟剤、ｐＨ調節のためのアルカリ性物質、香料、可溶化剤、蛍光剤、着色剤、起泡剤、泡安定剤、つや出し剤、殺菌剤、漂白剤、漂白助剤、酵素、染料、溶媒等が好適に挙げられる。また、粉末洗剤組成物の場合には、ゼオライトを配合することが好ましい。
【００４８】
本発明の洗剤組成物中の本発明の洗剤用ビルダーの含有割合は、本発明の洗剤組成物１００重量％に対して、好ましくは０．１〜５０重量％、より好ましくは０．２〜４０重量％、さらに好ましくは０．３〜３５重量％、特に好ましくは０．４〜３０重量％、最も好ましくは０．５〜２０重量％である。本発明の洗剤用ビルダーの含有割合が０．１重量％未満であると、十分な洗浄性能を発揮できないおそれがある。本発明の洗剤用ビルダーの含有割合が２０重量％を超えると、経済性が低下するおそれがある。
【００４９】
本発明の洗剤組成物における、本発明のポリアルキレングリコール系化合物あるいは本発明の洗剤用ビルダーの配合形態は、液状でも良いし、固形状でも良い。洗剤の販売時の形態（例えば、液状物または固形物）に応じて決定すれば良い。また、重合後の水溶液の形態で配合しても良いし、水溶液の水分をある程度減少させて濃縮した状態で配合しても良いし、乾燥固化した状態で配合しても良い。
【００５０】
なお、本発明の洗剤組成物は、家庭用洗剤の合成洗剤、繊維工業その他の工業用洗剤、硬質表面洗浄剤のほか、その成分の１つの働きを高めた漂白洗剤等の特定の用途にのみ用いられる洗剤も含む。本発明のポリアルキレングリコール系重合体は、キレート能に優れるため、微量金属を捕捉することにより、過酸化水素を安定でき、漂白剤の安定化能に優れることから、好適に用いることができる。
【００５１】
本発明の洗剤組成物は、本発明のポリアルキレングリコール系化合物以外に、界面活性剤を含むことが好ましい。本発明において、界面活性剤には、本発明のポリアルキレングリコール系化合物は含まれないものとする。
【００５２】
本発明の洗剤組成物中に好ましく含まれる界面活性剤は、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、および、両性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種である。これらの界面活性剤は１種のみ用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００５３】
界面活性剤を２種以上併用する場合、アニオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤とを合わせた使用量は、全界面活性剤１００重量％に対して、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは８０重量％以上である。
【００５４】
上記アニオン系界面活性剤の具体例としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸またはエステル塩、アルカンスルホン酸塩、飽和または不飽和脂肪酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、アルキルまたはアルケニルリン酸エステルまたはその塩等を挙げることができる。また、これらのアニオン系界面活性剤のアルキル基、アルケニル基の中間にメチル基等のアルキル基が分枝していても良い。
【００５５】
上記ノニオン系界面活性剤の具体例としては、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコキシド、脂肪酸グリセリンモノエステル、アルキルアミンオキサイド等を挙げることができる。また、これらのノニオン系界面活性剤のアルキル基、アルケニル基の中間にメチル基等のアルキル基が分枝していても良い。
【００５６】
上記カチオン系界面活性剤の具体例としては、第４アンモニウム塩等を挙げることができる。カチオン系界面活性剤のアルキル基、アルケニル基の中間にメチル基等のアルキル基が分枝していても良い。
【００５７】
上記両性界面活性剤の具体例としては、カルボキシル型またはスルホベタイン型両性界面活性剤等を挙げることができる。両性界面活性剤のアルキル基、アルケニル基の中間にメチル基等のアルキル基が分枝していても良い。
【００５８】
本発明においては、上記界面活性剤の中として、洗剤組成物の洗浄力が向上することから、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの直鎖アルキルベンゼンスルホン酸および／またはその塩を含むことが特に好ましい。前述したように、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のようなアニオン性界面活性剤を用いる場合に洗浄力の低下の原因となる「界面活性剤の析出」が起こり易いが、本発明によれば、特に水系用途において高い性能（特に、「界面活性剤の析出」や「汚れによる再汚染」の抑制）を発揮できるからである。
【００５９】
洗剤組成物が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸および／またはその塩を含む場合、本発明のポリアルキレングリコール系化合物に対する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸および／またはその塩の好ましい配合量の割合は、本発明のポリアルキレングリコール系化合物１質量部に対して２．５質量部以上、６０質量部以下、好ましくは３質量部以上、５０質量％以下、さらに好ましくは３．５質量部以上、４０質量％以下である。本発明のポリアルキレングリコール系化合物に対する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸および／またはその塩の配合量が６０質量％を超えると、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸および／またはその塩に対する本発明のポリアルキレングリコール系化合物の割合が少なくなるため、界面活性剤の析出能が低下する。すなわち本発明のポリアルキレングリコール系化合物と直鎖アルキルベンゼンスルホン酸および／またはその塩の相乗効果が小さくなる。その結果、汚れによる再汚染の抑制能が低下する傾向にある。本発明のポリアルキレングリコール系化合物に対する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸および／またはその塩の配合量が２．５質量％未満となると、汚れによる再汚染の抑制能が低下する傾向にある。
【００６０】
本発明の洗剤組成物に含まれる界面活性剤の配合割合は、洗剤組成物中、好ましくは１０〜６０重量％であり、より好ましくは１５〜５０重量％であり、さらに好ましくは２０〜４５重量％であり、特に好ましくは２５〜４０重量％である。界面活性剤の配合割合が１０重量％未満であると、十分な洗剤性能を発揮できなくなるおそれがある。他方、６０重量％を超えると、経済性が低下するおそれがある。
【００６１】
本発明の洗剤組成物が液体洗剤組成物である場合、液体洗剤組成物に含まれる水分量は、通常、液体洗剤組成物１００重量％に対して、好ましくは０．１〜７５重量％、より好ましくは０．２〜７０重量％、さらに好ましくは０．５〜６５重量％、さらに好ましくは０．７〜６０重量％、特に好ましくは１〜５５重量％であり、最も好ましくは１．５〜５０重量％である。
【００６２】
本発明の洗剤組成物が液体洗剤組成物である場合、液体洗剤組成物は、カオリン濁度が、好ましくは２００ｍｇ／Ｌ以下、より好ましくは１５０ｍｇ／Ｌ以下、さらに好ましくは１２０ｍｇ／Ｌ以下、特に好ましくは１００ｍｇ／Ｌ以下、最も好ましくは５０ｍｇ／Ｌ以下である。
【００６３】
本発明のポリアルキレングリコール系重合体を洗剤用ビルダーとして液体洗剤組成物に添加する場合としない場合とでのカオリン濁度の変化（差）は、好ましくは５００ｍｇ／Ｌ以下、より好ましくは４００ｍｇ／Ｌ以下、さらに好ましくは３００ｍｇ／Ｌ以下、特に好ましくは２００ｍｇ／Ｌ以下、最も好ましくは１００ｍｇ／Ｌ以下である。
【００６４】
カオリン濁度は、例えば、厚さ１０ｍｍの５０ｍｍ角セルに均一に撹拌した試料（液体洗剤）を仕込み、気泡を除いた後、日本電色株式会社製の濁度計（ＮＤＨ２０００）を用いて２５℃でのＴｕｂｉｄｉｔｙ（カオリン濁度：ｍｇ／Ｌ）を測定する。
【００６５】
上記洗剤組成物に配合し得る酵素としては、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等が好適である。中でも、アルカリ洗浄液中で活性が高いプロテアーゼ、アルカリリパーゼ、アルカリセルラーゼが好ましい。上記酵素の添加量は、洗剤組成物１００重量％に対して、５重量％以下が好ましい。５重量％を超えると、洗浄力の向上が見られなくなるおそれや、経済性が低下するおそれがある。
上記洗剤組成物に配合し得るアルカリビルダーとしては、珪酸塩、炭酸塩、硫酸塩等が好適である。
上記洗剤組成物に配合し得るキレートビルダーとしては、ジグリコール酸、オキシカルボン酸塩、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）、ＤＴＰＡ（ジエチレントリアミン五酢酸）、ＳＴＰＰ（トリポリリン酸ナトリウム）、クエン酸等が好適である。本発明におけるポリアルキレングリコール系重合体以外のその他の成分を含むものを添加しても良い。
【００６６】
本発明の洗剤組成物は、液体洗剤用であっても粉末洗剤用であってもよいが、界面活性剤との相溶性に優れ、高濃縮の液体洗剤組成物とすることができる点では液体洗剤用が好ましい。
【００６７】
本発明の洗剤組成物は、本発明のポリアルキレングリコール系化合物あるいは本発明の洗剤用ビルダー以外のその他の成分について、その種類や配合比率は、本発明の作用効果を損なわない範囲で、任意の適切な種類や配合比率を設定し得る。
本発明の洗剤組成物は、親水性や疎水性の汚れといった種々の汚れに対応することができ、再汚染防止能等の特性に優れる。
【００６８】
〔その他の用途〕
本発明のポリアルキレングリコール系化合物は、顔料分散剤やスケール防止剤に用いることもできる。また、繊維加工、建材加工、塗料、窯業等の分野においても幅広く応用できる。
本発明のポリアルキレングリコール系化合物は、水処理剤、繊維処理剤に用いることもできる。
【００６９】
上記水処理剤は、冷却水系、ボイラー水系等の水系に添加されることにより、例えば、炭酸カルシウムやシリカ等のスケール防止性や金属の腐食防止性等にとって有利となる可能性がある。
上記繊維処理剤は、各種繊維を処理することにより、例えば、吸水性、柔軟性、耐磨耗性、汚れの防止性、触感性等にとって有利となる可能性がある。
【００７０】
上記水処理剤や上記繊維処理剤において、本発明のポリアルキレングリコール系化合物は、そのまま添加しても良いし、本発明のポリアルキレングリコール系化合物以外の他の成分とともに添加しても良い。
上記水処理剤や上記繊維処理剤は、本発明のポリアルキレングリコール系化合物以外のその他の成分について、その種類や配合比率は、本発明の作用効果を損なわない範囲で、任意の適切な種類や配合比率を設定し得る。
上記水処理剤や上記繊維処理剤は、親水性や疎水性の汚れといった種々の汚れに対応することができ、再汚染防止能等の特性に優れる。
【実施例】
【００７１】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例には限定されない。なお、特に明記しない限り、実施例における部および％は重量基準である。各種測定方法は下記の通りである。
（高速液体クロマトグラフィー）
測定装置：東ソー株式会社製 ８０２０シリーズ
カラム：株式会社資生堂製 ＣＡＰＣＥＬＬ ＰＡＫ ＵＧ１２０
温度：４０．０℃
溶離液：１０ｍｍｏｌ／Ｌリン酸水素二ナトリウム・１２水和物水溶液（リン酸でｐＨ７に調整）／アセトニトリル＝４５／５５（体積比）
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：ＲＩ、ＵＶ（検出波長２１５ｎｍ）
（実施例１）
温度計、攪拌機、窒素流入管と窒素流出口に冷却トラップを備えた容量１０００ｍｌのガラス製セパラブルフラスコに、炭素数１２〜１４の２級アルコールのエチレンオキサイド３０モル付加物（（株）日本触媒製；商品名『ソフタノール３００』、以下、ＳＦＴ３００と称す。）３０４．０ｇ、および、シクロヘキサン１８０．０ｇを仕込み、乾燥した窒素ガスを流入しながら、液温を１０℃に調整した。液温１０℃を維持したまま無水硫酸１６．０ｇを２時間かけて滴下し、その後さらに２時間反応させた。液温１０℃を維持したまま１０％水酸化ナトリウム水溶液８０．０ｇを添加し、中和した。
この反応液を２０００ｍｌナスフラスコに移し、ロータリーエバポレータで溶媒がなくなるまで濃縮し、化合物（１）を得た。高速液体クロマトグラフィーによる分析の結果、収率は８８％であった。
【００７２】
（実施例２）
温度計、攪拌機、窒素流入管と窒素流出口に冷却トラップを備えた容量１０００ｍｌのガラス製セパラブルフラスコに、ＳＦＴ３００を３０４．０ｇ、および、シクロヘキサン１７２．７ｇを仕込み、乾燥した窒素ガスを流入しながら、液温を１０℃に調整した。液温１０℃を維持したままクロロスルホン酸２３．３ｇを２時間かけて添加し、その後さらに２時間反応させた。液温１０℃を維持したまま１０％水酸化ナトリウム水溶液８０．０ｇを添加し、中和した。
この反応液を２０００ｍｌナスフラスコに移し、ロータリーエバポレータで溶媒がなくなるまで濃縮し、化合物（２）を得た。高速液体クロマトグラフィーによる分析の結果、収率は９１％であった。
【００７３】
（実施例３）
温度計、攪拌機、窒素流入管と窒素流出口に冷却トラップを備えた容量１０００ｍｌのガラス製セパラブルフラスコに、ＳＦＴ３００を３０４．０ｇ、およびスルファミン酸１９．４ｇを仕込み、乾燥した窒素ガスを流入しながら、液温を１２０℃に調整し、５時間反応させた。室温まで冷却後、１０％水酸化ナトリウム水溶液８０．０ｇを添加し、中和した。
この反応液を２０００ｍｌナスフラスコに移し、ロータリーエバポレータで溶媒がなくなるまで濃縮し、化合物（３）を得た。高速液体クロマトグラフィーによる分析の結果、収率は８６％であった。
【００７４】
（実施例４）
温度計、攪拌機、窒素流入管と窒素流出口に冷却トラップを備えた容量１０００ｍｌのガラス製セパラブルフラスコに、炭素数１２〜１４の２級アルコールのエチレンオキサイド２０モル付加物（（株）日本触媒製；商品名『ソフタノール２００』、以下、ＳＦＴ２００と称す。）２１６．０ｇ、および、シクロヘキサン２６０．７ｇを仕込み、乾燥した窒素ガスを流入しながら、液温を１０℃に調整した。液温１０℃を維持したままクロロスルホン酸２３．３ｇを２時間かけて添加し、その後さらに２時間反応させた。液温１０℃を維持したまま１０％水酸化ナトリウム水溶液８０．０ｇを添加し、中和した。
この反応液を２０００ｍｌナスフラスコに移し、ロータリーエバポレータで溶媒がなくなるまで濃縮し、化合物（４）を得た。高速液体クロマトグラフィーによる分析の結果、収率は９３％であった。
【００７５】
（実施例５）
温度計、攪拌機、窒素流入管と窒素流出口に冷却トラップを備えた容量１０００ｍｌのガラス製セパラブルフラスコに、炭素数１２〜１４の２級アルコールのエチレンオキサイド１２モル付加物（（株）日本触媒製；商品名『ソフタノール１２０』、以下、ＳＦＴ１２０と称す。）１４５．６ｇ、および、シクロヘキサン３３１．１ｇを仕込み、乾燥した窒素ガスを流入しながら、液温を１０℃に調整した。液温１０℃を維持したままクロロスルホン酸２３．３ｇを２時間かけて添加し、その後さらに２時間反応させた。液温１０℃を維持したまま１０％水酸化ナトリウム水溶液８０．０ｇを添加し、中和した。
この反応液を２０００ｍｌナスフラスコに移し、ロータリーエバポレータで溶媒がなくなるまで濃縮し、化合物（５）を得た。高速液体クロマトグラフィーによる分析の結果、収率は９５％であった。
【００７６】
（実施例６）
温度計、攪拌機、窒素流入管と窒素流出口に冷却トラップを備えた容量１０００ｍｌのガラス製セパラブルフラスコに、フェノールのエチレンオキサイド２０モル付加物（以下、ＰＨ２０と称す。）１９４．８ｇ、および、シクロヘキサン２８１．９ｇを仕込み、乾燥した窒素ガスを流入しながら、液温を１０℃に調整した。液温１０℃を維持したままクロロスルホン酸２３．３ｇを２時間かけて添加し、その後さらに２時間反応させた。液温１０℃を維持したまま１０％水酸化ナトリウム水溶液８０．０ｇを添加し、中和した。
この反応液を２０００ｍｌナスフラスコに移し、ロータリーエバポレータで溶媒がなくなるまで濃縮し、化合物（６）を得た。高速液体クロマトグラフィーによる分析の結果、収率は９５％であった。
【００７７】
（実施例７）
温度計、攪拌機、窒素流入管と窒素流出口に冷却トラップを備えた容量１０００ｍｌのガラス製セパラブルフラスコに、炭素数１８の１級アルコールのエチレンオキサイド２０モル付加物（以下、Ｓｔｅ２０と称す。）２３０．０ｇ、および、シクロヘキサン２４６．７ｇを仕込み、乾燥した窒素ガスを流入しながら、液温を１０℃に調整した。液温１０℃を維持したままクロロスルホン酸２３．３ｇを２時間かけて添加し、その後さらに２時間反応させた。液温１０℃を維持したまま１０％水酸化ナトリウム水溶液８０．０ｇを添加し、中和した。
この反応液を２０００ｍｌナスフラスコに移し、ロータリーエバポレータで溶媒がなくなるまで濃縮し、化合物（７）を得た。高速液体クロマトグラフィーによる分析の結果、収率は９０％であった。
【００７８】
（比較例１）
温度計、攪拌機、窒素流入管と窒素流出口に冷却トラップを備えた容量１０００ｍｌのガラス製セパラブルフラスコに、炭素数１２〜１４の２級アルコールのエチレンオキサイド３モル付加物（（株）日本触媒製；商品名『ソフタノール３０』、以下、ＳＦＴ３０と称す。）６６．４ｇ、および、シクロヘキサン４１０．３ｇを仕込み、乾燥した窒素ガスを流入しながら、液温を１０℃に調整した。液温１０℃を維持したままクロロスルホン酸２３．３ｇを２時間かけて添加し、その後さらに２時間反応させた。液温１０℃を維持したまま１０％水酸化ナトリウム水溶液８０．０ｇを添加し、中和した。
この反応液を２０００ｍｌナスフラスコに移し、ロータリーエバポレータで溶媒がなくなるまで濃縮し、化合物（Ｃ１）を得た。高速液体クロマトグラフィーによる分析の結果、収率は９３％であった。
【００７９】
（比較例２）
温度計、攪拌機、窒素流入管と窒素流出口に冷却トラップを備えた容量１０００ｍｌのガラス製セパラブルフラスコに、炭素数１２〜１４の２級アルコールのエチレンオキサイド１００モル付加物（以下、ＳＦＴ１０００と称す。）９２０．０ｇを仕込み、乾燥した窒素ガスを流入しながら、液温を１０℃に調整した。液温１０℃を維持したままクロロスルホン酸２３．３ｇを２時間かけて添加し、その後さらに２時間反応させた。液温１０℃を維持したまま１０％水酸化ナトリウム水溶液８０．０ｇを添加し、中和した。
この反応液を２０００ｍｌナスフラスコに移し、ロータリーエバポレータで溶媒がなくなるまで濃縮し、化合物（Ｃ２）を得た。高速液体クロマトグラフィーによる分析の結果、収率は８６％であった。
【００８０】
〔評価〕
≪界面活性剤析出抑制能≫
（１）グリシン９．３７９３ｇ、塩化ナトリウム９．６４５２ｇ、水酸化ナトリウム５．１９７５ｇに純水を加えて１０００．０ｇとし、グリシンバッファを調製した。
（２）１５％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ）水溶液１．５０ｇ、硫酸ナトリウム０．８０ｇ、（１）で調製したグリシンバッファ１１．２５ｇに純水を加えて、５００．０ｇとした。
（３）０．１％重合体水溶液を調製した。
（４）１Ｍ塩化カルシウム２水和物水溶液を調製した。
（５）１００ｍｌビーカーに、（３）で調製した０．１％重合体水溶液１．８０ｇ、純水８．２０ｇ、（２）で調製したもの８０．００ｇを加え、試験液とした。
（６）試験液に、（４）で調製した１Ｍ塩化カルシウム２水和物水溶液を滴下、撹拌し、濁度変化を測定した。測定には、平沼産業製自動滴定装置（本体：ＣＯＭ−５５０、光度測定ユニット：Ｍ−５００）を用いた。濁度変化は、波長６５０ｎｍにおける透過率変化で測定した。
（７）１Ｍ塩化カルシウム２水和物水溶液の添加量が０．２７０ｍｌの時点における透過率の値を界面活性剤析出抑制能とした。この値が大きいほど、界面活性剤析出抑制能に優れることを意味する。評価結果を表１に示した。なお、ポリアルキレングリコール系化合物を加えない場合をブランクとした。
【００８１】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明のポリアルキレングリコール系化合物は、特に水系用途において高い性能（特に、「界面活性剤の析出」や「汚れによる再汚染」の抑制）を発揮できる。したがって、洗剤用ビルダー、洗剤組成物、分散剤、洗浄剤、水処理剤に用いた場合に特に優れた性能を発揮できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアルキレングリコール系化合物とその用途に関する。詳細には、ポリアルキレングリコール鎖と疎水基と硫酸エステル基またはその塩を含有する基とを有するポリアルキレングリコール系化合物とその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアルキレングリコール鎖と硫酸エステル基またはその塩を含有する基とを有するポリアルキレングリコール系化合物は、アニオン性界面活性剤として有用である。
【０００３】
例えば、アルコールサルフェート、アルコールエーテルサルフェート、脂肪酸モノグリセライドサルフェート等に代表される硫酸エステル化合物は、アニオン性界面活性剤として、シャンプー、台所用洗剤、衣料用洗剤、住居用洗剤、化粧品等のトイレタリー製品を中心として使用されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
他方、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のような直鎖アルキルスルホン酸系のアニオン性界面活性剤は、洗剤用ビルダーや洗剤組成物に好適な界面活性剤の１つである。しかし、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のような直鎖アルキルスルホン酸系のアニオン性界面活性剤は、水系に含まれる金属と塩を形成して析出してしまうという問題があり、この「界面活性剤の析出」のために洗浄力が低下するという問題がある（例えば、非特許文献１参照）。
【０００５】
【特許文献１】特開昭２０００−２４７９４７号公報
【非特許文献１】Ｌｏｕｉｓ Ｈｏ Ｔａｎ Ｔａｉ，“Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｎｇ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｐｅｒｓｏｎａｌ Ｃａｒｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ”，ＡＯＣＳ Ｐｒｅｓｓ，ｐｐ．５３−５４（２０００）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のような直鎖アルキル系のアニオン性界面活性剤を用いる場合に「界面活性剤の析出」を抑制できるような、水系に添加して用い得るポリアルキレングリコール系化合物を提供することにある。また、該ポリアルキレングリコール系化合物を用いた洗剤用ビルダーおよび洗剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のポリアルキレングリコール系化合物は、ポリアルキレングリコール鎖と、該ポリアルキレングリコール鎖の一方の末端に酸素原子を介して結合した疎水基と、該ポリアルキレングリコール鎖の他方の末端に硫酸エステル基またはその塩を含有する基を有し、
該ポリアルキレングリコール鎖の長さが、アルキレンオキシド単位の平均付加モル数で１０〜５０モルである。
【０００８】
好ましい実施形態においては、上記ポリアルキレングリコール鎖が、エチレンオキサイド由来の構造を含む。
好ましい実施形態においては、上記ポリアルキレングリコール鎖が、一般式（１）で表される構造を含む。
【０００９】
【化１】
【００１０】
（一般式（１）中、ｌは１０〜５０の整数を表す。）
好ましい形態においては、上記疎水基が、分岐あるいは直鎖の炭素数６〜２２の飽和炭化水素基、炭素数６〜２２の芳香族炭化水素基を含む。
好ましい実施形態においては、上記疎水基が、下記一般式（２）で表される構造を含む。
【００１１】
【化２】
【００１２】
（一般式（２）中、ｍは０〜２０の整数、ｎは０〜２０の整数を表す。）
好ましい実施形態においては、上記硫酸エステル基またはその塩を含有する基が、一般式（３）で表される構造を含む。
【００１３】
【化３】
【００１４】
（一般式（３）中、Ｍ１は水素原子、金属原子、アンモニウム基、または有機アンモニウム基を表す。）
本発明の別の局面によれば、洗剤用ビルダーが提供される。本発明の洗剤用ビルダーは、本発明のポリアルキレングリコール系化合物を含む。
【００１５】
本発明の別の局面によれば、洗剤組成物が提供される。本発明の洗剤組成物は、本発明のポリアルキレングリコール系化合物を含む。
【００１６】
好ましい実施形態においては、本発明の洗剤組成物は、界面活性剤を含む。
【００１７】
好ましい実施形態においては、上記界面活性剤は、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸および／またはその塩を含むものである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のような直鎖アルキル系のアニオン性界面活性剤を用いる場合に「界面活性剤の析出」を抑制できるような、水系に添加して用い得るポリアルキレングリコール系化合物を提供することができる。
また、該ポリアルキレングリコール系化合物を用いた洗剤用ビルダーおよび洗剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
〔ポリアルキレングリコール系化合物〕
本発明のポリアルキレングリコール系化合物は、ポリアルキレングリコール鎖と、該ポリアルキレングリコール鎖の一方の末端に酸素原子を介して結合した疎水基と、該ポリアルキレングリコール鎖の他方の末端に硫酸エステル基またはその塩を含有する基を有する。
本発明のポリアルキレングリコール系共重合体は、模式的に、式（Ａ）で表される。
【００２０】
【化４】
【００２１】
（式（４）中、ＰＡＧはポリアルキレングリコール鎖、Ｏは酸素原子、ＨＢＧは疎水基、ＳＡＧは硫酸エステル基またはその塩を含有する基を表す。）
上記ポリアルキレングリコール鎖は、任意の適切なアルキレンオキシド単位の繰り返しによって構成され得る。上記アルキレンオキシドとしては、好ましくは炭素数２〜２２のアルキレンオキシド、より好ましくは炭素数２〜１０のアルキレンオキシド、さらに好ましくは２〜４のアルキレンオキシド、特に好ましくはエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドであり、最も好ましくはエチレンオキシドである。エチレンオキシド単位の繰り返しによれば、鎖長を容易に伸ばすことが可能となる。エチレンオキシド単位の繰り返しを有する場合、その含有割合は、ポリアルキレングリコール鎖中、好ましくは５０〜１００モル％、より好ましくは７０〜１００モル％、さらに好ましくは９０〜１００モル％である。
【００２２】
上記ポリアルキレングリコール鎖は、１種のみのアルキレンオキシド単位の繰り返しによって構成されていても良いし、２種以上のアルキレンオキシド単位の繰り返しによって構成されていても良い。２種以上のアルキレンオキシド単位の繰り返しによって構成されている場合、それらのアルキレンオキシド単位の繰り返し構造は任意の適切な構造を採用し得る。例えば、ランダム構造、ブロック構造、交互構造などが挙げられる。
【００２３】
上記ポリアルキレングリコール鎖の長さは、アルキレンオキシド単位の平均付加モル数で１０〜５０モルであり、好ましくは１０〜４５モル、より好ましくは１２〜４５モル、さらに好ましくは１５〜４０モル、特に好ましくは１５〜３５モルである。上記ポリアルキレングリコール鎖の長さが、アルキレンオキシド単位の平均付加モル数で１０モル未満の場合、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のような直鎖アルキル系のアニオン性界面活性剤を用いる場合に「界面活性剤の析出」を抑制する効果が小さくなるおそれがある。上記ポリアルキレングリコール鎖の長さが、アルキレンオキシド単位の平均付加モル数で５０モルを超える場合、ポリアルキレングリコール鎖の他方の末端に導入するスルホン酸基またはその塩を含有する基の効果が小さくなるおそれがある。
【００２４】
上記ポリアルキレングリコール鎖は、好ましくは、一般式（１）で表される構造を含む。
【００２５】
【化５】
【００２６】
（一般式（１）中、ｌは１０〜５０の整数を表す。）
一般式（１）中のｌは、好ましくは１０〜４５モル、より好ましくは１２〜４５モル、さらに好ましくは１５〜４０モル、特に好ましくは１５〜３５モルである。上記ポリアルキレングリコール鎖の長さが、アルキレンオキシド単位の平均付加モル数で１０モル未満の場合、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のような直鎖アルキル系のアニオン性界面活性剤を用いる場合に「界面活性剤の析出」を抑制する効果が小さくなるおそれがある。上記ポリアルキレングリコール鎖の長さが、アルキレンオキシド単位の平均付加モル数で５０モルを超える場合、ポリアルキレングリコール鎖の他方の末端に導入するスルホン酸基またはその塩を含有する基の効果が小さくなるおそれがある。
【００２７】
上記疎水基は、任意の適切な疎水性を有する基を採用し得る。例えば、炭素数６〜２２の炭化水素基、カルボキシル基を有する基が挙げられる。これらの基は、疎水性を有する限り、任意の適切な別の基で置換されていても良い。
【００２８】
上記炭素数６〜２２の炭化水素基としては、例えば、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基、オクタデシル基、ドコシル基等のアルキル基；フェニル基、ナフチル基、アントリル基等のアリール基；ノニルフェニル基、ドデシルフェニル基等のアルキルアリール基；シクロオクチル基、コレスタニル基、ラノスタニル基等の多環式アルキル基；などを挙げることができる。
上記炭素数６〜２２の炭化水素基としては、特に好ましくは、直鎖または分岐の炭素数６〜２０の飽和炭化水素基、炭素数６〜２２の芳香族炭化水素基である。
直鎖の炭素数６〜２２の飽和炭化水素基としては、例えば、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基、オクタデシル基、ドコシル基が挙げられる。
分岐の炭素数６〜２０の飽和炭化水素基としては、例えば、炭素数６〜２２の第２級の分岐アルキル基、炭素数６〜２２の第３級の分岐アルキル基が挙げられる。
炭素数６〜２２の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基等のアリール基；モノメチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、モノエチルフェニル基、モノブチルフェニル基、ノニルフェニル基、ドデシルフェニル基等のアルキルアリール基；フタル酸モノエステル基、フタル酸ジエステル基、フェニレンジカルバマート基等の芳香族カルボン酸基由来の基；などが挙げられる。
【００２９】
上記カルボキシル基を有する基としては、例えば、安息香酸由来の基、フタル酸由来の基、トリメリト酸由来の基、テトラヒドロフタル酸由来の基、これらの酸の無水物由来の基、これらの酸の塩由来の基、などが挙げられる。上記塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アンモニウム塩、などが挙げられる。上記アルカリ金属塩としては、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、などが挙げられる。上記アルカリ土類金属塩としては、例えば、カルシウム塩、マグネシウム塩、などが挙げられる。上記有機アンモニウム塩を構成する有機アミンとしては、例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン；トリエチルアミン；などが挙げられる。
【００３０】
上記疎水基は、好ましくは、一般式（２）で表される構造を含む。
【００３１】
【化６】
【００３２】
（一般式（２）中、ｍは０〜２０の整数、ｎは０〜２０の整数を表す。）
上記疎水基は、より好ましくは、上記一般式（２）で表される構造を含み、且つ、ｍ＋ｎ＝９〜１１の分岐アルキル基である。上記疎水基が直鎖構造の場合、水系で用いると粘度が増加するおそれがある。上記疎水基が芳香族基を有する場合、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のような直鎖アルキル系のアニオン性界面活性剤を用いる場合に「界面活性剤の析出」を抑制する効果が小さくなるおそれがある。
【００３３】
上記硫酸エステル基またはその塩を含有する基としては、該基の末端に硫酸エステル基またはその塩を少なくとも１個有する基であれば、任意の適切な基を採用し得る。この場合、該基中、該基における硫酸エステル基またはその塩と上記ポリアルキレングリコール鎖との間には、任意の適切な連結基が存在し得る。ここで、連結基とは、２個以上の基を連結させるための基であり、例えば、Ｐ−基とＱ−基とを連結するための連結基をＲで表すと、連結後の構造はＰ−Ｒ−Ｑと表される。
【００３４】
上記連結基としては、例えば、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数６〜２０のアリレン基、置換された炭素数１〜８のアルキル基、置換された炭素数６〜２０のアリレン基、エステル結合を含む基、エーテル結合を含む基、二重結合を含む基などが挙げられる。
【００３５】
上記硫酸エステル基またはその塩を含有する基としては、好ましくは、一般式（３）で表される構造を含む。
【００３６】
【化７】
【００３７】
（一般式（３）中、Ｍ１は水素原子、金属原子、アンモニウム基、または有機アンモニウム基を表す。）
上記金属原子としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属などが挙げられる。上記アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。上記アルカリ土類金属としては、例えば、カルシウム、マグネシウムなどが挙げられる。
〔ポリアルキレングリコール系化合物の製造方法〕
本発明のポリアルキレングリコール系化合物は、任意の適切な方法で製造し得る。例えば、下記の方法が挙げられる。
（Ｉ）アルキルアルコールのアルキレンオキサイド付加物の末端水酸基に対する、無水硫酸（ＳＯ３）、クロールスルホン酸（ＨＣｌ・ＳＯ３）、発煙硫酸、スルファミン酸等の硫酸化剤の反応により硫酸化し、場合によりその後に中和する方法。
本発明の硫酸化反応に用いる硫酸化剤としては公知の何れのものを用いることも可能であるが、反応性の面から、好ましくはクロールスルホン酸、スルファミン酸、発煙硫酸であり、クロールスルホン酸、スルファミン酸が最も好ましい。用いる硫酸化剤の量は原料のアルキルアルコール（水酸基換算）１モルに対して０．３〜２．０モルが好ましく、０．５〜１．５モルが特に好ましい。なお、飽和アルコールと不飽和アルコールの混合物や、鎖長の異なるアルキルアルコールの混合物を原料として使用しても良い。過剰量の硫酸化剤の使用は、不必要であるばかりでなく、中和物中の無機硫酸塩含有量の増加を招くため、上記範囲に設定することが好ましい。
【００３８】
好ましい反応温度は、無水硫酸、クロールスルホン酸の場合１０〜３０℃、発煙硫酸の場合５０〜８０℃、スルファミン酸の場合、６０〜１５０℃である。
【００３９】
〔洗剤用ビルダー〕
本発明の洗剤用ビルダーは、本発明のポリアルキレングリコール系化合物を含む。具体的には、本発明の洗剤用ビルダーは、本発明のポリアルキレングリコール系化合物のみからなっていてもよいし、他の任意の適切な洗剤用ビルダーとの混合物からなっていてもよい。
【００４０】
本発明の洗剤用ビルダー中における本発明のポリアルキレングリコール系化合物の含有割合は、本発明の洗剤用ビルダー１００重量％に対して、０．１〜８０重量％であることが好ましく、より好ましくは１〜７０重量％、さらに好ましくは５〜６５重量％である。本発明のポリアルキレングリコール系化合物の含有割合が０．１重量％未満であると、洗剤組成物として用いた場合の洗浄力が不十分になるおそれがある。本発明のポリアルキレングリコール系化合物の含有割合が８０重量％を超えると、不経済になるおそれがある。
【００４１】
本発明の洗剤用ビルダーに用いる本発明のポリアルキレングリコール系化合物は、必要に応じて、アルカリ性物質で中和したものであってもよい。アルカリ性物質で中和する場合は、ｐＨを好ましくは６〜１１、より好ましくは６．２５〜１０．５、特に好ましくは６．５〜１０の範囲に調整することが好ましい。
【００４２】
上記他の任意の適切な洗剤用ビルダーとしては、例えば、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ボウ硝、炭酸ナトリウム、ニトリロトリ酢酸ナトリウム、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウムやカリウム、ゼオライト、多糖類のカルボキシル誘導体、（メタ）アクリル酸（共）重合体塩、フマル酸（共）重合体塩などの水溶性重合体等が挙げられる。
【００４３】
本発明の洗剤用ビルダーは、液体洗剤用であっても粉末洗剤用であってもよい。本発明の洗剤用ビルダーは界面活性剤との相溶性に優れる。このため、高濃縮の液体洗剤組成物 とすることができる点では液体洗剤用が好ましい。
【００４４】
本発明の洗剤用ビルダーは、本発明のポリアルキレングリコール系化合物以外のその他の成分について、その種類や配合比率は、本発明の作用効果を損なわない範囲で、任意の適切な種類や配合比率を設定し得る。
【００４５】
本発明の洗剤用ビルダーは、親水性や疎水性の汚れといった種々の汚れに対応することができ、再汚染防止能等の特性に優れる。
【００４６】
〔洗剤組成物 〕
本発明の洗剤組成物は、本発明のポリアルキレングリコール系化合物を含む。好ましくは、本発明の洗剤用ビルダーを含む。
【００４７】
本発明の洗剤組成物は、粉末洗剤組成物であっても良いし、液体洗剤組成物であっても良い。本発明の洗剤組成物は、通常、洗剤に用い得る、任意の適切な添加剤を含んでいても良い。上記添加剤としては、例えば、アルカリビルダー、キレートビルダー、カルボキシメチルセルロースナトリウム等の汚染物質の再沈着を防止するための再付着防止剤、ベンゾトリアゾールやエチレン−チオ尿素等のよごれ抑制剤、ソイルリリース剤、色移り防止剤、柔軟剤、ｐＨ調節のためのアルカリ性物質、香料、可溶化剤、蛍光剤、着色剤、起泡剤、泡安定剤、つや出し剤、殺菌剤、漂白剤、漂白助剤、酵素、染料、溶媒等が好適に挙げられる。また、粉末洗剤組成物の場合には、ゼオライトを配合することが好ましい。
【００４８】
本発明の洗剤組成物中の本発明の洗剤用ビルダーの含有割合は、本発明の洗剤組成物１００重量％に対して、好ましくは０．１〜５０重量％、より好ましくは０．２〜４０重量％、さらに好ましくは０．３〜３５重量％、特に好ましくは０．４〜３０重量％、最も好ましくは０．５〜２０重量％である。本発明の洗剤用ビルダーの含有割合が０．１重量％未満であると、十分な洗浄性能を発揮できないおそれがある。本発明の洗剤用ビルダーの含有割合が２０重量％を超えると、経済性が低下するおそれがある。
【００４９】
本発明の洗剤組成物における、本発明のポリアルキレングリコール系化合物あるいは本発明の洗剤用ビルダーの配合形態は、液状でも良いし、固形状でも良い。洗剤の販売時の形態（例えば、液状物または固形物）に応じて決定すれば良い。また、重合後の水溶液の形態で配合しても良いし、水溶液の水分をある程度減少させて濃縮した状態で配合しても良いし、乾燥固化した状態で配合しても良い。
【００５０】
なお、本発明の洗剤組成物は、家庭用洗剤の合成洗剤、繊維工業その他の工業用洗剤、硬質表面洗浄剤のほか、その成分の１つの働きを高めた漂白洗剤等の特定の用途にのみ用いられる洗剤も含む。本発明のポリアルキレングリコール系重合体は、キレート能に優れるため、微量金属を捕捉することにより、過酸化水素を安定でき、漂白剤の安定化能に優れることから、好適に用いることができる。
【００５１】
本発明の洗剤組成物は、本発明のポリアルキレングリコール系化合物以外に、界面活性剤を含むことが好ましい。本発明において、界面活性剤には、本発明のポリアルキレングリコール系化合物は含まれないものとする。
【００５２】
本発明の洗剤組成物中に好ましく含まれる界面活性剤は、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、および、両性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種である。これらの界面活性剤は１種のみ用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００５３】
界面活性剤を２種以上併用する場合、アニオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤とを合わせた使用量は、全界面活性剤１００重量％に対して、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは８０重量％以上である。
【００５４】
上記アニオン系界面活性剤の具体例としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸またはエステル塩、アルカンスルホン酸塩、飽和または不飽和脂肪酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、アルキルまたはアルケニルリン酸エステルまたはその塩等を挙げることができる。また、これらのアニオン系界面活性剤のアルキル基、アルケニル基の中間にメチル基等のアルキル基が分枝していても良い。
【００５５】
上記ノニオン系界面活性剤の具体例としては、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコキシド、脂肪酸グリセリンモノエステル、アルキルアミンオキサイド等を挙げることができる。また、これらのノニオン系界面活性剤のアルキル基、アルケニル基の中間にメチル基等のアルキル基が分枝していても良い。
【００５６】
上記カチオン系界面活性剤の具体例としては、第４アンモニウム塩等を挙げることができる。カチオン系界面活性剤のアルキル基、アルケニル基の中間にメチル基等のアルキル基が分枝していても良い。
【００５７】
上記両性界面活性剤の具体例としては、カルボキシル型またはスルホベタイン型両性界面活性剤等を挙げることができる。両性界面活性剤のアルキル基、アルケニル基の中間にメチル基等のアルキル基が分枝していても良い。
【００５８】
本発明においては、上記界面活性剤の中として、洗剤組成物の洗浄力が向上することから、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの直鎖アルキルベンゼンスルホン酸および／またはその塩を含むことが特に好ましい。前述したように、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のようなアニオン性界面活性剤を用いる場合に洗浄力の低下の原因となる「界面活性剤の析出」が起こり易いが、本発明によれば、特に水系用途において高い性能（特に、「界面活性剤の析出」や「汚れによる再汚染」の抑制）を発揮できるからである。
【００５９】
洗剤組成物が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸および／またはその塩を含む場合、本発明のポリアルキレングリコール系化合物に対する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸および／またはその塩の好ましい配合量の割合は、本発明のポリアルキレングリコール系化合物１質量部に対して２．５質量部以上、６０質量部以下、好ましくは３質量部以上、５０質量％以下、さらに好ましくは３．５質量部以上、４０質量％以下である。本発明のポリアルキレングリコール系化合物に対する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸および／またはその塩の配合量が６０質量％を超えると、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸および／またはその塩に対する本発明のポリアルキレングリコール系化合物の割合が少なくなるため、界面活性剤の析出能が低下する。すなわち本発明のポリアルキレングリコール系化合物と直鎖アルキルベンゼンスルホン酸および／またはその塩の相乗効果が小さくなる。その結果、汚れによる再汚染の抑制能が低下する傾向にある。本発明のポリアルキレングリコール系化合物に対する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸および／またはその塩の配合量が２．５質量％未満となると、汚れによる再汚染の抑制能が低下する傾向にある。
【００６０】
本発明の洗剤組成物に含まれる界面活性剤の配合割合は、洗剤組成物中、好ましくは１０〜６０重量％であり、より好ましくは１５〜５０重量％であり、さらに好ましくは２０〜４５重量％であり、特に好ましくは２５〜４０重量％である。界面活性剤の配合割合が１０重量％未満であると、十分な洗剤性能を発揮できなくなるおそれがある。他方、６０重量％を超えると、経済性が低下するおそれがある。
【００６１】
本発明の洗剤組成物が液体洗剤組成物である場合、液体洗剤組成物に含まれる水分量は、通常、液体洗剤組成物１００重量％に対して、好ましくは０．１〜７５重量％、より好ましくは０．２〜７０重量％、さらに好ましくは０．５〜６５重量％、さらに好ましくは０．７〜６０重量％、特に好ましくは１〜５５重量％であり、最も好ましくは１．５〜５０重量％である。
【００６２】
本発明の洗剤組成物が液体洗剤組成物である場合、液体洗剤組成物は、カオリン濁度が、好ましくは２００ｍｇ／Ｌ以下、より好ましくは１５０ｍｇ／Ｌ以下、さらに好ましくは１２０ｍｇ／Ｌ以下、特に好ましくは１００ｍｇ／Ｌ以下、最も好ましくは５０ｍｇ／Ｌ以下である。
【００６３】
本発明のポリアルキレングリコール系重合体を洗剤用ビルダーとして液体洗剤組成物に添加する場合としない場合とでのカオリン濁度の変化（差）は、好ましくは５００ｍｇ／Ｌ以下、より好ましくは４００ｍｇ／Ｌ以下、さらに好ましくは３００ｍｇ／Ｌ以下、特に好ましくは２００ｍｇ／Ｌ以下、最も好ましくは１００ｍｇ／Ｌ以下である。
【００６４】
カオリン濁度は、例えば、厚さ１０ｍｍの５０ｍｍ角セルに均一に撹拌した試料（液体洗剤）を仕込み、気泡を除いた後、日本電色株式会社製の濁度計（ＮＤＨ２０００）を用いて２５℃でのＴｕｂｉｄｉｔｙ（カオリン濁度：ｍｇ／Ｌ）を測定する。
【００６５】
上記洗剤組成物に配合し得る酵素としては、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等が好適である。中でも、アルカリ洗浄液中で活性が高いプロテアーゼ、アルカリリパーゼ、アルカリセルラーゼが好ましい。上記酵素の添加量は、洗剤組成物１００重量％に対して、５重量％以下が好ましい。５重量％を超えると、洗浄力の向上が見られなくなるおそれや、経済性が低下するおそれがある。
上記洗剤組成物に配合し得るアルカリビルダーとしては、珪酸塩、炭酸塩、硫酸塩等が好適である。
上記洗剤組成物に配合し得るキレートビルダーとしては、ジグリコール酸、オキシカルボン酸塩、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）、ＤＴＰＡ（ジエチレントリアミン五酢酸）、ＳＴＰＰ（トリポリリン酸ナトリウム）、クエン酸等が好適である。本発明におけるポリアルキレングリコール系重合体以外のその他の成分を含むものを添加しても良い。
【００６６】
本発明の洗剤組成物は、液体洗剤用であっても粉末洗剤用であってもよいが、界面活性剤との相溶性に優れ、高濃縮の液体洗剤組成物とすることができる点では液体洗剤用が好ましい。
【００６７】
本発明の洗剤組成物は、本発明のポリアルキレングリコール系化合物あるいは本発明の洗剤用ビルダー以外のその他の成分について、その種類や配合比率は、本発明の作用効果を損なわない範囲で、任意の適切な種類や配合比率を設定し得る。
本発明の洗剤組成物は、親水性や疎水性の汚れといった種々の汚れに対応することができ、再汚染防止能等の特性に優れる。
【００６８】
〔その他の用途〕
本発明のポリアルキレングリコール系化合物は、顔料分散剤やスケール防止剤に用いることもできる。また、繊維加工、建材加工、塗料、窯業等の分野においても幅広く応用できる。
本発明のポリアルキレングリコール系化合物は、水処理剤、繊維処理剤に用いることもできる。
【００６９】
上記水処理剤は、冷却水系、ボイラー水系等の水系に添加されることにより、例えば、炭酸カルシウムやシリカ等のスケール防止性や金属の腐食防止性等にとって有利となる可能性がある。
上記繊維処理剤は、各種繊維を処理することにより、例えば、吸水性、柔軟性、耐磨耗性、汚れの防止性、触感性等にとって有利となる可能性がある。
【００７０】
上記水処理剤や上記繊維処理剤において、本発明のポリアルキレングリコール系化合物は、そのまま添加しても良いし、本発明のポリアルキレングリコール系化合物以外の他の成分とともに添加しても良い。
上記水処理剤や上記繊維処理剤は、本発明のポリアルキレングリコール系化合物以外のその他の成分について、その種類や配合比率は、本発明の作用効果を損なわない範囲で、任意の適切な種類や配合比率を設定し得る。
上記水処理剤や上記繊維処理剤は、親水性や疎水性の汚れといった種々の汚れに対応することができ、再汚染防止能等の特性に優れる。
【実施例】
【００７１】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例には限定されない。なお、特に明記しない限り、実施例における部および％は重量基準である。各種測定方法は下記の通りである。
（高速液体クロマトグラフィー）
測定装置：東ソー株式会社製 ８０２０シリーズ
カラム：株式会社資生堂製 ＣＡＰＣＥＬＬ ＰＡＫ ＵＧ１２０
温度：４０．０℃
溶離液：１０ｍｍｏｌ／Ｌリン酸水素二ナトリウム・１２水和物水溶液（リン酸でｐＨ７に調整）／アセトニトリル＝４５／５５（体積比）
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：ＲＩ、ＵＶ（検出波長２１５ｎｍ）
（実施例１）
温度計、攪拌機、窒素流入管と窒素流出口に冷却トラップを備えた容量１０００ｍｌのガラス製セパラブルフラスコに、炭素数１２〜１４の２級アルコールのエチレンオキサイド３０モル付加物（（株）日本触媒製；商品名『ソフタノール３００』、以下、ＳＦＴ３００と称す。）３０４．０ｇ、および、シクロヘキサン１８０．０ｇを仕込み、乾燥した窒素ガスを流入しながら、液温を１０℃に調整した。液温１０℃を維持したまま無水硫酸１６．０ｇを２時間かけて滴下し、その後さらに２時間反応させた。液温１０℃を維持したまま１０％水酸化ナトリウム水溶液８０．０ｇを添加し、中和した。
この反応液を２０００ｍｌナスフラスコに移し、ロータリーエバポレータで溶媒がなくなるまで濃縮し、化合物（１）を得た。高速液体クロマトグラフィーによる分析の結果、収率は８８％であった。
【００７２】
（実施例２）
温度計、攪拌機、窒素流入管と窒素流出口に冷却トラップを備えた容量１０００ｍｌのガラス製セパラブルフラスコに、ＳＦＴ３００を３０４．０ｇ、および、シクロヘキサン１７２．７ｇを仕込み、乾燥した窒素ガスを流入しながら、液温を１０℃に調整した。液温１０℃を維持したままクロロスルホン酸２３．３ｇを２時間かけて添加し、その後さらに２時間反応させた。液温１０℃を維持したまま１０％水酸化ナトリウム水溶液８０．０ｇを添加し、中和した。
この反応液を２０００ｍｌナスフラスコに移し、ロータリーエバポレータで溶媒がなくなるまで濃縮し、化合物（２）を得た。高速液体クロマトグラフィーによる分析の結果、収率は９１％であった。
【００７３】
（実施例３）
温度計、攪拌機、窒素流入管と窒素流出口に冷却トラップを備えた容量１０００ｍｌのガラス製セパラブルフラスコに、ＳＦＴ３００を３０４．０ｇ、およびスルファミン酸１９．４ｇを仕込み、乾燥した窒素ガスを流入しながら、液温を１２０℃に調整し、５時間反応させた。室温まで冷却後、１０％水酸化ナトリウム水溶液８０．０ｇを添加し、中和した。
この反応液を２０００ｍｌナスフラスコに移し、ロータリーエバポレータで溶媒がなくなるまで濃縮し、化合物（３）を得た。高速液体クロマトグラフィーによる分析の結果、収率は８６％であった。
【００７４】
（実施例４）
温度計、攪拌機、窒素流入管と窒素流出口に冷却トラップを備えた容量１０００ｍｌのガラス製セパラブルフラスコに、炭素数１２〜１４の２級アルコールのエチレンオキサイド２０モル付加物（（株）日本触媒製；商品名『ソフタノール２００』、以下、ＳＦＴ２００と称す。）２１６．０ｇ、および、シクロヘキサン２６０．７ｇを仕込み、乾燥した窒素ガスを流入しながら、液温を１０℃に調整した。液温１０℃を維持したままクロロスルホン酸２３．３ｇを２時間かけて添加し、その後さらに２時間反応させた。液温１０℃を維持したまま１０％水酸化ナトリウム水溶液８０．０ｇを添加し、中和した。
この反応液を２０００ｍｌナスフラスコに移し、ロータリーエバポレータで溶媒がなくなるまで濃縮し、化合物（４）を得た。高速液体クロマトグラフィーによる分析の結果、収率は９３％であった。
【００７５】
（実施例５）
温度計、攪拌機、窒素流入管と窒素流出口に冷却トラップを備えた容量１０００ｍｌのガラス製セパラブルフラスコに、炭素数１２〜１４の２級アルコールのエチレンオキサイド１２モル付加物（（株）日本触媒製；商品名『ソフタノール１２０』、以下、ＳＦＴ１２０と称す。）１４５．６ｇ、および、シクロヘキサン３３１．１ｇを仕込み、乾燥した窒素ガスを流入しながら、液温を１０℃に調整した。液温１０℃を維持したままクロロスルホン酸２３．３ｇを２時間かけて添加し、その後さらに２時間反応させた。液温１０℃を維持したまま１０％水酸化ナトリウム水溶液８０．０ｇを添加し、中和した。
この反応液を２０００ｍｌナスフラスコに移し、ロータリーエバポレータで溶媒がなくなるまで濃縮し、化合物（５）を得た。高速液体クロマトグラフィーによる分析の結果、収率は９５％であった。
【００７６】
（実施例６）
温度計、攪拌機、窒素流入管と窒素流出口に冷却トラップを備えた容量１０００ｍｌのガラス製セパラブルフラスコに、フェノールのエチレンオキサイド２０モル付加物（以下、ＰＨ２０と称す。）１９４．８ｇ、および、シクロヘキサン２８１．９ｇを仕込み、乾燥した窒素ガスを流入しながら、液温を１０℃に調整した。液温１０℃を維持したままクロロスルホン酸２３．３ｇを２時間かけて添加し、その後さらに２時間反応させた。液温１０℃を維持したまま１０％水酸化ナトリウム水溶液８０．０ｇを添加し、中和した。
この反応液を２０００ｍｌナスフラスコに移し、ロータリーエバポレータで溶媒がなくなるまで濃縮し、化合物（６）を得た。高速液体クロマトグラフィーによる分析の結果、収率は９５％であった。
【００７７】
（実施例７）
温度計、攪拌機、窒素流入管と窒素流出口に冷却トラップを備えた容量１０００ｍｌのガラス製セパラブルフラスコに、炭素数１８の１級アルコールのエチレンオキサイド２０モル付加物（以下、Ｓｔｅ２０と称す。）２３０．０ｇ、および、シクロヘキサン２４６．７ｇを仕込み、乾燥した窒素ガスを流入しながら、液温を１０℃に調整した。液温１０℃を維持したままクロロスルホン酸２３．３ｇを２時間かけて添加し、その後さらに２時間反応させた。液温１０℃を維持したまま１０％水酸化ナトリウム水溶液８０．０ｇを添加し、中和した。
この反応液を２０００ｍｌナスフラスコに移し、ロータリーエバポレータで溶媒がなくなるまで濃縮し、化合物（７）を得た。高速液体クロマトグラフィーによる分析の結果、収率は９０％であった。
【００７８】
（比較例１）
温度計、攪拌機、窒素流入管と窒素流出口に冷却トラップを備えた容量１０００ｍｌのガラス製セパラブルフラスコに、炭素数１２〜１４の２級アルコールのエチレンオキサイド３モル付加物（（株）日本触媒製；商品名『ソフタノール３０』、以下、ＳＦＴ３０と称す。）６６．４ｇ、および、シクロヘキサン４１０．３ｇを仕込み、乾燥した窒素ガスを流入しながら、液温を１０℃に調整した。液温１０℃を維持したままクロロスルホン酸２３．３ｇを２時間かけて添加し、その後さらに２時間反応させた。液温１０℃を維持したまま１０％水酸化ナトリウム水溶液８０．０ｇを添加し、中和した。
この反応液を２０００ｍｌナスフラスコに移し、ロータリーエバポレータで溶媒がなくなるまで濃縮し、化合物（Ｃ１）を得た。高速液体クロマトグラフィーによる分析の結果、収率は９３％であった。
【００７９】
（比較例２）
温度計、攪拌機、窒素流入管と窒素流出口に冷却トラップを備えた容量１０００ｍｌのガラス製セパラブルフラスコに、炭素数１２〜１４の２級アルコールのエチレンオキサイド１００モル付加物（以下、ＳＦＴ１０００と称す。）９２０．０ｇを仕込み、乾燥した窒素ガスを流入しながら、液温を１０℃に調整した。液温１０℃を維持したままクロロスルホン酸２３．３ｇを２時間かけて添加し、その後さらに２時間反応させた。液温１０℃を維持したまま１０％水酸化ナトリウム水溶液８０．０ｇを添加し、中和した。
この反応液を２０００ｍｌナスフラスコに移し、ロータリーエバポレータで溶媒がなくなるまで濃縮し、化合物（Ｃ２）を得た。高速液体クロマトグラフィーによる分析の結果、収率は８６％であった。
【００８０】
〔評価〕
≪界面活性剤析出抑制能≫
（１）グリシン９．３７９３ｇ、塩化ナトリウム９．６４５２ｇ、水酸化ナトリウム５．１９７５ｇに純水を加えて１０００．０ｇとし、グリシンバッファを調製した。
（２）１５％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ）水溶液１．５０ｇ、硫酸ナトリウム０．８０ｇ、（１）で調製したグリシンバッファ１１．２５ｇに純水を加えて、５００．０ｇとした。
（３）０．１％重合体水溶液を調製した。
（４）１Ｍ塩化カルシウム２水和物水溶液を調製した。
（５）１００ｍｌビーカーに、（３）で調製した０．１％重合体水溶液１．８０ｇ、純水８．２０ｇ、（２）で調製したもの８０．００ｇを加え、試験液とした。
（６）試験液に、（４）で調製した１Ｍ塩化カルシウム２水和物水溶液を滴下、撹拌し、濁度変化を測定した。測定には、平沼産業製自動滴定装置（本体：ＣＯＭ−５５０、光度測定ユニット：Ｍ−５００）を用いた。濁度変化は、波長６５０ｎｍにおける透過率変化で測定した。
（７）１Ｍ塩化カルシウム２水和物水溶液の添加量が０．２７０ｍｌの時点における透過率の値を界面活性剤析出抑制能とした。この値が大きいほど、界面活性剤析出抑制能に優れることを意味する。評価結果を表１に示した。なお、ポリアルキレングリコール系化合物を加えない場合をブランクとした。
【００８１】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明のポリアルキレングリコール系化合物は、特に水系用途において高い性能（特に、「界面活性剤の析出」や「汚れによる再汚染」の抑制）を発揮できる。したがって、洗剤用ビルダー、洗剤組成物、分散剤、洗浄剤、水処理剤に用いた場合に特に優れた性能を発揮できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアルキレングリコール鎖と、該ポリアルキレングリコール鎖の一方の末端に酸素原子を介して結合した疎水基と、該ポリアルキレングリコール鎖の他方の末端に硫酸エステル基またはその塩を含有する基を有し、
該ポリアルキレングリコール鎖の長さが、アルキレンオキシド単位の平均付加モル数で１０〜５０モルである、
ポリアルキレングリコール系化合物。
【請求項２】
前記ポリアルキレングリコール鎖が、エチレンオキサイド由来の構造を含む、請求項１に記載のポリアルキレングリコール系化合物。
【請求項３】
前記疎水基が、上記疎水基が、分岐あるいは直鎖の炭素数６〜２２の飽和炭化水素基、炭素数６〜２２の芳香族炭化水素基を含む、請求項１または２に記載のポリアルキレングリコール系化合物。
【請求項４】
請求項１から４までのいずれかに記載のポリアルキレングリコール化合物を含む、洗剤用ビルダー。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれかに記載のポリアルキレングリコール系化合物を含む、洗剤組成物。
【請求項６】
界面活性剤を含む、請求項６に記載の洗剤組成物。
【請求項７】
前記界面活性剤が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸および／またはその塩を含む、請求項７に記載の洗剤組成物。
【請求項１】
ポリアルキレングリコール鎖と、該ポリアルキレングリコール鎖の一方の末端に酸素原子を介して結合した疎水基と、該ポリアルキレングリコール鎖の他方の末端に硫酸エステル基またはその塩を含有する基を有し、
該ポリアルキレングリコール鎖の長さが、アルキレンオキシド単位の平均付加モル数で１０〜５０モルである、
ポリアルキレングリコール系化合物。
【請求項２】
前記ポリアルキレングリコール鎖が、エチレンオキサイド由来の構造を含む、請求項１に記載のポリアルキレングリコール系化合物。
【請求項３】
前記疎水基が、上記疎水基が、分岐あるいは直鎖の炭素数６〜２２の飽和炭化水素基、炭素数６〜２２の芳香族炭化水素基を含む、請求項１または２に記載のポリアルキレングリコール系化合物。
【請求項４】
請求項１から４までのいずれかに記載のポリアルキレングリコール化合物を含む、洗剤用ビルダー。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれかに記載のポリアルキレングリコール系化合物を含む、洗剤組成物。
【請求項６】
界面活性剤を含む、請求項６に記載の洗剤組成物。
【請求項７】
前記界面活性剤が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸および／またはその塩を含む、請求項７に記載の洗剤組成物。
【公開番号】特開２００９−２２１２５７（Ｐ２００９−２２１２５７Ａ）
【公開日】平成２１年１０月１日（２００９．１０．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−６４６７７（Ｐ２００８−６４６７７）
【出願日】平成２０年３月１３日（２００８．３．１３）
【出願人】（０００００４６２８）株式会社日本触媒 (2,292)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月１日（２００９．１０．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月１３日（２００８．３．１３）
【出願人】（０００００４６２８）株式会社日本触媒 (2,292)
【Ｆターム（参考）】
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