メタロセン触媒、その合成、及びオレフィン重合へのその使用
【課題】新規な触媒システムの調製方法の提供。
【解決手段】少なくとも１つのアルミノキサンを第１溶媒中に含む第１組成物と担体材料を結合させ、アルミノキサンを結合させた担体材料を与え、アルミノキサンを結合させた担体材料を少なくとも１つのメタロセン化合物、第２溶媒及び共触媒を含む第２組成物と接触させる工程を含む方法であって、前記共触媒が少なくとも１つのアルミノキサンのみ又はイオン化合物及び／又はルイス酸との組み合わせからなる第２部分を含む、前記方法。
【解決手段】少なくとも１つのアルミノキサンを第１溶媒中に含む第１組成物と担体材料を結合させ、アルミノキサンを結合させた担体材料を与え、アルミノキサンを結合させた担体材料を少なくとも１つのメタロセン化合物、第２溶媒及び共触媒を含む第２組成物と接触させる工程を含む方法であって、前記共触媒が少なくとも１つのアルミノキサンのみ又はイオン化合物及び／又はルイス酸との組み合わせからなる第２部分を含む、前記方法。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
触媒システムの調製方法であって、
ａ）担体材料と第１溶媒に溶解した少なくとも１つのアルミノキサンを含む第１組成物とを結合させ、
ｂ）第１溶媒中に少なくとも１つのアルミノキサンを溶解させたままの状態で、少なくとも１つのアルミノキサンと混合した前記担体材料を少なくとも３０℃〜２００℃の温度に加熱し、アルミノキサン結合担体材料を形成させ、
ｃ）前記アルミノキサン結合担体材料を、
少なくとも１つのメタロセン化合物、第２溶媒及び共触媒（該共触媒が少なくとも１つのアルミノキサンの第２部分を単独で、又はイオン化合物及び／若しくはルイス酸との組み合わせで含む）を含む第２組成物と接触させる工程を含んでなる方法。
【請求項２】
加熱工程（ｂ）を少なくとも５０℃〜１６０℃の温度で実施する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
加熱工程（ｂ）を少なくとも８０℃〜１４０℃の温度で実施する、請求項１記載の方法。
【請求項４】
前記担体材料が担体材料１ｇ当たり少なくとも５ｍｍｏｌｅのアルミノキサンと結合する、請求項１記載の方法。
【請求項５】
前記担体材料が担体材料１ｇ当たり少なくとも７ｍｍｏｌｅのアルミノキサンと結合する、請求項１記載の方法。
【請求項６】
前記担体材料が担体材料１ｇ当たり少なくとも１０ｍｍｏｌｅのアルミノキサンと結合する、請求項１記載の方法。
【請求項７】
前記第１溶媒がトルエン及びキシレンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、請求項１記載の方法。
【請求項８】
前記担体材料がシリカ担体材料であり、前記アルミノキサンがメチルアルミノキサンであり、前記第１溶媒がトルエンであり、前記シリカ担体材料と前記第１組成物を１０℃〜３０℃未満の温度で接触させ、１２時間以下前記温度に維持し、その後加熱工程（ｂ）を３０分〜２０時間、低くとも３０℃の温度で実施する、請求項１記載の方法。
【請求項９】
前記担体材料がシリカ担体材料であり、前記アルミノキサンがメチルアルミノキサンであり、前記第１溶媒がトルエンであり、前記シリカ担体材料及び前記第１組成物を１８℃〜２２℃の温度で接触させ、０．１５時間〜２時間前記温度に保持し、その後加熱工程（ｂ）を１時間〜６時間低くとも３０℃の温度で実施する、請求項１記載の方法。
【請求項１０】
前記担体材料がシリカ担体材料であり、前記アルミノキサンがメチルアルミノキサンであり、前記第１溶媒がトルエンであり、前記シリカ担体材料及び前記第１組成物を１８℃〜２２℃の温度で接触させ、０．１５時間〜２時間前記温度に保持し、その後加熱工程（ｂ）を１時間〜６時間低くとも５０℃の温度で実施する、請求項１記載の方法。
【請求項１１】
前記担体材料がシリカ担体材料であり、前記アルミノキサンがメチルアルミノキサンであり、前記第１溶媒がトルエンであり、前記シリカ担体材料及び前記第１組成物を１８℃〜２２℃の温度で接触させ、０．１５時間〜２時間前記温度に保持し、その後加熱工程（ｂ）を１時間〜６時間低くとも８０℃の温度で実施する、請求項１記載の方法。
【請求項１２】
前記担体材料がシリカ担体材料であり、前記アルミノキサンがメチルアルミノキサンであり、前記第１溶媒がトルエンであり、前記シリカ担体材料及び前記第１組成物を１８℃〜２２℃の温度で接触させ、０．１５時間〜２時間前記温度に保持し、その後加熱工程（ｂ）を１時間〜６時間低くとも１１０℃の温度で実施する、請求項１記載の方法。
【請求項１３】
前記接触工程（ｃ）を０℃〜１００℃の温度で１分〜２００時間実施する、請求項１記載の方法。
【請求項１４】
前記接触工程（ｃ）を２０℃〜３０℃の温度で１分〜２００時間実施する、請求項１記載の方法。
【請求項１５】
接触工程（ｃ）で、担体材料１ｇ当たり前記アルミノキサン又はアルミノキサンの混合物の前記第２部分を少なくとも０．５ｍｍｏｌｅ用いる、請求項１記載の方法。
【請求項１６】
接触工程（ｃ）で、担体材料１ｇ当たり前記アルミノキサン又はアルミノキサンの混合物の前記第２部分を少なくとも１．０ｍｍｏｌｅ用いる、請求項１記載の方法。
【請求項１７】
接触工程（ｃ）で、前記アルミノキサン結合担体材料を１分〜２４時間前記第２組成物と接触させる、請求項１記載の方法。
【請求項１８】
接触工程（ｃ）で、前記アルミノキサン結合担体材料を５分〜６時間前記第２組成物と接触させる、請求項１記載の方法。
【請求項１９】
接触工程（ｃ）が前記第２組成物の直接流動による前記アルミノキサン結合担体材料の通過を含んでなる、請求項１記載の方法。
【請求項２０】
接触工程（ｃ）で、前記第２組成物の総体積が前記担体材料の空隙体積の２５０％を上回らない、請求項１記載の方法。
【請求項２１】
工程（ａ）及び（ｃ）で用いるアルミノキサンの総量が、共に担体材料１ｇ当たり６ｍｍｏｌｅ〜２４ｍｍｏｌｅのアルミノキサンである、請求項１記載の方法。
【請求項２２】
工程（ａ）及び（ｃ）で用いるアルミノキサンの総量が、共に担体材料１ｇ当たり８ｍｍｏｌｅ〜２０ｍｍｏｌｅのアルミノキサンである、請求項１記載の方法。
【請求項２３】
工程（ａ）及び（ｃ）で用いるアルミノキサンの総量が、共に担体材料１ｇ当たり１１ｍｍｏｌｅ〜１８ｍｍｏｌｅのアルミノキサンである、請求項１記載の方法。
【請求項２４】
用いるメタロセン化合物の量が担体材料１ｇ当たり０．１ｍｏｌ％〜１．７ｍｏｌ％のアルミノキサンである、請求項１記載の方法。
【請求項２５】
前記少なくとも１つのアルミノキサンが次式
（Ｒ−Ａｌ−Ｏ）ｐ
の化合物を含み、式中Ｒが１〜１０の炭素原子を有するアルキル基、６〜１８の炭素原子を有するアリール基、ベンジル基又は水素から選択される基を１つ以上含み、ｐが２〜５０の整数である、請求項１記載の方法。
【請求項２６】
Ｒがメチル、エチル、イソブチル、ｎ−ブチル、フェニル又はベンジル基である、請求項２５記載の方法。
【請求項２７】
Ｒが、Ｒの総数に対して少なくとも６０％のメチル基、及び０．０１％〜４０％の水素、イソブチル又はｎ−ブチル基を含んでなる、請求項２５記載の方法。
【請求項２８】
前記少なくとも１つのアルミノキサンが次式の化合物
【化１】
を含み、式中、Ｒが１〜１０の炭素原子を有するアルキル基、６〜１８の炭素原子を有するアリール基、ベンジル又は水素から選択される基を１つ以上含み、ｐが２〜５０の整数である、請求項２５記載の方法。
【請求項２９】
Ｒがメチル、エチル、イソブチル、ｎ−ブチル、フェニル又はベンジル基である、請求項２８記載の方法。
【請求項３０】
Ｒが、Ｒの総数に対して少なくとも６０％のメチル基、及び０．０１％〜４０％の水素、イソブチル又はｎ−ブチル基を含んでなる、請求項２８記載の方法。
【請求項３１】
前記少なくとも１つのアルミノキサンが、次式の化合物
【化２】
を含む、請求項１記載の方法。
（式中、Ｒは１〜１０の炭素原子を有するアルキル基、６〜１８の炭素原子を有するアリール基、ベンジル基又は水素から選択される１つ以上の基を含み、ｐは２〜５０の整数である。）
【請求項３２】
Ｒがメチル、エチル、イソブチル、ｎ−ブチル、フェニル又はベンジル基である、請求項３１記載の方法。
【請求項３３】
Ｒが、Ｒの総数に対して少なくとも６０％のメチル基、及び０．０１％〜４０％の水素、イソブチル又はｎ−ブチル基を含んでなる、請求項３１記載の方法。
【請求項３４】
前記少なくとも１つのアルミノキサンが次式の化合物
【化３】
を含み、式中、Ｒが１〜１０の炭素原子を有するアルキル基、６〜１８の炭素原子を有するアリール基、ベンジル又は水素から選択される基を１つ以上含み、ｐが２〜５０の整数である、請求項１記載の方法。
【請求項３５】
Ｒがメチル、エチル、イソブチル、ｎ−ブチル、フェニル又はベンジル基である、請求項３４記載の方法。
【請求項３６】
Ｒが、Ｒの総数に対して少なくとも６０％のメチル基、及び０．０１％〜４０％の水素、イソブチル又はｎ−ブチル基を含んでなる、請求項３４記載の方法。
【請求項３７】
前記第２溶媒が炭化水素化合物である、請求項１記載の方法。
【請求項３８】
前記第２溶媒がペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、シクロペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン及びジエチルベンゼンからなる群から選択される、請求項３７記載の方法。
【請求項３９】
前記担体材料が、無機化合物及び微粉末化した重合体粉末からなる群から選択される粒状の多孔質固体を含んでなる、請求項１記載の方法。
【請求項４０】
前記担体材料が、シリカ、酸化アルミニウム、アルミノケイ酸塩、ゼオライト、ＭｇＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＴｈＯ２、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、アルミニウム／シリカ混合オキシド、マグネシウム／アルミニウム混合オキシド、アルミニウム／マグネシウム混合オキシド、Ｎａ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＭｇＣｌ２、Ｎａ２ＳＯ４、Ａｌ２（ＳＯ４）３、ＢａＳＯ４、ＫＮＯ３、Ｍｇ（ＮＯ３）２及びＡｌ（ＮＯ３）３からなる群から選択される粒子状の無機化合物を含んでなる、請求項３９記載の方法。
【請求項４１】
前記担体材料がシリカである、請求項１記載の方法。
【請求項４２】
前記担体材料を８０℃〜１０００℃の温度で、１〜２４時間、不活性ガス雰囲気下で熱により予備処理する、請求項１記載の方法。
【請求項４３】
前記担体材料を１５０℃〜４００℃の温度で、１〜２４時間、不活性ガス雰囲気下で熱により予備処理する、請求項１記載の方法。
【請求項４４】
前記担体材料が０．５重量％以下の乾燥減量、及び１重量％以上の強熱減量を特徴とするシリカである、請求項１記載の方法。
【請求項４５】
前記担体材料が０．３重量％以下の乾燥減量、及び１．５〜３．５重量％の強熱減量を特徴とするシリカである、請求項１記載の方法。
【請求項４６】
前記メタロセン化合物が式（１）で表される、請求項１記載の方法。
（Ｒ９）ｎ（Ｌ１）ｍＭ１（Ｒ１）ｑ （１）
（式中、ｎが０又は１であり、
ｍが１、２又は３であり、
ｑが１、２又は３であり、
ｍ及びｑの合計がＭ１の酸化状態に等しく、
Ｌ１は同一又は異なり、各々置換若しくは非置換の単核若しくは多核炭化水素又は１つ以上のヘテロ原子を含む炭化水素基であり、Ｍ１と配位し、
Ｒ１は同一又は異なり、各々水素原子、１〜１０の炭素原子数のアルキル基、１〜１０の炭素原子数のアルコキシ基、６〜２０の炭素原子数のアリール基、６〜１０の炭素原子数のアリールオキシ基、２〜１０の炭素原子数のアルケニル基、ＯＨ基、ハロゲン原子又はＮＲ２３２基であり、式中、Ｒ３２は１〜１０の炭素原子数のアリール基又は６〜１４の炭素原子数のアルキル基であり、２つ又は３つのＲ１は１つ以上の環系を形成でき、
Ｍ１は元素周期律表のＩＶｂ族の金属であり、
Ｒ９は以下から選択した２つのリガンドＬ１を結合させる架橋基であり、
【化４】
式中、Ｒ４０及びＲ４１は、同じ指数同士の場合も、同一又は異なってもよく、
各々水素原子、炭素原子数１〜３０個のアルキル基、炭素原子数６〜４０個のアリール基、炭素原子数１〜１０個のフルオロアルキル基、炭素原子数１〜１０個のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０個のアリールオキシ基、炭素原子数２〜１０個のアルケニル基、炭素原子数７〜４０個のアリールアルキル基、炭素原子数７〜４０個のアルキルアリール基、置換された又は非置換アルキルシリル、アルキル（アリール）シリル又はアリールシリル基、又は炭素原子数８〜４０個のアリールアルケニル基などのＣ１−Ｃ４０基であり、
Ｒ４０及びＲ４１はそれらと結合する原子と１つ以上の環系を形成できるか、又はＲ４０及び／又はＲ４１はＳｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｏ、Ｓ、Ｎ若しくはＰ、又はＣｌ若しくはＢｒなどのハロゲン原子など、更なるヘテロ原子を含んでもよく、
ｘは１〜１８の整数であり、
Ｍ１２はケイ素、ゲルマニウム又はスズであり、及び
Ｒ９もまた式１の２つの単位を互いに連結できるか、
又はＲ９はＲ９−Ｚ１基を形成し、Ｒ９は１つのＬ１基及びＭ１と結合するＺ１と結合し、
Ｚ１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ４２又はＰＲ４２−などの窒素、リン、酸素又は硫黄を含み、Ｒ４２が水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基、炭素原子数６〜４０のアリール基、炭素原子数１〜１０のフルオロアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数７〜４０のアリルアルキル基、炭素原子数７〜４０のアルキルアリール基、置換型又は非置換のアルキルシリル基、アルキル（アリール）シリル基若しくはアリールシリル基、又は炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル基などのＣ１−Ｃ４０基である。）
【請求項４７】
前記Ｌ１炭化水素基が置換又は非置換シクロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル、アズレニル、フルオレニル、アザペンタレニル、チアペンタレニル又はオキサペンタレニル基からなる群から選択される、請求項４６記載の方法。
【請求項４８】
前記メタロセン化合物が式１ａで表される、請求項１記載の方法。
Ｒ９Ｌ１Ｌ２Ｍ１Ｒ１Ｒ２ （１ａ）
（式中、Ｌ１及びＬ２は同一又は異なり、各々単核であるか多核の炭化水素基又は１つ以上のヘテロ原子を含む置換炭化水素であり、サンドイッチ構造を中心原子Ｍ１と形成でき、
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、各々水素原子、１〜１０の炭素原子数のアルキル基、１〜１０の炭素原子数のアルコキシ基、６〜２０の炭素原子数のアリール基、６〜１０の炭素原子数のアリールオキシ基、２〜１０の炭素原子数のアルケニル基、ＯＨ基、ハロゲン原子又はＮＲ２３２基であり、式中、Ｒ３２は１〜１０の炭素原子数のアルキル基又は６〜１４の炭素原子数のアリール基であり、Ｒ１及びＲ２は１つ以上の環系を形成でき、
Ｍ１は元素周期律表のＩＶｂ族の金属であり、
Ｒ９は２つのリガンドＬ１を結合させる架橋基であり、
【化５】
Ｒ４０及びＲ４１は、同じ指数同士の場合も、同一又は異なってもよく、各々水素原子、炭素原子数１〜３０個のアルキル基、炭素原子数６〜４０個のアリール基、炭素原子数１〜１０個のフルオロアルキル基、炭素原子数１〜１０個のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０個のアリールオキシ基、炭素原子数２〜１０個のアルケニル基、炭素原子数７〜４０個のアリールアルキル基、炭素原子数７〜４０個のアルキルアリール基、置換された又は非置換アルキルシリル、アルキル（アリール）シリル又はアリールシリル基、又は炭素原子数８〜４０個のアリールアルケニル基などのＣ１−Ｃ４０基であり、
Ｒ４０及びＲ４１はそれらと結合する原子と１つ以上の環系を形成できるか、又はＲ４０及び／又はＲ４１はＳｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｏ、Ｓ、Ｎ若しくはＰ、又はＣｌ若しくはＢｒなどのハロゲン原子など、更なるヘテロ原子を含んでもよく、
ｘは１〜１８の整数であり、
Ｍ１２はケイ素、ゲルマニウム又はスズであり、及び
Ｒ９もまた式１ａの２つの単位を互いに連結できる。）
【請求項４９】
Ｍ１はジルコニウム又はハフニウムであり、
Ｌ１及びＬ２は同一又は異なり、各々置換シクロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル、アズレニル、フルオレニル、アザペンタレニル、チアペンタレニル又はオキサペンタレニルであり、中心原子Ｍ１とサンドイッチ構造を形成でき、
Ｒ９はＲ４０Ｒ４１Ｓｉ＝、Ｒ４０Ｒ４１Ｇｅ＝、Ｒ４０Ｒ４１Ｃ＝又は−（Ｒ４０Ｒ４１Ｃ−ＣＲ４０Ｒ４１）−であり、式中、Ｒ４０及びＲ４１は同一又は異なり、各々水素原子、炭素原子数１〜３０個の炭化水素基（特に炭素原子数１〜１０個のアルキル基）、炭素原子数６〜４０個のアリール基、炭素原子数７〜１４個のアリールアルキル基、炭素原子数７〜１４個のアルキルアリール基、又は置換若しくは非置換アルキルシリル、アルキル（アリール）シリル又はアリールシリル基である、請求項４８記載の方法。
【請求項５０】
Ｍ１はジルコニウムであり、Ｌ１及びＬ２は同一又は異なり、各々置換インデニル、アズレニル、フルオレニル、アザペンタレニル、チアペンタレニル又はオキサペンタレニルであり、中心原子Ｍ１とサンドイッチ構造を形成でき、
架橋単位Ｒ９はＲ４０Ｒ４１Ｓｉ＝又はＲ４０Ｒ４１Ｇｅ＝であり、式中、Ｒ４０及びＲ４１は同一又は異なり、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、シクロペンチル、シクロペンタジエニル又はシクロヘキシル、フェニル、ベンジル、トリメチルシリル又は３，３，３−トリフルオロプロピル基である、請求項４８記載の方法。
【請求項５１】
前記メタロセン化合物が次式１ｂで表される、請求項４８記載の方法。
【化６】
（Ｍ１は元素周期律表のＩＶｂ族の金属であり、
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、各々水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、ＯＨ基、ハロゲン原子又はＮＲ２３２基（式中、Ｒ３２は炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数６〜１４のアリール基である。）であり、Ｒ１及びＲ２は１以上の環を形成してもよく、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、並びに、Ｒ３’、Ｒ４’、Ｒ５’、Ｒ６’、Ｒ７’及びＲ８’は同一又は異なり、各々水素原子、直鎖状、環状又は分枝状炭化水素基（例えば炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数７〜４０のアルキルアリール基、又は８〜４０炭素原子のアリールアルケニル基）、又は置換若しくは非置換アルキルシリル基、アルキル（アリール）シリル基又はアリールシリル基であり、但しＲ３及びＲ３’は水素でなく、
前記の基はＳｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｏ、Ｓ、Ｎ又はＰなどの１個以上のヘテロ原子、及び／又はＦ、Ｃｌ又はＢｒなどのハロゲン原子を含有してもよく、及び／又は２つの隣接する基Ｒ５とＲ６又はＲ５’とＲ６’、Ｒ６とＲ７又はＲ６’とＲ７’、Ｒ７とＲ８又はＲ７’とＲ８’は各々の場合で炭化水素環を形成してもよく、架橋単位Ｒ９は式１ａにて上述した意味を有する。）
【請求項５２】
Ｍ１はジルコニウム又はハフニウムであり、
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基又はハロゲン原子であるか、又はＲ１及びＲ２は共に１以上の環系を形成し、
Ｒ３及びＲ３’は同一又は異なり、各々ハロゲン化してもよい直鎖状、環状又は分枝炭化水素基であり、例えば炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルケニル基であり、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、並びにＲ４’、Ｒ５’、Ｒ６’、Ｒ７’及びＲ８’は同一又は異なり、各々水素原子、置換又は非置換アルキルシリル若しくはアリールシリル基、炭素原子数１〜１０の直鎖状、環状若しくは分枝状アルキル基、又は炭素原子数６〜１０のアリール基であり、Ｓｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｏ、Ｓ、Ｎ又はＰなどの１以上のヘテロ原子、及び／又はＦ、Ｃｌ又はＢｒなどのハロゲン原子を含有してもよく、及び／又は２つの隣接する基Ｒ５とＲ６、又はＲ５’とＲ６’は炭化水素環を形成してもよく、
Ｒ９はＲ４０Ｒ４１Ｓｉ＝、Ｒ４０Ｒ４１Ｇｅ＝、Ｒ４０Ｒ４１Ｃ＝又は−（Ｒ４０Ｒ４１Ｃ−ＣＲ４０Ｒ４１）−であり、式中、Ｒ４０及びＲ４１は同一又は異なり、各々水素原子、炭素原子数１〜３０個の炭化水素基（特に炭素原子数１〜１０個のアルキル基）、炭素原子数６〜４０個のアリール基、炭素原子数７〜１４個のアリールアルキル基、炭素原子数７〜１４個のアルキルアリール基、又は置換若しくは非置換アルキルシリル、アルキル（アリール）シリル又はアリールシリル基である請求項５１記載の方法。
【請求項５３】
Ｍ１はジルコニウムであり、
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、メチル、塩素又はフェノラートであり、
Ｒ３及びＲ３’は同一又は異なり、各々ハロゲン化してもよい直鎖状、環状又は分枝炭化水素基であり、例えば炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルケニル基であり、
Ｒ４及びＲ４’は水素であり、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、並びにＲ５’、Ｒ６’、Ｒ７’、Ｒ８’は同一又は異なり、各々水素原子又は炭素原子数１〜１０の直鎖状、環状又は分枝状のアルキル基、又は炭素原子数６〜１０のアリール基であり、及び／又は２つの隣接する基Ｒ５とＲ６及びＲ５’とＲ６’は各々共に環系を形成でき、
Ｒ９はＲ４０Ｒ４１Ｓｉ＝又はＲ４０Ｒ４１Ｇｅ＝であり、式中、Ｒ４０及びＲ４１は同一又は異なり、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、シクロペンチル、シクロペンタジエニル又はシクロヘキシル、フェニル、ベンジル、トリメチルシリル又は３，３，３−トリフルオロプロピル基である、請求項５１記載の方法。
【請求項５４】
前記メタロセン化合物が次式１ｃで表される、請求項４８記載の方法。
【化７】
（前記置換基及び指数が以下の意味を有する：
Ｍ１は元素周期律表のＩＶｂ族の金属であり、
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、各々水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、ＯＨ基、ハロゲン原子又はＮＲ２３２基（式中、Ｒ３２は炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数６〜１４のアリール基である。）であり、Ｒ１及びＲ２は１以上の環を形成してもよく、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、並びに、Ｒ３’、Ｒ４’、Ｒ５’、Ｒ６’、Ｒ７’及びＲ８’は同一又は異なり、各々水素原子、直鎖状、環状又は分枝状炭化水素基（例えば炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数７〜４０のアルキルアリール基、又は８〜４０炭素原子のアリールアルケニル基）、又は置換若しくは非置換アルキルシリル基、アルキル（アリール）シリル基又はアリールシリル基であり、
但しＲ３及びＲ３’は水素でなく、Ｒ５及びＲ５’は同一又は異なり、炭素原子数６〜４０の置換又は非置換アリール基であり、
炭化水素基は、Ｓｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｏ、Ｓ、Ｎ又はＰなどの１以上のヘテロ原子を含んでもよく、及び／又はＦ、Ｃｌ又はＢｒなどのハロゲン原子を含んでもよく、架橋単位Ｒ９は、式１ａにて上記された意味を有する。）
【請求項５５】
Ｍ１は、ジルコニウム又はハフニウムであり、
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、１〜１０炭素原子のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、又はハロゲン原子であるか、又はＲ１及びＲ２は１以上の環系を形成してもよく、
Ｒ３及びＲ３’は同一又は異なり、各々ハロゲン化してもよい直鎖状、環状又は分枝炭化水素基であり、例えば炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルケニル基であり、
Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、並びにＲ４’、Ｒ６’、Ｒ７’及びＲ８’は同一又は異なり、各々水素原子又は炭素原子数１〜１０の直鎖状、環状又は分枝アルキル基であり、Ｓｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｆ、Ｃｌ及びＢｒからなる群から選択されるヘテロ原子を１つ以上含んでいてもよく、
Ｒ５及びＲ５’は同一又は異なり、各々炭素原子数６〜４０の置換又は非置換アリール基であり、
Ｒ９は、Ｒ４０Ｒ４１Ｓｉ＝、Ｒ４０Ｒ４１Ｇｅ＝、Ｒ４０Ｒ４１Ｃ＝又は−（Ｒ４０Ｒ４１Ｃ−ＣＲ４０Ｒ４１）−であり、式中、Ｒ４０及びＲ４１は同一又は異なり、各々Ｃ１−Ｃ３０の炭化水素基（特に炭素原子数１〜１０のアルキル基）、炭素原子数６〜４０のアリール基、炭素原子数７〜１４のアリールアルキル基、又は炭素原子数７〜１４のアルキルアリール基、又は置換若しくは非置換のアルキルシリル基、アルキル（アリール）シリル又はアリールシリル基である、請求項５４記載の方法。
【請求項５６】
Ｍ１はジルコニウムであり、
Ｒ１及びＲ２は同一であり、メチル、塩素又はフェノラートであり、
Ｒ３及びＲ３’は同一又は異なり、各々直鎖状、環状又は分枝状のメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル又はヘキシル基であり、
Ｒ４及びＲ４’は水素であり、
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、並びにＲ６’、Ｒ７’及びＲ８’は同一又は異なり、各々水素原子、又は炭素原子数１〜１０の直鎖状、環状又は分枝状のアルキル基であり、Ｓｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｏ、Ｓ、Ｎ又はＰなどの１以上のヘテロ原子を含んでもよく、及び／又はＦ、Ｃｌ又はＢｒなどのハロゲン原子を含んでもよく、
Ｒ５及びＲ５’は同一又は異なり、ナフチル、パラ−（Ｃ１−Ｃ１０−アルキル）フェニル、パラ−（Ｃ１−Ｃ１０−フルオロアルキル）フェニル、メタ−（Ｃ１−Ｃ１０−アルキル）フェニル、メタ（Ｃ１−Ｃ１０−アルキル）フェニル、メタ，メタ’−（Ｃ１−Ｃ１０−アルキル）２フェニル又はメタ，メタ’−（Ｃ１−Ｃ１０−フルオロアルキル）２フェニル基であり、
Ｒ９はＲ４０Ｒ４１Ｓｉ＝又はＲ４０Ｒ４１Ｇｅ＝であり、式中、Ｒ４０及びＲ４１は同一又は異なり、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、シクロペンチル、シクロペンタジエニル又はシクロヘキシル、フェニル、ベンジル、トリメチルシリル又は３，３，３−トリフルオロプロピル基である、請求項５４記載の方法。
【請求項５７】
前記メタロセン化合物が次式１ｄで表される、請求項４８記載の方法。
【化８】
（Ｍ１は元素周期表のＩＶｂ族の金属であり、
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、各々水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、ＯＨ基、ハロゲン原子又はＮＲ２３２基（式中、Ｒ３２は炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数６〜１４のアリール基である。）であり、又はＲ１及びＲ２は共に１以上の環を形成してもよく、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、並びにＲ４’、Ｒ５’、Ｒ６’、Ｒ７’及びＲ８’は同一又は異なり、水素原子又は直鎖状、環状若しくは分枝状の炭化水素基（例えば炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数７〜４０のアルキルアリール基、又は炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル基）、置換若しくは非置換アルキルシリル又はアリールシリル基であり、但しＲ５及びＲ５’は同一又は異なり、各々炭素原子数６〜４０の置換アリール基であり、
前記炭化水素基はＳｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｆ、Ｃｌ又はＢｒなどの１以上のヘテロ原子を含んでもよく、
Ｒ３は炭化水素基であり、α位で環状又は分枝状でなく、例えば炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜４０のアリール置換アルキル基、又は炭素原子数８〜４０のアリール置換アルケニル基であり、
前記炭化水素基はＳｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｆ、Ｃｌ又はＢｒなどの１以上のヘテロ原子を含んでもよく、
Ｒ３’はα位が環状若しくは分枝状の、又はβ位が分枝状の炭化水素基であり、及び炭素原子数３〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数７〜４０のアルキルアリール基、及び炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル基からなる群より選択され、
前記炭化水素基はＳｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｆ、Ｃｌ又はＢｒなどの１以上のヘテロ原子を含んでもよく、
架橋単位Ｒ９は式１ａで前述した意味を有する。）
【請求項５８】
Ｍ１はジルコニウム又はハフニウムであり、
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、１〜１０炭素原子のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基又はハロゲン原子であり、Ｒ１及びＲ２は、１以上の環を形成してもよく、
Ｒ３は炭素原子数１〜１０の直鎖アルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルケニル基であり、ハロゲン化されていてもよく、
Ｒ３’は炭素原子数３〜２０の、α位が環状又は分枝状アルキル基、炭素原子数３〜２０のアルケニル基、又は炭素原子数７〜２０のアルキルアリール基又はトリメチルシリル基であり、
Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、並びにＲ４’、Ｒ６’、Ｒ７’及びＲ８’は同一又は異なり、各々水素原子又は炭素原子数１〜１０の直鎖状、環状若しくは分枝状アルキル基であり、前記炭化水素基はＳｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｆ、Ｃｌ又はＢｒなどの１以上のヘテロ原子を含んでもよく、
Ｒ５及びＲ５’は同一又は異なり、各々、フェニル、ナフチル、パラ−（Ｃ１−Ｃ１０−アルキル）フェニル、メタ−（Ｃ１−Ｃ１０−アルキル）フェニル、メタ，メタ’−（Ｃ１−Ｃ１０−アルキル）２フェニル基などから選択される、炭素原子数６〜４０の置換アリール基であり、
Ｒ９は、Ｒ４０Ｒ４１Ｓｉ＝、Ｒ４０Ｒ４１Ｇｅ＝、Ｒ４０Ｒ４１Ｃ＝又は（Ｒ４０Ｒ４１Ｃ−ＣＲ４０Ｒ４１）−であり、式中、Ｒ４０及びＲ４１は同一又は異なり、各々Ｃ１−Ｃ３０基（特に炭素原子数１〜１０のアルキル基）、炭素原子数６〜４０のアリール基、炭素原子数７〜１４のアリールアルキル基、炭素原子数７〜１４のアルキルアリール基、又は置換若しくは非置換のアルキルシリル基、アルキル（アリール）シリル若しくはアリールシリル基）である、請求項５７記載の方法。
【請求項５９】
Ｍ１はジルコニウムであり、
Ｒ１及びＲ２は同一であり、メチル、塩素又はフェノラートであり、
Ｒ３はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル又はｎ−ヘキシル基であり、
Ｒ３’はイソ−プロピル、イソ−ブチル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、シクロブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、１−メチル−ペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロペント−２−エニル、シクロペント−３−エニル、シクロヘクス−２−エニル、シクロヘクス−３−エニル、パラ−メチル−シクロヘキシル又はトリメチルシリル基であり、
Ｒ４及びＲ４’は水素原子であり、
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、並びにＲ６’、Ｒ７’及びＲ８’は同一又は異なり、各々水素原子又は炭素原子数１〜１０の直鎖状、環状若しくは分枝状のアルキル基であり、Ｓｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｏ、Ｓ、Ｎ又はＰなどの１以上のヘテロ原子を含んでもよく、及び／又はＦ、Ｃｌ又はＢｒなどのハロゲン原子を含んでもよく、
Ｒ５及びＲ５’は同一又は異なり、各々ｐ−イソプロピル−フェニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル、ｐ−ｓ−ブチル−フェニル、ｐ−シクロヘキシル−フェニル、ｐ−トリメチルシリル−フェニル、ｐ−アダマンチル−フェニル、ｐ−（トリスフルオル）トリメチル−フェニル、ｍ，ｍ’−ジメチル−フェニル基であり、及び
Ｒ９は、Ｒ４０Ｒ４１Ｓｉ＝又はＲ４０Ｒ４１Ｇｅ＝であり、式中、Ｒ４０及びＲ４１は同一又は異なり、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、シクロ−ペンチル、シクロ−ペンタジエニル、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、トリメチルシリル又は３，３，３−トリフルオロプロピル基である、請求項５７記載の方法。
【請求項６０】
前記少なくとも１つのメタロセン化合物が
Ａ−（２−イソプロピル−４−（ｐ−イソプロピル−フェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−イソプロピル−フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）（２，７−ジメチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）（２，５，６，７−テトラメチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−６−メチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）（２，６−ジメチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル−フェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル−フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−（ｐ−シクロヘキシル−フェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−シクロヘキシル−フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−（ｐ−トリメチルシリル−フェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリメチルシリル−フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−（ｐ−アダマンチル−フェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−アダマンチル−フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）メチルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−フェニル−インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）（２−メチル−４−フェニル−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）（２，７−ジメチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）（２，５，６，７−テトラメチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−６−メチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）（２，６−ジメチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−フェニル−インデニル）（２，７−ジメチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−フェニル−インデニル）（２，５，６，７−テトラメチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−６−メチル−４−フェニル−インデニル）（２，６−ジメチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）（２−メチル−４−（４−ナフチル）−インデニル）インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−（４−ナフチル）−インデニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−ベンゾ−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（１−ナフチル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（２−ナフチル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−ｔ−ブチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−イソプロピル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−エチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−アセナフト−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２，４−ジメチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−エチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４，５−ジイソプロピル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２，４，６−トリメチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２，５，６−トリメチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２，４，７−トリメチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−５−イソブチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−５−ｔ−ブチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４−エチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４−メトキシ−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４−エチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４−メトキシ−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジメチル、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジメチル、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４−エチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジメチル、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジメチル、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４−メトキシ−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジメチル、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジメチル、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジメチル、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４−エチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジメチル、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジメチル、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４−メトキシ−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジメチル、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４−エチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４−メトキシ−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ハフニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）チタニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−ｎ−プロピル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−ｎ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−ヘキシル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−ｓｅｃ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−エチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−ｎ−プロピル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−ｎ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−ヘキシル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−ペンチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−シクロヘキシル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−ｓｅｃ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ハフニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）チタニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４’−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４’−ｎ−プロピル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４’−ｎ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４’−ヘキシル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４’−ｓｅｃ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４’−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４’−エチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４’−ｎ−プロピル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４’−ｎ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４’−ヘキシル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４’−ペンチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４’−シクロヘキシル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４’−ｓｅｃ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−プロピル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−プロピル−４−（４’−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−プロピル−４−（４’−エチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−プロピル−４−（４’−イソ−プロピル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−プロピル−４−（４’−ｎ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−プロピル−４−（４’−ヘキシル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−プロピル−４−（４’−シクロヘキシル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−プロピル−４−（４’−ｓｅｃ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−プロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−ブチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−ブチル−４−（４’−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−ブチル−４−（４’−エチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス、（２−ｎ−ブチル−４−（４’−ｎ−プロピル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−ブチル−４−（４’−イソ−プロピル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−ブチル−４−（４’−ｎ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−ブチル−４−（４’−ヘキシル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−ブチル−４−（４’−シクロヘキシル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−ブチル−４−（４’−ｓｅｃ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−ブチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ヘキシル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ヘキシル−４−（４’−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ヘキシル−４−（４’−エチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ヘキシル−４−（４’−ｎ−プロピル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ヘキシル−４−（４’−イソ−プロピル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ヘキシル−４−（４’−ｎ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ヘキシル−４−（４’−ｎ−ヘキシル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ヘキシル−４−（４’−シクロヘキシル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ヘキシル−４−（４’−ｓｅｃ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ヘキシル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムビス（ジメチルアミン）
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジベンジル、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジメチル、
Ａ−（２−メチル−４−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−５−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−エチルフェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｎ−プロピル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−イソプロピル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−イソプロピル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２，５−ジメチル−６−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−イソプロピル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−オキサペンタレン）（２−メチル−４−（４’−イソプロピル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｎ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−５−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｎ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−オキサペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｎ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｓ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−オキサペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｓ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｎ−ペンチル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−Ｎ−フェニル−６−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｎ−ペンチル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−オキサペンタレンｅ）（２−メチル−４−（４’−ｎ−ペンチル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｎ−ヘキシル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｎ−ヘキシル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｎ−ヘキシル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２，５−ジメチル−４−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｎ−ヘキシル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２，５−ジメチル−６−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｎ−ヘキシル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２，５−ジメチル−６−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−シクロヘキシル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−トリメチルシリル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−トリメチルシリル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−５−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−トリメチルシリル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−トリメチルシリル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２，５−ジメチル−４−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−アダマンチル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−アダマンチル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−アダマンチル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２，５−ジメチル−４−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−アダマンチル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−トリス（トリフルオロメチル）メチルフェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２，５−ジメチル−４−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−トリス（トリフルオロメチル）メチルフェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−トリス（トリフルオロメチル）メチルフェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−トリス（トリフルオロメチル）メチルフェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−アザペンタレン）（２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−５−アザペンタレン）（２−ｎ−ブチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−Ｎ−フェニル−６−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−アザペンタレン）（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−Ｎ−フェニル−４−アザペンタレン）（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−チアペンタレン）（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−５−チアペンタレン）（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−チアペンタレン）（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−アザペンタレン）（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−５−アザペンタレン）（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−アザペンタレン）（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−Ｎ−フェニル−４−アザペンタレン）（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−Ｎ−フェニル−５−アザペンタレン）（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−Ｎ−フェニル−６−アザペンタレン）（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２，５−ジメチル−Ｎ−フェニル−６−アザペンタレン）（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−チアペンタレン）（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−５−チアペンタレン）（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−チアペンタレン）（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２，５−ジメチル−４−チアペンタレン）（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−アザペンタレン）（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−５−アザペンタレン）（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−アザペンタレン）（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−Ｎ−フェニル−４−アザペンタレン）（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−Ｎ−フェニル−５−アザペンタレン）（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−チアペンタレン）（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−５−チアペンタレン）（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−チアペンタレン）（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−オキサペンタレン）（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−アザペンタレン）（２−メチル−４，５−ベンゾ−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−Ｎ−フェニル−４−アザペンタレン）（２−メチル−４，５−ベンゾ−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−Ｎ−フェニル−５−アザペンタレン）（２−メチル−４，５−ベンゾ−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−Ｎ−フェニル−６−アザペンタレン）（２−メチル−４，５−ベンゾ−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−チアペンタレン）（２−メチル−４，５−ベンゾ−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−５−チアペンタレン）（２−メチル−４，５−ベンゾ−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−チアペンタレン）（２−メチル−４，５−ベンゾ−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−オキサペンタレン）（２−メチル−４，５−ベンゾ−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−５−オキサペンタレン）（２−メチル−４，５−ベンゾ−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−オキサペンタレン）（２−メチル−４，５−ベンゾ−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−アザペンタレン）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−Ｎ−フェニル−４−アザペンタレン）ジルコニウムジクロライド、及び
Ａ−ビス（２−メチル−４−チアペンタレン）ジルコニウムジクロライドからなる群から選択され、
Ａはジメチルシランジイル、ジエチルシランジイル、ジプロピルシランジイル、ジブチルシランジイル、ジペンチルシランジイル、ジフェニルシランジイル、ジヘキシルシランジイル、ジヘプチルシランジイル、ジオクチルシランジイル、ジノナニルシランジイル、ジデカニルシランジイル、ジウンデカニルシランジイル、ジドデカニルシランジイル、ジメチルゲルマンジイル、ジエチルゲルマンジイル、ジプロピルゲルマンジイル、ジブチルゲルマンジイル、ジペンチルゲルマンジイル、ジフェニルゲルマンジイル、ジヘキシルゲルマンジイル、ジヘプチルゲルマンジイル、ジオクチルゲルマンジイル、ジノナニルゲルマンジイル、ジデカニルゲルマンジイル、ジウンデカニルゲルマンジイル、又は、ジドデカニルゲルマンジイル（ヘキシル（メチル）ゲルマンジイル、エチル（メチル）ゲルマンジイル、フェニル（メチル）ゲルマンジイル、エチル（メチル）シランジイル、プロピル（メチル）シランジイル、３，３，３−トリフルオロプロピル（メチル）シランジイル、プロピル（エチル）シランジイル、フェニル（メチル）シランジイル、ブチル（メチル）シランジイル、ブチル（エチル）シランジイル、ブチル（プロピル）シランジイル、ペンチル（メチル）シランジイル、ペンチル（エチル）シランジイル、ペンチル（プロピル）シランジイル、ペンチル（ブチル）シランジイル、ヘキシル（メチル）シランジイル、ヘキシル（エチル）シランジイル又はヘキシル（プロピル）シランジイル）、ジプロピルシランジイル、ジブチルシランジイル、ジペンチルシランジイル、ジヘキシルシランジイル、ジヘプチルシランジイル、ジオクチルシランジイル、ジノニルシランジイル、ジデシルシランジイル、ジウンデシルシランジイル、ジドデシルシランジイル、ジプロピルゲルマンジイル、ジブチルゲルマンジイル、ジペンチルゲルマンジイル、ジヘキシルゲルマンジイル、ジヘプチルゲルマンジイル、ジオクチルゲルマンジイル、ジノニルゲルマンジイル、ジデシルゲルマンジイル、ジウンデシルゲルマンジイル又はジドデシルゲルマンジイル、ヘキシル（メチル）ゲルマンジイル、ブチル（メチル）シランジイル、ブチル（エチル）シランジイル、ブチル（プロピル）シランジイル、ペンチル（メチル）シランジイル、ペンチル（エチル）シランジイル、ペンチル（プロピル）シランジイル、ヘキシル（メチル）シランジイル、ヘキシル（エチル）シランジイル又はヘキシル（プロピル）シランジイル基、並びにそれらの全ての構造異性体から選択される、請求項１記載の方法。
【請求項６１】
前記ルイス酸が、式Ｍ２Ｘ１Ｘ２Ｘ３で表される化合物であり、Ｍ２がホウ素、アルミニウム又はガリウムから選択され、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３が同じ又は異なり、各々独立に水素、１〜２０の炭素原子数のアルキル基、６〜１５の炭素原子数のアリール基、又はアルカリル、アラルキル、ハロアルキル若しくはハロアリール基であってそのアルキル基が１〜１０の炭素原子を有し、そのアリール基が６〜２０の炭素原子を有し、前記ハロゲン成分はフッ素、塩素、臭素又はヨウ素であってよい、請求項１記載の方法。
【請求項６２】
前記ルイス酸がトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリフルオロボラン、トリフェニルボラン、トリス（４−フルオロフェニル）ボラン、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ボラン、トリス（４−フルオロメチルフェニル）ボラン、トリス（２，４，６−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（ペンタ−フルオロフェニル）ボラン、トリス（トリル）ボラン、トリス（３，５−ジメチル−フェニル）ボラン、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ボラン及び／又はトリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボランからなる群から選択される、請求項１記載の方法。
【請求項６３】
前記イオン化合物がテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラフェニルボレート、ＳｂＦ６−、ＣＦ３ＳＯ３−又はＣｌＯ４−からなる群から選択される非配位アニオンを含んでなる、請求項１記載の方法。
【請求項６４】
以下の工程を含んでなる、担持触媒システムの調製方法：
ａ）担体材料に１０〜３０℃の温度で、第１溶媒に溶解した少なくとも１つのアルミノキサンを含む第１組成物を接触させ、次いでその混合物を０〜１２時間、２０℃に維持し、次いで得られる混合物を３０〜２００℃の温度に加熱し、次いでその混合物を、前記アルミノキサンを前記第１溶媒に溶解させたままの状態で３０分〜２０時間、３０〜２００℃に維持し、次いで任意に第１溶媒の全部又は一部を除去し、及び／又は次いで任意に適切な溶媒を用い１つ以上の洗浄工程を行い、アルミノキサン結合担体材料を調製し、
ｂ）式１ａ〜１ｄのメタロセンの少なくとも１つ、並びにアルミノキサン又はアルミノキサンの混合物又はイオン化合物及び／又はルイス酸の第２部分を第２溶媒又は懸濁溶媒中で０〜１００℃の温度で懸濁又は溶解させ、次いで任意に、１０〜１００℃の温度で１分〜２００時間予備活性化を行い、飽和溶液を調製し、
ｃ）１０〜１００℃の温度で、ｂ）で調製した混合液をａ）で調製した担体材料を結合させたアルミノキサンに添加し、１分〜２４時間接触させ、担持触媒を調製し、
ｄ）得られた混合液から溶媒の大部分を除去し、担持触媒を任意に適切な溶媒で洗浄し、
ｅ）担持共触媒システムを単離し、
ｆ）任意に、得られた担持触媒システムを１以上のオレフィン単量体と重合させ、重合した担持触媒システムを得る工程。
【請求項６５】
以下の工程を含んでなる、担持触媒システムの調製方法：
ａ）担体材料を、２０℃の温度で、第１溶媒中に溶解した担体材料１ｇ当たり少なくとも５ｍｍｏｌのアルミノキサン又はアルミノキサン混合物を含む第１組成物と接触させ、次いで混合液を０．１５〜２時間２０℃に維持し、次いで得られた混合液を５０〜１６０℃の温度に加熱し、前記アルミノキサンを前記第１溶媒に溶解させたままの状態で１〜６時間混合液を５０〜１６０℃に維持し、次いで任意に第１溶媒の全部又は一部を除去し、及び／又は次いで任意に適切な溶媒を用い１つ以上の洗浄工程を行い、アルミノキサン結合担体材料を調製し、
ｂ）式１ａ〜１ｄの少なくとも１つのメタロセン、及び担体材料１ｇ当たり少なくとも０．５ｍｍｏｌｅのアルミノキサン又はアルミノキサン混合物の第２部分を第２溶媒又は懸濁液媒体中で２０〜５０℃の温度で各々懸濁及び／又は溶解させ（メタロセンが担体材料１ｇ当たりアルミノキサン又はアルミノキサン混合物の総量の少なくとも０．１ｍｏｌ％の量で用いられる）、次いで任意に２０〜３０℃の温度で１分〜２００時間予備活性化を行い、飽和溶液を調製し、
ｃ）１０〜１００℃の温度で、ｂ）で調製した混合液をａ）で調製したアルミノキサン結合担体材料に添加し１分〜２４時間接触させ、担持触媒を調製し、
ｄ）担持触媒から溶媒の大部分を除去し、
ｅ）任意に適切な溶媒で得られた担持触媒を洗浄し、及び／又は３０〜６０℃の温度で得られた担持触媒を乾燥させ、並びに
ｆ）任意に、得られた担持触媒システムを１以上のオレフィン単量体と予備重合させ、予備重合した担持触媒システムを得る工程。
【請求項６６】
以下の工程を含んでなる、担持触媒システムの調製方法：
ａ）担体材料を、２０℃の温度で、トルエンなどの適切な溶媒中に溶解した担体材料１ｇ当たり少なくとも１０ｍｍｏｌのアルミノキサンを含む第１組成物と接触させ、次いで得られた混合液を８０〜１４０℃に加熱し、前記アルミノキサンを前記トルエンなどの適切な溶媒に溶解させたままの状態で１〜６時間混合液を８０〜１４０℃に維持し、次いで任意にトルエンなどの適切な溶媒の全部又は一部を除去し、及び／又は次いで任意に適切な溶媒を用い１つ以上の洗浄工程を行い、アルミノキサン結合担体材料を調製し、
ｂ）少なくとも１つのメタロセン、及び担体材料１ｇ当たり少なくとも０．５ｍｍｏｌｅのアルミノキサン又はアルミノキサン混合物の第２部分をトルエン中で２０〜５０℃の温度で各々懸濁及び／又は溶解させ、そこでは該メタロセンを担体材料１ｇ当たりアルミノキサン又はアルミノキサン混合物の総量の少なくとも０．１ｍｏｌ％の量で用い、次いで任意に２０〜３０℃の温度で１分〜２００時間予備活性化を行い、飽和溶液を調製し、
ｃ）１０〜１００℃の温度で、ｂ）で調製した混合液をａ）で調製したアルミノキサン結合担体材料に添加し１分〜２４時間接触させ、担持触媒を調製し、
ｄ）担持触媒からトルエンの大部分を除去し、
ｅ）任意に適切な溶媒で得られた担持触媒を洗浄し、及び／又は３０〜６０℃の温度で得られた担持触媒を乾燥させ、並びに
ｆ）任意に、得られた担持触媒システムを１以上のオレフィン単量体と予備重合させ、予備重合した担持触媒システムを得る工程。
【請求項６７】
以下の工程を含んでなる、担持触媒システムの調製方法：
ａ）０．５重量％以下の乾燥減量（ＬＯＤ）、及び１重量％以上の強熱減量（ＬＯＩ）を特徴とする担体材料を、２０℃の温度で、トルエン中で、前記トルエンに溶解した担体材料１ｇ当たり少なくとも１０ｍｍｏｌのメチルアルミノキサンを含む第１組成物と接触させ、次いで得られた混合液を１１０℃に加熱し、前記メチルアルミノキサンを前記トルエンに溶解させたままの状態で１〜６時間混合液を１１０℃に維持し、次いで任意にトルエンの全部又は一部を除去し、及び／又は次いで任意に適切な溶媒を用い１つ以上の洗浄工程を行い、アルミノキサン結合担体材料を調製し、
ｂ）式１ａ〜１ｄの少なくとも１つのメタロセン、及び担体材料１ｇ当たり少なくとも１ｍｍｏｌｅのメチルアルミノキサンの第２部分をトルエン中で２０〜５０℃の温度で各々懸濁及び／又は溶解させ、そこでは該メタロセンを担体材料１ｇ当たりアルミノキサンの総量の少なくとも０．１ｍｏｌ％の量で用い、次いで任意に２０〜３０℃の温度で１分〜２００時間予備活性化を行い、
ｃ）１０〜１００℃、１分〜２４時間の接触時間で、ｂ）で調製した混合液をａ）で調製したメチルアルミノキサン結合担体材料に、ｂ）の飽和懸濁液又は溶液を直接流動でメチルアルミノキサン結合担体材料を通過させるか、又は初期浸漬法を用いて添加し、担持触媒を調製し、ここで、飽和懸濁液又は溶液の量又は飽和工程で用いる総液体積は各々担体材料の総空隙体積の２５０％を上回らず、
ｄ）得られた混合物からトルエンの大部分を除去し、
ｅ）任意に適切な溶媒で得られた担持触媒を洗浄し、及び／又は３０〜６０℃の温度で得られた担持触媒を乾燥させ、並びに
ｆ）任意に、得られた担持触媒システムを１以上のオレフィン単量体と予備重合させ、予備重合した担持触媒システムを得る工程。
【請求項６８】
以下の工程を含んでなる担持触媒システムの調製方法：
ａ）０．３重量％以下の乾燥減量（ＬＯＤ）、及び１．５〜３．５重量％以上の強熱減量（ＬＯＩ）を特徴とする担体材料を、２０℃の温度で、トルエン中で、前記トルエンに溶解した担体材料１ｇ当たり少なくとも１０ｍｍｏｌのメチルアルミノキサンを含む第１組成物と接触させ、次いで得られた混合液を１１０℃に加熱し、前記メチルアルミノキサンを前記トルエンに溶解させたままの状態で１〜６時間混合液を１１０℃に維持し、次いで任意にトルエンの全部又は一部を除去し、及び／又は次いで任意に適切な溶媒を用い１つ以上の洗浄工程を行い、アルミノキサン結合担体材料を調製し、
ｂ）式１ａ〜１ｄの少なくとも１つのメタロセン、及び担体材料１ｇ当たり少なくとも１ｍｍｏｌｅのメチルアルミノキサンの第２部分をトルエン中で２０〜５０℃の温度で各々懸濁及び／又は溶解させ、そこでは該メタロセンを担体材料１ｇ当たりアルミノキサンの総量の少なくとも０．１ｍｏｌ％の量で用い、次いで任意に２０〜５０℃の温度で１分〜２００時間予備活性化を行い、
ｃ）１０〜１００℃、１分〜２４時間の接触時間で、ｂ）で調製した混合液をａ）で調製したメチルアルミノキサン結合担体材料に、ｂ）の飽和懸濁液又は溶液を直接流動でメチルアルミノキサン結合担体材料を通過させるか、又は初期浸漬法を用いて添加し、ここで、飽和懸濁液又は溶液の量又は飽和工程で用いる総液体積は各々担体材料の総空隙体積の２５０％を上回らず、
ｄ）得られた混合物からトルエンの大部分を除去し、
ｅ）任意に適切な溶媒で得られた担持触媒を洗浄し、及び／又は３０〜６０℃の温度で得られた担持触媒を乾燥させ、並びに
ｆ）任意に、得られた担持触媒システムを１以上のオレフィン単量体と予備重合させ、予備重合した担持触媒システムを得る工程。
【請求項６９】
オレフィンの重合方法であって、
ａ）請求項１の方法に従って触媒システムを調製し、
ｂ）重合反応条件下で２〜２０の炭素原子を有する１つ以上のオレフィン各々と請求項１の方法に従って調製した該触媒システムとを接触することを含む方法。
【請求項７０】
少なくとも１つのオレフィンが１−オレフィンである、請求項６９記載の方法。
【請求項７１】
少なくとも１つのオレフィンが式Ｒｍ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｎの構造を有し、
式中Ｒｍ及びＲｎが同一でも異なってもよく、各々独立に水素原子又は１〜２０個の炭素原子を有する基であるか、又はＲｍ及びＲｎが共に１つ以上の環を形成する、請求項６９記載の方法。
【請求項７２】
前記オレフィンがエチレン及び４〜２０個の炭素原子を有する１−オレフィンを１つ以上含む、請求項６９記載の方法。
【請求項７３】
前記オレフィンがプロピレンを含む、請求項６９記載の方法。
【請求項７４】
前記オレフィンがプロピレン及びエチレンを含む、請求項６９記載の方法。
【請求項１】
触媒システムの調製方法であって、
ａ）担体材料と第１溶媒に溶解した少なくとも１つのアルミノキサンを含む第１組成物とを結合させ、
ｂ）第１溶媒中に少なくとも１つのアルミノキサンを溶解させたままの状態で、少なくとも１つのアルミノキサンと混合した前記担体材料を少なくとも３０℃〜２００℃の温度に加熱し、アルミノキサン結合担体材料を形成させ、
ｃ）前記アルミノキサン結合担体材料を、
少なくとも１つのメタロセン化合物、第２溶媒及び共触媒（該共触媒が少なくとも１つのアルミノキサンの第２部分を単独で、又はイオン化合物及び／若しくはルイス酸との組み合わせで含む）を含む第２組成物と接触させる工程を含んでなる方法。
【請求項２】
加熱工程（ｂ）を少なくとも５０℃〜１６０℃の温度で実施する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
加熱工程（ｂ）を少なくとも８０℃〜１４０℃の温度で実施する、請求項１記載の方法。
【請求項４】
前記担体材料が担体材料１ｇ当たり少なくとも５ｍｍｏｌｅのアルミノキサンと結合する、請求項１記載の方法。
【請求項５】
前記担体材料が担体材料１ｇ当たり少なくとも７ｍｍｏｌｅのアルミノキサンと結合する、請求項１記載の方法。
【請求項６】
前記担体材料が担体材料１ｇ当たり少なくとも１０ｍｍｏｌｅのアルミノキサンと結合する、請求項１記載の方法。
【請求項７】
前記第１溶媒がトルエン及びキシレンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、請求項１記載の方法。
【請求項８】
前記担体材料がシリカ担体材料であり、前記アルミノキサンがメチルアルミノキサンであり、前記第１溶媒がトルエンであり、前記シリカ担体材料と前記第１組成物を１０℃〜３０℃未満の温度で接触させ、１２時間以下前記温度に維持し、その後加熱工程（ｂ）を３０分〜２０時間、低くとも３０℃の温度で実施する、請求項１記載の方法。
【請求項９】
前記担体材料がシリカ担体材料であり、前記アルミノキサンがメチルアルミノキサンであり、前記第１溶媒がトルエンであり、前記シリカ担体材料及び前記第１組成物を１８℃〜２２℃の温度で接触させ、０．１５時間〜２時間前記温度に保持し、その後加熱工程（ｂ）を１時間〜６時間低くとも３０℃の温度で実施する、請求項１記載の方法。
【請求項１０】
前記担体材料がシリカ担体材料であり、前記アルミノキサンがメチルアルミノキサンであり、前記第１溶媒がトルエンであり、前記シリカ担体材料及び前記第１組成物を１８℃〜２２℃の温度で接触させ、０．１５時間〜２時間前記温度に保持し、その後加熱工程（ｂ）を１時間〜６時間低くとも５０℃の温度で実施する、請求項１記載の方法。
【請求項１１】
前記担体材料がシリカ担体材料であり、前記アルミノキサンがメチルアルミノキサンであり、前記第１溶媒がトルエンであり、前記シリカ担体材料及び前記第１組成物を１８℃〜２２℃の温度で接触させ、０．１５時間〜２時間前記温度に保持し、その後加熱工程（ｂ）を１時間〜６時間低くとも８０℃の温度で実施する、請求項１記載の方法。
【請求項１２】
前記担体材料がシリカ担体材料であり、前記アルミノキサンがメチルアルミノキサンであり、前記第１溶媒がトルエンであり、前記シリカ担体材料及び前記第１組成物を１８℃〜２２℃の温度で接触させ、０．１５時間〜２時間前記温度に保持し、その後加熱工程（ｂ）を１時間〜６時間低くとも１１０℃の温度で実施する、請求項１記載の方法。
【請求項１３】
前記接触工程（ｃ）を０℃〜１００℃の温度で１分〜２００時間実施する、請求項１記載の方法。
【請求項１４】
前記接触工程（ｃ）を２０℃〜３０℃の温度で１分〜２００時間実施する、請求項１記載の方法。
【請求項１５】
接触工程（ｃ）で、担体材料１ｇ当たり前記アルミノキサン又はアルミノキサンの混合物の前記第２部分を少なくとも０．５ｍｍｏｌｅ用いる、請求項１記載の方法。
【請求項１６】
接触工程（ｃ）で、担体材料１ｇ当たり前記アルミノキサン又はアルミノキサンの混合物の前記第２部分を少なくとも１．０ｍｍｏｌｅ用いる、請求項１記載の方法。
【請求項１７】
接触工程（ｃ）で、前記アルミノキサン結合担体材料を１分〜２４時間前記第２組成物と接触させる、請求項１記載の方法。
【請求項１８】
接触工程（ｃ）で、前記アルミノキサン結合担体材料を５分〜６時間前記第２組成物と接触させる、請求項１記載の方法。
【請求項１９】
接触工程（ｃ）が前記第２組成物の直接流動による前記アルミノキサン結合担体材料の通過を含んでなる、請求項１記載の方法。
【請求項２０】
接触工程（ｃ）で、前記第２組成物の総体積が前記担体材料の空隙体積の２５０％を上回らない、請求項１記載の方法。
【請求項２１】
工程（ａ）及び（ｃ）で用いるアルミノキサンの総量が、共に担体材料１ｇ当たり６ｍｍｏｌｅ〜２４ｍｍｏｌｅのアルミノキサンである、請求項１記載の方法。
【請求項２２】
工程（ａ）及び（ｃ）で用いるアルミノキサンの総量が、共に担体材料１ｇ当たり８ｍｍｏｌｅ〜２０ｍｍｏｌｅのアルミノキサンである、請求項１記載の方法。
【請求項２３】
工程（ａ）及び（ｃ）で用いるアルミノキサンの総量が、共に担体材料１ｇ当たり１１ｍｍｏｌｅ〜１８ｍｍｏｌｅのアルミノキサンである、請求項１記載の方法。
【請求項２４】
用いるメタロセン化合物の量が担体材料１ｇ当たり０．１ｍｏｌ％〜１．７ｍｏｌ％のアルミノキサンである、請求項１記載の方法。
【請求項２５】
前記少なくとも１つのアルミノキサンが次式
（Ｒ−Ａｌ−Ｏ）ｐ
の化合物を含み、式中Ｒが１〜１０の炭素原子を有するアルキル基、６〜１８の炭素原子を有するアリール基、ベンジル基又は水素から選択される基を１つ以上含み、ｐが２〜５０の整数である、請求項１記載の方法。
【請求項２６】
Ｒがメチル、エチル、イソブチル、ｎ−ブチル、フェニル又はベンジル基である、請求項２５記載の方法。
【請求項２７】
Ｒが、Ｒの総数に対して少なくとも６０％のメチル基、及び０．０１％〜４０％の水素、イソブチル又はｎ−ブチル基を含んでなる、請求項２５記載の方法。
【請求項２８】
前記少なくとも１つのアルミノキサンが次式の化合物
【化１】
を含み、式中、Ｒが１〜１０の炭素原子を有するアルキル基、６〜１８の炭素原子を有するアリール基、ベンジル又は水素から選択される基を１つ以上含み、ｐが２〜５０の整数である、請求項２５記載の方法。
【請求項２９】
Ｒがメチル、エチル、イソブチル、ｎ−ブチル、フェニル又はベンジル基である、請求項２８記載の方法。
【請求項３０】
Ｒが、Ｒの総数に対して少なくとも６０％のメチル基、及び０．０１％〜４０％の水素、イソブチル又はｎ−ブチル基を含んでなる、請求項２８記載の方法。
【請求項３１】
前記少なくとも１つのアルミノキサンが、次式の化合物
【化２】
を含む、請求項１記載の方法。
（式中、Ｒは１〜１０の炭素原子を有するアルキル基、６〜１８の炭素原子を有するアリール基、ベンジル基又は水素から選択される１つ以上の基を含み、ｐは２〜５０の整数である。）
【請求項３２】
Ｒがメチル、エチル、イソブチル、ｎ−ブチル、フェニル又はベンジル基である、請求項３１記載の方法。
【請求項３３】
Ｒが、Ｒの総数に対して少なくとも６０％のメチル基、及び０．０１％〜４０％の水素、イソブチル又はｎ−ブチル基を含んでなる、請求項３１記載の方法。
【請求項３４】
前記少なくとも１つのアルミノキサンが次式の化合物
【化３】
を含み、式中、Ｒが１〜１０の炭素原子を有するアルキル基、６〜１８の炭素原子を有するアリール基、ベンジル又は水素から選択される基を１つ以上含み、ｐが２〜５０の整数である、請求項１記載の方法。
【請求項３５】
Ｒがメチル、エチル、イソブチル、ｎ−ブチル、フェニル又はベンジル基である、請求項３４記載の方法。
【請求項３６】
Ｒが、Ｒの総数に対して少なくとも６０％のメチル基、及び０．０１％〜４０％の水素、イソブチル又はｎ−ブチル基を含んでなる、請求項３４記載の方法。
【請求項３７】
前記第２溶媒が炭化水素化合物である、請求項１記載の方法。
【請求項３８】
前記第２溶媒がペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、シクロペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン及びジエチルベンゼンからなる群から選択される、請求項３７記載の方法。
【請求項３９】
前記担体材料が、無機化合物及び微粉末化した重合体粉末からなる群から選択される粒状の多孔質固体を含んでなる、請求項１記載の方法。
【請求項４０】
前記担体材料が、シリカ、酸化アルミニウム、アルミノケイ酸塩、ゼオライト、ＭｇＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＴｈＯ２、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、アルミニウム／シリカ混合オキシド、マグネシウム／アルミニウム混合オキシド、アルミニウム／マグネシウム混合オキシド、Ｎａ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＭｇＣｌ２、Ｎａ２ＳＯ４、Ａｌ２（ＳＯ４）３、ＢａＳＯ４、ＫＮＯ３、Ｍｇ（ＮＯ３）２及びＡｌ（ＮＯ３）３からなる群から選択される粒子状の無機化合物を含んでなる、請求項３９記載の方法。
【請求項４１】
前記担体材料がシリカである、請求項１記載の方法。
【請求項４２】
前記担体材料を８０℃〜１０００℃の温度で、１〜２４時間、不活性ガス雰囲気下で熱により予備処理する、請求項１記載の方法。
【請求項４３】
前記担体材料を１５０℃〜４００℃の温度で、１〜２４時間、不活性ガス雰囲気下で熱により予備処理する、請求項１記載の方法。
【請求項４４】
前記担体材料が０．５重量％以下の乾燥減量、及び１重量％以上の強熱減量を特徴とするシリカである、請求項１記載の方法。
【請求項４５】
前記担体材料が０．３重量％以下の乾燥減量、及び１．５〜３．５重量％の強熱減量を特徴とするシリカである、請求項１記載の方法。
【請求項４６】
前記メタロセン化合物が式（１）で表される、請求項１記載の方法。
（Ｒ９）ｎ（Ｌ１）ｍＭ１（Ｒ１）ｑ （１）
（式中、ｎが０又は１であり、
ｍが１、２又は３であり、
ｑが１、２又は３であり、
ｍ及びｑの合計がＭ１の酸化状態に等しく、
Ｌ１は同一又は異なり、各々置換若しくは非置換の単核若しくは多核炭化水素又は１つ以上のヘテロ原子を含む炭化水素基であり、Ｍ１と配位し、
Ｒ１は同一又は異なり、各々水素原子、１〜１０の炭素原子数のアルキル基、１〜１０の炭素原子数のアルコキシ基、６〜２０の炭素原子数のアリール基、６〜１０の炭素原子数のアリールオキシ基、２〜１０の炭素原子数のアルケニル基、ＯＨ基、ハロゲン原子又はＮＲ２３２基であり、式中、Ｒ３２は１〜１０の炭素原子数のアリール基又は６〜１４の炭素原子数のアルキル基であり、２つ又は３つのＲ１は１つ以上の環系を形成でき、
Ｍ１は元素周期律表のＩＶｂ族の金属であり、
Ｒ９は以下から選択した２つのリガンドＬ１を結合させる架橋基であり、
【化４】
式中、Ｒ４０及びＲ４１は、同じ指数同士の場合も、同一又は異なってもよく、
各々水素原子、炭素原子数１〜３０個のアルキル基、炭素原子数６〜４０個のアリール基、炭素原子数１〜１０個のフルオロアルキル基、炭素原子数１〜１０個のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０個のアリールオキシ基、炭素原子数２〜１０個のアルケニル基、炭素原子数７〜４０個のアリールアルキル基、炭素原子数７〜４０個のアルキルアリール基、置換された又は非置換アルキルシリル、アルキル（アリール）シリル又はアリールシリル基、又は炭素原子数８〜４０個のアリールアルケニル基などのＣ１−Ｃ４０基であり、
Ｒ４０及びＲ４１はそれらと結合する原子と１つ以上の環系を形成できるか、又はＲ４０及び／又はＲ４１はＳｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｏ、Ｓ、Ｎ若しくはＰ、又はＣｌ若しくはＢｒなどのハロゲン原子など、更なるヘテロ原子を含んでもよく、
ｘは１〜１８の整数であり、
Ｍ１２はケイ素、ゲルマニウム又はスズであり、及び
Ｒ９もまた式１の２つの単位を互いに連結できるか、
又はＲ９はＲ９−Ｚ１基を形成し、Ｒ９は１つのＬ１基及びＭ１と結合するＺ１と結合し、
Ｚ１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ４２又はＰＲ４２−などの窒素、リン、酸素又は硫黄を含み、Ｒ４２が水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基、炭素原子数６〜４０のアリール基、炭素原子数１〜１０のフルオロアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数７〜４０のアリルアルキル基、炭素原子数７〜４０のアルキルアリール基、置換型又は非置換のアルキルシリル基、アルキル（アリール）シリル基若しくはアリールシリル基、又は炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル基などのＣ１−Ｃ４０基である。）
【請求項４７】
前記Ｌ１炭化水素基が置換又は非置換シクロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル、アズレニル、フルオレニル、アザペンタレニル、チアペンタレニル又はオキサペンタレニル基からなる群から選択される、請求項４６記載の方法。
【請求項４８】
前記メタロセン化合物が式１ａで表される、請求項１記載の方法。
Ｒ９Ｌ１Ｌ２Ｍ１Ｒ１Ｒ２ （１ａ）
（式中、Ｌ１及びＬ２は同一又は異なり、各々単核であるか多核の炭化水素基又は１つ以上のヘテロ原子を含む置換炭化水素であり、サンドイッチ構造を中心原子Ｍ１と形成でき、
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、各々水素原子、１〜１０の炭素原子数のアルキル基、１〜１０の炭素原子数のアルコキシ基、６〜２０の炭素原子数のアリール基、６〜１０の炭素原子数のアリールオキシ基、２〜１０の炭素原子数のアルケニル基、ＯＨ基、ハロゲン原子又はＮＲ２３２基であり、式中、Ｒ３２は１〜１０の炭素原子数のアルキル基又は６〜１４の炭素原子数のアリール基であり、Ｒ１及びＲ２は１つ以上の環系を形成でき、
Ｍ１は元素周期律表のＩＶｂ族の金属であり、
Ｒ９は２つのリガンドＬ１を結合させる架橋基であり、
【化５】
Ｒ４０及びＲ４１は、同じ指数同士の場合も、同一又は異なってもよく、各々水素原子、炭素原子数１〜３０個のアルキル基、炭素原子数６〜４０個のアリール基、炭素原子数１〜１０個のフルオロアルキル基、炭素原子数１〜１０個のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０個のアリールオキシ基、炭素原子数２〜１０個のアルケニル基、炭素原子数７〜４０個のアリールアルキル基、炭素原子数７〜４０個のアルキルアリール基、置換された又は非置換アルキルシリル、アルキル（アリール）シリル又はアリールシリル基、又は炭素原子数８〜４０個のアリールアルケニル基などのＣ１−Ｃ４０基であり、
Ｒ４０及びＲ４１はそれらと結合する原子と１つ以上の環系を形成できるか、又はＲ４０及び／又はＲ４１はＳｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｏ、Ｓ、Ｎ若しくはＰ、又はＣｌ若しくはＢｒなどのハロゲン原子など、更なるヘテロ原子を含んでもよく、
ｘは１〜１８の整数であり、
Ｍ１２はケイ素、ゲルマニウム又はスズであり、及び
Ｒ９もまた式１ａの２つの単位を互いに連結できる。）
【請求項４９】
Ｍ１はジルコニウム又はハフニウムであり、
Ｌ１及びＬ２は同一又は異なり、各々置換シクロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル、アズレニル、フルオレニル、アザペンタレニル、チアペンタレニル又はオキサペンタレニルであり、中心原子Ｍ１とサンドイッチ構造を形成でき、
Ｒ９はＲ４０Ｒ４１Ｓｉ＝、Ｒ４０Ｒ４１Ｇｅ＝、Ｒ４０Ｒ４１Ｃ＝又は−（Ｒ４０Ｒ４１Ｃ−ＣＲ４０Ｒ４１）−であり、式中、Ｒ４０及びＲ４１は同一又は異なり、各々水素原子、炭素原子数１〜３０個の炭化水素基（特に炭素原子数１〜１０個のアルキル基）、炭素原子数６〜４０個のアリール基、炭素原子数７〜１４個のアリールアルキル基、炭素原子数７〜１４個のアルキルアリール基、又は置換若しくは非置換アルキルシリル、アルキル（アリール）シリル又はアリールシリル基である、請求項４８記載の方法。
【請求項５０】
Ｍ１はジルコニウムであり、Ｌ１及びＬ２は同一又は異なり、各々置換インデニル、アズレニル、フルオレニル、アザペンタレニル、チアペンタレニル又はオキサペンタレニルであり、中心原子Ｍ１とサンドイッチ構造を形成でき、
架橋単位Ｒ９はＲ４０Ｒ４１Ｓｉ＝又はＲ４０Ｒ４１Ｇｅ＝であり、式中、Ｒ４０及びＲ４１は同一又は異なり、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、シクロペンチル、シクロペンタジエニル又はシクロヘキシル、フェニル、ベンジル、トリメチルシリル又は３，３，３−トリフルオロプロピル基である、請求項４８記載の方法。
【請求項５１】
前記メタロセン化合物が次式１ｂで表される、請求項４８記載の方法。
【化６】
（Ｍ１は元素周期律表のＩＶｂ族の金属であり、
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、各々水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、ＯＨ基、ハロゲン原子又はＮＲ２３２基（式中、Ｒ３２は炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数６〜１４のアリール基である。）であり、Ｒ１及びＲ２は１以上の環を形成してもよく、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、並びに、Ｒ３’、Ｒ４’、Ｒ５’、Ｒ６’、Ｒ７’及びＲ８’は同一又は異なり、各々水素原子、直鎖状、環状又は分枝状炭化水素基（例えば炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数７〜４０のアルキルアリール基、又は８〜４０炭素原子のアリールアルケニル基）、又は置換若しくは非置換アルキルシリル基、アルキル（アリール）シリル基又はアリールシリル基であり、但しＲ３及びＲ３’は水素でなく、
前記の基はＳｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｏ、Ｓ、Ｎ又はＰなどの１個以上のヘテロ原子、及び／又はＦ、Ｃｌ又はＢｒなどのハロゲン原子を含有してもよく、及び／又は２つの隣接する基Ｒ５とＲ６又はＲ５’とＲ６’、Ｒ６とＲ７又はＲ６’とＲ７’、Ｒ７とＲ８又はＲ７’とＲ８’は各々の場合で炭化水素環を形成してもよく、架橋単位Ｒ９は式１ａにて上述した意味を有する。）
【請求項５２】
Ｍ１はジルコニウム又はハフニウムであり、
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基又はハロゲン原子であるか、又はＲ１及びＲ２は共に１以上の環系を形成し、
Ｒ３及びＲ３’は同一又は異なり、各々ハロゲン化してもよい直鎖状、環状又は分枝炭化水素基であり、例えば炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルケニル基であり、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、並びにＲ４’、Ｒ５’、Ｒ６’、Ｒ７’及びＲ８’は同一又は異なり、各々水素原子、置換又は非置換アルキルシリル若しくはアリールシリル基、炭素原子数１〜１０の直鎖状、環状若しくは分枝状アルキル基、又は炭素原子数６〜１０のアリール基であり、Ｓｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｏ、Ｓ、Ｎ又はＰなどの１以上のヘテロ原子、及び／又はＦ、Ｃｌ又はＢｒなどのハロゲン原子を含有してもよく、及び／又は２つの隣接する基Ｒ５とＲ６、又はＲ５’とＲ６’は炭化水素環を形成してもよく、
Ｒ９はＲ４０Ｒ４１Ｓｉ＝、Ｒ４０Ｒ４１Ｇｅ＝、Ｒ４０Ｒ４１Ｃ＝又は−（Ｒ４０Ｒ４１Ｃ−ＣＲ４０Ｒ４１）−であり、式中、Ｒ４０及びＲ４１は同一又は異なり、各々水素原子、炭素原子数１〜３０個の炭化水素基（特に炭素原子数１〜１０個のアルキル基）、炭素原子数６〜４０個のアリール基、炭素原子数７〜１４個のアリールアルキル基、炭素原子数７〜１４個のアルキルアリール基、又は置換若しくは非置換アルキルシリル、アルキル（アリール）シリル又はアリールシリル基である請求項５１記載の方法。
【請求項５３】
Ｍ１はジルコニウムであり、
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、メチル、塩素又はフェノラートであり、
Ｒ３及びＲ３’は同一又は異なり、各々ハロゲン化してもよい直鎖状、環状又は分枝炭化水素基であり、例えば炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルケニル基であり、
Ｒ４及びＲ４’は水素であり、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、並びにＲ５’、Ｒ６’、Ｒ７’、Ｒ８’は同一又は異なり、各々水素原子又は炭素原子数１〜１０の直鎖状、環状又は分枝状のアルキル基、又は炭素原子数６〜１０のアリール基であり、及び／又は２つの隣接する基Ｒ５とＲ６及びＲ５’とＲ６’は各々共に環系を形成でき、
Ｒ９はＲ４０Ｒ４１Ｓｉ＝又はＲ４０Ｒ４１Ｇｅ＝であり、式中、Ｒ４０及びＲ４１は同一又は異なり、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、シクロペンチル、シクロペンタジエニル又はシクロヘキシル、フェニル、ベンジル、トリメチルシリル又は３，３，３−トリフルオロプロピル基である、請求項５１記載の方法。
【請求項５４】
前記メタロセン化合物が次式１ｃで表される、請求項４８記載の方法。
【化７】
（前記置換基及び指数が以下の意味を有する：
Ｍ１は元素周期律表のＩＶｂ族の金属であり、
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、各々水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、ＯＨ基、ハロゲン原子又はＮＲ２３２基（式中、Ｒ３２は炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数６〜１４のアリール基である。）であり、Ｒ１及びＲ２は１以上の環を形成してもよく、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、並びに、Ｒ３’、Ｒ４’、Ｒ５’、Ｒ６’、Ｒ７’及びＲ８’は同一又は異なり、各々水素原子、直鎖状、環状又は分枝状炭化水素基（例えば炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数７〜４０のアルキルアリール基、又は８〜４０炭素原子のアリールアルケニル基）、又は置換若しくは非置換アルキルシリル基、アルキル（アリール）シリル基又はアリールシリル基であり、
但しＲ３及びＲ３’は水素でなく、Ｒ５及びＲ５’は同一又は異なり、炭素原子数６〜４０の置換又は非置換アリール基であり、
炭化水素基は、Ｓｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｏ、Ｓ、Ｎ又はＰなどの１以上のヘテロ原子を含んでもよく、及び／又はＦ、Ｃｌ又はＢｒなどのハロゲン原子を含んでもよく、架橋単位Ｒ９は、式１ａにて上記された意味を有する。）
【請求項５５】
Ｍ１は、ジルコニウム又はハフニウムであり、
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、１〜１０炭素原子のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、又はハロゲン原子であるか、又はＲ１及びＲ２は１以上の環系を形成してもよく、
Ｒ３及びＲ３’は同一又は異なり、各々ハロゲン化してもよい直鎖状、環状又は分枝炭化水素基であり、例えば炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルケニル基であり、
Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、並びにＲ４’、Ｒ６’、Ｒ７’及びＲ８’は同一又は異なり、各々水素原子又は炭素原子数１〜１０の直鎖状、環状又は分枝アルキル基であり、Ｓｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｆ、Ｃｌ及びＢｒからなる群から選択されるヘテロ原子を１つ以上含んでいてもよく、
Ｒ５及びＲ５’は同一又は異なり、各々炭素原子数６〜４０の置換又は非置換アリール基であり、
Ｒ９は、Ｒ４０Ｒ４１Ｓｉ＝、Ｒ４０Ｒ４１Ｇｅ＝、Ｒ４０Ｒ４１Ｃ＝又は−（Ｒ４０Ｒ４１Ｃ−ＣＲ４０Ｒ４１）−であり、式中、Ｒ４０及びＲ４１は同一又は異なり、各々Ｃ１−Ｃ３０の炭化水素基（特に炭素原子数１〜１０のアルキル基）、炭素原子数６〜４０のアリール基、炭素原子数７〜１４のアリールアルキル基、又は炭素原子数７〜１４のアルキルアリール基、又は置換若しくは非置換のアルキルシリル基、アルキル（アリール）シリル又はアリールシリル基である、請求項５４記載の方法。
【請求項５６】
Ｍ１はジルコニウムであり、
Ｒ１及びＲ２は同一であり、メチル、塩素又はフェノラートであり、
Ｒ３及びＲ３’は同一又は異なり、各々直鎖状、環状又は分枝状のメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル又はヘキシル基であり、
Ｒ４及びＲ４’は水素であり、
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、並びにＲ６’、Ｒ７’及びＲ８’は同一又は異なり、各々水素原子、又は炭素原子数１〜１０の直鎖状、環状又は分枝状のアルキル基であり、Ｓｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｏ、Ｓ、Ｎ又はＰなどの１以上のヘテロ原子を含んでもよく、及び／又はＦ、Ｃｌ又はＢｒなどのハロゲン原子を含んでもよく、
Ｒ５及びＲ５’は同一又は異なり、ナフチル、パラ−（Ｃ１−Ｃ１０−アルキル）フェニル、パラ−（Ｃ１−Ｃ１０−フルオロアルキル）フェニル、メタ−（Ｃ１−Ｃ１０−アルキル）フェニル、メタ（Ｃ１−Ｃ１０−アルキル）フェニル、メタ，メタ’−（Ｃ１−Ｃ１０−アルキル）２フェニル又はメタ，メタ’−（Ｃ１−Ｃ１０−フルオロアルキル）２フェニル基であり、
Ｒ９はＲ４０Ｒ４１Ｓｉ＝又はＲ４０Ｒ４１Ｇｅ＝であり、式中、Ｒ４０及びＲ４１は同一又は異なり、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、シクロペンチル、シクロペンタジエニル又はシクロヘキシル、フェニル、ベンジル、トリメチルシリル又は３，３，３−トリフルオロプロピル基である、請求項５４記載の方法。
【請求項５７】
前記メタロセン化合物が次式１ｄで表される、請求項４８記載の方法。
【化８】
（Ｍ１は元素周期表のＩＶｂ族の金属であり、
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、各々水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、ＯＨ基、ハロゲン原子又はＮＲ２３２基（式中、Ｒ３２は炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数６〜１４のアリール基である。）であり、又はＲ１及びＲ２は共に１以上の環を形成してもよく、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、並びにＲ４’、Ｒ５’、Ｒ６’、Ｒ７’及びＲ８’は同一又は異なり、水素原子又は直鎖状、環状若しくは分枝状の炭化水素基（例えば炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数７〜４０のアルキルアリール基、又は炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル基）、置換若しくは非置換アルキルシリル又はアリールシリル基であり、但しＲ５及びＲ５’は同一又は異なり、各々炭素原子数６〜４０の置換アリール基であり、
前記炭化水素基はＳｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｆ、Ｃｌ又はＢｒなどの１以上のヘテロ原子を含んでもよく、
Ｒ３は炭化水素基であり、α位で環状又は分枝状でなく、例えば炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜４０のアリール置換アルキル基、又は炭素原子数８〜４０のアリール置換アルケニル基であり、
前記炭化水素基はＳｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｆ、Ｃｌ又はＢｒなどの１以上のヘテロ原子を含んでもよく、
Ｒ３’はα位が環状若しくは分枝状の、又はβ位が分枝状の炭化水素基であり、及び炭素原子数３〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数７〜４０のアルキルアリール基、及び炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル基からなる群より選択され、
前記炭化水素基はＳｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｆ、Ｃｌ又はＢｒなどの１以上のヘテロ原子を含んでもよく、
架橋単位Ｒ９は式１ａで前述した意味を有する。）
【請求項５８】
Ｍ１はジルコニウム又はハフニウムであり、
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、１〜１０炭素原子のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基又はハロゲン原子であり、Ｒ１及びＲ２は、１以上の環を形成してもよく、
Ｒ３は炭素原子数１〜１０の直鎖アルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルケニル基であり、ハロゲン化されていてもよく、
Ｒ３’は炭素原子数３〜２０の、α位が環状又は分枝状アルキル基、炭素原子数３〜２０のアルケニル基、又は炭素原子数７〜２０のアルキルアリール基又はトリメチルシリル基であり、
Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、並びにＲ４’、Ｒ６’、Ｒ７’及びＲ８’は同一又は異なり、各々水素原子又は炭素原子数１〜１０の直鎖状、環状若しくは分枝状アルキル基であり、前記炭化水素基はＳｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｆ、Ｃｌ又はＢｒなどの１以上のヘテロ原子を含んでもよく、
Ｒ５及びＲ５’は同一又は異なり、各々、フェニル、ナフチル、パラ−（Ｃ１−Ｃ１０−アルキル）フェニル、メタ−（Ｃ１−Ｃ１０−アルキル）フェニル、メタ，メタ’−（Ｃ１−Ｃ１０−アルキル）２フェニル基などから選択される、炭素原子数６〜４０の置換アリール基であり、
Ｒ９は、Ｒ４０Ｒ４１Ｓｉ＝、Ｒ４０Ｒ４１Ｇｅ＝、Ｒ４０Ｒ４１Ｃ＝又は（Ｒ４０Ｒ４１Ｃ−ＣＲ４０Ｒ４１）−であり、式中、Ｒ４０及びＲ４１は同一又は異なり、各々Ｃ１−Ｃ３０基（特に炭素原子数１〜１０のアルキル基）、炭素原子数６〜４０のアリール基、炭素原子数７〜１４のアリールアルキル基、炭素原子数７〜１４のアルキルアリール基、又は置換若しくは非置換のアルキルシリル基、アルキル（アリール）シリル若しくはアリールシリル基）である、請求項５７記載の方法。
【請求項５９】
Ｍ１はジルコニウムであり、
Ｒ１及びＲ２は同一であり、メチル、塩素又はフェノラートであり、
Ｒ３はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル又はｎ−ヘキシル基であり、
Ｒ３’はイソ−プロピル、イソ−ブチル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、シクロブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、１−メチル−ペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロペント−２−エニル、シクロペント−３−エニル、シクロヘクス−２−エニル、シクロヘクス−３−エニル、パラ−メチル−シクロヘキシル又はトリメチルシリル基であり、
Ｒ４及びＲ４’は水素原子であり、
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、並びにＲ６’、Ｒ７’及びＲ８’は同一又は異なり、各々水素原子又は炭素原子数１〜１０の直鎖状、環状若しくは分枝状のアルキル基であり、Ｓｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｏ、Ｓ、Ｎ又はＰなどの１以上のヘテロ原子を含んでもよく、及び／又はＦ、Ｃｌ又はＢｒなどのハロゲン原子を含んでもよく、
Ｒ５及びＲ５’は同一又は異なり、各々ｐ−イソプロピル−フェニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル、ｐ−ｓ−ブチル−フェニル、ｐ−シクロヘキシル−フェニル、ｐ−トリメチルシリル−フェニル、ｐ−アダマンチル−フェニル、ｐ−（トリスフルオル）トリメチル−フェニル、ｍ，ｍ’−ジメチル−フェニル基であり、及び
Ｒ９は、Ｒ４０Ｒ４１Ｓｉ＝又はＲ４０Ｒ４１Ｇｅ＝であり、式中、Ｒ４０及びＲ４１は同一又は異なり、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、シクロ−ペンチル、シクロ−ペンタジエニル、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、トリメチルシリル又は３，３，３−トリフルオロプロピル基である、請求項５７記載の方法。
【請求項６０】
前記少なくとも１つのメタロセン化合物が
Ａ−（２−イソプロピル−４−（ｐ−イソプロピル−フェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−イソプロピル−フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）（２，７−ジメチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）（２，５，６，７−テトラメチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−６−メチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）（２，６−ジメチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル−フェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル−フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−（ｐ−シクロヘキシル−フェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−シクロヘキシル−フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−（ｐ−トリメチルシリル−フェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリメチルシリル−フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−（ｐ−アダマンチル−フェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−アダマンチル−フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）メチルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−フェニル−インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）（２−メチル−４−フェニル−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）（２，７−ジメチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）（２，５，６，７−テトラメチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−６−メチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）（２，６−ジメチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−フェニル−インデニル）（２，７−ジメチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−フェニル−インデニル）（２，５，６，７−テトラメチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−６−メチル−４−フェニル−インデニル）（２，６−ジメチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）（２−メチル−４−（４−ナフチル）−インデニル）インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−イソプロピル−４−（４−ナフチル）−インデニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−ベンゾ−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（１−ナフチル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（２−ナフチル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−ｔ−ブチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−イソプロピル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−エチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−アセナフト−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２，４−ジメチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−エチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４，５−ジイソプロピル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２，４，６−トリメチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２，５，６−トリメチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２，４，７−トリメチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−５−イソブチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−５−ｔ−ブチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４−エチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４−メトキシ−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４−エチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４−メトキシ−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジメチル、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジメチル、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４−エチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジメチル、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジメチル、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４−メトキシ−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジメチル、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジメチル、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジメチル、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４−エチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジメチル、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジメチル、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４−メトキシ−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジメチル、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４−エチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４−メトキシ−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ハフニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）チタニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−ｎ−プロピル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−ｎ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−ヘキシル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−ｓｅｃ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−エチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−ｎ−プロピル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−ｎ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−ヘキシル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−ペンチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−シクロヘキシル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−ｓｅｃ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ハフニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）チタニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４’−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４’−ｎ−プロピル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４’−ｎ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４’−ヘキシル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４’−ｓｅｃ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４’−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４’−エチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４’−ｎ−プロピル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４’−ｎ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４’−ヘキシル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４’−ペンチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４’−シクロヘキシル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４’−ｓｅｃ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−プロピル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−プロピル−４−（４’−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−プロピル−４−（４’−エチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−プロピル−４−（４’−イソ−プロピル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−プロピル−４−（４’−ｎ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−プロピル−４−（４’−ヘキシル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−プロピル−４−（４’−シクロヘキシル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−プロピル−４−（４’−ｓｅｃ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−プロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−ブチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−ブチル−４−（４’−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−ブチル−４−（４’−エチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス、（２−ｎ−ブチル−４−（４’−ｎ−プロピル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−ブチル−４−（４’−イソ−プロピル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−ブチル−４−（４’−ｎ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−ブチル−４−（４’−ヘキシル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−ブチル−４−（４’−シクロヘキシル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−ブチル−４−（４’−ｓｅｃ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ｎ−ブチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ヘキシル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ヘキシル−４−（４’−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ヘキシル−４−（４’−エチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ヘキシル−４−（４’−ｎ−プロピル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ヘキシル−４−（４’−イソ−プロピル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ヘキシル−４−（４’−ｎ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ヘキシル−４−（４’−ｎ−ヘキシル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ヘキシル−４−（４’−シクロヘキシル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ヘキシル−４−（４’−ｓｅｃ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−ヘキシル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムビス（ジメチルアミン）
Ａ−ビス（２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジベンジル、
Ａ−ビス（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジメチル、
Ａ−（２−メチル−４−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−５−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−メチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−エチルフェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｎ−プロピル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−イソプロピル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−イソプロピル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２，５−ジメチル−６−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−イソプロピル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−オキサペンタレン）（２−メチル−４−（４’−イソプロピル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｎ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−５−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｎ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−オキサペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｎ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｓ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−オキサペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｓ−ブチル−フェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｎ−ペンチル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−Ｎ−フェニル−６−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｎ−ペンチル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−オキサペンタレンｅ）（２−メチル−４−（４’−ｎ−ペンチル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｎ−ヘキシル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｎ−ヘキシル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｎ−ヘキシル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２，５−ジメチル−４−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｎ−ヘキシル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２，５−ジメチル−６−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｎ−ヘキシル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２，５−ジメチル−６−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−シクロヘキシル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−トリメチルシリル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−トリメチルシリル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−５−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−トリメチルシリル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−トリメチルシリル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２，５−ジメチル−４−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−アダマンチル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−アダマンチル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−アダマンチル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２，５−ジメチル−４−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−アダマンチル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−トリス（トリフルオロメチル）メチルフェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２，５−ジメチル−４−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−トリス（トリフルオロメチル）メチルフェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−トリス（トリフルオロメチル）メチルフェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−チアペンタレン）（２−メチル−４−（４’−トリス（トリフルオロメチル）メチルフェニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−アザペンタレン）（２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−５−アザペンタレン）（２−ｎ−ブチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−Ｎ−フェニル−６−アザペンタレン）（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−インデニル）−ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−アザペンタレン）（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−Ｎ−フェニル−４−アザペンタレン）（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−チアペンタレン）（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−５−チアペンタレン）（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−チアペンタレン）（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−アザペンタレン）（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−５−アザペンタレン）（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−アザペンタレン）（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−Ｎ−フェニル−４−アザペンタレン）（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−Ｎ−フェニル−５−アザペンタレン）（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−Ｎ−フェニル−６−アザペンタレン）（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２，５−ジメチル−Ｎ−フェニル−６−アザペンタレン）（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−チアペンタレン）（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−５−チアペンタレン）（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−チアペンタレン）（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２，５−ジメチル−４−チアペンタレン）（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−アザペンタレン）（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−５−アザペンタレン）（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−アザペンタレン）（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−Ｎ−フェニル−４−アザペンタレン）（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−Ｎ−フェニル−５−アザペンタレン）（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−チアペンタレン）（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−５−チアペンタレン）（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−チアペンタレン）（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−オキサペンタレン）（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−アザペンタレン）（２−メチル−４，５−ベンゾ−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−Ｎ−フェニル−４−アザペンタレン）（２−メチル−４，５−ベンゾ−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−Ｎ−フェニル−５−アザペンタレン）（２−メチル−４，５−ベンゾ−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−Ｎ−フェニル−６−アザペンタレン）（２−メチル−４，５−ベンゾ−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−チアペンタレン）（２−メチル−４，５−ベンゾ−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−５−チアペンタレン）（２−メチル−４，５−ベンゾ−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−チアペンタレン）（２−メチル−４，５−ベンゾ−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−４−オキサペンタレン）（２−メチル−４，５−ベンゾ−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−５−オキサペンタレン）（２−メチル−４，５−ベンゾ−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−（２−メチル−６−オキサペンタレン）（２−メチル−４，５−ベンゾ−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−４−アザペンタレン）ジルコニウムジクロライド、
Ａ−ビス（２−メチル−Ｎ−フェニル−４−アザペンタレン）ジルコニウムジクロライド、及び
Ａ−ビス（２−メチル−４−チアペンタレン）ジルコニウムジクロライドからなる群から選択され、
Ａはジメチルシランジイル、ジエチルシランジイル、ジプロピルシランジイル、ジブチルシランジイル、ジペンチルシランジイル、ジフェニルシランジイル、ジヘキシルシランジイル、ジヘプチルシランジイル、ジオクチルシランジイル、ジノナニルシランジイル、ジデカニルシランジイル、ジウンデカニルシランジイル、ジドデカニルシランジイル、ジメチルゲルマンジイル、ジエチルゲルマンジイル、ジプロピルゲルマンジイル、ジブチルゲルマンジイル、ジペンチルゲルマンジイル、ジフェニルゲルマンジイル、ジヘキシルゲルマンジイル、ジヘプチルゲルマンジイル、ジオクチルゲルマンジイル、ジノナニルゲルマンジイル、ジデカニルゲルマンジイル、ジウンデカニルゲルマンジイル、又は、ジドデカニルゲルマンジイル（ヘキシル（メチル）ゲルマンジイル、エチル（メチル）ゲルマンジイル、フェニル（メチル）ゲルマンジイル、エチル（メチル）シランジイル、プロピル（メチル）シランジイル、３，３，３−トリフルオロプロピル（メチル）シランジイル、プロピル（エチル）シランジイル、フェニル（メチル）シランジイル、ブチル（メチル）シランジイル、ブチル（エチル）シランジイル、ブチル（プロピル）シランジイル、ペンチル（メチル）シランジイル、ペンチル（エチル）シランジイル、ペンチル（プロピル）シランジイル、ペンチル（ブチル）シランジイル、ヘキシル（メチル）シランジイル、ヘキシル（エチル）シランジイル又はヘキシル（プロピル）シランジイル）、ジプロピルシランジイル、ジブチルシランジイル、ジペンチルシランジイル、ジヘキシルシランジイル、ジヘプチルシランジイル、ジオクチルシランジイル、ジノニルシランジイル、ジデシルシランジイル、ジウンデシルシランジイル、ジドデシルシランジイル、ジプロピルゲルマンジイル、ジブチルゲルマンジイル、ジペンチルゲルマンジイル、ジヘキシルゲルマンジイル、ジヘプチルゲルマンジイル、ジオクチルゲルマンジイル、ジノニルゲルマンジイル、ジデシルゲルマンジイル、ジウンデシルゲルマンジイル又はジドデシルゲルマンジイル、ヘキシル（メチル）ゲルマンジイル、ブチル（メチル）シランジイル、ブチル（エチル）シランジイル、ブチル（プロピル）シランジイル、ペンチル（メチル）シランジイル、ペンチル（エチル）シランジイル、ペンチル（プロピル）シランジイル、ヘキシル（メチル）シランジイル、ヘキシル（エチル）シランジイル又はヘキシル（プロピル）シランジイル基、並びにそれらの全ての構造異性体から選択される、請求項１記載の方法。
【請求項６１】
前記ルイス酸が、式Ｍ２Ｘ１Ｘ２Ｘ３で表される化合物であり、Ｍ２がホウ素、アルミニウム又はガリウムから選択され、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３が同じ又は異なり、各々独立に水素、１〜２０の炭素原子数のアルキル基、６〜１５の炭素原子数のアリール基、又はアルカリル、アラルキル、ハロアルキル若しくはハロアリール基であってそのアルキル基が１〜１０の炭素原子を有し、そのアリール基が６〜２０の炭素原子を有し、前記ハロゲン成分はフッ素、塩素、臭素又はヨウ素であってよい、請求項１記載の方法。
【請求項６２】
前記ルイス酸がトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリフルオロボラン、トリフェニルボラン、トリス（４−フルオロフェニル）ボラン、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ボラン、トリス（４−フルオロメチルフェニル）ボラン、トリス（２，４，６−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（ペンタ−フルオロフェニル）ボラン、トリス（トリル）ボラン、トリス（３，５−ジメチル−フェニル）ボラン、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ボラン及び／又はトリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボランからなる群から選択される、請求項１記載の方法。
【請求項６３】
前記イオン化合物がテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラフェニルボレート、ＳｂＦ６−、ＣＦ３ＳＯ３−又はＣｌＯ４−からなる群から選択される非配位アニオンを含んでなる、請求項１記載の方法。
【請求項６４】
以下の工程を含んでなる、担持触媒システムの調製方法：
ａ）担体材料に１０〜３０℃の温度で、第１溶媒に溶解した少なくとも１つのアルミノキサンを含む第１組成物を接触させ、次いでその混合物を０〜１２時間、２０℃に維持し、次いで得られる混合物を３０〜２００℃の温度に加熱し、次いでその混合物を、前記アルミノキサンを前記第１溶媒に溶解させたままの状態で３０分〜２０時間、３０〜２００℃に維持し、次いで任意に第１溶媒の全部又は一部を除去し、及び／又は次いで任意に適切な溶媒を用い１つ以上の洗浄工程を行い、アルミノキサン結合担体材料を調製し、
ｂ）式１ａ〜１ｄのメタロセンの少なくとも１つ、並びにアルミノキサン又はアルミノキサンの混合物又はイオン化合物及び／又はルイス酸の第２部分を第２溶媒又は懸濁溶媒中で０〜１００℃の温度で懸濁又は溶解させ、次いで任意に、１０〜１００℃の温度で１分〜２００時間予備活性化を行い、飽和溶液を調製し、
ｃ）１０〜１００℃の温度で、ｂ）で調製した混合液をａ）で調製した担体材料を結合させたアルミノキサンに添加し、１分〜２４時間接触させ、担持触媒を調製し、
ｄ）得られた混合液から溶媒の大部分を除去し、担持触媒を任意に適切な溶媒で洗浄し、
ｅ）担持共触媒システムを単離し、
ｆ）任意に、得られた担持触媒システムを１以上のオレフィン単量体と重合させ、重合した担持触媒システムを得る工程。
【請求項６５】
以下の工程を含んでなる、担持触媒システムの調製方法：
ａ）担体材料を、２０℃の温度で、第１溶媒中に溶解した担体材料１ｇ当たり少なくとも５ｍｍｏｌのアルミノキサン又はアルミノキサン混合物を含む第１組成物と接触させ、次いで混合液を０．１５〜２時間２０℃に維持し、次いで得られた混合液を５０〜１６０℃の温度に加熱し、前記アルミノキサンを前記第１溶媒に溶解させたままの状態で１〜６時間混合液を５０〜１６０℃に維持し、次いで任意に第１溶媒の全部又は一部を除去し、及び／又は次いで任意に適切な溶媒を用い１つ以上の洗浄工程を行い、アルミノキサン結合担体材料を調製し、
ｂ）式１ａ〜１ｄの少なくとも１つのメタロセン、及び担体材料１ｇ当たり少なくとも０．５ｍｍｏｌｅのアルミノキサン又はアルミノキサン混合物の第２部分を第２溶媒又は懸濁液媒体中で２０〜５０℃の温度で各々懸濁及び／又は溶解させ（メタロセンが担体材料１ｇ当たりアルミノキサン又はアルミノキサン混合物の総量の少なくとも０．１ｍｏｌ％の量で用いられる）、次いで任意に２０〜３０℃の温度で１分〜２００時間予備活性化を行い、飽和溶液を調製し、
ｃ）１０〜１００℃の温度で、ｂ）で調製した混合液をａ）で調製したアルミノキサン結合担体材料に添加し１分〜２４時間接触させ、担持触媒を調製し、
ｄ）担持触媒から溶媒の大部分を除去し、
ｅ）任意に適切な溶媒で得られた担持触媒を洗浄し、及び／又は３０〜６０℃の温度で得られた担持触媒を乾燥させ、並びに
ｆ）任意に、得られた担持触媒システムを１以上のオレフィン単量体と予備重合させ、予備重合した担持触媒システムを得る工程。
【請求項６６】
以下の工程を含んでなる、担持触媒システムの調製方法：
ａ）担体材料を、２０℃の温度で、トルエンなどの適切な溶媒中に溶解した担体材料１ｇ当たり少なくとも１０ｍｍｏｌのアルミノキサンを含む第１組成物と接触させ、次いで得られた混合液を８０〜１４０℃に加熱し、前記アルミノキサンを前記トルエンなどの適切な溶媒に溶解させたままの状態で１〜６時間混合液を８０〜１４０℃に維持し、次いで任意にトルエンなどの適切な溶媒の全部又は一部を除去し、及び／又は次いで任意に適切な溶媒を用い１つ以上の洗浄工程を行い、アルミノキサン結合担体材料を調製し、
ｂ）少なくとも１つのメタロセン、及び担体材料１ｇ当たり少なくとも０．５ｍｍｏｌｅのアルミノキサン又はアルミノキサン混合物の第２部分をトルエン中で２０〜５０℃の温度で各々懸濁及び／又は溶解させ、そこでは該メタロセンを担体材料１ｇ当たりアルミノキサン又はアルミノキサン混合物の総量の少なくとも０．１ｍｏｌ％の量で用い、次いで任意に２０〜３０℃の温度で１分〜２００時間予備活性化を行い、飽和溶液を調製し、
ｃ）１０〜１００℃の温度で、ｂ）で調製した混合液をａ）で調製したアルミノキサン結合担体材料に添加し１分〜２４時間接触させ、担持触媒を調製し、
ｄ）担持触媒からトルエンの大部分を除去し、
ｅ）任意に適切な溶媒で得られた担持触媒を洗浄し、及び／又は３０〜６０℃の温度で得られた担持触媒を乾燥させ、並びに
ｆ）任意に、得られた担持触媒システムを１以上のオレフィン単量体と予備重合させ、予備重合した担持触媒システムを得る工程。
【請求項６７】
以下の工程を含んでなる、担持触媒システムの調製方法：
ａ）０．５重量％以下の乾燥減量（ＬＯＤ）、及び１重量％以上の強熱減量（ＬＯＩ）を特徴とする担体材料を、２０℃の温度で、トルエン中で、前記トルエンに溶解した担体材料１ｇ当たり少なくとも１０ｍｍｏｌのメチルアルミノキサンを含む第１組成物と接触させ、次いで得られた混合液を１１０℃に加熱し、前記メチルアルミノキサンを前記トルエンに溶解させたままの状態で１〜６時間混合液を１１０℃に維持し、次いで任意にトルエンの全部又は一部を除去し、及び／又は次いで任意に適切な溶媒を用い１つ以上の洗浄工程を行い、アルミノキサン結合担体材料を調製し、
ｂ）式１ａ〜１ｄの少なくとも１つのメタロセン、及び担体材料１ｇ当たり少なくとも１ｍｍｏｌｅのメチルアルミノキサンの第２部分をトルエン中で２０〜５０℃の温度で各々懸濁及び／又は溶解させ、そこでは該メタロセンを担体材料１ｇ当たりアルミノキサンの総量の少なくとも０．１ｍｏｌ％の量で用い、次いで任意に２０〜３０℃の温度で１分〜２００時間予備活性化を行い、
ｃ）１０〜１００℃、１分〜２４時間の接触時間で、ｂ）で調製した混合液をａ）で調製したメチルアルミノキサン結合担体材料に、ｂ）の飽和懸濁液又は溶液を直接流動でメチルアルミノキサン結合担体材料を通過させるか、又は初期浸漬法を用いて添加し、担持触媒を調製し、ここで、飽和懸濁液又は溶液の量又は飽和工程で用いる総液体積は各々担体材料の総空隙体積の２５０％を上回らず、
ｄ）得られた混合物からトルエンの大部分を除去し、
ｅ）任意に適切な溶媒で得られた担持触媒を洗浄し、及び／又は３０〜６０℃の温度で得られた担持触媒を乾燥させ、並びに
ｆ）任意に、得られた担持触媒システムを１以上のオレフィン単量体と予備重合させ、予備重合した担持触媒システムを得る工程。
【請求項６８】
以下の工程を含んでなる担持触媒システムの調製方法：
ａ）０．３重量％以下の乾燥減量（ＬＯＤ）、及び１．５〜３．５重量％以上の強熱減量（ＬＯＩ）を特徴とする担体材料を、２０℃の温度で、トルエン中で、前記トルエンに溶解した担体材料１ｇ当たり少なくとも１０ｍｍｏｌのメチルアルミノキサンを含む第１組成物と接触させ、次いで得られた混合液を１１０℃に加熱し、前記メチルアルミノキサンを前記トルエンに溶解させたままの状態で１〜６時間混合液を１１０℃に維持し、次いで任意にトルエンの全部又は一部を除去し、及び／又は次いで任意に適切な溶媒を用い１つ以上の洗浄工程を行い、アルミノキサン結合担体材料を調製し、
ｂ）式１ａ〜１ｄの少なくとも１つのメタロセン、及び担体材料１ｇ当たり少なくとも１ｍｍｏｌｅのメチルアルミノキサンの第２部分をトルエン中で２０〜５０℃の温度で各々懸濁及び／又は溶解させ、そこでは該メタロセンを担体材料１ｇ当たりアルミノキサンの総量の少なくとも０．１ｍｏｌ％の量で用い、次いで任意に２０〜５０℃の温度で１分〜２００時間予備活性化を行い、
ｃ）１０〜１００℃、１分〜２４時間の接触時間で、ｂ）で調製した混合液をａ）で調製したメチルアルミノキサン結合担体材料に、ｂ）の飽和懸濁液又は溶液を直接流動でメチルアルミノキサン結合担体材料を通過させるか、又は初期浸漬法を用いて添加し、ここで、飽和懸濁液又は溶液の量又は飽和工程で用いる総液体積は各々担体材料の総空隙体積の２５０％を上回らず、
ｄ）得られた混合物からトルエンの大部分を除去し、
ｅ）任意に適切な溶媒で得られた担持触媒を洗浄し、及び／又は３０〜６０℃の温度で得られた担持触媒を乾燥させ、並びに
ｆ）任意に、得られた担持触媒システムを１以上のオレフィン単量体と予備重合させ、予備重合した担持触媒システムを得る工程。
【請求項６９】
オレフィンの重合方法であって、
ａ）請求項１の方法に従って触媒システムを調製し、
ｂ）重合反応条件下で２〜２０の炭素原子を有する１つ以上のオレフィン各々と請求項１の方法に従って調製した該触媒システムとを接触することを含む方法。
【請求項７０】
少なくとも１つのオレフィンが１−オレフィンである、請求項６９記載の方法。
【請求項７１】
少なくとも１つのオレフィンが式Ｒｍ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｎの構造を有し、
式中Ｒｍ及びＲｎが同一でも異なってもよく、各々独立に水素原子又は１〜２０個の炭素原子を有する基であるか、又はＲｍ及びＲｎが共に１つ以上の環を形成する、請求項６９記載の方法。
【請求項７２】
前記オレフィンがエチレン及び４〜２０個の炭素原子を有する１−オレフィンを１つ以上含む、請求項６９記載の方法。
【請求項７３】
前記オレフィンがプロピレンを含む、請求項６９記載の方法。
【請求項７４】
前記オレフィンがプロピレン及びエチレンを含む、請求項６９記載の方法。
【公開番号】特開２０１１−２３１３２８（Ｐ２０１１−２３１３２８Ａ）
【公開日】平成２３年１１月１７日（２０１１．１１．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１２８７１４（Ｐ２０１１−１２８７１４）
【出願日】平成２３年６月８日（２０１１．６．８）
【分割の表示】特願２００７−５４４５００（Ｐ２００７−５４４５００）の分割
【原出願日】平成１７年１２月１日（２００５．１２．１）
【出願人】（５１１１２７２８７）ラマス ノボレン テクノロジー ゲーエムベーハー (1)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１１月１７日（２０１１．１１．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月８日（２０１１．６．８）
【分割の表示】特願２００７−５４４５００（Ｐ２００７−５４４５００）の分割
【原出願日】平成１７年１２月１日（２００５．１２．１）
【出願人】（５１１１２７２８７）ラマス ノボレン テクノロジー ゲーエムベーハー (1)
【Ｆターム（参考）】
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