二剤以上を用時調製する型の発泡性皮膚外用剤
【課題】発泡力、刺激感、発泡持続性、液垂れ、伸展性、弾力性、粘り気、柔軟性などの大部分の評価項目（必ずしも全てでなくてもよい）においてバランスよく優れた皮膚外用剤を提供する。
【解決手段】本発明によれば、二剤以上を用時調製する型の発泡性皮膚外用剤が提供される。この発泡性皮膚外用剤は、水溶性酸を含む粒状物と、炭酸塩、水及び増粘剤を含む、粘性組成物と、を含む。また、この粘性組成物は、増粘剤として、ラムダカラギーナンと、イオタカラギーナンと、キサンタンガムと、を含み、少なくともカッパーカラギーナンは含まない。
【解決手段】本発明によれば、二剤以上を用時調製する型の発泡性皮膚外用剤が提供される。この発泡性皮膚外用剤は、水溶性酸を含む粒状物と、炭酸塩、水及び増粘剤を含む、粘性組成物と、を含む。また、この粘性組成物は、増粘剤として、ラムダカラギーナンと、イオタカラギーナンと、キサンタンガムと、を含み、少なくともカッパーカラギーナンは含まない。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二剤以上を用時調製する型の発泡性皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、女性の間で発泡性化粧品が人気商品となりつつある。例えば、特許文献１には、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等からなる第１剤と、硫酸カルシウム、クエン酸、アスコルビン酸、酒石酸等からなる第２剤と、脱脂粉乳、でんぷん等からなる添加剤によって構成され、水を添加すると第１剤と第２剤が反応して炭酸ガスを発生し、その炭酸ガスの気泡の発生から膨張、破裂、消滅、に到る変化がマッサージ等に利用できるようにされたものが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平０４−２１７６０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記文献記載の従来技術は、以下の点で改善の余地を有していた。
【０００５】
すなわち、特許文献１の技術では、パック化粧品などの皮膚外用剤に用いた場合に、発泡力、刺激感、発泡持続性、液垂れ、伸展性、弾力性、粘り気、柔軟性などの大部分の評価項目（以下、「本評価項目」と称す）（必ずしも全てでなくてもよい）においてバランスよく優れた皮膚外用剤を得ることは難しい。特に、特許文献１の技術では、パック化粧品などの皮膚外用剤に用いた場合の発泡性が２〜３分から数分間しか持続しないため、充分なマッサージ効果を得るためにはさらなる改善の余地があった。
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、本評価項目（必ずしも全てでなくてもよい）においてバランスよく優れた皮膚外用剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（１）本発明によれば、二剤以上を用時調製する型の発泡性皮膚外用剤であって、水溶性酸を含む粒状物（第一剤）と、炭酸塩、水及び増粘剤を含む粘性組成物（第二剤）と、を含み、前記粘性組成物が、前記増粘剤として、ラムダカラギーナンと、イオタカラギーナンと、キサンタンガムと、を含み、少なくともカッパーカラギーナンは含まない、発泡性皮膚外用剤が提供される。
【０００８】
（２）（１）に記載の発泡性皮膚外用剤において、前記粘性組成物が、前記ラムダカラギーナンを０．５〜３．０質量％、イオタカラギーナンを０．３〜２．０質量％、キサンタンガムを０．３〜２．０質量％含むことが好ましい。
【０００９】
（３）（１）又は（２）に記載の発泡性皮膚外用剤において、前記粘性組成物のブルックフィールド型粘度計におけるずり速度５０ｒｐｍでの粘度が、３，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であり、前記粘性組成物のブルックフィールド型粘度計におけるずり速度０．５ｒｐｍでの粘度が、 １００，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であることが好ましい。
【００１０】
（４）（１）〜（３）のいずれかに記載の発泡性皮膚外用剤において、前記粒状物が、 水溶性分散剤をさらに含み、増粘剤を含まないことが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、本評価項目（必ずしも全てでなくてもよい）においてバランスよく優れた皮膚外用剤が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、同様な構成要素については適宜説明を省略する。また、以下の説明において、Ａ〜Ｂとは、Ａ以上Ｂ以下を意味するものとする。
【００１３】
＜皮膚外用剤＞
本実施形態の発泡性皮膚外用剤は、二剤以上を用時調製する型の発泡性皮膚外用剤である。この発泡性皮膚外用剤は、水溶性酸を含む粒状物と、炭酸塩、水及び増粘剤を含む、粘性組成物と、を含む。また、この粘性組成物は、増粘剤として、ラムダカラギーナンと、イオタカラギーナンと、キサンタンガムと、を含み、少なくともカッパーカラギーナンは含まない。
【００１４】
この組成によれば、増粘剤として、ラムダカラギーナンと、イオタカラギーナンと、キサンタンガムと、を含み、少なくともカッパーカラギーナンは含まないため、後述する実施例で示すように、適切な範囲の粘度を有する粘性組成物が得られる。そして、この粘性組成物と、水溶性酸を含む粒状物とを組み合わせることによって、後述する実施例で示すように、本評価項目（必ずしも全てでなくてもよい）においてバランスよく優れた皮膚外用剤が得られる。
【００１５】
なお、本実施形態に係る皮膚外用剤は、化粧品、医薬部外品、医薬品のいずれにも用いることができ、その剤形としては、例えば、パック等の化粧品、毛髪用剤、洗浄剤、浴用剤、薬剤等の皮膚に適用されるものが挙げられる。もっとも、いずれの形態を採る場合にも、粒状物及び粘性組成物を含む二剤以上を用時調製する型の発泡性皮膚外用剤として用いられる点では同様である。
【００１６】
すなわち、本実施形態に係る皮膚外用剤は、粒状物と粘性組成物が接触しない状態で保存されていれば良く、両者とも特に密閉状態で保存されることが好ましい。保存容器としては、材質や形状、構造など特に制限なく使用でき、例えば材質としてはプラスチック、ガラス、アルミニウム、紙、各種ポリマーやこれらの材料の複合体が挙げられ、また、形状や構造としてはカップ、チューブ、バッグ、びん、スティック、ポンプが挙げられ、これらのいずれかが制限なく使用できる。これらの中で特に粒状物には、内面をポリエチレンテレフタレートでラミネートしたアルミスティックもしくはアルミバッグ、粘性組成物には内面をポリエチレンテレフタレートでラミネートしたアルミスティックもしくはアルミバッグ、あるいは内面をポリエチレンテレフタレートでラミネートしたアルミシートで蓋をヒールシートするポリエチレンテレフタレート製のカップが、密閉性や内容物の保存安定性、製造コストの面などから好ましい。
【００１７】
また、本実施形態に係る皮膚外用剤は、粒状物と粘性組成物の混合は、ガラスやプラスチックなどの適当な容器を用いて行っても良く、あるいは手のひらや皮膚等の上などで行っても良い。いずれにしても、粒状物が消えない程度に軽く混ぜ合わせることが好ましい。粒状物と粘性組成物の混合は手指などで行っても良いし、スパチュラやヘラなどの道具を用いても良い。
【００１８】
また、本実施形態に係る皮膚外用剤は、皮膚等に塗布後、２０〜３０分間放置することが好ましいため、これをサロン等ではなく家庭で用いる場合には特に、該皮膚外用剤を皮膚等に塗布している間も、立ち歩きや、掃除等の簡単な日常動作を行っても、該皮膚外用剤が垂れ落ちず、皮膚等に留まり続けることが望ましい。なお、皮膚等に塗布後、放置する時間は、２０〜３０分に限定されるものではない。
【００１９】
また、本実施形態に係る皮膚外用剤は、粒状物１質量部に対し粘性組成物５〜４０質量部であることが好ましいが、より好ましくは１０〜３５質量部、さらに好ましくは１５〜２０質量部である。粒状物１質量部に対し粘性組成物が５質量部以下では、両者を混合して二酸化炭素外用剤を調製した場合に、発泡が早く、発泡持続性が十分ではない。また、二酸化炭素の気泡が激しく発生した結果、該皮膚外用剤が皮膚等から剥がれ落ちやすくなる。そして、粒状物と粘性組成物の反応が早く、多くの二酸化炭素が短時間に外気中に発散しやすいため、皮膚等に塗布する頃には、二酸化炭素の発泡が十分ではなく、充分な美容もしくは医療効果が得られにくい。粒状物１重量部に対して粘性組成物が４０質量部以上では、粒状物を粘性組成物と混合した際、ムラが生じやすく、消費者にとっては使いにくいだけでなく、十分な効果が得られない。
【００２０】
＜粒状物＞
本実施形態の発泡性皮膚外用剤に用いられる粒状物は、所定の大きさを有することが望ましい。微粉の場合は、粒状物と粘性組成物を混合する際に、いわゆるダマ状の固まりになりやすく、不均一になるからである。不均一となった結果、ダマ状の部分は発泡が強すぎ、粉状物が行き渡らなかった部分はほとんど又は全く発泡しないこととなり、消費者にとっては使いにくいだけでなく、十分な効果が得られない。また、該粒状物は、水溶性酸を含んでいればよく、形状について限定するものではない。すなわち、一般的に、粒状物の形状は、粒状物の製造方法により異なり、不規則なものや平べったいもの、多面形、球状、しずく状、繊維状、円柱状などであってもよい。いずれの場合も、粒状物の形状は嵩密度、流動性、成形性に大きな影響を及ぼすため、適宜適切な形状の粒状物を選択して用いることが好ましい。
【００２１】
また、この粒状物は、粉度及び粉度分布を限定するものではない。すなわち、一般的に、粒状物において、これ以上分けられない最小の独立した単位が単粒状物であるが、実際の粒状物は通常、集合した粒状物（二次粒状物）となっていることが多い。なお、粒状物のうち、異なる大きさの粒状物が全体に占める割合を「粒度分布」という。いずれにしても、この粒状物は、適切な粒度及び粒度分布を有することが好ましい。すなわち、この粒状物のメッシュサイズは、所定の範囲内であることが好ましい。
【００２２】
また、この粒状物に含まれる水溶性酸は、特に限定するものではないが、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、フマル酸、マレイン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、グリコール酸、リンゴ酸、酒石酸、イタ酒石酸、クエン酸、イソクエン酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、α−オキシ酪酸、グリセリン酸、タルトロン酸、サリチル酸、没食子酸、トロパ酸、アスコルビン酸、グルコン酸、リン酸、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウム、酸性ヘキサメタリン酸ナトリウム、酸性ヘキサメタリン酸カリウム、酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、スルファミン酸などを好適に用いることができる。なお、これらのうちの１種だけを用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００２３】
また、これらの水溶性酸の中でも、特にほど良い刺激感を実現するためには、クエン酸及びアスコルビン酸をともに混合して用いることが好ましい。消費者の立場からすると刺激が強すぎても弱すぎても満足感を得にくいからである。具体的には、アスコルビン酸だけの場合には、刺激感が弱すぎて消費者にとっては物足りないように感じられる。また、クエン酸だけの場合には、刺激感が強すぎて消費者にとっては不快感を感じる場合がある。なお、クエン酸及びアスコルビン酸の混合比率については、消費者の好みに応じて適宜調整することが好ましい。
【００２４】
また、この粒状物は、水溶性酸がうまく粘性組成物中の炭酸塩と反応することを促すために、水溶性分散剤をさらに含むことが好ましい。なお、一般的には、水溶性酸も水溶性分散剤として機能するが、この水溶性分散剤は、上記の水溶性酸とは別の成分として添加される。すなわち、この粒状物に含まれる水溶性分散剤は、特に限定するものではないが、例えば、乳糖、白糖（主成分はショ糖）、Ｄ−マンニトール、果糖、尿素などを好適に用いることができる。なお、これらのうちの１種だけを用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。また、これらの水溶性分散剤の中でも、特にほど良い発泡力を実現するためには、乳糖を用いることが好ましい。なお、水溶性酸及び水溶性分散剤の混合比率については、目的とする発泡力の強さなどに応じて適宜調整することが好ましい。
【００２５】
また、この粒状物は、粒状物を製造する際の通常の技術常識に反して増粘剤を含まないことが好ましい。増粘剤を含めた方が粒状にはしやすいが、その反面、粒状物の結合力が強くなりすぎるため、粒状物を粘性組成物に反応させた際、増粘剤を含めない方が粘性組成物内での粒状物の分散性が良いためである。しかしながら、この粒状物に増粘剤を入れることを排除する趣旨ではなく、増粘剤を入れる場合には、その含有率は目的とする各種特性に応じて適宜調整することが好ましい。
【００２６】
＜粘性組成物＞
本実施形態の発泡性皮膚外用剤に用いられる粘性組成物は、炭酸塩、水及び増粘剤を含んでいればよく、形状について限定するものではない。すなわち、一般的に、粘性組成物の形状は、粘性組成物の組成により異なり、ジェル状、ゲル状、スラリー状などの形状を取ることができる。もっとも、これらの中でも、皮膚外用剤として用いた場合の使用感に優れるためジェル状の粘性組成物を用いることが特に好ましい。
【００２７】
この粘性組成物に含まれる炭酸塩としては、特に限定されず、水溶性酸と反応して二酸化炭素を発生するものであれば好適に用いることができる。例えば、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、セスキ炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸水素リチウム、セスキ炭酸リチウム、炭酸セシウム、炭酸水素セシウム、セスキ炭酸セシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸水酸化マグネシウム、炭酸バリウムなどを好適に用いることができる。なお、これらのうちの１種だけを用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。また、これらの炭酸塩の中でも、特にほど良い発泡力を実現するためには、炭酸水素ナトリウムを用いることが好ましい。
【００２８】
なお、炭酸水素ナトリウムの含有率については、目的とする発泡力の強さなどに応じて適宜調整することが好ましい。具体的には、炭酸塩の配合量は、粘性組成物全体に対して０．１〜１０質量％が好ましいが、より好ましくは０．５〜６質量％、さらに好ましくは２〜４質量％である。炭酸塩の配合量が０．１質量％以下であると、これと反応する酸の量がどれだけ多くても二酸化炭素の発生量が少ないために、美容もしくは医療効果が得られない。炭酸塩の配合量が１０質量％以上であると、飽和溶解度を超えるため析出し、製品外観を損なうので好ましくない。
【００２９】
この粘性組成物に含まれる水としては、特に限定されず、通常の化粧品や医薬品等の製造に使用できる水であれば特に制限されず、蒸留水、膜濾過水、イオン交換水などが適宜使用できる。水の配合量は、粘性組成物全体に対して５０〜９０質量％が好ましいが、より好ましくは５５〜８５質量％、さらに好ましくは６０〜８０質量％である。水の配合量が５０質量％以下であると、粘性組成物の粘性が高すぎて流動性、柔軟性等に欠けるために粒状物の混合が困難になるとともに、皮膚等にも塗布しにくくなる。また、粘性組成物中に粒状物がまんべんなく行き渡らなくなる結果、皮膚等への塗布部分全体に対して充分な美容もしくは医療効果が得られない。水の配合量が９０質量％以上であると、粘性組成物に粒状物を混合したとき、水溶性酸の溶解が早すぎて二酸化炭素が急激に発生し、外気中に発散し、皮膚等に塗布する頃には、調製された二酸化炭素外用剤中の二酸化炭素含有量が少なくなるため、充分な美容もしくは医療効果が得られない。また、該二酸化炭素外用剤を皮膚等に塗布したときに垂れるため使用性も悪い。
【００３０】
この粘性組成物に含まれる増粘剤としては、ラムダカラギーナンと、イオタカラギーナンと、キサンタンガムと、を含み、少なくともカッパーカラギーナンは含まない。これらのうち、ラムダカラギーナンは粘り気（ねっとり感）に関し、イオタカラギーナン、キサンタンガムは弾力性（プルプル感）に関係する。一方で、カッパーカラギーナンを入れると粘性組成物が固体になってしまい、皮膚外用剤として塗布不能になってしまう。
【００３１】
ここで、カラギーナン（ｃａｒｒａｇｅｅｎａｎ）は、直鎖含硫黄多糖類の一種で、Ｄ−ガラクトース（もしくは３，６−アンヒドロ−Ｄ−ガラクトース）と硫酸から構成される陰イオン性高分子化合物を含む。カラギーナンは、カラギナン、カラゲナン、カラジーナン、カラゲニン（ｃａｒｒａｇｅｅｎｉｎ）とも呼ばれる。
【００３２】
カラギーナンには次の３つのタイプがある。
κ（カッパ）：硬く強いゲルを作る傾向がある。Ｋａｐｐａｐｈｙｃｕｓ ｃｏｔｔｏｎｉｉ （オオキリンサイ属）から得られる。
ι（イオタ）：軟らかいゲルを作る傾向がある。Ｅｕｃｈｅｕｍａ ｓｐｉｎｏｓｕｍ（キリンサイ属）から得られる。
λ（ラムダ）：水ではゲル化しないが、タンパク質と混ぜたときに軟らかいゲルを作る傾向がある。よく使われる原料は南欧産のＧｉｇａｒｔｉｎａ（スギノリ属）である。
【００３３】
また、キサンタンガム （ｘａｎｔｈａｎ ｇｕｍ）は多糖類の一種で、グルコース２分子、マンノース２分子、グルクロン酸の繰り返し単位からなる高分子化合物を含む。トウモロコシなどの澱粉を細菌（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ）により発酵させて作られることが多い。分子量は約２００万もしくは１，３００万から５，０００万程度であることが多い。
【００３４】
この粘性組成物中のラムダカラギーナンの含有率は、０．５〜３．０質量％であることが好ましい。ラムダカラギーナンの含有率がこの範囲内であれば、後述する実施例に示すように、本評価項目（必ずしも全てでなくてもよい）においてバランスよく優れた皮膚外用剤が得られる。なお、このラムダカラギーナンの含有率は、０．５、１．０、１．５、２．０、２．５、３．０質量％から選ばれる任意の２つの数値の範囲内であっても良い。
【００３５】
また、この粘性組成物中のイオタカラギーナンの含有率は、０．３〜２．０質量％であることが好ましい。イオタカラギーナンの含有率がこの範囲内であれば、後述する実施例に示すように、本評価項目（必ずしも全てでなくてもよい）においてバランスよく優れた皮膚外用剤が得られる。なお、このイオタカラギーナンの含有率は、０．３、０．６、０．９、１．２、１．５、１．８、２．０質量％から選ばれる任意の２つの数値の範囲内であっても良い。
【００３６】
また、この粘性組成物中のキサンタンガムの含有率は、０．３〜２．０質量％であることが好ましい。キサンタンガムの含有率がこの範囲内であれば、後述する実施例に示すように、本評価項目（必ずしも全てでなくてもよい）においてバランスよく優れた皮膚外用剤が得られる。なお、このキサンタンガムの含有率は、０．３、０．６、０．９、１．２、１．５、１．８、２．０質量％から選ばれる任意の２つの数値の範囲内であっても良い。
【００３７】
また、この粘性組成物に含まれる増粘剤としては、ラムダカラギーナンと、イオタカラギーナンと、キサンタンガムと、これら以外にも、他の増粘剤を混合しても良い。他の増粘剤としては、例えば、アルギン酸系高分子、セルロース系高分子、合成高分子が好ましく、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、カルボキシメチルセルロース及びその塩類、カルボキシメチルスターチ及びその塩類、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドンが使用性などの面からより好ましく、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、カルボキシメチルセルロースナトリウムが使用感などの面からさらに好ましい。もっとも、既に説明したように、この粘性組成物に含まれる増粘剤としては、少なくともカッパーカラギーナンは含まない。
【００３８】
また、この粘性組成物のブルックフィールド型粘度計におけるずり速度５０ｒｐｍ（高ずり速度）での粘度は、３，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であることが好ましい。この粘性組成物が、ラムダカラギーナンを０．５〜３．０質量％、イオタカラギーナンを０．３〜２．０質量％、キサンタンガムを０．３〜２．０質量％含む場合には、後述する実施例で示すように、この高ずり速度での粘度がこの範囲内に収まる。そして、この高ずり速度での粘度がこの範囲内であれば、後述する実施例に示すように、本評価項目（必ずしも全てでなくてもよい）においてバランスよく優れた皮膚外用剤が得られる。なお、ここの高ずり速度での粘度は、３，０００、５，０００、１０，０００、１５，０００、２０，０００、２５，０００、３０，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）から選ばれる任意の２つの数値の範囲内であっても良い。
【００３９】
また、この粘性組成物のブルックフィールド型粘度計におけるずり速度０．５ｒｐｍ（低ずり速度）での粘度が、 １００，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であることが好ましい。この粘性組成物が、ラムダカラギーナンを０．５〜３．０質量％、イオタカラギーナンを０．３〜２．０質量％、キサンタンガムを０．３〜２．０質量％含む場合には、後述する実施例で示すように、この低ずり速度での粘度がこの範囲内に収まる。そして、この低ずり速度での粘度がこの範囲内であれば、後述する実施例に示すように、本評価項目（必ずしも全てでなくてもよい）においてバランスよく優れた皮膚外用剤が得られる。なお、ここの低ずり速度での粘度は、１００，０００、２００，０００、３００，０００、４００，０００、５００，０００、６００，０００、７００，０００、８００，０００、９００，０００、１，０００，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）から選ばれる任意の２つの数値の範囲内であっても良い。
【００４０】
ここで、本実施形態に係る発泡性皮膚外用剤に含まれる粘性組成物は、この粘性組成物の効果を損なわない範囲内で、化粧品などに用いられる成分である油脂類、ロウ類、炭化水素類、脂肪酸類、アルコール類、エステル類、界面活性剤、金属石鹸、ｐＨ調整剤、防腐剤、香料、保湿剤、粉体、紫外線吸収剤、色素、酸化防止剤、キレート剤、樹皮組成物等の成分を配合することができる。また、更に、松樹皮抽出物、アイスプラント抽出物、大豆抽出物、ジャガイモ抽出物、葛の花抽出物、甘藷若葉末、タマネギ粉末を配合しても良い。
【００４１】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【００４２】
例えば、上記実施の形態では、水溶性酸を含む粒状物と、炭酸塩、水及び増粘剤を含む、粘性組成物とからなる二剤を用時調製する型の発泡性皮膚外用剤を中心に説明したが、特に二剤に限定するわけではない。例えば、三剤以上を用時調製する型の発泡性皮膚外用剤であってもよい。このようにしても、水溶性酸を含む粒状物と、炭酸塩、水及び増粘剤を含む、粘性組成物とからなる二剤を用時調製した際の発泡を三剤目が邪魔しなければ、同様に本評価項目（必ずしも全てでなくてもよい）においてバランスよく優れた皮膚外用剤が得られる。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４４】
＜評価項目＞
後述する実施例及び比較例のサンプルについて、以下の評価項目について、表１に示す判断基準で判定を行った。なお、粘度の測定については、ブルックフィールド型粘度計を用いて常法にて行った。
【００４５】
【表１】
【００４６】
表１において、粘度１及び粘度２の意味は以下のとおりである。
粘度１〔高ズリ速度（50rpm）〕・・・伸ばし易さを測定
なお、粘度１が３０，０００ｍＰａ・ｓ超であると、本実施形態に係る皮膚外用剤を皮膚等へ塗布する際、硬くて伸ばしにくい。また、粘度１が３，０００ｍＰａ・ｓ未満であると、柔らかすぎて伸ばしにくい。
粘度２〔低ズリ速度（0.5rpm）〕・・・垂れ易さを測定
なお、粘度２が１，０００，０００ｍＰａ・ｓ超であると、本実施形態に係る皮膚外用剤を皮膚等へ塗布する際、垂れないが重くなりすぎ、塗布時に不均一性が出る。また、粘度２が１００，０００ｍＰａ・ｓ未満であると、塗布後に該皮膚外用剤が垂れてくる。
【００４７】
＜実施例・比較例＞
後述する表２〜表４に示す組成からなる実施例及び比較例のサンプルについて、上記の評価項目について、表１に示す判断基準で判定を行った結果を、あわせて表２〜表４に示す。
【００４８】
実施例１は、粒状物および粘性組成物ともに代表的な組成を示している。実施例２は、粒状物がクエン酸を含まない組成を示している。実施例３は、粒状物がアスコルビン酸を含まない組成であり、クエン酸を多く含む組成を示している。実施例４は、粘性組成物がラムダカラギーナンを多く含む組成を示している。
【００４９】
【表２】
【００５０】
実施例５は、粘性組成物がラムダカラギーナンを少なくしか含まない組成を示している。実施例６は、粘性組成物がイオタカラギーナンを多く含む組成を示している。実施例７は、粘性組成物がイオタカラギーナンを少なくしか含まない組成を示している。実施例８は、粘性組成物がキサンタンガムを多く含む場合の組成を示している。実施例９は、粘性組成物がキサンタンガムを少なくしか含まない場合の組成を示している。
【００５１】
【表３】
【００５２】
比較例１は、粘性組成物がラムダカラギーナンを含まない組成を示している。比較例２は、粘性組成物がイオタカラギーナンを含まない組成を示している。比較例３は、粘性組成物がキサンタンガムを含まない組成を示している。比較例４は、粘性組成物がカッパーカラギーナンを含む場合の組成を示している。比較例５は、粘性組成物が増粘剤としてカッパーカラギーナンだけを含む場合の組成を示している。
【００５３】
【表４】
【００５４】
＜結果の考察＞
上記の実施例・比較例の評価結果から、増粘剤として、ラムダカラギーナンと、イオタカラギーナンと、キサンタンガムと、を含み、少なくともカッパーカラギーナンは含まない場合には、本評価項目（必ずしも全てでなくてもよい）においてバランスよく優れた皮膚外用剤が得られることがわかる。
【００５５】
また、粘性組成物が、ラムダカラギーナンを０．５〜３．０質量％、イオタカラギーナンを０．３〜２．０質量％、キサンタンガムを０．３〜２．０質量％含む場合には、発泡力、発泡持続性、液垂れ、伸展性、弾力性、粘り気、柔軟性のすべての評価項目においてバランスよく優れた皮膚外用剤が得られることがわかる。そして、この場合に、さらに水溶性酸としてクエン酸及びアスコルビン酸を混合して用いることにより、刺激感においても優れた皮膚外用剤が得られることがわかる。
【００５６】
また、粘度１が高すぎ、粘度２が低すぎると、発泡力、刺激感、伸展性、柔軟性が低下し、弾力性、粘り気が過剰になるデメリットがある。また、粘度１が低すぎ、粘度２が低すぎると、発泡持続性、弾力性、粘り気が低下し、液垂れが発生し、発泡力、柔軟性が過剰になるデメリットがある。また、粘度１が高すぎ、粘度２が高すぎると、発泡力、柔軟性が低下し、弾力性、粘り気が過剰になるデメリットがある。
【００５７】
なお、本評価項目の評価結果は、粘度１及び粘度２によってのみ左右されるわけではない。すなわち、実施例７では、粘度１は適度であるが、粘度２が低すぎる場合に、弾力性が低下し、液垂れが発生し、発泡力、柔軟性が過剰になるデメリットがある。一方、比較例２では、粘度１は適度であるが、粘度２が低すぎる場合に、発泡力、発泡持続性、伸展性、柔軟性が低下し、液垂れが発生し、弾力性、粘り気が過剰になるデメリットがある。また、比較例３では、粘度１は適度であるが、粘度２が低すぎる場合に、発泡力、伸展性、柔軟性が低下し、液垂れが発生し、弾力性、粘り気が過剰になるデメリットがある。
【００５８】
このように、本評価項目の評価結果は、粘度１及び粘度２によってのみ左右されるわけではなく、増粘剤として、ラムダカラギーナンと、イオタカラギーナンと、キサンタンガムと、を含み、少なくともカッパーカラギーナンは含まない場合には、本評価項目（必ずしも全てでなくてもよい）においてバランスよく優れた皮膚外用剤が得られる点に注目されたい。このような結果は、本願の出願時の技術常識からは当業者が容易に想到しえない結果であることが明らかである。
【００５９】
以上、本発明を実施例に基づいて説明した。この実施例はあくまで例示であり、種々の変形例が可能なこと、またそうした変形例も本発明の範囲にあることは当業者に理解されるところである。
【００６０】
たとえば、上記実施例では、水溶性分散剤として乳糖を用いたが、他の水溶性分散剤を用いてもよい。この場合にも、同様に本評価項目（必ずしも全てでなくてもよい）においてバランスよく優れた皮膚外用剤が得られることは、当業者であれば容易に理解できることである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二剤以上を用時調製する型の発泡性皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、女性の間で発泡性化粧品が人気商品となりつつある。例えば、特許文献１には、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等からなる第１剤と、硫酸カルシウム、クエン酸、アスコルビン酸、酒石酸等からなる第２剤と、脱脂粉乳、でんぷん等からなる添加剤によって構成され、水を添加すると第１剤と第２剤が反応して炭酸ガスを発生し、その炭酸ガスの気泡の発生から膨張、破裂、消滅、に到る変化がマッサージ等に利用できるようにされたものが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平０４−２１７６０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記文献記載の従来技術は、以下の点で改善の余地を有していた。
【０００５】
すなわち、特許文献１の技術では、パック化粧品などの皮膚外用剤に用いた場合に、発泡力、刺激感、発泡持続性、液垂れ、伸展性、弾力性、粘り気、柔軟性などの大部分の評価項目（以下、「本評価項目」と称す）（必ずしも全てでなくてもよい）においてバランスよく優れた皮膚外用剤を得ることは難しい。特に、特許文献１の技術では、パック化粧品などの皮膚外用剤に用いた場合の発泡性が２〜３分から数分間しか持続しないため、充分なマッサージ効果を得るためにはさらなる改善の余地があった。
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、本評価項目（必ずしも全てでなくてもよい）においてバランスよく優れた皮膚外用剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（１）本発明によれば、二剤以上を用時調製する型の発泡性皮膚外用剤であって、水溶性酸を含む粒状物（第一剤）と、炭酸塩、水及び増粘剤を含む粘性組成物（第二剤）と、を含み、前記粘性組成物が、前記増粘剤として、ラムダカラギーナンと、イオタカラギーナンと、キサンタンガムと、を含み、少なくともカッパーカラギーナンは含まない、発泡性皮膚外用剤が提供される。
【０００８】
（２）（１）に記載の発泡性皮膚外用剤において、前記粘性組成物が、前記ラムダカラギーナンを０．５〜３．０質量％、イオタカラギーナンを０．３〜２．０質量％、キサンタンガムを０．３〜２．０質量％含むことが好ましい。
【０００９】
（３）（１）又は（２）に記載の発泡性皮膚外用剤において、前記粘性組成物のブルックフィールド型粘度計におけるずり速度５０ｒｐｍでの粘度が、３，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であり、前記粘性組成物のブルックフィールド型粘度計におけるずり速度０．５ｒｐｍでの粘度が、 １００，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であることが好ましい。
【００１０】
（４）（１）〜（３）のいずれかに記載の発泡性皮膚外用剤において、前記粒状物が、 水溶性分散剤をさらに含み、増粘剤を含まないことが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、本評価項目（必ずしも全てでなくてもよい）においてバランスよく優れた皮膚外用剤が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、同様な構成要素については適宜説明を省略する。また、以下の説明において、Ａ〜Ｂとは、Ａ以上Ｂ以下を意味するものとする。
【００１３】
＜皮膚外用剤＞
本実施形態の発泡性皮膚外用剤は、二剤以上を用時調製する型の発泡性皮膚外用剤である。この発泡性皮膚外用剤は、水溶性酸を含む粒状物と、炭酸塩、水及び増粘剤を含む、粘性組成物と、を含む。また、この粘性組成物は、増粘剤として、ラムダカラギーナンと、イオタカラギーナンと、キサンタンガムと、を含み、少なくともカッパーカラギーナンは含まない。
【００１４】
この組成によれば、増粘剤として、ラムダカラギーナンと、イオタカラギーナンと、キサンタンガムと、を含み、少なくともカッパーカラギーナンは含まないため、後述する実施例で示すように、適切な範囲の粘度を有する粘性組成物が得られる。そして、この粘性組成物と、水溶性酸を含む粒状物とを組み合わせることによって、後述する実施例で示すように、本評価項目（必ずしも全てでなくてもよい）においてバランスよく優れた皮膚外用剤が得られる。
【００１５】
なお、本実施形態に係る皮膚外用剤は、化粧品、医薬部外品、医薬品のいずれにも用いることができ、その剤形としては、例えば、パック等の化粧品、毛髪用剤、洗浄剤、浴用剤、薬剤等の皮膚に適用されるものが挙げられる。もっとも、いずれの形態を採る場合にも、粒状物及び粘性組成物を含む二剤以上を用時調製する型の発泡性皮膚外用剤として用いられる点では同様である。
【００１６】
すなわち、本実施形態に係る皮膚外用剤は、粒状物と粘性組成物が接触しない状態で保存されていれば良く、両者とも特に密閉状態で保存されることが好ましい。保存容器としては、材質や形状、構造など特に制限なく使用でき、例えば材質としてはプラスチック、ガラス、アルミニウム、紙、各種ポリマーやこれらの材料の複合体が挙げられ、また、形状や構造としてはカップ、チューブ、バッグ、びん、スティック、ポンプが挙げられ、これらのいずれかが制限なく使用できる。これらの中で特に粒状物には、内面をポリエチレンテレフタレートでラミネートしたアルミスティックもしくはアルミバッグ、粘性組成物には内面をポリエチレンテレフタレートでラミネートしたアルミスティックもしくはアルミバッグ、あるいは内面をポリエチレンテレフタレートでラミネートしたアルミシートで蓋をヒールシートするポリエチレンテレフタレート製のカップが、密閉性や内容物の保存安定性、製造コストの面などから好ましい。
【００１７】
また、本実施形態に係る皮膚外用剤は、粒状物と粘性組成物の混合は、ガラスやプラスチックなどの適当な容器を用いて行っても良く、あるいは手のひらや皮膚等の上などで行っても良い。いずれにしても、粒状物が消えない程度に軽く混ぜ合わせることが好ましい。粒状物と粘性組成物の混合は手指などで行っても良いし、スパチュラやヘラなどの道具を用いても良い。
【００１８】
また、本実施形態に係る皮膚外用剤は、皮膚等に塗布後、２０〜３０分間放置することが好ましいため、これをサロン等ではなく家庭で用いる場合には特に、該皮膚外用剤を皮膚等に塗布している間も、立ち歩きや、掃除等の簡単な日常動作を行っても、該皮膚外用剤が垂れ落ちず、皮膚等に留まり続けることが望ましい。なお、皮膚等に塗布後、放置する時間は、２０〜３０分に限定されるものではない。
【００１９】
また、本実施形態に係る皮膚外用剤は、粒状物１質量部に対し粘性組成物５〜４０質量部であることが好ましいが、より好ましくは１０〜３５質量部、さらに好ましくは１５〜２０質量部である。粒状物１質量部に対し粘性組成物が５質量部以下では、両者を混合して二酸化炭素外用剤を調製した場合に、発泡が早く、発泡持続性が十分ではない。また、二酸化炭素の気泡が激しく発生した結果、該皮膚外用剤が皮膚等から剥がれ落ちやすくなる。そして、粒状物と粘性組成物の反応が早く、多くの二酸化炭素が短時間に外気中に発散しやすいため、皮膚等に塗布する頃には、二酸化炭素の発泡が十分ではなく、充分な美容もしくは医療効果が得られにくい。粒状物１重量部に対して粘性組成物が４０質量部以上では、粒状物を粘性組成物と混合した際、ムラが生じやすく、消費者にとっては使いにくいだけでなく、十分な効果が得られない。
【００２０】
＜粒状物＞
本実施形態の発泡性皮膚外用剤に用いられる粒状物は、所定の大きさを有することが望ましい。微粉の場合は、粒状物と粘性組成物を混合する際に、いわゆるダマ状の固まりになりやすく、不均一になるからである。不均一となった結果、ダマ状の部分は発泡が強すぎ、粉状物が行き渡らなかった部分はほとんど又は全く発泡しないこととなり、消費者にとっては使いにくいだけでなく、十分な効果が得られない。また、該粒状物は、水溶性酸を含んでいればよく、形状について限定するものではない。すなわち、一般的に、粒状物の形状は、粒状物の製造方法により異なり、不規則なものや平べったいもの、多面形、球状、しずく状、繊維状、円柱状などであってもよい。いずれの場合も、粒状物の形状は嵩密度、流動性、成形性に大きな影響を及ぼすため、適宜適切な形状の粒状物を選択して用いることが好ましい。
【００２１】
また、この粒状物は、粉度及び粉度分布を限定するものではない。すなわち、一般的に、粒状物において、これ以上分けられない最小の独立した単位が単粒状物であるが、実際の粒状物は通常、集合した粒状物（二次粒状物）となっていることが多い。なお、粒状物のうち、異なる大きさの粒状物が全体に占める割合を「粒度分布」という。いずれにしても、この粒状物は、適切な粒度及び粒度分布を有することが好ましい。すなわち、この粒状物のメッシュサイズは、所定の範囲内であることが好ましい。
【００２２】
また、この粒状物に含まれる水溶性酸は、特に限定するものではないが、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、フマル酸、マレイン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、グリコール酸、リンゴ酸、酒石酸、イタ酒石酸、クエン酸、イソクエン酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、α−オキシ酪酸、グリセリン酸、タルトロン酸、サリチル酸、没食子酸、トロパ酸、アスコルビン酸、グルコン酸、リン酸、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウム、酸性ヘキサメタリン酸ナトリウム、酸性ヘキサメタリン酸カリウム、酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、スルファミン酸などを好適に用いることができる。なお、これらのうちの１種だけを用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００２３】
また、これらの水溶性酸の中でも、特にほど良い刺激感を実現するためには、クエン酸及びアスコルビン酸をともに混合して用いることが好ましい。消費者の立場からすると刺激が強すぎても弱すぎても満足感を得にくいからである。具体的には、アスコルビン酸だけの場合には、刺激感が弱すぎて消費者にとっては物足りないように感じられる。また、クエン酸だけの場合には、刺激感が強すぎて消費者にとっては不快感を感じる場合がある。なお、クエン酸及びアスコルビン酸の混合比率については、消費者の好みに応じて適宜調整することが好ましい。
【００２４】
また、この粒状物は、水溶性酸がうまく粘性組成物中の炭酸塩と反応することを促すために、水溶性分散剤をさらに含むことが好ましい。なお、一般的には、水溶性酸も水溶性分散剤として機能するが、この水溶性分散剤は、上記の水溶性酸とは別の成分として添加される。すなわち、この粒状物に含まれる水溶性分散剤は、特に限定するものではないが、例えば、乳糖、白糖（主成分はショ糖）、Ｄ−マンニトール、果糖、尿素などを好適に用いることができる。なお、これらのうちの１種だけを用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。また、これらの水溶性分散剤の中でも、特にほど良い発泡力を実現するためには、乳糖を用いることが好ましい。なお、水溶性酸及び水溶性分散剤の混合比率については、目的とする発泡力の強さなどに応じて適宜調整することが好ましい。
【００２５】
また、この粒状物は、粒状物を製造する際の通常の技術常識に反して増粘剤を含まないことが好ましい。増粘剤を含めた方が粒状にはしやすいが、その反面、粒状物の結合力が強くなりすぎるため、粒状物を粘性組成物に反応させた際、増粘剤を含めない方が粘性組成物内での粒状物の分散性が良いためである。しかしながら、この粒状物に増粘剤を入れることを排除する趣旨ではなく、増粘剤を入れる場合には、その含有率は目的とする各種特性に応じて適宜調整することが好ましい。
【００２６】
＜粘性組成物＞
本実施形態の発泡性皮膚外用剤に用いられる粘性組成物は、炭酸塩、水及び増粘剤を含んでいればよく、形状について限定するものではない。すなわち、一般的に、粘性組成物の形状は、粘性組成物の組成により異なり、ジェル状、ゲル状、スラリー状などの形状を取ることができる。もっとも、これらの中でも、皮膚外用剤として用いた場合の使用感に優れるためジェル状の粘性組成物を用いることが特に好ましい。
【００２７】
この粘性組成物に含まれる炭酸塩としては、特に限定されず、水溶性酸と反応して二酸化炭素を発生するものであれば好適に用いることができる。例えば、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、セスキ炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸水素リチウム、セスキ炭酸リチウム、炭酸セシウム、炭酸水素セシウム、セスキ炭酸セシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸水酸化マグネシウム、炭酸バリウムなどを好適に用いることができる。なお、これらのうちの１種だけを用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。また、これらの炭酸塩の中でも、特にほど良い発泡力を実現するためには、炭酸水素ナトリウムを用いることが好ましい。
【００２８】
なお、炭酸水素ナトリウムの含有率については、目的とする発泡力の強さなどに応じて適宜調整することが好ましい。具体的には、炭酸塩の配合量は、粘性組成物全体に対して０．１〜１０質量％が好ましいが、より好ましくは０．５〜６質量％、さらに好ましくは２〜４質量％である。炭酸塩の配合量が０．１質量％以下であると、これと反応する酸の量がどれだけ多くても二酸化炭素の発生量が少ないために、美容もしくは医療効果が得られない。炭酸塩の配合量が１０質量％以上であると、飽和溶解度を超えるため析出し、製品外観を損なうので好ましくない。
【００２９】
この粘性組成物に含まれる水としては、特に限定されず、通常の化粧品や医薬品等の製造に使用できる水であれば特に制限されず、蒸留水、膜濾過水、イオン交換水などが適宜使用できる。水の配合量は、粘性組成物全体に対して５０〜９０質量％が好ましいが、より好ましくは５５〜８５質量％、さらに好ましくは６０〜８０質量％である。水の配合量が５０質量％以下であると、粘性組成物の粘性が高すぎて流動性、柔軟性等に欠けるために粒状物の混合が困難になるとともに、皮膚等にも塗布しにくくなる。また、粘性組成物中に粒状物がまんべんなく行き渡らなくなる結果、皮膚等への塗布部分全体に対して充分な美容もしくは医療効果が得られない。水の配合量が９０質量％以上であると、粘性組成物に粒状物を混合したとき、水溶性酸の溶解が早すぎて二酸化炭素が急激に発生し、外気中に発散し、皮膚等に塗布する頃には、調製された二酸化炭素外用剤中の二酸化炭素含有量が少なくなるため、充分な美容もしくは医療効果が得られない。また、該二酸化炭素外用剤を皮膚等に塗布したときに垂れるため使用性も悪い。
【００３０】
この粘性組成物に含まれる増粘剤としては、ラムダカラギーナンと、イオタカラギーナンと、キサンタンガムと、を含み、少なくともカッパーカラギーナンは含まない。これらのうち、ラムダカラギーナンは粘り気（ねっとり感）に関し、イオタカラギーナン、キサンタンガムは弾力性（プルプル感）に関係する。一方で、カッパーカラギーナンを入れると粘性組成物が固体になってしまい、皮膚外用剤として塗布不能になってしまう。
【００３１】
ここで、カラギーナン（ｃａｒｒａｇｅｅｎａｎ）は、直鎖含硫黄多糖類の一種で、Ｄ−ガラクトース（もしくは３，６−アンヒドロ−Ｄ−ガラクトース）と硫酸から構成される陰イオン性高分子化合物を含む。カラギーナンは、カラギナン、カラゲナン、カラジーナン、カラゲニン（ｃａｒｒａｇｅｅｎｉｎ）とも呼ばれる。
【００３２】
カラギーナンには次の３つのタイプがある。
κ（カッパ）：硬く強いゲルを作る傾向がある。Ｋａｐｐａｐｈｙｃｕｓ ｃｏｔｔｏｎｉｉ （オオキリンサイ属）から得られる。
ι（イオタ）：軟らかいゲルを作る傾向がある。Ｅｕｃｈｅｕｍａ ｓｐｉｎｏｓｕｍ（キリンサイ属）から得られる。
λ（ラムダ）：水ではゲル化しないが、タンパク質と混ぜたときに軟らかいゲルを作る傾向がある。よく使われる原料は南欧産のＧｉｇａｒｔｉｎａ（スギノリ属）である。
【００３３】
また、キサンタンガム （ｘａｎｔｈａｎ ｇｕｍ）は多糖類の一種で、グルコース２分子、マンノース２分子、グルクロン酸の繰り返し単位からなる高分子化合物を含む。トウモロコシなどの澱粉を細菌（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ）により発酵させて作られることが多い。分子量は約２００万もしくは１，３００万から５，０００万程度であることが多い。
【００３４】
この粘性組成物中のラムダカラギーナンの含有率は、０．５〜３．０質量％であることが好ましい。ラムダカラギーナンの含有率がこの範囲内であれば、後述する実施例に示すように、本評価項目（必ずしも全てでなくてもよい）においてバランスよく優れた皮膚外用剤が得られる。なお、このラムダカラギーナンの含有率は、０．５、１．０、１．５、２．０、２．５、３．０質量％から選ばれる任意の２つの数値の範囲内であっても良い。
【００３５】
また、この粘性組成物中のイオタカラギーナンの含有率は、０．３〜２．０質量％であることが好ましい。イオタカラギーナンの含有率がこの範囲内であれば、後述する実施例に示すように、本評価項目（必ずしも全てでなくてもよい）においてバランスよく優れた皮膚外用剤が得られる。なお、このイオタカラギーナンの含有率は、０．３、０．６、０．９、１．２、１．５、１．８、２．０質量％から選ばれる任意の２つの数値の範囲内であっても良い。
【００３６】
また、この粘性組成物中のキサンタンガムの含有率は、０．３〜２．０質量％であることが好ましい。キサンタンガムの含有率がこの範囲内であれば、後述する実施例に示すように、本評価項目（必ずしも全てでなくてもよい）においてバランスよく優れた皮膚外用剤が得られる。なお、このキサンタンガムの含有率は、０．３、０．６、０．９、１．２、１．５、１．８、２．０質量％から選ばれる任意の２つの数値の範囲内であっても良い。
【００３７】
また、この粘性組成物に含まれる増粘剤としては、ラムダカラギーナンと、イオタカラギーナンと、キサンタンガムと、これら以外にも、他の増粘剤を混合しても良い。他の増粘剤としては、例えば、アルギン酸系高分子、セルロース系高分子、合成高分子が好ましく、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、カルボキシメチルセルロース及びその塩類、カルボキシメチルスターチ及びその塩類、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドンが使用性などの面からより好ましく、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、カルボキシメチルセルロースナトリウムが使用感などの面からさらに好ましい。もっとも、既に説明したように、この粘性組成物に含まれる増粘剤としては、少なくともカッパーカラギーナンは含まない。
【００３８】
また、この粘性組成物のブルックフィールド型粘度計におけるずり速度５０ｒｐｍ（高ずり速度）での粘度は、３，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であることが好ましい。この粘性組成物が、ラムダカラギーナンを０．５〜３．０質量％、イオタカラギーナンを０．３〜２．０質量％、キサンタンガムを０．３〜２．０質量％含む場合には、後述する実施例で示すように、この高ずり速度での粘度がこの範囲内に収まる。そして、この高ずり速度での粘度がこの範囲内であれば、後述する実施例に示すように、本評価項目（必ずしも全てでなくてもよい）においてバランスよく優れた皮膚外用剤が得られる。なお、ここの高ずり速度での粘度は、３，０００、５，０００、１０，０００、１５，０００、２０，０００、２５，０００、３０，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）から選ばれる任意の２つの数値の範囲内であっても良い。
【００３９】
また、この粘性組成物のブルックフィールド型粘度計におけるずり速度０．５ｒｐｍ（低ずり速度）での粘度が、 １００，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であることが好ましい。この粘性組成物が、ラムダカラギーナンを０．５〜３．０質量％、イオタカラギーナンを０．３〜２．０質量％、キサンタンガムを０．３〜２．０質量％含む場合には、後述する実施例で示すように、この低ずり速度での粘度がこの範囲内に収まる。そして、この低ずり速度での粘度がこの範囲内であれば、後述する実施例に示すように、本評価項目（必ずしも全てでなくてもよい）においてバランスよく優れた皮膚外用剤が得られる。なお、ここの低ずり速度での粘度は、１００，０００、２００，０００、３００，０００、４００，０００、５００，０００、６００，０００、７００，０００、８００，０００、９００，０００、１，０００，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）から選ばれる任意の２つの数値の範囲内であっても良い。
【００４０】
ここで、本実施形態に係る発泡性皮膚外用剤に含まれる粘性組成物は、この粘性組成物の効果を損なわない範囲内で、化粧品などに用いられる成分である油脂類、ロウ類、炭化水素類、脂肪酸類、アルコール類、エステル類、界面活性剤、金属石鹸、ｐＨ調整剤、防腐剤、香料、保湿剤、粉体、紫外線吸収剤、色素、酸化防止剤、キレート剤、樹皮組成物等の成分を配合することができる。また、更に、松樹皮抽出物、アイスプラント抽出物、大豆抽出物、ジャガイモ抽出物、葛の花抽出物、甘藷若葉末、タマネギ粉末を配合しても良い。
【００４１】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【００４２】
例えば、上記実施の形態では、水溶性酸を含む粒状物と、炭酸塩、水及び増粘剤を含む、粘性組成物とからなる二剤を用時調製する型の発泡性皮膚外用剤を中心に説明したが、特に二剤に限定するわけではない。例えば、三剤以上を用時調製する型の発泡性皮膚外用剤であってもよい。このようにしても、水溶性酸を含む粒状物と、炭酸塩、水及び増粘剤を含む、粘性組成物とからなる二剤を用時調製した際の発泡を三剤目が邪魔しなければ、同様に本評価項目（必ずしも全てでなくてもよい）においてバランスよく優れた皮膚外用剤が得られる。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４４】
＜評価項目＞
後述する実施例及び比較例のサンプルについて、以下の評価項目について、表１に示す判断基準で判定を行った。なお、粘度の測定については、ブルックフィールド型粘度計を用いて常法にて行った。
【００４５】
【表１】
【００４６】
表１において、粘度１及び粘度２の意味は以下のとおりである。
粘度１〔高ズリ速度（50rpm）〕・・・伸ばし易さを測定
なお、粘度１が３０，０００ｍＰａ・ｓ超であると、本実施形態に係る皮膚外用剤を皮膚等へ塗布する際、硬くて伸ばしにくい。また、粘度１が３，０００ｍＰａ・ｓ未満であると、柔らかすぎて伸ばしにくい。
粘度２〔低ズリ速度（0.5rpm）〕・・・垂れ易さを測定
なお、粘度２が１，０００，０００ｍＰａ・ｓ超であると、本実施形態に係る皮膚外用剤を皮膚等へ塗布する際、垂れないが重くなりすぎ、塗布時に不均一性が出る。また、粘度２が１００，０００ｍＰａ・ｓ未満であると、塗布後に該皮膚外用剤が垂れてくる。
【００４７】
＜実施例・比較例＞
後述する表２〜表４に示す組成からなる実施例及び比較例のサンプルについて、上記の評価項目について、表１に示す判断基準で判定を行った結果を、あわせて表２〜表４に示す。
【００４８】
実施例１は、粒状物および粘性組成物ともに代表的な組成を示している。実施例２は、粒状物がクエン酸を含まない組成を示している。実施例３は、粒状物がアスコルビン酸を含まない組成であり、クエン酸を多く含む組成を示している。実施例４は、粘性組成物がラムダカラギーナンを多く含む組成を示している。
【００４９】
【表２】
【００５０】
実施例５は、粘性組成物がラムダカラギーナンを少なくしか含まない組成を示している。実施例６は、粘性組成物がイオタカラギーナンを多く含む組成を示している。実施例７は、粘性組成物がイオタカラギーナンを少なくしか含まない組成を示している。実施例８は、粘性組成物がキサンタンガムを多く含む場合の組成を示している。実施例９は、粘性組成物がキサンタンガムを少なくしか含まない場合の組成を示している。
【００５１】
【表３】
【００５２】
比較例１は、粘性組成物がラムダカラギーナンを含まない組成を示している。比較例２は、粘性組成物がイオタカラギーナンを含まない組成を示している。比較例３は、粘性組成物がキサンタンガムを含まない組成を示している。比較例４は、粘性組成物がカッパーカラギーナンを含む場合の組成を示している。比較例５は、粘性組成物が増粘剤としてカッパーカラギーナンだけを含む場合の組成を示している。
【００５３】
【表４】
【００５４】
＜結果の考察＞
上記の実施例・比較例の評価結果から、増粘剤として、ラムダカラギーナンと、イオタカラギーナンと、キサンタンガムと、を含み、少なくともカッパーカラギーナンは含まない場合には、本評価項目（必ずしも全てでなくてもよい）においてバランスよく優れた皮膚外用剤が得られることがわかる。
【００５５】
また、粘性組成物が、ラムダカラギーナンを０．５〜３．０質量％、イオタカラギーナンを０．３〜２．０質量％、キサンタンガムを０．３〜２．０質量％含む場合には、発泡力、発泡持続性、液垂れ、伸展性、弾力性、粘り気、柔軟性のすべての評価項目においてバランスよく優れた皮膚外用剤が得られることがわかる。そして、この場合に、さらに水溶性酸としてクエン酸及びアスコルビン酸を混合して用いることにより、刺激感においても優れた皮膚外用剤が得られることがわかる。
【００５６】
また、粘度１が高すぎ、粘度２が低すぎると、発泡力、刺激感、伸展性、柔軟性が低下し、弾力性、粘り気が過剰になるデメリットがある。また、粘度１が低すぎ、粘度２が低すぎると、発泡持続性、弾力性、粘り気が低下し、液垂れが発生し、発泡力、柔軟性が過剰になるデメリットがある。また、粘度１が高すぎ、粘度２が高すぎると、発泡力、柔軟性が低下し、弾力性、粘り気が過剰になるデメリットがある。
【００５７】
なお、本評価項目の評価結果は、粘度１及び粘度２によってのみ左右されるわけではない。すなわち、実施例７では、粘度１は適度であるが、粘度２が低すぎる場合に、弾力性が低下し、液垂れが発生し、発泡力、柔軟性が過剰になるデメリットがある。一方、比較例２では、粘度１は適度であるが、粘度２が低すぎる場合に、発泡力、発泡持続性、伸展性、柔軟性が低下し、液垂れが発生し、弾力性、粘り気が過剰になるデメリットがある。また、比較例３では、粘度１は適度であるが、粘度２が低すぎる場合に、発泡力、伸展性、柔軟性が低下し、液垂れが発生し、弾力性、粘り気が過剰になるデメリットがある。
【００５８】
このように、本評価項目の評価結果は、粘度１及び粘度２によってのみ左右されるわけではなく、増粘剤として、ラムダカラギーナンと、イオタカラギーナンと、キサンタンガムと、を含み、少なくともカッパーカラギーナンは含まない場合には、本評価項目（必ずしも全てでなくてもよい）においてバランスよく優れた皮膚外用剤が得られる点に注目されたい。このような結果は、本願の出願時の技術常識からは当業者が容易に想到しえない結果であることが明らかである。
【００５９】
以上、本発明を実施例に基づいて説明した。この実施例はあくまで例示であり、種々の変形例が可能なこと、またそうした変形例も本発明の範囲にあることは当業者に理解されるところである。
【００６０】
たとえば、上記実施例では、水溶性分散剤として乳糖を用いたが、他の水溶性分散剤を用いてもよい。この場合にも、同様に本評価項目（必ずしも全てでなくてもよい）においてバランスよく優れた皮膚外用剤が得られることは、当業者であれば容易に理解できることである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
二剤以上を用時調製する型の発泡性皮膚外用剤であって、
水溶性酸を含む粒状物（第一剤）と、
炭酸塩、水及び増粘剤を含む粘性組成物（第二剤）と、
を含み、
前記粘性組成物が、前記増粘剤として、
ラムダカラギーナンと、
イオタカラギーナンと、
キサンタンガムと、
を含み、
少なくともカッパーカラギーナンは含まない、
発泡性皮膚外用剤。
【請求項２】
請求項１に記載の発泡性皮膚外用剤において、
前記粘性組成物が、前記ラムダカラギーナンを０．５〜３．０質量％、イオタカラギーナンを０．３〜２．０質量％、キサンタンガムを０．３〜２．０質量％含む、
発泡性皮膚外用剤。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の発泡性皮膚外用剤において、
前記粘性組成物のブルックフィールド型粘度計におけるずり速度５０ｒｐｍでの粘度が、３，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であり、
前記粘性組成物のブルックフィールド型粘度計におけるずり速度０．５ｒｐｍでの粘度が、 １００，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）である、
発泡性皮膚外用剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の発泡性皮膚外用剤において、
前記粒状物が、
水溶性分散剤をさらに含み、
増粘剤を含まない、
発泡性皮膚外用剤。
【請求項１】
二剤以上を用時調製する型の発泡性皮膚外用剤であって、
水溶性酸を含む粒状物（第一剤）と、
炭酸塩、水及び増粘剤を含む粘性組成物（第二剤）と、
を含み、
前記粘性組成物が、前記増粘剤として、
ラムダカラギーナンと、
イオタカラギーナンと、
キサンタンガムと、
を含み、
少なくともカッパーカラギーナンは含まない、
発泡性皮膚外用剤。
【請求項２】
請求項１に記載の発泡性皮膚外用剤において、
前記粘性組成物が、前記ラムダカラギーナンを０．５〜３．０質量％、イオタカラギーナンを０．３〜２．０質量％、キサンタンガムを０．３〜２．０質量％含む、
発泡性皮膚外用剤。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の発泡性皮膚外用剤において、
前記粘性組成物のブルックフィールド型粘度計におけるずり速度５０ｒｐｍでの粘度が、３，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であり、
前記粘性組成物のブルックフィールド型粘度計におけるずり速度０．５ｒｐｍでの粘度が、 １００，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）である、
発泡性皮膚外用剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の発泡性皮膚外用剤において、
前記粒状物が、
水溶性分散剤をさらに含み、
増粘剤を含まない、
発泡性皮膚外用剤。
【公開番号】特開２０１３−１４５３２（Ｐ２０１３−１４５３２Ａ）
【公開日】平成２５年１月２４日（２０１３．１．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１４７７５６（Ｐ２０１１−１４７７５６）
【出願日】平成２３年７月１日（２０１１．７．１）
【出願人】（３９８０２８５０３）株式会社東洋新薬 (182)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月２４日（２０１３．１．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年７月１日（２０１１．７．１）
【出願人】（３９８０２８５０３）株式会社東洋新薬 (182)
【Ｆターム（参考）】
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