光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
【課題】ホスゲンを用いることなく製造可能で、かつ広い波長域で一様の偏光変換が可能な光学フィルムを提供する。
【解決手段】分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、式（Ａ）で表される基を有する化合物を含む組成物を、成膜化しさらに延伸してなる光学フィルム。
（式（Ａ）中、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はグリシドキシ基を表す。Ｘは、２価の炭化水素基、スルフィド基、スルホニル基、エーテル結合又は単結合を表し、該炭化水素基は、−ＣＯ−Ｏ−を含んでいてもよい。ａ１及びａ２は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。）
【解決手段】分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、式（Ａ）で表される基を有する化合物を含む組成物を、成膜化しさらに延伸してなる光学フィルム。
（式（Ａ）中、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はグリシドキシ基を表す。Ｘは、２価の炭化水素基、スルフィド基、スルホニル基、エーテル結合又は単結合を表し、該炭化水素基は、−ＣＯ−Ｏ−を含んでいてもよい。ａ１及びａ２は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、正の屈折率異方性を有するモノマーと負の屈折率異方性を有するモノマーとを含む熱可塑性樹脂を延伸して得られた位相差板が開示されている。しかしながら、かかる熱可塑性樹脂としては、具体的には、ホスゲンとビスフェノールとからなるポリカーボネートしか開示されておらず、ホスゲンを用いることから、該ポリカーボネートの工業的な生産は必ずしも容易ではない。さらに該ポリカーボネートに用いられる負の屈折率異方性を有するモノマーとしては、９−フルオレンとフェノールとの脱水縮合物である下記［Ｆ］及び［Ｇ］が開示されているに過ぎない。
【０００３】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第９９／０６０５７号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、上記の課題について鋭意検討した結果、ホスゲンを用いることなく製造可能で、かつ広い波長域で一様の偏光変換が可能な光学フィルムを見出し、本発明に至った。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、式（Ａ）で表される基を有する化合物を含む組成物を、成膜化しさらに延伸してなる光学フィルムである。
（式（Ａ）中、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はグリシドキシ基を表す。Ｘは、２価の炭化水素基、スルフィド基、スルホニル基、エーテル結合又は単結合を表し、該炭化水素基は、−ＣＯ−Ｏ−を含んでいてもよい。ａ１及びａ２は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。）
【０００７】
また本発明は、分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、式（Ａ）で表される基を有する化合物を含む組成物を、成膜化し光重合したのちさらに延伸してなる上記光学フィルムである。
【０００８】
また本発明は、分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、式（Ａ）で表される基を有する化合物が、分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、式（Ａ−１）、式（Ａ−２）又は式（Ａ−３）で表される基を有する化合物である上記光学フィルムである。
（式（Ａ−１）〜式（Ａ−３）中、Ｂ１、Ｂ２、ａ１及びａ２は、上記と同じ意味を表す。）
【０００９】
また本発明は、分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、式（Ａ）で表される基を有する化合物が、式（Ａ−４）で表される化合物である上記光学フィルムである。
（式（Ａ−４）中、Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ７及びＸ８は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。ｖ４及びｗ４は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。Ｘは、上記と同じ意味を表す。）
【００１０】
また本発明は、組成物が、さらに式（Ｉ）〜式（ＩＩＩ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー（１）を含む組成物である上記光学フィルムである。
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はＲ４及びＲ５が連結して形成される炭素数４〜６のアルキレン基を表す。該アルキル基及び該アルキレン基は、水酸基、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。）
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基は、水酸基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
【００１１】
また本発明は、組成物が、さらに式（Ｉ）〜式（ＩＩＩ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー（１）を重合してなる重合体を含む組成物である上記光学フィルムである。
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はＲ４及びＲ５が連結して形成される炭素数４〜６のアルキレン基を表す。該アルキル基及び該アルキレン基は、水酸基、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。）
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基は、水酸基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
【００１２】
また本発明は、式（Ｉ）で表されるモノマーが、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルナフタレン及びビニルアントラセンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーである上記光学フィルムである。
【００１３】
また本発明は、式（ＩＩ）で表されるモノマーが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルフォリン、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーである上記光学フィルムである。
【００１４】
また本発明は、式（ＩＩＩ）で表されるモノマーが、メチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート及び１−アクリロイル−４−メトキシナフタレンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーである上記光学フィルムである。
【００１５】
また本発明は、組成物が、さらに式（ＩＶ）及び式（Ｖ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーを含む組成物である上記光学フィルムである。
（式（ＩＶ）中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｓは１又は２の整数、ｔは０又は１の整数を表す。ｖ１及びｗ１は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
（式（Ｖ）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｖ２及びｗ２は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
【００１６】
また本発明は、組成物が、さらに式（ＶＩ）で表されるモノマーを含む組成物である上記光学フィルムである。
（式（ＶＩ）中、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ５及びＸ６は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｒは、それぞれ独立に、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、グリシドキシ基、ニトロ基又はシアノ基を表す。ｖ３及びｗ３は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表し、ｗは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。ｗが２以上整数である場合、複数のＲは、それぞれ異なる種類の基であってもよい。）
【００１７】
また本発明は、式（ＶＩ）で表されるモノマーが、式（ＶＩ−１）で表されるモノマーである上記光学フィルムである。
（式（ＶＩ−１）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｘ５、Ｘ６、ｖ３及びｗ３は、上記と同じ意味を表す。）
【００１８】
また本発明は、光学フィルムを透過する透過光の波長νｎｍにおける位相差値Ｒｅ（ν）が、下記式を充足する上記光学フィルムである。
Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）
【００１９】
また本発明は、上記光学フィルムからなる位相差板である。
【００２０】
また本発明は、分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、式（Ａ）で表される基を有する化合物を含む光学フィルム用組成物である。
（式（Ａ）中、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はグリシドキシ基を表す。Ｘは、２価の炭化水素基、スルフィド基、スルホニル基、エーテル結合又は単結合を表し、該炭化水素基は、−ＣＯ−Ｏ−を含んでいてもよい。ａ１及びａ２は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。）
【００２１】
また本発明は、さらに式（Ｉ）〜式（ＩＩＩ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー（１）を含む上記光学フィルム用組成物である。
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はＲ４及びＲ５が連結して形成される炭素数４〜６のアルキレン基を表す。該アルキル基及び該アルキレン基は、水酸基、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。）
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基は、水酸基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
【００２２】
また本発明は、さらに式（Ｉ）〜式（ＩＩＩ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー（１）を重合してなる重合体を含む上記光学フィルム用組成物である。
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はＲ４及びＲ５が連結して形成される炭素数４〜６のアルキレン基を表す。該アルキル基及び該アルキレン基は、水酸基、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。）
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基は、水酸基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
【００２３】
また本発明は、さらに式（ＩＶ）及び式（Ｖ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーを含む上記光学フィルム用組成物である。
（式（ＩＶ）中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｓは１又は２の整数、ｔは０又は１の整数を表す。ｖ１及びｗ１は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
（式（Ｖ）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｖ２及びｗ２は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
【００２４】
また本発明は、さらに式（ＶＩ）で表されるモノマーを含む上記光学フィルム用組成物である。
（式（ＶＩ）中、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ５及びＸ６は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｒは、それぞれ独立に、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、グリシドキシ基、ニトロ基又はシアノ基を表す。ｖ３及びｗ３は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表し、ｗは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。ｗが２以上整数である場合、複数のＲは、それぞれ異なる種類の基であってもよい。）
【００２５】
また本発明は、さらに光重合開始剤（３）を含む上記光学フィルム用組成物である。
【００２６】
また本発明は、上記光学フィルム用組成物を、成膜化しさらに延伸する光学フィルムの製造方法である。
【００２７】
また本発明は、光学フィルム用組成物を、成膜化し光重合したのちさらに延伸する上記光学フィルムの製造方法である。
【００２８】
また本発明は、光学フィルム用組成物を含む溶液を平滑な面にキャストして溶剤を留去することによって成膜化する上記光学フィルムの製造方法である。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の光学フィルムは、ホスゲンを用いることなく製造可能で、広い波長域で一様の偏光変換が可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下、本発明について詳細に説明する。「光学フィルム」とは、光を透過し得るフィルムであって、光学的な機能を有するフィルムをいう。光学的な機能とは、屈折、複屈折などを意味する。
本発明の光学フィルムは、分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、式（Ａ）で表される基を有する化合物（以下「化合物（Ａ）」という場合がある）を含む組成物を、成膜化しさらに延伸してなる。
【００３１】
【００３２】
Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はグリシドキシ基を表す。Ｘは、２価の炭化水素基、スルフィド基、スルホニル基、エーテル結合又は単結合を表し、該炭化水素基は、−ＣＯ−Ｏ−を含んでいてもよい。ａ１及びａ２は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
【００３３】
Ｘとしては、特に炭素数０〜６のアルキレン基が好ましい。
Ｘとしては、たとえば式（Ｘ−１）〜式（Ｘ−９）に示す基が挙げられる。
【００３４】
（式（Ｘ−４）中、Ｒ’は、炭素数１〜６のアルキレン基を表す。）
【００３５】
式（Ａ）で表される基としては、特に式（Ａ−１）、式（Ａ−２）又は式（Ａ−３）で表される基であることが好ましい。
【００３６】
式（Ａ−１）〜式（Ａ−３）中、Ｂ１、Ｂ２、ａ１及びａ２は、上記と同じ意味を表す。
【００３７】
化合物（Ａ）に含まれる（メタ）アクリロイル基（アクリロイル基及びメタクリロイル基の総称をいう）は、芳香族性炭化水素基の水酸基に直接、（メタ）アクリル酸をエステル化させて得られたものであってもよいし、芳香族性炭化水素基の水酸基にエチレンオキサイドを反応させて得られた末端水酸基に（メタ）アクリル酸をエステル化させて得られたものであってもよいし、芳香族性炭化水素基の水酸基に安息香酸を反応させてエステル化させたのち、安息香酸の末端水酸基に（メタ）アクリル酸をエステル化させて得られたものであってもよい。
化合物（Ａ）としては、芳香族性炭化水素基と、２つの（メタ）アクリロイル基とを有する化合物が、調製容易なことから好ましく、たとえば式（Ａ−４）で表される化合物が好ましい。
【００３８】
式（Ａ−４）中、Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ７及びＸ８は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。ｖ４及びｗ４は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。Ｘは、上記と同じ意味を表す。
【００３９】
化合物（Ａ）としては、具体的に、式（Ａ−５）及び式（Ａ−６）で表される化合物が挙げられる。
【００４０】
式（Ａ−５）及び式（Ａ−６）中、ｖ４及びｗ４は、上記と同じ意味を表す。
【００４１】
化合物（Ａ）として、さらに具体的には、たとえば式（Ａ−７）〜式（Ａ−９）で表されるモノマーが例示される。式（Ａ−７）で表されるモノマーは、Ａ−ＢＰＥ−４（商品名、新中村化学工業（株）製）として、式（Ａ−８）で表されるモノマーは、Ａ−ＢＰ−２Ｅ（商品名、新中村化学工業（株）製）として、式（Ａ−９）で表されるモノマーは、ＬＣ２４２（商品名、ＢＡＳＦ社製）として市販されている。
【００４２】
【００４３】
化合物（Ａ）は、２種類以上を併用してもよい。
化合物（Ａ）の含有量は、本発明の光学フィルムに含まれるすべてのモノマー及び化合物（Ａ）の合計量を１００重量％とした場合、たとえば１０〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％、特に好ましくは３０〜８０重量％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００４４】
本発明の光学フィルムは、組成物が、さらに、式（Ｉ）〜式（ＩＩＩ）で表されるモノマー（以下「モノマー（Ｉ）〜モノマー（ＩＩＩ）」という場合がある）からなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー（１）を含む組成物であることが好ましい。
【００４５】
【００４６】
Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、好ましくは水素原子である。
【００４７】
Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。
【００４８】
芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基の具体例としては、フェニル基、ベンジル基、ナフチル基又はアントラセニル基などの芳香族炭化水素基、ピロール基、フラニル基、ピラジニル基、ピラゾール基、ピリジニル基又はチアゾール基などの芳香族複素環基などが挙げられる。
【００４９】
芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基には、たとえばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基又はオクチル基などの炭素数１〜１２のアルキル基、たとえばメトキシ基又はエトキシ基などの炭素数１〜１２のアルコキシ基、たとえばフッ素原子、塩素原子又は臭素原子などのハロゲン原子、たとえばアセチル基などのような炭素数２〜４のアシル基、水酸基、グリシドキシ基あるいはカルボキシル基が結合していてもよい。
【００５０】
芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、複数の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基が連結基を介して結合されてなる１価の基であってもよい。連結基としては、たとえばメチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、シクロヘキシリデン基、エチレン基又はプロピレン基などの炭素数１〜６程度の炭化水素基、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基あるいは−ＣＯ２−などが挙げられる。また複数の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基が、単結合で結合していてもよい。
【００５１】
モノマー（Ｉ）として、異なる複数のモノマーを併用してもよい。
【００５２】
具体的には、複数の芳香族炭化水素基が単結合で結合した例としてはビフェニル基が挙げられ、複数の芳香族炭化水素基がイソプロピリデン基で結合した下記式で表される基などが挙げられる。
【００５３】
【００５４】
モノマー（Ｉ）としては、たとえばｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン又はｐ−エチルスチレンなどのアルキルスチレン、たとえばヒドロキシスチレン、ｔ−ブトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニルベンジルアセテート、ｏ−クロロスチレン又はｐ−クロロスチレンなどの、ベンゼン環に水酸基、アルコキシ基、カルボキシル基、アシルオキシ基又はハロゲンなどが結合した置換スチレン、たとえば４−ビニルビフェニル又は４−ヒドロキシ−４’−ビニルビフェニルなどのビニルビフェニル系化合物、ビニルナフタレン又はビニルアントラセンなどの縮合環及びビニル基を有する化合物、Ｎ−ビニルフタルイミドなどの芳香族炭化水素基、複素環基及びビニル基を有する化合物等が挙げられる。
【００５５】
芳香族複素環基を有するモノマー（Ｉ）としては、Ｎ−ビニルカルバゾール又はＮ−ビニルインドールなどが挙げられる。
【００５６】
モノマー（Ｉ）としては、特にＮ−ビニルカルバゾール、ビニルナフタレン及びビニルアントラセンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーであると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００５７】
モノマー（Ｉ）の含有量は、本発明の光学フィルムに含まれるすべてのモノマー及び化合物（Ａ）の合計量を１００重量％とした場合、含まれなくてもよいが、たとえば１〜２０モル％、好ましくは２〜１５モル％、特に好ましくは３〜１０モル％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００５８】
【００５９】
Ｒ３は、水素原子又はメチル基を表し、好ましくは水素原子である。
【００６０】
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はＲ４及びＲ５が連結して形成される炭素数４〜６のアルキレン基を表す。該アルキル基及び該アルキレン基は、水酸基、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。
【００６１】
モノマー（ＩＩ）として、異なる複数のモノマーを併用してもよい。
【００６２】
モノマー（ＩＩ）の具体例としては、たとえば（メタ）アクリルアミド（アクリルアミドとメタクリルアミドとの総称をいう）のほかに、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド又はＮ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド等のＮ−置換（メタ）アクリルアミド、たとえばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン等のＮ，Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート又は２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００６３】
モノマー（ＩＩ）としては、特にＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及び２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーであると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００６４】
モノマー（ＩＩ）は、たとえば、和光純薬工業（株）、東京化成工業（株）、シグマ・アルドリッチジャパン（株）などから市販されている。モノマー（ＩＩ）としては、市販されているものをそのまま使用すればよい。
【００６５】
モノマー（ＩＩ）の含有量は、本発明の光学フィルムに含まれるすべてのモノマー及び化合物（Ａ）の合計量を１００重量％とした場合、含まれなくてもよいが、たとえば５〜９５モル％、好ましくは１０〜７０モル％、特に好ましくは１５〜６０モル％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００６６】
【００６７】
Ｒ７は、水素原子又はメチル基を表し、好ましくは水素原子である。
【００６８】
Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基は、水酸基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。
【００６９】
環状炭化水素基としては、たとえばフェニル基、ナフチル基又はアントラニル基などの芳香族炭化水素基、たとえばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、イソボルニル基、トリシクロデカニル基又はアダマンチル基などのシクロアルキル基などが挙げられる。
【００７０】
該環状炭化水素基には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基又はオクチル基などの炭素数１〜１２のアルキル基、たとえばメトキシ基又はエトキシ基などの炭素数１〜１２のアルコキシ基、たとえばフッ素原子、塩素原子又は臭素原子などのハロゲン原子、たとえばアセチル基などのような炭素数２〜４のアシル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、水酸基、グリシドキシ基あるいはカルボキシル基が結合していてもよい。
該環状炭化水素基に含まれる炭素原子は、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子などのヘテロ原子で置換されていてもよい。
【００７１】
モノマー（ＩＩＩ）として、異なる複数のモノマーを併用してもよい。
【００７２】
モノマー（ＩＩＩ）の具体例としては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、アントラセニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート又は１−アクリロイル−４−メトキシナフタレン等が挙げられる。
【００７３】
モノマー（ＩＩＩ）としては、特にメチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート及び１−アクリロイル−４−メトキシナフタレンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーであると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００７４】
モノマー（ＩＩＩ）の含有量は、本発明の光学フィルムに含まれるすべてのモノマー及び化合物（Ａ）の合計量を１００重量％とした場合、含まれなくてもよいが、たとえば１〜９５モル％、好ましくは５〜９０モル％、特に好ましくは１０〜８０モル％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００７５】
モノマー（１）を構成するモノマー（Ｉ）〜モノマー（ＩＩＩ）のうち、２種以上の異なるモノマーを組み合わせてもよい。特にモノマー（Ｉ）とモノマー（ＩＩ）、又はモノマー（Ｉ）とモノマー（ＩＩＩ）との組合せが好ましい。
【００７６】
モノマー（１）の含有量は、本発明の光学フィルムに含まれるすべてのモノマー及び化合物（Ａ）の合計量を１００重量％とした場合、含まれなくてもよいが、たとえば５〜９０重量％、好ましくは１０〜８０重量％、特に好ましくは２０〜７０重量％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００７７】
本発明の光学フィルムは、組成物が、さらに、モノマー（Ｉ）〜モノマー（ＩＩＩ）からなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー（１）を重合してなる重合体を含む組成物であることが好ましい。
【００７８】
本発明の光学フィルムは、組成物が、さらに式（ＩＶ）及び式（Ｖ）で表されるモノマー（以下「モノマー（ＩＶ）」及び「モノマー（Ｖ）」という場合がある）からなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーを含む組成物であることが好ましい。
【００７９】
【００８０】
Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｓは１又は２の整数、ｔは０又は１の整数を表す。ｖ１及びｗ１は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。
【００８１】
【００８２】
Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｖ２及びｗ２は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。
【００８３】
モノマー（ＩＶ）及びモノマー（Ｖ）について、具体的には、式（ＩＶ−１）及び式（Ｖ−１）で表されるモノマーが挙げられる。
【００８４】
式（ＩＶ−１）及び式（Ｖ−１）中、Ｒ９〜Ｒ１２、ｓ、ｔ、ｖ２及びｗ２は、上記と同じ意味を表す。
【００８５】
モノマー（ＩＶ）として、さらに具体的には、たとえば式（ＩＶ−２）〜式（ＩＶ−４）で表されるモノマーが例示される。式（ＩＶ−４）で表されるモノマーは、ＤＣＰ（商品名、新中村化学工業（株）製）として市販されている。
【００８６】
式（ＩＶ−２）及び式（ＩＶ−３）中、ｖ１及びｗ１は上記と同じ意味を表す。
【００８７】
モノマー（ＩＶ）に含まれる（メタ）アクリロイル基は、脂環式炭化水素基を有する原子団の水酸基に直接、（メタ）アクリル酸をエステル化させて得られたものであってもよいし、脂環式炭化水素を有する原子団の水酸基にエチレンオキサイドを反応させて得られた末端水酸基に（メタ）アクリル酸をエステル化させて得られたものであってもよい。
具体的に、式（ＩＶ−１）で表される化合物は、アクリル酸にカプロラクトンを反応させ、末端カルボン酸と脂環式アルコール（トリシクロデカンジアルコール）とを反応させて得られる。また式（Ｖ−１）で表される化合物は、脂環式アルコール（トリシクロデカンジアルコール）にグリシジルアクリレートを反応させて得られる。
【００８８】
モノマー（ＩＶ）としては、さらに、式（ＩＶ−５）で表されるモノマーが例示される。
【００８９】
【００９０】
式（ＩＶ−５）中、Ｒ９、Ｒ１０、ｖ１及びｗ１は上記と同じ意味を表す。
【００９１】
さらに具体的には、たとえば式（ＩＶ−６）又は式（ＩＶ−７）で表されるモノマーが例示される。
【００９２】
【００９３】
式（ＩＶ−７）中、ｖ１及びｗ１は上記と同じ意味を表す。
【００９４】
式（ＩＶ−６）で表されるモノマーに含まれるアクリロイル基は、脂環式炭化水素に結合した水酸基に直接、アクリル酸をエステル化させて得られたものである。
式（ＩＶ−７）で表されるモノマーに含まれるアクリロイル基は、脂環式炭化水素基に結合した水酸基にエチレンオキサイドを反応させて得られた末端水酸基に、アクリル酸をエステル化させて得られたものである。
【００９５】
モノマー（Ｖ）として、さらに具体的には、たとえば式（Ｖ−２）で表されるモノマーが例示される。式（Ｖ−２）で表されるモノマーは、Ａ−ＣＨＤ−４Ｅ（商品名、新中村化学工業（株）製）として市販されている。
【００９６】
【００９７】
モノマー（ＩＶ）の含有量は、本発明の光学フィルムに含まれるすべてのモノマー及び化合物（Ａ）の合計量を１００重量％とした場合、含まれなくてもよいが、たとえば５〜９０重量％、好ましくは１０〜８０重量％、特に好ましくは２０〜７０重量％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００９８】
モノマー（Ｖ）の含有量は、本発明の光学フィルムに含まれるすべてのモノマー及び化合物（Ａ）の合計量を１００重量％とした場合、含まれなくてもよいが、たとえば５〜９０重量％、好ましくは１０〜８０重量％、特に好ましくは２０〜７０重量％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００９９】
本発明の光学フィルムは、組成物が、式（ＶＩ）で表されるモノマー（以下「モノマー（ＶＩ）」という場合がある）を含む組成物であることが好ましい。
【０１００】
【０１０１】
Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ５及びＸ６は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｒは、それぞれ独立に、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、グリシドキシ基、ニトロ基又はシアノ基を表す。ｖ３及びｗ３は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表し、ｗは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。ｗが２以上整数である場合、複数のＲは、それぞれ異なる種類の基であってもよい。
【０１０２】
モノマー（ＶＩ）としては、特に式（ＶＩ−１）で表される化合物が好ましい。
【０１０３】
【０１０４】
式（ＶＩ−１）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｘ５、Ｘ６、ｖ３及びｗ３は、上記と同じ意味を表す。
【０１０５】
モノマー（ＶＩ）として、さらに具体的には、たとえば式（ＶＩ−２）で表されるモノマーが例示される。式（ＶＩ−２）で表されるモノマーは、Ａ−ＢＰＥＦ（商品名、新中村化学工業（株）製）として市販されている。
【０１０６】
【０１０７】
モノマー（ＶＩ）に含まれる（メタ）アクリロイル基は、ビスフェノールフルオレンの水酸基に直接、（メタ）アクリル酸をエステル化させて得られたものであってもよいし、ビスフェノールフルオレンの水酸基にエチレンオキサイドなどを反応させて得られた末端水酸基に（メタ）アクリル酸をエステル化させて得られたものであってもよい。
【０１０８】
モノマー（ＶＩ）の含有量は、本発明の光学フィルムに含まれるすべてのモノマー及び化合物（Ａ）の合計量を１００重量％とした場合、含まれなくてもよいが、たとえば５〜９０重量％、好ましくは１０〜８０重量％、特に好ましくは２０〜７０重量％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【０１０９】
本発明の光学フィルムは、組成物が、化合物（Ａ）及びモノマー（Ｉ）〜モノマー（ＶＩ）と共重合可能なモノマー（以下「共重合可能なモノマー」という場合がある）を含む組成物であってもよい。
【０１１０】
共重合可能なモノマーとしては、例えば、下記式（Ｄ−ａ）で表されるモノマー（以下「モノマー（Ｄ−ａ）」という場合がある）、酢酸ビニル等のビニルエステル類、（無水）マレイン酸、マレイン酸（ハーフ）エステル、マレイミド等のマレイン酸誘導体類、エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィン化合物、炭素数５〜２０の環状オレフィン、ビニル化合物、３官能以上の多官能光重合性化合物などが挙げられる。
【０１１１】
【０１１２】
（式（Ｄ−ａ）中、Ｒ１７は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ１８は５〜２０員環の芳香族性を有する基を少なくとも１つ有する原子団を表す。Ｙは、炭素数２〜６のアルキレン基又は炭素数２〜６のアルキレンオキシ基を表し、該アルキレン基及び該アルキレンオキシ基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。ｍは、１〜６の整数を表す。）
【０１１３】
モノマー（Ｄ−ａ）としては、式（Ｄ−２）又は式（Ｄ−３）で表されるモノマーが好ましい。
【０１１４】
【０１１５】
（式（Ｄ−２）及び式（Ｄ−３）中、Ｙ１は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、またはグリシドキシ基を表す。ｐは、それぞれ独立に、０〜５の整数、ｑは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。Ｒ１７及びｍは、それぞれ独立に、上記と同じ意味を表す。）
【０１１６】
モノマー（Ｄ−２）の具体例としては、式（Ｄ−２−１）で表されるモノマーが挙げられ、モノマー（Ｄ−３）の具体例としては、式（Ｄ−３−１）で表されるモノマーが挙げられる。
【０１１７】
【０１１８】
モノマー（Ｄ−ａ）の製造方法としては、例えば、Ｒ１８の構造を与える化合物としてフェノール化合物を用い、該化合物にエチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを反応させて、Ｒ１８−（Ｙ）ｍ−ＯＨを得て、さらにアクリル酸又はメタクリル酸などをエステル化する方法、たとえばＲ１８の構造を与える化合物として、ハロゲン化ベンゼン化合物を用い、該化合物にアルキレンジオールを反応させて、Ｒ１８−（Ｙ）ｍ−ＯＨを得て、さらにアクリル酸またはメタクリル酸などでエステル化する方法などが挙げられる。
【０１１９】
式（Ｄ−２−１）及び式（Ｄ−３−１）で表される化合物は新中村化学工業（株）からＮＫエステルＡ−ＬＥＮ−１０及びＮＫエステルＡ−ＣＭＰ−１Ｅの商品名で市販されている。
【０１２０】
共重合可能なモノマーとして用いられる炭素数３〜２０のα−オレフィン化合物としては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンのような炭素原子数３〜２０の直鎖状α−オレフィンや、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテンのような炭素原子数４〜２０の分岐状α−オレフィンなどが挙げられる。
【０１２１】
エチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィン化合物の中でも、エチレン、炭素数が３又は４の直鎖状α−オレフィンであるプロピレン及び１−ブテンが、得られる共重合体をフィルム状に成形した際の柔軟性に優れることから好ましく、特にエチレンが好ましい。
【０１２２】
共重合可能なモノマーとして用いられる環状オレフィンとは、炭素環内に重合性炭素−炭素二重結合を有する化合物である。具体的には、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エンや、６−アルキルビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン、５，６−ジアルキルビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン、１−アルキルビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン、７−アルキルビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エンのような、メチル基、エチル基、ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基が導入されたノルボンネン誘導体、ジメタノオクタヒドロナフタレンとも呼ばれているテトラシクロ［４，４，０，１２，５，１７，１０］−３−ドデセン、８−アルキルテトラシクロ［４，４，０，１２，５，１７，１０］−３−ドデセン、８，９−ジアルキルテトラシクロ［４，４，０，１２，５，１７，１０］−３−ドデセンなどのジメタノオクタヒドロナフタレンの８位及び／又は９位に炭素数３以上のアルキル基が導入されたジメタノオクタヒドロナフタレン誘導体、分子内に１個又は複数個のハロゲンが導入されたノルボルネンの誘導体、８位及び／又は９位にハロゲンが導入されたジメタノオクタヒドロナフタレンの誘導体などが挙げられる。
【０１２３】
共重合可能なモノマーとして用いられるビニル化合物としては、酢酸ビニル、（無水）マレイン酸及びマレイミドなどが挙げられる。さらに炭素数５〜２０の脂環式構造を有するビニル化合物が挙げられる。
【０１２４】
共重合可能なモノマーとして用いられる脂環式構造を有するビニル化合物とは、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデカニル基、ノルボルネニル基、アダマンチル基などの炭素数３〜１２程度の脂環式炭化水素基及びビニル基からなる化合物である。
【０１２５】
共重合可能なモノマーとして用いられる３官能以上の多官能光重合性化合物としては、たとえばペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレートなどが挙げられる。共重合可能なモノマーは、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。３官能以上の多官能光重合性化合物は、１種類でも２種類以上の３官能以上の多官能光重合性化合物を用いてもよい。
【０１２６】
本発明の光学フィルムは、化合物（Ａ）を含む光学フィルム用組成物（以下「組成物」という場合がある）を成膜化しさらに延伸して得る。成膜化しさらに延伸する工程は、光重合工程を含む。光重合は、成膜化したのち延伸する前に行っても、成膜化したのち延伸しながら行っても、成膜化しさらに延伸したのちに行ってもよい。特に、本発明の光学フィルムは、組成物を、成膜化し光重合したのちさらに延伸して得ることが好ましい。
【０１２７】
組成物は、化合物（Ａ）と、必要に応じて、光重合開始剤（３）、モノマー（Ｉ）〜モノマー（ＩＩＩ）からなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー（１）、モノマー（Ｉ）〜モノマー（ＩＩＩ）からなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー（１）を重合してなる重合体、モノマー（ＶＩ）及びモノマー（Ｖ）からなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー、モノマー（ＶＩ）、共重合可能なモノマー、重合禁止剤、光増感剤、有機溶剤、レベリング剤又は可塑剤とを混合することによって調製される。
【０１２８】
光重合開始剤（３）としては、たとえばベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ベンジルケタール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、ヨードニウム塩又はスルホニウム塩等が挙げられ、より具体的には、イルガキュア（Irgacure）９０７、イルガキュア１８４、イルガキュア６５１、イルガキュア２５０、イルガキュア３６９（以上、全てチバ・ジャパン（株）製）、セイクオールＢＺ、セイクオールＺ、セイクオールＢＥＥ（以上、全て精工化学（株）製）、カヤキュアー（kayacure）ＢＰ１００（日本化薬（株）製）、カヤキュアーＵＶＩ−６９９２（ダウ社製）、アデカオプトマーＳＰ−１５２又はアデカオプトマーＳＰ−１７０（以上、全て（株）ＡＤＥＫＡ）などを挙げることができる。
【０１２９】
また光重合開始剤（３）の使用量は、たとえば化合物（Ａ）及びモノマー（Ｉ）〜モノマー（ＶＩ）の合計量１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、透過率を低下することなく、モノマーを重合させることができる。
【０１３０】
組成物は、モノマー（Ｉ）〜モノマー（ＶＩ）及び化合物（Ａ）の重合を制御し、得られる光学フィルムの安定性を向上させるために、重合禁止剤を含有していてもよい。重合禁止剤としては、たとえばハイドロキノン又はアルキルエーテル等の置換基を有するハイドロキノン類、ブチルカテコール等のアルキルエーテル等の置換基を有するカテコール類、ピロガロール類、２，２、６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシラジカル等のラジカル補足剤、チオフェノール類、β−ナフチルアミン類あるいはβ−ナフトール類等を挙げることができる。
重合禁止剤の使用量は、たとえば化合物（Ａ）及びモノマー（Ｉ）〜モノマー（ＶＩ）の合計量１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、透過率を低下することなく、化合物（Ａ）及びモノマー（Ｉ）〜モノマー（ＶＩ）を重合させることができる。
【０１３１】
組成物は、光重合開始剤の反応を高感度化するために光増感剤を含有していてもよい。光増感剤としては、たとえばキサントン又はチオキサントン等のキサントン類、アントラセン又はアルキルエーテルなどの置換基を有するアントラセン類、フェノチアジンあるいはルブレンを挙げることができる。
光増感剤の使用量としては、化合物（Ａ）及びモノマー（Ｉ）〜モノマー（ＶＩ）の合計量１００重量部に対して、たとえば０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、透過率を低下することなく、高感度に化合物（Ａ）及びモノマー（Ｉ）〜モノマー（ＶＩ）を重合させることができる。
【０１３２】
組成物は、レベリング剤を含んでいてもよい。レベリング剤としては、たとえばトーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同２９ＳＨＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（トーレシリコーン（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越シリコーン製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（ジーイー東芝シリコーン（株）製）、フロリナート（商品名）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（商品名）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｒ３０（大日本インキ化学工業（株）製）、エフトップ（商品名）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（新秋田化成（株）製）、サーフロン（商品名）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）、ＢＭ−１０００、ＢＭ−１１００（いずれも商品名：ＢＭ Ｃｈｅｍｉｅ社製）、メガファック（商品名）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７又は同Ｆ４４３（大日本インキ化学工業（株）製）などが挙げられる。
レベリング剤を用いることにより、得られるフィルム（膜）を平滑化することができる。さらに成膜化の製造過程で、組成物の流動性を制御したり、モノマーを重合して得られるフィルムの架橋密度を調整したりすることができる。
レベリング剤の含有量は、たとえば化合物（Ａ）、必要に応じて含有されるモノマー（Ｉ）〜モノマー（ＶＩ）、光重合開始剤（３）及び共重合可能なモノマーの合計１００重量部に対して、０．００１重量部〜２．０重量部であり、好ましくは０．００５重量部〜１．５重量部である。上記範囲内であれば、透過率を低下することなく、モノマーを重合させることができる。
【０１３３】
組成物には、可塑剤が含有されていてもよい。可塑剤としては、リン酸エステル、カルボン酸エステル又はグリコール酸エステルが用いられる。リン酸エステルの例には、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート又はトリブチルホスフェートが含まれる。
前記カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステル又はクエン酸エステルが代表的である。前記フタル酸エステルの例には、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジフェニルフタレート（ＤＰＰ）又はジエチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）が含まれる。前記クエン酸エステルの例には、Ｏ−アセチルクエン酸トリエチル（ＯＡＣＴＥ）、Ｏ−アセチルクエン酸トリブチル（ＯＡＣＴＢ）、クエン酸アセチルトリエチル又はクエン酸アセチルトリブチルが例示される。
その他のカルボン酸エステルとしては、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エステルが例示される。
【０１３４】
グリコール酸エステルとしては、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート又はブチルフタリルブチルグリコレートなどが例示される。またトリメチロールプロパントリベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、ジトリメチロールプロパンテトラアセテート、ジトリメチロールプロパンテトラプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、ソルビトールヘキサプロピオネート、ソルビトールトリアセテートトリプロピオネート、イノシトールペンタアセテート又はソルビタンテトラブチレート等も好例として挙げられる。
【０１３５】
可塑剤としては、中でもトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジエチルヘキシルフタレート、トリアセチン、エチルフタリルエチルグリコレート、トリメチロールプロパントリベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、ジトリメチロールプロパンテトラアセテート、ペンタエリスリトールテトラアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、ソルビトールヘキサプロピオネート又はソルビトールトリアセテートトリプロピオネート等が好ましく、特にトリフェニルホスフェート、ジエチルフタレート、エチルフタリルエチルグリコレート、トリメチロールプロパントリベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、ジトリメチロールプロパンテトラアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、ソルビトールヘキサプロピオネート又はソルビトールトリアセテートトリプロピオネートが好ましい。
【０１３６】
可塑剤は１種でもよいし２種以上併用してもよい。可塑剤の添加量は、本発明のフィルム特性を大きく損ねない範囲で適宜、選択されればよく、たとえば本発明における組成物の固形分の総量に対して０．１〜３０重量％程度である。
可塑剤の具体例は、特開平１１−１２４４４５号公報記載の（ジ）ペンタエリスリトールエステル類、特開平１１−２４６７０４号公報記載のグリセロールエステル類、特開２０００−６３５６０号公報記載のジグリセロールエステル類、特開平１１−９２５７４号公報記載のクエン酸エステル類、特開平１１−９０９４６号公報記載の置換フェニルリン酸エステル類として知られている。
【０１３７】
有機溶剤としては、たとえばエーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類又はアミド類などが挙げられる。
エーテル類としては、たとえばテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、アニソール、フェネトール又はメチルアニソールなどが挙げられる。
【０１３８】
芳香族炭化水素類としては、たとえばベンゼン、トルエン、キシレン又はメシチレンなどが挙げられる。
ケトン類としては、たとえばアセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン又はシクロヘキサノンなどが挙げられる。
アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール又はグリセリンなどが挙げられる。
【０１３９】
エステル類としては、たとえば酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート又はγ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【０１４０】
アミド類としては、たとえばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどが挙げられる。
その他の溶剤としては、例えば、Ｎ−メチルピロリドン又はジメチルスルホオキシドなどが挙げられる。
溶剤は、それぞれ単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
組成物を製造する際の有機溶剤の量は、化合物（Ａ）及びモノマー（Ｉ）〜モノマー（ＶＩ）の合計濃度が、１０重量％以上、好ましくは２０〜５０重量％に調製される量である。
【０１４１】
モノマー（Ｉ）〜モノマー（ＩＩＩ）を、予め重合した重合体（以下「重合体（１）」という場合がある）として組成物中に含んでいてもよい。重合体（１）の共重合形式としては、ランダム形式またはブロック形式などが挙げられるが、重合体（１）を構成する構造単位がそれぞれドメインを形成しない程度にブロック形式が少量であると、得られる光学フィルムの透明性が向上することから好ましい。
【０１４２】
重合体（１）の調製方法としては、たとえばモノマー（Ｉ）〜モノマー（ＩＩＩ）を１０重量％以上、好ましくは２０〜４０重量％の濃度になるように有機溶剤に調製し、窒素雰囲気下にて、２０〜１００℃程度、好ましくは４０〜９０℃程度、特に好ましくは６０〜８０℃程度に加熱しながら、１〜２４時間程度攪拌して、重合体（１）を含む溶液を得る方法などが挙げられる。また反応を制御するために、用いるモノマーや重合開始剤を重合中に添加したり、有機溶剤に溶解したのち添加したりしてもよい。
【０１４３】
またエチレンまたはプロピレンなどの気体の共重合可能なモノマーを用いる場合には、窒素に代えて、かかる共重合可能なモノマー雰囲気下、好ましくは、加圧下で製造すればよい。
【０１４４】
重合開始剤としては、たとえば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）または２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）などのアゾ系化合物；ラウリルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレートまたは（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシドなどの有機過酸化物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムまたは過酸化水素など無機過酸化物等が挙げられる。また熱重合開始剤と還元剤を併用したレドックス系開始剤なども重合開始剤として使用し得る。
【０１４５】
有機溶剤としては、たとえばトルエンまたはキシレン等の芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートまたはプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエステル類；ｎ−プロピルアルコールまたはイソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類；メチルエチルケトンまたはメチルイソブチルケトン等のケトン類などが挙げられる。
【０１４６】
本発明の光学フィルムは、通常、組成物を成膜化（フィルム化）し、得られた膜状物をさらに延伸することによって製造される。成膜工程から延伸工程の間で、光重合させることが好ましい。組成物の膜状物を形成する方法としては、たとえば、組成物を含む溶液を平滑な面にキャストして溶剤を留去する溶剤キャスト法、組成物を溶融押出機などでフィルム状に押出成形する溶融押出法などが挙げられる。特に溶剤キャスト法は組成物を含む溶液をそのまま成膜化できることから好ましい。
【０１４７】
光重合方法としては、組成物を紫外光（ＵＶ）によって光重合して硬化させる。紫外光の発生源としては、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト、低圧、高圧、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、太陽光線などが例示される。紫外光の照射強度は、終始一定の強度でも行ってよいし、硬化途中で強度を変化させることにより、硬化後の物性を微調整することもできる。
【０１４８】
また、延伸方法としては、たとえば、テンター法による延伸法、ロール間延伸による延伸法などが挙げられる。
延伸は、一軸延伸でも二軸延伸のいずれでもよく、縦延伸でも横延伸のいずれでもよい。特に生産性の観点から、一軸延伸が好ましく、特に一軸の縦延伸が好ましい。
【０１４９】
光学フィルムを透過する光の波長４５０ｎｍのレターデーション［Ｒｅ（４５０）］と波長５５０ｎｍのレターデーション［Ｒｅ（５５０）］との比（［Ｒｅ（４５０）］／［Ｒｅ（５５０）］）は波長分散係数αと定義され、光学フィルムが広い波長域において一様の偏光変換を行うためには、光学フィルムの波長分散係数αが１．００未満である波長分散特性を有することが好ましい。かくして得られた本発明の光学フィルムは、通常、波長分散係数αが１．００未満である。
光学フィルムを透過する光の波長νｎｍにおける位相差値Ｒｅ（ν）は、通常Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）の関係を充足するなど、３００〜７００ｎｍ可視領域全般で右上がりの分散を示すことから、広い波長域で一様の偏光変換を行うことができる。
【０１５０】
本発明の光学フィルムは、広い波長域において一様の偏光変換が可能であるため、λ／２板又はλ／４板などの位相差板や、視野角向上フィルムなどとして用いられる。また光学フィルムがλ／４板であれば、それを直線偏光板と組み合わせて広波長域の円偏光板とすることができ、またλ／２板であれば、それを直線偏光板と組み合わせて広波長域の偏光回転素子とすることができる。したがって、各種液晶表示装置、陰極線管（ＣＲＴ）、タッチパネル、エレクトロルミネセンス（ＥＬ）ランプ等における反射防止フィルター、さらには液晶プロジェクターなどに使用することができる。
本発明の位相差板は、このように上記の光学フィルムからなり、広い波長域において一様の偏光変換が可能である。
【実施例】
【０１５１】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、重量％及び重量部である。
【０１５２】
（波長分散特性）
合成した樹脂から溶剤キャスト法によって膜状物を作製した。該膜状物を温調付オートグラフ（（株）東洋精機製作所製、ストログラフＴ）によって延伸し、本発明の光学フィルムを作製した。光学フィルムの膜厚は厚み計（仙台ニコン（株）製）で測定し、４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、波長分散特性を自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて測定した。
【０１５３】
（光学異方性）
延伸によって重合体主鎖を一軸配向させた際に、その配向方向と屈折率が最大になる方向が異なる（たとえば直交する場合など）光学異方性を有する場合、負の複屈折性を有している。一方、配向方向と屈折率が最大になる方向が一致する、またはほぼ一致する（たとえば配向方向と屈折率が最大になる方向との差が１０度以内の場合など）場合、正の複屈折性を有している。屈折率が最大になる方向は自動複屈折計より求められる。
【０１５４】
（実施例１）
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、メチルメタクリレート４００部、Ｎ−ビニルカルバゾール１９３部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１１０３部を混合し溶解させ、その後、７０℃に昇温させた。その後、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）２．４６部を添加し、７０℃で攪拌し、重合体を含有する溶液を得た。得られた溶液１００ｇに、式（Ａ−７）で表される化合物（Ａ）（Ａ−ＢＰＥ−４、新中村化学工業（株）製）１２ｇ、光重合開始剤（３）（2-Methyl-1-4-(methylthio)pheny-2-morpholino-propan-1-one、イルガキュア９０７、チバ・ジャパン（株）製）１．０ｇを混合溶解したのち、ポリエチレンテレフタレート製の離型フィルムに、３００μｍのギャップのアプリケーターで塗布、１００℃で３０分乾燥し、ＵＶ照射（高圧水銀ランプ：１Ｐａｓｓ当たり ２００ｍＪ／ｃｍ２：３６５ｎｍ）、更に温度調節オートグラフ延伸機を使用して１．８倍延伸し光学フィルムを得た。該光学フィルムを、４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて波長分散特性を測定した。該光学フィルムは、フィルム厚：８０μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝１８０ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８８、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９３、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０３、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０５、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０７の光学特性であった。
【０１５５】
【０１５６】
（実施例２）
化合物（Ａ）として、式（Ａ−８）で表される化合物（Ａ−ＢＰ−２Ｅ、新中村化学工業（株）製）を用いる以外には実施例１と同様にして、フィルム厚：７５μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝２２０ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８１、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９２、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０８、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１５、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．２８の光学フィルムを得た。
【０１５７】
【０１５８】
（実施例３）
化合物（Ａ）として、式（Ａ−９）で表される化合物（ＬＣ２４２、ＢＡＳＦ社製）を用いる以外には実施例１と同様にして、フィルム厚：８５μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝１４０ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８５、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９３、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０７、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１３、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．２２の光学フィルムを得た。
【０１５９】
【０１６０】
（実施例４）
メチルメタクリレート［モノマー（ＩＩＩ）］４００部を２００部、Ｎ−ビニルカルバゾール［モノマー（Ｉ）］１９３部をＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド［モノマー（ＩＩ）］３８２部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１１０３部を１０８０部に変更する以外は、実施例１と同様にして、フィルム厚：７５μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝１５２ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８８、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９４、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０３、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０６、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０８の光学フィルムを得た。
【０１６１】
（実施例５）
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、メチルメタクリレート５００部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４３０部を混合し溶解させ、その後、７０℃に昇温させた。その後、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）２．２３部を添加し、７０℃で攪拌し、重合体を含有する溶液を得た。得られた溶液１０．０ｇに、Ｎ−ビニルカルバゾール［モノマー（Ｉ）］０．７部、Ａ−ＢＰＥ−４［化合物（Ａ）］９．３ｇ、光重合開始剤（３）（イルガキュア１８４、チバ・ジャパン（株）製）０．１ｇ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（トーレシリコーン（株）製）０．０５ｇを混合溶解したのち、ポリエチレンテレフタレート製の離型フィルムに、３００μｍのギャップのアプリケーターで塗布、１００℃で３０分乾燥し、ＵＶ照射（高圧水銀ランプ：１Ｐａｓｓ当たり ２００ｍＪ／ｃｍ２：３６５ｎｍ）し、温度調節オートグラフ延伸機を使用して１．８倍延伸し光学フィルムを得た。該光学フィルムを、４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて波長分散特性を測定した。該光学フィルムは、フィルム厚：５２μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝７１ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．９０、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９５、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０４、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０６、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０７の光学特性であった。
【０１６２】
（実施例６）
化合物（Ａ）として、Ａ−ＢＰ−２Ｅを用いる以外には実施例５と同様にして、フィルム厚：６２μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝８４ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８１、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９２、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０８、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１４、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．２０の光学フィルムを得た。
【０１６３】
（実施例７）
Ｎ−ビニルカルバゾール［モノマー（Ｉ）］１．５部、Ａ−ＢＰＥ−４［化合物（Ａ）］１８．５ｇ、光重合開始剤（３）（イルガキュア１８４、チバ・ジャパン（株）製）０．２ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０部、メガファック（商品名）Ｆ４７５（大日本インキ化学工業（株）製）０．５ｇを混合溶解したのち、ポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、３００μｍのギャップのアプリケーターで塗布し、ＵＶ照射（高圧水銀ランプ：１Ｐａｓｓ当たり ２００ｍＪ／ｃｍ２：３６５ｎｍ）する以外には実施例５と同様にして、光学フィルムを得た。該光学フィルムは、フィルム厚：２８μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝７１ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８６、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９３、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０５、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０９、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１３の光学特性であった。
【０１６４】
（実施例８）
Ｎ−ビニルカルバゾール［モノマー（Ｉ）］１．５部をＮ−ビニルカルバゾール［モノマー（Ｉ）］０．３部、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド［モノマー（ＩＩ）］４．７部に変更する以外には実施例７と同様にして、フィルム厚：３８μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝７２ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８８、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９４、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０４、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０７、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０９の光学フィルムを得た。
【０１６５】
（実施例９）
Ｎ−ビニルカルバゾール［モノマー（Ｉ）］１．５部をＮ−ビニルカルバゾール［モノマー（Ｉ）］０．５部、メチルメタクリレート［モノマー（ＩＩＩ）］９．５部に変更する以外には実施例７と同様にして、フィルム厚：３３μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝７９ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８５、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９３、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０５、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０８、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１０の光学フィルムを得た。
【０１６６】
（実施例１０）
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、メチルメタクリレート５００部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４３０部を混合し溶解させ、その後、７０℃に昇温させた。その後、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）２．２３部を添加し、７０℃で攪拌し、重合体を含有する溶液を得た。得られた溶液７０ｇに、式（ＩＶ−４）で表されるモノマー（ＤＣＰ、新中村化学工業（株）製）［モノマー（ＩＶ）］３５ｇ、Ａ−ＢＰＥ−４［化合物（Ａ）］４５ｇ、光重合開始剤（３）（2-Methyl-1-4-(methylthio)pheny-2-morpholino-propan-1-one、イルガキュア９０７、チバ・ジャパン（株）製）１．０ｇ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（トーレシリコーン（株）製）０．８５ｇを混合溶解したのち、ポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、３００μｍのギャップのアプリケーターで塗布、１００℃で３０分乾燥し、ＵＶ照射（高圧水銀ランプ：１Ｐａｓｓ当たり ２００ｍＪ／ｃｍ２：３６５ｎｍ）、さらに温度調節オートグラフ延伸機を使用して１．８倍延伸し光学フィルムを得た。得られた光学フィルムを、４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて波長分散特性を測定した。該光学フィルムは、フィルム厚：９８μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝２４０ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．９４、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９７、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０２、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０５、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０７の光学特性であった。
【０１６７】
【０１６８】
（実施例１１）
ＤＣＰ［モノマー（ＩＶ）］３５ｇを、式（Ｖ−２）で表されるモノマー（Ａ−ＣＨＤ−４Ｅ、新中村化学工業（株）製）［モノマー（Ｖ）］２９ｇに変更する以外は、実施例１０と同様にして、光学フィルムを得た。該光学フィルムは、フィルム厚：９２μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝２５２ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８９、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９４、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０５、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０８、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１３の光学特性であった。
【０１６９】
【０１７０】
（実施例１２）
Ａ−ＣＨＤ−４Ｅ［モノマー（Ｖ）］３３ｇ、Ａ−ＢＰＥ−４［化合物（Ａ）］４２ｇ、光重合開始剤（３）（2-Methyl-1-4-(methylthio)pheny-2-morpholino-propan-1-one、イルガキュア９０７、チバ・ジャパン（株）製）０．８ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５５部、メガファック（商品名）Ｆ４７５（大日本インキ化学工業（株）製）１．３ｇを混合溶解したのち、ポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、３００μｍのギャップのアプリケーターで塗布し、ＵＶ照射（高圧水銀ランプ：１Ｐａｓｓ当たり ２００ｍＪ／ｃｍ２：３６５ｎｍ）する以外には実施例１０と同様にして、光学フィルムを得た。該光学フィルムは、フィルム厚：４２μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝１４２ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８８、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９４、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０６、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１１、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１６の光学特性であった。
【０１７１】
（実施例１３）
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、メチルメタクリレート５００部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４３０部を混合し溶解させ、その後、７０℃に昇温させた。その後重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）２．２３部を添加し、７０℃で攪拌し、バインダーポリマーを含有する溶液を得た。得られた溶液（バインダーポリマー）７０ｇに、式（ＶＩ−２）で表されるモノマー（Ａ−ＢＰＥＦ、新中村化学工業（株）製）［モノマー（ＶＩ）］１１ｇ、Ａ−ＢＰＥ−４［化合物（Ａ）］６９ｇ、光重合開始剤（３）（2-Methyl-1-4-(methylthio)pheny-2-morpholino-propan-1-one、イルガキュア９０７、チバ・ジャパン（株）製）１．０ｇ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（トーレシリコーン（株）製）０．８５ｇを混合溶解したのち、ポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、３００μｍのギャップのアプリケーターで塗布、１００℃で３０分乾燥し、ＵＶ照射（高圧水銀ランプ：１Ｐａｓｓ当たり ２００ｍＪ／ｃｍ２：３６５ｎｍ）、さらに温度調節オートグラフ延伸機を使用して１．８倍延伸し光学フィルムを得た。得られた光学フィルムを、４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて波長分散特性を測定した。該光学フィルムは、フィルム厚：８９μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝２６２ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８６、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９３、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０６、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１２、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．２０の光学特性であった。
【０１７２】
【０１７３】
（実施例１４）
Ａ−ＢＰＥＦ［モノマー（ＶＩ）］１３ｇ、Ａ−ＢＰＥ−４［化合物（Ａ）］７２ｇ、光重合開始剤（３）（2-Methyl-1-4-(methylthio)pheny-2-morpholino-propan-1-one、イルガキュア９０７、チバ・ジャパン（株）製）０．８ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５５部、メガファック（商品名）Ｆ４７５（大日本インキ化学工業（株）製）１．３ｇを混合溶解したのち、ポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、３００μｍのギャップのアプリケーターで塗布し、ＵＶ照射（高圧水銀ランプ：１Ｐａｓｓ当たり ２００ｍＪ／ｃｍ２：３６５ｎｍ）した以外には実施例１３と同様にして、光学フィルムを得た。該光学フィルムは、フィルム厚：４２μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝１９２ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８５、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９３、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０７、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１３、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．２１の光学特性であった。
【産業上の利用可能性】
【０１７４】
本発明の光学フィルムは、ホスゲンを用いることなく製造可能で、広い波長域で一様の偏光変換が可能になる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、正の屈折率異方性を有するモノマーと負の屈折率異方性を有するモノマーとを含む熱可塑性樹脂を延伸して得られた位相差板が開示されている。しかしながら、かかる熱可塑性樹脂としては、具体的には、ホスゲンとビスフェノールとからなるポリカーボネートしか開示されておらず、ホスゲンを用いることから、該ポリカーボネートの工業的な生産は必ずしも容易ではない。さらに該ポリカーボネートに用いられる負の屈折率異方性を有するモノマーとしては、９−フルオレンとフェノールとの脱水縮合物である下記［Ｆ］及び［Ｇ］が開示されているに過ぎない。
【０００３】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第９９／０６０５７号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、上記の課題について鋭意検討した結果、ホスゲンを用いることなく製造可能で、かつ広い波長域で一様の偏光変換が可能な光学フィルムを見出し、本発明に至った。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、式（Ａ）で表される基を有する化合物を含む組成物を、成膜化しさらに延伸してなる光学フィルムである。
（式（Ａ）中、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はグリシドキシ基を表す。Ｘは、２価の炭化水素基、スルフィド基、スルホニル基、エーテル結合又は単結合を表し、該炭化水素基は、−ＣＯ−Ｏ−を含んでいてもよい。ａ１及びａ２は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。）
【０００７】
また本発明は、分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、式（Ａ）で表される基を有する化合物を含む組成物を、成膜化し光重合したのちさらに延伸してなる上記光学フィルムである。
【０００８】
また本発明は、分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、式（Ａ）で表される基を有する化合物が、分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、式（Ａ−１）、式（Ａ−２）又は式（Ａ−３）で表される基を有する化合物である上記光学フィルムである。
（式（Ａ−１）〜式（Ａ−３）中、Ｂ１、Ｂ２、ａ１及びａ２は、上記と同じ意味を表す。）
【０００９】
また本発明は、分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、式（Ａ）で表される基を有する化合物が、式（Ａ−４）で表される化合物である上記光学フィルムである。
（式（Ａ−４）中、Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ７及びＸ８は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。ｖ４及びｗ４は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。Ｘは、上記と同じ意味を表す。）
【００１０】
また本発明は、組成物が、さらに式（Ｉ）〜式（ＩＩＩ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー（１）を含む組成物である上記光学フィルムである。
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はＲ４及びＲ５が連結して形成される炭素数４〜６のアルキレン基を表す。該アルキル基及び該アルキレン基は、水酸基、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。）
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基は、水酸基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
【００１１】
また本発明は、組成物が、さらに式（Ｉ）〜式（ＩＩＩ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー（１）を重合してなる重合体を含む組成物である上記光学フィルムである。
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はＲ４及びＲ５が連結して形成される炭素数４〜６のアルキレン基を表す。該アルキル基及び該アルキレン基は、水酸基、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。）
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基は、水酸基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
【００１２】
また本発明は、式（Ｉ）で表されるモノマーが、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルナフタレン及びビニルアントラセンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーである上記光学フィルムである。
【００１３】
また本発明は、式（ＩＩ）で表されるモノマーが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルフォリン、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーである上記光学フィルムである。
【００１４】
また本発明は、式（ＩＩＩ）で表されるモノマーが、メチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート及び１−アクリロイル−４−メトキシナフタレンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーである上記光学フィルムである。
【００１５】
また本発明は、組成物が、さらに式（ＩＶ）及び式（Ｖ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーを含む組成物である上記光学フィルムである。
（式（ＩＶ）中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｓは１又は２の整数、ｔは０又は１の整数を表す。ｖ１及びｗ１は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
（式（Ｖ）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｖ２及びｗ２は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
【００１６】
また本発明は、組成物が、さらに式（ＶＩ）で表されるモノマーを含む組成物である上記光学フィルムである。
（式（ＶＩ）中、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ５及びＸ６は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｒは、それぞれ独立に、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、グリシドキシ基、ニトロ基又はシアノ基を表す。ｖ３及びｗ３は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表し、ｗは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。ｗが２以上整数である場合、複数のＲは、それぞれ異なる種類の基であってもよい。）
【００１７】
また本発明は、式（ＶＩ）で表されるモノマーが、式（ＶＩ−１）で表されるモノマーである上記光学フィルムである。
（式（ＶＩ−１）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｘ５、Ｘ６、ｖ３及びｗ３は、上記と同じ意味を表す。）
【００１８】
また本発明は、光学フィルムを透過する透過光の波長νｎｍにおける位相差値Ｒｅ（ν）が、下記式を充足する上記光学フィルムである。
Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）
【００１９】
また本発明は、上記光学フィルムからなる位相差板である。
【００２０】
また本発明は、分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、式（Ａ）で表される基を有する化合物を含む光学フィルム用組成物である。
（式（Ａ）中、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はグリシドキシ基を表す。Ｘは、２価の炭化水素基、スルフィド基、スルホニル基、エーテル結合又は単結合を表し、該炭化水素基は、−ＣＯ−Ｏ−を含んでいてもよい。ａ１及びａ２は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。）
【００２１】
また本発明は、さらに式（Ｉ）〜式（ＩＩＩ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー（１）を含む上記光学フィルム用組成物である。
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はＲ４及びＲ５が連結して形成される炭素数４〜６のアルキレン基を表す。該アルキル基及び該アルキレン基は、水酸基、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。）
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基は、水酸基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
【００２２】
また本発明は、さらに式（Ｉ）〜式（ＩＩＩ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー（１）を重合してなる重合体を含む上記光学フィルム用組成物である。
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はＲ４及びＲ５が連結して形成される炭素数４〜６のアルキレン基を表す。該アルキル基及び該アルキレン基は、水酸基、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。）
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基は、水酸基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
【００２３】
また本発明は、さらに式（ＩＶ）及び式（Ｖ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーを含む上記光学フィルム用組成物である。
（式（ＩＶ）中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｓは１又は２の整数、ｔは０又は１の整数を表す。ｖ１及びｗ１は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
（式（Ｖ）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｖ２及びｗ２は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
【００２４】
また本発明は、さらに式（ＶＩ）で表されるモノマーを含む上記光学フィルム用組成物である。
（式（ＶＩ）中、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ５及びＸ６は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｒは、それぞれ独立に、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、グリシドキシ基、ニトロ基又はシアノ基を表す。ｖ３及びｗ３は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表し、ｗは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。ｗが２以上整数である場合、複数のＲは、それぞれ異なる種類の基であってもよい。）
【００２５】
また本発明は、さらに光重合開始剤（３）を含む上記光学フィルム用組成物である。
【００２６】
また本発明は、上記光学フィルム用組成物を、成膜化しさらに延伸する光学フィルムの製造方法である。
【００２７】
また本発明は、光学フィルム用組成物を、成膜化し光重合したのちさらに延伸する上記光学フィルムの製造方法である。
【００２８】
また本発明は、光学フィルム用組成物を含む溶液を平滑な面にキャストして溶剤を留去することによって成膜化する上記光学フィルムの製造方法である。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の光学フィルムは、ホスゲンを用いることなく製造可能で、広い波長域で一様の偏光変換が可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下、本発明について詳細に説明する。「光学フィルム」とは、光を透過し得るフィルムであって、光学的な機能を有するフィルムをいう。光学的な機能とは、屈折、複屈折などを意味する。
本発明の光学フィルムは、分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、式（Ａ）で表される基を有する化合物（以下「化合物（Ａ）」という場合がある）を含む組成物を、成膜化しさらに延伸してなる。
【００３１】
【００３２】
Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はグリシドキシ基を表す。Ｘは、２価の炭化水素基、スルフィド基、スルホニル基、エーテル結合又は単結合を表し、該炭化水素基は、−ＣＯ−Ｏ−を含んでいてもよい。ａ１及びａ２は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
【００３３】
Ｘとしては、特に炭素数０〜６のアルキレン基が好ましい。
Ｘとしては、たとえば式（Ｘ−１）〜式（Ｘ−９）に示す基が挙げられる。
【００３４】
（式（Ｘ−４）中、Ｒ’は、炭素数１〜６のアルキレン基を表す。）
【００３５】
式（Ａ）で表される基としては、特に式（Ａ−１）、式（Ａ−２）又は式（Ａ−３）で表される基であることが好ましい。
【００３６】
式（Ａ−１）〜式（Ａ−３）中、Ｂ１、Ｂ２、ａ１及びａ２は、上記と同じ意味を表す。
【００３７】
化合物（Ａ）に含まれる（メタ）アクリロイル基（アクリロイル基及びメタクリロイル基の総称をいう）は、芳香族性炭化水素基の水酸基に直接、（メタ）アクリル酸をエステル化させて得られたものであってもよいし、芳香族性炭化水素基の水酸基にエチレンオキサイドを反応させて得られた末端水酸基に（メタ）アクリル酸をエステル化させて得られたものであってもよいし、芳香族性炭化水素基の水酸基に安息香酸を反応させてエステル化させたのち、安息香酸の末端水酸基に（メタ）アクリル酸をエステル化させて得られたものであってもよい。
化合物（Ａ）としては、芳香族性炭化水素基と、２つの（メタ）アクリロイル基とを有する化合物が、調製容易なことから好ましく、たとえば式（Ａ−４）で表される化合物が好ましい。
【００３８】
式（Ａ−４）中、Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ７及びＸ８は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。ｖ４及びｗ４は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。Ｘは、上記と同じ意味を表す。
【００３９】
化合物（Ａ）としては、具体的に、式（Ａ−５）及び式（Ａ−６）で表される化合物が挙げられる。
【００４０】
式（Ａ−５）及び式（Ａ−６）中、ｖ４及びｗ４は、上記と同じ意味を表す。
【００４１】
化合物（Ａ）として、さらに具体的には、たとえば式（Ａ−７）〜式（Ａ−９）で表されるモノマーが例示される。式（Ａ−７）で表されるモノマーは、Ａ−ＢＰＥ−４（商品名、新中村化学工業（株）製）として、式（Ａ−８）で表されるモノマーは、Ａ−ＢＰ−２Ｅ（商品名、新中村化学工業（株）製）として、式（Ａ−９）で表されるモノマーは、ＬＣ２４２（商品名、ＢＡＳＦ社製）として市販されている。
【００４２】
【００４３】
化合物（Ａ）は、２種類以上を併用してもよい。
化合物（Ａ）の含有量は、本発明の光学フィルムに含まれるすべてのモノマー及び化合物（Ａ）の合計量を１００重量％とした場合、たとえば１０〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％、特に好ましくは３０〜８０重量％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００４４】
本発明の光学フィルムは、組成物が、さらに、式（Ｉ）〜式（ＩＩＩ）で表されるモノマー（以下「モノマー（Ｉ）〜モノマー（ＩＩＩ）」という場合がある）からなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー（１）を含む組成物であることが好ましい。
【００４５】
【００４６】
Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、好ましくは水素原子である。
【００４７】
Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。
【００４８】
芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基の具体例としては、フェニル基、ベンジル基、ナフチル基又はアントラセニル基などの芳香族炭化水素基、ピロール基、フラニル基、ピラジニル基、ピラゾール基、ピリジニル基又はチアゾール基などの芳香族複素環基などが挙げられる。
【００４９】
芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基には、たとえばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基又はオクチル基などの炭素数１〜１２のアルキル基、たとえばメトキシ基又はエトキシ基などの炭素数１〜１２のアルコキシ基、たとえばフッ素原子、塩素原子又は臭素原子などのハロゲン原子、たとえばアセチル基などのような炭素数２〜４のアシル基、水酸基、グリシドキシ基あるいはカルボキシル基が結合していてもよい。
【００５０】
芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、複数の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基が連結基を介して結合されてなる１価の基であってもよい。連結基としては、たとえばメチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、シクロヘキシリデン基、エチレン基又はプロピレン基などの炭素数１〜６程度の炭化水素基、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基あるいは−ＣＯ２−などが挙げられる。また複数の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基が、単結合で結合していてもよい。
【００５１】
モノマー（Ｉ）として、異なる複数のモノマーを併用してもよい。
【００５２】
具体的には、複数の芳香族炭化水素基が単結合で結合した例としてはビフェニル基が挙げられ、複数の芳香族炭化水素基がイソプロピリデン基で結合した下記式で表される基などが挙げられる。
【００５３】
【００５４】
モノマー（Ｉ）としては、たとえばｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン又はｐ−エチルスチレンなどのアルキルスチレン、たとえばヒドロキシスチレン、ｔ−ブトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニルベンジルアセテート、ｏ−クロロスチレン又はｐ−クロロスチレンなどの、ベンゼン環に水酸基、アルコキシ基、カルボキシル基、アシルオキシ基又はハロゲンなどが結合した置換スチレン、たとえば４−ビニルビフェニル又は４−ヒドロキシ−４’−ビニルビフェニルなどのビニルビフェニル系化合物、ビニルナフタレン又はビニルアントラセンなどの縮合環及びビニル基を有する化合物、Ｎ−ビニルフタルイミドなどの芳香族炭化水素基、複素環基及びビニル基を有する化合物等が挙げられる。
【００５５】
芳香族複素環基を有するモノマー（Ｉ）としては、Ｎ−ビニルカルバゾール又はＮ−ビニルインドールなどが挙げられる。
【００５６】
モノマー（Ｉ）としては、特にＮ−ビニルカルバゾール、ビニルナフタレン及びビニルアントラセンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーであると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００５７】
モノマー（Ｉ）の含有量は、本発明の光学フィルムに含まれるすべてのモノマー及び化合物（Ａ）の合計量を１００重量％とした場合、含まれなくてもよいが、たとえば１〜２０モル％、好ましくは２〜１５モル％、特に好ましくは３〜１０モル％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００５８】
【００５９】
Ｒ３は、水素原子又はメチル基を表し、好ましくは水素原子である。
【００６０】
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はＲ４及びＲ５が連結して形成される炭素数４〜６のアルキレン基を表す。該アルキル基及び該アルキレン基は、水酸基、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。
【００６１】
モノマー（ＩＩ）として、異なる複数のモノマーを併用してもよい。
【００６２】
モノマー（ＩＩ）の具体例としては、たとえば（メタ）アクリルアミド（アクリルアミドとメタクリルアミドとの総称をいう）のほかに、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド又はＮ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド等のＮ−置換（メタ）アクリルアミド、たとえばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン等のＮ，Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート又は２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００６３】
モノマー（ＩＩ）としては、特にＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及び２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーであると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００６４】
モノマー（ＩＩ）は、たとえば、和光純薬工業（株）、東京化成工業（株）、シグマ・アルドリッチジャパン（株）などから市販されている。モノマー（ＩＩ）としては、市販されているものをそのまま使用すればよい。
【００６５】
モノマー（ＩＩ）の含有量は、本発明の光学フィルムに含まれるすべてのモノマー及び化合物（Ａ）の合計量を１００重量％とした場合、含まれなくてもよいが、たとえば５〜９５モル％、好ましくは１０〜７０モル％、特に好ましくは１５〜６０モル％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００６６】
【００６７】
Ｒ７は、水素原子又はメチル基を表し、好ましくは水素原子である。
【００６８】
Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基は、水酸基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。
【００６９】
環状炭化水素基としては、たとえばフェニル基、ナフチル基又はアントラニル基などの芳香族炭化水素基、たとえばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、イソボルニル基、トリシクロデカニル基又はアダマンチル基などのシクロアルキル基などが挙げられる。
【００７０】
該環状炭化水素基には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基又はオクチル基などの炭素数１〜１２のアルキル基、たとえばメトキシ基又はエトキシ基などの炭素数１〜１２のアルコキシ基、たとえばフッ素原子、塩素原子又は臭素原子などのハロゲン原子、たとえばアセチル基などのような炭素数２〜４のアシル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、水酸基、グリシドキシ基あるいはカルボキシル基が結合していてもよい。
該環状炭化水素基に含まれる炭素原子は、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子などのヘテロ原子で置換されていてもよい。
【００７１】
モノマー（ＩＩＩ）として、異なる複数のモノマーを併用してもよい。
【００７２】
モノマー（ＩＩＩ）の具体例としては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、アントラセニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート又は１−アクリロイル−４−メトキシナフタレン等が挙げられる。
【００７３】
モノマー（ＩＩＩ）としては、特にメチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート及び１−アクリロイル−４−メトキシナフタレンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーであると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００７４】
モノマー（ＩＩＩ）の含有量は、本発明の光学フィルムに含まれるすべてのモノマー及び化合物（Ａ）の合計量を１００重量％とした場合、含まれなくてもよいが、たとえば１〜９５モル％、好ましくは５〜９０モル％、特に好ましくは１０〜８０モル％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００７５】
モノマー（１）を構成するモノマー（Ｉ）〜モノマー（ＩＩＩ）のうち、２種以上の異なるモノマーを組み合わせてもよい。特にモノマー（Ｉ）とモノマー（ＩＩ）、又はモノマー（Ｉ）とモノマー（ＩＩＩ）との組合せが好ましい。
【００７６】
モノマー（１）の含有量は、本発明の光学フィルムに含まれるすべてのモノマー及び化合物（Ａ）の合計量を１００重量％とした場合、含まれなくてもよいが、たとえば５〜９０重量％、好ましくは１０〜８０重量％、特に好ましくは２０〜７０重量％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００７７】
本発明の光学フィルムは、組成物が、さらに、モノマー（Ｉ）〜モノマー（ＩＩＩ）からなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー（１）を重合してなる重合体を含む組成物であることが好ましい。
【００７８】
本発明の光学フィルムは、組成物が、さらに式（ＩＶ）及び式（Ｖ）で表されるモノマー（以下「モノマー（ＩＶ）」及び「モノマー（Ｖ）」という場合がある）からなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーを含む組成物であることが好ましい。
【００７９】
【００８０】
Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｓは１又は２の整数、ｔは０又は１の整数を表す。ｖ１及びｗ１は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。
【００８１】
【００８２】
Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｖ２及びｗ２は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。
【００８３】
モノマー（ＩＶ）及びモノマー（Ｖ）について、具体的には、式（ＩＶ−１）及び式（Ｖ−１）で表されるモノマーが挙げられる。
【００８４】
式（ＩＶ−１）及び式（Ｖ−１）中、Ｒ９〜Ｒ１２、ｓ、ｔ、ｖ２及びｗ２は、上記と同じ意味を表す。
【００８５】
モノマー（ＩＶ）として、さらに具体的には、たとえば式（ＩＶ−２）〜式（ＩＶ−４）で表されるモノマーが例示される。式（ＩＶ−４）で表されるモノマーは、ＤＣＰ（商品名、新中村化学工業（株）製）として市販されている。
【００８６】
式（ＩＶ−２）及び式（ＩＶ−３）中、ｖ１及びｗ１は上記と同じ意味を表す。
【００８７】
モノマー（ＩＶ）に含まれる（メタ）アクリロイル基は、脂環式炭化水素基を有する原子団の水酸基に直接、（メタ）アクリル酸をエステル化させて得られたものであってもよいし、脂環式炭化水素を有する原子団の水酸基にエチレンオキサイドを反応させて得られた末端水酸基に（メタ）アクリル酸をエステル化させて得られたものであってもよい。
具体的に、式（ＩＶ−１）で表される化合物は、アクリル酸にカプロラクトンを反応させ、末端カルボン酸と脂環式アルコール（トリシクロデカンジアルコール）とを反応させて得られる。また式（Ｖ−１）で表される化合物は、脂環式アルコール（トリシクロデカンジアルコール）にグリシジルアクリレートを反応させて得られる。
【００８８】
モノマー（ＩＶ）としては、さらに、式（ＩＶ−５）で表されるモノマーが例示される。
【００８９】
【００９０】
式（ＩＶ−５）中、Ｒ９、Ｒ１０、ｖ１及びｗ１は上記と同じ意味を表す。
【００９１】
さらに具体的には、たとえば式（ＩＶ−６）又は式（ＩＶ−７）で表されるモノマーが例示される。
【００９２】
【００９３】
式（ＩＶ−７）中、ｖ１及びｗ１は上記と同じ意味を表す。
【００９４】
式（ＩＶ−６）で表されるモノマーに含まれるアクリロイル基は、脂環式炭化水素に結合した水酸基に直接、アクリル酸をエステル化させて得られたものである。
式（ＩＶ−７）で表されるモノマーに含まれるアクリロイル基は、脂環式炭化水素基に結合した水酸基にエチレンオキサイドを反応させて得られた末端水酸基に、アクリル酸をエステル化させて得られたものである。
【００９５】
モノマー（Ｖ）として、さらに具体的には、たとえば式（Ｖ−２）で表されるモノマーが例示される。式（Ｖ−２）で表されるモノマーは、Ａ−ＣＨＤ−４Ｅ（商品名、新中村化学工業（株）製）として市販されている。
【００９６】
【００９７】
モノマー（ＩＶ）の含有量は、本発明の光学フィルムに含まれるすべてのモノマー及び化合物（Ａ）の合計量を１００重量％とした場合、含まれなくてもよいが、たとえば５〜９０重量％、好ましくは１０〜８０重量％、特に好ましくは２０〜７０重量％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００９８】
モノマー（Ｖ）の含有量は、本発明の光学フィルムに含まれるすべてのモノマー及び化合物（Ａ）の合計量を１００重量％とした場合、含まれなくてもよいが、たとえば５〜９０重量％、好ましくは１０〜８０重量％、特に好ましくは２０〜７０重量％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００９９】
本発明の光学フィルムは、組成物が、式（ＶＩ）で表されるモノマー（以下「モノマー（ＶＩ）」という場合がある）を含む組成物であることが好ましい。
【０１００】
【０１０１】
Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ５及びＸ６は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｒは、それぞれ独立に、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、グリシドキシ基、ニトロ基又はシアノ基を表す。ｖ３及びｗ３は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表し、ｗは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。ｗが２以上整数である場合、複数のＲは、それぞれ異なる種類の基であってもよい。
【０１０２】
モノマー（ＶＩ）としては、特に式（ＶＩ−１）で表される化合物が好ましい。
【０１０３】
【０１０４】
式（ＶＩ−１）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｘ５、Ｘ６、ｖ３及びｗ３は、上記と同じ意味を表す。
【０１０５】
モノマー（ＶＩ）として、さらに具体的には、たとえば式（ＶＩ−２）で表されるモノマーが例示される。式（ＶＩ−２）で表されるモノマーは、Ａ−ＢＰＥＦ（商品名、新中村化学工業（株）製）として市販されている。
【０１０６】
【０１０７】
モノマー（ＶＩ）に含まれる（メタ）アクリロイル基は、ビスフェノールフルオレンの水酸基に直接、（メタ）アクリル酸をエステル化させて得られたものであってもよいし、ビスフェノールフルオレンの水酸基にエチレンオキサイドなどを反応させて得られた末端水酸基に（メタ）アクリル酸をエステル化させて得られたものであってもよい。
【０１０８】
モノマー（ＶＩ）の含有量は、本発明の光学フィルムに含まれるすべてのモノマー及び化合物（Ａ）の合計量を１００重量％とした場合、含まれなくてもよいが、たとえば５〜９０重量％、好ましくは１０〜８０重量％、特に好ましくは２０〜７０重量％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【０１０９】
本発明の光学フィルムは、組成物が、化合物（Ａ）及びモノマー（Ｉ）〜モノマー（ＶＩ）と共重合可能なモノマー（以下「共重合可能なモノマー」という場合がある）を含む組成物であってもよい。
【０１１０】
共重合可能なモノマーとしては、例えば、下記式（Ｄ−ａ）で表されるモノマー（以下「モノマー（Ｄ−ａ）」という場合がある）、酢酸ビニル等のビニルエステル類、（無水）マレイン酸、マレイン酸（ハーフ）エステル、マレイミド等のマレイン酸誘導体類、エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィン化合物、炭素数５〜２０の環状オレフィン、ビニル化合物、３官能以上の多官能光重合性化合物などが挙げられる。
【０１１１】
【０１１２】
（式（Ｄ−ａ）中、Ｒ１７は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ１８は５〜２０員環の芳香族性を有する基を少なくとも１つ有する原子団を表す。Ｙは、炭素数２〜６のアルキレン基又は炭素数２〜６のアルキレンオキシ基を表し、該アルキレン基及び該アルキレンオキシ基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。ｍは、１〜６の整数を表す。）
【０１１３】
モノマー（Ｄ−ａ）としては、式（Ｄ−２）又は式（Ｄ−３）で表されるモノマーが好ましい。
【０１１４】
【０１１５】
（式（Ｄ−２）及び式（Ｄ−３）中、Ｙ１は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、またはグリシドキシ基を表す。ｐは、それぞれ独立に、０〜５の整数、ｑは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。Ｒ１７及びｍは、それぞれ独立に、上記と同じ意味を表す。）
【０１１６】
モノマー（Ｄ−２）の具体例としては、式（Ｄ−２−１）で表されるモノマーが挙げられ、モノマー（Ｄ−３）の具体例としては、式（Ｄ−３−１）で表されるモノマーが挙げられる。
【０１１７】
【０１１８】
モノマー（Ｄ−ａ）の製造方法としては、例えば、Ｒ１８の構造を与える化合物としてフェノール化合物を用い、該化合物にエチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを反応させて、Ｒ１８−（Ｙ）ｍ−ＯＨを得て、さらにアクリル酸又はメタクリル酸などをエステル化する方法、たとえばＲ１８の構造を与える化合物として、ハロゲン化ベンゼン化合物を用い、該化合物にアルキレンジオールを反応させて、Ｒ１８−（Ｙ）ｍ−ＯＨを得て、さらにアクリル酸またはメタクリル酸などでエステル化する方法などが挙げられる。
【０１１９】
式（Ｄ−２−１）及び式（Ｄ−３−１）で表される化合物は新中村化学工業（株）からＮＫエステルＡ−ＬＥＮ−１０及びＮＫエステルＡ−ＣＭＰ−１Ｅの商品名で市販されている。
【０１２０】
共重合可能なモノマーとして用いられる炭素数３〜２０のα−オレフィン化合物としては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンのような炭素原子数３〜２０の直鎖状α−オレフィンや、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテンのような炭素原子数４〜２０の分岐状α−オレフィンなどが挙げられる。
【０１２１】
エチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィン化合物の中でも、エチレン、炭素数が３又は４の直鎖状α−オレフィンであるプロピレン及び１−ブテンが、得られる共重合体をフィルム状に成形した際の柔軟性に優れることから好ましく、特にエチレンが好ましい。
【０１２２】
共重合可能なモノマーとして用いられる環状オレフィンとは、炭素環内に重合性炭素−炭素二重結合を有する化合物である。具体的には、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エンや、６−アルキルビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン、５，６−ジアルキルビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン、１−アルキルビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン、７−アルキルビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エンのような、メチル基、エチル基、ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基が導入されたノルボンネン誘導体、ジメタノオクタヒドロナフタレンとも呼ばれているテトラシクロ［４，４，０，１２，５，１７，１０］−３−ドデセン、８−アルキルテトラシクロ［４，４，０，１２，５，１７，１０］−３−ドデセン、８，９−ジアルキルテトラシクロ［４，４，０，１２，５，１７，１０］−３−ドデセンなどのジメタノオクタヒドロナフタレンの８位及び／又は９位に炭素数３以上のアルキル基が導入されたジメタノオクタヒドロナフタレン誘導体、分子内に１個又は複数個のハロゲンが導入されたノルボルネンの誘導体、８位及び／又は９位にハロゲンが導入されたジメタノオクタヒドロナフタレンの誘導体などが挙げられる。
【０１２３】
共重合可能なモノマーとして用いられるビニル化合物としては、酢酸ビニル、（無水）マレイン酸及びマレイミドなどが挙げられる。さらに炭素数５〜２０の脂環式構造を有するビニル化合物が挙げられる。
【０１２４】
共重合可能なモノマーとして用いられる脂環式構造を有するビニル化合物とは、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデカニル基、ノルボルネニル基、アダマンチル基などの炭素数３〜１２程度の脂環式炭化水素基及びビニル基からなる化合物である。
【０１２５】
共重合可能なモノマーとして用いられる３官能以上の多官能光重合性化合物としては、たとえばペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレートなどが挙げられる。共重合可能なモノマーは、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。３官能以上の多官能光重合性化合物は、１種類でも２種類以上の３官能以上の多官能光重合性化合物を用いてもよい。
【０１２６】
本発明の光学フィルムは、化合物（Ａ）を含む光学フィルム用組成物（以下「組成物」という場合がある）を成膜化しさらに延伸して得る。成膜化しさらに延伸する工程は、光重合工程を含む。光重合は、成膜化したのち延伸する前に行っても、成膜化したのち延伸しながら行っても、成膜化しさらに延伸したのちに行ってもよい。特に、本発明の光学フィルムは、組成物を、成膜化し光重合したのちさらに延伸して得ることが好ましい。
【０１２７】
組成物は、化合物（Ａ）と、必要に応じて、光重合開始剤（３）、モノマー（Ｉ）〜モノマー（ＩＩＩ）からなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー（１）、モノマー（Ｉ）〜モノマー（ＩＩＩ）からなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー（１）を重合してなる重合体、モノマー（ＶＩ）及びモノマー（Ｖ）からなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー、モノマー（ＶＩ）、共重合可能なモノマー、重合禁止剤、光増感剤、有機溶剤、レベリング剤又は可塑剤とを混合することによって調製される。
【０１２８】
光重合開始剤（３）としては、たとえばベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ベンジルケタール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、ヨードニウム塩又はスルホニウム塩等が挙げられ、より具体的には、イルガキュア（Irgacure）９０７、イルガキュア１８４、イルガキュア６５１、イルガキュア２５０、イルガキュア３６９（以上、全てチバ・ジャパン（株）製）、セイクオールＢＺ、セイクオールＺ、セイクオールＢＥＥ（以上、全て精工化学（株）製）、カヤキュアー（kayacure）ＢＰ１００（日本化薬（株）製）、カヤキュアーＵＶＩ−６９９２（ダウ社製）、アデカオプトマーＳＰ−１５２又はアデカオプトマーＳＰ−１７０（以上、全て（株）ＡＤＥＫＡ）などを挙げることができる。
【０１２９】
また光重合開始剤（３）の使用量は、たとえば化合物（Ａ）及びモノマー（Ｉ）〜モノマー（ＶＩ）の合計量１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、透過率を低下することなく、モノマーを重合させることができる。
【０１３０】
組成物は、モノマー（Ｉ）〜モノマー（ＶＩ）及び化合物（Ａ）の重合を制御し、得られる光学フィルムの安定性を向上させるために、重合禁止剤を含有していてもよい。重合禁止剤としては、たとえばハイドロキノン又はアルキルエーテル等の置換基を有するハイドロキノン類、ブチルカテコール等のアルキルエーテル等の置換基を有するカテコール類、ピロガロール類、２，２、６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシラジカル等のラジカル補足剤、チオフェノール類、β−ナフチルアミン類あるいはβ−ナフトール類等を挙げることができる。
重合禁止剤の使用量は、たとえば化合物（Ａ）及びモノマー（Ｉ）〜モノマー（ＶＩ）の合計量１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、透過率を低下することなく、化合物（Ａ）及びモノマー（Ｉ）〜モノマー（ＶＩ）を重合させることができる。
【０１３１】
組成物は、光重合開始剤の反応を高感度化するために光増感剤を含有していてもよい。光増感剤としては、たとえばキサントン又はチオキサントン等のキサントン類、アントラセン又はアルキルエーテルなどの置換基を有するアントラセン類、フェノチアジンあるいはルブレンを挙げることができる。
光増感剤の使用量としては、化合物（Ａ）及びモノマー（Ｉ）〜モノマー（ＶＩ）の合計量１００重量部に対して、たとえば０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、透過率を低下することなく、高感度に化合物（Ａ）及びモノマー（Ｉ）〜モノマー（ＶＩ）を重合させることができる。
【０１３２】
組成物は、レベリング剤を含んでいてもよい。レベリング剤としては、たとえばトーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同２９ＳＨＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（トーレシリコーン（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越シリコーン製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（ジーイー東芝シリコーン（株）製）、フロリナート（商品名）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（商品名）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｒ３０（大日本インキ化学工業（株）製）、エフトップ（商品名）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（新秋田化成（株）製）、サーフロン（商品名）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）、ＢＭ−１０００、ＢＭ−１１００（いずれも商品名：ＢＭ Ｃｈｅｍｉｅ社製）、メガファック（商品名）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７又は同Ｆ４４３（大日本インキ化学工業（株）製）などが挙げられる。
レベリング剤を用いることにより、得られるフィルム（膜）を平滑化することができる。さらに成膜化の製造過程で、組成物の流動性を制御したり、モノマーを重合して得られるフィルムの架橋密度を調整したりすることができる。
レベリング剤の含有量は、たとえば化合物（Ａ）、必要に応じて含有されるモノマー（Ｉ）〜モノマー（ＶＩ）、光重合開始剤（３）及び共重合可能なモノマーの合計１００重量部に対して、０．００１重量部〜２．０重量部であり、好ましくは０．００５重量部〜１．５重量部である。上記範囲内であれば、透過率を低下することなく、モノマーを重合させることができる。
【０１３３】
組成物には、可塑剤が含有されていてもよい。可塑剤としては、リン酸エステル、カルボン酸エステル又はグリコール酸エステルが用いられる。リン酸エステルの例には、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート又はトリブチルホスフェートが含まれる。
前記カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステル又はクエン酸エステルが代表的である。前記フタル酸エステルの例には、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジフェニルフタレート（ＤＰＰ）又はジエチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）が含まれる。前記クエン酸エステルの例には、Ｏ−アセチルクエン酸トリエチル（ＯＡＣＴＥ）、Ｏ−アセチルクエン酸トリブチル（ＯＡＣＴＢ）、クエン酸アセチルトリエチル又はクエン酸アセチルトリブチルが例示される。
その他のカルボン酸エステルとしては、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エステルが例示される。
【０１３４】
グリコール酸エステルとしては、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート又はブチルフタリルブチルグリコレートなどが例示される。またトリメチロールプロパントリベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、ジトリメチロールプロパンテトラアセテート、ジトリメチロールプロパンテトラプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、ソルビトールヘキサプロピオネート、ソルビトールトリアセテートトリプロピオネート、イノシトールペンタアセテート又はソルビタンテトラブチレート等も好例として挙げられる。
【０１３５】
可塑剤としては、中でもトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジエチルヘキシルフタレート、トリアセチン、エチルフタリルエチルグリコレート、トリメチロールプロパントリベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、ジトリメチロールプロパンテトラアセテート、ペンタエリスリトールテトラアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、ソルビトールヘキサプロピオネート又はソルビトールトリアセテートトリプロピオネート等が好ましく、特にトリフェニルホスフェート、ジエチルフタレート、エチルフタリルエチルグリコレート、トリメチロールプロパントリベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、ジトリメチロールプロパンテトラアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、ソルビトールヘキサプロピオネート又はソルビトールトリアセテートトリプロピオネートが好ましい。
【０１３６】
可塑剤は１種でもよいし２種以上併用してもよい。可塑剤の添加量は、本発明のフィルム特性を大きく損ねない範囲で適宜、選択されればよく、たとえば本発明における組成物の固形分の総量に対して０．１〜３０重量％程度である。
可塑剤の具体例は、特開平１１−１２４４４５号公報記載の（ジ）ペンタエリスリトールエステル類、特開平１１−２４６７０４号公報記載のグリセロールエステル類、特開２０００−６３５６０号公報記載のジグリセロールエステル類、特開平１１−９２５７４号公報記載のクエン酸エステル類、特開平１１−９０９４６号公報記載の置換フェニルリン酸エステル類として知られている。
【０１３７】
有機溶剤としては、たとえばエーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類又はアミド類などが挙げられる。
エーテル類としては、たとえばテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、アニソール、フェネトール又はメチルアニソールなどが挙げられる。
【０１３８】
芳香族炭化水素類としては、たとえばベンゼン、トルエン、キシレン又はメシチレンなどが挙げられる。
ケトン類としては、たとえばアセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン又はシクロヘキサノンなどが挙げられる。
アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール又はグリセリンなどが挙げられる。
【０１３９】
エステル類としては、たとえば酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート又はγ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【０１４０】
アミド類としては、たとえばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどが挙げられる。
その他の溶剤としては、例えば、Ｎ−メチルピロリドン又はジメチルスルホオキシドなどが挙げられる。
溶剤は、それぞれ単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
組成物を製造する際の有機溶剤の量は、化合物（Ａ）及びモノマー（Ｉ）〜モノマー（ＶＩ）の合計濃度が、１０重量％以上、好ましくは２０〜５０重量％に調製される量である。
【０１４１】
モノマー（Ｉ）〜モノマー（ＩＩＩ）を、予め重合した重合体（以下「重合体（１）」という場合がある）として組成物中に含んでいてもよい。重合体（１）の共重合形式としては、ランダム形式またはブロック形式などが挙げられるが、重合体（１）を構成する構造単位がそれぞれドメインを形成しない程度にブロック形式が少量であると、得られる光学フィルムの透明性が向上することから好ましい。
【０１４２】
重合体（１）の調製方法としては、たとえばモノマー（Ｉ）〜モノマー（ＩＩＩ）を１０重量％以上、好ましくは２０〜４０重量％の濃度になるように有機溶剤に調製し、窒素雰囲気下にて、２０〜１００℃程度、好ましくは４０〜９０℃程度、特に好ましくは６０〜８０℃程度に加熱しながら、１〜２４時間程度攪拌して、重合体（１）を含む溶液を得る方法などが挙げられる。また反応を制御するために、用いるモノマーや重合開始剤を重合中に添加したり、有機溶剤に溶解したのち添加したりしてもよい。
【０１４３】
またエチレンまたはプロピレンなどの気体の共重合可能なモノマーを用いる場合には、窒素に代えて、かかる共重合可能なモノマー雰囲気下、好ましくは、加圧下で製造すればよい。
【０１４４】
重合開始剤としては、たとえば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）または２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）などのアゾ系化合物；ラウリルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレートまたは（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシドなどの有機過酸化物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムまたは過酸化水素など無機過酸化物等が挙げられる。また熱重合開始剤と還元剤を併用したレドックス系開始剤なども重合開始剤として使用し得る。
【０１４５】
有機溶剤としては、たとえばトルエンまたはキシレン等の芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートまたはプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエステル類；ｎ−プロピルアルコールまたはイソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類；メチルエチルケトンまたはメチルイソブチルケトン等のケトン類などが挙げられる。
【０１４６】
本発明の光学フィルムは、通常、組成物を成膜化（フィルム化）し、得られた膜状物をさらに延伸することによって製造される。成膜工程から延伸工程の間で、光重合させることが好ましい。組成物の膜状物を形成する方法としては、たとえば、組成物を含む溶液を平滑な面にキャストして溶剤を留去する溶剤キャスト法、組成物を溶融押出機などでフィルム状に押出成形する溶融押出法などが挙げられる。特に溶剤キャスト法は組成物を含む溶液をそのまま成膜化できることから好ましい。
【０１４７】
光重合方法としては、組成物を紫外光（ＵＶ）によって光重合して硬化させる。紫外光の発生源としては、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト、低圧、高圧、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、太陽光線などが例示される。紫外光の照射強度は、終始一定の強度でも行ってよいし、硬化途中で強度を変化させることにより、硬化後の物性を微調整することもできる。
【０１４８】
また、延伸方法としては、たとえば、テンター法による延伸法、ロール間延伸による延伸法などが挙げられる。
延伸は、一軸延伸でも二軸延伸のいずれでもよく、縦延伸でも横延伸のいずれでもよい。特に生産性の観点から、一軸延伸が好ましく、特に一軸の縦延伸が好ましい。
【０１４９】
光学フィルムを透過する光の波長４５０ｎｍのレターデーション［Ｒｅ（４５０）］と波長５５０ｎｍのレターデーション［Ｒｅ（５５０）］との比（［Ｒｅ（４５０）］／［Ｒｅ（５５０）］）は波長分散係数αと定義され、光学フィルムが広い波長域において一様の偏光変換を行うためには、光学フィルムの波長分散係数αが１．００未満である波長分散特性を有することが好ましい。かくして得られた本発明の光学フィルムは、通常、波長分散係数αが１．００未満である。
光学フィルムを透過する光の波長νｎｍにおける位相差値Ｒｅ（ν）は、通常Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）の関係を充足するなど、３００〜７００ｎｍ可視領域全般で右上がりの分散を示すことから、広い波長域で一様の偏光変換を行うことができる。
【０１５０】
本発明の光学フィルムは、広い波長域において一様の偏光変換が可能であるため、λ／２板又はλ／４板などの位相差板や、視野角向上フィルムなどとして用いられる。また光学フィルムがλ／４板であれば、それを直線偏光板と組み合わせて広波長域の円偏光板とすることができ、またλ／２板であれば、それを直線偏光板と組み合わせて広波長域の偏光回転素子とすることができる。したがって、各種液晶表示装置、陰極線管（ＣＲＴ）、タッチパネル、エレクトロルミネセンス（ＥＬ）ランプ等における反射防止フィルター、さらには液晶プロジェクターなどに使用することができる。
本発明の位相差板は、このように上記の光学フィルムからなり、広い波長域において一様の偏光変換が可能である。
【実施例】
【０１５１】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、重量％及び重量部である。
【０１５２】
（波長分散特性）
合成した樹脂から溶剤キャスト法によって膜状物を作製した。該膜状物を温調付オートグラフ（（株）東洋精機製作所製、ストログラフＴ）によって延伸し、本発明の光学フィルムを作製した。光学フィルムの膜厚は厚み計（仙台ニコン（株）製）で測定し、４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、波長分散特性を自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて測定した。
【０１５３】
（光学異方性）
延伸によって重合体主鎖を一軸配向させた際に、その配向方向と屈折率が最大になる方向が異なる（たとえば直交する場合など）光学異方性を有する場合、負の複屈折性を有している。一方、配向方向と屈折率が最大になる方向が一致する、またはほぼ一致する（たとえば配向方向と屈折率が最大になる方向との差が１０度以内の場合など）場合、正の複屈折性を有している。屈折率が最大になる方向は自動複屈折計より求められる。
【０１５４】
（実施例１）
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、メチルメタクリレート４００部、Ｎ−ビニルカルバゾール１９３部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１１０３部を混合し溶解させ、その後、７０℃に昇温させた。その後、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）２．４６部を添加し、７０℃で攪拌し、重合体を含有する溶液を得た。得られた溶液１００ｇに、式（Ａ−７）で表される化合物（Ａ）（Ａ−ＢＰＥ−４、新中村化学工業（株）製）１２ｇ、光重合開始剤（３）（2-Methyl-1-4-(methylthio)pheny-2-morpholino-propan-1-one、イルガキュア９０７、チバ・ジャパン（株）製）１．０ｇを混合溶解したのち、ポリエチレンテレフタレート製の離型フィルムに、３００μｍのギャップのアプリケーターで塗布、１００℃で３０分乾燥し、ＵＶ照射（高圧水銀ランプ：１Ｐａｓｓ当たり ２００ｍＪ／ｃｍ２：３６５ｎｍ）、更に温度調節オートグラフ延伸機を使用して１．８倍延伸し光学フィルムを得た。該光学フィルムを、４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて波長分散特性を測定した。該光学フィルムは、フィルム厚：８０μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝１８０ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８８、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９３、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０３、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０５、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０７の光学特性であった。
【０１５５】
【０１５６】
（実施例２）
化合物（Ａ）として、式（Ａ−８）で表される化合物（Ａ−ＢＰ−２Ｅ、新中村化学工業（株）製）を用いる以外には実施例１と同様にして、フィルム厚：７５μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝２２０ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８１、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９２、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０８、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１５、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．２８の光学フィルムを得た。
【０１５７】
【０１５８】
（実施例３）
化合物（Ａ）として、式（Ａ−９）で表される化合物（ＬＣ２４２、ＢＡＳＦ社製）を用いる以外には実施例１と同様にして、フィルム厚：８５μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝１４０ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８５、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９３、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０７、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１３、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．２２の光学フィルムを得た。
【０１５９】
【０１６０】
（実施例４）
メチルメタクリレート［モノマー（ＩＩＩ）］４００部を２００部、Ｎ−ビニルカルバゾール［モノマー（Ｉ）］１９３部をＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド［モノマー（ＩＩ）］３８２部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１１０３部を１０８０部に変更する以外は、実施例１と同様にして、フィルム厚：７５μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝１５２ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８８、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９４、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０３、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０６、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０８の光学フィルムを得た。
【０１６１】
（実施例５）
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、メチルメタクリレート５００部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４３０部を混合し溶解させ、その後、７０℃に昇温させた。その後、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）２．２３部を添加し、７０℃で攪拌し、重合体を含有する溶液を得た。得られた溶液１０．０ｇに、Ｎ−ビニルカルバゾール［モノマー（Ｉ）］０．７部、Ａ−ＢＰＥ−４［化合物（Ａ）］９．３ｇ、光重合開始剤（３）（イルガキュア１８４、チバ・ジャパン（株）製）０．１ｇ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（トーレシリコーン（株）製）０．０５ｇを混合溶解したのち、ポリエチレンテレフタレート製の離型フィルムに、３００μｍのギャップのアプリケーターで塗布、１００℃で３０分乾燥し、ＵＶ照射（高圧水銀ランプ：１Ｐａｓｓ当たり ２００ｍＪ／ｃｍ２：３６５ｎｍ）し、温度調節オートグラフ延伸機を使用して１．８倍延伸し光学フィルムを得た。該光学フィルムを、４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて波長分散特性を測定した。該光学フィルムは、フィルム厚：５２μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝７１ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．９０、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９５、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０４、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０６、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０７の光学特性であった。
【０１６２】
（実施例６）
化合物（Ａ）として、Ａ−ＢＰ−２Ｅを用いる以外には実施例５と同様にして、フィルム厚：６２μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝８４ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８１、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９２、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０８、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１４、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．２０の光学フィルムを得た。
【０１６３】
（実施例７）
Ｎ−ビニルカルバゾール［モノマー（Ｉ）］１．５部、Ａ−ＢＰＥ−４［化合物（Ａ）］１８．５ｇ、光重合開始剤（３）（イルガキュア１８４、チバ・ジャパン（株）製）０．２ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０部、メガファック（商品名）Ｆ４７５（大日本インキ化学工業（株）製）０．５ｇを混合溶解したのち、ポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、３００μｍのギャップのアプリケーターで塗布し、ＵＶ照射（高圧水銀ランプ：１Ｐａｓｓ当たり ２００ｍＪ／ｃｍ２：３６５ｎｍ）する以外には実施例５と同様にして、光学フィルムを得た。該光学フィルムは、フィルム厚：２８μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝７１ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８６、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９３、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０５、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０９、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１３の光学特性であった。
【０１６４】
（実施例８）
Ｎ−ビニルカルバゾール［モノマー（Ｉ）］１．５部をＮ−ビニルカルバゾール［モノマー（Ｉ）］０．３部、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド［モノマー（ＩＩ）］４．７部に変更する以外には実施例７と同様にして、フィルム厚：３８μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝７２ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８８、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９４、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０４、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０７、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０９の光学フィルムを得た。
【０１６５】
（実施例９）
Ｎ−ビニルカルバゾール［モノマー（Ｉ）］１．５部をＮ−ビニルカルバゾール［モノマー（Ｉ）］０．５部、メチルメタクリレート［モノマー（ＩＩＩ）］９．５部に変更する以外には実施例７と同様にして、フィルム厚：３３μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝７９ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８５、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９３、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０５、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０８、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１０の光学フィルムを得た。
【０１６６】
（実施例１０）
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、メチルメタクリレート５００部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４３０部を混合し溶解させ、その後、７０℃に昇温させた。その後、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）２．２３部を添加し、７０℃で攪拌し、重合体を含有する溶液を得た。得られた溶液７０ｇに、式（ＩＶ−４）で表されるモノマー（ＤＣＰ、新中村化学工業（株）製）［モノマー（ＩＶ）］３５ｇ、Ａ−ＢＰＥ−４［化合物（Ａ）］４５ｇ、光重合開始剤（３）（2-Methyl-1-4-(methylthio)pheny-2-morpholino-propan-1-one、イルガキュア９０７、チバ・ジャパン（株）製）１．０ｇ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（トーレシリコーン（株）製）０．８５ｇを混合溶解したのち、ポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、３００μｍのギャップのアプリケーターで塗布、１００℃で３０分乾燥し、ＵＶ照射（高圧水銀ランプ：１Ｐａｓｓ当たり ２００ｍＪ／ｃｍ２：３６５ｎｍ）、さらに温度調節オートグラフ延伸機を使用して１．８倍延伸し光学フィルムを得た。得られた光学フィルムを、４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて波長分散特性を測定した。該光学フィルムは、フィルム厚：９８μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝２４０ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．９４、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９７、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０２、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０５、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０７の光学特性であった。
【０１６７】
【０１６８】
（実施例１１）
ＤＣＰ［モノマー（ＩＶ）］３５ｇを、式（Ｖ−２）で表されるモノマー（Ａ−ＣＨＤ−４Ｅ、新中村化学工業（株）製）［モノマー（Ｖ）］２９ｇに変更する以外は、実施例１０と同様にして、光学フィルムを得た。該光学フィルムは、フィルム厚：９２μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝２５２ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８９、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９４、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０５、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０８、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１３の光学特性であった。
【０１６９】
【０１７０】
（実施例１２）
Ａ−ＣＨＤ−４Ｅ［モノマー（Ｖ）］３３ｇ、Ａ−ＢＰＥ−４［化合物（Ａ）］４２ｇ、光重合開始剤（３）（2-Methyl-1-4-(methylthio)pheny-2-morpholino-propan-1-one、イルガキュア９０７、チバ・ジャパン（株）製）０．８ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５５部、メガファック（商品名）Ｆ４７５（大日本インキ化学工業（株）製）１．３ｇを混合溶解したのち、ポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、３００μｍのギャップのアプリケーターで塗布し、ＵＶ照射（高圧水銀ランプ：１Ｐａｓｓ当たり ２００ｍＪ／ｃｍ２：３６５ｎｍ）する以外には実施例１０と同様にして、光学フィルムを得た。該光学フィルムは、フィルム厚：４２μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝１４２ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８８、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９４、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０６、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１１、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１６の光学特性であった。
【０１７１】
（実施例１３）
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、メチルメタクリレート５００部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４３０部を混合し溶解させ、その後、７０℃に昇温させた。その後重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）２．２３部を添加し、７０℃で攪拌し、バインダーポリマーを含有する溶液を得た。得られた溶液（バインダーポリマー）７０ｇに、式（ＶＩ−２）で表されるモノマー（Ａ−ＢＰＥＦ、新中村化学工業（株）製）［モノマー（ＶＩ）］１１ｇ、Ａ−ＢＰＥ−４［化合物（Ａ）］６９ｇ、光重合開始剤（３）（2-Methyl-1-4-(methylthio)pheny-2-morpholino-propan-1-one、イルガキュア９０７、チバ・ジャパン（株）製）１．０ｇ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（トーレシリコーン（株）製）０．８５ｇを混合溶解したのち、ポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、３００μｍのギャップのアプリケーターで塗布、１００℃で３０分乾燥し、ＵＶ照射（高圧水銀ランプ：１Ｐａｓｓ当たり ２００ｍＪ／ｃｍ２：３６５ｎｍ）、さらに温度調節オートグラフ延伸機を使用して１．８倍延伸し光学フィルムを得た。得られた光学フィルムを、４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて波長分散特性を測定した。該光学フィルムは、フィルム厚：８９μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝２６２ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８６、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９３、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０６、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１２、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．２０の光学特性であった。
【０１７２】
【０１７３】
（実施例１４）
Ａ−ＢＰＥＦ［モノマー（ＶＩ）］１３ｇ、Ａ−ＢＰＥ−４［化合物（Ａ）］７２ｇ、光重合開始剤（３）（2-Methyl-1-4-(methylthio)pheny-2-morpholino-propan-1-one、イルガキュア９０７、チバ・ジャパン（株）製）０．８ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５５部、メガファック（商品名）Ｆ４７５（大日本インキ化学工業（株）製）１．３ｇを混合溶解したのち、ポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、３００μｍのギャップのアプリケーターで塗布し、ＵＶ照射（高圧水銀ランプ：１Ｐａｓｓ当たり ２００ｍＪ／ｃｍ２：３６５ｎｍ）した以外には実施例１３と同様にして、光学フィルムを得た。該光学フィルムは、フィルム厚：４２μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝１９２ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８５、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９３、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０７、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１３、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．２１の光学特性であった。
【産業上の利用可能性】
【０１７４】
本発明の光学フィルムは、ホスゲンを用いることなく製造可能で、広い波長域で一様の偏光変換が可能になる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、式（Ａ）で表される基を有する化合物を含む組成物を、成膜化しさらに延伸してなる光学フィルム。
（式（Ａ）中、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はグリシドキシ基を表す。Ｘは、２価の炭化水素基、スルフィド基、スルホニル基、エーテル結合又は単結合を表し、該炭化水素基は、−ＣＯ−Ｏ−を含んでいてもよい。ａ１及びａ２は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。）
【請求項２】
分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、式（Ａ）で表される基を有する化合物を含む組成物を、成膜化し光重合したのちさらに延伸してなる請求項１記載の光学フィルム。
【請求項３】
分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、式（Ａ）で表される基を有する化合物が、分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、式（Ａ−１）、式（Ａ−２）又は式（Ａ−３）で表される基を有する化合物である請求項１又は２記載の光学フィルム。
（式（Ａ−１）〜式（Ａ−３）中、Ｂ１、Ｂ２、ａ１及びａ２は、上記と同じ意味を表す。）
【請求項４】
分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、式（Ａ）で表される基を有する化合物が、式（Ａ−４）で表される化合物である請求項１〜３のいずれか記載の光学フィルム。
（式（Ａ−４）中、Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ７及びＸ８は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。ｖ４及びｗ４は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。Ｘは、上記と同じ意味を表す。）
【請求項５】
組成物が、さらに式（Ｉ）〜式（ＩＩＩ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー（１）を含む組成物である請求項１〜４のいずれか記載の光学フィルム。
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はＲ４及びＲ５が連結して形成される炭素数４〜６のアルキレン基を表す。該アルキル基及び該アルキレン基は、水酸基、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。）
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基は、水酸基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
【請求項６】
組成物が、さらに式（Ｉ）〜式（ＩＩＩ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー（１）を重合してなる重合体を含む組成物である請求項１〜５のいずれか記載の光学フィルム。
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はＲ４及びＲ５が連結して形成される炭素数４〜６のアルキレン基を表す。該アルキル基及び該アルキレン基は、水酸基、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。）
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基は、水酸基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
【請求項７】
式（Ｉ）で表されるモノマーが、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルナフタレン及びビニルアントラセンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーである請求項５又は６記載の光学フィルム。
【請求項８】
式（ＩＩ）で表されるモノマーが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルフォリン、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーである請求項５〜７のいずれか記載の光学フィルム。
【請求項９】
式（ＩＩＩ）で表されるモノマーが、メチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート及び１−アクリロイル−４−メトキシナフタレンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーである請求項５〜８のいずれか記載の光学フィルム。
【請求項１０】
組成物が、さらに式（ＩＶ）及び式（Ｖ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーを含む組成物である請求項１〜９のいずれか記載の光学フィルム。
（式（ＩＶ）中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｓは１又は２の整数、ｔは０又は１の整数を表す。ｖ１及びｗ１は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
（式（Ｖ）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｖ２及びｗ２は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
【請求項１１】
組成物が、さらに式（ＶＩ）で表されるモノマーを含む組成物である請求項１〜１０のいずれか記載の光学フィルム。
（式（ＶＩ）中、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ５及びＸ６は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｒは、それぞれ独立に、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、グリシドキシ基、ニトロ基又はシアノ基を表す。ｖ３及びｗ３は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表し、ｗは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。ｗが２以上整数である場合、複数のＲは、それぞれ異なる種類の基であってもよい。）
【請求項１２】
式（ＶＩ）で表されるモノマーが、式（ＶＩ−１）で表されるモノマーである請求項１１記載の光学フィルム。
（式（ＶＩ−１）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｘ５、Ｘ６、ｖ３及びｗ３は、上記と同じ意味を表す。）
【請求項１３】
光学フィルムを透過する透過光の波長νｎｍにおける位相差値Ｒｅ（ν）が、下記式を充足する請求項１〜１２のいずれか記載の光学フィルム。
Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか記載の光学フィルムからなる位相差板。
【請求項１５】
分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、式（Ａ）で表される基を有する化合物を含む光学フィルム用組成物。
（式（Ａ）中、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はグリシドキシ基を表す。Ｘは、２価の炭化水素基、スルフィド基、スルホニル基、エーテル結合又は単結合を表し、該炭化水素基は、−ＣＯ−Ｏ−を含んでいてもよい。ａ１及びａ２は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。）
【請求項１６】
さらに式（Ｉ）〜式（ＩＩＩ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー（１）を含む請求項１５記載の光学フィルム用組成物。
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はＲ４及びＲ５が連結して形成される炭素数４〜６のアルキレン基を表す。該アルキル基及び該アルキレン基は、水酸基、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。）
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基は、水酸基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
【請求項１７】
さらに式（Ｉ）〜式（ＩＩＩ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー（１）を重合してなる重合体を含む請求項１５又は１６記載の光学フィルム用組成物。
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はＲ４及びＲ５が連結して形成される炭素数４〜６のアルキレン基を表す。該アルキル基及び該アルキレン基は、水酸基、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。）
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基は、水酸基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
【請求項１８】
さらに式（ＩＶ）及び式（Ｖ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーを含む請求項１５〜１７のいずれか記載の光学フィルム用組成物。
（式（ＩＶ）中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｓは１又は２の整数、ｔは０又は１の整数を表す。ｖ１及びｗ１は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
（式（Ｖ）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｖ２及びｗ２は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
【請求項１９】
さらに式（ＶＩ）で表されるモノマーを含む請求項１５〜１８のいずれか記載の光学フィルム用組成物。
（式（ＶＩ）中、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ５及びＸ６は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｒは、それぞれ独立に、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、グリシドキシ基、ニトロ基又はシアノ基を表す。ｖ３及びｗ３は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表し、ｗは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。ｗが２以上整数である場合、複数のＲは、それぞれ異なる種類の基であってもよい。）
【請求項２０】
さらに光重合開始剤（３）を含む請求項１５〜１９のいずれか記載の光学フィルム用組成物。
【請求項２１】
請求項１５〜２０記載の光学フィルム用組成物を、成膜化しさらに延伸する光学フィルムの製造方法。
【請求項２２】
光学フィルム用組成物を、成膜化し光重合したのちさらに延伸する請求項２１記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項２３】
光学フィルム用組成物を含む溶液を平滑な面にキャストして溶剤を留去することによって成膜化する請求項２１又は２２記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項１】
分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、式（Ａ）で表される基を有する化合物を含む組成物を、成膜化しさらに延伸してなる光学フィルム。
（式（Ａ）中、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はグリシドキシ基を表す。Ｘは、２価の炭化水素基、スルフィド基、スルホニル基、エーテル結合又は単結合を表し、該炭化水素基は、−ＣＯ−Ｏ−を含んでいてもよい。ａ１及びａ２は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。）
【請求項２】
分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、式（Ａ）で表される基を有する化合物を含む組成物を、成膜化し光重合したのちさらに延伸してなる請求項１記載の光学フィルム。
【請求項３】
分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、式（Ａ）で表される基を有する化合物が、分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、式（Ａ−１）、式（Ａ−２）又は式（Ａ−３）で表される基を有する化合物である請求項１又は２記載の光学フィルム。
（式（Ａ−１）〜式（Ａ−３）中、Ｂ１、Ｂ２、ａ１及びａ２は、上記と同じ意味を表す。）
【請求項４】
分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、式（Ａ）で表される基を有する化合物が、式（Ａ−４）で表される化合物である請求項１〜３のいずれか記載の光学フィルム。
（式（Ａ−４）中、Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ７及びＸ８は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。ｖ４及びｗ４は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。Ｘは、上記と同じ意味を表す。）
【請求項５】
組成物が、さらに式（Ｉ）〜式（ＩＩＩ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー（１）を含む組成物である請求項１〜４のいずれか記載の光学フィルム。
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はＲ４及びＲ５が連結して形成される炭素数４〜６のアルキレン基を表す。該アルキル基及び該アルキレン基は、水酸基、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。）
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基は、水酸基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
【請求項６】
組成物が、さらに式（Ｉ）〜式（ＩＩＩ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー（１）を重合してなる重合体を含む組成物である請求項１〜５のいずれか記載の光学フィルム。
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はＲ４及びＲ５が連結して形成される炭素数４〜６のアルキレン基を表す。該アルキル基及び該アルキレン基は、水酸基、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。）
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基は、水酸基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
【請求項７】
式（Ｉ）で表されるモノマーが、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルナフタレン及びビニルアントラセンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーである請求項５又は６記載の光学フィルム。
【請求項８】
式（ＩＩ）で表されるモノマーが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルフォリン、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーである請求項５〜７のいずれか記載の光学フィルム。
【請求項９】
式（ＩＩＩ）で表されるモノマーが、メチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート及び１−アクリロイル−４−メトキシナフタレンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーである請求項５〜８のいずれか記載の光学フィルム。
【請求項１０】
組成物が、さらに式（ＩＶ）及び式（Ｖ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーを含む組成物である請求項１〜９のいずれか記載の光学フィルム。
（式（ＩＶ）中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｓは１又は２の整数、ｔは０又は１の整数を表す。ｖ１及びｗ１は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
（式（Ｖ）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｖ２及びｗ２は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
【請求項１１】
組成物が、さらに式（ＶＩ）で表されるモノマーを含む組成物である請求項１〜１０のいずれか記載の光学フィルム。
（式（ＶＩ）中、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ５及びＸ６は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｒは、それぞれ独立に、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、グリシドキシ基、ニトロ基又はシアノ基を表す。ｖ３及びｗ３は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表し、ｗは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。ｗが２以上整数である場合、複数のＲは、それぞれ異なる種類の基であってもよい。）
【請求項１２】
式（ＶＩ）で表されるモノマーが、式（ＶＩ−１）で表されるモノマーである請求項１１記載の光学フィルム。
（式（ＶＩ−１）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｘ５、Ｘ６、ｖ３及びｗ３は、上記と同じ意味を表す。）
【請求項１３】
光学フィルムを透過する透過光の波長νｎｍにおける位相差値Ｒｅ（ν）が、下記式を充足する請求項１〜１２のいずれか記載の光学フィルム。
Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか記載の光学フィルムからなる位相差板。
【請求項１５】
分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、式（Ａ）で表される基を有する化合物を含む光学フィルム用組成物。
（式（Ａ）中、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はグリシドキシ基を表す。Ｘは、２価の炭化水素基、スルフィド基、スルホニル基、エーテル結合又は単結合を表し、該炭化水素基は、−ＣＯ−Ｏ−を含んでいてもよい。ａ１及びａ２は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。）
【請求項１６】
さらに式（Ｉ）〜式（ＩＩＩ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー（１）を含む請求項１５記載の光学フィルム用組成物。
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はＲ４及びＲ５が連結して形成される炭素数４〜６のアルキレン基を表す。該アルキル基及び該アルキレン基は、水酸基、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。）
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基は、水酸基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
【請求項１７】
さらに式（Ｉ）〜式（ＩＩＩ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー（１）を重合してなる重合体を含む請求項１５又は１６記載の光学フィルム用組成物。
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はＲ４及びＲ５が連結して形成される炭素数４〜６のアルキレン基を表す。該アルキル基及び該アルキレン基は、水酸基、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。）
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基は、水酸基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
【請求項１８】
さらに式（ＩＶ）及び式（Ｖ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーを含む請求項１５〜１７のいずれか記載の光学フィルム用組成物。
（式（ＩＶ）中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｓは１又は２の整数、ｔは０又は１の整数を表す。ｖ１及びｗ１は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
（式（Ｖ）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。ｖ２及びｗ２は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。）
【請求項１９】
さらに式（ＶＩ）で表されるモノマーを含む請求項１５〜１８のいずれか記載の光学フィルム用組成物。
（式（ＶＩ）中、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘ５及びＸ６は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｒは、それぞれ独立に、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、グリシドキシ基、ニトロ基又はシアノ基を表す。ｖ３及びｗ３は、それぞれ独立に、０〜６の整数を表し、ｗは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。ｗが２以上整数である場合、複数のＲは、それぞれ異なる種類の基であってもよい。）
【請求項２０】
さらに光重合開始剤（３）を含む請求項１５〜１９のいずれか記載の光学フィルム用組成物。
【請求項２１】
請求項１５〜２０記載の光学フィルム用組成物を、成膜化しさらに延伸する光学フィルムの製造方法。
【請求項２２】
光学フィルム用組成物を、成膜化し光重合したのちさらに延伸する請求項２１記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項２３】
光学フィルム用組成物を含む溶液を平滑な面にキャストして溶剤を留去することによって成膜化する請求項２１又は２２記載の光学フィルムの製造方法。
【公開番号】特開２００９−１３８１７１（Ｐ２００９−１３８１７１Ａ）
【公開日】平成２１年６月２５日（２００９．６．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５６０５５（Ｐ２００８−５６０５５）
【出願日】平成２０年３月６日（２００８．３．６）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年６月２５日（２００９．６．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月６日（２００８．３．６）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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