光沢の少ない熱成形押出しシート材
本発明は、エラストマー成分およびプロピレン成分を含む組成物であって、エラストマー成分が、任意にジエンを含有する、少なくとも一つのエチレン／α−オレフィンポリマーを含み、かつポリプロピレン成分が少なくとも一つの分枝ポリプロピレンを含む組成物に向けられる。好ましくは、エラストマー成分はパラレルプレートレオメータによる０．１ｒａｄ／秒、１９０℃および１５パーセント歪みでの測定で約０．７〜約８のメルトタンデルタを有し；並びに「エラストマー成分のメルトタンデルタ」の「プロピレン成分のメルトタンデルタ」に対する比は０．５〜４である。本発明はまた、そのような組成物の製造方法およびそれらから調製される低光沢物品も提供する。本発明の組成物は、光沢が少ない熱成形シート材の製造に特に適する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は２００５年５月１２日出願の仮出願第６０／６８０，３３９号の優先権を主張し、この仮出願は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明は熱成形押出しシート材に適する組成物に関する。本発明は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーを含むエラストマー成分および分枝ポリプロピレンを含むプロピレン成分を含む組成物から形成される熱成形押出しシート材に関する。エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、任意に、ジエンを含むことができる。本発明の組成物は、シート材およびこれらの組成物から調製される他の物品の光沢の制御に用いることもできる。
【背景技術】
【０００３】
一つ以上のエチレン／α−オレフィンエラストマーおよび一つ以上のポリプロピレンの配合物を組立物品または製品、例えば、機器パネルおよびドアパネルの製造に用いることは公知である。例えば、米国特許第６，３７２，８４７号および国際公開ＷＯ ００／２６２６８を参照のこと。これらの配合物および製品は多くの望ましい品質、例えば、良好から優れた溶融強度並びに処理性、成型性、衝撃および擦傷耐性、モジュラス、弾性等を示す。しかしながら、幾つかの用途においては、これらの組立物品または製品が示す光沢は多すぎる。
【０００４】
光沢を測定するための様々な方法が存在する。通常用いられる方法の１つは反射率計を用いる。この方法は、照射角（垂線から部品表面までの光源角度）および等価（典型的には）反射／視認角（垂線から部品表面までの検出器角度）で設置された、黒色ガラス標準（例えば、１００単位光沢）に対して較正された検出器と列をなす光源を用いる。最も一般的に用いられる視認角は６０度であり、これは、反射率単位が７０度を超え（非常に高い光沢）、または１０度以下に低下する（マット仕上げ）とき、それぞれ、２０度まで減少させ、または８５度まで増加させることができる。
【０００５】
光沢を制御するための様々な方法が存在する。方法の１つは充填剤、例えば、タルク、雲母等を熱成形に先立って配合物に組み込む（典型的には、不均一表面の充填剤が多いほど仕上げられた製品において示される光沢が少ない）。他の方法には以下が含まれる：（１）型の表面の制御（型の表面が滑らかなほど光沢が多い）、（２）配合物への顔料の組み込み（異なる顔料は異なる光周波数を吸収する）並びに（３）エラストマー選択（例えば、エチレン／α−オレフィンコポリマー、ＥＰＤＭ等）および「エラストマーの結晶性またはマトリックスポリマー（例えば、ポリプロピレン）に対する」配合比。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
これらの様々な光沢制御方法は全て多かれ少なかれ有効ではあるが、問題または不利益がないものはない。充填剤および／または顔料の使用は少なくとも１つのさらなる配合工程を必要とし、配合物の比重を増加させる。充填剤および／または顔料の添加は、分散、処理量等を促進するのに他の処理助剤の使用を必要とすることもある。これは、次に、材料および処理コストの両面で、配合物のコストを増加させる。型表面の処理は、有効性およびコストの両面で、特にはその型が異なる光沢値の製品の調製に用いられる（したがって、各々の光沢要求に別の型を必要とする）場合、問題となり得る。配合物における様々な型および量のエラストマーが、通常、充填剤および顔料の使用に好ましいものであるが、最終製品の特定の特性、例えば、モジュラス、衝撃耐性および他の機械的特性に対して重大な影響を及ぼす可能性がある。
【０００７】
したがって、組成物または最終製品のレオロジー、熱的および／または機械的特性を損なうことなしに、ポリマー成分の濃度を変化させて最終製品における光沢レベルを低下させることができるポリマー組成物に対する必要性が存在する。これらの必要性の幾つかおよび他のものが以下の発明によって満たされている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明はエラストマー成分およびプロピレン成分を含む組成物に向けられる。これらの組成物は有利なレオロジー特性を有し、低光沢値を有する物品、例えば、熱成形シート材の製造に十分適する。
【０００９】
本発明の一態様において、この組成物は、任意にジエンを含有する、一つ以上のエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含むエラストマー成分、および一つ以上の分枝ポリプロピレンを含むプロピレン成分を含み、そのような組成物は、類似の条件下で形成され、かつプロピレン成分が分枝ポリプロピレンを含有しないことを除いて全ての側面で類似する組成物から形成される物品の光沢レベルよりも低い光沢レベルを有する、製造物品、例えば、熱成形押出し物品を形成する。好ましくは、その熱成形物品は１６０℃の熱成形温度で形成される。
【００１０】
より好ましくは、本発明は、エラストマー成分およびプロピレン成分を含む組成物であって、エラストマー成分が、任意にジエンを含有する、少なくとも一つのエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含み、エラストマー成分が、パラレルプレートレオメータによる０．１ｒａｄ／秒および１９０℃および１５パーセント歪みでの測定で、０．７〜８のメルトタンデルタ（melt tan delta）を有し、プロピレン成分が少なくとも一つの分枝ポリプロピレンを含み、かつ「エラストマー成分のメルトタンデルタ」の「プロピレン成分のメルトタンデルタ」に対する比が０．５〜４である組成物を提供する。
【００１１】
さらなる態様において、この組成物は、エラストマー成分およびポロプロピレン成分の合計重量を基準にして、２０〜４５重量パーセントの分枝ポリプロピレンを含む。
【００１２】
本発明の別の態様において、この組成物は１１０℃以上の熱機械分析装置（ＴＭＡ）たわみ温度を有し、かつ以下のＴＭＡ温度たわみ関係：
ＴＭＡ＝３．７１（ＰＰｗｔ％）＋５．４３（ＥＡＯｔａｎｄｅｌ）−５３（ＥＡＯ／ＰＰｔａｎｄｅｌ）＋７．５４（ＥＡＯｔａｎｄｅｌ）（ＥＡＯ／ＰＰｔａｎｄｅｌ）−０．４２（ＰＰｗｔ％）（ＥＡＯｔａｎｄｅｌ）＋０．４９（ＰＰｗｔ％）（ＥＡＯ／ＰＰｔａｎｄｅｌ）＋１９．３８
（式中：
ＰＰｗｔ％はポリプロピレンの重量パーセントであり；
ＥＡＯｔａｎｄｅｌはエチレン／α−オレフィンのタンデルタであり；および
ＰＰｔａｎｄｅｌはポリプロピレンのタンデルタである）
を満たす。
【００１３】
本発明は：
（ｉ）任意にジエンを含有する、少なくとも一つのエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含み、かつパラレルプレートレオメータによる０．１ｒａｄ／秒、１９０℃および１５パーセント歪みでの測定で、０．７〜８のメルトタンデルタ（melt tan delta）を有するエラストマー成分、並びに（ii）少なくとも一つの分枝ポリプロピレンを含むプロピレン成分を含む組成物であって、「エラストマー成分のメルトタンデルタ」の「分枝プロピレンのメルトタンデルタ」に対する比が少なくとも約０．５〜４であり、エラストマー成分およびプロピレン成分の合計重量を基準にして少なくとも２０〜４５重量パーセントの分枝ポリプロピレンを含み、並びにエラストマー成分が５ｃＮ以上の溶融強度を有し、かつプロピレン成分が５ｃＮ以上の溶融強度を有する組成物をも提供する。
【００１４】
本発明はまた、本発明の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素を含む物品も提供する。
【００１５】
上で論じられるように、本発明は以下を含む組成物を提供する：（１）任意にジエンを含有する、一つ以上のエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含むエラストマー成分、および（２）一つ以上の分枝ポリプロピレンを含むプロピレン成分。そのような組成物は、プロピレン成分が分枝ポリプロピレンを含まないことを除いて全ての側面で類似の組成物から調製される物品と比較して、光沢がより少ない熱成形押出し物品を生成する。この組成物は、典型的には、少なくとも大多数量（すなわち、５０重量パーセントを超える）エラストマー成分（一つ以上のエチレン／α−オレフィンインターポリマー）、より好ましくは、少なくとも６０重量パーセントのエラストマー成分；並びに、エラストマー成分およびプロピレン成分の合計重量を基準にして、少なくとも２０重量パーセント、または少なくとも２５重量パーセントであるが、好ましくは、４０重量パーセントまたは４５重量パーセント以下のポリプロピレン成分；並びに、好ましくは、エラストマー成分および分枝ポリプロピレン成分の合計重量を基準にして、２５重量パーセント〜４０重量パーセントの分枝ポリプロピレンを含む。
【００１６】
本発明の別の態様において、この組成物は（ｉ）パラレルプレートレオメータによる０．１ｒａｄ／秒、１９０℃および１５パーセント歪みでの測定で、０．７〜８、より好ましくは、０．９〜８のメルトタンデルタ（すなわち、粘性モジュラスの弾性モジュラスに対する比）を有するエチレン／α−オレフィンエラストマー成分；および（ii）分枝ポリプロピレンを含むことを特徴とし；ただし、（ａ）「エチレン／α−オレフィンエラストマーのメルトタンデルタ」の「分枝ポリプロピレンのメルトタンデルタ」に対する比は少なくとも０．５〜４であり、（ｂ）組成物は、エラストマー成分および分枝ポリプロピレンの合計重量を基準にして、２０〜４５または２０〜４０、好ましくは、２５〜４５または２５〜４０重量パーセントの分枝ポリプロピレンを含み、並びに（ｃ）組成物は１１０℃以上の熱機械分析装置（ＴＭＡ）たわみ温度を有し、かつ以下のＴＭＡ温度たわみ関係：
ＴＭＡ＝３．７１（ＰＰｗｔ％）＋５．４３（ＥＡＯｔａｎｄｅｌ）−５３（ＥＡＯ／ＰＰｔａｎｄｅｌ）＋７．５４（ＥＡＯｔａｎｄｅｌ）（ＥＡＯ／ＰＰｔａｎｄｅｌ）−０．４２（ＰＰｗｔ％）（ＥＡＯｔａｎｄｅｌ）＋０．４９（ＰＰｗｔ％）（ＥＡＯ／ＰＰｔａｎｄｅｌ）＋１９．３８
（式中：
ＰＰｗｔ％はポリプロピレンの重量パーセントであり；
ＥＡＯｔａｎｄｅｌはエチレン／α−オレフィンのタンデルタであり；および
ＰＰｔａｎｄｅｌはポリプロピレンのタンデルタである）
を満たす。
【００１７】
（実施例において記述される）Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ＡＲＥＳモデル振動パラレルプレートレオメータを用いて測定されるメルトタンデルタはポリマーにおける長鎖分枝（ＬＣＢ）の間接的な測定である。上記等式はエチレン／α−オレフィン（ＥＡＯ）ポリマーのＬＣＢをプロピレンポリマーのＬＣＢに関係付ける。本発明のポリマー配合物は典型的には不均一であって、ポリプロピレンは典型的には分離または不連続相であり、かつＥＡＯはマトリックスまたは連続相である。
【００１８】
分枝ポリプロピレンは、典型的には、非分枝ポリプロピレンよりも低いタンデルタレオロジー（tan deltarheology）を有し、「エラストマーおよびポリプロピレンの分枝の総レベル」と押出し処理との間に関係が存在する。存在する分枝の総数が多すぎる場合、押出し配合およびシート製造は極端に困難になる（ダイヘッド圧が高すぎる、神経に障る（すなわち、粗く、または波打った表面の）シートが製造される、等）。しかしながら、驚くべきことに、本発明の低分枝エチレンα−オレフィンエラストマーおよび分枝ポリプロピレンの６０／４０配合物、並びに中程度分枝エチレンα−オレフィンエラストマーおよび分枝ポリプロピレンの「８０／２０〜６０／４０」配合物、より好ましくは、６０／４０配合物は、全て、配合およびシート押出し（表面が粗くない無縁の平滑シート）の最中に良好に処理され、両者とも、同じエラストマーおよび非分枝ポリプロピレンのみを含有するプロピレン成分を含む７０／３０配合物から調製される物品の光沢値と比較して、より低い光沢値を有する物品を生成する。これらのエラストマー／プロピレン配合物中のポリプロピレン含量の増加は、典型的には、光沢を増やす（これは、押出しシートをより光沢の多いものにし、したがって、あまり望ましくない）ため、このより少ない光沢は驚くべきものである。明らかに、いかなる理論によっても束縛されることなしに、他の条件が同じであるならば、溶融段階でのポリプロピレンのタンデルタが低いほど押出しシートおよびその押出しシートから製造されるあらゆる物品の光沢が少なくなるものと思われる。
【００１９】
本発明の別の態様においては、任意にジエンを含む、一つ以上のエチレン／α−オレフィンエラストマーおよび一つ以上の分枝ポリプロピレンを含むポリマー組成物から製造されるシートが、４以下の６０°光沢測定値を有する、グレインレザー・エンボス加工パターン化シートを生成する。本発明のさらに別の態様においては、このグレインレザー・エンボス加工パターン化シートから製造される製造部品、例えば、熱成形部品が１０以上の６０°光沢を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
上で論じられるように、本発明はエラストマー成分およびプロピレン成分を含む組成物に向けられる。これらの組成物は有利なレオロジー特性を有し、低光沢値を有する物品、例えば、熱成形シート材の製造に十分に適する。
【００２１】
本発明の一実施形態において、この組成物は、任意にジエンを含有する、一つ以上のエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含むエラストマー成分、および一つ以上の分枝ポリプロピレンを含むプロピレン成分を含有し、そのような組成物は、類似の条件下で形成され、かつプロピレン成分が分枝ポリプロピレンを含有しないことを除いて全ての側面で類似する組成物から形成される物品の光沢レベルよりも低い光沢レベルを有する、製造物品、例えば、熱成形押出し物品を形成する。好ましくは、その熱成形物品は１６０℃の熱成形温度で形成される。
【００２２】
好ましい実施形態において、本発明は、エラストマー成分およびプロピレン成分を含む組成物であって、
エラストマー成分が、任意にジエンを含有する、少なくとも一つのエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含み、およびエラストマー成分が、パラレルプレートレオメータによる０．１ｒａｄ／秒、１９０℃および１５パーセント歪みでの測定で、０．７〜８、好ましくは０．８〜８、より好ましくは０．９〜８のメルトタンデルタを有し、
プロピレン成分が少なくとも一つの分枝ポリプロピレンを含み、並びに
「エラストマー成分のメルトタンデルタ」の「プロピレン成分のメルトタンデルタ」に対する比が０．５〜４、好ましくは、１〜４である組成物を提供する。
【００２３】
一実施形態において、この組成物は、エラストマー成分およびポロプロピレン成分の合計重量を基準にして、２０〜４５重量パーセント、好ましくは、２５〜４５重量パーセントの分枝ポリプロピレンを含む。
【００２４】
別の実施形態において、この組成物は１１０℃以上、好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１３０℃以上の熱機械分析装置（ＴＭＡ）たわみ温度を有し、かつ以下のＴＭＡ温度たわみ関係：
ＴＭＡ＝３．７１（ＰＰｗｔ％）＋５．４３（ＥＡＯｔａｎｄｅｌ）−５３（ＥＡＯ／ＰＰｔａｎｄｅｌ）＋７．５４（ＥＡＯｔａｎｄｅｌ）（ＥＡＯ／ＰＰｔａｎｄｅｌ）−０．４２（ＰＰｗｔ％）（ＥＡＯｔａｎｄｅｌ）＋０．４９（ＰＰｗｔ％）（ＥＡＯ／ＰＰｔａｎｄｅｌ）＋１９．３８
（式中：
ＰＰｗｔ％はポリプロピレンの重量パーセントであり；
ＥＡＯｔａｎｄｅｌはエチレン／α−オレフィンのタンデルタであり；および
ＰＰｔａｎｄｅｌはポリプロピレンのタンデルタである）
を満たす。
【００２５】
別の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは−６〜７０のＰＲＲ値を有する。さらなる実施形態において、エチレン／α−オレフィンエラストマーは８〜７０、好ましくは１２〜６０、より好ましくは１５〜５５、最も好ましくは１８〜５０のＰＲＲ値を有する。
【００２６】
さらに別の実施形態において、エラストマー成分は０．１０ｒａｄ／秒で２００，０００ポアズを超える剪断粘度および５ｃＮを超える、好ましくは、７ｃＮを超える溶融強度を有する。
【００２７】
別の実施形態において、少なくとも一つの分枝ポリプロピレンは０．２〜４０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分、より好ましくは１〜１０ｇ／１０分（２３０℃／２．１６ｋｇ）のメルトフローレートを有する。
【００２８】
さらに別の実施形態において、少なくとも一つの分枝ポリプロピレンは、好ましくは、パラレルプレートレオメータによる０．１ｒａｄ／秒、１９０℃、１５パーセント歪みでの測定で、２未満、好ましくは１．５未満のタンデルタを有する。
【００２９】
本発明はまた、さらに、エラストマー成分の量がエラストマー成分およびプロピレン成分の合計重量を基準にして６０〜８０重量パーセント、好ましくは、６０〜７５重量パーセントの量で存在し、かつプロピレン成分の量がエラストマー成分およびプロピレン成分の合計重量を基準にして４０〜２０重量パーセント、好ましくは、４０〜２５重量パーセントの量で存在するような組成物も提供する。
【００３０】
本発明は、
（ｉ）任意にジエンを含有する、少なくとも一つのエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含むエラストマー成分であって、パラレルプレートレオメータによる０．１ｒａｄ／秒、１９０℃および１５パーセント歪みでの測定で、０．７〜８、好ましくは０．８〜８、より好ましくは０．９〜８のメルトタンデルタを有するエラストマー成分；および
（ii）少なくとも一つの分枝ポリプロピレンを含むプロピレン成分、
を含み、
「エラストマー成分のメルトタンデルタ」の「分枝ポリプロピレンのメルトタンデルタ」に対する比が少なくとも約０．５〜約４、好ましくは、１〜４であり、
エラストマー成分およびプロピレン成分の合計重量を基準にして、少なくとも２０〜４５、より好ましくは２５〜４５重量パーセントの分枝ポリプロピレンを含み、並びに
エラストマー成分が５ｃＮ以上、好ましくは、８ｃＮ以上の溶融強度を有し、かつプロピレン成分が５ｃＮ以上、好ましくは、８ｃＮ以上の溶融強度を有する組成物をも提供する。
【００３１】
別の実施形態において、少なくとも一つのエチレン／α−オレフィンインターポリマーのα−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテンおよび１−オクテンのうちの少なくとも１つである。
【００３２】
さらに別の実施形態において、少なくとも一つの分枝ポリプロピレンはプロピレン並びに、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテンおよび１−オクテンからなる群より選択されるα−オレフィンのコポリマーである。
【００３３】
別の実施形態において、ポリプロピレン成分は分枝ポリプロピレンおよび非分枝ポリプロピレンの混合物を含む。別の実施形態において、分枝ポリプロピレンの量はプロピレン成分中で少なくとも５０重量パーセントである。
【００３４】
さらに別の実施形態において、エラストマー成分は分枝エチレン／α−オレフィンインターポリマーおよび非分枝エチレン／α−オレフィンインターポリマーの混合物を含む。
【００３５】
別の実施形態において、組成物は、無水マレイン酸基もしくは無水コハク酸基でグラフト化された、少なくとも一つのエチレンホモポリマーまたはエチレンインターポリマーをさらに含む。さらに別の実施形態において、組成物は少なくとも一つの充填剤をさらに含む。さらなる実施形態において、少なくとも一つの充填剤は珪灰石、炭酸カルシウムまたはタルクである。
【００３６】
別の実施形態において、組成物は少なくとも一つのポリジメチルシロキサンまたは少なくとも一つの官能化ポリジメチルシロキサンをさらに含む。さらに別の実施形態において、組成物は脂肪族アミドをポリエチレン坦体中にさらに含む。
【００３７】
さらに別の実施形態において、組成物は、加工油、酸化防止剤、表面張力改質剤、ＵＶ安定化剤、スクラッチ／擦傷添加物、粘着防止剤、分散剤、発泡剤、潤滑剤、架橋剤、抗菌剤、帯電防止剤、充填剤、補強剤、加水分解安定化剤、離型剤、増量剤およびそれらの組み合わせからなる群より選択される一つ以上の添加物を含む。
【００３８】
別の実施形態において、組成物は、低密度ポリエチレンおよび直鎖低密度ポリエチレンからなる群より選択される少なくとも一つのポリマーを含む。
【００３９】
別の実施形態において、組成物は１１０℃以上、好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１３０℃以上のＴＭＡたわみ温度を有する。
【００４０】
本発明はまた、本発明の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素を含む物品も提供する。さらなる実施形態において、その物品は１０未満の６０°光沢測定値を有する。
【００４１】
本発明はまた、本発明の組成物から製造されるシートも提供する。さらなる実施形態において、そのようなシートは、グレインレザーでエンボス加工されるとき、４未満の６０°光沢測定値を有するエンボス加工パターンを生成する。
【００４２】
本発明はまた、さらに、そのようなシートから製造され、かつ１０未満の６０°光沢測定値を有する物品も提供する。
【００４３】
本発明はまた、本発明の組成物から製造される非エンボス加工平滑表面シートも提供する。さらなる実施形態において、そのようなシートは１１未満の６０°光沢測定値を有する。
【００４４】
本発明はまた、本発明の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素を含む自動車ボディ部品も提供する。さらなる実施形態において、そのような部品は内装用自動車部品である。さらなる実施形態において、内装用部品は機器パネルスキン、ドアパネルスキン、座席装備品、固定ウェザストリップ（static weather strip）、グローブボックススキンまたはアームレストスキンの形態にある。
【００４５】
本発明はまた、本発明の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素を含む物品であって、ポリマーフィルム、織物コートシート、ポリマーシート、フォーム、管構造、繊維またはコーティングの形態にある物品も提供する。別の実施形態において、その物品はごみ箱、保存容器、包装容器、芝生設備のストリッピングまたはウェビング（lawn furniture stripping or webbing）、芝刈り機、庭用ホース、庭用器具部品、冷蔵庫用ガスケット、レジャー用ＲＶ部品、ゴルフカート部品、ユーティリティカート部品、玩具またはウォータークラフト部品、屋根ぶき部品、机の縁、壁基材外形（wall base profile）または履き物部品の形態にある。
【００４６】
別の実施形態において、本発明の物品は、熱成形法、ブロー成型法、異形押出し法、カレンダー処理法、注型法、シート押出し法またはそれらの組み合わせからなる群より選択される１つ以上の製造法によって調製される。
【００４７】
本発明はまた、本発明の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素および一つ以上の添加物を含む物品であって、その一つ以上の添加物が、その構成要素または物品の形成に先立って、組成物と「インライン」配合される物品も提供する。さらなる実施形態において、組成物および添加物はその構成要素または物品の直接形成において用いられるプロセス機器構成要素内で「インライン」配合される。
【００４８】
本発明はまた、本発明の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素および一つ以上の添加物を含む物品であって、その一つ以上の添加物が、その構成要素または物品の形成に先立って、組成物とバッチ法または押出し法で予備配合される物品も提供する。
【００４９】
本発明は本明細書に開示される本発明の組成物の製造方法であって、エラストマー成分をプロピレン成分と、反応後配合手順または反応器内配合手順を用いて配合することを含む方法も提供する。本発明の方法および組成物のさらなる実施形態は本明細書に開示される（前記または下記の本文）。
【００５０】
本発明の組成物は本明細書に開示される（前記または下記の本文）２つ以上の実施形態の組み合わせを含むことができる。
【００５１】
本発明の物品は本明細書に開示される（前記または下記の本文）２つ以上の実施形態の組み合わせを含むことができる。
エラストマー成分
【００５２】
本発明の組成物はエラストマー成分を含み、このエラストマー成分は少なくとも一つのエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含み、このインターポリマーはジエンを任意に含むことができる。ここで用いられる「インターポリマー」は、その内部で重合した、少なくとも２種類のモノマーを有するポリマーを指す。それには、例えば、コポリマー、ターポリマーおよびテトラポリマーが含まれる。それには、特には、エチレンを少なくとも一つのコモノマー、典型的には、３〜２０個の炭素原子（Ｃ３〜Ｃ２０）、より好ましくは、３〜１２個の炭素原子（Ｃ３〜Ｃ１２）、さらにより好ましくは、３〜８個の炭素原子（Ｃ３〜Ｃ８）のアルファオレフィン（α−オレフィン）と重合させることによって調製されるポリマーが含まれる。実例となるα−オレフィンには、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、ブタジエンおよびスチレンが含まれる。α−オレフィンは、望ましくは、Ｃ３〜Ｃ１０ α−オレフィンである。
【００５３】
実例となるポリマーには、エチレン／プロピレン（ＥＰ）コポリマー、エチレン／ブテン（ＥＢ）コポリマー、エチレン／オクテン（ＥＯ）コポリマー、エチレン／アルファ−オレフィン／ジエン修飾（ＥＡＯＤＭ）インターポリマー、例えば、エチレン／プロピレン／ジエン修飾（ＥＰＤＭ）インターポリマーおよびエチレン／プロピレン／オクテンターポリマーが含まれる。好ましいコポリマーには、ＥＰ、ＥＢ、エチレン／ヘキセン−１（ＥＨ）およびＥＯポリマーが含まれる。
【００５４】
適切なジエンモノマーには共役および非共役ジエンが含まれる。慣習的に、非共役ジオレフィンが架橋のための硬化部位として用いられる。非共役ジオレフィンは、Ｃ６〜Ｃ１５直鎖、分枝鎖または環状炭化水素ジエンであり得る。実例となる非共役ジエンは、直鎖非環式ジエン、例えば、１，４−ヘキサジエンおよび１，５−ヘプタジエン；分枝鎖非環式ジエン、例えば、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、３，５−ジメチル−１，７−オクタジエン、５，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、１，９−デカジエンおよびジヒドロミルセンの混合異性体；単環脂環式ジエン、例えば、１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエンおよび１，５−シクロドデカジエン；多環脂環式融合および架橋環ジエン、例えば、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン；アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニルおよびシクロアルキリデンノルボルネン、例えば、５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−プロピル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネンおよび５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネンである。ジエンは、好ましくは、ＥＮＢおよび１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンからなる群より選択される非共役ジエン、より好ましくは、ＥＮＢである。
【００５５】
適切な共役ジエンには、１，３−ペンタジエン、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、４−メチル−１，３−ペンタジエンまたは１，３−シクロペンタジエンが含まれる。ＥＡＯＤＭジエンモノマー含量は、それが共役ジエンを含むか、非共役ジエンを含むか、または両者を含むかにかかわらず、非共役ジエンについて上で指定される限度内に入る。
【００５６】
好ましいインターポリマーは、典型的にはＬＣＢを誘導する、いかなるジエンモノマーも実質的に含まないが、コストが許容し得るものであり、かつ望ましいインターポリマー特性、例えば、処理性、引張り強さおよび伸張が許容し得ないレベルまで劣化しないのであれば、そのようなモノマーを含めることができる。そのようなジエンモノマーには、ジシクロペンタジエン、ＮＢＤ、メチルノルボルナジエン、ビニル−ノルボルネン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエンおよび１，９−デカジエンが含まれる。添加されるとき、そのようなモノマーは、典型的には、インターポリマー重量を基準にして、ゼロを超え３重量パーセントまで、より好ましくは、ゼロを超え２重量パーセントまでの範囲内の重量で添加される。
【００５７】
本発明のエラストマー成分（ＥＡＯインターポリマー）は、分枝または非分枝エチレン／α−オレフィンインターポリマーまたは２種類以上の分枝および／または非分枝インターポリマーの配合物を含むことができる。エチレン／α−オレフィンインターポリマーにおける分枝の存在または不在および、分枝が存在する場合には、分枝の量は広範に変化させることができ、熱成形法および配合物中の分枝ポリプロピレンの量に大きく依存する。雄型、例えば、配合物から製造されるプラスチックの平滑シートにパターンを付与するのに用いられるローラーを用いる熱成形法は、好ましくは、一つ以上の中程度から高度に分枝したエチレン／α−オレフィンインターポリマーおよび分枝ポリプロピレンの組成物からそのプラスチックシートを形成する。
【００５８】
エチレン／α−オレフィン（ＥＡＯ）分枝の性質は本発明の実施には重要ではなく、そのようなものとして都合よく変化させることができる。好ましくは、分枝は長鎖分枝（ＬＣＢ）である。ＬＣＢをポリマー主鎖に組み込む能力は公知であり、長年にわたって実践されている。米国特許第３，８２１，１４３号においては、１，４−ヘキサジエンを分枝するモノマーとして用いてＬＣＢを有するエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ポリマーを調製した。そのような分枝剤（branching agent）は、時折、Ｈ分枝剤と呼ばれる。米国特許第６，３００，４５１号および第６，３７２，８４７号もＬＣＢを有するポリマーを調製するために様々なＨ型分枝剤を用いる。米国特許第５，２７８，２７２号においては、拘束幾何触媒（ＣＧＣ）がビニル終止マクロモノマーをポリマー主鎖に組み込んでＬＣＢポリマーを形成する能力を有することが発見された。そのような分枝はＴ型分枝と呼ばれる。これらの特許（米国特許第３，８２１，１４３号；第６，３００，４５１号；第６，３７２，８４７号および第５，２７８，２７２号）の各々は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【００５９】
‘２７２号特許は、そのようなＣＧＣが巨大不飽和分子をポリマー主鎖に組み込むそれらの能力において独自であることを教示する。これらのＣＧＣによって組み込むことができるＬＣＢの量は０．０１ ＬＣＢ／１０００炭素原子〜３ ＬＣＢ／１０００炭素原子である。一分子内のＬＣＢの程度を定義するのに用いることができる様々な他の方法が存在する。そのような方法の１つが米国特許第６，３７２，８４７号において教示されている。この方法はＭＬＲＡ／ＭＶ比の算出にムーニー（Mooney）応力緩和データを用いる。ＭＬＲＡはポリマーのムーニー緩和面積（Mooney Relaxation Area）であり、ＭＶはムーニー粘度（Mooney viscosity）である。他の方法はＰＲＲであり、これはポリマー中のＬＣＢのレベルの算出にインターポリマー粘度を用いる。
【００６０】
インターポリマー粘度は、ポアズ（ダイン・秒／平方センチメートル（ｄ・秒／ｃｍ2））表示、毎秒０．１〜１００ラジアン（ｒａｄ／秒）の範囲内の剪断速度および１９０℃で、窒素雰囲気の下、動的粘弾性測定装置（dynamic mechanical spectrometer）（例えば、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ製のＲＭＳ−８００またはＡＲＥＳ）を０．１〜１００ｒａｄ／秒によって生成される動的掃引の下で用いて都合よく測定される。０．１ｒａｄ／秒および１００ｒａｄ／秒での粘度は、それぞれ、Ｖ0.1およびＶ100と表すことができ、この２つの比はＲＲと呼ばれ、Ｖ0.1／Ｖ100と表される。ＰＲＲは下記式によって算出される：
ＰＲＲ＝ＲＲ＋［［３．８２−インターポリマー・ムーニー粘度（１２５℃でのＭＬ1+4）］×０．３］。
【００６１】
本発明の一実施形態において、ＥＡＯインターポリマーは８〜７０、好ましくは１２〜６０、より好ましくは１５〜５５、最も好ましくは１８〜５０のＰＲＲを有する。別の実施形態においては、ＥＡＯインターポリマーは−６〜７０のＰＲＲを有する。−６〜７０および８〜７０（ＰＲＲ値）の全ての個別の値並びに下位範囲が本発明に含まれ、かつ本明細書に開示される。現在市販されるＥＡＯ樹脂の多くは３未満のＰＲＲ値に等しいＬＣＢのレベルを有する。基準点として、７０のＰＲＲは７．６のＭＬＲＡ／ＭＶ値と等価である。
【００６２】
好ましくは、本発明の実施において用いられるインターポリマー中のＬＣＢの型は、Ｈ型分枝とは反対に、Ｔ型分枝である。Ｔ型分枝は、典型的には、エチレンまたは他のアルファオレフィンと鎖端不飽和マクロモノマーとを、拘束幾何触媒（メタロセン型またはシングルサイト触媒）の存在下、適切な反応条件、例えば、ＷＯ ００／２６２６８（米国対応米国特許第６，６８０，３６１号、これは参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）に記載されるものの下で共重合させることによって得られる。極端に高レベルのＬＣＢが望ましい場合、Ｔ型分枝にはＬＣＢの程度に対する実用上限があるため、Ｈ型分枝が好ましい方法である。ＷＯ ００／２６２６８に記載されるように、Ｔ型分枝のレベルが増加するに従い、製造プロセスの効率または処理量は、製造が経済的に実施不能となる点に到達するまで大きく低下する。Ｔ型ＬＣＢポリマーは、拘束幾何触媒により、測定可能なゲルなしに非常に高いレベルのＴ型ＬＣＢを伴って製造することができる。生長するポリマー鎖に組み込まれるマクロモノマーが有する反応性不飽和部位は唯一つであるため、生じるポリマーは長さの異なる側鎖のみをポリマー主鎖に沿って異なる間隔で含む。
【００６３】
Ｈ型分枝は、典型的には、エチレンまたは他のオレフィンを、その重合プロセスにおいて非メタロセン型の触媒と反応性である２つの二重結合を有するジエンと共重合させることによって得られる。その名称が暗示するように、ジエンは１つのポリマー分子をジエン架橋によって別のポリマー分子に結合させ、生じるポリマー分子はＨに似ており、これは長鎖分枝というよりも架橋と記述することができる。Ｈ型分枝は、典型的には、極端に高レベルの分枝が望ましいときに用いられる。用いられるジエンが多すぎる場合、ポリマー分子はそのポリマー分子がもはや（溶液法における）反応溶媒に溶解しないほど多くの分枝または架橋を形成することができ、結果として、溶液から分離してポリマー中でのゲル粒子の形成を生じる。加えて、Ｈ型分枝剤の使用はメタロセン触媒を失活させ、触媒効率を低下させることがある。したがって、Ｈ型分枝剤が用いられる場合、用いられる触媒は典型的にはメタロセン触媒ではない。ＵＳ ６，３７２，８４７（参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）においてＨ型分枝ポリマーの調製に用いられる触媒は、バナジウム型触媒である。
【００６４】
LaiらはＴ型ＬＣＢポリマーを米国特許第５，２７２，２３６号において記述しており、そこではＬＣＢの程度は０．０１ ＬＣＢ／１０００炭素原子〜３ ＬＣＢ／１０００炭素原子であり、触媒は拘束幾何触媒（メタロセン型またはシングルサイト触媒）である。the Journal of Rheology, 47(3), pp 717-736 May/June 2003, "Separating the Effects of Sparse Long-Chain Branching on Rheology from Those Due to Molecular Weight in Polyethylenes,"におけるP. DoerpinghausおよびD. Bairdによると、フリーラジカル法、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の調製に用いられるものは極端に高レベルのＬＣＢを有するポリマーを生成する。例えば、DoerpinghausおよびBairdの表１における樹脂ＮＡ９５２はフリーラジカル法によって調製されたＬＤＰＥであり、表ＩＩによると、３．９ ＬＣＢ／１０００炭素原子を含む。ＬＣＢの平均的なレベルを有すると考えられる、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なエチレン・アルファオレフィン（エチレン−オクテンコポリマー）、表ＩおよびＩＩの樹脂Ａｆｆｉｎｉｔｙ ＰＬ１８８０およびＡｆｆｉｎｉｔｙ ＰＬ１８４０は、それぞれ、０．０１８および０．０５７ ＬＣＢ／１０００炭素原子を含む。
【００６５】
本発明の特定の実施形態において、本発明のエラストマー（ＥＡＯ）成分は、現在商業的に入手可能なＥＡＯを大きく超えるＴ型ＬＣＢレベルであるが、Ｈ型およびフリーラジカル分枝剤を用いることによって得ることができるものを下回るＬＣＢレベルを有する。下記表１は様々な型のポリマーのＬＣＢレベルを列挙する。ＥＡＯ−ＧからＥＡＯ−ＪまでにおけるＬＣＢはＨ型であり、他の全ての列挙されるＥＡＯにおけるＬＣＢはＴ型である。全てのＥＡＯは、バナジウム触媒を用いて調製されるＥＡＯ−Ｇ〜ＥＡＯ−Ｊを除いて、拘束幾何触媒を用いて調製される。
【表１】
【００６６】
適切なエチレンインターポリマーには、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＥＮＧＡＧＥ（商標）およびＮＯＲＤＥＬ（商標）ポリマー並びにＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＶＩＳＴＡＬＯＮ（商標）およびＥＸＡＣＴ（商標）ポリマー並びにＭｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＴＡＦＭＥＲ（商標）ポリマーが含まれる。
【００６７】
別の実施形態において、エラストマー成分は、（１）エチレンを含む少なくとも一つのエラストマー並びに、少なくとも３個の炭素原子を有するアルファオレフィン、ジエンおよびそれらの組み合わせから選択される、少なくとも一つのコモノマー並びに（２）カップリング量の少なくとも一つのポリスルホニルアジドを含む混合物を、少なくともそのポリスルホニルアジドの分解温度まで、そのポリスルホニルアジドの少なくとも約８０重量パーセントの分解に十分であり、かつ約２重量パーセント未満のゲル含有率を有するカップリングしたポリマーを生じるのに十分な時間加熱することによって調製される、カップリングしたポリマーを含む。そのようなポリマーは米国特許第６，３７６，６２３号；第６，５０６，８４８号および第６，５２８，１３６号に記載され；それらの各々は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【００６８】
本発明の実施において用いられるＥＡＯインターポリマーは、典型的には、１００，０００を超え、好ましくは、２００，０００を超える、０．１ｒａｄ／秒剪断粘度（別名、低剪断粘度）を有する。この剪断粘度は、毎秒０．１ラジアン（ｒａｄ／秒）の剪断速度、１９０℃、窒素雰囲気の下で、動的粘弾性測定装置、例えば、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ製のＲＭＳ−８００またはＡＲＥＳを用いてポリマー粘度を測定することによって決定される。低剪断粘度はポリマーの分子量（ＭＷ）およびそのＬＣＢの程度の影響を受ける。分子量は溶融強度によって間接的に測定される。一般的な規則として、ポリマーの分子量が大きいほど溶融強度は良好になる。しかしながら、分子量が大きくなりすぎると、ポリマーの処理は困難になる。ポリマー主鎖へのＬＣＢの組み込みは高ＭＷポリマーの処理性を改善する。したがって、低剪断粘度（０．１ｒａｄ／秒）はポリマーにおけるＭＷおよびＬＣＢのバランスの尺度である。
【００６９】
本発明の実施において用いられるＥＡＯインターポリマーは、典型的には５ｃＮ以上、好ましくは６ｃＮ以上、より好ましくは７ｃＮ以上または８ｃＮ以上の溶融強度を有する。一実施形態において、溶融強度は５ｃＮ〜５０ｃＮ、好ましくは５ｃＮ〜３５ｃＮ、より好ましくは５ｃＮ〜２０ｃＮである。５ｃＮ〜５０ｃＮの全ての個別の値および下位範囲が本発明に含まれ、かつ本明細書に開示される。
【００７０】
溶融強度（ＭＳ）は、ここで用いられる場合、キャピラリレオメータダイから３３逆秒（秒-1）の一定剪断速度で溶融押出しされるポリマーの溶融フィラメントに対して、そのフィラメントを１ｃｍ／秒の初期速度から０．２４センチメートル毎秒毎秒（ｃｍ／秒2）の割合で加速する一対のニップローラーによって伸長させながら測定される、センチニュートン（ｃＮ）での最大張力である。溶融フィラメントは、好ましくは、Ｉｎｓｔｒｏｎキャピラリレオメータの容器に充填されている１０グラム（ｇ）のポリマーを加熱し、ポリマーを１９０℃で５分（分）間平衡化した後、ポリマーを２．５４ｃｍ／分のピストン速度で直径０．２１ｃｍおよび長さ４．１９ｃｍのキャピラリダイを通して押出すことによって生成する。張力は、好ましくは、フィラメントがキャピラリダイから排出される点の１０ｃｍ直下にニップローラーが存在するように位置するＧｏｅｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｎｓで測定する。
【００７１】
好ましくは、本発明の実施において用いられるＥＡＯインターポリマーは１．５〜４．５、より好ましくは１．８〜３．８、最も好ましくは２．０〜３．４の分子量分布（ＭＷＤ）を有する。１．５〜４．５の全ての個別の値および下位範囲が本発明に含まれ、かつ本明細書に開示される。本発明の実施における使用に適するＥＡＯインターポリマーの多くは、ＷＯ ００／２６２６８（これは参照により本明細書に組み込まれる）に記載される方法によって製造することができる。
【００７２】
別の実施形態において、エラストマー成分は０．８４〜０．９２ｇ／ｃｃ、好ましくは０．８５〜０．８９ｇ／ｃｃ、より好ましくは０．８５〜０．８８ｇ／ｃｃの密度を有する。０．８４〜０．９２ｇ／ｃｃの全ての個別の値および下位範囲が本発明に含まれ、かつ本明細書に開示される。
【００７３】
別の実施形態において、エラストマー成分は０．０５〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜５ｇ／１０分、より好ましくは０．２〜２ｇ／１０分、または０．５〜１ｇ／１０分のメルトインデックス、Ｉ２（１９０℃／２．１６ｋｇ）を有する。０．０５〜１０ｇ／１０分の全ての個別の値および下位範囲が本発明に含まれ、かつ本明細書に開示される。別の実施形態においては、エラストマー成分は２ｇ／１０分以下のメルトインデックス、Ｉ２を有する。
【００７４】
別の実施形態において、エラストマー成分は少なくとも一つの均一に分枝した直鎖の、または均一に分枝した実質的に直鎖のエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含む。均一ポリマーの調製方法は、米国特許第５，２０６，０７５号；米国特許第５，２４１，０３１号；およびＰＣＴ国際出願ＷＯ ９３／０３０９３に開示され；それらの各々は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。均一エチレンα−オレフィンコポリマーの製造に関するさらなる詳細は米国特許第５，２０６，０７５号；米国特許第５，２４１，０３１号；ＰＣＴ国際公開ＷＯ ９３／０３０９３；ＰＣＴ国際公開ＷＯ ９０／０３４１４に開示され；それらの４つ全ては参照によりそれらの全体が本明細書に組み込まれる。
【００７５】
「均一の」および「均一に分枝した」という用語は、コモノマーが所与のポリマー分子内に無作為に分布し、かつ実質的に全てのポリマー分子が同じエチレン対コモノマー比を有するエチレン／α−オレフィンポリマー（またはインターポリマー）に関して用いられる。均一に分枝したエチレンインターポリマーには、直鎖エチレンインターポリマーおよび実質的に直鎖のエチレンインターポリマーが含まれる。
【００７６】
均一に分枝した直鎖エチレンインターポリマーのうちに含まれるものは、長鎖分枝を欠くものの、インターポリマーに重合されたコモノマーから誘導され、かつ同じポリマー鎖内および異なるポリマー鎖間の両方に均一に分布する短鎖分枝を有する、エチレンポリマーである。すなわち、均一に分枝した直鎖エチレンインターポリマーは、例えば、米国特許第３，６４５，９９２号においてＥｌｓｔｏｎによって記述されるような均一分枝分布重合法を用いて製造される、直鎖低密度ポリエチレンポリマーまたは直鎖高密度ポリエチレンポリマーの場合とまさに同様に、直鎖分枝を欠く。均一に分枝した直鎖エチレン／α−オレフィンインターポリマーの商品例には、Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって供給されるＴＡＦＭＥＲ（商標）ポリマーおよびＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって供給されるＥＸＡＣＴ（商標）ポリマーが含まれる。
【００７７】
本発明において用いられる実質的に直鎖のエチレンインターポリマーは米国特許第５，２７２，２３６号；第５，２７８，２７２号；第６，０５４，５４４号；第６，３３５，４１０号および第６，７２３，８１０号に記載され；各々の全内容は参照により本明細書に組み込まれる。上で論じられるように、実質的に直鎖のエチレンインターポリマーは、コモノマーが所与のインターポリマー分子内に無作為に分布し、かつ実質的に全てのインターポリマー分子がそのインターポリマー内に同じエチレン／コモノマー比を有するものである。実質的に直鎖のエチレンインターポリマーは拘束幾何触媒を用いて調製される。拘束幾何触媒の例は米国特許第５，２７２，２３６号および第５，２７８，２７２号に記載される。
【００７８】
加えて、実質的に直鎖のエチレンインターポリマーは長鎖分枝を有する均一に分枝したエチレンポリマーである。長鎖分枝はポリマー主鎖と同じコモノマー分布を有し、ポリマー主鎖の長さとほぼ同じ長さを有することができる。「実質的に直鎖」は、典型的には、平均で合計１０００個の炭素（須佐および分枝炭素の両者を含む）あたり０．０１の長鎖分枝から合計１０００個の炭素あたり３つの長鎖分枝で置換されているポリマーに関するものである。
【００７９】
実質的に直鎖のポリマーの商品例には、ＥＮＧＡＧＥ（商標）ポリマー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）およびＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ポリマー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）が含まれる。
【００８０】
実質的に直鎖のエチレンインターポリマーは均一に分枝したエチレンポリマーの独自のクラスを形成する。それらは米国特許第３，６４５，９９２号においてＥｌｓｔｏｎによって記載される従来の均一に分枝したエチレンインターポリマーの周知クラスとは実質的に異なり、さらに、従来の不均一チーグラー・ナッタ触媒重合直鎖エチレンポリマー（例えば、米国特許第４，０７６，６９８号においてＡｎｄｅｒｓｏｎらによって開示される技術を用いて製造される、例えば超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）または高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ））と同じクラスでも；高圧フリーラジカル開始高度分枝ポリエチレン、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマーおよびエチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）コポリマーと同じクラスでもない。
プロピレン成分
【００８１】
本発明の配合物のプロピレン成分は少なくとも一つの分枝プロピレンホモポリマーまたは少なくとも一つの分枝プロピレンインターポリマーを含む。他の適切なプロピレン系ポリマーには、プロピレンと少なくとも一つのα−オレフィンとの分枝コポリマー；または分枝ホモポリマーおよび／または分枝コポリマーの配合物；並びに／または有核ホモポリマー（ncleated homopolymer）、有核コポリマーまたは分枝ホモポリマーおよび分枝コポリマーの有核配合物が含まれる。
【００８２】
本発明の分枝ポリプロピレンポリマー成分は、アジドカップリングによって分枝および／またはレオロジー改変されているポリプロピレンインパクトコポリマーを含み、分枝および／またはカップリングしているポリプロピレンインパクトコポリマーをもたらすこともできる。ポリプロピレンインパクトコポリマーは、ＷＯ ０１／５８９７０（これは参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）に記載されるように調製することができる。この‘９７０参考文献は、反応器が生成する、プロピレンホモポリマーまたはコポリマーを含有するプロピレンインパクトコポリマー並びに２０重量パーセント〜７０重量パーセントのエチレン、ブテン、ヘキセンおよび／またはオクテンコモノマーを含有するプロピレンコポリマーを記載する。
【００８３】
適切な分枝ポリプロピレンには、架橋助剤の存在の有無に関わらず、放射線、例えば、ｅ−ビームまたはガンマ線によって形成される分枝および／またはカップリングしたポリプロピレンも含まれる。そのような分枝反応は、典型的には、不活性雰囲気下で行われる。
【００８４】
他の適切なポリプロピレンポリマーには、米国特許第６，５５２，１２９号（これは参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）に記載されるようなカップリングポリマーが含まれる。米国特許第６，５５２，１２９号に記載されるように、ポリスルホニルアジドカップリングポリマーは以下の工程によって形成される：（ａ）第１ポリマーおよびポリスルホニルアジドの第１混合物を形成し；（ｂ）次に、第１混合物と第２量の少なくとも一つの第２ポリマーとの第２混合物を形成し；並びに（ｃ）第２混合物を、少なくともカップリング剤の分解温度まで、ポリマー鎖のカップリングが生じるのに十分な時間加熱する。さらなるプロピレンポリマーは、少なくとも一つのエチレン系エラストマー、カップリング量の少なくとも一つのポリスルホニルアジドおよびプロピレン系ポリマーの反応生成物または配合生成物から形成することができる。
【００８５】
ここで用いられる場合、「分枝ポリプロピレン」、「分枝プロピレンホモポリマー」、「プロピレンおよび一つ以上のα−オレフィンの分枝コポリマー」または類似の用語は、１つ以上の（ＥＡＯインターポリマーについて前述される）Ｈ型またはＴ型分枝を含むポリプロピレンを意味する。アイソタクチックポリプロピレンホモポリマーまたはＬＣＢを有するコポリマーがＴ型分枝ポリプロピレンを例示するものである。Ｈ型分枝を有する分枝ポリプロピレンは、米国特許第６，４７２，４７３号および第６，８４１，６２０号に記載されるような反応性押出し、または米国特許第５，５１４，７６１号に記載されるような照射を用いて製造することができる。これら３つの特許の各々は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【００８６】
適切な分枝ポリプロピレンには、米国特許第６，７５０，３０７号（これは参照により本明細書に組み込まれる）に記載されるような、ポリプロピレン主鎖に組み込まれたポリエチレン分枝を含むポリマーも含まれる。ここで、アイソタクチックポリプロピレン主鎖を有する分枝オレフィンコポリマーはポリエチレン分枝および、任意に、一つ以上のコモノマーを含む。典型的には、分枝オレフィンコポリマーの総コモノマー含有率は０〜２０モルパーセントである。その上、アイソタクチックポリプロピレンのポリエチレンに対する質量比は、典型的には、９９．９：０．１〜５０：５０の範囲をとる。そのような分枝プロピレンコポリマーは、米国特許第６，７５０，３０７号に記載されるように、以下の工程によって調製することができる：ａ）エチレンを、任意に一つ以上の共重合性モノマーと共に、４０％を超える鎖末端基不飽和を有するコポリマーを形成するのに十分な条件下での重合反応で共重合させ；ｂ）ａ）の生成物をプロピレンおよび、任意に、一つ以上の共重合性モノマーと、重合反応器内、適切なポリプロピレン重合条件下で、アイソタクチックポリプロピレンを生成することが可能なキラル立体剛性（stereorigid）遷移金属触媒を用いて重合させ；並びにｃ）分枝オレフィンコポリマーを回収する。
【００８７】
分枝プロピレンコポリマー中にα−オレフィンは、好ましくは、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセンまたは４−メチル−１−ペンテンであり、エチレンがより好ましい。プロピレンコポリマー中のα−オレフィンは、好ましくは、エチレンである。コポリマーはランダムコポリマーであっても、ブロックコポリマーであっても、ランダムコポリマーおよびブロックコポリマーの配合物であってもよい。
【００８８】
ポリマー配合物のプロピレン成分は、望ましくは、０．１〜１５０、好ましくは０．３〜６０ｇ／１０分、より好ましくは０．４〜４０ｇ／１０分、さらにより好ましくは０．５〜２５ｇ／１０分または０．８〜２５ｇ／１０分、最も好ましくは０．８〜１０ｇ／１０分または０．８〜５ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃／２．１６ｋｇ重）を有する。０．１〜１５０ｇ／１０分の全ての個別の値および下位範囲が本発明に含まれ、かつ本明細書に開示される。この成分は、望ましくは、１４５℃を超える融点をも有する。別の実施形態において、プロピレン成分は１３０℃〜１８０℃、好ましくは、１４０℃〜１７０℃の融点、Ｔｍを有する。
【００８９】
別の実施形態において、分枝ポリプロピレンは０．１〜１５０、好ましくは０．２〜４０ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜３０ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃／２．１６ｋｇ重）を有する。０．１〜１５０ｇ／１０分の全ての個別の値および下位範囲が本発明に含まれ、かつ本明細書に開示される。この成分は、望ましくは、１４５℃を超える融点をも有する。
【００９０】
一実施形態において、ポリプロピレン成分は５ｃＮ〜５０ｃＮ、好ましくは５ｃＮ〜３５ｃＮ、より好ましくは５ｃＮ〜２０ｃＮの溶融強度を有する。５ｃＮ〜５０ｃＮの全ての個別の値および下位範囲が本発明に含まれ、かつ本明細書に開示される。
【００９１】
ここで用いられる場合、「有核」は成核剤、例えば、Ｍｉｌｌｉｋｅｎから商業的に入手可能なジベンジルソルビトールであるＭｉｌｌａｄ（登録商標）の添加によって修飾されているポリマーを指す。他の通常の成核剤を用いることもできる。
【００９２】
分枝ポリプロピレンの調製は、Ｃｅｃｃｈｉｎ、米国特許第４，１７７，１６０号（これは参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）によって記述されるように、チーグラー触媒、例えば、アルミニウムジエチルモノクロライドと組み合わせたチタントリクロライドの使用を含むことができる。そのような高融点ポリマー（high melting polymer）の生成に用いられる重合法には、約５０〜９０℃および０．５〜１．５ＭＰａ（５〜１５ａｒｍ）で行うスラリー法、並びに非晶質ポリマーの除去に余分の手間をかけなければならない気相および液体モノマー法の両者が含まれる。α−オレフィンコポリマーを反応物に加えてブロックコポリマーを形成することができる。ポリプロピレンは、様々なメタロセン、シングルサイトおよび拘束幾何触媒のいずれかをそれらが関係する方法と共に用いることによって調製することもできる。
【００９３】
適切な分枝ポリプロピレンには、Ｂａｓｅｌｌから入手可能なＰＲＯＦＡＸ（商標）分枝ポリプロピレン、Ｂｏｒｅａｌｉｓ製のＤＡＰＬＯＹ（商標）およびＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製のＩＮＳＰＩＲＥ（商標）が含まれる。
組成物
【００９４】
本発明の組成物はエラストマー成分およびポリプロピレン成分を含む。好ましい実施形態において、エラストマー成分は、任意にジエンを含有する、少なくとも一つのＥＡＯインターポリマーを含み、プロピレン成分は少なくとも一つの分枝ポリプロピレンを含む。別の実施形態において、エラストマー成分（ＥＡＯインターポリマー）は５０を超え７５または８０重量パーセントまでの量で存在し、５０〜８０重量パーセントの全ての個別の値は本発明に含まれ、かつ本明細書に開示される。別の実施形態において、プロピレン成分は５０未満〜２５または２０重量パーセントの量で存在し、５０〜２０重量パーセントの全ての個別の値および下位範囲は本発明に含まれ、かつ本明細書に開示される。両成分の重量パーセントはエラストマー成分およびプロピレン成分の合計重量を基準とする。
【００９５】
好ましい実施形態において、プロピレン成分は分枝ポリプロピレンを含み、これはエラストマーおよび分枝ポリプロピレンの合計重量を基準にして５０未満から２５または２０重量パーセントまでの量で存在する。５０〜２０重量パーセントの全ての個別の値および下位範囲が本発明に含まれ、かつ本明細書に開示される。これらの量は、好ましくは、６０〜７５または８０重量パーセントのエラストマー成分（ＥＡＯ）および４０〜２５または２０重量パーセントの分枝ポリプロピレン、より好ましくは、６５〜７５重量パーセントのエラストマー成分（ＥＡＯ）および３５〜２５または２０重量パーセントの分枝ポリプロピレンである。これらの量は合計で１００重量パーセントなるように選択される。エラストマー成分（ＥＡＯ）が５０重量パーセント未満である場合、ポリプロピレンポリマーの物理特性効果が優勢となり始め（ポリプロピレンポリマーが連続相となる）、そのような組成物は、その物質の曲げモジュラスが不適切であるためにカレンダー処理、押出し、フォーム形成、ブロー成型または熱成形操作に不利益であるだけではなく、それらがより多くの光沢を示すために不利益でもある。
【００９６】
配合物のエラストマー成分（ＥＡＯ）および分枝ポリプロピレン成分の両者は、それぞれ、ＥＡＯおよび分枝ポリプロピレンの混合物であってもよい。さらに、配合物の各成分は非分枝ポリマーを含むことができ、すなわち、配合物のＥＡＯ成分は非分枝ＥＡＯを含むことができ、かつ配合物のポリプロピレン成分は非分枝ポリプロピレンを含むことができる。プロピレン（プロピレン）成分に関しては、非分枝ポリプロピレンは、配合物のＥＡＯおよびポリプロピレン成分の合計重量の１５パーセント以下、好ましくは１０パーセント以下、より好ましくは５パーセント以下を構成する。好ましくは、分枝ポリプロピレンの量はプロピレン成分中に少なくとも５０重量パーセントである。
【００９７】
一実施形態において、組成物は５ｃＮ〜３０ｃＮ、好ましくは５ｃＮ〜２５ｃＮ、より好ましくは５ｃＮ〜２０ｃＮの溶融強度を有する。５ｃＮ〜３０ｃＮの全ての個別の値および下位範囲が本発明に含まれ、かつ本明細書に開示される。
【００９８】
別の実施形態において、組成物は０．０５〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜３ｇ／１０分のメルトインデックス、Ｉ２（１９０℃／２．１６ｋｇ）を有する。０．０５〜２０ｇ／１０分の全ての個別の値および下位範囲が本発明に含まれ、かつ本明細書に開示される。別の実施形態において、エラストマー成分は２ｇ／１０分以下のメルトインデックス、Ｉ２を有する。
【００９９】
別の実施形態において、組成物は９０℃〜１５０℃、好ましくは１００℃〜１４５℃、より好ましくは１１０℃〜１４０どの結晶化温度、Ｔｃを有する。９０℃〜１５０℃の全ての個別の値および下位範囲が本発明に含まれ、かつ本明細書に開示される。
【０１００】
分枝ポリプロピレン成分の分枝性が最終組成物に固有の核形成をもたらし得るか、または寄与し得ることが想定されている。この特徴は準備時間の減少を可能にし、本発明の組成物から形成される物品、例えば、押出された外形およびブロー成型部品における形状保持を改善するはずである。
【０１０１】
本発明の組成物はエラストマー成分およびプロピレン成分を組み合わせることにより、好ましくは、一つ以上のエチレン／α−オレフィンＥＡＯエラストマーを一つ以上の分枝ポリプロピレンと組み合わせることにより調製することができる。そのような組成物は幾つかの異なる方法のうちのいずれか１つによって調製することができるが、一般には、これらの方法は２つの範疇、すなわち、反応器後（post-reactor）配合および反応器内（in-reactor）配合のうちの一方に入る。前者の実例は、２種類以上の固体ポリマーを供給し、物理的に混合して実質的に均一な組成物とする溶融押出機および、並列に配置され、かつ各々からの出力を互いに配合して実質的に均一な組成物を形成し、最終的にはそれを固体形態で回収する、複数の溶液、スラリーまたは気相反応器である。後者の実例は、直列に接続された複数の反応器および２種類以上の触媒が投入される１つの反応器である。
【０１０２】
ＥＡＯおよびポリプロピレンポリマーに加えて、本発明の組成物は、有利には、ポリマーまたはポリマー組成物に通常添加されるタイプの少なくとも一つの添加物をさらに含むことができる。これらの添加物には、例えば、加工油；酸化防止剤；表面張力改質剤；ＵＶ安定化剤；スクラッチ／擦傷添加物、例えば、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）または官能化ポリジメチルシロキサンまたはＩＲＧＡＳＵＲＦ（登録商標）ＳＲ １００（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）またはエルカミドを含有するスクラッチ擦傷配合物；ブロッキング防止剤；分散剤；発泡剤；直鎖または実質的直鎖ＥＡＯ；ＬＤＰＥ；ＬＬＤＰＥ；潤滑剤；架橋剤、例えば、過酸化物；抗菌剤、例えば、有機金属類、イソチアゾロン、有機イオウおよびメルカプタン；酸化防止剤、例えば、フェノール類、二級アミン、亜リン酸塩およびチオエステル；帯電防止剤、例えば、四級アンモニウム化合物、アミンおよびエトキシル化、プロポキシル化またはグリセロール化合物；充填剤および補強剤、例えば、珪灰石、カーボンブラック、ガラス、金属炭酸塩、例えば、炭酸カルシウム、金属硫酸塩、例えば、硫酸カルシウム、タルク、粘度、雲母またはグラファイト繊維が含まれる。官能化ポリジメチルシロキサンには、これらに限定されるものではないが、ヒドロキシ官能化ポリジメチルシロキサン、アミン官能化ポリジメチルシロキサン、ビニル官能化ポリジメチルシロキサン、アリール官能化ポリジメチルシロキサン、アルキル官能化ポリジメチルシロキサン、カルボキシ官能化ポリジメチルシロキサン、メルカプタン官能化ポリジメチルシロキサンおよびそれらの誘導体が含まれる。
【０１０３】
さらなる添加物には、加水分解安定化剤；潤滑剤、例えば、脂肪酸、脂肪アルコール、エステル、脂肪アミド、金属ステアリン酸塩、パラフィンおよび微結晶ワックス、シリコーン並びにオルトリン酸エステル；離型剤、例えば、微粒子または粉末化固体、石けん、ワックス、シリコーン、ポリグリコールおよび複合エステル、例えば、トリメチロールプロパントリステアレートまたはペンタエリスリトールテトラステアレート；顔料、染料および着色剤；可塑剤、例えば、二塩基酸（またはそれらの無水物）と一水酸基アルコールとのエステル、例えば、ｏ−フタレート、アジペートおよびベンゾエート；熱安定化剤、例えば、有機スズメルカプチド、チオグリコール酸のオクチルエステルおよびバリウムまたはカドミウムカルボキシレート；ヒンダートアミン、ｏ−ヒドロキシ−フェニルベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ、４−アルコキシベンゾフェノン、サリチレート、シアノアクリレート、ニッケルキレートおよびベンジリデンマロネートおよびオキサラニリドとして用いられる紫外光安定化剤；並びにゼオライト、モレキュラーシーブ、静電防止剤および他の公知防臭剤が含まれる。
【０１０４】
好ましいヒンダードフェノール酸化防止剤はＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐから入手可能なＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６酸化防止剤である。当業者は、添加物のあらゆる適切な組み合わせおよび添加物量に加えて添加物を組成物に組み込む方法を、過度の実験なしに、容易に選択することができる。典型的には、上記添加物の各々は、用いられるのであれば、全組成物重量を基準にして４５重量パーセントを超えることがなく、有利には約０．００１〜約２０重量パーセント、好ましくは０．０１〜１５重量パーセント、より好ましくは０．１〜１０重量パーセントである。
【０１０５】
本発明のＥＡＯ／ポリプロピレン組成物から調製される、そのような添加物を含むシート、押出し外形、押出しブロー成型物品および熱成形品は、同じポリマーではあるが非分枝ポリプロピレンを含むものから調製されるシート、押出し外形およびブロー成型物品および熱成形品よりも光沢が少ない。シート、押出し外形、ブロー成型物品および熱成形品は、ポリプロピレン、ＥＡＯおよび、幾らかでも存在するのであれば、他の添加物（典型的には、濃縮物形態）をシート押出し、外形押出しまたはブロー成型の最中に配合するインライン配合；またはＥＡＯ／ポリプロピレンの化合物を添加物の有無に関わりなく用いる通常の押出しのいずれかを用いて製造することができる。
【０１０６】
粘度、硬度、モジュラスおよび組成物のコストのいずれか１つ以上を低減するのにしばしば用いられる加工油が好ましい添加物である。最も一般的な加工油は、それらがパラフィン、ナフテンまたは芳香族油のいずれに分類されるのかに依存して、特定のＡＳＴＭ名を有する。エラストマーの加工一般における当業者はどのタイプの油が最も有益であるのかを識別するであろう。加工油は、用いられる場合、望ましくは、全組成物重量を基準にして５〜５０重量パーセントの範囲内の量で存在する。
【０１０７】
本発明の一実施形態において、本発明の組成物は、生じる生成物のスクラッチ擦傷耐性を改善するため、少なくとも一つのポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）を含む。ポリジメチルシロキサンは、典型的には、ポリマー組成物の重量を基準にして０．１〜１０重量パーセント存在する。適切なポリジメチルシロキサンには、２５℃で１００，０００センチストークスを超え、より好ましくは１×１０6〜２．５×１０6センチストークスの粘度を有するものが含まれる。さらなる実施形態において、組成物は無水マレイン酸または無水コハク酸基でグラフト化されたエチレンホモポリマーまたはエチレンインターポリマーをも含み、好ましくは、このグラフト化エチレンホモポリマーまたはエチレンインターポリマーは該組成物の２０パーセント未満を構成する。さらなる実施形態において、組成物は少なくとも一つの添加物、例えば、可塑剤、顔料または着色料、ＵＶ安定化剤、または充填剤をも含む。充填剤には焼成または非焼成充填剤が含まれ得る。適切な充填剤には、これらに限定されるものではないが、炭酸カルシウムおよび珪灰石が含まれる。スクラッチ擦傷耐性配合物に適する成分は米国特許第５，９０２，８５４号により詳細に記載されており、その全内容は参照により本明細書に組み込まれる。
【０１０８】
本発明の組成物において有用であるさらなるスクラッチ擦傷配合物は、ＩＲＧＡＳＵＲＦ（登録商標）ＳＲ １００をここに記載される一つ以上の添加物と共に含む。特に適切な配合物は、ポリエチレン坦体中の脂肪酸アミド、例えば、一つ以上の充填剤、例えば、珪灰石および無水マレイン酸または無水コハク酸基でグラフト化されたエチレンホモポリマーまたはエチレンインターポリマーを伴うＩＲＧＡＳＵＲＦ（登録商標）ＳＲ １００を含む。他のスクラッチ耐性ポリオレフィン配合物は米国公開第２００６００９５５４号（ＷＯ ２００６／００３１２７に対応）に記載され、これは参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【０１０９】
特に好ましい実施形態において、組成物はスクラッチ擦傷濃縮物を含み、またそれは１０〜３０重量パーセントの少なくとも一つの着色料および／またはＵＶ安定化剤、５〜１５重量パーセントの少なくとも一つのポリジメチルシロキサン、３０〜５０重量パーセントの少なくとも一つの充填剤、および１０〜３５重量パーセントの、無水マレイン酸または無水コハク酸基でグラフト化された少なくとも一つのエチレンホモポリマーまたはエチレンインターポリマーを含む。これらの重量パーセンテージはスクラッチ擦傷濃縮物の総重量を基準にする。
【０１１０】
本発明の組成物から調製されるポリマー配合物は好ましくはゲルを含まないが、最終用途に依存して、そのように望むのであれば、過酸化物によってさらに修飾してゲルを様々な量で導入することができる。本発明のポリマー組成物中の不溶性ゲルの存在および、望ましい場合には、量を検出するため、ＡＳＴＭ Ｄ ２７６５−９０、方法Ｂに記載されるように、組成物を適切な溶媒、例えば、還流キシレンに１２時間浸漬する。その後、組成物のあらゆる不溶性部分を単離し、乾燥させて秤量することで、その組成物の知識に基づき、適切な矯正を施す。例えば、溶媒に可溶である非ポリマー性成分の重量を初期重量から差し引き、溶媒に不溶である非ポリマー性成分の重量を初期および最終重量の両者から差し引く。回収される不溶性ポリマーはゲル・パーセント（％ゲル）含有率として報告する。本発明の目的上、「実質的にゲルを含まない」は、キシレンを溶媒として用いるとき、好ましくは約０．５％未満、より好ましくは検出可能限界を下回ることを意味する。
【０１１１】
本発明の組成物は、あらゆる通常の押出し、カレンダー処理、ブロー成型、フォーム形成または熱成形法を用いて、部品、シートまたは他の製造物品に加工することができる。そのような方法の具体的な例には、シート押出し、外形押出しおよび注型が含まれる。そのような方法は平滑またはエンボス加工表面を有する物品または製品を製造することができる。組成物の成分は予備混合してその方法に供給することができ、または、好ましい実施形態においては、組成物が押出し、カレンダー処理、ブロー成型、フォーム形成または熱成形法において形成されるように、組成物を処理装置、例えば、変換押出機内に直接供給することができる。組成物は、物品の加工に先立ち、他のポリマーと配合することもできる。そのような配合は様々な通常の技術のいずれかによって行うことができ、そのうちの１つは本発明の熱可塑性エラストマー組成物のペレットと他のポリマーのペレットとの乾燥配合である。
【０１１２】
シート押出し法に加えて、本発明の組成物はブロー成型物品を形成する押出しブロー成型法において用いることもできる。加えて、本発明の組成物を押出して様々な外形を形成することができる。本発明の組成物はカレンダー処理物品の形成に用いることもできる。本発明の組成物から調製される物品は、好ましくは、低い光沢値を有する。
【０１１３】
本発明の組成物から製造することができる物品の、網羅とは全く違う、部分的なリストには、自動車車体部品、例えば、機器パネル、機器パネルスキン、機器パネルフォーム、バンパファシア（bumper fascia）、車体側部成型品、内装ピラー、外装備品、内装備品、ウェザストリップ、エアダム（air dams）、エアダクトおよびホィールカバー、並びに非自動車用途、例えば、ポリマーフィルム、織物コートシート、ポリマーシート、フォーム、管類、繊維、コーティング、ごみ箱、保存または包装容器、芝生設備のストリッピングまたはウェビング、芝刈り機、庭用ホースおよび他の庭用器具部品、冷蔵庫用ガスケット、レジャー用ＲＶ部品、ゴルフカート部品、ユーティリティカート部品、机の縁、玩具およびウォータークラフト部品が含まれる。これらの組成物は屋根ぶき用途、例えば、屋根ぶきメンブランにおいて用いることもできる。これらの組成物は、さらに、履き物の構成要素、例えば、ブーツ、特には、工業用作業ブーツのシャフトの製造において用いることができる。当業者は、過度の実験なしに、このリストを容易に増強することができる。さらなる物品には押出し外形および壁基材外形が含まれる。
定義
【０１１４】
ここに挙げられるあらゆる数値範囲は、あらゆる下側の値とあらゆる上側の値との間に少なくとも２単位の隔たりが存在するのであれば、１単位の増分で、下側の値から上側の値までの全ての値を含む。例として、組成物の物理的または他の特性、例えば、分子量、メルトインデックス等が１００〜１，０００であると述べられている場合、全ての個別の値、例えば、１００、１０１、１０２等および下位範囲、例えば、１００〜１４４、１５５〜１７０、１９７〜２００等が本明細書において明瞭に列挙されることが意図される。１未満の値を含むか、または１を超える分数（例えば、１．１、１．５等）を含む範囲については、１単位は、適宜、０．０００１、０．００１、０．０１または０．１とみなされる。１０未満の１桁の数を含む範囲（例えば、１〜５）については、１単位は、典型的には、０．１とみなされる。これらは具体的に意図されるものの例に過ぎず、列挙される最低値および最高値の間の数値のすべての可能な組み合わせが本願において明瞭に述べられているものとみなされるべきである。数値範囲は、ここで論じられるように、密度、成分の重量パーセント、タンデルタ、溶融強度および他の特性に関して挙げられている。
【０１１５】
「組成物」という用語は、ここで用いられる場合、その組成物を構成する物質の混合物に加えて、その組成物の物質から形成される反応生成物および分解生成物を含む。
【０１１６】
「ポリマー」という用語は、ここで用いられる場合、同じタイプであろうと異なるタイプであろうと、モノマーを重合させることによって調製されるポリマー化合物を指す。したがって、一般用語のポリマーは、通常ただ１つのタイプのモノマーから調製されるポリマーを指すのに用いられるホモポリマーという用語および以下で定義されるインターポリマーという用語を包含する。
【０１１７】
上で論じられるように、「インターポリマー」という用語は、ここで用いられる場合、少なくとも２つの異なるタイプのモノマーを重合させることによって調製されるポリマーを指す。したがって、一般用語のインターポリマーは、通常２つの異なるタイプのモノマーから調製されるポリマーを指すのに用いられるコポリマーおよび３つ以上の異なるタイプのモノマーから調製されるポリマーを含む。
【０１１８】
「エチレンポリマー」という用語は、ここで用いられる場合、主として（５０モルパーセントを超える）エチレンモノマー単位から形成されるポリマーを指す。モルパーセンテージは重合性モノマーの総モルを基準とする。
【０１１９】
「配合物」または「ポリマー配合物」という用語は、ここで用いられる場合、２種類以上のポリマーの組成物を意味する。そのような配合物は混和性であってもなくてもよい。そのような配合物は相分離してもしなくてもよい。そのような配合物は、透過型電子顕微鏡から決定される、１つ以上のドメイン配置を含んでいてもいなくてもよい。
【０１２０】
以下の例は本発明を説明するが、明示的または暗示的のいずれであっても、本発明を限定するものではない。他に明言されない限り、全ての部およびパーセンテージは総重量に基づく重量基準である。
【実施例】
【０１２１】
本発明を代表する２つ（実施例１〜２）および７つの比較（比較例Ａ〜Ｇ）の９つの組成物を２種類の異なるＥＡＯポリマーから以下の手順を用いて調製した。９つの組成物は、全て、成分を一緒に回転配合した後、その配合物をＣｏｐｅｒｉｏｎ ＺＳＫ−２５同時回転二軸スクリュー押出機でペレットに加工することによって製造した。次に、それらのペレット化化合物を、２４インチ幅シーティングダイ（sheeting die）および３ロール冷却スタックが取り付けられた１．７５”Ｋｉｌｌｉｏｎ単軸スクリュー押出機でシート材に加工した。冷却ロール温度は２９．４℃に設定した。中央エンボス加工ロールはＭＴ２９８５として記載されるグレインレザー・パターンを含んでいた。０．０５０インチ圧のシート材を製造し、試験した。
【０１２２】
これらの実施例において用いられるＥＡＯインターポリマーは：ＥＡＯ−１、１９０℃で１０キログラム重を用いて２．９ｄｇ／分の公称メルトインデックス、パラレルプレートレオメータにより０．１ｒａｄ／秒、１９０℃および１５パーセント歪みで測定される９３０，０００ポアズの公称粘度並びに０．８７５ｇ／ｃｃの公称密度を有するエチレン／１−プロペンコポリマー（高度分枝）（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）；ＥＡＯ−２、１９０℃で２．１６キログラム重を用いて０．５ｄｇ／分の公称メルトインデックス、パラレルプレートレオメータにより０．１ｒａｄ／秒、１９０℃および１５パーセント歪みで測定される１３０，０００ポアズの公称粘度並びに０．８６８ｇ／ｃｃの公称密度を有する公称分枝エチレン／１−オクテンコポリマー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）；並びにＥＡＯ−３、４８の公称ムーニー粘度、パラレルプレートレオメータにより０．１ｒａｄ／秒、１９０℃および１５パーセント歪みで測定される４５０，０００ポアズの公称粘度並びに０．８７０ｇ／ｃｃの公称密度を有する実験用エチレン／１−ブテン（高ＭＷおよび中程度分枝）であった。これらのＥＡＯインターポリマーは、各々、拘束幾何触媒を用いて調製された。
【０１２３】
これらの実施例において用いられるポリプロピレン（ＰＰ）は、ＰＰ−１、２３０℃で２．１６キログラム重を用いて２．８ｄｇ／分の公称メルトフローインデックスを有する分枝ポリプロピレンホモポリマー（Ｂａｓｅｌｌから入手可能）およびＰＰ−２、２３０℃で２．１６キログラム重を用いて２ｄｇ／分の公称メルトフローインデックスを有するランダムポリプロピレンコポリマー（Ｂａｓｅｌｌから入手可能）であった。ＰＰ−３は、２３０℃で２．１６キログラム重を用いて０．５ｄｇ／分のメルトフローインデックスおよび１６４℃の融点を有する分枝インパクトコポリマー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）である。
【０１２４】
これらの実験用ポリマーを下記表２にまとめる。
【表２】
【０１２５】
上記成分を、メルトタンデルタ測定のため、受容したペレットとして、「直径２５ｍｍ」×「厚み２ｍｍ」の型における圧縮成型によって調製した。圧縮成型機は水圧Ｃａｒｖｅｒプレスであった。圧縮成型条件は、９０９０ｋｇ重、１９０℃、４分間、次いで９０９０ｋｇ重、１５℃で４分間の冷却であった。（実施例Ｇにおいて用いられる）ＰＰ−１およびＰＰ−２の「１／１配合物」比は、ローラーブレードが取り付けられたＨａａｋｅ ３００ｃｃ容量混合ボウルにおいて成分を溶融混合することによって調製した。混合条件は、最初の流動後、温度１９０℃、５０ｒｐｍで３分間の混合時間であった。配合組成物を前述のように圧縮成型した。個々のポリマー成分および配合組成物を、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ＡＲＥＳモデル振動パラレルプレートレオメータを用いて、１９０℃、０．１ラジアン／秒の周波数および１５パーセント歪みでメルトタンデルタについて試験した。
【０１２６】
比較例Ａ〜Ｈは、より好ましい組成物（実施例１〜５）の特性との比較における、それらの相対的特性：熱成形前後のレオロジー特性、ＴＭＡたわみ温度および光沢レベルの点で「比較」と示される。しかしながら、これらの比較例のほとんどは本発明のより広範な範囲に入る。組成物の最終用途に依存して、主張される熱的および光沢特性の全てが必要とされることはないかもしれないが、高い熱的特性および低い光沢特性は最適である。
実施例１〜２および比較例Ａ〜Ｇ
【０１２７】
表３は実施例１〜２および実施例Ａ〜Ｇの組成物のデータをまとめたものである。表３では、ＥＡＯポリマーおよびＰＰポリマーを特定し、各成分の重量パーセントが指定される。
【表３】
【０１２８】
これらの実施例および比較例の組成物の特性を決定した。それらを下記表４に報告する。組成物の熱歪み耐性の試験にはＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ モデル＃ ＴＭＡ２９４０熱機械分析装置（ＴＭＡ）を用いた。「直径１ｍｍ」×「長さ２ｍｍ」チップを有し、かつ１ニュートン負荷を有する石英プローブをシート試料上に配置した。直径１センチメートルの検体をシートから切断した。３つの検体を各組成物ごとに積み重ねた。２２．５℃の初期温度から、ＴＭＡチャンバを５℃／分の速度で２００℃まで加熱した。μｍでのプローブの偏向を測定した。プローブが組成物内に９００μｍ偏向した温度をＴＭＡたわみ点と定義した。
【０１２９】
組成物からのシート材を「幅５６ｃｍ」×「長さ６４ｃｍ」の検体に切断し、９つの個別に制御される石英ヒーター、頂部および底部を備えるＬａｍｃｏ熱成形機を用いて熱成形した。ヒーターは最大出力の６０％に設定した。底部ヒーターのうちの１つに埋め込まれた赤外パイロメータを用いて表面シート温度を監視した。シートは、それらを空気圧作動枠に固定した後、その枠をオーブン内に空気圧でインデックス（index）することによって熱成形した。赤外パイロメータによる測定で望ましい表面温度に到達した後、シート材をオーブンの外にインデックスし、半長円体形状を有し、かつ幅２５．５ｃｍ、長さ３８．１ｃｍおよび半長円体頂端で高さ１５．２ｃｍの寸法を有するアルミニウム型をそのシートまでインデックスした。型の真空孔を介して真空を直ちに適用し、シート材を型全体にわたって形成した。
【０１３０】
光沢測定能力を有するＨｕｎｔｅｒｌａｂ Ｃｏｌｏｒｑｕｅｓｔ ＩＩ比色計を用いて６０°測定角での光沢を決定した。光沢は、熱成形の前後に調製されたシート材に対して、１６０℃のシート指標温度で測定した。ＥＡＯタンデルタ、ＥＡＯ／ＰＰタンデルタ比、ＴＭＡたわみ点および６０°光沢の結果を表４に示す。
【表４】
【０１３１】
エラストマー濃度および溶融弾性の上方作業温度に対する効果を図１の等高線プロットに示す。エラストマー濃度および溶融弾性の初期光沢および熱成形後光沢に対する効果を、それぞれ、図２および４の等高線プロットに示す。エラストマー濃度および相対ＰＰ／エラストマー溶融弾性の初期光沢および熱成形後光沢に対する効果を、それぞれ、図３および５の等高線プロットに示す。
【０１３２】
本発明の組成物は、好ましくは１１０℃以上、より好ましくは１２０℃以上、最も好ましくは１３０℃以上のＴＭＡたわみ温度を有する。好ましくは、本発明の組成物は、好ましくは４未満の、エンボス加工シート材「６０°光沢値」を有する。本発明の組成物は、さらに、好ましくは１０未満、より好ましくは６未満の「１６０℃熱成形仕上げ部品６０°光沢値」を有する。実施例１および２がこれらの特性を示すことに注意されたい。実施例ＡおよびＦはＴＭＡたわみ基準（Ｔ≧１１０℃）を満たすが、１６０℃で熱成形後に望ましくなく大きい光沢を示す。比較例Ｄ、ＥおよびＧは光沢基準を満たすが、適切なＴＭＡたわみを有していない。実施例ＢおよびＣは低いＴＭＡたわみ温度および高い光沢値を有する。
実施例３〜５および比較例Ｈ
【０１３３】
ＥＡＯ−２およびＥＡＯ−３をこれらの実施例において用いた。この実施例の組において用いられるＰＰであるＰＰ−３は、２３０℃で２．１６キログラム重を用いて０．５ｄｇ／分メルトフローインデックスおよび１６４℃の融点を有する分枝インパクトコポリマー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）である。ＰＰ−３を、前述のように、タンデルタについて０．１ｒａｄ／ｓ、１９０℃で測定した。これらの実施例の成分は前述のように配合した。これらの実施例およびそれらの組成を表５に示す。
【表５】
【０１３４】
これらの配合例を、中央ロールがエンボス加工ロールではなくクロム艶出しであることを除いて、前述のものと同じ押出しシートラインを用いてシート材に加工した。このシート材を前述のように６０°光沢について測定した。このシート材のエラストマータンデルタ、エラストマー／ＰＰタンデルタ比および６０°光沢の結果を表６に示す。
【表６】
【０１３５】
本発明の組成物は、実施例３〜５にみられるように、好ましくは１１０℃以上、より好ましくは１２０℃以上、最も好ましく１３０℃以上のＴＭＡたわみ温度を有する。本発明の組成物は、実施例３〜５にみられるように、好ましくは、１１未満の非エンボス加工シート材６０°光沢値をも有する。本発明の組成物は、実施例３〜５にみられるように、好ましくは、熱成形後にそれらの「１１未満の６０°光沢値」を維持する。比較例Ｈは１１未満の「熱成形後の６０°光沢値」を有し、したがって３つの確立された基準（ＴＭＡたわみ温度、６０°光沢レベル非エンボス加工シートおよび熱成形後の６０°光沢レベル）のうちの１つを満たし、それに対して実施例３〜５は３つの特性全てを満たす。
【０１３６】
本発明を前述の説明および実施例によりかなり詳細に説明したが、この詳細は説明のためのものであり、添付の請求の範囲に記述される本発明の精神および範囲に対する限定と解釈されるべきではない。本明細書において引用される全ての米国特許および公開出願は参照により本明細書に組み込まれる。
【図面の簡単な説明】
【０１３７】
【図１】最終組成物の上方作業温度に対するエラストマー濃度および溶融弾性の効果を示す等高線プロット。
【図２】本発明の組成物から調製されるシートの初期光沢に対するエラストマー濃度および溶融弾性の効果を示す等高線プロット。
【図３】本発明の組成物から調製されるシートの初期光沢に対するエラストマー濃度および相対エラストマー／ＰＰ溶融弾性の効果を示す等高線プロット。
【図４】本発明の組成物から調製されるシートの熱成形後の光沢に対するエラストマー濃度および溶融弾性の効果を示す等高線プロット。
【図５】本発明の組成物から調製されるシートの熱成形後の光沢に対するエラストマー濃度および相対エラストマー／ＰＰ溶融弾性の効果を示す等高線プロット。
【技術分野】
【０００１】
本願は２００５年５月１２日出願の仮出願第６０／６８０，３３９号の優先権を主張し、この仮出願は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明は熱成形押出しシート材に適する組成物に関する。本発明は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーを含むエラストマー成分および分枝ポリプロピレンを含むプロピレン成分を含む組成物から形成される熱成形押出しシート材に関する。エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、任意に、ジエンを含むことができる。本発明の組成物は、シート材およびこれらの組成物から調製される他の物品の光沢の制御に用いることもできる。
【背景技術】
【０００３】
一つ以上のエチレン／α−オレフィンエラストマーおよび一つ以上のポリプロピレンの配合物を組立物品または製品、例えば、機器パネルおよびドアパネルの製造に用いることは公知である。例えば、米国特許第６，３７２，８４７号および国際公開ＷＯ ００／２６２６８を参照のこと。これらの配合物および製品は多くの望ましい品質、例えば、良好から優れた溶融強度並びに処理性、成型性、衝撃および擦傷耐性、モジュラス、弾性等を示す。しかしながら、幾つかの用途においては、これらの組立物品または製品が示す光沢は多すぎる。
【０００４】
光沢を測定するための様々な方法が存在する。通常用いられる方法の１つは反射率計を用いる。この方法は、照射角（垂線から部品表面までの光源角度）および等価（典型的には）反射／視認角（垂線から部品表面までの検出器角度）で設置された、黒色ガラス標準（例えば、１００単位光沢）に対して較正された検出器と列をなす光源を用いる。最も一般的に用いられる視認角は６０度であり、これは、反射率単位が７０度を超え（非常に高い光沢）、または１０度以下に低下する（マット仕上げ）とき、それぞれ、２０度まで減少させ、または８５度まで増加させることができる。
【０００５】
光沢を制御するための様々な方法が存在する。方法の１つは充填剤、例えば、タルク、雲母等を熱成形に先立って配合物に組み込む（典型的には、不均一表面の充填剤が多いほど仕上げられた製品において示される光沢が少ない）。他の方法には以下が含まれる：（１）型の表面の制御（型の表面が滑らかなほど光沢が多い）、（２）配合物への顔料の組み込み（異なる顔料は異なる光周波数を吸収する）並びに（３）エラストマー選択（例えば、エチレン／α−オレフィンコポリマー、ＥＰＤＭ等）および「エラストマーの結晶性またはマトリックスポリマー（例えば、ポリプロピレン）に対する」配合比。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
これらの様々な光沢制御方法は全て多かれ少なかれ有効ではあるが、問題または不利益がないものはない。充填剤および／または顔料の使用は少なくとも１つのさらなる配合工程を必要とし、配合物の比重を増加させる。充填剤および／または顔料の添加は、分散、処理量等を促進するのに他の処理助剤の使用を必要とすることもある。これは、次に、材料および処理コストの両面で、配合物のコストを増加させる。型表面の処理は、有効性およびコストの両面で、特にはその型が異なる光沢値の製品の調製に用いられる（したがって、各々の光沢要求に別の型を必要とする）場合、問題となり得る。配合物における様々な型および量のエラストマーが、通常、充填剤および顔料の使用に好ましいものであるが、最終製品の特定の特性、例えば、モジュラス、衝撃耐性および他の機械的特性に対して重大な影響を及ぼす可能性がある。
【０００７】
したがって、組成物または最終製品のレオロジー、熱的および／または機械的特性を損なうことなしに、ポリマー成分の濃度を変化させて最終製品における光沢レベルを低下させることができるポリマー組成物に対する必要性が存在する。これらの必要性の幾つかおよび他のものが以下の発明によって満たされている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明はエラストマー成分およびプロピレン成分を含む組成物に向けられる。これらの組成物は有利なレオロジー特性を有し、低光沢値を有する物品、例えば、熱成形シート材の製造に十分適する。
【０００９】
本発明の一態様において、この組成物は、任意にジエンを含有する、一つ以上のエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含むエラストマー成分、および一つ以上の分枝ポリプロピレンを含むプロピレン成分を含み、そのような組成物は、類似の条件下で形成され、かつプロピレン成分が分枝ポリプロピレンを含有しないことを除いて全ての側面で類似する組成物から形成される物品の光沢レベルよりも低い光沢レベルを有する、製造物品、例えば、熱成形押出し物品を形成する。好ましくは、その熱成形物品は１６０℃の熱成形温度で形成される。
【００１０】
より好ましくは、本発明は、エラストマー成分およびプロピレン成分を含む組成物であって、エラストマー成分が、任意にジエンを含有する、少なくとも一つのエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含み、エラストマー成分が、パラレルプレートレオメータによる０．１ｒａｄ／秒および１９０℃および１５パーセント歪みでの測定で、０．７〜８のメルトタンデルタ（melt tan delta）を有し、プロピレン成分が少なくとも一つの分枝ポリプロピレンを含み、かつ「エラストマー成分のメルトタンデルタ」の「プロピレン成分のメルトタンデルタ」に対する比が０．５〜４である組成物を提供する。
【００１１】
さらなる態様において、この組成物は、エラストマー成分およびポロプロピレン成分の合計重量を基準にして、２０〜４５重量パーセントの分枝ポリプロピレンを含む。
【００１２】
本発明の別の態様において、この組成物は１１０℃以上の熱機械分析装置（ＴＭＡ）たわみ温度を有し、かつ以下のＴＭＡ温度たわみ関係：
ＴＭＡ＝３．７１（ＰＰｗｔ％）＋５．４３（ＥＡＯｔａｎｄｅｌ）−５３（ＥＡＯ／ＰＰｔａｎｄｅｌ）＋７．５４（ＥＡＯｔａｎｄｅｌ）（ＥＡＯ／ＰＰｔａｎｄｅｌ）−０．４２（ＰＰｗｔ％）（ＥＡＯｔａｎｄｅｌ）＋０．４９（ＰＰｗｔ％）（ＥＡＯ／ＰＰｔａｎｄｅｌ）＋１９．３８
（式中：
ＰＰｗｔ％はポリプロピレンの重量パーセントであり；
ＥＡＯｔａｎｄｅｌはエチレン／α−オレフィンのタンデルタであり；および
ＰＰｔａｎｄｅｌはポリプロピレンのタンデルタである）
を満たす。
【００１３】
本発明は：
（ｉ）任意にジエンを含有する、少なくとも一つのエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含み、かつパラレルプレートレオメータによる０．１ｒａｄ／秒、１９０℃および１５パーセント歪みでの測定で、０．７〜８のメルトタンデルタ（melt tan delta）を有するエラストマー成分、並びに（ii）少なくとも一つの分枝ポリプロピレンを含むプロピレン成分を含む組成物であって、「エラストマー成分のメルトタンデルタ」の「分枝プロピレンのメルトタンデルタ」に対する比が少なくとも約０．５〜４であり、エラストマー成分およびプロピレン成分の合計重量を基準にして少なくとも２０〜４５重量パーセントの分枝ポリプロピレンを含み、並びにエラストマー成分が５ｃＮ以上の溶融強度を有し、かつプロピレン成分が５ｃＮ以上の溶融強度を有する組成物をも提供する。
【００１４】
本発明はまた、本発明の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素を含む物品も提供する。
【００１５】
上で論じられるように、本発明は以下を含む組成物を提供する：（１）任意にジエンを含有する、一つ以上のエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含むエラストマー成分、および（２）一つ以上の分枝ポリプロピレンを含むプロピレン成分。そのような組成物は、プロピレン成分が分枝ポリプロピレンを含まないことを除いて全ての側面で類似の組成物から調製される物品と比較して、光沢がより少ない熱成形押出し物品を生成する。この組成物は、典型的には、少なくとも大多数量（すなわち、５０重量パーセントを超える）エラストマー成分（一つ以上のエチレン／α−オレフィンインターポリマー）、より好ましくは、少なくとも６０重量パーセントのエラストマー成分；並びに、エラストマー成分およびプロピレン成分の合計重量を基準にして、少なくとも２０重量パーセント、または少なくとも２５重量パーセントであるが、好ましくは、４０重量パーセントまたは４５重量パーセント以下のポリプロピレン成分；並びに、好ましくは、エラストマー成分および分枝ポリプロピレン成分の合計重量を基準にして、２５重量パーセント〜４０重量パーセントの分枝ポリプロピレンを含む。
【００１６】
本発明の別の態様において、この組成物は（ｉ）パラレルプレートレオメータによる０．１ｒａｄ／秒、１９０℃および１５パーセント歪みでの測定で、０．７〜８、より好ましくは、０．９〜８のメルトタンデルタ（すなわち、粘性モジュラスの弾性モジュラスに対する比）を有するエチレン／α−オレフィンエラストマー成分；および（ii）分枝ポリプロピレンを含むことを特徴とし；ただし、（ａ）「エチレン／α−オレフィンエラストマーのメルトタンデルタ」の「分枝ポリプロピレンのメルトタンデルタ」に対する比は少なくとも０．５〜４であり、（ｂ）組成物は、エラストマー成分および分枝ポリプロピレンの合計重量を基準にして、２０〜４５または２０〜４０、好ましくは、２５〜４５または２５〜４０重量パーセントの分枝ポリプロピレンを含み、並びに（ｃ）組成物は１１０℃以上の熱機械分析装置（ＴＭＡ）たわみ温度を有し、かつ以下のＴＭＡ温度たわみ関係：
ＴＭＡ＝３．７１（ＰＰｗｔ％）＋５．４３（ＥＡＯｔａｎｄｅｌ）−５３（ＥＡＯ／ＰＰｔａｎｄｅｌ）＋７．５４（ＥＡＯｔａｎｄｅｌ）（ＥＡＯ／ＰＰｔａｎｄｅｌ）−０．４２（ＰＰｗｔ％）（ＥＡＯｔａｎｄｅｌ）＋０．４９（ＰＰｗｔ％）（ＥＡＯ／ＰＰｔａｎｄｅｌ）＋１９．３８
（式中：
ＰＰｗｔ％はポリプロピレンの重量パーセントであり；
ＥＡＯｔａｎｄｅｌはエチレン／α−オレフィンのタンデルタであり；および
ＰＰｔａｎｄｅｌはポリプロピレンのタンデルタである）
を満たす。
【００１７】
（実施例において記述される）Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ＡＲＥＳモデル振動パラレルプレートレオメータを用いて測定されるメルトタンデルタはポリマーにおける長鎖分枝（ＬＣＢ）の間接的な測定である。上記等式はエチレン／α−オレフィン（ＥＡＯ）ポリマーのＬＣＢをプロピレンポリマーのＬＣＢに関係付ける。本発明のポリマー配合物は典型的には不均一であって、ポリプロピレンは典型的には分離または不連続相であり、かつＥＡＯはマトリックスまたは連続相である。
【００１８】
分枝ポリプロピレンは、典型的には、非分枝ポリプロピレンよりも低いタンデルタレオロジー（tan deltarheology）を有し、「エラストマーおよびポリプロピレンの分枝の総レベル」と押出し処理との間に関係が存在する。存在する分枝の総数が多すぎる場合、押出し配合およびシート製造は極端に困難になる（ダイヘッド圧が高すぎる、神経に障る（すなわち、粗く、または波打った表面の）シートが製造される、等）。しかしながら、驚くべきことに、本発明の低分枝エチレンα−オレフィンエラストマーおよび分枝ポリプロピレンの６０／４０配合物、並びに中程度分枝エチレンα−オレフィンエラストマーおよび分枝ポリプロピレンの「８０／２０〜６０／４０」配合物、より好ましくは、６０／４０配合物は、全て、配合およびシート押出し（表面が粗くない無縁の平滑シート）の最中に良好に処理され、両者とも、同じエラストマーおよび非分枝ポリプロピレンのみを含有するプロピレン成分を含む７０／３０配合物から調製される物品の光沢値と比較して、より低い光沢値を有する物品を生成する。これらのエラストマー／プロピレン配合物中のポリプロピレン含量の増加は、典型的には、光沢を増やす（これは、押出しシートをより光沢の多いものにし、したがって、あまり望ましくない）ため、このより少ない光沢は驚くべきものである。明らかに、いかなる理論によっても束縛されることなしに、他の条件が同じであるならば、溶融段階でのポリプロピレンのタンデルタが低いほど押出しシートおよびその押出しシートから製造されるあらゆる物品の光沢が少なくなるものと思われる。
【００１９】
本発明の別の態様においては、任意にジエンを含む、一つ以上のエチレン／α−オレフィンエラストマーおよび一つ以上の分枝ポリプロピレンを含むポリマー組成物から製造されるシートが、４以下の６０°光沢測定値を有する、グレインレザー・エンボス加工パターン化シートを生成する。本発明のさらに別の態様においては、このグレインレザー・エンボス加工パターン化シートから製造される製造部品、例えば、熱成形部品が１０以上の６０°光沢を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
上で論じられるように、本発明はエラストマー成分およびプロピレン成分を含む組成物に向けられる。これらの組成物は有利なレオロジー特性を有し、低光沢値を有する物品、例えば、熱成形シート材の製造に十分に適する。
【００２１】
本発明の一実施形態において、この組成物は、任意にジエンを含有する、一つ以上のエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含むエラストマー成分、および一つ以上の分枝ポリプロピレンを含むプロピレン成分を含有し、そのような組成物は、類似の条件下で形成され、かつプロピレン成分が分枝ポリプロピレンを含有しないことを除いて全ての側面で類似する組成物から形成される物品の光沢レベルよりも低い光沢レベルを有する、製造物品、例えば、熱成形押出し物品を形成する。好ましくは、その熱成形物品は１６０℃の熱成形温度で形成される。
【００２２】
好ましい実施形態において、本発明は、エラストマー成分およびプロピレン成分を含む組成物であって、
エラストマー成分が、任意にジエンを含有する、少なくとも一つのエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含み、およびエラストマー成分が、パラレルプレートレオメータによる０．１ｒａｄ／秒、１９０℃および１５パーセント歪みでの測定で、０．７〜８、好ましくは０．８〜８、より好ましくは０．９〜８のメルトタンデルタを有し、
プロピレン成分が少なくとも一つの分枝ポリプロピレンを含み、並びに
「エラストマー成分のメルトタンデルタ」の「プロピレン成分のメルトタンデルタ」に対する比が０．５〜４、好ましくは、１〜４である組成物を提供する。
【００２３】
一実施形態において、この組成物は、エラストマー成分およびポロプロピレン成分の合計重量を基準にして、２０〜４５重量パーセント、好ましくは、２５〜４５重量パーセントの分枝ポリプロピレンを含む。
【００２４】
別の実施形態において、この組成物は１１０℃以上、好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１３０℃以上の熱機械分析装置（ＴＭＡ）たわみ温度を有し、かつ以下のＴＭＡ温度たわみ関係：
ＴＭＡ＝３．７１（ＰＰｗｔ％）＋５．４３（ＥＡＯｔａｎｄｅｌ）−５３（ＥＡＯ／ＰＰｔａｎｄｅｌ）＋７．５４（ＥＡＯｔａｎｄｅｌ）（ＥＡＯ／ＰＰｔａｎｄｅｌ）−０．４２（ＰＰｗｔ％）（ＥＡＯｔａｎｄｅｌ）＋０．４９（ＰＰｗｔ％）（ＥＡＯ／ＰＰｔａｎｄｅｌ）＋１９．３８
（式中：
ＰＰｗｔ％はポリプロピレンの重量パーセントであり；
ＥＡＯｔａｎｄｅｌはエチレン／α−オレフィンのタンデルタであり；および
ＰＰｔａｎｄｅｌはポリプロピレンのタンデルタである）
を満たす。
【００２５】
別の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは−６〜７０のＰＲＲ値を有する。さらなる実施形態において、エチレン／α−オレフィンエラストマーは８〜７０、好ましくは１２〜６０、より好ましくは１５〜５５、最も好ましくは１８〜５０のＰＲＲ値を有する。
【００２６】
さらに別の実施形態において、エラストマー成分は０．１０ｒａｄ／秒で２００，０００ポアズを超える剪断粘度および５ｃＮを超える、好ましくは、７ｃＮを超える溶融強度を有する。
【００２７】
別の実施形態において、少なくとも一つの分枝ポリプロピレンは０．２〜４０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分、より好ましくは１〜１０ｇ／１０分（２３０℃／２．１６ｋｇ）のメルトフローレートを有する。
【００２８】
さらに別の実施形態において、少なくとも一つの分枝ポリプロピレンは、好ましくは、パラレルプレートレオメータによる０．１ｒａｄ／秒、１９０℃、１５パーセント歪みでの測定で、２未満、好ましくは１．５未満のタンデルタを有する。
【００２９】
本発明はまた、さらに、エラストマー成分の量がエラストマー成分およびプロピレン成分の合計重量を基準にして６０〜８０重量パーセント、好ましくは、６０〜７５重量パーセントの量で存在し、かつプロピレン成分の量がエラストマー成分およびプロピレン成分の合計重量を基準にして４０〜２０重量パーセント、好ましくは、４０〜２５重量パーセントの量で存在するような組成物も提供する。
【００３０】
本発明は、
（ｉ）任意にジエンを含有する、少なくとも一つのエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含むエラストマー成分であって、パラレルプレートレオメータによる０．１ｒａｄ／秒、１９０℃および１５パーセント歪みでの測定で、０．７〜８、好ましくは０．８〜８、より好ましくは０．９〜８のメルトタンデルタを有するエラストマー成分；および
（ii）少なくとも一つの分枝ポリプロピレンを含むプロピレン成分、
を含み、
「エラストマー成分のメルトタンデルタ」の「分枝ポリプロピレンのメルトタンデルタ」に対する比が少なくとも約０．５〜約４、好ましくは、１〜４であり、
エラストマー成分およびプロピレン成分の合計重量を基準にして、少なくとも２０〜４５、より好ましくは２５〜４５重量パーセントの分枝ポリプロピレンを含み、並びに
エラストマー成分が５ｃＮ以上、好ましくは、８ｃＮ以上の溶融強度を有し、かつプロピレン成分が５ｃＮ以上、好ましくは、８ｃＮ以上の溶融強度を有する組成物をも提供する。
【００３１】
別の実施形態において、少なくとも一つのエチレン／α−オレフィンインターポリマーのα−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテンおよび１−オクテンのうちの少なくとも１つである。
【００３２】
さらに別の実施形態において、少なくとも一つの分枝ポリプロピレンはプロピレン並びに、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテンおよび１−オクテンからなる群より選択されるα−オレフィンのコポリマーである。
【００３３】
別の実施形態において、ポリプロピレン成分は分枝ポリプロピレンおよび非分枝ポリプロピレンの混合物を含む。別の実施形態において、分枝ポリプロピレンの量はプロピレン成分中で少なくとも５０重量パーセントである。
【００３４】
さらに別の実施形態において、エラストマー成分は分枝エチレン／α−オレフィンインターポリマーおよび非分枝エチレン／α−オレフィンインターポリマーの混合物を含む。
【００３５】
別の実施形態において、組成物は、無水マレイン酸基もしくは無水コハク酸基でグラフト化された、少なくとも一つのエチレンホモポリマーまたはエチレンインターポリマーをさらに含む。さらに別の実施形態において、組成物は少なくとも一つの充填剤をさらに含む。さらなる実施形態において、少なくとも一つの充填剤は珪灰石、炭酸カルシウムまたはタルクである。
【００３６】
別の実施形態において、組成物は少なくとも一つのポリジメチルシロキサンまたは少なくとも一つの官能化ポリジメチルシロキサンをさらに含む。さらに別の実施形態において、組成物は脂肪族アミドをポリエチレン坦体中にさらに含む。
【００３７】
さらに別の実施形態において、組成物は、加工油、酸化防止剤、表面張力改質剤、ＵＶ安定化剤、スクラッチ／擦傷添加物、粘着防止剤、分散剤、発泡剤、潤滑剤、架橋剤、抗菌剤、帯電防止剤、充填剤、補強剤、加水分解安定化剤、離型剤、増量剤およびそれらの組み合わせからなる群より選択される一つ以上の添加物を含む。
【００３８】
別の実施形態において、組成物は、低密度ポリエチレンおよび直鎖低密度ポリエチレンからなる群より選択される少なくとも一つのポリマーを含む。
【００３９】
別の実施形態において、組成物は１１０℃以上、好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１３０℃以上のＴＭＡたわみ温度を有する。
【００４０】
本発明はまた、本発明の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素を含む物品も提供する。さらなる実施形態において、その物品は１０未満の６０°光沢測定値を有する。
【００４１】
本発明はまた、本発明の組成物から製造されるシートも提供する。さらなる実施形態において、そのようなシートは、グレインレザーでエンボス加工されるとき、４未満の６０°光沢測定値を有するエンボス加工パターンを生成する。
【００４２】
本発明はまた、さらに、そのようなシートから製造され、かつ１０未満の６０°光沢測定値を有する物品も提供する。
【００４３】
本発明はまた、本発明の組成物から製造される非エンボス加工平滑表面シートも提供する。さらなる実施形態において、そのようなシートは１１未満の６０°光沢測定値を有する。
【００４４】
本発明はまた、本発明の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素を含む自動車ボディ部品も提供する。さらなる実施形態において、そのような部品は内装用自動車部品である。さらなる実施形態において、内装用部品は機器パネルスキン、ドアパネルスキン、座席装備品、固定ウェザストリップ（static weather strip）、グローブボックススキンまたはアームレストスキンの形態にある。
【００４５】
本発明はまた、本発明の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素を含む物品であって、ポリマーフィルム、織物コートシート、ポリマーシート、フォーム、管構造、繊維またはコーティングの形態にある物品も提供する。別の実施形態において、その物品はごみ箱、保存容器、包装容器、芝生設備のストリッピングまたはウェビング（lawn furniture stripping or webbing）、芝刈り機、庭用ホース、庭用器具部品、冷蔵庫用ガスケット、レジャー用ＲＶ部品、ゴルフカート部品、ユーティリティカート部品、玩具またはウォータークラフト部品、屋根ぶき部品、机の縁、壁基材外形（wall base profile）または履き物部品の形態にある。
【００４６】
別の実施形態において、本発明の物品は、熱成形法、ブロー成型法、異形押出し法、カレンダー処理法、注型法、シート押出し法またはそれらの組み合わせからなる群より選択される１つ以上の製造法によって調製される。
【００４７】
本発明はまた、本発明の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素および一つ以上の添加物を含む物品であって、その一つ以上の添加物が、その構成要素または物品の形成に先立って、組成物と「インライン」配合される物品も提供する。さらなる実施形態において、組成物および添加物はその構成要素または物品の直接形成において用いられるプロセス機器構成要素内で「インライン」配合される。
【００４８】
本発明はまた、本発明の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素および一つ以上の添加物を含む物品であって、その一つ以上の添加物が、その構成要素または物品の形成に先立って、組成物とバッチ法または押出し法で予備配合される物品も提供する。
【００４９】
本発明は本明細書に開示される本発明の組成物の製造方法であって、エラストマー成分をプロピレン成分と、反応後配合手順または反応器内配合手順を用いて配合することを含む方法も提供する。本発明の方法および組成物のさらなる実施形態は本明細書に開示される（前記または下記の本文）。
【００５０】
本発明の組成物は本明細書に開示される（前記または下記の本文）２つ以上の実施形態の組み合わせを含むことができる。
【００５１】
本発明の物品は本明細書に開示される（前記または下記の本文）２つ以上の実施形態の組み合わせを含むことができる。
エラストマー成分
【００５２】
本発明の組成物はエラストマー成分を含み、このエラストマー成分は少なくとも一つのエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含み、このインターポリマーはジエンを任意に含むことができる。ここで用いられる「インターポリマー」は、その内部で重合した、少なくとも２種類のモノマーを有するポリマーを指す。それには、例えば、コポリマー、ターポリマーおよびテトラポリマーが含まれる。それには、特には、エチレンを少なくとも一つのコモノマー、典型的には、３〜２０個の炭素原子（Ｃ３〜Ｃ２０）、より好ましくは、３〜１２個の炭素原子（Ｃ３〜Ｃ１２）、さらにより好ましくは、３〜８個の炭素原子（Ｃ３〜Ｃ８）のアルファオレフィン（α−オレフィン）と重合させることによって調製されるポリマーが含まれる。実例となるα−オレフィンには、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、ブタジエンおよびスチレンが含まれる。α−オレフィンは、望ましくは、Ｃ３〜Ｃ１０ α−オレフィンである。
【００５３】
実例となるポリマーには、エチレン／プロピレン（ＥＰ）コポリマー、エチレン／ブテン（ＥＢ）コポリマー、エチレン／オクテン（ＥＯ）コポリマー、エチレン／アルファ−オレフィン／ジエン修飾（ＥＡＯＤＭ）インターポリマー、例えば、エチレン／プロピレン／ジエン修飾（ＥＰＤＭ）インターポリマーおよびエチレン／プロピレン／オクテンターポリマーが含まれる。好ましいコポリマーには、ＥＰ、ＥＢ、エチレン／ヘキセン−１（ＥＨ）およびＥＯポリマーが含まれる。
【００５４】
適切なジエンモノマーには共役および非共役ジエンが含まれる。慣習的に、非共役ジオレフィンが架橋のための硬化部位として用いられる。非共役ジオレフィンは、Ｃ６〜Ｃ１５直鎖、分枝鎖または環状炭化水素ジエンであり得る。実例となる非共役ジエンは、直鎖非環式ジエン、例えば、１，４−ヘキサジエンおよび１，５−ヘプタジエン；分枝鎖非環式ジエン、例えば、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、３，５−ジメチル−１，７−オクタジエン、５，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、１，９−デカジエンおよびジヒドロミルセンの混合異性体；単環脂環式ジエン、例えば、１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエンおよび１，５−シクロドデカジエン；多環脂環式融合および架橋環ジエン、例えば、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン；アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニルおよびシクロアルキリデンノルボルネン、例えば、５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−プロピル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネンおよび５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネンである。ジエンは、好ましくは、ＥＮＢおよび１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンからなる群より選択される非共役ジエン、より好ましくは、ＥＮＢである。
【００５５】
適切な共役ジエンには、１，３−ペンタジエン、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、４−メチル−１，３−ペンタジエンまたは１，３−シクロペンタジエンが含まれる。ＥＡＯＤＭジエンモノマー含量は、それが共役ジエンを含むか、非共役ジエンを含むか、または両者を含むかにかかわらず、非共役ジエンについて上で指定される限度内に入る。
【００５６】
好ましいインターポリマーは、典型的にはＬＣＢを誘導する、いかなるジエンモノマーも実質的に含まないが、コストが許容し得るものであり、かつ望ましいインターポリマー特性、例えば、処理性、引張り強さおよび伸張が許容し得ないレベルまで劣化しないのであれば、そのようなモノマーを含めることができる。そのようなジエンモノマーには、ジシクロペンタジエン、ＮＢＤ、メチルノルボルナジエン、ビニル−ノルボルネン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエンおよび１，９−デカジエンが含まれる。添加されるとき、そのようなモノマーは、典型的には、インターポリマー重量を基準にして、ゼロを超え３重量パーセントまで、より好ましくは、ゼロを超え２重量パーセントまでの範囲内の重量で添加される。
【００５７】
本発明のエラストマー成分（ＥＡＯインターポリマー）は、分枝または非分枝エチレン／α−オレフィンインターポリマーまたは２種類以上の分枝および／または非分枝インターポリマーの配合物を含むことができる。エチレン／α−オレフィンインターポリマーにおける分枝の存在または不在および、分枝が存在する場合には、分枝の量は広範に変化させることができ、熱成形法および配合物中の分枝ポリプロピレンの量に大きく依存する。雄型、例えば、配合物から製造されるプラスチックの平滑シートにパターンを付与するのに用いられるローラーを用いる熱成形法は、好ましくは、一つ以上の中程度から高度に分枝したエチレン／α−オレフィンインターポリマーおよび分枝ポリプロピレンの組成物からそのプラスチックシートを形成する。
【００５８】
エチレン／α−オレフィン（ＥＡＯ）分枝の性質は本発明の実施には重要ではなく、そのようなものとして都合よく変化させることができる。好ましくは、分枝は長鎖分枝（ＬＣＢ）である。ＬＣＢをポリマー主鎖に組み込む能力は公知であり、長年にわたって実践されている。米国特許第３，８２１，１４３号においては、１，４−ヘキサジエンを分枝するモノマーとして用いてＬＣＢを有するエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ポリマーを調製した。そのような分枝剤（branching agent）は、時折、Ｈ分枝剤と呼ばれる。米国特許第６，３００，４５１号および第６，３７２，８４７号もＬＣＢを有するポリマーを調製するために様々なＨ型分枝剤を用いる。米国特許第５，２７８，２７２号においては、拘束幾何触媒（ＣＧＣ）がビニル終止マクロモノマーをポリマー主鎖に組み込んでＬＣＢポリマーを形成する能力を有することが発見された。そのような分枝はＴ型分枝と呼ばれる。これらの特許（米国特許第３，８２１，１４３号；第６，３００，４５１号；第６，３７２，８４７号および第５，２７８，２７２号）の各々は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【００５９】
‘２７２号特許は、そのようなＣＧＣが巨大不飽和分子をポリマー主鎖に組み込むそれらの能力において独自であることを教示する。これらのＣＧＣによって組み込むことができるＬＣＢの量は０．０１ ＬＣＢ／１０００炭素原子〜３ ＬＣＢ／１０００炭素原子である。一分子内のＬＣＢの程度を定義するのに用いることができる様々な他の方法が存在する。そのような方法の１つが米国特許第６，３７２，８４７号において教示されている。この方法はＭＬＲＡ／ＭＶ比の算出にムーニー（Mooney）応力緩和データを用いる。ＭＬＲＡはポリマーのムーニー緩和面積（Mooney Relaxation Area）であり、ＭＶはムーニー粘度（Mooney viscosity）である。他の方法はＰＲＲであり、これはポリマー中のＬＣＢのレベルの算出にインターポリマー粘度を用いる。
【００６０】
インターポリマー粘度は、ポアズ（ダイン・秒／平方センチメートル（ｄ・秒／ｃｍ2））表示、毎秒０．１〜１００ラジアン（ｒａｄ／秒）の範囲内の剪断速度および１９０℃で、窒素雰囲気の下、動的粘弾性測定装置（dynamic mechanical spectrometer）（例えば、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ製のＲＭＳ−８００またはＡＲＥＳ）を０．１〜１００ｒａｄ／秒によって生成される動的掃引の下で用いて都合よく測定される。０．１ｒａｄ／秒および１００ｒａｄ／秒での粘度は、それぞれ、Ｖ0.1およびＶ100と表すことができ、この２つの比はＲＲと呼ばれ、Ｖ0.1／Ｖ100と表される。ＰＲＲは下記式によって算出される：
ＰＲＲ＝ＲＲ＋［［３．８２−インターポリマー・ムーニー粘度（１２５℃でのＭＬ1+4）］×０．３］。
【００６１】
本発明の一実施形態において、ＥＡＯインターポリマーは８〜７０、好ましくは１２〜６０、より好ましくは１５〜５５、最も好ましくは１８〜５０のＰＲＲを有する。別の実施形態においては、ＥＡＯインターポリマーは−６〜７０のＰＲＲを有する。−６〜７０および８〜７０（ＰＲＲ値）の全ての個別の値並びに下位範囲が本発明に含まれ、かつ本明細書に開示される。現在市販されるＥＡＯ樹脂の多くは３未満のＰＲＲ値に等しいＬＣＢのレベルを有する。基準点として、７０のＰＲＲは７．６のＭＬＲＡ／ＭＶ値と等価である。
【００６２】
好ましくは、本発明の実施において用いられるインターポリマー中のＬＣＢの型は、Ｈ型分枝とは反対に、Ｔ型分枝である。Ｔ型分枝は、典型的には、エチレンまたは他のアルファオレフィンと鎖端不飽和マクロモノマーとを、拘束幾何触媒（メタロセン型またはシングルサイト触媒）の存在下、適切な反応条件、例えば、ＷＯ ００／２６２６８（米国対応米国特許第６，６８０，３６１号、これは参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）に記載されるものの下で共重合させることによって得られる。極端に高レベルのＬＣＢが望ましい場合、Ｔ型分枝にはＬＣＢの程度に対する実用上限があるため、Ｈ型分枝が好ましい方法である。ＷＯ ００／２６２６８に記載されるように、Ｔ型分枝のレベルが増加するに従い、製造プロセスの効率または処理量は、製造が経済的に実施不能となる点に到達するまで大きく低下する。Ｔ型ＬＣＢポリマーは、拘束幾何触媒により、測定可能なゲルなしに非常に高いレベルのＴ型ＬＣＢを伴って製造することができる。生長するポリマー鎖に組み込まれるマクロモノマーが有する反応性不飽和部位は唯一つであるため、生じるポリマーは長さの異なる側鎖のみをポリマー主鎖に沿って異なる間隔で含む。
【００６３】
Ｈ型分枝は、典型的には、エチレンまたは他のオレフィンを、その重合プロセスにおいて非メタロセン型の触媒と反応性である２つの二重結合を有するジエンと共重合させることによって得られる。その名称が暗示するように、ジエンは１つのポリマー分子をジエン架橋によって別のポリマー分子に結合させ、生じるポリマー分子はＨに似ており、これは長鎖分枝というよりも架橋と記述することができる。Ｈ型分枝は、典型的には、極端に高レベルの分枝が望ましいときに用いられる。用いられるジエンが多すぎる場合、ポリマー分子はそのポリマー分子がもはや（溶液法における）反応溶媒に溶解しないほど多くの分枝または架橋を形成することができ、結果として、溶液から分離してポリマー中でのゲル粒子の形成を生じる。加えて、Ｈ型分枝剤の使用はメタロセン触媒を失活させ、触媒効率を低下させることがある。したがって、Ｈ型分枝剤が用いられる場合、用いられる触媒は典型的にはメタロセン触媒ではない。ＵＳ ６，３７２，８４７（参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）においてＨ型分枝ポリマーの調製に用いられる触媒は、バナジウム型触媒である。
【００６４】
LaiらはＴ型ＬＣＢポリマーを米国特許第５，２７２，２３６号において記述しており、そこではＬＣＢの程度は０．０１ ＬＣＢ／１０００炭素原子〜３ ＬＣＢ／１０００炭素原子であり、触媒は拘束幾何触媒（メタロセン型またはシングルサイト触媒）である。the Journal of Rheology, 47(3), pp 717-736 May/June 2003, "Separating the Effects of Sparse Long-Chain Branching on Rheology from Those Due to Molecular Weight in Polyethylenes,"におけるP. DoerpinghausおよびD. Bairdによると、フリーラジカル法、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の調製に用いられるものは極端に高レベルのＬＣＢを有するポリマーを生成する。例えば、DoerpinghausおよびBairdの表１における樹脂ＮＡ９５２はフリーラジカル法によって調製されたＬＤＰＥであり、表ＩＩによると、３．９ ＬＣＢ／１０００炭素原子を含む。ＬＣＢの平均的なレベルを有すると考えられる、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なエチレン・アルファオレフィン（エチレン−オクテンコポリマー）、表ＩおよびＩＩの樹脂Ａｆｆｉｎｉｔｙ ＰＬ１８８０およびＡｆｆｉｎｉｔｙ ＰＬ１８４０は、それぞれ、０．０１８および０．０５７ ＬＣＢ／１０００炭素原子を含む。
【００６５】
本発明の特定の実施形態において、本発明のエラストマー（ＥＡＯ）成分は、現在商業的に入手可能なＥＡＯを大きく超えるＴ型ＬＣＢレベルであるが、Ｈ型およびフリーラジカル分枝剤を用いることによって得ることができるものを下回るＬＣＢレベルを有する。下記表１は様々な型のポリマーのＬＣＢレベルを列挙する。ＥＡＯ−ＧからＥＡＯ−ＪまでにおけるＬＣＢはＨ型であり、他の全ての列挙されるＥＡＯにおけるＬＣＢはＴ型である。全てのＥＡＯは、バナジウム触媒を用いて調製されるＥＡＯ−Ｇ〜ＥＡＯ−Ｊを除いて、拘束幾何触媒を用いて調製される。
【表１】
【００６６】
適切なエチレンインターポリマーには、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＥＮＧＡＧＥ（商標）およびＮＯＲＤＥＬ（商標）ポリマー並びにＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＶＩＳＴＡＬＯＮ（商標）およびＥＸＡＣＴ（商標）ポリマー並びにＭｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＴＡＦＭＥＲ（商標）ポリマーが含まれる。
【００６７】
別の実施形態において、エラストマー成分は、（１）エチレンを含む少なくとも一つのエラストマー並びに、少なくとも３個の炭素原子を有するアルファオレフィン、ジエンおよびそれらの組み合わせから選択される、少なくとも一つのコモノマー並びに（２）カップリング量の少なくとも一つのポリスルホニルアジドを含む混合物を、少なくともそのポリスルホニルアジドの分解温度まで、そのポリスルホニルアジドの少なくとも約８０重量パーセントの分解に十分であり、かつ約２重量パーセント未満のゲル含有率を有するカップリングしたポリマーを生じるのに十分な時間加熱することによって調製される、カップリングしたポリマーを含む。そのようなポリマーは米国特許第６，３７６，６２３号；第６，５０６，８４８号および第６，５２８，１３６号に記載され；それらの各々は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【００６８】
本発明の実施において用いられるＥＡＯインターポリマーは、典型的には、１００，０００を超え、好ましくは、２００，０００を超える、０．１ｒａｄ／秒剪断粘度（別名、低剪断粘度）を有する。この剪断粘度は、毎秒０．１ラジアン（ｒａｄ／秒）の剪断速度、１９０℃、窒素雰囲気の下で、動的粘弾性測定装置、例えば、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ製のＲＭＳ−８００またはＡＲＥＳを用いてポリマー粘度を測定することによって決定される。低剪断粘度はポリマーの分子量（ＭＷ）およびそのＬＣＢの程度の影響を受ける。分子量は溶融強度によって間接的に測定される。一般的な規則として、ポリマーの分子量が大きいほど溶融強度は良好になる。しかしながら、分子量が大きくなりすぎると、ポリマーの処理は困難になる。ポリマー主鎖へのＬＣＢの組み込みは高ＭＷポリマーの処理性を改善する。したがって、低剪断粘度（０．１ｒａｄ／秒）はポリマーにおけるＭＷおよびＬＣＢのバランスの尺度である。
【００６９】
本発明の実施において用いられるＥＡＯインターポリマーは、典型的には５ｃＮ以上、好ましくは６ｃＮ以上、より好ましくは７ｃＮ以上または８ｃＮ以上の溶融強度を有する。一実施形態において、溶融強度は５ｃＮ〜５０ｃＮ、好ましくは５ｃＮ〜３５ｃＮ、より好ましくは５ｃＮ〜２０ｃＮである。５ｃＮ〜５０ｃＮの全ての個別の値および下位範囲が本発明に含まれ、かつ本明細書に開示される。
【００７０】
溶融強度（ＭＳ）は、ここで用いられる場合、キャピラリレオメータダイから３３逆秒（秒-1）の一定剪断速度で溶融押出しされるポリマーの溶融フィラメントに対して、そのフィラメントを１ｃｍ／秒の初期速度から０．２４センチメートル毎秒毎秒（ｃｍ／秒2）の割合で加速する一対のニップローラーによって伸長させながら測定される、センチニュートン（ｃＮ）での最大張力である。溶融フィラメントは、好ましくは、Ｉｎｓｔｒｏｎキャピラリレオメータの容器に充填されている１０グラム（ｇ）のポリマーを加熱し、ポリマーを１９０℃で５分（分）間平衡化した後、ポリマーを２．５４ｃｍ／分のピストン速度で直径０．２１ｃｍおよび長さ４．１９ｃｍのキャピラリダイを通して押出すことによって生成する。張力は、好ましくは、フィラメントがキャピラリダイから排出される点の１０ｃｍ直下にニップローラーが存在するように位置するＧｏｅｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｎｓで測定する。
【００７１】
好ましくは、本発明の実施において用いられるＥＡＯインターポリマーは１．５〜４．５、より好ましくは１．８〜３．８、最も好ましくは２．０〜３．４の分子量分布（ＭＷＤ）を有する。１．５〜４．５の全ての個別の値および下位範囲が本発明に含まれ、かつ本明細書に開示される。本発明の実施における使用に適するＥＡＯインターポリマーの多くは、ＷＯ ００／２６２６８（これは参照により本明細書に組み込まれる）に記載される方法によって製造することができる。
【００７２】
別の実施形態において、エラストマー成分は０．８４〜０．９２ｇ／ｃｃ、好ましくは０．８５〜０．８９ｇ／ｃｃ、より好ましくは０．８５〜０．８８ｇ／ｃｃの密度を有する。０．８４〜０．９２ｇ／ｃｃの全ての個別の値および下位範囲が本発明に含まれ、かつ本明細書に開示される。
【００７３】
別の実施形態において、エラストマー成分は０．０５〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜５ｇ／１０分、より好ましくは０．２〜２ｇ／１０分、または０．５〜１ｇ／１０分のメルトインデックス、Ｉ２（１９０℃／２．１６ｋｇ）を有する。０．０５〜１０ｇ／１０分の全ての個別の値および下位範囲が本発明に含まれ、かつ本明細書に開示される。別の実施形態においては、エラストマー成分は２ｇ／１０分以下のメルトインデックス、Ｉ２を有する。
【００７４】
別の実施形態において、エラストマー成分は少なくとも一つの均一に分枝した直鎖の、または均一に分枝した実質的に直鎖のエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含む。均一ポリマーの調製方法は、米国特許第５，２０６，０７５号；米国特許第５，２４１，０３１号；およびＰＣＴ国際出願ＷＯ ９３／０３０９３に開示され；それらの各々は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。均一エチレンα−オレフィンコポリマーの製造に関するさらなる詳細は米国特許第５，２０６，０７５号；米国特許第５，２４１，０３１号；ＰＣＴ国際公開ＷＯ ９３／０３０９３；ＰＣＴ国際公開ＷＯ ９０／０３４１４に開示され；それらの４つ全ては参照によりそれらの全体が本明細書に組み込まれる。
【００７５】
「均一の」および「均一に分枝した」という用語は、コモノマーが所与のポリマー分子内に無作為に分布し、かつ実質的に全てのポリマー分子が同じエチレン対コモノマー比を有するエチレン／α−オレフィンポリマー（またはインターポリマー）に関して用いられる。均一に分枝したエチレンインターポリマーには、直鎖エチレンインターポリマーおよび実質的に直鎖のエチレンインターポリマーが含まれる。
【００７６】
均一に分枝した直鎖エチレンインターポリマーのうちに含まれるものは、長鎖分枝を欠くものの、インターポリマーに重合されたコモノマーから誘導され、かつ同じポリマー鎖内および異なるポリマー鎖間の両方に均一に分布する短鎖分枝を有する、エチレンポリマーである。すなわち、均一に分枝した直鎖エチレンインターポリマーは、例えば、米国特許第３，６４５，９９２号においてＥｌｓｔｏｎによって記述されるような均一分枝分布重合法を用いて製造される、直鎖低密度ポリエチレンポリマーまたは直鎖高密度ポリエチレンポリマーの場合とまさに同様に、直鎖分枝を欠く。均一に分枝した直鎖エチレン／α−オレフィンインターポリマーの商品例には、Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって供給されるＴＡＦＭＥＲ（商標）ポリマーおよびＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって供給されるＥＸＡＣＴ（商標）ポリマーが含まれる。
【００７７】
本発明において用いられる実質的に直鎖のエチレンインターポリマーは米国特許第５，２７２，２３６号；第５，２７８，２７２号；第６，０５４，５４４号；第６，３３５，４１０号および第６，７２３，８１０号に記載され；各々の全内容は参照により本明細書に組み込まれる。上で論じられるように、実質的に直鎖のエチレンインターポリマーは、コモノマーが所与のインターポリマー分子内に無作為に分布し、かつ実質的に全てのインターポリマー分子がそのインターポリマー内に同じエチレン／コモノマー比を有するものである。実質的に直鎖のエチレンインターポリマーは拘束幾何触媒を用いて調製される。拘束幾何触媒の例は米国特許第５，２７２，２３６号および第５，２７８，２７２号に記載される。
【００７８】
加えて、実質的に直鎖のエチレンインターポリマーは長鎖分枝を有する均一に分枝したエチレンポリマーである。長鎖分枝はポリマー主鎖と同じコモノマー分布を有し、ポリマー主鎖の長さとほぼ同じ長さを有することができる。「実質的に直鎖」は、典型的には、平均で合計１０００個の炭素（須佐および分枝炭素の両者を含む）あたり０．０１の長鎖分枝から合計１０００個の炭素あたり３つの長鎖分枝で置換されているポリマーに関するものである。
【００７９】
実質的に直鎖のポリマーの商品例には、ＥＮＧＡＧＥ（商標）ポリマー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）およびＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ポリマー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）が含まれる。
【００８０】
実質的に直鎖のエチレンインターポリマーは均一に分枝したエチレンポリマーの独自のクラスを形成する。それらは米国特許第３，６４５，９９２号においてＥｌｓｔｏｎによって記載される従来の均一に分枝したエチレンインターポリマーの周知クラスとは実質的に異なり、さらに、従来の不均一チーグラー・ナッタ触媒重合直鎖エチレンポリマー（例えば、米国特許第４，０７６，６９８号においてＡｎｄｅｒｓｏｎらによって開示される技術を用いて製造される、例えば超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）または高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ））と同じクラスでも；高圧フリーラジカル開始高度分枝ポリエチレン、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマーおよびエチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）コポリマーと同じクラスでもない。
プロピレン成分
【００８１】
本発明の配合物のプロピレン成分は少なくとも一つの分枝プロピレンホモポリマーまたは少なくとも一つの分枝プロピレンインターポリマーを含む。他の適切なプロピレン系ポリマーには、プロピレンと少なくとも一つのα−オレフィンとの分枝コポリマー；または分枝ホモポリマーおよび／または分枝コポリマーの配合物；並びに／または有核ホモポリマー（ncleated homopolymer）、有核コポリマーまたは分枝ホモポリマーおよび分枝コポリマーの有核配合物が含まれる。
【００８２】
本発明の分枝ポリプロピレンポリマー成分は、アジドカップリングによって分枝および／またはレオロジー改変されているポリプロピレンインパクトコポリマーを含み、分枝および／またはカップリングしているポリプロピレンインパクトコポリマーをもたらすこともできる。ポリプロピレンインパクトコポリマーは、ＷＯ ０１／５８９７０（これは参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）に記載されるように調製することができる。この‘９７０参考文献は、反応器が生成する、プロピレンホモポリマーまたはコポリマーを含有するプロピレンインパクトコポリマー並びに２０重量パーセント〜７０重量パーセントのエチレン、ブテン、ヘキセンおよび／またはオクテンコモノマーを含有するプロピレンコポリマーを記載する。
【００８３】
適切な分枝ポリプロピレンには、架橋助剤の存在の有無に関わらず、放射線、例えば、ｅ−ビームまたはガンマ線によって形成される分枝および／またはカップリングしたポリプロピレンも含まれる。そのような分枝反応は、典型的には、不活性雰囲気下で行われる。
【００８４】
他の適切なポリプロピレンポリマーには、米国特許第６，５５２，１２９号（これは参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）に記載されるようなカップリングポリマーが含まれる。米国特許第６，５５２，１２９号に記載されるように、ポリスルホニルアジドカップリングポリマーは以下の工程によって形成される：（ａ）第１ポリマーおよびポリスルホニルアジドの第１混合物を形成し；（ｂ）次に、第１混合物と第２量の少なくとも一つの第２ポリマーとの第２混合物を形成し；並びに（ｃ）第２混合物を、少なくともカップリング剤の分解温度まで、ポリマー鎖のカップリングが生じるのに十分な時間加熱する。さらなるプロピレンポリマーは、少なくとも一つのエチレン系エラストマー、カップリング量の少なくとも一つのポリスルホニルアジドおよびプロピレン系ポリマーの反応生成物または配合生成物から形成することができる。
【００８５】
ここで用いられる場合、「分枝ポリプロピレン」、「分枝プロピレンホモポリマー」、「プロピレンおよび一つ以上のα−オレフィンの分枝コポリマー」または類似の用語は、１つ以上の（ＥＡＯインターポリマーについて前述される）Ｈ型またはＴ型分枝を含むポリプロピレンを意味する。アイソタクチックポリプロピレンホモポリマーまたはＬＣＢを有するコポリマーがＴ型分枝ポリプロピレンを例示するものである。Ｈ型分枝を有する分枝ポリプロピレンは、米国特許第６，４７２，４７３号および第６，８４１，６２０号に記載されるような反応性押出し、または米国特許第５，５１４，７６１号に記載されるような照射を用いて製造することができる。これら３つの特許の各々は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【００８６】
適切な分枝ポリプロピレンには、米国特許第６，７５０，３０７号（これは参照により本明細書に組み込まれる）に記載されるような、ポリプロピレン主鎖に組み込まれたポリエチレン分枝を含むポリマーも含まれる。ここで、アイソタクチックポリプロピレン主鎖を有する分枝オレフィンコポリマーはポリエチレン分枝および、任意に、一つ以上のコモノマーを含む。典型的には、分枝オレフィンコポリマーの総コモノマー含有率は０〜２０モルパーセントである。その上、アイソタクチックポリプロピレンのポリエチレンに対する質量比は、典型的には、９９．９：０．１〜５０：５０の範囲をとる。そのような分枝プロピレンコポリマーは、米国特許第６，７５０，３０７号に記載されるように、以下の工程によって調製することができる：ａ）エチレンを、任意に一つ以上の共重合性モノマーと共に、４０％を超える鎖末端基不飽和を有するコポリマーを形成するのに十分な条件下での重合反応で共重合させ；ｂ）ａ）の生成物をプロピレンおよび、任意に、一つ以上の共重合性モノマーと、重合反応器内、適切なポリプロピレン重合条件下で、アイソタクチックポリプロピレンを生成することが可能なキラル立体剛性（stereorigid）遷移金属触媒を用いて重合させ；並びにｃ）分枝オレフィンコポリマーを回収する。
【００８７】
分枝プロピレンコポリマー中にα−オレフィンは、好ましくは、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセンまたは４−メチル−１−ペンテンであり、エチレンがより好ましい。プロピレンコポリマー中のα−オレフィンは、好ましくは、エチレンである。コポリマーはランダムコポリマーであっても、ブロックコポリマーであっても、ランダムコポリマーおよびブロックコポリマーの配合物であってもよい。
【００８８】
ポリマー配合物のプロピレン成分は、望ましくは、０．１〜１５０、好ましくは０．３〜６０ｇ／１０分、より好ましくは０．４〜４０ｇ／１０分、さらにより好ましくは０．５〜２５ｇ／１０分または０．８〜２５ｇ／１０分、最も好ましくは０．８〜１０ｇ／１０分または０．８〜５ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃／２．１６ｋｇ重）を有する。０．１〜１５０ｇ／１０分の全ての個別の値および下位範囲が本発明に含まれ、かつ本明細書に開示される。この成分は、望ましくは、１４５℃を超える融点をも有する。別の実施形態において、プロピレン成分は１３０℃〜１８０℃、好ましくは、１４０℃〜１７０℃の融点、Ｔｍを有する。
【００８９】
別の実施形態において、分枝ポリプロピレンは０．１〜１５０、好ましくは０．２〜４０ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜３０ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃／２．１６ｋｇ重）を有する。０．１〜１５０ｇ／１０分の全ての個別の値および下位範囲が本発明に含まれ、かつ本明細書に開示される。この成分は、望ましくは、１４５℃を超える融点をも有する。
【００９０】
一実施形態において、ポリプロピレン成分は５ｃＮ〜５０ｃＮ、好ましくは５ｃＮ〜３５ｃＮ、より好ましくは５ｃＮ〜２０ｃＮの溶融強度を有する。５ｃＮ〜５０ｃＮの全ての個別の値および下位範囲が本発明に含まれ、かつ本明細書に開示される。
【００９１】
ここで用いられる場合、「有核」は成核剤、例えば、Ｍｉｌｌｉｋｅｎから商業的に入手可能なジベンジルソルビトールであるＭｉｌｌａｄ（登録商標）の添加によって修飾されているポリマーを指す。他の通常の成核剤を用いることもできる。
【００９２】
分枝ポリプロピレンの調製は、Ｃｅｃｃｈｉｎ、米国特許第４，１７７，１６０号（これは参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）によって記述されるように、チーグラー触媒、例えば、アルミニウムジエチルモノクロライドと組み合わせたチタントリクロライドの使用を含むことができる。そのような高融点ポリマー（high melting polymer）の生成に用いられる重合法には、約５０〜９０℃および０．５〜１．５ＭＰａ（５〜１５ａｒｍ）で行うスラリー法、並びに非晶質ポリマーの除去に余分の手間をかけなければならない気相および液体モノマー法の両者が含まれる。α−オレフィンコポリマーを反応物に加えてブロックコポリマーを形成することができる。ポリプロピレンは、様々なメタロセン、シングルサイトおよび拘束幾何触媒のいずれかをそれらが関係する方法と共に用いることによって調製することもできる。
【００９３】
適切な分枝ポリプロピレンには、Ｂａｓｅｌｌから入手可能なＰＲＯＦＡＸ（商標）分枝ポリプロピレン、Ｂｏｒｅａｌｉｓ製のＤＡＰＬＯＹ（商標）およびＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製のＩＮＳＰＩＲＥ（商標）が含まれる。
組成物
【００９４】
本発明の組成物はエラストマー成分およびポリプロピレン成分を含む。好ましい実施形態において、エラストマー成分は、任意にジエンを含有する、少なくとも一つのＥＡＯインターポリマーを含み、プロピレン成分は少なくとも一つの分枝ポリプロピレンを含む。別の実施形態において、エラストマー成分（ＥＡＯインターポリマー）は５０を超え７５または８０重量パーセントまでの量で存在し、５０〜８０重量パーセントの全ての個別の値は本発明に含まれ、かつ本明細書に開示される。別の実施形態において、プロピレン成分は５０未満〜２５または２０重量パーセントの量で存在し、５０〜２０重量パーセントの全ての個別の値および下位範囲は本発明に含まれ、かつ本明細書に開示される。両成分の重量パーセントはエラストマー成分およびプロピレン成分の合計重量を基準とする。
【００９５】
好ましい実施形態において、プロピレン成分は分枝ポリプロピレンを含み、これはエラストマーおよび分枝ポリプロピレンの合計重量を基準にして５０未満から２５または２０重量パーセントまでの量で存在する。５０〜２０重量パーセントの全ての個別の値および下位範囲が本発明に含まれ、かつ本明細書に開示される。これらの量は、好ましくは、６０〜７５または８０重量パーセントのエラストマー成分（ＥＡＯ）および４０〜２５または２０重量パーセントの分枝ポリプロピレン、より好ましくは、６５〜７５重量パーセントのエラストマー成分（ＥＡＯ）および３５〜２５または２０重量パーセントの分枝ポリプロピレンである。これらの量は合計で１００重量パーセントなるように選択される。エラストマー成分（ＥＡＯ）が５０重量パーセント未満である場合、ポリプロピレンポリマーの物理特性効果が優勢となり始め（ポリプロピレンポリマーが連続相となる）、そのような組成物は、その物質の曲げモジュラスが不適切であるためにカレンダー処理、押出し、フォーム形成、ブロー成型または熱成形操作に不利益であるだけではなく、それらがより多くの光沢を示すために不利益でもある。
【００９６】
配合物のエラストマー成分（ＥＡＯ）および分枝ポリプロピレン成分の両者は、それぞれ、ＥＡＯおよび分枝ポリプロピレンの混合物であってもよい。さらに、配合物の各成分は非分枝ポリマーを含むことができ、すなわち、配合物のＥＡＯ成分は非分枝ＥＡＯを含むことができ、かつ配合物のポリプロピレン成分は非分枝ポリプロピレンを含むことができる。プロピレン（プロピレン）成分に関しては、非分枝ポリプロピレンは、配合物のＥＡＯおよびポリプロピレン成分の合計重量の１５パーセント以下、好ましくは１０パーセント以下、より好ましくは５パーセント以下を構成する。好ましくは、分枝ポリプロピレンの量はプロピレン成分中に少なくとも５０重量パーセントである。
【００９７】
一実施形態において、組成物は５ｃＮ〜３０ｃＮ、好ましくは５ｃＮ〜２５ｃＮ、より好ましくは５ｃＮ〜２０ｃＮの溶融強度を有する。５ｃＮ〜３０ｃＮの全ての個別の値および下位範囲が本発明に含まれ、かつ本明細書に開示される。
【００９８】
別の実施形態において、組成物は０．０５〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜３ｇ／１０分のメルトインデックス、Ｉ２（１９０℃／２．１６ｋｇ）を有する。０．０５〜２０ｇ／１０分の全ての個別の値および下位範囲が本発明に含まれ、かつ本明細書に開示される。別の実施形態において、エラストマー成分は２ｇ／１０分以下のメルトインデックス、Ｉ２を有する。
【００９９】
別の実施形態において、組成物は９０℃〜１５０℃、好ましくは１００℃〜１４５℃、より好ましくは１１０℃〜１４０どの結晶化温度、Ｔｃを有する。９０℃〜１５０℃の全ての個別の値および下位範囲が本発明に含まれ、かつ本明細書に開示される。
【０１００】
分枝ポリプロピレン成分の分枝性が最終組成物に固有の核形成をもたらし得るか、または寄与し得ることが想定されている。この特徴は準備時間の減少を可能にし、本発明の組成物から形成される物品、例えば、押出された外形およびブロー成型部品における形状保持を改善するはずである。
【０１０１】
本発明の組成物はエラストマー成分およびプロピレン成分を組み合わせることにより、好ましくは、一つ以上のエチレン／α−オレフィンＥＡＯエラストマーを一つ以上の分枝ポリプロピレンと組み合わせることにより調製することができる。そのような組成物は幾つかの異なる方法のうちのいずれか１つによって調製することができるが、一般には、これらの方法は２つの範疇、すなわち、反応器後（post-reactor）配合および反応器内（in-reactor）配合のうちの一方に入る。前者の実例は、２種類以上の固体ポリマーを供給し、物理的に混合して実質的に均一な組成物とする溶融押出機および、並列に配置され、かつ各々からの出力を互いに配合して実質的に均一な組成物を形成し、最終的にはそれを固体形態で回収する、複数の溶液、スラリーまたは気相反応器である。後者の実例は、直列に接続された複数の反応器および２種類以上の触媒が投入される１つの反応器である。
【０１０２】
ＥＡＯおよびポリプロピレンポリマーに加えて、本発明の組成物は、有利には、ポリマーまたはポリマー組成物に通常添加されるタイプの少なくとも一つの添加物をさらに含むことができる。これらの添加物には、例えば、加工油；酸化防止剤；表面張力改質剤；ＵＶ安定化剤；スクラッチ／擦傷添加物、例えば、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）または官能化ポリジメチルシロキサンまたはＩＲＧＡＳＵＲＦ（登録商標）ＳＲ １００（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）またはエルカミドを含有するスクラッチ擦傷配合物；ブロッキング防止剤；分散剤；発泡剤；直鎖または実質的直鎖ＥＡＯ；ＬＤＰＥ；ＬＬＤＰＥ；潤滑剤；架橋剤、例えば、過酸化物；抗菌剤、例えば、有機金属類、イソチアゾロン、有機イオウおよびメルカプタン；酸化防止剤、例えば、フェノール類、二級アミン、亜リン酸塩およびチオエステル；帯電防止剤、例えば、四級アンモニウム化合物、アミンおよびエトキシル化、プロポキシル化またはグリセロール化合物；充填剤および補強剤、例えば、珪灰石、カーボンブラック、ガラス、金属炭酸塩、例えば、炭酸カルシウム、金属硫酸塩、例えば、硫酸カルシウム、タルク、粘度、雲母またはグラファイト繊維が含まれる。官能化ポリジメチルシロキサンには、これらに限定されるものではないが、ヒドロキシ官能化ポリジメチルシロキサン、アミン官能化ポリジメチルシロキサン、ビニル官能化ポリジメチルシロキサン、アリール官能化ポリジメチルシロキサン、アルキル官能化ポリジメチルシロキサン、カルボキシ官能化ポリジメチルシロキサン、メルカプタン官能化ポリジメチルシロキサンおよびそれらの誘導体が含まれる。
【０１０３】
さらなる添加物には、加水分解安定化剤；潤滑剤、例えば、脂肪酸、脂肪アルコール、エステル、脂肪アミド、金属ステアリン酸塩、パラフィンおよび微結晶ワックス、シリコーン並びにオルトリン酸エステル；離型剤、例えば、微粒子または粉末化固体、石けん、ワックス、シリコーン、ポリグリコールおよび複合エステル、例えば、トリメチロールプロパントリステアレートまたはペンタエリスリトールテトラステアレート；顔料、染料および着色剤；可塑剤、例えば、二塩基酸（またはそれらの無水物）と一水酸基アルコールとのエステル、例えば、ｏ−フタレート、アジペートおよびベンゾエート；熱安定化剤、例えば、有機スズメルカプチド、チオグリコール酸のオクチルエステルおよびバリウムまたはカドミウムカルボキシレート；ヒンダートアミン、ｏ−ヒドロキシ−フェニルベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ、４−アルコキシベンゾフェノン、サリチレート、シアノアクリレート、ニッケルキレートおよびベンジリデンマロネートおよびオキサラニリドとして用いられる紫外光安定化剤；並びにゼオライト、モレキュラーシーブ、静電防止剤および他の公知防臭剤が含まれる。
【０１０４】
好ましいヒンダードフェノール酸化防止剤はＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐから入手可能なＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６酸化防止剤である。当業者は、添加物のあらゆる適切な組み合わせおよび添加物量に加えて添加物を組成物に組み込む方法を、過度の実験なしに、容易に選択することができる。典型的には、上記添加物の各々は、用いられるのであれば、全組成物重量を基準にして４５重量パーセントを超えることがなく、有利には約０．００１〜約２０重量パーセント、好ましくは０．０１〜１５重量パーセント、より好ましくは０．１〜１０重量パーセントである。
【０１０５】
本発明のＥＡＯ／ポリプロピレン組成物から調製される、そのような添加物を含むシート、押出し外形、押出しブロー成型物品および熱成形品は、同じポリマーではあるが非分枝ポリプロピレンを含むものから調製されるシート、押出し外形およびブロー成型物品および熱成形品よりも光沢が少ない。シート、押出し外形、ブロー成型物品および熱成形品は、ポリプロピレン、ＥＡＯおよび、幾らかでも存在するのであれば、他の添加物（典型的には、濃縮物形態）をシート押出し、外形押出しまたはブロー成型の最中に配合するインライン配合；またはＥＡＯ／ポリプロピレンの化合物を添加物の有無に関わりなく用いる通常の押出しのいずれかを用いて製造することができる。
【０１０６】
粘度、硬度、モジュラスおよび組成物のコストのいずれか１つ以上を低減するのにしばしば用いられる加工油が好ましい添加物である。最も一般的な加工油は、それらがパラフィン、ナフテンまたは芳香族油のいずれに分類されるのかに依存して、特定のＡＳＴＭ名を有する。エラストマーの加工一般における当業者はどのタイプの油が最も有益であるのかを識別するであろう。加工油は、用いられる場合、望ましくは、全組成物重量を基準にして５〜５０重量パーセントの範囲内の量で存在する。
【０１０７】
本発明の一実施形態において、本発明の組成物は、生じる生成物のスクラッチ擦傷耐性を改善するため、少なくとも一つのポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）を含む。ポリジメチルシロキサンは、典型的には、ポリマー組成物の重量を基準にして０．１〜１０重量パーセント存在する。適切なポリジメチルシロキサンには、２５℃で１００，０００センチストークスを超え、より好ましくは１×１０6〜２．５×１０6センチストークスの粘度を有するものが含まれる。さらなる実施形態において、組成物は無水マレイン酸または無水コハク酸基でグラフト化されたエチレンホモポリマーまたはエチレンインターポリマーをも含み、好ましくは、このグラフト化エチレンホモポリマーまたはエチレンインターポリマーは該組成物の２０パーセント未満を構成する。さらなる実施形態において、組成物は少なくとも一つの添加物、例えば、可塑剤、顔料または着色料、ＵＶ安定化剤、または充填剤をも含む。充填剤には焼成または非焼成充填剤が含まれ得る。適切な充填剤には、これらに限定されるものではないが、炭酸カルシウムおよび珪灰石が含まれる。スクラッチ擦傷耐性配合物に適する成分は米国特許第５，９０２，８５４号により詳細に記載されており、その全内容は参照により本明細書に組み込まれる。
【０１０８】
本発明の組成物において有用であるさらなるスクラッチ擦傷配合物は、ＩＲＧＡＳＵＲＦ（登録商標）ＳＲ １００をここに記載される一つ以上の添加物と共に含む。特に適切な配合物は、ポリエチレン坦体中の脂肪酸アミド、例えば、一つ以上の充填剤、例えば、珪灰石および無水マレイン酸または無水コハク酸基でグラフト化されたエチレンホモポリマーまたはエチレンインターポリマーを伴うＩＲＧＡＳＵＲＦ（登録商標）ＳＲ １００を含む。他のスクラッチ耐性ポリオレフィン配合物は米国公開第２００６００９５５４号（ＷＯ ２００６／００３１２７に対応）に記載され、これは参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【０１０９】
特に好ましい実施形態において、組成物はスクラッチ擦傷濃縮物を含み、またそれは１０〜３０重量パーセントの少なくとも一つの着色料および／またはＵＶ安定化剤、５〜１５重量パーセントの少なくとも一つのポリジメチルシロキサン、３０〜５０重量パーセントの少なくとも一つの充填剤、および１０〜３５重量パーセントの、無水マレイン酸または無水コハク酸基でグラフト化された少なくとも一つのエチレンホモポリマーまたはエチレンインターポリマーを含む。これらの重量パーセンテージはスクラッチ擦傷濃縮物の総重量を基準にする。
【０１１０】
本発明の組成物から調製されるポリマー配合物は好ましくはゲルを含まないが、最終用途に依存して、そのように望むのであれば、過酸化物によってさらに修飾してゲルを様々な量で導入することができる。本発明のポリマー組成物中の不溶性ゲルの存在および、望ましい場合には、量を検出するため、ＡＳＴＭ Ｄ ２７６５−９０、方法Ｂに記載されるように、組成物を適切な溶媒、例えば、還流キシレンに１２時間浸漬する。その後、組成物のあらゆる不溶性部分を単離し、乾燥させて秤量することで、その組成物の知識に基づき、適切な矯正を施す。例えば、溶媒に可溶である非ポリマー性成分の重量を初期重量から差し引き、溶媒に不溶である非ポリマー性成分の重量を初期および最終重量の両者から差し引く。回収される不溶性ポリマーはゲル・パーセント（％ゲル）含有率として報告する。本発明の目的上、「実質的にゲルを含まない」は、キシレンを溶媒として用いるとき、好ましくは約０．５％未満、より好ましくは検出可能限界を下回ることを意味する。
【０１１１】
本発明の組成物は、あらゆる通常の押出し、カレンダー処理、ブロー成型、フォーム形成または熱成形法を用いて、部品、シートまたは他の製造物品に加工することができる。そのような方法の具体的な例には、シート押出し、外形押出しおよび注型が含まれる。そのような方法は平滑またはエンボス加工表面を有する物品または製品を製造することができる。組成物の成分は予備混合してその方法に供給することができ、または、好ましい実施形態においては、組成物が押出し、カレンダー処理、ブロー成型、フォーム形成または熱成形法において形成されるように、組成物を処理装置、例えば、変換押出機内に直接供給することができる。組成物は、物品の加工に先立ち、他のポリマーと配合することもできる。そのような配合は様々な通常の技術のいずれかによって行うことができ、そのうちの１つは本発明の熱可塑性エラストマー組成物のペレットと他のポリマーのペレットとの乾燥配合である。
【０１１２】
シート押出し法に加えて、本発明の組成物はブロー成型物品を形成する押出しブロー成型法において用いることもできる。加えて、本発明の組成物を押出して様々な外形を形成することができる。本発明の組成物はカレンダー処理物品の形成に用いることもできる。本発明の組成物から調製される物品は、好ましくは、低い光沢値を有する。
【０１１３】
本発明の組成物から製造することができる物品の、網羅とは全く違う、部分的なリストには、自動車車体部品、例えば、機器パネル、機器パネルスキン、機器パネルフォーム、バンパファシア（bumper fascia）、車体側部成型品、内装ピラー、外装備品、内装備品、ウェザストリップ、エアダム（air dams）、エアダクトおよびホィールカバー、並びに非自動車用途、例えば、ポリマーフィルム、織物コートシート、ポリマーシート、フォーム、管類、繊維、コーティング、ごみ箱、保存または包装容器、芝生設備のストリッピングまたはウェビング、芝刈り機、庭用ホースおよび他の庭用器具部品、冷蔵庫用ガスケット、レジャー用ＲＶ部品、ゴルフカート部品、ユーティリティカート部品、机の縁、玩具およびウォータークラフト部品が含まれる。これらの組成物は屋根ぶき用途、例えば、屋根ぶきメンブランにおいて用いることもできる。これらの組成物は、さらに、履き物の構成要素、例えば、ブーツ、特には、工業用作業ブーツのシャフトの製造において用いることができる。当業者は、過度の実験なしに、このリストを容易に増強することができる。さらなる物品には押出し外形および壁基材外形が含まれる。
定義
【０１１４】
ここに挙げられるあらゆる数値範囲は、あらゆる下側の値とあらゆる上側の値との間に少なくとも２単位の隔たりが存在するのであれば、１単位の増分で、下側の値から上側の値までの全ての値を含む。例として、組成物の物理的または他の特性、例えば、分子量、メルトインデックス等が１００〜１，０００であると述べられている場合、全ての個別の値、例えば、１００、１０１、１０２等および下位範囲、例えば、１００〜１４４、１５５〜１７０、１９７〜２００等が本明細書において明瞭に列挙されることが意図される。１未満の値を含むか、または１を超える分数（例えば、１．１、１．５等）を含む範囲については、１単位は、適宜、０．０００１、０．００１、０．０１または０．１とみなされる。１０未満の１桁の数を含む範囲（例えば、１〜５）については、１単位は、典型的には、０．１とみなされる。これらは具体的に意図されるものの例に過ぎず、列挙される最低値および最高値の間の数値のすべての可能な組み合わせが本願において明瞭に述べられているものとみなされるべきである。数値範囲は、ここで論じられるように、密度、成分の重量パーセント、タンデルタ、溶融強度および他の特性に関して挙げられている。
【０１１５】
「組成物」という用語は、ここで用いられる場合、その組成物を構成する物質の混合物に加えて、その組成物の物質から形成される反応生成物および分解生成物を含む。
【０１１６】
「ポリマー」という用語は、ここで用いられる場合、同じタイプであろうと異なるタイプであろうと、モノマーを重合させることによって調製されるポリマー化合物を指す。したがって、一般用語のポリマーは、通常ただ１つのタイプのモノマーから調製されるポリマーを指すのに用いられるホモポリマーという用語および以下で定義されるインターポリマーという用語を包含する。
【０１１７】
上で論じられるように、「インターポリマー」という用語は、ここで用いられる場合、少なくとも２つの異なるタイプのモノマーを重合させることによって調製されるポリマーを指す。したがって、一般用語のインターポリマーは、通常２つの異なるタイプのモノマーから調製されるポリマーを指すのに用いられるコポリマーおよび３つ以上の異なるタイプのモノマーから調製されるポリマーを含む。
【０１１８】
「エチレンポリマー」という用語は、ここで用いられる場合、主として（５０モルパーセントを超える）エチレンモノマー単位から形成されるポリマーを指す。モルパーセンテージは重合性モノマーの総モルを基準とする。
【０１１９】
「配合物」または「ポリマー配合物」という用語は、ここで用いられる場合、２種類以上のポリマーの組成物を意味する。そのような配合物は混和性であってもなくてもよい。そのような配合物は相分離してもしなくてもよい。そのような配合物は、透過型電子顕微鏡から決定される、１つ以上のドメイン配置を含んでいてもいなくてもよい。
【０１２０】
以下の例は本発明を説明するが、明示的または暗示的のいずれであっても、本発明を限定するものではない。他に明言されない限り、全ての部およびパーセンテージは総重量に基づく重量基準である。
【実施例】
【０１２１】
本発明を代表する２つ（実施例１〜２）および７つの比較（比較例Ａ〜Ｇ）の９つの組成物を２種類の異なるＥＡＯポリマーから以下の手順を用いて調製した。９つの組成物は、全て、成分を一緒に回転配合した後、その配合物をＣｏｐｅｒｉｏｎ ＺＳＫ−２５同時回転二軸スクリュー押出機でペレットに加工することによって製造した。次に、それらのペレット化化合物を、２４インチ幅シーティングダイ（sheeting die）および３ロール冷却スタックが取り付けられた１．７５”Ｋｉｌｌｉｏｎ単軸スクリュー押出機でシート材に加工した。冷却ロール温度は２９．４℃に設定した。中央エンボス加工ロールはＭＴ２９８５として記載されるグレインレザー・パターンを含んでいた。０．０５０インチ圧のシート材を製造し、試験した。
【０１２２】
これらの実施例において用いられるＥＡＯインターポリマーは：ＥＡＯ−１、１９０℃で１０キログラム重を用いて２．９ｄｇ／分の公称メルトインデックス、パラレルプレートレオメータにより０．１ｒａｄ／秒、１９０℃および１５パーセント歪みで測定される９３０，０００ポアズの公称粘度並びに０．８７５ｇ／ｃｃの公称密度を有するエチレン／１−プロペンコポリマー（高度分枝）（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）；ＥＡＯ−２、１９０℃で２．１６キログラム重を用いて０．５ｄｇ／分の公称メルトインデックス、パラレルプレートレオメータにより０．１ｒａｄ／秒、１９０℃および１５パーセント歪みで測定される１３０，０００ポアズの公称粘度並びに０．８６８ｇ／ｃｃの公称密度を有する公称分枝エチレン／１−オクテンコポリマー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）；並びにＥＡＯ−３、４８の公称ムーニー粘度、パラレルプレートレオメータにより０．１ｒａｄ／秒、１９０℃および１５パーセント歪みで測定される４５０，０００ポアズの公称粘度並びに０．８７０ｇ／ｃｃの公称密度を有する実験用エチレン／１−ブテン（高ＭＷおよび中程度分枝）であった。これらのＥＡＯインターポリマーは、各々、拘束幾何触媒を用いて調製された。
【０１２３】
これらの実施例において用いられるポリプロピレン（ＰＰ）は、ＰＰ−１、２３０℃で２．１６キログラム重を用いて２．８ｄｇ／分の公称メルトフローインデックスを有する分枝ポリプロピレンホモポリマー（Ｂａｓｅｌｌから入手可能）およびＰＰ−２、２３０℃で２．１６キログラム重を用いて２ｄｇ／分の公称メルトフローインデックスを有するランダムポリプロピレンコポリマー（Ｂａｓｅｌｌから入手可能）であった。ＰＰ−３は、２３０℃で２．１６キログラム重を用いて０．５ｄｇ／分のメルトフローインデックスおよび１６４℃の融点を有する分枝インパクトコポリマー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）である。
【０１２４】
これらの実験用ポリマーを下記表２にまとめる。
【表２】
【０１２５】
上記成分を、メルトタンデルタ測定のため、受容したペレットとして、「直径２５ｍｍ」×「厚み２ｍｍ」の型における圧縮成型によって調製した。圧縮成型機は水圧Ｃａｒｖｅｒプレスであった。圧縮成型条件は、９０９０ｋｇ重、１９０℃、４分間、次いで９０９０ｋｇ重、１５℃で４分間の冷却であった。（実施例Ｇにおいて用いられる）ＰＰ−１およびＰＰ−２の「１／１配合物」比は、ローラーブレードが取り付けられたＨａａｋｅ ３００ｃｃ容量混合ボウルにおいて成分を溶融混合することによって調製した。混合条件は、最初の流動後、温度１９０℃、５０ｒｐｍで３分間の混合時間であった。配合組成物を前述のように圧縮成型した。個々のポリマー成分および配合組成物を、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ＡＲＥＳモデル振動パラレルプレートレオメータを用いて、１９０℃、０．１ラジアン／秒の周波数および１５パーセント歪みでメルトタンデルタについて試験した。
【０１２６】
比較例Ａ〜Ｈは、より好ましい組成物（実施例１〜５）の特性との比較における、それらの相対的特性：熱成形前後のレオロジー特性、ＴＭＡたわみ温度および光沢レベルの点で「比較」と示される。しかしながら、これらの比較例のほとんどは本発明のより広範な範囲に入る。組成物の最終用途に依存して、主張される熱的および光沢特性の全てが必要とされることはないかもしれないが、高い熱的特性および低い光沢特性は最適である。
実施例１〜２および比較例Ａ〜Ｇ
【０１２７】
表３は実施例１〜２および実施例Ａ〜Ｇの組成物のデータをまとめたものである。表３では、ＥＡＯポリマーおよびＰＰポリマーを特定し、各成分の重量パーセントが指定される。
【表３】
【０１２８】
これらの実施例および比較例の組成物の特性を決定した。それらを下記表４に報告する。組成物の熱歪み耐性の試験にはＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ モデル＃ ＴＭＡ２９４０熱機械分析装置（ＴＭＡ）を用いた。「直径１ｍｍ」×「長さ２ｍｍ」チップを有し、かつ１ニュートン負荷を有する石英プローブをシート試料上に配置した。直径１センチメートルの検体をシートから切断した。３つの検体を各組成物ごとに積み重ねた。２２．５℃の初期温度から、ＴＭＡチャンバを５℃／分の速度で２００℃まで加熱した。μｍでのプローブの偏向を測定した。プローブが組成物内に９００μｍ偏向した温度をＴＭＡたわみ点と定義した。
【０１２９】
組成物からのシート材を「幅５６ｃｍ」×「長さ６４ｃｍ」の検体に切断し、９つの個別に制御される石英ヒーター、頂部および底部を備えるＬａｍｃｏ熱成形機を用いて熱成形した。ヒーターは最大出力の６０％に設定した。底部ヒーターのうちの１つに埋め込まれた赤外パイロメータを用いて表面シート温度を監視した。シートは、それらを空気圧作動枠に固定した後、その枠をオーブン内に空気圧でインデックス（index）することによって熱成形した。赤外パイロメータによる測定で望ましい表面温度に到達した後、シート材をオーブンの外にインデックスし、半長円体形状を有し、かつ幅２５．５ｃｍ、長さ３８．１ｃｍおよび半長円体頂端で高さ１５．２ｃｍの寸法を有するアルミニウム型をそのシートまでインデックスした。型の真空孔を介して真空を直ちに適用し、シート材を型全体にわたって形成した。
【０１３０】
光沢測定能力を有するＨｕｎｔｅｒｌａｂ Ｃｏｌｏｒｑｕｅｓｔ ＩＩ比色計を用いて６０°測定角での光沢を決定した。光沢は、熱成形の前後に調製されたシート材に対して、１６０℃のシート指標温度で測定した。ＥＡＯタンデルタ、ＥＡＯ／ＰＰタンデルタ比、ＴＭＡたわみ点および６０°光沢の結果を表４に示す。
【表４】
【０１３１】
エラストマー濃度および溶融弾性の上方作業温度に対する効果を図１の等高線プロットに示す。エラストマー濃度および溶融弾性の初期光沢および熱成形後光沢に対する効果を、それぞれ、図２および４の等高線プロットに示す。エラストマー濃度および相対ＰＰ／エラストマー溶融弾性の初期光沢および熱成形後光沢に対する効果を、それぞれ、図３および５の等高線プロットに示す。
【０１３２】
本発明の組成物は、好ましくは１１０℃以上、より好ましくは１２０℃以上、最も好ましくは１３０℃以上のＴＭＡたわみ温度を有する。好ましくは、本発明の組成物は、好ましくは４未満の、エンボス加工シート材「６０°光沢値」を有する。本発明の組成物は、さらに、好ましくは１０未満、より好ましくは６未満の「１６０℃熱成形仕上げ部品６０°光沢値」を有する。実施例１および２がこれらの特性を示すことに注意されたい。実施例ＡおよびＦはＴＭＡたわみ基準（Ｔ≧１１０℃）を満たすが、１６０℃で熱成形後に望ましくなく大きい光沢を示す。比較例Ｄ、ＥおよびＧは光沢基準を満たすが、適切なＴＭＡたわみを有していない。実施例ＢおよびＣは低いＴＭＡたわみ温度および高い光沢値を有する。
実施例３〜５および比較例Ｈ
【０１３３】
ＥＡＯ−２およびＥＡＯ−３をこれらの実施例において用いた。この実施例の組において用いられるＰＰであるＰＰ−３は、２３０℃で２．１６キログラム重を用いて０．５ｄｇ／分メルトフローインデックスおよび１６４℃の融点を有する分枝インパクトコポリマー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）である。ＰＰ−３を、前述のように、タンデルタについて０．１ｒａｄ／ｓ、１９０℃で測定した。これらの実施例の成分は前述のように配合した。これらの実施例およびそれらの組成を表５に示す。
【表５】
【０１３４】
これらの配合例を、中央ロールがエンボス加工ロールではなくクロム艶出しであることを除いて、前述のものと同じ押出しシートラインを用いてシート材に加工した。このシート材を前述のように６０°光沢について測定した。このシート材のエラストマータンデルタ、エラストマー／ＰＰタンデルタ比および６０°光沢の結果を表６に示す。
【表６】
【０１３５】
本発明の組成物は、実施例３〜５にみられるように、好ましくは１１０℃以上、より好ましくは１２０℃以上、最も好ましく１３０℃以上のＴＭＡたわみ温度を有する。本発明の組成物は、実施例３〜５にみられるように、好ましくは、１１未満の非エンボス加工シート材６０°光沢値をも有する。本発明の組成物は、実施例３〜５にみられるように、好ましくは、熱成形後にそれらの「１１未満の６０°光沢値」を維持する。比較例Ｈは１１未満の「熱成形後の６０°光沢値」を有し、したがって３つの確立された基準（ＴＭＡたわみ温度、６０°光沢レベル非エンボス加工シートおよび熱成形後の６０°光沢レベル）のうちの１つを満たし、それに対して実施例３〜５は３つの特性全てを満たす。
【０１３６】
本発明を前述の説明および実施例によりかなり詳細に説明したが、この詳細は説明のためのものであり、添付の請求の範囲に記述される本発明の精神および範囲に対する限定と解釈されるべきではない。本明細書において引用される全ての米国特許および公開出願は参照により本明細書に組み込まれる。
【図面の簡単な説明】
【０１３７】
【図１】最終組成物の上方作業温度に対するエラストマー濃度および溶融弾性の効果を示す等高線プロット。
【図２】本発明の組成物から調製されるシートの初期光沢に対するエラストマー濃度および溶融弾性の効果を示す等高線プロット。
【図３】本発明の組成物から調製されるシートの初期光沢に対するエラストマー濃度および相対エラストマー／ＰＰ溶融弾性の効果を示す等高線プロット。
【図４】本発明の組成物から調製されるシートの熱成形後の光沢に対するエラストマー濃度および溶融弾性の効果を示す等高線プロット。
【図５】本発明の組成物から調製されるシートの熱成形後の光沢に対するエラストマー濃度および相対エラストマー／ＰＰ溶融弾性の効果を示す等高線プロット。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エラストマー成分およびプロピレン成分を含む組成物であって、
該エラストマー成分が、任意にジエンを含有する、少なくとも一つのエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含み、該エラストマー成分が、パラレルプレートレオメータによる０．１ｒａｄ／秒、１９０℃および１５パーセント歪みでの測定で、０．７〜８のメルトタンデルタを有し、並びに
該プロピレン成分が少なくとも一つの分枝ポリプロピレンを含み、並びに
「該エラストマー成分のメルトタンデルタ」の「該プロピレン成分のメルトタンデルタ」に対する比が０．５〜４である、組成物。
【請求項２】
前記エラストマー成分およびプロピレン成分の合計重量を基準にして、２０〜４５重量パーセントの分枝ポリプロピレンを含む、請求項１の組成物。
【請求項３】
１１０℃以上の熱機械分析装置（ＴＭＡ）たわみ温度を有し、かつ以下のＴＭＡ温度たわみ関係：
ＴＭＡ＝３．７１（ＰＰｗｔ％）＋５．４３（ＥＡＯｔａｎｄｅｌ）−５３（ＥＡＯ／ＰＰｔａｎｄｅｌ）＋７．５４（ＥＡＯｔａｎｄｅｌ）（ＥＡＯ／ＰＰｔａｎｄｅｌ）−０．４２（ＰＰｗｔ％）（ＥＡＯｔａｎｄｅｌ）＋０．４９（ＰＰｗｔ％）（ＥＡＯ／ＰＰｔａｎｄｅｌ）＋１９．３８
（式中：
ＰＰｗｔ％はポリプロピレンの重量パーセントであり；
ＥＡＯｔａｎｄｅｌはエチレン／α−オレフィンのタンデルタであり；および
ＰＰｔａｎｄｅｌはポリプロピレンのタンデルタである）
を満たす、請求項１の組成物。
【請求項４】
前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーが−６〜７０のＰＲＲ値を有する、請求項１の組成物。
【請求項５】
前記エチレン／α−オレフィンエラストマーが８〜７０のＰＲＲ値を有する、請求項１または請求項３の組成物。
【請求項６】
前記エラストマー成分が０．１０ｒａｄ／秒で２００，０００ポアズを超える剪断粘度および７ｃＮを超える溶融強度を有する、請求項１の組成物。
【請求項７】
前記少なくとも一つの分枝ポリプロピレンが、パラレルプレートレオメータによる０．１ｒａｄ／秒、１９０℃および１５パーセント歪みでの測定で、２未満のタンデルタを有する、請求項１の組成物。
【請求項８】
前記エラストマー成分の量が前記エラストマー成分および前記プロピレン成分の合計重量を基準にして６０〜８０重量パーセントの量で存在し、かつ前記プロピレン成分が前記エラストマー成分および前記プロピレン成分の合計重量を基準にして４０〜２０重量パーセントの量で存在する、請求項１の組成物。
【請求項９】
１１０℃以上のＴＭＡたわみ温度を有する、請求項１の組成物。
【請求項１０】
前記少なくとも一つの分枝ポリプロピレンが０．２〜４０ｇ／１０分（２３０℃／２．１６ｋｇ）のメルトフローレートを有する、請求項１の組成物。
【請求項１１】
（ｉ）任意にジエンを含有する、少なくとも一つのエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含み、かつパラレルプレートレオメータによる０．１ｒａｄ／秒、１９０℃および１５パーセント歪みでの測定で、０．７〜８のメルトタンデルタを有するエラストマー成分、並びに
（ii）少なくとも一つの分枝ポリプロピレンを含むプロピレン成分、
を含む組成物であって、
「該エラストマー成分のメルトタンデルタ」の「該分枝ポリプロピレンのメルトタンデルタ」に対する比が０．５〜４であり、並びに
該エラストマー成分および該プロピレン成分の合計重量を基準にして２０〜４５重量パーセントの分枝ポリプロピレンを含み、並びに
該エラストマー成分が５ｃＮ以上の溶融強度を有し、かつ該プロピレン成分が５ｃＮ以上の溶融強度を有する、組成物。
【請求項１２】
前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーのα−オレフィンがプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテンおよび１−オクテンのうちの少なくとも１つである、請求項１または請求項１１の組成物。
【請求項１３】
前記少なくとも一つの分枝ポリプロピレンがプロピレン並びに、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテンおよび１−オクテンからなる群より選択されるα−オレフィンのコポリマーである、請求項１または請求項１１の組成物。
【請求項１４】
前記プロピレン成分が分枝ポリプロピレンおよび非分枝ポリプロピレンの混合物を含む、請求項１または請求項１１の組成物。
【請求項１５】
分枝ポリプロピレンの量が前記プロピレン成分中に少なくとも５０重量パーセントである、請求項１４の組成物。
【請求項１６】
前記エラストマー成分が分枝エチレン／α−オレフィンインターポリマーおよび非分枝エチレン／α−オレフィンインターポリマーの混合物を含む、請求項１または請求項１１の組成物。
【請求項１７】
加工油、酸化防止剤、表面張力改質剤、ＵＶ安定化剤、スクラッチ／擦傷添加物、粘着防止剤、分散剤、発泡剤、潤滑剤、架橋剤、抗菌剤、帯電防止剤、充填剤、補強剤、加水分解安定化剤、離型剤、増量剤およびそれらの組み合わせからなる群より選択される一つ以上の添加物をさらに含む、請求項１または請求項１１の組成物。
【請求項１８】
低密度ポリエチレンおよび直鎖低密度ポリエチレンからなる群より選択される少なくとも一つのポリマーをさらに含む、請求項１または請求項１１の組成物。
【請求項１９】
少なくとも一つの、無水マレイン酸もしくは無水コハク酸基でグラフト化されたエチレンホモポリマーまたはエチレンインターポリマーをさらに含む、請求項１または請求項１１の組成物。
【請求項２０】
少なくとも一つの充填剤をさらに含む、請求項１または請求項１１の組成物。
【請求項２１】
少なくとも一つの充填剤が珪灰石、炭酸カルシウムおよびタルクからなる群より選択される、請求項２０の組成物。
【請求項２２】
少なくとも一つのポリジメチルシロキサンまたは少なくとも一つの官能化ポリジメチルシロキサンをさらに含む、請求項２１の組成物。
【請求項２３】
ポリエチレン担体中に脂肪族アミドをさらに含む、請求項１または請求項１１の組成物。
【請求項２４】
請求項１または請求項１１の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素を含む、物品。
【請求項２５】
１０未満の６０°光沢測定値を有する、請求項２４の物品。
【請求項２６】
請求項１または請求項１１の組成物から製造されるシートであって、グレインレザーでエンボス加工されて４未満の６０°光沢測定値を有するエンボス加工パターンが生成される、シート。
【請求項２７】
請求項２６のシートから製造され、かつ１０未満の６０°光沢測定値を有する、物品。
【請求項２８】
請求項１または請求項１１の組成物から製造され、かつ１１未満の６０°光沢測定値を有する、非エンボス加工平滑表面シート。
【請求項２９】
請求項１または請求項１１の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素を含む、自動車車体部品。
【請求項３０】
内装自動車部品である、請求項２９の自動車車体部品。
【請求項３１】
内装用部品が機器パネルスキン、ドアパネルスキン、座席装備品、固定ウェザストリップ、グローブボックススキンまたはアームレストスキンの形態にある、請求項３０の自動車内装部品。
【請求項３２】
請求項１または請求項１１の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素を含む物品であって、ポリマーフィルム、織物コートシート、ポリマーシート、フォーム、管構造、繊維またはコーティングの形態にある、物品。
【請求項３３】
請求項１または請求項１１の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素を含む物品であって、ごみ箱、保存容器、包装容器、芝生設備のストリッピングまたはウェビング（lawn furniture stripping or webbing）、芝刈り機部品、庭用ホース、庭用器具部品、冷蔵庫用ガスケット、レジャー用ＲＶ部品、ゴルフカート部品、ユーティリティカート部品、玩具またはウォータークラフト部品、屋根ぶき部品、机の縁、壁基材外形（wall base profile）または履き物部品の形態にある、物品。
【請求項３４】
請求項１または請求項１１の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素を含む物品であって、熱成形法、ブロー成型法、異形押出し法、カレンダー処理法、注型法、シート押出し法またはそれらの組み合わせからなる群より選択される１つ以上の製造法によって調製される、物品。
【請求項３５】
請求項１または請求項１１の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素および一つ以上の添加物を含む物品であって、前記一つ以上の添加物が、前記構成要素の形成に先立って、前記組成物と「インライン」配合される、物品。
【請求項３６】
請求項１または請求項１１の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素および一つ以上の添加物を含む物品であって、前記一つ以上の添加物が、前記構成要素の形成に先立って、前記組成物とバッチ法または押出し法で予備配合される、物品。
【請求項３７】
請求項１または請求項１１の組成物の製造方法であって、前記エラストマー成分を前記プロピレン成分と、反応後配合手順または反応器内配合手順を用いて配合することを含む、方法。
【請求項１】
エラストマー成分およびプロピレン成分を含む組成物であって、
該エラストマー成分が、任意にジエンを含有する、少なくとも一つのエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含み、該エラストマー成分が、パラレルプレートレオメータによる０．１ｒａｄ／秒、１９０℃および１５パーセント歪みでの測定で、０．７〜８のメルトタンデルタを有し、並びに
該プロピレン成分が少なくとも一つの分枝ポリプロピレンを含み、並びに
「該エラストマー成分のメルトタンデルタ」の「該プロピレン成分のメルトタンデルタ」に対する比が０．５〜４である、組成物。
【請求項２】
前記エラストマー成分およびプロピレン成分の合計重量を基準にして、２０〜４５重量パーセントの分枝ポリプロピレンを含む、請求項１の組成物。
【請求項３】
１１０℃以上の熱機械分析装置（ＴＭＡ）たわみ温度を有し、かつ以下のＴＭＡ温度たわみ関係：
ＴＭＡ＝３．７１（ＰＰｗｔ％）＋５．４３（ＥＡＯｔａｎｄｅｌ）−５３（ＥＡＯ／ＰＰｔａｎｄｅｌ）＋７．５４（ＥＡＯｔａｎｄｅｌ）（ＥＡＯ／ＰＰｔａｎｄｅｌ）−０．４２（ＰＰｗｔ％）（ＥＡＯｔａｎｄｅｌ）＋０．４９（ＰＰｗｔ％）（ＥＡＯ／ＰＰｔａｎｄｅｌ）＋１９．３８
（式中：
ＰＰｗｔ％はポリプロピレンの重量パーセントであり；
ＥＡＯｔａｎｄｅｌはエチレン／α−オレフィンのタンデルタであり；および
ＰＰｔａｎｄｅｌはポリプロピレンのタンデルタである）
を満たす、請求項１の組成物。
【請求項４】
前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーが−６〜７０のＰＲＲ値を有する、請求項１の組成物。
【請求項５】
前記エチレン／α−オレフィンエラストマーが８〜７０のＰＲＲ値を有する、請求項１または請求項３の組成物。
【請求項６】
前記エラストマー成分が０．１０ｒａｄ／秒で２００，０００ポアズを超える剪断粘度および７ｃＮを超える溶融強度を有する、請求項１の組成物。
【請求項７】
前記少なくとも一つの分枝ポリプロピレンが、パラレルプレートレオメータによる０．１ｒａｄ／秒、１９０℃および１５パーセント歪みでの測定で、２未満のタンデルタを有する、請求項１の組成物。
【請求項８】
前記エラストマー成分の量が前記エラストマー成分および前記プロピレン成分の合計重量を基準にして６０〜８０重量パーセントの量で存在し、かつ前記プロピレン成分が前記エラストマー成分および前記プロピレン成分の合計重量を基準にして４０〜２０重量パーセントの量で存在する、請求項１の組成物。
【請求項９】
１１０℃以上のＴＭＡたわみ温度を有する、請求項１の組成物。
【請求項１０】
前記少なくとも一つの分枝ポリプロピレンが０．２〜４０ｇ／１０分（２３０℃／２．１６ｋｇ）のメルトフローレートを有する、請求項１の組成物。
【請求項１１】
（ｉ）任意にジエンを含有する、少なくとも一つのエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含み、かつパラレルプレートレオメータによる０．１ｒａｄ／秒、１９０℃および１５パーセント歪みでの測定で、０．７〜８のメルトタンデルタを有するエラストマー成分、並びに
（ii）少なくとも一つの分枝ポリプロピレンを含むプロピレン成分、
を含む組成物であって、
「該エラストマー成分のメルトタンデルタ」の「該分枝ポリプロピレンのメルトタンデルタ」に対する比が０．５〜４であり、並びに
該エラストマー成分および該プロピレン成分の合計重量を基準にして２０〜４５重量パーセントの分枝ポリプロピレンを含み、並びに
該エラストマー成分が５ｃＮ以上の溶融強度を有し、かつ該プロピレン成分が５ｃＮ以上の溶融強度を有する、組成物。
【請求項１２】
前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーのα−オレフィンがプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテンおよび１−オクテンのうちの少なくとも１つである、請求項１または請求項１１の組成物。
【請求項１３】
前記少なくとも一つの分枝ポリプロピレンがプロピレン並びに、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテンおよび１−オクテンからなる群より選択されるα−オレフィンのコポリマーである、請求項１または請求項１１の組成物。
【請求項１４】
前記プロピレン成分が分枝ポリプロピレンおよび非分枝ポリプロピレンの混合物を含む、請求項１または請求項１１の組成物。
【請求項１５】
分枝ポリプロピレンの量が前記プロピレン成分中に少なくとも５０重量パーセントである、請求項１４の組成物。
【請求項１６】
前記エラストマー成分が分枝エチレン／α−オレフィンインターポリマーおよび非分枝エチレン／α−オレフィンインターポリマーの混合物を含む、請求項１または請求項１１の組成物。
【請求項１７】
加工油、酸化防止剤、表面張力改質剤、ＵＶ安定化剤、スクラッチ／擦傷添加物、粘着防止剤、分散剤、発泡剤、潤滑剤、架橋剤、抗菌剤、帯電防止剤、充填剤、補強剤、加水分解安定化剤、離型剤、増量剤およびそれらの組み合わせからなる群より選択される一つ以上の添加物をさらに含む、請求項１または請求項１１の組成物。
【請求項１８】
低密度ポリエチレンおよび直鎖低密度ポリエチレンからなる群より選択される少なくとも一つのポリマーをさらに含む、請求項１または請求項１１の組成物。
【請求項１９】
少なくとも一つの、無水マレイン酸もしくは無水コハク酸基でグラフト化されたエチレンホモポリマーまたはエチレンインターポリマーをさらに含む、請求項１または請求項１１の組成物。
【請求項２０】
少なくとも一つの充填剤をさらに含む、請求項１または請求項１１の組成物。
【請求項２１】
少なくとも一つの充填剤が珪灰石、炭酸カルシウムおよびタルクからなる群より選択される、請求項２０の組成物。
【請求項２２】
少なくとも一つのポリジメチルシロキサンまたは少なくとも一つの官能化ポリジメチルシロキサンをさらに含む、請求項２１の組成物。
【請求項２３】
ポリエチレン担体中に脂肪族アミドをさらに含む、請求項１または請求項１１の組成物。
【請求項２４】
請求項１または請求項１１の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素を含む、物品。
【請求項２５】
１０未満の６０°光沢測定値を有する、請求項２４の物品。
【請求項２６】
請求項１または請求項１１の組成物から製造されるシートであって、グレインレザーでエンボス加工されて４未満の６０°光沢測定値を有するエンボス加工パターンが生成される、シート。
【請求項２７】
請求項２６のシートから製造され、かつ１０未満の６０°光沢測定値を有する、物品。
【請求項２８】
請求項１または請求項１１の組成物から製造され、かつ１１未満の６０°光沢測定値を有する、非エンボス加工平滑表面シート。
【請求項２９】
請求項１または請求項１１の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素を含む、自動車車体部品。
【請求項３０】
内装自動車部品である、請求項２９の自動車車体部品。
【請求項３１】
内装用部品が機器パネルスキン、ドアパネルスキン、座席装備品、固定ウェザストリップ、グローブボックススキンまたはアームレストスキンの形態にある、請求項３０の自動車内装部品。
【請求項３２】
請求項１または請求項１１の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素を含む物品であって、ポリマーフィルム、織物コートシート、ポリマーシート、フォーム、管構造、繊維またはコーティングの形態にある、物品。
【請求項３３】
請求項１または請求項１１の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素を含む物品であって、ごみ箱、保存容器、包装容器、芝生設備のストリッピングまたはウェビング（lawn furniture stripping or webbing）、芝刈り機部品、庭用ホース、庭用器具部品、冷蔵庫用ガスケット、レジャー用ＲＶ部品、ゴルフカート部品、ユーティリティカート部品、玩具またはウォータークラフト部品、屋根ぶき部品、机の縁、壁基材外形（wall base profile）または履き物部品の形態にある、物品。
【請求項３４】
請求項１または請求項１１の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素を含む物品であって、熱成形法、ブロー成型法、異形押出し法、カレンダー処理法、注型法、シート押出し法またはそれらの組み合わせからなる群より選択される１つ以上の製造法によって調製される、物品。
【請求項３５】
請求項１または請求項１１の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素および一つ以上の添加物を含む物品であって、前記一つ以上の添加物が、前記構成要素の形成に先立って、前記組成物と「インライン」配合される、物品。
【請求項３６】
請求項１または請求項１１の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素および一つ以上の添加物を含む物品であって、前記一つ以上の添加物が、前記構成要素の形成に先立って、前記組成物とバッチ法または押出し法で予備配合される、物品。
【請求項３７】
請求項１または請求項１１の組成物の製造方法であって、前記エラストマー成分を前記プロピレン成分と、反応後配合手順または反応器内配合手順を用いて配合することを含む、方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公表番号】特表２００８−５４０７６９（Ｐ２００８−５４０７６９Ａ）
【公表日】平成２０年１１月２０日（２００８．１１．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５１１２４０（Ｐ２００８−５１１２４０）
【出願日】平成１８年５月８日（２００６．５．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０１７７２８
【国際公開番号】ＷＯ２００６／１２４３６９
【国際公開日】平成１８年１１月２３日（２００６．１１．２３）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド (1,383)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年１１月２０日（２００８．１１．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年５月８日（２００６．５．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０１７７２８
【国際公開番号】ＷＯ２００６／１２４３６９
【国際公開日】平成１８年１１月２３日（２００６．１１．２３）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド (1,383)
【Ｆターム（参考）】
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