光触媒体担持製品の製造方法
【課題】 高い初期性能を示す光触媒体担持製品を製造しうる方法を提供する。
【解決手段】 本発明の製造方法は、光触媒体をバインダーにより担体に担持させた後、有機溶媒または水と接触させることを特徴とする。例えばバインダーは、アクリルエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、エチレン−酢酸ビニルエマルジョン、ポリウレタンエマルジョン、ポリエステルエマルジョン、ポリオレフィンエマルジョン、シラン系樹脂エマルジョン、フッ素樹脂エマルジョンなどのエマルジョン型バインダーである。担体は、繊維または紙である。
【解決手段】 本発明の製造方法は、光触媒体をバインダーにより担体に担持させた後、有機溶媒または水と接触させることを特徴とする。例えばバインダーは、アクリルエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、エチレン−酢酸ビニルエマルジョン、ポリウレタンエマルジョン、ポリエステルエマルジョン、ポリオレフィンエマルジョン、シラン系樹脂エマルジョン、フッ素樹脂エマルジョンなどのエマルジョン型バインダーである。担体は、繊維または紙である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光触媒体担持製品の製造方法に関し、詳しくは、光触媒体をバインダーにより担体に担持させた製品を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
光触媒体を繊維、紙などの担体に担持させた光触媒体担持製品は、消臭作用、抗菌作用などを示す物品として知られている。担持にはバインダーが使用できる。
しかし、バインダーにより担持すると、担持された光触媒体の初期活性が低いという問題があった。
【０００３】
【特許文献１】ＷＯ９８／１５６００号公報
【特許文献２】特開２００３−１０５２６２号公報
【特許文献３】特開平９−３２８３３６号公報
【特許文献４】特開２００４−５９６８６号公報
【特許文献５】ＷＯ０１／０２３４８３パンフレット
【特許文献６】特開平１１−２０９６９１号公報
【特許文献７】特開２００１−７２４１９号公報
【特許文献８】特開２００１−１９０９５３号公報
【特許文献９】特開２００１−３１６１１６号公報
【特許文献１０】特開２００１−３２２８１６号公報
【特許文献１１】特開２００１−２９７４９号公報
【特許文献１２】特開２００２−９７０１９号公報
【特許文献１３】ＷＯ０１／１０５５２パンフレット
【特許文献１４】特開２００１−２１２４５７号公報
【特許文献１５】特開２００２−２３９３９５号公報
【特許文献１６】ＷＯ０３／０８０２４４パンフレット
【特許文献１７】ＷＯ０２／０５３５０１パンフレット
【特許文献１８】特開２００１−２７８６２５号公報
【特許文献１９】特開２００１−２７８６２６号公報
【特許文献２０】特開２００１−２７８６２７号公報
【特許文献２１】特開２００１−３０２２４１号公報
【特許文献２２】特開２００１−３３５３２１号公報
【特許文献２３】特開２００１−３５４４２２号公報
【特許文献２４】特開２００２−２９７５０号公報
【特許文献２５】特開２００２−４７０１２号公報
【特許文献２６】特開２００２−６０２２１号公報
【特許文献２７】特開２００２−１９３６１８号公報
【特許文献２８】特開２００２−２４９３１９号公報
【非特許文献１】「酸化チタン」清野学著、技報堂出版
【非特許文献２】Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ， Ｖｏｌ．３２， Ｎｏ．２， Ｐ．１９６−１９７（２００３）
【非特許文献３】Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ， Ｖｏｌ．３２， Ｎｏ．４， Ｐ．３６４−３６５（２００３）
【非特許文献４】Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ， Ｖｏｌ．３２， Ｎｏ．８， Ｐ．７７２−７７３（２００３）
【非特許文献５】Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｃｈｅｍｉｅ， Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｏｌ Ｅｄｉｔｉｏｎ， ４２， Ｐ．４９０８−４９１１（２００３）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで本発明者は、高い初期性能を示す光触媒体担持製品を製造しうる方法を開発するべく鋭意検討した結果、バインダーにより光触媒体を担持させたのち、有機溶剤または水と接触させることにより、初期活性に優れた製品が得られることを見出し、本発明に至った。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち本発明は、光触媒体をバインダーにより担体に担持させた後、有機溶媒または水と接触させることを特徴とする光触媒体担持製品の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の製造方法によれば、高い初期活性の光触媒体担持製品を容易に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明のの製造方法に用いる光触媒体とは、例えば紫外線や可視光線の照射により光触媒活性を発現する物質であり、具体的には、Ｘ線回折で求められる結晶構造を示し、金属元素と酸素、窒素、イオウ及び弗素との化合物の粉末が挙げられる。例えばＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅのような金属元素の１種または２種以上の酸化物、窒化物、硫化物、酸窒化物、酸硫化物、窒弗化物、酸弗化物、酸窒弗化物などが挙げられる。中でも、Ｔｉ、ＷまたはＮｂの酸化物が好ましく、とりわけアナターゼ型酸化チタン、ブルッカイト型酸化チタン、ルチル型酸化チタン〔ＴｉＯ2〕などが好ましい。
【０００８】
光触媒体として使用しうる酸化チタンは、例えば非特許文献１〔「酸化チタン」（清野学著、技報堂出版）に記載されている硫酸法や塩素法により製造することができる。また、チタン化合物と塩基を反応させ、生成物にアンモニアを添加し、熟成した後、固液分離し、ついで固形分を焼成する方法などで製造することができる。この方法では、チタン化合物として、例えば三塩化チタン〔ＴｉＣｌ3〕、四塩化チタン〔ＴｉＣｌ4〕、硫酸チタン〔Ｔｉ（ＳＯ4）2・ｍＨ2Ｏ、０≦ｍ≦２０〕、オキシ硫酸チタン〔ＴｉＯＳＯ4・ｎＨ2Ｏ、０≦ｎ≦２０〕、オキシ塩化チタン〔ＴｉＯＣｌ2〕を用いることができる。チタン化合物と反応させる塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン、モノエタノールアミン、非環式アミン化合物、環式脂肪族アミン化合物を用いることができる。チタン化合物と塩基の反応は、ｐＨ２以上、好ましくは３以上、また７以下、好ましくはｐＨ５以下で行われ、そのときの温度は、通常９０℃以下、好ましくは７０℃以下、さらに好ましくは５５℃以下である。更に製造された酸化チタンの粉砕性を向上させるために、チタン化合物と塩基の反応を過酸化水素存在下で行ってもよい。熟成は、例えばアンモニアが添加された生成物を、攪拌しながら、０℃以上、好ましくは１０℃以上、また１１０℃以下、好ましくは８０℃以下、より好ましくは５５℃以下の温度範囲に、１分以上、好ましくは１０分以上、また１０時間以内、好ましくは２時間以内の条件で保持する方法で行うことができる。反応と熟成に用いられるアンモニアの総量は、水の存在下でチタン化合物を水酸化チタンに変えるのに必要な塩基の化学量論量を超える量であることが好ましく、例えば１．１モル倍以上であることが好ましい。塩基の量が多いほど、可視光照射によって高い光触媒活性を示す膜を形成できるコーティング液が得られやすいので好ましく、例えば１．５モル倍以上がさらに好ましい。一方、塩基の量があまり多くなっても、量に見合った効果が得られないので、２０モル倍以下、さらには１０モル倍以下が適当である。熟成された生成物の固液分離は、加圧濾過、減圧濾過、遠心分離、デカンテーションなどで行うことができる。また固液分離では、得られる固形分を洗浄する操作をあわせて行うことが好ましい。固液分離された固形分または任意の洗浄を行った固形分の焼成は、気流焼成炉、トンネル炉、回転炉などを用いて、通常２５０℃以上、好ましくは２７０℃以上、また６００℃以下、好ましくは５００℃以下、より好ましくは４００℃以下の温度条件で行うことができる。このときの時間は、焼成温度や焼成装置の種類により異なり一義的ではないが、通常１０分以上、好ましくは３０分以上、また３０時間以内、好ましくは５時間以内である。焼成して得られる酸化チタンには、必要に応じて、タングステン、ニオブ、鉄、ニッケルの酸化物や水酸化物などのような固体酸性を示す化合物またはランタン、セリウムの酸化物や水酸化物などのような固体塩基性を示す化合物、またインジウム酸化物やビスマス酸化物のような可視光線を吸収する金属化合物を担持してもよい。
【０００９】
光触媒体として使用しうる酸化タングステン〔ＷＯ3〕は、例えばメタタングステン酸アンモニウムのようなタングステン化合物を焼成する方法で製造することができる。焼成は、タングステン化合物を酸化タングステンにすることができる条件で行えばよく、例えば２５０℃〜６００℃の空気中で行うことができる。
【００１０】
光触媒体として用い得る酸化ニオブ〔Ｎｂ2Ｏ5〕は、例えばシュウ酸水素ニオブのようなニオブ化合物を焼成する方法で製造することができる。またニオブペンタエトキシド、ニオブペンタイソプロポキシドのようなニオブアルコキシドをアルコールに溶解し、この溶液に無機酸とアルコールとからなる酸性溶液を混合し、濃縮して粘稠溶液を得、これを焼成する方法で得ることもできる。
【００１１】
これら酸化チタン、酸化タングステンおよび酸化ニオブ以外の酸化物を光触媒体として用いる場合、この酸化物は、例えばセラミックスを構成する金属の塩化物、硫酸塩、オキシ硫酸塩もしくはオキシ塩化物とアンモニアを反応させ、この生成物を空気中で焼成する方法、または光触媒体を構成する金属のアンモニウム塩を空気中で焼成する方法などで調製することができる。
【００１２】
本発明で用いる光触媒体としては、上記の他に、
（ａ）Ｘ線光電子分光法で酸化チタンの結合エネルギー４５８ｅＶ〜４６０ｅＶの間にあるチタンのピークの半価幅を４回測定した時の１回目と２回目のチタンのピークの半価幅の平均値をＡとし、３回目と４回目のチタンのピークの半価幅の平均値をＢとし、前記半価幅ＡおよびＢから下式（Ｉ）
Ｘ＝Ｂ／Ａ （Ｉ）
で示される指数Ｘが０．９７以下であり、かつ紫外可視拡散反射スペクトルを測定したときの、波長２２０ｎｍ〜８００ｎｍでのスペクトルの吸光度の積分値をＣとし、波長４００ｎｍ〜８００ｎｍでのスペクトルの吸光度の積分値をＤとし、前記積分値ＣおよびＤから下式（II）
Ｙ＝Ｄ／Ｃ （II）
で示される指数Ｙが０．１４以上である酸化チタン（特許文献７：特開２００１−７２４１９号公報）、
【００１３】
（ｂ）電子スピン共鳴スペクトルにおいてｇ値１．９３０〜２．０３０の間に３つ以上のピークを有し、かつそれらピークの内の極大となるピークがｇ値１．９９０〜２．０２０の間に存在する酸化チタン（特許文献８：特開２００１−１９０９５３号公報）、
【００１４】
（ｃ）可視光線照射後に測定した電子スピン共鳴スペクトルから求められるスピン濃度Ｘが１．５０×１０16ｓｐｉｎ／ｇ以上であり、可視光線照射後に測定した電子スピン共鳴スペクトルから求められるスピン濃度Ｘと、可視光線照射前に測定した電子スピン共鳴スペクトルから求められるスピン濃度Ｙとの比（Ｘ／Ｙ）が１．００を超える酸化チタン（特許文献９：特開２００１−３１６１１６号公報）、
【００１５】
（ｄ）Ｘ線光電子分光法により８回分析し、チタンの電子状態について、１回目と２回目の分析の積算スペクトル及び７回目と８回目の分析の積算スペクトルを求め、それぞれの積算スペクトルのうち結合エネルギー４５８ｅＶ〜４６０ｅＶにあるピークを求め、１回目と２回目の分析の積算スペクトルにあるピークの半価幅をＡ1とし、７回目と８回目の分析の積算スペクトルにあるピークの半価幅をＢ1としたとき、下式（III）
Ｘ1＝Ｂ1／Ａ1 （III）
により算出される指数Ｘ1が０．９以下であり、かつ、紫外可視拡散反射スペクトルを測定して、波長２５０ｎｍ〜５５０ｎｍの吸光度の積分値をＣ1とし、波長４００ｎｍ〜５５０ｎｍの吸光度の積分値をＤ1としたとき、下式（IV）
Ｙ1＝Ｄ1／Ｃ1 （IV）
により算出される指数Ｙ1が０．０７５以上である酸化チタン（特許文献１０：特開２００１−３２２８１６号公報）、
【００１６】
（ｅ）Ｘ線光電子分光法により８回分析し、チタンの電子状態について、１回目と２回目の分析の積算スペクトルおよび７回目と８回目の分析の積算スペクトルを求めたときに、１回目と２回目の分析の積算スペクトルにおける少なくとも１つのピークの位置が結合エネルギー４５９〜４６０ｅＶにあり、７回目と８回目の分析の積算スペクトルにおける少なくとも１つのピークの位置が結合エネルギー４５８〜４５９ｅＶにあり、遷移金属の含有量が元素換算で酸化チタン中のチタンに対し０．００５〜３．０ｍｏｌ％である酸化チタン（特許文献１１：特開２００１−２９７４９号公報）、
【００１７】
（ｆ）熱天秤質量分析同時測定法により求められるマスクロマトグラムについて、質量数ｍとイオンの電荷数ｅの比ｍ／ｅが２８である成分の脱離ピークが６００℃以上にある酸化チタン、もしくは熱天秤質量分析同時測定法により求められるマスクロマトグラムについて、質量数ｍとイオンの電荷数ｅの比ｍ／ｅが２８である成分の脱離ピークが６００℃以上、９５０℃以下にあり、ｍ／ｅが１４である成分の脱離ピークが６００℃以上、９５０℃以下にある酸化チタン（特許文献１２：特開２００２−９７０１９号公報）、
【００１８】
（ｇ）酸化チタン結晶の酸素サイトの一部を窒素原子で置換した酸化チタン、酸化チタン結晶の格子間に窒素を原子をドーピングした酸化チタン、酸化チタンの結晶粒界に窒素原子をドーピングしたもの（特許文献１３：ＷＯ０１／１０５５２パンフレット）、
【００１９】
（ｈ）安定した酸素欠陥を有する酸化チタンであって、真空中、７７Ｋ、暗黒下で測定された電子スピン共鳴スペクトルにおいて、ｇ値が２．００３〜２．００４であるシグナルが観測され、かつこのｇ値が２．００３〜２．００４であるシグナルは、真空中、７７Ｋにおいて少なくとも４２０〜６００ｎｍの光を照射下で測定したとき、暗黒下で測定された場合よりシグナル強度が大きい酸化チタン（特許文献１４：特開２００１−２１２４５７公報）、
【００２０】
（ｉ）表面にＰｔＣｌ2、ＰｔＣｌ4、ＰｔＣｌ2・２Ｈ2Ｏ、Ｈ2[Ｐｔ(ＯＨ)2Ｃｌ4]・ｎＨ2Ｏ、ＰｔＢｒ2、ＰｔＢｒ2、ＰｔＩ2、ＰｔＩ4、ＰｔＦ4、塩化白金酸、塩化白金酸塩、ブロモ白金錯塩、ヨウ化白金酸塩などのハロゲン化白金化合物を有している紡錘形状酸化チタン（特許文献１５：特開２００２−２３９３９５号公報）、
【００２１】
（ｊ）表面に金属ハロゲン化物（ＴｉＣｌ４等）、金属錯体（ヘテロポリ酸及びイソポリ酸等）、を含有している酸化チタン（特許文献１６：ＷＯ０３／０８０２４４パンフレット）、
【００２２】
（ｋ）表面にアルカリ土類金属、遷移金属及びＡｌを含有している酸化チタン（特許文献１７：ＷＯ０２／０５３５０１パンフレット）、
【００２３】
（ｌ）窒素とフッ素を酸素の位置に置換した酸化チタン（非特許文献２：Chemistry Letters, Vol.32, No.2, P.196-197(2003)）、
【００２４】
（ｍ）硫黄をＴｉの位置に置換した酸化チタン（非特許文献３：Chemistry Letters, Vol.32, No.4, P.364-365(2003)）、
【００２５】
（ｎ）炭素をドープした酸化チタン（非特許文献４：Chemistry Letters, Vol.32, No.8, P.772-773(2003)、非特許文献５：Angewandte Chemie, Internationaol Edition, 42, P.4908-4911(2003)）などが挙げられる。
【００２６】
（ｏ）また特許文献１８（特開２００１−２７８６２５号公報）、特許文献１９（特開２００１−２７８６２６号公報）、特許文献２０（特開２００１−２７８６２７号公報）、特許文献２１（特開２００１−３０２２４１号公報）、特許文献２２（特開２００１−３３５３２１号公報）、特許文献２３（特開２００１−３５４４２２号公報）、特許文献４（特開２００２−２９７５０号公報）、特許文献２５（特開２００２−４７０１２号公報）、特許文献２６（特開２００２−６０２２１号公報）、特許文献２７（特開２００２−１９３６１８号公報）、特許文献２８（特開２００２−２４９３１９号公報）などに記載の方法により得られる酸化チタンなども挙げられる。
これらの光触媒体は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて用いられる。
【００２７】
光触媒体として、市販のものを用いることもできる。市販の光触媒体としては、例えば住友化学工業(株)から「ＴＰＳ−２０１」、「ＴＰＳ−４１１０」、「ＴＳＳ−４２１０」として、デグッサ社から「Ｐ−２５」として、石原産業（株）から「ＳＴ−０１」、「ＳＴー２１」、「ＳＴ−３１」、「ＳＴ−４１」、「ＳＴ−３０Ｌ」、「ＳＴＳ−０１」、「ＳＴＳ−０２」、「ＳＴＳ−０２」、「ＳＴＳ−２１」、「ＳＴＳ−２３０」、「ＳＴＳ２４０」としてそれぞれ市販されているものが挙げられる。
【００２８】
担体としては、繊維、紙などが挙げられる。繊維として具体的には、例えばカーテン、カーペット、布団カバー、シーツ、衣料、カーシート（自動車用のイス）の表皮材、エアコンや空気清浄機のフィルター、マスクなどが挙げられ、織布であってもよいし、不職布であってもよい。紙としては、壁紙、電気掃除機の集塵袋などが挙げられる。
【００２９】
光触媒体を担体に担持させるに用いられるバインダーとしては、例えばエマルジョン型バインダーが用いられ、具体的には、例えばアクリル酸エステル単位を主成分とし、これとメタクリル酸エステル、スチレン、シリコーンなどとの共重合体などのようなアクリルエマルジョン、
酢酸ビニル単位を主成分とする重合体からなる酢酸ビニルエマルジョン、
エチレン単位と酢酸ビニル単位とを主成分とするエチレン−酢酸ビニルエマルジョン、
ポリウレタンを主成分とするポリウレタンエマルジョン、
ポリエステルを主成分とするポリエステルエマルジョン、
ポリエチレン、ポリプロピレンを主成分とするポリオレフィンエマルジョン、
シリコーンや、シラン系樹脂を主成分とするシラン系樹脂エマルジョン、
フッ素樹脂を主成分とするフッ素樹脂エマルジョンなどからなるバインダーが挙げられる。かかるエマルジョン型バインダーの粒子径は通常０．１〜１μｍ、好ましくは０．２μｍ以下程度である。
【００３０】
バインダーの使用量は、固形分に換算して光触媒体に対して通常０．０１質量倍〜１質量倍、好ましくは０．０２質量倍〜０．５質量倍程度である。
【００３１】
バインダーは通常、水などの溶媒に分散された状態で使用される。水の使用量はバインダーの固形分に対して通常１質量倍〜１０質量倍、好ましくは１質量倍〜３質量倍程度である。
【００３２】
光触媒体を担体に担持させるには、例えば光触媒体をエマルジョン型バインダーおよび水と混合し、担体に塗布すればよい。エマルジョン型バインダーは通常、水に分散された状態で入手されるので、この水に分散された状態のエマルジョンバインダーを光職媒体と混合すればよい。塗布方法は特に限定されるものではなく、用いる担体の種類、形状などに応じて適宜選択され、例えば刷毛塗り法、ディップコート法、フローコート法、スピンコート法、スプレーコート法、バーコート法などの通常の方法で塗布することができる。
【００３３】
塗布後、溶媒を揮発させることで、エマルジョン型バインダーにより光触媒体が担体に担持される。
【００３４】
本発明の製造方法では、かくして光触媒体を担持したのち、有機溶媒または水と接触させる。有機溶媒としては、例えばエタノール、イソプロパノールなどのアルコール類、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどのエーテル類、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素類、ヘキサンなどの炭化水素類、アセトニトリルなどのニトリル類、アセトンなどのケトン類などが挙げられ、アクリルバインダーや担体を溶解したり、変質させることがないよう、用いたアクリルバインダーおよび担体に応じて適宜選択して使用される。有機溶媒は、それぞれ単独で用いられてもよいし、２種以上を混合して用いられてもよい。また水に可溶の有機溶媒を用いる場合には、水と混合して用いられてもよい。
【００３５】
接触させるには、例えば担持後の担体を有機溶媒または水に浸漬すればよい。接触させる際の接触温度は通常０℃〜１００℃程度、好ましくは４０℃〜６０℃である。接触時間は通常１分〜１時間程度である。
【００３６】
接触後、乾燥させることにより、目的の光触媒体担持製品を得ることができる。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例により本発明を拠り詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例によって限定されるものではない。
【００３８】
実施例１
〔光触媒体の担持〕
水に分散されたゾルとして市販されている光触媒体〔「ＴＳＳ−４２１０」、住友化学工業(株)製、酸化チタン粉末〕およびアクリルエマルジョン〔「ライトエポック ＡＸ−４５」、共栄社化学(株)製〕を混合し、水で希釈して、酸化チタン粉末濃度１．８重量％、アクリルエマルジョンの固形分濃度０．３質量％の混合液を得た。この混合液に、ポリエステル布（目付け１９４ｇ/ｍ2）を浸漬し、マングルで絞った後、１１０℃で５分間乾燥し、さらに１８０℃で１分間熱処理して、酸化チタン粉末をアクリルエマルジョンで担持させた。酸化チタン粉末の担持量は３．８４ｇ／ｍ2、アクリルエマルジョンの担持量は０．６４ｇ／ｍ2であった。
【００３９】
〔有機溶媒との接触〕
酸化チタン粉末を担持させた後のポリエステル布を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断し、５０℃のイソプロパノール（５００ｍＬ）中に３０分間浸漬して接触させた。その後、室温（約２５℃）のイソプロパノールで洗浄し、さらに室温の純水で洗浄したのち、１１０℃で１０分間乾燥させて、光触媒体がポリエステル布に担持された製品を得た。
【００４０】
〔光触媒体担持製品の評価〕
上記で得た製品をテドラーバック（内容積１Ｌ）に入れ、大気圧下に、純窒素ガスおよび純酸素ガスを分圧比８：２で混合し、相対湿度５０％に調整した混合ガス６００ｍＬと、濃度（分圧比）１％でアセトアルデヒドを含む窒素ガス３ｍＬを封入し、テドラーバックの上部から、１８Ｗ蛍光灯〔「ライフライン」、直管状、白色（グロースターター形）２０形〕２本により照明した。このときの照度は１８０００Ｌｘであった。テドラーバッグ内のアセトアルデヒド濃度をガスクロマトグラフにて経時的に測定したところ、アセトアルデヒドを濃度０ｐｐｍまで分解するのに要した時間は２０時間であった。
【００４１】
実施例２
実施例１と同様に操作して、アクリルエマルジョンによりポリエステル布に酸化チタン粉末を担持させたのち、５０℃の純水（３０Ｌ）中に３０分間浸漬して接触させた。その後、室温（約２５℃）の純水で２回洗浄し、１１０℃で１０分間乾燥させて、光触媒体がポリエステル布に担持された製品を得た。
【００４２】
上記で得た製品を実施例１と同様にして評価したところ、アセトアルデヒドを濃度０ｐｐｍまで分解するのに要した時間は４５時間であった。
【００４３】
比較例１
実施例１と同様に操作して、アクリルエマルジョンによりポリエステル布に酸化チタン粉末を担持させ、そのまま実施例１と同様にして評価したところ、アセトアルデヒドを濃度０ｐｐｍまで分解するのに要した時間は６５時間であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光触媒体担持製品の製造方法に関し、詳しくは、光触媒体をバインダーにより担体に担持させた製品を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
光触媒体を繊維、紙などの担体に担持させた光触媒体担持製品は、消臭作用、抗菌作用などを示す物品として知られている。担持にはバインダーが使用できる。
しかし、バインダーにより担持すると、担持された光触媒体の初期活性が低いという問題があった。
【０００３】
【特許文献１】ＷＯ９８／１５６００号公報
【特許文献２】特開２００３−１０５２６２号公報
【特許文献３】特開平９−３２８３３６号公報
【特許文献４】特開２００４−５９６８６号公報
【特許文献５】ＷＯ０１／０２３４８３パンフレット
【特許文献６】特開平１１−２０９６９１号公報
【特許文献７】特開２００１−７２４１９号公報
【特許文献８】特開２００１−１９０９５３号公報
【特許文献９】特開２００１−３１６１１６号公報
【特許文献１０】特開２００１−３２２８１６号公報
【特許文献１１】特開２００１−２９７４９号公報
【特許文献１２】特開２００２−９７０１９号公報
【特許文献１３】ＷＯ０１／１０５５２パンフレット
【特許文献１４】特開２００１−２１２４５７号公報
【特許文献１５】特開２００２−２３９３９５号公報
【特許文献１６】ＷＯ０３／０８０２４４パンフレット
【特許文献１７】ＷＯ０２／０５３５０１パンフレット
【特許文献１８】特開２００１−２７８６２５号公報
【特許文献１９】特開２００１−２７８６２６号公報
【特許文献２０】特開２００１−２７８６２７号公報
【特許文献２１】特開２００１−３０２２４１号公報
【特許文献２２】特開２００１−３３５３２１号公報
【特許文献２３】特開２００１−３５４４２２号公報
【特許文献２４】特開２００２−２９７５０号公報
【特許文献２５】特開２００２−４７０１２号公報
【特許文献２６】特開２００２−６０２２１号公報
【特許文献２７】特開２００２−１９３６１８号公報
【特許文献２８】特開２００２−２４９３１９号公報
【非特許文献１】「酸化チタン」清野学著、技報堂出版
【非特許文献２】Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ， Ｖｏｌ．３２， Ｎｏ．２， Ｐ．１９６−１９７（２００３）
【非特許文献３】Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ， Ｖｏｌ．３２， Ｎｏ．４， Ｐ．３６４−３６５（２００３）
【非特許文献４】Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ， Ｖｏｌ．３２， Ｎｏ．８， Ｐ．７７２−７７３（２００３）
【非特許文献５】Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｃｈｅｍｉｅ， Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｏｌ Ｅｄｉｔｉｏｎ， ４２， Ｐ．４９０８−４９１１（２００３）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで本発明者は、高い初期性能を示す光触媒体担持製品を製造しうる方法を開発するべく鋭意検討した結果、バインダーにより光触媒体を担持させたのち、有機溶剤または水と接触させることにより、初期活性に優れた製品が得られることを見出し、本発明に至った。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち本発明は、光触媒体をバインダーにより担体に担持させた後、有機溶媒または水と接触させることを特徴とする光触媒体担持製品の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の製造方法によれば、高い初期活性の光触媒体担持製品を容易に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明のの製造方法に用いる光触媒体とは、例えば紫外線や可視光線の照射により光触媒活性を発現する物質であり、具体的には、Ｘ線回折で求められる結晶構造を示し、金属元素と酸素、窒素、イオウ及び弗素との化合物の粉末が挙げられる。例えばＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅのような金属元素の１種または２種以上の酸化物、窒化物、硫化物、酸窒化物、酸硫化物、窒弗化物、酸弗化物、酸窒弗化物などが挙げられる。中でも、Ｔｉ、ＷまたはＮｂの酸化物が好ましく、とりわけアナターゼ型酸化チタン、ブルッカイト型酸化チタン、ルチル型酸化チタン〔ＴｉＯ2〕などが好ましい。
【０００８】
光触媒体として使用しうる酸化チタンは、例えば非特許文献１〔「酸化チタン」（清野学著、技報堂出版）に記載されている硫酸法や塩素法により製造することができる。また、チタン化合物と塩基を反応させ、生成物にアンモニアを添加し、熟成した後、固液分離し、ついで固形分を焼成する方法などで製造することができる。この方法では、チタン化合物として、例えば三塩化チタン〔ＴｉＣｌ3〕、四塩化チタン〔ＴｉＣｌ4〕、硫酸チタン〔Ｔｉ（ＳＯ4）2・ｍＨ2Ｏ、０≦ｍ≦２０〕、オキシ硫酸チタン〔ＴｉＯＳＯ4・ｎＨ2Ｏ、０≦ｎ≦２０〕、オキシ塩化チタン〔ＴｉＯＣｌ2〕を用いることができる。チタン化合物と反応させる塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン、モノエタノールアミン、非環式アミン化合物、環式脂肪族アミン化合物を用いることができる。チタン化合物と塩基の反応は、ｐＨ２以上、好ましくは３以上、また７以下、好ましくはｐＨ５以下で行われ、そのときの温度は、通常９０℃以下、好ましくは７０℃以下、さらに好ましくは５５℃以下である。更に製造された酸化チタンの粉砕性を向上させるために、チタン化合物と塩基の反応を過酸化水素存在下で行ってもよい。熟成は、例えばアンモニアが添加された生成物を、攪拌しながら、０℃以上、好ましくは１０℃以上、また１１０℃以下、好ましくは８０℃以下、より好ましくは５５℃以下の温度範囲に、１分以上、好ましくは１０分以上、また１０時間以内、好ましくは２時間以内の条件で保持する方法で行うことができる。反応と熟成に用いられるアンモニアの総量は、水の存在下でチタン化合物を水酸化チタンに変えるのに必要な塩基の化学量論量を超える量であることが好ましく、例えば１．１モル倍以上であることが好ましい。塩基の量が多いほど、可視光照射によって高い光触媒活性を示す膜を形成できるコーティング液が得られやすいので好ましく、例えば１．５モル倍以上がさらに好ましい。一方、塩基の量があまり多くなっても、量に見合った効果が得られないので、２０モル倍以下、さらには１０モル倍以下が適当である。熟成された生成物の固液分離は、加圧濾過、減圧濾過、遠心分離、デカンテーションなどで行うことができる。また固液分離では、得られる固形分を洗浄する操作をあわせて行うことが好ましい。固液分離された固形分または任意の洗浄を行った固形分の焼成は、気流焼成炉、トンネル炉、回転炉などを用いて、通常２５０℃以上、好ましくは２７０℃以上、また６００℃以下、好ましくは５００℃以下、より好ましくは４００℃以下の温度条件で行うことができる。このときの時間は、焼成温度や焼成装置の種類により異なり一義的ではないが、通常１０分以上、好ましくは３０分以上、また３０時間以内、好ましくは５時間以内である。焼成して得られる酸化チタンには、必要に応じて、タングステン、ニオブ、鉄、ニッケルの酸化物や水酸化物などのような固体酸性を示す化合物またはランタン、セリウムの酸化物や水酸化物などのような固体塩基性を示す化合物、またインジウム酸化物やビスマス酸化物のような可視光線を吸収する金属化合物を担持してもよい。
【０００９】
光触媒体として使用しうる酸化タングステン〔ＷＯ3〕は、例えばメタタングステン酸アンモニウムのようなタングステン化合物を焼成する方法で製造することができる。焼成は、タングステン化合物を酸化タングステンにすることができる条件で行えばよく、例えば２５０℃〜６００℃の空気中で行うことができる。
【００１０】
光触媒体として用い得る酸化ニオブ〔Ｎｂ2Ｏ5〕は、例えばシュウ酸水素ニオブのようなニオブ化合物を焼成する方法で製造することができる。またニオブペンタエトキシド、ニオブペンタイソプロポキシドのようなニオブアルコキシドをアルコールに溶解し、この溶液に無機酸とアルコールとからなる酸性溶液を混合し、濃縮して粘稠溶液を得、これを焼成する方法で得ることもできる。
【００１１】
これら酸化チタン、酸化タングステンおよび酸化ニオブ以外の酸化物を光触媒体として用いる場合、この酸化物は、例えばセラミックスを構成する金属の塩化物、硫酸塩、オキシ硫酸塩もしくはオキシ塩化物とアンモニアを反応させ、この生成物を空気中で焼成する方法、または光触媒体を構成する金属のアンモニウム塩を空気中で焼成する方法などで調製することができる。
【００１２】
本発明で用いる光触媒体としては、上記の他に、
（ａ）Ｘ線光電子分光法で酸化チタンの結合エネルギー４５８ｅＶ〜４６０ｅＶの間にあるチタンのピークの半価幅を４回測定した時の１回目と２回目のチタンのピークの半価幅の平均値をＡとし、３回目と４回目のチタンのピークの半価幅の平均値をＢとし、前記半価幅ＡおよびＢから下式（Ｉ）
Ｘ＝Ｂ／Ａ （Ｉ）
で示される指数Ｘが０．９７以下であり、かつ紫外可視拡散反射スペクトルを測定したときの、波長２２０ｎｍ〜８００ｎｍでのスペクトルの吸光度の積分値をＣとし、波長４００ｎｍ〜８００ｎｍでのスペクトルの吸光度の積分値をＤとし、前記積分値ＣおよびＤから下式（II）
Ｙ＝Ｄ／Ｃ （II）
で示される指数Ｙが０．１４以上である酸化チタン（特許文献７：特開２００１−７２４１９号公報）、
【００１３】
（ｂ）電子スピン共鳴スペクトルにおいてｇ値１．９３０〜２．０３０の間に３つ以上のピークを有し、かつそれらピークの内の極大となるピークがｇ値１．９９０〜２．０２０の間に存在する酸化チタン（特許文献８：特開２００１−１９０９５３号公報）、
【００１４】
（ｃ）可視光線照射後に測定した電子スピン共鳴スペクトルから求められるスピン濃度Ｘが１．５０×１０16ｓｐｉｎ／ｇ以上であり、可視光線照射後に測定した電子スピン共鳴スペクトルから求められるスピン濃度Ｘと、可視光線照射前に測定した電子スピン共鳴スペクトルから求められるスピン濃度Ｙとの比（Ｘ／Ｙ）が１．００を超える酸化チタン（特許文献９：特開２００１−３１６１１６号公報）、
【００１５】
（ｄ）Ｘ線光電子分光法により８回分析し、チタンの電子状態について、１回目と２回目の分析の積算スペクトル及び７回目と８回目の分析の積算スペクトルを求め、それぞれの積算スペクトルのうち結合エネルギー４５８ｅＶ〜４６０ｅＶにあるピークを求め、１回目と２回目の分析の積算スペクトルにあるピークの半価幅をＡ1とし、７回目と８回目の分析の積算スペクトルにあるピークの半価幅をＢ1としたとき、下式（III）
Ｘ1＝Ｂ1／Ａ1 （III）
により算出される指数Ｘ1が０．９以下であり、かつ、紫外可視拡散反射スペクトルを測定して、波長２５０ｎｍ〜５５０ｎｍの吸光度の積分値をＣ1とし、波長４００ｎｍ〜５５０ｎｍの吸光度の積分値をＤ1としたとき、下式（IV）
Ｙ1＝Ｄ1／Ｃ1 （IV）
により算出される指数Ｙ1が０．０７５以上である酸化チタン（特許文献１０：特開２００１−３２２８１６号公報）、
【００１６】
（ｅ）Ｘ線光電子分光法により８回分析し、チタンの電子状態について、１回目と２回目の分析の積算スペクトルおよび７回目と８回目の分析の積算スペクトルを求めたときに、１回目と２回目の分析の積算スペクトルにおける少なくとも１つのピークの位置が結合エネルギー４５９〜４６０ｅＶにあり、７回目と８回目の分析の積算スペクトルにおける少なくとも１つのピークの位置が結合エネルギー４５８〜４５９ｅＶにあり、遷移金属の含有量が元素換算で酸化チタン中のチタンに対し０．００５〜３．０ｍｏｌ％である酸化チタン（特許文献１１：特開２００１−２９７４９号公報）、
【００１７】
（ｆ）熱天秤質量分析同時測定法により求められるマスクロマトグラムについて、質量数ｍとイオンの電荷数ｅの比ｍ／ｅが２８である成分の脱離ピークが６００℃以上にある酸化チタン、もしくは熱天秤質量分析同時測定法により求められるマスクロマトグラムについて、質量数ｍとイオンの電荷数ｅの比ｍ／ｅが２８である成分の脱離ピークが６００℃以上、９５０℃以下にあり、ｍ／ｅが１４である成分の脱離ピークが６００℃以上、９５０℃以下にある酸化チタン（特許文献１２：特開２００２−９７０１９号公報）、
【００１８】
（ｇ）酸化チタン結晶の酸素サイトの一部を窒素原子で置換した酸化チタン、酸化チタン結晶の格子間に窒素を原子をドーピングした酸化チタン、酸化チタンの結晶粒界に窒素原子をドーピングしたもの（特許文献１３：ＷＯ０１／１０５５２パンフレット）、
【００１９】
（ｈ）安定した酸素欠陥を有する酸化チタンであって、真空中、７７Ｋ、暗黒下で測定された電子スピン共鳴スペクトルにおいて、ｇ値が２．００３〜２．００４であるシグナルが観測され、かつこのｇ値が２．００３〜２．００４であるシグナルは、真空中、７７Ｋにおいて少なくとも４２０〜６００ｎｍの光を照射下で測定したとき、暗黒下で測定された場合よりシグナル強度が大きい酸化チタン（特許文献１４：特開２００１−２１２４５７公報）、
【００２０】
（ｉ）表面にＰｔＣｌ2、ＰｔＣｌ4、ＰｔＣｌ2・２Ｈ2Ｏ、Ｈ2[Ｐｔ(ＯＨ)2Ｃｌ4]・ｎＨ2Ｏ、ＰｔＢｒ2、ＰｔＢｒ2、ＰｔＩ2、ＰｔＩ4、ＰｔＦ4、塩化白金酸、塩化白金酸塩、ブロモ白金錯塩、ヨウ化白金酸塩などのハロゲン化白金化合物を有している紡錘形状酸化チタン（特許文献１５：特開２００２−２３９３９５号公報）、
【００２１】
（ｊ）表面に金属ハロゲン化物（ＴｉＣｌ４等）、金属錯体（ヘテロポリ酸及びイソポリ酸等）、を含有している酸化チタン（特許文献１６：ＷＯ０３／０８０２４４パンフレット）、
【００２２】
（ｋ）表面にアルカリ土類金属、遷移金属及びＡｌを含有している酸化チタン（特許文献１７：ＷＯ０２／０５３５０１パンフレット）、
【００２３】
（ｌ）窒素とフッ素を酸素の位置に置換した酸化チタン（非特許文献２：Chemistry Letters, Vol.32, No.2, P.196-197(2003)）、
【００２４】
（ｍ）硫黄をＴｉの位置に置換した酸化チタン（非特許文献３：Chemistry Letters, Vol.32, No.4, P.364-365(2003)）、
【００２５】
（ｎ）炭素をドープした酸化チタン（非特許文献４：Chemistry Letters, Vol.32, No.8, P.772-773(2003)、非特許文献５：Angewandte Chemie, Internationaol Edition, 42, P.4908-4911(2003)）などが挙げられる。
【００２６】
（ｏ）また特許文献１８（特開２００１−２７８６２５号公報）、特許文献１９（特開２００１−２７８６２６号公報）、特許文献２０（特開２００１−２７８６２７号公報）、特許文献２１（特開２００１−３０２２４１号公報）、特許文献２２（特開２００１−３３５３２１号公報）、特許文献２３（特開２００１−３５４４２２号公報）、特許文献４（特開２００２−２９７５０号公報）、特許文献２５（特開２００２−４７０１２号公報）、特許文献２６（特開２００２−６０２２１号公報）、特許文献２７（特開２００２−１９３６１８号公報）、特許文献２８（特開２００２−２４９３１９号公報）などに記載の方法により得られる酸化チタンなども挙げられる。
これらの光触媒体は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて用いられる。
【００２７】
光触媒体として、市販のものを用いることもできる。市販の光触媒体としては、例えば住友化学工業(株)から「ＴＰＳ−２０１」、「ＴＰＳ−４１１０」、「ＴＳＳ−４２１０」として、デグッサ社から「Ｐ−２５」として、石原産業（株）から「ＳＴ−０１」、「ＳＴー２１」、「ＳＴ−３１」、「ＳＴ−４１」、「ＳＴ−３０Ｌ」、「ＳＴＳ−０１」、「ＳＴＳ−０２」、「ＳＴＳ−０２」、「ＳＴＳ−２１」、「ＳＴＳ−２３０」、「ＳＴＳ２４０」としてそれぞれ市販されているものが挙げられる。
【００２８】
担体としては、繊維、紙などが挙げられる。繊維として具体的には、例えばカーテン、カーペット、布団カバー、シーツ、衣料、カーシート（自動車用のイス）の表皮材、エアコンや空気清浄機のフィルター、マスクなどが挙げられ、織布であってもよいし、不職布であってもよい。紙としては、壁紙、電気掃除機の集塵袋などが挙げられる。
【００２９】
光触媒体を担体に担持させるに用いられるバインダーとしては、例えばエマルジョン型バインダーが用いられ、具体的には、例えばアクリル酸エステル単位を主成分とし、これとメタクリル酸エステル、スチレン、シリコーンなどとの共重合体などのようなアクリルエマルジョン、
酢酸ビニル単位を主成分とする重合体からなる酢酸ビニルエマルジョン、
エチレン単位と酢酸ビニル単位とを主成分とするエチレン−酢酸ビニルエマルジョン、
ポリウレタンを主成分とするポリウレタンエマルジョン、
ポリエステルを主成分とするポリエステルエマルジョン、
ポリエチレン、ポリプロピレンを主成分とするポリオレフィンエマルジョン、
シリコーンや、シラン系樹脂を主成分とするシラン系樹脂エマルジョン、
フッ素樹脂を主成分とするフッ素樹脂エマルジョンなどからなるバインダーが挙げられる。かかるエマルジョン型バインダーの粒子径は通常０．１〜１μｍ、好ましくは０．２μｍ以下程度である。
【００３０】
バインダーの使用量は、固形分に換算して光触媒体に対して通常０．０１質量倍〜１質量倍、好ましくは０．０２質量倍〜０．５質量倍程度である。
【００３１】
バインダーは通常、水などの溶媒に分散された状態で使用される。水の使用量はバインダーの固形分に対して通常１質量倍〜１０質量倍、好ましくは１質量倍〜３質量倍程度である。
【００３２】
光触媒体を担体に担持させるには、例えば光触媒体をエマルジョン型バインダーおよび水と混合し、担体に塗布すればよい。エマルジョン型バインダーは通常、水に分散された状態で入手されるので、この水に分散された状態のエマルジョンバインダーを光職媒体と混合すればよい。塗布方法は特に限定されるものではなく、用いる担体の種類、形状などに応じて適宜選択され、例えば刷毛塗り法、ディップコート法、フローコート法、スピンコート法、スプレーコート法、バーコート法などの通常の方法で塗布することができる。
【００３３】
塗布後、溶媒を揮発させることで、エマルジョン型バインダーにより光触媒体が担体に担持される。
【００３４】
本発明の製造方法では、かくして光触媒体を担持したのち、有機溶媒または水と接触させる。有機溶媒としては、例えばエタノール、イソプロパノールなどのアルコール類、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどのエーテル類、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素類、ヘキサンなどの炭化水素類、アセトニトリルなどのニトリル類、アセトンなどのケトン類などが挙げられ、アクリルバインダーや担体を溶解したり、変質させることがないよう、用いたアクリルバインダーおよび担体に応じて適宜選択して使用される。有機溶媒は、それぞれ単独で用いられてもよいし、２種以上を混合して用いられてもよい。また水に可溶の有機溶媒を用いる場合には、水と混合して用いられてもよい。
【００３５】
接触させるには、例えば担持後の担体を有機溶媒または水に浸漬すればよい。接触させる際の接触温度は通常０℃〜１００℃程度、好ましくは４０℃〜６０℃である。接触時間は通常１分〜１時間程度である。
【００３６】
接触後、乾燥させることにより、目的の光触媒体担持製品を得ることができる。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例により本発明を拠り詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例によって限定されるものではない。
【００３８】
実施例１
〔光触媒体の担持〕
水に分散されたゾルとして市販されている光触媒体〔「ＴＳＳ−４２１０」、住友化学工業(株)製、酸化チタン粉末〕およびアクリルエマルジョン〔「ライトエポック ＡＸ−４５」、共栄社化学(株)製〕を混合し、水で希釈して、酸化チタン粉末濃度１．８重量％、アクリルエマルジョンの固形分濃度０．３質量％の混合液を得た。この混合液に、ポリエステル布（目付け１９４ｇ/ｍ2）を浸漬し、マングルで絞った後、１１０℃で５分間乾燥し、さらに１８０℃で１分間熱処理して、酸化チタン粉末をアクリルエマルジョンで担持させた。酸化チタン粉末の担持量は３．８４ｇ／ｍ2、アクリルエマルジョンの担持量は０．６４ｇ／ｍ2であった。
【００３９】
〔有機溶媒との接触〕
酸化チタン粉末を担持させた後のポリエステル布を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断し、５０℃のイソプロパノール（５００ｍＬ）中に３０分間浸漬して接触させた。その後、室温（約２５℃）のイソプロパノールで洗浄し、さらに室温の純水で洗浄したのち、１１０℃で１０分間乾燥させて、光触媒体がポリエステル布に担持された製品を得た。
【００４０】
〔光触媒体担持製品の評価〕
上記で得た製品をテドラーバック（内容積１Ｌ）に入れ、大気圧下に、純窒素ガスおよび純酸素ガスを分圧比８：２で混合し、相対湿度５０％に調整した混合ガス６００ｍＬと、濃度（分圧比）１％でアセトアルデヒドを含む窒素ガス３ｍＬを封入し、テドラーバックの上部から、１８Ｗ蛍光灯〔「ライフライン」、直管状、白色（グロースターター形）２０形〕２本により照明した。このときの照度は１８０００Ｌｘであった。テドラーバッグ内のアセトアルデヒド濃度をガスクロマトグラフにて経時的に測定したところ、アセトアルデヒドを濃度０ｐｐｍまで分解するのに要した時間は２０時間であった。
【００４１】
実施例２
実施例１と同様に操作して、アクリルエマルジョンによりポリエステル布に酸化チタン粉末を担持させたのち、５０℃の純水（３０Ｌ）中に３０分間浸漬して接触させた。その後、室温（約２５℃）の純水で２回洗浄し、１１０℃で１０分間乾燥させて、光触媒体がポリエステル布に担持された製品を得た。
【００４２】
上記で得た製品を実施例１と同様にして評価したところ、アセトアルデヒドを濃度０ｐｐｍまで分解するのに要した時間は４５時間であった。
【００４３】
比較例１
実施例１と同様に操作して、アクリルエマルジョンによりポリエステル布に酸化チタン粉末を担持させ、そのまま実施例１と同様にして評価したところ、アセトアルデヒドを濃度０ｐｐｍまで分解するのに要した時間は６５時間であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光触媒体をバインダーにより担体に担持させた後、有機溶媒または水と接触させることを特徴とする光触媒体担持製品の製造方法。
【請求項２】
バインダーがエマルジョン型バインダーである請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
エマルジョン型バインダーが、アクリルエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、エチレン−酢酸ビニルエマルジョン、ポリウレタンエマルジョン、ポリエステルエマルジョン、ポリオレフィンエマルジョン、シラン系樹脂エマルジョンまたはフッ素樹脂エマルジョンからなるバインダーである請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】
担体が、繊維または紙である請求項１に記載の製造方法。
【請求項１】
光触媒体をバインダーにより担体に担持させた後、有機溶媒または水と接触させることを特徴とする光触媒体担持製品の製造方法。
【請求項２】
バインダーがエマルジョン型バインダーである請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
エマルジョン型バインダーが、アクリルエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、エチレン−酢酸ビニルエマルジョン、ポリウレタンエマルジョン、ポリエステルエマルジョン、ポリオレフィンエマルジョン、シラン系樹脂エマルジョンまたはフッ素樹脂エマルジョンからなるバインダーである請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】
担体が、繊維または紙である請求項１に記載の製造方法。
【公開番号】特開２００６−２８６８８（Ｐ２００６−２８６８８Ａ）
【公開日】平成１８年２月２日（２００６．２．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２１１１３１（Ｐ２００４−２１１１３１）
【出願日】平成１６年７月２０日（２００４．７．２０）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【出願人】（０００１６２０７６）共栄社化学株式会社 (67)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年２月２日（２００６．２．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年７月２０日（２００４．７．２０）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【出願人】（０００１６２０７６）共栄社化学株式会社 (67)
【Ｆターム（参考）】
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