内部構造が改善された吸水性樹脂、およびその製造方法
高い諸物性を兼ね備えた吸水性樹脂、並びに吸水性樹脂の製造方法を提供する。また、液の取り込み速度に優れ、高性能な吸水体を提供する。
本発明の吸水性樹脂の製造方法は、水溶性不飽和単量体を重合する工程である重合工程と、熱分解性ラジカル開始剤含有指数が４０〜１００である含水ゲルを、１００〜２５０℃で乾燥する工程を含む。また、本発明の吸水性樹脂はアクリル酸および／またはその塩を９０ｍｏｌ％含む水溶性不飽和単量体を主鎖の繰り返し単位とし、内部架橋構造を有する吸水性樹脂であって、加水分解条件２での加水分解処理後の重量平均分子量（Ｍｗ）が３６万〜１００万（ｄａｌｔｏｎｓ）であって、かつ加水分解条件２での処理後の固有粘度（ＩＶ）が２．１〜６．０（ｄＬ／ｇ）である吸水性樹脂である。
本発明の吸水性樹脂の製造方法は、水溶性不飽和単量体を重合する工程である重合工程と、熱分解性ラジカル開始剤含有指数が４０〜１００である含水ゲルを、１００〜２５０℃で乾燥する工程を含む。また、本発明の吸水性樹脂はアクリル酸および／またはその塩を９０ｍｏｌ％含む水溶性不飽和単量体を主鎖の繰り返し単位とし、内部架橋構造を有する吸水性樹脂であって、加水分解条件２での加水分解処理後の重量平均分子量（Ｍｗ）が３６万〜１００万（ｄａｌｔｏｎｓ）であって、かつ加水分解条件２での処理後の固有粘度（ＩＶ）が２．１〜６．０（ｄＬ／ｇ）である吸水性樹脂である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内部構造が改善された吸水性樹脂、およびその製造方法に関するものであり、詳細には、紙おむつや生理ナプキン、いわゆる失禁パッド等の衛生材料などに好適に用いることができる吸水性樹脂および吸水体、並びに吸水性樹脂の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド等の衛生材料に体液を吸収させることを目的として、パルプ等の親水性繊維と吸水性樹脂とを構成材料とする吸水体が幅広く利用されている。この吸水体は、紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド等の衛生材料に体液を吸収させるために用いられる。
【０００３】
近年、これら衛生材料には利便性向上のため薄型化が要求されている。そのため、吸水体において、かさ比重の小さい親水性繊維の比率を低くし、吸水性に優れ、かつ、かさ比重の大きい吸水性樹脂の比率を高めている。これによって、吸水体中における吸水性樹脂の使用量を高め吸水量などの物性を低下させることなく、衛生材料の薄型化を図っている。
【０００４】
しかしながら、親水性繊維の比率を低下させたとしても必要最低限の量は必要であるため、さらに衛生材料を薄型化するためには、吸水性樹脂の物性を向上させる必要がある。吸水性樹脂の物性としては、例えば、遠心分離機保持容量、食塩水流れ誘導性、加圧下での吸収力、固定された高さ吸収、質量平均粒子径、水可溶分量などの物性があり、実際に使用する上で、吸水性樹脂はそれらの物性を兼ね備えていることが要求される。
【０００５】
これらの諸物性を向上させる方法としては、４種類の方法がある。１つ目は吸水性樹脂の内部構造の改善によるもの、２つ目は表面架橋処理の改善によるもの、３つ目は通液性向上剤などの添加剤によるもの、４つ目は粒子形状や粒度分布の調整によるものである。
【０００６】
本発明は、これらの中でも１つ目に挙げた吸水性樹脂の内部構造の改善を目的とした。その理由としては、内部構造の改善によって、それ単体の効果だけでなく、表面架橋処理の改善効果や添加剤の効果までもが、相乗効果によって大きくなるためである。
【０００７】
内部構造の改善を目的とした技術としては、例えば、特許文献１には、特定の粒度分布、特定のＣＲＣｓ、特定のＡＡＰｓ、そして特定の化学架橋指数（または加圧下化学架橋指数）を有する吸水性樹脂が開示されている。また、特定の重合方法により得られた高度に架橋されてかつ、保持容量が高く、ゲル層膨潤圧が３５．０ｋｄｙｎｅ／ｃｍ２以上である吸水性樹脂を、さらに特定の粒度分布（８５０μｍ未満で１０６μｍ以上の粒子が全体の９５重量％以上、粒度分布の対数標準偏差ｆが０．２５〜０．４５）に制御した後、表面架橋を行い、液透過性向上剤を混合する製法が開示されている。この技術は、化学架橋点を相対的に増やすことで、ゲル強度を向上させる技術である。
【０００８】
また、特許文献２には、アルカリ金属シリケートを含水ゲルの乾燥前に添加する方法が開示されている。
【０００９】
また、特許文献３には、２種の架橋剤を併用する方法が開示されている。
【００１０】
また、特許文献４には、部分的に中和されたモノエチレン性不飽和の、酸基含有モノマー、任意的である該モノマーと共重合可能な他のモノマー、及びグラフトベースとして適する任意的であるポリマーからなる、水性液体用超吸収性架橋重合物が開示されている。
【００１１】
本発明とは課題が異なる類似技術として、重合後の含水ゲルに過硫酸塩などの添加剤を混合する技術がある。これらは、吸水性樹脂の残存モノマーの低減を課題としており、本発明とは技術思想が異なるものである。これらの技術では、残存モノマーの低減は達成されているものの、添加剤量が異なるなどの理由で吸水性樹脂の内部構造の改善まではなされていなかった。これらの技術の例を挙げると、例えば、特許文献５には、含水ゲルに重合開始剤や還元剤と共に吸水性樹脂の微粒子を混合する方法が開示されている。また、特許文献６には、含水ゲルの細分化時に過硫酸塩などの重合開始剤と共に吸水性樹脂の微粒子を混合する方法が開示されている。また、特許文献７には、含水ゲルに過硫酸塩を混合する方法が開示されている。また、特許文献８には、微粒子を造粒する際に過硫酸塩を混合する方法が開示されている。
【特許文献１】国際公開第２００５／２７９８６号パンフレット
【特許文献２】欧州特許第１１３７６７８Ｂ１号
【特許文献３】米国特許出願公開第２００４／００１４９０１号明細書
【特許文献４】国際公開第９７／０１９１１６号パンフレット
【特許文献５】特開平０５−４３６１０号公報
【特許文献６】特開２００１−７９８２９号公報
【特許文献７】欧州特許第１３５８２２４Ｂ１号
【特許文献８】欧州特許第１６９０８８７Ａ号
【発明の開示】
【００１２】
しかしながら、上記従来の技術では、吸水性樹脂の諸物性を満足した吸水性樹脂を提供することができないという問題点を有する。
【００１３】
具体的には、吸水性樹脂を実際に使用する上で、遠心分離機保持容量、食塩水流れ誘導性、加圧下での吸収力、固定された高さ吸収、質量平均粒子径、液拡散性などの物性を良好な値にて兼ね備えていることが吸水性樹脂に要求されるものの、従来の技術ではこれらの物性を十分満たすには至っていない。その一要因として、吸水性樹脂において重要な物性である遠心分離機保持容量と食塩水流れ誘導性とは、一方の物性が向上すれば他方の物性が低下する関係にあり、これらの物性を両立させ難いことが挙げられる。
【００１４】
また、添加剤を用いた重合方法や内部架橋剤の変更はそれらによって、吸水性樹脂の物性を向上できるが、本質的な吸水性樹脂の構造として最適であるかは別の問題である。最適な吸水性樹脂の構造を達成することで、根本的な諸物性の向上が達成でき、さらに従来技術との組み合わせによって、相乗効果も期待することができるのである。
【００１５】
本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされたものであって、その目的は吸水性樹脂の内部構造を改善することで、根本的な性能を向上させることで、高い諸物性を兼ね備えた吸水性樹脂、並びに吸水性樹脂の製造方法を提供することにある。
【００１６】
また、本発明の目的は、液の取り込み速度に優れる吸水体を提供することにある。
【００１７】
本発明の吸水性樹脂の製造方法は、上記課題を解決するために、内部架橋構造を有し、水溶性不飽和単量体を重合して得られる吸水性樹脂の製造方法であって、水溶性不飽和単量体を重合する工程である重合工程と、以下の式で表される熱分解性ラジカル開始剤含有指数が４０〜１００である含水ゲルを、１００〜２５０℃で乾燥する工程を含む吸水性樹脂の製造方法である。
【００１８】
熱分解性ラジカル開始剤含有指数 ＝ （Ｃｉ／Ｍｉ）／（Ｃｍ／Ｍｍ）×１０５
ここで、Ｃｉ、Ｍｉ、Ｃｍ、Ｍｍは以下のとおりである。
【００１９】
Ｃｉ：乾燥工程直前の含水ゲルを５％塩化ナトリウム水溶液中で１時間攪拌することによって抽出される熱分解性ラジカル開始剤量（質量％）
Ｍｉ：抽出された熱分解性ラジカル開始剤のモル平均分子量（ｍｏｌ／ｇ）
Ｃｍ：含水ゲルを１８０℃で８時間乾燥することによって求められる含水ゲルの固形分量（質量％）
Ｍｍ：重合されたモノマーのモル平均分子量（ｍｏｌ／ｇ）
含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤含有指数をこの範囲に調整し、特定温度で乾燥することで、吸水性樹脂の内部構造が改善される。この理由としては、おそらく乾燥時にゲル中に含まれる特定量の熱分解性ラジカル開始剤が、吸水性樹脂中のポリマー鎖に作用することで、吸水性樹脂の内部構造が改善され、ゲル強度や前記の諸物性が改善されたと考えられる。
【００２０】
また、本発明の吸水性樹脂の製造方法は、上記水溶性不飽和単量体は、内部架橋剤を０．０６〜５ｍｏｌ％含むことが好ましい。
【００２１】
特定の範囲の架橋剤量を用いて重合を行い、前記の熱分解性ラジカル開始剤含有指数の範囲の含水ゲルを、特定の温度範囲で乾燥することで、吸水性樹脂の内部構造が改善される。この理由としては、おそらく乾燥時にゲル中に含まれる特定量の熱分解性ラジカル開始剤が、吸水性樹脂中のポリマー鎖に作用することで、吸水性樹脂の内部構造が改善され、ゲル強度や前記の諸物性が改善されたと考えられる。
【００２２】
本発明の吸水性樹脂は、上記課題を解決するために、内部架橋構造を有し、水溶性不飽和単量体を重合して得られる吸水性樹脂であって、下記処理後の、重量平均分子量Ｌｏｇ（Ｍｗ）＝６．１０における固有粘度（ＩＶ）が７．３（ｄＬ／ｇ）以下の吸水性樹脂である。上記処理とは、該吸水性樹脂５０ｍｇを１０ｇの０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液中で、８０℃条件下３週間静置するという処理である。また、重量平均分子量（Ｍｗ）および固有粘度（ＩＶ）は、当該処理をした後、測定されるものである。
【００２３】
内部構造が改善された吸水性樹脂の特徴として、溶解後のポリマーの、特定の分子量領域の固有粘度が低下する。この理由としては、おそらく乾燥時にゲル中に含まれる特定量の熱分解性ラジカル開始剤が、吸水性樹脂中のポリマー鎖に作用することで、吸水性樹脂の内部構造が改善され、その結果、特定の分子量領域の固有粘度が低下する。このような特徴を持った吸水性樹脂とすることで、ゲル強度や前記の諸物性に優れた吸水性樹脂を提供できる。
【００２４】
本発明の吸水性樹脂は、上記課題を解決するために、アクリル酸および／またはその塩を９０ｍｏｌ％含む水溶性不飽和単量体を主鎖の繰り返し単位とし、内部架橋構造を有する吸水性樹脂であって、下記に記載の加水分解条件２での処理後の重量平均分子量（Ｍｗ）が３６万〜１００万（ｄａｌｔｏｎｓ）であって、かつ下記に記載の加水分解条件２での処理後の固有粘度（ＩＶ）が２．１〜６．０（ｄＬ／ｇ）である吸水性樹脂である。
【００２５】
加水分解条件２での処理とは、該吸水性樹脂２０ｍｇを１０ｇの０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液中で、８０℃条件下３週間静置するという処理である。また、重量平均分子量（Ｍｗ）および固有粘度（ＩＶ）は、当該処理をした後、測定されるものである。
【００２６】
上記加水分解条件２での処理後の重量平均分子量（Ｍｗ）および固有粘度（ＩＶ）を上記範囲とすることにより、より内部構造が改善された吸水性樹脂を得ることができる。
【００２７】
本発明によれば、内部構造が改善された吸水性樹脂とその製法を提供できる。また、好ましくは本発明によれば、吸水性樹脂の吸収容量を示す遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）および／または通液性を示す食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）に優れる吸水性樹脂を得ることで、吸水体への液の取り込み速度に優れる吸水性樹脂とその製法を提供できる。また、好ましくは本発明によれば、４．８３ｋＰａの圧力に対する吸収力（ＡＡＰ）に優れる吸水性樹脂を得ることで、吸水体に圧力が加わった際の液の戻り（通称リウェット：Ｒｅ−Ｗｅｔといわれる）が少ない吸水性樹脂とその製法を提供できる。
【００２８】
また、本発明によれば、吸水体に使用した際、液の取り込み速度に優れる吸水性樹脂を提供することができる。
【００２９】
また、本発明によれば、加水分解後の重量平均分子量（Ｍｗ）が大きいため、実使用時に多少の加水分解が起こっても高い吸水性能を維持できる吸水性樹脂を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下、本発明について詳しく説明するが、本発明の範囲はこれらの説明に拘束されることはなく、以下の例示以外についても、本発明の趣旨を損なわない範囲で適宜変更実施し得る。また、本発明では重量および質量、重量％および質量％は同様の意味であり、文中での使用は質量および質量％に統一する。
【００３１】
＜略号＞
まず、以下で使用する略語について定義する。
【００３２】
ＣＲＣ（Ｃｅｎｔｉｒｕｇｅ Ｒｅｔｅｎｓｉｏｎ Ｃａｐａｃｉｔｙ）は遠心分離機保持容量
ＳＦＣ（Ｓａｌｉｎｅ Ｆｌｏｗ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｔｙ）は食塩水流れ誘導性
ＡＡＰ（Ａｂｓｏｒｂｅｎｃｙ ａｇａｉｎｓｔ Ｐｒｅｓｕｕｒｅ）は４．８３ｋＰａの圧力に対する加圧下吸収力
ＦＨＡ（Ｆｉｘｅｄ Ｈｅｉｇｈｔ Ａｂｓｏｒｂｅｎｃｙ）は固定された高さ吸収
ＬＤＶ（Ｌｉｑｕｉｄ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ Ｖｅｌｏｃｉｔｙ）は液拡散速度
Ｄ５０（Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）は質量平均粒子径
σζは粒度分布の対数標準偏差
食塩水は塩化ナトリウム水溶液（０．９％ないし０．６９％）
１ｐｐｍは０．０００１質量％
本発明の一実施形態について以下に説明する。
【００３３】
＜重合＞
本発明の吸水性樹脂は、内部架橋構造を有し、水溶性不飽和単量体（以下、単量体とも言う）を重合して得られる吸水性樹脂である。本実施の形態で用いられる吸水性樹脂は水溶性不飽和単量体を重合して得ることができる水不溶性水膨潤性ヒドロゲル形成性重合体（以下、吸水性樹脂とも言う）である。なお、本発明では吸水性樹脂を主成分（５０〜１００重量％）、さらには７０〜１００％、特に９０〜１００％として樹脂、特に樹脂粒子に一体化されている限り、少量の添加剤や第３成分を含むものも吸水性樹脂と呼ぶ。また、水不溶性とは水溶性重合体である水可溶分（以下、水可溶成分とも言う。）量が必須に０〜５０％以下、さらには２５％以下、特に１５％以下のものをさす。
【００３４】
水可溶成分とは、吸水性樹脂に含まれる水に可溶な成分のことである。水可溶成分は、例えば、後述の＜水可溶分（水可溶成分）量＞に記載されている測定方法によって定量することができる。
【００３５】
前記吸水性樹脂に含まれる水に可溶な成分とは、例えば、吸水性樹脂を水中（食塩水中、好ましくは0.9質量％食塩水中）で１６時間攪拌し、その水中に溶出されるポリマー成分のことである。
【００３６】
水不溶性水膨潤性ヒドロゲル形成性重合体の具体例としては、部分中和架橋ポリアクリル酸重合体（米国特許第４６２５００１号明細書、米国特許第４６５４０３９号明細書、米国特許第５２５０６４０号明細書、米国特許第５２７５７７３号明細書、欧州特許第４５６１３６号明細書等）、架橋されて部分的に中和された澱粉−アクリル酸グラフトポリマー（米国特許第４０７６６６３号明細書）、イソブチレン−マレイン酸共重合体（米国特許第４３８９５１３号明細書）、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体のケン化物（米国特許第４１２４７４８号明細書）、アクリルアミド（共）重合体の加水分解物（米国特許第３９５９５６９号明細書）、アクリロニトリル重合体の加水分解物（米国特許第３９３５０９９号明細書）等が挙げられる。
【００３７】
本実施の形態に係る吸水性樹脂は、アクリル酸および／またはその塩を含む単量体を重合して得られるポリアクリル酸（塩）系架橋重合体からなる吸水性樹脂であることが好ましい。本実施の形態においてポリアクリル酸（塩）系架橋重合体とは、アクリル酸および／またはその塩を５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上含む単量体を重合して得られる架橋重合体である。
【００３８】
また、架橋重合体中の酸基は、その５０モル％以上９０モル％以下が中和されていることが好ましく、６０モル％以上８０モル％が中和されていることがより好ましい。ポリアクリル酸塩としてはナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などを例示することができる。好ましくはナトリウム塩である。塩を形成させるための中和は重合前に単量体の状態で行っても良いし、あるいは重合途中や重合後に重合体の状態で行っても良いし、それらを併用してもよい。
【００３９】
本実施の形態に係る吸水性樹脂として好ましく用いることができるポリアクリル酸（塩）系架橋重合体としては、主成分として用いられる単量体（アクリル酸および／またはその塩）に併用して、必要により他の単量体を共重合させたものであってもよい。他の単量体の具体例としては、メタアクリル酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸などのアニオン性不飽和単量体およびその塩；アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−ビニルアセトアミドなどのノニオン性の親水基含有不飽和単量体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドおよびそれらの四級塩などのカチオン性不飽和単量体などを挙げることができる。これらアクリル酸および／またはその塩以外の単量体の使用量は、全単量体中０モル％以上３０モル％以下であることが好ましく、より好ましくは０モル％以上１０モル％以下である。
【００４０】
本実施の形態で用いられる吸水性樹脂は、内部架橋構造を有する架橋重合体である。上記吸水性樹脂に内部架橋構造を導入する方法として、架橋剤を使用しない自己架橋によって導入する方法、１分子中に２個以上の重合性不飽和基および／または２個以上の反応性基を有する内部架橋剤を共重合または反応させて導入する方法等を例示することができる。好ましくは、内部架橋剤を共重合または反応させて導入する方法である。
【００４１】
これらの内部架橋剤の具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレ−ト、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ（メタ）アリロキシアルカン、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル；エチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコール類；エチレンジアミン、ポリエチレンイミン、グリシジル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
【００４２】
これらの内部架橋剤は１種のみを用いてもよいし、２種以上を使用してもよい。中でも、得られる吸水性樹脂の吸水特性などから、好ましくは、２個以上の重合性不飽和基を有する内部架橋剤、さらに好ましくは（メタ）アクリレート基、アリル基、（メタ）アクリルアミド基を合計２個以上有する内部架橋剤、特に好ましくは（メタ）アクリレート基を有する内部架橋剤が用いられる。これらの架橋剤は好ましくは水溶性（溶解度０．１ｇ以上、さらには１ｇ以上／２５℃の水１００ｇ）であり、さらには、（ＥＯ）構造単位、特に２−１００のＥＯを有する。
【００４３】
本発明では、吸水性樹脂の内部構造を改善するために、重合工程前の全単量体に対して０．０６〜５モル％の内部架橋剤が使用される。０．０６モル％以下の使用量では、乾燥時に熱分解性ラジカル開始剤が作用した際、未架橋のポリマーが多量に発生し、水可溶分量の上昇およびゲル強度の低下が引き起こされる可能性があるためである。
内部架橋剤のより好ましい使用量としては０．０７〜３モル％、さらに好ましい使用量としては０．０８〜１モル％、最も好ましくは０．０９〜０．５モル％である。
【００４４】
重合工程に際しては、澱粉−セルロース、澱粉−セルロースの誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸（塩）、ポリアクリル酸（塩）架橋体等の親水性高分子を例えば０〜３０重量％（対単量体）や、次亜リン酸（塩）等の連鎖移動剤を例えば０〜１重量％（対単量体）を添加してもよい。
【００４５】
また、上記したアクリル酸および／またはその塩を主成分とする単量体を重合する工程である重合工程では、バルク重合、逆相懸濁重合、または沈澱重合を行うことも可能であるが、性能面や重合の制御の容易さから、単量体の水溶液または水分散液を用いて水溶液重合を行うことが好ましい。かかる重合方法は、例えば、米国特許第４６２５００１号明細書、米国特許第４７６９４２７号明細書、米国特許第４８７３２９９号明細書、米国特許第４０９３７７６号明細書、米国特許第４３６７３２３号明細書、米国特許第４４４６２６１号明細書、米国特許第４６８３２７４号明細書、米国特許第４６９０９９６号明細書、米国特許第４７２１６４７号明細書、米国特許第４７３８８６７号明細書、米国特許第４７４８０７６号明細書、米国特許出願公開２００２／４００９５号明細書などに記載されている。
【００４６】
上記重合工程を行うにあたり、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等のラジカル重合開始剤、紫外線や電子線などの活性エネルギー線等を用いることができる。
【００４７】
また、ラジカル重合開始剤を用いる場合、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、Ｌ−アスコルビン酸等の還元剤を併用してレドックス重合としても良いが、好ましくは、アゾ化合物や過酸化物から選ばれる熱分解性ラジカル開始剤が使用され、水溶性（溶解度１ｇ以上、さらには１０ｇ以上／２５℃の水１００ｇ）の重合開始剤が使用される。
【００４８】
上記ラジカル開始剤は、重合工程の反応系に添加されることが好ましい。上記「重合工程の反応系」は、水溶性不飽和単量体の重合が起こりうる反応系であって、含水ゲルを生じることができる反応系を意味する。それゆえ「重合工程の反応系」の構成としては、水溶性不飽和単量体を含んでいれば、特に限定されず、内部架橋剤、連鎖移動剤、またはα−ヒドロキシカルボン酸（塩）等を含んでいても良い。
【００４９】
前記ラジカル重合開始剤を添加する時期としては、前記重合工程前および／または重合工程途中であり、重合工程後は含まれない。
【００５０】
なお、本明細書中において、「重合工程前」とは、水溶性不飽和単量体の重合が開始される前を意味する。また、「重合工程途中」とは、水溶性不飽和単量体の重合が開始されてから終了するまでの期間を意味する。また、「重合工程後」とは、水溶性不飽和単量体の重合が終了した時以降を意味する。
【００５１】
水溶性不飽和単量体の重合が開始したかどうかは、重合によって生じる重合体の温度上昇から判断することができる。具体的には、温度上昇が、３℃以上（好ましくは５℃以上）であれば水溶性不飽和単量体の重合が開始したと判断することができる。
【００５２】
また、水溶性不飽和単量体の重合が終了したかどうかは、重合時の温度上昇がピークに到達すること、および残存単量体の量が５質量％以下になること等から判断することができる。
【００５３】
前記ラジカル重合開始剤を、前記重合工程前および／または重合工程途中に重合工程の反応系に添加することにより、含水ゲル内部に特定量のラジカル開始剤を残存させることができる。また、当該含水ゲルを乾燥した場合に、上記特定量のラジカル開始剤が吸水性樹脂中のポリマー鎖に作用することで、吸水性樹脂の内部構造を改善することができる。
【００５４】
これらのラジカル重合開始剤の使用量（特に熱分解性ラジカル開始剤）は、全単量体に対して、０．０５１〜１．０００モル％以下が好ましく、より好ましくは０．０５４〜０．２０００モル％であり、最も好ましくは０．０５８〜０．１０００モル％である。
【００５５】
本発明では、重合がα−ヒドロキシカルボン酸（塩）の存在下に行われることが好ましい。これにより、吸水性樹脂の着色防止効果が得られる。ヒドロキシカルボン酸とは、分子内にヒドロキシル基を併せ持つカルボン酸のことで、乳酸、グリコール酸、リンゴ酸、グリセリン酸、酒石酸、クエン酸、イソクエン酸、サリチル酸、マンデル酸、没食子酸、メバロン酸、キナ酸、シキミ酸、β−ヒドロキシプロピオン酸等がある。
【００５６】
これらのうち、本発明で使用するα−ヒドロキシカルボン酸は、前記化合物のうち、分子内のα位の炭素にヒドロキシル基が結合しているカルボン酸のことを指し、好ましくは非高分子α−ヒドロキシカルボン酸であり、その重量平均分子量（Ｍｗ）は４０〜２０００、さらには６０〜１０００、特に１００〜５００の範囲であり、水溶性であることが好ましい。かかるα−ヒドロキシカルボン酸として、乳酸（塩）、クエン酸（塩）、リンゴ酸（塩）、イソクエン酸（塩）、グリセリン酸（塩）、ポリαヒドロキシアクリル酸（塩）等が例示される。
【００５７】
特に好ましく使用されるα−ヒドロキシカルボン酸は、乳酸または、分子内にカルボキシル基を２個以上、好ましくは２〜１０個、より好ましくは２〜６個、さらには２〜４個有するα−ヒドロキシ多価カルボン酸が用いられる。最も好ましくは吸水特性や着色改善から、リンゴ酸（塩）、クエン酸（塩）が用いられる。
【００５８】
また、本発明でα−ヒドロキシカルボン酸が塩である場合は、水に対する溶解度の観点から好ましくは一価の塩でありリチウムやカリウム、ナトリウム等のアルカリ金属塩やアンモニア塩や一価のアミン塩などが好ましく用いられる。また、α−ヒドロキシ多価カルボン酸を塩として用いる場合、すべてのカルボキシル基を塩としてもよく、一部のみを塩としてもよい。
【００５９】
本発明で使用するα−ヒドロキシカルボン酸、好ましくはαヒドロキシ多価カルボン酸の使用量は吸水特性や着色防止効果から、前記水溶性不飽和単量体ないしその重合体に対して通常０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％、特に好ましくは０．１〜３質量％、最も好ましくは０．２〜３質量％である
本発明では、重合開始（温度上昇、粘度上昇、白濁で規定）から重合体の温度が最高値を示すまでの時間が、好ましくは２０分以内、より好ましくは１５分以内である。この範囲とすることで、容易に熱分解性ラジカル開始剤含有指数を好ましい範囲とすることが出来る。
【００６０】
本発明では、重合体の温度が最高値を示してから、乾燥されるまでの時間を任意に調整し、熱分解性ラジカル開始剤含有指数を好ましい範囲とすることが出来る。また、その間の雰囲気温度についても、任意に調整し、熱分解性ラジカル開始剤含有指数を好ましい範囲とすることが出来る。
【００６１】
＜含水ゲル＞
本発明では、乾燥工程直前の含水ゲルを５％塩化ナトリウム水溶液中で１時間攪拌することによって抽出される熱分解性ラジカル開始剤量（質量％）（Ｃｉ）、抽出された熱分解性ラジカル開始剤のモル平均分子量（ｍｏｌ／ｇ）（Ｍｉ）、含水ゲルを１８０℃で８時間乾燥することによって求められる含水ゲルの固形分量（質量％）（Ｃｍ）、重合されたモノマーのモル平均分子量（ｍｏｌ／ｇ）（Ｍｍ）から、以下の式で計算される熱分解性ラジカル開始剤含有指数が４０〜１００の範囲に調整される。熱分解性ラジカル開始剤含有指数のさらに好ましい範囲は４１〜８０であり、最も好ましい範囲は４２〜８０である。
【００６２】
熱分解性ラジカル開始剤含有指数 ＝ （Ｃｉ／Ｍｉ）／（Ｃｍ／Ｍｍ）×１０５
Ｃｉ：乾燥工程直前の含水ゲルを５％塩化ナトリウム水溶液中で１時間攪拌することによって抽出される熱分解性ラジカル開始剤量（質量％）
Ｍｉ：抽出された熱分解性ラジカル開始剤のモル平均分子量（ｍｏｌ／ｇ）
Ｃｍ：含水ゲルを１８０℃で８時間乾燥することによって求められる含水ゲルの固形分量（質量％）
Ｍｍ：重合されたモノマーのモル平均分子量（ｍｏｌ／ｇ）
含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤含有指数をこの範囲に調整し、特定温度で乾燥することで、吸水性樹脂の内部構造が改善され、諸物性が飛躍的に向上することを見出し、本発明を完成するに至った。上記指数値が４０未満の場合は、吸水性樹脂の内部のポリマー鎖に起こる変化が小さく、そのため十分な改善効果が得られないと考えられ、そのため諸物性の向上効果が見られないおそれがある。また、上記指数値が１００を超える場合には、吸水性樹脂の内部のポリマー鎖に必要以上の変化が起こってしまい、かえってダメージを与えてしまう。この結果、水可溶分量の上昇が起こり、諸物性の向上効果も見られないおそれがある。
【００６３】
熱分解性ラジカル開始剤としては、上記のラジカル開始剤が好ましいが、最も好ましくは過硫酸塩である。
【００６４】
乾燥工程直前の含水ゲルをサンプリングした際には、必要により粒径５ｍｍ、さらには３ｍｍ以下として、直ちに−２５℃の雰囲気下に置き、急速に冷却してから、前記数値の測定を行う。これは、熱分解性ラジカル開始剤の分解を防ぐためである。
【００６５】
本発明の吸水性樹脂樹脂は、好ましくは、前記処理後の溶解度と処理前の溶解度の差が１０〜１００重量％、さらには３０〜９５重量％、５０〜９０重量％である。また、処理後の溶解度が５０〜１００重量％、７０〜１００重量％、特に９０〜１００重量％である。
【００６６】
本発明の重合後、乾燥前の含水ゲルの含水ゲルに含まれる未反応のモノマーは好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは７質量％以下、最も好ましくは５質量％以下である。これにより、未反応のモノマーによって、乾燥時に起こる吸水性樹脂の内部構造の改善効果が阻害されにくくなると考えられる。なお、未反応のモノマーの下限は０．０１％程度、さらには０．１％程度で十分である。
本発明の重合後、乾燥前の含水ゲルの固形分（後述の測定方法で測定される）は好ましくは１０〜８０質量％であり、さらに好ましくは２０〜７０質量％、最も好ましくは３０〜６０質量％である。
【００６７】
本発明の重合後、乾燥前の含水ゲルは前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を含むことが好ましい。
【００６８】
＜乾燥＞
上記架橋重合体が水溶液重合で得られたものでゲル状である場合、すなわち含水ゲル状架橋重合体（以下、含水ゲルとも言う）である場合、該架橋重合体は、乾燥し、乾燥の前および／または後で通常粉砕されて吸水性樹脂とする。なお、本発明で乾燥とはゲル状物が粉末状を示すまでの固形分の上昇操作であり、通常９０％以上、さらには９３％以上まで、９５％以上とされ、上限は９９％程度で十分である。乾燥は重合と同時に行ってもよく、重合時の乾燥と併用してもよいが、好ましくは、重合後に乾燥工程（乾燥装置）が設けられる。
【００６９】
本発明では、乾燥は１００℃〜２５０℃の範囲で５０％以上、特に実質すべて行われる。１００℃未満の温度では、吸水性樹脂の内部のポリマー鎖に起こる変化が小さく、そのため十分な改善効果が得られないと考えられ、そのため諸物性の向上効果が見られないおそれがある。また、２５０℃以上では、吸水性樹脂にダメージを与えてしまい。この結果、水可溶分量の上昇が起こり、諸物性の向上効果も見られないおそれがある。なお、乾燥温度は熱媒温度で規定するが、マイクロ波など熱媒温度で規定できない場合、材料温度で規定する。好ましい乾燥方法として、上記範囲ならば特に制限はなく、無風乾燥、減圧乾燥、赤外線乾燥、マイクロ波乾燥などが例示されるが、好ましくは熱風乾燥が適用される。乾燥風量は好ましくは０．０１〜１０ｍ／ｓｅｃ、さらに好ましくは０．１〜５ｍ／ｓｅｃの範囲である。
【００７０】
乾燥温度の範囲はさらに好ましくは１３０℃〜２２０℃、最も好ましくは１５０℃〜２００℃の温度範囲で行われ、一定温度でもよく変化させてもよいが、実質、すべて乾燥工程は上記温度でなされることが好ましい。
【００７１】
乾燥時間は、重合体の表面積、含水率、および乾燥機の種類に依存し、目的とする含水率になるよう選択される。乾燥時間は、好ましくは１０〜１２０分、さらに好ましくは２０〜９０分、最も好ましくは３０〜６０分である。１０分未満の時間では、吸水性樹脂の内部のポリマー鎖に起こる変化が小さく、そのため十分な改善効果が得られないと考えられ、そのため諸物性の向上効果が見られないおそれがある。また、１２０分以上では、吸水性樹脂にダメージを与えてしまい。この結果、水可溶分量の上昇が起こり、諸物性の向上効果も見られないおそれがある。
【００７２】
本発明では、乾燥後の吸水性樹脂の固形分（後述の測定方法で測定される）は好ましくは９０質量％以上であり、最も好ましくは９５質量％以上である。固形分が少なくなってしまうと、流動性が悪くなり製造し支障をきたすばかりか、吸水性樹脂が粉砕できなくなったり、特定の粒度分布に制御できなくなったりしてしまう恐れがある。また、吸水性樹脂の内部のポリマー鎖に起こる変化が小さく、そのため十分な改善効果が得られないおそれもある。
【００７３】
＜粉砕、分級＞
前記、吸水性樹脂の製造方法で得られた乾燥物は粉砕機によって粉砕される。粉砕機は特に限定されないが、例えばロールミルのようなロール式粉砕機、ハンマーミルのようなハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、カッターミル、ターボグラインダー、ボールミル、フラッシュミルなどが用いられる。この中でも、粒度分布を制御するためにはロールミルが好ましい。粒度分布を制御するため連続して２回以上粉砕しても良いが、好ましくは３回以上である。２回以上粉砕する場合には、それぞれの粉砕機は同じであっても違っていても良い。違う種類の粉砕機を組み合わせて使うことも可能である。
【００７４】
前記、粉砕された吸水性樹脂を特定の粒度分布に制御するため、特定の目開きの篩で分級しても良い。分級機は特に限定されないが、たとえば振動篩（アンバランスウェイト駆動式、共振式、振動モータ式、電磁式、円型振動式など）、面内運動篩（水平運動式、水平円−直線運動式、３次元円運動式など）、可動網式篩、強制攪拌式篩、網面振動式篩、風力篩、音波篩などが用いられ、好ましくは振動篩、面内運動篩が用いられる。好ましくは篩の目開きは１０００μｍ〜３００μｍ、より好ましくは９００μｍ〜４００μｍ、最も好ましくは７１０μｍ〜４５０μｍの範囲である。これらの範囲から外れると目的の粒度分布が得られない可能性がある。
【００７５】
本発明の吸水性樹脂を特定の粒度分布に制御するため、さらに分級することで、特定の粒子径未満の、粒子の一部またはすべてを除去しても良い。本工程において分級機は特に限定されないが、たとえば前記で例示されたものが好ましく用いられ、他には微粉型分級装置（遠心力式、慣性力式など）などが用いられる。本工程において、好ましくは粒子径が２００μｍ未満、より好ましくは１５０μｍ未満、最も好ましくは１０６μｍ未満の粒子径である粒子の、一部またはすべてが除去される。
【００７６】
上記の重合により得られた吸水性樹脂の形状は、一般には、不定形破砕状、球状、繊維状、棒状、略球状、偏平状等の一次粒子（ｓｉｎｇｌｅ ｐａｒｔｉｃｌｅ）または造粒粒子であるが、不定形破砕状であれば、例えば吸水体に使用した際に容易に固定化できるため好ましい。
【００７７】
＜表面架橋＞
本実施の形態に係る吸水性樹脂は、その表面近傍が表面架橋剤である有機表面架橋剤および／または水溶性無機表面架橋剤によって表面架橋されていることが好ましい。すなわち、本発明の吸水性樹脂の製造方法は、乾燥後の吸水性樹脂を表面架橋する工程を含むことが好ましい。
【００７８】
吸水性樹脂はその表面近傍が、表面架橋剤によって架橋されていることで、膨潤した吸水性樹脂に圧力をかけた際に生じる液の戻り量を減少させることができる。そのため、ＡＡＰやＳＦＣを高めることができる。その結果として、吸水性樹脂が吸水体に使用された際、圧力が加わった際の液の戻り（通称Ｒｅ−Ｗｅｔ）が少なく、また吸水体への液の取り込み速度に優れる吸水体を得ることが出来る。
【００７９】
表面架橋処理に用いることのできる表面架橋剤としては、吸水性樹脂の有する官能基、特に、カルボキシル基と反応し得る官能基を２個以上有する有機表面架橋剤および／または水溶性無機表面架橋剤が挙げられる。好ましくは水溶性有機表面架橋剤を用いることができる。
【００８０】
例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、２−ブテン−１，４−ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサノール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリオキシプロピレン、オキシエチレン−オキシプロピレンブロック共重合体、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール；エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリシドール等のエポキシ化合物；エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリエチレンイミン等の多価アミン化合物や、それらの無機塩ないし有機塩（例えば、アゼチジニウム塩等）；２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の多価イソシアネート化合物；１，２−エチレンビスオキサゾリン等の多価オキサゾリン化合物；尿素、チオ尿素、グアニジン、ジシアンジアミド、２−オキサゾリジノン等の炭酸誘導体；１，３−ジオキソラン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、１，３−ジオキサン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキサン−２−オン、４，６−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、１，３−ジオキソパン−２−オン等のアルキレンカーボネート化合物；エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物、および、その多価アミン付加物（例えばハーキュレス製カイメン：登録商標）；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤；３−メチル−３−オキセタンメタノール、３−エチル−３−オキセタンメタノール、３−ブチル−３−オキセタンメタノール、３−メチル−３−オキセタンエタノール、３−エチル−３−オキセタンエタノール、３−ブチル−３−オキセタンエタノール、３−クロロメチル−３−メチルオキセタン、３−クロロメチル−３−エチルオキセタン、多価オキセタン化合物などのオキセタン化合物；等が挙げられる。
【００８１】
これら表面架橋剤は、１種のみ用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも多価アルコールは、安全性が高く、吸水性樹脂表面の親水性を向上させることができる点で好ましい。
【００８２】
上記表面架橋剤の使用量は、吸水性樹脂の固形分１００質量部に対して０．００１質量部以上５質量部以下が好ましい。
【００８３】
表面架橋剤と吸水性樹脂との混合の際には水を用いてもよい。水の使用量は、吸水性樹脂の固形分１００質量部に対して、０．５質量部を越え、１０質量部以下が好ましく、１質量部以上５質量部以下の範囲内がより好ましい。
【００８４】
表面架橋剤またはその水溶液と吸水性樹脂とを混合する際には、親水性有機溶媒や、第三物質を混合助剤として用いてもよい。親水性有機溶媒を用いる場合には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール類；アセトン等のケトン類；ジオキサン、テトラヒドロフラン、メトキシ（ポリ）エチレングリコール等のエーテル類；ε−カプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、２−ブテン−１，４−ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサノール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリオキシプロピレン、オキシエチレン−オキシプロピレンブロック共重合体、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール等が挙げられる。
【００８５】
親水性有機溶媒の使用量は、吸水性樹脂の種類や粒径、含水率等にもよるが、吸水性樹脂の固形分１００質量部に対して、１０質量部以下が好ましく、０質量部以上５質量部以下の範囲内がより好ましい。
【００８６】
また、第三物質として欧州特許第０６６８０８０号明細書に示された無機酸、有機酸、ポリアミノ酸等を存在させてもよい。これらの混合助剤は表面架橋剤として作用しても良いが、表面架橋後に吸水性樹脂の吸水性能を低下させないものが好ましい。本実施の形態に係る吸水性樹脂は、沸点が１００℃以下の親水性有機溶媒を含まない表面架橋剤と混合、加熱により架橋されたものであることが好ましい。吸水性樹脂が沸点１００℃以下の親水性有機溶媒を含む場合、親水性有機溶媒の気化により表面架橋剤の吸水性樹脂表面での存在状態が変化し、ＳＦＣなどの物性が十分に満たされないおそれがある。
【００８７】
吸水性樹脂と表面架橋剤とをより均一に混合するため、水溶性無機塩（好ましくは、過硫酸塩）を、吸水性樹脂と表面架橋剤とを混合する際に共存させることが好ましい。水溶性無機塩の使用量は、吸水性樹脂の種類や粒径等にもよるが、吸水性樹脂の固形分１００質量部に対して０．０１質量部以上１質量部以下の範囲内が好ましく、０．０５質量部以上０．５質量部以下の範囲内がより好ましい。すなわち、上記吸水性樹脂に対して０．０１質量％以上１．０質量％以下の水溶性無機塩好ましくは過硫酸塩を含む有機表面架橋剤および／または水溶性無機表面架橋剤との混合、加熱によって架橋されたものであることが好ましい。
【００８８】
吸水性樹脂と表面架橋剤とを混合する混合方法は特に限定されないが、例えば、吸水性樹脂を親水性有機溶剤に浸漬し、必要に応じて水および／または親水性有機溶媒に溶解させた表面架橋剤を混合する方法、吸水性樹脂に直接、水および／または親水性有機溶媒に溶解させた表面架橋剤を噴霧若しくは滴下して混合する方法等が例示できる。
【００８９】
吸水性樹脂と表面架橋剤とを混合した後、通常、加熱処理を行い、架橋反応を遂行させることが好ましい。上記加熱処理温度（熱媒温度）は、用いる表面架橋剤にもよるが、４０℃以上２５０℃以下が好ましく、１５０℃以上２５０℃以下がより好ましい。加熱処理温度が４０℃未満の場合には、ＡＡＰやＳＦＣ等の吸収特性が十分に改善されないおそれがある。加熱処理温度が２５０℃を越える場合には、吸水性樹脂の劣化を引き起こし、各種物性が低下する場合があり注意を要する。加熱処理時間は、好ましくは１分以上２時間以下、より好ましくは５分以上１時間以下である。
また、好ましくは表面架橋が前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）の存在下に行われることが好ましい。これにより、吸水性樹脂の着色防止効果が得られる。
【００９０】
＜多価金属塩などの添加剤＞
本発明の吸水性樹脂の製造方法は、多価金属塩を吸水性樹脂に添加（好ましくは粒子表面に添加）する工程、特に表面架橋時または表面架橋後に添加することが好ましい。多価金属塩の添加量は、吸水性樹脂に対し、好ましくは０．００１質量％以上５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以上１質量％以下である。
本発明の吸水性樹脂は多価金属塩（好ましくは３価の水溶性多価金属塩）を添加することで、吸水性樹脂の４．８３ｋＰａの圧力に対する吸収力（ＡＡＰ）、固定された高さ吸収（ＦＨＡ）を大きく低下させることなく、食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）を向上させることができる。
【００９１】
本発明で使用することができる多価金属塩の具体例としては、例えば、Ｚｎ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｒｕ、Ｙ、Ｃｒなどから選ばれる金属の硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、リン酸塩、有機酸塩、ハロゲン化物（塩化物等）などを挙げることができ、さらに、特開２００５−１１３１７号公報に記載されている多価金属塩なども挙げることができる。
【００９２】
また、多価金属塩の中でも３価の水溶性金属塩を用いることが最も好ましい。３価の水溶性多価金属塩の具体例としては、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウム、カリウムミョウバン、アンモニウムミョウバン、ナトリウムミョウバン、アルミン酸ナトリウム、塩化鉄（ＩＩＩ）、塩化セリウム（ＩＩＩ）、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）、塩化イットリウム（ＩＩＩ）、塩化クロム（ＩＩＩ）などを例示することができる。
【００９３】
また、尿などの吸収液の溶解性の点からもこれらの結晶水を有する塩を使用することが好ましい。特に好ましいのは、アルミニウム化合物、中でも、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、ビス硫酸カリウムアルミニウム、ビス硫酸ナトリウムアルミニウム、カリウムミョウバン、アンモニウムミョウバン、ナトリウムミョウバン、アルミン酸ナトリウムが好ましく、硫酸アルミニウムが特に好ましく、硫酸アルミニウムの水溶液（好ましくは、硫酸アルミニウム濃度が飽和濃度の９０％以上の濃度の溶液）は最も好適に使用することが出来る。これらは１種のみ用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００９４】
本発明の吸水性樹脂の製造方法は、好ましくは上記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を添加する工程を含むことが好ましい。これにより、吸水性樹脂の着色防止効果が得られる。また、吸水性樹脂に添加されるαヒドロキシカルボン酸（塩）量は吸水性樹脂に対して０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．１５〜３質量％、最も好ましくは０．２〜３質量％である。前記範囲外のα―ヒドロキシカルボン酸（塩）量の場合、吸水特性（特にＳＦＣ）と着色防止効果の両立が困難となる。
【００９５】
上記多価金属塩および／または上記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を混合する際には、水溶液として混合することが好ましい。多価金属塩を含む水溶液中における水溶性多価金属塩の濃度は、吸水性樹脂内部への浸透・拡散を防ぐために、飽和濃度に対して、好ましくは５０％以上、より好ましくは６０％以上、さらに好ましくは７０％以上、さらに好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上である。もちろん、飽和濃度で用いてもよい。また、少なくとも多価金属塩を含む水溶液中に前記の親水性有機溶媒や乳酸（またはその塩）などの有機酸（またはその塩、特に好ましくは上記α−ヒドロキシカルボン酸（塩））を共存させても良い。この場合、少なくとも多価金属塩の吸水性樹脂内部への浸透・拡散が抑制され、混合性も向上するためより好ましい。
【００９６】
＜吸水性樹脂＞
本発明の吸水性樹脂は、内部架橋構造を有し、水溶性不飽和単量体を重合して得られる吸水性樹脂であって、下記処理後の、重量平均分子量Ｌｏｇ（Ｍｗ）＝６．１０における固有粘度（ＩＶ）が７．３（ｄＬ／ｇ）以下、さらに好ましくは７．２５（ｄＬ／ｇ）以下、最も好ましくは、７．２（ｄＬ／ｇ）以下の吸水性樹脂である。固有粘度（ＩＶ）の下限は好ましくは、４（ｄＬ／ｇ）以上、さらに好ましくは５（ｄＬ／ｇ）以上、最も好ましくは６（ｄＬ／ｇ）以上である。上記処理とは、該吸水性樹脂５０ｍｇを１０ｇの０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液中で、８０℃条件下３週間静置するという処理である。また、重量平均分子量（Ｍｗ）および固有粘度（ＩＶ）は、当該処理をした後、測定されるものである。測定方法は後述で詳細に説明される。
【００９７】
本発明の吸水性樹脂は、前記処理後の重量平均分子量（Ｍｗ）の対数値（Ｌｏｇ（Ｍｗ））が好ましくは５．７〜６．５であり、さらに好ましくは５．８〜６．３であり、最も好ましくは５．９〜６．２である。上記の範囲を外れた場合、前記の固有粘度によって表現される特徴が現れにくくなる恐れがある。すなわち、重量平均分子量（Ｍｗ）の対数値（Ｌｏｇ（Ｍｗ））が上記の範囲のものであることで、より吸水性樹脂内部の構造改善効果が現れやすくなる。
【００９８】
また、本発明の吸水性樹脂は、アクリル酸および／またはその塩を９０ｍｏｌ％含む水溶性不飽和単量体を主鎖の繰り返し単位とし、内部架橋構造を有する吸水性樹脂であって、下記に記載の加水分下記条件２での処理後の重量平均分子量（Ｍｗ）が、３６万〜１００万（ｄａｌｔｏｎｓ）、より好ましくは３７万〜７０万（ｄａｌｔｏｎｓ）、最も好ましくは３８万〜５０万（ｄａｌｔｏｎｓ）であって、かつ下記に記載の加水分下記条件２での処理後の固有粘度（ＩＶ）が２．１〜６．０（ｄＬ／ｇ）、好ましくは２．１５〜４．０（ｄＬ／ｇ）、より好ましくは２．２〜３．０（ｄＬ／ｇ）、最も好ましくは２．２５〜２．６（ｄＬ／ｇ）である吸水性樹脂である。
【００９９】
加水分解条件２での処理とは、該吸水性樹脂２０ｍｇを１０ｇの０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液中で、８０℃条件下３週間静置するという処理である。また、重量平均分子量（Ｍｗ）および固有粘度（ＩＶ）は、当該処理をした後、測定されるものである。測定方法を、後述で詳細に説明する。上記加水分解条件２での処理後の重量平均分子量（Ｍｗ）および固有粘度（ＩＶ）を上記範囲とすることにより、より内部構造が改善された吸水性樹脂を得ることができる。
【０１００】
本発明の前記加水分下記条件２での処理後の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２．０〜３．０であることが好ましく、２．１〜２．８であることがより好ましく、２．２〜２．６であることが最も好ましい。上記の範囲とすることで、より内部構造が改善された吸水性樹脂を得ることができる。
【０１０１】
本発明の吸水性樹脂のＣＲＣは、好ましくは５（ｇ／ｇ）以上であり、より好ましくは１５（ｇ／ｇ）以上であり、さらに好ましくは２５（ｇ／ｇ）以上であり、特に好ましくは２８（ｇ／ｇ）以上である。ＣＲＣの上限値は、特に限定されないが、好ましくは５０（ｇ／ｇ）以下であり、より好ましくは４５（ｇ／ｇ）以下であり、さらに好ましくは４０（ｇ／ｇ）以下である。ＣＲＣが５（ｇ／ｇ）未満の場合、吸水性樹脂を吸水体に用いた場合、吸収量が少なすぎ、オムツ等の衛生材料の使用に適さない。また、ＣＲＣが５０（ｇ／ｇ）よりも大きい場合、吸水性樹脂が吸水体に使用された場合、吸水体への液の取り込み速度に優れる吸水性樹脂を得ることができなくなるおそれがある。
【０１０２】
本発明の吸水性樹脂のＳＦＣは、好ましくは１０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上であり、より好ましくは３０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上であり、さらに好ましくは５０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上、さらに好ましくは７０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上であり、最も好ましくは１００（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上である。ＳＦＣが１０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）未満の場合、通液性が低く、吸水性樹脂が吸水体に使用された場合に、吸水体への液の取り込み速度に優れる吸水性樹脂を得ることができなくなるおそれがある。
【０１０３】
本発明にかかる吸水性樹脂は、ＣＲＣおよびＳＦＣのバランスに優れているものが好ましい。すなわち、ＣＲＣが５（ｇ／ｇ）以上２５（ｇ／ｇ）未満の範囲ではＳＦＣが好ましくは１００（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上、さらに好ましくは１５０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上、最も好ましくは３００（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上、ＣＲＣが２５（ｇ／ｇ）以上３０（ｇ／ｇ）未満の範囲では、ＳＦＣが好ましくは３０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上、さらに好ましくは７０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上、最も好ましくは１００（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上、ＣＲＣが３０（ｇ／ｇ）以上５０（ｇ／ｇ）未満の範囲ではＳＦＣが好ましくは１０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上、さらに好ましくは３０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上、最も好ましくは、５０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）である吸水性樹脂が好ましい。
【０１０４】
本発明の吸水性樹脂は、吸水性樹脂の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が２６（ｇ／ｇ）〜３２（ｇ／ｇ）であり、質量平均粒子径（Ｄ５０）が３００〜５００μｍであって、遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）と食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）との関係が、以下の式で表される吸水性樹脂であることが好ましい。
【０１０５】
ＳＦＣ ≧ −２０×ＣＲＣ＋Ｋ
Ｋは、定数であって、好ましくは６７０、より好ましくは６８０、最も好ましくは６９０である。
【０１０６】
上記ＣＲＣおよびＳＦＣのバランスを満たす場合には、吸水性樹脂が吸水体に使用された際に、通液性が低くとも吸収量がそれを補うことができる。また、通液性が高い場合は吸収量が少なくても、液が吸水性樹脂において拡散するため、より広い面積で吸収を行うことができる。これらの理由で吸水体への液の取り込み速度に優れる吸水性樹脂を得ることができる。
【０１０７】
本発明の吸水性樹脂のＡＡＰは、８（ｇ／ｇ）以上、好ましくは１６（ｇ／ｇ）以上であり、より好ましくは２０（ｇ／ｇ）以上であり、さらに好ましくは２２（ｇ／ｇ）以上であり、最も好ましくは２４（ｇ／ｇ）以上である。ＡＡＰの上限値は、特に限定されないが、好ましくは３０（ｇ／ｇ）以下である。ＡＡＰが２０（ｇ／ｇ）未満の場合、吸水性樹脂が吸水体に使用された場合、上記吸水性樹脂に圧力が加わった際の液の戻り（通称リウェット：Ｒｅ−Ｗｅｔ）が少ない吸水性樹脂を得ることができなくなるおそれがある。
【０１０８】
本発明の吸水性樹脂は、水可溶分（水可溶成分）量が好ましくは０〜３５質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以下である。水可溶分（水可溶成分）量が３５質量％を超える場合、ゲル強度が弱く、通液性に劣ったものとなることがある。また吸水性樹脂が吸水体に使用された場合、吸水体に圧力が加わった際の液の戻り（通称リウェット：Ｒｅ−Ｗｅｔ）が少ない吸水性樹脂を得ることができなくなるおそれがある。
【０１０９】
本発明の吸水性樹脂は、水可溶成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１５万〜５０万（ｄａｌｔｏｎｓ）であることが好ましく、１７万〜４０万（ｄａｌｔｏｎｓ）であることがより好ましく、１８万〜３０万（ｄａｌｔｏｎｓ）であることが最も好ましい。
【０１１０】
本発明の吸水性樹脂は、水可溶成分の固有粘度（ＩＶ）が１．０〜２．０（ｄＬ／ｇ）であることが好ましく、１．１〜１．９（ｄＬ／ｇ）であることがより好ましく、１．２〜１．８（ｄＬ／ｇ）であることが最も好ましい。
【０１１１】
本発明の吸水性樹脂は、水可溶成分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、２．０〜３．０であることが好ましく、２．１〜２．８であることがより好ましく、２．２〜２．７であることが最も好ましい。
【０１１２】
水可溶成分の重量平均分子量（Ｍｗ）、固有粘度（ＩＶ）、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を上記の範囲とすることにより、ＡＡＰやＳＦＣに優れる吸水性樹脂を得ることができる。また、上記吸水性樹脂を吸水体に使用した際に、液の取り込み速度に優れる吸水体を得ることができる。
【０１１３】
上記吸水性樹脂に含まれる重合開始剤は０〜５ｐｐｍ、さらには０〜２ｐｐｍ、ＮＤ（検出限界以下）である。
【０１１４】
上記吸水性樹脂は、生じる粉塵量が少ないものであるが、粉塵量としては、後述のホイバッハ・ダストメータによって測定した粉塵量が０〜３００ｐｐｍ以下であることが好ましい。この範囲である場合、吸水性樹脂の製造の際、吸水性樹脂に含まれる微粒子が飛散することによる安全衛生上の問題が生じ難く、吸水体の物性低下が生じ難い。
上記吸水性樹脂はゲル層膨潤圧が高いことが特徴である。
【０１１５】
本発明の吸水性樹脂は、質量平均粒子径（Ｄ５０）が２００〜６００μｍであることが好ましい。より好ましくは３００〜５００μｍである。吸水性樹脂の質量平均粒子径（Ｄ５０）が２００〜６００μｍの範囲を外れた場合、通液性・拡散性が著しく低下、または吸収速度が大幅に低下し得る。このような吸水性樹脂を、例えば、オムツに用いた場合、液の漏れなどを引き起こすおそれがある。
【０１１６】
本発明の吸水性樹脂は、粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２０〜０．５０であることが好ましく、さらに好ましくは０．３０〜０．４０以下である。この範囲を外れると通液性が低下し、吸水体への液の取り込み速度が著しく悪化するおそれがある。
【０１１７】
本発明の吸水性樹脂は、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合、および８５０μｍ以上の粒子の割合が０〜５質量％であることが好ましい。さらに、０〜３質量％であることがより好ましい。１５０μｍ未満の範囲の吸水性樹脂が用いられることで、得られる吸水性樹脂の粉塵量を抑制することができる。そのため、吸水性樹脂の製造の際に吸水性樹脂に含まれる微粒子の飛散によって安全衛生上の問題を防止でき、得られる吸水性樹脂の物性が低下することを抑制することができる。なお、上記割合が５質量％を超えた場合、吸水性樹脂の製造の際に粉塵が発生し易くなるので、安全衛生上の問題が生じ得る、または吸水体の物性低下を招くなどのおそれがある。
【０１１８】
本発明の吸水性樹脂は、２０倍の生理食塩水に対する吸収速度（ＦＳＲ）が０．２ｇ／ｇ／ｓ以上、より好ましくは０．３ｇ／ｇ／ｓ以上、さらに好ましくは０．５ｇ／ｇ／ｓ以上、特に好ましくは０．７ｇ／ｇ／ｓ以上である。上限値は特に限定されないが、好ましくは１０ｇ／ｇ／ｓ以下、より好ましくは５ｇ／ｇ／ｓ以下である。吸収速度（ＦＳＲ）が０．２ｇ／ｇ／ｓよりも小さいと、例えば、おむつに用いた場合に、尿が十分に吸収されずに漏れてしまうおそれがある。
【０１１９】
本発明の吸水性樹脂は表面および表面近傍の少なくとも何れか一方に、多価金属塩を該吸水性樹脂に対し、好ましくは０．００１質量％以上５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以上１質量％以下含んでいる。このように、上記吸水性樹脂は上記多価金属塩（好ましくは３価の水溶性多価金属塩）を含むことで、吸水性樹脂の４．８３ｋＰａの圧力に対する吸収力（ＡＡＰ）、固定された高さ吸収（ＦＨＡ）を大きく低下させることなく、食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）を向上させることができる。多価金属塩の具体例については、前記のものが好ましく挙げられる。
【０１２０】
本発明の吸水性樹脂は、前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を含むことが好ましい。また、吸水性樹脂に含まれるαヒドロキシカルボン酸（塩）量は吸水性樹脂に対して０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．１５〜３質量％、最も好ましくは０．２〜３質量％である。前記範囲外の粒子状吸水性樹脂中のαヒドロキシカルボン酸（塩）量の場合、吸水特性（特にＳＦＣ）と着色防止効果の両立が困難となる。
【０１２１】
＜吸水体＞
本実施の形態に係る吸水体は、上記吸水性樹脂を含むものである。上記吸水体を適当な素材と組み合わせることにより、たとえば、衛生材料の吸収層として好適な吸水体とすることができる。以下、吸水体について説明する。
【０１２２】
吸水体とは、血液や体液、尿などを吸収する、紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド、医療用パッド等の衛生材料に用いられる、吸水性樹脂とその他の素材からなる成形された組成物のことである。用いられる素材の例としては、セルロース繊維が挙げられる。セルロース繊維の具体例としては、木材からのメカニカルパルプ、ケミカルパルプ、セミケミカルパルプ、溶解パルプ等の木材パルプ繊維、レーヨン、アセテート等の人工セルロース繊維等を例示できる。好ましいセルロース繊維は木材パルプ繊維である。これらセルロース繊維はナイロン、ポリエステル等の合成繊維を一部含有していてもよい。本実施の形態に係る吸水性樹脂を吸水体の一部として使用する際には、吸水体中に含まれる上記吸水性樹脂の質量が、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは４０質量％以上、特に６０重量％以上の範囲である。吸水体中に含まれる本発明における吸水性樹脂の質量が、２０質量％未満になると、十分な効果が得られなくなるおそれがある。
【０１２３】
本実施の形態に係る吸水性樹脂とセルロース繊維から吸水体を得るには、たとえば、セルロース繊維からなる紙やマットに上記吸水性樹脂を散布し、必要によりこれらで挟持する方法、セルロース繊維と吸水性樹脂を均一にブレンドする方法、など吸水体を得るための公知の手段を適宜選択できる。好ましくは、吸水性樹脂とセルロース繊維を乾式混含した後、圧縮する方法である。この方法により、セルロース繊維からの吸水性樹脂の脱落を著しく抑えることが可能である。圧縮は加熱下に行うことが好ましく、その温度範囲は、たとえば５０℃以上２００℃以下である。
【０１２４】
本実施の形態に係る吸水性樹脂は、吸水体に使用された場合、諸物性に優れるため、液の取り込みが早く、また、吸水体表層の液の残存量が少ない、非常に優れた吸水体が得られる。
【０１２５】
本実施の形態に係る吸水性樹脂は、優れた吸水特性を有しているため、種々の用途の吸水保水剤として使用できる。例えば、紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド、医療用パッド等の吸収物品用吸水保水剤；水苔代替、土壌改質改良剤、保水剤、農薬効力持続剤等の農園芸用保水剤；内装壁材用結露防止剤、セメント添加剤等の建築用保水剤；リリースコントロール剤、保冷剤、使い捨てカイロ、汚泥凝固剤、食品用鮮度保持剤、イオン交換カラム材料、スラッジまたはオイルの脱水剤、乾燥剤、湿度調整材料等で使用できる。また、本実施の形態に係る吸水性樹脂は、紙おむつ、生理用ナプキンなどの、糞、尿または血液の吸収用衛生材料に特に好適に用いられる。
【０１２６】
吸水体は、紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド、医療用パッド等の衛生材料に用いられる場合、（ａ）着用者の体に隣接して配置される液体透過性のトップシート、（ｂ）着用者の身体から遠くに、着用者の衣類に隣接して配置される、液体に対して不透過性のバックシート、および（ｃ）トップシートとバックシートの間に配置された吸水体、を含んでなる構成で使用されることが好ましい。吸水体は二層以上であっても良いし、パルプ層などとともに用いても良い。
【０１２７】
〔実施例〕
以下に、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下では、便宜上、「質量部」を単に「部」と、「リットル」を単に「Ｌ」と記すことがある。また、「質量％」を「ｗｔ％」と記すことがある。
【０１２８】
吸水性樹脂の諸性能は、以下の方法で測定した。特に記載が無い限り下記の測定は室温（２０〜２５℃）、湿度５０ＲＨ％の条件下で行われたものとする。
【０１２９】
なお、衛生材料などの最終製品として使用された吸水性樹脂の場合は、吸水性樹脂は吸湿しているので、適宜、吸水性樹脂を最終製品から分離して減圧低温乾燥後（例えば、１ｍｍＨｇ以下、６０℃で１２時間）に測定すればよい。また、本実施例および比較例において使用された吸水性樹脂の固形分はすべて９４質量％以上であった。
【０１３０】
＜遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）＞
遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は０．９０質量％食塩水に対する無加圧下で３０分の吸収倍率を示す。なお、ＣＲＣは、無加圧下吸収倍率と称されることもある。
【０１３１】
吸水性樹脂０．２００ｇを不織布製（南国パルプ工業（株）製、商品名：ヒートロンペーパー、型式：ＧＳＰ−２２）の袋（８５ｍｍ×６０ｍｍ）に均一に入れてヒートシールした後、室温で大過剰（通常５００ｍｌ程度）の０．９０質量％食塩水（塩化ナトリウム水溶液）中に浸漬した。３０分後に袋を引き上げ、遠心分離機（株式会社コクサン社製、遠心機：型式Ｈ−１２２）を用いてｅｄａｎａ ＡＢＳＯＲＢＥＮＣＹ ＩＩ ４４１．１−９９に記載の遠心力（２５０Ｇ）で３分間水切りを行った後、袋の質量Ｗ１（ｇ）を測定した。また、同様の操作を吸水性樹脂を用いずに行い、その時の質量Ｗ０（ｇ）を測定した。そして、これらＷ１、Ｗ０から、次式に従って遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）（ｇ／ｇ）を算出した。
【０１３２】
遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）（ｇ／ｇ）
＝（Ｗ１（ｇ）−Ｗ０（ｇ））／（吸水性樹脂の質量（ｇ））−１
＜４．８３ｋＰａの圧力に対する吸収力（ＡＡＰ）＞
圧力に対する吸収力（ＡＡＰ）は０．９０質量％食塩水に対する４．８３ｋＰａで６０分の吸収倍率を示す。なお、ＡＡＰは、４．８３ｋＰａでの加圧下吸収倍率と称されることもある。図３は、ＡＡＰの測定装置１０を示す断面図である。
【０１３３】
図３に示す測定装置１０を用い、内径６０ｍｍのプラスチックの支持円筒１００の底に、ステンレス製４００メッシュの金網１０１（目の大きさ３８μｍ）を融着させ、室温（２０℃以上２５℃以下）、湿度５０ＲＨ％の条件下で、金網１０１上に吸水性樹脂０．９００ｇを均一に散布し、その上に、試験体１０２である吸水性樹脂に対して４．８３ｋＰａ（０．７ｐｓｉ）の荷重を均一に加えることができるよう調整された、外径が６０ｍｍよりわずかに小さく支持円筒１００との隙間が生じず、かつ上下の動きが妨げられないピストン１０３と荷重１０４とをこの順に載置し、この測定装置１０の全体の質量Ｗａ（ｇ）を測定した。
【０１３４】
直径１５０ｍｍのペトリ皿１０５の内側に直径９０ｍｍのガラスフィルター１０６（株式会社相互理化学硝子製作所社製、細孔直径：１００〜１２０μｍ）を置き、０．９０質量％食塩水１０８（２０℃以上２５℃以下）をガラスフィルター１０６の上面と同じ液面になるように加えた。その上に、直径９０ｍｍの濾紙１０７（ＡＤＶＡＮＴＥＣ東洋株式会社、品名：（ＪＩＳ Ｐ ３８０１、Ｎｏ．２）、厚さ０．２６ｍｍ、保留粒子径５μｍ）を１枚載せ、表面が全て濡れるようにし、かつ過剰の液を除いた。
【０１３５】
上記測定装置１０の一式を前記湿った濾紙上に載せ、液を荷重下で吸収させた。１時間後、測定装置１０の一式を持ち上げ、その質量Ｗｂ（ｇ）を測定した。そして、Ｗａ、Ｗｂから、下記の式に従って４．８３ｋＰａの圧力に対する吸収力（ＡＡＰ）（ｇ／ｇ）を算出した。
【０１３６】
４．８３ｋＰａの圧力に対する吸収力（ＡＡＰ）
＝（Ｗｂ（ｇ）−Ｗａ（ｇ））／（吸水性樹脂の質量（０．９００ｇ））
＜食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）＞
食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）は吸水性樹脂の膨潤時の液透過性を示す値である。ＳＦＣの値が大きいほど、吸水性樹脂は、高い液透過性を有することとなる。本実施例においては、米国特許第５８４９４０５号明細書記載のＳＦＣ試験に準じて行った。図１は、ＳＦＣの測定装置３０を示す概略図である。
【０１３７】
図１に示す測定装置３０において、タンク３１にはガラス管３２が挿入されており、ガラス管３２の下端は、０．６９質量％食塩水３３をセル４１中のゲル４４の底部から、５ｃｍ上の高さに維持できるように配置されている。また、タンク３１中の０．６９質量％食塩水３３は、コック３５付きＬ字管３４を通じてセル４１へ供給されるよう構成されている。セル４１の下には、透過した液を捕集する捕集容器４８が配置されており、捕集容器４８は上皿天秤４９の上に設置されている。セル４１の内径は６ｃｍであり、下部の底面にはＮｏ．４００ステンレス製金網（目開き３８μｍ）４２が設置されていた。ピストン４６の下部には液が透過するのに十分な穴４７があり、底部には吸水性樹脂あるいはその膨潤ゲルが、穴４７へ入り込まないように透過性の良いガラスフィルター４５が取り付けてあった。セル４１は、セル４１を乗せるための台の上に置かれ、セル４１と接する台の面は、液の透過を妨げないステンレス製の金網４３の上に設置した。
【０１３８】
人工尿（１）は、塩化カルシウムの２水和物０．２５ｇ、塩化カリウム２．０ｇ、塩化マグネシウムの６水和物０．５０ｇ、硫酸ナトリウム２．０ｇ、りん酸２水素アンモニウム０．８５ｇ、りん酸水素２アンモニウム０．１５ｇ、および、純水９９４．２５ｇを加えたものを用いた。
【０１３９】
図１に示す測定装置３０を用い、容器４０に均一に入れた吸水性樹脂（０．９００ｇ）を人工尿（１）中で２．０７ｋＰａ（０．３ｐｓｉ）の加圧下、６０分間膨潤させゲル４４とした。その後、ゲル４４のゲル層の高さを記録し、次に２．０７ｋＰａ（０．３ｐｓｉ）の加圧下、０．６９質量％の食塩水３３を、一定の静水圧でタンク３１から膨潤したゲル層を通液させた。このＳＦＣ試験は室温（２０℃以上２５℃以下）で行った。試験ではコンピューターと天秤とを用い、時間の関数として、２０秒間隔でゲル層を透過する液体量を１０分間記録した。膨潤したゲル４４（の主に粒子間）を透過する流速Ｆｓ（Ｔ）は増加質量（ｇ）を増加時間（ｓ）で割ることによりｇ／ｓの単位で決定した。一定の静水圧と安定した流速が得られた時間をＴｓとし、Ｔｓと１０分間の間に得たデータだけを流速計算に使用して、Ｔｓと１０分間の間に得た流速を使用してＦｓ（Ｔ＝０）の値、つまりゲル層を通る最初の流速を計算した。Ｆｓ（Ｔ＝０）はＦｓ（Ｔ）対時間の最小２乗法の結果をＴ＝０に外挿することにより計算した。
【０１４０】
食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）
＝（Ｆｓ（ｔ＝０）×Ｌ０）／（ρ×Ａ×ΔＰ）
＝（Ｆｓ（ｔ＝０）×Ｌ０）／１３９５０６
ここで、Ｆｓ（ｔ＝０）：ｇ／ｓで表した流速、Ｌ０：ｃｍで表したゲル層の高さ、ρ：ＮａＣｌ溶液の密度（１．００３ｇ／ｃｍ３）、Ａ：セル４１中のゲル層上側の面積（２８．２７ｃｍ２）、ΔＰ：ゲル層にかかる静水圧（４９２０ｄｙｎｅ／ｃｍ２）およびＳＦＣ値の単位は（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）である。
【０１４１】
＜固定された高さ吸収（ＦＨＡ）＞
米国特許出願公開２００５／０００３１９１Ａ１号公報に記載されている方法に従って測定を行った。なお本発明においては測定時の高さは２０ｃｍで行った。
【０１４２】
＜質量平均粒子径（Ｄ５０）および粒度分布の対数標準偏差（σζ）＞
国際公開第２００４／６９９１５号パンフレット記載の質量平均粒子径（Ｄ５０）および粒度分布の対数標準偏差（σζ）試験に準じて行った。
【０１４３】
＜液拡散速度（ＬＤＶ）＞
液拡散速度（ＬＤＶ）は、特開平５−２０００６８号（ＥＰ５３２００２）に記載の吸い上げ指数測定装置を用いて測定した。なお、測定に際して、トラフ・シートはＳＵＳ３０４のステンレス鋼グレード２Ｂ仕上げにて作成した。
【０１４４】
まず、２０℃の角度で設置したトラフ・シートのトラフ溝に吸水性樹脂１．００ｇ±０．００５ｇを０〜２０ｃｍの目盛り間に均等に散布した。さらに、へらを用いて吸水性樹脂をより均等に分散させた。
【０１４５】
吸い上げに使用する液は、１Ｌの０．９重量％の食塩水（塩化ナトリウム水溶液）に対して食用青色１号（商品名、東京化成工業株式会社）０．０１ｇの割合で着色した液を用いた。
【０１４６】
貯液槽の液面がトラフの最も低い位置から０．５ｃｍ上になるように調整した後、ステンレス鋼のスクリーンメッシュ（４００メッシュ）が液と接触すると同時に液吸い上げ時間（ＷＴ）の測定を開始した。液吸い上げ時間（ＷＴ）は、液体が１０ｃｍ目盛り位置まで吸い上げられた時間（ｓｅｃ）を表す。なお、貯液槽中の液とステンレス鋼のスクリーンメッシュとがトラフの最も低い位置から０．５ｃｍ上まで浸漬する速度は、液面から垂直方向に１．３５〜１．４０ｍｍ／ｓの速度であった。液拡散速度（ＬＤＶ）は、次式により算出される。
【０１４７】
ＬＤＶ（ｍｍ／ｓ）＝１００（ｍｍ）／ＷＴ（ｓ）
＜目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合＞
前記、質量平均粒子径（Ｄ５０）および粒度分布の対数標準偏差（σζ）の測定方法と同様の分級操作を行い、目開き１５０μｍの篩を通過した量から目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合（質量％）を求めた。
【０１４８】
＜水可溶分（水可溶成分）量＞
２５０ｍｌ容量の蓋付きプラスチック容器に０．９０質量％食塩水１８４．３ｇをはかり取り、その水溶液中に吸水性樹脂１．００ｇを加え１６時間、スターラーを回転させ攪拌することにより樹脂中の水可溶分を抽出した。この抽出液を濾紙１枚（ＡＤＶＡＮＴＥＣ東洋株式会社、品名：（ＪＩＳ Ｐ ３８０１、Ｎｏ．２）、厚さ０．２６ｍｍ、保留粒子径５μｍ）を用いて濾過することにより得られた濾液の５０．０ｇを測り取り測定溶液とした。
【０１４９】
はじめに０．９０質量％食塩水だけを、まず、０．１ＮのＮａＯＨ水溶液でｐＨ１０まで滴定を行い、その後、０．１ＮのＨＣｌ水溶液でｐＨ２．７まで滴定して空滴定量（［ｂＮａＯＨ］ｍｌ、［ｂＨＣｌ］ｍｌ）を得た。
【０１５０】
同様の滴定操作を測定溶液についても行うことにより滴定量（［ＮａＯＨ］ｍｌ、［ＨＣｌ］ｍｌ）を求めた。
【０１５１】
例えば既知量のアクリル酸とそのナトリウム塩からなる吸水性樹脂の場合、そのモノマーの重量平均分子量（Ｍｗ）と上記操作により得られた滴定量をもとに、吸水性樹脂中の水可溶分量を以下の計算式により算出することができる。未知量の場合は滴定により求めた中和率を用いてモノマーの重量平均分子量（Ｍｗ）を算出する。
【０１５２】
水可溶分量（質量％）＝０．１×（重量平均分子量（Ｍｗ））×１８４．３×１００×（［ＨＣｌ］−［ｂＨＣｌ］）／１０００／１．０／５０．０
中和率（ｍｏｌ％）＝（１−（［ＮａＯＨ］−［ｂＮａＯＨ］）／（［ＨＣｌ］−［ｂＨＣｌ］））×１００
＜粉塵量（粉塵性）＞
下記の条件で所定時間にガラス繊維濾紙に吸引され捕捉されたダストの質量増をもって、吸水性樹脂の粉塵量を測定した。測定装置としては独国Ｈｅｕｂａｃｈ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ＧｍｂＨ製 ホイバッハ・ダストメータ（Ｈｅｕｂａｃｈ ＤＵＳＴＭＥＴＥＲ）、測定モードＴｙｐｅＩで実施した。測定時の雰囲気の温度湿度は２５℃（±２℃），相対湿度２０〜４０％，常圧で行った。測定方法は以下のように行った。
【０１５３】
（１）回転ドラム２００に、測定サンプルの吸水性樹脂１００．００ｇ入れる。
【０１５４】
（２）保留粒子径０．５μｍ（ＪＩＳ Ｐ３８０１）で、直径５０ｍｍのガラス繊維濾紙（例えばＡＤＶＡＮＴＥＣ製、ＧＬＡＳＳ ＦＩＢＥＲ，ＧＣ−９０ないしその相当品を直径５０ｍｍに加工）の質量を０．００００１ｇ単位まで測定する（［Ｄａ］ｇ）。
【０１５５】
（３）回転ドラム２００に大型粒子分離機２０１を取り付け、ガラス繊維濾紙２０４を装着したフィルターケース２０２を取り付ける。
（４）ダストメータにおける制御部２０３の測定条件を、下記のように設定し測定する。ドラム回転数：３０Ｒ／ｍｉｎ、吸引風量：２０Ｌ／ｍｉｎ、Ｔｉｍｅ（測定時間）：３０分。
【０１５６】
（５）所定時間後、ガラス繊維濾紙２０４の質量を、０．００００１ｇ単位まで測定する（［Ｄｂ］）。
【０１５７】
粉塵量は、以下のようにして算出する。
粉塵量［ｐｐｍ］＝（［Ｄｂ］−［Ｄａ］）／１００．００×１００００００
＜ペイントシェーカーテスト＞
ペイントシェーカーテスト（ＰＳ）とは、直径６ｃｍ、高さ１１ｃｍのガラス製容器に、直径６ｍｍのガラスビーズ１０ｇ、吸水性樹脂３０ｇを入れてペイントシェーカー（東洋製機製作所 製品Ｎｏ．４８８）に取り付け、８００ｃｙｃｌｅ／ｍｉｎ（ＣＰＭ）で振盪するものであり、装置詳細は特開平９−２３５３７８号公報に開示されている。
【０１５８】
振盪時間を３０分間としたものをペイントシェーカーテスト１、１０分間としたものをペイントシェーカーテスト２とする。
【０１５９】
浸透後、目開き２ｍｍのＪＩＳ標準篩でガラスビーズを除去し、ダメージを与えられた吸水性樹脂が得られる。
【０１６０】
＜吸水性樹脂の固形分＞
吸水性樹脂において、１８０℃で揮発しない成分が占める割合を表す。含水率との関係は以下の様になる。
【０１６１】
固形分（質量％）＝１００−含水率（質量％）
固形分の測定方法は、以下のように行った。
【０１６２】
底面の直径が約５ｃｍのアルミカップ（質量Ｗ０ ）に、約１ｇの吸水性樹脂を量り取り（質量Ｗ１ ）、１８０℃の無風乾燥機中において３時間静置し、乾燥させる。乾燥後のアルミカップ＋吸水性樹脂の質量（Ｗ２ ）を測定し、以下の式より固形分を求めた。
【０１６３】
固形分（質量％）＝（（Ｗ２−Ｗ０）／Ｗ１）×１００
＜含水ゲルの固形分＞
前記、吸水性樹脂の固形分と同様の方法で、約５ｇの含水ゲルを用いて、静置乾燥の時間を８時間に変更して測定を行った。
【０１６４】
＜重量平均分子量Ｌｏｇ（Ｍｗ）＝６．１０における固有粘度（ＩＶ）および重量平均分子量（Ｍｗ）＞
（試料調整）
ポリプロピレン製の試験管（内径１．８ｃｍ、長さ１５〜１８ｃｍ）に吸水性樹脂５０ｍｇおよび、０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液（和光純薬社製、容量分析用）１０ｇを入れ、ポリプロピレン製の栓をした。この試験管を遮光し、８０℃で３週間静置するという処理を行った。こうして得られた溶液を以下の溶媒で６倍に希釈し、フィルター（ジーエルサイエンス社製、ＧＬクロマトディスク、水系２５Ａ、孔径０．２μｍ）を通過させた。この溶液を以下の測定条件で測定を行った。
【０１６５】
（測定条件）
ビスコテック社製ＴＤＡ３０２（登録商標）を用いて、測定を行った。装置構成としては、サイズ排除クロマトグラフィー、屈折率検出器、光散乱検出器、およびキャピラリー粘度計を搭載した装置である。
【０１６６】
測定装置及び測定条件は以下の通りとした。
【０１６７】
ポンプ・オートサンプラー：ビスコテック社製ＧＰＣｍａｘ
ガードカラム：ＳＨＯＤＥＸ ＧＦ−７Ｂ
カラム：ＴＯＳＯＨ ＧＭＰＷＸＬ を２本直列につないで使用
検出器：ビスコテック社製ＴＤＡ３０２（系内温度は３０℃で保持）
溶媒：リン酸２水素ナトリウム２水和物６０ｍＭ・リン酸水素２ナトリウム１２水和物２０ｍＭ水溶液
流速：０．５ｍｌ／ｍｉｎ
注入量 ：１００μｌ
装置校正はポリオキシエチレングリコール（重量平均分子量（Ｍｗ）２２３９６、示差屈折率（ｄｎ／ｄｃ）＝０．１３２、溶媒屈折率１．３３）を標準サンプルとして用いて行った。
【０１６８】
吸水性樹脂がアクリル酸および／またはその塩を９９モル％以上含む単量体を重合して得られたものである場合には、分析対象となるポリマーの示差屈折率（ｄｎ／ｄｃ）は０．１２として測定を行った。また、アクリル酸および／またはその塩以外の単量体が１モル％よりも多く共重合された吸水性樹脂の場合には、その高分子に固有の上記溶媒中での示差屈折率（ｄｎ／ｄｃ）を測定し、その数値を用いることができる。
【０１６９】
屈折率、光散乱強度、粘度のデータ収集および解析は、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ ＯｍｎｉＳＥＣ３．１（登録商標）ソフトウェアで行った。屈折率および光散乱強度から得られたデータより、重量平均分子量（Ｍｗ）を計算した。また、屈折率、光散乱強度および粘度計から得られたデータより、Ｘ軸をＬｏｇ（Ｍｗ）（重量平均分子量（Ｍｗ））、Ｙ軸をＬｏｇ（ＩＶ）（固有粘度）としたＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ−Ｓａｋｕｒａｄａプロットを行った。このプロットした線より、Ｌｏｇ（Ｍｗ）＝６．１の時のＬｏｇ（ＩＶ）を読み取り、その値から固有粘度（ＩＶ）を算出した。
【０１７０】
＜熱分解性ラジカル開始剤含有指数＞
熱分解性ラジカル開始剤含有指数は含水ゲル中のポリマーのモノマーユニット数と熱分解性ラジカル開始剤のモル比で表される数値であり、以下の数式で計算される。
【０１７１】
熱分解性ラジカル開始剤含有指数 ＝ （Ｃｉ／Ｍｉ）／（Ｃｍ／Ｍｍ）×１０５
Ｃｉ：乾燥工程直前の含水ゲルを５％塩化ナトリウム水溶液中で１時間攪拌することによって抽出される熱分解性ラジカル開始剤量（質量％）
Ｍｉ：抽出された熱分解性ラジカル開始剤のモル平均分子量（ｍｏｌ／ｇ）
Ｃｍ：含水ゲルを１８０℃で８時間乾燥することによって求められる含水ゲルの固形分量（質量％）
Ｍｍ：重合されたモノマーのモル平均分子量（ｍｏｌ／ｇ）
（含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）の測定）
容量２６０ｍｌの蓋つきポリプロピレン製容器に、乾燥工程直前の含水ゲル１０ｇおよび、５％塩化ナトリウム水溶液１７０ｇ（ゲルが膨潤して攪拌できない場合、塩濃度または水溶液の量は適宜調整される）を入れ、室温下に、遮光して攪拌した。１時間後、溶液を取り出しフィルター（ジーエルサイエンス社製、ＧＬクロマトディスク、水系２５Ａ、孔径０．４５μｍ）を通過させた。その溶液をスクリューキャップつきカラス製サンプル瓶（容量５０ｍｌ、直径３５ｍｍ、高さ約８０ｍｍ）に４．００ｇ入れ、さらに５％塩化ナトリウム水溶液を６．００ｇ入れた。その後、直ちに４４質量％ヨウカカリウム水溶液を１．００ｇ加えて、室温下に、遮光して攪拌した。１時間後、その溶液をプラスチック製の１ｃｍセルに移し、分光光度計（日立レシオビーム分光光度計Ｕ−１１００形）を用いて、３５０ｎｍの波長の吸光度を測定した（純水の吸光度を０とした）。こうして得られた吸光度の値から含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）を計算した。
【０１７２】
熱分解性ラジカル開始剤を０．０００５、０．００１０、０．００１５、０．００２０質量％含む５％塩化ナトリウム水溶液を、ぞれぞれ、前記と同様の操作を行って測定した吸光度から検量線を作成した。この検量線と、前記の吸光度から含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）を計算した。
【０１７３】
検量線の数式を 熱分解性ラジカル開始剤量（質量％）＝ａ×（吸光度）＋ｂ（ａ，ｂは定数）とした場合、含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）は以下の式で表される。
【０１７４】
熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）
＝（ａ×（吸光度）＋ｂ）×（（１７０＋１０）／１０）×（（６＋４）／４）
（含水ゲルの固形分量Ｃｍ（質量％））
前記の方法で測定される。
【０１７５】
＜加水分解条件２での処理後における重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＞
（試料調製）
ポリプロピレン製の試験管（内径１．８ｃｍ、長さ１５〜１８ｃｍ）に吸水性樹脂２０ｍｇ、および０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液（和光純薬社製、容量分析用）１０ｇを入れ、ポリプロピレン製の栓をした。この試験管を遮光し、８０℃で３週間静置するという処理を行った。３週間後、吸水性樹脂は加水分解され溶液状になっていた。また、加水分解後の吸水性樹脂の不溶成分は通常５０質量％以下であり、好ましくは１０質量％以下であり、さらに好ましくは０質量％である。
【０１７６】
こうして得られた溶液を以下の溶媒で４倍に希釈し、フィルター（ジーエルサイエンス社製、ＧＬクロマトディスク、水系２５Ａ、孔径０．２μｍ）を通過させた。この溶液を以下の測定条件で測定を行った。
【０１７７】
（ＧＰＣ測定条件）
ビスコテック社製ＴＤＡ３０２（登録商標）を用いて、測定を行った。装置構成としては、サイズ排除クロマトグラフィー、屈折率検出器、光散乱検出器、およびキャピラリー粘度計を搭載した装置である。
【０１７８】
測定装置及び測定条件は以下の通りとした。
【０１７９】
ポンプ・オートサンプラー：ビスコテック社製ＧＰＣｍａｘ
ガードカラム：ＯＨｐａｋ ＳＢ−Ｇ（昭和電工株式会社製）
カラム：ＯＨｐａｋ ＳＢ−８０６ＭＨＱ（昭和電工株式会社製）を２本直列につないで使用
検出器：ビスコテック社製ＴＤＡ３０２（系内温度は３０℃で保持）
溶媒：リン酸２水素ナトリウム２水和物６０ｍＭ・リン酸水素２ナトリウム１２水和物２０ｍＭ・アジ化ナトリウム４００ｐｐｍ水溶液（ｐＨ６．３５〜６．３８）
流速：０．５ｍｌ／ｍｉｎ
注入量 ：１００μｌ
本測定に使用する純水は、十分に不純物を取り除いたものが使用される。また、測定は十分な量の溶媒を装置に流し、検出値のベースラインが安定した状態で行う。特に、光散乱検出器でのノイズピークが無い状態で測定を行う。
【０１８０】
装置校正はポリオキシエチレングリコール（重量平均分子量（Ｍｗ）２２３９６、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０）、示差屈折率（ｄｎ／ｄｃ）＝０．１３２、溶媒屈折率１．３３）を標準サンプルとして用いて行った。
【０１８１】
吸水性樹脂がアクリル酸および／またはその塩を９９モル％以上含む単量体を重合して得られたものである場合には、分析対象となるポリマーの示差屈折率（ｄｎ／ｄｃ）は０．１２、溶媒屈折率は１．３３として測定を行った。また、アクリル酸および／またはその塩以外の単量体が１モル％よりも多く共重合された吸水性樹脂の場合には、その高分子に固有の上記溶媒中での示差屈折率（ｄｎ／ｄｃ）を測定し、その数値を用いることができる。
【０１８２】
測定結果のチャートを確認し、光散乱強度測定結果のピークにノイズが多く含まれる場合には、再度測定を行った。
【０１８３】
屈折率、光散乱強度、粘度のデータ収集および解析は、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ ＯｍｎｉＳＥＣ３．１（登録商標）ソフトウェアで行った。屈折率（ＲＩ）および光散乱強度（角度７°）ＬＡＬＳ、粘度計（ＤＰ）から得られたデータより、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、分子量分布量（Ｍｗ／Ｍｎ）、固有粘度（ＩＶ）を計算した。なお、本明細書において、固有粘度（ＩＶ）は極限粘度（ＩＶ）と同義である。
【０１８４】
＜水可溶成分の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＞
（試料調製）
上記＜水可溶分（水可溶成分）量＞で得られたろ液を用いた。試料濃度が高い場合はポリマー成分の濃度が、０．５ｍｇ／ｍｌ程度となるように適宜ＧＰＣ溶液を用いて希釈した。
【０１８５】
（測定条件）
上記ＧＰＣ測定条件と同様の条件で測定を行った。
【０１８６】
（実施例１）
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、アクリル酸４３６．４ｇ、３７質量％アクリル酸ナトリウム水溶液４６１７．９ｇ、純水３７３．８ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（重量平均分子量（Ｍｗ）５２３）１１．４０ｇを溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下で、２０分間脱気した。続いて、反応液に１０質量％過硫酸ナトリウム水溶液３６．３３ｇおよび０．１質量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２４．２２ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ２５秒後に重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しながら、２５℃以上９５℃以下で重合を行い、重合が開始して３０分後に含水ゲル状架橋重合体を取り出した。このとき、重合が開始してから最高温度に達するまでの時間は１５分以内であった。得られた含水ゲル（含水ゲル状架橋重合体）は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。
【０１８７】
この含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）は０．０５４７質量％であった。含水ゲルの固形分量Ｃｍ（質量％）は４０．９質量％であった。熱分解性ラジカル開始剤含有指数は４９．７であった。これらの結果を表１に示す。
【０１８８】
この細分化された含水ゲル状架橋重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１８０℃で４５分間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに分級操作によって目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した粒子を、さらに目開き１７５μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、通過した微粒子を除去することにより、質量平均粒子径（Ｄ５０）３４１μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３３の不定形破砕状の吸水性樹脂（１）を得た。吸水性樹脂（１）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は３４．４（ｇ／ｇ）、水可溶分量は７．６質量％、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合は１．７質量％であった。吸水性樹脂（１）の重量平均分子量Ｌｏｇ（Ｍｗ）＝６．１０における固有粘度（ＩＶ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を前記方法に従って測定した結果を表３に示す。
【０１８９】
得られた吸水性樹脂（１）１００質量部に１，４−ブタンジオール０．３８質量部、プロピレングリコール０．６３質量部、純水２．７４質量部の混合液からなる表面架橋剤を均一に混合した後、混合物を２１２℃で加熱処理した。混合物の加熱時間を２５分、３０分、３５分としたものをそれぞれ作製した。その後、得られた粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、解砕された粒子にペイントシェーカーテスト１を行った。こうして、表面が架橋された吸水性樹脂を得た。加熱時間２５分のものを吸水性樹脂（１−２５）、加熱時間３０分のものを吸水性樹脂（１−３０）、加熱時間３５分のものを吸水性樹脂（１−３５）とした。吸水性樹脂（１−３０）、（１−３５）の重量平均分子量Ｌｏｇ（Ｍｗ）＝６．１０における固有粘度（ＩＶ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を前記方法に従って測定した結果を表３に示す。
【０１９０】
表面が架橋された吸水性樹脂（１−２５）、（１−３０）、（１−３５）の１００質量部それぞれに、硫酸アルミニウム２７．５質量％水溶液（酸化アルミニウム換算で８質量％）０．４０質量部、乳酸ナトリウム６０質量％水溶液０．１３４質量部、プロピレングリコール０．００２質量部からなる混合液を添加した。添加後、無風条件下、６０℃で１時間乾燥した後、これらの粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、これら粒子に前記ペイントシェーカーテスト２を行った。こうして、得られた粒子をそれぞれ、吸水性樹脂（１−２５）から得られたものを吸水性樹脂（１−２５Ａ）、吸水性樹脂（１−３０）から得られたものを吸水性樹脂（１−３０Ａ）、吸水性樹脂（１−３５）から得られたものを吸水性樹脂（１−３５Ａ）とした。
【０１９１】
得られた上記吸水性樹脂（１−２５Ａ）・（１−３０Ａ）・（１−３５Ａ）についてＣＲＣ、ＡＡＰ、ＳＦＣ、Ｄ５０、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合について測定した結果を表２に示した。
【０１９２】
（実施例２）
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、アクリル酸４３６．４ｇ、３７質量％アクリル酸ナトリウム水溶液４６１７．９ｇ、純水３７７．５ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（重量平均分子量（Ｍｗ）５２３）１０．１３ｇを溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下で、２０分間脱気した。続いて、反応液に１０質量％過硫酸ナトリウム水溶液３３．９１ｇおよび０．１質量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２４．２２ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ２５秒後に重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しながら、２５℃以上９５℃以下で重合を行い、重合が開始して３０分後に含水ゲル状架橋重合体を取り出した。このとき、重合が開始してから最高温度に達するまでの時間は１５分以内であった。得られた含水ゲル（含水ゲル状架橋重合体）は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。
【０１９３】
この含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）は０．０５０４質量％であった。含水ゲルの固形分量Ｃｍ（質量％）は４１．２質量％であった。熱分解性ラジカル開始剤含有指数は４５．５であった。これらの結果を表１に示す。
【０１９４】
この細分化された含水ゲル状架橋重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１８０℃で４５分間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに分級操作によって目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した粒子を、さらに目開き１７５μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、通過した微粒子を除去することにより、質量平均粒子径（Ｄ５０）３４０μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３３の不定形破砕状の吸水性樹脂（２）を得た。吸水性樹脂（２）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は３４．７（ｇ／ｇ）、水可溶分量は７．５質量％、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合は１．６質量％であった。
【０１９５】
得られた吸水性樹脂（２）１００質量部に１，４−ブタンジオール０．３８質量部、プロピレングリコール０．６３質量部、純水３．３９質量部、過硫酸ナトリウム０．１質量部の混合液からなる表面架橋剤を均一に混合した後、混合物を２１２℃で加熱処理した。混合物の加熱時間を３５分、４０分、４５分としたものをそれぞれ作製した。その後、得られた粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、解砕された粒子にペイントシェーカーテスト１を行った。こうして、表面が架橋された吸水性樹脂を得た。加熱時間３５分のものを吸水性樹脂（２−３５）、加熱時間４０分のものを吸水性樹脂（２−４０）、加熱時間４５分のものを吸水性樹脂（２−４５）とした。
【０１９６】
表面が架橋された吸水性樹脂（２−３５）、（２−４０）、（２−４５）の１００質量部それぞれに、硫酸アルミニウム２７．５質量％水溶液（酸化アルミニウム換算で８質量％）０．４０質量部、乳酸ナトリウム６０質量％水溶液０．１３４質量部、プロピレングリコール０．００２質量部からなる混合液を添加した。添加後、無風条件下、６０℃で１時間乾燥した後、これらの粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、これら粒子に前記ペイントシェーカーテスト２を行った。こうして、得られた粒子をそれぞれ、吸水性樹脂（２−３５）から得られたものを吸水性樹脂（２−３５Ａ）、吸水性樹脂（２−４０）から得られたものを吸水性樹脂（２−４０Ａ）、吸水性樹脂（２−４５）から得られたものを吸水性樹脂（２−４５Ａ）とした。
【０１９７】
得られた上記吸水性樹脂（２−３５Ａ）・（２−４０Ａ）・（２−４５Ａ）についてＣＲＣ、ＡＡＰ、ＳＦＣ、Ｄ５０、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合について測定した結果を表２に示した。
【０１９８】
（実施例３）
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、アクリル酸４３６．４ｇ、３７質量％アクリル酸ナトリウム水溶液４６１７．９ｇ、純水３７２．６ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（重量平均分子量（Ｍｗ）５２３）１０．１３ｇを溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下で、２０分間脱気した。続いて、反応液に１０質量％過硫酸ナトリウム水溶液３８．７６ｇおよび０．１質量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２４．２２ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ２５秒後に重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しながら、２５℃以上９５℃以下で重合を行い、重合が開始して３０分後に含水ゲル状架橋重合体を取り出した。このとき、重合が開始してから最高温度に達するまでの時間は１５分以内であった。得られた含水ゲル（含水ゲル状架橋重合体）は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。
【０１９９】
この含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）は０．０５９１質量％であった。含水ゲルの固形分量Ｃｍ（質量％）は４１．４質量％であった。熱分解性ラジカル開始剤含有指数は５３．１であった。これらの結果を表１に示す。
【０２００】
この細分化された含水ゲル状架橋重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１８０℃で４５分間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに分級操作によって目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した粒子を、さらに目開き１７５μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、通過した微粒子を除去することにより、質量平均粒子径（Ｄ５０）３３９μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３３の不定形破砕状の吸水性樹脂（３）を得た。吸水性樹脂（３）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は３４．８（ｇ／ｇ）、水可溶分量は７．３質量％、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合は１．７質量％であった。
【０２０１】
得られた吸水性樹脂（３）１００質量部に１，４−ブタンジオール０．３８質量部、プロピレングリコール０．６３質量部、純水３．３９質量部、過硫酸ナトリウム０．１質量部の混合液からなる表面架橋剤を均一に混合した後、混合物を２１２℃で加熱処理した。混合物の加熱時間を４０分、４５分、５０分としたものをそれぞれ作製した。その後、得られた粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、解砕された粒子にペイントシェーカーテスト１を行った。こうして、表面が架橋された吸水性樹脂を得た。加熱時間４０分のものを吸水性樹脂（３−４０）、加熱時間４５分のものを吸水性樹脂（３−４５）、加熱時間５０分のものを吸水性樹脂（３−５０）とした。
【０２０２】
表面が架橋された吸水性樹脂（３−４０）、（３−４５）、（３−５０）の１００質量部それぞれに、硫酸アルミニウム２７．５質量％水溶液（酸化アルミニウム換算で８質量％）０．４０質量部、乳酸ナトリウム６０質量％水溶液０．１３４質量部、プロピレングリコール０．００２質量部からなる混合液を添加した。添加後、無風条件下、６０℃で１時間乾燥した後、これらの粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、これら粒子に前記ペイントシェーカーテスト２を行った。こうして、得られた粒子をそれぞれ、吸水性樹脂（３−４０）から得られたものを吸水性樹脂（３−４０Ａ）、吸水性樹脂（３−４５）から得られたものを吸水性樹脂（３−４５Ａ）、吸水性樹脂（３−５０）から得られたものを吸水性樹脂（３−５０Ａ）とした。
【０２０３】
得られた上記吸水性樹脂（３−４０Ａ）・（３−４５Ａ）・（３−５０Ａ）についてＣＲＣ、ＡＡＰ、ＳＦＣ、Ｄ５０、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合について測定した結果を表２に示した。
【０２０４】
（実施例４）
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、アクリル酸４３６．４ｇ、３７質量％アクリル酸ナトリウム水溶液４６１７．９ｇ、純水３６２．９ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（重量平均分子量（Ｍｗ）５２３）１０．１３ｇを溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下で、２０分間脱気した。続いて、反応液に１０質量％過硫酸ナトリウム水溶液４８．４５ｇおよび０．１質量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２４．２２ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ２５秒後に重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しながら、２５℃以上９５℃以下で重合を行い、重合が開始して３０分後に含水ゲル状架橋重合体を取り出した。このとき、重合が開始してから最高温度に達するまでの時間は１５分以内であった。得られた含水ゲル（含水ゲル状架橋重合体）は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。
【０２０５】
この含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）は０．０８２６質量％であった。含水ゲルの固形分量Ｃｍ（質量％）は４１．２質量％であった。熱分解性ラジカル開始剤含有指数は７４．６であった。これらの結果を表１に示す。
【０２０６】
この細分化された含水ゲル状架橋重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１８０℃で４５分間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに分級操作によって目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した粒子を、さらに目開き１７５μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、通過した微粒子を除去することにより、質量平均粒子径（Ｄ５０）３４１μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３３の不定形破砕状の吸水性樹脂（４）を得た。吸水性樹脂（４）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は３４．８（ｇ／ｇ）、水可溶分量は７．８質量％、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合は１．８質量％であった。
【０２０７】
得られた吸水性樹脂（４）１００質量部に１，４−ブタンジオール０．３８質量部、プロピレングリコール０．６３質量部、純水３．３９質量部、過硫酸ナトリウム０．１質量部の混合液からなる表面架橋剤を均一に混合した後、混合物を２１２℃で加熱処理した。混合物の加熱時間を３５分、４０分、４５分としたものをそれぞれ作製した。その後、得られた粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、解砕された粒子にペイントシェーカーテスト１を行った。こうして、表面が架橋された吸水性樹脂を得た。加熱時間３５分のものを吸水性樹脂（４−３５）、加熱時間４０分のものを吸水性樹脂（４−４０）、加熱時間４５分のものを吸水性樹脂（４−４５）とした。
【０２０８】
表面が架橋された吸水性樹脂（４−３５）、（４−４０）、（４−４５）の１００質量部それぞれに、硫酸アルミニウム２７．５質量％水溶液（酸化アルミニウム換算で８質量％）０．４０質量部、乳酸ナトリウム６０質量％水溶液０．１３４質量部、プロピレングリコール０．００２質量部からなる混合液を添加した。添加後、無風条件下、６０℃で１時間乾燥した後、これらの粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、これら粒子に前記ペイントシェーカーテスト２を行った。こうして、得られた粒子をそれぞれ、吸水性樹脂（４−３５）から得られたものを吸水性樹脂（４−３５Ａ）、吸水性樹脂（４−４０）から得られたものを吸水性樹脂（４−４０Ａ）、吸水性樹脂（４−４５）から得られたものを吸水性樹脂（４−４５Ａ）とした。
【０２０９】
得られた上記吸水性樹脂（４−３５Ａ）・（４−４０Ａ）・（４−４５Ａ）についてＣＲＣ、ＡＡＰ、ＳＦＣ、Ｄ５０、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合について測定した結果を表２に示した。
【０２１０】
（実施例５）
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、アクリル酸４３６．４ｇ、３７質量％アクリル酸ナトリウム水溶液４６１７．９ｇ、純水３７８．７ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（重量平均分子量（Ｍｗ）５２３）８．８７ｇを溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下で、２０分間脱気した。続いて、反応液に１０質量％過硫酸ナトリウム水溶液３３．９１ｇおよび０．１質量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２４．２２ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ２５秒後に重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しながら、２５℃以上９５℃以下で重合を行い、重合が開始して３０分後に含水ゲル状架橋重合体を取り出した。このとき、重合が開始してから最高温度に達するまでの時間は１５分以内であった。得られた含水ゲル（含水ゲル状架橋重合体）は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。
【０２１１】
この含水ゲルの含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）は０．０５１０質量％であった。含水ゲルの固形分量Ｃｍ（質量％）は４０．７質量％であった。熱分解性ラジカル開始剤含有指数は４６．６であった。これらの結果を表１に示す。
【０２１２】
この細分化された含水ゲル状架橋重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１８０℃で４５分間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに分級操作によって目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した粒子を、さらに目開き１７５μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、通過した微粒子を除去することにより、質量平均粒子径（Ｄ５０）３４０μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３３の不定形破砕状の吸水性樹脂（５）を得た。吸水性樹脂（５）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は３６．９（ｇ／ｇ）、水可溶分量は９．２質量％、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合は１．７質量％であった。
【０２１３】
得られた吸水性樹脂（５）１００質量部に１，４−ブタンジオール０．３８質量部、プロピレングリコール０．６３質量部、純水２．７４質量部の混合液からなる表面架橋剤を均一に混合した後、混合物を２１２℃で加熱処理した。混合物の加熱時間を４０分、４５分としたものをそれぞれ作製した。その後、得られた粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、解砕された粒子にペイントシェーカーテスト１を行った。こうして、表面が架橋された吸水性樹脂を得た。加熱時間４０分のものを吸水性樹脂（５−４０）、加熱時間４５分のものを吸水性樹脂（５−４５）とした。
【０２１４】
表面が架橋された吸水性樹脂（５−４０）、（５−４５）の１００質量部それぞれに、硫酸アルミニウム２７．５質量％水溶液（酸化アルミニウム換算で８質量％）０．４０質量部、乳酸ナトリウム６０質量％水溶液０．１３４質量部、プロピレングリコール０．００２質量部からなる混合液を添加した。添加後、無風条件下、６０℃で１時間乾燥した後、これらの粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、これら粒子に前記ペイントシェーカーテスト２を行った。こうして、得られた粒子をそれぞれ、吸水性樹脂（５−４０）から得られたものを吸水性樹脂（５−４０Ａ）、吸水性樹脂（５−４５）から得られたものを吸水性樹脂（５−４５Ａ）とした。
【０２１５】
得られた上記吸水性樹脂（５−４０Ａ）・（５−４５Ａ）についてＣＲＣ、ＡＡＰ、ＳＦＣ、Ｄ５０、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合について測定した結果を表２に示した。
【０２１６】
（比較例１）
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、アクリル酸４３６．４ｇ、３７質量％アクリル酸ナトリウム水溶液４６１７．９ｇ、純水３８１．０ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（重量平均分子量（Ｍｗ）５２３）１１．４０ｇを溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下で、２０分間脱気した。続いて、反応液に１０質量％過硫酸ナトリウム水溶液２９．０７ｇおよび０．１質量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２４．２２ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ２５秒後に重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しながら、２５℃以上９５℃以下で重合を行い、重合が開始して３０分後に含水ゲル状架橋重合体を取り出した。このとき、重合が開始してから最高温度に達するまでの時間は１５分以内であった。得られた含水ゲル（含水ゲル状架橋重合体）は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。
【０２１７】
この含水ゲルの含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）は０．０３８１質量％であった。含水ゲルの固形分量Ｃｍ（質量％）は４０．９質量％であった。熱分解性ラジカル開始剤含有指数は３４．６であった。これらの結果を表１に示す。
【０２１８】
この細分化された含水ゲル状架橋重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１８０℃で４５分間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに分級操作によって目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した粒子を、さらに目開き１７５μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、通過した微粒子を除去することにより、質量平均粒子径（Ｄ５０）３４２μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３３の不定形破砕状の比較吸水性樹脂（１）を得た。比較吸水性樹脂（１）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は３３．３（ｇ／ｇ）、水可溶分量は７．４質量％、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合は１．７質量％であった。比較吸水性樹脂（１）の重量平均分子量Ｌｏｇ（Ｍｗ）＝６．１０における固有粘度（ＩＶ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を前記方法に従って測定した結果を表３に示す。
【０２１９】
得られた比較吸水性樹脂（１）１００質量部に１，４−ブタンジオール０．３８質量部、プロピレングリコール０．６３質量部、純水２．７４質量部の混合液からなる表面架橋剤を均一に混合した後、混合物を２１２℃で加熱処理した。混合物の加熱時間を２５分、３０分、３５分としたものをそれぞれ作製した。その後、得られた粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、解砕された粒子にペイントシェーカーテスト１を行った。こうして、表面が架橋された比較吸水性樹脂を得た。加熱時間２５分のものを比較吸水性樹脂（１−２５）、加熱時間３０分のものを比較吸水性樹脂（１−３０）、加熱時間３５分のものを比較吸水性樹脂（１−３５）とした。比較吸水性樹脂（１−２５）、（１−３５）の重量平均分子量Ｌｏｇ（Ｍｗ）＝６．１０における固有粘度（ＩＶ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を前記方法に従って測定した結果を表３に示す。
【０２２０】
表面が架橋された比較吸水性樹脂（１−２５）、（１−３０）、（１−３５）の１００質量部それぞれに、硫酸アルミニウム２７．５質量％水溶液（酸化アルミニウム換算で８質量％）０．４０質量部、乳酸ナトリウム６０質量％水溶液０．１３４質量部、プロピレングリコール０．００２質量部からなる混合液を添加した。添加後、無風条件下、６０℃で１時間乾燥した後、これらの粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、これら粒子に前記ペイントシェーカーテスト２を行った。こうして、得られた粒子をそれぞれ、比較吸水性樹脂（１−２５）から得られたものを吸水性樹脂（１−２５Ａ）、比較吸水性樹脂（１−３０）から得られたものを吸水性樹脂（１−３０Ａ）、比較吸水性樹脂（１−３５）から得られたものを吸水性樹脂（１−３５Ａ）、とした。
【０２２１】
得られた上記比較吸水性樹脂（１−２５Ａ）・（１−３０Ａ）・（１−３５Ａ）についてＣＲＣ、ＡＡＰ、ＳＦＣ、Ｄ５０、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合について測定した結果を表２に示した。
【０２２２】
（比較例２）
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、アクリル酸４３６．４ｇ、３７質量％アクリル酸ナトリウム水溶液４６１７．９ｇ、純水３８５．９ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（重量平均分子量（Ｍｗ）５２３）１１．４０ｇを溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下で、２０分間脱気した。続いて、反応液に１０質量％過硫酸ナトリウム水溶液２４．２２ｇおよび０．１質量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２４．２２ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ２５秒後に重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しながら、２５℃以上９５℃以下で重合を行い、重合が開始して３０分後に含水ゲル状架橋重合体を取り出した。このとき、重合が開始してから最高温度に達するまでの時間は１５分以内であった。得られた含水ゲル（含水ゲル状架橋重合体）は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。
【０２２３】
この含水ゲルの含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）は０．０３１９質量％であった。含水ゲルの固形分量Ｃｍ（質量％）は４０．８質量％であった。熱分解性ラジカル開始剤含有指数は２９．１であった。これらの結果を表１に示す。
【０２２４】
この細分化された含水ゲル状架橋重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１８０℃で４５分間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに分級操作によって目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した粒子を、さらに目開き１７５μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、通過した微粒子を除去することにより、質量平均粒子径（Ｄ５０）３４０μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３３の不定形破砕状の比較吸水性樹脂（２）を得た。比較吸水性樹脂（２）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は３３．２（ｇ／ｇ）、水可溶分量は７．４質量％、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合は１．６質量％であった。比較吸水性樹脂（２）の重量平均分子量Ｌｏｇ（Ｍｗ）＝６．１０における固有粘度（ＩＶ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を前記方法に従って測定した結果を表３に示す。
【０２２５】
得られた比較吸水性樹脂（２）１００質量部に１，４−ブタンジオール０．３８質量部、プロピレングリコール０．６３質量部、純水２．７４質量部の混合液からなる表面架橋剤を均一に混合した後、混合物を２１２℃で加熱処理した。混合物の加熱時間を３０分、４０分、４５分としたものをそれぞれ作製した。その後、得られた粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、解砕された粒子にペイントシェーカーテスト１を行った。こうして、表面が架橋された比較吸水性樹脂を得た。加熱時間３０分のものを比較吸水性樹脂（２−３０）、加熱時間４０分のものを比較吸水性樹脂（２−４０）、加熱時間３５分のものを比較吸水性樹脂（２−４５）とした。
【０２２６】
表面が架橋された比較吸水性樹脂（２−３０）、（２−４０）、（２−４５）の１００質量部それぞれに、硫酸アルミニウム２７．５質量％水溶液（酸化アルミニウム換算で８質量％）０．４０質量部、乳酸ナトリウム６０質量％水溶液０．１３４質量部、プロピレングリコール０．００２質量部からなる混合液を添加した。添加後、無風条件下、６０℃で１時間乾燥した後、これらの粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、これら粒子に前記ペイントシェーカーテスト２を行った。こうして、得られた粒子をそれぞれ、比較吸水性樹脂（２−３０）から得られたものを吸水性樹脂（２−３０Ａ）、比較吸水性樹脂（２−４０）から得られたものを吸水性樹脂（２−４０Ａ）、比較吸水性樹脂（２−４５）から得られたものを吸水性樹脂（２−４５Ａ）、とした。
【０２２７】
得られた上記比較吸水性樹脂（２−３０Ａ）・（２−４０Ａ）・（２−４５Ａ）についてＣＲＣ、ＡＡＰ、ＳＦＣ、Ｄ５０、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合について測定した結果を表２に示した。
【０２２８】
（比較例３）
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、アクリル酸４３６．４ｇ、３７質量％アクリル酸ナトリウム水溶液４６１７．９ｇ、純水３８２．３ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（重量平均分子量（Ｍｗ）５２３）１０．１３ｇを溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下で、２０分間脱気した。続いて、反応液に１０質量％過硫酸ナトリウム水溶液２９．０７ｇおよび０．１質量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２４．２２ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ２５秒後に重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しながら、２５℃以上９５℃以下で重合を行い、重合が開始して３０分後に含水ゲル状架橋重合体を取り出した。このとき、重合が開始してから最高温度に達するまでの時間は１５分以内であった。得られた含水ゲル（含水ゲル状架橋重合体）は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。
【０２２９】
この含水ゲルの含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）は０．０４０３質量％であった。含水ゲルの固形分量Ｃｍ（質量％）は４１．４質量％であった。熱分解性ラジカル開始剤含有指数は３６．２であった。これらの結果を表１に示す。
【０２３０】
この細分化された含水ゲル状架橋重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１８０℃で４５分間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに分級操作によって目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した粒子を、さらに目開き１７５μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、通過した微粒子を除去することにより、質量平均粒子径（Ｄ５０）３４１μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３３の不定形破砕状の比較吸水性樹脂（３）を得た。比較吸水性樹脂（３）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は３４．７（ｇ／ｇ）、水可溶分量は７．１質量％、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合は１．７質量％であった。
【０２３１】
得られた比較吸水性樹脂（３）１００質量部に１，４−ブタンジオール０．３８質量部、プロピレングリコール０．６３質量部、純水３．３９質量部、過硫酸ナトリウム０．１質量部の混合液からなる表面架橋剤を均一に混合した後、混合物を２１２℃で加熱処理した。混合物の加熱時間を３５分、４０分、４５分としたものをそれぞれ作製した。その後、得られた粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、解砕された粒子にペイントシェーカーテスト１を行った。こうして、表面が架橋された比較吸水性樹脂を得た。加熱時間３５分のものを比較吸水性樹脂（３−３５）、加熱時間４０分のものを比較吸水性樹脂（３−４０）、加熱時間３５分のものを比較吸水性樹脂（３−４５）とした。
【０２３２】
表面が架橋された比較吸水性樹脂（３−３５）、（３−４０）、（３−４５）の１００質量部それぞれに、硫酸アルミニウム２７．５質量％水溶液（酸化アルミニウム換算で８質量％）０．４０質量部、乳酸ナトリウム６０質量％水溶液０．１３４質量部、プロピレングリコール０．００２質量部からなる混合液を添加した。添加後、無風条件下、６０℃で１時間乾燥した後、これらの粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、これら粒子に前記ペイントシェーカーテスト２を行った。こうして、得られた粒子をそれぞれ、比較吸水性樹脂（３−３５）から得られたものを吸水性樹脂（３−３５Ａ）、比較吸水性樹脂（３−４０）から得られたものを吸水性樹脂（３−４０Ａ）、比較吸水性樹脂（３−４５）から得られたものを吸水性樹脂（３−４５Ａ）、とした。
【０２３３】
得られた上記比較吸水性樹脂（３−３５Ａ）・（３−４０Ａ）・（３−４５Ａ）についてＣＲＣ、ＡＡＰ、ＳＦＣ、Ｄ５０、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合について測定した結果を表２に示した。
【０２３４】
（比較例４）
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、アクリル酸４３６．４ｇ、３７質量％アクリル酸ナトリウム水溶液４６１７．９ｇ、純水３８４．８ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（重量平均分子量（Ｍｗ）５２３）７．６０ｇを溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下で、２０分間脱気した。続いて、反応液に１０質量％過硫酸ナトリウム水溶液２９．０７ｇおよび０．１質量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２４．２２ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ２５秒後に重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しながら、２５℃以上９５℃以下で重合を行い、重合が開始して３０分後に含水ゲル状架橋重合体を取り出した。このとき、重合が開始してから最高温度に達するまでの時間は１５分以内であった。得られた含水ゲル（含水ゲル状架橋重合体）は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。
【０２３５】
この含水ゲルの含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）は０．０３８４質量％であった。含水ゲルの固形分量Ｃｍ（質量％）は４１．１質量％であった。熱分解性ラジカル開始剤含有指数は３４．７であった。これらの結果を表１に示す。
【０２３６】
この細分化された含水ゲル状架橋重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１８０℃で４５分間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに分級操作によって目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した粒子を、さらに目開き１７５μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、通過した微粒子を除去することにより、質量平均粒子径（Ｄ５０）３４１μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３３の不定形破砕状の比較吸水性樹脂（４）を得た。比較吸水性樹脂（４）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は３９．５（ｇ／ｇ）、水可溶分量は１２．１質量％、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合は１．６質量％であった。
【０２３７】
得られた比較吸水性樹脂（４）１００質量部に１，４−ブタンジオール０．３８質量部、プロピレングリコール０．６３質量部、純水２．７４質量部の混合液からなる表面架橋剤を均一に混合した後、混合物を２１２℃で加熱処理した。混合物の加熱時間を４５分、５０分としたものをそれぞれ作製した。その後、得られた粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、解砕された粒子にペイントシェーカーテスト１を行った。こうして、表面が架橋された比較吸水性樹脂を得た。加熱時間４５分のものを比較吸水性樹脂（４−４５）、加熱時間５０分のものを比較吸水性樹脂（４−５０）とした。
【０２３８】
表面が架橋された比較吸水性樹脂（４−４５）、（４−５０）の１００質量部それぞれに、硫酸アルミニウム２７．５質量％水溶液（酸化アルミニウム換算で８質量％）０．４０質量部、乳酸ナトリウム６０質量％水溶液０．１３４質量部、プロピレングリコール０．００２質量部からなる混合液を添加した。添加後、無風条件下、６０℃で１時間乾燥した後、これらの粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、これら粒子に前記ペイントシェーカーテスト２を行った。こうして、得られた粒子をそれぞれ、比較吸水性樹脂（４−４５）から得られたものを吸水性樹脂（４−４５Ａ）、比較吸水性樹脂（４−５０）から得られたものを吸水性樹脂（４−５０Ａ）とした。
【０２３９】
得られた上記比較吸水性樹脂（４−４５Ａ）・（４−５０Ａ）についてＣＲＣ、ＡＡＰ、ＳＦＣ、Ｄ５０、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合について測定した結果を表２に示した。
【０２４０】
【表１】
【０２４１】
表１に示すように、本発明の実施例で得られた含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤含有指数は４０〜１００の範囲内である。これに対し、比較例で得られた含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤含有指数は２９．１〜３６．２の範囲であり、本発明の範囲外である。すなわち、内部架橋剤を０．０６〜５ｍｏｌ％含む水溶性不飽和単量体を重合する工程である重合工程と、
熱分解性ラジカル開始剤含有指数が４０〜１００である含水ゲルを、１００〜２５０℃で乾燥する工程を含むことで諸物性に優れる吸水性樹脂を提供することができる。これにより、本発明の吸水性樹脂が吸水体に使用された場合、液の取り込み速度に優れ、高性能な吸水体を提供することができる。
【０２４２】
【表２】
【０２４３】
表２に示すように、本発明の実施例で得られた吸水性樹脂は、比較例で得られた比較吸水性樹脂と比べて、ＣＲＣとＳＦＣのバランスに優れている。図２に示したグラフからも明らかである。これにより、本発明の吸水性樹脂が吸水体に使用された場合、液の取り込み速度に優れ、高性能な吸水体を提供することができる。
【０２４４】
【表３】
【０２４５】
表３に示すように、本発明の実施例で得られた吸水性樹脂の前記処理後の重量平均分子量Ｌｏｇ（Ｍｗ）＝６．１０における固有粘度（ＩＶ）は７．３（ｄＬ／ｇ）以下であるのに対し、比較例で得られた比較吸水性樹脂はすべて７．３（ｄＬ／ｇ）以上である。この差が吸水性樹脂の内部構造の改善効果を示唆していると考えられる。すなわち、表２および表３の結果より、前記処理後の重量平均分子量Ｌｏｇ（Ｍｗ）＝６．１０における固有粘度（ＩＶ）は７．３（ｄＬ／ｇ）以下の吸水性樹脂を用いることで、諸物性に優れる吸水性樹脂を提供することができる。これにより、本発明の吸水性樹脂が吸水体に使用された場合、液の取り込み速度に優れ、高性能な吸水体を提供することができる。
【０２４６】
（実施例６）
内径８０ｍｍ、容量１リットルのポリプロピレン製容器に、アクリル酸２５８．８ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（重量平均分子量（Ｍｗ）５２３）１．７８ｇ（０．００９５ｍｏｌ％）、および１．０質量％ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム水溶液１．５８ｇを混合し溶液（Ａ）を調製した。
【０２４７】
４８．５質量％水酸化ナトリウム水溶液２１０．６ｇ、および３２℃に調温したイオン交換水２１２．８ｇを混合し溶液（Ｂ）を調製した。その後、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら、上記溶液（Ａ）に溶液（Ｂ）を開放系ですばやく加えて混合し単量体水溶液を調製した。混合の過程で中和熱および溶解熱が発生し、当該単量体水溶液の液温が約１０２℃になるまで上昇した。
【０２４８】
得られた単量体水溶液の温度が９５℃になったときに、３．７５質量％の過硫酸ナトリウム水溶液１４．３７ｇを加え数秒間攪拌した。その後、内面にテフロン（登録商標）を貼り付けたステンレス製バット型容器内に開放系で注いだ。なお、上記ステンレス製バット型容器の表面温度を、ホットプレート（ＮＥＯ ＨＯＴＰＬＡＴＥ Ｈ１−１０００、（株）井内盛栄堂製）を用いて、予め１００℃まで加熱した。
【０２４９】
上記ステンレス製バット型容器のサイズは、底面２５０ｍｍ×２５０ｍｍ、上面６４０ｍｍ×６４０ｍｍ、および高さ５０ｍｍである。また、上記ステンレス製バット型容器の中心断面は、台形であり上面が開放されている。
【０２５０】
単量体水溶液が上記ステンレス製バット型容器に注がれて間もなく重合が開始された。水蒸気を発生して上下左右に膨張発泡しながら重合は進行し、その後、底面よりもやや大きなサイズにまで収縮した。この膨張収縮は約１分以内に終了した。３分間重合容器内に保持した後、含水ゲル状架橋重合体を取り出した。
【０２５１】
得られた含水ゲル状架橋重合体を、ダイス径９．５ｍｍのミートチョッパー（ＲＯＹＡＬ ＭＥＡＴ ＣＨＯＰＰＥＲ ＶＲ４００Ｋ、飯塚工業株式会社製）により解砕し、細分化された含水ゲル状架橋重合体を得た。このとき、ゲル投入量は約３４０ｇ／ｍｉｎ、ゲル投入と平行して脱イオン水を４８ｇ／ｍｉｎで添加しながら解砕を行った。
【０２５２】
この含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）は０．０６９８質量％であった。含水ゲルの固形分量Ｃｍ（質量％）は５０．７５質量％であった。熱分解性ラジカル開始剤含有指数は５０．７であった。これらの結果を表４に示す。
【０２５３】
この細分化された含水ゲル状架橋重合体を６０メッシュの金網上に広げ、１８０℃で３５分間熱風乾燥を行った。
【０２５４】
乾燥物をロールミルを用いて粉砕した。次に分級操作によって目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した粒子を、さらに目開き１７５μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、通過した微粒子を除去した。その結果、質量平均粒子径（Ｄ５０）３４２μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３２の不定形破砕状の吸水性樹脂（６）を得た。
【０２５５】
吸水性樹脂（６）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は３１．１（ｇ／ｇ）、水可溶分量は６．３質量％、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合は１．５質量％であった。
【０２５６】
得られた吸水性樹脂（６）１００質量部に１，４−ブタンジオール０．３１質量部、プロピレングリコール０．４９質量部、純水２．４質量部の混合液からなる表面架橋剤を均一に混合した後、混合物を２１２℃で３５分間加熱処理した。その後、得られた粒子にペイントシェーカーテスト１を行った。こうして、表面が架橋された吸水性樹脂（６−３５）を得た。
【０２５７】
表面が架橋された吸水性樹脂（６−３５）の１００質量部それぞれに、硫酸アルミニウム２７質量％水溶液（酸化アルミニウム換算で８質量％）０．８０質量部、乳酸ナトリウム６０質量％水溶液０．１３４質量部、プロピレングリコール０．０１６質量部からなる混合液を添加した。その後、得られた粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、解砕された粒子にペイントシェーカーテスト２を行った。こうして、吸水性樹脂（６−３５Ａ）を得た。
【０２５８】
（実施例７）
実施例６の３．７５質量％の過硫酸ナトリウム水溶液の濃度を４．５０％に変更して同様の操作を行った。
【０２５９】
得られた含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）は０．０８５１質量％であった。含水ゲルの固形分量Ｃｍ（質量％）は５１．０２質量％であった。熱分解性ラジカル開始剤含有指数は６１．４であった。これらの結果を表４に示す。
【０２６０】
さらに得られた含水ゲルに実施例６と同様の操作を行い、質量平均粒子径（Ｄ５０）３４２μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３２の不定形破砕状の吸水性樹脂（７）を得た。
【０２６１】
吸水性樹脂（７）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は３０．０（ｇ／ｇ）、水可溶分量は５．６質量％、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合は１．４質量％であった。
【０２６２】
さらに、吸水性樹脂（７）に実施例６と同様の操作を行い吸水性樹脂（７−３５Ａ）を得た。
【０２６３】
（比較例５）
実施例６の３．７５質量％の過硫酸ナトリウム水溶液の濃度を３．００％に変更して同様の操作を行った。
【０２６４】
得られた含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）は０．０４９５質量％であった。含水ゲルの固形分量Ｃｍ（質量％）は５０．３５質量％であった。熱分解性ラジカル開始剤含有指数は３６．２であった。これらの結果を表４に示す。
【０２６５】
【表４】
【０２６６】
さらに得られた含水ゲルに実施例６と同様の操作を行い、質量平均粒子径（Ｄ５０）３４２μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３２の不定形破砕状の比較吸水性樹脂（５）を得た。
【０２６７】
比較吸水性樹脂（５）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は３０．６（ｇ／ｇ）、水可溶分量は５．６質量％、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合は１．６質量％であった。
【０２６８】
さらに、比較吸水性樹脂（５）に実施例６と同様の操作を行い吸水性樹脂（５−３５Ａ）を得た。
【０２６９】
得られた上記吸水性樹脂（６−３５Ａ）、（７−３５Ａ）、比較吸水性樹脂（５−３５Ａ）についてＣＲＣ、ＡＡＰ、ＳＦＣ、Ｄ５０、目開き１５０μｍのふるいを通過できる大きさの粒子の割合について測定した結果を表５に示した。
【０２７０】
【表５】
【０２７１】
（比較例６）
２００４年１２月に入手した「リフレ はくパンツ うす型長時間 サイズＬＬ」（ロット番号４０６２３）の下層部分（バックシートに近い方）から吸水性樹脂を取り出した。そして、当該吸水性樹脂を比較吸水性樹脂（６）として用いた。
【０２７２】
（比較例７）
２００６年４月に入手した「ＧＯＯ．Ｎ はじめての肌着 サイズＬ」（ロット番号７０２６２８１５１９）から吸水性樹脂を取り出した。この吸水性樹脂を１ｍｍＨｇ以下、６０℃で１２時間減圧乾燥を行い、比較吸水性樹脂（７）を調製した。
【０２７３】
（比較例８）
２００６年６月に入手した「ＨＵＧＧＩＥＳ Ｕｌｔｒａ ＣｏｍｆｏｒｔサイズＬ」（ロット番号２００５．１１．２６．ＴＪ０４３０５４１１２８）から吸水性樹脂を取り出した。この吸水性樹脂を１ｍｍＨｇ以下、６０℃で１２時間減圧乾燥を行い、比較吸水性樹脂（８）を調製した。
【０２７４】
（比較例９）
２００６年６月に入手した「Ｐａｍｐｅｒｓ Ｌｅｔ’ｓ ｇｏ サイズ４ｍａｘｉ」（ロット番号ＰＯＬ０２／０２／０６ ６０３３ ４５１８ ０９ ２２：１５）から吸水性樹脂を取り出した。この吸水性樹脂を１ｍｍＨｇ以下、６０℃で１２時間減圧乾燥を行い、比較吸水性樹脂（９）を調製した。
【０２７５】
上記で得られた吸水性樹脂（１−４０Ａ）、吸水性樹脂（２−４５Ａ）、吸水性樹脂（３−５０Ａ）、吸水性樹脂（４−４５Ａ）、吸水性樹脂（５−４５Ａ）、吸水性樹脂（６−３５Ａ）、吸水性樹脂（７−３５Ａ）、比較吸水性樹脂（１−３０Ａ）、比較吸水性樹脂（２−４０Ａ）、比較吸水性樹脂（３−４０Ａ）、比較吸水性樹脂（４−５０Ａ）、比較吸水性樹脂（５−３５Ａ）、比較吸水性樹脂（６）、比較吸水性樹脂（７）、比較吸水性樹脂（８）、および比較吸水性樹脂（９）の加水分解条件２における重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定した。その結果を表６に示す。
【０２７６】
【表６】
【０２７７】
上記で得られた吸水性樹脂（１−４０Ａ）、（２−４５Ａ）、（３−５０Ａ）、（４−４５Ａ）、（５−４５Ａ）、（６−３５Ａ）、および（７−３５Ａ）の水可溶成分の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定した結果を表７に示す。
【０２７８】
【表７】
【０２７９】
（実施例８）
吸水性樹脂（１−４０Ａ）、（２−４５Ａ）、（３−５０Ａ）、（４−４５Ａ）、（５−４５Ａ）、（６−３５Ａ）、および（７−３５Ａ）をそれぞれ用いて以下の操作を行った。
【０２８０】
吸水性樹脂５０重量部と、木材粉砕パルプ５０重量部とを、ミキサーを用いて乾式混合した。次いで、得られた混合物を、１２０ｍｍ×３５０ｍｍの大きさのウエブに成形した。さらに、このウエブを圧力２ｋｇ／ｃｍ２で５秒間プレスすることにより、坪量が約５００ｇ／ｍ２の吸水体を得た。
【０２８１】
続いて、液不透過性のポリプロピレンからなり、いわゆるレッグギャザーを有するバックシート（液不透過性シート）、上記の吸水体、および、液透過性のポリプロピレンからなるトップシート（液透過性シート）を、両面テープを用いてこの順に互いに貼着すると共に、この貼着物に２つのいわゆるテープファスナーを取り付けることにより、吸収性物品（つまり、紙オムツ）を得た。この吸収性物品の重量は４４ｇであった。
【０２８２】
上記吸収性物品を机上に平面状に固定し、その上に１２×４０ｃｍの２０メッシュの金網、同じサイズのアクリル板（中央部分に液注入のための直径７０ｍｍの円筒が具備されている）および、荷重を載せて吸水体にかかる荷重を２０ｇ／ｃｍ２とした。
【０２８３】
３７℃に調整した０．９質量％塩化ナトリウム水溶液７５ｍｌを円筒の中にすばやく注ぎ、液が吸収されるまで時間（ＡＴ）を測定した。さらにこれらの操作を計４回、６０分毎に繰り返した。
【０２８４】
１回目から４回目までのそれぞれの液が吸収されるまで時間（ＡＴ１）〜（ＡＴ４）を合計した値をＡＴ（ｓｅｃ）とした。この値から以下の式で液の取り込み速度（ＡＲ）を計算した。
【０２８５】
ＡＲ（ｍｌ／ｓｅｃ） ＝ ３００／ＡＴ
それぞれの吸水性樹脂で作成した吸収性物品のＡＴ（ｓｅｃ）、液の取り込み速度（ＡＲ）の測定結果を表８に示した。
【０２８６】
【表８】
【０２８７】
（比較例１０）
比較吸水性樹脂（１−３０Ａ）、（２−４０Ａ）、（３−４０Ａ）、（４−５０Ａ）、（５−３５Ａ）、（６）、（７）、（８）、（９）をそれぞれ用いて実施例８と同様の操作を行った。それぞれの比較吸水性樹脂で作成した吸収性物品のＡＴ（ｓｅｃ）、液の取り込み速度（ＡＲ）の測定結果を表８に示した。
【０２８８】
表８より、本願の実施例の吸水性樹脂は吸水体に使用された際、優れた液の取り込み速度を示すことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０２８９】
本発明に係る吸水性樹脂および吸水体、並びに吸水性樹脂の製造方法にて得られる吸水性樹脂は、優れた吸水特性等を有し、かつ、粉塵が生じ難いため、種々の用途の吸水保水剤として使用できる。
【０２９０】
例えば、紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド、医療用パッド等の吸収物品用吸水保水剤；水苔代替、土壌改質改良剤、保水剤、農薬効力持続剤等の農園芸用保水剤；内装壁材用結露防止剤、セメント添加剤等の建築用保水剤；リリースコントロール剤、保冷剤、使い捨てカイロ、汚泥凝固剤、食品用鮮度保持剤、イオン交換カラム材料、スラッジまたはオイルの脱水剤、乾燥剤、湿度調整材料等で使用できる。
【０２９１】
また、本発明における吸水性樹脂は、紙おむつ、生理用ナプキンなどの、糞、尿または血液の吸収用衛生材料に特に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【０２９２】
【図１】本実施例に係るＳＦＣの測定装置を示す概略図である。
【図２】本実施例に係る実施例で得られた吸水性樹脂と、比較例で得られた比較吸水性樹脂のＣＲＣ−ＳＦＣの関係をプロットしたものである。
【図３】ＡＡＰの測定に用いる測定装置を示す概略図である。
【符号の説明】
【０２９３】
３１ タンク
３２ ガラス管
３３ ０．６９質量％食塩水
３４ コック付きＬ字管
３５ コック
４０ 容器
４１ セル
４２ ステンレス製金網
４３ ステンレス製の金網
４４ ゲル
４５ ガラスフィルター
４６ ピストン
４７ 穴
４８ 捕集容器
４９ 上皿天秤
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内部構造が改善された吸水性樹脂、およびその製造方法に関するものであり、詳細には、紙おむつや生理ナプキン、いわゆる失禁パッド等の衛生材料などに好適に用いることができる吸水性樹脂および吸水体、並びに吸水性樹脂の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド等の衛生材料に体液を吸収させることを目的として、パルプ等の親水性繊維と吸水性樹脂とを構成材料とする吸水体が幅広く利用されている。この吸水体は、紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド等の衛生材料に体液を吸収させるために用いられる。
【０００３】
近年、これら衛生材料には利便性向上のため薄型化が要求されている。そのため、吸水体において、かさ比重の小さい親水性繊維の比率を低くし、吸水性に優れ、かつ、かさ比重の大きい吸水性樹脂の比率を高めている。これによって、吸水体中における吸水性樹脂の使用量を高め吸水量などの物性を低下させることなく、衛生材料の薄型化を図っている。
【０００４】
しかしながら、親水性繊維の比率を低下させたとしても必要最低限の量は必要であるため、さらに衛生材料を薄型化するためには、吸水性樹脂の物性を向上させる必要がある。吸水性樹脂の物性としては、例えば、遠心分離機保持容量、食塩水流れ誘導性、加圧下での吸収力、固定された高さ吸収、質量平均粒子径、水可溶分量などの物性があり、実際に使用する上で、吸水性樹脂はそれらの物性を兼ね備えていることが要求される。
【０００５】
これらの諸物性を向上させる方法としては、４種類の方法がある。１つ目は吸水性樹脂の内部構造の改善によるもの、２つ目は表面架橋処理の改善によるもの、３つ目は通液性向上剤などの添加剤によるもの、４つ目は粒子形状や粒度分布の調整によるものである。
【０００６】
本発明は、これらの中でも１つ目に挙げた吸水性樹脂の内部構造の改善を目的とした。その理由としては、内部構造の改善によって、それ単体の効果だけでなく、表面架橋処理の改善効果や添加剤の効果までもが、相乗効果によって大きくなるためである。
【０００７】
内部構造の改善を目的とした技術としては、例えば、特許文献１には、特定の粒度分布、特定のＣＲＣｓ、特定のＡＡＰｓ、そして特定の化学架橋指数（または加圧下化学架橋指数）を有する吸水性樹脂が開示されている。また、特定の重合方法により得られた高度に架橋されてかつ、保持容量が高く、ゲル層膨潤圧が３５．０ｋｄｙｎｅ／ｃｍ２以上である吸水性樹脂を、さらに特定の粒度分布（８５０μｍ未満で１０６μｍ以上の粒子が全体の９５重量％以上、粒度分布の対数標準偏差ｆが０．２５〜０．４５）に制御した後、表面架橋を行い、液透過性向上剤を混合する製法が開示されている。この技術は、化学架橋点を相対的に増やすことで、ゲル強度を向上させる技術である。
【０００８】
また、特許文献２には、アルカリ金属シリケートを含水ゲルの乾燥前に添加する方法が開示されている。
【０００９】
また、特許文献３には、２種の架橋剤を併用する方法が開示されている。
【００１０】
また、特許文献４には、部分的に中和されたモノエチレン性不飽和の、酸基含有モノマー、任意的である該モノマーと共重合可能な他のモノマー、及びグラフトベースとして適する任意的であるポリマーからなる、水性液体用超吸収性架橋重合物が開示されている。
【００１１】
本発明とは課題が異なる類似技術として、重合後の含水ゲルに過硫酸塩などの添加剤を混合する技術がある。これらは、吸水性樹脂の残存モノマーの低減を課題としており、本発明とは技術思想が異なるものである。これらの技術では、残存モノマーの低減は達成されているものの、添加剤量が異なるなどの理由で吸水性樹脂の内部構造の改善まではなされていなかった。これらの技術の例を挙げると、例えば、特許文献５には、含水ゲルに重合開始剤や還元剤と共に吸水性樹脂の微粒子を混合する方法が開示されている。また、特許文献６には、含水ゲルの細分化時に過硫酸塩などの重合開始剤と共に吸水性樹脂の微粒子を混合する方法が開示されている。また、特許文献７には、含水ゲルに過硫酸塩を混合する方法が開示されている。また、特許文献８には、微粒子を造粒する際に過硫酸塩を混合する方法が開示されている。
【特許文献１】国際公開第２００５／２７９８６号パンフレット
【特許文献２】欧州特許第１１３７６７８Ｂ１号
【特許文献３】米国特許出願公開第２００４／００１４９０１号明細書
【特許文献４】国際公開第９７／０１９１１６号パンフレット
【特許文献５】特開平０５−４３６１０号公報
【特許文献６】特開２００１−７９８２９号公報
【特許文献７】欧州特許第１３５８２２４Ｂ１号
【特許文献８】欧州特許第１６９０８８７Ａ号
【発明の開示】
【００１２】
しかしながら、上記従来の技術では、吸水性樹脂の諸物性を満足した吸水性樹脂を提供することができないという問題点を有する。
【００１３】
具体的には、吸水性樹脂を実際に使用する上で、遠心分離機保持容量、食塩水流れ誘導性、加圧下での吸収力、固定された高さ吸収、質量平均粒子径、液拡散性などの物性を良好な値にて兼ね備えていることが吸水性樹脂に要求されるものの、従来の技術ではこれらの物性を十分満たすには至っていない。その一要因として、吸水性樹脂において重要な物性である遠心分離機保持容量と食塩水流れ誘導性とは、一方の物性が向上すれば他方の物性が低下する関係にあり、これらの物性を両立させ難いことが挙げられる。
【００１４】
また、添加剤を用いた重合方法や内部架橋剤の変更はそれらによって、吸水性樹脂の物性を向上できるが、本質的な吸水性樹脂の構造として最適であるかは別の問題である。最適な吸水性樹脂の構造を達成することで、根本的な諸物性の向上が達成でき、さらに従来技術との組み合わせによって、相乗効果も期待することができるのである。
【００１５】
本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされたものであって、その目的は吸水性樹脂の内部構造を改善することで、根本的な性能を向上させることで、高い諸物性を兼ね備えた吸水性樹脂、並びに吸水性樹脂の製造方法を提供することにある。
【００１６】
また、本発明の目的は、液の取り込み速度に優れる吸水体を提供することにある。
【００１７】
本発明の吸水性樹脂の製造方法は、上記課題を解決するために、内部架橋構造を有し、水溶性不飽和単量体を重合して得られる吸水性樹脂の製造方法であって、水溶性不飽和単量体を重合する工程である重合工程と、以下の式で表される熱分解性ラジカル開始剤含有指数が４０〜１００である含水ゲルを、１００〜２５０℃で乾燥する工程を含む吸水性樹脂の製造方法である。
【００１８】
熱分解性ラジカル開始剤含有指数 ＝ （Ｃｉ／Ｍｉ）／（Ｃｍ／Ｍｍ）×１０５
ここで、Ｃｉ、Ｍｉ、Ｃｍ、Ｍｍは以下のとおりである。
【００１９】
Ｃｉ：乾燥工程直前の含水ゲルを５％塩化ナトリウム水溶液中で１時間攪拌することによって抽出される熱分解性ラジカル開始剤量（質量％）
Ｍｉ：抽出された熱分解性ラジカル開始剤のモル平均分子量（ｍｏｌ／ｇ）
Ｃｍ：含水ゲルを１８０℃で８時間乾燥することによって求められる含水ゲルの固形分量（質量％）
Ｍｍ：重合されたモノマーのモル平均分子量（ｍｏｌ／ｇ）
含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤含有指数をこの範囲に調整し、特定温度で乾燥することで、吸水性樹脂の内部構造が改善される。この理由としては、おそらく乾燥時にゲル中に含まれる特定量の熱分解性ラジカル開始剤が、吸水性樹脂中のポリマー鎖に作用することで、吸水性樹脂の内部構造が改善され、ゲル強度や前記の諸物性が改善されたと考えられる。
【００２０】
また、本発明の吸水性樹脂の製造方法は、上記水溶性不飽和単量体は、内部架橋剤を０．０６〜５ｍｏｌ％含むことが好ましい。
【００２１】
特定の範囲の架橋剤量を用いて重合を行い、前記の熱分解性ラジカル開始剤含有指数の範囲の含水ゲルを、特定の温度範囲で乾燥することで、吸水性樹脂の内部構造が改善される。この理由としては、おそらく乾燥時にゲル中に含まれる特定量の熱分解性ラジカル開始剤が、吸水性樹脂中のポリマー鎖に作用することで、吸水性樹脂の内部構造が改善され、ゲル強度や前記の諸物性が改善されたと考えられる。
【００２２】
本発明の吸水性樹脂は、上記課題を解決するために、内部架橋構造を有し、水溶性不飽和単量体を重合して得られる吸水性樹脂であって、下記処理後の、重量平均分子量Ｌｏｇ（Ｍｗ）＝６．１０における固有粘度（ＩＶ）が７．３（ｄＬ／ｇ）以下の吸水性樹脂である。上記処理とは、該吸水性樹脂５０ｍｇを１０ｇの０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液中で、８０℃条件下３週間静置するという処理である。また、重量平均分子量（Ｍｗ）および固有粘度（ＩＶ）は、当該処理をした後、測定されるものである。
【００２３】
内部構造が改善された吸水性樹脂の特徴として、溶解後のポリマーの、特定の分子量領域の固有粘度が低下する。この理由としては、おそらく乾燥時にゲル中に含まれる特定量の熱分解性ラジカル開始剤が、吸水性樹脂中のポリマー鎖に作用することで、吸水性樹脂の内部構造が改善され、その結果、特定の分子量領域の固有粘度が低下する。このような特徴を持った吸水性樹脂とすることで、ゲル強度や前記の諸物性に優れた吸水性樹脂を提供できる。
【００２４】
本発明の吸水性樹脂は、上記課題を解決するために、アクリル酸および／またはその塩を９０ｍｏｌ％含む水溶性不飽和単量体を主鎖の繰り返し単位とし、内部架橋構造を有する吸水性樹脂であって、下記に記載の加水分解条件２での処理後の重量平均分子量（Ｍｗ）が３６万〜１００万（ｄａｌｔｏｎｓ）であって、かつ下記に記載の加水分解条件２での処理後の固有粘度（ＩＶ）が２．１〜６．０（ｄＬ／ｇ）である吸水性樹脂である。
【００２５】
加水分解条件２での処理とは、該吸水性樹脂２０ｍｇを１０ｇの０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液中で、８０℃条件下３週間静置するという処理である。また、重量平均分子量（Ｍｗ）および固有粘度（ＩＶ）は、当該処理をした後、測定されるものである。
【００２６】
上記加水分解条件２での処理後の重量平均分子量（Ｍｗ）および固有粘度（ＩＶ）を上記範囲とすることにより、より内部構造が改善された吸水性樹脂を得ることができる。
【００２７】
本発明によれば、内部構造が改善された吸水性樹脂とその製法を提供できる。また、好ましくは本発明によれば、吸水性樹脂の吸収容量を示す遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）および／または通液性を示す食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）に優れる吸水性樹脂を得ることで、吸水体への液の取り込み速度に優れる吸水性樹脂とその製法を提供できる。また、好ましくは本発明によれば、４．８３ｋＰａの圧力に対する吸収力（ＡＡＰ）に優れる吸水性樹脂を得ることで、吸水体に圧力が加わった際の液の戻り（通称リウェット：Ｒｅ−Ｗｅｔといわれる）が少ない吸水性樹脂とその製法を提供できる。
【００２８】
また、本発明によれば、吸水体に使用した際、液の取り込み速度に優れる吸水性樹脂を提供することができる。
【００２９】
また、本発明によれば、加水分解後の重量平均分子量（Ｍｗ）が大きいため、実使用時に多少の加水分解が起こっても高い吸水性能を維持できる吸水性樹脂を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下、本発明について詳しく説明するが、本発明の範囲はこれらの説明に拘束されることはなく、以下の例示以外についても、本発明の趣旨を損なわない範囲で適宜変更実施し得る。また、本発明では重量および質量、重量％および質量％は同様の意味であり、文中での使用は質量および質量％に統一する。
【００３１】
＜略号＞
まず、以下で使用する略語について定義する。
【００３２】
ＣＲＣ（Ｃｅｎｔｉｒｕｇｅ Ｒｅｔｅｎｓｉｏｎ Ｃａｐａｃｉｔｙ）は遠心分離機保持容量
ＳＦＣ（Ｓａｌｉｎｅ Ｆｌｏｗ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｔｙ）は食塩水流れ誘導性
ＡＡＰ（Ａｂｓｏｒｂｅｎｃｙ ａｇａｉｎｓｔ Ｐｒｅｓｕｕｒｅ）は４．８３ｋＰａの圧力に対する加圧下吸収力
ＦＨＡ（Ｆｉｘｅｄ Ｈｅｉｇｈｔ Ａｂｓｏｒｂｅｎｃｙ）は固定された高さ吸収
ＬＤＶ（Ｌｉｑｕｉｄ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ Ｖｅｌｏｃｉｔｙ）は液拡散速度
Ｄ５０（Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）は質量平均粒子径
σζは粒度分布の対数標準偏差
食塩水は塩化ナトリウム水溶液（０．９％ないし０．６９％）
１ｐｐｍは０．０００１質量％
本発明の一実施形態について以下に説明する。
【００３３】
＜重合＞
本発明の吸水性樹脂は、内部架橋構造を有し、水溶性不飽和単量体（以下、単量体とも言う）を重合して得られる吸水性樹脂である。本実施の形態で用いられる吸水性樹脂は水溶性不飽和単量体を重合して得ることができる水不溶性水膨潤性ヒドロゲル形成性重合体（以下、吸水性樹脂とも言う）である。なお、本発明では吸水性樹脂を主成分（５０〜１００重量％）、さらには７０〜１００％、特に９０〜１００％として樹脂、特に樹脂粒子に一体化されている限り、少量の添加剤や第３成分を含むものも吸水性樹脂と呼ぶ。また、水不溶性とは水溶性重合体である水可溶分（以下、水可溶成分とも言う。）量が必須に０〜５０％以下、さらには２５％以下、特に１５％以下のものをさす。
【００３４】
水可溶成分とは、吸水性樹脂に含まれる水に可溶な成分のことである。水可溶成分は、例えば、後述の＜水可溶分（水可溶成分）量＞に記載されている測定方法によって定量することができる。
【００３５】
前記吸水性樹脂に含まれる水に可溶な成分とは、例えば、吸水性樹脂を水中（食塩水中、好ましくは0.9質量％食塩水中）で１６時間攪拌し、その水中に溶出されるポリマー成分のことである。
【００３６】
水不溶性水膨潤性ヒドロゲル形成性重合体の具体例としては、部分中和架橋ポリアクリル酸重合体（米国特許第４６２５００１号明細書、米国特許第４６５４０３９号明細書、米国特許第５２５０６４０号明細書、米国特許第５２７５７７３号明細書、欧州特許第４５６１３６号明細書等）、架橋されて部分的に中和された澱粉−アクリル酸グラフトポリマー（米国特許第４０７６６６３号明細書）、イソブチレン−マレイン酸共重合体（米国特許第４３８９５１３号明細書）、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体のケン化物（米国特許第４１２４７４８号明細書）、アクリルアミド（共）重合体の加水分解物（米国特許第３９５９５６９号明細書）、アクリロニトリル重合体の加水分解物（米国特許第３９３５０９９号明細書）等が挙げられる。
【００３７】
本実施の形態に係る吸水性樹脂は、アクリル酸および／またはその塩を含む単量体を重合して得られるポリアクリル酸（塩）系架橋重合体からなる吸水性樹脂であることが好ましい。本実施の形態においてポリアクリル酸（塩）系架橋重合体とは、アクリル酸および／またはその塩を５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上含む単量体を重合して得られる架橋重合体である。
【００３８】
また、架橋重合体中の酸基は、その５０モル％以上９０モル％以下が中和されていることが好ましく、６０モル％以上８０モル％が中和されていることがより好ましい。ポリアクリル酸塩としてはナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などを例示することができる。好ましくはナトリウム塩である。塩を形成させるための中和は重合前に単量体の状態で行っても良いし、あるいは重合途中や重合後に重合体の状態で行っても良いし、それらを併用してもよい。
【００３９】
本実施の形態に係る吸水性樹脂として好ましく用いることができるポリアクリル酸（塩）系架橋重合体としては、主成分として用いられる単量体（アクリル酸および／またはその塩）に併用して、必要により他の単量体を共重合させたものであってもよい。他の単量体の具体例としては、メタアクリル酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸などのアニオン性不飽和単量体およびその塩；アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−ビニルアセトアミドなどのノニオン性の親水基含有不飽和単量体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドおよびそれらの四級塩などのカチオン性不飽和単量体などを挙げることができる。これらアクリル酸および／またはその塩以外の単量体の使用量は、全単量体中０モル％以上３０モル％以下であることが好ましく、より好ましくは０モル％以上１０モル％以下である。
【００４０】
本実施の形態で用いられる吸水性樹脂は、内部架橋構造を有する架橋重合体である。上記吸水性樹脂に内部架橋構造を導入する方法として、架橋剤を使用しない自己架橋によって導入する方法、１分子中に２個以上の重合性不飽和基および／または２個以上の反応性基を有する内部架橋剤を共重合または反応させて導入する方法等を例示することができる。好ましくは、内部架橋剤を共重合または反応させて導入する方法である。
【００４１】
これらの内部架橋剤の具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレ−ト、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ（メタ）アリロキシアルカン、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル；エチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコール類；エチレンジアミン、ポリエチレンイミン、グリシジル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
【００４２】
これらの内部架橋剤は１種のみを用いてもよいし、２種以上を使用してもよい。中でも、得られる吸水性樹脂の吸水特性などから、好ましくは、２個以上の重合性不飽和基を有する内部架橋剤、さらに好ましくは（メタ）アクリレート基、アリル基、（メタ）アクリルアミド基を合計２個以上有する内部架橋剤、特に好ましくは（メタ）アクリレート基を有する内部架橋剤が用いられる。これらの架橋剤は好ましくは水溶性（溶解度０．１ｇ以上、さらには１ｇ以上／２５℃の水１００ｇ）であり、さらには、（ＥＯ）構造単位、特に２−１００のＥＯを有する。
【００４３】
本発明では、吸水性樹脂の内部構造を改善するために、重合工程前の全単量体に対して０．０６〜５モル％の内部架橋剤が使用される。０．０６モル％以下の使用量では、乾燥時に熱分解性ラジカル開始剤が作用した際、未架橋のポリマーが多量に発生し、水可溶分量の上昇およびゲル強度の低下が引き起こされる可能性があるためである。
内部架橋剤のより好ましい使用量としては０．０７〜３モル％、さらに好ましい使用量としては０．０８〜１モル％、最も好ましくは０．０９〜０．５モル％である。
【００４４】
重合工程に際しては、澱粉−セルロース、澱粉−セルロースの誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸（塩）、ポリアクリル酸（塩）架橋体等の親水性高分子を例えば０〜３０重量％（対単量体）や、次亜リン酸（塩）等の連鎖移動剤を例えば０〜１重量％（対単量体）を添加してもよい。
【００４５】
また、上記したアクリル酸および／またはその塩を主成分とする単量体を重合する工程である重合工程では、バルク重合、逆相懸濁重合、または沈澱重合を行うことも可能であるが、性能面や重合の制御の容易さから、単量体の水溶液または水分散液を用いて水溶液重合を行うことが好ましい。かかる重合方法は、例えば、米国特許第４６２５００１号明細書、米国特許第４７６９４２７号明細書、米国特許第４８７３２９９号明細書、米国特許第４０９３７７６号明細書、米国特許第４３６７３２３号明細書、米国特許第４４４６２６１号明細書、米国特許第４６８３２７４号明細書、米国特許第４６９０９９６号明細書、米国特許第４７２１６４７号明細書、米国特許第４７３８８６７号明細書、米国特許第４７４８０７６号明細書、米国特許出願公開２００２／４００９５号明細書などに記載されている。
【００４６】
上記重合工程を行うにあたり、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等のラジカル重合開始剤、紫外線や電子線などの活性エネルギー線等を用いることができる。
【００４７】
また、ラジカル重合開始剤を用いる場合、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、Ｌ−アスコルビン酸等の還元剤を併用してレドックス重合としても良いが、好ましくは、アゾ化合物や過酸化物から選ばれる熱分解性ラジカル開始剤が使用され、水溶性（溶解度１ｇ以上、さらには１０ｇ以上／２５℃の水１００ｇ）の重合開始剤が使用される。
【００４８】
上記ラジカル開始剤は、重合工程の反応系に添加されることが好ましい。上記「重合工程の反応系」は、水溶性不飽和単量体の重合が起こりうる反応系であって、含水ゲルを生じることができる反応系を意味する。それゆえ「重合工程の反応系」の構成としては、水溶性不飽和単量体を含んでいれば、特に限定されず、内部架橋剤、連鎖移動剤、またはα−ヒドロキシカルボン酸（塩）等を含んでいても良い。
【００４９】
前記ラジカル重合開始剤を添加する時期としては、前記重合工程前および／または重合工程途中であり、重合工程後は含まれない。
【００５０】
なお、本明細書中において、「重合工程前」とは、水溶性不飽和単量体の重合が開始される前を意味する。また、「重合工程途中」とは、水溶性不飽和単量体の重合が開始されてから終了するまでの期間を意味する。また、「重合工程後」とは、水溶性不飽和単量体の重合が終了した時以降を意味する。
【００５１】
水溶性不飽和単量体の重合が開始したかどうかは、重合によって生じる重合体の温度上昇から判断することができる。具体的には、温度上昇が、３℃以上（好ましくは５℃以上）であれば水溶性不飽和単量体の重合が開始したと判断することができる。
【００５２】
また、水溶性不飽和単量体の重合が終了したかどうかは、重合時の温度上昇がピークに到達すること、および残存単量体の量が５質量％以下になること等から判断することができる。
【００５３】
前記ラジカル重合開始剤を、前記重合工程前および／または重合工程途中に重合工程の反応系に添加することにより、含水ゲル内部に特定量のラジカル開始剤を残存させることができる。また、当該含水ゲルを乾燥した場合に、上記特定量のラジカル開始剤が吸水性樹脂中のポリマー鎖に作用することで、吸水性樹脂の内部構造を改善することができる。
【００５４】
これらのラジカル重合開始剤の使用量（特に熱分解性ラジカル開始剤）は、全単量体に対して、０．０５１〜１．０００モル％以下が好ましく、より好ましくは０．０５４〜０．２０００モル％であり、最も好ましくは０．０５８〜０．１０００モル％である。
【００５５】
本発明では、重合がα−ヒドロキシカルボン酸（塩）の存在下に行われることが好ましい。これにより、吸水性樹脂の着色防止効果が得られる。ヒドロキシカルボン酸とは、分子内にヒドロキシル基を併せ持つカルボン酸のことで、乳酸、グリコール酸、リンゴ酸、グリセリン酸、酒石酸、クエン酸、イソクエン酸、サリチル酸、マンデル酸、没食子酸、メバロン酸、キナ酸、シキミ酸、β−ヒドロキシプロピオン酸等がある。
【００５６】
これらのうち、本発明で使用するα−ヒドロキシカルボン酸は、前記化合物のうち、分子内のα位の炭素にヒドロキシル基が結合しているカルボン酸のことを指し、好ましくは非高分子α−ヒドロキシカルボン酸であり、その重量平均分子量（Ｍｗ）は４０〜２０００、さらには６０〜１０００、特に１００〜５００の範囲であり、水溶性であることが好ましい。かかるα−ヒドロキシカルボン酸として、乳酸（塩）、クエン酸（塩）、リンゴ酸（塩）、イソクエン酸（塩）、グリセリン酸（塩）、ポリαヒドロキシアクリル酸（塩）等が例示される。
【００５７】
特に好ましく使用されるα−ヒドロキシカルボン酸は、乳酸または、分子内にカルボキシル基を２個以上、好ましくは２〜１０個、より好ましくは２〜６個、さらには２〜４個有するα−ヒドロキシ多価カルボン酸が用いられる。最も好ましくは吸水特性や着色改善から、リンゴ酸（塩）、クエン酸（塩）が用いられる。
【００５８】
また、本発明でα−ヒドロキシカルボン酸が塩である場合は、水に対する溶解度の観点から好ましくは一価の塩でありリチウムやカリウム、ナトリウム等のアルカリ金属塩やアンモニア塩や一価のアミン塩などが好ましく用いられる。また、α−ヒドロキシ多価カルボン酸を塩として用いる場合、すべてのカルボキシル基を塩としてもよく、一部のみを塩としてもよい。
【００５９】
本発明で使用するα−ヒドロキシカルボン酸、好ましくはαヒドロキシ多価カルボン酸の使用量は吸水特性や着色防止効果から、前記水溶性不飽和単量体ないしその重合体に対して通常０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％、特に好ましくは０．１〜３質量％、最も好ましくは０．２〜３質量％である
本発明では、重合開始（温度上昇、粘度上昇、白濁で規定）から重合体の温度が最高値を示すまでの時間が、好ましくは２０分以内、より好ましくは１５分以内である。この範囲とすることで、容易に熱分解性ラジカル開始剤含有指数を好ましい範囲とすることが出来る。
【００６０】
本発明では、重合体の温度が最高値を示してから、乾燥されるまでの時間を任意に調整し、熱分解性ラジカル開始剤含有指数を好ましい範囲とすることが出来る。また、その間の雰囲気温度についても、任意に調整し、熱分解性ラジカル開始剤含有指数を好ましい範囲とすることが出来る。
【００６１】
＜含水ゲル＞
本発明では、乾燥工程直前の含水ゲルを５％塩化ナトリウム水溶液中で１時間攪拌することによって抽出される熱分解性ラジカル開始剤量（質量％）（Ｃｉ）、抽出された熱分解性ラジカル開始剤のモル平均分子量（ｍｏｌ／ｇ）（Ｍｉ）、含水ゲルを１８０℃で８時間乾燥することによって求められる含水ゲルの固形分量（質量％）（Ｃｍ）、重合されたモノマーのモル平均分子量（ｍｏｌ／ｇ）（Ｍｍ）から、以下の式で計算される熱分解性ラジカル開始剤含有指数が４０〜１００の範囲に調整される。熱分解性ラジカル開始剤含有指数のさらに好ましい範囲は４１〜８０であり、最も好ましい範囲は４２〜８０である。
【００６２】
熱分解性ラジカル開始剤含有指数 ＝ （Ｃｉ／Ｍｉ）／（Ｃｍ／Ｍｍ）×１０５
Ｃｉ：乾燥工程直前の含水ゲルを５％塩化ナトリウム水溶液中で１時間攪拌することによって抽出される熱分解性ラジカル開始剤量（質量％）
Ｍｉ：抽出された熱分解性ラジカル開始剤のモル平均分子量（ｍｏｌ／ｇ）
Ｃｍ：含水ゲルを１８０℃で８時間乾燥することによって求められる含水ゲルの固形分量（質量％）
Ｍｍ：重合されたモノマーのモル平均分子量（ｍｏｌ／ｇ）
含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤含有指数をこの範囲に調整し、特定温度で乾燥することで、吸水性樹脂の内部構造が改善され、諸物性が飛躍的に向上することを見出し、本発明を完成するに至った。上記指数値が４０未満の場合は、吸水性樹脂の内部のポリマー鎖に起こる変化が小さく、そのため十分な改善効果が得られないと考えられ、そのため諸物性の向上効果が見られないおそれがある。また、上記指数値が１００を超える場合には、吸水性樹脂の内部のポリマー鎖に必要以上の変化が起こってしまい、かえってダメージを与えてしまう。この結果、水可溶分量の上昇が起こり、諸物性の向上効果も見られないおそれがある。
【００６３】
熱分解性ラジカル開始剤としては、上記のラジカル開始剤が好ましいが、最も好ましくは過硫酸塩である。
【００６４】
乾燥工程直前の含水ゲルをサンプリングした際には、必要により粒径５ｍｍ、さらには３ｍｍ以下として、直ちに−２５℃の雰囲気下に置き、急速に冷却してから、前記数値の測定を行う。これは、熱分解性ラジカル開始剤の分解を防ぐためである。
【００６５】
本発明の吸水性樹脂樹脂は、好ましくは、前記処理後の溶解度と処理前の溶解度の差が１０〜１００重量％、さらには３０〜９５重量％、５０〜９０重量％である。また、処理後の溶解度が５０〜１００重量％、７０〜１００重量％、特に９０〜１００重量％である。
【００６６】
本発明の重合後、乾燥前の含水ゲルの含水ゲルに含まれる未反応のモノマーは好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは７質量％以下、最も好ましくは５質量％以下である。これにより、未反応のモノマーによって、乾燥時に起こる吸水性樹脂の内部構造の改善効果が阻害されにくくなると考えられる。なお、未反応のモノマーの下限は０．０１％程度、さらには０．１％程度で十分である。
本発明の重合後、乾燥前の含水ゲルの固形分（後述の測定方法で測定される）は好ましくは１０〜８０質量％であり、さらに好ましくは２０〜７０質量％、最も好ましくは３０〜６０質量％である。
【００６７】
本発明の重合後、乾燥前の含水ゲルは前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を含むことが好ましい。
【００６８】
＜乾燥＞
上記架橋重合体が水溶液重合で得られたものでゲル状である場合、すなわち含水ゲル状架橋重合体（以下、含水ゲルとも言う）である場合、該架橋重合体は、乾燥し、乾燥の前および／または後で通常粉砕されて吸水性樹脂とする。なお、本発明で乾燥とはゲル状物が粉末状を示すまでの固形分の上昇操作であり、通常９０％以上、さらには９３％以上まで、９５％以上とされ、上限は９９％程度で十分である。乾燥は重合と同時に行ってもよく、重合時の乾燥と併用してもよいが、好ましくは、重合後に乾燥工程（乾燥装置）が設けられる。
【００６９】
本発明では、乾燥は１００℃〜２５０℃の範囲で５０％以上、特に実質すべて行われる。１００℃未満の温度では、吸水性樹脂の内部のポリマー鎖に起こる変化が小さく、そのため十分な改善効果が得られないと考えられ、そのため諸物性の向上効果が見られないおそれがある。また、２５０℃以上では、吸水性樹脂にダメージを与えてしまい。この結果、水可溶分量の上昇が起こり、諸物性の向上効果も見られないおそれがある。なお、乾燥温度は熱媒温度で規定するが、マイクロ波など熱媒温度で規定できない場合、材料温度で規定する。好ましい乾燥方法として、上記範囲ならば特に制限はなく、無風乾燥、減圧乾燥、赤外線乾燥、マイクロ波乾燥などが例示されるが、好ましくは熱風乾燥が適用される。乾燥風量は好ましくは０．０１〜１０ｍ／ｓｅｃ、さらに好ましくは０．１〜５ｍ／ｓｅｃの範囲である。
【００７０】
乾燥温度の範囲はさらに好ましくは１３０℃〜２２０℃、最も好ましくは１５０℃〜２００℃の温度範囲で行われ、一定温度でもよく変化させてもよいが、実質、すべて乾燥工程は上記温度でなされることが好ましい。
【００７１】
乾燥時間は、重合体の表面積、含水率、および乾燥機の種類に依存し、目的とする含水率になるよう選択される。乾燥時間は、好ましくは１０〜１２０分、さらに好ましくは２０〜９０分、最も好ましくは３０〜６０分である。１０分未満の時間では、吸水性樹脂の内部のポリマー鎖に起こる変化が小さく、そのため十分な改善効果が得られないと考えられ、そのため諸物性の向上効果が見られないおそれがある。また、１２０分以上では、吸水性樹脂にダメージを与えてしまい。この結果、水可溶分量の上昇が起こり、諸物性の向上効果も見られないおそれがある。
【００７２】
本発明では、乾燥後の吸水性樹脂の固形分（後述の測定方法で測定される）は好ましくは９０質量％以上であり、最も好ましくは９５質量％以上である。固形分が少なくなってしまうと、流動性が悪くなり製造し支障をきたすばかりか、吸水性樹脂が粉砕できなくなったり、特定の粒度分布に制御できなくなったりしてしまう恐れがある。また、吸水性樹脂の内部のポリマー鎖に起こる変化が小さく、そのため十分な改善効果が得られないおそれもある。
【００７３】
＜粉砕、分級＞
前記、吸水性樹脂の製造方法で得られた乾燥物は粉砕機によって粉砕される。粉砕機は特に限定されないが、例えばロールミルのようなロール式粉砕機、ハンマーミルのようなハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、カッターミル、ターボグラインダー、ボールミル、フラッシュミルなどが用いられる。この中でも、粒度分布を制御するためにはロールミルが好ましい。粒度分布を制御するため連続して２回以上粉砕しても良いが、好ましくは３回以上である。２回以上粉砕する場合には、それぞれの粉砕機は同じであっても違っていても良い。違う種類の粉砕機を組み合わせて使うことも可能である。
【００７４】
前記、粉砕された吸水性樹脂を特定の粒度分布に制御するため、特定の目開きの篩で分級しても良い。分級機は特に限定されないが、たとえば振動篩（アンバランスウェイト駆動式、共振式、振動モータ式、電磁式、円型振動式など）、面内運動篩（水平運動式、水平円−直線運動式、３次元円運動式など）、可動網式篩、強制攪拌式篩、網面振動式篩、風力篩、音波篩などが用いられ、好ましくは振動篩、面内運動篩が用いられる。好ましくは篩の目開きは１０００μｍ〜３００μｍ、より好ましくは９００μｍ〜４００μｍ、最も好ましくは７１０μｍ〜４５０μｍの範囲である。これらの範囲から外れると目的の粒度分布が得られない可能性がある。
【００７５】
本発明の吸水性樹脂を特定の粒度分布に制御するため、さらに分級することで、特定の粒子径未満の、粒子の一部またはすべてを除去しても良い。本工程において分級機は特に限定されないが、たとえば前記で例示されたものが好ましく用いられ、他には微粉型分級装置（遠心力式、慣性力式など）などが用いられる。本工程において、好ましくは粒子径が２００μｍ未満、より好ましくは１５０μｍ未満、最も好ましくは１０６μｍ未満の粒子径である粒子の、一部またはすべてが除去される。
【００７６】
上記の重合により得られた吸水性樹脂の形状は、一般には、不定形破砕状、球状、繊維状、棒状、略球状、偏平状等の一次粒子（ｓｉｎｇｌｅ ｐａｒｔｉｃｌｅ）または造粒粒子であるが、不定形破砕状であれば、例えば吸水体に使用した際に容易に固定化できるため好ましい。
【００７７】
＜表面架橋＞
本実施の形態に係る吸水性樹脂は、その表面近傍が表面架橋剤である有機表面架橋剤および／または水溶性無機表面架橋剤によって表面架橋されていることが好ましい。すなわち、本発明の吸水性樹脂の製造方法は、乾燥後の吸水性樹脂を表面架橋する工程を含むことが好ましい。
【００７８】
吸水性樹脂はその表面近傍が、表面架橋剤によって架橋されていることで、膨潤した吸水性樹脂に圧力をかけた際に生じる液の戻り量を減少させることができる。そのため、ＡＡＰやＳＦＣを高めることができる。その結果として、吸水性樹脂が吸水体に使用された際、圧力が加わった際の液の戻り（通称Ｒｅ−Ｗｅｔ）が少なく、また吸水体への液の取り込み速度に優れる吸水体を得ることが出来る。
【００７９】
表面架橋処理に用いることのできる表面架橋剤としては、吸水性樹脂の有する官能基、特に、カルボキシル基と反応し得る官能基を２個以上有する有機表面架橋剤および／または水溶性無機表面架橋剤が挙げられる。好ましくは水溶性有機表面架橋剤を用いることができる。
【００８０】
例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、２−ブテン−１，４−ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサノール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリオキシプロピレン、オキシエチレン−オキシプロピレンブロック共重合体、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール；エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリシドール等のエポキシ化合物；エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリエチレンイミン等の多価アミン化合物や、それらの無機塩ないし有機塩（例えば、アゼチジニウム塩等）；２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の多価イソシアネート化合物；１，２−エチレンビスオキサゾリン等の多価オキサゾリン化合物；尿素、チオ尿素、グアニジン、ジシアンジアミド、２−オキサゾリジノン等の炭酸誘導体；１，３−ジオキソラン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、１，３−ジオキサン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキサン−２−オン、４，６−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、１，３−ジオキソパン−２−オン等のアルキレンカーボネート化合物；エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物、および、その多価アミン付加物（例えばハーキュレス製カイメン：登録商標）；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤；３−メチル−３−オキセタンメタノール、３−エチル−３−オキセタンメタノール、３−ブチル−３−オキセタンメタノール、３−メチル−３−オキセタンエタノール、３−エチル−３−オキセタンエタノール、３−ブチル−３−オキセタンエタノール、３−クロロメチル−３−メチルオキセタン、３−クロロメチル−３−エチルオキセタン、多価オキセタン化合物などのオキセタン化合物；等が挙げられる。
【００８１】
これら表面架橋剤は、１種のみ用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも多価アルコールは、安全性が高く、吸水性樹脂表面の親水性を向上させることができる点で好ましい。
【００８２】
上記表面架橋剤の使用量は、吸水性樹脂の固形分１００質量部に対して０．００１質量部以上５質量部以下が好ましい。
【００８３】
表面架橋剤と吸水性樹脂との混合の際には水を用いてもよい。水の使用量は、吸水性樹脂の固形分１００質量部に対して、０．５質量部を越え、１０質量部以下が好ましく、１質量部以上５質量部以下の範囲内がより好ましい。
【００８４】
表面架橋剤またはその水溶液と吸水性樹脂とを混合する際には、親水性有機溶媒や、第三物質を混合助剤として用いてもよい。親水性有機溶媒を用いる場合には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール類；アセトン等のケトン類；ジオキサン、テトラヒドロフラン、メトキシ（ポリ）エチレングリコール等のエーテル類；ε−カプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、２−ブテン−１，４−ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサノール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリオキシプロピレン、オキシエチレン−オキシプロピレンブロック共重合体、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール等が挙げられる。
【００８５】
親水性有機溶媒の使用量は、吸水性樹脂の種類や粒径、含水率等にもよるが、吸水性樹脂の固形分１００質量部に対して、１０質量部以下が好ましく、０質量部以上５質量部以下の範囲内がより好ましい。
【００８６】
また、第三物質として欧州特許第０６６８０８０号明細書に示された無機酸、有機酸、ポリアミノ酸等を存在させてもよい。これらの混合助剤は表面架橋剤として作用しても良いが、表面架橋後に吸水性樹脂の吸水性能を低下させないものが好ましい。本実施の形態に係る吸水性樹脂は、沸点が１００℃以下の親水性有機溶媒を含まない表面架橋剤と混合、加熱により架橋されたものであることが好ましい。吸水性樹脂が沸点１００℃以下の親水性有機溶媒を含む場合、親水性有機溶媒の気化により表面架橋剤の吸水性樹脂表面での存在状態が変化し、ＳＦＣなどの物性が十分に満たされないおそれがある。
【００８７】
吸水性樹脂と表面架橋剤とをより均一に混合するため、水溶性無機塩（好ましくは、過硫酸塩）を、吸水性樹脂と表面架橋剤とを混合する際に共存させることが好ましい。水溶性無機塩の使用量は、吸水性樹脂の種類や粒径等にもよるが、吸水性樹脂の固形分１００質量部に対して０．０１質量部以上１質量部以下の範囲内が好ましく、０．０５質量部以上０．５質量部以下の範囲内がより好ましい。すなわち、上記吸水性樹脂に対して０．０１質量％以上１．０質量％以下の水溶性無機塩好ましくは過硫酸塩を含む有機表面架橋剤および／または水溶性無機表面架橋剤との混合、加熱によって架橋されたものであることが好ましい。
【００８８】
吸水性樹脂と表面架橋剤とを混合する混合方法は特に限定されないが、例えば、吸水性樹脂を親水性有機溶剤に浸漬し、必要に応じて水および／または親水性有機溶媒に溶解させた表面架橋剤を混合する方法、吸水性樹脂に直接、水および／または親水性有機溶媒に溶解させた表面架橋剤を噴霧若しくは滴下して混合する方法等が例示できる。
【００８９】
吸水性樹脂と表面架橋剤とを混合した後、通常、加熱処理を行い、架橋反応を遂行させることが好ましい。上記加熱処理温度（熱媒温度）は、用いる表面架橋剤にもよるが、４０℃以上２５０℃以下が好ましく、１５０℃以上２５０℃以下がより好ましい。加熱処理温度が４０℃未満の場合には、ＡＡＰやＳＦＣ等の吸収特性が十分に改善されないおそれがある。加熱処理温度が２５０℃を越える場合には、吸水性樹脂の劣化を引き起こし、各種物性が低下する場合があり注意を要する。加熱処理時間は、好ましくは１分以上２時間以下、より好ましくは５分以上１時間以下である。
また、好ましくは表面架橋が前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）の存在下に行われることが好ましい。これにより、吸水性樹脂の着色防止効果が得られる。
【００９０】
＜多価金属塩などの添加剤＞
本発明の吸水性樹脂の製造方法は、多価金属塩を吸水性樹脂に添加（好ましくは粒子表面に添加）する工程、特に表面架橋時または表面架橋後に添加することが好ましい。多価金属塩の添加量は、吸水性樹脂に対し、好ましくは０．００１質量％以上５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以上１質量％以下である。
本発明の吸水性樹脂は多価金属塩（好ましくは３価の水溶性多価金属塩）を添加することで、吸水性樹脂の４．８３ｋＰａの圧力に対する吸収力（ＡＡＰ）、固定された高さ吸収（ＦＨＡ）を大きく低下させることなく、食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）を向上させることができる。
【００９１】
本発明で使用することができる多価金属塩の具体例としては、例えば、Ｚｎ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｒｕ、Ｙ、Ｃｒなどから選ばれる金属の硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、リン酸塩、有機酸塩、ハロゲン化物（塩化物等）などを挙げることができ、さらに、特開２００５−１１３１７号公報に記載されている多価金属塩なども挙げることができる。
【００９２】
また、多価金属塩の中でも３価の水溶性金属塩を用いることが最も好ましい。３価の水溶性多価金属塩の具体例としては、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウム、カリウムミョウバン、アンモニウムミョウバン、ナトリウムミョウバン、アルミン酸ナトリウム、塩化鉄（ＩＩＩ）、塩化セリウム（ＩＩＩ）、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）、塩化イットリウム（ＩＩＩ）、塩化クロム（ＩＩＩ）などを例示することができる。
【００９３】
また、尿などの吸収液の溶解性の点からもこれらの結晶水を有する塩を使用することが好ましい。特に好ましいのは、アルミニウム化合物、中でも、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、ビス硫酸カリウムアルミニウム、ビス硫酸ナトリウムアルミニウム、カリウムミョウバン、アンモニウムミョウバン、ナトリウムミョウバン、アルミン酸ナトリウムが好ましく、硫酸アルミニウムが特に好ましく、硫酸アルミニウムの水溶液（好ましくは、硫酸アルミニウム濃度が飽和濃度の９０％以上の濃度の溶液）は最も好適に使用することが出来る。これらは１種のみ用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００９４】
本発明の吸水性樹脂の製造方法は、好ましくは上記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を添加する工程を含むことが好ましい。これにより、吸水性樹脂の着色防止効果が得られる。また、吸水性樹脂に添加されるαヒドロキシカルボン酸（塩）量は吸水性樹脂に対して０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．１５〜３質量％、最も好ましくは０．２〜３質量％である。前記範囲外のα―ヒドロキシカルボン酸（塩）量の場合、吸水特性（特にＳＦＣ）と着色防止効果の両立が困難となる。
【００９５】
上記多価金属塩および／または上記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を混合する際には、水溶液として混合することが好ましい。多価金属塩を含む水溶液中における水溶性多価金属塩の濃度は、吸水性樹脂内部への浸透・拡散を防ぐために、飽和濃度に対して、好ましくは５０％以上、より好ましくは６０％以上、さらに好ましくは７０％以上、さらに好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上である。もちろん、飽和濃度で用いてもよい。また、少なくとも多価金属塩を含む水溶液中に前記の親水性有機溶媒や乳酸（またはその塩）などの有機酸（またはその塩、特に好ましくは上記α−ヒドロキシカルボン酸（塩））を共存させても良い。この場合、少なくとも多価金属塩の吸水性樹脂内部への浸透・拡散が抑制され、混合性も向上するためより好ましい。
【００９６】
＜吸水性樹脂＞
本発明の吸水性樹脂は、内部架橋構造を有し、水溶性不飽和単量体を重合して得られる吸水性樹脂であって、下記処理後の、重量平均分子量Ｌｏｇ（Ｍｗ）＝６．１０における固有粘度（ＩＶ）が７．３（ｄＬ／ｇ）以下、さらに好ましくは７．２５（ｄＬ／ｇ）以下、最も好ましくは、７．２（ｄＬ／ｇ）以下の吸水性樹脂である。固有粘度（ＩＶ）の下限は好ましくは、４（ｄＬ／ｇ）以上、さらに好ましくは５（ｄＬ／ｇ）以上、最も好ましくは６（ｄＬ／ｇ）以上である。上記処理とは、該吸水性樹脂５０ｍｇを１０ｇの０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液中で、８０℃条件下３週間静置するという処理である。また、重量平均分子量（Ｍｗ）および固有粘度（ＩＶ）は、当該処理をした後、測定されるものである。測定方法は後述で詳細に説明される。
【００９７】
本発明の吸水性樹脂は、前記処理後の重量平均分子量（Ｍｗ）の対数値（Ｌｏｇ（Ｍｗ））が好ましくは５．７〜６．５であり、さらに好ましくは５．８〜６．３であり、最も好ましくは５．９〜６．２である。上記の範囲を外れた場合、前記の固有粘度によって表現される特徴が現れにくくなる恐れがある。すなわち、重量平均分子量（Ｍｗ）の対数値（Ｌｏｇ（Ｍｗ））が上記の範囲のものであることで、より吸水性樹脂内部の構造改善効果が現れやすくなる。
【００９８】
また、本発明の吸水性樹脂は、アクリル酸および／またはその塩を９０ｍｏｌ％含む水溶性不飽和単量体を主鎖の繰り返し単位とし、内部架橋構造を有する吸水性樹脂であって、下記に記載の加水分下記条件２での処理後の重量平均分子量（Ｍｗ）が、３６万〜１００万（ｄａｌｔｏｎｓ）、より好ましくは３７万〜７０万（ｄａｌｔｏｎｓ）、最も好ましくは３８万〜５０万（ｄａｌｔｏｎｓ）であって、かつ下記に記載の加水分下記条件２での処理後の固有粘度（ＩＶ）が２．１〜６．０（ｄＬ／ｇ）、好ましくは２．１５〜４．０（ｄＬ／ｇ）、より好ましくは２．２〜３．０（ｄＬ／ｇ）、最も好ましくは２．２５〜２．６（ｄＬ／ｇ）である吸水性樹脂である。
【００９９】
加水分解条件２での処理とは、該吸水性樹脂２０ｍｇを１０ｇの０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液中で、８０℃条件下３週間静置するという処理である。また、重量平均分子量（Ｍｗ）および固有粘度（ＩＶ）は、当該処理をした後、測定されるものである。測定方法を、後述で詳細に説明する。上記加水分解条件２での処理後の重量平均分子量（Ｍｗ）および固有粘度（ＩＶ）を上記範囲とすることにより、より内部構造が改善された吸水性樹脂を得ることができる。
【０１００】
本発明の前記加水分下記条件２での処理後の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２．０〜３．０であることが好ましく、２．１〜２．８であることがより好ましく、２．２〜２．６であることが最も好ましい。上記の範囲とすることで、より内部構造が改善された吸水性樹脂を得ることができる。
【０１０１】
本発明の吸水性樹脂のＣＲＣは、好ましくは５（ｇ／ｇ）以上であり、より好ましくは１５（ｇ／ｇ）以上であり、さらに好ましくは２５（ｇ／ｇ）以上であり、特に好ましくは２８（ｇ／ｇ）以上である。ＣＲＣの上限値は、特に限定されないが、好ましくは５０（ｇ／ｇ）以下であり、より好ましくは４５（ｇ／ｇ）以下であり、さらに好ましくは４０（ｇ／ｇ）以下である。ＣＲＣが５（ｇ／ｇ）未満の場合、吸水性樹脂を吸水体に用いた場合、吸収量が少なすぎ、オムツ等の衛生材料の使用に適さない。また、ＣＲＣが５０（ｇ／ｇ）よりも大きい場合、吸水性樹脂が吸水体に使用された場合、吸水体への液の取り込み速度に優れる吸水性樹脂を得ることができなくなるおそれがある。
【０１０２】
本発明の吸水性樹脂のＳＦＣは、好ましくは１０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上であり、より好ましくは３０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上であり、さらに好ましくは５０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上、さらに好ましくは７０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上であり、最も好ましくは１００（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上である。ＳＦＣが１０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）未満の場合、通液性が低く、吸水性樹脂が吸水体に使用された場合に、吸水体への液の取り込み速度に優れる吸水性樹脂を得ることができなくなるおそれがある。
【０１０３】
本発明にかかる吸水性樹脂は、ＣＲＣおよびＳＦＣのバランスに優れているものが好ましい。すなわち、ＣＲＣが５（ｇ／ｇ）以上２５（ｇ／ｇ）未満の範囲ではＳＦＣが好ましくは１００（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上、さらに好ましくは１５０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上、最も好ましくは３００（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上、ＣＲＣが２５（ｇ／ｇ）以上３０（ｇ／ｇ）未満の範囲では、ＳＦＣが好ましくは３０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上、さらに好ましくは７０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上、最も好ましくは１００（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上、ＣＲＣが３０（ｇ／ｇ）以上５０（ｇ／ｇ）未満の範囲ではＳＦＣが好ましくは１０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上、さらに好ましくは３０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上、最も好ましくは、５０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）である吸水性樹脂が好ましい。
【０１０４】
本発明の吸水性樹脂は、吸水性樹脂の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が２６（ｇ／ｇ）〜３２（ｇ／ｇ）であり、質量平均粒子径（Ｄ５０）が３００〜５００μｍであって、遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）と食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）との関係が、以下の式で表される吸水性樹脂であることが好ましい。
【０１０５】
ＳＦＣ ≧ −２０×ＣＲＣ＋Ｋ
Ｋは、定数であって、好ましくは６７０、より好ましくは６８０、最も好ましくは６９０である。
【０１０６】
上記ＣＲＣおよびＳＦＣのバランスを満たす場合には、吸水性樹脂が吸水体に使用された際に、通液性が低くとも吸収量がそれを補うことができる。また、通液性が高い場合は吸収量が少なくても、液が吸水性樹脂において拡散するため、より広い面積で吸収を行うことができる。これらの理由で吸水体への液の取り込み速度に優れる吸水性樹脂を得ることができる。
【０１０７】
本発明の吸水性樹脂のＡＡＰは、８（ｇ／ｇ）以上、好ましくは１６（ｇ／ｇ）以上であり、より好ましくは２０（ｇ／ｇ）以上であり、さらに好ましくは２２（ｇ／ｇ）以上であり、最も好ましくは２４（ｇ／ｇ）以上である。ＡＡＰの上限値は、特に限定されないが、好ましくは３０（ｇ／ｇ）以下である。ＡＡＰが２０（ｇ／ｇ）未満の場合、吸水性樹脂が吸水体に使用された場合、上記吸水性樹脂に圧力が加わった際の液の戻り（通称リウェット：Ｒｅ−Ｗｅｔ）が少ない吸水性樹脂を得ることができなくなるおそれがある。
【０１０８】
本発明の吸水性樹脂は、水可溶分（水可溶成分）量が好ましくは０〜３５質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以下である。水可溶分（水可溶成分）量が３５質量％を超える場合、ゲル強度が弱く、通液性に劣ったものとなることがある。また吸水性樹脂が吸水体に使用された場合、吸水体に圧力が加わった際の液の戻り（通称リウェット：Ｒｅ−Ｗｅｔ）が少ない吸水性樹脂を得ることができなくなるおそれがある。
【０１０９】
本発明の吸水性樹脂は、水可溶成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１５万〜５０万（ｄａｌｔｏｎｓ）であることが好ましく、１７万〜４０万（ｄａｌｔｏｎｓ）であることがより好ましく、１８万〜３０万（ｄａｌｔｏｎｓ）であることが最も好ましい。
【０１１０】
本発明の吸水性樹脂は、水可溶成分の固有粘度（ＩＶ）が１．０〜２．０（ｄＬ／ｇ）であることが好ましく、１．１〜１．９（ｄＬ／ｇ）であることがより好ましく、１．２〜１．８（ｄＬ／ｇ）であることが最も好ましい。
【０１１１】
本発明の吸水性樹脂は、水可溶成分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、２．０〜３．０であることが好ましく、２．１〜２．８であることがより好ましく、２．２〜２．７であることが最も好ましい。
【０１１２】
水可溶成分の重量平均分子量（Ｍｗ）、固有粘度（ＩＶ）、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を上記の範囲とすることにより、ＡＡＰやＳＦＣに優れる吸水性樹脂を得ることができる。また、上記吸水性樹脂を吸水体に使用した際に、液の取り込み速度に優れる吸水体を得ることができる。
【０１１３】
上記吸水性樹脂に含まれる重合開始剤は０〜５ｐｐｍ、さらには０〜２ｐｐｍ、ＮＤ（検出限界以下）である。
【０１１４】
上記吸水性樹脂は、生じる粉塵量が少ないものであるが、粉塵量としては、後述のホイバッハ・ダストメータによって測定した粉塵量が０〜３００ｐｐｍ以下であることが好ましい。この範囲である場合、吸水性樹脂の製造の際、吸水性樹脂に含まれる微粒子が飛散することによる安全衛生上の問題が生じ難く、吸水体の物性低下が生じ難い。
上記吸水性樹脂はゲル層膨潤圧が高いことが特徴である。
【０１１５】
本発明の吸水性樹脂は、質量平均粒子径（Ｄ５０）が２００〜６００μｍであることが好ましい。より好ましくは３００〜５００μｍである。吸水性樹脂の質量平均粒子径（Ｄ５０）が２００〜６００μｍの範囲を外れた場合、通液性・拡散性が著しく低下、または吸収速度が大幅に低下し得る。このような吸水性樹脂を、例えば、オムツに用いた場合、液の漏れなどを引き起こすおそれがある。
【０１１６】
本発明の吸水性樹脂は、粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２０〜０．５０であることが好ましく、さらに好ましくは０．３０〜０．４０以下である。この範囲を外れると通液性が低下し、吸水体への液の取り込み速度が著しく悪化するおそれがある。
【０１１７】
本発明の吸水性樹脂は、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合、および８５０μｍ以上の粒子の割合が０〜５質量％であることが好ましい。さらに、０〜３質量％であることがより好ましい。１５０μｍ未満の範囲の吸水性樹脂が用いられることで、得られる吸水性樹脂の粉塵量を抑制することができる。そのため、吸水性樹脂の製造の際に吸水性樹脂に含まれる微粒子の飛散によって安全衛生上の問題を防止でき、得られる吸水性樹脂の物性が低下することを抑制することができる。なお、上記割合が５質量％を超えた場合、吸水性樹脂の製造の際に粉塵が発生し易くなるので、安全衛生上の問題が生じ得る、または吸水体の物性低下を招くなどのおそれがある。
【０１１８】
本発明の吸水性樹脂は、２０倍の生理食塩水に対する吸収速度（ＦＳＲ）が０．２ｇ／ｇ／ｓ以上、より好ましくは０．３ｇ／ｇ／ｓ以上、さらに好ましくは０．５ｇ／ｇ／ｓ以上、特に好ましくは０．７ｇ／ｇ／ｓ以上である。上限値は特に限定されないが、好ましくは１０ｇ／ｇ／ｓ以下、より好ましくは５ｇ／ｇ／ｓ以下である。吸収速度（ＦＳＲ）が０．２ｇ／ｇ／ｓよりも小さいと、例えば、おむつに用いた場合に、尿が十分に吸収されずに漏れてしまうおそれがある。
【０１１９】
本発明の吸水性樹脂は表面および表面近傍の少なくとも何れか一方に、多価金属塩を該吸水性樹脂に対し、好ましくは０．００１質量％以上５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以上１質量％以下含んでいる。このように、上記吸水性樹脂は上記多価金属塩（好ましくは３価の水溶性多価金属塩）を含むことで、吸水性樹脂の４．８３ｋＰａの圧力に対する吸収力（ＡＡＰ）、固定された高さ吸収（ＦＨＡ）を大きく低下させることなく、食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）を向上させることができる。多価金属塩の具体例については、前記のものが好ましく挙げられる。
【０１２０】
本発明の吸水性樹脂は、前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を含むことが好ましい。また、吸水性樹脂に含まれるαヒドロキシカルボン酸（塩）量は吸水性樹脂に対して０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．１５〜３質量％、最も好ましくは０．２〜３質量％である。前記範囲外の粒子状吸水性樹脂中のαヒドロキシカルボン酸（塩）量の場合、吸水特性（特にＳＦＣ）と着色防止効果の両立が困難となる。
【０１２１】
＜吸水体＞
本実施の形態に係る吸水体は、上記吸水性樹脂を含むものである。上記吸水体を適当な素材と組み合わせることにより、たとえば、衛生材料の吸収層として好適な吸水体とすることができる。以下、吸水体について説明する。
【０１２２】
吸水体とは、血液や体液、尿などを吸収する、紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド、医療用パッド等の衛生材料に用いられる、吸水性樹脂とその他の素材からなる成形された組成物のことである。用いられる素材の例としては、セルロース繊維が挙げられる。セルロース繊維の具体例としては、木材からのメカニカルパルプ、ケミカルパルプ、セミケミカルパルプ、溶解パルプ等の木材パルプ繊維、レーヨン、アセテート等の人工セルロース繊維等を例示できる。好ましいセルロース繊維は木材パルプ繊維である。これらセルロース繊維はナイロン、ポリエステル等の合成繊維を一部含有していてもよい。本実施の形態に係る吸水性樹脂を吸水体の一部として使用する際には、吸水体中に含まれる上記吸水性樹脂の質量が、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは４０質量％以上、特に６０重量％以上の範囲である。吸水体中に含まれる本発明における吸水性樹脂の質量が、２０質量％未満になると、十分な効果が得られなくなるおそれがある。
【０１２３】
本実施の形態に係る吸水性樹脂とセルロース繊維から吸水体を得るには、たとえば、セルロース繊維からなる紙やマットに上記吸水性樹脂を散布し、必要によりこれらで挟持する方法、セルロース繊維と吸水性樹脂を均一にブレンドする方法、など吸水体を得るための公知の手段を適宜選択できる。好ましくは、吸水性樹脂とセルロース繊維を乾式混含した後、圧縮する方法である。この方法により、セルロース繊維からの吸水性樹脂の脱落を著しく抑えることが可能である。圧縮は加熱下に行うことが好ましく、その温度範囲は、たとえば５０℃以上２００℃以下である。
【０１２４】
本実施の形態に係る吸水性樹脂は、吸水体に使用された場合、諸物性に優れるため、液の取り込みが早く、また、吸水体表層の液の残存量が少ない、非常に優れた吸水体が得られる。
【０１２５】
本実施の形態に係る吸水性樹脂は、優れた吸水特性を有しているため、種々の用途の吸水保水剤として使用できる。例えば、紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド、医療用パッド等の吸収物品用吸水保水剤；水苔代替、土壌改質改良剤、保水剤、農薬効力持続剤等の農園芸用保水剤；内装壁材用結露防止剤、セメント添加剤等の建築用保水剤；リリースコントロール剤、保冷剤、使い捨てカイロ、汚泥凝固剤、食品用鮮度保持剤、イオン交換カラム材料、スラッジまたはオイルの脱水剤、乾燥剤、湿度調整材料等で使用できる。また、本実施の形態に係る吸水性樹脂は、紙おむつ、生理用ナプキンなどの、糞、尿または血液の吸収用衛生材料に特に好適に用いられる。
【０１２６】
吸水体は、紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド、医療用パッド等の衛生材料に用いられる場合、（ａ）着用者の体に隣接して配置される液体透過性のトップシート、（ｂ）着用者の身体から遠くに、着用者の衣類に隣接して配置される、液体に対して不透過性のバックシート、および（ｃ）トップシートとバックシートの間に配置された吸水体、を含んでなる構成で使用されることが好ましい。吸水体は二層以上であっても良いし、パルプ層などとともに用いても良い。
【０１２７】
〔実施例〕
以下に、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下では、便宜上、「質量部」を単に「部」と、「リットル」を単に「Ｌ」と記すことがある。また、「質量％」を「ｗｔ％」と記すことがある。
【０１２８】
吸水性樹脂の諸性能は、以下の方法で測定した。特に記載が無い限り下記の測定は室温（２０〜２５℃）、湿度５０ＲＨ％の条件下で行われたものとする。
【０１２９】
なお、衛生材料などの最終製品として使用された吸水性樹脂の場合は、吸水性樹脂は吸湿しているので、適宜、吸水性樹脂を最終製品から分離して減圧低温乾燥後（例えば、１ｍｍＨｇ以下、６０℃で１２時間）に測定すればよい。また、本実施例および比較例において使用された吸水性樹脂の固形分はすべて９４質量％以上であった。
【０１３０】
＜遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）＞
遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は０．９０質量％食塩水に対する無加圧下で３０分の吸収倍率を示す。なお、ＣＲＣは、無加圧下吸収倍率と称されることもある。
【０１３１】
吸水性樹脂０．２００ｇを不織布製（南国パルプ工業（株）製、商品名：ヒートロンペーパー、型式：ＧＳＰ−２２）の袋（８５ｍｍ×６０ｍｍ）に均一に入れてヒートシールした後、室温で大過剰（通常５００ｍｌ程度）の０．９０質量％食塩水（塩化ナトリウム水溶液）中に浸漬した。３０分後に袋を引き上げ、遠心分離機（株式会社コクサン社製、遠心機：型式Ｈ−１２２）を用いてｅｄａｎａ ＡＢＳＯＲＢＥＮＣＹ ＩＩ ４４１．１−９９に記載の遠心力（２５０Ｇ）で３分間水切りを行った後、袋の質量Ｗ１（ｇ）を測定した。また、同様の操作を吸水性樹脂を用いずに行い、その時の質量Ｗ０（ｇ）を測定した。そして、これらＷ１、Ｗ０から、次式に従って遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）（ｇ／ｇ）を算出した。
【０１３２】
遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）（ｇ／ｇ）
＝（Ｗ１（ｇ）−Ｗ０（ｇ））／（吸水性樹脂の質量（ｇ））−１
＜４．８３ｋＰａの圧力に対する吸収力（ＡＡＰ）＞
圧力に対する吸収力（ＡＡＰ）は０．９０質量％食塩水に対する４．８３ｋＰａで６０分の吸収倍率を示す。なお、ＡＡＰは、４．８３ｋＰａでの加圧下吸収倍率と称されることもある。図３は、ＡＡＰの測定装置１０を示す断面図である。
【０１３３】
図３に示す測定装置１０を用い、内径６０ｍｍのプラスチックの支持円筒１００の底に、ステンレス製４００メッシュの金網１０１（目の大きさ３８μｍ）を融着させ、室温（２０℃以上２５℃以下）、湿度５０ＲＨ％の条件下で、金網１０１上に吸水性樹脂０．９００ｇを均一に散布し、その上に、試験体１０２である吸水性樹脂に対して４．８３ｋＰａ（０．７ｐｓｉ）の荷重を均一に加えることができるよう調整された、外径が６０ｍｍよりわずかに小さく支持円筒１００との隙間が生じず、かつ上下の動きが妨げられないピストン１０３と荷重１０４とをこの順に載置し、この測定装置１０の全体の質量Ｗａ（ｇ）を測定した。
【０１３４】
直径１５０ｍｍのペトリ皿１０５の内側に直径９０ｍｍのガラスフィルター１０６（株式会社相互理化学硝子製作所社製、細孔直径：１００〜１２０μｍ）を置き、０．９０質量％食塩水１０８（２０℃以上２５℃以下）をガラスフィルター１０６の上面と同じ液面になるように加えた。その上に、直径９０ｍｍの濾紙１０７（ＡＤＶＡＮＴＥＣ東洋株式会社、品名：（ＪＩＳ Ｐ ３８０１、Ｎｏ．２）、厚さ０．２６ｍｍ、保留粒子径５μｍ）を１枚載せ、表面が全て濡れるようにし、かつ過剰の液を除いた。
【０１３５】
上記測定装置１０の一式を前記湿った濾紙上に載せ、液を荷重下で吸収させた。１時間後、測定装置１０の一式を持ち上げ、その質量Ｗｂ（ｇ）を測定した。そして、Ｗａ、Ｗｂから、下記の式に従って４．８３ｋＰａの圧力に対する吸収力（ＡＡＰ）（ｇ／ｇ）を算出した。
【０１３６】
４．８３ｋＰａの圧力に対する吸収力（ＡＡＰ）
＝（Ｗｂ（ｇ）−Ｗａ（ｇ））／（吸水性樹脂の質量（０．９００ｇ））
＜食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）＞
食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）は吸水性樹脂の膨潤時の液透過性を示す値である。ＳＦＣの値が大きいほど、吸水性樹脂は、高い液透過性を有することとなる。本実施例においては、米国特許第５８４９４０５号明細書記載のＳＦＣ試験に準じて行った。図１は、ＳＦＣの測定装置３０を示す概略図である。
【０１３７】
図１に示す測定装置３０において、タンク３１にはガラス管３２が挿入されており、ガラス管３２の下端は、０．６９質量％食塩水３３をセル４１中のゲル４４の底部から、５ｃｍ上の高さに維持できるように配置されている。また、タンク３１中の０．６９質量％食塩水３３は、コック３５付きＬ字管３４を通じてセル４１へ供給されるよう構成されている。セル４１の下には、透過した液を捕集する捕集容器４８が配置されており、捕集容器４８は上皿天秤４９の上に設置されている。セル４１の内径は６ｃｍであり、下部の底面にはＮｏ．４００ステンレス製金網（目開き３８μｍ）４２が設置されていた。ピストン４６の下部には液が透過するのに十分な穴４７があり、底部には吸水性樹脂あるいはその膨潤ゲルが、穴４７へ入り込まないように透過性の良いガラスフィルター４５が取り付けてあった。セル４１は、セル４１を乗せるための台の上に置かれ、セル４１と接する台の面は、液の透過を妨げないステンレス製の金網４３の上に設置した。
【０１３８】
人工尿（１）は、塩化カルシウムの２水和物０．２５ｇ、塩化カリウム２．０ｇ、塩化マグネシウムの６水和物０．５０ｇ、硫酸ナトリウム２．０ｇ、りん酸２水素アンモニウム０．８５ｇ、りん酸水素２アンモニウム０．１５ｇ、および、純水９９４．２５ｇを加えたものを用いた。
【０１３９】
図１に示す測定装置３０を用い、容器４０に均一に入れた吸水性樹脂（０．９００ｇ）を人工尿（１）中で２．０７ｋＰａ（０．３ｐｓｉ）の加圧下、６０分間膨潤させゲル４４とした。その後、ゲル４４のゲル層の高さを記録し、次に２．０７ｋＰａ（０．３ｐｓｉ）の加圧下、０．６９質量％の食塩水３３を、一定の静水圧でタンク３１から膨潤したゲル層を通液させた。このＳＦＣ試験は室温（２０℃以上２５℃以下）で行った。試験ではコンピューターと天秤とを用い、時間の関数として、２０秒間隔でゲル層を透過する液体量を１０分間記録した。膨潤したゲル４４（の主に粒子間）を透過する流速Ｆｓ（Ｔ）は増加質量（ｇ）を増加時間（ｓ）で割ることによりｇ／ｓの単位で決定した。一定の静水圧と安定した流速が得られた時間をＴｓとし、Ｔｓと１０分間の間に得たデータだけを流速計算に使用して、Ｔｓと１０分間の間に得た流速を使用してＦｓ（Ｔ＝０）の値、つまりゲル層を通る最初の流速を計算した。Ｆｓ（Ｔ＝０）はＦｓ（Ｔ）対時間の最小２乗法の結果をＴ＝０に外挿することにより計算した。
【０１４０】
食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）
＝（Ｆｓ（ｔ＝０）×Ｌ０）／（ρ×Ａ×ΔＰ）
＝（Ｆｓ（ｔ＝０）×Ｌ０）／１３９５０６
ここで、Ｆｓ（ｔ＝０）：ｇ／ｓで表した流速、Ｌ０：ｃｍで表したゲル層の高さ、ρ：ＮａＣｌ溶液の密度（１．００３ｇ／ｃｍ３）、Ａ：セル４１中のゲル層上側の面積（２８．２７ｃｍ２）、ΔＰ：ゲル層にかかる静水圧（４９２０ｄｙｎｅ／ｃｍ２）およびＳＦＣ値の単位は（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）である。
【０１４１】
＜固定された高さ吸収（ＦＨＡ）＞
米国特許出願公開２００５／０００３１９１Ａ１号公報に記載されている方法に従って測定を行った。なお本発明においては測定時の高さは２０ｃｍで行った。
【０１４２】
＜質量平均粒子径（Ｄ５０）および粒度分布の対数標準偏差（σζ）＞
国際公開第２００４／６９９１５号パンフレット記載の質量平均粒子径（Ｄ５０）および粒度分布の対数標準偏差（σζ）試験に準じて行った。
【０１４３】
＜液拡散速度（ＬＤＶ）＞
液拡散速度（ＬＤＶ）は、特開平５−２０００６８号（ＥＰ５３２００２）に記載の吸い上げ指数測定装置を用いて測定した。なお、測定に際して、トラフ・シートはＳＵＳ３０４のステンレス鋼グレード２Ｂ仕上げにて作成した。
【０１４４】
まず、２０℃の角度で設置したトラフ・シートのトラフ溝に吸水性樹脂１．００ｇ±０．００５ｇを０〜２０ｃｍの目盛り間に均等に散布した。さらに、へらを用いて吸水性樹脂をより均等に分散させた。
【０１４５】
吸い上げに使用する液は、１Ｌの０．９重量％の食塩水（塩化ナトリウム水溶液）に対して食用青色１号（商品名、東京化成工業株式会社）０．０１ｇの割合で着色した液を用いた。
【０１４６】
貯液槽の液面がトラフの最も低い位置から０．５ｃｍ上になるように調整した後、ステンレス鋼のスクリーンメッシュ（４００メッシュ）が液と接触すると同時に液吸い上げ時間（ＷＴ）の測定を開始した。液吸い上げ時間（ＷＴ）は、液体が１０ｃｍ目盛り位置まで吸い上げられた時間（ｓｅｃ）を表す。なお、貯液槽中の液とステンレス鋼のスクリーンメッシュとがトラフの最も低い位置から０．５ｃｍ上まで浸漬する速度は、液面から垂直方向に１．３５〜１．４０ｍｍ／ｓの速度であった。液拡散速度（ＬＤＶ）は、次式により算出される。
【０１４７】
ＬＤＶ（ｍｍ／ｓ）＝１００（ｍｍ）／ＷＴ（ｓ）
＜目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合＞
前記、質量平均粒子径（Ｄ５０）および粒度分布の対数標準偏差（σζ）の測定方法と同様の分級操作を行い、目開き１５０μｍの篩を通過した量から目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合（質量％）を求めた。
【０１４８】
＜水可溶分（水可溶成分）量＞
２５０ｍｌ容量の蓋付きプラスチック容器に０．９０質量％食塩水１８４．３ｇをはかり取り、その水溶液中に吸水性樹脂１．００ｇを加え１６時間、スターラーを回転させ攪拌することにより樹脂中の水可溶分を抽出した。この抽出液を濾紙１枚（ＡＤＶＡＮＴＥＣ東洋株式会社、品名：（ＪＩＳ Ｐ ３８０１、Ｎｏ．２）、厚さ０．２６ｍｍ、保留粒子径５μｍ）を用いて濾過することにより得られた濾液の５０．０ｇを測り取り測定溶液とした。
【０１４９】
はじめに０．９０質量％食塩水だけを、まず、０．１ＮのＮａＯＨ水溶液でｐＨ１０まで滴定を行い、その後、０．１ＮのＨＣｌ水溶液でｐＨ２．７まで滴定して空滴定量（［ｂＮａＯＨ］ｍｌ、［ｂＨＣｌ］ｍｌ）を得た。
【０１５０】
同様の滴定操作を測定溶液についても行うことにより滴定量（［ＮａＯＨ］ｍｌ、［ＨＣｌ］ｍｌ）を求めた。
【０１５１】
例えば既知量のアクリル酸とそのナトリウム塩からなる吸水性樹脂の場合、そのモノマーの重量平均分子量（Ｍｗ）と上記操作により得られた滴定量をもとに、吸水性樹脂中の水可溶分量を以下の計算式により算出することができる。未知量の場合は滴定により求めた中和率を用いてモノマーの重量平均分子量（Ｍｗ）を算出する。
【０１５２】
水可溶分量（質量％）＝０．１×（重量平均分子量（Ｍｗ））×１８４．３×１００×（［ＨＣｌ］−［ｂＨＣｌ］）／１０００／１．０／５０．０
中和率（ｍｏｌ％）＝（１−（［ＮａＯＨ］−［ｂＮａＯＨ］）／（［ＨＣｌ］−［ｂＨＣｌ］））×１００
＜粉塵量（粉塵性）＞
下記の条件で所定時間にガラス繊維濾紙に吸引され捕捉されたダストの質量増をもって、吸水性樹脂の粉塵量を測定した。測定装置としては独国Ｈｅｕｂａｃｈ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ＧｍｂＨ製 ホイバッハ・ダストメータ（Ｈｅｕｂａｃｈ ＤＵＳＴＭＥＴＥＲ）、測定モードＴｙｐｅＩで実施した。測定時の雰囲気の温度湿度は２５℃（±２℃），相対湿度２０〜４０％，常圧で行った。測定方法は以下のように行った。
【０１５３】
（１）回転ドラム２００に、測定サンプルの吸水性樹脂１００．００ｇ入れる。
【０１５４】
（２）保留粒子径０．５μｍ（ＪＩＳ Ｐ３８０１）で、直径５０ｍｍのガラス繊維濾紙（例えばＡＤＶＡＮＴＥＣ製、ＧＬＡＳＳ ＦＩＢＥＲ，ＧＣ−９０ないしその相当品を直径５０ｍｍに加工）の質量を０．００００１ｇ単位まで測定する（［Ｄａ］ｇ）。
【０１５５】
（３）回転ドラム２００に大型粒子分離機２０１を取り付け、ガラス繊維濾紙２０４を装着したフィルターケース２０２を取り付ける。
（４）ダストメータにおける制御部２０３の測定条件を、下記のように設定し測定する。ドラム回転数：３０Ｒ／ｍｉｎ、吸引風量：２０Ｌ／ｍｉｎ、Ｔｉｍｅ（測定時間）：３０分。
【０１５６】
（５）所定時間後、ガラス繊維濾紙２０４の質量を、０．００００１ｇ単位まで測定する（［Ｄｂ］）。
【０１５７】
粉塵量は、以下のようにして算出する。
粉塵量［ｐｐｍ］＝（［Ｄｂ］−［Ｄａ］）／１００．００×１００００００
＜ペイントシェーカーテスト＞
ペイントシェーカーテスト（ＰＳ）とは、直径６ｃｍ、高さ１１ｃｍのガラス製容器に、直径６ｍｍのガラスビーズ１０ｇ、吸水性樹脂３０ｇを入れてペイントシェーカー（東洋製機製作所 製品Ｎｏ．４８８）に取り付け、８００ｃｙｃｌｅ／ｍｉｎ（ＣＰＭ）で振盪するものであり、装置詳細は特開平９−２３５３７８号公報に開示されている。
【０１５８】
振盪時間を３０分間としたものをペイントシェーカーテスト１、１０分間としたものをペイントシェーカーテスト２とする。
【０１５９】
浸透後、目開き２ｍｍのＪＩＳ標準篩でガラスビーズを除去し、ダメージを与えられた吸水性樹脂が得られる。
【０１６０】
＜吸水性樹脂の固形分＞
吸水性樹脂において、１８０℃で揮発しない成分が占める割合を表す。含水率との関係は以下の様になる。
【０１６１】
固形分（質量％）＝１００−含水率（質量％）
固形分の測定方法は、以下のように行った。
【０１６２】
底面の直径が約５ｃｍのアルミカップ（質量Ｗ０ ）に、約１ｇの吸水性樹脂を量り取り（質量Ｗ１ ）、１８０℃の無風乾燥機中において３時間静置し、乾燥させる。乾燥後のアルミカップ＋吸水性樹脂の質量（Ｗ２ ）を測定し、以下の式より固形分を求めた。
【０１６３】
固形分（質量％）＝（（Ｗ２−Ｗ０）／Ｗ１）×１００
＜含水ゲルの固形分＞
前記、吸水性樹脂の固形分と同様の方法で、約５ｇの含水ゲルを用いて、静置乾燥の時間を８時間に変更して測定を行った。
【０１６４】
＜重量平均分子量Ｌｏｇ（Ｍｗ）＝６．１０における固有粘度（ＩＶ）および重量平均分子量（Ｍｗ）＞
（試料調整）
ポリプロピレン製の試験管（内径１．８ｃｍ、長さ１５〜１８ｃｍ）に吸水性樹脂５０ｍｇおよび、０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液（和光純薬社製、容量分析用）１０ｇを入れ、ポリプロピレン製の栓をした。この試験管を遮光し、８０℃で３週間静置するという処理を行った。こうして得られた溶液を以下の溶媒で６倍に希釈し、フィルター（ジーエルサイエンス社製、ＧＬクロマトディスク、水系２５Ａ、孔径０．２μｍ）を通過させた。この溶液を以下の測定条件で測定を行った。
【０１６５】
（測定条件）
ビスコテック社製ＴＤＡ３０２（登録商標）を用いて、測定を行った。装置構成としては、サイズ排除クロマトグラフィー、屈折率検出器、光散乱検出器、およびキャピラリー粘度計を搭載した装置である。
【０１６６】
測定装置及び測定条件は以下の通りとした。
【０１６７】
ポンプ・オートサンプラー：ビスコテック社製ＧＰＣｍａｘ
ガードカラム：ＳＨＯＤＥＸ ＧＦ−７Ｂ
カラム：ＴＯＳＯＨ ＧＭＰＷＸＬ を２本直列につないで使用
検出器：ビスコテック社製ＴＤＡ３０２（系内温度は３０℃で保持）
溶媒：リン酸２水素ナトリウム２水和物６０ｍＭ・リン酸水素２ナトリウム１２水和物２０ｍＭ水溶液
流速：０．５ｍｌ／ｍｉｎ
注入量 ：１００μｌ
装置校正はポリオキシエチレングリコール（重量平均分子量（Ｍｗ）２２３９６、示差屈折率（ｄｎ／ｄｃ）＝０．１３２、溶媒屈折率１．３３）を標準サンプルとして用いて行った。
【０１６８】
吸水性樹脂がアクリル酸および／またはその塩を９９モル％以上含む単量体を重合して得られたものである場合には、分析対象となるポリマーの示差屈折率（ｄｎ／ｄｃ）は０．１２として測定を行った。また、アクリル酸および／またはその塩以外の単量体が１モル％よりも多く共重合された吸水性樹脂の場合には、その高分子に固有の上記溶媒中での示差屈折率（ｄｎ／ｄｃ）を測定し、その数値を用いることができる。
【０１６９】
屈折率、光散乱強度、粘度のデータ収集および解析は、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ ＯｍｎｉＳＥＣ３．１（登録商標）ソフトウェアで行った。屈折率および光散乱強度から得られたデータより、重量平均分子量（Ｍｗ）を計算した。また、屈折率、光散乱強度および粘度計から得られたデータより、Ｘ軸をＬｏｇ（Ｍｗ）（重量平均分子量（Ｍｗ））、Ｙ軸をＬｏｇ（ＩＶ）（固有粘度）としたＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ−Ｓａｋｕｒａｄａプロットを行った。このプロットした線より、Ｌｏｇ（Ｍｗ）＝６．１の時のＬｏｇ（ＩＶ）を読み取り、その値から固有粘度（ＩＶ）を算出した。
【０１７０】
＜熱分解性ラジカル開始剤含有指数＞
熱分解性ラジカル開始剤含有指数は含水ゲル中のポリマーのモノマーユニット数と熱分解性ラジカル開始剤のモル比で表される数値であり、以下の数式で計算される。
【０１７１】
熱分解性ラジカル開始剤含有指数 ＝ （Ｃｉ／Ｍｉ）／（Ｃｍ／Ｍｍ）×１０５
Ｃｉ：乾燥工程直前の含水ゲルを５％塩化ナトリウム水溶液中で１時間攪拌することによって抽出される熱分解性ラジカル開始剤量（質量％）
Ｍｉ：抽出された熱分解性ラジカル開始剤のモル平均分子量（ｍｏｌ／ｇ）
Ｃｍ：含水ゲルを１８０℃で８時間乾燥することによって求められる含水ゲルの固形分量（質量％）
Ｍｍ：重合されたモノマーのモル平均分子量（ｍｏｌ／ｇ）
（含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）の測定）
容量２６０ｍｌの蓋つきポリプロピレン製容器に、乾燥工程直前の含水ゲル１０ｇおよび、５％塩化ナトリウム水溶液１７０ｇ（ゲルが膨潤して攪拌できない場合、塩濃度または水溶液の量は適宜調整される）を入れ、室温下に、遮光して攪拌した。１時間後、溶液を取り出しフィルター（ジーエルサイエンス社製、ＧＬクロマトディスク、水系２５Ａ、孔径０．４５μｍ）を通過させた。その溶液をスクリューキャップつきカラス製サンプル瓶（容量５０ｍｌ、直径３５ｍｍ、高さ約８０ｍｍ）に４．００ｇ入れ、さらに５％塩化ナトリウム水溶液を６．００ｇ入れた。その後、直ちに４４質量％ヨウカカリウム水溶液を１．００ｇ加えて、室温下に、遮光して攪拌した。１時間後、その溶液をプラスチック製の１ｃｍセルに移し、分光光度計（日立レシオビーム分光光度計Ｕ−１１００形）を用いて、３５０ｎｍの波長の吸光度を測定した（純水の吸光度を０とした）。こうして得られた吸光度の値から含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）を計算した。
【０１７２】
熱分解性ラジカル開始剤を０．０００５、０．００１０、０．００１５、０．００２０質量％含む５％塩化ナトリウム水溶液を、ぞれぞれ、前記と同様の操作を行って測定した吸光度から検量線を作成した。この検量線と、前記の吸光度から含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）を計算した。
【０１７３】
検量線の数式を 熱分解性ラジカル開始剤量（質量％）＝ａ×（吸光度）＋ｂ（ａ，ｂは定数）とした場合、含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）は以下の式で表される。
【０１７４】
熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）
＝（ａ×（吸光度）＋ｂ）×（（１７０＋１０）／１０）×（（６＋４）／４）
（含水ゲルの固形分量Ｃｍ（質量％））
前記の方法で測定される。
【０１７５】
＜加水分解条件２での処理後における重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＞
（試料調製）
ポリプロピレン製の試験管（内径１．８ｃｍ、長さ１５〜１８ｃｍ）に吸水性樹脂２０ｍｇ、および０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液（和光純薬社製、容量分析用）１０ｇを入れ、ポリプロピレン製の栓をした。この試験管を遮光し、８０℃で３週間静置するという処理を行った。３週間後、吸水性樹脂は加水分解され溶液状になっていた。また、加水分解後の吸水性樹脂の不溶成分は通常５０質量％以下であり、好ましくは１０質量％以下であり、さらに好ましくは０質量％である。
【０１７６】
こうして得られた溶液を以下の溶媒で４倍に希釈し、フィルター（ジーエルサイエンス社製、ＧＬクロマトディスク、水系２５Ａ、孔径０．２μｍ）を通過させた。この溶液を以下の測定条件で測定を行った。
【０１７７】
（ＧＰＣ測定条件）
ビスコテック社製ＴＤＡ３０２（登録商標）を用いて、測定を行った。装置構成としては、サイズ排除クロマトグラフィー、屈折率検出器、光散乱検出器、およびキャピラリー粘度計を搭載した装置である。
【０１７８】
測定装置及び測定条件は以下の通りとした。
【０１７９】
ポンプ・オートサンプラー：ビスコテック社製ＧＰＣｍａｘ
ガードカラム：ＯＨｐａｋ ＳＢ−Ｇ（昭和電工株式会社製）
カラム：ＯＨｐａｋ ＳＢ−８０６ＭＨＱ（昭和電工株式会社製）を２本直列につないで使用
検出器：ビスコテック社製ＴＤＡ３０２（系内温度は３０℃で保持）
溶媒：リン酸２水素ナトリウム２水和物６０ｍＭ・リン酸水素２ナトリウム１２水和物２０ｍＭ・アジ化ナトリウム４００ｐｐｍ水溶液（ｐＨ６．３５〜６．３８）
流速：０．５ｍｌ／ｍｉｎ
注入量 ：１００μｌ
本測定に使用する純水は、十分に不純物を取り除いたものが使用される。また、測定は十分な量の溶媒を装置に流し、検出値のベースラインが安定した状態で行う。特に、光散乱検出器でのノイズピークが無い状態で測定を行う。
【０１８０】
装置校正はポリオキシエチレングリコール（重量平均分子量（Ｍｗ）２２３９６、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０）、示差屈折率（ｄｎ／ｄｃ）＝０．１３２、溶媒屈折率１．３３）を標準サンプルとして用いて行った。
【０１８１】
吸水性樹脂がアクリル酸および／またはその塩を９９モル％以上含む単量体を重合して得られたものである場合には、分析対象となるポリマーの示差屈折率（ｄｎ／ｄｃ）は０．１２、溶媒屈折率は１．３３として測定を行った。また、アクリル酸および／またはその塩以外の単量体が１モル％よりも多く共重合された吸水性樹脂の場合には、その高分子に固有の上記溶媒中での示差屈折率（ｄｎ／ｄｃ）を測定し、その数値を用いることができる。
【０１８２】
測定結果のチャートを確認し、光散乱強度測定結果のピークにノイズが多く含まれる場合には、再度測定を行った。
【０１８３】
屈折率、光散乱強度、粘度のデータ収集および解析は、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ ＯｍｎｉＳＥＣ３．１（登録商標）ソフトウェアで行った。屈折率（ＲＩ）および光散乱強度（角度７°）ＬＡＬＳ、粘度計（ＤＰ）から得られたデータより、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、分子量分布量（Ｍｗ／Ｍｎ）、固有粘度（ＩＶ）を計算した。なお、本明細書において、固有粘度（ＩＶ）は極限粘度（ＩＶ）と同義である。
【０１８４】
＜水可溶成分の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＞
（試料調製）
上記＜水可溶分（水可溶成分）量＞で得られたろ液を用いた。試料濃度が高い場合はポリマー成分の濃度が、０．５ｍｇ／ｍｌ程度となるように適宜ＧＰＣ溶液を用いて希釈した。
【０１８５】
（測定条件）
上記ＧＰＣ測定条件と同様の条件で測定を行った。
【０１８６】
（実施例１）
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、アクリル酸４３６．４ｇ、３７質量％アクリル酸ナトリウム水溶液４６１７．９ｇ、純水３７３．８ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（重量平均分子量（Ｍｗ）５２３）１１．４０ｇを溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下で、２０分間脱気した。続いて、反応液に１０質量％過硫酸ナトリウム水溶液３６．３３ｇおよび０．１質量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２４．２２ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ２５秒後に重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しながら、２５℃以上９５℃以下で重合を行い、重合が開始して３０分後に含水ゲル状架橋重合体を取り出した。このとき、重合が開始してから最高温度に達するまでの時間は１５分以内であった。得られた含水ゲル（含水ゲル状架橋重合体）は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。
【０１８７】
この含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）は０．０５４７質量％であった。含水ゲルの固形分量Ｃｍ（質量％）は４０．９質量％であった。熱分解性ラジカル開始剤含有指数は４９．７であった。これらの結果を表１に示す。
【０１８８】
この細分化された含水ゲル状架橋重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１８０℃で４５分間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに分級操作によって目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した粒子を、さらに目開き１７５μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、通過した微粒子を除去することにより、質量平均粒子径（Ｄ５０）３４１μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３３の不定形破砕状の吸水性樹脂（１）を得た。吸水性樹脂（１）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は３４．４（ｇ／ｇ）、水可溶分量は７．６質量％、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合は１．７質量％であった。吸水性樹脂（１）の重量平均分子量Ｌｏｇ（Ｍｗ）＝６．１０における固有粘度（ＩＶ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を前記方法に従って測定した結果を表３に示す。
【０１８９】
得られた吸水性樹脂（１）１００質量部に１，４−ブタンジオール０．３８質量部、プロピレングリコール０．６３質量部、純水２．７４質量部の混合液からなる表面架橋剤を均一に混合した後、混合物を２１２℃で加熱処理した。混合物の加熱時間を２５分、３０分、３５分としたものをそれぞれ作製した。その後、得られた粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、解砕された粒子にペイントシェーカーテスト１を行った。こうして、表面が架橋された吸水性樹脂を得た。加熱時間２５分のものを吸水性樹脂（１−２５）、加熱時間３０分のものを吸水性樹脂（１−３０）、加熱時間３５分のものを吸水性樹脂（１−３５）とした。吸水性樹脂（１−３０）、（１−３５）の重量平均分子量Ｌｏｇ（Ｍｗ）＝６．１０における固有粘度（ＩＶ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を前記方法に従って測定した結果を表３に示す。
【０１９０】
表面が架橋された吸水性樹脂（１−２５）、（１−３０）、（１−３５）の１００質量部それぞれに、硫酸アルミニウム２７．５質量％水溶液（酸化アルミニウム換算で８質量％）０．４０質量部、乳酸ナトリウム６０質量％水溶液０．１３４質量部、プロピレングリコール０．００２質量部からなる混合液を添加した。添加後、無風条件下、６０℃で１時間乾燥した後、これらの粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、これら粒子に前記ペイントシェーカーテスト２を行った。こうして、得られた粒子をそれぞれ、吸水性樹脂（１−２５）から得られたものを吸水性樹脂（１−２５Ａ）、吸水性樹脂（１−３０）から得られたものを吸水性樹脂（１−３０Ａ）、吸水性樹脂（１−３５）から得られたものを吸水性樹脂（１−３５Ａ）とした。
【０１９１】
得られた上記吸水性樹脂（１−２５Ａ）・（１−３０Ａ）・（１−３５Ａ）についてＣＲＣ、ＡＡＰ、ＳＦＣ、Ｄ５０、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合について測定した結果を表２に示した。
【０１９２】
（実施例２）
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、アクリル酸４３６．４ｇ、３７質量％アクリル酸ナトリウム水溶液４６１７．９ｇ、純水３７７．５ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（重量平均分子量（Ｍｗ）５２３）１０．１３ｇを溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下で、２０分間脱気した。続いて、反応液に１０質量％過硫酸ナトリウム水溶液３３．９１ｇおよび０．１質量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２４．２２ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ２５秒後に重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しながら、２５℃以上９５℃以下で重合を行い、重合が開始して３０分後に含水ゲル状架橋重合体を取り出した。このとき、重合が開始してから最高温度に達するまでの時間は１５分以内であった。得られた含水ゲル（含水ゲル状架橋重合体）は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。
【０１９３】
この含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）は０．０５０４質量％であった。含水ゲルの固形分量Ｃｍ（質量％）は４１．２質量％であった。熱分解性ラジカル開始剤含有指数は４５．５であった。これらの結果を表１に示す。
【０１９４】
この細分化された含水ゲル状架橋重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１８０℃で４５分間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに分級操作によって目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した粒子を、さらに目開き１７５μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、通過した微粒子を除去することにより、質量平均粒子径（Ｄ５０）３４０μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３３の不定形破砕状の吸水性樹脂（２）を得た。吸水性樹脂（２）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は３４．７（ｇ／ｇ）、水可溶分量は７．５質量％、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合は１．６質量％であった。
【０１９５】
得られた吸水性樹脂（２）１００質量部に１，４−ブタンジオール０．３８質量部、プロピレングリコール０．６３質量部、純水３．３９質量部、過硫酸ナトリウム０．１質量部の混合液からなる表面架橋剤を均一に混合した後、混合物を２１２℃で加熱処理した。混合物の加熱時間を３５分、４０分、４５分としたものをそれぞれ作製した。その後、得られた粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、解砕された粒子にペイントシェーカーテスト１を行った。こうして、表面が架橋された吸水性樹脂を得た。加熱時間３５分のものを吸水性樹脂（２−３５）、加熱時間４０分のものを吸水性樹脂（２−４０）、加熱時間４５分のものを吸水性樹脂（２−４５）とした。
【０１９６】
表面が架橋された吸水性樹脂（２−３５）、（２−４０）、（２−４５）の１００質量部それぞれに、硫酸アルミニウム２７．５質量％水溶液（酸化アルミニウム換算で８質量％）０．４０質量部、乳酸ナトリウム６０質量％水溶液０．１３４質量部、プロピレングリコール０．００２質量部からなる混合液を添加した。添加後、無風条件下、６０℃で１時間乾燥した後、これらの粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、これら粒子に前記ペイントシェーカーテスト２を行った。こうして、得られた粒子をそれぞれ、吸水性樹脂（２−３５）から得られたものを吸水性樹脂（２−３５Ａ）、吸水性樹脂（２−４０）から得られたものを吸水性樹脂（２−４０Ａ）、吸水性樹脂（２−４５）から得られたものを吸水性樹脂（２−４５Ａ）とした。
【０１９７】
得られた上記吸水性樹脂（２−３５Ａ）・（２−４０Ａ）・（２−４５Ａ）についてＣＲＣ、ＡＡＰ、ＳＦＣ、Ｄ５０、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合について測定した結果を表２に示した。
【０１９８】
（実施例３）
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、アクリル酸４３６．４ｇ、３７質量％アクリル酸ナトリウム水溶液４６１７．９ｇ、純水３７２．６ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（重量平均分子量（Ｍｗ）５２３）１０．１３ｇを溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下で、２０分間脱気した。続いて、反応液に１０質量％過硫酸ナトリウム水溶液３８．７６ｇおよび０．１質量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２４．２２ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ２５秒後に重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しながら、２５℃以上９５℃以下で重合を行い、重合が開始して３０分後に含水ゲル状架橋重合体を取り出した。このとき、重合が開始してから最高温度に達するまでの時間は１５分以内であった。得られた含水ゲル（含水ゲル状架橋重合体）は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。
【０１９９】
この含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）は０．０５９１質量％であった。含水ゲルの固形分量Ｃｍ（質量％）は４１．４質量％であった。熱分解性ラジカル開始剤含有指数は５３．１であった。これらの結果を表１に示す。
【０２００】
この細分化された含水ゲル状架橋重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１８０℃で４５分間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに分級操作によって目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した粒子を、さらに目開き１７５μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、通過した微粒子を除去することにより、質量平均粒子径（Ｄ５０）３３９μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３３の不定形破砕状の吸水性樹脂（３）を得た。吸水性樹脂（３）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は３４．８（ｇ／ｇ）、水可溶分量は７．３質量％、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合は１．７質量％であった。
【０２０１】
得られた吸水性樹脂（３）１００質量部に１，４−ブタンジオール０．３８質量部、プロピレングリコール０．６３質量部、純水３．３９質量部、過硫酸ナトリウム０．１質量部の混合液からなる表面架橋剤を均一に混合した後、混合物を２１２℃で加熱処理した。混合物の加熱時間を４０分、４５分、５０分としたものをそれぞれ作製した。その後、得られた粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、解砕された粒子にペイントシェーカーテスト１を行った。こうして、表面が架橋された吸水性樹脂を得た。加熱時間４０分のものを吸水性樹脂（３−４０）、加熱時間４５分のものを吸水性樹脂（３−４５）、加熱時間５０分のものを吸水性樹脂（３−５０）とした。
【０２０２】
表面が架橋された吸水性樹脂（３−４０）、（３−４５）、（３−５０）の１００質量部それぞれに、硫酸アルミニウム２７．５質量％水溶液（酸化アルミニウム換算で８質量％）０．４０質量部、乳酸ナトリウム６０質量％水溶液０．１３４質量部、プロピレングリコール０．００２質量部からなる混合液を添加した。添加後、無風条件下、６０℃で１時間乾燥した後、これらの粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、これら粒子に前記ペイントシェーカーテスト２を行った。こうして、得られた粒子をそれぞれ、吸水性樹脂（３−４０）から得られたものを吸水性樹脂（３−４０Ａ）、吸水性樹脂（３−４５）から得られたものを吸水性樹脂（３−４５Ａ）、吸水性樹脂（３−５０）から得られたものを吸水性樹脂（３−５０Ａ）とした。
【０２０３】
得られた上記吸水性樹脂（３−４０Ａ）・（３−４５Ａ）・（３−５０Ａ）についてＣＲＣ、ＡＡＰ、ＳＦＣ、Ｄ５０、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合について測定した結果を表２に示した。
【０２０４】
（実施例４）
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、アクリル酸４３６．４ｇ、３７質量％アクリル酸ナトリウム水溶液４６１７．９ｇ、純水３６２．９ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（重量平均分子量（Ｍｗ）５２３）１０．１３ｇを溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下で、２０分間脱気した。続いて、反応液に１０質量％過硫酸ナトリウム水溶液４８．４５ｇおよび０．１質量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２４．２２ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ２５秒後に重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しながら、２５℃以上９５℃以下で重合を行い、重合が開始して３０分後に含水ゲル状架橋重合体を取り出した。このとき、重合が開始してから最高温度に達するまでの時間は１５分以内であった。得られた含水ゲル（含水ゲル状架橋重合体）は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。
【０２０５】
この含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）は０．０８２６質量％であった。含水ゲルの固形分量Ｃｍ（質量％）は４１．２質量％であった。熱分解性ラジカル開始剤含有指数は７４．６であった。これらの結果を表１に示す。
【０２０６】
この細分化された含水ゲル状架橋重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１８０℃で４５分間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに分級操作によって目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した粒子を、さらに目開き１７５μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、通過した微粒子を除去することにより、質量平均粒子径（Ｄ５０）３４１μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３３の不定形破砕状の吸水性樹脂（４）を得た。吸水性樹脂（４）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は３４．８（ｇ／ｇ）、水可溶分量は７．８質量％、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合は１．８質量％であった。
【０２０７】
得られた吸水性樹脂（４）１００質量部に１，４−ブタンジオール０．３８質量部、プロピレングリコール０．６３質量部、純水３．３９質量部、過硫酸ナトリウム０．１質量部の混合液からなる表面架橋剤を均一に混合した後、混合物を２１２℃で加熱処理した。混合物の加熱時間を３５分、４０分、４５分としたものをそれぞれ作製した。その後、得られた粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、解砕された粒子にペイントシェーカーテスト１を行った。こうして、表面が架橋された吸水性樹脂を得た。加熱時間３５分のものを吸水性樹脂（４−３５）、加熱時間４０分のものを吸水性樹脂（４−４０）、加熱時間４５分のものを吸水性樹脂（４−４５）とした。
【０２０８】
表面が架橋された吸水性樹脂（４−３５）、（４−４０）、（４−４５）の１００質量部それぞれに、硫酸アルミニウム２７．５質量％水溶液（酸化アルミニウム換算で８質量％）０．４０質量部、乳酸ナトリウム６０質量％水溶液０．１３４質量部、プロピレングリコール０．００２質量部からなる混合液を添加した。添加後、無風条件下、６０℃で１時間乾燥した後、これらの粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、これら粒子に前記ペイントシェーカーテスト２を行った。こうして、得られた粒子をそれぞれ、吸水性樹脂（４−３５）から得られたものを吸水性樹脂（４−３５Ａ）、吸水性樹脂（４−４０）から得られたものを吸水性樹脂（４−４０Ａ）、吸水性樹脂（４−４５）から得られたものを吸水性樹脂（４−４５Ａ）とした。
【０２０９】
得られた上記吸水性樹脂（４−３５Ａ）・（４−４０Ａ）・（４−４５Ａ）についてＣＲＣ、ＡＡＰ、ＳＦＣ、Ｄ５０、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合について測定した結果を表２に示した。
【０２１０】
（実施例５）
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、アクリル酸４３６．４ｇ、３７質量％アクリル酸ナトリウム水溶液４６１７．９ｇ、純水３７８．７ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（重量平均分子量（Ｍｗ）５２３）８．８７ｇを溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下で、２０分間脱気した。続いて、反応液に１０質量％過硫酸ナトリウム水溶液３３．９１ｇおよび０．１質量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２４．２２ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ２５秒後に重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しながら、２５℃以上９５℃以下で重合を行い、重合が開始して３０分後に含水ゲル状架橋重合体を取り出した。このとき、重合が開始してから最高温度に達するまでの時間は１５分以内であった。得られた含水ゲル（含水ゲル状架橋重合体）は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。
【０２１１】
この含水ゲルの含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）は０．０５１０質量％であった。含水ゲルの固形分量Ｃｍ（質量％）は４０．７質量％であった。熱分解性ラジカル開始剤含有指数は４６．６であった。これらの結果を表１に示す。
【０２１２】
この細分化された含水ゲル状架橋重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１８０℃で４５分間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに分級操作によって目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した粒子を、さらに目開き１７５μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、通過した微粒子を除去することにより、質量平均粒子径（Ｄ５０）３４０μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３３の不定形破砕状の吸水性樹脂（５）を得た。吸水性樹脂（５）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は３６．９（ｇ／ｇ）、水可溶分量は９．２質量％、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合は１．７質量％であった。
【０２１３】
得られた吸水性樹脂（５）１００質量部に１，４−ブタンジオール０．３８質量部、プロピレングリコール０．６３質量部、純水２．７４質量部の混合液からなる表面架橋剤を均一に混合した後、混合物を２１２℃で加熱処理した。混合物の加熱時間を４０分、４５分としたものをそれぞれ作製した。その後、得られた粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、解砕された粒子にペイントシェーカーテスト１を行った。こうして、表面が架橋された吸水性樹脂を得た。加熱時間４０分のものを吸水性樹脂（５−４０）、加熱時間４５分のものを吸水性樹脂（５−４５）とした。
【０２１４】
表面が架橋された吸水性樹脂（５−４０）、（５−４５）の１００質量部それぞれに、硫酸アルミニウム２７．５質量％水溶液（酸化アルミニウム換算で８質量％）０．４０質量部、乳酸ナトリウム６０質量％水溶液０．１３４質量部、プロピレングリコール０．００２質量部からなる混合液を添加した。添加後、無風条件下、６０℃で１時間乾燥した後、これらの粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、これら粒子に前記ペイントシェーカーテスト２を行った。こうして、得られた粒子をそれぞれ、吸水性樹脂（５−４０）から得られたものを吸水性樹脂（５−４０Ａ）、吸水性樹脂（５−４５）から得られたものを吸水性樹脂（５−４５Ａ）とした。
【０２１５】
得られた上記吸水性樹脂（５−４０Ａ）・（５−４５Ａ）についてＣＲＣ、ＡＡＰ、ＳＦＣ、Ｄ５０、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合について測定した結果を表２に示した。
【０２１６】
（比較例１）
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、アクリル酸４３６．４ｇ、３７質量％アクリル酸ナトリウム水溶液４６１７．９ｇ、純水３８１．０ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（重量平均分子量（Ｍｗ）５２３）１１．４０ｇを溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下で、２０分間脱気した。続いて、反応液に１０質量％過硫酸ナトリウム水溶液２９．０７ｇおよび０．１質量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２４．２２ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ２５秒後に重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しながら、２５℃以上９５℃以下で重合を行い、重合が開始して３０分後に含水ゲル状架橋重合体を取り出した。このとき、重合が開始してから最高温度に達するまでの時間は１５分以内であった。得られた含水ゲル（含水ゲル状架橋重合体）は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。
【０２１７】
この含水ゲルの含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）は０．０３８１質量％であった。含水ゲルの固形分量Ｃｍ（質量％）は４０．９質量％であった。熱分解性ラジカル開始剤含有指数は３４．６であった。これらの結果を表１に示す。
【０２１８】
この細分化された含水ゲル状架橋重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１８０℃で４５分間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに分級操作によって目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した粒子を、さらに目開き１７５μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、通過した微粒子を除去することにより、質量平均粒子径（Ｄ５０）３４２μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３３の不定形破砕状の比較吸水性樹脂（１）を得た。比較吸水性樹脂（１）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は３３．３（ｇ／ｇ）、水可溶分量は７．４質量％、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合は１．７質量％であった。比較吸水性樹脂（１）の重量平均分子量Ｌｏｇ（Ｍｗ）＝６．１０における固有粘度（ＩＶ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を前記方法に従って測定した結果を表３に示す。
【０２１９】
得られた比較吸水性樹脂（１）１００質量部に１，４−ブタンジオール０．３８質量部、プロピレングリコール０．６３質量部、純水２．７４質量部の混合液からなる表面架橋剤を均一に混合した後、混合物を２１２℃で加熱処理した。混合物の加熱時間を２５分、３０分、３５分としたものをそれぞれ作製した。その後、得られた粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、解砕された粒子にペイントシェーカーテスト１を行った。こうして、表面が架橋された比較吸水性樹脂を得た。加熱時間２５分のものを比較吸水性樹脂（１−２５）、加熱時間３０分のものを比較吸水性樹脂（１−３０）、加熱時間３５分のものを比較吸水性樹脂（１−３５）とした。比較吸水性樹脂（１−２５）、（１−３５）の重量平均分子量Ｌｏｇ（Ｍｗ）＝６．１０における固有粘度（ＩＶ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を前記方法に従って測定した結果を表３に示す。
【０２２０】
表面が架橋された比較吸水性樹脂（１−２５）、（１−３０）、（１−３５）の１００質量部それぞれに、硫酸アルミニウム２７．５質量％水溶液（酸化アルミニウム換算で８質量％）０．４０質量部、乳酸ナトリウム６０質量％水溶液０．１３４質量部、プロピレングリコール０．００２質量部からなる混合液を添加した。添加後、無風条件下、６０℃で１時間乾燥した後、これらの粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、これら粒子に前記ペイントシェーカーテスト２を行った。こうして、得られた粒子をそれぞれ、比較吸水性樹脂（１−２５）から得られたものを吸水性樹脂（１−２５Ａ）、比較吸水性樹脂（１−３０）から得られたものを吸水性樹脂（１−３０Ａ）、比較吸水性樹脂（１−３５）から得られたものを吸水性樹脂（１−３５Ａ）、とした。
【０２２１】
得られた上記比較吸水性樹脂（１−２５Ａ）・（１−３０Ａ）・（１−３５Ａ）についてＣＲＣ、ＡＡＰ、ＳＦＣ、Ｄ５０、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合について測定した結果を表２に示した。
【０２２２】
（比較例２）
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、アクリル酸４３６．４ｇ、３７質量％アクリル酸ナトリウム水溶液４６１７．９ｇ、純水３８５．９ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（重量平均分子量（Ｍｗ）５２３）１１．４０ｇを溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下で、２０分間脱気した。続いて、反応液に１０質量％過硫酸ナトリウム水溶液２４．２２ｇおよび０．１質量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２４．２２ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ２５秒後に重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しながら、２５℃以上９５℃以下で重合を行い、重合が開始して３０分後に含水ゲル状架橋重合体を取り出した。このとき、重合が開始してから最高温度に達するまでの時間は１５分以内であった。得られた含水ゲル（含水ゲル状架橋重合体）は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。
【０２２３】
この含水ゲルの含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）は０．０３１９質量％であった。含水ゲルの固形分量Ｃｍ（質量％）は４０．８質量％であった。熱分解性ラジカル開始剤含有指数は２９．１であった。これらの結果を表１に示す。
【０２２４】
この細分化された含水ゲル状架橋重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１８０℃で４５分間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに分級操作によって目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した粒子を、さらに目開き１７５μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、通過した微粒子を除去することにより、質量平均粒子径（Ｄ５０）３４０μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３３の不定形破砕状の比較吸水性樹脂（２）を得た。比較吸水性樹脂（２）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は３３．２（ｇ／ｇ）、水可溶分量は７．４質量％、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合は１．６質量％であった。比較吸水性樹脂（２）の重量平均分子量Ｌｏｇ（Ｍｗ）＝６．１０における固有粘度（ＩＶ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を前記方法に従って測定した結果を表３に示す。
【０２２５】
得られた比較吸水性樹脂（２）１００質量部に１，４−ブタンジオール０．３８質量部、プロピレングリコール０．６３質量部、純水２．７４質量部の混合液からなる表面架橋剤を均一に混合した後、混合物を２１２℃で加熱処理した。混合物の加熱時間を３０分、４０分、４５分としたものをそれぞれ作製した。その後、得られた粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、解砕された粒子にペイントシェーカーテスト１を行った。こうして、表面が架橋された比較吸水性樹脂を得た。加熱時間３０分のものを比較吸水性樹脂（２−３０）、加熱時間４０分のものを比較吸水性樹脂（２−４０）、加熱時間３５分のものを比較吸水性樹脂（２−４５）とした。
【０２２６】
表面が架橋された比較吸水性樹脂（２−３０）、（２−４０）、（２−４５）の１００質量部それぞれに、硫酸アルミニウム２７．５質量％水溶液（酸化アルミニウム換算で８質量％）０．４０質量部、乳酸ナトリウム６０質量％水溶液０．１３４質量部、プロピレングリコール０．００２質量部からなる混合液を添加した。添加後、無風条件下、６０℃で１時間乾燥した後、これらの粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、これら粒子に前記ペイントシェーカーテスト２を行った。こうして、得られた粒子をそれぞれ、比較吸水性樹脂（２−３０）から得られたものを吸水性樹脂（２−３０Ａ）、比較吸水性樹脂（２−４０）から得られたものを吸水性樹脂（２−４０Ａ）、比較吸水性樹脂（２−４５）から得られたものを吸水性樹脂（２−４５Ａ）、とした。
【０２２７】
得られた上記比較吸水性樹脂（２−３０Ａ）・（２−４０Ａ）・（２−４５Ａ）についてＣＲＣ、ＡＡＰ、ＳＦＣ、Ｄ５０、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合について測定した結果を表２に示した。
【０２２８】
（比較例３）
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、アクリル酸４３６．４ｇ、３７質量％アクリル酸ナトリウム水溶液４６１７．９ｇ、純水３８２．３ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（重量平均分子量（Ｍｗ）５２３）１０．１３ｇを溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下で、２０分間脱気した。続いて、反応液に１０質量％過硫酸ナトリウム水溶液２９．０７ｇおよび０．１質量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２４．２２ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ２５秒後に重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しながら、２５℃以上９５℃以下で重合を行い、重合が開始して３０分後に含水ゲル状架橋重合体を取り出した。このとき、重合が開始してから最高温度に達するまでの時間は１５分以内であった。得られた含水ゲル（含水ゲル状架橋重合体）は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。
【０２２９】
この含水ゲルの含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）は０．０４０３質量％であった。含水ゲルの固形分量Ｃｍ（質量％）は４１．４質量％であった。熱分解性ラジカル開始剤含有指数は３６．２であった。これらの結果を表１に示す。
【０２３０】
この細分化された含水ゲル状架橋重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１８０℃で４５分間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに分級操作によって目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した粒子を、さらに目開き１７５μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、通過した微粒子を除去することにより、質量平均粒子径（Ｄ５０）３４１μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３３の不定形破砕状の比較吸水性樹脂（３）を得た。比較吸水性樹脂（３）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は３４．７（ｇ／ｇ）、水可溶分量は７．１質量％、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合は１．７質量％であった。
【０２３１】
得られた比較吸水性樹脂（３）１００質量部に１，４−ブタンジオール０．３８質量部、プロピレングリコール０．６３質量部、純水３．３９質量部、過硫酸ナトリウム０．１質量部の混合液からなる表面架橋剤を均一に混合した後、混合物を２１２℃で加熱処理した。混合物の加熱時間を３５分、４０分、４５分としたものをそれぞれ作製した。その後、得られた粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、解砕された粒子にペイントシェーカーテスト１を行った。こうして、表面が架橋された比較吸水性樹脂を得た。加熱時間３５分のものを比較吸水性樹脂（３−３５）、加熱時間４０分のものを比較吸水性樹脂（３−４０）、加熱時間３５分のものを比較吸水性樹脂（３−４５）とした。
【０２３２】
表面が架橋された比較吸水性樹脂（３−３５）、（３−４０）、（３−４５）の１００質量部それぞれに、硫酸アルミニウム２７．５質量％水溶液（酸化アルミニウム換算で８質量％）０．４０質量部、乳酸ナトリウム６０質量％水溶液０．１３４質量部、プロピレングリコール０．００２質量部からなる混合液を添加した。添加後、無風条件下、６０℃で１時間乾燥した後、これらの粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、これら粒子に前記ペイントシェーカーテスト２を行った。こうして、得られた粒子をそれぞれ、比較吸水性樹脂（３−３５）から得られたものを吸水性樹脂（３−３５Ａ）、比較吸水性樹脂（３−４０）から得られたものを吸水性樹脂（３−４０Ａ）、比較吸水性樹脂（３−４５）から得られたものを吸水性樹脂（３−４５Ａ）、とした。
【０２３３】
得られた上記比較吸水性樹脂（３−３５Ａ）・（３−４０Ａ）・（３−４５Ａ）についてＣＲＣ、ＡＡＰ、ＳＦＣ、Ｄ５０、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合について測定した結果を表２に示した。
【０２３４】
（比較例４）
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、アクリル酸４３６．４ｇ、３７質量％アクリル酸ナトリウム水溶液４６１７．９ｇ、純水３８４．８ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（重量平均分子量（Ｍｗ）５２３）７．６０ｇを溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下で、２０分間脱気した。続いて、反応液に１０質量％過硫酸ナトリウム水溶液２９．０７ｇおよび０．１質量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２４．２２ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ２５秒後に重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しながら、２５℃以上９５℃以下で重合を行い、重合が開始して３０分後に含水ゲル状架橋重合体を取り出した。このとき、重合が開始してから最高温度に達するまでの時間は１５分以内であった。得られた含水ゲル（含水ゲル状架橋重合体）は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。
【０２３５】
この含水ゲルの含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）は０．０３８４質量％であった。含水ゲルの固形分量Ｃｍ（質量％）は４１．１質量％であった。熱分解性ラジカル開始剤含有指数は３４．７であった。これらの結果を表１に示す。
【０２３６】
この細分化された含水ゲル状架橋重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１８０℃で４５分間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに分級操作によって目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した粒子を、さらに目開き１７５μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、通過した微粒子を除去することにより、質量平均粒子径（Ｄ５０）３４１μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３３の不定形破砕状の比較吸水性樹脂（４）を得た。比較吸水性樹脂（４）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は３９．５（ｇ／ｇ）、水可溶分量は１２．１質量％、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合は１．６質量％であった。
【０２３７】
得られた比較吸水性樹脂（４）１００質量部に１，４−ブタンジオール０．３８質量部、プロピレングリコール０．６３質量部、純水２．７４質量部の混合液からなる表面架橋剤を均一に混合した後、混合物を２１２℃で加熱処理した。混合物の加熱時間を４５分、５０分としたものをそれぞれ作製した。その後、得られた粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、解砕された粒子にペイントシェーカーテスト１を行った。こうして、表面が架橋された比較吸水性樹脂を得た。加熱時間４５分のものを比較吸水性樹脂（４−４５）、加熱時間５０分のものを比較吸水性樹脂（４−５０）とした。
【０２３８】
表面が架橋された比較吸水性樹脂（４−４５）、（４−５０）の１００質量部それぞれに、硫酸アルミニウム２７．５質量％水溶液（酸化アルミニウム換算で８質量％）０．４０質量部、乳酸ナトリウム６０質量％水溶液０．１３４質量部、プロピレングリコール０．００２質量部からなる混合液を添加した。添加後、無風条件下、６０℃で１時間乾燥した後、これらの粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、これら粒子に前記ペイントシェーカーテスト２を行った。こうして、得られた粒子をそれぞれ、比較吸水性樹脂（４−４５）から得られたものを吸水性樹脂（４−４５Ａ）、比較吸水性樹脂（４−５０）から得られたものを吸水性樹脂（４−５０Ａ）とした。
【０２３９】
得られた上記比較吸水性樹脂（４−４５Ａ）・（４−５０Ａ）についてＣＲＣ、ＡＡＰ、ＳＦＣ、Ｄ５０、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合について測定した結果を表２に示した。
【０２４０】
【表１】
【０２４１】
表１に示すように、本発明の実施例で得られた含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤含有指数は４０〜１００の範囲内である。これに対し、比較例で得られた含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤含有指数は２９．１〜３６．２の範囲であり、本発明の範囲外である。すなわち、内部架橋剤を０．０６〜５ｍｏｌ％含む水溶性不飽和単量体を重合する工程である重合工程と、
熱分解性ラジカル開始剤含有指数が４０〜１００である含水ゲルを、１００〜２５０℃で乾燥する工程を含むことで諸物性に優れる吸水性樹脂を提供することができる。これにより、本発明の吸水性樹脂が吸水体に使用された場合、液の取り込み速度に優れ、高性能な吸水体を提供することができる。
【０２４２】
【表２】
【０２４３】
表２に示すように、本発明の実施例で得られた吸水性樹脂は、比較例で得られた比較吸水性樹脂と比べて、ＣＲＣとＳＦＣのバランスに優れている。図２に示したグラフからも明らかである。これにより、本発明の吸水性樹脂が吸水体に使用された場合、液の取り込み速度に優れ、高性能な吸水体を提供することができる。
【０２４４】
【表３】
【０２４５】
表３に示すように、本発明の実施例で得られた吸水性樹脂の前記処理後の重量平均分子量Ｌｏｇ（Ｍｗ）＝６．１０における固有粘度（ＩＶ）は７．３（ｄＬ／ｇ）以下であるのに対し、比較例で得られた比較吸水性樹脂はすべて７．３（ｄＬ／ｇ）以上である。この差が吸水性樹脂の内部構造の改善効果を示唆していると考えられる。すなわち、表２および表３の結果より、前記処理後の重量平均分子量Ｌｏｇ（Ｍｗ）＝６．１０における固有粘度（ＩＶ）は７．３（ｄＬ／ｇ）以下の吸水性樹脂を用いることで、諸物性に優れる吸水性樹脂を提供することができる。これにより、本発明の吸水性樹脂が吸水体に使用された場合、液の取り込み速度に優れ、高性能な吸水体を提供することができる。
【０２４６】
（実施例６）
内径８０ｍｍ、容量１リットルのポリプロピレン製容器に、アクリル酸２５８．８ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（重量平均分子量（Ｍｗ）５２３）１．７８ｇ（０．００９５ｍｏｌ％）、および１．０質量％ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム水溶液１．５８ｇを混合し溶液（Ａ）を調製した。
【０２４７】
４８．５質量％水酸化ナトリウム水溶液２１０．６ｇ、および３２℃に調温したイオン交換水２１２．８ｇを混合し溶液（Ｂ）を調製した。その後、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら、上記溶液（Ａ）に溶液（Ｂ）を開放系ですばやく加えて混合し単量体水溶液を調製した。混合の過程で中和熱および溶解熱が発生し、当該単量体水溶液の液温が約１０２℃になるまで上昇した。
【０２４８】
得られた単量体水溶液の温度が９５℃になったときに、３．７５質量％の過硫酸ナトリウム水溶液１４．３７ｇを加え数秒間攪拌した。その後、内面にテフロン（登録商標）を貼り付けたステンレス製バット型容器内に開放系で注いだ。なお、上記ステンレス製バット型容器の表面温度を、ホットプレート（ＮＥＯ ＨＯＴＰＬＡＴＥ Ｈ１−１０００、（株）井内盛栄堂製）を用いて、予め１００℃まで加熱した。
【０２４９】
上記ステンレス製バット型容器のサイズは、底面２５０ｍｍ×２５０ｍｍ、上面６４０ｍｍ×６４０ｍｍ、および高さ５０ｍｍである。また、上記ステンレス製バット型容器の中心断面は、台形であり上面が開放されている。
【０２５０】
単量体水溶液が上記ステンレス製バット型容器に注がれて間もなく重合が開始された。水蒸気を発生して上下左右に膨張発泡しながら重合は進行し、その後、底面よりもやや大きなサイズにまで収縮した。この膨張収縮は約１分以内に終了した。３分間重合容器内に保持した後、含水ゲル状架橋重合体を取り出した。
【０２５１】
得られた含水ゲル状架橋重合体を、ダイス径９．５ｍｍのミートチョッパー（ＲＯＹＡＬ ＭＥＡＴ ＣＨＯＰＰＥＲ ＶＲ４００Ｋ、飯塚工業株式会社製）により解砕し、細分化された含水ゲル状架橋重合体を得た。このとき、ゲル投入量は約３４０ｇ／ｍｉｎ、ゲル投入と平行して脱イオン水を４８ｇ／ｍｉｎで添加しながら解砕を行った。
【０２５２】
この含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）は０．０６９８質量％であった。含水ゲルの固形分量Ｃｍ（質量％）は５０．７５質量％であった。熱分解性ラジカル開始剤含有指数は５０．７であった。これらの結果を表４に示す。
【０２５３】
この細分化された含水ゲル状架橋重合体を６０メッシュの金網上に広げ、１８０℃で３５分間熱風乾燥を行った。
【０２５４】
乾燥物をロールミルを用いて粉砕した。次に分級操作によって目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した粒子を、さらに目開き１７５μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、通過した微粒子を除去した。その結果、質量平均粒子径（Ｄ５０）３４２μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３２の不定形破砕状の吸水性樹脂（６）を得た。
【０２５５】
吸水性樹脂（６）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は３１．１（ｇ／ｇ）、水可溶分量は６．３質量％、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合は１．５質量％であった。
【０２５６】
得られた吸水性樹脂（６）１００質量部に１，４−ブタンジオール０．３１質量部、プロピレングリコール０．４９質量部、純水２．４質量部の混合液からなる表面架橋剤を均一に混合した後、混合物を２１２℃で３５分間加熱処理した。その後、得られた粒子にペイントシェーカーテスト１を行った。こうして、表面が架橋された吸水性樹脂（６−３５）を得た。
【０２５７】
表面が架橋された吸水性樹脂（６−３５）の１００質量部それぞれに、硫酸アルミニウム２７質量％水溶液（酸化アルミニウム換算で８質量％）０．８０質量部、乳酸ナトリウム６０質量％水溶液０．１３４質量部、プロピレングリコール０．０１６質量部からなる混合液を添加した。その後、得られた粒子をそれぞれ目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。次に、解砕された粒子にペイントシェーカーテスト２を行った。こうして、吸水性樹脂（６−３５Ａ）を得た。
【０２５８】
（実施例７）
実施例６の３．７５質量％の過硫酸ナトリウム水溶液の濃度を４．５０％に変更して同様の操作を行った。
【０２５９】
得られた含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）は０．０８５１質量％であった。含水ゲルの固形分量Ｃｍ（質量％）は５１．０２質量％であった。熱分解性ラジカル開始剤含有指数は６１．４であった。これらの結果を表４に示す。
【０２６０】
さらに得られた含水ゲルに実施例６と同様の操作を行い、質量平均粒子径（Ｄ５０）３４２μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３２の不定形破砕状の吸水性樹脂（７）を得た。
【０２６１】
吸水性樹脂（７）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は３０．０（ｇ／ｇ）、水可溶分量は５．６質量％、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合は１．４質量％であった。
【０２６２】
さらに、吸水性樹脂（７）に実施例６と同様の操作を行い吸水性樹脂（７−３５Ａ）を得た。
【０２６３】
（比較例５）
実施例６の３．７５質量％の過硫酸ナトリウム水溶液の濃度を３．００％に変更して同様の操作を行った。
【０２６４】
得られた含水ゲルの熱分解性ラジカル開始剤量Ｃｉ（質量％）は０．０４９５質量％であった。含水ゲルの固形分量Ｃｍ（質量％）は５０．３５質量％であった。熱分解性ラジカル開始剤含有指数は３６．２であった。これらの結果を表４に示す。
【０２６５】
【表４】
【０２６６】
さらに得られた含水ゲルに実施例６と同様の操作を行い、質量平均粒子径（Ｄ５０）３４２μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３２の不定形破砕状の比較吸水性樹脂（５）を得た。
【０２６７】
比較吸水性樹脂（５）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は３０．６（ｇ／ｇ）、水可溶分量は５．６質量％、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合は１．６質量％であった。
【０２６８】
さらに、比較吸水性樹脂（５）に実施例６と同様の操作を行い吸水性樹脂（５−３５Ａ）を得た。
【０２６９】
得られた上記吸水性樹脂（６−３５Ａ）、（７−３５Ａ）、比較吸水性樹脂（５−３５Ａ）についてＣＲＣ、ＡＡＰ、ＳＦＣ、Ｄ５０、目開き１５０μｍのふるいを通過できる大きさの粒子の割合について測定した結果を表５に示した。
【０２７０】
【表５】
【０２７１】
（比較例６）
２００４年１２月に入手した「リフレ はくパンツ うす型長時間 サイズＬＬ」（ロット番号４０６２３）の下層部分（バックシートに近い方）から吸水性樹脂を取り出した。そして、当該吸水性樹脂を比較吸水性樹脂（６）として用いた。
【０２７２】
（比較例７）
２００６年４月に入手した「ＧＯＯ．Ｎ はじめての肌着 サイズＬ」（ロット番号７０２６２８１５１９）から吸水性樹脂を取り出した。この吸水性樹脂を１ｍｍＨｇ以下、６０℃で１２時間減圧乾燥を行い、比較吸水性樹脂（７）を調製した。
【０２７３】
（比較例８）
２００６年６月に入手した「ＨＵＧＧＩＥＳ Ｕｌｔｒａ ＣｏｍｆｏｒｔサイズＬ」（ロット番号２００５．１１．２６．ＴＪ０４３０５４１１２８）から吸水性樹脂を取り出した。この吸水性樹脂を１ｍｍＨｇ以下、６０℃で１２時間減圧乾燥を行い、比較吸水性樹脂（８）を調製した。
【０２７４】
（比較例９）
２００６年６月に入手した「Ｐａｍｐｅｒｓ Ｌｅｔ’ｓ ｇｏ サイズ４ｍａｘｉ」（ロット番号ＰＯＬ０２／０２／０６ ６０３３ ４５１８ ０９ ２２：１５）から吸水性樹脂を取り出した。この吸水性樹脂を１ｍｍＨｇ以下、６０℃で１２時間減圧乾燥を行い、比較吸水性樹脂（９）を調製した。
【０２７５】
上記で得られた吸水性樹脂（１−４０Ａ）、吸水性樹脂（２−４５Ａ）、吸水性樹脂（３−５０Ａ）、吸水性樹脂（４−４５Ａ）、吸水性樹脂（５−４５Ａ）、吸水性樹脂（６−３５Ａ）、吸水性樹脂（７−３５Ａ）、比較吸水性樹脂（１−３０Ａ）、比較吸水性樹脂（２−４０Ａ）、比較吸水性樹脂（３−４０Ａ）、比較吸水性樹脂（４−５０Ａ）、比較吸水性樹脂（５−３５Ａ）、比較吸水性樹脂（６）、比較吸水性樹脂（７）、比較吸水性樹脂（８）、および比較吸水性樹脂（９）の加水分解条件２における重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定した。その結果を表６に示す。
【０２７６】
【表６】
【０２７７】
上記で得られた吸水性樹脂（１−４０Ａ）、（２−４５Ａ）、（３−５０Ａ）、（４−４５Ａ）、（５−４５Ａ）、（６−３５Ａ）、および（７−３５Ａ）の水可溶成分の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定した結果を表７に示す。
【０２７８】
【表７】
【０２７９】
（実施例８）
吸水性樹脂（１−４０Ａ）、（２−４５Ａ）、（３−５０Ａ）、（４−４５Ａ）、（５−４５Ａ）、（６−３５Ａ）、および（７−３５Ａ）をそれぞれ用いて以下の操作を行った。
【０２８０】
吸水性樹脂５０重量部と、木材粉砕パルプ５０重量部とを、ミキサーを用いて乾式混合した。次いで、得られた混合物を、１２０ｍｍ×３５０ｍｍの大きさのウエブに成形した。さらに、このウエブを圧力２ｋｇ／ｃｍ２で５秒間プレスすることにより、坪量が約５００ｇ／ｍ２の吸水体を得た。
【０２８１】
続いて、液不透過性のポリプロピレンからなり、いわゆるレッグギャザーを有するバックシート（液不透過性シート）、上記の吸水体、および、液透過性のポリプロピレンからなるトップシート（液透過性シート）を、両面テープを用いてこの順に互いに貼着すると共に、この貼着物に２つのいわゆるテープファスナーを取り付けることにより、吸収性物品（つまり、紙オムツ）を得た。この吸収性物品の重量は４４ｇであった。
【０２８２】
上記吸収性物品を机上に平面状に固定し、その上に１２×４０ｃｍの２０メッシュの金網、同じサイズのアクリル板（中央部分に液注入のための直径７０ｍｍの円筒が具備されている）および、荷重を載せて吸水体にかかる荷重を２０ｇ／ｃｍ２とした。
【０２８３】
３７℃に調整した０．９質量％塩化ナトリウム水溶液７５ｍｌを円筒の中にすばやく注ぎ、液が吸収されるまで時間（ＡＴ）を測定した。さらにこれらの操作を計４回、６０分毎に繰り返した。
【０２８４】
１回目から４回目までのそれぞれの液が吸収されるまで時間（ＡＴ１）〜（ＡＴ４）を合計した値をＡＴ（ｓｅｃ）とした。この値から以下の式で液の取り込み速度（ＡＲ）を計算した。
【０２８５】
ＡＲ（ｍｌ／ｓｅｃ） ＝ ３００／ＡＴ
それぞれの吸水性樹脂で作成した吸収性物品のＡＴ（ｓｅｃ）、液の取り込み速度（ＡＲ）の測定結果を表８に示した。
【０２８６】
【表８】
【０２８７】
（比較例１０）
比較吸水性樹脂（１−３０Ａ）、（２−４０Ａ）、（３−４０Ａ）、（４−５０Ａ）、（５−３５Ａ）、（６）、（７）、（８）、（９）をそれぞれ用いて実施例８と同様の操作を行った。それぞれの比較吸水性樹脂で作成した吸収性物品のＡＴ（ｓｅｃ）、液の取り込み速度（ＡＲ）の測定結果を表８に示した。
【０２８８】
表８より、本願の実施例の吸水性樹脂は吸水体に使用された際、優れた液の取り込み速度を示すことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０２８９】
本発明に係る吸水性樹脂および吸水体、並びに吸水性樹脂の製造方法にて得られる吸水性樹脂は、優れた吸水特性等を有し、かつ、粉塵が生じ難いため、種々の用途の吸水保水剤として使用できる。
【０２９０】
例えば、紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド、医療用パッド等の吸収物品用吸水保水剤；水苔代替、土壌改質改良剤、保水剤、農薬効力持続剤等の農園芸用保水剤；内装壁材用結露防止剤、セメント添加剤等の建築用保水剤；リリースコントロール剤、保冷剤、使い捨てカイロ、汚泥凝固剤、食品用鮮度保持剤、イオン交換カラム材料、スラッジまたはオイルの脱水剤、乾燥剤、湿度調整材料等で使用できる。
【０２９１】
また、本発明における吸水性樹脂は、紙おむつ、生理用ナプキンなどの、糞、尿または血液の吸収用衛生材料に特に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【０２９２】
【図１】本実施例に係るＳＦＣの測定装置を示す概略図である。
【図２】本実施例に係る実施例で得られた吸水性樹脂と、比較例で得られた比較吸水性樹脂のＣＲＣ−ＳＦＣの関係をプロットしたものである。
【図３】ＡＡＰの測定に用いる測定装置を示す概略図である。
【符号の説明】
【０２９３】
３１ タンク
３２ ガラス管
３３ ０．６９質量％食塩水
３４ コック付きＬ字管
３５ コック
４０ 容器
４１ セル
４２ ステンレス製金網
４３ ステンレス製の金網
４４ ゲル
４５ ガラスフィルター
４６ ピストン
４７ 穴
４８ 捕集容器
４９ 上皿天秤
【特許請求の範囲】
【請求項１】
内部架橋構造を有し、アクリル酸および／またはその塩を９０ｍｏｌ％以上含む水溶性不飽和単量体を重合して得られる吸水性樹脂の製造方法であって、
上記水溶性不飽和単量体の水溶液または水分散液を重合する工程である重合工程と、
以下の式で表される熱分解性ラジカル開始剤含有指数が４０〜１００である含水ゲルを、上記重合工程と同時または重合工程後に１００〜２５０℃で乾燥する乾燥工程とを含む吸水性樹脂の製造方法。
熱分解性ラジカル開始剤含有指数 ＝ （Ｃｉ／Ｍｉ）／（Ｃｍ／Ｍｍ）×１０５
Ｃｉ：乾燥工程直前の含水ゲルを５％塩化ナトリウム水溶液中で１時間攪拌することによって抽出される熱分解性ラジカル開始剤量（質量％）
Ｍｉ：抽出された熱分解性ラジカル開始剤のモル平均分子量（ｍｏｌ／ｇ）
Ｃｍ：含水ゲルを１８０℃で８時間乾燥することによって求められる含水ゲルの固形分量（質量％）
Ｍｍ：重合されたモノマーのモル平均分子量（ｍｏｌ／ｇ）
【請求項２】
上記水溶性不飽和単量体は、内部架橋剤を０．０６〜５ｍｏｌ％含む請求項１に記載の吸水性樹脂の製造方法。
【請求項３】
前記熱分解性ラジカル開始剤は、前記重合工程前および／または重合工程途中に重合工程の反応系に添加される請求項１または２に記載の吸水性樹脂の製造方法。
【請求項４】
上記熱分解性ラジカル開始剤が過硫酸塩である請求項１〜３の何れか１項に記載の吸水性樹脂の製造方法。
【請求項５】
上記含水ゲルに含まれる未反応のモノマーが１０質量％以下である請求項１〜４の何れか１項に記載の吸水性樹脂の製造方法。
【請求項６】
上記含水ゲルの固形分が１０〜８０質量％であり、乾燥後の固形分が９０質量％以上である請求項１〜５の何れか１項に記載の吸水性樹脂の製造方法。
【請求項７】
さらに、乾燥後の吸水性樹脂を表面架橋する工程を含む請求項１〜６の何れか１項に記載の吸水性樹脂の製造方法。
【請求項８】
さらに、多価金属塩を吸水性樹脂に添加する工程を含む請求項１〜７の何れか１項に記載の吸水性樹脂の製造方法。
【請求項９】
アクリル酸および／またはその塩を９０ｍｏｌ％以上含む水溶性不飽和単量体を主鎖の繰り返し単位とし、内部に架橋構造を有する吸水性樹脂であって、
下記処理後の、重量平均分子量Ｌｏｇ（Ｍｗ）＝６．１０における固有粘度（ＩＶ）が７．３（ｄＬ／ｇ）以下の吸水性樹脂。上記処理とは、該吸水性樹脂５０ｍｇを１０ｇの０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液中で、８０℃条件下３週間静置するという処理であり、重量平均分子量（Ｍｗ）および固有粘度（ＩＶ）は、当該処理をした後、測定されるものである。
【請求項１０】
上記処理後の重量平均分子量の対数値（Ｌｏｇ（Ｍｗ））が５．７〜６．５である請求項９に記載の吸水性樹脂。
【請求項１１】
上記処理後の溶解度と処理前の溶解度の差が１０〜１００重量％、処理後の溶解度が５０〜１００重量％である請求項９または１０に記載の吸水性樹脂。
【請求項１２】
さらに、上記吸水性樹脂の表面および表面近傍の少なくとも何れか一方に、多価金属塩を上記吸水性樹脂に対し、０．００１質量％以上５質量％以下含む請求項９〜１１の何れか１項に記載の吸水性樹脂。
【請求項１３】
遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が５（ｇ／ｇ）以上２５（ｇ／ｇ）未満であり、かつ、
食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が１００（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上である請求項９〜１２の何れか１項に記載の吸水性樹脂。
【請求項１４】
遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が２５（ｇ／ｇ）以上３０（ｇ／ｇ）未満であり、かつ、
食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が３０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上である請求項９〜１２の何れか１項に記載の吸水性樹脂。
【請求項１５】
遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３０（ｇ／ｇ）以上５０（ｇ／ｇ）未満であり、かつ、
食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が１０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上である請求項９〜１２の何れか１項に記載の吸水性樹脂。
【請求項１６】
４．８３ｋＰａの圧力に対する吸収力（ＡＡＰ）が２０（ｇ／ｇ）以上３０（ｇ／ｇ）以下である請求項９〜１５の何れか１項に記載の吸水性樹脂。
【請求項１７】
吸水性樹脂の粒子径が質量平均粒子径（Ｄ５０）が２００〜６００μｍ、目開き１５０μｍのふるいを通過できる大きさの粒子の割合が０〜５質量％、かつ粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２０〜０．５０である請求項９〜１６の何れか１項に記載の吸水性樹脂。
【請求項１８】
上記吸水性樹脂に含まれる粉塵量が、吸水性樹脂の質量に対し３００ｐｐｍ以下である請求項９〜１７の何れか１項に記載の吸水性樹脂。
【請求項１９】
アクリル酸および／またはその塩を９０ｍｏｌ％含む水溶性不飽和単量体を主鎖の繰り返し単位とし、内部架橋構造を有する吸水性樹脂であって、
下記に記載の加水分解条件２での処理後の重量平均分子量（Ｍｗ）が３６万〜１００万（ｄａｌｔｏｎｓ）であって、かつ
下記に記載の加水分解条件２での処理後の固有粘度（ＩＶ）が２．１〜６．０（ｄＬ／ｇ）である吸水性樹脂。
上記加水分解条件２での処理とは、該吸水性樹脂２０ｍｇを１０ｇの０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液中で、８０℃条件下３週間静置するという処理であり、重量平均分子量（Ｍｗ）および固有粘度（ＩＶ）は、当該処理をした後、測定されるものである。
【請求項２０】
上記加水分解条件２での処理後の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、２．０〜３．０である請求項１９に記載の吸水性樹脂。
【請求項２１】
さらに、水可溶成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１５万〜５０万（ｄａｌｔｏｎｓ）である請求項１９または２０に記載の吸水性樹脂。
【請求項２２】
さらに、水可溶成分の固有粘度（ＩＶ）が１．０〜２．０（ｄＬ／ｇ）である請求項１９〜２１の何れか１項に記載の吸水性樹脂。
【請求項２３】
さらに、水可溶成分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、２．０〜３．０である請求項１９〜２２の何れか１項に記載の吸水性樹脂。
【請求項２４】
吸水性樹脂の質量平均粒子径（Ｄ５０）が２００〜６００μｍ、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合が、０〜５質量％、かつ粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２０〜０．５０である請求項１９〜２３の何れか１項に記載の吸水性樹脂。
【請求項１】
内部架橋構造を有し、アクリル酸および／またはその塩を９０ｍｏｌ％以上含む水溶性不飽和単量体を重合して得られる吸水性樹脂の製造方法であって、
上記水溶性不飽和単量体の水溶液または水分散液を重合する工程である重合工程と、
以下の式で表される熱分解性ラジカル開始剤含有指数が４０〜１００である含水ゲルを、上記重合工程と同時または重合工程後に１００〜２５０℃で乾燥する乾燥工程とを含む吸水性樹脂の製造方法。
熱分解性ラジカル開始剤含有指数 ＝ （Ｃｉ／Ｍｉ）／（Ｃｍ／Ｍｍ）×１０５
Ｃｉ：乾燥工程直前の含水ゲルを５％塩化ナトリウム水溶液中で１時間攪拌することによって抽出される熱分解性ラジカル開始剤量（質量％）
Ｍｉ：抽出された熱分解性ラジカル開始剤のモル平均分子量（ｍｏｌ／ｇ）
Ｃｍ：含水ゲルを１８０℃で８時間乾燥することによって求められる含水ゲルの固形分量（質量％）
Ｍｍ：重合されたモノマーのモル平均分子量（ｍｏｌ／ｇ）
【請求項２】
上記水溶性不飽和単量体は、内部架橋剤を０．０６〜５ｍｏｌ％含む請求項１に記載の吸水性樹脂の製造方法。
【請求項３】
前記熱分解性ラジカル開始剤は、前記重合工程前および／または重合工程途中に重合工程の反応系に添加される請求項１または２に記載の吸水性樹脂の製造方法。
【請求項４】
上記熱分解性ラジカル開始剤が過硫酸塩である請求項１〜３の何れか１項に記載の吸水性樹脂の製造方法。
【請求項５】
上記含水ゲルに含まれる未反応のモノマーが１０質量％以下である請求項１〜４の何れか１項に記載の吸水性樹脂の製造方法。
【請求項６】
上記含水ゲルの固形分が１０〜８０質量％であり、乾燥後の固形分が９０質量％以上である請求項１〜５の何れか１項に記載の吸水性樹脂の製造方法。
【請求項７】
さらに、乾燥後の吸水性樹脂を表面架橋する工程を含む請求項１〜６の何れか１項に記載の吸水性樹脂の製造方法。
【請求項８】
さらに、多価金属塩を吸水性樹脂に添加する工程を含む請求項１〜７の何れか１項に記載の吸水性樹脂の製造方法。
【請求項９】
アクリル酸および／またはその塩を９０ｍｏｌ％以上含む水溶性不飽和単量体を主鎖の繰り返し単位とし、内部に架橋構造を有する吸水性樹脂であって、
下記処理後の、重量平均分子量Ｌｏｇ（Ｍｗ）＝６．１０における固有粘度（ＩＶ）が７．３（ｄＬ／ｇ）以下の吸水性樹脂。上記処理とは、該吸水性樹脂５０ｍｇを１０ｇの０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液中で、８０℃条件下３週間静置するという処理であり、重量平均分子量（Ｍｗ）および固有粘度（ＩＶ）は、当該処理をした後、測定されるものである。
【請求項１０】
上記処理後の重量平均分子量の対数値（Ｌｏｇ（Ｍｗ））が５．７〜６．５である請求項９に記載の吸水性樹脂。
【請求項１１】
上記処理後の溶解度と処理前の溶解度の差が１０〜１００重量％、処理後の溶解度が５０〜１００重量％である請求項９または１０に記載の吸水性樹脂。
【請求項１２】
さらに、上記吸水性樹脂の表面および表面近傍の少なくとも何れか一方に、多価金属塩を上記吸水性樹脂に対し、０．００１質量％以上５質量％以下含む請求項９〜１１の何れか１項に記載の吸水性樹脂。
【請求項１３】
遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が５（ｇ／ｇ）以上２５（ｇ／ｇ）未満であり、かつ、
食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が１００（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上である請求項９〜１２の何れか１項に記載の吸水性樹脂。
【請求項１４】
遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が２５（ｇ／ｇ）以上３０（ｇ／ｇ）未満であり、かつ、
食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が３０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上である請求項９〜１２の何れか１項に記載の吸水性樹脂。
【請求項１５】
遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３０（ｇ／ｇ）以上５０（ｇ／ｇ）未満であり、かつ、
食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が１０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上である請求項９〜１２の何れか１項に記載の吸水性樹脂。
【請求項１６】
４．８３ｋＰａの圧力に対する吸収力（ＡＡＰ）が２０（ｇ／ｇ）以上３０（ｇ／ｇ）以下である請求項９〜１５の何れか１項に記載の吸水性樹脂。
【請求項１７】
吸水性樹脂の粒子径が質量平均粒子径（Ｄ５０）が２００〜６００μｍ、目開き１５０μｍのふるいを通過できる大きさの粒子の割合が０〜５質量％、かつ粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２０〜０．５０である請求項９〜１６の何れか１項に記載の吸水性樹脂。
【請求項１８】
上記吸水性樹脂に含まれる粉塵量が、吸水性樹脂の質量に対し３００ｐｐｍ以下である請求項９〜１７の何れか１項に記載の吸水性樹脂。
【請求項１９】
アクリル酸および／またはその塩を９０ｍｏｌ％含む水溶性不飽和単量体を主鎖の繰り返し単位とし、内部架橋構造を有する吸水性樹脂であって、
下記に記載の加水分解条件２での処理後の重量平均分子量（Ｍｗ）が３６万〜１００万（ｄａｌｔｏｎｓ）であって、かつ
下記に記載の加水分解条件２での処理後の固有粘度（ＩＶ）が２．１〜６．０（ｄＬ／ｇ）である吸水性樹脂。
上記加水分解条件２での処理とは、該吸水性樹脂２０ｍｇを１０ｇの０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液中で、８０℃条件下３週間静置するという処理であり、重量平均分子量（Ｍｗ）および固有粘度（ＩＶ）は、当該処理をした後、測定されるものである。
【請求項２０】
上記加水分解条件２での処理後の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、２．０〜３．０である請求項１９に記載の吸水性樹脂。
【請求項２１】
さらに、水可溶成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１５万〜５０万（ｄａｌｔｏｎｓ）である請求項１９または２０に記載の吸水性樹脂。
【請求項２２】
さらに、水可溶成分の固有粘度（ＩＶ）が１．０〜２．０（ｄＬ／ｇ）である請求項１９〜２１の何れか１項に記載の吸水性樹脂。
【請求項２３】
さらに、水可溶成分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、２．０〜３．０である請求項１９〜２２の何れか１項に記載の吸水性樹脂。
【請求項２４】
吸水性樹脂の質量平均粒子径（Ｄ５０）が２００〜６００μｍ、目開き１５０μｍの篩を通過できる大きさの粒子の割合が、０〜５質量％、かつ粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２０〜０．５０である請求項１９〜２３の何れか１項に記載の吸水性樹脂。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公表番号】特表２００９−５３１４６７（Ｐ２００９−５３１４６７Ａ）
【公表日】平成２１年９月３日（２００９．９．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５３８２０９（Ｐ２００７−５３８２０９）
【出願日】平成１９年３月２０日（２００７．３．２０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００７／０５６５２８
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１１６７７８
【国際公開日】平成１９年１０月１８日（２００７．１０．１８）
【出願人】（０００００４６２８）株式会社日本触媒 (2,292)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年９月３日（２００９．９．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年３月２０日（２００７．３．２０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００７／０５６５２８
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１１６７７８
【国際公開日】平成１９年１０月１８日（２００７．１０．１８）
【出願人】（０００００４６２８）株式会社日本触媒 (2,292)
【Ｆターム（参考）】
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