再生ポリオレフィン系樹脂組成物
【課題】リサイクル使用時に起こる銅線屑や電線屑に含まれる微量の金属成分（銅や鉄）による劣化を考慮して、従来より優れた熱安定性を有する再生ポリオレフィン系樹脂組成物を得ること。
【解決手段】本発明は、１００重量部の使用済みポリオレフィン系樹脂組成物、０．１〜１０重量部の反応性金属捕捉剤、および、０．１〜１重量部の触媒金属を含有することを特徴とする再生ポリオレフィン系樹脂組成物である。
【解決手段】本発明は、１００重量部の使用済みポリオレフィン系樹脂組成物、０．１〜１０重量部の反応性金属捕捉剤、および、０．１〜１重量部の触媒金属を含有することを特徴とする再生ポリオレフィン系樹脂組成物である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、使用済みポリオレフィン系樹脂組成物を再生することで得られる再生ポリオレフィン系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、家電製品、複写機などのＯＡ機器やコンピュータの筐体や部品として、オレフィン系、スチレン系、アクリロニトリル系およびポリカーボネート系樹脂などの熱可塑性樹脂組成物が一般的に用いられている。これら製品が役目を終えて捨てられる段になると、廃棄物として取り扱われ、その多くは焼却や埋め立てや燃料として処理されてきた。しかしながら、近年、焼却、埋め立てによる環境汚染や埋め立ての処分場の不足が社会的問題となっている状況を受けて、家電業界やＯＡ機器業界では、環境負荷低減や資源の有効活用の観点から、使用済みの熱可塑性樹脂組成物をそのまま粉砕して再溶融し、各種成形品に加工するマテリアルリサイクルが推進されており、マテリアルリサイクル材の製品への適用が進められている。
【０００３】
なお、使用済み家電製品の樹脂材料は、大半をポリオレフィン（ポリプロピレン、ポリエチレン）系、ポリスチレン（ＨＩＰＳ：High Impact Polystyrene、ＧＰＰＳ：General Purpose Polystyrene）系、アクリロニトリル系（ＡＢＳ：Acrylonitrile-Butadiene-Styrene、ＡＳ：Acrylonitrile-Styrene）の樹脂組成物が占め、使用済みＯＡ機器やコンピュータの樹脂材料は、大半をアクリロニトリル系（ＡＢＳ、ＡＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ：Polycarbonate）系、ポリカーボネート／アクリロニトリル系、難燃系の樹脂組成物が占めている。
【０００４】
使用済み家電製品やＯＡ機器から回収される廃プラスチックの中で、手解体により回収できないプラスチック残さ（シュレッダーダスト）は、ゴムや金属類の異物、異種樹脂の混合物であり、物性やゴミ等の異物の問題により、そのまま使用することはできない。これらのプラスチック残さは、比重差による分別回収が進められており、水に浮くポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン）系樹脂は、他の樹脂に比べて、分別回収しやすい。
【０００５】
しかし、異物の混入により、新材に比べて、衝撃特性（例えば、シャルピー衝撃強度）や伸び特性（例えば、引張破断伸び率）等の靭性面の物性低下が著しいことがわかっている。これら異物の除去方法としては、洗浄することが有効であるが、製品破砕時にこびり付いた異物を洗浄で取りきるのは困難である。そこで、押出機のスクリーンメッシュを用いて溶融状態にした樹脂を押し出して、異物を除去する方法が知られている。この方法では、スクリーンメッシュを細かくすることにより、異物除去効果が高く、衝撃特性や伸び特性等の靭性面の物性が大幅に改善されるが、異物がメッシュに目詰まりすることにより、押出機がベンドアップし、生産性が大きく低下することがあり、異物除去レベルと生産性がトレードオフの関係にあるとされている。また、スクリーンメッシュを通過した異物による劣化やスクリーンメッシュの交換時間が長くなることによる熱劣化により、物性低下を引き起こす。
【０００６】
一般的に、樹脂組成物は、時間の経過とともに使用環境下において外力や化学変化等により徐々に劣化が進行する。使用済み樹脂組成物をリサイクルするためには、樹脂組成物の劣化度合を把握して、その劣化に対して、機械的物性および熱酸化安定性等を改善する必要がある。特に、使用済み樹脂組成物は、選別工程で金属類を完全に除去することが不可能であり、銅線屑や電線屑に含まれる微量の金属成分（銅や鉄）による機械的物性および熱酸化安定性の劣化が著しい。このことから、使用済み樹脂組成物をリサイクルするためには、銅線屑や電線屑に含まれる微量の金属成分（銅や鉄）による劣化を抑制することが必須であると考えられる。
【０００７】
したがって、使用済み樹脂組成物をリサイクルする場合、樹脂組成物の基材や安定剤等の添加剤だけでなく、銅線屑や電線屑に含まれる微量の金属成分（銅や鉄）に起因する劣化度合も把握する必要がある。ポリオレフィン系樹脂組成物の中でも、特に、ポリエチレン樹脂は、劣化を起こしやすく、金属イオンが触媒作用を起こすことにより、自動酸化反応（銅害）が促進され、劣化に至る（図１参照）。金属の触媒作用は、各金属種により影響度合が異なっており（Ｃｏ＞Ｍｎ＞Ｃｕ＞Ｆｅ＞Ｖ＞＞Ｎｉ＞Ｔｉ〜Ｃａ〜Ａｇ〜Ｚｎ＞Ａｌ＞Ｍｇ）、最も影響の大きいとされるＣｏやＭｎは、樹脂組成物に対して接触する機会が少ないのに対して、Ｃｕ、Ｆｅは、銅線屑や電線屑に含まれる微量の金属成分として、接触する可能性が大きい。
【０００８】
使用済み樹脂組成物をリサイクルする従来の方法としては、例えば、特許文献１（特開２００２−１０５３３２号公報）には、樹脂組成物の基材の劣化により低下した機械的物性を再生する方法として、熱可塑性樹脂に該熱可塑性樹脂を構成する単量体と同一または類似の単量体をグラフト重合させることによって該樹脂との相溶性を付与したオレフィン系ゴムおよびアクリル系ゴムを等価再生性改良剤として添加する方法が提案されている。特許文献１に具体的に開示された等価再生改良剤であるアクリロニトリル・スチレン−ｇ−オレフィン系ゴム等を添加した場合、靭性の改善は期待できるが、特に銅線屑や電線屑に含まれる微量の金属成分（銅や鉄）による劣化を抑制する効果はないものと考えられる。
【０００９】
また、特許文献２（特開２００１−３０２８０９号公報）には、無機充填剤を配合したポリオレフィン系樹脂をリサイクルする場合に、ハイドロタルサイト類化合物（例えば、ハイドロタルク石）と一般式Ｒ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ2）ｎ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ（例えば、エチレンビスステアリルアミド）で表される化合物とフェノール系およびリン系酸化防止剤を配合することで、熱酸化安定性、臭気、色相安定性が良好である熱可塑性樹脂組成物を得る方法が開示されている。しかし、エチレンビスステアリルアミドおよび酸化防止剤は、ラジカル反応を抑制する捕捉剤の役割しか有しておらず、異物として銅線や電線屑に含まれる触媒作用の大きい金属成分（銅や鉄）による樹脂の酸化劣化促進反応は、抑制することができないと考えられる。
【００１０】
また、特許文献３（特開平０８−３０２３３１号公報）には、合成樹脂組成物中に２，４−ジヒドロキシ安息香酸アニリド誘導体を配合することにより、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｐｂ等の重金属による触媒作用を抑制する方法が開示されている。特許文献３に記載の添加剤では、添加剤が消費した場合や添加剤が経年劣化した場合、再度、銅や鉄による酸化劣化促進反応が活性化して、樹脂組成物の劣化が開始されるため、銅線屑や電線屑に含まれる微量の金属成分（銅や鉄）による劣化を十分に防止することができないと考えられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００２−１０５３３２号公報
【特許文献２】特開２００１−３０２８０９号公報
【特許文献３】特開平０８−３０２３３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
銅や鉄による樹脂の酸化劣化促進反応を抑制するためには、キレート剤を添加して錯体を形成して金属を不活性化させることが有効である。しかし、単にキレート剤を添加しても、添加剤（キレート剤）が消費されたり経年劣化した場合、再度、銅や鉄による酸化劣化促進反応が活性化して、樹脂組成物の劣化が開始されるため、金属成分の不活性化を維持するための安定化剤が必要であると考えられる。
【００１３】
本発明は、上記のような問題点を解決するためになされたものであり、リサイクル使用時に起こる銅線屑や電線屑に含まれる微量の金属成分（銅や鉄）による劣化を考慮して、従来より優れた熱安定性を有する再生ポリオレフィン系樹脂組成物を得ることを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、１００重量部の使用済みポリオレフィン系樹脂組成物、０．１〜１０重量部の反応性金属捕捉剤、および、０．１〜１重量部の触媒金属を含有することを特徴とする再生ポリオレフィン系樹脂組成物である。
【００１５】
上記反応性金属捕捉剤は、カルボジイミド基を有する化合物（カルボジイミド化合物）およびオキサゾリン基を有する化合物（オキサゾリン化合物）からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含むことが好ましい。
【００１６】
上記触媒金属は、銀、亜鉛およびアルミニウムからなる群から選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明においては、使用済みポリオレフィン系樹脂組成物中に反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加することにより、使用済みポリオレフィン系樹脂組成物中に含まれる金属成分が不活性化され、ポリオレフィン系樹脂の酸化劣化促進反応が抑制されるため、新材ポリオレフィン系樹脂組成物に相当するか、あるいはそれ以上の熱安定性を有する再生ポリオフィン系樹脂組成物を得ることができる。
【００１８】
上記反応性金属捕捉剤がカルボジイミド化合物である場合、触媒金属により変性させた末端のカルボキシル基（−ＣＯＯＨ基）と反応して、金属成分を不活性化する（金属成分と錯体を形成する）Ｎ−アシル尿素が生成される。したがって、使用済みポリオレフィン系樹脂組成物中の残留金属による酸化劣化促進反応（銅害）を抑制でき、新材ポリオレフィン系樹脂組成物に相当するか、あるいはそれ以上の熱安定性を有する再生ポリオフィン系樹脂組成物を得ることができる。また、反応性金属捕捉剤がオキサゾリン化合物である場合も同様の効果が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の実施の形態１におけるポリエチレン樹脂の劣化反応を説明する図である。
【図２】本発明の実施の形態１における分子切断した末端アルデヒド基の酸化反応を説明する図である。
【図３】本発明の実施の形態１における金属不活性機構を有する化合物の生成反応を説明する図である。
【図４】Ｎ−アシル尿素と金属成分とにより形成される錯体を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明を詳細に説明する。
［ポリオレフィン系樹脂組成物］
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を構成するポリオレフィン系樹脂は、ポリエチレン、ホモポリプロピレン、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−ブテンブロック共重合体、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−ブテンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィングラフト共重合体等が挙げられる。また、使用済み家電製品等から回収された再生ポリプロピレン樹脂も含まれる。これらのポリプロピレン系樹脂にエチレン−α−オレフィン共重合体、スチレン系エラストマー等の公知の樹脂やタルク、マイカ、ワラストナイト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、クレー、アルミナ、シリカ、硫酸カルシウム、炭素繊維、ガラス繊維、金属繊維、けい砂、けし石、カーボンブラック、酸化チタン、水酸化マグネシウム、アスベスト、ゼオライト、モリブデン、珪藻土、セリサイト、シラス、水酸化カルシウム、亜硫酸カルシウム、硫酸ソーダ、ベントナイト、黒鉛等の無機充填材を含有するものも含まれる。
【００２１】
［反応性金属捕捉剤］
本発明の反応性金属捕捉剤は、使用済みポリオレフィン系樹脂組成物中に含まれる金属成分を補足し不活性化することのできる化合物である。好適な反応性金属補足剤としては、例えば、カルボジイミド基を有する化合物（カルボジイミド化合物）、オキサゾリン基を有する化合物（オキサゾリン化合物）が挙げられる。
【００２２】
カルボジイミド化合物は、分子内に少なくとも一つのカルボジイミド基を有する化合物であればいかなるものでもよい。これらのカルボジイミド化合物は、脂肪族、脂環族、芳香族のいずれかでもよい。例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジエチルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソブチルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジオクチルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ｔ−ブチル−イソプロピルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジオクチルデシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ−トリイル−Ｎ’−シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ−トリイル−Ｎ’−フェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジエチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−エチル−６−イソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−イソブチル−６−イソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，４，６−トリメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，４，６−トリイソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，４，６−トリイソブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｐ−ニトロフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｐ−アミノフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｐ−ヒドロキシフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｏ−トリイルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｐ−トリイルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−ナフチルカルボジイミド等が挙げられる。
【００２３】
これらのなかでも、耐熱性および反応性や脂肪族ポリエステルとの親和性の点で、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｏ−トリイルカルボジイミドなどが有利な傾向にあり、特に、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドあるいは、Ｎ，Ｎ’−ジ−シクロヘキシルカルボジイミドが好ましい。
【００２４】
また、カルボジイミド化合物としてはポリカルボジイミド化合物を用いることもできる。ポリカルボジイミド化合物としては、例えば、ポリ（４，４’−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリイルカルボジイミド）、ポリ（ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（メチル−ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド）等が挙げられる。ポリカルボジイミド化合物の分子量は１０００〜５００００の範囲であることが好ましく、カルボジイミド基の数は１０〜５００であることが好ましい。なお、工業的に入手可能なポリカルボジイミド化合物としては、例えば、カルボジライトＬＡ−１（日清紡ケミカル製）、スタバクゾールＰ（ラインケミー社製）、スタバクゾールＰ−４００（ラインケミー社製）などが例示できる。
【００２５】
また、オキサゾリン化合物としては、２，２’−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）等が挙げられる。なお、工業的に入手可能なオキサゾリン化合物としては、例えば、エポクロスＲＰＳ−１００５（日本触媒製）などが例示できる。
【００２６】
上記の反応性金属捕捉剤については、その一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
［触媒金属］
本発明の触媒金属は、ポリオレフィン系樹脂組成物を酸化劣化させる反応に対する触媒作用が小さく、アルデヒド基（−ＣＨＯ基）をカルボキシル基（−ＣＯＯＨ基）に変性させる反応に対する触媒作用が大きい金属である。例えば、銀、亜鉛、アルミニウムが挙げられる。なお、該触媒金属は、使用済み樹脂中に残留する鉄や銅以外の金属である。
【００２８】
ポリオレフィン系樹脂がポリエチレン樹脂である場合、既存の添加剤（酸化防止剤）が消費された後に、酸化劣化によりポリエチレン樹脂が分子切断され、切断された末端にアルデヒド基（−ＣＨＯ基）が生じる（図１参照）。このアルデヒド基は、銀、亜鉛、アルミニウム等の触媒金属により、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ基）に変換させることができる（図２参照）。このカルボキシル基は、例えば、上記反応性金属補足剤であるカルボジイミド化合物と反応することにより、Ｎ−アシル尿素が生成される（図３参照）。
【００２９】
また、ポリエチレン樹脂以外の樹脂、例えば、ポリプロピレン樹脂が酸化劣化した場合は、分子切断した末端にアルデヒド基（−ＣＨＯ基）および不活性なケトン基（−Ｃ＝Ｏ基）が得られ、ここで、反応は停止する。不活性なケトン基のみでは、分子量の低下が起こり、樹脂の機械的物性が低下するのみであるが、ケトン基以外のアルデヒド基（−ＣＨＯ基）を触媒金属によりカルボキシル基（−ＣＯＯＨ基）に変換して、例えば、上記反応性金属補足剤であるカルボジイミド化合物と反応することにより、Ｎ−アシル尿素が生成される（図３参照）。
【００３０】
このようにして生成されるＮ−アシル尿素は、アミド基（ＮＲ2基）やカルボニル基（ＣＯ基）を有することから、鉄や銅などの金属成分と錯体を形成し、金属成分を不活性化する作用を有している（図４参照）。このため、残留金属による樹脂の酸化劣化促進反応（銅害）を抑制することができる。
【００３１】
また、例えば、反応性金属捕捉剤がオキサゾリン基を有する化合物である場合も、同様にカルボキシル基と反応することにより、鉄や銅などの金属成分と錯体を形成する化合物（アミドエステル）が生成され、同様の効果が得られる。
【００３２】
上記触媒金属については、その一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
［耐熱安定剤］
本発明の再生ポリオレフィン系樹脂組成物には、さらに、耐熱安定剤を添加することが好ましい。本発明に用いられる使用済みポリオレフィン系樹脂組成物が、使用済み家電由来のプラスチック残さから選別回収されたもの等である場合、新材に添加されていた耐熱安定剤は著しく消費されているためである。
【００３４】
耐熱安定剤は、（ヒンダード）フェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤および金属不活性剤を少なくとも１種以上を含むことが好ましい。耐熱安定剤の構成比率は、特に制限されるものではないが、必要となる物性によりその都度調整することが望ましい。再生ポリオレフィン系およびポリスチレン系樹脂組成物に対する耐熱安定剤の添加量は、好ましくは、０．０５〜１０重量部である。
【００３５】
耐熱安定剤を構成する酸化防止剤のうち、フェノール系の酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ステアリルβ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が挙げられる。
【００３６】
リン系の酸化防止剤としては、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスフォナイト、ビス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルエステル亜リン酸、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリアリルホスファイト、トリ（モノノニルフェニル）ホスファイトが挙げられる。
【００３７】
イオウ系の酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジオクタデシル−３，３’−チオジプロピオネートが挙げられる。
【００３８】
これらの中でも、耐熱安定性の点で、フェノール系の酸化防止剤としてはテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、リン系の酸化防止剤としてはトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、イオウ系の酸化防止剤としてはジオクタデシル−３，３’−チオジプロピオネートを用いることが好ましい。
【００３９】
本発明の再生ポリオレフィン系およびポリスチレン系樹脂組成物に添加する耐熱安定剤を構成する金属不活性剤としては、２’，３−ビス［［３−［３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニル］］プロピオノヒドラジド、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、デカメチレンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラジド、Ｎ−フォーミイルサリチロイルヒドラジン、ベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾールカリウム塩、Ｎ，Ｎ−ジベンザール（オキザリルヒドラジド）、Ｎ，Ｎ−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシハイドロシンナメート）等の公知ものが用いられる。これらの中でも、耐熱安定性の点で、デカメチレンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラジドが好ましい。
【００４０】
［その他の添加剤］
本発明においては、本発明の目的を阻害しない限り、可塑剤、離型剤、難燃剤、難燃助剤、染料、顔料、帯電防止剤等の添加剤を配合することができる。なお、これらの添加剤については、その一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４１】
可塑剤としては、ポリエチレングリコール、ポリアミドオリゴマー、エチレンビスステアロアマイド、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、ポリスチレンオリゴマー、ポリエチレンワックス、シリコーンオイル、ミネラルオイル等の公知のものから任意に選択しえ用いることができる。
【００４２】
離型剤としては、ポリエチレンワックス、シリコーンオイル、長鎖カルボン酸、長鎖カルボン酸金属塩等公知のものから任意に選択して用いることができる。
【００４３】
難燃剤としては、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリス−３−クロロプロピルホスフェート等のリン系難燃剤、２，２−ビス［４−（２，３−ジブロモプロポキシル）−３，５−ジブロモフェニル］プロパン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ジブロモプロピルオキシフェニル）スルホン、エチレンビスペンタブロモベンゼン、ヘキサブロモシクロドデカン等の臭素系難燃剤、シリコーン系難燃剤、水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウム等の水酸化物系難燃剤等の公知のものから任意に選択して用いることができる。
【００４４】
難燃助剤としては、三酸化アンチモン等のアンチモン化合物、その他のものから任意に選択して用いることができる。
【００４５】
［反応性金属捕捉剤および触媒金属の添加］
本発明の反応性金属捕捉剤および触媒金属は、通常粉末あるいは粒状として再生ポリオレフィン系樹脂組成物中に添加される。本発明においては、使用済みポリオレフィン系樹脂組成物に反応性金属捕捉剤および触媒を添加し、所望なれば上記添加剤を添加して、混練することで成形材料（再生ポリオレフィン系樹脂組成物）を得ることができる。
【００４６】
反応性金属捕捉剤の添加量は、１００重量部の使用済みポリオレフィン系樹脂組成物に対して、０．１〜１０重量部である。０．１重量部未満では、使用済みポリオレフィン系樹脂組成物中に含まれる金属成分によるポリオレフィン系樹脂の酸化劣化を抑制する効果が得られず、１０重量部を超える場合は、熱安定性の改善の効果は大きいが、剛性（たとえば、曲げ弾性率）・強度（たとえば、曲げ強度や引張強度）・靭性（たとえば、引張破断伸びや衝撃強度）・粘度の低下が大きく、樹脂組成物として、要求される機械的物性が保持されにくくなる傾向があるからである。
【００４７】
また、触媒金属の添加量は、１００重量部の使用済みポリオレフィン系樹脂組成物に対して、０．１〜１重量部である。０．１重量部未満では、使用済みポリオレフィン系樹脂組成物中に含まれる金属成分によるポリオレフィン系樹脂の酸化劣化を抑制する効果が得られず、１重量部を超える場合は、熱安定性の改善の効果は大きいが、剛性（たとえば、曲げ弾性率）・強度（たとえば、曲げ強度や引張強度）が高くなり、靭性（たとえば、引張破断伸びや衝撃強度）が低下することから、樹脂組成物として、要求される機械的物性が保持されにくくなる傾向があるからである。
【００４８】
混練の方法としては、溶融混練、溶媒キャストブレンド、ラテックスブレンド、ポリマーコンプレックス等の物理的ブレンドを用いて混練する方法が挙げられるが、特に、溶融混練法が好ましい。上記材料を混練する装置としては、タンブラ、ヘンシェルミキサ、ロータリーミキサ、スーパーミキサ、リボンタンブラ、Ｖブレンダ等が用いられ、上記混練装置によって上記各材料を均一に分散させ、次いで、溶融混練した上で、ペレット化する。溶融混練ペレット化には単軸または多軸押出機を用いるのが一般的であるが、上記押出機以外にも、バンバリーミキサ、ローラ、コ・ニーダ、ブラストミル、プラベンダーブラウトグラフ等を用いることができ、これらを回分的または連続的に運転する。また、溶融混練はせずに、樹脂ペレット、反応性金属捕捉剤、触媒金属、その他添加剤それぞれを混ぜ合わせ、上記混合材を成形用樹脂として使用し成形機加熱筒内で溶融混練する、いわゆるモールドブレンドでの実施も可能である。
【００４９】
本発明の再生ポリオレフィン系樹脂組成物を用いた成形品の製造方法としては、例えば、射出成形で製造する場合、特に制限はなく、公知の種々の成形方法を用いることができる。
【実施例】
【００５０】
次に、本発明を実施例および比較例により詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５１】
本発明の実施例および比較例に先立って、予め一般的な酸化防止剤を添加したポリオレフィン系樹脂組成物を評価した。すなわち、ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン樹脂またはポリエチレン樹脂）１００重量部に対して、フェノール系の酸化防止剤であるテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、および、リン系の酸化防止剤であるトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトを各０．０５重量部添加したものについて、以下の物性評価を行った。
【００５２】
再生ポリオレフィン系樹脂組成物の熱酸化劣化度合を評価するために、まず、射出成形機により、ＪＩＳ Ｋ７１３９に準拠した樹脂組成物の多目的試験片Ａ形を作製した。この試験片について、熱酸化安定性試験を行い、試験前の引張破断伸び（初期値）と試験後の引張破断伸びを引張試験により測定し、両者の値を比較した。なお、ポリプロピレン樹脂組成物の熱酸化安定性試験は、ＪＩＳ Ｋ７３６８に準拠する方法で行い、１４０℃で０、２０００、５０００時間まで試験を行った。また、ポリエチレン樹脂組成物の熱酸化安定性試験は、１００℃で０、２０００、５０００時間まで試験を行った。
【００５３】
引張試験は、ＪＩＳ Ｋ７１６１に準じて、万能試験機を用いて、試験速度５０ｍｍ／ｍｉｎで行った。さらに、測定した引張破断伸びに基づいて、初期値に対する試験後の引張破断伸びの比率（引張破断伸び保持率（％））を求めた。
【００５４】
（実施例１）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤として、カルボジイミド化合物であるカルボジライトＬＡ−１（日清紡ケミカル製）１０重量部、および、触媒金属として銀１重量部を添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００５５】
得られたペレットを用いて、射出成形機により、樹脂温度（成形温度）２００℃、金型温度５０℃の条件で、多目的試験片Ａ形を成形した。得られた試験片を用いて、１４０℃で熱酸化劣化試験を０、２０００、５０００時間行い、引張試験による引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表１に示す。
【００５６】
この結果、本発明の再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で１００％で、引張破断伸び保持率が５０％以上であり、反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加する前（比較例３に該当）に比べて、熱安定性の改善効果がみられ、新材ポリプロピレン樹脂（比較例１に該当）相当まで熱安定性が改善できることがわかった。
【００５７】
（実施例２）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤としてカルボジライトＬＡ−１（日清紡ケミカル製）０．１重量部、および、触媒金属として亜鉛０．１重量部を添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００５８】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表１に示す。この結果、本発明の再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で５０％で、引張破断伸び保持率が５０％以上であり、反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加する前（比較例３に該当）に比べて、熱安定性の改善効果がみられ、新材ポリプロピレン樹脂（比較例１に該当）相当まで熱安定性が改善できることがわかった。
【００５９】
（実施例３）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤として、カルボジイミド化合物であるスタバクゾールＰ−４００（ラインケミー社製）５重量部、および、触媒金属としてアルミニウム０．５重量部を添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００６０】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表１に示す。この結果、本発明の再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で１００％で、引張破断伸び保持率が５０％以上であり、反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加する前（比較例３に該当）に比べて、熱安定性の改善効果がみられ、新材ポリプロピレン樹脂（比較例１に該当）相当まで熱安定性が改善できることがわかった。
【００６１】
（実施例４）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤としてカルボジライトＬＡ−１（日清紡ケミカル製）５重量部、カルボジイミド化合物であるエポクロスＲＰＳ−１００５（日本触媒製）５重量部、および、触媒金属として銀０．５重量部を添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００６２】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表１に示す。この結果、本発明の再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で１００％で、引張破断伸び保持率が５０％以上であり、反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加する前（比較例３に該当）に比べて、熱安定性の改善効果がみられ、新材ポリプロピレン樹脂（比較例１に該当）相当まで熱安定性が改善できることがわかった。
【００６３】
（実施例５）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤として、エポクロスＲＰＳ−１００５（日本触媒製）１重量部および触媒金属として、アルミニウム１重量部を添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００６４】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表１に示す。この結果、本発明の再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で６０％で、引張破断伸び保持率が５０％以上であり、反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加する前（比較例３に該当）に比べて、熱安定性の改善効果がみられ、新材ポリプロピレン樹脂（比較例１に該当）相当まで熱安定性が改善できることがわかった。
【００６５】
（実施例６）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤として、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド１０重量部および触媒金属として、銀１重量部を添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００６６】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表１に示す。この結果、本発明の再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で７０％で、引張破断伸び保持率が５０％以上であり、反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加する前（比較例３に該当）に比べて、熱安定性の改善効果がみられ、新材ポリプロピレン樹脂（比較例１に該当）相当まで熱安定性が改善できることがわかった。
【００６７】
（実施例７）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤として、Ｎ，Ｎ’−ジ−シクロヘキシルカルボジイミド５重量部および触媒金属として、亜鉛０．５重量部を添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００６８】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表１に示す。この結果、本発明の再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で５５％で、引張破断伸び保持率が５０％以上であり、反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加する前（比較例３に該当）に比べて、熱安定性の改善効果がみられ、新材ポリプロピレン樹脂（比較例１に該当）相当まで熱安定性が改善できることがわかった。
【００６９】
（実施例８）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤として、スタバクゾールＰ−４００（ラインケミー社製）５重量部、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド５重量部および触媒金属として、アルミニウム１重量部を添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００７０】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表１に示す。この結果、本発明の再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で７５％で、引張破断伸び保持率が５０％以上であり、反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加する前（比較例３に該当）に比べて、熱安定性の改善効果がみられ、新材ポリプロピレン樹脂（比較例１に該当）相当まで熱安定性が改善できることがわかった。
【００７１】
（実施例９）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤として、カルボジライトＬＡ−１（日清紡ケミカル製）０．５重量部、スタバクゾールＰ−４００（ラインケミー社製）０．５重量部、エポクロスＲＰＳ−１００５（日本触媒製）０．５重量部、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド０．５重量部および触媒金属として、銀１重量部を添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００７２】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表１に示す。この結果、本発明の再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で６２％で、引張破断伸び保持率が５０％以上であり、反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加する前（比較例３に該当）に比べて、熱安定性の改善効果がみられ、新材ポリプロピレン樹脂（比較例１に該当）相当まで熱安定性が改善できることがわかった。
【００７３】
（実施例１０）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物５０重量部および新材ポリプロピレン樹脂組成物５０重量部に対して、反応性金属捕捉剤として、カルボジライトＬＡ−１（日清紡ケミカル製）１０重量部および触媒金属として、銀１重量部を添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００７４】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表１に示す。この結果、本発明の再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で１００％で、引張破断伸び保持率が５０％以上であり、反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加する前（比較例３に該当）に比べて、熱安定性の改善効果がみられ、新材ポリプロピレン樹脂（比較例１に該当）相当まで熱安定性が改善できることがわかった。
【００７５】
（実施例１１）
使用済み家電製品より選別回収したポリエチレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤として、カルボジライトＬＡ−１（日清紡ケミカル製）１０重量部および触媒金属として、銀１重量部を添加して混合したものを、１８０℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００７６】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして試験片を成形した。得られた試験片を用いて、１００℃で熱酸化劣化試験を０、２０００、５０００時間行い、引張試験による引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表１に示す。
【００７７】
この結果、本発明の再生ポリエチレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で１００％で、引張破断伸び保持率が５０％以上であり、反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加する前（比較例９に該当）に比べて、熱安定性の改善効果がみられ、新材ポリエチレン樹脂（比較例２に該当）相当まで熱安定性が改善できることがわかった。
【００７８】
（実施例１２）
使用済み家電製品より選別回収したポリエチレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤として、スタバクゾールＰ−４００（ラインケミー社製）０．１重量部および触媒金属として、亜鉛０．１重量部を添加して混合したものを、１８０℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００７９】
得られたペレットを用いて、実施例１１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表１に示す。この結果、本発明の再生ポリエチレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で６０％で、引張破断伸び保持率が５０％以上であり、反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加する前（比較例９に該当）に比べて、熱安定性の改善効果がみられ、新材ポリエチレン樹脂（比較例２に該当）相当まで熱安定性が改善できることがわかった。
【００８０】
（実施例１３）
使用済み家電製品より選別回収したポリエチレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤として、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド１０重量部および触媒金属として、アルミニウム１重量部を添加して混合したものを、１８０℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００８１】
得られたペレットを用いて、実施例１１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。この結果、本発明の再生ポリエチレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で７２％で、引張破断伸び保持率が５０％以上であり、反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加する前（比較例９に該当）に比べて、熱安定性の改善効果がみられ、新材ポリエチレン樹脂（比較例２に該当）相当まで熱安定性が改善できることがわかった。
【００８２】
（実施例１４）
使用済み家電製品より選別回収したポリエチレン樹脂組成物５０重量部および新材ポリエチレン樹脂組成物５０重量部に対して、反応性金属捕捉剤として、カルボジライトＬＡ−１（日清紡ケミカル製）１０重量部および触媒金属として、亜鉛１重量部を添加して混合したものを、１８０℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００８３】
得られたペレットを用いて、実施例１１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。この結果、本発明の再生ポリエチレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で１００％で、引張破断伸び保持率が５０％以上であり、反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加する前（比較例９に該当）に比べて、熱安定性の改善効果がみられ、新材ポリエチレン樹脂（比較例２に該当）相当まで熱安定性が改善できることがわかった。
【００８４】
【表１】
【００８５】
（比較例１）
一般的な新材ポリプロピレン樹脂組成物を用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表２に示す。この結果、新材ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で５０％であった。
【００８６】
（比較例２）
一般的な新材ポリエチレン樹脂組成物を用いて、実施例１１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表２に示す。この結果、新材ポリエチレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で６０％であった。
【００８７】
（比較例３）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物を用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表２に示す。この結果、再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が褐色に変色し、クラックが発生しており、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で２０％、５０００時間後で０％であった。
【００８８】
（比較例４）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤としてカルボジライトＬＡ−１（日清紡ケミカル製）１０重量部を添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００８９】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表２に示す。この結果、再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が褐色に変色し、クラックが発生しており、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で２１％、５０００時間後で０％であった。このことから、反応性金属補足剤のみを添加しても本願発明の効果は得られないことがわかる。
【００９０】
（比較例５）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、触媒金属として銀１重量部を添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００９１】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表２に示す。この結果、再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が褐色に変色し、クラックが発生しており、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１７％、５０００時間後で０％であった。このことから、触媒金属のみを添加しても本願発明の効果は得られないことがわかる。
【００９２】
（比較例６）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤として、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド１０重量部を添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００９３】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表２に示す。この結果、再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が褐色に変色し、クラックが発生しており、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１９％、５０００時間後で０％であった。このことから、反応性金属補足剤のみを添加しても本願発明の効果は得られないことがわかる。
【００９４】
（比較例７）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤として、カルボジライトＬＡ−１（日清紡ケミカル製）０．０５重量部および触媒金属として、銀０．０５重量部を添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００９５】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表２に示す。この結果、再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が褐色に変色し、クラックが発生しており、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で２１％、５０００時間後で０％であった。このことから、反応性金属補足剤および触媒金属の添加量が少ない場合、本願発明の効果が得られないことがわかる。
【００９６】
（比較例８）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、一般的な酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤であるテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、および、リン系酸化防止剤であるトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトを各５重量部添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００９７】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表２に示す。この結果、再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が褐色に変色し、クラックが発生しており、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で２９％、５０００時間後で０％であった。このことから、一般的な酸化防止剤のみを添加しても、本願発明のような効果は得られないことがわかる。
【００９８】
（比較例９）
使用済み家電製品より選別回収したポリエチレン樹脂組成物を用いて、実施例１１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表２に示す。この結果、再生ポリエチレン樹脂組成物は、外観が褐色に変色し、クラックが発生しており、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で３０％、５０００時間後で０％であった。
【００９９】
（比較例１０）
使用済み家電製品より選別回収したポリエチレン樹脂組成物に対して、反応性金属捕捉剤としてエポクロスＲＰＳ−１００５（日本触媒製）１０重量部を添加して混合したものを、１８０℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【０１００】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表２に示す。この結果、再生ポリエチレン樹脂組成物は、外観が褐色に変色し、クラックが発生しており、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で２５％、５０００時間後で０％であった。このことから、反応性金属補足剤のみを添加しても本願発明の効果は得られないことがわかる。
【０１０１】
【表２】
【０１０２】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、使用済みポリオレフィン系樹脂組成物を再生することで得られる再生ポリオレフィン系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、家電製品、複写機などのＯＡ機器やコンピュータの筐体や部品として、オレフィン系、スチレン系、アクリロニトリル系およびポリカーボネート系樹脂などの熱可塑性樹脂組成物が一般的に用いられている。これら製品が役目を終えて捨てられる段になると、廃棄物として取り扱われ、その多くは焼却や埋め立てや燃料として処理されてきた。しかしながら、近年、焼却、埋め立てによる環境汚染や埋め立ての処分場の不足が社会的問題となっている状況を受けて、家電業界やＯＡ機器業界では、環境負荷低減や資源の有効活用の観点から、使用済みの熱可塑性樹脂組成物をそのまま粉砕して再溶融し、各種成形品に加工するマテリアルリサイクルが推進されており、マテリアルリサイクル材の製品への適用が進められている。
【０００３】
なお、使用済み家電製品の樹脂材料は、大半をポリオレフィン（ポリプロピレン、ポリエチレン）系、ポリスチレン（ＨＩＰＳ：High Impact Polystyrene、ＧＰＰＳ：General Purpose Polystyrene）系、アクリロニトリル系（ＡＢＳ：Acrylonitrile-Butadiene-Styrene、ＡＳ：Acrylonitrile-Styrene）の樹脂組成物が占め、使用済みＯＡ機器やコンピュータの樹脂材料は、大半をアクリロニトリル系（ＡＢＳ、ＡＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ：Polycarbonate）系、ポリカーボネート／アクリロニトリル系、難燃系の樹脂組成物が占めている。
【０００４】
使用済み家電製品やＯＡ機器から回収される廃プラスチックの中で、手解体により回収できないプラスチック残さ（シュレッダーダスト）は、ゴムや金属類の異物、異種樹脂の混合物であり、物性やゴミ等の異物の問題により、そのまま使用することはできない。これらのプラスチック残さは、比重差による分別回収が進められており、水に浮くポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン）系樹脂は、他の樹脂に比べて、分別回収しやすい。
【０００５】
しかし、異物の混入により、新材に比べて、衝撃特性（例えば、シャルピー衝撃強度）や伸び特性（例えば、引張破断伸び率）等の靭性面の物性低下が著しいことがわかっている。これら異物の除去方法としては、洗浄することが有効であるが、製品破砕時にこびり付いた異物を洗浄で取りきるのは困難である。そこで、押出機のスクリーンメッシュを用いて溶融状態にした樹脂を押し出して、異物を除去する方法が知られている。この方法では、スクリーンメッシュを細かくすることにより、異物除去効果が高く、衝撃特性や伸び特性等の靭性面の物性が大幅に改善されるが、異物がメッシュに目詰まりすることにより、押出機がベンドアップし、生産性が大きく低下することがあり、異物除去レベルと生産性がトレードオフの関係にあるとされている。また、スクリーンメッシュを通過した異物による劣化やスクリーンメッシュの交換時間が長くなることによる熱劣化により、物性低下を引き起こす。
【０００６】
一般的に、樹脂組成物は、時間の経過とともに使用環境下において外力や化学変化等により徐々に劣化が進行する。使用済み樹脂組成物をリサイクルするためには、樹脂組成物の劣化度合を把握して、その劣化に対して、機械的物性および熱酸化安定性等を改善する必要がある。特に、使用済み樹脂組成物は、選別工程で金属類を完全に除去することが不可能であり、銅線屑や電線屑に含まれる微量の金属成分（銅や鉄）による機械的物性および熱酸化安定性の劣化が著しい。このことから、使用済み樹脂組成物をリサイクルするためには、銅線屑や電線屑に含まれる微量の金属成分（銅や鉄）による劣化を抑制することが必須であると考えられる。
【０００７】
したがって、使用済み樹脂組成物をリサイクルする場合、樹脂組成物の基材や安定剤等の添加剤だけでなく、銅線屑や電線屑に含まれる微量の金属成分（銅や鉄）に起因する劣化度合も把握する必要がある。ポリオレフィン系樹脂組成物の中でも、特に、ポリエチレン樹脂は、劣化を起こしやすく、金属イオンが触媒作用を起こすことにより、自動酸化反応（銅害）が促進され、劣化に至る（図１参照）。金属の触媒作用は、各金属種により影響度合が異なっており（Ｃｏ＞Ｍｎ＞Ｃｕ＞Ｆｅ＞Ｖ＞＞Ｎｉ＞Ｔｉ〜Ｃａ〜Ａｇ〜Ｚｎ＞Ａｌ＞Ｍｇ）、最も影響の大きいとされるＣｏやＭｎは、樹脂組成物に対して接触する機会が少ないのに対して、Ｃｕ、Ｆｅは、銅線屑や電線屑に含まれる微量の金属成分として、接触する可能性が大きい。
【０００８】
使用済み樹脂組成物をリサイクルする従来の方法としては、例えば、特許文献１（特開２００２−１０５３３２号公報）には、樹脂組成物の基材の劣化により低下した機械的物性を再生する方法として、熱可塑性樹脂に該熱可塑性樹脂を構成する単量体と同一または類似の単量体をグラフト重合させることによって該樹脂との相溶性を付与したオレフィン系ゴムおよびアクリル系ゴムを等価再生性改良剤として添加する方法が提案されている。特許文献１に具体的に開示された等価再生改良剤であるアクリロニトリル・スチレン−ｇ−オレフィン系ゴム等を添加した場合、靭性の改善は期待できるが、特に銅線屑や電線屑に含まれる微量の金属成分（銅や鉄）による劣化を抑制する効果はないものと考えられる。
【０００９】
また、特許文献２（特開２００１−３０２８０９号公報）には、無機充填剤を配合したポリオレフィン系樹脂をリサイクルする場合に、ハイドロタルサイト類化合物（例えば、ハイドロタルク石）と一般式Ｒ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ2）ｎ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ（例えば、エチレンビスステアリルアミド）で表される化合物とフェノール系およびリン系酸化防止剤を配合することで、熱酸化安定性、臭気、色相安定性が良好である熱可塑性樹脂組成物を得る方法が開示されている。しかし、エチレンビスステアリルアミドおよび酸化防止剤は、ラジカル反応を抑制する捕捉剤の役割しか有しておらず、異物として銅線や電線屑に含まれる触媒作用の大きい金属成分（銅や鉄）による樹脂の酸化劣化促進反応は、抑制することができないと考えられる。
【００１０】
また、特許文献３（特開平０８−３０２３３１号公報）には、合成樹脂組成物中に２，４−ジヒドロキシ安息香酸アニリド誘導体を配合することにより、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｐｂ等の重金属による触媒作用を抑制する方法が開示されている。特許文献３に記載の添加剤では、添加剤が消費した場合や添加剤が経年劣化した場合、再度、銅や鉄による酸化劣化促進反応が活性化して、樹脂組成物の劣化が開始されるため、銅線屑や電線屑に含まれる微量の金属成分（銅や鉄）による劣化を十分に防止することができないと考えられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００２−１０５３３２号公報
【特許文献２】特開２００１−３０２８０９号公報
【特許文献３】特開平０８−３０２３３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
銅や鉄による樹脂の酸化劣化促進反応を抑制するためには、キレート剤を添加して錯体を形成して金属を不活性化させることが有効である。しかし、単にキレート剤を添加しても、添加剤（キレート剤）が消費されたり経年劣化した場合、再度、銅や鉄による酸化劣化促進反応が活性化して、樹脂組成物の劣化が開始されるため、金属成分の不活性化を維持するための安定化剤が必要であると考えられる。
【００１３】
本発明は、上記のような問題点を解決するためになされたものであり、リサイクル使用時に起こる銅線屑や電線屑に含まれる微量の金属成分（銅や鉄）による劣化を考慮して、従来より優れた熱安定性を有する再生ポリオレフィン系樹脂組成物を得ることを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、１００重量部の使用済みポリオレフィン系樹脂組成物、０．１〜１０重量部の反応性金属捕捉剤、および、０．１〜１重量部の触媒金属を含有することを特徴とする再生ポリオレフィン系樹脂組成物である。
【００１５】
上記反応性金属捕捉剤は、カルボジイミド基を有する化合物（カルボジイミド化合物）およびオキサゾリン基を有する化合物（オキサゾリン化合物）からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含むことが好ましい。
【００１６】
上記触媒金属は、銀、亜鉛およびアルミニウムからなる群から選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明においては、使用済みポリオレフィン系樹脂組成物中に反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加することにより、使用済みポリオレフィン系樹脂組成物中に含まれる金属成分が不活性化され、ポリオレフィン系樹脂の酸化劣化促進反応が抑制されるため、新材ポリオレフィン系樹脂組成物に相当するか、あるいはそれ以上の熱安定性を有する再生ポリオフィン系樹脂組成物を得ることができる。
【００１８】
上記反応性金属捕捉剤がカルボジイミド化合物である場合、触媒金属により変性させた末端のカルボキシル基（−ＣＯＯＨ基）と反応して、金属成分を不活性化する（金属成分と錯体を形成する）Ｎ−アシル尿素が生成される。したがって、使用済みポリオレフィン系樹脂組成物中の残留金属による酸化劣化促進反応（銅害）を抑制でき、新材ポリオレフィン系樹脂組成物に相当するか、あるいはそれ以上の熱安定性を有する再生ポリオフィン系樹脂組成物を得ることができる。また、反応性金属捕捉剤がオキサゾリン化合物である場合も同様の効果が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の実施の形態１におけるポリエチレン樹脂の劣化反応を説明する図である。
【図２】本発明の実施の形態１における分子切断した末端アルデヒド基の酸化反応を説明する図である。
【図３】本発明の実施の形態１における金属不活性機構を有する化合物の生成反応を説明する図である。
【図４】Ｎ−アシル尿素と金属成分とにより形成される錯体を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明を詳細に説明する。
［ポリオレフィン系樹脂組成物］
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を構成するポリオレフィン系樹脂は、ポリエチレン、ホモポリプロピレン、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−ブテンブロック共重合体、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−ブテンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィングラフト共重合体等が挙げられる。また、使用済み家電製品等から回収された再生ポリプロピレン樹脂も含まれる。これらのポリプロピレン系樹脂にエチレン−α−オレフィン共重合体、スチレン系エラストマー等の公知の樹脂やタルク、マイカ、ワラストナイト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、クレー、アルミナ、シリカ、硫酸カルシウム、炭素繊維、ガラス繊維、金属繊維、けい砂、けし石、カーボンブラック、酸化チタン、水酸化マグネシウム、アスベスト、ゼオライト、モリブデン、珪藻土、セリサイト、シラス、水酸化カルシウム、亜硫酸カルシウム、硫酸ソーダ、ベントナイト、黒鉛等の無機充填材を含有するものも含まれる。
【００２１】
［反応性金属捕捉剤］
本発明の反応性金属捕捉剤は、使用済みポリオレフィン系樹脂組成物中に含まれる金属成分を補足し不活性化することのできる化合物である。好適な反応性金属補足剤としては、例えば、カルボジイミド基を有する化合物（カルボジイミド化合物）、オキサゾリン基を有する化合物（オキサゾリン化合物）が挙げられる。
【００２２】
カルボジイミド化合物は、分子内に少なくとも一つのカルボジイミド基を有する化合物であればいかなるものでもよい。これらのカルボジイミド化合物は、脂肪族、脂環族、芳香族のいずれかでもよい。例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジエチルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソブチルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジオクチルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ｔ−ブチル−イソプロピルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジオクチルデシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ−トリイル−Ｎ’−シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ−トリイル−Ｎ’−フェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジエチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−エチル−６−イソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−イソブチル−６−イソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，４，６−トリメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，４，６−トリイソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，４，６−トリイソブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｐ−ニトロフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｐ−アミノフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｐ−ヒドロキシフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｏ−トリイルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｐ−トリイルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−ナフチルカルボジイミド等が挙げられる。
【００２３】
これらのなかでも、耐熱性および反応性や脂肪族ポリエステルとの親和性の点で、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｏ−トリイルカルボジイミドなどが有利な傾向にあり、特に、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドあるいは、Ｎ，Ｎ’−ジ−シクロヘキシルカルボジイミドが好ましい。
【００２４】
また、カルボジイミド化合物としてはポリカルボジイミド化合物を用いることもできる。ポリカルボジイミド化合物としては、例えば、ポリ（４，４’−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリイルカルボジイミド）、ポリ（ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（メチル−ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド）等が挙げられる。ポリカルボジイミド化合物の分子量は１０００〜５００００の範囲であることが好ましく、カルボジイミド基の数は１０〜５００であることが好ましい。なお、工業的に入手可能なポリカルボジイミド化合物としては、例えば、カルボジライトＬＡ−１（日清紡ケミカル製）、スタバクゾールＰ（ラインケミー社製）、スタバクゾールＰ−４００（ラインケミー社製）などが例示できる。
【００２５】
また、オキサゾリン化合物としては、２，２’−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）等が挙げられる。なお、工業的に入手可能なオキサゾリン化合物としては、例えば、エポクロスＲＰＳ−１００５（日本触媒製）などが例示できる。
【００２６】
上記の反応性金属捕捉剤については、その一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
［触媒金属］
本発明の触媒金属は、ポリオレフィン系樹脂組成物を酸化劣化させる反応に対する触媒作用が小さく、アルデヒド基（−ＣＨＯ基）をカルボキシル基（−ＣＯＯＨ基）に変性させる反応に対する触媒作用が大きい金属である。例えば、銀、亜鉛、アルミニウムが挙げられる。なお、該触媒金属は、使用済み樹脂中に残留する鉄や銅以外の金属である。
【００２８】
ポリオレフィン系樹脂がポリエチレン樹脂である場合、既存の添加剤（酸化防止剤）が消費された後に、酸化劣化によりポリエチレン樹脂が分子切断され、切断された末端にアルデヒド基（−ＣＨＯ基）が生じる（図１参照）。このアルデヒド基は、銀、亜鉛、アルミニウム等の触媒金属により、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ基）に変換させることができる（図２参照）。このカルボキシル基は、例えば、上記反応性金属補足剤であるカルボジイミド化合物と反応することにより、Ｎ−アシル尿素が生成される（図３参照）。
【００２９】
また、ポリエチレン樹脂以外の樹脂、例えば、ポリプロピレン樹脂が酸化劣化した場合は、分子切断した末端にアルデヒド基（−ＣＨＯ基）および不活性なケトン基（−Ｃ＝Ｏ基）が得られ、ここで、反応は停止する。不活性なケトン基のみでは、分子量の低下が起こり、樹脂の機械的物性が低下するのみであるが、ケトン基以外のアルデヒド基（−ＣＨＯ基）を触媒金属によりカルボキシル基（−ＣＯＯＨ基）に変換して、例えば、上記反応性金属補足剤であるカルボジイミド化合物と反応することにより、Ｎ−アシル尿素が生成される（図３参照）。
【００３０】
このようにして生成されるＮ−アシル尿素は、アミド基（ＮＲ2基）やカルボニル基（ＣＯ基）を有することから、鉄や銅などの金属成分と錯体を形成し、金属成分を不活性化する作用を有している（図４参照）。このため、残留金属による樹脂の酸化劣化促進反応（銅害）を抑制することができる。
【００３１】
また、例えば、反応性金属捕捉剤がオキサゾリン基を有する化合物である場合も、同様にカルボキシル基と反応することにより、鉄や銅などの金属成分と錯体を形成する化合物（アミドエステル）が生成され、同様の効果が得られる。
【００３２】
上記触媒金属については、その一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
［耐熱安定剤］
本発明の再生ポリオレフィン系樹脂組成物には、さらに、耐熱安定剤を添加することが好ましい。本発明に用いられる使用済みポリオレフィン系樹脂組成物が、使用済み家電由来のプラスチック残さから選別回収されたもの等である場合、新材に添加されていた耐熱安定剤は著しく消費されているためである。
【００３４】
耐熱安定剤は、（ヒンダード）フェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤および金属不活性剤を少なくとも１種以上を含むことが好ましい。耐熱安定剤の構成比率は、特に制限されるものではないが、必要となる物性によりその都度調整することが望ましい。再生ポリオレフィン系およびポリスチレン系樹脂組成物に対する耐熱安定剤の添加量は、好ましくは、０．０５〜１０重量部である。
【００３５】
耐熱安定剤を構成する酸化防止剤のうち、フェノール系の酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ステアリルβ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が挙げられる。
【００３６】
リン系の酸化防止剤としては、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスフォナイト、ビス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルエステル亜リン酸、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリアリルホスファイト、トリ（モノノニルフェニル）ホスファイトが挙げられる。
【００３７】
イオウ系の酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジオクタデシル−３，３’−チオジプロピオネートが挙げられる。
【００３８】
これらの中でも、耐熱安定性の点で、フェノール系の酸化防止剤としてはテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、リン系の酸化防止剤としてはトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、イオウ系の酸化防止剤としてはジオクタデシル−３，３’−チオジプロピオネートを用いることが好ましい。
【００３９】
本発明の再生ポリオレフィン系およびポリスチレン系樹脂組成物に添加する耐熱安定剤を構成する金属不活性剤としては、２’，３−ビス［［３−［３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニル］］プロピオノヒドラジド、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、デカメチレンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラジド、Ｎ−フォーミイルサリチロイルヒドラジン、ベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾールカリウム塩、Ｎ，Ｎ−ジベンザール（オキザリルヒドラジド）、Ｎ，Ｎ−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシハイドロシンナメート）等の公知ものが用いられる。これらの中でも、耐熱安定性の点で、デカメチレンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラジドが好ましい。
【００４０】
［その他の添加剤］
本発明においては、本発明の目的を阻害しない限り、可塑剤、離型剤、難燃剤、難燃助剤、染料、顔料、帯電防止剤等の添加剤を配合することができる。なお、これらの添加剤については、その一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４１】
可塑剤としては、ポリエチレングリコール、ポリアミドオリゴマー、エチレンビスステアロアマイド、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、ポリスチレンオリゴマー、ポリエチレンワックス、シリコーンオイル、ミネラルオイル等の公知のものから任意に選択しえ用いることができる。
【００４２】
離型剤としては、ポリエチレンワックス、シリコーンオイル、長鎖カルボン酸、長鎖カルボン酸金属塩等公知のものから任意に選択して用いることができる。
【００４３】
難燃剤としては、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリス−３−クロロプロピルホスフェート等のリン系難燃剤、２，２−ビス［４−（２，３−ジブロモプロポキシル）−３，５−ジブロモフェニル］プロパン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ジブロモプロピルオキシフェニル）スルホン、エチレンビスペンタブロモベンゼン、ヘキサブロモシクロドデカン等の臭素系難燃剤、シリコーン系難燃剤、水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウム等の水酸化物系難燃剤等の公知のものから任意に選択して用いることができる。
【００４４】
難燃助剤としては、三酸化アンチモン等のアンチモン化合物、その他のものから任意に選択して用いることができる。
【００４５】
［反応性金属捕捉剤および触媒金属の添加］
本発明の反応性金属捕捉剤および触媒金属は、通常粉末あるいは粒状として再生ポリオレフィン系樹脂組成物中に添加される。本発明においては、使用済みポリオレフィン系樹脂組成物に反応性金属捕捉剤および触媒を添加し、所望なれば上記添加剤を添加して、混練することで成形材料（再生ポリオレフィン系樹脂組成物）を得ることができる。
【００４６】
反応性金属捕捉剤の添加量は、１００重量部の使用済みポリオレフィン系樹脂組成物に対して、０．１〜１０重量部である。０．１重量部未満では、使用済みポリオレフィン系樹脂組成物中に含まれる金属成分によるポリオレフィン系樹脂の酸化劣化を抑制する効果が得られず、１０重量部を超える場合は、熱安定性の改善の効果は大きいが、剛性（たとえば、曲げ弾性率）・強度（たとえば、曲げ強度や引張強度）・靭性（たとえば、引張破断伸びや衝撃強度）・粘度の低下が大きく、樹脂組成物として、要求される機械的物性が保持されにくくなる傾向があるからである。
【００４７】
また、触媒金属の添加量は、１００重量部の使用済みポリオレフィン系樹脂組成物に対して、０．１〜１重量部である。０．１重量部未満では、使用済みポリオレフィン系樹脂組成物中に含まれる金属成分によるポリオレフィン系樹脂の酸化劣化を抑制する効果が得られず、１重量部を超える場合は、熱安定性の改善の効果は大きいが、剛性（たとえば、曲げ弾性率）・強度（たとえば、曲げ強度や引張強度）が高くなり、靭性（たとえば、引張破断伸びや衝撃強度）が低下することから、樹脂組成物として、要求される機械的物性が保持されにくくなる傾向があるからである。
【００４８】
混練の方法としては、溶融混練、溶媒キャストブレンド、ラテックスブレンド、ポリマーコンプレックス等の物理的ブレンドを用いて混練する方法が挙げられるが、特に、溶融混練法が好ましい。上記材料を混練する装置としては、タンブラ、ヘンシェルミキサ、ロータリーミキサ、スーパーミキサ、リボンタンブラ、Ｖブレンダ等が用いられ、上記混練装置によって上記各材料を均一に分散させ、次いで、溶融混練した上で、ペレット化する。溶融混練ペレット化には単軸または多軸押出機を用いるのが一般的であるが、上記押出機以外にも、バンバリーミキサ、ローラ、コ・ニーダ、ブラストミル、プラベンダーブラウトグラフ等を用いることができ、これらを回分的または連続的に運転する。また、溶融混練はせずに、樹脂ペレット、反応性金属捕捉剤、触媒金属、その他添加剤それぞれを混ぜ合わせ、上記混合材を成形用樹脂として使用し成形機加熱筒内で溶融混練する、いわゆるモールドブレンドでの実施も可能である。
【００４９】
本発明の再生ポリオレフィン系樹脂組成物を用いた成形品の製造方法としては、例えば、射出成形で製造する場合、特に制限はなく、公知の種々の成形方法を用いることができる。
【実施例】
【００５０】
次に、本発明を実施例および比較例により詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５１】
本発明の実施例および比較例に先立って、予め一般的な酸化防止剤を添加したポリオレフィン系樹脂組成物を評価した。すなわち、ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン樹脂またはポリエチレン樹脂）１００重量部に対して、フェノール系の酸化防止剤であるテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、および、リン系の酸化防止剤であるトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトを各０．０５重量部添加したものについて、以下の物性評価を行った。
【００５２】
再生ポリオレフィン系樹脂組成物の熱酸化劣化度合を評価するために、まず、射出成形機により、ＪＩＳ Ｋ７１３９に準拠した樹脂組成物の多目的試験片Ａ形を作製した。この試験片について、熱酸化安定性試験を行い、試験前の引張破断伸び（初期値）と試験後の引張破断伸びを引張試験により測定し、両者の値を比較した。なお、ポリプロピレン樹脂組成物の熱酸化安定性試験は、ＪＩＳ Ｋ７３６８に準拠する方法で行い、１４０℃で０、２０００、５０００時間まで試験を行った。また、ポリエチレン樹脂組成物の熱酸化安定性試験は、１００℃で０、２０００、５０００時間まで試験を行った。
【００５３】
引張試験は、ＪＩＳ Ｋ７１６１に準じて、万能試験機を用いて、試験速度５０ｍｍ／ｍｉｎで行った。さらに、測定した引張破断伸びに基づいて、初期値に対する試験後の引張破断伸びの比率（引張破断伸び保持率（％））を求めた。
【００５４】
（実施例１）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤として、カルボジイミド化合物であるカルボジライトＬＡ−１（日清紡ケミカル製）１０重量部、および、触媒金属として銀１重量部を添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００５５】
得られたペレットを用いて、射出成形機により、樹脂温度（成形温度）２００℃、金型温度５０℃の条件で、多目的試験片Ａ形を成形した。得られた試験片を用いて、１４０℃で熱酸化劣化試験を０、２０００、５０００時間行い、引張試験による引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表１に示す。
【００５６】
この結果、本発明の再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で１００％で、引張破断伸び保持率が５０％以上であり、反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加する前（比較例３に該当）に比べて、熱安定性の改善効果がみられ、新材ポリプロピレン樹脂（比較例１に該当）相当まで熱安定性が改善できることがわかった。
【００５７】
（実施例２）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤としてカルボジライトＬＡ−１（日清紡ケミカル製）０．１重量部、および、触媒金属として亜鉛０．１重量部を添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００５８】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表１に示す。この結果、本発明の再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で５０％で、引張破断伸び保持率が５０％以上であり、反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加する前（比較例３に該当）に比べて、熱安定性の改善効果がみられ、新材ポリプロピレン樹脂（比較例１に該当）相当まで熱安定性が改善できることがわかった。
【００５９】
（実施例３）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤として、カルボジイミド化合物であるスタバクゾールＰ−４００（ラインケミー社製）５重量部、および、触媒金属としてアルミニウム０．５重量部を添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００６０】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表１に示す。この結果、本発明の再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で１００％で、引張破断伸び保持率が５０％以上であり、反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加する前（比較例３に該当）に比べて、熱安定性の改善効果がみられ、新材ポリプロピレン樹脂（比較例１に該当）相当まで熱安定性が改善できることがわかった。
【００６１】
（実施例４）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤としてカルボジライトＬＡ−１（日清紡ケミカル製）５重量部、カルボジイミド化合物であるエポクロスＲＰＳ−１００５（日本触媒製）５重量部、および、触媒金属として銀０．５重量部を添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００６２】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表１に示す。この結果、本発明の再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で１００％で、引張破断伸び保持率が５０％以上であり、反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加する前（比較例３に該当）に比べて、熱安定性の改善効果がみられ、新材ポリプロピレン樹脂（比較例１に該当）相当まで熱安定性が改善できることがわかった。
【００６３】
（実施例５）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤として、エポクロスＲＰＳ−１００５（日本触媒製）１重量部および触媒金属として、アルミニウム１重量部を添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００６４】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表１に示す。この結果、本発明の再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で６０％で、引張破断伸び保持率が５０％以上であり、反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加する前（比較例３に該当）に比べて、熱安定性の改善効果がみられ、新材ポリプロピレン樹脂（比較例１に該当）相当まで熱安定性が改善できることがわかった。
【００６５】
（実施例６）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤として、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド１０重量部および触媒金属として、銀１重量部を添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００６６】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表１に示す。この結果、本発明の再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で７０％で、引張破断伸び保持率が５０％以上であり、反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加する前（比較例３に該当）に比べて、熱安定性の改善効果がみられ、新材ポリプロピレン樹脂（比較例１に該当）相当まで熱安定性が改善できることがわかった。
【００６７】
（実施例７）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤として、Ｎ，Ｎ’−ジ−シクロヘキシルカルボジイミド５重量部および触媒金属として、亜鉛０．５重量部を添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００６８】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表１に示す。この結果、本発明の再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で５５％で、引張破断伸び保持率が５０％以上であり、反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加する前（比較例３に該当）に比べて、熱安定性の改善効果がみられ、新材ポリプロピレン樹脂（比較例１に該当）相当まで熱安定性が改善できることがわかった。
【００６９】
（実施例８）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤として、スタバクゾールＰ−４００（ラインケミー社製）５重量部、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド５重量部および触媒金属として、アルミニウム１重量部を添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００７０】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表１に示す。この結果、本発明の再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で７５％で、引張破断伸び保持率が５０％以上であり、反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加する前（比較例３に該当）に比べて、熱安定性の改善効果がみられ、新材ポリプロピレン樹脂（比較例１に該当）相当まで熱安定性が改善できることがわかった。
【００７１】
（実施例９）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤として、カルボジライトＬＡ−１（日清紡ケミカル製）０．５重量部、スタバクゾールＰ−４００（ラインケミー社製）０．５重量部、エポクロスＲＰＳ−１００５（日本触媒製）０．５重量部、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド０．５重量部および触媒金属として、銀１重量部を添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００７２】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表１に示す。この結果、本発明の再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で６２％で、引張破断伸び保持率が５０％以上であり、反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加する前（比較例３に該当）に比べて、熱安定性の改善効果がみられ、新材ポリプロピレン樹脂（比較例１に該当）相当まで熱安定性が改善できることがわかった。
【００７３】
（実施例１０）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物５０重量部および新材ポリプロピレン樹脂組成物５０重量部に対して、反応性金属捕捉剤として、カルボジライトＬＡ−１（日清紡ケミカル製）１０重量部および触媒金属として、銀１重量部を添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００７４】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表１に示す。この結果、本発明の再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で１００％で、引張破断伸び保持率が５０％以上であり、反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加する前（比較例３に該当）に比べて、熱安定性の改善効果がみられ、新材ポリプロピレン樹脂（比較例１に該当）相当まで熱安定性が改善できることがわかった。
【００７５】
（実施例１１）
使用済み家電製品より選別回収したポリエチレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤として、カルボジライトＬＡ−１（日清紡ケミカル製）１０重量部および触媒金属として、銀１重量部を添加して混合したものを、１８０℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００７６】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして試験片を成形した。得られた試験片を用いて、１００℃で熱酸化劣化試験を０、２０００、５０００時間行い、引張試験による引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表１に示す。
【００７７】
この結果、本発明の再生ポリエチレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で１００％で、引張破断伸び保持率が５０％以上であり、反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加する前（比較例９に該当）に比べて、熱安定性の改善効果がみられ、新材ポリエチレン樹脂（比較例２に該当）相当まで熱安定性が改善できることがわかった。
【００７８】
（実施例１２）
使用済み家電製品より選別回収したポリエチレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤として、スタバクゾールＰ−４００（ラインケミー社製）０．１重量部および触媒金属として、亜鉛０．１重量部を添加して混合したものを、１８０℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００７９】
得られたペレットを用いて、実施例１１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表１に示す。この結果、本発明の再生ポリエチレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で６０％で、引張破断伸び保持率が５０％以上であり、反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加する前（比較例９に該当）に比べて、熱安定性の改善効果がみられ、新材ポリエチレン樹脂（比較例２に該当）相当まで熱安定性が改善できることがわかった。
【００８０】
（実施例１３）
使用済み家電製品より選別回収したポリエチレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤として、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド１０重量部および触媒金属として、アルミニウム１重量部を添加して混合したものを、１８０℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００８１】
得られたペレットを用いて、実施例１１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。この結果、本発明の再生ポリエチレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で７２％で、引張破断伸び保持率が５０％以上であり、反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加する前（比較例９に該当）に比べて、熱安定性の改善効果がみられ、新材ポリエチレン樹脂（比較例２に該当）相当まで熱安定性が改善できることがわかった。
【００８２】
（実施例１４）
使用済み家電製品より選別回収したポリエチレン樹脂組成物５０重量部および新材ポリエチレン樹脂組成物５０重量部に対して、反応性金属捕捉剤として、カルボジライトＬＡ−１（日清紡ケミカル製）１０重量部および触媒金属として、亜鉛１重量部を添加して混合したものを、１８０℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００８３】
得られたペレットを用いて、実施例１１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。この結果、本発明の再生ポリエチレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で１００％で、引張破断伸び保持率が５０％以上であり、反応性金属捕捉剤および触媒金属を添加する前（比較例９に該当）に比べて、熱安定性の改善効果がみられ、新材ポリエチレン樹脂（比較例２に該当）相当まで熱安定性が改善できることがわかった。
【００８４】
【表１】
【００８５】
（比較例１）
一般的な新材ポリプロピレン樹脂組成物を用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表２に示す。この結果、新材ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で５０％であった。
【００８６】
（比較例２）
一般的な新材ポリエチレン樹脂組成物を用いて、実施例１１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表２に示す。この結果、新材ポリエチレン樹脂組成物は、外観が良好で、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１００％、５０００時間後で６０％であった。
【００８７】
（比較例３）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物を用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表２に示す。この結果、再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が褐色に変色し、クラックが発生しており、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で２０％、５０００時間後で０％であった。
【００８８】
（比較例４）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤としてカルボジライトＬＡ−１（日清紡ケミカル製）１０重量部を添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００８９】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表２に示す。この結果、再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が褐色に変色し、クラックが発生しており、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で２１％、５０００時間後で０％であった。このことから、反応性金属補足剤のみを添加しても本願発明の効果は得られないことがわかる。
【００９０】
（比較例５）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、触媒金属として銀１重量部を添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００９１】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表２に示す。この結果、再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が褐色に変色し、クラックが発生しており、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１７％、５０００時間後で０％であった。このことから、触媒金属のみを添加しても本願発明の効果は得られないことがわかる。
【００９２】
（比較例６）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤として、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド１０重量部を添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００９３】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表２に示す。この結果、再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が褐色に変色し、クラックが発生しており、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で１９％、５０００時間後で０％であった。このことから、反応性金属補足剤のみを添加しても本願発明の効果は得られないことがわかる。
【００９４】
（比較例７）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、反応性金属捕捉剤として、カルボジライトＬＡ−１（日清紡ケミカル製）０．０５重量部および触媒金属として、銀０．０５重量部を添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００９５】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表２に示す。この結果、再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が褐色に変色し、クラックが発生しており、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で２１％、５０００時間後で０％であった。このことから、反応性金属補足剤および触媒金属の添加量が少ない場合、本願発明の効果が得られないことがわかる。
【００９６】
（比較例８）
使用済み家電製品より選別回収したポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、一般的な酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤であるテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、および、リン系酸化防止剤であるトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトを各５重量部添加して混合したものを、２００℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【００９７】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表２に示す。この結果、再生ポリプロピレン樹脂組成物は、外観が褐色に変色し、クラックが発生しており、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で２９％、５０００時間後で０％であった。このことから、一般的な酸化防止剤のみを添加しても、本願発明のような効果は得られないことがわかる。
【００９８】
（比較例９）
使用済み家電製品より選別回収したポリエチレン樹脂組成物を用いて、実施例１１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表２に示す。この結果、再生ポリエチレン樹脂組成物は、外観が褐色に変色し、クラックが発生しており、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で３０％、５０００時間後で０％であった。
【００９９】
（比較例１０）
使用済み家電製品より選別回収したポリエチレン樹脂組成物に対して、反応性金属捕捉剤としてエポクロスＲＰＳ−１００５（日本触媒製）１０重量部を添加して混合したものを、１８０℃で、加熱溶融しながら押出機の中で混練して、３〜５ｍｍのペレットを作製した。
【０１００】
得られたペレットを用いて、実施例１と同様にして、試験片を成形し、引張破断伸び保持率（％）を測定した。結果を表２に示す。この結果、再生ポリエチレン樹脂組成物は、外観が褐色に変色し、クラックが発生しており、熱酸化劣化試験後の引張破断伸び率が、２０００時間後で２５％、５０００時間後で０％であった。このことから、反応性金属補足剤のみを添加しても本願発明の効果は得られないことがわかる。
【０１０１】
【表２】
【０１０２】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１００重量部の使用済みポリオレフィン系樹脂組成物、０．１〜１０重量部の反応性金属捕捉剤、および、０．１〜１重量部の触媒金属を含有することを特徴とする再生ポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項２】
前記反応性金属捕捉剤は、カルボジイミド基を有する化合物およびオキサゾリン基を有する化合物からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含む、請求項１に記載の再生ポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項３】
前記触媒金属は、銀、亜鉛およびアルミニウムからなる群から選択される少なくとも一種を含む、請求項１に記載の再生ポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項１】
１００重量部の使用済みポリオレフィン系樹脂組成物、０．１〜１０重量部の反応性金属捕捉剤、および、０．１〜１重量部の触媒金属を含有することを特徴とする再生ポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項２】
前記反応性金属捕捉剤は、カルボジイミド基を有する化合物およびオキサゾリン基を有する化合物からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含む、請求項１に記載の再生ポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項３】
前記触媒金属は、銀、亜鉛およびアルミニウムからなる群から選択される少なくとも一種を含む、請求項１に記載の再生ポリオレフィン系樹脂組成物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−１６２６７４（Ｐ２０１２−１６２６７４Ａ）
【公開日】平成２４年８月３０日（２０１２．８．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２５１５９（Ｐ２０１１−２５１５９）
【出願日】平成２３年２月８日（２０１１．２．８）
【出願人】（０００００６０１３）三菱電機株式会社 (33,312)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年８月３０日（２０１２．８．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年２月８日（２０１１．２．８）
【出願人】（０００００６０１３）三菱電機株式会社 (33,312)
【Ｆターム（参考）】
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