化粧料
【課題】高粘度で白濁したクリーム状の外観でありながら、塗布時ののび、コク感、浸透感などの使用性が良好で、かつ塗布後のハリ感などの感触に優れた化粧料の提供。
【解決手段】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）液体油及び固体脂を含む油性成分を乳化粒子として含有し、該乳化粒子の平均粒径が０．２μｍ以下であるＯ／Ｗ型乳化物、
（Ｂ）カチオン性水溶性高分子を含有する水性溶液、
を含有し、成分（Ａ）が連続相で成分（Ｂ）が孤立相を形成して相分離しており、２５℃における粘度が１００００mPa・s以上であり、５５０ｎｍにおける光透過率が３０％未満である化粧料。
【解決手段】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）液体油及び固体脂を含む油性成分を乳化粒子として含有し、該乳化粒子の平均粒径が０．２μｍ以下であるＯ／Ｗ型乳化物、
（Ｂ）カチオン性水溶性高分子を含有する水性溶液、
を含有し、成分（Ａ）が連続相で成分（Ｂ）が孤立相を形成して相分離しており、２５℃における粘度が１００００mPa・s以上であり、５５０ｎｍにおける光透過率が３０％未満である化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感触に優れた化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
透明な外観の水中油型乳化化粧料は、例えば高圧乳化機を使用して、乳化粒子の平均粒径が０．２μｍ以下の微細化エマルションとすることにより製造される（例えば、特許文献１、特許文献２等）。しかしながら、高圧乳化法で得られる微細化エマルションは、一般に粘度が数十mPa・sと低く、用途が限られていた。
【０００３】
粘度が比較的高いジェル状の乳化物は、上記の高圧乳化法で得られる微細化エマルションを水溶性高分子で増粘する方法（特許文献３等）や、固体脂を含有する油性成分及び水を、親水性界面活性剤とともに高圧乳化法を用いて乳化する方法（特許文献４等）などにより製造されている。これらの方法によって得られる化粧料は、透明な外観を有するものであり、優れた性能を有するものであるが、塗布時ののび、コク感、浸透感などの使用性や、感触などの点で、更に優れたものが求められていた。
【特許文献１】特開昭６３−１２６５４３号公報
【特許文献２】特開平４−４８９２５号公報
【特許文献３】特開２００１−３４２１１３号公報
【特許文献４】特開２００２−０８７９３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、高粘度で外観は白濁したクリーム状でありながら、塗布時ののび、コク感、浸透感などの使用性が良好で、かつ塗布後のハリ感などの感触に優れた化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、特定のＯ／Ｗ型（水中油型）乳化物と、カチオン性水溶性高分子を含有する水性溶液とを組み合わせることにより、高粘度で白濁したクリーム状の外観でありながら、塗布時ののび、コク感、浸透感などの使用性が良好で、かつ塗布後のハリ感などの感触に優れた化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）液体油及び固体脂を含む油性成分を乳化粒子として含有し、該乳化粒子の平均粒径が０．２μｍ以下であるＯ／Ｗ型乳化物、
（Ｂ）カチオン性水溶性高分子を含有する水性溶液、
を含有し、成分（Ａ）が連続相で成分（Ｂ）が孤立相を形成して相分離しており、２５℃における粘度が１００００mPa・s以上であり、５５０ｎｍにおける光透過率が３０％未満である化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の化粧料は、高粘度で白濁したクリーム状の外観でありながら、塗布時ののび、コク感、浸透感などの使用性が良好で、かつ塗布後のハリ感などの感触に優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の化粧料は、前記成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有するものであり、（Ｃ）液体油及び固体脂を含む油性成分を乳化粒子として含有し、該乳化粒子の平均粒径が０．２μｍ以下であるＯ／Ｗ型乳化物、及び（Ｄ）カチオン性水溶性高分子を含有する水性溶液、を混合することにより製造される。
【０００９】
混合する前の微細乳化物（Ｃ）と水性溶液（Ｄ）それぞれは透明（透過率７５％以上）であるが、乳化物（Ｃ）と水性溶液（Ｄ）を混合した場合、前者が連続相で後者が孤立相を形成して相分離し、白濁した外観を呈する一方で、粘度が高い状態は維持される。
【００１０】
平均粒径が０．２μｍ以上である一般的な乳化物では、可視光の波長に比べて同等以上の大きさの乳化粒子滴によって光が散乱され、白濁した外観を呈する。しかし、本発明の化粧料では、乳化粒子の微細な平均粒径は保持されており、白濁した外観は乳化物（Ｃ）と水性溶液（Ｄ）を混合したことによる乳化粒子の合一によって粒径が大きくために生じるものではない。本発明の化粧料が白濁する原因は、成分（Ｂ）が形成する孤立相、いわゆる海島型相分離構造の島の部分に相当する粒子径が、可視光の波長に比べて同等以上の大きさとなるため、光が散乱され白濁した外観を呈するものである。一般的な乳化物は通常その乳化粒子を光学顕微鏡で観察できるが、本発明の化粧料の乳化粒子は光学顕微鏡では観察できない。本発明の化粧料の相分離状態および乳化粒子は、電子顕微鏡で観察することにより確認することができる。その電子顕微鏡像には、微細な乳化粒子を含有する連続相（海島型相分離構造の海の部分）とカチオン性水溶性高分子を含有する水性溶液が構成する孤立相（海島型相分離構造の島の部分）が観察される。
【００１１】
通常、水溶性高分子は化粧料の粘度を増加させる増粘剤として用いられる。しかし、本発明の化粧料において水溶性高分子は孤立相に存在しているため、化粧料の粘度を高める機能を果たしていない。従って、連続相を形成している乳化物が高粘度であることが本発明の化粧料が高粘度である要因である。一方、化粧料を高粘度にするには一般的には水溶性高分子を多量に配合する。この場合、水溶性高分子によるべたつき、ぬるつきが問題になるが、本発明の化粧料ではそのような問題はなく、水溶性高分子による塗布後の良好なハリ感を付与することができる。このように、本発明の化粧料は、高粘度で白濁したクリーム状の外観でありながら、従来の一般的な乳化物とは明らかに異なる内部構造を有し、良好な使用性や感触をもたらすものと推察される。
【００１２】
なお、乳化物（Ｃ）と水性溶液（Ｄ）を混合した際には、両者の間で多少の水及び／又は水性媒体の移動が生じる。そのため、成分（Ａ）と乳化物（Ｃ）、成分（Ｂ）と水性溶液（Ｄ）は厳密に同じものではない。しかしながら、成分（Ａ）の主たる組成は乳化物（Ｃ）と同一であり、成分（Ｂ）の主たる組成は水性溶液（Ｄ）と同一となっている。そこで、混合する組成物としての乳化物（Ｃ）と水性溶液（Ｄ）について説明する。
【００１３】
Ｏ／Ｗ型乳化物（Ｃ）は、液体油及び固体脂を含む油性成分を乳化粒子として含有するものである。
ここで用いられる液体油は、２５℃で液体の油性成分であり、例えば、流動パラフィン、スクワラン、ｎ−オクタン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素油；ジオクチルエーテル、エチレングリコールモノラウリルエーテル、エチレングリコールジオクチルエーテル、グリセロールモノオレイルエーテル等のエーテル油；ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソプロピル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバチン酸ジイソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリカプロイン等のエステル油；イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の飽和高級アルコール；オレイルアルコール、ラノリンアルコール等の不飽和高級アルコール；エイコセン酸、イソミリスチン酸、カプリン酸等の高級脂肪酸；ラウロイルラウリルアミン、ラウリン酸ブチルアミド等の高級脂肪酸アミド；オリーブ油、大豆油、綿実油等の油脂；ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油；パーフルオロアルキルエチルリン酸、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンリン酸、パーフルオロポリエーテル、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系油などが挙げられる。
【００１４】
特に、流動パラフィン、スクワラン、パルミチン酸イソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、エチレングリコールモノラウリルエーテル、パーフルオロポリエーテル、ジメチルポリシロキサンが好ましい。
【００１５】
また、固体脂は、２５℃で固体又は半固体（ペースト状）の油性成分であり、例えば、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アミド誘導体が挙げられる。
脂肪族アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等、炭素数１２〜２４の飽和脂肪族アルコールが好ましい。また、脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等、炭素数１２〜２４の飽和脂肪酸が好ましい。脂肪族アミド誘導体としては、タイプＩ〜タイプVIの天然セラミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルデカナミド等のセラミド類及びその類似物質等が好ましい。また、コレステロール、硫酸コレステロール、ポリオキシエチレンコレステロール、スチグマステロール、エルゴステロール等のステロール類も使用することができる。
【００１６】
油性成分は１種以上用いることができ、乳化物（Ｃ）中に、０．１〜８０質量％（以下、単に％と記載する）、特に１〜７０％含有されるのが好ましい。
【００１７】
乳化物（Ｃ）を製造する際には、カチオン界面活性剤を用いるのが好ましい。さらに、カチオン界面活性剤に加えて、両性界面活性剤、ＨＬＢ９以上の非イオン界面活性剤を用いることも可能である。これらの親水性界面活性剤は、疎水基として、炭素数１０〜２４、特に１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するものが好ましい。
【００１８】
カチオン界面活性剤としては、長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩等のアルキル四級アンモニウム塩、アルキルアミン塩などが挙げられる。より具体的には、例えば、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルジエチルメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ１４〜Ｃ２０）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ１８〜Ｃ２２）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、アルキルトリメチルアンモニウムサッカリン、Ｎ−（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヒドロキシエチルヘキサデカナミドの有機酸塩等が挙げられる。これらのうち、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、Ｎ−（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヒドロキシエチルヘキサデカナミドの有機酸塩が好ましい。ここで、Ｎ−（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヒドロキシエチルヘキサデカナミドの有機酸塩に用いられる有機酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸等のモノカルボン酸；コハク酸、フタル酸、フマル酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸等のジカルボン酸；グリコール酸、クエン酸、乳酸、ピルビン酸、リンゴ酸、酒石酸等のオキシカルボン酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等のアミノ酸などが挙げられ、好ましくは、電離度が１より著しく小さいと定義される弱酸、更には、コハク酸、乳酸，グルタミン酸が好ましい。
【００１９】
両性界面活性剤としては、例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤；２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系両性界面活性剤；Ｎ−ラウロイルグリシン、Ｎ−ラウロイルβ−アラニン、Ｎ−ステアロイルβ−アラニン等のアミノ酸型両性界面活性剤などが挙げられる。
【００２０】
非イオン界面活性剤は、安定な乳化系を与えるために、ＨＬＢ９以上、特にＨＬＢ１０〜１７、さらにＨＬＢ１２〜１７のものが好ましい。ここに、ＨＬＢとは親水性−親油性のバランス(Hydrophilic-Lypophilic Balance)を示す指標であり、小田・寺村らによる次式により定義される。
【００２１】
【数１】
【００２２】
このような非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、アルキルグルコシド系界面活性剤等が挙げられる。
【００２３】
界面活性剤は２種以上を用いても良く、乳化物（Ｃ）中に、０．０５〜３０％、特に０．０５〜１０％含有するのが好ましい。
【００２４】
また、乳化物（Ｃ）中に、水は５〜９９．８５％、特に１０〜９８．９％含有するのが好ましい。
【００２５】
また、水の他に水性溶剤を含有することが好ましい。水性溶剤としては、水相の表面張力を下げる点で水溶性アルコール類が好ましい。水溶性アルコール類としてはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マンニトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量４００〜２００００）、ソルビタン、ソルビトール、マルトース、マルトトリオース等が挙げられる。
乳化物（Ｃ）中に、これら水溶性アルコール類は０．２〜６６％、特に１〜４０％含有するのが好ましい。その他、キレート剤、pH調整剤、防腐剤、増粘剤、薬効成分、植物成分等の水溶性成分を適宜含有することができる。
【００２６】
乳化物（Ｃ）における乳化粒子の平均粒径は、０．２μｍ以下、例えば、０．０１〜０．２μｍの大きさを有するものとなる。平均粒径は０．０２〜０．１μｍであるのが好ましい。平均粒径はレーザー回折／散乱法で測定される。
【００２７】
このような微細乳化Ｏ／Ｗ型乳化物は、例えば高圧乳化法、すなわち、油性成分を界面活性剤及び水とともに、高剪断力で、例えば１０4ｓ-1以上、好ましくは１０4〜１０8ｓ-1、特に好ましくは１０7〜１０8ｓ-1の剪断速度が得られる乳化機（例えば高圧ホモジナイザー）、あるいは、超音波を使用した乳化機で乳化することにより製造することができる。また、系の温度を一旦、系の可溶化限界温度以上に上げ、その後に冷却することにより調製したものなど界面化学特性を利用しても製造できる。
【００２８】
高圧ホモジナイザーで乳化する場合は、２０℃で１０5ｓ-1以上、好ましくは１０7〜１０8ｓ-1で行うのがよい。このような高剪断力は、高圧乳化機、例えば、フィルミックス（特殊機化社製）、クレアミックス（エムテクニック社製）、マイクロフルイダイザー（Microfluidics社製）、ＤｅＢＥＥ２０００（Ｂ．Ｅ．Ｅ．インターナショナル社製）等により得ることができる。
【００２９】
例えば、噴射圧力を３００〜３０００kg／cm2、温度５〜５０℃の範囲に設定することによって、微細乳化エマルションを得ることができる。ただし、上記の圧力・温度等の運転条件は装置の仕様により異なるものであって、特に限定されるものではない。また、通常の乳化方法で得た予備エマルションに同様の高剪断力処理を施すことにより、所望の粒径の微細乳化粒子を有するエマルションを得ることもできる。また、必要に応じて、この高剪断力処理を繰り返し行なってもよい。更に、油性成分の濃度の高いエマルションを製造した後、水又は水性媒体で希釈し、所望の濃度のエマルションを得ることもできる。
【００３０】
また、乳化物（Ｃ）は、２５℃における粘度が、１００００mPa・s以上、特に２００００〜１００００００mPa・sであるのが、化粧料の安定性を確保するために好ましい。
本発明において、粘度は、ブルックフィールド型（Ｂ型）回転粘度計を用い、１０００００mPa・s以下ではローターNo.１〜４を使用し、回転数６r／min、１分間の測定条件により測定され、１０００００mPa・s以上ではヘリパススタンドを併用し、Ｔ字型バー・スピンドルNo.Ｔ−Ａ〜Ｔ−Ｅ、回転数５r／min、１分間の測定条件により測定される。
【００３１】
一方、水性溶液（Ｄ）で用いるカチオン性水溶性高分子としては、合成高分子、天然高分子のいずれでも良い。
カチオン性水溶性高分子としては、例えば、カチオン化セルロース、カチオン性澱粉、カチオン化タラガム、カチオン化グアーガム、ジアリル四級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社製カルタレチン）、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられる。
【００３２】
カチオン性水溶性高分子は、重量平均分子量が１万以上、特に１０万〜１０００万であるのが、相分離構造の形成のために好ましい。
水性溶液（Ｄ）中に含有されるカチオン性水溶性高分子の濃度は、０．０１〜１０％、特に０．０５〜１％であるのが、化粧料の感触が向上するので好ましい。
【００３３】
カチオン性水溶性高分子は、水又は水性溶剤に溶解され、水性溶液として用いられる。水性溶剤としては、例えば水溶性アルコール類であって、水溶性アルコール類としてはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マンニトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量４００〜１００００）、ソルビタン、ソルビトール、マルトース、マルトトリオース等が挙げられ、これらの水との混合溶液であっても良い。
【００３４】
水性溶液（Ｄ）中に、水性溶剤は、０．０１〜４０％、特に０．０５〜１０％含有するのが、化粧料の感触が向上するので好ましい。また、水は、９９．９〜６０質量％含有することが好ましい。
【００３５】
このほか、前記成分以外に通常の化粧料に用いられる成分、例えば、保湿剤、粉体、香料、色素、紫外線吸収剤、防腐剤、美白剤、植物エキス等を適宜含有させて製造される。
【００３６】
本発明の化粧料は、乳化物（Ｃ）と、水性溶液（Ｄ）を混合することにより製造することができるが、これらを混合する際の質量割合は、（Ｃ）：（Ｄ）＝６０：４０〜９９：１、特に７５：２５〜９５：５で、乳化物（Ｃ）の割合が多いのが好ましい。
【００３７】
こうして得られた組成物は、成分（Ａ）液体油及び固体脂を含む油性成分を乳化粒子として含有し、該乳化粒子の平均粒径が０．２μｍ以下であるＯ／Ｗ型乳化物、が連続相で、成分（Ｂ）カチオン性水溶性高分子を含有する水性溶液、が孤立相を形成して相分離している。そして、外観は白濁し、粘度が高い状態が維持されている。
【００３８】
本発明の化粧料は、２５℃における粘度が１００００mPa・s以上、好ましくは２００００〜１００００００mPa・sのものである。粘度は、前記と同様にして、測定される。
【００３９】
本発明の化粧料は、セル長１０mm、５５０ｎｍにおける光透過率が３０％未満、好ましくは５％以下であり、白濁した外観を有するものである。光透過率は、紫外可視吸光光度計により測定される。
【実施例】
【００４０】
製造例１（乳化物の製造）
表１に示す各組成を、８０℃でプロペラ攪拌（２００ r/min）で予備乳化した後、高圧乳化機マイクロフルイダイザー（マイクロフルインディックス社製）を使用して、噴射圧力２１００kgf/cm2のもとで表１のPass回数の項目に示す回数の処理を行い、Ｏ／Ｗ型乳化物Ｃ−１〜Ｃ−３を製造した。なお、Ｏ／Ｗ型乳化物Ｃ−４は予備乳化のみで高圧乳化操作を行っていない。
得られたＯ／Ｗ型乳化物について、油滴の平均粒径を、動的光散乱式粒径分布測定装置ＬＢ−５００（堀場製作所製）を用い、定法によりサンプルを調整することにより測定した。粒径は算術平均径をいう。また、得られたＯ／Ｗ型乳化物の粘度を、Ｂ型粘度計（東機産業製）を用いて２５℃で測定した。結果を表１に併せて示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】
製造例２（ポリマー溶液の製造）
表２に示す組成のポリマー溶液Ｄ−１〜Ｄ−５を調製した。
得られたポリマー溶液の粘度を、東機産業製のＢ型（アナログ型）粘度計もしくはこれと同等の測定が可能なデジタル型粘度計を用い、円筒型の各種ローターを使用し、定法にて２５℃で測定した。結果を表２に併せて示す。
【００４３】
【表２】
【００４４】
実施例１〜１２、比較例１〜１２
表３及び表４に示した質量割合で、表１の乳化物（Ｃ）と表２の溶液（Ｄ）をプロペラ攪拌（２００r/min）にて混合し、化粧料を製造した。得られた化粧料について、２５℃における粘度を測定し、外観、光透過率、相分離構造を評価した。また、塗布時の使用性及び塗布後のハリ感を評価した。結果を表３及び表４に併せて示す。
【００４５】
（評価方法）
（１）粘度：
東機産業製のＢ型（アナログ型）粘度計もしくはこれと同等の測定が可能なデジタル型粘度計を用い、粘度が１０万mPa・s以下の場合は円筒型の各種ローターを使用し、粘度が１０万mPa・s以上の場合は各種Ｔ字型スピンドルと昇降装置を併用し、定法にて２５℃で測定した。
【００４６】
（２）外観：
製造直後の化粧料の外観を、目視で観察した。
【００４７】
（３）光透過率：
波長５５０ｎｍにおける光透過率（セル長１０mm）を、紫外可視吸光光度計UV-160（島津製作所製）を用い、２５℃で測定した。
【００４８】
（４）相分離構造：
フリーズフラクチャー法による電子顕微鏡観察により、相分離による海島構造（Ｏ／Ｗ型乳化物が海で、ポリマー溶液が島）の有無を確認した。相分離による海島構造が確認できたものを「○」、できないものを「×」として示した。
【００４９】
（５）塗布時の使用性及び塗布後のハリ感：
女性専門パネラー１０名により、クレンジングフォームにて洗顔の後、各化粧料を顔に塗布したとき、塗布時の使用性（塗布時ののび、コク感、浸透感）、および塗布後のハリ感を評価した。なお、塗布後のハリ感については、塗布終了後３分間待ち、塗布部のハリ感を顔に手で触れたときの感触で判断した。評価は、以下の５段階評価を行い、１０名の平均を求めた。
５：良い。
４：やや良い。
３：どちらでもない。
２：やや悪い。
１：悪い。
【００５０】
【表３】
【００５１】
【表４】
【００５２】
比較例１３
表５に示す組成の全成分（表１の乳化物(C-2)８０部と、表２の溶液(D-4)２０部を混合したときの組成に相当する全成分）を、８０℃でプロペラ攪拌（２００r/min）で予備乳化した後、高圧乳化機マイクロフルイダイザー（マイクロフルイディックス社製）を使用して、噴射圧力２１００kgf/cm2のもとで５回の処理を行って化粧料を製造した。
得られた化粧料について、実施例１〜１２と同様にして、２５℃における粘度を測定し、外観、光透過率、相分離構造を評価し、塗布時の使用性及び塗布後のハリ感を評価した。結果を５に併せて示す。
【００５３】
【表５】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感触に優れた化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
透明な外観の水中油型乳化化粧料は、例えば高圧乳化機を使用して、乳化粒子の平均粒径が０．２μｍ以下の微細化エマルションとすることにより製造される（例えば、特許文献１、特許文献２等）。しかしながら、高圧乳化法で得られる微細化エマルションは、一般に粘度が数十mPa・sと低く、用途が限られていた。
【０００３】
粘度が比較的高いジェル状の乳化物は、上記の高圧乳化法で得られる微細化エマルションを水溶性高分子で増粘する方法（特許文献３等）や、固体脂を含有する油性成分及び水を、親水性界面活性剤とともに高圧乳化法を用いて乳化する方法（特許文献４等）などにより製造されている。これらの方法によって得られる化粧料は、透明な外観を有するものであり、優れた性能を有するものであるが、塗布時ののび、コク感、浸透感などの使用性や、感触などの点で、更に優れたものが求められていた。
【特許文献１】特開昭６３−１２６５４３号公報
【特許文献２】特開平４−４８９２５号公報
【特許文献３】特開２００１−３４２１１３号公報
【特許文献４】特開２００２−０８７９３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、高粘度で外観は白濁したクリーム状でありながら、塗布時ののび、コク感、浸透感などの使用性が良好で、かつ塗布後のハリ感などの感触に優れた化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、特定のＯ／Ｗ型（水中油型）乳化物と、カチオン性水溶性高分子を含有する水性溶液とを組み合わせることにより、高粘度で白濁したクリーム状の外観でありながら、塗布時ののび、コク感、浸透感などの使用性が良好で、かつ塗布後のハリ感などの感触に優れた化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）液体油及び固体脂を含む油性成分を乳化粒子として含有し、該乳化粒子の平均粒径が０．２μｍ以下であるＯ／Ｗ型乳化物、
（Ｂ）カチオン性水溶性高分子を含有する水性溶液、
を含有し、成分（Ａ）が連続相で成分（Ｂ）が孤立相を形成して相分離しており、２５℃における粘度が１００００mPa・s以上であり、５５０ｎｍにおける光透過率が３０％未満である化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の化粧料は、高粘度で白濁したクリーム状の外観でありながら、塗布時ののび、コク感、浸透感などの使用性が良好で、かつ塗布後のハリ感などの感触に優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の化粧料は、前記成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有するものであり、（Ｃ）液体油及び固体脂を含む油性成分を乳化粒子として含有し、該乳化粒子の平均粒径が０．２μｍ以下であるＯ／Ｗ型乳化物、及び（Ｄ）カチオン性水溶性高分子を含有する水性溶液、を混合することにより製造される。
【０００９】
混合する前の微細乳化物（Ｃ）と水性溶液（Ｄ）それぞれは透明（透過率７５％以上）であるが、乳化物（Ｃ）と水性溶液（Ｄ）を混合した場合、前者が連続相で後者が孤立相を形成して相分離し、白濁した外観を呈する一方で、粘度が高い状態は維持される。
【００１０】
平均粒径が０．２μｍ以上である一般的な乳化物では、可視光の波長に比べて同等以上の大きさの乳化粒子滴によって光が散乱され、白濁した外観を呈する。しかし、本発明の化粧料では、乳化粒子の微細な平均粒径は保持されており、白濁した外観は乳化物（Ｃ）と水性溶液（Ｄ）を混合したことによる乳化粒子の合一によって粒径が大きくために生じるものではない。本発明の化粧料が白濁する原因は、成分（Ｂ）が形成する孤立相、いわゆる海島型相分離構造の島の部分に相当する粒子径が、可視光の波長に比べて同等以上の大きさとなるため、光が散乱され白濁した外観を呈するものである。一般的な乳化物は通常その乳化粒子を光学顕微鏡で観察できるが、本発明の化粧料の乳化粒子は光学顕微鏡では観察できない。本発明の化粧料の相分離状態および乳化粒子は、電子顕微鏡で観察することにより確認することができる。その電子顕微鏡像には、微細な乳化粒子を含有する連続相（海島型相分離構造の海の部分）とカチオン性水溶性高分子を含有する水性溶液が構成する孤立相（海島型相分離構造の島の部分）が観察される。
【００１１】
通常、水溶性高分子は化粧料の粘度を増加させる増粘剤として用いられる。しかし、本発明の化粧料において水溶性高分子は孤立相に存在しているため、化粧料の粘度を高める機能を果たしていない。従って、連続相を形成している乳化物が高粘度であることが本発明の化粧料が高粘度である要因である。一方、化粧料を高粘度にするには一般的には水溶性高分子を多量に配合する。この場合、水溶性高分子によるべたつき、ぬるつきが問題になるが、本発明の化粧料ではそのような問題はなく、水溶性高分子による塗布後の良好なハリ感を付与することができる。このように、本発明の化粧料は、高粘度で白濁したクリーム状の外観でありながら、従来の一般的な乳化物とは明らかに異なる内部構造を有し、良好な使用性や感触をもたらすものと推察される。
【００１２】
なお、乳化物（Ｃ）と水性溶液（Ｄ）を混合した際には、両者の間で多少の水及び／又は水性媒体の移動が生じる。そのため、成分（Ａ）と乳化物（Ｃ）、成分（Ｂ）と水性溶液（Ｄ）は厳密に同じものではない。しかしながら、成分（Ａ）の主たる組成は乳化物（Ｃ）と同一であり、成分（Ｂ）の主たる組成は水性溶液（Ｄ）と同一となっている。そこで、混合する組成物としての乳化物（Ｃ）と水性溶液（Ｄ）について説明する。
【００１３】
Ｏ／Ｗ型乳化物（Ｃ）は、液体油及び固体脂を含む油性成分を乳化粒子として含有するものである。
ここで用いられる液体油は、２５℃で液体の油性成分であり、例えば、流動パラフィン、スクワラン、ｎ−オクタン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素油；ジオクチルエーテル、エチレングリコールモノラウリルエーテル、エチレングリコールジオクチルエーテル、グリセロールモノオレイルエーテル等のエーテル油；ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソプロピル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバチン酸ジイソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリカプロイン等のエステル油；イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の飽和高級アルコール；オレイルアルコール、ラノリンアルコール等の不飽和高級アルコール；エイコセン酸、イソミリスチン酸、カプリン酸等の高級脂肪酸；ラウロイルラウリルアミン、ラウリン酸ブチルアミド等の高級脂肪酸アミド；オリーブ油、大豆油、綿実油等の油脂；ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油；パーフルオロアルキルエチルリン酸、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンリン酸、パーフルオロポリエーテル、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系油などが挙げられる。
【００１４】
特に、流動パラフィン、スクワラン、パルミチン酸イソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、エチレングリコールモノラウリルエーテル、パーフルオロポリエーテル、ジメチルポリシロキサンが好ましい。
【００１５】
また、固体脂は、２５℃で固体又は半固体（ペースト状）の油性成分であり、例えば、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アミド誘導体が挙げられる。
脂肪族アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等、炭素数１２〜２４の飽和脂肪族アルコールが好ましい。また、脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等、炭素数１２〜２４の飽和脂肪酸が好ましい。脂肪族アミド誘導体としては、タイプＩ〜タイプVIの天然セラミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルデカナミド等のセラミド類及びその類似物質等が好ましい。また、コレステロール、硫酸コレステロール、ポリオキシエチレンコレステロール、スチグマステロール、エルゴステロール等のステロール類も使用することができる。
【００１６】
油性成分は１種以上用いることができ、乳化物（Ｃ）中に、０．１〜８０質量％（以下、単に％と記載する）、特に１〜７０％含有されるのが好ましい。
【００１７】
乳化物（Ｃ）を製造する際には、カチオン界面活性剤を用いるのが好ましい。さらに、カチオン界面活性剤に加えて、両性界面活性剤、ＨＬＢ９以上の非イオン界面活性剤を用いることも可能である。これらの親水性界面活性剤は、疎水基として、炭素数１０〜２４、特に１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するものが好ましい。
【００１８】
カチオン界面活性剤としては、長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩等のアルキル四級アンモニウム塩、アルキルアミン塩などが挙げられる。より具体的には、例えば、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルジエチルメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ１４〜Ｃ２０）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ１８〜Ｃ２２）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、アルキルトリメチルアンモニウムサッカリン、Ｎ−（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヒドロキシエチルヘキサデカナミドの有機酸塩等が挙げられる。これらのうち、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、Ｎ−（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヒドロキシエチルヘキサデカナミドの有機酸塩が好ましい。ここで、Ｎ−（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヒドロキシエチルヘキサデカナミドの有機酸塩に用いられる有機酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸等のモノカルボン酸；コハク酸、フタル酸、フマル酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸等のジカルボン酸；グリコール酸、クエン酸、乳酸、ピルビン酸、リンゴ酸、酒石酸等のオキシカルボン酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等のアミノ酸などが挙げられ、好ましくは、電離度が１より著しく小さいと定義される弱酸、更には、コハク酸、乳酸，グルタミン酸が好ましい。
【００１９】
両性界面活性剤としては、例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤；２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系両性界面活性剤；Ｎ−ラウロイルグリシン、Ｎ−ラウロイルβ−アラニン、Ｎ−ステアロイルβ−アラニン等のアミノ酸型両性界面活性剤などが挙げられる。
【００２０】
非イオン界面活性剤は、安定な乳化系を与えるために、ＨＬＢ９以上、特にＨＬＢ１０〜１７、さらにＨＬＢ１２〜１７のものが好ましい。ここに、ＨＬＢとは親水性−親油性のバランス(Hydrophilic-Lypophilic Balance)を示す指標であり、小田・寺村らによる次式により定義される。
【００２１】
【数１】
【００２２】
このような非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、アルキルグルコシド系界面活性剤等が挙げられる。
【００２３】
界面活性剤は２種以上を用いても良く、乳化物（Ｃ）中に、０．０５〜３０％、特に０．０５〜１０％含有するのが好ましい。
【００２４】
また、乳化物（Ｃ）中に、水は５〜９９．８５％、特に１０〜９８．９％含有するのが好ましい。
【００２５】
また、水の他に水性溶剤を含有することが好ましい。水性溶剤としては、水相の表面張力を下げる点で水溶性アルコール類が好ましい。水溶性アルコール類としてはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マンニトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量４００〜２００００）、ソルビタン、ソルビトール、マルトース、マルトトリオース等が挙げられる。
乳化物（Ｃ）中に、これら水溶性アルコール類は０．２〜６６％、特に１〜４０％含有するのが好ましい。その他、キレート剤、pH調整剤、防腐剤、増粘剤、薬効成分、植物成分等の水溶性成分を適宜含有することができる。
【００２６】
乳化物（Ｃ）における乳化粒子の平均粒径は、０．２μｍ以下、例えば、０．０１〜０．２μｍの大きさを有するものとなる。平均粒径は０．０２〜０．１μｍであるのが好ましい。平均粒径はレーザー回折／散乱法で測定される。
【００２７】
このような微細乳化Ｏ／Ｗ型乳化物は、例えば高圧乳化法、すなわち、油性成分を界面活性剤及び水とともに、高剪断力で、例えば１０4ｓ-1以上、好ましくは１０4〜１０8ｓ-1、特に好ましくは１０7〜１０8ｓ-1の剪断速度が得られる乳化機（例えば高圧ホモジナイザー）、あるいは、超音波を使用した乳化機で乳化することにより製造することができる。また、系の温度を一旦、系の可溶化限界温度以上に上げ、その後に冷却することにより調製したものなど界面化学特性を利用しても製造できる。
【００２８】
高圧ホモジナイザーで乳化する場合は、２０℃で１０5ｓ-1以上、好ましくは１０7〜１０8ｓ-1で行うのがよい。このような高剪断力は、高圧乳化機、例えば、フィルミックス（特殊機化社製）、クレアミックス（エムテクニック社製）、マイクロフルイダイザー（Microfluidics社製）、ＤｅＢＥＥ２０００（Ｂ．Ｅ．Ｅ．インターナショナル社製）等により得ることができる。
【００２９】
例えば、噴射圧力を３００〜３０００kg／cm2、温度５〜５０℃の範囲に設定することによって、微細乳化エマルションを得ることができる。ただし、上記の圧力・温度等の運転条件は装置の仕様により異なるものであって、特に限定されるものではない。また、通常の乳化方法で得た予備エマルションに同様の高剪断力処理を施すことにより、所望の粒径の微細乳化粒子を有するエマルションを得ることもできる。また、必要に応じて、この高剪断力処理を繰り返し行なってもよい。更に、油性成分の濃度の高いエマルションを製造した後、水又は水性媒体で希釈し、所望の濃度のエマルションを得ることもできる。
【００３０】
また、乳化物（Ｃ）は、２５℃における粘度が、１００００mPa・s以上、特に２００００〜１００００００mPa・sであるのが、化粧料の安定性を確保するために好ましい。
本発明において、粘度は、ブルックフィールド型（Ｂ型）回転粘度計を用い、１０００００mPa・s以下ではローターNo.１〜４を使用し、回転数６r／min、１分間の測定条件により測定され、１０００００mPa・s以上ではヘリパススタンドを併用し、Ｔ字型バー・スピンドルNo.Ｔ−Ａ〜Ｔ−Ｅ、回転数５r／min、１分間の測定条件により測定される。
【００３１】
一方、水性溶液（Ｄ）で用いるカチオン性水溶性高分子としては、合成高分子、天然高分子のいずれでも良い。
カチオン性水溶性高分子としては、例えば、カチオン化セルロース、カチオン性澱粉、カチオン化タラガム、カチオン化グアーガム、ジアリル四級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社製カルタレチン）、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられる。
【００３２】
カチオン性水溶性高分子は、重量平均分子量が１万以上、特に１０万〜１０００万であるのが、相分離構造の形成のために好ましい。
水性溶液（Ｄ）中に含有されるカチオン性水溶性高分子の濃度は、０．０１〜１０％、特に０．０５〜１％であるのが、化粧料の感触が向上するので好ましい。
【００３３】
カチオン性水溶性高分子は、水又は水性溶剤に溶解され、水性溶液として用いられる。水性溶剤としては、例えば水溶性アルコール類であって、水溶性アルコール類としてはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マンニトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量４００〜１００００）、ソルビタン、ソルビトール、マルトース、マルトトリオース等が挙げられ、これらの水との混合溶液であっても良い。
【００３４】
水性溶液（Ｄ）中に、水性溶剤は、０．０１〜４０％、特に０．０５〜１０％含有するのが、化粧料の感触が向上するので好ましい。また、水は、９９．９〜６０質量％含有することが好ましい。
【００３５】
このほか、前記成分以外に通常の化粧料に用いられる成分、例えば、保湿剤、粉体、香料、色素、紫外線吸収剤、防腐剤、美白剤、植物エキス等を適宜含有させて製造される。
【００３６】
本発明の化粧料は、乳化物（Ｃ）と、水性溶液（Ｄ）を混合することにより製造することができるが、これらを混合する際の質量割合は、（Ｃ）：（Ｄ）＝６０：４０〜９９：１、特に７５：２５〜９５：５で、乳化物（Ｃ）の割合が多いのが好ましい。
【００３７】
こうして得られた組成物は、成分（Ａ）液体油及び固体脂を含む油性成分を乳化粒子として含有し、該乳化粒子の平均粒径が０．２μｍ以下であるＯ／Ｗ型乳化物、が連続相で、成分（Ｂ）カチオン性水溶性高分子を含有する水性溶液、が孤立相を形成して相分離している。そして、外観は白濁し、粘度が高い状態が維持されている。
【００３８】
本発明の化粧料は、２５℃における粘度が１００００mPa・s以上、好ましくは２００００〜１００００００mPa・sのものである。粘度は、前記と同様にして、測定される。
【００３９】
本発明の化粧料は、セル長１０mm、５５０ｎｍにおける光透過率が３０％未満、好ましくは５％以下であり、白濁した外観を有するものである。光透過率は、紫外可視吸光光度計により測定される。
【実施例】
【００４０】
製造例１（乳化物の製造）
表１に示す各組成を、８０℃でプロペラ攪拌（２００ r/min）で予備乳化した後、高圧乳化機マイクロフルイダイザー（マイクロフルインディックス社製）を使用して、噴射圧力２１００kgf/cm2のもとで表１のPass回数の項目に示す回数の処理を行い、Ｏ／Ｗ型乳化物Ｃ−１〜Ｃ−３を製造した。なお、Ｏ／Ｗ型乳化物Ｃ−４は予備乳化のみで高圧乳化操作を行っていない。
得られたＯ／Ｗ型乳化物について、油滴の平均粒径を、動的光散乱式粒径分布測定装置ＬＢ−５００（堀場製作所製）を用い、定法によりサンプルを調整することにより測定した。粒径は算術平均径をいう。また、得られたＯ／Ｗ型乳化物の粘度を、Ｂ型粘度計（東機産業製）を用いて２５℃で測定した。結果を表１に併せて示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】
製造例２（ポリマー溶液の製造）
表２に示す組成のポリマー溶液Ｄ−１〜Ｄ−５を調製した。
得られたポリマー溶液の粘度を、東機産業製のＢ型（アナログ型）粘度計もしくはこれと同等の測定が可能なデジタル型粘度計を用い、円筒型の各種ローターを使用し、定法にて２５℃で測定した。結果を表２に併せて示す。
【００４３】
【表２】
【００４４】
実施例１〜１２、比較例１〜１２
表３及び表４に示した質量割合で、表１の乳化物（Ｃ）と表２の溶液（Ｄ）をプロペラ攪拌（２００r/min）にて混合し、化粧料を製造した。得られた化粧料について、２５℃における粘度を測定し、外観、光透過率、相分離構造を評価した。また、塗布時の使用性及び塗布後のハリ感を評価した。結果を表３及び表４に併せて示す。
【００４５】
（評価方法）
（１）粘度：
東機産業製のＢ型（アナログ型）粘度計もしくはこれと同等の測定が可能なデジタル型粘度計を用い、粘度が１０万mPa・s以下の場合は円筒型の各種ローターを使用し、粘度が１０万mPa・s以上の場合は各種Ｔ字型スピンドルと昇降装置を併用し、定法にて２５℃で測定した。
【００４６】
（２）外観：
製造直後の化粧料の外観を、目視で観察した。
【００４７】
（３）光透過率：
波長５５０ｎｍにおける光透過率（セル長１０mm）を、紫外可視吸光光度計UV-160（島津製作所製）を用い、２５℃で測定した。
【００４８】
（４）相分離構造：
フリーズフラクチャー法による電子顕微鏡観察により、相分離による海島構造（Ｏ／Ｗ型乳化物が海で、ポリマー溶液が島）の有無を確認した。相分離による海島構造が確認できたものを「○」、できないものを「×」として示した。
【００４９】
（５）塗布時の使用性及び塗布後のハリ感：
女性専門パネラー１０名により、クレンジングフォームにて洗顔の後、各化粧料を顔に塗布したとき、塗布時の使用性（塗布時ののび、コク感、浸透感）、および塗布後のハリ感を評価した。なお、塗布後のハリ感については、塗布終了後３分間待ち、塗布部のハリ感を顔に手で触れたときの感触で判断した。評価は、以下の５段階評価を行い、１０名の平均を求めた。
５：良い。
４：やや良い。
３：どちらでもない。
２：やや悪い。
１：悪い。
【００５０】
【表３】
【００５１】
【表４】
【００５２】
比較例１３
表５に示す組成の全成分（表１の乳化物(C-2)８０部と、表２の溶液(D-4)２０部を混合したときの組成に相当する全成分）を、８０℃でプロペラ攪拌（２００r/min）で予備乳化した後、高圧乳化機マイクロフルイダイザー（マイクロフルイディックス社製）を使用して、噴射圧力２１００kgf/cm2のもとで５回の処理を行って化粧料を製造した。
得られた化粧料について、実施例１〜１２と同様にして、２５℃における粘度を測定し、外観、光透過率、相分離構造を評価し、塗布時の使用性及び塗布後のハリ感を評価した。結果を５に併せて示す。
【００５３】
【表５】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）液体油及び固体脂を含む油性成分を乳化粒子として含有し、該乳化粒子の平均粒径が０．２μｍ以下であるＯ／Ｗ型乳化物、
（Ｂ）カチオン性水溶性高分子を含有する水性溶液、
を含有し、成分（Ａ）が連続相で成分（Ｂ）が孤立相を形成して相分離しており、２５℃における粘度が１００００mPa・s以上であり、５５０ｎｍにおける光透過率が３０％未満である化粧料。
【請求項２】
（Ｃ）液体油及び固体脂を含む油性成分を乳化粒子として含有し、該乳化粒子の平均粒径が０．２μｍ以下であるＯ／Ｗ型乳化物、及び
（Ｄ）カチオン性水溶性高分子を含有する水性溶液、
を混合することにより製造される請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
乳化物（Ｃ）と溶液（Ｄ）の質量割合が、（Ｃ）：（Ｄ）＝６０：４０〜９９：１である請求項２記載の化粧料。
【請求項４】
乳化物（Ｃ）の２５℃における粘度が１００００mPa・s以上である請求項２又は３記載の化粧料。
【請求項５】
乳化物（Ｃ）が、高圧乳化法により製造される微細乳化Ｏ／Ｗ型乳化物である請求項２〜４のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項６】
乳化物（Ｃ）が、水、カチオン界面活性剤、液体油及び固体脂を含有する予備乳化物から、高圧乳化法により製造される微細乳化Ｏ／Ｗ型乳化物である請求項２〜５のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項７】
溶液（Ｄ）に含まれるカチオン性水溶性高分子の重量平均分子量が１万以上で、濃度が０．０１〜１０質量％である請求項２〜６のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）液体油及び固体脂を含む油性成分を乳化粒子として含有し、該乳化粒子の平均粒径が０．２μｍ以下であるＯ／Ｗ型乳化物、
（Ｂ）カチオン性水溶性高分子を含有する水性溶液、
を含有し、成分（Ａ）が連続相で成分（Ｂ）が孤立相を形成して相分離しており、２５℃における粘度が１００００mPa・s以上であり、５５０ｎｍにおける光透過率が３０％未満である化粧料。
【請求項２】
（Ｃ）液体油及び固体脂を含む油性成分を乳化粒子として含有し、該乳化粒子の平均粒径が０．２μｍ以下であるＯ／Ｗ型乳化物、及び
（Ｄ）カチオン性水溶性高分子を含有する水性溶液、
を混合することにより製造される請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
乳化物（Ｃ）と溶液（Ｄ）の質量割合が、（Ｃ）：（Ｄ）＝６０：４０〜９９：１である請求項２記載の化粧料。
【請求項４】
乳化物（Ｃ）の２５℃における粘度が１００００mPa・s以上である請求項２又は３記載の化粧料。
【請求項５】
乳化物（Ｃ）が、高圧乳化法により製造される微細乳化Ｏ／Ｗ型乳化物である請求項２〜４のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項６】
乳化物（Ｃ）が、水、カチオン界面活性剤、液体油及び固体脂を含有する予備乳化物から、高圧乳化法により製造される微細乳化Ｏ／Ｗ型乳化物である請求項２〜５のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項７】
溶液（Ｄ）に含まれるカチオン性水溶性高分子の重量平均分子量が１万以上で、濃度が０．０１〜１０質量％である請求項２〜６のいずれか１項記載の化粧料。
【公開番号】特開２００９−２８６７６８（Ｐ２００９−２８６７６８Ａ）
【公開日】平成２１年１２月１０日（２００９．１２．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１４４１９８（Ｐ２００８−１４４１９８）
【出願日】平成２０年６月２日（２００８．６．２）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１２月１０日（２００９．１２．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年６月２日（２００８．６．２）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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