反応器及びその反応器を用いて行なう反応物の製造方法
【課題】固体触媒を充填した反応器によってトリクルベッド式反応を実施するにあたり、簡便で除熱効果に優れ、かつ反応に悪影響を与えることの少ない安価な反応器を提供し、また、この反応器を用いて反応物を製造する方法を提供する。
【解決手段】固体触媒に灌液流条件下にて気体及び液体を接触させ気液固触媒反応を実施するトリクルベッド式反応の際に使用する固体触媒を充填する円筒状の反応器本体１０と、反応器本体１０の内壁面１８に接し、かつ反応器本体１０の中心軸Ｘに対して実質的に平行に設けられた伝熱板２０とを備え、反応器本体１０の固体触媒が充填される領域における、中心軸Ｘに垂直に交わる任意の異なる二つの断面の間の反応器区分での伝熱板２０の表面積が、該反応器区分の容積に対し８．０〜１００［ｍ２／ｍ３］となるように設けられている。
【解決手段】固体触媒に灌液流条件下にて気体及び液体を接触させ気液固触媒反応を実施するトリクルベッド式反応の際に使用する固体触媒を充填する円筒状の反応器本体１０と、反応器本体１０の内壁面１８に接し、かつ反応器本体１０の中心軸Ｘに対して実質的に平行に設けられた伝熱板２０とを備え、反応器本体１０の固体触媒が充填される領域における、中心軸Ｘに垂直に交わる任意の異なる二つの断面の間の反応器区分での伝熱板２０の表面積が、該反応器区分の容積に対し８．０〜１００［ｍ２／ｍ３］となるように設けられている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固体触媒に灌液流条件下にて気体及び液体を接触させ気液固触媒反応を実施する際に使用する、固体触媒を充填するための反応器及びその反応器を用いて行なう反応物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、固体触媒を充填した反応器に灌液流条件で気相及び液相の反応原料を流通させる方法（以下、トリクルベッド式反応）は、気液固触媒反応を実施する形態のひとつとして知られている。トリクルベッド式は気−液間の物質移動に優れていることで知られており、例えば水素による基質の還元や酸素による基質の酸化など、工業的に有用な反応を固体触媒を用いて実施する際に、基質や触媒に対して水素などのガス成分の不足が起こりにくい、良好な反応環境を提供することができる。
【０００３】
一方、トリクルベッド式反応では反応器内容積の大部分を充填された固体触媒が占めるが、このような固体による充填層は液体に比べ熱伝導に劣る。このため還元や酸化のような発熱反応を同方式で実施する場合、反応熱を除去し切れず、充填層内に過度に温度の上昇した部分（以下、ホットスポット）を生じてしまう。ホットスポットでは副反応による不純物の増加や触媒の早期劣化などを招いてしまうため、その形成は工業的な不利益をもたらすという問題がある。ホットスポットの形成は特に、充填層の水平方向の寸法を大きくした、スケールアップ条件下で顕著に起こり得るものである。
【０００４】
このような問題を解決するため、特許第２６４７４８６号（特許文献１）や特許第３１０８７３６号（特許文献２）では、比較的径の小さな反応管を束ねた、多管式熱交換器に類似の反応器を用いて温度を制御することが示されている。また、特公平６−９９３３７（特許文献３）では、反応塔の高さ方向の途中で冷却水素又は冷却原料油を導入するなどの方法による温度制御方法が開示されている。
【０００５】
また、特許文献１〜３に記載された方法以外に、反応原料を不活性な溶媒などによって希釈し、反応器に供給する単位量の流体あたりの反応量を低減し、反応器単位体積あたりの発熱量を抑制する方法も考えられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第２６４７４８６号
【特許文献２】特許第３１０８７３６号
【特許文献３】特公平６−９９３３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１及び２に記載された方法は、反応器の設備費用が高くなるという問題があり、特許文献３に記載された方法は、設備が複雑になり運転操作が煩雑になるという問題を有している。また、反応原料を不活性な溶媒などによって希釈する方法では、反応器のサイズが大きくなってしまうと共に、溶媒の回収・再利用のための工程を追加せねばならず、製造設備の複雑化やコストの増大が避けられないという問題がある。
【０００８】
本発明は、このような点に鑑みなされたものである。すなわち、固体触媒を充填した反応器によってトリクルベッド式反応を実施するにあたり、簡便で除熱効果に優れ、かつ反応に悪影響を与えることの少ない安価な反応器を提供し、また、この反応器を用いて反応物を製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記の目的を達成するため、本発明に係る反応器は、固体触媒に灌液流条件下にて気体及び液体を接触させ気液固触媒反応を実施するトリクルベッド式反応の際に使用する固体触媒を充填する円筒状の反応器本体と、該反応器本体の内壁面に接し、かつ前記反応器本体の中心軸に対して実質的に平行に設けられた伝熱板とを備え、前記反応器本体の固体触媒が充填される領域における、前記中心軸に垂直に交わる任意の異なる二つの断面の間の反応器区分において、前記伝熱板の表面積が、該反応器区分の容積に対し８．０〜１００［ｍ２／ｍ３］となるように設けられていることを特徴とする。ここで、実質的平行とは、反応器の製作や組み立ての精度の不足によって生じる傾きを許容し、全体として平行とみなすことを示す。前記伝熱板と中心軸とのなす角度が５度程度までは許容範囲の傾きとすることができる。
【００１０】
本発明に係る反応器は、伝熱板が、反応器本体の内壁面に接した状態で設けられると共に、前記反応器区分の容積に対する表面積が８．０〜１００［ｍ２／ｍ３］となるように設けられることにより、触媒表面における反応により発生した反応熱を反応器の壁面に伝熱することができるため、効果的に除熱を行なうことができ、触媒充填層における局部的なホットスポットの発生を抑制できる。また、本発明に係る反応器は、その中心軸が鉛直方向と平行になるように設置され、トリクルベッド式反応に供される。このとき、反応原料液は重力により触媒充填層をつたわりながら緩やかに流れ落ちるが、本発明に係る反応器の伝熱板は鉛直方向と実質的に平行であるため、反応物が重力により落下して行く流れを停滞させることなく除熱を行なうことができ、反応への悪影響が少ない。
【００１１】
また、本発明に係る反応器において、前記伝熱板の、前記反応器区分の容積に対する表面積が８．０〜３０．０［ｍ２／ｍ３］となるように設けられることが好ましい。このように設けられることにより、最適な除熱効果を得ることができると共に、反応器が過度に複雑化することを防止することができる。ここで、伝熱板の表面積は、伝熱板の鉛直方向の長さ、水平方向の長さ、及び枚数を適宜調整することにより、設定することができる。
【００１２】
本発明に係る反応器における円筒状の反応器本体の直径Ｄは、通常０．２〜１［ｍ］であり、好ましくは０．３〜０．６［ｍ］である。なお、製造量のスケールが大きくなった場合には、ここで規定した直径範囲の反応器を複数系列用意して並列で使用したり、複数個束ねて多管式熱交換器類似の構造として対応することも可能である。
【００１３】
さらに、本発明に係る反応器において、前記伝熱板が、熱伝導率が１０［Ｗ／（ｍ・Ｋ）］以上の材料から形成されていることが好ましい。本発明に係る反応器において、前記伝熱板や反応器内壁を構成する材料の熱伝導率は、反応器全体としての熱伝導の確保の観点から重要であり、大きければ大きいほど良く、１５［Ｗ／（ｍ・Ｋ）］以上であることがより好ましい。
【００１４】
また、本発明に係る反応物の製造方法は、上記反応器を用いて、反応器に供給する反応原料液の重量あたりの反応熱を４５０〜６００［Ｊ／ｇ_反応原料液］に調整しトリクルベッド式反応を実施することによって製造することを特徴とする。ここで、反応原料液の重量あたりの反応熱が前記の範囲の上限を超える場合には、反応原料液を反応に不活性な溶剤を使用して希釈し、反応器に供給する液の重量あたりの反応熱を前記の範囲内に調整することによって、実施することができる。こうした場合には、希釈に使用した溶剤を回収する工程を付加しなければならないが、本発明に係る反応器を用いることにより少量の溶剤希釈で済ませることができるため、設備負担を最小限にとどめる事ができる。
【００１５】
本発明に係る反応器を用いた製造方法において、反応原料液の反応器への供給量ＬＨＳＶ［ｍＬ_液／ｍＬ_触媒／ｈｒ］は、灌液流条件を満足する範囲で設定することが出来るが、通常０．２〜１．８であり、好ましくは０．４〜１．０である。なお、灌液流を実現できる範囲は、触媒充填層に供給する反応流体の量や速度などによる制限を受けるもので、例えば「化学工学 第４６巻 第４号 第２１５〜２２０頁 （加藤康夫，広瀬勉 １９８２年発行）」に記載されている方法によって、流れの状態が灌液流の範囲にあるかどうかを判別することができる。
【００１６】
さらに、本発明に係る反応物の製造方法は、上記反応器を用いて、エステル基の水素化をトリクルベッド式で実施し、アルコール類を得ることを特徴とする。この場合において、エステル基が炭素数が４から１１の脂肪族炭化水素鎖に結合したエステル基であり、得られるアルコール類が炭素数が５から１３の脂肪族炭化水素鎖を主鎖とするモノアルコール又はジアルコールであることが好ましい。更に、エステル基が６−ヒドロキシヘキサン酸エステルに含まれるエステル基であり、得られるアルコール類が１，６−ヘキサンジオールであることがより好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
以上のように、本発明によれば、固体触媒を充填した反応器によってトリクルベッド式反応を実施するにあたり、簡便で除熱効果に優れ、かつ反応に悪影響を与えることの少ない安価な反応器を提供し、また、この反応器を用いて反応物を製造する方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本実施形態に係る反応器を示す一部切り欠き概略構成図である。
【図２】図１のＡ−Ａ´線に沿った断面図である。
【図３】水素添加実験の実験装置を示す説明図である。
【図４】実験検証シミュレーションに用いたモデルを示す説明図である。
【図５】水素添加実験及びＣＦＤ解析における触媒充填層深さ方向の触媒充填層中心温度と反応器本体外側の温度分布を示すグラフである。
【図６】図６（ａ）は、解析モデルを示す説明図であり、図６（ｂ）は、実施例１の場合の図６（ａ）のＣ−Ｃ´線に沿った断面図、図６（ｃ）は、比較例１の場合の図６（ａ）のＣ−Ｃ´線に沿った断面図、図６（ｄ）は、比較例２の場合の図６（ａ）のＣ−Ｃ´線に沿った断面図である。
【図７】実施例１及び比較例１における触媒充填層深さと触媒充填層内の温度との関係を示すグラフである。
【図８】実施例１及び比較例１における触媒充填層深さと反応率との関係を示すグラフである。
【図９】比較例２における触媒充填層深さと触媒充填層内の温度との関係を示すグラフである。
【図１０】反応温度と生成したＨＤＬの濃度の関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
次に、本発明の一実施形態に係る反応器について、図面に基づいて説明する。本実施形態に係る反応器１は、図１及び図２に示すように、円筒状に形成された反応器本体１０と、反応器本体１０の内部に設けられた伝熱板２０とを備えている。
【００２０】
反応器本体１０は、図１に示すように、例えばステンレス鋼（ＳＵＳ）などの素材からなり、固体触媒２を充填可能な内部空間１２と、反応器本体１０の上部に設けられ、内部空間１２に反応物を流入可能な孔を有する流入部１４と、反応器本体１０の下部に設けられ、内部空間１２内の反応物を流出可能な孔を有する流出部１６とを備えている。
【００２１】
伝熱板２０は、図１及び図２に示すように、例えばステンレス鋼（ＳＵＳ）などの素材からなり、水平方向の長さが、反応器本体１０の内部空間１２の半径よりも短い長さを有する長方形状に形成されている。この伝熱板２０は、図２のような断面図で見たときに、反応器本体１０の内壁面１８との接点における法線と平行に配置して内壁面１８に接着され、かつ反応器本体１０の両末端の開口部１１ａ、１１ｂの中心点を結ぶ中心軸Ｘと実質的に平行であるように設けられ、反応器本体１０の内部空間１２の内壁面１８から内部空間１２の中心軸Ｘへ放射状に収束するように、等間隔をおいて複数設けられている。ここで、中心軸Ｘと実質的に平行とは、反応器の製作や組み立てにおける精度の不足などによって生じる傾きを許容し、全体として平行とみなすことを示す。伝熱板２０と中心軸Ｘとのなす角度が５度程度までは許容範囲の傾きと考えることができる。伝熱板２０が、中心軸Ｘへ放射状に収束するように設けられることにより、ひとつの伝熱板２０の先端とこれに対向する他の伝熱板２０の先端との間に所定の間隔が生じるため、反応器本体１０の内部空間１２は、閉空間を有さない、ひとつの連続した空間として形成される。この伝熱板２０は、固体触媒が充填される反応器本体１０の内部空間１２において、反応器本体１０を中心軸Ｘと垂直に交わるような任意のふたつの断面で切断したとき、これらの断面で囲まれた反応器区分における伝熱板２０の表面積が、該反応器区分の容積に対し、８．０〜１００［ｍ２／ｍ３］、より好ましくは８．０〜３０．０［ｍ２／ｍ３］となるように設けられている。伝熱板２０は、鉛直方向の長さを反応器本体１０の内部空間１２の上端から下端に亘る長さとした長尺な長方形として形成しても良いが、前記の反応器区分あたりの表面積を満足する範囲において、一枚あたりの鉛直方向の長さを短くし、複数に分けて設置することもできる。ここで、伝熱板２０を反応器本体１０に溶接により取付けた場合には、反応器本体１０の内壁面１８と伝熱板２０との接触部分の隙間がなくなるため、より除熱効率を向上させることができ、好ましい。
【００２２】
次に、本実施形態に係る反応器１の使用方法について説明する。まず、反応器本体１０を、その中心軸が鉛直方向と平行になるように設置する。次に、内部空間１２に固体触媒を充填させることにより触媒充填層を形成し、反応器本体１０の流入部１４より反応物であるガスと液とを灌液流れ条件になるように流入させる。すると、反応器本体１０の触媒充填層に流入されたガス及び液は、ガスが連続相、液が分散相として、固体触媒に接触しながら反応器本体１０の触媒充填層の下流側に並行して流動し、触媒充填層において反応する。その後、反応器本体１０の触媒充填層において得られた反応後の反応物は、流出部１６から流出される。
【００２３】
ここで、従来の反応器においては、特に触媒充填層の中央部分において、反応熱による局部的なホットスポットが生じ、高温となる傾向にある。しかしながら、本実施形態に係る反応器１においては、反応器本体１０の内部空間１２に伝熱板２０が設けられていることにより、触媒充填層において反応により生じた熱を反応器本体１０の内壁面１８に伝達し、反応熱を分散させることができるため、反応による局部的なホットスポットの発生を防止し、効率良く除熱を行なうことができる。また、伝熱板２０により反応器本体１０の全体に伝達された熱は、反応器本体１０最外郭にジャケットを設置して適切な媒体を流通させるなどの処理を施すことにより、簡便に除去することが出来る。さらに、伝熱板２０は、中心軸Ｘと実質的に平行、すなわち、液の流動方向と平行な面を有するように設けられていることにより、液の偏流や流れの停滞を防止することができる。このため、反応器内における灌液流状態の保持に有効に作用し、流動状態を乱すことなどによる反応への悪影響を軽減させることができる。
【００２４】
本実施形態に係る反応器１において、伝熱板２０は、反応器本体１０に接着して設けられるとしたが、これに限定されず、伝熱板２０は、反応器本体１０に接して設けられていれば良い。この場合、反応器１は、反応器本体１０の内壁面１８に密接した状態で設けられる取り外し可能なインナー部材を更に備え、このインナー部材と伝熱部材２０とは、同一素材で一体に形成されているとしても良い。
【００２５】
また、本実施形態に係る反応器１において、伝熱板２０は、長尺な長方形状に形成されているとしたが、これに限定されず、種々の形状を採用することができる。また、伝熱板２０は、複数設けられるとしたが、これに限定されず、１つのみ設けられるとしても良い。
【００２６】
さらに、本実施形態に係る反応器１において、伝熱板２０は、ステンレス鋼から形成されるとしたが、これに限定されず、反応器１で実施する反応原料や生成物に対して不活性であれば、いかなる材質のもので形成されていても良い。この場合、伝熱板２０は、熱伝導率が１０［Ｗ／（ｍ・Ｋ）］以上、より好ましくは、１５［Ｗ／（ｍ・Ｋ）］以上の材料から形成されていることが好ましい。また、伝熱板２０は、反応器１の内壁面１８と異なる材質で構成されても良い。伝熱板２０をステンレス鋼などの金属により形成する場合には、伝熱板２０の製作及び加工を容易にすることができる。
【００２７】
またさらに、本実施形態に係る反応器１において、伝熱板２０は、反応器本体１０の内部空間１２の内壁面１８から内部空間１２の中心軸Ｘへ放射状に収束するように設けられるとしたが、これに限定されず、例えば、伝熱板２０が互いに平行になるように設けても良い。すなわち、伝熱板２０の配置は、反応器本体１０の内壁面１８に接して設けられ、かつ反応器本体１０の両末端の開口部１１ａ、１１ｂの中心点を結ぶ中心軸Ｘと実質的に平行であるように設けられていれば、反応器区分における容積あたりに必要な表面積を満たし、かつ反応器本体１０の内部空間１２が閉空間を有さない、ひとつの連続した空間として形成される範囲において、任意に決めることが出来る。このような配置においては、伝熱板２０の水平方向の長さは、反応器本体１０の内部空間１２の半径よりも短くする必要はない。
【実施例】
【００２８】
次に、本発明に係る反応器の実施例について、図３〜図１０を用いて説明する。本実施例においては、下記反応方程式（１）に示す水素添加反応によって６−ヒドロキシヘキサン酸の１、６−ヘキサンジオールのエステル（分子式：ＨＯ（ＣＨ２)５ＣＯＯ（ＣＨ２)６ＯＨ、以下「ＨＡＥ」という）から１，６−へキサンジオール（以下、「ＨＤＬ」という）を製造した。本実施例は、市販の流体解析ソフトウエア（ＳＣＲＹＵ／Ｔｅｔｒａ Ｖ７）を用いた流体解析（ＣＦＤ［Ｃｏｍｐｕｔａｔｉｏｎａｌ Ｆｌｕｉｄ Ｄｙｎａｍｉｃｓ］解析と記述、以下「ＣＦＤ解析」という）により、解析シミュレーションを行なった。
【００２９】
【化１】
【００３０】
原料の反応した量はＫＯＨによる鹸化でエステル基を定量したｓｖ値［＝ｍｇ_ＫＯＨ／ｇ_ＨＡＥ］を用いて表現することができ、反応率ｘＡとするとｘＡ＝１−（ｓｖ値／原料ｓｖ値）で示される。このｓｖ値はＪＩＳ Ｋ００７０に準拠して測定したものであり、このＨＡＥの初期ｓｖ値は２４１［ｍｇ_ＫＯＨ／ｇ］であった。
【００３１】
上記（１）式の反応は、発熱反応で、実験よりΔＨ＝−５２５［Ｊ／ｇ_ＨＡＥ］が得られている。ΔＨの測定は以下の実験方法で行った。
【００３２】
＜発熱量の測定実験＞
図３および下記＜水素添加実験＞に示す実験装置でＨＡＥの水添実験を行い、その温度分布より反応条件下での発熱量を求める。算出式は以下の式（２)で表され、得られた発熱量は式（１）の反応熱（ΔＨ）とみなすことができる。
【００３３】
【数１】
【００３４】
Ｑ１は反応器の入口と出口の間におけるプロセス流体（液体及びガス）のけん熱の変化量より算出する。Ｑ２は液ガス流れに対して直交する方向、すなわち反応器本体の半径方向への放熱であり、触媒充填層の各高さの中心温度と外壁との温度差（ΔＴ）と反応器本体の内表面積（Ａ）、触媒充填層から反応器本体壁間の総括伝熱係数Ｕにより、以下の式（３）より算出する。なお、Ｕは、下記＜総括伝熱係数Ｕの算出実験＞により求めた値を使用した。
【００３５】
【数２】
【００３６】
＜水素添加実験＞
上記反応方程式（１）の反応の実験室規模での実験は、図３に示す実験装置３０を用いて行った。この実験装置３０は、内径１９ｍｍ×高さ６００ｍｍ（触媒充填層高さ３００ｍｍ）に形成された円筒状のステンレス反応器本体３３（厚み３ｍｍ）と、反応器本体３３の触媒充填層３６を加熱するように反応器本体３３の外側に設けられた電気加熱炉３５と、反応器本体３３の内側に挿入され、反応器本体３３の触媒充填層３６の中心温度を計測するための熱電対を挿脱可能な熱電対鞘管４０とを備えたものを用いた。
【００３７】
反応器本体３３の上部には、ＨＡＥを供給可能な原料液流入部３１と、水素ガスを供給可能な水素ガス流入部３２が形成されており、反応器本体３３の下部には、反応流体を流出可能な反応流体流出部３９が形成されていた。反応器本体３３の軸方向の中心部分には、銅系触媒（ＣｕＯ：４７．６ｗｔ％，ＺｎＯ：４７．３ｗｔ％)を直径３ｍｍ×高さ３ｍｍの円筒状に成型したものを３００ｍｍの高さで充填した触媒充填層３６が形成されており、反応器本体３３の上部と触媒充填層３６との間の領域は、アルミナ粒子が充填され供給する流体を予熱する予熱領域３４が設けられている。熱電対鞘管４０には、反応器本体３３の触媒充填層３６の中心温度を計測するための触媒中心温度測定熱電対３７が挿入されており、反応器本体３３と電気加熱炉３５との間には、反応器本体３３の外壁の温度を測定するための反応器本体外壁温度測定熱電対３８が設けられている。反応器本体３３の原料液流入部３１及び水素ガス流入部３２よりＨＡＥ及び水素ガスを気液下降並流で供給した。
【００３８】
以下、ＬＨＳＶは液供給量［ｍＬ液／ｍＬ_触媒／ｈｒ］、ＧＨＳＶはガス供給量［ｍＬ_ガス／ｍＬ_触媒／ｈｒ］を表し、体積は、２０℃、大気圧力条件である。実験は、まず『水素雰囲気下』で触媒充填層中心温度が２００〜２６０℃になるように電気加熱炉３６の出力を調整して固定し、その後ＨＡＥ及び水素ガスを供給して原料供給量、触媒充填層温度および反応率が一定の定常状態となったときの層中心設置の熱電対鞘管４０の温度および反応器本体壁温度を高さ方向に測定した。
【００３９】
＜総括伝熱係数Ｕの算出実験＞
前記＜水素添加実験＞に示した装置を用い、水添反応を起こさないモデル流体としてＨＡＥの代わりに１，５−ペンタンジオール（以下、ＰＤＬ)を用い、これを触媒充填層とは異なる高い温度に加温して供給することで仮想的な発熱状態を作り、その定常状態における触媒充填層と外壁の温度分布を２．５ｃｍ間隔で測定・解析することでＵを求めた。具体的には、２５ＭＰａの水素加圧下、はじめ触媒充填層を２００℃に温度調節しておき、そこへ２３０℃に昇温したＰＤＬと水素を所定量フィードした。実験により得られた温度分布データを表１に示す。なお、触媒あたりの液供給負荷［ｇ／ｍＬ_触媒／ｈｒ］条件は分布１で１．０、分布２で２．０であり、ＧＨＳＶ［ｍＬ_ガス／ｍＬ_触媒／ｈｒ］は分布１、２とも５００である。
【００４０】
【表１】
【００４１】
＜Ｕの算出方法＞
計算にはＰＤＬの比熱として０．８０［ｃａｌ／ｇ／Ｋ］、水素の比熱として３．５［ｃａｌ／ｇ／Ｋ］を用いた。Ｕは、触媒充填層を２．５ｃｍの区間に分割しそれぞれ算出した（ただし、温度が安定状態になる直前までの区間)。計算式は、以下の式（４）の通りであり、Ｑ（放熱）は各区間のＰＤＬと水素の温度低下分の熱量として、「流量×比熱×２．５ｃｍ区間の温度変化」より計算した。なお、ＰＤＬと水素と触媒充填層の温度は触媒充填層のどの位置でも熱平衡に到達しており、３者は全て同じ温度と仮定した。各区間のＵの合計値を区間数で割ることで平均値を算出し、この値をその実験条件でのＵとした。表１、分布１の触媒層の０〜１５ｃｍの区間の温度データを解析した結果Ｕ＝７６［ｋＪ／ｍ２／ｈｒ／Ｋ］と求められ、表１、分布２の触媒層の０〜１７．５ｃｍの区間の温度データを解析した結果Ｕ＝１０８［ｋＪ／ｍ２／ｈｒ／Ｋ］と求められた。
【００４２】
【数３】
【００４３】
＜反応熱算出のためのＨＡＥ水素添加実験＞
前記＜水素添加実験＞に示す装置を用いてＨＡＥの水素添加実験を行い、定常状態の触媒充填層と外壁の温度分布を２．５ｃｍ間隔で測定・解析することで反応熱量を求めた。実験条件は、水素圧２５ＭＰａ、反応開始温度（触媒充填層直近の温度)：２００℃、触媒あたりの液供給負荷は１．３９［ｇ／ｍＬ_触媒／ｈｒ］、ＧＨＳＶは５００である。実験により得られた温度分布データを分布３として表２に示す。
【００４４】
【表２】
【００４５】
＜反応熱の算出＞
計算には、ＨＡＥの比熱：０．５３８［ｃａｌ／ｇ／Ｋ］、水添液の比熱：０．７５７［ｃａｌ／ｇ／Ｋ］を用いた。Ｕ値として、前記＜Ｕの算出方法＞で算出した触媒あたりの液供給負荷が１．０（表１、分布１）と２．０（表１、分布２）の値より触媒あたりの液供給負荷１．３９相当の按分値：８９［ｋＪ／ｍ２／ｈｒ／Ｋ］を算出しこれを用いた。上記式（２)において、Ｑ１は触媒充填層の入り口と出口におけるプロセス流体（液体及びガス）の温度差より計算した。Ｑ２については２．５ｃｍの各区間ごとに放熱量を求め、それらを全部足し合わせることで求めた。この結果、Ｑ１＝２９８［Ｊ／ｇ］，Ｑ２＝２２７［Ｊ／ｇ］となり、この反応条件での反応熱（ΔＨ）は５２５［Ｊ／ｇ］と計算された。
【００４６】
＜検証＞
まず、本実施例において使用した市販の流体解析ソフトウエアのＣＦＤ解析による解析データの精度について、実際の水素添加実験により得られたデータ（反応率）と、ＣＦＤ解析により得られたデータ（解析反応率）とを比較することにより、検証した。実験条件を下表３に示す。
【００４７】
【表３】
【００４８】
表３の反応条件における反応流体流出部３９の反応液のｓｖ値を測定したところ、反応率ｘＡ=０．９３７が得られた。またこのときの触媒充填層深さ方向の触媒充填層中心温度と反応器本体外側の温度プロファイルを図５に示す。
【００４９】
＜実験検証シミュレーション＞
次に、市販の流体解析ソフトウエアを用いて、ＣＦＤ解析による実験検証シミュレーションを実施した。解析条件は、下記表４の通りである。
【００５０】
【表４】
【００５１】
解析モデルは、図４に示す反応器を用いた。図４（ａ）は、実験検証シミュレーションに用いたモデルを示す説明図であり、図４（ｂ）は、図４（ａ）のＢ−Ｂ´線に沿った断面図である。反応器は、３００ｍｍの高さの触媒充填層５３を備え、内径１９ｍｍ（壁面厚み３ｍｍ）に形成された円筒状の反応器本体５０と、反応器本体５０の内部に同軸となるように設けられ、内径４ｍｍ（壁面厚み１ｍｍ）に形成された円筒状の温度測定管５４とを備えたものとした。反応器本体５０及び温度測定管５４はステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）から構成されているとした。反応器本体５０の上部には、流体を流入可能な流入部５１が形成され、反応器本体５０の下部には、反応流体を流出可能な流出部５２が形成されているとした。
【００５２】
ここで、ＣＦＤ内蔵の触媒充填層モデルおよび化学反応の計算方法を下記（５）式（エルガン式）及び表５（触媒充填層物性表）並びに表６（反応速度パラメータ）、（６）式（反応速度式）、（７）式（アレニウス式）及び（８）式（定常移流拡散方程式）に示す。
【００５３】
【数４】
【００５４】
前記（５）式において、ｄＰ／ｄｘは距離当りの圧力損失［Ｐａ／ｍ］、μは流体粘度、ρｆは流体密度、Ｕは流体空塔換算流速［ｍ／ｓ］である。
【００５５】
【表５】
【００５６】
【表６】
【００５７】
【数５】
【００５８】
ここで、Ｃ１は、反応物質（ここではＨＡＥ）の濃度［ｍｏｌ／ｍ３］である。
【００５９】
【数６】
【００６０】
【数７】
【００６１】
なお、式中サフィックスはアインシュタインの総和規約が適用される。
【００６２】
＜計算の条件＞
実験検証シミュレーションにおける解析反応率の計算の条件は、以下の通りである。
（１）流体は、水素ガスと原料ＨＡＥ液の二相流であるが、ここでは均相系として計算し、その物性は質量分率で按分した。（２）反応層内の触媒充填層の有効熱伝導度Ｋｅｒは、軸方向や半径方向の位置によらず触媒充填層の全領域で同一とした。（３）反応器内温度は、触媒・液体・水素ガス全て同一と仮定した。（４）有効熱伝導度Ｋｅｒの計算値は、流体と触媒充填層とから、周知の算出方法、例えば「化学工学論文集 第２巻 第１号 第５３〜５９頁 （（社）化学工学会 １９７６年発行）」などに記載されている方法により推算した。（５）使用物性データとして、密度・粘度・単体の熱伝導度・比熱の4つの物性は、ＨＡＥについては、ＨＤＬのＡＳＰＥＮ推算値で代用し、水素ガスについては、「流体の熱物性値集 第９４頁 （日本機械学会 １９８３年８月発行）」に記載されている実測物性（該当温度の物性が無い場合は外挿等により推算）を使用し、２２０〜２６０℃の平均を用いた。ここで、ＡＳＰＥＮ推算値とは、ＡＳＰＥＮ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ 社製プロセスシミュレータ「ＡＳＰＥＮ ＰＬＵＳ Ｖ７．１」を用いた推算値である。
【００６３】
この実験検証シミュレーションによって得られた触媒深さ方向温度プロファイルを前記の＜水素添加実験＞の結果と併せて図５に実線で示した。また、解析反応率ｘＡ=０．９１７が得られ、前記の実験値（ｘＡ=０．９３７）とほぼ一致した。この結果、この条件でのＣＦＤ解析により実験結果を精度よく説明できることが確認できた。
【００６４】
＜解析シミュレーション＞
次に、市販の流体解析ソフトウエアを用いて、ＣＦＤ解析によるシミュレーションを実施し、反応器本体に伝熱板を設けた場合と設けない場合との触媒充填層内の温度分布、及び反応器本体に設けられる伝熱板の最適な触媒充填層の容積に対する表面積を求めた。
反応器内径０．４２ｍ×高さ１２．７ｍのＣＦＤ解析を、上述した＜実験検証シミュレーション＞と同様の方法において実施した。図６（ａ）は、解析モデル図であり、図６（ｂ）は、実施例１の場合の図６（ａ）のＣ−Ｃ´線に沿った断面図、図６（ｃ）は、比較例１の場合の図６（ａ）のＣ−Ｃ´線に沿った断面図、図６（ｄ）は、比較例２の場合の図６（ａ）のＣ−Ｃ´線に沿った断面図である。
【実施例１】
【００６５】
実施例１の解析モデルは、図６（ａ）及び（ｂ）に示すように、内部に直径が０．４２ｍ、軸方向の長さが１２．７ｍの触媒充填層６３が形成された円筒状の反応器本体６０と、触媒充填層６３内の反応熱を効率よく除去するために反応器本体６０の内部に設けられ、横幅の長さが０．１６ｍ、厚さが３ｍｍに形成されたＳＵＳ製の伝熱板６４とを備えたものとした。このときの反応器容積に対する伝熱板の表面積は１８．５［ｍ２／ｍ３］である。
【００６６】
反応器本体６０は、上部に反応流体が流入する流入部６１が形成され、下部に反応流体が流出する流出部６２が形成されているとした。伝熱板６４は、反応器本体６０内を流動する反応物の流動方向と平行な面を有し、かつ反応器本体６０の内部の内壁面に垂直に交わるように設けられ、反応器本体６０の内部の内壁面から内部の中心軸へ放射状に収束するように、等間隔をおいて８枚設けられているとした。実施例１の解析モデルは、このような伝熱板６４を備える構成とすることにより、触媒充填層６３内における反応で発生した反応熱流束が、伝熱板６４によって半径方向外側に向かって壁に流れる構造とした。
【００６７】
実施例１における解析シミュレーションでは、ＨＡＥ液供給量ＬＨＳＶは０．５４、有効熱伝導度Ｋｅｒは３．５３９［Ｗ／ｍ／Ｋ］とし、反応器本体壁温度については、反応器上端から下方向に深さ４．５ｍまで１８１℃、４．５ｍから１２．７ｍまで２２０℃とした。
また、これ以外の条件は、表３〜６と同じ条件を用いた。
【００６８】
上述した＜水素添加実験＞においては、ＨＡＥ供給量ＬＨＳＶが０．８であり、触媒当りの液供給負荷が０．２［ｋｇ／ｍ３_触媒／ｓ］であったが、反応器内径を０．４２ｍにスケールアップした実施例１においては、灌液流条件を満たすためにＨＡＥ供給量ＬＨＳＶを０．５４、触媒当りの液供給負荷を０．１５［ｋｇ／ｍ３_触媒／ｓ］とした。なお、灌液流を実現できる範囲は、触媒充填層に供給する反応流体の量や速度などによる制限を受けるもので、例えば「化学工学 第４６巻 第４号 第２１５〜２２０頁 （加藤康夫，広瀬勉 １９８２年発行）」に記載されている方法によって、流れの状態が灌液流の範囲にあるかどうかを判別することができる。
【００６９】
実施例１の解析シミュレーションの結果を図７、８に示す。図７では反応器本体の軸方向（触媒充填層深さ）と触媒充填層内の温度分布（中心から半径方向０、０．１０、０．１６ｍの位置をそれぞれｒ０、ｒ１、ｒ２とした）を実線で示している。一方、図８には反応率分布を実線で示した。伝熱板を設置することにより触媒充填層６３内の温度はどの位置においても２５０℃を超えず適切な範囲に制御できることが示された。
【００７０】
＜生成物分解温度の確認＞
本反応における好ましい反応温度範囲の上限値は次に示す実験により求めた。内容積１００ｍＬオートクレーブにＨＡＥ４０ｇ、前記＜水素添加実験＞で使用したものと同じ銅系触媒を４ｇ仕込み、水素圧２５ＭＰａ、攪拌回転数７５０ｒｐｍ、所定温度で２ｈｒ反応させた。各反応温度で反応させた時の反応液のＨＤＬ濃度を図１０に示す。図１０より、温度が２５０℃を超えると分解反応によりＨＤＬ濃度が低下してしまうことがわかる。本反応の反応温度は２５０℃を超えないことが好ましいと考えられる。
【比較例１】
【００７１】
次に、反応器本体に伝熱板を設けない場合について、解析シミュレーションを行った。シミュレーションの条件は触媒充填層６３内に伝熱板がないこと以外は、実施例１と同じである。得られた深さ方向温度プロファイルおよび反応率をそれぞれ図７、図８中に破線で示した。伝熱板を設置しないと触媒充填層６３内の温度はどの位置においても２５０℃を超え、特に中心部（ｒ０）での最高温度は２９０℃に達した。
【００７２】
実施例１及び比較例１の結果より、反応器内に伝熱板を設置することによって触媒充填層内で発生する反応熱を効率的に除熱できることがわかった。
【比較例２】
【００７３】
次に、反応器本体に設けられる伝熱板の表面積を小さくした場合について、解析シミュレーションを行った。触媒充填層６３内の伝熱板６４´の横幅の長さが、実施例１の１／３の長さ（０．０５ｍ）である点以外は、実施例１と同じ条件で解析シミュレーションを行った。このときのこのときの反応器容積に対する伝熱板の表面積は５．８［ｍ２／ｍ３］である。得られた深さ方向温度プロファイルを図９に破線で示した。伝熱板の表面積が充分でないと触媒充填層６３内の位置ｒ０、ｒ１における温度が２５０℃を超えてしまうことがわかる。特に中心部（ｒ０）での最高温度は２８０℃付近にまで達した。
【００７４】
比較例２の結果より、反応器内に設置した伝熱板の表面積が不足すると、触媒充填層内で発生する反応熱を充分に除去できず、中心部近傍でホットスポットが発生してしまうことが判明した。
【符号の説明】
【００７５】
１ 反応器、１０ 反応器本体、１２ 内部空間、１４ 流入部、１６ 流出部、１８ 内壁面、２０ 伝熱板
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固体触媒に灌液流条件下にて気体及び液体を接触させ気液固触媒反応を実施する際に使用する、固体触媒を充填するための反応器及びその反応器を用いて行なう反応物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、固体触媒を充填した反応器に灌液流条件で気相及び液相の反応原料を流通させる方法（以下、トリクルベッド式反応）は、気液固触媒反応を実施する形態のひとつとして知られている。トリクルベッド式は気−液間の物質移動に優れていることで知られており、例えば水素による基質の還元や酸素による基質の酸化など、工業的に有用な反応を固体触媒を用いて実施する際に、基質や触媒に対して水素などのガス成分の不足が起こりにくい、良好な反応環境を提供することができる。
【０００３】
一方、トリクルベッド式反応では反応器内容積の大部分を充填された固体触媒が占めるが、このような固体による充填層は液体に比べ熱伝導に劣る。このため還元や酸化のような発熱反応を同方式で実施する場合、反応熱を除去し切れず、充填層内に過度に温度の上昇した部分（以下、ホットスポット）を生じてしまう。ホットスポットでは副反応による不純物の増加や触媒の早期劣化などを招いてしまうため、その形成は工業的な不利益をもたらすという問題がある。ホットスポットの形成は特に、充填層の水平方向の寸法を大きくした、スケールアップ条件下で顕著に起こり得るものである。
【０００４】
このような問題を解決するため、特許第２６４７４８６号（特許文献１）や特許第３１０８７３６号（特許文献２）では、比較的径の小さな反応管を束ねた、多管式熱交換器に類似の反応器を用いて温度を制御することが示されている。また、特公平６−９９３３７（特許文献３）では、反応塔の高さ方向の途中で冷却水素又は冷却原料油を導入するなどの方法による温度制御方法が開示されている。
【０００５】
また、特許文献１〜３に記載された方法以外に、反応原料を不活性な溶媒などによって希釈し、反応器に供給する単位量の流体あたりの反応量を低減し、反応器単位体積あたりの発熱量を抑制する方法も考えられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第２６４７４８６号
【特許文献２】特許第３１０８７３６号
【特許文献３】特公平６−９９３３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１及び２に記載された方法は、反応器の設備費用が高くなるという問題があり、特許文献３に記載された方法は、設備が複雑になり運転操作が煩雑になるという問題を有している。また、反応原料を不活性な溶媒などによって希釈する方法では、反応器のサイズが大きくなってしまうと共に、溶媒の回収・再利用のための工程を追加せねばならず、製造設備の複雑化やコストの増大が避けられないという問題がある。
【０００８】
本発明は、このような点に鑑みなされたものである。すなわち、固体触媒を充填した反応器によってトリクルベッド式反応を実施するにあたり、簡便で除熱効果に優れ、かつ反応に悪影響を与えることの少ない安価な反応器を提供し、また、この反応器を用いて反応物を製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記の目的を達成するため、本発明に係る反応器は、固体触媒に灌液流条件下にて気体及び液体を接触させ気液固触媒反応を実施するトリクルベッド式反応の際に使用する固体触媒を充填する円筒状の反応器本体と、該反応器本体の内壁面に接し、かつ前記反応器本体の中心軸に対して実質的に平行に設けられた伝熱板とを備え、前記反応器本体の固体触媒が充填される領域における、前記中心軸に垂直に交わる任意の異なる二つの断面の間の反応器区分において、前記伝熱板の表面積が、該反応器区分の容積に対し８．０〜１００［ｍ２／ｍ３］となるように設けられていることを特徴とする。ここで、実質的平行とは、反応器の製作や組み立ての精度の不足によって生じる傾きを許容し、全体として平行とみなすことを示す。前記伝熱板と中心軸とのなす角度が５度程度までは許容範囲の傾きとすることができる。
【００１０】
本発明に係る反応器は、伝熱板が、反応器本体の内壁面に接した状態で設けられると共に、前記反応器区分の容積に対する表面積が８．０〜１００［ｍ２／ｍ３］となるように設けられることにより、触媒表面における反応により発生した反応熱を反応器の壁面に伝熱することができるため、効果的に除熱を行なうことができ、触媒充填層における局部的なホットスポットの発生を抑制できる。また、本発明に係る反応器は、その中心軸が鉛直方向と平行になるように設置され、トリクルベッド式反応に供される。このとき、反応原料液は重力により触媒充填層をつたわりながら緩やかに流れ落ちるが、本発明に係る反応器の伝熱板は鉛直方向と実質的に平行であるため、反応物が重力により落下して行く流れを停滞させることなく除熱を行なうことができ、反応への悪影響が少ない。
【００１１】
また、本発明に係る反応器において、前記伝熱板の、前記反応器区分の容積に対する表面積が８．０〜３０．０［ｍ２／ｍ３］となるように設けられることが好ましい。このように設けられることにより、最適な除熱効果を得ることができると共に、反応器が過度に複雑化することを防止することができる。ここで、伝熱板の表面積は、伝熱板の鉛直方向の長さ、水平方向の長さ、及び枚数を適宜調整することにより、設定することができる。
【００１２】
本発明に係る反応器における円筒状の反応器本体の直径Ｄは、通常０．２〜１［ｍ］であり、好ましくは０．３〜０．６［ｍ］である。なお、製造量のスケールが大きくなった場合には、ここで規定した直径範囲の反応器を複数系列用意して並列で使用したり、複数個束ねて多管式熱交換器類似の構造として対応することも可能である。
【００１３】
さらに、本発明に係る反応器において、前記伝熱板が、熱伝導率が１０［Ｗ／（ｍ・Ｋ）］以上の材料から形成されていることが好ましい。本発明に係る反応器において、前記伝熱板や反応器内壁を構成する材料の熱伝導率は、反応器全体としての熱伝導の確保の観点から重要であり、大きければ大きいほど良く、１５［Ｗ／（ｍ・Ｋ）］以上であることがより好ましい。
【００１４】
また、本発明に係る反応物の製造方法は、上記反応器を用いて、反応器に供給する反応原料液の重量あたりの反応熱を４５０〜６００［Ｊ／ｇ_反応原料液］に調整しトリクルベッド式反応を実施することによって製造することを特徴とする。ここで、反応原料液の重量あたりの反応熱が前記の範囲の上限を超える場合には、反応原料液を反応に不活性な溶剤を使用して希釈し、反応器に供給する液の重量あたりの反応熱を前記の範囲内に調整することによって、実施することができる。こうした場合には、希釈に使用した溶剤を回収する工程を付加しなければならないが、本発明に係る反応器を用いることにより少量の溶剤希釈で済ませることができるため、設備負担を最小限にとどめる事ができる。
【００１５】
本発明に係る反応器を用いた製造方法において、反応原料液の反応器への供給量ＬＨＳＶ［ｍＬ_液／ｍＬ_触媒／ｈｒ］は、灌液流条件を満足する範囲で設定することが出来るが、通常０．２〜１．８であり、好ましくは０．４〜１．０である。なお、灌液流を実現できる範囲は、触媒充填層に供給する反応流体の量や速度などによる制限を受けるもので、例えば「化学工学 第４６巻 第４号 第２１５〜２２０頁 （加藤康夫，広瀬勉 １９８２年発行）」に記載されている方法によって、流れの状態が灌液流の範囲にあるかどうかを判別することができる。
【００１６】
さらに、本発明に係る反応物の製造方法は、上記反応器を用いて、エステル基の水素化をトリクルベッド式で実施し、アルコール類を得ることを特徴とする。この場合において、エステル基が炭素数が４から１１の脂肪族炭化水素鎖に結合したエステル基であり、得られるアルコール類が炭素数が５から１３の脂肪族炭化水素鎖を主鎖とするモノアルコール又はジアルコールであることが好ましい。更に、エステル基が６−ヒドロキシヘキサン酸エステルに含まれるエステル基であり、得られるアルコール類が１，６−ヘキサンジオールであることがより好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
以上のように、本発明によれば、固体触媒を充填した反応器によってトリクルベッド式反応を実施するにあたり、簡便で除熱効果に優れ、かつ反応に悪影響を与えることの少ない安価な反応器を提供し、また、この反応器を用いて反応物を製造する方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本実施形態に係る反応器を示す一部切り欠き概略構成図である。
【図２】図１のＡ−Ａ´線に沿った断面図である。
【図３】水素添加実験の実験装置を示す説明図である。
【図４】実験検証シミュレーションに用いたモデルを示す説明図である。
【図５】水素添加実験及びＣＦＤ解析における触媒充填層深さ方向の触媒充填層中心温度と反応器本体外側の温度分布を示すグラフである。
【図６】図６（ａ）は、解析モデルを示す説明図であり、図６（ｂ）は、実施例１の場合の図６（ａ）のＣ−Ｃ´線に沿った断面図、図６（ｃ）は、比較例１の場合の図６（ａ）のＣ−Ｃ´線に沿った断面図、図６（ｄ）は、比較例２の場合の図６（ａ）のＣ−Ｃ´線に沿った断面図である。
【図７】実施例１及び比較例１における触媒充填層深さと触媒充填層内の温度との関係を示すグラフである。
【図８】実施例１及び比較例１における触媒充填層深さと反応率との関係を示すグラフである。
【図９】比較例２における触媒充填層深さと触媒充填層内の温度との関係を示すグラフである。
【図１０】反応温度と生成したＨＤＬの濃度の関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
次に、本発明の一実施形態に係る反応器について、図面に基づいて説明する。本実施形態に係る反応器１は、図１及び図２に示すように、円筒状に形成された反応器本体１０と、反応器本体１０の内部に設けられた伝熱板２０とを備えている。
【００２０】
反応器本体１０は、図１に示すように、例えばステンレス鋼（ＳＵＳ）などの素材からなり、固体触媒２を充填可能な内部空間１２と、反応器本体１０の上部に設けられ、内部空間１２に反応物を流入可能な孔を有する流入部１４と、反応器本体１０の下部に設けられ、内部空間１２内の反応物を流出可能な孔を有する流出部１６とを備えている。
【００２１】
伝熱板２０は、図１及び図２に示すように、例えばステンレス鋼（ＳＵＳ）などの素材からなり、水平方向の長さが、反応器本体１０の内部空間１２の半径よりも短い長さを有する長方形状に形成されている。この伝熱板２０は、図２のような断面図で見たときに、反応器本体１０の内壁面１８との接点における法線と平行に配置して内壁面１８に接着され、かつ反応器本体１０の両末端の開口部１１ａ、１１ｂの中心点を結ぶ中心軸Ｘと実質的に平行であるように設けられ、反応器本体１０の内部空間１２の内壁面１８から内部空間１２の中心軸Ｘへ放射状に収束するように、等間隔をおいて複数設けられている。ここで、中心軸Ｘと実質的に平行とは、反応器の製作や組み立てにおける精度の不足などによって生じる傾きを許容し、全体として平行とみなすことを示す。伝熱板２０と中心軸Ｘとのなす角度が５度程度までは許容範囲の傾きと考えることができる。伝熱板２０が、中心軸Ｘへ放射状に収束するように設けられることにより、ひとつの伝熱板２０の先端とこれに対向する他の伝熱板２０の先端との間に所定の間隔が生じるため、反応器本体１０の内部空間１２は、閉空間を有さない、ひとつの連続した空間として形成される。この伝熱板２０は、固体触媒が充填される反応器本体１０の内部空間１２において、反応器本体１０を中心軸Ｘと垂直に交わるような任意のふたつの断面で切断したとき、これらの断面で囲まれた反応器区分における伝熱板２０の表面積が、該反応器区分の容積に対し、８．０〜１００［ｍ２／ｍ３］、より好ましくは８．０〜３０．０［ｍ２／ｍ３］となるように設けられている。伝熱板２０は、鉛直方向の長さを反応器本体１０の内部空間１２の上端から下端に亘る長さとした長尺な長方形として形成しても良いが、前記の反応器区分あたりの表面積を満足する範囲において、一枚あたりの鉛直方向の長さを短くし、複数に分けて設置することもできる。ここで、伝熱板２０を反応器本体１０に溶接により取付けた場合には、反応器本体１０の内壁面１８と伝熱板２０との接触部分の隙間がなくなるため、より除熱効率を向上させることができ、好ましい。
【００２２】
次に、本実施形態に係る反応器１の使用方法について説明する。まず、反応器本体１０を、その中心軸が鉛直方向と平行になるように設置する。次に、内部空間１２に固体触媒を充填させることにより触媒充填層を形成し、反応器本体１０の流入部１４より反応物であるガスと液とを灌液流れ条件になるように流入させる。すると、反応器本体１０の触媒充填層に流入されたガス及び液は、ガスが連続相、液が分散相として、固体触媒に接触しながら反応器本体１０の触媒充填層の下流側に並行して流動し、触媒充填層において反応する。その後、反応器本体１０の触媒充填層において得られた反応後の反応物は、流出部１６から流出される。
【００２３】
ここで、従来の反応器においては、特に触媒充填層の中央部分において、反応熱による局部的なホットスポットが生じ、高温となる傾向にある。しかしながら、本実施形態に係る反応器１においては、反応器本体１０の内部空間１２に伝熱板２０が設けられていることにより、触媒充填層において反応により生じた熱を反応器本体１０の内壁面１８に伝達し、反応熱を分散させることができるため、反応による局部的なホットスポットの発生を防止し、効率良く除熱を行なうことができる。また、伝熱板２０により反応器本体１０の全体に伝達された熱は、反応器本体１０最外郭にジャケットを設置して適切な媒体を流通させるなどの処理を施すことにより、簡便に除去することが出来る。さらに、伝熱板２０は、中心軸Ｘと実質的に平行、すなわち、液の流動方向と平行な面を有するように設けられていることにより、液の偏流や流れの停滞を防止することができる。このため、反応器内における灌液流状態の保持に有効に作用し、流動状態を乱すことなどによる反応への悪影響を軽減させることができる。
【００２４】
本実施形態に係る反応器１において、伝熱板２０は、反応器本体１０に接着して設けられるとしたが、これに限定されず、伝熱板２０は、反応器本体１０に接して設けられていれば良い。この場合、反応器１は、反応器本体１０の内壁面１８に密接した状態で設けられる取り外し可能なインナー部材を更に備え、このインナー部材と伝熱部材２０とは、同一素材で一体に形成されているとしても良い。
【００２５】
また、本実施形態に係る反応器１において、伝熱板２０は、長尺な長方形状に形成されているとしたが、これに限定されず、種々の形状を採用することができる。また、伝熱板２０は、複数設けられるとしたが、これに限定されず、１つのみ設けられるとしても良い。
【００２６】
さらに、本実施形態に係る反応器１において、伝熱板２０は、ステンレス鋼から形成されるとしたが、これに限定されず、反応器１で実施する反応原料や生成物に対して不活性であれば、いかなる材質のもので形成されていても良い。この場合、伝熱板２０は、熱伝導率が１０［Ｗ／（ｍ・Ｋ）］以上、より好ましくは、１５［Ｗ／（ｍ・Ｋ）］以上の材料から形成されていることが好ましい。また、伝熱板２０は、反応器１の内壁面１８と異なる材質で構成されても良い。伝熱板２０をステンレス鋼などの金属により形成する場合には、伝熱板２０の製作及び加工を容易にすることができる。
【００２７】
またさらに、本実施形態に係る反応器１において、伝熱板２０は、反応器本体１０の内部空間１２の内壁面１８から内部空間１２の中心軸Ｘへ放射状に収束するように設けられるとしたが、これに限定されず、例えば、伝熱板２０が互いに平行になるように設けても良い。すなわち、伝熱板２０の配置は、反応器本体１０の内壁面１８に接して設けられ、かつ反応器本体１０の両末端の開口部１１ａ、１１ｂの中心点を結ぶ中心軸Ｘと実質的に平行であるように設けられていれば、反応器区分における容積あたりに必要な表面積を満たし、かつ反応器本体１０の内部空間１２が閉空間を有さない、ひとつの連続した空間として形成される範囲において、任意に決めることが出来る。このような配置においては、伝熱板２０の水平方向の長さは、反応器本体１０の内部空間１２の半径よりも短くする必要はない。
【実施例】
【００２８】
次に、本発明に係る反応器の実施例について、図３〜図１０を用いて説明する。本実施例においては、下記反応方程式（１）に示す水素添加反応によって６−ヒドロキシヘキサン酸の１、６−ヘキサンジオールのエステル（分子式：ＨＯ（ＣＨ２)５ＣＯＯ（ＣＨ２)６ＯＨ、以下「ＨＡＥ」という）から１，６−へキサンジオール（以下、「ＨＤＬ」という）を製造した。本実施例は、市販の流体解析ソフトウエア（ＳＣＲＹＵ／Ｔｅｔｒａ Ｖ７）を用いた流体解析（ＣＦＤ［Ｃｏｍｐｕｔａｔｉｏｎａｌ Ｆｌｕｉｄ Ｄｙｎａｍｉｃｓ］解析と記述、以下「ＣＦＤ解析」という）により、解析シミュレーションを行なった。
【００２９】
【化１】
【００３０】
原料の反応した量はＫＯＨによる鹸化でエステル基を定量したｓｖ値［＝ｍｇ_ＫＯＨ／ｇ_ＨＡＥ］を用いて表現することができ、反応率ｘＡとするとｘＡ＝１−（ｓｖ値／原料ｓｖ値）で示される。このｓｖ値はＪＩＳ Ｋ００７０に準拠して測定したものであり、このＨＡＥの初期ｓｖ値は２４１［ｍｇ_ＫＯＨ／ｇ］であった。
【００３１】
上記（１）式の反応は、発熱反応で、実験よりΔＨ＝−５２５［Ｊ／ｇ_ＨＡＥ］が得られている。ΔＨの測定は以下の実験方法で行った。
【００３２】
＜発熱量の測定実験＞
図３および下記＜水素添加実験＞に示す実験装置でＨＡＥの水添実験を行い、その温度分布より反応条件下での発熱量を求める。算出式は以下の式（２)で表され、得られた発熱量は式（１）の反応熱（ΔＨ）とみなすことができる。
【００３３】
【数１】
【００３４】
Ｑ１は反応器の入口と出口の間におけるプロセス流体（液体及びガス）のけん熱の変化量より算出する。Ｑ２は液ガス流れに対して直交する方向、すなわち反応器本体の半径方向への放熱であり、触媒充填層の各高さの中心温度と外壁との温度差（ΔＴ）と反応器本体の内表面積（Ａ）、触媒充填層から反応器本体壁間の総括伝熱係数Ｕにより、以下の式（３）より算出する。なお、Ｕは、下記＜総括伝熱係数Ｕの算出実験＞により求めた値を使用した。
【００３５】
【数２】
【００３６】
＜水素添加実験＞
上記反応方程式（１）の反応の実験室規模での実験は、図３に示す実験装置３０を用いて行った。この実験装置３０は、内径１９ｍｍ×高さ６００ｍｍ（触媒充填層高さ３００ｍｍ）に形成された円筒状のステンレス反応器本体３３（厚み３ｍｍ）と、反応器本体３３の触媒充填層３６を加熱するように反応器本体３３の外側に設けられた電気加熱炉３５と、反応器本体３３の内側に挿入され、反応器本体３３の触媒充填層３６の中心温度を計測するための熱電対を挿脱可能な熱電対鞘管４０とを備えたものを用いた。
【００３７】
反応器本体３３の上部には、ＨＡＥを供給可能な原料液流入部３１と、水素ガスを供給可能な水素ガス流入部３２が形成されており、反応器本体３３の下部には、反応流体を流出可能な反応流体流出部３９が形成されていた。反応器本体３３の軸方向の中心部分には、銅系触媒（ＣｕＯ：４７．６ｗｔ％，ＺｎＯ：４７．３ｗｔ％)を直径３ｍｍ×高さ３ｍｍの円筒状に成型したものを３００ｍｍの高さで充填した触媒充填層３６が形成されており、反応器本体３３の上部と触媒充填層３６との間の領域は、アルミナ粒子が充填され供給する流体を予熱する予熱領域３４が設けられている。熱電対鞘管４０には、反応器本体３３の触媒充填層３６の中心温度を計測するための触媒中心温度測定熱電対３７が挿入されており、反応器本体３３と電気加熱炉３５との間には、反応器本体３３の外壁の温度を測定するための反応器本体外壁温度測定熱電対３８が設けられている。反応器本体３３の原料液流入部３１及び水素ガス流入部３２よりＨＡＥ及び水素ガスを気液下降並流で供給した。
【００３８】
以下、ＬＨＳＶは液供給量［ｍＬ液／ｍＬ_触媒／ｈｒ］、ＧＨＳＶはガス供給量［ｍＬ_ガス／ｍＬ_触媒／ｈｒ］を表し、体積は、２０℃、大気圧力条件である。実験は、まず『水素雰囲気下』で触媒充填層中心温度が２００〜２６０℃になるように電気加熱炉３６の出力を調整して固定し、その後ＨＡＥ及び水素ガスを供給して原料供給量、触媒充填層温度および反応率が一定の定常状態となったときの層中心設置の熱電対鞘管４０の温度および反応器本体壁温度を高さ方向に測定した。
【００３９】
＜総括伝熱係数Ｕの算出実験＞
前記＜水素添加実験＞に示した装置を用い、水添反応を起こさないモデル流体としてＨＡＥの代わりに１，５−ペンタンジオール（以下、ＰＤＬ)を用い、これを触媒充填層とは異なる高い温度に加温して供給することで仮想的な発熱状態を作り、その定常状態における触媒充填層と外壁の温度分布を２．５ｃｍ間隔で測定・解析することでＵを求めた。具体的には、２５ＭＰａの水素加圧下、はじめ触媒充填層を２００℃に温度調節しておき、そこへ２３０℃に昇温したＰＤＬと水素を所定量フィードした。実験により得られた温度分布データを表１に示す。なお、触媒あたりの液供給負荷［ｇ／ｍＬ_触媒／ｈｒ］条件は分布１で１．０、分布２で２．０であり、ＧＨＳＶ［ｍＬ_ガス／ｍＬ_触媒／ｈｒ］は分布１、２とも５００である。
【００４０】
【表１】
【００４１】
＜Ｕの算出方法＞
計算にはＰＤＬの比熱として０．８０［ｃａｌ／ｇ／Ｋ］、水素の比熱として３．５［ｃａｌ／ｇ／Ｋ］を用いた。Ｕは、触媒充填層を２．５ｃｍの区間に分割しそれぞれ算出した（ただし、温度が安定状態になる直前までの区間)。計算式は、以下の式（４）の通りであり、Ｑ（放熱）は各区間のＰＤＬと水素の温度低下分の熱量として、「流量×比熱×２．５ｃｍ区間の温度変化」より計算した。なお、ＰＤＬと水素と触媒充填層の温度は触媒充填層のどの位置でも熱平衡に到達しており、３者は全て同じ温度と仮定した。各区間のＵの合計値を区間数で割ることで平均値を算出し、この値をその実験条件でのＵとした。表１、分布１の触媒層の０〜１５ｃｍの区間の温度データを解析した結果Ｕ＝７６［ｋＪ／ｍ２／ｈｒ／Ｋ］と求められ、表１、分布２の触媒層の０〜１７．５ｃｍの区間の温度データを解析した結果Ｕ＝１０８［ｋＪ／ｍ２／ｈｒ／Ｋ］と求められた。
【００４２】
【数３】
【００４３】
＜反応熱算出のためのＨＡＥ水素添加実験＞
前記＜水素添加実験＞に示す装置を用いてＨＡＥの水素添加実験を行い、定常状態の触媒充填層と外壁の温度分布を２．５ｃｍ間隔で測定・解析することで反応熱量を求めた。実験条件は、水素圧２５ＭＰａ、反応開始温度（触媒充填層直近の温度)：２００℃、触媒あたりの液供給負荷は１．３９［ｇ／ｍＬ_触媒／ｈｒ］、ＧＨＳＶは５００である。実験により得られた温度分布データを分布３として表２に示す。
【００４４】
【表２】
【００４５】
＜反応熱の算出＞
計算には、ＨＡＥの比熱：０．５３８［ｃａｌ／ｇ／Ｋ］、水添液の比熱：０．７５７［ｃａｌ／ｇ／Ｋ］を用いた。Ｕ値として、前記＜Ｕの算出方法＞で算出した触媒あたりの液供給負荷が１．０（表１、分布１）と２．０（表１、分布２）の値より触媒あたりの液供給負荷１．３９相当の按分値：８９［ｋＪ／ｍ２／ｈｒ／Ｋ］を算出しこれを用いた。上記式（２)において、Ｑ１は触媒充填層の入り口と出口におけるプロセス流体（液体及びガス）の温度差より計算した。Ｑ２については２．５ｃｍの各区間ごとに放熱量を求め、それらを全部足し合わせることで求めた。この結果、Ｑ１＝２９８［Ｊ／ｇ］，Ｑ２＝２２７［Ｊ／ｇ］となり、この反応条件での反応熱（ΔＨ）は５２５［Ｊ／ｇ］と計算された。
【００４６】
＜検証＞
まず、本実施例において使用した市販の流体解析ソフトウエアのＣＦＤ解析による解析データの精度について、実際の水素添加実験により得られたデータ（反応率）と、ＣＦＤ解析により得られたデータ（解析反応率）とを比較することにより、検証した。実験条件を下表３に示す。
【００４７】
【表３】
【００４８】
表３の反応条件における反応流体流出部３９の反応液のｓｖ値を測定したところ、反応率ｘＡ=０．９３７が得られた。またこのときの触媒充填層深さ方向の触媒充填層中心温度と反応器本体外側の温度プロファイルを図５に示す。
【００４９】
＜実験検証シミュレーション＞
次に、市販の流体解析ソフトウエアを用いて、ＣＦＤ解析による実験検証シミュレーションを実施した。解析条件は、下記表４の通りである。
【００５０】
【表４】
【００５１】
解析モデルは、図４に示す反応器を用いた。図４（ａ）は、実験検証シミュレーションに用いたモデルを示す説明図であり、図４（ｂ）は、図４（ａ）のＢ−Ｂ´線に沿った断面図である。反応器は、３００ｍｍの高さの触媒充填層５３を備え、内径１９ｍｍ（壁面厚み３ｍｍ）に形成された円筒状の反応器本体５０と、反応器本体５０の内部に同軸となるように設けられ、内径４ｍｍ（壁面厚み１ｍｍ）に形成された円筒状の温度測定管５４とを備えたものとした。反応器本体５０及び温度測定管５４はステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）から構成されているとした。反応器本体５０の上部には、流体を流入可能な流入部５１が形成され、反応器本体５０の下部には、反応流体を流出可能な流出部５２が形成されているとした。
【００５２】
ここで、ＣＦＤ内蔵の触媒充填層モデルおよび化学反応の計算方法を下記（５）式（エルガン式）及び表５（触媒充填層物性表）並びに表６（反応速度パラメータ）、（６）式（反応速度式）、（７）式（アレニウス式）及び（８）式（定常移流拡散方程式）に示す。
【００５３】
【数４】
【００５４】
前記（５）式において、ｄＰ／ｄｘは距離当りの圧力損失［Ｐａ／ｍ］、μは流体粘度、ρｆは流体密度、Ｕは流体空塔換算流速［ｍ／ｓ］である。
【００５５】
【表５】
【００５６】
【表６】
【００５７】
【数５】
【００５８】
ここで、Ｃ１は、反応物質（ここではＨＡＥ）の濃度［ｍｏｌ／ｍ３］である。
【００５９】
【数６】
【００６０】
【数７】
【００６１】
なお、式中サフィックスはアインシュタインの総和規約が適用される。
【００６２】
＜計算の条件＞
実験検証シミュレーションにおける解析反応率の計算の条件は、以下の通りである。
（１）流体は、水素ガスと原料ＨＡＥ液の二相流であるが、ここでは均相系として計算し、その物性は質量分率で按分した。（２）反応層内の触媒充填層の有効熱伝導度Ｋｅｒは、軸方向や半径方向の位置によらず触媒充填層の全領域で同一とした。（３）反応器内温度は、触媒・液体・水素ガス全て同一と仮定した。（４）有効熱伝導度Ｋｅｒの計算値は、流体と触媒充填層とから、周知の算出方法、例えば「化学工学論文集 第２巻 第１号 第５３〜５９頁 （（社）化学工学会 １９７６年発行）」などに記載されている方法により推算した。（５）使用物性データとして、密度・粘度・単体の熱伝導度・比熱の4つの物性は、ＨＡＥについては、ＨＤＬのＡＳＰＥＮ推算値で代用し、水素ガスについては、「流体の熱物性値集 第９４頁 （日本機械学会 １９８３年８月発行）」に記載されている実測物性（該当温度の物性が無い場合は外挿等により推算）を使用し、２２０〜２６０℃の平均を用いた。ここで、ＡＳＰＥＮ推算値とは、ＡＳＰＥＮ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ 社製プロセスシミュレータ「ＡＳＰＥＮ ＰＬＵＳ Ｖ７．１」を用いた推算値である。
【００６３】
この実験検証シミュレーションによって得られた触媒深さ方向温度プロファイルを前記の＜水素添加実験＞の結果と併せて図５に実線で示した。また、解析反応率ｘＡ=０．９１７が得られ、前記の実験値（ｘＡ=０．９３７）とほぼ一致した。この結果、この条件でのＣＦＤ解析により実験結果を精度よく説明できることが確認できた。
【００６４】
＜解析シミュレーション＞
次に、市販の流体解析ソフトウエアを用いて、ＣＦＤ解析によるシミュレーションを実施し、反応器本体に伝熱板を設けた場合と設けない場合との触媒充填層内の温度分布、及び反応器本体に設けられる伝熱板の最適な触媒充填層の容積に対する表面積を求めた。
反応器内径０．４２ｍ×高さ１２．７ｍのＣＦＤ解析を、上述した＜実験検証シミュレーション＞と同様の方法において実施した。図６（ａ）は、解析モデル図であり、図６（ｂ）は、実施例１の場合の図６（ａ）のＣ−Ｃ´線に沿った断面図、図６（ｃ）は、比較例１の場合の図６（ａ）のＣ−Ｃ´線に沿った断面図、図６（ｄ）は、比較例２の場合の図６（ａ）のＣ−Ｃ´線に沿った断面図である。
【実施例１】
【００６５】
実施例１の解析モデルは、図６（ａ）及び（ｂ）に示すように、内部に直径が０．４２ｍ、軸方向の長さが１２．７ｍの触媒充填層６３が形成された円筒状の反応器本体６０と、触媒充填層６３内の反応熱を効率よく除去するために反応器本体６０の内部に設けられ、横幅の長さが０．１６ｍ、厚さが３ｍｍに形成されたＳＵＳ製の伝熱板６４とを備えたものとした。このときの反応器容積に対する伝熱板の表面積は１８．５［ｍ２／ｍ３］である。
【００６６】
反応器本体６０は、上部に反応流体が流入する流入部６１が形成され、下部に反応流体が流出する流出部６２が形成されているとした。伝熱板６４は、反応器本体６０内を流動する反応物の流動方向と平行な面を有し、かつ反応器本体６０の内部の内壁面に垂直に交わるように設けられ、反応器本体６０の内部の内壁面から内部の中心軸へ放射状に収束するように、等間隔をおいて８枚設けられているとした。実施例１の解析モデルは、このような伝熱板６４を備える構成とすることにより、触媒充填層６３内における反応で発生した反応熱流束が、伝熱板６４によって半径方向外側に向かって壁に流れる構造とした。
【００６７】
実施例１における解析シミュレーションでは、ＨＡＥ液供給量ＬＨＳＶは０．５４、有効熱伝導度Ｋｅｒは３．５３９［Ｗ／ｍ／Ｋ］とし、反応器本体壁温度については、反応器上端から下方向に深さ４．５ｍまで１８１℃、４．５ｍから１２．７ｍまで２２０℃とした。
また、これ以外の条件は、表３〜６と同じ条件を用いた。
【００６８】
上述した＜水素添加実験＞においては、ＨＡＥ供給量ＬＨＳＶが０．８であり、触媒当りの液供給負荷が０．２［ｋｇ／ｍ３_触媒／ｓ］であったが、反応器内径を０．４２ｍにスケールアップした実施例１においては、灌液流条件を満たすためにＨＡＥ供給量ＬＨＳＶを０．５４、触媒当りの液供給負荷を０．１５［ｋｇ／ｍ３_触媒／ｓ］とした。なお、灌液流を実現できる範囲は、触媒充填層に供給する反応流体の量や速度などによる制限を受けるもので、例えば「化学工学 第４６巻 第４号 第２１５〜２２０頁 （加藤康夫，広瀬勉 １９８２年発行）」に記載されている方法によって、流れの状態が灌液流の範囲にあるかどうかを判別することができる。
【００６９】
実施例１の解析シミュレーションの結果を図７、８に示す。図７では反応器本体の軸方向（触媒充填層深さ）と触媒充填層内の温度分布（中心から半径方向０、０．１０、０．１６ｍの位置をそれぞれｒ０、ｒ１、ｒ２とした）を実線で示している。一方、図８には反応率分布を実線で示した。伝熱板を設置することにより触媒充填層６３内の温度はどの位置においても２５０℃を超えず適切な範囲に制御できることが示された。
【００７０】
＜生成物分解温度の確認＞
本反応における好ましい反応温度範囲の上限値は次に示す実験により求めた。内容積１００ｍＬオートクレーブにＨＡＥ４０ｇ、前記＜水素添加実験＞で使用したものと同じ銅系触媒を４ｇ仕込み、水素圧２５ＭＰａ、攪拌回転数７５０ｒｐｍ、所定温度で２ｈｒ反応させた。各反応温度で反応させた時の反応液のＨＤＬ濃度を図１０に示す。図１０より、温度が２５０℃を超えると分解反応によりＨＤＬ濃度が低下してしまうことがわかる。本反応の反応温度は２５０℃を超えないことが好ましいと考えられる。
【比較例１】
【００７１】
次に、反応器本体に伝熱板を設けない場合について、解析シミュレーションを行った。シミュレーションの条件は触媒充填層６３内に伝熱板がないこと以外は、実施例１と同じである。得られた深さ方向温度プロファイルおよび反応率をそれぞれ図７、図８中に破線で示した。伝熱板を設置しないと触媒充填層６３内の温度はどの位置においても２５０℃を超え、特に中心部（ｒ０）での最高温度は２９０℃に達した。
【００７２】
実施例１及び比較例１の結果より、反応器内に伝熱板を設置することによって触媒充填層内で発生する反応熱を効率的に除熱できることがわかった。
【比較例２】
【００７３】
次に、反応器本体に設けられる伝熱板の表面積を小さくした場合について、解析シミュレーションを行った。触媒充填層６３内の伝熱板６４´の横幅の長さが、実施例１の１／３の長さ（０．０５ｍ）である点以外は、実施例１と同じ条件で解析シミュレーションを行った。このときのこのときの反応器容積に対する伝熱板の表面積は５．８［ｍ２／ｍ３］である。得られた深さ方向温度プロファイルを図９に破線で示した。伝熱板の表面積が充分でないと触媒充填層６３内の位置ｒ０、ｒ１における温度が２５０℃を超えてしまうことがわかる。特に中心部（ｒ０）での最高温度は２８０℃付近にまで達した。
【００７４】
比較例２の結果より、反応器内に設置した伝熱板の表面積が不足すると、触媒充填層内で発生する反応熱を充分に除去できず、中心部近傍でホットスポットが発生してしまうことが判明した。
【符号の説明】
【００７５】
１ 反応器、１０ 反応器本体、１２ 内部空間、１４ 流入部、１６ 流出部、１８ 内壁面、２０ 伝熱板
【特許請求の範囲】
【請求項１】
固体触媒に灌液流条件下にて気体及び液体を接触させ気液固触媒反応を実施するトリクルベッド式反応の際に使用する固体触媒を充填する円筒状の反応器本体と、
該反応器本体の内壁面に接し、かつ前記反応器本体の中心軸に対して実質的に平行に設けられた伝熱板とを備え、
前記反応器本体の固体触媒が充填される領域における、前記中心軸に垂直に交わる任意の異なる二つの断面の間の反応器区分において、前記伝熱板の表面積が、該反応器区分の容積に対し８．０〜１００［ｍ２／ｍ３］となるように設けられていることを特徴とする反応器。
【請求項２】
前記伝熱板の、前記反応器区分の容積に対する表面積が８．０〜３０．０［ｍ２／ｍ３］となるように設けられていることを特徴とする請求項１記載の反応器。
【請求項３】
前記伝熱板が、熱伝導率が１０［Ｗ／（ｍ・Ｋ）］以上の材料から形成されていることを特徴とする請求項１又は２記載の反応器。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれかに記載の反応器を用いて、反応器に供給する反応原料液の重量あたりの反応熱を４５０〜６００［Ｊ／ｇ＿反応原料液］に調整して、トリクルベッド式反応を実施することによって製造することを特徴とする反応物の製造方法。
【請求項５】
請求項１乃至３のいずれかに記載の反応器を用いて、エステル基の水素化をトリクルベッド式で実施し、アルコール類を得ることを特徴とする反応物の製造方法。
【請求項６】
エステル基が６−ヒドロキシヘキサン酸エステルに含まれるエステル基であり、得られるアルコール類が１，６−ヘキサンジオールであることを特徴とする請求項５記載の反応物の製造方法。
【請求項１】
固体触媒に灌液流条件下にて気体及び液体を接触させ気液固触媒反応を実施するトリクルベッド式反応の際に使用する固体触媒を充填する円筒状の反応器本体と、
該反応器本体の内壁面に接し、かつ前記反応器本体の中心軸に対して実質的に平行に設けられた伝熱板とを備え、
前記反応器本体の固体触媒が充填される領域における、前記中心軸に垂直に交わる任意の異なる二つの断面の間の反応器区分において、前記伝熱板の表面積が、該反応器区分の容積に対し８．０〜１００［ｍ２／ｍ３］となるように設けられていることを特徴とする反応器。
【請求項２】
前記伝熱板の、前記反応器区分の容積に対する表面積が８．０〜３０．０［ｍ２／ｍ３］となるように設けられていることを特徴とする請求項１記載の反応器。
【請求項３】
前記伝熱板が、熱伝導率が１０［Ｗ／（ｍ・Ｋ）］以上の材料から形成されていることを特徴とする請求項１又は２記載の反応器。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれかに記載の反応器を用いて、反応器に供給する反応原料液の重量あたりの反応熱を４５０〜６００［Ｊ／ｇ＿反応原料液］に調整して、トリクルベッド式反応を実施することによって製造することを特徴とする反応物の製造方法。
【請求項５】
請求項１乃至３のいずれかに記載の反応器を用いて、エステル基の水素化をトリクルベッド式で実施し、アルコール類を得ることを特徴とする反応物の製造方法。
【請求項６】
エステル基が６−ヒドロキシヘキサン酸エステルに含まれるエステル基であり、得られるアルコール類が１，６−ヘキサンジオールであることを特徴とする請求項５記載の反応物の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【公開番号】特開２０１２−５９６６（Ｐ２０１２−５９６６Ａ）
【公開日】平成２４年１月１２日（２０１２．１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１４４６２０（Ｐ２０１０−１４４６２０）
【出願日】平成２２年６月２５日（２０１０．６．２５）
【出願人】（００００００２０６）宇部興産株式会社 (2,022)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１月１２日（２０１２．１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年６月２５日（２０１０．６．２５）
【出願人】（００００００２０６）宇部興産株式会社 (2,022)
【Ｆターム（参考）】
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