含フッ素化合物、含フッ素化合物の製造方法およびその用途
【課題】液晶材料等の機能性材料として有用な、新規な含フッ素化合物、該化合物を含む組成物および該組成物を含む液晶電気光学素子の提供。さらに、該化合物の工業的に利用可能な製造方法の提供。
【解決手段】Ｒ1-(Ａ1-Ｚ1)m-(Ａ2-Ｚ2)n-Ａ3-(ＣＨ2)p-ＣＦ＝ＣＦ-(ＣＨ2)q-Ａ4-(Ｚ3-Ａ5)r-(Ｚ4-Ａ6)s-Ｒ2 （１）で表される含フッ素化合物。式中、Ｒ1、Ｒ２：相互に独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜１０の一価の脂肪族炭化水素基。Ａ１〜Ａ6：相互に独立して、フェニレン基またはシクロヘキシレン基。Ｚ１〜Ｚ4：相互に独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、または炭素数１〜４の二価の脂肪族炭化水素基。ｍ、ｎ、ｒ、ｓ：相互に独立して０または１。ｐ、ｑ：相互に独立して０〜３の整数。ただし、ｐ＋ｑは１以上。
【解決手段】Ｒ1-(Ａ1-Ｚ1)m-(Ａ2-Ｚ2)n-Ａ3-(ＣＨ2)p-ＣＦ＝ＣＦ-(ＣＨ2)q-Ａ4-(Ｚ3-Ａ5)r-(Ｚ4-Ａ6)s-Ｒ2 （１）で表される含フッ素化合物。式中、Ｒ1、Ｒ２：相互に独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜１０の一価の脂肪族炭化水素基。Ａ１〜Ａ6：相互に独立して、フェニレン基またはシクロヘキシレン基。Ｚ１〜Ｚ4：相互に独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、または炭素数１〜４の二価の脂肪族炭化水素基。ｍ、ｎ、ｒ、ｓ：相互に独立して０または１。ｐ、ｑ：相互に独立して０〜３の整数。ただし、ｐ＋ｑは１以上。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な含フッ素化合物、該化合物を含有する液晶組成物、該液晶組成物を含有する液晶電気光学素子、および該化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶素子は携帯電話やＰＤＡのような携帯機器、複写機やパソコンモニタのようなＯＡ機器用表示装置、液晶テレビなどの家電製品用表示装置をはじめ、時計、電卓、測定器、自動車用計器、カメラなどの用途に使用されており、広い動作温度範囲、低動作電圧、高速応答性、化学的安定性等の種々の性能が要求されている。
このような液晶素子には液晶相を示す材料が使用されているが、現在のところ、これら全ての特性を単独の化合物で満たすわけではなく、一つまたは二つ以上の特性の優れた複数の液晶化合物や非液晶性化合物を混合して液晶組成物として要求性能を満たしている。
液晶素子の分野において、液晶組成物に使用される化合物に要求される種々の特性の中でも、他の液晶材料または非液晶材料との相溶性に優れ、化学的にも安定であり、かつ液晶素子に用いた場合に広い温度範囲で高速応答性に優れ低電圧駆動できる性質を有する化合物を提供することは重要な課題である。
【０００３】
このような課題の解決策として、例えば、ＣＦ＝ＣＦ連結基を有するスチルベン化合物などが報告されている（特許文献１）。この化合物は粘性が低く液晶表示素子に用いた場合は応答速度が速いという特長が有るが、光に対して不安定であり紫外線カットフィルターなどを併用しなければならないという問題が有る。
【０００４】
このように、液晶組成物などに用いられる化合物は、特定の性能を向上させると他の性能が犠牲になることが多いため、特定の性能を向上させつつ他の性能が大幅に低下しない化合物の開発が望まれている。
【０００５】
【特許文献１】特開平０３−２９４３８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、液晶材料等の機能性材料として有用な、新規な含フッ素化合物を提供することを目的とする。また、該化合物を含有する液晶組成物および該液晶組成物を含有する液晶電気光学素子を提供することも目的とする。さらに、該化合物の工業的に利用可能な製造方法を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本明細書においては、式（１）で表される化合物を化合物（１）と記し、他の式で表される化合物も同様に記す。
【０００８】
本発明は、上記の目的を達成するため、化合物（１）を提供する。
Ｒ1-(Ａ1-Ｚ1)m-(Ａ2-Ｚ2)n-Ａ3-(ＣＨ2)p-ＣＦ＝ＣＦ-(ＣＨ2)q-Ａ4-(Ｚ3-Ａ5)r-(Ｚ4-Ａ6)s-Ｒ2 （１）
（ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ1、Ｒ2：相互に独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜１０の一価の脂肪族炭化水素基。ただし、該脂肪族炭化水素基中の１つ以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよく、該脂肪族炭化水素基中の炭素−炭素原子間または該脂肪族炭化水素基の結合末端に、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよい。
Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6：相互に独立して、フェニレン基またはシクロヘキシレン基。ただし、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5およびＡ6の基中の１つ以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよく、該基中に存在する１つまたは２つの−ＣＨ＝が窒素原子に置換されていてもよく、該基中に存在する１つまたは２つの−ＣＨ2−がエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子に置換されていてもよい。ただし、２つの−ＣＨ2−が連続してエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子に置換されることはない。
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4：相互に独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、または炭素数１〜４の二価の脂肪族炭化水素基。ただし、該脂肪族炭化水素基中の１つ以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよく、該脂肪族炭化水素基中の炭素−炭素原子間または該脂肪族炭化水素基の結合末端に、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよい。
ｍ、ｎ、ｒ、ｓ：相互に独立して０または１。
ｐ、ｑ：相互に独立して０〜３の整数。ただし、ｐ＋ｑは１以上。）
【０００９】
化合物（１）は、ｍ＋ｎ＋ｒ＋ｓが２以下であることが好ましい。
【００１０】
また、化合物（１）は、ｐとｑが共に１であることも好ましい。
【００１１】
また、化合物（１）は、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3およびＺ4が全て単結合であることも好ましい。
【００１２】
また、化合物（１）は、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5およびＡ6が相互に独立して、１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基であることも好ましい。該１，４−フェニレン基中に存在する水素原子の１つ以上がフッ素原子で置換されていてもよい。
【００１３】
また、本発明は化合物（１）の製造方法を提供する。
化合物（２）をメタル化し、これとテトラフルオロエチレンとを反応させて化合物（３）を合成し、化合物（４）を同様にメタル化した化合物を化合物（３）と反応させることによる、化合物（１）を製造する。
Ｒ1-(Ａ1-Ｚ1)m-(Ａ2-Ｚ2)n-Ａ3-(ＣＨ2)p-Ｘ （２）
Ｒ1-(Ａ1-Ｚ1)m-(Ａ2-Ｚ2)n-Ａ3-(ＣＨ2)p-ＣＦ＝ＣＦ2（３）
Ｘ-(ＣＨ2)q-Ａ4-(Ｚ3-Ａ5)r-(Ｚ4-Ａ6)s-Ｒ2 （４）
Ｒ1-(Ａ1-Ｚ1)m-(Ａ2-Ｚ2)n-Ａ3-(ＣＨ2)p-ＣＦ＝ＣＦ-(ＣＨ2)q-Ａ4-(Ｚ3-Ａ5)r-(Ｚ4-Ａ6)s-Ｒ2 （１）
（ただし、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり、Ｒ1、Ｒ2、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓは前記と同じ意味を示す。）
【００１４】
また、本発明は、化合物（１）を含有する液晶組成物を提供する。
【００１５】
また、本発明は、化合物（１）を含有する液晶組成物を、電極付き基板間に挟持した液晶電気光学素子を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の化合物は、工業的にも容易かつ簡便に合成することができるものであり、液晶組成物などに用いることができる。また、本発明の化合物の構造から、粘性の低下、弾性定数の適正化、耐光性の向上などの効果の発現が期待できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
化合物（１）において、Ｒ1およびＲ2は、相互に独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜１０の一価の脂肪族炭化水素基である。ただし、該脂肪族炭化水素基は１つ以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい。また、該脂肪族炭化水素基中の炭素−炭素原子間または該脂肪族炭化水素基の結合末端に、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよい。なお、ハロゲン原子による置換と、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子の挿入は、同一の脂肪族炭化水素基に同時に行われていてもよい。
【００１８】
炭素数１〜１０の一価の脂肪族炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基が挙げられる。また、これらの基中の１つ以上の水素原子がハロゲン原子に置換した基としては、フルオロアルキル基、クロロアルキル基が挙げられる。更に、これらの基中の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子やチオエーテル性硫黄原子が挿入された基としてはアルコキシアルキル基またはアルキルチオアルキル基が挙げられる。また、基の結合末端にエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入された基としてはアルコキシ基またはアルキルチオ基が挙げられる。また、ハロゲン原子による置換とエーテル性酸素原子の挿入が同一の脂肪族炭化水素基に行われた基としてはフルオロアルコキシ基が挙げられる。これらの基は、直鎖状と分岐状のどちらでもかまわないが直鎖状が好ましい。
【００１９】
炭素数１〜１０のアルキル基としては、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、特にエチル基、プロピル基、またはペンチル基が好ましい。炭素数１〜１０のアルコキシ基としては、炭素数１〜５のアルコキシ基が好ましく、特にメトキシ基またはエトキシ基が好ましい。炭素数１〜１０のフルオロアルキル基としては、炭素数１〜５のフルオロアルキル基が好ましく、特にトリフルオロメチル基が好ましい。炭素数１〜１０のフルオロアルコキシ基としては、炭素数１〜５のフルオロアルコキシ基が好ましく、特にトリフルオロメトキシ基が好ましい。ハロゲン原子としては、フッ素原子または塩素原子が好ましく、特にフッ素原子が好ましい。
【００２０】
Ｒ1およびＲ2としては、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、または炭素数２〜１０のアルキニル基が好ましい。該アルキル基、アルケニル基またはアルケニル基中の１つ以上の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよく、基中の炭素−炭素原子間または基の結合末端にエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよい。
特に、フッ素原子、直鎖状で炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基、フルオロアルキル基またはフルオロアルコキシ基が好ましい。また、フッ素原子、直鎖状で炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシ基、フルオロアルキル基またはフルオロアルコキシ基がより好ましい。
【００２１】
化合物（１）において、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5およびＡ6は、相互に独立して、フェニレン基またはシクロヘキシレン基である。ただし、該基中の１つ以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよく、該基中に存在する１つまたは２つの−ＣＨ＝が窒素原子に置換されていてもよく、該基中に存在する１つまたは２つの−ＣＨ2−がエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子に置換されていてもよい。ただし、２つの−ＣＨ2−が連続してエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子に置換されることはない。
【００２２】
Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5およびＡ6は、化合物が直線的な構造となり、液晶用として用いやすいことから、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基が好ましい。また、液晶用として用いた場合の相溶性や誘電率異方性の観点からは、１，４−フェニレン基は１つ以上のフッ素原子で置換されていることも好ましい。１つ以上のフッ素原子で置換された１，４−フェニレン基としては、３−フルオロ−１，４−フェニレン基、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基が好ましい。
【００２３】
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3およびＺ4は、相互に独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、または炭素数１〜４の二価の脂肪族炭化水素基である。ただし、該脂肪族炭化水素基中の１つ以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよく、該脂肪族炭化水素基中の炭素−炭素原子間または該脂肪族炭化水素基に、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよい。なお、ハロゲン原子による置換と、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子の挿入は、同一の脂肪族炭化水素基に同時に行われていてもよい。
【００２４】
Ｚ1が単結合である場合にはＺ1の両側の環基は直接結合することを意味する。例えば、Ｚ1が単結合でありｎが０の場合はＡ1とＡ3とは直接結合する。また、Ｚ1が単結合でありｎが１の場合はＡ1とＡ2とは直接結合する。Ｚ2、Ｚ3およびＺ4においても同様である。
【００２５】
炭素数１〜４の二価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜４のアルキレン基、炭素数２〜４のアルケニレン基、または炭素数２〜４のアルキニレン基が挙げられる。また、これらの基中の１つ以上の水素原子がハロゲン原子で置換された基としては、フルオロアルキレン基、クロロアルキレン基、またはフルオロアルケニレン基が挙げられる。更に、これらの基中の炭素−炭素原子間または基の結合末端に、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入された基としては、オキシアルキレン基、アルキルオキシアルキレン基、チオアルキレン基、オキシフルオロアルキレン基、またはチオフルオロアルキレン基が挙げられる。
【００２６】
炭素数１〜４のアルキレン基としては、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、または−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−が挙げられ、特に−ＣＨ2−または−ＣＨ2ＣＨ2−が好ましい。
【００２７】
炭素数２〜４のアルケニレン基としては、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、または−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−が挙げられ、特に−ＣＨ＝ＣＨ−が好ましい。
【００２８】
炭素数２〜４のアルキニレン基としては、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、または−ＣＨ2−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ2−が挙げられ、特に−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。また、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−のように、二重結合と三重結合が混在しても構わない。
【００２９】
炭素数１〜４のフルオロアルキレン基、クロロアルキレン基およびフルオロアルケニレン基としては、−ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＨ2ＣＦ2−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＣｌ2ＣＨ2−、または−ＣＦ＝ＣＦ−Ｃ≡Ｃ−が挙げられ、特に−ＣＦ2ＣＦ2−または−ＣＦ＝ＣＦ−が好ましい。
【００３０】
炭素数１〜４のオキシアルキレン基、チオアルキレン基、アルキルオキシアルキレン基、オキシフルオロアルキレン基およびチオフルオロアルキレン基としては、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＳＣＨ2−、−ＣＨ2Ｓ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＯＣＦ2−、−ＳＣＦ2−、−ＣＦ2Ｏ−、または−ＣＦ2Ｓ−が挙げられ、−ＯＣＦ2−または−ＣＦ2Ｏ−が好ましい。
【００３１】
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3およびＺ4は、フェニレン基と結合する場合は、化合物の安定性の面から結合する部分に二重結合などの不飽和結合を持たない構造であることが好ましい。
【００３２】
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3およびＺ4は、化合物の安定性と合成の容易さから、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、または炭素数１〜４のアルキレン基が好ましい。該アルキレン基中の１つ以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく、該アルキレン基中の炭素−炭素原子間または基の結合末端に、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよい。特に単結合または炭素数１〜４のアルキレン基が好ましく、単結合がより好ましい。
【００３３】
化合物（１）において、ｍ、ｎ、ｒ、ｓは相互に独立して０または１である。粘性があまり高くならないことから、ｍ＋ｎ＋ｒ＋ｓは２以下であることが好ましい。
【００３４】
化合物（１）において、ｐ、ｑは相互に独立して０〜３の整数である。ただし、ｐ＋ｑは１以上である。ｐとｑは共に１であることが好ましい。
【００３５】
化合物（１）としては、化合物（１−１）が好ましく、化合物（１−２）がより好ましく、化合物（１−３）が特に好ましい。
【００３６】
Ｒ11-(Ａ11-Ｚ11)m-(Ａ21-Ｚ21)n-Ａ31-(ＣＨ2)p-ＣＦ＝ＣＦ-(ＣＨ2)q-Ａ41-(Ｚ31-Ａ51)r-(Ｚ41-Ａ61)s-Ｒ21 （１−１）
（ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ11、Ｒ21：相互に独立して、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、または炭素数２〜１０のアルキニル基。ただし、基中の１つ以上の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよく、基中の炭素−炭素原子間または基の結合末端にエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよい。
Ａ11、Ａ21、Ａ31、Ａ41、Ａ51、Ａ61：相互に独立して、１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基。ただし該１，４−フェニレン基中に存在する水素原子の１つ以上がフッ素原子に置換されていてもよい。
Ｚ11、Ｚ21、Ｚ31、Ｚ41：相互に独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、または炭素数１〜４のアルキレン基。ただし、該基中の１つ以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよく、該基中の炭素−炭素原子間または該基の結合末端に、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよい。
ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓは前記と同じ意味を示す。）
【００３７】
Ｒ12-(Ａ11-Ｚ12)m-(Ａ21-Ｚ22)n-Ａ31-(ＣＨ2)p-ＣＦ＝ＣＦ-(ＣＨ2)q-Ａ41-(Ｚ32-Ａ51)r-(Ｚ42-Ａ61)s-Ｒ22 （１−２）
（ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ12、Ｒ22：相互に独立して、フッ素原子、直鎖状の炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基、フルオロアルキル基、またはフルオロアルコキシ基。
Ｚ12、Ｚ22、Ｚ32、Ｚ42：相互に独立して、単結合または炭素数１〜４のアルキレン基。
Ａ11、Ａ21、Ａ31、Ａ41、Ａ51、Ａ61、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓは前記と同じ意味を示す。）
【００３８】
Ｒ13-(Ａ11)m-Ａ31-(ＣＨ2)p-ＣＦ＝ＣＦ-(ＣＨ2)q-Ａ41-(Ａ61)s-Ｒ23 （１−３）
（ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ13、Ｒ23：相互に独立して、フッ素原子、直鎖状の炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシ基、フルオロアルキル基またはフルオロアルコキシ基。
Ａ11、Ａ31、Ａ41、Ａ61、ｍ、ｐ、ｑ、ｓは前記と同じ意味を示す。）
【００３９】
化合物（１）の具体例としては以下の化合物が挙げられる。
【００４０】
ＣＨ3−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ4Ｈ9
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−ＯＣＨ3
【００４１】
ＣＨ3−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ4Ｈ9
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−ＯＣＨ3
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−ＣＦ3
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−ＯＣＦ3
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ（３Ｆ）−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ（３Ｆ，５Ｆ）−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｆ
【００４２】
ＣＨ3−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ4Ｈ9
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−ＯＣＨ3
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−ＣＦ3
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−ＯＣＦ3
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ（３Ｆ）−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ（３Ｆ，５Ｆ）−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ（３Ｆ，５Ｆ）−Ｐｈ（３Ｆ，５Ｆ）−Ｆ
【００４３】
ＣＨ3−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ4Ｈ9
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−ＯＣＨ3
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＦ3
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−ＯＣＦ3
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ（３Ｆ）−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ（３Ｆ，５Ｆ）−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｆ
【００４４】
ＣＨ3−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ4Ｈ9
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−ＯＣＨ3
【００４５】
ＣＨ3−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ4Ｈ9
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−ＯＣＨ3
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−ＣＦ3
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−ＯＣＦ3
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ（３Ｆ）−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ（３Ｆ，５Ｆ）−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｆ
【００４６】
ＣＨ3−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ4Ｈ9
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−ＯＣＨ3
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−ＣＦ3
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−ＯＣＦ3
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ（３Ｆ）−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ（３Ｆ，５Ｆ）−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｆ
【００４７】
ＣＨ3−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ4Ｈ9
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−ＯＣＨ3
【００４８】
ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
Ｃｙ：トランス−１，４−シクロヘキシレン基。
Ｐｈ：１，４−フェニレン基。
Ｐｈ（３Ｆ）：３−フルオロ−１，４−フェニレン基。
Ｐｈ（３Ｆ，５Ｆ）：３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基。
Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）：２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基。
【００４９】
本発明の化合物（１）は、以下の方法で合成することができる。式中の記号は前記と同じ意味を示す。
Ｒ1-(Ａ1-Ｚ1)m-(Ａ2-Ｚ2)n-Ａ3-(ＣＨ2)p-Ｘ （２）
↓
Ｒ1-(Ａ1-Ｚ1)m-(Ａ2-Ｚ2)n-Ａ3-(ＣＨ2)p-ＣＦ＝ＣＦ2 （３）
↓ Ｘ-(ＣＨ2)q-Ａ4-(Ｚ3-Ａ5)r-(Ｚ4-Ａ6)s-Ｒ2 （４）
Ｒ1-(Ａ1-Ｚ1)m-(Ａ2-Ｚ2)n-Ａ3-(ＣＨ2)p-ＣＦ＝ＣＦ-(ＣＨ2)q-Ａ4-(Ｚ3-Ａ5)r-(Ｚ4-Ａ6)s-Ｒ2 （１）
【００５０】
化合物（２）をメタル化した後、テトラフルオロエチレンと反応させて化合物（３）を合成する。また、化合物（４）も同様にメタル化し、これと化合物（３）とを反応させることで化合物（１）を得ることができる。化合物（２）または化合物（４）のメタル化としては、金属リチウムなどでリチオ化する方法や、金属マグネシウムとの反応によりグリニャール試薬とする方法が挙げられる。
【００５１】
金属リチウムを用いてリチオ化する場合、電子移動剤を共存させてリチオ化を実施してもよい。電子移動剤としては芳香環が２個以上または縮合環となっている化合物が使用される。具体的にはナフタレン、ビフェニル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン、２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル、アントラセン等が挙げられるが、好ましくはナフタレン、ビフェニル、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニルである。電子移動剤の使用量は、化合物（２）または化合物（４）に対して０．０１倍モルから４倍モル、好ましくは０．１倍モルから２．５倍モルである。
【００５２】
また、金属リチウムの使用量は化合物（２）または化合物（４）に対して２倍モルから５倍モル、好ましくは２倍モルから３倍モルである。金属マグネシウムとの反応によりグリニャール試薬を調整する場合、金属マグネシウムの使用量は１倍モルから５倍モル、好ましくは１倍モルから１．５倍モルである。
【００５３】
メタル化反応は溶媒中で実施される。反応溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、t-ブチルメチルエーテル等のエーテル系溶媒、石油エーテル類あるいは上記溶媒の適当な混合溶媒などを用いることができるが、特にエーテル系溶媒またはエーテル系溶媒と脂肪族炭化水素系溶媒の混合溶媒が好ましい。溶媒量は、合成の規模により大きく異なり、適宜変更することが可能である。例えばラボスケールの場合は、化合物（２）または化合物(４)１モルに対し、０．１倍から１００００倍の体積（ｍＬ）を使用するのが好ましく、０．５倍から３０００倍の体積（ｍＬ）を使用するのがより好ましい。
【００５４】
メタル化反応の反応温度は−１００℃から１００℃が好ましく、特に−８０℃から７０℃が好ましい。
【００５５】
メタル化反応の反応時間は０．５時間から４８時間が好ましく、特に０．５時間から８時間が好ましい。
【００５６】
化合物（２）のメタル化の後、単離することなく連続的にテトラフルオロエチレンとの反応を実施することで化合物（３）を得ることができる。すなわち、メタル化が終了した反応液中にテトラフルオロエチレンガスを導通することで実施される。テトラフルオロエチレンの使用量は化合物（２）に対し１倍モルから１０倍モル、好ましくは１倍モルから３倍モルである。所望によりテトラフルオロエチレンは窒素、アルゴンなどの不活性ガスで希釈して用いてもよい。希釈割合は任意であるが、安全性、効率の観点からテトラフルオロエチレンの割合は３０〜７０％が好ましい。
【００５７】
メタル化物とテトラフルオロエチレンとの反応において、リチオ化物とテトラフルオロエチレンとの反応温度は−１００℃〜２５℃が好ましく、特に−８０℃〜０℃が好ましい。グリニャール試薬とテトラフルオロエチレンの反応温度は−１００℃〜８０℃が好ましく、特に０℃〜５０℃が好ましい。
【００５８】
メタル化物とテトラフルオロエチレンとの反応において、反応時間は０．５時間〜４８時間が好ましく、特に０．５時間〜２４時間が好ましい。
【００５９】
反応後、通常の後処理作業、精製作業を実施することにより化合物（３）を得ることができる。
【００６０】
化合物（３）と化合物（４）のメタル化物を反応させることで化合物（１）が得られる。これには先に説明したように別途調整した化合物（４）のメタル化反応液に化合物（３）を加えてもよいし、化合物（３）に別途調整した化合物（４）のメタル化反応液を加えてもよい。
【００６１】
化合物（３）はあらかじめ溶媒で希釈しておいてもよい。希釈溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、t-ブチルメチルエーテル等のエーテル系溶媒、石油エーテル類あるいは上記溶媒の適当な混合溶媒などを用いることができるが、特にエーテル系溶媒またはエーテル系溶媒と脂肪族炭化水素系溶媒の混合溶媒が好ましい。希釈溶媒量は、合成の規模により大きく異なり、適宜変更することが可能である。例えばラボスケールの場合は、化合物（３）１モルに対し、０．１倍から２０００倍の体積（ｍＬ）を使用するのが好ましく、０．５倍から１０００倍の体積（ｍＬ）を使用するのがより好ましい。
【００６２】
反応温度は−１００℃から１００℃が好ましく、化合物（４）のリチオ化物の場合には、特に−８０℃〜２５℃が好ましく、化合物（４）のグリニャール試薬の場合には、特に０℃〜７０℃が好ましい。
【００６３】
反応時間は０．５時間から４８時間が好ましく、特に０．５時間から２４時間が好ましい。
【００６４】
反応後、通常の後処理作業、精製作業を実施することにより化合物（１）で表わされる新規な含フッ素化合物を得ることができる。
【００６５】
化合物（２）は、例えば化合物（２−１）の場合、下記化合物（５）を還元して化合物（６）とした後、ハロゲン化して合成するなどの公知の方法で得ることができる。
Ｒ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＯＯＨ （５）
Ｒ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＯＨ （６）
Ｒ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2Ｃｌ （２−１）
【００６６】
本発明の化合物（１）はその少なくとも１種を、他の液晶化合物および／または非液晶化合物と混合することにより、優れた性能を有する液晶組成物を得ることができる。例えば、従来の液晶組成物に化合物（１）を添加した場合、粘性の低下や弾性定数の適正化などの効果が期待できる。
【００６７】
液晶組成物中の化合物（１）の量は、液晶組成物１００重量部に対して、０．１〜３０重量部が好ましく、１〜１０重量部が特に好ましい。
【００６８】
液晶組成物中の化合物（１）以外の化合物としては、液晶組成物の用途、要求性能などにより異なるが、通常は液晶化合物および該液晶化合物に類似の構造を有する化合物を主成分とし、これに必要に応じた他の化合物を添加するのが好ましい。
【００６９】
他の化合物の具体例としては、誘電異方性を向上させる成分、高温で液晶性を示す成分、低粘性成分、屈折率異方性値を調製する成分、コレステリック性を付与する成分、２色性を示す成分、導電性を付与する成分等が挙げられる。液晶組成物中に含ませ得る他の化合物の例としては、以下の具体例が挙げられる。なお、下式におけるＲ3、Ｒ4 は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、またはシアノ基等の基を表し、ＰｈおよびＣｙは前記と同じ意味を示す。
【００７０】
Ｒ3−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｒ4
Ｒ3−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｃｙ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｐｈ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｃｙ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｒ4
Ｒ3−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｃｙ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｃｙ−ＣＯＯ−Ｐｈ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｐｈ−ＣＯＯ−Ｐｈ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｐｈ−ＣＯＯ−Ｐｈ−ＯＣＯ−Ｐｈ−Ｒ4
【００７１】
また、液晶組成物中に含ませる他の化合物としては、上記化合物に限定されない。例えば、上記化合物の環構造または末端基の水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、またはメチル基等へ置換されていてもよく、また、上記化合物の環構造または末端基の水素原子は、シクロヘキサン環、ベンゼン環、ピリミジン環、またはジオキサン環等の他の六員環または五員環等へ置換されていてもよい。また、環と環との間に存在する結合基を他の結合基に変更してもよい。これらの置換または変更は、目的とする性能に合わせて適宜選択すればよい。
【００７２】
本発明の化合物（１）を含む液晶組成物は、液晶セルに注入するなどして、電極付の基板間に挟持され、液晶電気光学素子を構成する。代表的な液晶セルとしては、ＴＮ型液晶電気光学素子がある。なお、ここで液晶電気光学素子と表現しているのは、表示用途以外、たとえば、調光窓、光シャッタ、偏光交換素子等にも使用できることを明らかにしているためである。
【００７３】
上記液晶電気光学素子は、ＴＮ方式、ＳＴＮ方式、ゲスト・ホスト（ＧＨ）方式、動的散乱方式、フェーズチェンジ方式、ＤＡＰ方式、二周波駆動方式、強誘電性液晶表示方式など種々のモードで使用できる。
【００７４】
以下に、液晶電気光学素子の構成および製法の具体例を示す。プラスチック、ガラス等の基板上に、必要に応じてＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3等のアンダーコート層やカラーフィルタ層を形成し、Ｉｎ2Ｏ3−ＳｎＯ2（ＩＴＯ）、ＳｎＯ2等の電極を設け、パターニングした後、必要に応じてポリイミド、ポリアミド、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3等のオーバーコート層を形成し、配向処理し、これにシール材を印刷し、電極面が相対向するように配して周辺をシールし、シール材を硬化して空セルを形成する。
【００７５】
この空セルに、本発明の化合物を含む組成物を注入し、注入口を封止剤で封止して液晶セルを構成する。この液晶セルに必要に応じて偏光板、カラー偏光板、光源、カラーフィルタ、半透過反射板、反射板、導光板、紫外線カットフィルタ等を積層する、文字、図形等を印刷する、ノングレア加工するなどして液晶電気光学素子とする。
【００７６】
なお、上記の説明は、液晶素子の基本的な構成及び製法を説明したものであり、他の構成も採用出来る。例えば、２層電極を用いた基板、２層の液晶層を形成した２層液晶セル、反射電極を用いた基板、ＴＦＴ、ＭＩＭ等の能動素子を形成したアクティブマトリクス基板を用いたアクティブマトリクス素子等、種々の構成のものが使用できる。特に本発明の組成物は、ＴＦＴ、ＭＩＭ等のアクティブマトリクス素子にも好適である。
【００７７】
さらに、前記したＴＮ型以外のモード、即ち、高ツイスト角のスーパーツイストネマチック（ＳＴＮ）型液晶素子や、多色性色素を用いたゲスト−ホスト（ＧＨ）型液晶素子、横方向の電界で液晶分子を基板に対して平行に駆動させるインプレーンスイッチング（ＩＰＳ）型液晶素子、液晶分子を基板に対して垂直配向させるＶＡ型液晶素子、強誘電性液晶素子等、種々の方式で使用することが出来る。また、電気的に書き込みをする方式ではなく、熱により書き込みをする方式に用いることもできる。
【実施例】
【００７８】
以下に、実施例を用いて本発明を具体的に説明する。ただし、以下に示す実施例は本発明の例示を目的とするものであり、本発明はこれに限定されない。また、ＰｈおよびＣｙは前記と同じ意味を示す。
【００７９】
（実施例１）
化合物（２−ａ）から化合物（３−ａ）を合成し、化合物（３−ａ）から化合物（１−ａ）を合成した。
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2Ｃｌ （２−ａ）
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦ2 （３−ａ）
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ4Ｈ9 （１−ａ）
【００８０】
（工程１）
化合物（３−ａ）の合成
アルゴン置換した２Ｌの四口フラスコに、金属リチウム３．３ｇ、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル１２．５ｇ、ＴＨＦ４００ｍＬを加え室温で攪拌した。３時間後、反応液を−１０℃に冷却し、公知の方法で合成した化合物（２−ａ）４０ｇ（０．１５６ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液４０ｍＬを加え、３時間攪拌した。次いで−７０℃に冷却した後、反応液中に６０％テトラフルオロエチレン／窒素ガス７．５Ｌを導通し、１時間攪拌した。反応液を徐々に０℃まで昇温し、２Ｎ塩酸水溶液４００ｍＬを加え、ヘキサン５００ｍＬで抽出した。ヘキサン溶液を水２００ｍＬ、重曹水２００ｍＬ、水２００ｍＬの順で洗浄した後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、化合物（３−ａ）３５．４ｇ（０．１１７ｍｏｌ 収率７０％）を得た。
【００８１】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）０．８４−１．８０（ｍ，１９Ｈ），１．７１−１．８０（ｍ，８Ｈ），２．０６−２．１９（ｍ，２Ｈ）
１9Ｆ−ＮＭＲ（２８３ＭＨｚ，ＣＦＣｌ３）−１０６．３１（ｄｄ，Ｊ＝３３．６３Ｈｚ，９１．５８Ｈｚ，１Ｆ），−１２５．４９（ｄｄ，Ｊ＝９１．５８Ｈｚ，１１２．７８Ｈｚ，１Ｆ），−１７２．２６（ｄｄｔ，Ｊ＝２４．３１Ｈｚ，３０．５３Ｈｚ，１１２．７８Ｈｚ，１Ｆ）
【００８２】
（工程２）
化合物(１−ａ）の合成
アルゴン置換した３００ｍＬの四口フラスコに金属リチウム０．３０ｇ、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル１．１ｇ、ＴＨＦ３６ｍＬを加え室温で攪拌した。３時間後、−１０℃に冷却し、公知の方法で合成したｔｒａｎｓ−４−ブチル−シクロヘキシルメチルクロリド２．６１ｇ（０．０１４ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液５．３ｍＬを加え、３時間攪拌した。次いで化合物（３−ａ）３．５７ｇ（０．０１２ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液８ｍＬを加えた。−７０℃で１時間攪拌した後、徐々に室温まで昇温した。反応液に２Ｎ塩酸水溶液３０ｍＬを加え、ヘキサン３０ｍＬで２回抽出した。ヘキサン溶液を水２０ｍＬ、重曹水２０ｍＬ、水２０ｍＬの順で洗浄した後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒ヘキサン)で精製し、化合物（１−ａ）２．６５ｇ（０．００６ｍｏｌ 収率５０％）を得た。
【００８３】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）０．８４−１．２８（ｍ，３４Ｈ），１．４７−１．７６（ｍ，１２Ｈ），２．１４−２．２７（ｍ，４Ｈ）
１9Ｆ−ＮＭＲ（２８３ＭＨｚ，ＣＦＣｌ3）−１５２．６９（ｍ，２Ｆ）
【００８４】
化合物（１−ａ）の、Ｃ−Ｓｍ転移温度は７０．９℃、Ｓｍ−Ｎｅ転移温度は８０．３℃、Ｎｅ−Ｉ転移温度は８２．０℃であった。なお、Ｃは結晶相、Ｓｍはスメクチック相、Ｎｅはネマチック相、Ｉは等方性液体相である。
【００８５】
（実施例２）
化合物（２−ｂ）から化合物（３−ｂ）を合成し、化合物（３−ｂ）から化合物（１−ｂ）を合成した。
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2Ｃｌ （２−ｂ）
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦ2 （３−ｂ）
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｆ （１−ｂ）
【００８６】
（工程１）
化合物（３−ｂ）の合成
アルゴン置換した２Ｌの四口フラスコに金属リチウム９．５２ｇ、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル３６．５ｇ、ＴＨＦ８００ｍＬを加え室温で攪拌した。３時間後、−１０℃に冷却し、公知の方法で合成した化合物（２−ｂ）８０ｇ（０．４５８ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液２４０ｍＬを加え、３時間攪拌した。次いで−７０℃に冷却した後、反応液中に６０％テトラフルオロエチレン／窒素ガス２１Ｌを導通し、１時間攪拌した。反応液を徐々に０℃まで昇温し、２Ｎ塩酸水溶液８００ｍＬを加え、ヘキサン５００ｍＬで抽出した。ヘキサン溶液を水２７０ｍＬ、重曹水２７０ｍＬ、水２７０ｍＬの順で洗浄した後、溶媒を留去した。蒸留精製を行い化合物（３−ｂ）５９．７ｇ（０．２７１ｍｏｌ 収率６０％）を得た。
【００８７】
ｂ．ｐ．８６．０℃〜８７．４℃
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）０．８５−１．３４（ｍ，１９Ｈ），１．５３−１．７７（ｍ，８Ｈ），２．０７−２．２０（ｍ，２Ｈ）
19Ｆ−ＮＭＲ（２８３ＭＨｚ，ＣＦＣｌ3）−１０６．３９（ｄｄ，Ｊ＝３０．５２Ｈｚ，８８．４７Ｈｚ，１Ｆ），−１２５．４９（ｄｄ，Ｊ＝８５．３６Ｈｚ，１０９．６７Ｈｚ，１Ｆ），−１７２．２７（ｄｄｔ，Ｊ＝２４．３１Ｈｚ，３０．５３Ｈｚ，１１５．８９Ｈｚ，１Ｆ）
【００８８】
（工程２）
化合物（１−ｂ）の合成
窒素置換した３００ｍＬ四口フラスコに金属マグネシウム６６５ｍｇ、ＴＨＦ５ｍＬ、ヨウ素１かけらを加え、室温で攪拌した。次いで、公知の方法で合成したｐ−フルオロベンジルクロリド３．９５ｇ（０．０２７ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液２５ｍＬの滴下を開始した。滴下中は反応温度が４５℃以下になるように制御した。滴下終了後、４０℃で更に１時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、（３−ｂ）２．０ｇ（０．００９ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液１０ｍＬを滴下し、５０℃で４８時間攪拌した。反応液を冷却し２Ｎ塩酸水溶液３０ｍＬを加え、ヘキサン３０ｍＬで２回抽出した。ヘキサン溶液を水２０ｍＬ、重曹水２０ｍＬ、水２０ｍＬの順で洗浄した後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒ヘキサン)で精製し、化合物（１−ｂ）１．２７ｇ（０．００４ｍｏｌ 収率４４％）を得た。
【００８９】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）０．８５−１．７６（ｍ，１７Ｈ），２．２０−２．３１（ｍ，２Ｈ），３．５９−３．６８（ｍ，２Ｈ），６．９６−７．２５（ｍ，４Ｈ）
19Ｆ−ＮＭＲ（２８３ＭＨｚ，ＣＦＣｌ3）−１１６．９３（ｄ，Ｊ＝６．２２Ｈｚ，１Ｆ），−１５１．８２（ｄｔ，Ｊ＝２４．５９Ｈｚ，１２４．９３Ｈｚ，１Ｆ），−１５４．７２（ｄｔ，Ｊ＝２４．３１Ｈｚ，１２５．２１Ｈｚ，１Ｆ）
【００９０】
（実施例３）
化合物（２−ｃ）から化合物（３−ｃ）を合成し、化合物（３−ｃ）から化合物（１−ｃ）を合成した。
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2Ｃｌ （２−ｃ）
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦ2 （３−ｃ）
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｆ （１−ｃ）
【００９１】
（工程１）
化合物（３−ｃ）の合成
窒素置換した２００ｍＬの四口フラスコに金属マグネシウム１．０２ｇ、ＴＨＦ１０ｍＬ、ヨウ素１かけらを加え、室温で攪拌した。次いで、公知の方法で合成した化合物（２−ｃ）１０ｇ（０．０４２ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液９０ｍＬの滴下を開始した。滴下中は反応温度が４５℃以下になるように制御した。滴下終了後、４０℃で更に１時間攪拌した。反応液を−３０℃に冷却し、反応液中に６０％テトラフルオロエチレン／窒素ガス２Ｌを導通した。反応液を徐々に室温まで昇温し、２４時間攪拌した。反応液に２Ｎ塩酸水溶液５０ｍＬを加え、ヘキサン１００ｍＬで抽出した。ヘキサン溶液を水５０ｍＬ、重曹水５０ｍＬ、水５０ｍＬの順で洗浄した後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒ヘキサン)で精製し、化合物（３−ｃ）５．０１ｇ（０．０１８ｍｏｌ 収率４３％）を得た。
【００９２】
19Ｆ−ＮＭＲ（２８３ＭＨｚ，ＣＦＣｌ3）−１０６．１２（ｄｄ，Ｊ＝３３．６３Ｈｚ，８８．４７Ｈｚ，１Ｆ），−１２５．０６（ｄｄ，Ｊ＝８５．３６Ｈｚ，１１５．８９Ｈｚ，１Ｆ），−１７２．６９（ｄｄｔ，Ｊ＝２４．３１Ｈｚ，３０．５３Ｈｚ，１１２．７８Ｈｚ，１Ｆ）
【００９３】
（工程２）
化合物（１−ｃ）の合成
窒素置換した２００ｍＬの四口フラスコに金属マグネシウム３．４４ｇ、ＴＨＦ５０ｍＬ、ヨウ素１かけらを加え、室温で攪拌した。次いで、公知の方法で合成したｐ−フルオロベンジルクロリド１２．８ｇ（０．０８８ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液５０ｍＬの滴下を開始した。滴下中は反応温度が４５℃以下になるように制御した。滴下終了後、４０℃で更に１時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、化合物（３−ｃ）４．３ｇ（０．０１５ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液１０ｍＬを滴下し、５０℃で２４時間攪拌した。反応液を冷却し２Ｎ塩酸水溶液５０ｍＬを加え、ヘキサン５０ｍＬで２回抽出した。ヘキサン溶液を水５０ｍＬ、重曹水５０ｍＬ、水５０ｍＬの順で洗浄した後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒ヘキサン)で精製し、化合物（１−ｃ）１．８１ｇ（０．００５ｍｏｌ 収率３３％）を得た。
【００９４】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）０．８８−１．９０（ｍ，９Ｈ），２．４１−３．７０（ｍ，４Ｈ）６．９６−７．２５（ｍ，８Ｈ）
19Ｆ−ＮＭＲ（２８３ＭＨｚ，ＣＦＣｌ3）−１１６．７３（ｄ，７．０７Ｈｚ，１Ｆ），−１５２．９２（ｄｔ，Ｊ＝２４．５９Ｈｚ，１２８．０４Ｈｚ，１Ｆ），−１５４．３７（ｄｔ，Ｊ＝２４．３０Ｈｚ，１２４．９３Ｈｚ，１Ｆ）
【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明の含フッ素化合物は、工業的に容易かつ簡便に合成することができ、更に液晶組成物などの機能性を必要とする用途に用いることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な含フッ素化合物、該化合物を含有する液晶組成物、該液晶組成物を含有する液晶電気光学素子、および該化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶素子は携帯電話やＰＤＡのような携帯機器、複写機やパソコンモニタのようなＯＡ機器用表示装置、液晶テレビなどの家電製品用表示装置をはじめ、時計、電卓、測定器、自動車用計器、カメラなどの用途に使用されており、広い動作温度範囲、低動作電圧、高速応答性、化学的安定性等の種々の性能が要求されている。
このような液晶素子には液晶相を示す材料が使用されているが、現在のところ、これら全ての特性を単独の化合物で満たすわけではなく、一つまたは二つ以上の特性の優れた複数の液晶化合物や非液晶性化合物を混合して液晶組成物として要求性能を満たしている。
液晶素子の分野において、液晶組成物に使用される化合物に要求される種々の特性の中でも、他の液晶材料または非液晶材料との相溶性に優れ、化学的にも安定であり、かつ液晶素子に用いた場合に広い温度範囲で高速応答性に優れ低電圧駆動できる性質を有する化合物を提供することは重要な課題である。
【０００３】
このような課題の解決策として、例えば、ＣＦ＝ＣＦ連結基を有するスチルベン化合物などが報告されている（特許文献１）。この化合物は粘性が低く液晶表示素子に用いた場合は応答速度が速いという特長が有るが、光に対して不安定であり紫外線カットフィルターなどを併用しなければならないという問題が有る。
【０００４】
このように、液晶組成物などに用いられる化合物は、特定の性能を向上させると他の性能が犠牲になることが多いため、特定の性能を向上させつつ他の性能が大幅に低下しない化合物の開発が望まれている。
【０００５】
【特許文献１】特開平０３−２９４３８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、液晶材料等の機能性材料として有用な、新規な含フッ素化合物を提供することを目的とする。また、該化合物を含有する液晶組成物および該液晶組成物を含有する液晶電気光学素子を提供することも目的とする。さらに、該化合物の工業的に利用可能な製造方法を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本明細書においては、式（１）で表される化合物を化合物（１）と記し、他の式で表される化合物も同様に記す。
【０００８】
本発明は、上記の目的を達成するため、化合物（１）を提供する。
Ｒ1-(Ａ1-Ｚ1)m-(Ａ2-Ｚ2)n-Ａ3-(ＣＨ2)p-ＣＦ＝ＣＦ-(ＣＨ2)q-Ａ4-(Ｚ3-Ａ5)r-(Ｚ4-Ａ6)s-Ｒ2 （１）
（ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ1、Ｒ2：相互に独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜１０の一価の脂肪族炭化水素基。ただし、該脂肪族炭化水素基中の１つ以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよく、該脂肪族炭化水素基中の炭素−炭素原子間または該脂肪族炭化水素基の結合末端に、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよい。
Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6：相互に独立して、フェニレン基またはシクロヘキシレン基。ただし、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5およびＡ6の基中の１つ以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよく、該基中に存在する１つまたは２つの−ＣＨ＝が窒素原子に置換されていてもよく、該基中に存在する１つまたは２つの−ＣＨ2−がエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子に置換されていてもよい。ただし、２つの−ＣＨ2−が連続してエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子に置換されることはない。
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4：相互に独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、または炭素数１〜４の二価の脂肪族炭化水素基。ただし、該脂肪族炭化水素基中の１つ以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよく、該脂肪族炭化水素基中の炭素−炭素原子間または該脂肪族炭化水素基の結合末端に、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよい。
ｍ、ｎ、ｒ、ｓ：相互に独立して０または１。
ｐ、ｑ：相互に独立して０〜３の整数。ただし、ｐ＋ｑは１以上。）
【０００９】
化合物（１）は、ｍ＋ｎ＋ｒ＋ｓが２以下であることが好ましい。
【００１０】
また、化合物（１）は、ｐとｑが共に１であることも好ましい。
【００１１】
また、化合物（１）は、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3およびＺ4が全て単結合であることも好ましい。
【００１２】
また、化合物（１）は、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5およびＡ6が相互に独立して、１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基であることも好ましい。該１，４−フェニレン基中に存在する水素原子の１つ以上がフッ素原子で置換されていてもよい。
【００１３】
また、本発明は化合物（１）の製造方法を提供する。
化合物（２）をメタル化し、これとテトラフルオロエチレンとを反応させて化合物（３）を合成し、化合物（４）を同様にメタル化した化合物を化合物（３）と反応させることによる、化合物（１）を製造する。
Ｒ1-(Ａ1-Ｚ1)m-(Ａ2-Ｚ2)n-Ａ3-(ＣＨ2)p-Ｘ （２）
Ｒ1-(Ａ1-Ｚ1)m-(Ａ2-Ｚ2)n-Ａ3-(ＣＨ2)p-ＣＦ＝ＣＦ2（３）
Ｘ-(ＣＨ2)q-Ａ4-(Ｚ3-Ａ5)r-(Ｚ4-Ａ6)s-Ｒ2 （４）
Ｒ1-(Ａ1-Ｚ1)m-(Ａ2-Ｚ2)n-Ａ3-(ＣＨ2)p-ＣＦ＝ＣＦ-(ＣＨ2)q-Ａ4-(Ｚ3-Ａ5)r-(Ｚ4-Ａ6)s-Ｒ2 （１）
（ただし、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり、Ｒ1、Ｒ2、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓは前記と同じ意味を示す。）
【００１４】
また、本発明は、化合物（１）を含有する液晶組成物を提供する。
【００１５】
また、本発明は、化合物（１）を含有する液晶組成物を、電極付き基板間に挟持した液晶電気光学素子を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の化合物は、工業的にも容易かつ簡便に合成することができるものであり、液晶組成物などに用いることができる。また、本発明の化合物の構造から、粘性の低下、弾性定数の適正化、耐光性の向上などの効果の発現が期待できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
化合物（１）において、Ｒ1およびＲ2は、相互に独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜１０の一価の脂肪族炭化水素基である。ただし、該脂肪族炭化水素基は１つ以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい。また、該脂肪族炭化水素基中の炭素−炭素原子間または該脂肪族炭化水素基の結合末端に、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよい。なお、ハロゲン原子による置換と、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子の挿入は、同一の脂肪族炭化水素基に同時に行われていてもよい。
【００１８】
炭素数１〜１０の一価の脂肪族炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基が挙げられる。また、これらの基中の１つ以上の水素原子がハロゲン原子に置換した基としては、フルオロアルキル基、クロロアルキル基が挙げられる。更に、これらの基中の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子やチオエーテル性硫黄原子が挿入された基としてはアルコキシアルキル基またはアルキルチオアルキル基が挙げられる。また、基の結合末端にエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入された基としてはアルコキシ基またはアルキルチオ基が挙げられる。また、ハロゲン原子による置換とエーテル性酸素原子の挿入が同一の脂肪族炭化水素基に行われた基としてはフルオロアルコキシ基が挙げられる。これらの基は、直鎖状と分岐状のどちらでもかまわないが直鎖状が好ましい。
【００１９】
炭素数１〜１０のアルキル基としては、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、特にエチル基、プロピル基、またはペンチル基が好ましい。炭素数１〜１０のアルコキシ基としては、炭素数１〜５のアルコキシ基が好ましく、特にメトキシ基またはエトキシ基が好ましい。炭素数１〜１０のフルオロアルキル基としては、炭素数１〜５のフルオロアルキル基が好ましく、特にトリフルオロメチル基が好ましい。炭素数１〜１０のフルオロアルコキシ基としては、炭素数１〜５のフルオロアルコキシ基が好ましく、特にトリフルオロメトキシ基が好ましい。ハロゲン原子としては、フッ素原子または塩素原子が好ましく、特にフッ素原子が好ましい。
【００２０】
Ｒ1およびＲ2としては、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、または炭素数２〜１０のアルキニル基が好ましい。該アルキル基、アルケニル基またはアルケニル基中の１つ以上の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよく、基中の炭素−炭素原子間または基の結合末端にエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよい。
特に、フッ素原子、直鎖状で炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基、フルオロアルキル基またはフルオロアルコキシ基が好ましい。また、フッ素原子、直鎖状で炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシ基、フルオロアルキル基またはフルオロアルコキシ基がより好ましい。
【００２１】
化合物（１）において、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5およびＡ6は、相互に独立して、フェニレン基またはシクロヘキシレン基である。ただし、該基中の１つ以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよく、該基中に存在する１つまたは２つの−ＣＨ＝が窒素原子に置換されていてもよく、該基中に存在する１つまたは２つの−ＣＨ2−がエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子に置換されていてもよい。ただし、２つの−ＣＨ2−が連続してエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子に置換されることはない。
【００２２】
Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5およびＡ6は、化合物が直線的な構造となり、液晶用として用いやすいことから、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基が好ましい。また、液晶用として用いた場合の相溶性や誘電率異方性の観点からは、１，４−フェニレン基は１つ以上のフッ素原子で置換されていることも好ましい。１つ以上のフッ素原子で置換された１，４−フェニレン基としては、３−フルオロ−１，４−フェニレン基、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基が好ましい。
【００２３】
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3およびＺ4は、相互に独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、または炭素数１〜４の二価の脂肪族炭化水素基である。ただし、該脂肪族炭化水素基中の１つ以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよく、該脂肪族炭化水素基中の炭素−炭素原子間または該脂肪族炭化水素基に、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよい。なお、ハロゲン原子による置換と、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子の挿入は、同一の脂肪族炭化水素基に同時に行われていてもよい。
【００２４】
Ｚ1が単結合である場合にはＺ1の両側の環基は直接結合することを意味する。例えば、Ｚ1が単結合でありｎが０の場合はＡ1とＡ3とは直接結合する。また、Ｚ1が単結合でありｎが１の場合はＡ1とＡ2とは直接結合する。Ｚ2、Ｚ3およびＺ4においても同様である。
【００２５】
炭素数１〜４の二価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜４のアルキレン基、炭素数２〜４のアルケニレン基、または炭素数２〜４のアルキニレン基が挙げられる。また、これらの基中の１つ以上の水素原子がハロゲン原子で置換された基としては、フルオロアルキレン基、クロロアルキレン基、またはフルオロアルケニレン基が挙げられる。更に、これらの基中の炭素−炭素原子間または基の結合末端に、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入された基としては、オキシアルキレン基、アルキルオキシアルキレン基、チオアルキレン基、オキシフルオロアルキレン基、またはチオフルオロアルキレン基が挙げられる。
【００２６】
炭素数１〜４のアルキレン基としては、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、または−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−が挙げられ、特に−ＣＨ2−または−ＣＨ2ＣＨ2−が好ましい。
【００２７】
炭素数２〜４のアルケニレン基としては、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、または−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−が挙げられ、特に−ＣＨ＝ＣＨ−が好ましい。
【００２８】
炭素数２〜４のアルキニレン基としては、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、または−ＣＨ2−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ2−が挙げられ、特に−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。また、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−のように、二重結合と三重結合が混在しても構わない。
【００２９】
炭素数１〜４のフルオロアルキレン基、クロロアルキレン基およびフルオロアルケニレン基としては、−ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＨ2ＣＦ2−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＣｌ2ＣＨ2−、または−ＣＦ＝ＣＦ−Ｃ≡Ｃ−が挙げられ、特に−ＣＦ2ＣＦ2−または−ＣＦ＝ＣＦ−が好ましい。
【００３０】
炭素数１〜４のオキシアルキレン基、チオアルキレン基、アルキルオキシアルキレン基、オキシフルオロアルキレン基およびチオフルオロアルキレン基としては、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＳＣＨ2−、−ＣＨ2Ｓ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＯＣＦ2−、−ＳＣＦ2−、−ＣＦ2Ｏ−、または−ＣＦ2Ｓ−が挙げられ、−ＯＣＦ2−または−ＣＦ2Ｏ−が好ましい。
【００３１】
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3およびＺ4は、フェニレン基と結合する場合は、化合物の安定性の面から結合する部分に二重結合などの不飽和結合を持たない構造であることが好ましい。
【００３２】
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3およびＺ4は、化合物の安定性と合成の容易さから、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、または炭素数１〜４のアルキレン基が好ましい。該アルキレン基中の１つ以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく、該アルキレン基中の炭素−炭素原子間または基の結合末端に、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよい。特に単結合または炭素数１〜４のアルキレン基が好ましく、単結合がより好ましい。
【００３３】
化合物（１）において、ｍ、ｎ、ｒ、ｓは相互に独立して０または１である。粘性があまり高くならないことから、ｍ＋ｎ＋ｒ＋ｓは２以下であることが好ましい。
【００３４】
化合物（１）において、ｐ、ｑは相互に独立して０〜３の整数である。ただし、ｐ＋ｑは１以上である。ｐとｑは共に１であることが好ましい。
【００３５】
化合物（１）としては、化合物（１−１）が好ましく、化合物（１−２）がより好ましく、化合物（１−３）が特に好ましい。
【００３６】
Ｒ11-(Ａ11-Ｚ11)m-(Ａ21-Ｚ21)n-Ａ31-(ＣＨ2)p-ＣＦ＝ＣＦ-(ＣＨ2)q-Ａ41-(Ｚ31-Ａ51)r-(Ｚ41-Ａ61)s-Ｒ21 （１−１）
（ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ11、Ｒ21：相互に独立して、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、または炭素数２〜１０のアルキニル基。ただし、基中の１つ以上の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよく、基中の炭素−炭素原子間または基の結合末端にエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよい。
Ａ11、Ａ21、Ａ31、Ａ41、Ａ51、Ａ61：相互に独立して、１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基。ただし該１，４−フェニレン基中に存在する水素原子の１つ以上がフッ素原子に置換されていてもよい。
Ｚ11、Ｚ21、Ｚ31、Ｚ41：相互に独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、または炭素数１〜４のアルキレン基。ただし、該基中の１つ以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよく、該基中の炭素−炭素原子間または該基の結合末端に、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよい。
ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓは前記と同じ意味を示す。）
【００３７】
Ｒ12-(Ａ11-Ｚ12)m-(Ａ21-Ｚ22)n-Ａ31-(ＣＨ2)p-ＣＦ＝ＣＦ-(ＣＨ2)q-Ａ41-(Ｚ32-Ａ51)r-(Ｚ42-Ａ61)s-Ｒ22 （１−２）
（ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ12、Ｒ22：相互に独立して、フッ素原子、直鎖状の炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基、フルオロアルキル基、またはフルオロアルコキシ基。
Ｚ12、Ｚ22、Ｚ32、Ｚ42：相互に独立して、単結合または炭素数１〜４のアルキレン基。
Ａ11、Ａ21、Ａ31、Ａ41、Ａ51、Ａ61、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓは前記と同じ意味を示す。）
【００３８】
Ｒ13-(Ａ11)m-Ａ31-(ＣＨ2)p-ＣＦ＝ＣＦ-(ＣＨ2)q-Ａ41-(Ａ61)s-Ｒ23 （１−３）
（ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ13、Ｒ23：相互に独立して、フッ素原子、直鎖状の炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシ基、フルオロアルキル基またはフルオロアルコキシ基。
Ａ11、Ａ31、Ａ41、Ａ61、ｍ、ｐ、ｑ、ｓは前記と同じ意味を示す。）
【００３９】
化合物（１）の具体例としては以下の化合物が挙げられる。
【００４０】
ＣＨ3−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ4Ｈ9
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−ＯＣＨ3
【００４１】
ＣＨ3−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ4Ｈ9
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−ＯＣＨ3
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−ＣＦ3
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−ＯＣＦ3
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ（３Ｆ）−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ（３Ｆ，５Ｆ）−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｆ
【００４２】
ＣＨ3−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ4Ｈ9
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−ＯＣＨ3
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−ＣＦ3
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−ＯＣＦ3
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ（３Ｆ）−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ（３Ｆ，５Ｆ）−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ（３Ｆ，５Ｆ）−Ｐｈ（３Ｆ，５Ｆ）−Ｆ
【００４３】
ＣＨ3−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ4Ｈ9
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−ＯＣＨ3
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＦ3
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−ＯＣＦ3
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ（３Ｆ）−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ（３Ｆ，５Ｆ）−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｆ
【００４４】
ＣＨ3−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ4Ｈ9
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−ＯＣＨ3
【００４５】
ＣＨ3−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ4Ｈ9
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−ＯＣＨ3
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−ＣＦ3
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−ＯＣＦ3
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ（３Ｆ）−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ（３Ｆ，５Ｆ）−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｆ
【００４６】
ＣＨ3−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ4Ｈ9
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−ＯＣＨ3
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−ＣＦ3
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−ＯＣＦ3
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ（３Ｆ）−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ（３Ｆ，５Ｆ）−Ｆ
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｆ
【００４７】
ＣＨ3−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ4Ｈ9
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ2Ｈ5
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ3Ｈ7
Ｃ5Ｈ11−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ5Ｈ11
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−ＯＣＨ3
【００４８】
ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
Ｃｙ：トランス−１，４−シクロヘキシレン基。
Ｐｈ：１，４−フェニレン基。
Ｐｈ（３Ｆ）：３−フルオロ−１，４−フェニレン基。
Ｐｈ（３Ｆ，５Ｆ）：３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基。
Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）：２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基。
【００４９】
本発明の化合物（１）は、以下の方法で合成することができる。式中の記号は前記と同じ意味を示す。
Ｒ1-(Ａ1-Ｚ1)m-(Ａ2-Ｚ2)n-Ａ3-(ＣＨ2)p-Ｘ （２）
↓
Ｒ1-(Ａ1-Ｚ1)m-(Ａ2-Ｚ2)n-Ａ3-(ＣＨ2)p-ＣＦ＝ＣＦ2 （３）
↓ Ｘ-(ＣＨ2)q-Ａ4-(Ｚ3-Ａ5)r-(Ｚ4-Ａ6)s-Ｒ2 （４）
Ｒ1-(Ａ1-Ｚ1)m-(Ａ2-Ｚ2)n-Ａ3-(ＣＨ2)p-ＣＦ＝ＣＦ-(ＣＨ2)q-Ａ4-(Ｚ3-Ａ5)r-(Ｚ4-Ａ6)s-Ｒ2 （１）
【００５０】
化合物（２）をメタル化した後、テトラフルオロエチレンと反応させて化合物（３）を合成する。また、化合物（４）も同様にメタル化し、これと化合物（３）とを反応させることで化合物（１）を得ることができる。化合物（２）または化合物（４）のメタル化としては、金属リチウムなどでリチオ化する方法や、金属マグネシウムとの反応によりグリニャール試薬とする方法が挙げられる。
【００５１】
金属リチウムを用いてリチオ化する場合、電子移動剤を共存させてリチオ化を実施してもよい。電子移動剤としては芳香環が２個以上または縮合環となっている化合物が使用される。具体的にはナフタレン、ビフェニル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン、２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル、アントラセン等が挙げられるが、好ましくはナフタレン、ビフェニル、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニルである。電子移動剤の使用量は、化合物（２）または化合物（４）に対して０．０１倍モルから４倍モル、好ましくは０．１倍モルから２．５倍モルである。
【００５２】
また、金属リチウムの使用量は化合物（２）または化合物（４）に対して２倍モルから５倍モル、好ましくは２倍モルから３倍モルである。金属マグネシウムとの反応によりグリニャール試薬を調整する場合、金属マグネシウムの使用量は１倍モルから５倍モル、好ましくは１倍モルから１．５倍モルである。
【００５３】
メタル化反応は溶媒中で実施される。反応溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、t-ブチルメチルエーテル等のエーテル系溶媒、石油エーテル類あるいは上記溶媒の適当な混合溶媒などを用いることができるが、特にエーテル系溶媒またはエーテル系溶媒と脂肪族炭化水素系溶媒の混合溶媒が好ましい。溶媒量は、合成の規模により大きく異なり、適宜変更することが可能である。例えばラボスケールの場合は、化合物（２）または化合物(４)１モルに対し、０．１倍から１００００倍の体積（ｍＬ）を使用するのが好ましく、０．５倍から３０００倍の体積（ｍＬ）を使用するのがより好ましい。
【００５４】
メタル化反応の反応温度は−１００℃から１００℃が好ましく、特に−８０℃から７０℃が好ましい。
【００５５】
メタル化反応の反応時間は０．５時間から４８時間が好ましく、特に０．５時間から８時間が好ましい。
【００５６】
化合物（２）のメタル化の後、単離することなく連続的にテトラフルオロエチレンとの反応を実施することで化合物（３）を得ることができる。すなわち、メタル化が終了した反応液中にテトラフルオロエチレンガスを導通することで実施される。テトラフルオロエチレンの使用量は化合物（２）に対し１倍モルから１０倍モル、好ましくは１倍モルから３倍モルである。所望によりテトラフルオロエチレンは窒素、アルゴンなどの不活性ガスで希釈して用いてもよい。希釈割合は任意であるが、安全性、効率の観点からテトラフルオロエチレンの割合は３０〜７０％が好ましい。
【００５７】
メタル化物とテトラフルオロエチレンとの反応において、リチオ化物とテトラフルオロエチレンとの反応温度は−１００℃〜２５℃が好ましく、特に−８０℃〜０℃が好ましい。グリニャール試薬とテトラフルオロエチレンの反応温度は−１００℃〜８０℃が好ましく、特に０℃〜５０℃が好ましい。
【００５８】
メタル化物とテトラフルオロエチレンとの反応において、反応時間は０．５時間〜４８時間が好ましく、特に０．５時間〜２４時間が好ましい。
【００５９】
反応後、通常の後処理作業、精製作業を実施することにより化合物（３）を得ることができる。
【００６０】
化合物（３）と化合物（４）のメタル化物を反応させることで化合物（１）が得られる。これには先に説明したように別途調整した化合物（４）のメタル化反応液に化合物（３）を加えてもよいし、化合物（３）に別途調整した化合物（４）のメタル化反応液を加えてもよい。
【００６１】
化合物（３）はあらかじめ溶媒で希釈しておいてもよい。希釈溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、t-ブチルメチルエーテル等のエーテル系溶媒、石油エーテル類あるいは上記溶媒の適当な混合溶媒などを用いることができるが、特にエーテル系溶媒またはエーテル系溶媒と脂肪族炭化水素系溶媒の混合溶媒が好ましい。希釈溶媒量は、合成の規模により大きく異なり、適宜変更することが可能である。例えばラボスケールの場合は、化合物（３）１モルに対し、０．１倍から２０００倍の体積（ｍＬ）を使用するのが好ましく、０．５倍から１０００倍の体積（ｍＬ）を使用するのがより好ましい。
【００６２】
反応温度は−１００℃から１００℃が好ましく、化合物（４）のリチオ化物の場合には、特に−８０℃〜２５℃が好ましく、化合物（４）のグリニャール試薬の場合には、特に０℃〜７０℃が好ましい。
【００６３】
反応時間は０．５時間から４８時間が好ましく、特に０．５時間から２４時間が好ましい。
【００６４】
反応後、通常の後処理作業、精製作業を実施することにより化合物（１）で表わされる新規な含フッ素化合物を得ることができる。
【００６５】
化合物（２）は、例えば化合物（２−１）の場合、下記化合物（５）を還元して化合物（６）とした後、ハロゲン化して合成するなどの公知の方法で得ることができる。
Ｒ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＯＯＨ （５）
Ｒ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＯＨ （６）
Ｒ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2Ｃｌ （２−１）
【００６６】
本発明の化合物（１）はその少なくとも１種を、他の液晶化合物および／または非液晶化合物と混合することにより、優れた性能を有する液晶組成物を得ることができる。例えば、従来の液晶組成物に化合物（１）を添加した場合、粘性の低下や弾性定数の適正化などの効果が期待できる。
【００６７】
液晶組成物中の化合物（１）の量は、液晶組成物１００重量部に対して、０．１〜３０重量部が好ましく、１〜１０重量部が特に好ましい。
【００６８】
液晶組成物中の化合物（１）以外の化合物としては、液晶組成物の用途、要求性能などにより異なるが、通常は液晶化合物および該液晶化合物に類似の構造を有する化合物を主成分とし、これに必要に応じた他の化合物を添加するのが好ましい。
【００６９】
他の化合物の具体例としては、誘電異方性を向上させる成分、高温で液晶性を示す成分、低粘性成分、屈折率異方性値を調製する成分、コレステリック性を付与する成分、２色性を示す成分、導電性を付与する成分等が挙げられる。液晶組成物中に含ませ得る他の化合物の例としては、以下の具体例が挙げられる。なお、下式におけるＲ3、Ｒ4 は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、またはシアノ基等の基を表し、ＰｈおよびＣｙは前記と同じ意味を示す。
【００７０】
Ｒ3−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｒ4
Ｒ3−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｃｙ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｐｈ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｃｙ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｒ4
Ｒ3−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｃｙ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｃｙ−ＣＯＯ−Ｐｈ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｐｈ−ＣＯＯ−Ｐｈ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｒ4
Ｒ3−Ｐｈ−ＣＯＯ−Ｐｈ−ＯＣＯ−Ｐｈ−Ｒ4
【００７１】
また、液晶組成物中に含ませる他の化合物としては、上記化合物に限定されない。例えば、上記化合物の環構造または末端基の水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、またはメチル基等へ置換されていてもよく、また、上記化合物の環構造または末端基の水素原子は、シクロヘキサン環、ベンゼン環、ピリミジン環、またはジオキサン環等の他の六員環または五員環等へ置換されていてもよい。また、環と環との間に存在する結合基を他の結合基に変更してもよい。これらの置換または変更は、目的とする性能に合わせて適宜選択すればよい。
【００７２】
本発明の化合物（１）を含む液晶組成物は、液晶セルに注入するなどして、電極付の基板間に挟持され、液晶電気光学素子を構成する。代表的な液晶セルとしては、ＴＮ型液晶電気光学素子がある。なお、ここで液晶電気光学素子と表現しているのは、表示用途以外、たとえば、調光窓、光シャッタ、偏光交換素子等にも使用できることを明らかにしているためである。
【００７３】
上記液晶電気光学素子は、ＴＮ方式、ＳＴＮ方式、ゲスト・ホスト（ＧＨ）方式、動的散乱方式、フェーズチェンジ方式、ＤＡＰ方式、二周波駆動方式、強誘電性液晶表示方式など種々のモードで使用できる。
【００７４】
以下に、液晶電気光学素子の構成および製法の具体例を示す。プラスチック、ガラス等の基板上に、必要に応じてＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3等のアンダーコート層やカラーフィルタ層を形成し、Ｉｎ2Ｏ3−ＳｎＯ2（ＩＴＯ）、ＳｎＯ2等の電極を設け、パターニングした後、必要に応じてポリイミド、ポリアミド、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3等のオーバーコート層を形成し、配向処理し、これにシール材を印刷し、電極面が相対向するように配して周辺をシールし、シール材を硬化して空セルを形成する。
【００７５】
この空セルに、本発明の化合物を含む組成物を注入し、注入口を封止剤で封止して液晶セルを構成する。この液晶セルに必要に応じて偏光板、カラー偏光板、光源、カラーフィルタ、半透過反射板、反射板、導光板、紫外線カットフィルタ等を積層する、文字、図形等を印刷する、ノングレア加工するなどして液晶電気光学素子とする。
【００７６】
なお、上記の説明は、液晶素子の基本的な構成及び製法を説明したものであり、他の構成も採用出来る。例えば、２層電極を用いた基板、２層の液晶層を形成した２層液晶セル、反射電極を用いた基板、ＴＦＴ、ＭＩＭ等の能動素子を形成したアクティブマトリクス基板を用いたアクティブマトリクス素子等、種々の構成のものが使用できる。特に本発明の組成物は、ＴＦＴ、ＭＩＭ等のアクティブマトリクス素子にも好適である。
【００７７】
さらに、前記したＴＮ型以外のモード、即ち、高ツイスト角のスーパーツイストネマチック（ＳＴＮ）型液晶素子や、多色性色素を用いたゲスト−ホスト（ＧＨ）型液晶素子、横方向の電界で液晶分子を基板に対して平行に駆動させるインプレーンスイッチング（ＩＰＳ）型液晶素子、液晶分子を基板に対して垂直配向させるＶＡ型液晶素子、強誘電性液晶素子等、種々の方式で使用することが出来る。また、電気的に書き込みをする方式ではなく、熱により書き込みをする方式に用いることもできる。
【実施例】
【００７８】
以下に、実施例を用いて本発明を具体的に説明する。ただし、以下に示す実施例は本発明の例示を目的とするものであり、本発明はこれに限定されない。また、ＰｈおよびＣｙは前記と同じ意味を示す。
【００７９】
（実施例１）
化合物（２−ａ）から化合物（３−ａ）を合成し、化合物（３−ａ）から化合物（１−ａ）を合成した。
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2Ｃｌ （２−ａ）
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦ2 （３−ａ）
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｃｙ−Ｃ4Ｈ9 （１−ａ）
【００８０】
（工程１）
化合物（３−ａ）の合成
アルゴン置換した２Ｌの四口フラスコに、金属リチウム３．３ｇ、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル１２．５ｇ、ＴＨＦ４００ｍＬを加え室温で攪拌した。３時間後、反応液を−１０℃に冷却し、公知の方法で合成した化合物（２−ａ）４０ｇ（０．１５６ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液４０ｍＬを加え、３時間攪拌した。次いで−７０℃に冷却した後、反応液中に６０％テトラフルオロエチレン／窒素ガス７．５Ｌを導通し、１時間攪拌した。反応液を徐々に０℃まで昇温し、２Ｎ塩酸水溶液４００ｍＬを加え、ヘキサン５００ｍＬで抽出した。ヘキサン溶液を水２００ｍＬ、重曹水２００ｍＬ、水２００ｍＬの順で洗浄した後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、化合物（３−ａ）３５．４ｇ（０．１１７ｍｏｌ 収率７０％）を得た。
【００８１】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）０．８４−１．８０（ｍ，１９Ｈ），１．７１−１．８０（ｍ，８Ｈ），２．０６−２．１９（ｍ，２Ｈ）
１9Ｆ−ＮＭＲ（２８３ＭＨｚ，ＣＦＣｌ３）−１０６．３１（ｄｄ，Ｊ＝３３．６３Ｈｚ，９１．５８Ｈｚ，１Ｆ），−１２５．４９（ｄｄ，Ｊ＝９１．５８Ｈｚ，１１２．７８Ｈｚ，１Ｆ），−１７２．２６（ｄｄｔ，Ｊ＝２４．３１Ｈｚ，３０．５３Ｈｚ，１１２．７８Ｈｚ，１Ｆ）
【００８２】
（工程２）
化合物(１−ａ）の合成
アルゴン置換した３００ｍＬの四口フラスコに金属リチウム０．３０ｇ、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル１．１ｇ、ＴＨＦ３６ｍＬを加え室温で攪拌した。３時間後、−１０℃に冷却し、公知の方法で合成したｔｒａｎｓ−４−ブチル−シクロヘキシルメチルクロリド２．６１ｇ（０．０１４ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液５．３ｍＬを加え、３時間攪拌した。次いで化合物（３−ａ）３．５７ｇ（０．０１２ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液８ｍＬを加えた。−７０℃で１時間攪拌した後、徐々に室温まで昇温した。反応液に２Ｎ塩酸水溶液３０ｍＬを加え、ヘキサン３０ｍＬで２回抽出した。ヘキサン溶液を水２０ｍＬ、重曹水２０ｍＬ、水２０ｍＬの順で洗浄した後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒ヘキサン)で精製し、化合物（１−ａ）２．６５ｇ（０．００６ｍｏｌ 収率５０％）を得た。
【００８３】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）０．８４−１．２８（ｍ，３４Ｈ），１．４７−１．７６（ｍ，１２Ｈ），２．１４−２．２７（ｍ，４Ｈ）
１9Ｆ−ＮＭＲ（２８３ＭＨｚ，ＣＦＣｌ3）−１５２．６９（ｍ，２Ｆ）
【００８４】
化合物（１−ａ）の、Ｃ−Ｓｍ転移温度は７０．９℃、Ｓｍ−Ｎｅ転移温度は８０．３℃、Ｎｅ−Ｉ転移温度は８２．０℃であった。なお、Ｃは結晶相、Ｓｍはスメクチック相、Ｎｅはネマチック相、Ｉは等方性液体相である。
【００８５】
（実施例２）
化合物（２−ｂ）から化合物（３−ｂ）を合成し、化合物（３−ｂ）から化合物（１−ｂ）を合成した。
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2Ｃｌ （２−ｂ）
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦ2 （３−ｂ）
Ｃ3Ｈ7−Ｃｙ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｆ （１−ｂ）
【００８６】
（工程１）
化合物（３−ｂ）の合成
アルゴン置換した２Ｌの四口フラスコに金属リチウム９．５２ｇ、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル３６．５ｇ、ＴＨＦ８００ｍＬを加え室温で攪拌した。３時間後、−１０℃に冷却し、公知の方法で合成した化合物（２−ｂ）８０ｇ（０．４５８ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液２４０ｍＬを加え、３時間攪拌した。次いで−７０℃に冷却した後、反応液中に６０％テトラフルオロエチレン／窒素ガス２１Ｌを導通し、１時間攪拌した。反応液を徐々に０℃まで昇温し、２Ｎ塩酸水溶液８００ｍＬを加え、ヘキサン５００ｍＬで抽出した。ヘキサン溶液を水２７０ｍＬ、重曹水２７０ｍＬ、水２７０ｍＬの順で洗浄した後、溶媒を留去した。蒸留精製を行い化合物（３−ｂ）５９．７ｇ（０．２７１ｍｏｌ 収率６０％）を得た。
【００８７】
ｂ．ｐ．８６．０℃〜８７．４℃
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）０．８５−１．３４（ｍ，１９Ｈ），１．５３−１．７７（ｍ，８Ｈ），２．０７−２．２０（ｍ，２Ｈ）
19Ｆ−ＮＭＲ（２８３ＭＨｚ，ＣＦＣｌ3）−１０６．３９（ｄｄ，Ｊ＝３０．５２Ｈｚ，８８．４７Ｈｚ，１Ｆ），−１２５．４９（ｄｄ，Ｊ＝８５．３６Ｈｚ，１０９．６７Ｈｚ，１Ｆ），−１７２．２７（ｄｄｔ，Ｊ＝２４．３１Ｈｚ，３０．５３Ｈｚ，１１５．８９Ｈｚ，１Ｆ）
【００８８】
（工程２）
化合物（１−ｂ）の合成
窒素置換した３００ｍＬ四口フラスコに金属マグネシウム６６５ｍｇ、ＴＨＦ５ｍＬ、ヨウ素１かけらを加え、室温で攪拌した。次いで、公知の方法で合成したｐ−フルオロベンジルクロリド３．９５ｇ（０．０２７ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液２５ｍＬの滴下を開始した。滴下中は反応温度が４５℃以下になるように制御した。滴下終了後、４０℃で更に１時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、（３−ｂ）２．０ｇ（０．００９ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液１０ｍＬを滴下し、５０℃で４８時間攪拌した。反応液を冷却し２Ｎ塩酸水溶液３０ｍＬを加え、ヘキサン３０ｍＬで２回抽出した。ヘキサン溶液を水２０ｍＬ、重曹水２０ｍＬ、水２０ｍＬの順で洗浄した後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒ヘキサン)で精製し、化合物（１−ｂ）１．２７ｇ（０．００４ｍｏｌ 収率４４％）を得た。
【００８９】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）０．８５−１．７６（ｍ，１７Ｈ），２．２０−２．３１（ｍ，２Ｈ），３．５９−３．６８（ｍ，２Ｈ），６．９６−７．２５（ｍ，４Ｈ）
19Ｆ−ＮＭＲ（２８３ＭＨｚ，ＣＦＣｌ3）−１１６．９３（ｄ，Ｊ＝６．２２Ｈｚ，１Ｆ），−１５１．８２（ｄｔ，Ｊ＝２４．５９Ｈｚ，１２４．９３Ｈｚ，１Ｆ），−１５４．７２（ｄｔ，Ｊ＝２４．３１Ｈｚ，１２５．２１Ｈｚ，１Ｆ）
【００９０】
（実施例３）
化合物（２−ｃ）から化合物（３−ｃ）を合成し、化合物（３−ｃ）から化合物（１−ｃ）を合成した。
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2Ｃｌ （２−ｃ）
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦ2 （３−ｃ）
Ｃ2Ｈ5−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＨ2−Ｐｈ−Ｆ （１−ｃ）
【００９１】
（工程１）
化合物（３−ｃ）の合成
窒素置換した２００ｍＬの四口フラスコに金属マグネシウム１．０２ｇ、ＴＨＦ１０ｍＬ、ヨウ素１かけらを加え、室温で攪拌した。次いで、公知の方法で合成した化合物（２−ｃ）１０ｇ（０．０４２ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液９０ｍＬの滴下を開始した。滴下中は反応温度が４５℃以下になるように制御した。滴下終了後、４０℃で更に１時間攪拌した。反応液を−３０℃に冷却し、反応液中に６０％テトラフルオロエチレン／窒素ガス２Ｌを導通した。反応液を徐々に室温まで昇温し、２４時間攪拌した。反応液に２Ｎ塩酸水溶液５０ｍＬを加え、ヘキサン１００ｍＬで抽出した。ヘキサン溶液を水５０ｍＬ、重曹水５０ｍＬ、水５０ｍＬの順で洗浄した後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒ヘキサン)で精製し、化合物（３−ｃ）５．０１ｇ（０．０１８ｍｏｌ 収率４３％）を得た。
【００９２】
19Ｆ−ＮＭＲ（２８３ＭＨｚ，ＣＦＣｌ3）−１０６．１２（ｄｄ，Ｊ＝３３．６３Ｈｚ，８８．４７Ｈｚ，１Ｆ），−１２５．０６（ｄｄ，Ｊ＝８５．３６Ｈｚ，１１５．８９Ｈｚ，１Ｆ），−１７２．６９（ｄｄｔ，Ｊ＝２４．３１Ｈｚ，３０．５３Ｈｚ，１１２．７８Ｈｚ，１Ｆ）
【００９３】
（工程２）
化合物（１−ｃ）の合成
窒素置換した２００ｍＬの四口フラスコに金属マグネシウム３．４４ｇ、ＴＨＦ５０ｍＬ、ヨウ素１かけらを加え、室温で攪拌した。次いで、公知の方法で合成したｐ−フルオロベンジルクロリド１２．８ｇ（０．０８８ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液５０ｍＬの滴下を開始した。滴下中は反応温度が４５℃以下になるように制御した。滴下終了後、４０℃で更に１時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、化合物（３−ｃ）４．３ｇ（０．０１５ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液１０ｍＬを滴下し、５０℃で２４時間攪拌した。反応液を冷却し２Ｎ塩酸水溶液５０ｍＬを加え、ヘキサン５０ｍＬで２回抽出した。ヘキサン溶液を水５０ｍＬ、重曹水５０ｍＬ、水５０ｍＬの順で洗浄した後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒ヘキサン)で精製し、化合物（１−ｃ）１．８１ｇ（０．００５ｍｏｌ 収率３３％）を得た。
【００９４】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）０．８８−１．９０（ｍ，９Ｈ），２．４１−３．７０（ｍ，４Ｈ）６．９６−７．２５（ｍ，８Ｈ）
19Ｆ−ＮＭＲ（２８３ＭＨｚ，ＣＦＣｌ3）−１１６．７３（ｄ，７．０７Ｈｚ，１Ｆ），−１５２．９２（ｄｔ，Ｊ＝２４．５９Ｈｚ，１２８．０４Ｈｚ，１Ｆ），−１５４．３７（ｄｔ，Ｊ＝２４．３０Ｈｚ，１２４．９３Ｈｚ，１Ｆ）
【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明の含フッ素化合物は、工業的に容易かつ簡便に合成することができ、更に液晶組成物などの機能性を必要とする用途に用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式（１）で表される含フッ素化合物。
Ｒ1-(Ａ1-Ｚ1)m-(Ａ2-Ｚ2)n-Ａ3-(ＣＨ2)p-ＣＦ＝ＣＦ-(ＣＨ2)q-Ａ4-(Ｚ3-Ａ5)r-(Ｚ4-Ａ6)s-Ｒ2 （１）
（ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ1、Ｒ2：相互に独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜１０の一価の脂肪族炭化水素基。ただし、該脂肪族炭化水素基中の１つ以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよく、該脂肪族炭化水素基中の炭素−炭素原子間または該脂肪族炭化水素基の結合末端に、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよい。
Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6：相互に独立して、フェニレン基またはシクロヘキシレン基。ただし、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5およびＡ6の基中の１つ以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよく、該基中に存在する１つまたは２つの−ＣＨ＝が窒素原子に置換されていてもよく、該基中に存在する１つまたは２つの−ＣＨ2−がエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子に置換されていてもよい。ただし、２つの−ＣＨ2−が連続してエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子に置換されることはない。
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4：相互に独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、または炭素数１〜４の二価の脂肪族炭化水素基。ただし、該脂肪族炭化水素基中の１つ以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよく、該脂肪族炭化水素基中の炭素−炭素原子間または該脂肪族炭化水素基の結合末端に、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよい。
ｍ、ｎ、ｒ、ｓ：相互に独立して０または１。
ｐ、ｑ：相互に独立して０〜３の整数。ただし、ｐ＋ｑは１以上。）
【請求項２】
式（１）で表される化合物において、ｍ＋ｎ＋ｒ＋ｓが２以下である、請求項１に記載の含フッ素化合物。
【請求項３】
式（１）で表される化合物において、ｐとｑが共に１である、請求項１または２に記載の含フッ素化合物。
【請求項４】
式（１）で表される化合物において、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3およびＺ4が全て単結合である、請求項１ないし３のいずれかに記載の含フッ素化合物。
【請求項５】
式（１）で表される化合物において、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5およびＡ6が相互に独立して、１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基であり、該１，４−フェニレン基中に存在する水素原子の１つ以上がフッ素原子で置換されていてもよい、請求項１ないし４のいずれかに記載の含フッ素化合物。
【請求項６】
式（２）で表される化合物をメタル化し、これとテトラフルオロエチレンとを反応させて式（３）で表される化合物を合成し、式（４）で表される化合物を同様にメタル化した化合物を式（３）で表される化合物と反応させることによる、式（１）で表される化合物の製造方法。
Ｒ1-(Ａ1-Ｚ1)m-(Ａ2-Ｚ2)n-Ａ3-(ＣＨ2)p-Ｘ （２）
Ｒ1-(Ａ1-Ｚ1)m-(Ａ2-Ｚ2)n-Ａ3-(ＣＨ2)p-ＣＦ＝ＣＦ2（３）
Ｘ-(ＣＨ2)q-Ａ4-(Ｚ3-Ａ5)r-(Ｚ4-Ａ6)s-Ｒ2 （４）
Ｒ1-(Ａ1-Ｚ1)m-(Ａ2-Ｚ2)n-Ａ3-(ＣＨ2)p-ＣＦ＝ＣＦ-(ＣＨ2)q-Ａ4-(Ｚ3-Ａ5)r-(Ｚ4-Ａ6)s-Ｒ2 （１）
（ただし、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり、Ｒ1、Ｒ2、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓは前記と同じ意味を示す。）
【請求項７】
請求項１ないし５のいずれかに記載の含フッ素化合物を含有する液晶組成物。
【請求項８】
請求項７に記載の液晶組成物を電極付き基板間に挟持した液晶電気光学素子。
【請求項１】
下式（１）で表される含フッ素化合物。
Ｒ1-(Ａ1-Ｚ1)m-(Ａ2-Ｚ2)n-Ａ3-(ＣＨ2)p-ＣＦ＝ＣＦ-(ＣＨ2)q-Ａ4-(Ｚ3-Ａ5)r-(Ｚ4-Ａ6)s-Ｒ2 （１）
（ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ1、Ｒ2：相互に独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜１０の一価の脂肪族炭化水素基。ただし、該脂肪族炭化水素基中の１つ以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよく、該脂肪族炭化水素基中の炭素−炭素原子間または該脂肪族炭化水素基の結合末端に、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよい。
Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6：相互に独立して、フェニレン基またはシクロヘキシレン基。ただし、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5およびＡ6の基中の１つ以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよく、該基中に存在する１つまたは２つの−ＣＨ＝が窒素原子に置換されていてもよく、該基中に存在する１つまたは２つの−ＣＨ2−がエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子に置換されていてもよい。ただし、２つの−ＣＨ2−が連続してエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子に置換されることはない。
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4：相互に独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、または炭素数１〜４の二価の脂肪族炭化水素基。ただし、該脂肪族炭化水素基中の１つ以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよく、該脂肪族炭化水素基中の炭素−炭素原子間または該脂肪族炭化水素基の結合末端に、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよい。
ｍ、ｎ、ｒ、ｓ：相互に独立して０または１。
ｐ、ｑ：相互に独立して０〜３の整数。ただし、ｐ＋ｑは１以上。）
【請求項２】
式（１）で表される化合物において、ｍ＋ｎ＋ｒ＋ｓが２以下である、請求項１に記載の含フッ素化合物。
【請求項３】
式（１）で表される化合物において、ｐとｑが共に１である、請求項１または２に記載の含フッ素化合物。
【請求項４】
式（１）で表される化合物において、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3およびＺ4が全て単結合である、請求項１ないし３のいずれかに記載の含フッ素化合物。
【請求項５】
式（１）で表される化合物において、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5およびＡ6が相互に独立して、１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基であり、該１，４−フェニレン基中に存在する水素原子の１つ以上がフッ素原子で置換されていてもよい、請求項１ないし４のいずれかに記載の含フッ素化合物。
【請求項６】
式（２）で表される化合物をメタル化し、これとテトラフルオロエチレンとを反応させて式（３）で表される化合物を合成し、式（４）で表される化合物を同様にメタル化した化合物を式（３）で表される化合物と反応させることによる、式（１）で表される化合物の製造方法。
Ｒ1-(Ａ1-Ｚ1)m-(Ａ2-Ｚ2)n-Ａ3-(ＣＨ2)p-Ｘ （２）
Ｒ1-(Ａ1-Ｚ1)m-(Ａ2-Ｚ2)n-Ａ3-(ＣＨ2)p-ＣＦ＝ＣＦ2（３）
Ｘ-(ＣＨ2)q-Ａ4-(Ｚ3-Ａ5)r-(Ｚ4-Ａ6)s-Ｒ2 （４）
Ｒ1-(Ａ1-Ｚ1)m-(Ａ2-Ｚ2)n-Ａ3-(ＣＨ2)p-ＣＦ＝ＣＦ-(ＣＨ2)q-Ａ4-(Ｚ3-Ａ5)r-(Ｚ4-Ａ6)s-Ｒ2 （１）
（ただし、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり、Ｒ1、Ｒ2、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓは前記と同じ意味を示す。）
【請求項７】
請求項１ないし５のいずれかに記載の含フッ素化合物を含有する液晶組成物。
【請求項８】
請求項７に記載の液晶組成物を電極付き基板間に挟持した液晶電気光学素子。
【公開番号】特開２００８−１９２２５（Ｐ２００８−１９２２５Ａ）
【公開日】平成２０年１月３１日（２００８．１．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１９４５８０（Ｐ２００６−１９４５８０）
【出願日】平成１８年７月１４日（２００６．７．１４）
【出願人】（０００１０８０３０）ＡＧＣセイミケミカル株式会社 (130)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１月３１日（２００８．１．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年７月１４日（２００６．７．１４）
【出願人】（０００１０８０３０）ＡＧＣセイミケミカル株式会社 (130)
【Ｆターム（参考）】
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