多層樹脂シート及び電子部品用容器
【課題】部分的に高延伸度にて延伸しても、各部分での表面抵抗値のバラツキが小さい電子部品用容器を得ることができる多層樹脂シートと、この多層樹脂シートを熱成形してなる電子部品用容器とを提供する。
【解決手段】導電性フィラーを含む熱可塑性樹脂よりなる導電層（Ａ）と、導電性フィラーを含む熱可塑性よりなり、該導電層（Ａ）を覆っている厚さ１〜２０μｍの表面層（Ｂ）との少なくとも２層を有し、体積抵抗率が１００〜１０７Ω・ｃｍであり、表面層(Ｂ)側の表面抵抗値が１０３〜１０１０Ωである多層樹脂シート。この多層樹脂シートを熱成形した電子部品用容器。
【解決手段】導電性フィラーを含む熱可塑性樹脂よりなる導電層（Ａ）と、導電性フィラーを含む熱可塑性よりなり、該導電層（Ａ）を覆っている厚さ１〜２０μｍの表面層（Ｂ）との少なくとも２層を有し、体積抵抗率が１００〜１０７Ω・ｃｍであり、表面層(Ｂ)側の表面抵抗値が１０３〜１０１０Ωである多層樹脂シート。この多層樹脂シートを熱成形した電子部品用容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多層樹脂シート及び電子部品用容器に関する。詳しくは、本発明は、導電性を有する多層樹脂シートと、この多層樹脂シートを熱成形してなり、特にＩＣ等の静電気破壊を受けやすい電子部品に好適な容器とに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＩＣやＩＣを用いた電子部品の包装、輸送用途にインジェクショントレイ、真空成形トレイ、マガジン、キャリアテープなどが利用されている。
【０００３】
静電気によるＩＣ等の電子部品の破壊を防止するための容器として、導電性フィラーを含む樹脂製の容器が知られている。
【０００４】
例えば、熱可塑性樹脂よりなる基材層上に、導電性フィラーを含む熱可塑性樹脂組成物よりなる表面層を設けた多層樹脂シートが特許第３９７２１６号、特許第３５１２１３２号、特許第３７５６０４９号、特開２００２−６７２０９、特開２００４−８７３７０に記載されている。
【０００５】
導電性フィラーを含む熱可塑性樹脂組成物よりなる基材層の表面に導電性フィラーを含まない熱可塑性樹脂層を形成した多層樹脂シートが特開２００２−２２５１６８に記載されている。
【０００６】
基材層及び表面層をそれぞれ導電性フィラー配合熱可塑性樹脂組成物にて構成した多層樹脂シートが特開２００２−１９３３２３及びＷＯ２００３／１０６１６５に記載されている。
【特許文献１】特許第３９７２１６号
【特許文献２】特許第３５１２１３２号
【特許文献３】特許第３７５６０４９号
【特許文献４】特開２００２−６７２０９
【特許文献５】特開２００４−８７３７０
【特許文献６】特開２００２−２２５１６８
【特許文献７】特開２００２−１９３３２３
【特許文献８】ＷＯ２００３／１０６１６５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記特許文献１〜５では、シート表裏間での導電性がないだけでなく、高延伸倍率部では表面層のみでも導電性がないため部分的に帯電防止性能が失われる。
【０００８】
上記特許文献６では、表面層の導電性がないため多層シートの表面抵抗値が高すぎ、帯電防止性が不十分となる。
【０００９】
上記特許文献７，８では、部分的に高延伸度にて延伸させる熱成形を行うと、この高延伸部分が他の低延伸部分または無延伸部分と表面抵抗値が著しく相違するようになる。なお、一般に、カーボンブラック含有樹脂シートは、延伸されると導電性が悪化する。これは、カーボンブラック特有の連鎖状分散状態が、延伸によって分断されるためであると考えられている。
【００１０】
本発明は、部分的に高延伸度にて延伸しても、各部分での表面抵抗値のバラツキが小さい電子部品用容器を得ることができる多層樹脂シートと、この多層樹脂シートを熱成形してなる電子部品用容器とを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
請求項１の多層樹脂シートは、熱可塑性樹脂と導電性フィラーとを含む熱可塑性樹脂組成物よりなる導電層（Ａ）と、熱可塑性樹脂と導電性フィラーとを含む熱可塑性樹脂組成物よりなり、該導電層（Ａ）を覆っている厚さ１〜２０μｍの表面層（Ｂ）との少なくとも２層を有する多層樹脂シートであって、該多層樹脂シートの体積抵抗率が１００〜１０７Ω・ｃｍであり、表面層(Ｂ)側の表面抵抗値が１０３〜１０１０Ωであるものである。
【００１２】
請求項２の多層樹脂シートは、請求項１において、導電層（Ａ）が、熱可塑性樹脂９５〜５０重量部と導電性フィラー５〜５０重量部（合計で１００重量部）を含む熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とするものである。
【００１３】
請求項３の多層樹脂シートは、請求項１又は２において、導電層（Ａ）に含有される導電性フィラーが、ＤＢＰ吸油量４００ｃｍ３／１００ｇ以下のカーボンブラックであることを特徴とするものである。
【００１４】
請求項４の多層樹脂シートは、請求項１ないし３のいずれか１項において、表面層（Ｂ）が、熱可塑性樹脂９９．９〜９０重量部と導電性フィラー０．１〜１０重量部（合計で１００重量部）を含む熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とするものである。
【００１５】
請求項５の多層樹脂シートは、請求項１ないし４のいずれか１項において、表面層（Ｂ）に含有される導電性フィラーが、微細炭素繊維またはＤＢＰ吸油量が３５０ｃｍ３／１００ｇ以上のカーボンブラックであることを特徴とするものである。
【００１６】
請求項６の多層樹脂シートは、請求項１ないし５のいずれか１項において、表面層（Ｂ）に含有される導電性フィラーが、平均直径が２００ｎｍ以下の微細炭素繊維であることを特徴とするものである。
【００１７】
請求項７の多層樹脂シートは、請求項１ないし６のいずれか１項において、導電層（Ａ）および表面層（Ｂ）の熱可塑性樹脂が、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ＡＢＳ系樹脂又はポリスチレン系樹脂もしくはこれらから選ばれる少なくとも二種を含む樹脂混合物からなることを特徴とするものである。
【００１８】
請求項８の多層樹脂シートは、請求項１ないし７のいずれか１項において、導電層（Ａ）および表面層（Ｂ）の熱可塑性樹脂が、ポリエステル系樹脂とポリカーボネート系樹脂とを、ポリエステル系樹脂１００重量部に対してポリカーボネート系樹脂１０〜５０重量部の割合で含むことを特徴とするものである。
【００１９】
請求項９の多層樹脂シートは、請求項１ないし８のいずれか１項において、導電層（Ａ）及び表面層（Ｂ）の熱可塑性樹脂が、示差走査熱量計による１０℃／ｍｉｎの昇温速度の測定において明確な融点ピークを発現しないものであることを特徴とするものである。
【００２０】
請求項１０の多層樹脂シートは、請求項１ないし９のいずれか１項において、導電層（Ａ）の体積抵抗率が表面層（Ｂ）の体積抵抗率よりも低いことを特徴とするものである。
【００２１】
請求項１１の電子部品用容器は、請求項１ないし１０のいずれか１項の多層樹脂シートを熱成形した電子部品用容器であって、前記表面層（Ｂ）側が電子部品と接することを特徴とするものである。
【００２２】
請求項１２の電子部品用容器は、請求項１１において、ハードディスクヘッド用トレイであることを特徴とするものである。
【００２３】
請求項１３の電子部品用容器は、請求項１１又は１２において、熱成形が、多層樹脂シートの一部を他の部分よりも高延伸度にて延伸させる成形法によるものであることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の多層樹脂シートは、それぞれ熱可塑性樹脂と導電性フィラーとを含む熱可塑性樹脂組成物よりなる導電層（Ａ）と、該導電層（Ａ）を覆う表面層（Ｂ）とを有し、体積抵抗率が１００〜１０７Ω・ｃｍであり、表面層（Ｂ）側の表面抵抗値が１０３〜１０１０Ωである。
ここで、体積抵抗率とは、多層樹脂シートを図１の形状に切り出したときの、切断面間の電気抵抗を示す。
【００２５】
この多層樹脂シートの無延伸又は低延伸部分における表面抵抗値は、主として表面層によって定まる。従って、この多層樹脂シートを成形して得られる電子部品用容器のうち、無延伸又は低延伸部分の表面抵抗値は、表面層（Ｂ）の表面抵抗値である１０３〜１０１０Ωの範囲にほぼ納まる。
【００２６】
この多層樹脂シートを部分的に高延伸すると、延伸に伴って表面層の肉厚が小さくなり、この高延伸部分の表面抵抗値は表面層だけでなく、その下側の導電層（Ａ）の抵抗値にも影響されるようになる。
【００２７】
一般に熱可塑性樹脂と導電性フィラーとを含む熱可塑性樹脂組成物よりなる表面層を延伸すると、恐らくは導電性フィラーの分散状態が変化することに起因して、表面層の導電性は低下する（抵抗値が増大する）現象が生じる。
【００２８】
本発明でも、このような現象により、高延伸部分の表面層（Ｂ）それ自体の電気抵抗値は増大すると考えられる。しかしながら、高延伸されることにより表面層（Ｂ）の厚さが小さくなり、電気抵抗値の測定に際し、表面層（Ｂ）だけでなく、表面層（Ｂ）直下の導電層（Ａ）にも電流が流れるようになり、この結果として高延伸部分での表面抵抗値が無延伸部分や低延伸部分の表面抵抗値と大差ないものとなる。
【００２９】
即ち、本発明では、高延伸による表面層（Ｂ）の抵抗値増大が、その下層である導電層（Ａ）によって補償され、高延伸部分でも表面抵抗値が概ね１０３〜１０１０Ωの範囲となる。
【００３０】
このようなことから、本発明の多層樹脂シートを用いて製造した電子部品用容器は、その表面層（Ｂ）側の表面の全域において、表面抵抗値がほぼ均一で且つほぼ１０３〜１０１０Ωの範囲のものとなる。
【００３１】
なお、多層樹脂シートの体積抵抗率が１００Ω・ｃｍよりも低いと、導電性フィラーの添加量を多くする必要があるため、成形時の真空成形性や成形品の機械的強度が悪化する。体積抵抗率が１０７Ω・ｃｍよりも高いと、真空成形等により高延伸を受けた場合に導電性が低下しすぎるため、十分な帯電防止性能が得られない。
【００３２】
多層樹脂シートの表面層（Ｂ）側の表面抵抗値が１０３Ωよりも低いと、導電性が高すぎるために急激な放電が発生し、電子部品が破壊される恐れがある。多層樹脂シートの表面層（Ｂ）側の表面抵抗値が１０１０Ωよりも高いと、真空成形等により高延伸を受けた場合に導電性が低下しすぎるため、十分な放電性能が得られない。
【００３３】
表面層（Ｂ）の厚みが１μｍよりも小さいと、導電層の影響により未延伸部の導電性が高くなるため、電子デバイスを破壊する恐れがある。表面層（Ｂ）の厚みが２０μｍよりも大きいと、延伸しても導電層（Ａ）が表面層（Ｂ）の表面抵抗値に寄与せず、高延伸部での導電性が低くなり、帯電防止性能が十分でなくなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
［多層樹脂シートの層構成］
本発明の多層樹脂シートは、導電層（Ａ）および表面層（Ｂ）を有している。表面層（Ｂ）は導電層（Ａ）に直接積層されていることが好ましい。表面層（Ｂ）及び導電層（Ａ）のみからなる場合、その具体的な構成は、表面層／導電層（この場合、表面層が電子部品と接する面を構成する。）、表面層／導電層／表面層のいずれでもよい。
【００３５】
本発明の多層樹脂シートは、さらに、導電性フィラーを含まない、もしくは導電性フィラーの配合量が導電層（Ａ）と異なる熱可塑性樹脂よりなる基材層を有していてもよい。この場合の層構成としては、表面層／導電層／基材層、表面層／導電層／基材層／導電層／表面層が例示される。
【００３６】
また、本発明では、表面層（Ｂ）と導電層（Ａ）の間に、抵抗値が両者の中間となる層を設けても良い。
【００３７】
多層樹脂シートのシート全体の肉厚は０．１〜５ｍｍが好ましい。肉厚が０．１ｍｍ未満では包装容器としての強度が乏しく、肉厚が５．０ｍｍ以上では二次成形時の偏肉が大きく成形が困難となる。
【００３８】
［多層樹脂シートの体積抵抗率及び表面抵抗値］
多層樹脂シートの体積抵抗率は１００〜１０７Ω・ｃｍ、好ましくは１０２〜１０５Ω・ｃｍであり、表面層(Ｂ)側の表面抵抗値は１０３〜１０１０Ωであり、特にハードディスク用磁気ヘッド用トレイ等のように、高度な静電気特性が要求される場合には１０４〜１０９Ωが好ましい。この理由は上記効果の欄の通りである。
【００３９】
［導電層］
本発明の多層樹脂シートの導電層（Ａ）は、熱可塑性樹脂と導電性フィラーとを含む熱可塑性樹脂組成物よりなる。
【００４０】
熱可塑性樹脂としては、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、およびこれらから選ばれる少なくとも二種を含む樹脂混合物を用いることができる。
【００４１】
熱可塑性樹脂として好ましく用いられるものは、芳香族ポリエステル系樹脂である。芳香族ポリエステル系樹脂とはテレフタル酸またはそのジアルキルエステルト脂肪族グリコールとの重縮合によって得られるポリアルキレンテレフタレートまたはこれを主体とする共重合体であり、代表的なものとしてポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等があげられる。上述のテレフタル酸またはそのジアルキルエステルと共に他の二塩基酸、他塩基酸またはそのアルキルエステル、例えばテレフタル酸またはそのジアルキルエステルに対してフタル酸、イソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメシン酸、トリメリット酸、それらのアルキルエステルなどを混合して用いても良い。また、脂肪族グリコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコールなどがあげられるが、これらの脂肪族グリコール類と共に他のジオール類または多価アルコール類、例えば脂肪族グリコールに対してシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどを混合して用いてもよい。
【００４２】
芳香族ポリエステル系樹脂としては、明確な融点を持たない、即ち、示差走査熱量計による１０℃／ｍｉｎの昇温速度の測定において明確な融点ピークを発現しないものが特に好ましい。明確な結晶融解ピークを有する芳香族ポリエステル系樹脂では、熱成形時の予熱過程において結晶化が促進されるためシートの靭性が低下したり、金型形状転写性が困難になる等の成形性悪化が問題となることがある。
【００４３】
導電層（Ａ）の熱可塑性樹脂としては、芳香族ポリエステル系樹脂１００重量部に対してポリカーボネート系樹脂を１０〜５０重量部含む熱可塑性樹脂混合物も、成形性及び導電性の観点から好適である。
【００４４】
導電性フィラーとしては炭素繊維、金属繊維、金属粒子、カーボンブラック（ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック）、微細炭素繊維、イオン導電性ポリマー、帯電防止剤を使用することができるが、機械的強度や衝撃強度等の力学特性、真空成形、圧空成形、熱板成形等の２次成形性、表面平滑性等の良概観を得るためには、カーボンブラック、微細炭素繊維が好ましい。
【００４５】
導電性フィラーとしては、ＤＢＰ吸油量が４００ｃｍ３／１００ｇ以下、より好ましくは３５０ｃｍ３／１００ｇ以下のカーボンブラックが特に好ましい。なお、ＤＢＰ吸油量が４００ｃｍ３／１００ｇよりも大きいと、真空成形時に受ける延伸により導電性が失われて十分な放電性能が得られないことがある。
【００４６】
カーボンブラックの添加量は５〜３０ｗｔ％が好ましい。５ｗｔ％以下では導電性が低いため帯電防止機能が不足する。３０ｗｔ％以上では樹脂の流動性が悪化するためシート成形性や真空成形性が損なわれることがある。なお、導電層（Ａ）の体積抵抗率は表面層（Ｂ）の体積抵抗率よりも低いことが好ましく、そのような体積抵抗率となるように導電性フィラーの配合量を決定するのが好ましい。
【００４７】
樹脂組成物中には必要に応じて滑剤、可塑剤、加工助剤などの添加剤を添加してもよい。
【００４８】
導電層の厚さは特に限定されないが、好ましくは０．１ｍｍ〜５ｍｍの範囲であり、さらに好ましくは０．３ｍｍ〜３ｍｍの範囲である。０．１ｍｍ未満では十分な強度が得られないことがある。また、５ｍｍ超では真空成形が困難になることがある。
【００４９】
［表面層］
本発明の多層樹脂シートの表面層は、熱可塑性樹脂と導電性フィラーを含む熱可塑性樹脂組成物よりなる。
【００５０】
熱可塑性樹脂としてナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、およびこれらから選ばれる少なくとも二種を含む樹脂混合物を用いることができる。
【００５１】
これらの中でも好ましく用いられるものは、芳香族ポリエステル系樹脂である。用いることができる芳香族ポリエステル系樹脂の具体例としては、［導電層］の項で列記したものが、特に制限なく使用できる。
【００５２】
また、芳香族ポリエステル系樹脂としては、明確な融点を持たない、即ち、示差走査熱量計による１０℃／ｍｉｎの昇温速度の測定において明確な融点ピークを発現しないものが特に好ましい。明確な結晶融解ピークを有する芳香族ポリエステル系樹脂では、熱成形時の予熱過程において結晶化が促進されるため金型形状転写性が困難になる等の成形性悪化が問題となることがある。
表面層（Ｂ）に用いる熱可塑性樹脂としても、芳香族ポリエステル系樹脂１００重量部に対してポリカーボネート系樹脂を１０〜５０重量部含む熱可塑性樹脂混合物が、成形性・導電性の点で好適に用いられる。
【００５３】
導電性フィラーとしては、炭素繊維、金属繊維、金属粒子、カーボンブラック（ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック）、微細炭素繊維、イオン導電性ポリマー、帯電防止剤を使用することができるが、機械的強度や衝撃強度等の力学特性、真空成形、圧空成形、熱板成形等の２次成形性を得るためには、特にカーボンブラック、微細炭素繊維が好ましい。
【００５４】
本発明に用いるカーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、好ましくは３５０ｃｍ３／１００ｇ以上であり、さらに好ましくは３５０〜７００ｃｍ３／１００ｇのカーボンブラックである。ＤＢＰ吸油量が３５０ｃｍ３／１００ｇ未満のカーボンブラックでは所望の抵抗値を確保するためにカーボンブラックの添加量を多くする必要があり、真空成形性が悪化することがある。
また、本発明に用いる微細炭素繊維の平均直径は２００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下、さらに好ましくは５０ｎｍ以下である。微細炭素繊維の平均直径が２００ｎｍより大きいと、マトリックス樹脂中での微細炭素繊維相互間の接触が不十分となり、導電性を発現させるために多量の添加が必要となったり、また安定な導電性が得にくくなったりすることがある。
【００５５】
また、カーボンブラックおよび微細炭素繊維の添加量は、０．１〜１０ｗｔ％特に０．５〜８ｗｔ％が好ましい。０．１ｗｔ％未満ではカーボン種によらず所望の導電性を確保すことが困難であり、１０ｗｔ％超では表面抵抗値が低くなりすぎるだけでなく、電子部品との摩擦による磨耗粉が発生してしまうことがある。
【００５６】
樹脂組成物中には必要に応じて滑剤、可塑剤、加工助剤などの各種添加剤を添加してもよい。
【００５７】
表面層の厚みは１〜２０μｍ好ましくは５〜１５μｍの範囲である。１μｍ未満では導電層の影響のために低電気抵抗となり静電破壊につながる恐れがある。２０μｍ超ではシート表面の導電性が表面層のみで決まるため高延伸部での導電性確保が困難となる。
【００５８】
［基材層］
基材層は熱可塑性樹脂からなる、あるいはそれを主成分とするものが好ましい。例えば、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂またはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）系樹脂、ポリスチレンテレフタレート（ＰＥＴ）とポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）の様な芳香族ポリエステル樹脂またはこれらの混合物が使用できる。好ましくは、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）系樹脂、ポリスチレン系樹脂およびポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂である。これらの樹脂に１〜５０重量％の範囲で上述のポリカーボネート（ＰＣ）系樹脂を添加することも可能である。ポリカーボネート系樹脂を添加することにより機械的強度の向上が可能となる。
【００５９】
基材層を構成する熱可塑性樹脂に上記の導電性フィラーを配合してもよいが、多層樹脂シートの導電性は表面層及び導電層により確保されるので、特に必要がない限り配合するには及ばない。
【００６０】
［製造方法］
本発明の多層樹脂シートを製造するには、まず、熱可塑性樹脂と導電性フィラーとの配合物を２軸押出機、連続混練機などの各種混練機によって混練してペレット化する。次いで、次のａ），ｂ）又はｃ）の方法により多層樹脂シートを成形する。
ａ） 複数台の押出機を使用し、これらに導電層、表面層の樹脂を各々供給し、フィードブロック法やマルチマニホールド法などの多層共押出成形法にて多層樹脂シートを成形する。
ｂ） 押出機を使用して成形した基材層へ導電層、表面層を順次コーティング又はラミネートして多層樹脂シートを成形する。
ｃ） 押出機を使用して成形した導電層のシートへ表面層をコーティング又はラミネートする方法にて多層樹脂シートを成形する。
【００６１】
［電子部品用容器］
電子部品用容器とは、電子部品を包装したり搬送したりするための容器であり、真空成形トレイ、キャリアテープ（エンボスキャリアテープ）等がある。
【００６２】
この電子部品用容器は、上記の多層樹脂シートを真空成形、圧空成形、熱板成形等によって少なくとも部分的に延伸加工することにより製造することができる。電子部品としてはハードディスクヘッド、ＩＣ、ＬＥＤ、抵抗、液晶、コンデンサー、トランジスター、圧電素子レジスター、フィルター、水晶発振子、水晶振動子、ダイオード、コネクター、スイッチ、ボリュウム、リレー、インダクタ等が例示されるが、これらに限定されるものではない。
【００６３】
［抵抗値測定方法］
＜体積抵抗率測定＞
図１の如く、シートを切断して銀ペーストなどの導電性塗料を両端に塗布して電極とする。両端の電極間の電気抵抗値を測定し、後述の（１）式に基づいて体積抵抗率を求める。
【００６４】
＜表面抵抗値測定＞
帯電防止部品中の電子部品と接触する部位については、例えば先端に導電ゴムを導電性接着剤等により取り付けられた２探針プローブにより測定する。
【００６５】
被測定面と接触するプローブ先端の電極の直径は、１〜５ｍｍφ程度とする。
【００６６】
特にプローブに導電性ゴムを取り付ける事により、成形品表面の粗さやうねりに起因する接触面積の変動が少なくなるため、抵抗値を正確かつ安定して測定できる。
【００６７】
同様の理由で、銀ペーストなどの導電性塗料を、成形品表面に１〜５ｍｍφ程度の大きさで塗布してこれを電極として測定しても良い。
電極間距離は、１ｍｍ〜２０ｍｍ程度とする。
【実施例】
【００６８】
実施例１〜５
（１） 表１に示す原材料を用い、表２に示す配合組成比にて導電層および表面層の熱可塑性樹脂組成物の製造を行った。
なお、用いたポリエステル樹脂及びポリカーボネート樹脂はいずれも示差走査熱量計による１０℃／ｍｉｎの昇温速度の測定において明確な融点ピークを発現しないものである。
２軸押出機（池貝鉄工社製，ＰＣＭ−４５，Ｌ／Ｄ＝３２（Ｌ：スクリュー長さ，Ｄ：スクリュー直径））を使用して、バレル温度２６０℃、スクリュー回転数２４０ｒｐｍにて溶融混練、冷却、切断して熱可塑性樹脂組成物のペレットを製造した。なお、配合−混練は、予めポリエステル樹脂に微細炭素繊維を１５重量％添加したマスターバッチを用い、これを他の成分に加えて所定の配合量として実施した。得られた熱可塑性樹脂組成物は、示差走査熱量計による１０℃／ｍｉｎの昇温速度での測定において明確な融点ピークを持たないことを確認した。
【００６９】
（２） 上記の導電層および表面層のペレットを除湿乾燥機で１２０℃、３時間乾燥した。
【００７０】
（３） 次いで、上記のペレットを用いて、表３の各層の厚みを有した表面層／導電層／表面層の３層構造となるように、各々独立した２台の押出機およびこれに連結したフィードブロックダイを用いて溶融３層共押出した後、冷却ロールで冷却し、厚さ８００μｍ［導電層＝７９０μｍ、表面層＝５μｍ］の３層構成の多層樹脂シートを得た。図２はこの多層樹脂シート１の断面の模式図である。
【００７１】
（４） 得られた導電性多層シートを真空成形機（Ｆｏｒｍｅｃｈ社製，Ｆｏｒｍｅｃｈ４５０）を用いて、ヒーターによってシートを加熱し、表面温度が１４０℃に達したところで真空成形を行った。図３に示すように横３０ｍｍ、縦３０ｍｍ、深さ２０ｍｍ、４箇所のコーナーの曲率半径Ｒ＝４ｍｍの凹形状の容器を成形した。なお、この容器では、Ｃで示すコーナー部の延伸倍率が約１３倍、Ｂで示す底面部の延伸倍率が約６倍、Ａで示す縦壁部の延伸倍率が約２倍である。Ｄで示すフランジ部分は実質的に延伸されていない。各部位Ａ〜Ｃの厚みを表３に示す。
【００７２】
（５） 成形した容器の体積抵抗率及び表面抵抗値を下記の要領で測定した。結果を表４に示す。
【００７３】
比較例１，２
表３に示す配合の導電層のみからなる多層樹脂シートを上記実施例に準じて製造し、同様にして抵抗特性及び各部の厚み測定を行った。結果を表４に示す。
【００７４】
比較例３〜６
表３に示す配合により上記実施例と同様の３層構造で、表４に示す各層の厚みを有した多層樹脂シートを上記実施例に準じて製造し、同様にして抵抗特性及び各部の厚み測定を行った。結果を表４に示す。
【００７５】
［体積抵抗率測定］
厚みｔ［ｍｍ］の多層シートを長さ５０ｍｍ、幅１０ｍｍに切断し、図１のように両端に銀ペースト(ドータイトＤ−５００藤倉化成製)塗布して電極とした。両端を電極間の電気抵抗値Ｒ［Ω］をハイレスタＩＰ（ダイヤインスツルメンツ社製）にて測定し、（１）式にて体積抵抗率Ｒ０を求めた。
Ｒ０＝Ｒ・１０・ｔ／５０ …（１）
【００７６】
なお、導電層用ペレットと表面層用のペレットからそれぞれ単独で厚さ８００μｍのシートを押出成形し、体積抵抗率を測定し、結果を表２，３に示した。
【００７７】
［表面抵抗値測定］
抵抗測定装置として抵抗値が１×１０４Ω以上であればダイヤインスツルメンツ社製ハイレスタＵＰを使用し、また抵抗値が１×１０４Ω未満であれば日置電機（株）製ミリオームハイテスタ３５４０を使用した。
【００７８】
ハイレスタＵＰのプローブとしてはＵＡプローブ（２探針プローブ、プローブ間距離１０ｍｍ、プローブ直径２ｍｍ）を用いた。印加電圧は、抵抗値１×１０４以上、１×１０６未満であれば１０Ｖ、抵抗値１×１０６以上であれば１００Ｖとした。コンタクトピン先端に導電ゴム（体積抵抗率：５Ω・ｃｍ）を導電性接着剤で取り付けて、サンプル表面との接触を安定させた。
また、ミリオームハイテスタ３５４０のプローブとしては、クリップ型リード９２８７−１０を用いた。このプローブの先端にも上記同様の導電ゴムを取り付けた。本発明における表面抵抗値（Ω）は、厚み等の形状因子を含まない値である。
なお、容器の表面抵抗値の測定においては、プローブ位置を図３に示すように、部位Ａ及び部位Ｂは深さ及び幅方向の中央部、部位Ｃは片側のプローブがコーナー部中央、部位Ｄは絞り部の近傍とした。
【００７９】
【表１】
【００８０】
【表２】
【００８１】
【表３】
【００８２】
【表４】
【００８３】
［考察］
表４の通り、実施例１〜５の容器は、いずれも体積抵抗率が１００〜１０７Ω・ｃｍの範囲にあり、また、Ａ，Ｂ，Ｃのいずれの部位も表面抵抗値が１０３〜１０１０Ωの範囲内の１×１０７〜５×１０９Ωの間にあり、電子部品用容器として好適である。
【図面の簡単な説明】
【００８４】
【図１】体積抵抗率測定用サンプルの平面図である。
【図２】多層樹脂シートの断面図である。
【図３】実施例で成形した容器の断面図である。
【符号の説明】
【００８５】
１ 多層樹脂シート
２ 容器
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多層樹脂シート及び電子部品用容器に関する。詳しくは、本発明は、導電性を有する多層樹脂シートと、この多層樹脂シートを熱成形してなり、特にＩＣ等の静電気破壊を受けやすい電子部品に好適な容器とに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＩＣやＩＣを用いた電子部品の包装、輸送用途にインジェクショントレイ、真空成形トレイ、マガジン、キャリアテープなどが利用されている。
【０００３】
静電気によるＩＣ等の電子部品の破壊を防止するための容器として、導電性フィラーを含む樹脂製の容器が知られている。
【０００４】
例えば、熱可塑性樹脂よりなる基材層上に、導電性フィラーを含む熱可塑性樹脂組成物よりなる表面層を設けた多層樹脂シートが特許第３９７２１６号、特許第３５１２１３２号、特許第３７５６０４９号、特開２００２−６７２０９、特開２００４−８７３７０に記載されている。
【０００５】
導電性フィラーを含む熱可塑性樹脂組成物よりなる基材層の表面に導電性フィラーを含まない熱可塑性樹脂層を形成した多層樹脂シートが特開２００２−２２５１６８に記載されている。
【０００６】
基材層及び表面層をそれぞれ導電性フィラー配合熱可塑性樹脂組成物にて構成した多層樹脂シートが特開２００２−１９３３２３及びＷＯ２００３／１０６１６５に記載されている。
【特許文献１】特許第３９７２１６号
【特許文献２】特許第３５１２１３２号
【特許文献３】特許第３７５６０４９号
【特許文献４】特開２００２−６７２０９
【特許文献５】特開２００４−８７３７０
【特許文献６】特開２００２−２２５１６８
【特許文献７】特開２００２−１９３３２３
【特許文献８】ＷＯ２００３／１０６１６５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記特許文献１〜５では、シート表裏間での導電性がないだけでなく、高延伸倍率部では表面層のみでも導電性がないため部分的に帯電防止性能が失われる。
【０００８】
上記特許文献６では、表面層の導電性がないため多層シートの表面抵抗値が高すぎ、帯電防止性が不十分となる。
【０００９】
上記特許文献７，８では、部分的に高延伸度にて延伸させる熱成形を行うと、この高延伸部分が他の低延伸部分または無延伸部分と表面抵抗値が著しく相違するようになる。なお、一般に、カーボンブラック含有樹脂シートは、延伸されると導電性が悪化する。これは、カーボンブラック特有の連鎖状分散状態が、延伸によって分断されるためであると考えられている。
【００１０】
本発明は、部分的に高延伸度にて延伸しても、各部分での表面抵抗値のバラツキが小さい電子部品用容器を得ることができる多層樹脂シートと、この多層樹脂シートを熱成形してなる電子部品用容器とを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
請求項１の多層樹脂シートは、熱可塑性樹脂と導電性フィラーとを含む熱可塑性樹脂組成物よりなる導電層（Ａ）と、熱可塑性樹脂と導電性フィラーとを含む熱可塑性樹脂組成物よりなり、該導電層（Ａ）を覆っている厚さ１〜２０μｍの表面層（Ｂ）との少なくとも２層を有する多層樹脂シートであって、該多層樹脂シートの体積抵抗率が１００〜１０７Ω・ｃｍであり、表面層(Ｂ)側の表面抵抗値が１０３〜１０１０Ωであるものである。
【００１２】
請求項２の多層樹脂シートは、請求項１において、導電層（Ａ）が、熱可塑性樹脂９５〜５０重量部と導電性フィラー５〜５０重量部（合計で１００重量部）を含む熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とするものである。
【００１３】
請求項３の多層樹脂シートは、請求項１又は２において、導電層（Ａ）に含有される導電性フィラーが、ＤＢＰ吸油量４００ｃｍ３／１００ｇ以下のカーボンブラックであることを特徴とするものである。
【００１４】
請求項４の多層樹脂シートは、請求項１ないし３のいずれか１項において、表面層（Ｂ）が、熱可塑性樹脂９９．９〜９０重量部と導電性フィラー０．１〜１０重量部（合計で１００重量部）を含む熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とするものである。
【００１５】
請求項５の多層樹脂シートは、請求項１ないし４のいずれか１項において、表面層（Ｂ）に含有される導電性フィラーが、微細炭素繊維またはＤＢＰ吸油量が３５０ｃｍ３／１００ｇ以上のカーボンブラックであることを特徴とするものである。
【００１６】
請求項６の多層樹脂シートは、請求項１ないし５のいずれか１項において、表面層（Ｂ）に含有される導電性フィラーが、平均直径が２００ｎｍ以下の微細炭素繊維であることを特徴とするものである。
【００１７】
請求項７の多層樹脂シートは、請求項１ないし６のいずれか１項において、導電層（Ａ）および表面層（Ｂ）の熱可塑性樹脂が、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ＡＢＳ系樹脂又はポリスチレン系樹脂もしくはこれらから選ばれる少なくとも二種を含む樹脂混合物からなることを特徴とするものである。
【００１８】
請求項８の多層樹脂シートは、請求項１ないし７のいずれか１項において、導電層（Ａ）および表面層（Ｂ）の熱可塑性樹脂が、ポリエステル系樹脂とポリカーボネート系樹脂とを、ポリエステル系樹脂１００重量部に対してポリカーボネート系樹脂１０〜５０重量部の割合で含むことを特徴とするものである。
【００１９】
請求項９の多層樹脂シートは、請求項１ないし８のいずれか１項において、導電層（Ａ）及び表面層（Ｂ）の熱可塑性樹脂が、示差走査熱量計による１０℃／ｍｉｎの昇温速度の測定において明確な融点ピークを発現しないものであることを特徴とするものである。
【００２０】
請求項１０の多層樹脂シートは、請求項１ないし９のいずれか１項において、導電層（Ａ）の体積抵抗率が表面層（Ｂ）の体積抵抗率よりも低いことを特徴とするものである。
【００２１】
請求項１１の電子部品用容器は、請求項１ないし１０のいずれか１項の多層樹脂シートを熱成形した電子部品用容器であって、前記表面層（Ｂ）側が電子部品と接することを特徴とするものである。
【００２２】
請求項１２の電子部品用容器は、請求項１１において、ハードディスクヘッド用トレイであることを特徴とするものである。
【００２３】
請求項１３の電子部品用容器は、請求項１１又は１２において、熱成形が、多層樹脂シートの一部を他の部分よりも高延伸度にて延伸させる成形法によるものであることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の多層樹脂シートは、それぞれ熱可塑性樹脂と導電性フィラーとを含む熱可塑性樹脂組成物よりなる導電層（Ａ）と、該導電層（Ａ）を覆う表面層（Ｂ）とを有し、体積抵抗率が１００〜１０７Ω・ｃｍであり、表面層（Ｂ）側の表面抵抗値が１０３〜１０１０Ωである。
ここで、体積抵抗率とは、多層樹脂シートを図１の形状に切り出したときの、切断面間の電気抵抗を示す。
【００２５】
この多層樹脂シートの無延伸又は低延伸部分における表面抵抗値は、主として表面層によって定まる。従って、この多層樹脂シートを成形して得られる電子部品用容器のうち、無延伸又は低延伸部分の表面抵抗値は、表面層（Ｂ）の表面抵抗値である１０３〜１０１０Ωの範囲にほぼ納まる。
【００２６】
この多層樹脂シートを部分的に高延伸すると、延伸に伴って表面層の肉厚が小さくなり、この高延伸部分の表面抵抗値は表面層だけでなく、その下側の導電層（Ａ）の抵抗値にも影響されるようになる。
【００２７】
一般に熱可塑性樹脂と導電性フィラーとを含む熱可塑性樹脂組成物よりなる表面層を延伸すると、恐らくは導電性フィラーの分散状態が変化することに起因して、表面層の導電性は低下する（抵抗値が増大する）現象が生じる。
【００２８】
本発明でも、このような現象により、高延伸部分の表面層（Ｂ）それ自体の電気抵抗値は増大すると考えられる。しかしながら、高延伸されることにより表面層（Ｂ）の厚さが小さくなり、電気抵抗値の測定に際し、表面層（Ｂ）だけでなく、表面層（Ｂ）直下の導電層（Ａ）にも電流が流れるようになり、この結果として高延伸部分での表面抵抗値が無延伸部分や低延伸部分の表面抵抗値と大差ないものとなる。
【００２９】
即ち、本発明では、高延伸による表面層（Ｂ）の抵抗値増大が、その下層である導電層（Ａ）によって補償され、高延伸部分でも表面抵抗値が概ね１０３〜１０１０Ωの範囲となる。
【００３０】
このようなことから、本発明の多層樹脂シートを用いて製造した電子部品用容器は、その表面層（Ｂ）側の表面の全域において、表面抵抗値がほぼ均一で且つほぼ１０３〜１０１０Ωの範囲のものとなる。
【００３１】
なお、多層樹脂シートの体積抵抗率が１００Ω・ｃｍよりも低いと、導電性フィラーの添加量を多くする必要があるため、成形時の真空成形性や成形品の機械的強度が悪化する。体積抵抗率が１０７Ω・ｃｍよりも高いと、真空成形等により高延伸を受けた場合に導電性が低下しすぎるため、十分な帯電防止性能が得られない。
【００３２】
多層樹脂シートの表面層（Ｂ）側の表面抵抗値が１０３Ωよりも低いと、導電性が高すぎるために急激な放電が発生し、電子部品が破壊される恐れがある。多層樹脂シートの表面層（Ｂ）側の表面抵抗値が１０１０Ωよりも高いと、真空成形等により高延伸を受けた場合に導電性が低下しすぎるため、十分な放電性能が得られない。
【００３３】
表面層（Ｂ）の厚みが１μｍよりも小さいと、導電層の影響により未延伸部の導電性が高くなるため、電子デバイスを破壊する恐れがある。表面層（Ｂ）の厚みが２０μｍよりも大きいと、延伸しても導電層（Ａ）が表面層（Ｂ）の表面抵抗値に寄与せず、高延伸部での導電性が低くなり、帯電防止性能が十分でなくなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
［多層樹脂シートの層構成］
本発明の多層樹脂シートは、導電層（Ａ）および表面層（Ｂ）を有している。表面層（Ｂ）は導電層（Ａ）に直接積層されていることが好ましい。表面層（Ｂ）及び導電層（Ａ）のみからなる場合、その具体的な構成は、表面層／導電層（この場合、表面層が電子部品と接する面を構成する。）、表面層／導電層／表面層のいずれでもよい。
【００３５】
本発明の多層樹脂シートは、さらに、導電性フィラーを含まない、もしくは導電性フィラーの配合量が導電層（Ａ）と異なる熱可塑性樹脂よりなる基材層を有していてもよい。この場合の層構成としては、表面層／導電層／基材層、表面層／導電層／基材層／導電層／表面層が例示される。
【００３６】
また、本発明では、表面層（Ｂ）と導電層（Ａ）の間に、抵抗値が両者の中間となる層を設けても良い。
【００３７】
多層樹脂シートのシート全体の肉厚は０．１〜５ｍｍが好ましい。肉厚が０．１ｍｍ未満では包装容器としての強度が乏しく、肉厚が５．０ｍｍ以上では二次成形時の偏肉が大きく成形が困難となる。
【００３８】
［多層樹脂シートの体積抵抗率及び表面抵抗値］
多層樹脂シートの体積抵抗率は１００〜１０７Ω・ｃｍ、好ましくは１０２〜１０５Ω・ｃｍであり、表面層(Ｂ)側の表面抵抗値は１０３〜１０１０Ωであり、特にハードディスク用磁気ヘッド用トレイ等のように、高度な静電気特性が要求される場合には１０４〜１０９Ωが好ましい。この理由は上記効果の欄の通りである。
【００３９】
［導電層］
本発明の多層樹脂シートの導電層（Ａ）は、熱可塑性樹脂と導電性フィラーとを含む熱可塑性樹脂組成物よりなる。
【００４０】
熱可塑性樹脂としては、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、およびこれらから選ばれる少なくとも二種を含む樹脂混合物を用いることができる。
【００４１】
熱可塑性樹脂として好ましく用いられるものは、芳香族ポリエステル系樹脂である。芳香族ポリエステル系樹脂とはテレフタル酸またはそのジアルキルエステルト脂肪族グリコールとの重縮合によって得られるポリアルキレンテレフタレートまたはこれを主体とする共重合体であり、代表的なものとしてポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等があげられる。上述のテレフタル酸またはそのジアルキルエステルと共に他の二塩基酸、他塩基酸またはそのアルキルエステル、例えばテレフタル酸またはそのジアルキルエステルに対してフタル酸、イソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメシン酸、トリメリット酸、それらのアルキルエステルなどを混合して用いても良い。また、脂肪族グリコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコールなどがあげられるが、これらの脂肪族グリコール類と共に他のジオール類または多価アルコール類、例えば脂肪族グリコールに対してシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどを混合して用いてもよい。
【００４２】
芳香族ポリエステル系樹脂としては、明確な融点を持たない、即ち、示差走査熱量計による１０℃／ｍｉｎの昇温速度の測定において明確な融点ピークを発現しないものが特に好ましい。明確な結晶融解ピークを有する芳香族ポリエステル系樹脂では、熱成形時の予熱過程において結晶化が促進されるためシートの靭性が低下したり、金型形状転写性が困難になる等の成形性悪化が問題となることがある。
【００４３】
導電層（Ａ）の熱可塑性樹脂としては、芳香族ポリエステル系樹脂１００重量部に対してポリカーボネート系樹脂を１０〜５０重量部含む熱可塑性樹脂混合物も、成形性及び導電性の観点から好適である。
【００４４】
導電性フィラーとしては炭素繊維、金属繊維、金属粒子、カーボンブラック（ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック）、微細炭素繊維、イオン導電性ポリマー、帯電防止剤を使用することができるが、機械的強度や衝撃強度等の力学特性、真空成形、圧空成形、熱板成形等の２次成形性、表面平滑性等の良概観を得るためには、カーボンブラック、微細炭素繊維が好ましい。
【００４５】
導電性フィラーとしては、ＤＢＰ吸油量が４００ｃｍ３／１００ｇ以下、より好ましくは３５０ｃｍ３／１００ｇ以下のカーボンブラックが特に好ましい。なお、ＤＢＰ吸油量が４００ｃｍ３／１００ｇよりも大きいと、真空成形時に受ける延伸により導電性が失われて十分な放電性能が得られないことがある。
【００４６】
カーボンブラックの添加量は５〜３０ｗｔ％が好ましい。５ｗｔ％以下では導電性が低いため帯電防止機能が不足する。３０ｗｔ％以上では樹脂の流動性が悪化するためシート成形性や真空成形性が損なわれることがある。なお、導電層（Ａ）の体積抵抗率は表面層（Ｂ）の体積抵抗率よりも低いことが好ましく、そのような体積抵抗率となるように導電性フィラーの配合量を決定するのが好ましい。
【００４７】
樹脂組成物中には必要に応じて滑剤、可塑剤、加工助剤などの添加剤を添加してもよい。
【００４８】
導電層の厚さは特に限定されないが、好ましくは０．１ｍｍ〜５ｍｍの範囲であり、さらに好ましくは０．３ｍｍ〜３ｍｍの範囲である。０．１ｍｍ未満では十分な強度が得られないことがある。また、５ｍｍ超では真空成形が困難になることがある。
【００４９】
［表面層］
本発明の多層樹脂シートの表面層は、熱可塑性樹脂と導電性フィラーを含む熱可塑性樹脂組成物よりなる。
【００５０】
熱可塑性樹脂としてナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、およびこれらから選ばれる少なくとも二種を含む樹脂混合物を用いることができる。
【００５１】
これらの中でも好ましく用いられるものは、芳香族ポリエステル系樹脂である。用いることができる芳香族ポリエステル系樹脂の具体例としては、［導電層］の項で列記したものが、特に制限なく使用できる。
【００５２】
また、芳香族ポリエステル系樹脂としては、明確な融点を持たない、即ち、示差走査熱量計による１０℃／ｍｉｎの昇温速度の測定において明確な融点ピークを発現しないものが特に好ましい。明確な結晶融解ピークを有する芳香族ポリエステル系樹脂では、熱成形時の予熱過程において結晶化が促進されるため金型形状転写性が困難になる等の成形性悪化が問題となることがある。
表面層（Ｂ）に用いる熱可塑性樹脂としても、芳香族ポリエステル系樹脂１００重量部に対してポリカーボネート系樹脂を１０〜５０重量部含む熱可塑性樹脂混合物が、成形性・導電性の点で好適に用いられる。
【００５３】
導電性フィラーとしては、炭素繊維、金属繊維、金属粒子、カーボンブラック（ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック）、微細炭素繊維、イオン導電性ポリマー、帯電防止剤を使用することができるが、機械的強度や衝撃強度等の力学特性、真空成形、圧空成形、熱板成形等の２次成形性を得るためには、特にカーボンブラック、微細炭素繊維が好ましい。
【００５４】
本発明に用いるカーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、好ましくは３５０ｃｍ３／１００ｇ以上であり、さらに好ましくは３５０〜７００ｃｍ３／１００ｇのカーボンブラックである。ＤＢＰ吸油量が３５０ｃｍ３／１００ｇ未満のカーボンブラックでは所望の抵抗値を確保するためにカーボンブラックの添加量を多くする必要があり、真空成形性が悪化することがある。
また、本発明に用いる微細炭素繊維の平均直径は２００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下、さらに好ましくは５０ｎｍ以下である。微細炭素繊維の平均直径が２００ｎｍより大きいと、マトリックス樹脂中での微細炭素繊維相互間の接触が不十分となり、導電性を発現させるために多量の添加が必要となったり、また安定な導電性が得にくくなったりすることがある。
【００５５】
また、カーボンブラックおよび微細炭素繊維の添加量は、０．１〜１０ｗｔ％特に０．５〜８ｗｔ％が好ましい。０．１ｗｔ％未満ではカーボン種によらず所望の導電性を確保すことが困難であり、１０ｗｔ％超では表面抵抗値が低くなりすぎるだけでなく、電子部品との摩擦による磨耗粉が発生してしまうことがある。
【００５６】
樹脂組成物中には必要に応じて滑剤、可塑剤、加工助剤などの各種添加剤を添加してもよい。
【００５７】
表面層の厚みは１〜２０μｍ好ましくは５〜１５μｍの範囲である。１μｍ未満では導電層の影響のために低電気抵抗となり静電破壊につながる恐れがある。２０μｍ超ではシート表面の導電性が表面層のみで決まるため高延伸部での導電性確保が困難となる。
【００５８】
［基材層］
基材層は熱可塑性樹脂からなる、あるいはそれを主成分とするものが好ましい。例えば、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂またはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）系樹脂、ポリスチレンテレフタレート（ＰＥＴ）とポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）の様な芳香族ポリエステル樹脂またはこれらの混合物が使用できる。好ましくは、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）系樹脂、ポリスチレン系樹脂およびポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂である。これらの樹脂に１〜５０重量％の範囲で上述のポリカーボネート（ＰＣ）系樹脂を添加することも可能である。ポリカーボネート系樹脂を添加することにより機械的強度の向上が可能となる。
【００５９】
基材層を構成する熱可塑性樹脂に上記の導電性フィラーを配合してもよいが、多層樹脂シートの導電性は表面層及び導電層により確保されるので、特に必要がない限り配合するには及ばない。
【００６０】
［製造方法］
本発明の多層樹脂シートを製造するには、まず、熱可塑性樹脂と導電性フィラーとの配合物を２軸押出機、連続混練機などの各種混練機によって混練してペレット化する。次いで、次のａ），ｂ）又はｃ）の方法により多層樹脂シートを成形する。
ａ） 複数台の押出機を使用し、これらに導電層、表面層の樹脂を各々供給し、フィードブロック法やマルチマニホールド法などの多層共押出成形法にて多層樹脂シートを成形する。
ｂ） 押出機を使用して成形した基材層へ導電層、表面層を順次コーティング又はラミネートして多層樹脂シートを成形する。
ｃ） 押出機を使用して成形した導電層のシートへ表面層をコーティング又はラミネートする方法にて多層樹脂シートを成形する。
【００６１】
［電子部品用容器］
電子部品用容器とは、電子部品を包装したり搬送したりするための容器であり、真空成形トレイ、キャリアテープ（エンボスキャリアテープ）等がある。
【００６２】
この電子部品用容器は、上記の多層樹脂シートを真空成形、圧空成形、熱板成形等によって少なくとも部分的に延伸加工することにより製造することができる。電子部品としてはハードディスクヘッド、ＩＣ、ＬＥＤ、抵抗、液晶、コンデンサー、トランジスター、圧電素子レジスター、フィルター、水晶発振子、水晶振動子、ダイオード、コネクター、スイッチ、ボリュウム、リレー、インダクタ等が例示されるが、これらに限定されるものではない。
【００６３】
［抵抗値測定方法］
＜体積抵抗率測定＞
図１の如く、シートを切断して銀ペーストなどの導電性塗料を両端に塗布して電極とする。両端の電極間の電気抵抗値を測定し、後述の（１）式に基づいて体積抵抗率を求める。
【００６４】
＜表面抵抗値測定＞
帯電防止部品中の電子部品と接触する部位については、例えば先端に導電ゴムを導電性接着剤等により取り付けられた２探針プローブにより測定する。
【００６５】
被測定面と接触するプローブ先端の電極の直径は、１〜５ｍｍφ程度とする。
【００６６】
特にプローブに導電性ゴムを取り付ける事により、成形品表面の粗さやうねりに起因する接触面積の変動が少なくなるため、抵抗値を正確かつ安定して測定できる。
【００６７】
同様の理由で、銀ペーストなどの導電性塗料を、成形品表面に１〜５ｍｍφ程度の大きさで塗布してこれを電極として測定しても良い。
電極間距離は、１ｍｍ〜２０ｍｍ程度とする。
【実施例】
【００６８】
実施例１〜５
（１） 表１に示す原材料を用い、表２に示す配合組成比にて導電層および表面層の熱可塑性樹脂組成物の製造を行った。
なお、用いたポリエステル樹脂及びポリカーボネート樹脂はいずれも示差走査熱量計による１０℃／ｍｉｎの昇温速度の測定において明確な融点ピークを発現しないものである。
２軸押出機（池貝鉄工社製，ＰＣＭ−４５，Ｌ／Ｄ＝３２（Ｌ：スクリュー長さ，Ｄ：スクリュー直径））を使用して、バレル温度２６０℃、スクリュー回転数２４０ｒｐｍにて溶融混練、冷却、切断して熱可塑性樹脂組成物のペレットを製造した。なお、配合−混練は、予めポリエステル樹脂に微細炭素繊維を１５重量％添加したマスターバッチを用い、これを他の成分に加えて所定の配合量として実施した。得られた熱可塑性樹脂組成物は、示差走査熱量計による１０℃／ｍｉｎの昇温速度での測定において明確な融点ピークを持たないことを確認した。
【００６９】
（２） 上記の導電層および表面層のペレットを除湿乾燥機で１２０℃、３時間乾燥した。
【００７０】
（３） 次いで、上記のペレットを用いて、表３の各層の厚みを有した表面層／導電層／表面層の３層構造となるように、各々独立した２台の押出機およびこれに連結したフィードブロックダイを用いて溶融３層共押出した後、冷却ロールで冷却し、厚さ８００μｍ［導電層＝７９０μｍ、表面層＝５μｍ］の３層構成の多層樹脂シートを得た。図２はこの多層樹脂シート１の断面の模式図である。
【００７１】
（４） 得られた導電性多層シートを真空成形機（Ｆｏｒｍｅｃｈ社製，Ｆｏｒｍｅｃｈ４５０）を用いて、ヒーターによってシートを加熱し、表面温度が１４０℃に達したところで真空成形を行った。図３に示すように横３０ｍｍ、縦３０ｍｍ、深さ２０ｍｍ、４箇所のコーナーの曲率半径Ｒ＝４ｍｍの凹形状の容器を成形した。なお、この容器では、Ｃで示すコーナー部の延伸倍率が約１３倍、Ｂで示す底面部の延伸倍率が約６倍、Ａで示す縦壁部の延伸倍率が約２倍である。Ｄで示すフランジ部分は実質的に延伸されていない。各部位Ａ〜Ｃの厚みを表３に示す。
【００７２】
（５） 成形した容器の体積抵抗率及び表面抵抗値を下記の要領で測定した。結果を表４に示す。
【００７３】
比較例１，２
表３に示す配合の導電層のみからなる多層樹脂シートを上記実施例に準じて製造し、同様にして抵抗特性及び各部の厚み測定を行った。結果を表４に示す。
【００７４】
比較例３〜６
表３に示す配合により上記実施例と同様の３層構造で、表４に示す各層の厚みを有した多層樹脂シートを上記実施例に準じて製造し、同様にして抵抗特性及び各部の厚み測定を行った。結果を表４に示す。
【００７５】
［体積抵抗率測定］
厚みｔ［ｍｍ］の多層シートを長さ５０ｍｍ、幅１０ｍｍに切断し、図１のように両端に銀ペースト(ドータイトＤ−５００藤倉化成製)塗布して電極とした。両端を電極間の電気抵抗値Ｒ［Ω］をハイレスタＩＰ（ダイヤインスツルメンツ社製）にて測定し、（１）式にて体積抵抗率Ｒ０を求めた。
Ｒ０＝Ｒ・１０・ｔ／５０ …（１）
【００７６】
なお、導電層用ペレットと表面層用のペレットからそれぞれ単独で厚さ８００μｍのシートを押出成形し、体積抵抗率を測定し、結果を表２，３に示した。
【００７７】
［表面抵抗値測定］
抵抗測定装置として抵抗値が１×１０４Ω以上であればダイヤインスツルメンツ社製ハイレスタＵＰを使用し、また抵抗値が１×１０４Ω未満であれば日置電機（株）製ミリオームハイテスタ３５４０を使用した。
【００７８】
ハイレスタＵＰのプローブとしてはＵＡプローブ（２探針プローブ、プローブ間距離１０ｍｍ、プローブ直径２ｍｍ）を用いた。印加電圧は、抵抗値１×１０４以上、１×１０６未満であれば１０Ｖ、抵抗値１×１０６以上であれば１００Ｖとした。コンタクトピン先端に導電ゴム（体積抵抗率：５Ω・ｃｍ）を導電性接着剤で取り付けて、サンプル表面との接触を安定させた。
また、ミリオームハイテスタ３５４０のプローブとしては、クリップ型リード９２８７−１０を用いた。このプローブの先端にも上記同様の導電ゴムを取り付けた。本発明における表面抵抗値（Ω）は、厚み等の形状因子を含まない値である。
なお、容器の表面抵抗値の測定においては、プローブ位置を図３に示すように、部位Ａ及び部位Ｂは深さ及び幅方向の中央部、部位Ｃは片側のプローブがコーナー部中央、部位Ｄは絞り部の近傍とした。
【００７９】
【表１】
【００８０】
【表２】
【００８１】
【表３】
【００８２】
【表４】
【００８３】
［考察］
表４の通り、実施例１〜５の容器は、いずれも体積抵抗率が１００〜１０７Ω・ｃｍの範囲にあり、また、Ａ，Ｂ，Ｃのいずれの部位も表面抵抗値が１０３〜１０１０Ωの範囲内の１×１０７〜５×１０９Ωの間にあり、電子部品用容器として好適である。
【図面の簡単な説明】
【００８４】
【図１】体積抵抗率測定用サンプルの平面図である。
【図２】多層樹脂シートの断面図である。
【図３】実施例で成形した容器の断面図である。
【符号の説明】
【００８５】
１ 多層樹脂シート
２ 容器
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂と導電性フィラーとを含む熱可塑性樹脂組成物よりなる導電層（Ａ）と、熱可塑性樹脂と導電性フィラーとを含む熱可塑性樹脂組成物よりなり、該導電層（Ａ）を覆っている厚さ１〜２０μｍの表面層（Ｂ）との少なくとも２層を有する多層樹脂シートであって、
該多層樹脂シートの体積抵抗率が１００〜１０７Ω・ｃｍであり、表面層(Ｂ)側の表面抵抗値が１０３〜１０１０Ωである多層樹脂シート。
【請求項２】
請求項１において、導電層（Ａ）が、熱可塑性樹脂９５〜５０重量部と導電性フィラー５〜５０重量部（合計で１００重量部）を含む熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする多層樹脂シート。
【請求項３】
請求項１又は２において、導電層（Ａ）に含有される導電性フィラーが、ＤＢＰ吸油量４００ｃｍ３／１００ｇ以下のカーボンブラックであることを特徴とする多層樹脂シート。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか１項において、表面層（Ｂ）が、熱可塑性樹脂９９．９〜９０重量部と導電性フィラー０．１〜１０重量部（合計で１００重量部）を含む熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする多層樹脂シート。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか１項において、表面層（Ｂ）に含有される導電性フィラーが、微細炭素繊維またはＤＢＰ吸油量が３５０ｃｍ３／１００ｇ以上のカーボンブラックであることを特徴とする多層樹脂シート。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれか１項において、表面層（Ｂ）に含有される導電性フィラーが、平均直径が２００ｎｍ以下の微細炭素繊維であることを特徴とする多層樹脂シート。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれか１項において、導電層（Ａ）および表面層（Ｂ）の熱可塑性樹脂が、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ＡＢＳ系樹脂又はポリスチレン系樹脂もしくはこれらから選ばれる少なくとも二種を含む樹脂混合物からなることを特徴とする多層樹脂シート。
【請求項８】
請求項１ないし７のいずれか１項において、導電層（Ａ）および表面層（Ｂ）の熱可塑性樹脂が、ポリエステル系樹脂とポリカーボネート系樹脂とを、ポリエステル系樹脂１００重量部に対してポリカーボネート系樹脂１０〜５０重量部の割合で含むことを特徴とする多層樹脂シート。
【請求項９】
請求項１ないし８のいずれか１項において、導電層（Ａ）及び表面層（Ｂ）の熱可塑性樹脂が、示差走査熱量計による１０℃／ｍｉｎの昇温速度の測定において明確な融点ピークを発現しないものであることを特徴とする多層樹脂シート。
【請求項１０】
請求項１ないし９のいずれか１項において、導電層（Ａ）の体積抵抗率が表面層（Ｂ）の体積抵抗率よりも低いことを特徴とする多層樹脂シート。
【請求項１１】
請求項１ないし１０のいずれか１項の多層樹脂シートを熱成形した電子部品用容器であって、前記表面層（Ｂ）側が電子部品と接することを特徴とする電子部品用容器。
【請求項１２】
請求項１１において、ハードディスクヘッド用トレイであることを特徴とする電子部品用容器。
【請求項１３】
請求項１１又は１２において、熱成形が、多層樹脂シートの一部を他の部分よりも高延伸度にて延伸させる成形法によるものであることを特徴とする電子部品用容器。
【請求項１】
熱可塑性樹脂と導電性フィラーとを含む熱可塑性樹脂組成物よりなる導電層（Ａ）と、熱可塑性樹脂と導電性フィラーとを含む熱可塑性樹脂組成物よりなり、該導電層（Ａ）を覆っている厚さ１〜２０μｍの表面層（Ｂ）との少なくとも２層を有する多層樹脂シートであって、
該多層樹脂シートの体積抵抗率が１００〜１０７Ω・ｃｍであり、表面層(Ｂ)側の表面抵抗値が１０３〜１０１０Ωである多層樹脂シート。
【請求項２】
請求項１において、導電層（Ａ）が、熱可塑性樹脂９５〜５０重量部と導電性フィラー５〜５０重量部（合計で１００重量部）を含む熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする多層樹脂シート。
【請求項３】
請求項１又は２において、導電層（Ａ）に含有される導電性フィラーが、ＤＢＰ吸油量４００ｃｍ３／１００ｇ以下のカーボンブラックであることを特徴とする多層樹脂シート。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか１項において、表面層（Ｂ）が、熱可塑性樹脂９９．９〜９０重量部と導電性フィラー０．１〜１０重量部（合計で１００重量部）を含む熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする多層樹脂シート。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか１項において、表面層（Ｂ）に含有される導電性フィラーが、微細炭素繊維またはＤＢＰ吸油量が３５０ｃｍ３／１００ｇ以上のカーボンブラックであることを特徴とする多層樹脂シート。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれか１項において、表面層（Ｂ）に含有される導電性フィラーが、平均直径が２００ｎｍ以下の微細炭素繊維であることを特徴とする多層樹脂シート。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれか１項において、導電層（Ａ）および表面層（Ｂ）の熱可塑性樹脂が、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ＡＢＳ系樹脂又はポリスチレン系樹脂もしくはこれらから選ばれる少なくとも二種を含む樹脂混合物からなることを特徴とする多層樹脂シート。
【請求項８】
請求項１ないし７のいずれか１項において、導電層（Ａ）および表面層（Ｂ）の熱可塑性樹脂が、ポリエステル系樹脂とポリカーボネート系樹脂とを、ポリエステル系樹脂１００重量部に対してポリカーボネート系樹脂１０〜５０重量部の割合で含むことを特徴とする多層樹脂シート。
【請求項９】
請求項１ないし８のいずれか１項において、導電層（Ａ）及び表面層（Ｂ）の熱可塑性樹脂が、示差走査熱量計による１０℃／ｍｉｎの昇温速度の測定において明確な融点ピークを発現しないものであることを特徴とする多層樹脂シート。
【請求項１０】
請求項１ないし９のいずれか１項において、導電層（Ａ）の体積抵抗率が表面層（Ｂ）の体積抵抗率よりも低いことを特徴とする多層樹脂シート。
【請求項１１】
請求項１ないし１０のいずれか１項の多層樹脂シートを熱成形した電子部品用容器であって、前記表面層（Ｂ）側が電子部品と接することを特徴とする電子部品用容器。
【請求項１２】
請求項１１において、ハードディスクヘッド用トレイであることを特徴とする電子部品用容器。
【請求項１３】
請求項１１又は１２において、熱成形が、多層樹脂シートの一部を他の部分よりも高延伸度にて延伸させる成形法によるものであることを特徴とする電子部品用容器。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００９−１８４６８１（Ｐ２００９−１８４６８１Ａ）
【公開日】平成２１年８月２０日（２００９．８．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２４０２１（Ｐ２００８−２４０２１）
【出願日】平成２０年２月４日（２００８．２．４）
【出願人】（３９３０３２１２５）油化電子株式会社 (36)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年８月２０日（２００９．８．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年２月４日（２００８．２．４）
【出願人】（３９３０３２１２５）油化電子株式会社 (36)
【Ｆターム（参考）】
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