導電性ペースト組成物およびプリント配線板
【課題】孔径が小さいスクリーン版にも適用することができ、導電性ペースト塗布作業１回当たりの盛量が大きいとともに、導電性が良好な硬化物層を形成でき、硬化後の熱収縮が極めて少ない導電性ペースト組成物を提供する。
【解決手段】エポキシ樹脂Ａ、硬化剤Ｂ、導電性粉体Ｃ及び溶剤Ｄからなる導電性ペースト組成物であって、前記エポキシ樹脂Ａが三官能以上のエポキシ樹脂Ａ１及び二官能エポキシ樹脂Ａ２からなり、エポキシ当量が２００〜４００、エポキシ樹脂軟化点が８０℃未満のものであり、かつ前記導電性粉体Ｃが平均粒径ｄ５０が０．５〜５μｍかつ平均粒径ｄ９０が３〜８μｍであり、粒径が１０μｍを超過する粒子の占める割合が０．５０重量％以下のものであることを特徴とする導電性ペースト組成物、及びこの導電性ペースト組成物を用いたプリント配線板。
【解決手段】エポキシ樹脂Ａ、硬化剤Ｂ、導電性粉体Ｃ及び溶剤Ｄからなる導電性ペースト組成物であって、前記エポキシ樹脂Ａが三官能以上のエポキシ樹脂Ａ１及び二官能エポキシ樹脂Ａ２からなり、エポキシ当量が２００〜４００、エポキシ樹脂軟化点が８０℃未満のものであり、かつ前記導電性粉体Ｃが平均粒径ｄ５０が０．５〜５μｍかつ平均粒径ｄ９０が３〜８μｍであり、粒径が１０μｍを超過する粒子の占める割合が０．５０重量％以下のものであることを特徴とする導電性ペースト組成物、及びこの導電性ペースト組成物を用いたプリント配線板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性ペースト、特に基材との接着性、耐熱性や高度が要求される電子回路形成用に使用できる導電性ペースト組成物、および導電性ペースト組成物を用いたプリント配線板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、導電性ペースト組成物は、エレクトロニクス分野において、ＩＣ回路用、導電性接着剤、電磁波シールド等多くの用途に使用されている。特に最近では、少なくとも一方の面の所定位置に導電性ペーストで作った円錐状導電バンプが設けられた第一の基板と、少なくとも一方の面に配線パターンが設けられた第二の基板とを、前記導電バンプが設けられた面および前記配線パターンが設けられた面を内側にして対向させ、前記第一の基板と前記第二の基板との間に絶縁体層を配置して積層体を構成し、該積層体を積層プレスすることにより絶縁体層の厚さ方向に前記バンプを貫通させて導電配線部を形成するプリント配線板の製造方法が提案されている（特開平６−３５０２５８号公報）。
【０００３】
基板との接着力、耐熱性や硬度等の要求に対応したものとして、エポキシ樹脂、硬化剤、導電粉および溶剤を含み、エポキシ樹脂が三官能のエポキシ樹脂４０〜１００重量％、二官能エポキシ樹脂０〜６０重量％からなり、硬化剤が潜在性硬化剤である軟化点が８０〜１３０℃である導電性ペースト組成物が提案されている（特開２０００−２６１１１６号公報）。
【特許文献１】特開平６−３５０２５８号公報
【特許文献２】特開２０００−２６１１１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
エレクトロニクス回路などの配線パターンの高精細化に伴い、細かい配線を精密に形成させるためには、それに応じて孔径が小さいスクリーン版を用いる必要がある。このようなことから、孔径が小さいスクリーン版に対しても目づまりが発生しない導電性ペーストが望まれている。孔径が小さいスクリーン版を用いる場合、一般に導電性ペーストの印刷作業１回当たりの盛量を多くすることが困難であることから、所望厚さの導電性層を形成させるためには導電性ペースト組成物の重ね塗り回数が多くなる。また、硬化の際あるいは硬化後において体積収縮が大きい導電性ペーストである場合、高精度かつ所望厚さの導電性層を効率的に形成させることが難しい。
【０００５】
よって、導電性ペースト印刷作業１回あたりの盛量を増大させるとともに、硬化物の熱収縮率を抑制することは、高精度かつ所望厚さの導電性層を効率的に形成させるうえで重要となるが、そのような導電性ペーストを得ることは困難であった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、孔径が小さいスクリーン版にも適用することができ、導電性ペースト塗布作業１回当たりの盛量が大きいとともに、導電性が良好な硬化物層を形成でき、硬化後の熱収縮が極めて少ない導電性ペースト組成物を提供するものである。
【０００７】
したがって、本発明による導電性ペースト組成物は、エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、導電性粉体（Ｃ）および溶剤（Ｄ）からなる導電性ペースト組成物であって、 前記エポキシ樹脂（Ａ）が、三官能以上のエポキシ樹脂（Ａ１）および二官能エポキシ樹脂（Ａ２）からなり、エポキシ当量が２００〜４００、エポキシ樹脂軟化点が８０℃未満のものであり、かつ前記導電性粉体（Ｃ）が、平均粒径ｄ５０が０．５〜５μ、平均粒径ｄ９０が３〜８μｍであり、粒径が１０μｍを超過する粒子の占める割合が０．５０重量％以下の球状形状のものであること、を特徴とするものである。
【０００８】
このような本発明による導電性ペースト組成物は、好ましくは、前記エポキシ樹脂（Ａ）が、三官能以上のエポキシ樹脂（Ａ１）１０〜９５重量％および二官能エポキシ樹脂（Ａ２）５〜９０重量％からなるもの、を包含する。
【０００９】
このような本発明による導電性ペースト組成物は、好ましくは、前記導電性粉体（Ｃ）がタップ密度４．０〜６．０ｇ／ｃｍ３のもの、を包含する。
【００１０】
このような本発明による導電性ペースト組成物は、好ましくは、前記導電性粉体（Ｃ）の含有量が８０〜９５重量％であるもの、を包含する。
【００１１】
このような本発明による導電性ペースト組成物は、好ましくは、前記硬化剤（Ｄ）がイミダゾール系硬化剤であるもの、を包含する。
【００１２】
このような本発明による導電性ペースト組成物は、好ましくは、粘度（２５℃、１０ｒｐｍ）が１３０〜５００Ｐａ・Ｓであり、チクソ指数（１０／２０ｒｐｍ）が０．４〜０．８であるもの、を包含する。
【００１３】
このような本発明による導電性ペースト組成物は、好ましくは、硬化後の熱収縮率が１％以下であるもの、を包含する。
【００１４】
そして、本発明によるプリント配線板は、前記の導電性ペースト組成物を用いたことを特徴とするもの、である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明による導電性ペースト組成物は、良好な導電性硬化物を形成可能なものであって、例えばスクリーン印刷法、メタルマスク印刷法などの公知の印刷法によって基板上に印刷可能なものである。従って、本発明による導電性ペースト組成物は、従来同様に広範な分野において利用可能なものである。
【００１６】
そして、本発明による導電性ペースト組成物は、印刷適性が極めて良好なものであって、孔径が比較的大きいスクリーン版はもとより、孔径が小さいスクリーン版であっても目詰まりすることなく、極めて正確に導電性パターンを形成することができる。よって、本発明による導電性ペースト組成物によれば、細かい配線パターンを極めて正確かつ精密に形成することができる。
【００１７】
また、本発明による導電性ペースト組成物は、導電性粉体の含有量が比較的多い場合であっても良好な印刷適性を有している。このように、十分な印刷適性を保持しながら導電性粉体の含有量を多くすることができるので、電気的特性が良好な導電性硬化物層を形成することができる。
【００１８】
さらに、本発明による導電性ペースト組成物は、印刷作業１回当たりの導電性ペースト組成物の盛量が多い、即ち１回の印刷作業によって形成できる印刷層の厚さが大きいので、所望の厚さの導電性層を得るために繰返し行われる印刷の回数を低減ができる。
【００１９】
そして、本発明による導電性ペースト組成物は、硬化物の熱収縮率が小さい。これにより、所望厚さの導電性層を得るために繰返し行われるスクリーン印刷の回数を低減することができ、正確かつ精密に所望の形状ないし高さの導電性硬化物を効率的に形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
＜導電性ペースト組成物＞
本発明による導電性ペースト組成物は、エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、導電性粉体（Ｃ）および溶剤（Ｄ）からなる導電性ペースト組成物であって、前記エポキシ樹脂（Ａ）が、三官能以上のエポキシ樹脂（Ａ１）および二官能エポキシ樹脂（Ａ２）からなり、エポキシ当量が２００〜４００、エポキシ樹脂軟化点が８０℃未満のものであり、かつ前記導電性粉体（Ｃ）が、平均粒径ｄ５０が０．５〜５μｍかつ平均粒径ｄ９０が３〜８μｍであり、粒径が１０μｍを超過する粒子の占める割合が０．５０重量％以下の球状形状のものであること、を特徴とする。ここで、「エポキシ樹脂、硬化剤、導電性粉体および溶剤からなる」とは、上記の必須成分（即ち、エポキシ樹脂、硬化剤、導電性粉体および溶剤）以外の他の成分が共存する導電性ペースト組成物を排除しない。すなわち、本発明による導電性ペースト組成物は、上記必須成分のみからなる導電性ペースト組成物、および、上記必須成分とこれらの必須成分以外の他の成分を含んでなる導電性ペースト組成物の両者を包含する。また、上記おいて「導電性」とは、体積抵抗値が少なくとも１×１０−３Ω・ｃｍ以下であることを意味する。
【００２１】
本発明による導電性ペースト組成物は、粘度（２５℃、１０ｒｐｍ）が１３０〜５００Ｐａ・ｓ、特に１５０〜４５０Ｐａ・ｓ、であるものが好ましい。なお、この粘度（２５℃、１０ｒｐｍ）は、ブルックフィールド社製ブルックフィールド粘度計（型式：ＤＶ‐II＋型）で１０ｒｐｍ、２５℃で測定したときのものである。
【００２２】
そして、本発明による導電性ペースト組成物は、チクソ指数（１０／２０ｒｐｍ）が０．４０〜０．８０、特に０．４５〜０．７５、であるものが好ましい。なお、このチクソ指数（１０／２０ｒｐｍ）は、ブルックフィールド社製ブルックフィールド粘度計（型式：ＤＶ‐II＋型）で、２５℃の温度条件下、１０ｒｐｍおよび２０ｒｐｍで測定した導電性ペーストの粘度より、チクソ指数計算式ｌｏｇ（５ｒｐｍ時の粘度値／１０ｒｐｍ時の粘度値）／ｌｏｇ 〔２０（ｒｐｍ）／５（ｒｐｍ）〕で算出したときのものである。チクソ指数は静置すると見掛け粘度が上がり、激しく混合すると見掛け粘度が低下して塗工しやすくなる性質をあらわす一指標である。
【００２３】
（１）エポキシ樹脂（Ａ）
本発明におけるエポキシ樹脂（Ａ）は、エポキシ当量が２００〜４００であり、そしてエポキシ樹脂軟化点が８０℃未満のものである。エポキシ当量が２２０〜３８０のものが好ましく、２５０〜３６０のものが特に好ましい。エポキシ当量が２００未満であるものは硬化速度は速すぎる点で好ましくなく、一方、エポキシ当量が４００超過では低収縮率という効果を得ることが困難になる。
【００２４】
また、本発明のエポキシ樹脂（Ａ）は、エポキシ樹脂軟化点が７５℃未満のものが好ましい。エポキシ樹脂軟化点が８０℃以上では高粘度となり導電性粉体の充填量を多く出来ない点で好ましくない。エポキシ樹脂軟化点の下限値は２０℃である。ここで、軟化点は、メイテック社製環球式自動軟化点試験器ＡＳＰ−ＭＧ型によって１℃／ｍｉｎの条件にて測定されたときのものである。
【００２５】
このような本発明のエポキシ樹脂（Ａ）は、好ましくは、三官能以上のエポキシ樹脂（Ａ１）と二官能エポキシ樹脂（Ａ２）とを、エポキシ当量ならびにエポキシ樹脂軟化点が上記範囲内になるように混合することによって得ることができる。そのような好ましいエポキシ樹脂（Ａ）としては、三官能以上のエポキシ樹脂（Ａ１）１０〜９５重量％、特に好ましくは３０〜８５重量％、および二官能エポキシ樹脂（Ａ２）５〜９０重量％、特に好ましくは１５〜７５重量％、からなるものを挙げることができる。ここでは、エポキシ樹脂（Ａ）の総計を１００重量％とする。
【００２６】
三官能以上のエポキシ樹脂（Ａ１）としては、エポキシ当量が好ましくは１５０〜２５０、特に好ましくは１７０〜２２０のものであり、樹脂軟化点が好ましくは９０℃未満、特に好ましくは８０℃未満のものを挙げることができる。三官能以上のエポキシ樹脂（Ａ１）の好ましい具体例としては、例えばフェノールノボラック型、ビスフェノールＡノボラック型、オルソクレゾールノボラック型等の多官能タイプエポキシ樹脂を挙げることができる。これらの三官能以上のエポキシ樹脂は、二種以上併用することができる。特に好ましいエポキシ樹脂（Ａ１）としては、例えばフェノールノボラック型の三官能のエポキシ樹脂およびビスフェノールＡノボラック型の三官能のエポキシ樹脂を挙げることができる。
【００２７】
二官能エポキシ樹脂（Ａ２）としては、エポキシ当量が好ましくは３５０〜７５０、特に好ましくは４５０〜７００のものであり、樹脂軟化点が好ましくは９０℃未満、特に好ましくは８０℃未満のものを挙げることができる。
【００２８】
二官能のエポキシ樹脂（Ａ２）の好ましい具体例としては、例えばビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビフェニル型、ナフタレン型、フルオレン型等のエポキシ樹脂を挙げることができる。これらの二官能エポキシ樹脂は、二種以上併用することができる。特に好ましい二官能のエポキシ樹脂（Ａ２）としては、例えばビスフェノールＡ型の二官能のエポキシ樹脂およびビスフェノールＦ型の二官能のエポキシ樹脂を挙げることができる。
【００２９】
（２）硬化剤（Ｂ）
硬化剤（Ｂ）としては、エポキシ樹脂との配合状態において室温にて安定して貯蔵でき、熱、光あるいは圧力などによって硬化反応を生じさせる潜在性硬化剤を用いることが好ましい。そのような硬化剤としては、ジシアンジアミド、イミダゾール化合物、三フッ化ホウ素‐アミン錯体、有機酸ヒドラジット等を挙げることができる。本発明において特に好ましい硬化剤の具体例としては、ジシアンジアミド、２‐フェニル‐４，５‐ジヒドロキシメチルイミダゾール、２‐フェニル‐４‐メチル‐５‐ヒドロキシメチルイミダゾールを挙げることができる。これらの硬化剤は、二種以上併用することができる。
【００３０】
（３）導電性粉体（Ｃ）
本発明で使用される導電性粉体（Ｃ）は、平均粒径ｄ５０が０．５〜５μｍ、平均粒径ｄ９０が３〜８μｍであり、粒径が１０μｍを超過する粒子の占める割合が０．５０重量％以下の球状形状のものである。平均粒径ｄ５０が、０．８〜４．５μｍのものが好ましく、１．０〜４．０μｍのものが特に好ましい。また、平均粒径ｄ９０が、３．０〜７．０μｍのものが好ましく、３．５〜６．５μｍのものが特に好ましい。また、粒径が１０μｍを超過する粒子の占める割合が０．３０重量％以下であるものが好ましい。ここで、平均粒径ｄ５０、平均粒径ｄ９０および粒径は、レーザー回折・散乱法によるものである。具体的にはレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（ＨＯＮＩＢＡ社製 ＬＡ−９１０）を使用して、導電性粉体を酢酸エチル中に分散させて測定することができる。また、球状形状とは、球または球に近い形状で実質的に角部を有しないことを意味する。本発明では、真球が特にに好ましい。
【００３１】
平均粒径ｄ５０、平均粒径ｄ９０、粒径１０μｍを超過する粒子の占める割合および形状のいずれかが上記要件を満たさない場合、スクリーン印刷時にスクリーン版の目詰まりが発生しやすくなることから本発明の目的を達成することができない。
【００３２】
そして、本発明で使用される導電性粉体（Ｃ）は、タップ密度が４．０〜６．０ｇ／ｃｍ３、特に４．０〜５．０ｇ／ｃｍ３、であるものが好ましい。タップ密度が上記範囲内であることによって、高充填による低抵抗値を得るという効果が顕著になる。ここで、タップ密度とは、ＩＳＯ３９５３−１９７７（Ｅ）「金属粉末−タップ密度の測定法」の規定によるものである。
【００３３】
本発明で使用される上記の導電性粉体（Ｃ）としては、各種の導電性微粉体、例えば銀粉、金粉、銅粉、ニッケル粉、白金粉、パラジウム粉、はんだ粉、前記金属の合金粉体等の金属粉体等を使用することができる。これらの導電性粉体は二種以上併用することもできる。また、金属以外の導電性粉体、例えばカーボン粉体、を使用することもできる。導電性粉体は、表面処理されたものであってもよい。
【００３４】
（４）溶剤（Ｄ）
本発明で使用される溶剤（Ｄ）としては、例えば前記のエポキシ樹脂ならびに導電性粉体とともにペースト組成物を形成可能な各種の有機溶剤を用いることができる。そのような有機溶剤の好ましい具体例としては、ブチルカルビトールアセテート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ‐ブチルエーテル、ベンジルグリコール、メチルポリグリコール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、イソプロパノール、ブタノール、テルピネオール、チキサノール、ブチルセロソルブアセテート、イソホロン、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、γ‐ブチロラクトンの単独またはこれらの混合溶剤を挙げることができる。
【００３５】
（５）上記以外の成分（任意成分）
本発明による導電性ペースト組成物は、必要に応じて各種の成分を含むことができる。
【００３６】
そのような必要に応じて含むことが可能な成分の具体例としては、次のような顔料や、チクソトロピー付与剤、消泡剤、分散剤、防錆剤、還元剤、および、前記エポキシ樹脂と混和可能な他の樹脂成分（例えば、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂）等を挙げることができる。
【００３７】
本発明による導電性ペースト組成物は、必要に応じて各種の有機または無機の顔料を含有することができ、そのような顔料によって導電性ペースト組成物の塗膜補強、機能付加、作業性改良、着色および増量等を図ることが可能になる。
【００３８】
本発明では特に体質顔料、例えばマイクロシリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、アルミナ等を単独またはこれらに混合物を用いることができる。
【００３９】
（６）配合割合
本発明による導電性ペースト組成物における各成分の配合比率は、下記の通りである。
【００４０】
エポキシ樹脂（Ａ）の配合量は、導電性ペースト組成物中に、好ましくは１〜３０重量％、特に好ましくは３〜２０重量％、である。配合量が１重量％未満では接着力が不足し、一方、３０重量％超過では導電性が低下する。
【００４１】
硬化剤（Ｂ）の配合量は、エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは１〜６０重量部、特に好ましくは５〜５０重量部、である。配合量が１重量部未満では十分な架橋密度が得られず、また６０重量部超過では硬化後の剥離が難しくなる。
【００４２】
導電性粉体（Ｃ）の配合量は、導電性ペースト組成物中に８０〜９５重量％、好ましくは８５〜９０重量％、である。配合量が９５重量％超過では導電性ペーストの流動性が悪くなる。配合量が８０重量％未満では必要な導電性が得られにくくなる。
【００４３】
溶剤（Ｄ）の配合量は、目標とする粘度等に応じて適宜調整することが可能である。好ましくは導電性ペースト組成物中に５〜１５重量％程度を配合することができる。
【００４４】
（７）導電性ペースト組成物の利用
本発明による導電性ペースト組成物は、良好な導電性を有するものであり、例えばスクリーン印刷法、メタルマスク印刷法などの公知の印刷法によって基板上に印刷可能なものである。従って、本発明による導電性ペースト組成物は、従来同様に広範な分野において利用可能なものである。
【００４５】
そして、本発明による導電性ペースト組成物は、印刷適性が極めて良好なものである。このことから、孔径が小さいスクリーン版、例えばスクリーン版径８０μｍのスクリーン版であっても目詰まりすることなく、極めて正確にスクリーン印刷パターンを形成することができる。よって、本発明による導電性ペースト組成物によれば、所望のパターンあるいは所望の形状ないし高さの導電性ペースト組成物の硬化物を効率的に形成することができる。
【００４６】
そして、本発明による導電性ペースト組成物は、導電性粉体の含有量が比較的多い場合であっても良好な印刷適性を有している。このことから、十分な印刷適性を保持しながら導電性粉体の含有量を多くすることができるので、電気的特性が良好な導電性層を形成することができる。
【００４７】
さらに、本発明による導電性ペースト組成物は、スクリーン印刷作業１回当たりの導電性ペースト組成物の盛量が多い、即ち１回のスクリーン印刷作業によって形成できるスクリーン印刷層の厚さが大きいので、所望の厚さの導電性層を得るために繰返し行われるスクリーン印刷の回数を低減することができる。
【００４８】
そして、本発明による導電性ペースト組成物は、硬化物の熱収縮率が小さい。これにより、所望厚さの導電性層を得るために繰返し行われるスクリーン印刷の回数を低減することができ、そして、正確かつ精密に所望のパターンあるいは所望の形状ないし高さの導電性ペースト組成物の硬化物を効率的に形成することができる。
【００４９】
このような本発明による導電性ペースト組成物は、プリント配線板の層間接続用のバンプ形成用導電性ペースト組成物として特に有用なものである。
【実施例】
【００５０】
＜実施例１、２および比較例１、２＞
下記の各成分を表１に示される割合で配合し、３本ロールで充分に混錬して、導電性ペースト組成物（実施例１、２および比較例１、２）を調製した。
各導電性ペースト組成物を、ガラス板上にスクリーン版（開口径８０μｍ）を用い、１回印刷操作に付し、その後、１８０℃のオーブン内で３０分間の硬化条件に付して導電性バンプを形成した。
【００５１】
結果は、表１に示される通りである。
【００５２】
成 分
・エポキシ樹脂（Ａ）のイ（エポキシ当量３００、軟化点７０℃）
これは、三官能エポキシ樹脂（エポキシ当量２１０、軟化点６５℃）７０．５重量％と二官能エポキシ樹脂（エポキシ当量４７５、軟化点６４℃）２９．５重量％とからなる。
・エポキシ樹脂（Ａ）のロ（エポキシ当量３５０、軟化点７０℃）
これは、三官能エポキシ樹脂（エポキシ当量２１０、軟化点６５℃）５０．０重量％と二官能エポキシ樹脂（エポキシ当量４７５、軟化点６４℃）５０．０重量％とからなる。
・エポキシ樹脂（Ａ）のハ（エポキシ当量５００、軟化点９７℃）
これは、三官能エポキシ樹脂（エポキシ当量２０８、軟化点９０℃）８０．０重量％と、二官能エポキシ樹脂（エポキシ当量１７５０、軟化点１２７℃）２０．０重量％とからなる。
・エポキシ樹脂（Ａ）のニ（エポキシ当量２０８、軟化点１２７℃）
これは、三官能エポキシ樹脂（エポキシ当量２０８、軟化点９０℃）１００．０重量％からなる。
・硬化剤（Ｂ）：２‐フェニル‐４，５‐ジヒドロキシメチルイミダゾール
・導電性粉体（Ｃ）のイ：銀粉、球形物、ｄ５０＝２．４μｍ、ｄ９０＝４μｍ、１０μｍ超過粒子０％、タップ密度４．５ｇ／ｃｍ３
・導電性粉体（Ｃ）のロ：銀粉、球形物＋鱗片物、ｄ５０＝２．４μｍ、ｄ９０＝６μｍ、１０μｍ超過粒子３％、タップ密度３ｇ／ｃｍ３
・溶剤（Ｄ）：ブチルカルビトールアセテート
・他の成分（シリカ：マイクロシリカ、平均粒径１２μｍ、親水性シリカ）
【表１】
【００５３】
評価方法
（１）粘 度：ブルックフィールド社製、ブルックフィールド粘度計ＤＶ−II＋型により、１０ｒｐｍ／２５℃にて測定。
【００５４】
（２）抵抗値：ガラス基板上に各導電性ペースト組成物を塗布し、１８０℃／３０ｍｉｎの硬化処理に付した後、硬化物の体積抵抗値を測定した。５×１０−４Ω・ｃｍ以下を○と判定した。
【００５５】
（３）吐出不良個数：スクリーン印刷にて作成したバンプをレーザー顕微鏡にて上面からバンプ形状を観察し、４０００個のバンプのうち円形状でないものの数を吐出不良個数とした。
【００５６】
（４）バンプ高さ：スクリーン印刷にて作成したバンプをレーザー顕微鏡にて高さを測定した。
【００５７】
（５）バンプ形状：スクリーン印刷にて作成したバンプをレーザー顕微鏡にてバンプの側面形状を観察した。バンプが尖ってなく円錐状であるものを「良」と判定し、バンプ先端が細い物や曲がっているものを「不良」と判定した。
【００５８】
（６）収縮率：ガラス板上に各導電性ペースト組成物を厚さ２ｍｍに塗布し、１８０℃／３０ｍｉｎの硬化処理に付し、硬化物（硬化物１）の厚さを測定した。この硬化物（硬化物１）を更に２６０℃に加熱し、次いで２０℃になるまで放置し、硬化物（硬化物２）を得た。前記の硬化物１を基準に、これに対する硬化物２の収縮率を算出した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性ペースト、特に基材との接着性、耐熱性や高度が要求される電子回路形成用に使用できる導電性ペースト組成物、および導電性ペースト組成物を用いたプリント配線板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、導電性ペースト組成物は、エレクトロニクス分野において、ＩＣ回路用、導電性接着剤、電磁波シールド等多くの用途に使用されている。特に最近では、少なくとも一方の面の所定位置に導電性ペーストで作った円錐状導電バンプが設けられた第一の基板と、少なくとも一方の面に配線パターンが設けられた第二の基板とを、前記導電バンプが設けられた面および前記配線パターンが設けられた面を内側にして対向させ、前記第一の基板と前記第二の基板との間に絶縁体層を配置して積層体を構成し、該積層体を積層プレスすることにより絶縁体層の厚さ方向に前記バンプを貫通させて導電配線部を形成するプリント配線板の製造方法が提案されている（特開平６−３５０２５８号公報）。
【０００３】
基板との接着力、耐熱性や硬度等の要求に対応したものとして、エポキシ樹脂、硬化剤、導電粉および溶剤を含み、エポキシ樹脂が三官能のエポキシ樹脂４０〜１００重量％、二官能エポキシ樹脂０〜６０重量％からなり、硬化剤が潜在性硬化剤である軟化点が８０〜１３０℃である導電性ペースト組成物が提案されている（特開２０００−２６１１１６号公報）。
【特許文献１】特開平６−３５０２５８号公報
【特許文献２】特開２０００−２６１１１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
エレクトロニクス回路などの配線パターンの高精細化に伴い、細かい配線を精密に形成させるためには、それに応じて孔径が小さいスクリーン版を用いる必要がある。このようなことから、孔径が小さいスクリーン版に対しても目づまりが発生しない導電性ペーストが望まれている。孔径が小さいスクリーン版を用いる場合、一般に導電性ペーストの印刷作業１回当たりの盛量を多くすることが困難であることから、所望厚さの導電性層を形成させるためには導電性ペースト組成物の重ね塗り回数が多くなる。また、硬化の際あるいは硬化後において体積収縮が大きい導電性ペーストである場合、高精度かつ所望厚さの導電性層を効率的に形成させることが難しい。
【０００５】
よって、導電性ペースト印刷作業１回あたりの盛量を増大させるとともに、硬化物の熱収縮率を抑制することは、高精度かつ所望厚さの導電性層を効率的に形成させるうえで重要となるが、そのような導電性ペーストを得ることは困難であった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、孔径が小さいスクリーン版にも適用することができ、導電性ペースト塗布作業１回当たりの盛量が大きいとともに、導電性が良好な硬化物層を形成でき、硬化後の熱収縮が極めて少ない導電性ペースト組成物を提供するものである。
【０００７】
したがって、本発明による導電性ペースト組成物は、エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、導電性粉体（Ｃ）および溶剤（Ｄ）からなる導電性ペースト組成物であって、 前記エポキシ樹脂（Ａ）が、三官能以上のエポキシ樹脂（Ａ１）および二官能エポキシ樹脂（Ａ２）からなり、エポキシ当量が２００〜４００、エポキシ樹脂軟化点が８０℃未満のものであり、かつ前記導電性粉体（Ｃ）が、平均粒径ｄ５０が０．５〜５μ、平均粒径ｄ９０が３〜８μｍであり、粒径が１０μｍを超過する粒子の占める割合が０．５０重量％以下の球状形状のものであること、を特徴とするものである。
【０００８】
このような本発明による導電性ペースト組成物は、好ましくは、前記エポキシ樹脂（Ａ）が、三官能以上のエポキシ樹脂（Ａ１）１０〜９５重量％および二官能エポキシ樹脂（Ａ２）５〜９０重量％からなるもの、を包含する。
【０００９】
このような本発明による導電性ペースト組成物は、好ましくは、前記導電性粉体（Ｃ）がタップ密度４．０〜６．０ｇ／ｃｍ３のもの、を包含する。
【００１０】
このような本発明による導電性ペースト組成物は、好ましくは、前記導電性粉体（Ｃ）の含有量が８０〜９５重量％であるもの、を包含する。
【００１１】
このような本発明による導電性ペースト組成物は、好ましくは、前記硬化剤（Ｄ）がイミダゾール系硬化剤であるもの、を包含する。
【００１２】
このような本発明による導電性ペースト組成物は、好ましくは、粘度（２５℃、１０ｒｐｍ）が１３０〜５００Ｐａ・Ｓであり、チクソ指数（１０／２０ｒｐｍ）が０．４〜０．８であるもの、を包含する。
【００１３】
このような本発明による導電性ペースト組成物は、好ましくは、硬化後の熱収縮率が１％以下であるもの、を包含する。
【００１４】
そして、本発明によるプリント配線板は、前記の導電性ペースト組成物を用いたことを特徴とするもの、である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明による導電性ペースト組成物は、良好な導電性硬化物を形成可能なものであって、例えばスクリーン印刷法、メタルマスク印刷法などの公知の印刷法によって基板上に印刷可能なものである。従って、本発明による導電性ペースト組成物は、従来同様に広範な分野において利用可能なものである。
【００１６】
そして、本発明による導電性ペースト組成物は、印刷適性が極めて良好なものであって、孔径が比較的大きいスクリーン版はもとより、孔径が小さいスクリーン版であっても目詰まりすることなく、極めて正確に導電性パターンを形成することができる。よって、本発明による導電性ペースト組成物によれば、細かい配線パターンを極めて正確かつ精密に形成することができる。
【００１７】
また、本発明による導電性ペースト組成物は、導電性粉体の含有量が比較的多い場合であっても良好な印刷適性を有している。このように、十分な印刷適性を保持しながら導電性粉体の含有量を多くすることができるので、電気的特性が良好な導電性硬化物層を形成することができる。
【００１８】
さらに、本発明による導電性ペースト組成物は、印刷作業１回当たりの導電性ペースト組成物の盛量が多い、即ち１回の印刷作業によって形成できる印刷層の厚さが大きいので、所望の厚さの導電性層を得るために繰返し行われる印刷の回数を低減ができる。
【００１９】
そして、本発明による導電性ペースト組成物は、硬化物の熱収縮率が小さい。これにより、所望厚さの導電性層を得るために繰返し行われるスクリーン印刷の回数を低減することができ、正確かつ精密に所望の形状ないし高さの導電性硬化物を効率的に形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
＜導電性ペースト組成物＞
本発明による導電性ペースト組成物は、エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、導電性粉体（Ｃ）および溶剤（Ｄ）からなる導電性ペースト組成物であって、前記エポキシ樹脂（Ａ）が、三官能以上のエポキシ樹脂（Ａ１）および二官能エポキシ樹脂（Ａ２）からなり、エポキシ当量が２００〜４００、エポキシ樹脂軟化点が８０℃未満のものであり、かつ前記導電性粉体（Ｃ）が、平均粒径ｄ５０が０．５〜５μｍかつ平均粒径ｄ９０が３〜８μｍであり、粒径が１０μｍを超過する粒子の占める割合が０．５０重量％以下の球状形状のものであること、を特徴とする。ここで、「エポキシ樹脂、硬化剤、導電性粉体および溶剤からなる」とは、上記の必須成分（即ち、エポキシ樹脂、硬化剤、導電性粉体および溶剤）以外の他の成分が共存する導電性ペースト組成物を排除しない。すなわち、本発明による導電性ペースト組成物は、上記必須成分のみからなる導電性ペースト組成物、および、上記必須成分とこれらの必須成分以外の他の成分を含んでなる導電性ペースト組成物の両者を包含する。また、上記おいて「導電性」とは、体積抵抗値が少なくとも１×１０−３Ω・ｃｍ以下であることを意味する。
【００２１】
本発明による導電性ペースト組成物は、粘度（２５℃、１０ｒｐｍ）が１３０〜５００Ｐａ・ｓ、特に１５０〜４５０Ｐａ・ｓ、であるものが好ましい。なお、この粘度（２５℃、１０ｒｐｍ）は、ブルックフィールド社製ブルックフィールド粘度計（型式：ＤＶ‐II＋型）で１０ｒｐｍ、２５℃で測定したときのものである。
【００２２】
そして、本発明による導電性ペースト組成物は、チクソ指数（１０／２０ｒｐｍ）が０．４０〜０．８０、特に０．４５〜０．７５、であるものが好ましい。なお、このチクソ指数（１０／２０ｒｐｍ）は、ブルックフィールド社製ブルックフィールド粘度計（型式：ＤＶ‐II＋型）で、２５℃の温度条件下、１０ｒｐｍおよび２０ｒｐｍで測定した導電性ペーストの粘度より、チクソ指数計算式ｌｏｇ（５ｒｐｍ時の粘度値／１０ｒｐｍ時の粘度値）／ｌｏｇ 〔２０（ｒｐｍ）／５（ｒｐｍ）〕で算出したときのものである。チクソ指数は静置すると見掛け粘度が上がり、激しく混合すると見掛け粘度が低下して塗工しやすくなる性質をあらわす一指標である。
【００２３】
（１）エポキシ樹脂（Ａ）
本発明におけるエポキシ樹脂（Ａ）は、エポキシ当量が２００〜４００であり、そしてエポキシ樹脂軟化点が８０℃未満のものである。エポキシ当量が２２０〜３８０のものが好ましく、２５０〜３６０のものが特に好ましい。エポキシ当量が２００未満であるものは硬化速度は速すぎる点で好ましくなく、一方、エポキシ当量が４００超過では低収縮率という効果を得ることが困難になる。
【００２４】
また、本発明のエポキシ樹脂（Ａ）は、エポキシ樹脂軟化点が７５℃未満のものが好ましい。エポキシ樹脂軟化点が８０℃以上では高粘度となり導電性粉体の充填量を多く出来ない点で好ましくない。エポキシ樹脂軟化点の下限値は２０℃である。ここで、軟化点は、メイテック社製環球式自動軟化点試験器ＡＳＰ−ＭＧ型によって１℃／ｍｉｎの条件にて測定されたときのものである。
【００２５】
このような本発明のエポキシ樹脂（Ａ）は、好ましくは、三官能以上のエポキシ樹脂（Ａ１）と二官能エポキシ樹脂（Ａ２）とを、エポキシ当量ならびにエポキシ樹脂軟化点が上記範囲内になるように混合することによって得ることができる。そのような好ましいエポキシ樹脂（Ａ）としては、三官能以上のエポキシ樹脂（Ａ１）１０〜９５重量％、特に好ましくは３０〜８５重量％、および二官能エポキシ樹脂（Ａ２）５〜９０重量％、特に好ましくは１５〜７５重量％、からなるものを挙げることができる。ここでは、エポキシ樹脂（Ａ）の総計を１００重量％とする。
【００２６】
三官能以上のエポキシ樹脂（Ａ１）としては、エポキシ当量が好ましくは１５０〜２５０、特に好ましくは１７０〜２２０のものであり、樹脂軟化点が好ましくは９０℃未満、特に好ましくは８０℃未満のものを挙げることができる。三官能以上のエポキシ樹脂（Ａ１）の好ましい具体例としては、例えばフェノールノボラック型、ビスフェノールＡノボラック型、オルソクレゾールノボラック型等の多官能タイプエポキシ樹脂を挙げることができる。これらの三官能以上のエポキシ樹脂は、二種以上併用することができる。特に好ましいエポキシ樹脂（Ａ１）としては、例えばフェノールノボラック型の三官能のエポキシ樹脂およびビスフェノールＡノボラック型の三官能のエポキシ樹脂を挙げることができる。
【００２７】
二官能エポキシ樹脂（Ａ２）としては、エポキシ当量が好ましくは３５０〜７５０、特に好ましくは４５０〜７００のものであり、樹脂軟化点が好ましくは９０℃未満、特に好ましくは８０℃未満のものを挙げることができる。
【００２８】
二官能のエポキシ樹脂（Ａ２）の好ましい具体例としては、例えばビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビフェニル型、ナフタレン型、フルオレン型等のエポキシ樹脂を挙げることができる。これらの二官能エポキシ樹脂は、二種以上併用することができる。特に好ましい二官能のエポキシ樹脂（Ａ２）としては、例えばビスフェノールＡ型の二官能のエポキシ樹脂およびビスフェノールＦ型の二官能のエポキシ樹脂を挙げることができる。
【００２９】
（２）硬化剤（Ｂ）
硬化剤（Ｂ）としては、エポキシ樹脂との配合状態において室温にて安定して貯蔵でき、熱、光あるいは圧力などによって硬化反応を生じさせる潜在性硬化剤を用いることが好ましい。そのような硬化剤としては、ジシアンジアミド、イミダゾール化合物、三フッ化ホウ素‐アミン錯体、有機酸ヒドラジット等を挙げることができる。本発明において特に好ましい硬化剤の具体例としては、ジシアンジアミド、２‐フェニル‐４，５‐ジヒドロキシメチルイミダゾール、２‐フェニル‐４‐メチル‐５‐ヒドロキシメチルイミダゾールを挙げることができる。これらの硬化剤は、二種以上併用することができる。
【００３０】
（３）導電性粉体（Ｃ）
本発明で使用される導電性粉体（Ｃ）は、平均粒径ｄ５０が０．５〜５μｍ、平均粒径ｄ９０が３〜８μｍであり、粒径が１０μｍを超過する粒子の占める割合が０．５０重量％以下の球状形状のものである。平均粒径ｄ５０が、０．８〜４．５μｍのものが好ましく、１．０〜４．０μｍのものが特に好ましい。また、平均粒径ｄ９０が、３．０〜７．０μｍのものが好ましく、３．５〜６．５μｍのものが特に好ましい。また、粒径が１０μｍを超過する粒子の占める割合が０．３０重量％以下であるものが好ましい。ここで、平均粒径ｄ５０、平均粒径ｄ９０および粒径は、レーザー回折・散乱法によるものである。具体的にはレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（ＨＯＮＩＢＡ社製 ＬＡ−９１０）を使用して、導電性粉体を酢酸エチル中に分散させて測定することができる。また、球状形状とは、球または球に近い形状で実質的に角部を有しないことを意味する。本発明では、真球が特にに好ましい。
【００３１】
平均粒径ｄ５０、平均粒径ｄ９０、粒径１０μｍを超過する粒子の占める割合および形状のいずれかが上記要件を満たさない場合、スクリーン印刷時にスクリーン版の目詰まりが発生しやすくなることから本発明の目的を達成することができない。
【００３２】
そして、本発明で使用される導電性粉体（Ｃ）は、タップ密度が４．０〜６．０ｇ／ｃｍ３、特に４．０〜５．０ｇ／ｃｍ３、であるものが好ましい。タップ密度が上記範囲内であることによって、高充填による低抵抗値を得るという効果が顕著になる。ここで、タップ密度とは、ＩＳＯ３９５３−１９７７（Ｅ）「金属粉末−タップ密度の測定法」の規定によるものである。
【００３３】
本発明で使用される上記の導電性粉体（Ｃ）としては、各種の導電性微粉体、例えば銀粉、金粉、銅粉、ニッケル粉、白金粉、パラジウム粉、はんだ粉、前記金属の合金粉体等の金属粉体等を使用することができる。これらの導電性粉体は二種以上併用することもできる。また、金属以外の導電性粉体、例えばカーボン粉体、を使用することもできる。導電性粉体は、表面処理されたものであってもよい。
【００３４】
（４）溶剤（Ｄ）
本発明で使用される溶剤（Ｄ）としては、例えば前記のエポキシ樹脂ならびに導電性粉体とともにペースト組成物を形成可能な各種の有機溶剤を用いることができる。そのような有機溶剤の好ましい具体例としては、ブチルカルビトールアセテート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ‐ブチルエーテル、ベンジルグリコール、メチルポリグリコール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、イソプロパノール、ブタノール、テルピネオール、チキサノール、ブチルセロソルブアセテート、イソホロン、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、γ‐ブチロラクトンの単独またはこれらの混合溶剤を挙げることができる。
【００３５】
（５）上記以外の成分（任意成分）
本発明による導電性ペースト組成物は、必要に応じて各種の成分を含むことができる。
【００３６】
そのような必要に応じて含むことが可能な成分の具体例としては、次のような顔料や、チクソトロピー付与剤、消泡剤、分散剤、防錆剤、還元剤、および、前記エポキシ樹脂と混和可能な他の樹脂成分（例えば、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂）等を挙げることができる。
【００３７】
本発明による導電性ペースト組成物は、必要に応じて各種の有機または無機の顔料を含有することができ、そのような顔料によって導電性ペースト組成物の塗膜補強、機能付加、作業性改良、着色および増量等を図ることが可能になる。
【００３８】
本発明では特に体質顔料、例えばマイクロシリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、アルミナ等を単独またはこれらに混合物を用いることができる。
【００３９】
（６）配合割合
本発明による導電性ペースト組成物における各成分の配合比率は、下記の通りである。
【００４０】
エポキシ樹脂（Ａ）の配合量は、導電性ペースト組成物中に、好ましくは１〜３０重量％、特に好ましくは３〜２０重量％、である。配合量が１重量％未満では接着力が不足し、一方、３０重量％超過では導電性が低下する。
【００４１】
硬化剤（Ｂ）の配合量は、エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは１〜６０重量部、特に好ましくは５〜５０重量部、である。配合量が１重量部未満では十分な架橋密度が得られず、また６０重量部超過では硬化後の剥離が難しくなる。
【００４２】
導電性粉体（Ｃ）の配合量は、導電性ペースト組成物中に８０〜９５重量％、好ましくは８５〜９０重量％、である。配合量が９５重量％超過では導電性ペーストの流動性が悪くなる。配合量が８０重量％未満では必要な導電性が得られにくくなる。
【００４３】
溶剤（Ｄ）の配合量は、目標とする粘度等に応じて適宜調整することが可能である。好ましくは導電性ペースト組成物中に５〜１５重量％程度を配合することができる。
【００４４】
（７）導電性ペースト組成物の利用
本発明による導電性ペースト組成物は、良好な導電性を有するものであり、例えばスクリーン印刷法、メタルマスク印刷法などの公知の印刷法によって基板上に印刷可能なものである。従って、本発明による導電性ペースト組成物は、従来同様に広範な分野において利用可能なものである。
【００４５】
そして、本発明による導電性ペースト組成物は、印刷適性が極めて良好なものである。このことから、孔径が小さいスクリーン版、例えばスクリーン版径８０μｍのスクリーン版であっても目詰まりすることなく、極めて正確にスクリーン印刷パターンを形成することができる。よって、本発明による導電性ペースト組成物によれば、所望のパターンあるいは所望の形状ないし高さの導電性ペースト組成物の硬化物を効率的に形成することができる。
【００４６】
そして、本発明による導電性ペースト組成物は、導電性粉体の含有量が比較的多い場合であっても良好な印刷適性を有している。このことから、十分な印刷適性を保持しながら導電性粉体の含有量を多くすることができるので、電気的特性が良好な導電性層を形成することができる。
【００４７】
さらに、本発明による導電性ペースト組成物は、スクリーン印刷作業１回当たりの導電性ペースト組成物の盛量が多い、即ち１回のスクリーン印刷作業によって形成できるスクリーン印刷層の厚さが大きいので、所望の厚さの導電性層を得るために繰返し行われるスクリーン印刷の回数を低減することができる。
【００４８】
そして、本発明による導電性ペースト組成物は、硬化物の熱収縮率が小さい。これにより、所望厚さの導電性層を得るために繰返し行われるスクリーン印刷の回数を低減することができ、そして、正確かつ精密に所望のパターンあるいは所望の形状ないし高さの導電性ペースト組成物の硬化物を効率的に形成することができる。
【００４９】
このような本発明による導電性ペースト組成物は、プリント配線板の層間接続用のバンプ形成用導電性ペースト組成物として特に有用なものである。
【実施例】
【００５０】
＜実施例１、２および比較例１、２＞
下記の各成分を表１に示される割合で配合し、３本ロールで充分に混錬して、導電性ペースト組成物（実施例１、２および比較例１、２）を調製した。
各導電性ペースト組成物を、ガラス板上にスクリーン版（開口径８０μｍ）を用い、１回印刷操作に付し、その後、１８０℃のオーブン内で３０分間の硬化条件に付して導電性バンプを形成した。
【００５１】
結果は、表１に示される通りである。
【００５２】
成 分
・エポキシ樹脂（Ａ）のイ（エポキシ当量３００、軟化点７０℃）
これは、三官能エポキシ樹脂（エポキシ当量２１０、軟化点６５℃）７０．５重量％と二官能エポキシ樹脂（エポキシ当量４７５、軟化点６４℃）２９．５重量％とからなる。
・エポキシ樹脂（Ａ）のロ（エポキシ当量３５０、軟化点７０℃）
これは、三官能エポキシ樹脂（エポキシ当量２１０、軟化点６５℃）５０．０重量％と二官能エポキシ樹脂（エポキシ当量４７５、軟化点６４℃）５０．０重量％とからなる。
・エポキシ樹脂（Ａ）のハ（エポキシ当量５００、軟化点９７℃）
これは、三官能エポキシ樹脂（エポキシ当量２０８、軟化点９０℃）８０．０重量％と、二官能エポキシ樹脂（エポキシ当量１７５０、軟化点１２７℃）２０．０重量％とからなる。
・エポキシ樹脂（Ａ）のニ（エポキシ当量２０８、軟化点１２７℃）
これは、三官能エポキシ樹脂（エポキシ当量２０８、軟化点９０℃）１００．０重量％からなる。
・硬化剤（Ｂ）：２‐フェニル‐４，５‐ジヒドロキシメチルイミダゾール
・導電性粉体（Ｃ）のイ：銀粉、球形物、ｄ５０＝２．４μｍ、ｄ９０＝４μｍ、１０μｍ超過粒子０％、タップ密度４．５ｇ／ｃｍ３
・導電性粉体（Ｃ）のロ：銀粉、球形物＋鱗片物、ｄ５０＝２．４μｍ、ｄ９０＝６μｍ、１０μｍ超過粒子３％、タップ密度３ｇ／ｃｍ３
・溶剤（Ｄ）：ブチルカルビトールアセテート
・他の成分（シリカ：マイクロシリカ、平均粒径１２μｍ、親水性シリカ）
【表１】
【００５３】
評価方法
（１）粘 度：ブルックフィールド社製、ブルックフィールド粘度計ＤＶ−II＋型により、１０ｒｐｍ／２５℃にて測定。
【００５４】
（２）抵抗値：ガラス基板上に各導電性ペースト組成物を塗布し、１８０℃／３０ｍｉｎの硬化処理に付した後、硬化物の体積抵抗値を測定した。５×１０−４Ω・ｃｍ以下を○と判定した。
【００５５】
（３）吐出不良個数：スクリーン印刷にて作成したバンプをレーザー顕微鏡にて上面からバンプ形状を観察し、４０００個のバンプのうち円形状でないものの数を吐出不良個数とした。
【００５６】
（４）バンプ高さ：スクリーン印刷にて作成したバンプをレーザー顕微鏡にて高さを測定した。
【００５７】
（５）バンプ形状：スクリーン印刷にて作成したバンプをレーザー顕微鏡にてバンプの側面形状を観察した。バンプが尖ってなく円錐状であるものを「良」と判定し、バンプ先端が細い物や曲がっているものを「不良」と判定した。
【００５８】
（６）収縮率：ガラス板上に各導電性ペースト組成物を厚さ２ｍｍに塗布し、１８０℃／３０ｍｉｎの硬化処理に付し、硬化物（硬化物１）の厚さを測定した。この硬化物（硬化物１）を更に２６０℃に加熱し、次いで２０℃になるまで放置し、硬化物（硬化物２）を得た。前記の硬化物１を基準に、これに対する硬化物２の収縮率を算出した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、導電性粉体（Ｃ）および溶剤（Ｄ）からなる導電性ペースト組成物であって、
前記エポキシ樹脂（Ａ）が、三官能以上のエポキシ樹脂（Ａ１）および二官能エポキシ樹脂（Ａ２）からなり、エポキシ当量が２００〜４００、エポキシ樹脂軟化点が８０℃未満のものであり、かつ
前記導電性粉体（Ｃ）が、平均粒径ｄ５０が０．５〜５μｍ、平均粒径ｄ９０が３〜８μｍであり、粒径が１０μｍを超過する粒子の占める割合が０．５０重量％以下の球状形状のものであることを特徴とする、導電性ペースト組成物。
【請求項２】
前記エポキシ樹脂（Ａ）が、三官能以上のエポキシ樹脂（Ａ１）１０〜９５重量％および二官能エポキシ樹脂（Ａ２）５〜９０重量％からなる、請求項１に記載の導電性ペースト組成物。
【請求項３】
前記導電性粉体（Ｃ）がタップ密度４．０〜６．０ｇ／ｃｍ３のものである、請求項１または２に記載の導電性ペースト組成物。
【請求項４】
前記導電性粉体（Ｃ）の含有量が８０〜９５重量％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の硬化性導電性ペースト組成物。
【請求項５】
前記硬化剤（Ｄ）がイミダゾール系硬化剤である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の導電性ペースト組成物。
【請求項６】
粘度（２５℃、１０ｒｐｍ）が１３０〜５００Ｐａ・Ｓであり、チクソ指数（１０／２０ｒｐｍ）が０．４〜０．８である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の導電性ペースト組成物。
【請求項７】
硬化物の熱収縮率が１％以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の導電性ペースト組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の導電性ペースト組成物を用いたことを特徴とする、プリント配線板。
【請求項１】
エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、導電性粉体（Ｃ）および溶剤（Ｄ）からなる導電性ペースト組成物であって、
前記エポキシ樹脂（Ａ）が、三官能以上のエポキシ樹脂（Ａ１）および二官能エポキシ樹脂（Ａ２）からなり、エポキシ当量が２００〜４００、エポキシ樹脂軟化点が８０℃未満のものであり、かつ
前記導電性粉体（Ｃ）が、平均粒径ｄ５０が０．５〜５μｍ、平均粒径ｄ９０が３〜８μｍであり、粒径が１０μｍを超過する粒子の占める割合が０．５０重量％以下の球状形状のものであることを特徴とする、導電性ペースト組成物。
【請求項２】
前記エポキシ樹脂（Ａ）が、三官能以上のエポキシ樹脂（Ａ１）１０〜９５重量％および二官能エポキシ樹脂（Ａ２）５〜９０重量％からなる、請求項１に記載の導電性ペースト組成物。
【請求項３】
前記導電性粉体（Ｃ）がタップ密度４．０〜６．０ｇ／ｃｍ３のものである、請求項１または２に記載の導電性ペースト組成物。
【請求項４】
前記導電性粉体（Ｃ）の含有量が８０〜９５重量％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の硬化性導電性ペースト組成物。
【請求項５】
前記硬化剤（Ｄ）がイミダゾール系硬化剤である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の導電性ペースト組成物。
【請求項６】
粘度（２５℃、１０ｒｐｍ）が１３０〜５００Ｐａ・Ｓであり、チクソ指数（１０／２０ｒｐｍ）が０．４〜０．８である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の導電性ペースト組成物。
【請求項７】
硬化物の熱収縮率が１％以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の導電性ペースト組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の導電性ペースト組成物を用いたことを特徴とする、プリント配線板。
【公開番号】特開２００９−２０５８９９（Ｐ２００９−２０５８９９Ａ）
【公開日】平成２１年９月１０日（２００９．９．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−４６０００（Ｐ２００８−４６０００）
【出願日】平成２０年２月２７日（２００８．２．２７）
【出願人】（０００１８３９２３）ザ・インクテック株式会社 (268)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年９月１０日（２００９．９．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年２月２７日（２００８．２．２７）
【出願人】（０００１８３９２３）ザ・インクテック株式会社 (268)
【Ｆターム（参考）】
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