弱酸性泡状洗浄剤組成物
【課題】 起泡力、泡質および泡もちに優れ、すすぎ時および洗浄後の感触が良好であり、かつメイクや皮脂などの汚れを落とす効果（洗浄力）、保存安定性、および低温保存復元性に優れる、低刺激性の弱酸性泡状洗浄剤組成物を提供すること。
【解決手段】 アシルメチルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤、アルキルアミドアミノ酸塩型両性界面活性剤およびアルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の両性界面活性剤、アルキルベタイン型両性界面活性剤およびアルキルアミドベタイン型両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の両性界面活性剤、および炭素数２〜６の水溶性２価アルコール（ｄ成分）を特定の割合で含有する弱酸性泡状洗浄剤組成物。
【解決手段】 アシルメチルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤、アルキルアミドアミノ酸塩型両性界面活性剤およびアルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の両性界面活性剤、アルキルベタイン型両性界面活性剤およびアルキルアミドベタイン型両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の両性界面活性剤、および炭素数２〜６の水溶性２価アルコール（ｄ成分）を特定の割合で含有する弱酸性泡状洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、起泡力、泡質および泡もちに優れ、すすぎ時および洗浄後の感触が良好であり、かつメイクや皮脂などの汚れを落とす効果（洗浄力）、保存安定性、および低温保存復元性に優れる、低刺激性の弱酸性泡状洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ボディシャンプー、洗顔料などの皮膚洗浄剤の主成分は高級脂肪酸アルカリ塩（せっけん）である。このせっけんは、洗浄後に独特のさっぱり感を有するだけでなく、生分解性も良好であり、環境に対しても優しい洗浄基剤として現在でも広く使用されている。
【０００３】
ところで、皮膚洗浄剤に求められる機能としては、一般的に、洗浄力、泡の質感（泡質）、すすぎ性（すすぎ時の感触）、皮膚に対する低刺激性などが挙げられる。しかし、従来の皮膚洗浄剤は、手、タオルなどに適量を取り、水や湯を加えて、摩擦により泡立ててから洗浄を行うものであるため、温度や摩擦力によって、あるいは使用する水や湯の品質によって泡立ちおよび泡質が異なるという問題がある。さらに、洗浄時の過剰の摩擦により、皮膚に対する刺激性が強い場合がある。そして、洗浄後には、つっぱり感が残ることがあり、すすぎが不十分である場合には、残存する洗浄剤がアルカリ性を呈するため、皮膚に対する刺激性が問題となる。さらには色焼けを起こし易いなどの経時安定性も問題である。
【０００４】
そこで、近年、皮膚洗浄剤として、泡質の均一性、低刺激性などを考慮し、さらには１回の使用量を一定にすることが容易であるなどの利用性を考慮した泡状洗浄剤が提案されている。この泡状洗浄剤は、トリガー式、スクイズ式、エアゾール式、またはポンプ式などのフォーマー容器から吐出・発泡させて使用され、例えば、特許文献１〜３には、フォーマー容器に充填する洗浄剤組成物が提案されている。しかしながら、これらの洗浄剤組成物は、泡質および泡もちが十分でなく、また、少なからず、すすぎ時のぬめり感や洗浄後のつっぱり感を有するとともに、低温化での安定性やメイクなどの汚れに対しての洗浄力が充分でない。
【０００５】
一方、低刺激性、すすぎ時のぬめり感の改善などを目的として「皮膚などに対してマイルド」といわれる低刺激性の合成界面活性剤を組み合わせ、かつｐＨを弱酸性に調整した低刺激性皮膚洗浄剤が提案されている。例えば、特許文献４にはアシルアルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤およびアミドアミノ酸型両性界面活性剤、アミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤、アミドベタイン型両性界面活性剤を組み合わせた、起泡性に優れた低刺激性の洗浄剤組成物が開示されている。しかしながら、これらの洗浄剤組成物は、粘度が比較的高く、フォーマー容器から吐出しにくい。仮に、これらの洗浄剤組成物を水で希釈して粘度を低くした場合、界面活性剤濃度が低くなるため、良好な泡質や泡もち、および洗浄力が得られず、さらに低温下での安定性が悪くなる。
【０００６】
そこで、泡質および泡もちに優れ、すすぎ時のぬめり感がなく、かつ洗浄力に優れた、低刺激性の泡状洗浄剤が求められている。
【特許文献１】特開平５−１３２７００号公報
【特許文献２】特開平７−２５２１３２号公報
【特許文献３】特開平７−２５２１３３号公報
【特許文献４】特許第３１７８０８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、起泡力、泡質および泡もちに優れ、すすぎ時および洗浄後の感触が良好であり、かつメイクや皮脂などの汚れを落とす効果（洗浄力）、保存安定性、および低温保存復元性に優れる、低刺激性の弱酸性泡状洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定の界面活性剤を特定の比率で組み合わせることによって、上記目的を達成できることを見出して本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の弱酸性泡状洗浄剤組成物は、アシルメチルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤（ａ）；アルキルアミドアミノ酸塩型両性界面活性剤（ｂ１）およびアルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤（ｂ２）からなる群から選択される少なくとも１種の両性界面活性剤（ｂ）；アルキルベタイン型両性界面活性剤（ｃ１）およびアルキルアミドベタイン型両性界面活性剤（ｃ２）からなる群から選択される少なくとも１種の両性界面活性剤（ｃ）；および炭素数２〜６の水溶性２価アルコール（ｄ）を含有し、該アシルメチルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤（ａ）が、式（I）で示される化合物：
【００１０】
【化１】
【００１１】
（式中、Ｒ１ＣＯは炭素数８〜２０のアシル基であり、Ｍ１はアルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム、または塩基性アミノ酸である）であり、該アルキルアミドアミノ酸塩型両性界面活性剤（ｂ１）が、式（II）で示される化合物：
【００１２】
【化２】
【００１３】
（式中、Ｒ２ＣＯは炭素数８〜２０のアシル基であり、Ｍ２は水素原子、アルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム、または塩基性アミノ酸である）であり、該アルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤（ｂ２）が、式（III）で示される化合物：
【００１４】
【化３】
【００１５】
（式中、Ｒ３は炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｍ３およびＭ４はそれぞれ水素原子またはアルカリ金属原子であり、そしてｍおよびｎはそれぞれ１〜３の整数である）であり、該アルキルベタイン型両性界面活性剤（ｃ１）が、式（IV）で示される化合物：
【００１６】
【化４】
【００１７】
（式中、Ｒ４は炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基である）であり、該アルキルアミドベタイン型両性界面活性剤（ｃ２）が、式（V）で示される化合物：
【００１８】
【化５】
【００１９】
（式中、Ｒ５ＣＯは炭素数８〜２０のアシル基である）であり、該組成物中に、該（ａ）が０．１〜１０質量％、該（ｂ）が０．５〜１０質量％、該（ｃ）が０．１〜２質量％、および該（ｄ）が１〜１５質量％含有され、かつ該（ａ）、該（ｂ）、および該（ｃ）の合計量が３〜１３質量％、該（ａ）および該（ｃ）の合計量と該（ｂ）との質量比（ａ＋ｃ）／（ｂ）が１／５〜１０／１、該（ａ）および該（ｂ）の合計量と該（ｄ）との質量比（ａ＋ｂ）／（ｄ）が１／１０〜６／１、ならびに該（ｃ）と該（ｄ）との質量比（ｃ）／（ｄ）が１／４０〜１／１となるように含有され、そして該組成物の２５℃におけるｐＨが３．５〜６．５である。
【００２０】
好ましい実施態様においては、さらに、少なくとも以下の式（VI）：
【００２１】
【化６】
【００２２】
（式中、Ｒ６は水素原子またはメチル基であり、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ９はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル基であり、そしてｐは２〜４の整数である）
で示される２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成単位として含むポリマー（ｅ）を０．００１〜１質量％含有し、該ポリマー（ｅ）の構成単位のうち、該２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの質量比が１００／０〜１０／９０であり、そして該ポリマー（ｅ）が、該２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと該（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを合計量で６０〜１００質量％含有するように構成される。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の弱酸性泡状洗浄剤組成物は、低刺激性で、起泡力、泡質および泡もちに優れ、すすぎ時および洗浄後の感触が良好であり、かつメイクや皮脂などの汚れを落とす効果（洗浄力）、保存安定性、および低温保存復元性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明の弱酸性泡状洗浄剤組成物は、アシルメチルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤（ａ）；アルキルアミドアミノ酸塩型両性界面活性剤（ｂ１）およびアルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤（ｂ２）からなる群から選択される少なくとも１種の両性界面活性剤（ｂ）；アルキルベタイン型両性界面活性剤（ｃ１）およびアルキルアミドベタイン型両性界面活性剤（ｃ２）からなる群から選択される少なくとも１種の両性界面活性剤（ｃ）；および炭素数２〜６の水溶性２価アルコール（ｄ）を特定の割合で含有し、好ましくはさらにポリマー（ｅ）を特定割合で含有し、必要に応じて、その他の成分（ｆ）を含有し得る。以下、各成分および弱酸性泡状洗浄剤組成物について順次説明する。
【００２５】
（アシルメチルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤（ａ））
本発明の組成物に用いられるアシルメチルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤（以下、ａ成分という場合がある）は、以下の一般式（I）で示される：
【００２６】
【化７】
【００２７】
（式中、Ｒ１ＣＯは炭素数８〜２０のアシル基であり、Ｍ１はアルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム、または塩基性アミノ酸である）。
【００２８】
上記一般式（I）において、Ｒ１ＣＯの炭素数８〜２０のアシル基は、特に制限されず、飽和脂肪酸および不飽和脂肪酸酸のいずれに由来するアシル基であってもよいし、直鎖状脂肪酸および分岐鎖を有する脂肪酸のいずれに由来するアシル基であってもよい。例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸などの飽和脂肪酸由来のアシル基；パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸などの不飽和脂肪酸由来のアシル基；およびこれらの混合物であるヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸などの天然油脂由来の混合脂肪酸由来のアシル基などが挙げられる。これらの中でも、好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、または牛脂脂肪酸由来のアシル基であり、さらに好ましくはラウリン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、またはパーム核油脂肪酸由来のアシル基である。炭素数が８未満の場合は、得られる洗浄剤組成物の皮膚への刺激性が強くなり、炭素数が２０を超える場合は、得られる洗浄剤組成物の起泡力が低下する。
【００２９】
上記一般式（I）において、Ｍ１はアルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム、または塩基性アミノ酸である。Ｍ１としては、具体的には、カリウム原子、ナトリウム原子、１／２マグネシウム原子、１／２カルシウム原子、アンモニウム基、トリエタノールアミンの陽イオン性残基、アルギニンの陽イオン性残基などが挙げられる。好ましくはカリウム原子、ナトリウム原子、１／２マグネシウム原子、または１／２カルシウム原子である。
【００３０】
上記一般式（I）で示されるアシルメチルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤としては、具体的には、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンマグネシウムなどが挙げられる。
【００３１】
（両性界面活性剤（ｂ））
本発明の組成物に用いられる両性界面活性剤（ｂ）（以下、ｂ成分という場合がある）は、アルキルアミドアミノ酸塩型両性界面活性剤（ｂ１）および／またはアルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤（ｂ２）である。これらの両性界面活性剤（ｂ）は、それぞれ単独で用いてよく、組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
（アルキルアミドアミノ酸塩型両性界面活性剤（ｂ１））
上記アルキルアミドアミノ酸塩型両性界面活性剤は、以下の一般式（II）で示される：
【００３３】
【化８】
【００３４】
（式中、Ｒ２ＣＯは炭素数８〜２０のアシル基であり、Ｍ２は水素原子、アルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム、または塩基性アミノ酸である）。
【００３５】
上記一般式（II）において、Ｒ２ＣＯの炭素数８〜２０のアシル基は、特に制限されず、例えば、上記式（I）のＲ１ＣＯと同様の脂肪酸由来のアシル基を用いることができる。好ましくは、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、またはパーム核油脂肪酸由来のアシル基であり、さらに好ましくはラウリン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、またはパーム核油脂肪酸由来のアシル基である。炭素数が８未満の場合は、得られる洗浄剤組成物を用いて洗浄すると、洗浄後の感触が悪い。炭素数が２０を超える場合は得られる洗浄剤組成物の起泡力が低下する。
【００３６】
上記一般式（II）において、Ｍ２は水素原子、アルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム、または塩基性アミノ酸である。Ｍ２としては、具体的には、カリウム原子、ナトリウム原子、１／２マグネシウム原子、１／２カルシウム原子、アンモニウム基、トリエタノールアミンの陽イオン性残基、アルギニンの陽イオン性残基などが挙げられる。好ましくはカリウム原子またはナトリウム原子である。
【００３７】
上記一般式（II）で示されるアルキルアミドアミノ酸塩型両性界面活性剤（ｂ１）としては、具体的には、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウムなどが挙げられる。
【００３８】
（アルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤（ｂ２））
上記アルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤は、以下の一般式（III）で示される：
【００３９】
【化９】
【００４０】
（式中、Ｒ３は炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｍ３およびＭ４はそれぞれ水素原子またはアルカリ金属原子であり、そしてｍおよびｎはそれぞれ１〜３の整数である）。
【００４１】
上記一般式（III）において、Ｒ３は、上述のように、炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基である。例えば、次の基が挙げられる：オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、イソオクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基などのアルキル基；テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、イソオクタデセニル基、エイコセニル基などのアルケニル基；およびこれらの混合物であるヤシ油アルキル基、パーム核油アルキル基、牛脂アルキル基などの混合アルキル基。これらの中で、好ましくは炭素数１０〜１８のアルキル基またはアルケニル基である。炭素数が８未満の場合は、洗浄剤組成物の起泡力および泡質が悪くなり、炭素数が２０を超える場合は得られる洗浄剤組成物の保存安定性が悪くなる。
【００４２】
上記一般式（III）において、Ｍ３およびＭ４はそれぞれ水素原子またはアルカリ金属原子であり、Ｍ３およびＭ４は同一であっても異なっていてもよい。例えば、水素原子、カリウム原子、ナトリウム原子などが挙げられる。好ましくは水素原子またはナトリウム原子である。
【００４３】
上記一般式（III）において、ｍおよびｎはそれぞれ１〜３の整数である。好ましくは１〜２の整数であり、より好ましくはｍおよびｎが共に１である。ｍまたはｎが０の場合は得られる洗浄剤組成物の保存安定性が悪くなり、３を超える場合は上記洗浄剤組成物の泡質が悪くなる。
【００４４】
上記一般式（III）で示されるアルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤（ｂ２）としては、具体的には、ドデシルイミノジ酢酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００４５】
（両性界面活性剤（ｃ））
本発明の組成物に用いられる両性界面活性剤（ｃ）（以下、ｃ成分という場合がある）は、アルキルベタイン型両性界面活性剤（ｃ１）および／またはアルキルアミドベタイン型両性界面活性剤（ｃ２）である。これらの両性界面活性剤（ｃ）は、それぞれ単独で用いてよく、組み合わせて用いてもよい。
【００４６】
（アルキルベタイン型両性界面活性剤（ｃ１））
上記アルキルベタイン型両性界面活性剤は、以下の一般式（IV）で示される：
【００４７】
【化１０】
【００４８】
（式中、Ｒ４は炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基である）。
【００４９】
上記一般式（IV）において、Ｒ３は、上述のように、炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基であり、例えば、上記式（III）のＲ３と同様のアルキル基またはアルケニル基が用いられ得る。好ましくはドデシル基、テトラデシル基、オクタデセニル基、ヤシ油アルキル基、またはパーム核油アルキル基であり、より好ましくはドデシル基、オクタデセニル基、ヤシ油アルキル基、またはパーム核油アルキル基である。炭素数が８未満の場合は、洗浄剤組成物の起泡力および泡質が悪くなり、炭素数が２０を超える場合は得られる洗浄剤組成物の保存安定性が悪くなる。
【００５０】
上記一般式（IV）で示されるアルキルベタイン型両性界面活性剤（ｃ１）としては、具体的には、ドデシルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどが挙げられる。
【００５１】
（アルキルアミドベタイン型両性界面活性剤（ｃ２））
上記アルキルアミドベタイン型両性界面活性剤は、以下の一般式（V）で示される：
【００５２】
【化１１】
【００５３】
（式中、Ｒ５ＣＯは炭素数８〜２０のアシル基である）。
【００５４】
上記一般式（V）において、Ｒ５ＣＯの炭素数８〜２０のアシル基は、特に制限されず、例えば、上記式（I）のＲ１ＣＯと同様の脂肪酸由来のアシル基を用いることができる。好ましくは、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、または牛脂脂肪酸由来のアシル基であり、より好ましくはラウリン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、またはパーム核油脂肪酸由来のアシル基である。炭素数が８未満の場合は、洗浄剤組成物の起泡力が悪くなり、炭素数が２０を超える場合は得られる洗浄剤組成物の保存安定性が悪くなる。
【００５５】
上記一般式（V）で示されるアルキルアミドベタイン型両性界面活性剤（ｃ２）としては、具体的には、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインなどが挙げられる。
【００５６】
（炭素数２〜６の水溶性２価アルコール（ｄ））
本発明の組成物に用いられる炭素数２〜６の水溶性２価アルコール（以下、ｄ成分という場合がある）としては、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、イソプレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコールなどが挙げられる。これらの中でも、メイク汚れに対する洗浄力や泡質に優れた洗浄剤組成物を得る点から、好ましくは１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、およびジプロピレングリコールが用いられる。
【００５７】
（ポリマー（ｅ））
本発明の組成物は、泡質のさらなる改善および洗浄後の感触をさらに高める点から、ポリマー（ｅ）（以下、ｅ成分という場合がある）を含有することが好ましい。このポリマー（ｅ）は、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（以下、ＰＣという場合がある）を必須の構成単位として含み、さらに（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよびその他の化合物を構成単位として含み得る。すなわち、ポリマー（ｅ）は、上記ＰＣと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの質量比が１００／０〜１０／９０、好ましくは１００／０〜３０／７０、より好ましくは９５／５〜５０／５０で、かつ上記ＰＣと該（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの合計量が６０〜１００質量％、好ましくは７０〜１００質量％、より好ましくは８０〜１００質量含有されるように構成される。このポリマー（ｅ）は、具体的には、ＰＣのホモポリマーあるいはＰＣと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを少なくとも構成単位として含む共重合体ポリマーである。
【００５８】
上記ポリマー（ｅ）の必須の構成単位であるＰＣは、以下の一般式（VI）で示される：
【００５９】
【化１２】
【００６０】
（式中、Ｒ６は水素原子またはメチル基であり、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ９はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル基であり、そしてｐは２〜４の整数である）。
【００６１】
上記ＰＣの中でも、一般式（VI）において、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ９がメチル基であり、かつｐが２である、２−メタクロイルオキシエチルホスホリルコリンが好ましい。
【００６２】
上記ポリマー（ｅ）の必須の構成単位となり得る（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、メタクリル酸アルキルエステルまたはアクリル酸アルキルエステルであり、例えば、メタクリル酸またはアクリル酸と、炭素数１〜６のアルコールとから得られる。上記アルコールの炭素数は、好ましくは２〜５、より好ましくは３〜４である。
【００６３】
上記ポリマー（ｅ）の必須の構成単位となり得るその他の化合物は、ＰＣおよび（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合性を有する、付加重合可能な二重結合を有する化合物であればよく、本発明の効果を損なわない範囲で含有され得る。このような化合物としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン、スチレンなどのオレフィン系炭化水素、およびそれらの異性化オレフィン、多量化オレフィン、またはこれらに各種誘導体を導入したオレフィン性化合物；アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸などのエチレン性不飽和カルボン酸およびそれらの多量体、無水物、炭素数１〜６の多価アルコールとのエステル、またはこれらにカルボニル基、アミノ基、シアノ基、ニトリル基などを導入したエチレン性不飽和カルボン酸誘導体；ビニルアルコールおよびこれと各種カルボン酸とのエステル、各種アルコールとのエーテル、またはこれらにカルボニル基、アミノ基、シアノ基、ニトリル基などを導入したビニルアルコールの誘導体などが挙げられる。
【００６４】
本発明に用いられ得るポリマー（ｅ）の分子量は、重量平均分子量で１０，０００〜１０，０００，０００が好ましく、５０，０００〜５，０００，０００がより好ましく、５０，０００〜１，０００，０００がさらに好ましい。
【００６５】
（その他の成分（ｆ））
本発明の組成物に用いられ得るその他の成分は、当業者が洗浄剤に通常用いる添加剤であり、本発明の洗浄剤組成物の性能を損なわない範囲で含有され得る。例えば、エタノール、イソプロピルアルコールなどの低級アルコール、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、ワセリン、固形パラフィンなどの炭化水素系油、牛脂、豚脂、魚油などの天然油脂類、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルなどの合成トリグリセライド、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸セチル、オレイン酸エチル、オレイン酸オレイル、ミリスチン酸オクチルドデシルなどのエステル油、ミツロウ、カルナバロウなどのロウ類、直鎖および環状のジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキザンなどのシリコーン誘導体、セラミド、コレステロール、蛋白誘導体、ラノリン、ラノリン誘導体、レシチンなどの油性基剤、脂肪酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩などの陰イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、グリセリンモノ脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシドなどの非イオン性界面活性剤、塩化アルキルトリメチルアンモニウムなどの陽イオン性界面活性剤、アルキルジメチルアミンオキシドなどの半極性界面活性剤、アルギン酸、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガムなどの水溶性高分子、ピロリドンカルボン酸塩、クエン酸塩、リンゴ酸塩、食塩、亜硫酸塩などの有機塩類または無機塩類、キレート剤、抗酸化剤、動植物由来の天然エキス、酵素、色素、香料、殺菌防腐剤、防黴剤などが挙げられる。
【００６６】
（弱酸性泡状洗浄剤組成物）
本発明の弱酸性泡状洗浄剤組成物は、アシルメチルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤（ａ成分）；アルキルアミドアミノ酸塩型両性界面活性剤およびアルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の両性界面活性剤（ｂ成分）；アルキルベタイン型両性界面活性剤およびアルキルアミドベタイン型両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の両性界面活性剤（ｃ成分）；および炭素数２〜６の水溶性２価アルコール（ｄ成分）を特定の割合で含有し、必要に応じて、ポリマー（ｅ成分）およびその他の成分（ｆ成分）を含有し得る。本発明の弱酸性泡状洗浄剤組成物は、液状であり得る。
【００６７】
本発明の組成物中のａ成分の含有量は０．１〜１０質量％、好ましくは１〜９質量％、より好ましくは１〜８質量％である。０．１質量％未満では、泡質が悪くなり、１０質量％を超える場合には、保存安定性および低温保存復元性が悪くなると共に、すすぎ時および洗浄後の感触が悪くなる。
【００６８】
本発明の組成物中のｂ成分の含有量は０．５〜１０質量％、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは１〜８質量％である。また、０．５質量％未満では、すすぎ時および洗浄後の感触が悪くなると共に、メイク汚れなどを落とす洗浄力が十分でなく、１０質量％を超える場合には、泡質が悪く、保存安定性および低温保存復元性に問題があり、さらに得られる組成物の粘度が高くなり、フォーマー容器から押し出すことが困難になる。
【００６９】
本発明の組成物中のｃ成分の含有量は０．１〜２質量％、好ましくは０．３〜２質量％、より好ましくは０．５〜１．５質量％である。０．１質量％未満では泡質が悪くなり、２質量％を超える場合には、すすぎ時および洗浄後の感触が悪くなる。
【００７０】
本発明の組成物中のｄ成分の含有量は１〜１５質量％、好ましくは２〜１３質量％、より好ましくは４〜１１質量％である。また、１質量％未満ではメイク汚れなどを落とす洗浄力が十分でなく、１５質量％を超える場合には泡質が悪くなる。
【００７１】
本発明の組成物中のａ成分、ｂ成分、およびｃ成分の合計量は、３〜１３質量％、好ましくは５〜１２質量％、より好ましくは６〜１１質量％である。３質量％未満では洗浄力が弱くなると共に泡質および泡もちが悪くなり、１３質量％を超える場合には、洗浄剤組成物を水で希釈せずにそのまま使用することが困難であり、泡状洗浄剤としての特性が失われる。
【００７２】
本発明の組成物中のａ成分およびｃ成分の合計量とｂ成分との質量比（ａ＋ｃ）／（ｂ）は、１／５〜１０／１、好ましくは１／５〜８／１、より好ましくは１／４〜６／１である。１／５未満では泡質が悪くなり、１０／１を超える場合にはすすぎ時および洗浄後の感触が悪くなる。
【００７３】
本発明の組成物中のａ成分およびｂ成分の合計量とｄ成分との質量比（ａ＋ｂ）／（ｄ）は、１／１０〜６／１、好ましくは１／５〜５／１、より好ましくは１／２〜３／１である。１／１０未満では泡質や泡もちが悪くなり、６／１を超える場合には、泡質が悪く、保存安定性および低温保存復元性の点で劣る。
【００７４】
本発明の組成物中のｃ成分とｄ成分との質量比（ｃ）／（ｄ）は１／４０〜１／１、好ましくは１／２０〜１／１、より好ましくは１／１０〜１／２である。１／４０未満では泡質や泡もちが悪くなり、１／１を超える場合にはメイク汚れなどを落とす洗浄力が十分でなくなる。
【００７５】
本発明の組成物中にｅ成分を含有する場合、その含有量は、好ましくは０．００１〜１質量％、より好ましくは０．００２〜０．７質量％である。０．００１質量％未満の場合は、泡質の改善効果、洗浄後の感触を高める効果、または皮膚刺激性を低下させる効果を十分に付与できない場合があり、１質量％を超える場合には配合が困難な場合がある。
【００７６】
本発明の組成物のｐＨは、３．５〜６．５、好ましくは４．０〜６．０である。上記のｐＨの範囲にない場合は、塩酸、クエン酸、乳酸などの無機酸または有機酸を添加することによって調整される。上記組成物のｐＨが３．５未満の場合は、起泡力および保存安定性が悪くなると共に、皮膚刺激性が強くなり、６．５を超える場合にはすすぎ時および洗浄後の感触が悪くなる。
【００７７】
本発明の組成物は、通常、フォーマー容器に充填されて使用される。このフォーマー容器は、単数または複数の一定の孔径を有する多孔体を有し、上記組成物を泡状に吐出できるものであれば特に制限されない。具体的には、トリガー式、スクイズ式、エアゾール式、またはポンプ式などのフォーマー容器が好適に使用される。これらの中でも、使用性の点から、キャップの頭部を手指で押圧することにより使用するポンプ式フォーマー容器がより好適に使用される。多孔体としては、ネット、スポンジなどが挙げられるが、目詰まり解消の点からネットを用いることが好ましい。ネットのメッシュは、好ましくは１００〜４００メッシュである。このフォーマー容器を用いることによって、上記組成物と空気とを所定の割合で混合し、クリーミィな泡を形成することができ、洗浄時に良好な感触を得ることができる。
【実施例】
【００７８】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００７９】
以下の実施例および比較例で調製された各組成物について、以下の（１）〜（８）の方法により評価した。
【００８０】
（評価方法）
（１）泡もちの評価
組成物の濃度が５質量％となるように希釈した水溶液５０ｇをミルサー（型番ＩＦＭ−１００、岩谷産業株式会社製）のカップに入れ、液温を２５℃に保持しつつ５秒間撹拌する。撹拌停止から１分後および５分後に泡の高さ（カップの最低位置からの泡の高さ）を測定し、以下の式：
泡持続率（％）＝｛（５分後の泡の高さ）／（１分後の泡の高さ）｝×１００
から泡持続率（％）を算出し、以下の基準で評価する：
泡持続率の値が９０％以上：泡もちが良好である（○）
泡持続率の値が９０％未満：泡もちが不十分である（×）
【００８１】
（２）泡質の評価
２０名の男女をパネラーとし、ポンプフォーマー容器（型番Ｆ２，大和製罐株式会社製）から洗浄剤を吐出させた時に形成される泡質について、以下の基準で採点する：
２点：泡質が細かく弾力性がある。
１点：泡質が若干粗い。
０点：泡質が粗く、弾力性がない。
得られた点数の合計が３０点以上であれば泡質が良好であり（○）、３０点未満であれば泡質が不十分である（×）として評価する。
【００８２】
（３）使用性（洗顔のし易さ）の評価
２０名の男女をパネラーとし、ポンプフォーマー容器（型番Ｆ２，大和製罐株式会社製）から３回吐出させて得られた泡状の洗浄剤を用いて洗顔する。洗顔のし易さについて、以下の基準で採点する：
２点：泡状の洗浄剤を水で希釈せずにそのまま使用できるため、洗顔し易い。
１点：泡状の洗浄剤を水で希釈せずにそのまま使用できるが、洗顔しにくい。
０点：泡状の洗浄剤を水で希釈せずに使用することが困難である。
得られた点数の合計が３０点以上であれば使用性が良好である（○）、３０点未満であれば使用性に劣る（×）として評価する。
【００８３】
（４）すすぎ時の感触の評価
２０名の男女をパネラーとし、ポンプフォーマー容器（型番Ｆ２，大和製罐株式会社製）から洗浄剤を３回吐出させて得られた泡状の洗浄剤を用いて洗顔する。洗顔時の洗浄剤のすすぎ易さついて以下の基準で採点する：
２点：ぬめり感がなく、すすぎ易い。
１点：ぬめり感がややあり、若干すすぎにくい。
０点：ぬめり感が強く、すすぎに時間がかかる。
得られた点数の合計が３０点以上であればすすぎ時の感触が良好である（○）、３０点未満であればすすぎ時の感触が不十分である（×）として評価する。
【００８４】
（５）洗浄後の感触の評価
２０名の男女をパネラーとし、ポンプフォーマー容器（型番Ｆ２，大和製罐株式会社製）から洗浄剤を３回吐出させて得られた泡状の洗浄剤を用いて洗顔する。洗顔後の感触ついて以下の基準で採点する：
２点：洗顔後にぬめり感およびつっぱり感がない。
１点：洗顔後にぬめり感またはつっぱり感が若干ある。
０点：洗顔後にぬめり感およびつっぱり感が非常にある。
得られた点数の合計が３０点以上であれば洗浄後の感触が良好である（○）、３０点未満であれば洗浄後の感触が不十分である（×）として評価する。
【００８５】
（６）洗浄力の評価
２０名の男女をパネラーに口紅およびファンデーションを用いてメイクした後、ポンプフォーマー容器（型番Ｆ２，大和製罐株式会社製）から洗浄剤を３回吐出させて得られた泡状の洗浄剤を用いて洗顔する。洗浄力について以下の基準で採点する。
２点：洗顔後にメイクが十分落ちている。
１点：洗顔後にメイクが若干残る。
０点：洗顔後にメイクがほとんど落ちていない。
得られた点数の合計が３０点以上であれば優れた洗浄力を有する（○）、３０点未満であれば洗浄力が不十分である（×）として評価する。
【００８６】
（７）保存安定性の評価
洗浄剤を透明ガラス容器に入れ、密閉後、５℃、２５℃、および４５℃でそれぞれ１ヶ月保存する。保存終了後、洗浄剤の外観を観察して、以下の基準で評価する：
○：いずれの温度条件においても、液状を保ち、かつ外観に変化がない（安定性良好）。
△：いずれかの温度条件において外観が変化している（安定性やや不良）。
×：いずれかの温度条件において外観の変化が著しい（安定性不良）。
【００８７】
（８）低温保存復元性の評価
洗浄剤を透明ガラス容器に入れ、密閉後、−１０℃にて１２時間および２５℃にて１２時間保存する。保存終了後、洗浄剤の外観を観察して、以下の基準で評価する：
○：試験前後で外観および状態に変化がない（復元性良好）。
△：オリ、沈殿が若干生じる、あるいは状態が若干変化する（復元性やや不良）。
×：凝固する、あるいは相分離、沈殿を生じる（復元性不良）。
【００８８】
（実施例１〜５）
表１に示す各成分を表１に示す割合で混合し、該混合物のｐＨをクエン酸一水和物を含有する水溶液を用いて５．５に調整して洗浄剤組成物を得た（組成物１〜５）。得られた組成物１〜５を用いて、泡もち、泡質、すすぎ時の感触、洗浄後の感触、洗浄力、保存安定性、および低温保存復元性について、上記試験方法により評価した。結果を表１に示す。なお、組成物１および２、ならびに後述する組成物１〜１１に使用されるｅ成分の共重合体は、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸ブチルとが８：２の質量比で構成されている。
【００８９】
（比較例１〜１１）
表２に示す各成分を表２に示す割合で混合し、該混合物のｐＨをクエン酸一水和物を含有する水溶液を用いて５．５に調整して洗浄剤組成物を得た（組成物６〜１６）。得られた組成物６〜１６を用いて、泡もち、泡質、すすぎ時の感触、洗浄後の感触、洗浄力、保存安定性、および低温保存復元性について、上記試験方法により評価した。結果を表２に示す。
【００９０】
【表１】
【００９１】
【表２】
【００９２】
表１の結果から、実施例１〜５の洗浄剤組成物は、いずれも泡質、泡もちに優れ、すすぎ時および洗浄後の感触が良好であり、メイクなどの汚れを落とす効果に優れ、かつ保存安定性、低温保存復元性にも優れていた。特に組成物１〜３および組成物５は、ｅ成分を含有しており、ｅ成分を含有していない場合に比べて、泡質および洗浄後の感触が良好であった。なお、実施例１〜５の洗浄剤組成物は、使用の際、優れた起泡力を有していた。
【００９３】
他方、表２の結果から、比較例１〜１１の洗浄剤組成物は、本発明の範囲を満たさず、弱酸性泡状洗浄剤としての性能が十分得られないことがわかる。すなわち、比較例１では、ａ成分とｂ成分とｃ成分との合計量が高いため、使用性が悪く、水で希釈せずに使用できるという泡状洗浄剤の特性が失われていた。比較例２では、ａ成分とｂ成分とｃ成分との合計量が低いため、泡質、泡もち、および洗浄力の点で劣った。比較例３ではａ成分の含有量が高く、さらに（ａ＋ｃ）／ｂの値も高いため、保存安定性、低温保存復元性、すすぎ時および洗浄後の感触の点で劣った。比較例４ではａ成分が含有されていないため、泡質が悪かった。比較例５ではｂ成分の含有量が高く、さらに（ａ＋ｂ）／ｄの値も高いため、保存安定性が悪かった。さらに、洗浄剤が増粘し、フォーマー容器から吐出することが困難であり、泡質も悪かった。比較例６ではｂ成分が含有されていないため、すすぎ時および洗浄後の感触および洗浄力の点で劣った。比較例７ではｃ成分の含有量が高く、さらにｃ／ｄの値も高いため、すすぎ時および洗浄後の感触、ならびに洗浄力の点で劣った。比較例８ではｃ成分が含有されていないため、泡質の点で劣った。比較例９ではｄ成分の含有量が高く、さらにｃ／ｄの値も低いため、泡もちおよび泡質の点で劣った。比較例１０ではｄ成分の含有量が低いため、保存安定性および洗浄力の点で劣った。比較例１１ではｄ成分が含有されていないため、泡質、保存安定性、低温保存復元性、および洗浄力の点で劣った。
【産業上の利用可能性】
【００９４】
本発明によれば、起泡力、泡質および泡もちに優れ、すすぎ時および洗浄後の感触が良好であり、かつメイクや皮脂などの汚れを落とす効果（洗浄力）、保存安定性、および低温保存復元性に優れる、低刺激性の弱酸性泡状洗浄剤組成物が提供される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、起泡力、泡質および泡もちに優れ、すすぎ時および洗浄後の感触が良好であり、かつメイクや皮脂などの汚れを落とす効果（洗浄力）、保存安定性、および低温保存復元性に優れる、低刺激性の弱酸性泡状洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ボディシャンプー、洗顔料などの皮膚洗浄剤の主成分は高級脂肪酸アルカリ塩（せっけん）である。このせっけんは、洗浄後に独特のさっぱり感を有するだけでなく、生分解性も良好であり、環境に対しても優しい洗浄基剤として現在でも広く使用されている。
【０００３】
ところで、皮膚洗浄剤に求められる機能としては、一般的に、洗浄力、泡の質感（泡質）、すすぎ性（すすぎ時の感触）、皮膚に対する低刺激性などが挙げられる。しかし、従来の皮膚洗浄剤は、手、タオルなどに適量を取り、水や湯を加えて、摩擦により泡立ててから洗浄を行うものであるため、温度や摩擦力によって、あるいは使用する水や湯の品質によって泡立ちおよび泡質が異なるという問題がある。さらに、洗浄時の過剰の摩擦により、皮膚に対する刺激性が強い場合がある。そして、洗浄後には、つっぱり感が残ることがあり、すすぎが不十分である場合には、残存する洗浄剤がアルカリ性を呈するため、皮膚に対する刺激性が問題となる。さらには色焼けを起こし易いなどの経時安定性も問題である。
【０００４】
そこで、近年、皮膚洗浄剤として、泡質の均一性、低刺激性などを考慮し、さらには１回の使用量を一定にすることが容易であるなどの利用性を考慮した泡状洗浄剤が提案されている。この泡状洗浄剤は、トリガー式、スクイズ式、エアゾール式、またはポンプ式などのフォーマー容器から吐出・発泡させて使用され、例えば、特許文献１〜３には、フォーマー容器に充填する洗浄剤組成物が提案されている。しかしながら、これらの洗浄剤組成物は、泡質および泡もちが十分でなく、また、少なからず、すすぎ時のぬめり感や洗浄後のつっぱり感を有するとともに、低温化での安定性やメイクなどの汚れに対しての洗浄力が充分でない。
【０００５】
一方、低刺激性、すすぎ時のぬめり感の改善などを目的として「皮膚などに対してマイルド」といわれる低刺激性の合成界面活性剤を組み合わせ、かつｐＨを弱酸性に調整した低刺激性皮膚洗浄剤が提案されている。例えば、特許文献４にはアシルアルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤およびアミドアミノ酸型両性界面活性剤、アミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤、アミドベタイン型両性界面活性剤を組み合わせた、起泡性に優れた低刺激性の洗浄剤組成物が開示されている。しかしながら、これらの洗浄剤組成物は、粘度が比較的高く、フォーマー容器から吐出しにくい。仮に、これらの洗浄剤組成物を水で希釈して粘度を低くした場合、界面活性剤濃度が低くなるため、良好な泡質や泡もち、および洗浄力が得られず、さらに低温下での安定性が悪くなる。
【０００６】
そこで、泡質および泡もちに優れ、すすぎ時のぬめり感がなく、かつ洗浄力に優れた、低刺激性の泡状洗浄剤が求められている。
【特許文献１】特開平５−１３２７００号公報
【特許文献２】特開平７−２５２１３２号公報
【特許文献３】特開平７−２５２１３３号公報
【特許文献４】特許第３１７８０８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、起泡力、泡質および泡もちに優れ、すすぎ時および洗浄後の感触が良好であり、かつメイクや皮脂などの汚れを落とす効果（洗浄力）、保存安定性、および低温保存復元性に優れる、低刺激性の弱酸性泡状洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定の界面活性剤を特定の比率で組み合わせることによって、上記目的を達成できることを見出して本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の弱酸性泡状洗浄剤組成物は、アシルメチルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤（ａ）；アルキルアミドアミノ酸塩型両性界面活性剤（ｂ１）およびアルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤（ｂ２）からなる群から選択される少なくとも１種の両性界面活性剤（ｂ）；アルキルベタイン型両性界面活性剤（ｃ１）およびアルキルアミドベタイン型両性界面活性剤（ｃ２）からなる群から選択される少なくとも１種の両性界面活性剤（ｃ）；および炭素数２〜６の水溶性２価アルコール（ｄ）を含有し、該アシルメチルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤（ａ）が、式（I）で示される化合物：
【００１０】
【化１】
【００１１】
（式中、Ｒ１ＣＯは炭素数８〜２０のアシル基であり、Ｍ１はアルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム、または塩基性アミノ酸である）であり、該アルキルアミドアミノ酸塩型両性界面活性剤（ｂ１）が、式（II）で示される化合物：
【００１２】
【化２】
【００１３】
（式中、Ｒ２ＣＯは炭素数８〜２０のアシル基であり、Ｍ２は水素原子、アルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム、または塩基性アミノ酸である）であり、該アルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤（ｂ２）が、式（III）で示される化合物：
【００１４】
【化３】
【００１５】
（式中、Ｒ３は炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｍ３およびＭ４はそれぞれ水素原子またはアルカリ金属原子であり、そしてｍおよびｎはそれぞれ１〜３の整数である）であり、該アルキルベタイン型両性界面活性剤（ｃ１）が、式（IV）で示される化合物：
【００１６】
【化４】
【００１７】
（式中、Ｒ４は炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基である）であり、該アルキルアミドベタイン型両性界面活性剤（ｃ２）が、式（V）で示される化合物：
【００１８】
【化５】
【００１９】
（式中、Ｒ５ＣＯは炭素数８〜２０のアシル基である）であり、該組成物中に、該（ａ）が０．１〜１０質量％、該（ｂ）が０．５〜１０質量％、該（ｃ）が０．１〜２質量％、および該（ｄ）が１〜１５質量％含有され、かつ該（ａ）、該（ｂ）、および該（ｃ）の合計量が３〜１３質量％、該（ａ）および該（ｃ）の合計量と該（ｂ）との質量比（ａ＋ｃ）／（ｂ）が１／５〜１０／１、該（ａ）および該（ｂ）の合計量と該（ｄ）との質量比（ａ＋ｂ）／（ｄ）が１／１０〜６／１、ならびに該（ｃ）と該（ｄ）との質量比（ｃ）／（ｄ）が１／４０〜１／１となるように含有され、そして該組成物の２５℃におけるｐＨが３．５〜６．５である。
【００２０】
好ましい実施態様においては、さらに、少なくとも以下の式（VI）：
【００２１】
【化６】
【００２２】
（式中、Ｒ６は水素原子またはメチル基であり、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ９はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル基であり、そしてｐは２〜４の整数である）
で示される２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成単位として含むポリマー（ｅ）を０．００１〜１質量％含有し、該ポリマー（ｅ）の構成単位のうち、該２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの質量比が１００／０〜１０／９０であり、そして該ポリマー（ｅ）が、該２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと該（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを合計量で６０〜１００質量％含有するように構成される。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の弱酸性泡状洗浄剤組成物は、低刺激性で、起泡力、泡質および泡もちに優れ、すすぎ時および洗浄後の感触が良好であり、かつメイクや皮脂などの汚れを落とす効果（洗浄力）、保存安定性、および低温保存復元性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明の弱酸性泡状洗浄剤組成物は、アシルメチルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤（ａ）；アルキルアミドアミノ酸塩型両性界面活性剤（ｂ１）およびアルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤（ｂ２）からなる群から選択される少なくとも１種の両性界面活性剤（ｂ）；アルキルベタイン型両性界面活性剤（ｃ１）およびアルキルアミドベタイン型両性界面活性剤（ｃ２）からなる群から選択される少なくとも１種の両性界面活性剤（ｃ）；および炭素数２〜６の水溶性２価アルコール（ｄ）を特定の割合で含有し、好ましくはさらにポリマー（ｅ）を特定割合で含有し、必要に応じて、その他の成分（ｆ）を含有し得る。以下、各成分および弱酸性泡状洗浄剤組成物について順次説明する。
【００２５】
（アシルメチルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤（ａ））
本発明の組成物に用いられるアシルメチルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤（以下、ａ成分という場合がある）は、以下の一般式（I）で示される：
【００２６】
【化７】
【００２７】
（式中、Ｒ１ＣＯは炭素数８〜２０のアシル基であり、Ｍ１はアルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム、または塩基性アミノ酸である）。
【００２８】
上記一般式（I）において、Ｒ１ＣＯの炭素数８〜２０のアシル基は、特に制限されず、飽和脂肪酸および不飽和脂肪酸酸のいずれに由来するアシル基であってもよいし、直鎖状脂肪酸および分岐鎖を有する脂肪酸のいずれに由来するアシル基であってもよい。例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸などの飽和脂肪酸由来のアシル基；パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸などの不飽和脂肪酸由来のアシル基；およびこれらの混合物であるヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸などの天然油脂由来の混合脂肪酸由来のアシル基などが挙げられる。これらの中でも、好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、または牛脂脂肪酸由来のアシル基であり、さらに好ましくはラウリン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、またはパーム核油脂肪酸由来のアシル基である。炭素数が８未満の場合は、得られる洗浄剤組成物の皮膚への刺激性が強くなり、炭素数が２０を超える場合は、得られる洗浄剤組成物の起泡力が低下する。
【００２９】
上記一般式（I）において、Ｍ１はアルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム、または塩基性アミノ酸である。Ｍ１としては、具体的には、カリウム原子、ナトリウム原子、１／２マグネシウム原子、１／２カルシウム原子、アンモニウム基、トリエタノールアミンの陽イオン性残基、アルギニンの陽イオン性残基などが挙げられる。好ましくはカリウム原子、ナトリウム原子、１／２マグネシウム原子、または１／２カルシウム原子である。
【００３０】
上記一般式（I）で示されるアシルメチルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤としては、具体的には、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンマグネシウムなどが挙げられる。
【００３１】
（両性界面活性剤（ｂ））
本発明の組成物に用いられる両性界面活性剤（ｂ）（以下、ｂ成分という場合がある）は、アルキルアミドアミノ酸塩型両性界面活性剤（ｂ１）および／またはアルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤（ｂ２）である。これらの両性界面活性剤（ｂ）は、それぞれ単独で用いてよく、組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
（アルキルアミドアミノ酸塩型両性界面活性剤（ｂ１））
上記アルキルアミドアミノ酸塩型両性界面活性剤は、以下の一般式（II）で示される：
【００３３】
【化８】
【００３４】
（式中、Ｒ２ＣＯは炭素数８〜２０のアシル基であり、Ｍ２は水素原子、アルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム、または塩基性アミノ酸である）。
【００３５】
上記一般式（II）において、Ｒ２ＣＯの炭素数８〜２０のアシル基は、特に制限されず、例えば、上記式（I）のＲ１ＣＯと同様の脂肪酸由来のアシル基を用いることができる。好ましくは、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、またはパーム核油脂肪酸由来のアシル基であり、さらに好ましくはラウリン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、またはパーム核油脂肪酸由来のアシル基である。炭素数が８未満の場合は、得られる洗浄剤組成物を用いて洗浄すると、洗浄後の感触が悪い。炭素数が２０を超える場合は得られる洗浄剤組成物の起泡力が低下する。
【００３６】
上記一般式（II）において、Ｍ２は水素原子、アルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム、または塩基性アミノ酸である。Ｍ２としては、具体的には、カリウム原子、ナトリウム原子、１／２マグネシウム原子、１／２カルシウム原子、アンモニウム基、トリエタノールアミンの陽イオン性残基、アルギニンの陽イオン性残基などが挙げられる。好ましくはカリウム原子またはナトリウム原子である。
【００３７】
上記一般式（II）で示されるアルキルアミドアミノ酸塩型両性界面活性剤（ｂ１）としては、具体的には、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウムなどが挙げられる。
【００３８】
（アルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤（ｂ２））
上記アルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤は、以下の一般式（III）で示される：
【００３９】
【化９】
【００４０】
（式中、Ｒ３は炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｍ３およびＭ４はそれぞれ水素原子またはアルカリ金属原子であり、そしてｍおよびｎはそれぞれ１〜３の整数である）。
【００４１】
上記一般式（III）において、Ｒ３は、上述のように、炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基である。例えば、次の基が挙げられる：オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、イソオクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基などのアルキル基；テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、イソオクタデセニル基、エイコセニル基などのアルケニル基；およびこれらの混合物であるヤシ油アルキル基、パーム核油アルキル基、牛脂アルキル基などの混合アルキル基。これらの中で、好ましくは炭素数１０〜１８のアルキル基またはアルケニル基である。炭素数が８未満の場合は、洗浄剤組成物の起泡力および泡質が悪くなり、炭素数が２０を超える場合は得られる洗浄剤組成物の保存安定性が悪くなる。
【００４２】
上記一般式（III）において、Ｍ３およびＭ４はそれぞれ水素原子またはアルカリ金属原子であり、Ｍ３およびＭ４は同一であっても異なっていてもよい。例えば、水素原子、カリウム原子、ナトリウム原子などが挙げられる。好ましくは水素原子またはナトリウム原子である。
【００４３】
上記一般式（III）において、ｍおよびｎはそれぞれ１〜３の整数である。好ましくは１〜２の整数であり、より好ましくはｍおよびｎが共に１である。ｍまたはｎが０の場合は得られる洗浄剤組成物の保存安定性が悪くなり、３を超える場合は上記洗浄剤組成物の泡質が悪くなる。
【００４４】
上記一般式（III）で示されるアルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤（ｂ２）としては、具体的には、ドデシルイミノジ酢酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００４５】
（両性界面活性剤（ｃ））
本発明の組成物に用いられる両性界面活性剤（ｃ）（以下、ｃ成分という場合がある）は、アルキルベタイン型両性界面活性剤（ｃ１）および／またはアルキルアミドベタイン型両性界面活性剤（ｃ２）である。これらの両性界面活性剤（ｃ）は、それぞれ単独で用いてよく、組み合わせて用いてもよい。
【００４６】
（アルキルベタイン型両性界面活性剤（ｃ１））
上記アルキルベタイン型両性界面活性剤は、以下の一般式（IV）で示される：
【００４７】
【化１０】
【００４８】
（式中、Ｒ４は炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基である）。
【００４９】
上記一般式（IV）において、Ｒ３は、上述のように、炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基であり、例えば、上記式（III）のＲ３と同様のアルキル基またはアルケニル基が用いられ得る。好ましくはドデシル基、テトラデシル基、オクタデセニル基、ヤシ油アルキル基、またはパーム核油アルキル基であり、より好ましくはドデシル基、オクタデセニル基、ヤシ油アルキル基、またはパーム核油アルキル基である。炭素数が８未満の場合は、洗浄剤組成物の起泡力および泡質が悪くなり、炭素数が２０を超える場合は得られる洗浄剤組成物の保存安定性が悪くなる。
【００５０】
上記一般式（IV）で示されるアルキルベタイン型両性界面活性剤（ｃ１）としては、具体的には、ドデシルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどが挙げられる。
【００５１】
（アルキルアミドベタイン型両性界面活性剤（ｃ２））
上記アルキルアミドベタイン型両性界面活性剤は、以下の一般式（V）で示される：
【００５２】
【化１１】
【００５３】
（式中、Ｒ５ＣＯは炭素数８〜２０のアシル基である）。
【００５４】
上記一般式（V）において、Ｒ５ＣＯの炭素数８〜２０のアシル基は、特に制限されず、例えば、上記式（I）のＲ１ＣＯと同様の脂肪酸由来のアシル基を用いることができる。好ましくは、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、または牛脂脂肪酸由来のアシル基であり、より好ましくはラウリン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、またはパーム核油脂肪酸由来のアシル基である。炭素数が８未満の場合は、洗浄剤組成物の起泡力が悪くなり、炭素数が２０を超える場合は得られる洗浄剤組成物の保存安定性が悪くなる。
【００５５】
上記一般式（V）で示されるアルキルアミドベタイン型両性界面活性剤（ｃ２）としては、具体的には、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインなどが挙げられる。
【００５６】
（炭素数２〜６の水溶性２価アルコール（ｄ））
本発明の組成物に用いられる炭素数２〜６の水溶性２価アルコール（以下、ｄ成分という場合がある）としては、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、イソプレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコールなどが挙げられる。これらの中でも、メイク汚れに対する洗浄力や泡質に優れた洗浄剤組成物を得る点から、好ましくは１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、およびジプロピレングリコールが用いられる。
【００５７】
（ポリマー（ｅ））
本発明の組成物は、泡質のさらなる改善および洗浄後の感触をさらに高める点から、ポリマー（ｅ）（以下、ｅ成分という場合がある）を含有することが好ましい。このポリマー（ｅ）は、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（以下、ＰＣという場合がある）を必須の構成単位として含み、さらに（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよびその他の化合物を構成単位として含み得る。すなわち、ポリマー（ｅ）は、上記ＰＣと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの質量比が１００／０〜１０／９０、好ましくは１００／０〜３０／７０、より好ましくは９５／５〜５０／５０で、かつ上記ＰＣと該（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの合計量が６０〜１００質量％、好ましくは７０〜１００質量％、より好ましくは８０〜１００質量含有されるように構成される。このポリマー（ｅ）は、具体的には、ＰＣのホモポリマーあるいはＰＣと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを少なくとも構成単位として含む共重合体ポリマーである。
【００５８】
上記ポリマー（ｅ）の必須の構成単位であるＰＣは、以下の一般式（VI）で示される：
【００５９】
【化１２】
【００６０】
（式中、Ｒ６は水素原子またはメチル基であり、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ９はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル基であり、そしてｐは２〜４の整数である）。
【００６１】
上記ＰＣの中でも、一般式（VI）において、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ９がメチル基であり、かつｐが２である、２−メタクロイルオキシエチルホスホリルコリンが好ましい。
【００６２】
上記ポリマー（ｅ）の必須の構成単位となり得る（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、メタクリル酸アルキルエステルまたはアクリル酸アルキルエステルであり、例えば、メタクリル酸またはアクリル酸と、炭素数１〜６のアルコールとから得られる。上記アルコールの炭素数は、好ましくは２〜５、より好ましくは３〜４である。
【００６３】
上記ポリマー（ｅ）の必須の構成単位となり得るその他の化合物は、ＰＣおよび（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合性を有する、付加重合可能な二重結合を有する化合物であればよく、本発明の効果を損なわない範囲で含有され得る。このような化合物としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン、スチレンなどのオレフィン系炭化水素、およびそれらの異性化オレフィン、多量化オレフィン、またはこれらに各種誘導体を導入したオレフィン性化合物；アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸などのエチレン性不飽和カルボン酸およびそれらの多量体、無水物、炭素数１〜６の多価アルコールとのエステル、またはこれらにカルボニル基、アミノ基、シアノ基、ニトリル基などを導入したエチレン性不飽和カルボン酸誘導体；ビニルアルコールおよびこれと各種カルボン酸とのエステル、各種アルコールとのエーテル、またはこれらにカルボニル基、アミノ基、シアノ基、ニトリル基などを導入したビニルアルコールの誘導体などが挙げられる。
【００６４】
本発明に用いられ得るポリマー（ｅ）の分子量は、重量平均分子量で１０，０００〜１０，０００，０００が好ましく、５０，０００〜５，０００，０００がより好ましく、５０，０００〜１，０００，０００がさらに好ましい。
【００６５】
（その他の成分（ｆ））
本発明の組成物に用いられ得るその他の成分は、当業者が洗浄剤に通常用いる添加剤であり、本発明の洗浄剤組成物の性能を損なわない範囲で含有され得る。例えば、エタノール、イソプロピルアルコールなどの低級アルコール、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、ワセリン、固形パラフィンなどの炭化水素系油、牛脂、豚脂、魚油などの天然油脂類、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルなどの合成トリグリセライド、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸セチル、オレイン酸エチル、オレイン酸オレイル、ミリスチン酸オクチルドデシルなどのエステル油、ミツロウ、カルナバロウなどのロウ類、直鎖および環状のジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキザンなどのシリコーン誘導体、セラミド、コレステロール、蛋白誘導体、ラノリン、ラノリン誘導体、レシチンなどの油性基剤、脂肪酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩などの陰イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、グリセリンモノ脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシドなどの非イオン性界面活性剤、塩化アルキルトリメチルアンモニウムなどの陽イオン性界面活性剤、アルキルジメチルアミンオキシドなどの半極性界面活性剤、アルギン酸、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガムなどの水溶性高分子、ピロリドンカルボン酸塩、クエン酸塩、リンゴ酸塩、食塩、亜硫酸塩などの有機塩類または無機塩類、キレート剤、抗酸化剤、動植物由来の天然エキス、酵素、色素、香料、殺菌防腐剤、防黴剤などが挙げられる。
【００６６】
（弱酸性泡状洗浄剤組成物）
本発明の弱酸性泡状洗浄剤組成物は、アシルメチルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤（ａ成分）；アルキルアミドアミノ酸塩型両性界面活性剤およびアルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の両性界面活性剤（ｂ成分）；アルキルベタイン型両性界面活性剤およびアルキルアミドベタイン型両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の両性界面活性剤（ｃ成分）；および炭素数２〜６の水溶性２価アルコール（ｄ成分）を特定の割合で含有し、必要に応じて、ポリマー（ｅ成分）およびその他の成分（ｆ成分）を含有し得る。本発明の弱酸性泡状洗浄剤組成物は、液状であり得る。
【００６７】
本発明の組成物中のａ成分の含有量は０．１〜１０質量％、好ましくは１〜９質量％、より好ましくは１〜８質量％である。０．１質量％未満では、泡質が悪くなり、１０質量％を超える場合には、保存安定性および低温保存復元性が悪くなると共に、すすぎ時および洗浄後の感触が悪くなる。
【００６８】
本発明の組成物中のｂ成分の含有量は０．５〜１０質量％、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは１〜８質量％である。また、０．５質量％未満では、すすぎ時および洗浄後の感触が悪くなると共に、メイク汚れなどを落とす洗浄力が十分でなく、１０質量％を超える場合には、泡質が悪く、保存安定性および低温保存復元性に問題があり、さらに得られる組成物の粘度が高くなり、フォーマー容器から押し出すことが困難になる。
【００６９】
本発明の組成物中のｃ成分の含有量は０．１〜２質量％、好ましくは０．３〜２質量％、より好ましくは０．５〜１．５質量％である。０．１質量％未満では泡質が悪くなり、２質量％を超える場合には、すすぎ時および洗浄後の感触が悪くなる。
【００７０】
本発明の組成物中のｄ成分の含有量は１〜１５質量％、好ましくは２〜１３質量％、より好ましくは４〜１１質量％である。また、１質量％未満ではメイク汚れなどを落とす洗浄力が十分でなく、１５質量％を超える場合には泡質が悪くなる。
【００７１】
本発明の組成物中のａ成分、ｂ成分、およびｃ成分の合計量は、３〜１３質量％、好ましくは５〜１２質量％、より好ましくは６〜１１質量％である。３質量％未満では洗浄力が弱くなると共に泡質および泡もちが悪くなり、１３質量％を超える場合には、洗浄剤組成物を水で希釈せずにそのまま使用することが困難であり、泡状洗浄剤としての特性が失われる。
【００７２】
本発明の組成物中のａ成分およびｃ成分の合計量とｂ成分との質量比（ａ＋ｃ）／（ｂ）は、１／５〜１０／１、好ましくは１／５〜８／１、より好ましくは１／４〜６／１である。１／５未満では泡質が悪くなり、１０／１を超える場合にはすすぎ時および洗浄後の感触が悪くなる。
【００７３】
本発明の組成物中のａ成分およびｂ成分の合計量とｄ成分との質量比（ａ＋ｂ）／（ｄ）は、１／１０〜６／１、好ましくは１／５〜５／１、より好ましくは１／２〜３／１である。１／１０未満では泡質や泡もちが悪くなり、６／１を超える場合には、泡質が悪く、保存安定性および低温保存復元性の点で劣る。
【００７４】
本発明の組成物中のｃ成分とｄ成分との質量比（ｃ）／（ｄ）は１／４０〜１／１、好ましくは１／２０〜１／１、より好ましくは１／１０〜１／２である。１／４０未満では泡質や泡もちが悪くなり、１／１を超える場合にはメイク汚れなどを落とす洗浄力が十分でなくなる。
【００７５】
本発明の組成物中にｅ成分を含有する場合、その含有量は、好ましくは０．００１〜１質量％、より好ましくは０．００２〜０．７質量％である。０．００１質量％未満の場合は、泡質の改善効果、洗浄後の感触を高める効果、または皮膚刺激性を低下させる効果を十分に付与できない場合があり、１質量％を超える場合には配合が困難な場合がある。
【００７６】
本発明の組成物のｐＨは、３．５〜６．５、好ましくは４．０〜６．０である。上記のｐＨの範囲にない場合は、塩酸、クエン酸、乳酸などの無機酸または有機酸を添加することによって調整される。上記組成物のｐＨが３．５未満の場合は、起泡力および保存安定性が悪くなると共に、皮膚刺激性が強くなり、６．５を超える場合にはすすぎ時および洗浄後の感触が悪くなる。
【００７７】
本発明の組成物は、通常、フォーマー容器に充填されて使用される。このフォーマー容器は、単数または複数の一定の孔径を有する多孔体を有し、上記組成物を泡状に吐出できるものであれば特に制限されない。具体的には、トリガー式、スクイズ式、エアゾール式、またはポンプ式などのフォーマー容器が好適に使用される。これらの中でも、使用性の点から、キャップの頭部を手指で押圧することにより使用するポンプ式フォーマー容器がより好適に使用される。多孔体としては、ネット、スポンジなどが挙げられるが、目詰まり解消の点からネットを用いることが好ましい。ネットのメッシュは、好ましくは１００〜４００メッシュである。このフォーマー容器を用いることによって、上記組成物と空気とを所定の割合で混合し、クリーミィな泡を形成することができ、洗浄時に良好な感触を得ることができる。
【実施例】
【００７８】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００７９】
以下の実施例および比較例で調製された各組成物について、以下の（１）〜（８）の方法により評価した。
【００８０】
（評価方法）
（１）泡もちの評価
組成物の濃度が５質量％となるように希釈した水溶液５０ｇをミルサー（型番ＩＦＭ−１００、岩谷産業株式会社製）のカップに入れ、液温を２５℃に保持しつつ５秒間撹拌する。撹拌停止から１分後および５分後に泡の高さ（カップの最低位置からの泡の高さ）を測定し、以下の式：
泡持続率（％）＝｛（５分後の泡の高さ）／（１分後の泡の高さ）｝×１００
から泡持続率（％）を算出し、以下の基準で評価する：
泡持続率の値が９０％以上：泡もちが良好である（○）
泡持続率の値が９０％未満：泡もちが不十分である（×）
【００８１】
（２）泡質の評価
２０名の男女をパネラーとし、ポンプフォーマー容器（型番Ｆ２，大和製罐株式会社製）から洗浄剤を吐出させた時に形成される泡質について、以下の基準で採点する：
２点：泡質が細かく弾力性がある。
１点：泡質が若干粗い。
０点：泡質が粗く、弾力性がない。
得られた点数の合計が３０点以上であれば泡質が良好であり（○）、３０点未満であれば泡質が不十分である（×）として評価する。
【００８２】
（３）使用性（洗顔のし易さ）の評価
２０名の男女をパネラーとし、ポンプフォーマー容器（型番Ｆ２，大和製罐株式会社製）から３回吐出させて得られた泡状の洗浄剤を用いて洗顔する。洗顔のし易さについて、以下の基準で採点する：
２点：泡状の洗浄剤を水で希釈せずにそのまま使用できるため、洗顔し易い。
１点：泡状の洗浄剤を水で希釈せずにそのまま使用できるが、洗顔しにくい。
０点：泡状の洗浄剤を水で希釈せずに使用することが困難である。
得られた点数の合計が３０点以上であれば使用性が良好である（○）、３０点未満であれば使用性に劣る（×）として評価する。
【００８３】
（４）すすぎ時の感触の評価
２０名の男女をパネラーとし、ポンプフォーマー容器（型番Ｆ２，大和製罐株式会社製）から洗浄剤を３回吐出させて得られた泡状の洗浄剤を用いて洗顔する。洗顔時の洗浄剤のすすぎ易さついて以下の基準で採点する：
２点：ぬめり感がなく、すすぎ易い。
１点：ぬめり感がややあり、若干すすぎにくい。
０点：ぬめり感が強く、すすぎに時間がかかる。
得られた点数の合計が３０点以上であればすすぎ時の感触が良好である（○）、３０点未満であればすすぎ時の感触が不十分である（×）として評価する。
【００８４】
（５）洗浄後の感触の評価
２０名の男女をパネラーとし、ポンプフォーマー容器（型番Ｆ２，大和製罐株式会社製）から洗浄剤を３回吐出させて得られた泡状の洗浄剤を用いて洗顔する。洗顔後の感触ついて以下の基準で採点する：
２点：洗顔後にぬめり感およびつっぱり感がない。
１点：洗顔後にぬめり感またはつっぱり感が若干ある。
０点：洗顔後にぬめり感およびつっぱり感が非常にある。
得られた点数の合計が３０点以上であれば洗浄後の感触が良好である（○）、３０点未満であれば洗浄後の感触が不十分である（×）として評価する。
【００８５】
（６）洗浄力の評価
２０名の男女をパネラーに口紅およびファンデーションを用いてメイクした後、ポンプフォーマー容器（型番Ｆ２，大和製罐株式会社製）から洗浄剤を３回吐出させて得られた泡状の洗浄剤を用いて洗顔する。洗浄力について以下の基準で採点する。
２点：洗顔後にメイクが十分落ちている。
１点：洗顔後にメイクが若干残る。
０点：洗顔後にメイクがほとんど落ちていない。
得られた点数の合計が３０点以上であれば優れた洗浄力を有する（○）、３０点未満であれば洗浄力が不十分である（×）として評価する。
【００８６】
（７）保存安定性の評価
洗浄剤を透明ガラス容器に入れ、密閉後、５℃、２５℃、および４５℃でそれぞれ１ヶ月保存する。保存終了後、洗浄剤の外観を観察して、以下の基準で評価する：
○：いずれの温度条件においても、液状を保ち、かつ外観に変化がない（安定性良好）。
△：いずれかの温度条件において外観が変化している（安定性やや不良）。
×：いずれかの温度条件において外観の変化が著しい（安定性不良）。
【００８７】
（８）低温保存復元性の評価
洗浄剤を透明ガラス容器に入れ、密閉後、−１０℃にて１２時間および２５℃にて１２時間保存する。保存終了後、洗浄剤の外観を観察して、以下の基準で評価する：
○：試験前後で外観および状態に変化がない（復元性良好）。
△：オリ、沈殿が若干生じる、あるいは状態が若干変化する（復元性やや不良）。
×：凝固する、あるいは相分離、沈殿を生じる（復元性不良）。
【００８８】
（実施例１〜５）
表１に示す各成分を表１に示す割合で混合し、該混合物のｐＨをクエン酸一水和物を含有する水溶液を用いて５．５に調整して洗浄剤組成物を得た（組成物１〜５）。得られた組成物１〜５を用いて、泡もち、泡質、すすぎ時の感触、洗浄後の感触、洗浄力、保存安定性、および低温保存復元性について、上記試験方法により評価した。結果を表１に示す。なお、組成物１および２、ならびに後述する組成物１〜１１に使用されるｅ成分の共重合体は、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸ブチルとが８：２の質量比で構成されている。
【００８９】
（比較例１〜１１）
表２に示す各成分を表２に示す割合で混合し、該混合物のｐＨをクエン酸一水和物を含有する水溶液を用いて５．５に調整して洗浄剤組成物を得た（組成物６〜１６）。得られた組成物６〜１６を用いて、泡もち、泡質、すすぎ時の感触、洗浄後の感触、洗浄力、保存安定性、および低温保存復元性について、上記試験方法により評価した。結果を表２に示す。
【００９０】
【表１】
【００９１】
【表２】
【００９２】
表１の結果から、実施例１〜５の洗浄剤組成物は、いずれも泡質、泡もちに優れ、すすぎ時および洗浄後の感触が良好であり、メイクなどの汚れを落とす効果に優れ、かつ保存安定性、低温保存復元性にも優れていた。特に組成物１〜３および組成物５は、ｅ成分を含有しており、ｅ成分を含有していない場合に比べて、泡質および洗浄後の感触が良好であった。なお、実施例１〜５の洗浄剤組成物は、使用の際、優れた起泡力を有していた。
【００９３】
他方、表２の結果から、比較例１〜１１の洗浄剤組成物は、本発明の範囲を満たさず、弱酸性泡状洗浄剤としての性能が十分得られないことがわかる。すなわち、比較例１では、ａ成分とｂ成分とｃ成分との合計量が高いため、使用性が悪く、水で希釈せずに使用できるという泡状洗浄剤の特性が失われていた。比較例２では、ａ成分とｂ成分とｃ成分との合計量が低いため、泡質、泡もち、および洗浄力の点で劣った。比較例３ではａ成分の含有量が高く、さらに（ａ＋ｃ）／ｂの値も高いため、保存安定性、低温保存復元性、すすぎ時および洗浄後の感触の点で劣った。比較例４ではａ成分が含有されていないため、泡質が悪かった。比較例５ではｂ成分の含有量が高く、さらに（ａ＋ｂ）／ｄの値も高いため、保存安定性が悪かった。さらに、洗浄剤が増粘し、フォーマー容器から吐出することが困難であり、泡質も悪かった。比較例６ではｂ成分が含有されていないため、すすぎ時および洗浄後の感触および洗浄力の点で劣った。比較例７ではｃ成分の含有量が高く、さらにｃ／ｄの値も高いため、すすぎ時および洗浄後の感触、ならびに洗浄力の点で劣った。比較例８ではｃ成分が含有されていないため、泡質の点で劣った。比較例９ではｄ成分の含有量が高く、さらにｃ／ｄの値も低いため、泡もちおよび泡質の点で劣った。比較例１０ではｄ成分の含有量が低いため、保存安定性および洗浄力の点で劣った。比較例１１ではｄ成分が含有されていないため、泡質、保存安定性、低温保存復元性、および洗浄力の点で劣った。
【産業上の利用可能性】
【００９４】
本発明によれば、起泡力、泡質および泡もちに優れ、すすぎ時および洗浄後の感触が良好であり、かつメイクや皮脂などの汚れを落とす効果（洗浄力）、保存安定性、および低温保存復元性に優れる、低刺激性の弱酸性泡状洗浄剤組成物が提供される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アシルメチルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤（ａ）；アルキルアミドアミノ酸塩型両性界面活性剤（ｂ１）およびアルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤（ｂ２）からなる群から選択される少なくとも１種の両性界面活性剤（ｂ）；アルキルベタイン型両性界面活性剤（ｃ１）およびアルキルアミドベタイン型両性界面活性剤（ｃ２）からなる群から選択される少なくとも１種の両性界面活性剤（ｃ）；および炭素数２〜６の水溶性２価アルコール（ｄ）を含有する弱酸性泡状洗浄剤組成物であって、
該アシルメチルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤（ａ）が、式（I）で示される化合物：
【化１】
（式中、Ｒ１ＣＯは炭素数８〜２０のアシル基であり、Ｍ１はアルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム、または塩基性アミノ酸である）であり、
該アルキルアミドアミノ酸塩型両性界面活性剤（ｂ１）が、式（II）で示される化合物：
【化２】
（式中、Ｒ２ＣＯは炭素数８〜２０のアシル基であり、Ｍ２は水素原子、アルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム、または塩基性アミノ酸である）であり、
該アルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤（ｂ２）が、式（III）で示される化合物：
【化３】
（式中、Ｒ３は炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｍ３およびＭ４はそれぞれ水素原子またはアルカリ金属原子であり、そしてｍおよびｎはそれぞれ１〜３の整数である）であり、
該アルキルベタイン型両性界面活性剤（ｃ１）が、式（IV）で示される化合物：
【化４】
（式中、Ｒ４は炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基である）であり、
該アルキルアミドベタイン型両性界面活性剤（ｃ２）が、式（V）で示される化合物：
【化５】
（式中、Ｒ５ＣＯは炭素数８〜２０のアシル基である）であり、
該組成物中に、該（ａ）が０．１〜１０質量％、該（ｂ）が０．５〜１０質量％、該（ｃ）が０．１〜２質量％、および該（ｄ）が１〜１５質量％含有され、かつ該（ａ）、該（ｂ）、および該（ｃ）の合計量が３〜１３質量％、該（ａ）および該（ｃ）の合計量と該（ｂ）との質量比（ａ＋ｃ）／（ｂ）が１／５〜１０／１、該（ａ）および該（ｂ）の合計量と該（ｄ）との質量比（ａ＋ｂ）／（ｄ）が１／１０〜６／１、ならびに該（ｃ）と該（ｄ）との質量比（ｃ）／（ｄ）が１／４０〜１／１となるように含有され、そして
該組成物の２５℃におけるｐＨが３．５〜６．５である、組成物。
【請求項２】
さらに、少なくとも以下の式（VI）：
【化６】
（式中、Ｒ６は水素原子またはメチル基であり、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ９はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル基であり、そしてｐは２〜４の整数である）
で示される２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成単位として含むポリマー（ｅ）を０．００１〜１質量％含有する請求項１に記載の組成物であって、
該ポリマー（ｅ）の構成単位のうち、該２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの質量比が１００／０〜１０／９０であり、そして
該ポリマー（ｅ）が、該２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと該（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを合計量で６０〜１００質量％含有するように構成される、
組成物。
【請求項１】
アシルメチルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤（ａ）；アルキルアミドアミノ酸塩型両性界面活性剤（ｂ１）およびアルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤（ｂ２）からなる群から選択される少なくとも１種の両性界面活性剤（ｂ）；アルキルベタイン型両性界面活性剤（ｃ１）およびアルキルアミドベタイン型両性界面活性剤（ｃ２）からなる群から選択される少なくとも１種の両性界面活性剤（ｃ）；および炭素数２〜６の水溶性２価アルコール（ｄ）を含有する弱酸性泡状洗浄剤組成物であって、
該アシルメチルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤（ａ）が、式（I）で示される化合物：
【化１】
（式中、Ｒ１ＣＯは炭素数８〜２０のアシル基であり、Ｍ１はアルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム、または塩基性アミノ酸である）であり、
該アルキルアミドアミノ酸塩型両性界面活性剤（ｂ１）が、式（II）で示される化合物：
【化２】
（式中、Ｒ２ＣＯは炭素数８〜２０のアシル基であり、Ｍ２は水素原子、アルカリ金属原子、１／２アルカリ土類金属原子、アンモニウム、有機アンモニウム、または塩基性アミノ酸である）であり、
該アルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤（ｂ２）が、式（III）で示される化合物：
【化３】
（式中、Ｒ３は炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｍ３およびＭ４はそれぞれ水素原子またはアルカリ金属原子であり、そしてｍおよびｎはそれぞれ１〜３の整数である）であり、
該アルキルベタイン型両性界面活性剤（ｃ１）が、式（IV）で示される化合物：
【化４】
（式中、Ｒ４は炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基である）であり、
該アルキルアミドベタイン型両性界面活性剤（ｃ２）が、式（V）で示される化合物：
【化５】
（式中、Ｒ５ＣＯは炭素数８〜２０のアシル基である）であり、
該組成物中に、該（ａ）が０．１〜１０質量％、該（ｂ）が０．５〜１０質量％、該（ｃ）が０．１〜２質量％、および該（ｄ）が１〜１５質量％含有され、かつ該（ａ）、該（ｂ）、および該（ｃ）の合計量が３〜１３質量％、該（ａ）および該（ｃ）の合計量と該（ｂ）との質量比（ａ＋ｃ）／（ｂ）が１／５〜１０／１、該（ａ）および該（ｂ）の合計量と該（ｄ）との質量比（ａ＋ｂ）／（ｄ）が１／１０〜６／１、ならびに該（ｃ）と該（ｄ）との質量比（ｃ）／（ｄ）が１／４０〜１／１となるように含有され、そして
該組成物の２５℃におけるｐＨが３．５〜６．５である、組成物。
【請求項２】
さらに、少なくとも以下の式（VI）：
【化６】
（式中、Ｒ６は水素原子またはメチル基であり、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ９はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル基であり、そしてｐは２〜４の整数である）
で示される２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成単位として含むポリマー（ｅ）を０．００１〜１質量％含有する請求項１に記載の組成物であって、
該ポリマー（ｅ）の構成単位のうち、該２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの質量比が１００／０〜１０／９０であり、そして
該ポリマー（ｅ）が、該２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと該（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを合計量で６０〜１００質量％含有するように構成される、
組成物。
【公開番号】特開２００６−２０６７２０（Ｐ２００６−２０６７２０Ａ）
【公開日】平成１８年８月１０日（２００６．８．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１９８２１（Ｐ２００５−１９８２１）
【出願日】平成１７年１月２７日（２００５．１．２７）
【出願人】（０００００４３４１）日本油脂株式会社 (896)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年８月１０日（２００６．８．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１月２７日（２００５．１．２７）
【出願人】（０００００４３４１）日本油脂株式会社 (896)
【Ｆターム（参考）】
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