排気ガス浄化装置
【課題】プラズマ放電部で必要となる還元剤として作用する炭化水素がプラズマ放電部の上流で消費されることを抑制し、プラズマ放電部において、上流から送られてきた還元剤によってＮＯＸを有効に還元浄化することができる排気ガス浄化装置を提供する。
【解決手段】窒素酸化物、炭化水素およびこの炭化水素に対する理論反応量より多い酸素を含む燃焼排気ガスが流れる排気ガス流路に、上流から順に第１窒素酸化物選択還元触媒部、プラズマ放電部、第２窒素酸化物選択還元触媒部および還元剤浄化触媒部を備えたものである。また、第１窒素酸化物選択還元触媒部および第２窒素酸化物選択還元触媒部の温度は、流通する燃焼排気ガス中の窒素酸化物の浄化率が最高値となる温度より低い温度に設定したものである。
【解決手段】窒素酸化物、炭化水素およびこの炭化水素に対する理論反応量より多い酸素を含む燃焼排気ガスが流れる排気ガス流路に、上流から順に第１窒素酸化物選択還元触媒部、プラズマ放電部、第２窒素酸化物選択還元触媒部および還元剤浄化触媒部を備えたものである。また、第１窒素酸化物選択還元触媒部および第２窒素酸化物選択還元触媒部の温度は、流通する燃焼排気ガス中の窒素酸化物の浄化率が最高値となる温度より低い温度に設定したものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、内燃機関や燃焼機器などから排出される排気ガス中の有害成分を清浄化する排気ガス浄化装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
エンジンなどの内燃機関や燃焼機器から排出される排気ガス中には、有害成分として一般的に窒素酸化物（ＮＯＸ）、一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）などが含まれている。排気ガス中の残存酸素（Ｏ２）が極めて微量である量論燃焼によって発生した排気ガスを浄化する従来の排気ガス浄化装置として、三元触媒を用いる装置が実用化されている。この三元触媒にエンジンから排出される排気ガスを接触させることで、排気ガス中に含まれる有害成分は、水（Ｈ２Ｏ）、二酸化炭素（ＣＯ２）、窒素（Ｎ２）などの無害な成分に転化される。
【０００３】
近年、自動車用エンジンにおいて、燃費を良くするために通常よりも少ないガソリンの量で燃焼させるシステムをもったリーンバーンエンジンが注目されている。リーンバーンとは希薄燃焼のことで、このリーンバーンエンジンやディーゼルエンジンなどの内燃機関から排出される排気ガスや、工場の燃焼機器や家庭用のファンヒータなどの排気ガス中には酸素が多く含まれており、上述のような三元触媒を用いる方法では、有害成分のひとつである窒素酸化物（ＮＯＸ）の浄化が困難である。
【０００４】
このような多くの酸素を含んだ排気ガスを浄化する方法として、例えば排気ガス流路の上流から第１の三元触媒部、プラズマ放電部、第２の三元触媒部を備えた排気ガス浄化装置が開示されている（例えば、特許文献１参照）。また、別の方法として、排気ガス流路の上流から酸化触媒部、プラズマ放電部、ＮＯＸ吸蔵還元触媒部を備えた排気ガス浄化装置が開示されている（例えば、特許文献２参照）。さらには、排気ガス流路の上流からプラズマ放電部、第１還元浄化触媒部、第２還元浄化触媒部を備えた排気ガス浄化装置が開示されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００５】
【特許文献１】特開平７−３１７５３５号公報（３−４頁、図１）
【特許文献２】特開２００２−２５６８５３号公報（３頁、図１）
【特許文献３】特開２００４−３０５８４１号公報（３頁、図１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、排気ガス流路の上流から第１の三元触媒部、プラズマ放電部、第２の三元触媒部を備えた従来の排気ガス浄化装置においては、排気ガス中に酸素が多く含まれている場合には、触媒として白金やロジウムを用いた第１の三元触媒部においてＮＯＸの還元反応よりも還元剤のＯ２との酸化反応が優先的に進行するため、プラズマ放電部でのＮＯＸの浄化に必要な還元剤となる炭化水素の大部分が消費されてしまう。その結果、これらの触媒部の下流にあるプラズマ放電部には還元剤となる炭化水素が供給されないため、プラズマ放電部では、排気ガス中の酸素や水蒸気のプラズマ反応で酸化力の強いＯＨ＊（ＯＨラジカル）やＯ＊（Ｏラジカル）が生成し、プラズマ反応だけでＮＯＸを還元浄化することが困難になるという課題がある（式中＊は原子または分子が励起状態であることを示す）。
【０００７】
また、排気ガス流路の上流から酸化触媒部、プラズマ放電部、ＮＯＸ吸蔵還元触媒部を備えた従来の排気ガス浄化装置においては、最上流部の酸化触媒部で炭化水素が酸化されて消費され、その下流にあるプラズマ処理部に還元剤となる炭化水素が供給されず、プラズマ放電部では、排気ガス中の酸素や水蒸気のプラズマ反応で酸化力の強いＯＨ＊（ＯＨラジカル）やＯ＊（Ｏラジカル）が生成し、プラズマ反応だけでＮＯＸを還元浄化することが困難になるという課題がある。
【０００８】
この発明は、上述のような課題を解決するためになされたもので、プラズマ放電部で必要となる還元剤となる炭化水素がプラズマ放電部の上流で消費されることを抑制し、プラズマ放電部において、上流から送られてきた還元剤によってＮＯＸを有効に還元浄化することができる排気ガス浄化装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この発明に係る排気ガス浄化装置は、窒素酸化物、炭化水素およびこの炭化水素に対する理論反応量より多い酸素を含む燃焼排気ガスが流れる排気ガス流路に、上流から順に第１窒素酸化物選択還元触媒部、プラズマ放電部、第２窒素酸化物選択還元触媒部および還元剤浄化触媒部を備えたものである。
【００１０】
さらに、第１窒素酸化物選択還元触媒部および第２窒素酸化物選択還元触媒部の温度を、流通する窒素酸化物の浄化率が最高値となる温度より低い温度に設定したものである。
【発明の効果】
【００１１】
この発明に係る排気ガス浄化装置においては、最上流部に第１窒素酸化物選択還元触媒部を配置しているので排気ガス中の炭化水素、中でも反応性の高い炭化水素（例えば、ホルムアルデヒドやアセトアルデヒドなど）を最初にＮＯＸの還元へ有効に利用することができる。
【００１２】
さらに、この第１窒素酸化物選択還元触媒部の温度を流通する窒素酸化物の浄化率が最高値となる温度より低く、すなわち燃焼排気ガス中の炭化水素が全量酸化される温度より低い温度に設定しているので、第１窒素酸化物選択還元触媒部おいて、下流のプラズマ放電部でＮＯＸを還元して浄化するために必要な炭化水素が全量消費されることを抑制することができる。その結果、プラズマ放電部において、上流から送られてきた反応性の低い炭化水素（例えば、プロピレンなどの飽和炭化水素や、芳香族炭化水素）をプラズマ反応で発生させたラジカルによってさらに反応性の高い炭化水素に変換し、プラズマ放電部の下流に配置した第２窒素酸化物選択還元触媒部を配置し、この第２窒素酸化物選択還元触媒部の温度を流通する燃焼排気ガス中の炭化水素が全量酸化される温度より低い温度に設定しているので、第２窒素酸化物選択還元触媒部において、ＮＯＸを有効に還元浄化することができる。さらにその下流の還元剤浄化触媒部において、残存したＨＣおよびＮＯＸを反応させて、燃焼排気ガス中の有害成分を高い比率で浄化することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
実施の形態１．
図１は、この発明を実施するための実施の形態１に係る排気ガス浄化装置の構成図であり、例えば自動車用のエンジンに接続された状態を示している。自動車用のエンジンとしては、例えばガソリン用リーンバーンエンジンなどがある。図１において、エンジン１の内部にはシリンダー（図示せず）が数本備えられており、このシリンダー内部で燃料が燃焼されて発生した排気ガスは、シリンダーに接続された排気マニホールド２から一本の排気管の排気ガス流路３に排出される。この排気ガス流路３には排気ガス流路３を冷却する冷却手段（図示せず）、例えば冷却ファンや走行風導入装置などが設置されている。さらに、この排気ガス流路３には上流から、本実施の形態の排気ガス浄化装置を構成する、第１窒素酸化物選択還元触媒部４、プラズマ放電部５、第２窒素酸化物選択還元触媒部６および還元剤浄化触媒部７の順で設けられている。プラズマ放電部５には、プラズマ制御装置８および高電圧電源９が接続されている。プラズマ制御装置８は、プラズマ放電部５のプラズマの生成状況をモニタすると共に、エンジン１の回転数や排気ガス温度などの情報に基づいて、高電圧電源９などを制御して、プラズマ放電部５のプラズマ生成量を制御する。
【００１４】
本実施の形態における第１窒素酸化物選択還元触媒部４、第２窒素酸化物選択還元触媒部６および還元剤浄化触媒部７は、例えば蜂の巣状のハニカムセラミック基材に触媒が担持されたものを用いることができる。第１窒素酸化物選択還元触媒部４や第２窒素酸化物選択還元触媒部６に用いる触媒としては、例えばセラミック基材に窒素酸化物の清浄化反応に有効とされているアルミナに担持した銀触媒やゼオライトに担持した銀触媒などがある。これらの触媒は、窒素酸化物を選択的に還元する機能を有したものであれば、銀触媒に限定されるものではなく、例えば、白金、パラジウム、イリジウム、ルテニウムおよび金などの貴金属、もしくは多孔質アルミナ、ゼオライト、酸化チタンのような多孔質触媒なども適用可能である。また、還元剤浄化触媒部７に用いる触媒としては、炭化水素に対する酸化能力に優れた白金、パラジウム、イリジウムおよびルテニウムなどの貴金属をアルミナやゼオライトなどに担持した触媒が有効である。
【００１５】
図２は、本実施の形態におけるプラズマ放電部５の断面模式図である。プラズマ放電部５は、積層体１０で構成されている。積層体１０は、高電圧電極１１と接地電極１２と平板セラミックスからなる板状の誘電体１３とが交互に積層された構造である。一対の高電圧電極１１と接地電極１２とで放電電極を構成している。高電圧電極１１および接地電極１２は、例えばステンレス製のパンチングメタル（微小な開孔が形成された板状の金属）を用いることができる。高電圧電極１１および接地電極１２には、凹部１１ａ、１２ａ、凸部１１ｂ、１２ｂからなる凹凸が交互に形成されている。凹部１１ａ、１２ａは平坦状に形成されている。これらの電極の凹部１１ａ、１２ａと凸部１１ｂ、１２ｂによって隣り合う誘電体１３相互の間に排気ガスを通流する間隙部１４が形成される。支柱１５は、四角形の固定板１６の角部近傍に１本ずつ計４本固定支持されて立設されている。４本の支柱１５に直交する方向に誘電体１３を載置し、その上に、高電圧電極１１の貫通孔（図示せず）に手前の支柱１５を挿通させるようにして高電圧電極１１を積層し、次に誘電体１３を高電圧電極１１の凸部１１ｂの上に載置した後、接地電極１２に設けられた同様の貫通孔（図示せず）の中に奥の支柱１５を挿通させるようにして接地電極１２を積層する。以降同様に高電圧電極１１と接地電極１２とを誘電体１３を介して交互に積層し、所要数の積層の上に断熱材１７を介して押さえ板１８を載せて積層体１０を構成している。
【００１６】
上記のように、固定板１６と押さえ板１８で、誘電体１３を介して積層された放電電極群を押さえ込むことで、すべての部材を固定することができる。例えば、四角い筒の中にこの積層体１０を挿入することで、積層された放電電極群を固定すると同時に、排気ガスの配管の一部として使用することができる。固定板１６および押さえ板１８の材質は、金属、絶縁物どちらでもよい。また、断熱材１７としては、例えばガラスウールや石英ウールなどを用いることができ、その他に綿状になった素材で弾力性があり、通気性のよくないものなどを用いることができる。また、スチールウールや、スプリングなどを密に並べたものなどでもよい。
【００１７】
次に、本実施の形態における、排気ガス浄化装置の動作について説明する。
【００１８】
まず始めに、第１窒素酸化物選択還元触媒部４の動作について説明する。第１窒素酸化物選択還元触媒部４には、エンジン１からの排気ガスが導入され、排気ガス中に含まれる窒素酸化物（以下、ＮＯＸと記す）と、同じく排気ガス中に含まれる炭化水素（以下、ＨＣと記す）のなかでも窒素酸化物との反応性に優れるアルデヒド類、アルコール類などのＨＣとが反応して清浄化処理が進行し、ＮＯＸとＨＣの一部がＮ２、ＣＯ２およびＨ２Ｏへと転化される。
【００１９】
図３および図４は、本実施の形態の排気ガス浄化装置に係る第１窒素酸化物選択還元触媒部４における、触媒温度とＮＯＸ浄化率およびＨＣ浄化率との関係を示す特性図である。図３および図４において、ＮＯＸ浄化率およびＨＣ浄化率は下式で表される値である。
ＮＯＸ浄化率（％）＝（触媒部入口ＮＯＸ濃度−触媒部出口ＮＯＸ濃度）／（触媒部入口ＮＯＸ濃度）
ＨＣ浄化率（％）＝（触媒部入口ＨＣ濃度−触媒部出口ＨＣ濃度）／（触媒部入口ＨＣ濃度）
図３および図４は、第１窒素酸化物選択還元触媒部４に用いる触媒として、アルミナに担持した銀触媒を用いたときの浄化率である。図中のａで示す特性曲線は、ＮＯＸとしてＮＯ２を、還元剤となるＨＣとしてアセトアルデヒドのみを流した場合であり、図３から第１窒素酸化物選択還元触媒部４の温度が３２０℃程度でＮＯＸが効率よく浄化されることがわかる。また図４からＨＣであるアセトアルデヒドは、４００℃程度になるとほぼ全量が酸化される。このようにＨＣが全量近く酸化される高温にすると、反応性の高いＨＣであるアセトアルデヒドなどの還元剤はＮＯＸ＋ＨＣの選択還元反応よりもＯ２＋ＨＣの酸化反応が優先的に進行する。その結果、還元剤であるＨＣがＯ２との酸化反応で消費されてしまうために、ＮＯＸの浄化率は低下する。したがって、ＨＣを全量酸化することのない温度、すなわち図３のＮＯＸ浄化率が最高値を示す温度より低い温度に第１窒素酸化物選択還元触媒部４の温度を設定することで還元剤のＨＣを無効消費することなく高いＮＯＸ浄化率を達成できる。第１窒素酸化物選択還元触媒部４の温度が、ＮＯＸ浄化率が最高値を示す温度より高い場合には、排気ガス流路３に設置された冷却手段を動作させて排気ガス流路３および排気ガスを冷却して、ＮＯＸ浄化率が最高値を示す温度より低くなるようにする。
【００２０】
一方、図３の曲線ｂ、図４の曲線ｂおよび曲線ｂ’で示す特性曲線は、エンジン１からの排気ガスを第１窒素酸化物選択還元触媒４に流した場合の特性である。図４の曲線ｂはエンジン排気ガスの中のアセトアルデヒドの浄化率を、曲線ｂ’はエンジン排気ガスに含まれる全ＨＣの浄化率を示したものである。エンジン１からの排気ガスの場合は、３００℃程度では排気ガスに含まれるアセトアルデヒド以外のＨＣ、特にＮＯＸとの反応性の低いＨＣが触媒表面に吸着し炭素析出を生じて触媒の反応性を劣化させるために、アセトアルデヒドだけを流した場合（特性曲線ａ）と比較して、ＮＯＸ浄化率が低くなる。曲線ｂ’のように３００℃程度では全ＨＣの浄化率は低く、反応性の低いＨＣは酸化されにくいため、触媒表面に吸着して反応を阻害する。実際に、３００℃程度でエンジン排気ガスを流した第１窒素酸化物選択還元触媒部４の触媒の表面は、炭素が付着して茶色に変色している場合がある。このＮＯＸとの反応性の低いＨＣによる触媒表面への炭素析出は、触媒部の温度を４３０℃程度まで高温にすることで反応性の低いＨＣの酸化反応を適度に促進して炭素析出を防止でき、ＮＯＸ浄化率が最も高くなる。この温度でのアセトアルデヒドの浄化率は約９０％であり、全ＨＣの浄化率（曲線ｂ’）は約２０％である。この４３０℃でＨＣの全量が酸化されるわけではないものの、３００℃で触媒表面に吸着していたＨＣが酸化されるため、４３０℃では触媒の茶色の変色はみられない。
【００２１】
したがって、エンジン１からの排気ガスを第１窒素酸化物選択還元触媒部４に流し、第１窒素酸化物選択還元触媒部４の温度を４３０℃に設定して触媒部出口で排気ガス成分を測定すると、ＨＣの中でも反応性の高い炭化水素であるアルデヒド類やアルコール類は触媒で反応してほぼ無くなり、それらの炭化水素以外のＨＣが検出される。反応性の高いＨＣがほぼ全量酸化された場合でも、それら以外のＨＣは残っており、下流側のプラズマ放電部５へ供給されて利用される。
第１窒素酸化物選択還元触媒部４の温度を５００℃程度の高温にすると、アセトアルデヒドを流した場合（曲線ａ）と同様に、アセトアルデヒドなどの反応性の高いＨＣとＯ２との酸化反応が優先するためＮＯＸと反応するＨＣが減少してＮＯＸ浄化率は低下する。このように、第１窒素酸化物選択還元触媒４の温度を５００℃程度の高温にせず、ＮＯｘ浄化率が最高値を示す温度である約４３０℃より低い温度に設定することで、反応性の高いＨＣがＯ２によって無効消費されることを防止できる。第１窒素酸化物選択還元触媒部４の温度が例えば５００℃以上の高温になった場合は、排気ガス流路３に設置された冷却手段を動作させて第１窒素酸化物選択還元触媒部４の温度をＮＯＸ浄化率が最高値を示す温度である約４３０℃より低い温度にすることで、還元剤のＨＣを無効消費することがなくなる。
【００２２】
第１窒素酸化物選択還元触媒４の温度が３８０℃程度まで低い温度になった場合は、アセトアルデヒドの浄化率は曲線ｂで示されるように６０％程度まで低下する。この場合は、第１窒素酸化物選択還元触媒４で使用されないアセトアルデヒドなどの反応性の高いＨＣは、下流の第２窒素酸化物選択還元触媒６で再度利用することが可能である。
このように第１窒素酸化物選択還元触媒部４を最上流に配置してＮＯＸ浄化率が最高値を示す温度より低い温度に設定することで、排気ガス中のＮＯＸ還元に有効な反応性の高い炭化水素を効率的に利用できる。
【００２３】
次に、プラズマ放電部５での動作について説明する。プラズマ放電部５の放電電極の間の排気ガスを通過させ、放電電極間に発生させたプラズマで処理することで、排気ガス中の酸素分子や水分子に次式に示すような解離を生じさせる。なお、式中＊は原子または分子が励起状態であることを示す。
【００２４】
Ｏ２→２Ｏ＊
Ｈ２Ｏ→Ｈ＊＋ＯＨ＊
Ｏ＊とＯＨ＊は、下記反応式に示すように、反応性の低い飽和炭化水素や芳香族炭化水素あるいはＮＯと反応して、最終的により反応性の高いホルムアルデヒド、アセトアルデヒドまたはＮＯ２などに転化する。
【００２５】
ＨＣ＋Ｏ＊（またはＯＨ＊）→アルデヒドなど
ＮＯ＋Ｏ＊→ＮＯ２
プラズマ放電部５においては、酸素や水蒸気が含まれる排気ガスを放電プラズマ処理することにより、上式に示す放電化学反応により、排気ガス中の有害ガス（ＨＣ、ＮＯＸ）を反応性の高い還元性ガス（アルデヒド）や酸化性ガス（ＮＯ２）に転化することができ、排気ガスの浄化機能が向上する。特に排気ガス中に酸素が多く含まれるエンジンの排気ガスの浄化に効果的である。
【００２６】
プラズマ放電部を単独で用いて模擬ガスを処理した試験結果について説明する。模擬ガスとして、窒素を主成分とし、反応性の低い炭化水素（ＨＣ）としてプロピレン：３８００ｐｐｍ（炭素濃度換算＝メタン換算で１１４００ｐｐｍＣ）、Ｏ２：１体積％および水分：１０体積％を含んだガスを使用した。さらに、この試験における模擬ガスの温度およびその流量を、プラズマ放電部５の入口において、ガス温度：３２０℃、ガス流量：１５Ｌ／ｍｉｎとした。
【００２７】
高電圧電極１１および接地電極１２として、ステンレス製のパンチングメタルを使用し、凸部１１ｂ、１２ｂの凹部１１ａ、１２ａに対する高さを５ｍｍとした。誘電体１３として、緻密体アルミナ製の平板セラミックスを用いた。また、高電圧電源９としては、２次側定格電圧１５ｋＶの正弦波出力を持つトランスを用いた。このときの正弦波の周波数は６０Ｈｚとした。
【００２８】
この試験においては、放電によって消費された電力をＷ（Ｊ／ｓ）とし、模擬ガスの風量をＱ（Ｌ／ｓ）としたとき、模擬ガス１Ｌあたりの処理に消費された放電電力Ｗ／Ｑ（Ｊ／Ｌ）という値で評価した。図５は、この試験における、放電電力とＨＣ分解量との関係を示した特性図である。図５において、ＨＣの分解量を△ＴＨＣ（ｐｐｍＣ）のメタン換算濃度として、Ｗ／Ｑ（Ｊ／Ｌ）に対しての関係を示している。図５から明らかなように、Ｗ／Ｑが増加するほど△ＴＨＣの量が増加してＨＣの分解が促進することがわかる。Ｗ／Ｑが１４０Ｊ／ＬにおけるＨＣの分解量△ＴＨＣは約１１５０ｐｐｍＣであり、分解率は約１０％程度であった。また、プラズマ放電部５の出口におけるガスの成分測定を行ったところ、反応性の高い炭化水素であるアセトアルデヒドが検出され、プラズマ放電部５でＮＯｘの触媒還元反応に有効なアルデヒドがプロピレンから生成されることが確認された。
【００２９】
したがって、第１窒素酸化物選択還元触媒部４を４３０℃程度にした場合は、アセトアルデヒドの浄化率は約９０％であり、プラズマ放電部５へ供給されるアセトアルデヒドは少量であるが、第１窒素酸化物選択還元触媒部４の全ＨＣの浄化率は約２０％であり、プロピレンなどのＨＣがプラズマ放電部５へ供給される。プラズマ放電部５ではこのプロピレンなどから反応性の高いアセトアルデヒドなどのＨＣを生成することが可能である。
【００３０】
次に、第２窒素酸化物選択還元触媒部６の動作について説明する。第２窒素酸化物選択還元触媒部６に、プラズマ放電部５で活性化された排気ガス、すなわちプロピレンなどから生成したアセトアルデヒドなどを含む排気ガスが導入されると、第１窒素酸化物選択還元触媒部４と同様に排気ガスに含まれるＮＯＸと反応性の高いアルデヒド類などのＨＣとが反応して清浄化処理が進行し、ＮＯＸとＨＣの一部とが効率的にＮ２、ＣＯ２、Ｈ２Ｏへ転化する。第２窒素酸化物選択還元触媒部６を、窒素酸化物の浄化率が最高値を示す温度より低く、すなわち炭化水素を全量酸化することのない温度にすることで排気ガス中のＮＯＸ還元に有効な反応性の高い炭化水素を効率的に利用できることは第１窒素酸化物選択還元触媒４と同様である。また、上流のプラズマ放電部５ではプラズマ反応に伴う発熱もあるため、第２窒素酸化物選択還元触媒部６はできるだけプラズマ放電部５に接近して配置した方が好ましい。このことはプラズマ反応で生成した反応性の高い炭化水素が排気ガス流路３の壁面などに吸着することを防止する観点からも好ましい。第２窒素酸化物選択還元触媒部６を通過した排気ガスにおいては、ＮＯＸは大部分が浄化され一部だけが残った状態であり、反応性の高い炭化水素（アルデヒド類やアルコール類など）はほぼなくなり、それら以外のＨＣが残った状態となる。
【００３１】
最後に、還元剤浄化触媒部７の動作について説明する。還元剤浄化触媒部７に供給される排気ガスは、上述の反応性の高い炭化水素（アルデヒド類やアルコール類など）は含まれずそれら以外の炭化水素が残留したガスであり、僅かながらのＮＯＸも残存している。排気ガスの炭化水素（ＨＣ）を完全に酸化して浄化するために、還元剤浄化触媒部７の触媒としては、酸化能力に優れた白金系金属の触媒が望ましい。アルミナに担持した白金触媒やパラジウム触媒は、ＨＣとＯ２の酸化反応に優れているので好適である。還元剤浄化触媒部７の触媒としてアルミナに担持した白金触媒を用いた場合、温度を３００℃以上にすることでＨＣのほぼ全量が酸化浄化されることが確認できた。白金触媒のＮＯＸ浄化率は、前述した銀触媒ほど高くないものの、ＨＣが酸化される過程で若干のＮＯＸは浄化されるため、ＮＯＸ浄化率も多少向上する。なお、還元剤浄化触媒部７の触媒として、白金触媒に比較してＨＣの酸化能力の弱い銀触媒などを適用する場合には、その動作温度を高く設定することでＨＣの酸化能力を向上させて浄化することが可能である。
【００３２】
上述のように、本実施の形態における排気ガス浄化装置によれば、最上流に第１窒素酸化物選択還元触媒部を配置しているので排気ガス中の炭化水素、中でも反応性の高い炭化水素（例えば、ホルムアルデヒドやアセトアルデヒドなど）を最初にＮＯＸの還元へ有効に利用することができる。さらに、この第１窒素酸化物選択還元触媒部の温度を窒素酸化物の浄化率が最高値を示す温度より低い温度、すなわち燃焼排気ガス中の炭化水素が全量酸化されることのない温度に設定して反応性の高い炭化水素を最大限に利用してＮＯＸを還元し、次のプラズマ放電部において反応性の低い炭化水素を反応性の高い炭化水素に変換し、次の第２窒素酸化物選択還元触媒部において反応性の高い炭化水素で残っているＮＯＸを効率的に還元し、最下流の還元剤浄化触媒部において残った炭化水素を全量反応させて有害ガスを浄化しているので、排気ガス中に含まれる有害成分の浄化率を向上させることができる。
【００３３】
実施の形態２．
図６は、この発明を実施するための実施の形態２に係る排気ガス浄化装置の構成図であり、例えば自動車用のエンジンに接続された状態を示している。本実施の形態においては、実施の形態１で説明した第１窒素酸化物選択還元触媒部とプラズマ放電部とが一体化された触媒プラズマ一体部２０が、それらに変わって排気ガス流路３に設けられている。排気ガス流路３には、上流から触媒プラズマ一体部２０、第２窒素酸化物選択還元触媒部６および還元剤浄化触媒部７の順で設けられている。触媒プラズマ一体部２０には、プラズマ制御装置８および高電圧電源９が接続されている。プラズマ制御装置８は、触媒プラズマ一体部２０のプラズマの生成状況をモニタすると共に、エンジン１の回転数や排気ガス温度などの情報に基づいて、高電圧電源９などを制御して、触媒プラズマ一体部２０のプラズマ生成量を制御する。
【００３４】
図７は、本実施の形態における、触媒プラズマ一体部の断面模式図である。高電圧電極１１、接地電極１２、誘電体１３などで構成された積層体１０は、実施の形態１と同様な構成である。本実施の形態において、触媒プラズマ一体部では、誘電体１３の下向きの面に触媒層２１が形成されている。誘電体１３は、例えば平板状のセラミックスを用いることができ、このセラミックの表面に例えば、白金、パラジウム、イリジウム、ルテニウム、金および銀などの貴金属触媒を塗布して触媒層２１を形成することができる。また、多孔質アルミナ、ゼオライト、酸化チタンのような多孔質触媒の粒子を塗布して触媒層２１を形成することも可能であり、さらには、これらの多孔質触媒に上述の貴金属触媒を担持させて、多孔質触媒と貴金属触媒とを併用することもできる。高電圧電極１１および接地電極１２は実施の形態１と同様にステンレス製のパンチングメタルを使用することができる。なお、本実施の形態において、触媒層２１は、誘電体１３の下向きの面の全面に形成されているが、高電圧電極１１および接地電極１２の凸部１１ｂ、１２ｂと誘電体１３とに挟まれる部分には、触媒層２１を形成しなくてもよい。なぜなら、誘電体１４と電極とが接する部分には排気ガスが接触しないので、触媒層２１が形成されている必要がないと共に、誘電体１３と電極との振動による触媒層２１を形成している触媒の脱落を防ぐ効果もある。
【００３５】
このように構成された排気ガス浄化装置においては、触媒プラズマ一体部２０の誘電体１３の一方の表面に触媒層２１が形成されているので、排気ガスが間隙部１３を流れる際に、ＮＯＸおよび反応性の高いアルデヒドなどの炭化水素は触媒層２１に接触して浄化される。このとき、一部のアルデヒドなどは、プラズマ反応で排気ガス中の酸素や水蒸気から生成した酸化力の強いＯＨ＊（ＯＨラジカル）やＯ＊（Ｏラジカル）などで酸化されるものの、一方でプラズマ反応により飽和炭化水素や芳香族炭化水素などの反応性の低い炭化水素からアルデヒドなどの反応性の高い炭化水素に転化され、この反応性の高い炭化水素は同一空間にある触媒層２１の触媒と即座に反応して浄化される。
【００３６】
一方、本実施の形態のように触媒プラズマ一体部に触媒層が形成されていない場合、すなわち、実施の形態１において第１窒素酸化物選択還元触媒部が除かれてプラズマ放電部が最上流部に配置された場合、プラズマ反応によって排気ガス中の酸素や水蒸気から生成された酸化力の強いＯＨ＊（ＯＨラジカル）やＯ＊（Ｏラジカル）が、排気ガスに含まれている反応性の高い炭化水素などを酸化消費してしまう。その結果、第２窒素酸化物選択還元触媒部４へ送られる反応性の高い炭化水素がほとんどなくなるために、第２窒素酸化物選択還元触媒部４において、ＮＯＸおよびＨＣの一部が、Ｎ２、ＣＯ２、Ｈ２Ｏなどへ転化されなくなるために浄化効率が低下する。
【００３７】
本実施の形態のように、第１窒素酸化物選択還元触媒部とプラズマ放電部とを一体化して触媒プラズマ一体部とすることにより、実施の形態１と同様に、第２窒素酸化物選択還元触媒部において反応性の高い炭化水素で残っているＮＯＸを効率的に還元し、最下流の還元剤浄化触媒部において残った炭化水素を全量反応させて有害ガスを浄化しているので、排気ガス中に含まれる有害成分の浄化率を向上させることができる。
【００３８】
また、本実施の形態においては、第１窒素酸化物選択還元触媒部とプラズマ放電部とを一体にして触媒プラズマ一体部を構成しているので、装置の小型化が可能となるとともに、触媒層とプラズマ放電部との間にガス流路が存在しないため、実施の形態１において多少発生する排気ガス流路の管壁に排気ガス成分が吸着されることもない。
【００３９】
なお、本実施の形態においては、触媒層２１を誘電体１３の下向きの面にのみ形成していたが、誘電体１３の両面に形成してもよい。また、触媒プラズマ一体部の上流部の積層体１０の内部の間隔部１４に対応する誘電体の面にのみ形成したり、触媒層２１の触媒の塗布密度に分布をもたせ、上流部の触媒層の触媒の塗布密度を下流部よりも多くしたりしてもよい。塗布密度の制御は、例えば、触媒層の厚さを上流部では厚く下流部では薄くしたり、触媒層の塗布濃度を上流部では高く下流部では低くしたりすることで可能となる。このように構成することにより、排気ガス中のＮＯＸやＨＣは、まず上流部の触媒層２１で反応して浄化される。その後に触媒層２１が形成されていない、あるいは触媒層２１の厚さが上流部より薄い下流部のプラズマ空間に流入することで、プラズマ放電で生成した新たな反応性の高いＨＣとＮＯＸとが反応する割合が上昇し、さらにＮＯＸの浄化が促進される。
【００４０】
実施の形態３．
実施の形態２においては、触媒プラズマ一体部の温度をとくに制御していないが、触媒層の触媒の温度とＮＯＸ浄化率とには実施の形態１の図３に示したように最適な温度領域がある。実施の形態３においては、触媒プラズマ一体部に温度センサーを設置して、この温度センサーによって検知した触媒プラズマ一体部の温度に基づいて、プラズマ制御装置および高電圧電源を制御するものである。
【００４１】
本実施の形態の動作について具体的に説明する。エンジンが始動された後、排気ガスの温度が徐々に上昇し、それに伴って触媒プラズマ一体部の温度が上昇する。温度センサーで検知される温度が、例えば４００℃に達したときに、高電圧電源を制御して触媒プラズマ一体部のプラズマ電力を減少させて、温度上昇を抑える。逆に、エンジンの回転数が低下するなどして、排気ガスの温度が低下し、それに伴って触媒プラズマ一体部の温度が低下したときは、高電圧電源を制御して触媒プラズマ一体部のプラズマ電力を増加させて触媒プラズマ一体部の温度をある一定の範囲、例えば２８０〜４００℃（図３の曲線ａにおいて、ＮＯＸ浄化率８０％以上の温度範囲）に保つように制御する。
【００４２】
このように制御された排気ガス浄化装置においては、触媒プラズマ一体部の触媒層の温度を浄化能力の高い温度範囲に保つことができるので、エンジンの動作状況によって排気ガスの温度が変化しても、高い浄化能力を発揮することができる。
【００４３】
実施の形態４．
図８は、この発明を実施するための実施の形態４に係る排気ガス浄化装置の構成図であり、例えば自動車用のエンジンに接続された状態を示している。本実施の形態においては、実施の形態１で説明したプラズマ放電部と第２窒素酸化物選択還元触媒部とが一体化された、触媒プラズマ一体部２０が、それらに変わって排気ガス流路３に設けられている。排気ガス流路３には、上流から第１窒素酸化物選択還元触媒部４、触媒プラズマ一体部２０および還元剤浄化触媒部７の順で設けられている。触媒プラズマ一体部２０には、プラズマ制御装置８および高電圧電源９が接続されている。プラズマ制御装置８は、触媒プラズマ一体部２０のプラズマの生成状況をモニタすると共に、エンジン１の回転数や排気ガス温度などの情報に基づいて、高電圧電源９などを制御して、触媒プラズマ一体部２０のプラズマ生成量を制御する。触媒プラズマ一体部２０は、実施の形態２で説明した触媒プラズマ一体部と同様な構成である。
【００４４】
このように構成された排気ガス浄化装置においては、エンジン１からの排気ガスが適切な温度で第１窒素酸化物選択還元触媒部４に導入されると、排気ガスに含まれるＮＯＸと反応性に優れるアルデヒド類、アルコール類などの炭化水素とが反応して清浄化処理が進行し、ＮＯＸおよび炭化水素の一部が効率的にＮ２、ＣＯ２、Ｈ２Ｏへ転化される。第１窒素酸化物選択還元触媒部４の出口では、アルデヒド類やアルコール類はほとんどなくなり、その他の飽和炭化水素や芳香族炭化水素などが残った状態となる。このような成分を含んだ排気ガスが、触媒プラズマ一体部２０に導入されると、プラズマ反応によって飽和炭化水素、芳香族炭化水素およびＮＯから、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドまたはＮＯ２などが生じる。これらの還元剤となる反応性の高い炭化水素（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド）や酸化性ガス（ＮＯ２）は同一空間にある触媒層と即座に反応して清浄化される。
【００４５】
本実施の形態のように、第２窒素酸化物選択還元触媒部とプラズマ放電部とを一体化して触媒プラズマ一体部とすることにより、実施の形態１と同様に、第１窒素酸化物選択還元触媒部において反応性の高い炭化水素がほぼ全量ＮＯＸの還元に使われるので、触媒プラズマ一体部２２においてこれらの反応性の高い炭化水素が無効に消費されることはない。
【００４６】
また、本実施の形態においては、プラズマ放電部と第２窒素酸化物選択還元触媒部とを一体にして触媒プラズマ一体部を構成しているので、装置の小型化が可能となるとともに、触媒層とプラズマ放電部との間にガス流路が存在しないため、実施の形態１において多少発生する排気ガス流路の管壁に排気ガス成分が吸着されることもない。さらには、実施の形態１においては、排気ガスがガス流路を上流から下流へと流れる間に徐々に排気ガス温度が低下して、第２窒素酸化物選択還元触媒部では触媒層の浄化率の高い温度領域より低い温度になる場合があるが、本実施の形態においては、プラズマ放電部と第２窒素酸化物選択還元触媒部とを一体にして触媒プラズマ一体部を構成しているので、プラズマ放電で発生する熱で触媒層の温度が上昇するので、触媒層の浄化率を高くできるという効果もある。
【００４７】
なお、触媒プラズマ一体部に温度センサーを設置し、この温度センサーで触媒プラズマ一体部の温度を検知して、実施の形態３において説明したように、触媒プラズマ一体部の触媒層の温度をある一定の範囲に保つように制御することにより、エンジンの動作状況によって排気ガスの温度が変化しても、高い浄化能力を発揮することができる。
【００４８】
なお、実施の形態１〜４の排気ガス浄化装置は、ガソリン用リーンバーンエンジンから排気される排気ガスの有害成分を清浄化するものとして説明したが、これに限定されるものではなく、ディーゼルエンジンや船舶のエンジン、その他の燃焼装置の排気ガスにも適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】この発明の実施の形態１における排気ガス浄化装置の構成図である。
【図２】この発明の実施の形態１におけるプラズマ放電部の模式図である。
【図３】この発明の実施の形態１における触媒部の特性図である。
【図４】この発明の実施の形態１における触媒部の特性図である。
【図５】この発明の実施の形態１におけるプラズマ放電部の特性図である。
【図６】この発明の実施の形態２における排気ガス浄化装置の構成図である。
【図７】この発明の実施の形態２におけるプラズマ放電部の模式図である。
【図８】この発明の実施の形態４における排気ガス浄化装置の構成図である。
【符号の説明】
【００５０】
１ エンジン
２ 排気マニホールド
３ 排気ガス流路
４ 第１窒素酸化物選択還元触媒部
５ プラズマ放電部
６ 第２窒素酸化物選択還元触媒部
７ 還元剤浄化触媒部
８ プラズマ制御装置
９ 高電圧電源
１０ 積層体
１１ 高電圧電極
１２ 接地電極
１１ａ、１２ａ 凹部
１１ｂ、１２ｂ 凸部
１３ 誘電体
１４ 間隔部
１５ 支柱
１６ 固定板
１７ 断熱材
１８ 押さえ板
２０ 触媒プラズマ一体部
２１ 触媒層
【技術分野】
【０００１】
この発明は、内燃機関や燃焼機器などから排出される排気ガス中の有害成分を清浄化する排気ガス浄化装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
エンジンなどの内燃機関や燃焼機器から排出される排気ガス中には、有害成分として一般的に窒素酸化物（ＮＯＸ）、一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）などが含まれている。排気ガス中の残存酸素（Ｏ２）が極めて微量である量論燃焼によって発生した排気ガスを浄化する従来の排気ガス浄化装置として、三元触媒を用いる装置が実用化されている。この三元触媒にエンジンから排出される排気ガスを接触させることで、排気ガス中に含まれる有害成分は、水（Ｈ２Ｏ）、二酸化炭素（ＣＯ２）、窒素（Ｎ２）などの無害な成分に転化される。
【０００３】
近年、自動車用エンジンにおいて、燃費を良くするために通常よりも少ないガソリンの量で燃焼させるシステムをもったリーンバーンエンジンが注目されている。リーンバーンとは希薄燃焼のことで、このリーンバーンエンジンやディーゼルエンジンなどの内燃機関から排出される排気ガスや、工場の燃焼機器や家庭用のファンヒータなどの排気ガス中には酸素が多く含まれており、上述のような三元触媒を用いる方法では、有害成分のひとつである窒素酸化物（ＮＯＸ）の浄化が困難である。
【０００４】
このような多くの酸素を含んだ排気ガスを浄化する方法として、例えば排気ガス流路の上流から第１の三元触媒部、プラズマ放電部、第２の三元触媒部を備えた排気ガス浄化装置が開示されている（例えば、特許文献１参照）。また、別の方法として、排気ガス流路の上流から酸化触媒部、プラズマ放電部、ＮＯＸ吸蔵還元触媒部を備えた排気ガス浄化装置が開示されている（例えば、特許文献２参照）。さらには、排気ガス流路の上流からプラズマ放電部、第１還元浄化触媒部、第２還元浄化触媒部を備えた排気ガス浄化装置が開示されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００５】
【特許文献１】特開平７−３１７５３５号公報（３−４頁、図１）
【特許文献２】特開２００２−２５６８５３号公報（３頁、図１）
【特許文献３】特開２００４−３０５８４１号公報（３頁、図１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、排気ガス流路の上流から第１の三元触媒部、プラズマ放電部、第２の三元触媒部を備えた従来の排気ガス浄化装置においては、排気ガス中に酸素が多く含まれている場合には、触媒として白金やロジウムを用いた第１の三元触媒部においてＮＯＸの還元反応よりも還元剤のＯ２との酸化反応が優先的に進行するため、プラズマ放電部でのＮＯＸの浄化に必要な還元剤となる炭化水素の大部分が消費されてしまう。その結果、これらの触媒部の下流にあるプラズマ放電部には還元剤となる炭化水素が供給されないため、プラズマ放電部では、排気ガス中の酸素や水蒸気のプラズマ反応で酸化力の強いＯＨ＊（ＯＨラジカル）やＯ＊（Ｏラジカル）が生成し、プラズマ反応だけでＮＯＸを還元浄化することが困難になるという課題がある（式中＊は原子または分子が励起状態であることを示す）。
【０００７】
また、排気ガス流路の上流から酸化触媒部、プラズマ放電部、ＮＯＸ吸蔵還元触媒部を備えた従来の排気ガス浄化装置においては、最上流部の酸化触媒部で炭化水素が酸化されて消費され、その下流にあるプラズマ処理部に還元剤となる炭化水素が供給されず、プラズマ放電部では、排気ガス中の酸素や水蒸気のプラズマ反応で酸化力の強いＯＨ＊（ＯＨラジカル）やＯ＊（Ｏラジカル）が生成し、プラズマ反応だけでＮＯＸを還元浄化することが困難になるという課題がある。
【０００８】
この発明は、上述のような課題を解決するためになされたもので、プラズマ放電部で必要となる還元剤となる炭化水素がプラズマ放電部の上流で消費されることを抑制し、プラズマ放電部において、上流から送られてきた還元剤によってＮＯＸを有効に還元浄化することができる排気ガス浄化装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この発明に係る排気ガス浄化装置は、窒素酸化物、炭化水素およびこの炭化水素に対する理論反応量より多い酸素を含む燃焼排気ガスが流れる排気ガス流路に、上流から順に第１窒素酸化物選択還元触媒部、プラズマ放電部、第２窒素酸化物選択還元触媒部および還元剤浄化触媒部を備えたものである。
【００１０】
さらに、第１窒素酸化物選択還元触媒部および第２窒素酸化物選択還元触媒部の温度を、流通する窒素酸化物の浄化率が最高値となる温度より低い温度に設定したものである。
【発明の効果】
【００１１】
この発明に係る排気ガス浄化装置においては、最上流部に第１窒素酸化物選択還元触媒部を配置しているので排気ガス中の炭化水素、中でも反応性の高い炭化水素（例えば、ホルムアルデヒドやアセトアルデヒドなど）を最初にＮＯＸの還元へ有効に利用することができる。
【００１２】
さらに、この第１窒素酸化物選択還元触媒部の温度を流通する窒素酸化物の浄化率が最高値となる温度より低く、すなわち燃焼排気ガス中の炭化水素が全量酸化される温度より低い温度に設定しているので、第１窒素酸化物選択還元触媒部おいて、下流のプラズマ放電部でＮＯＸを還元して浄化するために必要な炭化水素が全量消費されることを抑制することができる。その結果、プラズマ放電部において、上流から送られてきた反応性の低い炭化水素（例えば、プロピレンなどの飽和炭化水素や、芳香族炭化水素）をプラズマ反応で発生させたラジカルによってさらに反応性の高い炭化水素に変換し、プラズマ放電部の下流に配置した第２窒素酸化物選択還元触媒部を配置し、この第２窒素酸化物選択還元触媒部の温度を流通する燃焼排気ガス中の炭化水素が全量酸化される温度より低い温度に設定しているので、第２窒素酸化物選択還元触媒部において、ＮＯＸを有効に還元浄化することができる。さらにその下流の還元剤浄化触媒部において、残存したＨＣおよびＮＯＸを反応させて、燃焼排気ガス中の有害成分を高い比率で浄化することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
実施の形態１．
図１は、この発明を実施するための実施の形態１に係る排気ガス浄化装置の構成図であり、例えば自動車用のエンジンに接続された状態を示している。自動車用のエンジンとしては、例えばガソリン用リーンバーンエンジンなどがある。図１において、エンジン１の内部にはシリンダー（図示せず）が数本備えられており、このシリンダー内部で燃料が燃焼されて発生した排気ガスは、シリンダーに接続された排気マニホールド２から一本の排気管の排気ガス流路３に排出される。この排気ガス流路３には排気ガス流路３を冷却する冷却手段（図示せず）、例えば冷却ファンや走行風導入装置などが設置されている。さらに、この排気ガス流路３には上流から、本実施の形態の排気ガス浄化装置を構成する、第１窒素酸化物選択還元触媒部４、プラズマ放電部５、第２窒素酸化物選択還元触媒部６および還元剤浄化触媒部７の順で設けられている。プラズマ放電部５には、プラズマ制御装置８および高電圧電源９が接続されている。プラズマ制御装置８は、プラズマ放電部５のプラズマの生成状況をモニタすると共に、エンジン１の回転数や排気ガス温度などの情報に基づいて、高電圧電源９などを制御して、プラズマ放電部５のプラズマ生成量を制御する。
【００１４】
本実施の形態における第１窒素酸化物選択還元触媒部４、第２窒素酸化物選択還元触媒部６および還元剤浄化触媒部７は、例えば蜂の巣状のハニカムセラミック基材に触媒が担持されたものを用いることができる。第１窒素酸化物選択還元触媒部４や第２窒素酸化物選択還元触媒部６に用いる触媒としては、例えばセラミック基材に窒素酸化物の清浄化反応に有効とされているアルミナに担持した銀触媒やゼオライトに担持した銀触媒などがある。これらの触媒は、窒素酸化物を選択的に還元する機能を有したものであれば、銀触媒に限定されるものではなく、例えば、白金、パラジウム、イリジウム、ルテニウムおよび金などの貴金属、もしくは多孔質アルミナ、ゼオライト、酸化チタンのような多孔質触媒なども適用可能である。また、還元剤浄化触媒部７に用いる触媒としては、炭化水素に対する酸化能力に優れた白金、パラジウム、イリジウムおよびルテニウムなどの貴金属をアルミナやゼオライトなどに担持した触媒が有効である。
【００１５】
図２は、本実施の形態におけるプラズマ放電部５の断面模式図である。プラズマ放電部５は、積層体１０で構成されている。積層体１０は、高電圧電極１１と接地電極１２と平板セラミックスからなる板状の誘電体１３とが交互に積層された構造である。一対の高電圧電極１１と接地電極１２とで放電電極を構成している。高電圧電極１１および接地電極１２は、例えばステンレス製のパンチングメタル（微小な開孔が形成された板状の金属）を用いることができる。高電圧電極１１および接地電極１２には、凹部１１ａ、１２ａ、凸部１１ｂ、１２ｂからなる凹凸が交互に形成されている。凹部１１ａ、１２ａは平坦状に形成されている。これらの電極の凹部１１ａ、１２ａと凸部１１ｂ、１２ｂによって隣り合う誘電体１３相互の間に排気ガスを通流する間隙部１４が形成される。支柱１５は、四角形の固定板１６の角部近傍に１本ずつ計４本固定支持されて立設されている。４本の支柱１５に直交する方向に誘電体１３を載置し、その上に、高電圧電極１１の貫通孔（図示せず）に手前の支柱１５を挿通させるようにして高電圧電極１１を積層し、次に誘電体１３を高電圧電極１１の凸部１１ｂの上に載置した後、接地電極１２に設けられた同様の貫通孔（図示せず）の中に奥の支柱１５を挿通させるようにして接地電極１２を積層する。以降同様に高電圧電極１１と接地電極１２とを誘電体１３を介して交互に積層し、所要数の積層の上に断熱材１７を介して押さえ板１８を載せて積層体１０を構成している。
【００１６】
上記のように、固定板１６と押さえ板１８で、誘電体１３を介して積層された放電電極群を押さえ込むことで、すべての部材を固定することができる。例えば、四角い筒の中にこの積層体１０を挿入することで、積層された放電電極群を固定すると同時に、排気ガスの配管の一部として使用することができる。固定板１６および押さえ板１８の材質は、金属、絶縁物どちらでもよい。また、断熱材１７としては、例えばガラスウールや石英ウールなどを用いることができ、その他に綿状になった素材で弾力性があり、通気性のよくないものなどを用いることができる。また、スチールウールや、スプリングなどを密に並べたものなどでもよい。
【００１７】
次に、本実施の形態における、排気ガス浄化装置の動作について説明する。
【００１８】
まず始めに、第１窒素酸化物選択還元触媒部４の動作について説明する。第１窒素酸化物選択還元触媒部４には、エンジン１からの排気ガスが導入され、排気ガス中に含まれる窒素酸化物（以下、ＮＯＸと記す）と、同じく排気ガス中に含まれる炭化水素（以下、ＨＣと記す）のなかでも窒素酸化物との反応性に優れるアルデヒド類、アルコール類などのＨＣとが反応して清浄化処理が進行し、ＮＯＸとＨＣの一部がＮ２、ＣＯ２およびＨ２Ｏへと転化される。
【００１９】
図３および図４は、本実施の形態の排気ガス浄化装置に係る第１窒素酸化物選択還元触媒部４における、触媒温度とＮＯＸ浄化率およびＨＣ浄化率との関係を示す特性図である。図３および図４において、ＮＯＸ浄化率およびＨＣ浄化率は下式で表される値である。
ＮＯＸ浄化率（％）＝（触媒部入口ＮＯＸ濃度−触媒部出口ＮＯＸ濃度）／（触媒部入口ＮＯＸ濃度）
ＨＣ浄化率（％）＝（触媒部入口ＨＣ濃度−触媒部出口ＨＣ濃度）／（触媒部入口ＨＣ濃度）
図３および図４は、第１窒素酸化物選択還元触媒部４に用いる触媒として、アルミナに担持した銀触媒を用いたときの浄化率である。図中のａで示す特性曲線は、ＮＯＸとしてＮＯ２を、還元剤となるＨＣとしてアセトアルデヒドのみを流した場合であり、図３から第１窒素酸化物選択還元触媒部４の温度が３２０℃程度でＮＯＸが効率よく浄化されることがわかる。また図４からＨＣであるアセトアルデヒドは、４００℃程度になるとほぼ全量が酸化される。このようにＨＣが全量近く酸化される高温にすると、反応性の高いＨＣであるアセトアルデヒドなどの還元剤はＮＯＸ＋ＨＣの選択還元反応よりもＯ２＋ＨＣの酸化反応が優先的に進行する。その結果、還元剤であるＨＣがＯ２との酸化反応で消費されてしまうために、ＮＯＸの浄化率は低下する。したがって、ＨＣを全量酸化することのない温度、すなわち図３のＮＯＸ浄化率が最高値を示す温度より低い温度に第１窒素酸化物選択還元触媒部４の温度を設定することで還元剤のＨＣを無効消費することなく高いＮＯＸ浄化率を達成できる。第１窒素酸化物選択還元触媒部４の温度が、ＮＯＸ浄化率が最高値を示す温度より高い場合には、排気ガス流路３に設置された冷却手段を動作させて排気ガス流路３および排気ガスを冷却して、ＮＯＸ浄化率が最高値を示す温度より低くなるようにする。
【００２０】
一方、図３の曲線ｂ、図４の曲線ｂおよび曲線ｂ’で示す特性曲線は、エンジン１からの排気ガスを第１窒素酸化物選択還元触媒４に流した場合の特性である。図４の曲線ｂはエンジン排気ガスの中のアセトアルデヒドの浄化率を、曲線ｂ’はエンジン排気ガスに含まれる全ＨＣの浄化率を示したものである。エンジン１からの排気ガスの場合は、３００℃程度では排気ガスに含まれるアセトアルデヒド以外のＨＣ、特にＮＯＸとの反応性の低いＨＣが触媒表面に吸着し炭素析出を生じて触媒の反応性を劣化させるために、アセトアルデヒドだけを流した場合（特性曲線ａ）と比較して、ＮＯＸ浄化率が低くなる。曲線ｂ’のように３００℃程度では全ＨＣの浄化率は低く、反応性の低いＨＣは酸化されにくいため、触媒表面に吸着して反応を阻害する。実際に、３００℃程度でエンジン排気ガスを流した第１窒素酸化物選択還元触媒部４の触媒の表面は、炭素が付着して茶色に変色している場合がある。このＮＯＸとの反応性の低いＨＣによる触媒表面への炭素析出は、触媒部の温度を４３０℃程度まで高温にすることで反応性の低いＨＣの酸化反応を適度に促進して炭素析出を防止でき、ＮＯＸ浄化率が最も高くなる。この温度でのアセトアルデヒドの浄化率は約９０％であり、全ＨＣの浄化率（曲線ｂ’）は約２０％である。この４３０℃でＨＣの全量が酸化されるわけではないものの、３００℃で触媒表面に吸着していたＨＣが酸化されるため、４３０℃では触媒の茶色の変色はみられない。
【００２１】
したがって、エンジン１からの排気ガスを第１窒素酸化物選択還元触媒部４に流し、第１窒素酸化物選択還元触媒部４の温度を４３０℃に設定して触媒部出口で排気ガス成分を測定すると、ＨＣの中でも反応性の高い炭化水素であるアルデヒド類やアルコール類は触媒で反応してほぼ無くなり、それらの炭化水素以外のＨＣが検出される。反応性の高いＨＣがほぼ全量酸化された場合でも、それら以外のＨＣは残っており、下流側のプラズマ放電部５へ供給されて利用される。
第１窒素酸化物選択還元触媒部４の温度を５００℃程度の高温にすると、アセトアルデヒドを流した場合（曲線ａ）と同様に、アセトアルデヒドなどの反応性の高いＨＣとＯ２との酸化反応が優先するためＮＯＸと反応するＨＣが減少してＮＯＸ浄化率は低下する。このように、第１窒素酸化物選択還元触媒４の温度を５００℃程度の高温にせず、ＮＯｘ浄化率が最高値を示す温度である約４３０℃より低い温度に設定することで、反応性の高いＨＣがＯ２によって無効消費されることを防止できる。第１窒素酸化物選択還元触媒部４の温度が例えば５００℃以上の高温になった場合は、排気ガス流路３に設置された冷却手段を動作させて第１窒素酸化物選択還元触媒部４の温度をＮＯＸ浄化率が最高値を示す温度である約４３０℃より低い温度にすることで、還元剤のＨＣを無効消費することがなくなる。
【００２２】
第１窒素酸化物選択還元触媒４の温度が３８０℃程度まで低い温度になった場合は、アセトアルデヒドの浄化率は曲線ｂで示されるように６０％程度まで低下する。この場合は、第１窒素酸化物選択還元触媒４で使用されないアセトアルデヒドなどの反応性の高いＨＣは、下流の第２窒素酸化物選択還元触媒６で再度利用することが可能である。
このように第１窒素酸化物選択還元触媒部４を最上流に配置してＮＯＸ浄化率が最高値を示す温度より低い温度に設定することで、排気ガス中のＮＯＸ還元に有効な反応性の高い炭化水素を効率的に利用できる。
【００２３】
次に、プラズマ放電部５での動作について説明する。プラズマ放電部５の放電電極の間の排気ガスを通過させ、放電電極間に発生させたプラズマで処理することで、排気ガス中の酸素分子や水分子に次式に示すような解離を生じさせる。なお、式中＊は原子または分子が励起状態であることを示す。
【００２４】
Ｏ２→２Ｏ＊
Ｈ２Ｏ→Ｈ＊＋ＯＨ＊
Ｏ＊とＯＨ＊は、下記反応式に示すように、反応性の低い飽和炭化水素や芳香族炭化水素あるいはＮＯと反応して、最終的により反応性の高いホルムアルデヒド、アセトアルデヒドまたはＮＯ２などに転化する。
【００２５】
ＨＣ＋Ｏ＊（またはＯＨ＊）→アルデヒドなど
ＮＯ＋Ｏ＊→ＮＯ２
プラズマ放電部５においては、酸素や水蒸気が含まれる排気ガスを放電プラズマ処理することにより、上式に示す放電化学反応により、排気ガス中の有害ガス（ＨＣ、ＮＯＸ）を反応性の高い還元性ガス（アルデヒド）や酸化性ガス（ＮＯ２）に転化することができ、排気ガスの浄化機能が向上する。特に排気ガス中に酸素が多く含まれるエンジンの排気ガスの浄化に効果的である。
【００２６】
プラズマ放電部を単独で用いて模擬ガスを処理した試験結果について説明する。模擬ガスとして、窒素を主成分とし、反応性の低い炭化水素（ＨＣ）としてプロピレン：３８００ｐｐｍ（炭素濃度換算＝メタン換算で１１４００ｐｐｍＣ）、Ｏ２：１体積％および水分：１０体積％を含んだガスを使用した。さらに、この試験における模擬ガスの温度およびその流量を、プラズマ放電部５の入口において、ガス温度：３２０℃、ガス流量：１５Ｌ／ｍｉｎとした。
【００２７】
高電圧電極１１および接地電極１２として、ステンレス製のパンチングメタルを使用し、凸部１１ｂ、１２ｂの凹部１１ａ、１２ａに対する高さを５ｍｍとした。誘電体１３として、緻密体アルミナ製の平板セラミックスを用いた。また、高電圧電源９としては、２次側定格電圧１５ｋＶの正弦波出力を持つトランスを用いた。このときの正弦波の周波数は６０Ｈｚとした。
【００２８】
この試験においては、放電によって消費された電力をＷ（Ｊ／ｓ）とし、模擬ガスの風量をＱ（Ｌ／ｓ）としたとき、模擬ガス１Ｌあたりの処理に消費された放電電力Ｗ／Ｑ（Ｊ／Ｌ）という値で評価した。図５は、この試験における、放電電力とＨＣ分解量との関係を示した特性図である。図５において、ＨＣの分解量を△ＴＨＣ（ｐｐｍＣ）のメタン換算濃度として、Ｗ／Ｑ（Ｊ／Ｌ）に対しての関係を示している。図５から明らかなように、Ｗ／Ｑが増加するほど△ＴＨＣの量が増加してＨＣの分解が促進することがわかる。Ｗ／Ｑが１４０Ｊ／ＬにおけるＨＣの分解量△ＴＨＣは約１１５０ｐｐｍＣであり、分解率は約１０％程度であった。また、プラズマ放電部５の出口におけるガスの成分測定を行ったところ、反応性の高い炭化水素であるアセトアルデヒドが検出され、プラズマ放電部５でＮＯｘの触媒還元反応に有効なアルデヒドがプロピレンから生成されることが確認された。
【００２９】
したがって、第１窒素酸化物選択還元触媒部４を４３０℃程度にした場合は、アセトアルデヒドの浄化率は約９０％であり、プラズマ放電部５へ供給されるアセトアルデヒドは少量であるが、第１窒素酸化物選択還元触媒部４の全ＨＣの浄化率は約２０％であり、プロピレンなどのＨＣがプラズマ放電部５へ供給される。プラズマ放電部５ではこのプロピレンなどから反応性の高いアセトアルデヒドなどのＨＣを生成することが可能である。
【００３０】
次に、第２窒素酸化物選択還元触媒部６の動作について説明する。第２窒素酸化物選択還元触媒部６に、プラズマ放電部５で活性化された排気ガス、すなわちプロピレンなどから生成したアセトアルデヒドなどを含む排気ガスが導入されると、第１窒素酸化物選択還元触媒部４と同様に排気ガスに含まれるＮＯＸと反応性の高いアルデヒド類などのＨＣとが反応して清浄化処理が進行し、ＮＯＸとＨＣの一部とが効率的にＮ２、ＣＯ２、Ｈ２Ｏへ転化する。第２窒素酸化物選択還元触媒部６を、窒素酸化物の浄化率が最高値を示す温度より低く、すなわち炭化水素を全量酸化することのない温度にすることで排気ガス中のＮＯＸ還元に有効な反応性の高い炭化水素を効率的に利用できることは第１窒素酸化物選択還元触媒４と同様である。また、上流のプラズマ放電部５ではプラズマ反応に伴う発熱もあるため、第２窒素酸化物選択還元触媒部６はできるだけプラズマ放電部５に接近して配置した方が好ましい。このことはプラズマ反応で生成した反応性の高い炭化水素が排気ガス流路３の壁面などに吸着することを防止する観点からも好ましい。第２窒素酸化物選択還元触媒部６を通過した排気ガスにおいては、ＮＯＸは大部分が浄化され一部だけが残った状態であり、反応性の高い炭化水素（アルデヒド類やアルコール類など）はほぼなくなり、それら以外のＨＣが残った状態となる。
【００３１】
最後に、還元剤浄化触媒部７の動作について説明する。還元剤浄化触媒部７に供給される排気ガスは、上述の反応性の高い炭化水素（アルデヒド類やアルコール類など）は含まれずそれら以外の炭化水素が残留したガスであり、僅かながらのＮＯＸも残存している。排気ガスの炭化水素（ＨＣ）を完全に酸化して浄化するために、還元剤浄化触媒部７の触媒としては、酸化能力に優れた白金系金属の触媒が望ましい。アルミナに担持した白金触媒やパラジウム触媒は、ＨＣとＯ２の酸化反応に優れているので好適である。還元剤浄化触媒部７の触媒としてアルミナに担持した白金触媒を用いた場合、温度を３００℃以上にすることでＨＣのほぼ全量が酸化浄化されることが確認できた。白金触媒のＮＯＸ浄化率は、前述した銀触媒ほど高くないものの、ＨＣが酸化される過程で若干のＮＯＸは浄化されるため、ＮＯＸ浄化率も多少向上する。なお、還元剤浄化触媒部７の触媒として、白金触媒に比較してＨＣの酸化能力の弱い銀触媒などを適用する場合には、その動作温度を高く設定することでＨＣの酸化能力を向上させて浄化することが可能である。
【００３２】
上述のように、本実施の形態における排気ガス浄化装置によれば、最上流に第１窒素酸化物選択還元触媒部を配置しているので排気ガス中の炭化水素、中でも反応性の高い炭化水素（例えば、ホルムアルデヒドやアセトアルデヒドなど）を最初にＮＯＸの還元へ有効に利用することができる。さらに、この第１窒素酸化物選択還元触媒部の温度を窒素酸化物の浄化率が最高値を示す温度より低い温度、すなわち燃焼排気ガス中の炭化水素が全量酸化されることのない温度に設定して反応性の高い炭化水素を最大限に利用してＮＯＸを還元し、次のプラズマ放電部において反応性の低い炭化水素を反応性の高い炭化水素に変換し、次の第２窒素酸化物選択還元触媒部において反応性の高い炭化水素で残っているＮＯＸを効率的に還元し、最下流の還元剤浄化触媒部において残った炭化水素を全量反応させて有害ガスを浄化しているので、排気ガス中に含まれる有害成分の浄化率を向上させることができる。
【００３３】
実施の形態２．
図６は、この発明を実施するための実施の形態２に係る排気ガス浄化装置の構成図であり、例えば自動車用のエンジンに接続された状態を示している。本実施の形態においては、実施の形態１で説明した第１窒素酸化物選択還元触媒部とプラズマ放電部とが一体化された触媒プラズマ一体部２０が、それらに変わって排気ガス流路３に設けられている。排気ガス流路３には、上流から触媒プラズマ一体部２０、第２窒素酸化物選択還元触媒部６および還元剤浄化触媒部７の順で設けられている。触媒プラズマ一体部２０には、プラズマ制御装置８および高電圧電源９が接続されている。プラズマ制御装置８は、触媒プラズマ一体部２０のプラズマの生成状況をモニタすると共に、エンジン１の回転数や排気ガス温度などの情報に基づいて、高電圧電源９などを制御して、触媒プラズマ一体部２０のプラズマ生成量を制御する。
【００３４】
図７は、本実施の形態における、触媒プラズマ一体部の断面模式図である。高電圧電極１１、接地電極１２、誘電体１３などで構成された積層体１０は、実施の形態１と同様な構成である。本実施の形態において、触媒プラズマ一体部では、誘電体１３の下向きの面に触媒層２１が形成されている。誘電体１３は、例えば平板状のセラミックスを用いることができ、このセラミックの表面に例えば、白金、パラジウム、イリジウム、ルテニウム、金および銀などの貴金属触媒を塗布して触媒層２１を形成することができる。また、多孔質アルミナ、ゼオライト、酸化チタンのような多孔質触媒の粒子を塗布して触媒層２１を形成することも可能であり、さらには、これらの多孔質触媒に上述の貴金属触媒を担持させて、多孔質触媒と貴金属触媒とを併用することもできる。高電圧電極１１および接地電極１２は実施の形態１と同様にステンレス製のパンチングメタルを使用することができる。なお、本実施の形態において、触媒層２１は、誘電体１３の下向きの面の全面に形成されているが、高電圧電極１１および接地電極１２の凸部１１ｂ、１２ｂと誘電体１３とに挟まれる部分には、触媒層２１を形成しなくてもよい。なぜなら、誘電体１４と電極とが接する部分には排気ガスが接触しないので、触媒層２１が形成されている必要がないと共に、誘電体１３と電極との振動による触媒層２１を形成している触媒の脱落を防ぐ効果もある。
【００３５】
このように構成された排気ガス浄化装置においては、触媒プラズマ一体部２０の誘電体１３の一方の表面に触媒層２１が形成されているので、排気ガスが間隙部１３を流れる際に、ＮＯＸおよび反応性の高いアルデヒドなどの炭化水素は触媒層２１に接触して浄化される。このとき、一部のアルデヒドなどは、プラズマ反応で排気ガス中の酸素や水蒸気から生成した酸化力の強いＯＨ＊（ＯＨラジカル）やＯ＊（Ｏラジカル）などで酸化されるものの、一方でプラズマ反応により飽和炭化水素や芳香族炭化水素などの反応性の低い炭化水素からアルデヒドなどの反応性の高い炭化水素に転化され、この反応性の高い炭化水素は同一空間にある触媒層２１の触媒と即座に反応して浄化される。
【００３６】
一方、本実施の形態のように触媒プラズマ一体部に触媒層が形成されていない場合、すなわち、実施の形態１において第１窒素酸化物選択還元触媒部が除かれてプラズマ放電部が最上流部に配置された場合、プラズマ反応によって排気ガス中の酸素や水蒸気から生成された酸化力の強いＯＨ＊（ＯＨラジカル）やＯ＊（Ｏラジカル）が、排気ガスに含まれている反応性の高い炭化水素などを酸化消費してしまう。その結果、第２窒素酸化物選択還元触媒部４へ送られる反応性の高い炭化水素がほとんどなくなるために、第２窒素酸化物選択還元触媒部４において、ＮＯＸおよびＨＣの一部が、Ｎ２、ＣＯ２、Ｈ２Ｏなどへ転化されなくなるために浄化効率が低下する。
【００３７】
本実施の形態のように、第１窒素酸化物選択還元触媒部とプラズマ放電部とを一体化して触媒プラズマ一体部とすることにより、実施の形態１と同様に、第２窒素酸化物選択還元触媒部において反応性の高い炭化水素で残っているＮＯＸを効率的に還元し、最下流の還元剤浄化触媒部において残った炭化水素を全量反応させて有害ガスを浄化しているので、排気ガス中に含まれる有害成分の浄化率を向上させることができる。
【００３８】
また、本実施の形態においては、第１窒素酸化物選択還元触媒部とプラズマ放電部とを一体にして触媒プラズマ一体部を構成しているので、装置の小型化が可能となるとともに、触媒層とプラズマ放電部との間にガス流路が存在しないため、実施の形態１において多少発生する排気ガス流路の管壁に排気ガス成分が吸着されることもない。
【００３９】
なお、本実施の形態においては、触媒層２１を誘電体１３の下向きの面にのみ形成していたが、誘電体１３の両面に形成してもよい。また、触媒プラズマ一体部の上流部の積層体１０の内部の間隔部１４に対応する誘電体の面にのみ形成したり、触媒層２１の触媒の塗布密度に分布をもたせ、上流部の触媒層の触媒の塗布密度を下流部よりも多くしたりしてもよい。塗布密度の制御は、例えば、触媒層の厚さを上流部では厚く下流部では薄くしたり、触媒層の塗布濃度を上流部では高く下流部では低くしたりすることで可能となる。このように構成することにより、排気ガス中のＮＯＸやＨＣは、まず上流部の触媒層２１で反応して浄化される。その後に触媒層２１が形成されていない、あるいは触媒層２１の厚さが上流部より薄い下流部のプラズマ空間に流入することで、プラズマ放電で生成した新たな反応性の高いＨＣとＮＯＸとが反応する割合が上昇し、さらにＮＯＸの浄化が促進される。
【００４０】
実施の形態３．
実施の形態２においては、触媒プラズマ一体部の温度をとくに制御していないが、触媒層の触媒の温度とＮＯＸ浄化率とには実施の形態１の図３に示したように最適な温度領域がある。実施の形態３においては、触媒プラズマ一体部に温度センサーを設置して、この温度センサーによって検知した触媒プラズマ一体部の温度に基づいて、プラズマ制御装置および高電圧電源を制御するものである。
【００４１】
本実施の形態の動作について具体的に説明する。エンジンが始動された後、排気ガスの温度が徐々に上昇し、それに伴って触媒プラズマ一体部の温度が上昇する。温度センサーで検知される温度が、例えば４００℃に達したときに、高電圧電源を制御して触媒プラズマ一体部のプラズマ電力を減少させて、温度上昇を抑える。逆に、エンジンの回転数が低下するなどして、排気ガスの温度が低下し、それに伴って触媒プラズマ一体部の温度が低下したときは、高電圧電源を制御して触媒プラズマ一体部のプラズマ電力を増加させて触媒プラズマ一体部の温度をある一定の範囲、例えば２８０〜４００℃（図３の曲線ａにおいて、ＮＯＸ浄化率８０％以上の温度範囲）に保つように制御する。
【００４２】
このように制御された排気ガス浄化装置においては、触媒プラズマ一体部の触媒層の温度を浄化能力の高い温度範囲に保つことができるので、エンジンの動作状況によって排気ガスの温度が変化しても、高い浄化能力を発揮することができる。
【００４３】
実施の形態４．
図８は、この発明を実施するための実施の形態４に係る排気ガス浄化装置の構成図であり、例えば自動車用のエンジンに接続された状態を示している。本実施の形態においては、実施の形態１で説明したプラズマ放電部と第２窒素酸化物選択還元触媒部とが一体化された、触媒プラズマ一体部２０が、それらに変わって排気ガス流路３に設けられている。排気ガス流路３には、上流から第１窒素酸化物選択還元触媒部４、触媒プラズマ一体部２０および還元剤浄化触媒部７の順で設けられている。触媒プラズマ一体部２０には、プラズマ制御装置８および高電圧電源９が接続されている。プラズマ制御装置８は、触媒プラズマ一体部２０のプラズマの生成状況をモニタすると共に、エンジン１の回転数や排気ガス温度などの情報に基づいて、高電圧電源９などを制御して、触媒プラズマ一体部２０のプラズマ生成量を制御する。触媒プラズマ一体部２０は、実施の形態２で説明した触媒プラズマ一体部と同様な構成である。
【００４４】
このように構成された排気ガス浄化装置においては、エンジン１からの排気ガスが適切な温度で第１窒素酸化物選択還元触媒部４に導入されると、排気ガスに含まれるＮＯＸと反応性に優れるアルデヒド類、アルコール類などの炭化水素とが反応して清浄化処理が進行し、ＮＯＸおよび炭化水素の一部が効率的にＮ２、ＣＯ２、Ｈ２Ｏへ転化される。第１窒素酸化物選択還元触媒部４の出口では、アルデヒド類やアルコール類はほとんどなくなり、その他の飽和炭化水素や芳香族炭化水素などが残った状態となる。このような成分を含んだ排気ガスが、触媒プラズマ一体部２０に導入されると、プラズマ反応によって飽和炭化水素、芳香族炭化水素およびＮＯから、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドまたはＮＯ２などが生じる。これらの還元剤となる反応性の高い炭化水素（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド）や酸化性ガス（ＮＯ２）は同一空間にある触媒層と即座に反応して清浄化される。
【００４５】
本実施の形態のように、第２窒素酸化物選択還元触媒部とプラズマ放電部とを一体化して触媒プラズマ一体部とすることにより、実施の形態１と同様に、第１窒素酸化物選択還元触媒部において反応性の高い炭化水素がほぼ全量ＮＯＸの還元に使われるので、触媒プラズマ一体部２２においてこれらの反応性の高い炭化水素が無効に消費されることはない。
【００４６】
また、本実施の形態においては、プラズマ放電部と第２窒素酸化物選択還元触媒部とを一体にして触媒プラズマ一体部を構成しているので、装置の小型化が可能となるとともに、触媒層とプラズマ放電部との間にガス流路が存在しないため、実施の形態１において多少発生する排気ガス流路の管壁に排気ガス成分が吸着されることもない。さらには、実施の形態１においては、排気ガスがガス流路を上流から下流へと流れる間に徐々に排気ガス温度が低下して、第２窒素酸化物選択還元触媒部では触媒層の浄化率の高い温度領域より低い温度になる場合があるが、本実施の形態においては、プラズマ放電部と第２窒素酸化物選択還元触媒部とを一体にして触媒プラズマ一体部を構成しているので、プラズマ放電で発生する熱で触媒層の温度が上昇するので、触媒層の浄化率を高くできるという効果もある。
【００４７】
なお、触媒プラズマ一体部に温度センサーを設置し、この温度センサーで触媒プラズマ一体部の温度を検知して、実施の形態３において説明したように、触媒プラズマ一体部の触媒層の温度をある一定の範囲に保つように制御することにより、エンジンの動作状況によって排気ガスの温度が変化しても、高い浄化能力を発揮することができる。
【００４８】
なお、実施の形態１〜４の排気ガス浄化装置は、ガソリン用リーンバーンエンジンから排気される排気ガスの有害成分を清浄化するものとして説明したが、これに限定されるものではなく、ディーゼルエンジンや船舶のエンジン、その他の燃焼装置の排気ガスにも適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】この発明の実施の形態１における排気ガス浄化装置の構成図である。
【図２】この発明の実施の形態１におけるプラズマ放電部の模式図である。
【図３】この発明の実施の形態１における触媒部の特性図である。
【図４】この発明の実施の形態１における触媒部の特性図である。
【図５】この発明の実施の形態１におけるプラズマ放電部の特性図である。
【図６】この発明の実施の形態２における排気ガス浄化装置の構成図である。
【図７】この発明の実施の形態２におけるプラズマ放電部の模式図である。
【図８】この発明の実施の形態４における排気ガス浄化装置の構成図である。
【符号の説明】
【００５０】
１ エンジン
２ 排気マニホールド
３ 排気ガス流路
４ 第１窒素酸化物選択還元触媒部
５ プラズマ放電部
６ 第２窒素酸化物選択還元触媒部
７ 還元剤浄化触媒部
８ プラズマ制御装置
９ 高電圧電源
１０ 積層体
１１ 高電圧電極
１２ 接地電極
１１ａ、１２ａ 凹部
１１ｂ、１２ｂ 凸部
１３ 誘電体
１４ 間隔部
１５ 支柱
１６ 固定板
１７ 断熱材
１８ 押さえ板
２０ 触媒プラズマ一体部
２１ 触媒層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
窒素酸化物、炭化水素およびこの炭化水素に対する理論反応量より多い酸素を含む燃焼排気ガスが流れる排気ガス流路に、上流から順に第１窒素酸化物選択還元触媒部、プラズマ放電部、第２窒素酸化物選択還元触媒部および還元剤浄化触媒部を備えたことを特徴とする排気ガス浄化装置。
【請求項２】
第１窒素酸化物選択還元触媒部および第２窒素酸化物選択還元触媒部の温度は、流通する燃焼排気ガス中の窒素酸化物の浄化率が最高値となる温度より低い温度に設定されたことを特徴とする請求項１記載の排気ガス浄化装置。
【請求項３】
プラズマ放電部は温度センサーを備え、この温度センサーで検出される温度に応じて前記プラズマ放電部へ供給する電力を制御して、前記プラズマ放電部の温度を所定の温度範囲に保つことを特徴とする請求項１記載の排気ガス浄化装置。
【請求項４】
第１窒素酸化物選択還元触媒部および第２窒素酸化物選択還元触媒部の少なくとも一方とプラズマ放電部とを一体化して触媒プラズマ一体部とし、
前記触媒プラズマ一体部の温度は、流通する窒素酸化物の浄化率が最高値となる温度より低い温度に設定されることを特徴とする請求項２記載の排気ガス浄化装置。
【請求項５】
触媒プラズマ一体部は、対向する２つの電極と誘電体とから構成される放電電極を備え、前記誘電体の表面に窒素酸化物選択還元触媒が添着されており、前記２つの電極間に電圧を印加することでプラズマを発生させることを特徴とする請求項４記載の排気ガス浄化装置。
【請求項６】
触媒プラズマ一体部は温度センサーを備え、この温度センサーで検出される温度に応じて前記触媒プラズマ一体部へ供給する電力を制御して、前記触媒プラズマ一体部の温度を所定の温度範囲に保つことを特徴とする請求項４記載の排気ガス浄化装置。
【請求項１】
窒素酸化物、炭化水素およびこの炭化水素に対する理論反応量より多い酸素を含む燃焼排気ガスが流れる排気ガス流路に、上流から順に第１窒素酸化物選択還元触媒部、プラズマ放電部、第２窒素酸化物選択還元触媒部および還元剤浄化触媒部を備えたことを特徴とする排気ガス浄化装置。
【請求項２】
第１窒素酸化物選択還元触媒部および第２窒素酸化物選択還元触媒部の温度は、流通する燃焼排気ガス中の窒素酸化物の浄化率が最高値となる温度より低い温度に設定されたことを特徴とする請求項１記載の排気ガス浄化装置。
【請求項３】
プラズマ放電部は温度センサーを備え、この温度センサーで検出される温度に応じて前記プラズマ放電部へ供給する電力を制御して、前記プラズマ放電部の温度を所定の温度範囲に保つことを特徴とする請求項１記載の排気ガス浄化装置。
【請求項４】
第１窒素酸化物選択還元触媒部および第２窒素酸化物選択還元触媒部の少なくとも一方とプラズマ放電部とを一体化して触媒プラズマ一体部とし、
前記触媒プラズマ一体部の温度は、流通する窒素酸化物の浄化率が最高値となる温度より低い温度に設定されることを特徴とする請求項２記載の排気ガス浄化装置。
【請求項５】
触媒プラズマ一体部は、対向する２つの電極と誘電体とから構成される放電電極を備え、前記誘電体の表面に窒素酸化物選択還元触媒が添着されており、前記２つの電極間に電圧を印加することでプラズマを発生させることを特徴とする請求項４記載の排気ガス浄化装置。
【請求項６】
触媒プラズマ一体部は温度センサーを備え、この温度センサーで検出される温度に応じて前記触媒プラズマ一体部へ供給する電力を制御して、前記触媒プラズマ一体部の温度を所定の温度範囲に保つことを特徴とする請求項４記載の排気ガス浄化装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【公開番号】特開２００９−２７０５６０（Ｐ２００９−２７０５６０Ａ）
【公開日】平成２１年１１月１９日（２００９．１１．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２４７０３１（Ｐ２００８−２４７０３１）
【出願日】平成２０年９月２６日（２００８．９．２６）
【出願人】（０００００６０１３）三菱電機株式会社 (33,312)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１１月１９日（２００９．１１．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月２６日（２００８．９．２６）
【出願人】（０００００６０１３）三菱電機株式会社 (33,312)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]