接合型レンズ用硬化性樹脂組成物、撮像レンズ、及び、撮像レンズの製造方法
【課題】２６０℃以上のリフロー処理における耐熱性、及び、レンズ間の密着性に優れる接合型レンズが製造可能であるとともに、レンズ製造におけるコスト削減、及び、レンズの軽量化を図ることのできる接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を提供する。
【解決手段】（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物と
（ｂ）ラジカル重合開始剤と
を含む接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
［一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子またはアルキル基を表し、Ｚ１は２つの炭素原子及び硫黄原子と共に環構造を表す。］
【解決手段】（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物と
（ｂ）ラジカル重合開始剤と
を含む接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
［一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子またはアルキル基を表し、Ｚ１は２つの炭素原子及び硫黄原子と共に環構造を表す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接合型レンズ用硬化性樹脂組成物、撮像レンズ、及び、撮像レンズの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、デジタルカメラを内蔵した携帯電話が広く用いられている。このような携帯電話の製造において、光学素子や電子部品等の配線基板への接続には、実装コストを抑えるために、リフロー処理が用いられることが多い。そのため、携帯電話に取り付けられる撮像レンズには、リフロー処理において熱変形しない程度の耐熱性が要求される。
【０００３】
このような撮像レンズとしては、物体側から像側に向かって、硬化性樹脂材料から形成された第１レンズ、高軟化温度の光学ガラス材料から形成された第２レンズ、及び、硬化性樹脂材料から形成された第３レンズがこの順で配列されるとともに、各レンズ同士が接着剤によって接着されてなる接合型複合レンズを有するものが知られている（特許文献１〜３参照）。
特許文献１〜３に記載の撮像レンズによれば、リフロー工程における高温熱環境においても、また、携帯電話器等に充填されて、乗用車中等の一時的に高温環境になる環境に置かれた場合であっても、光学性能が劣化しないという耐熱性が保証された撮像レンズが提供できるとされている。特許文献１〜３では、第１レンズ及び第３レンズに使用される硬化性樹脂材料として、透明高硬度シリコーン樹脂が好ましいとされている。
【０００４】
また、最近、多数個のレンズを１枚のウエハー上に接着することによって、先ず、レンズとウエハーとの接合体を作製し、次いで、この接合体をダイスカットすることによって、１個のレンズとウエハーとの接合体を含む光学部品を、多数個、同時に作製する技術が知られている。このような技術によれば、多数個の光学部品を作製する際における組み立て工程が大幅に簡略化される（以下、この手法で作製されたレンズを、本明細書ではウエハーレベルレンズとも称する）。
例えば特許文献４には、多数の凹部が設けられた第１基材の当該凹部の各々に、変形可能な複写材料を配置し、次いで、第１基材の凹部に進入可能であって、かつ、レンズ形状に対応した形状を有する複写部を多数個有する複写治具を前記第１基材に押し当て、さらに、複写材料を硬化させることによって、第１基材上に多数個のレンズを同時に作製することが開示されている。特許文献４では、変形可能な複写材料として、紫外線硬化型エポキシ樹脂が記載されている。このように、複写治具における複写部の形状を複写材料に転写し、転写された形状を有する複写材料を硬化させることによって、所望の形状の光学部材を得る手法は、インプリント法として知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２８７００５号公報
【特許文献２】特開２００８−２８７００６号公報
【特許文献３】特開２００８−２８７００７号公報
【特許文献４】米国特許出願公開２００８／０２３０９３４号明細書
【特許文献５】特許第３２９９５４２号明細書
【特許文献６】特許第４１５３０３１号明細書
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Macromolecules, 1994, 27, 7935.
【非特許文献２】Macromolecules, 1996, 29, 6983.
【非特許文献３】Macromolecules, 2000, 33, 6722.
【非特許文献４】J. Polym. Sci.: Part A Polym. Chem. 2001, 39, 202.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
レンズ材料としては、従来より、アクリル樹脂、ポリカーボネートなどの熱可塑性樹脂が用いられ、レンズを含む光学素子が配線基板に半田付けされている。しかしながら、最近多く使用されるようになってきた鉛フリー半田は従来の半田に比べて溶融温度が高いため、リフロー処理の温度は、通常２６０℃以上となっている。このような温度でリフロー処理を行った場合、従来の熱可塑性樹脂を用いたレンズでは変形が起こったり、高温のために黄変したりするという不具合が発生しやすいという問題がある。また、特許文献１〜３で使用されている透明高硬度シリコーン樹脂を使用しても、２６０℃以上のリフロー処理においては、上記問題を解決するには不十分である。さらに、透明高硬度シリコーン樹脂は光学ガラス材料に対する密着性が低く、特許文献１〜３に記載のような接合型複合レンズを作製する場合においては、レンズ同士を接着するための接着剤が必要となるため、撮像レンズの製造コストが増大するという問題もある。
また、特許文献１〜３で使用されている透明高硬度シリコーン樹脂及び特許文献４に記載されている紫外線硬化型エポキシ樹脂を用いて形成されたレンズは屈折率が低いため、レンズ製造におけるコスト削減、及び、レンズの軽量化を図るために樹脂の量を低減することは、所望のレンズ性能が得にくくなるという理由から難しかった。
【０００８】
また、非特許文献１〜４および特許文献５，６には、環状アリルスルフィドモノマーが開示されており、このようなモノマーは、重合の間の収縮を最小限にするために使用され得るから、光学レンズにおいて応用できる旨が特許文献５，６に記載されている。しかしながら、非特許文献１、２、３、４および特許文献５，６には、上記したような接合型複合レンズ及びウエハーレベルレンズは記載されていない。
【０００９】
従って、本発明の目的は、レンズ間の密着性、及び、２６０℃以上のリフロー処理における耐熱性に優れる接合型レンズを製造できるとともに、所望形状の接合型レンズを高精度で製造でき、さらには、レンズ製造におけるコスト削減、及び、レンズの軽量化を図ることのできる接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を提供すること目的とする。
また、本発明の目的は、レンズ間の密着性、及び、２６０℃以上のリフロー処理における耐熱性に優れる接合型レンズを備える撮像レンズを提供することを目的とする。
さらに、本発明の目的は、上記のような優位性を有する接合型レンズを備える撮像レンズの多数個を低コストで製造できる撮像レンズの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は鋭意検討した結果、以下の構成とすることにより上記課題を解決できることを見出した。
即ち、本発明は以下のとおりである。
【００１１】
（１）（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物と
（ｂ）ラジカル重合開始剤と
を含む接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
【００１２】
【化１】
【００１３】
［一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子またはアルキル基を表し、Ｚ１は２つの炭素原子及び硫黄原子と共に環構造を表す。］
【００１４】
上記（１）の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を用いて得られる接合型レンズは、一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体の２６０℃以上における耐熱性が高いため、リフロー処理（特に鉛フリー半田を用いた場合）における耐熱性に優れる。
また、一般式（Ｉ）で表される化合物は、重合における体積収縮の度合いが小さく、また、これにより、硬化樹脂の内部応力も低減できる。よって、所望形状の接合型レンズを高精度で製造できる上、接合型レンズとした場合に、他部材から剥離しようとする応力が低減されるので、密着性の高い接合型レンズとすることができる。
また、一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体は、他部材（特にガラス材料）に対する密着性が高いため、これによっても、接合型レンズとした場合にレンズ間の密着性に優れる。よって、レンズ間を接着させるための接着剤を、特段、必要としないことから、レンズ製造におけるコストを削減できる。
さらに、一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体は、使用する樹脂の量を同じとした場合、従来より知られているシリコーン樹脂やエポキシ樹脂と比較して、屈折率が高いことから、レンズを作製するための樹脂の量を減らすことができる。よって、レンズの軽量化を図ることができる（例えば、レンズを薄型化でき、これによりレンズの複屈折率を減少させることができる）。加えて、樹脂の量を減らすことにより、レンズがリフロー処理によってダメージを受けにくくなるという作用も発現させることができる。
【００１５】
（２） 一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物であることを特徴とする上記（１）に記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
【００１６】
【化２】
【００１７】
［一般式（ＩＩ）中、Ｒ１は一般式（Ｉ）における定義と同義である。Ｒ１２は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アミノ基、アシル基またはハロゲン原子を表し、ｍは０または１を表す。］
【００１８】
（３） 一般式（ＩＩ）中、Ｒ１およびＲ１２は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基またはアシル基を表すことを特徴とする上記（２）に記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
【００１９】
（４） 一般式（ＩＩ）中、Ｒ１およびＲ１２はいずれも水素原子を表し、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基を表し、ｍは１を表すことを特徴とする上記（２）に記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
【００２０】
（５） 一般式（Ｉ）で表される化合物が、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物であることを特徴とする上記（１）に記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
【００２１】
【化３】
【００２２】
［一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１は一般式（Ｉ）における定義と同義である。Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アミノ基、アシル基またはハロゲン基を表し、ｎは０または１を表す。］
【００２３】
（６） 一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基またはアシル基を表す上記（５）に記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
【００２４】
（７） 一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基を表し、ｎは０を表す上記（５）に記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
【００２５】
（８） 第１レンズと、前記第１レンズに接合された第２レンズとを有する接合型レンズを備える、撮像レンズであって、物体側から像側に向かって前記第１レンズと前記第２レンズとが配列されるとともに、前記第１レンズが、上記（１）〜（７）のいずれかに記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物から形成され、前記第２レンズがガラス材料で形成されたことを特徴とする撮像レンズ。
【００２６】
上記（８）の撮像レンズが備える接合型レンズは、一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体の２６０℃以上における耐熱性が高いため、リフロー処理（特に鉛フリー半田を用いた場合）における耐熱性に優れる。
また、一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体は、重合における体積収縮の度合いが小さく、また、これにより、硬化樹脂の内部応力も低減できる。よって、所望形状の接合型レンズを高精度で製造できる上、接合型レンズとした場合に、他部材から剥離しようとする応力が低減されるので、密着性の高い接合型レンズとすることができる。
また、一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体は、他部材（特にガラス材料）に対する密着性が高いため、これによっても、接合型レンズとした場合にレンズ間の密着性に優れる。
【００２７】
（９） 前記第２レンズが、平行平面ガラス板であって、前記第１レンズが、前記第１レンズの物体側面が物体側に凸面を向けた、平凸レンズであることを特徴とする上記（８）に記載の撮像レンズ。
【００２８】
（１０） 前記第２レンズが、平行平面ガラス板であって、前記第１レンズが、前記第１レンズの物体側面が物体側に凹面を向けた、平凹レンズであることを特徴とする上記（８）に記載の撮像レンズ。
【００２９】
（１１） 前記第２レンズが、両凸ガラス板であって、前記第１レンズが、前記第１レンズの物体側面が物体側に凸面を向けたレンズであることを特徴とする上記（８）に記載の撮像レンズ。
【００３０】
（１２） 前記第２レンズが、両凸ガラス板であって、前記第１レンズが、前記第１レンズの物体側面が物体側に凹面を向けたレンズであることを特徴とする上記（８）に記載の撮像レンズ。
【００３１】
（１３） 前記第２レンズが、両凹ガラス板であって、前記第１レンズが、前記第１レンズの物体側面が物体側に凸面を向けたレンズであることを特徴とする上記（８）に記載の撮像レンズ。
【００３２】
（１４） 前記第２レンズが、両凹ガラス板であって、前記第１レンズが、前記第１レンズの物体側面が物体側に凹面を向けたレンズであることを特徴とする上記（８）に記載の撮像レンズ。
【００３３】
（１５） 前記接合型レンズが、前記第２レンズの前記像側に、前記第２レンズに接合された第３レンズをさらに有し、かつ、前記第３レンズが、上記（１）〜（７）のいずれかに記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物から形成されたことを特徴とする上記（８），（１１）〜（１４）のいずれかに記載の撮像レンズ。
【００３４】
（１６） 前記第３レンズが、前記第３レンズの像側面に凸面を向けたレンズであることを特徴とする上記（１５）に記載の撮像レンズ。
【００３５】
（１７） 前記接合型レンズが、前記第２レンズの前記像側に、さらに第３レンズを有し、かつ、前記第３レンズが、上記（１）〜（７）のいずれかに記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物から形成されるとともに、前記第３レンズの像側面に凸面を向けた平凸レンズであることを特徴とする上記（９）または（１０）に記載の撮像レンズ。
【００３６】
（１８） 前記第１レンズの物体側面、および第３レンズの像側面が非球面であることを特徴とする上記（１５）に記載の撮像レンズ。
【００３７】
（１９） 前記第２のレンズの少なくとも一方の面がコーティング処理されていることを特徴とする上記（１５）に記載の撮像レンズ。
【００３８】
（２０） 第１レンズと、前記第１レンズに接合された第２レンズとを有する接合型レンズを備える撮像レンズの製造方法であって、
一方面に複数の第１凹部が設けられた第１基材と、該複数の第１凹部にそれぞれ進入可能な複数の転写部を有する第１複写治具とを用意し、上記（１）〜（７）のいずれかに記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を、前記第１基材の第１凹部及び前記第１複写治具の転写部の間に配置する工程と、
前記第１複写治具を前記第１基材の前記一方面に対して当接させて、前記第１複写治具の転写部の形状を前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物に転写する工程と、
前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を硬化して前記第１レンズを作製する工程と、
前記第１複写治具を前記第１基材に対して相対的に離脱させて、前記第１基材と複数の前記第１レンズとを有する接合体を作製する工程と、
前記複数の第１レンズの各々を含む領域が分断されるように前記接合体を厚み方向に切断することによって、前記第１レンズに接合された前記第２レンズを前記第１基材から得ることにより、前記接合型レンズを形成する工程と、
を有する撮像レンズの製造方法。
【００３９】
上記（２０）の撮像レンズの製造方法（インプリント法）によれば、上記のような優位性を有する接合型レンズを備える撮像レンズの多数個を低コストで製造できる。
【００４０】
（２１） 前記第２レンズに接合された第３レンズをさらに有する接合型レンズを備える、上記（２０）に記載の撮像レンズの製造方法であって、
前記第１基材の他方面の、前記複数の第１凹部のそれぞれに対応する位置に、複数の第２凹部がさらに設けられるとともに、
前記製造方法は、前記接合体を厚み方向に切断する前記工程の前に、さらに、
該複数の第２凹部にそれぞれ進入可能な複数の転写部を有する第２複写治具を用意し、上記（１）〜（７）のいずれかに記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を、前記第１基材の第２凹部及び前記第２複写治具の転写部の間に配置する工程と、
前記第２複写治具を前記第１基材の前記他方面に対して当接させて、前記第２複写治具の転写部の形状を前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物に転写する工程と、
前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を硬化して前記第３レンズを作製する工程と、
前記第２複写治具を前記第１基材に対して相対的に離脱させて、前記接合体にさらに複数の前記第３レンズを形成する工程と、
を含み、
前記複数の第１レンズの各々を含む領域が、対応する前記第３レンズをさらに含むことを特徴とする撮像レンズの製造方法。
【００４１】
（２２） 前記接合体が、該接合体の第１レンズ側の面に接合された板状部材をさらに有することを特徴とする上記（２０）または（２１）に記載の撮像レンズの製造方法。
【００４２】
（２３） 前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を硬化する工程が、光照射工程を含むことを特徴とする上記（２０）〜（２２）のいずれかに記載の撮像レンズの製造方法。
【００４３】
（２４） 前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を硬化する工程が、熱照射工程を含むことを特徴とする上記（２０）〜（２２）のいずれかに記載の撮像レンズの製造方法。
【００４４】
（２５） 前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を硬化する工程が、光照射工程と熱照射工程とを含むことを特徴とする上記（２０）〜（２２）のいずれかに記載の撮像レンズの製造方法。
【発明の効果】
【００４５】
本発明によれば、レンズ間の密着性、及び、２６０℃以上のリフロー処理における耐熱性に優れる接合型レンズを製造できるとともに、所望形状の接合型レンズを高精度で製造でき、さらには、レンズ製造におけるコスト削減、及び、レンズの軽量化を図ることのできる接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を提供できる。
また、本発明によれば、レンズ間の密着性、及び、２６０℃以上のリフロー処理における耐熱性に優れる接合型レンズを備える撮像レンズを提供できる。
さらに、本発明によれば、上記のような優位性を有する接合型レンズを備える撮像レンズの多数個を低コストで製造できる撮像レンズの製造方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】本発明の実施形態に係る撮像レンズを用いた撮像装置の概略断面図である。
【図２】本発明の別の実施形態に係る撮像レンズを用いた撮像装置の概略断面図である。
【図３】本発明の別の実施形態に係る撮像レンズを用いた撮像装置の概略断面図である。
【図４】本発明の別の実施形態に係る撮像レンズを用いた撮像装置の概略断面図である。
【図５】本発明の別の実施形態に係る撮像レンズを用いた撮像装置の概略断面図である。
【図６】本発明の別の実施形態に係る撮像レンズを用いた撮像装置の概略断面図である。
【図７】本発明の実施形態に係る撮像レンズの製造に用いられるガラス基材の部分斜視図である。
【図８】本発明の実施形態に係る撮像レンズの製造に用いられる板状部材の部分斜視図である。
【図９】本発明の実施形態に係る撮像レンズの製造を説明する概略断面図である。
【図１０】本発明の実施形態に係る撮像レンズの製造を説明する概略断面図である。
【図１１】本発明の実施形態に係る撮像レンズの製造を説明する概略断面図である。
【図１２】本発明の実施形態に係る撮像レンズの製造を説明する概略断面図である。
【図１３】本発明の実施形態に係る撮像レンズの製造を説明する概略断面図である。
【図１４】本発明の実施形態に係る撮像レンズの製造を説明する概略断面図である。
【図１５】本発明の別の実施形態に係る撮像レンズの製造を説明する概略断面図である。
【図１６】本発明の別の実施形態に係る撮像レンズの製造を説明する概略断面図である。
【図１７】本発明の別の実施形態に係る撮像レンズの製造を説明する概略断面図である。
【図１８】実施例及び比較例の接合型レンズの製造に使用されるモールドの概略断面図である。
【図１９】実施例及び比較例の接合型レンズの形状を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００４７】
〔接合型レンズ用硬化性樹脂組成物〕
本発明の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物は
（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物と
（ｂ）ラジカル重合開始剤と
とを含む。
【００４８】
【化４】
【００４９】
［一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子またはアルキル基を表し、Ｚ１は２つの炭素原子及び硫黄原子と共に環構造を表す。］
【００５０】
本発明において、硬化性樹脂組成物とは、光照射、放射線照射、加熱、ラジカル重合開始剤の使用等により、含有される重合性成分の重合反応を起こすことができる組成物をいうものとする。
【００５１】
＜（ａ）一般式（Ｉ）で表される化合物＞
【００５２】
【化５】
【００５３】
［一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子またはアルキル基を表し、Ｚ１は２つの炭素原子及び硫黄原子と共に環構造を表す。］
【００５４】
一般式（Ｉ）で表される化合物は環状アリルスルフィドモノマーまたは環状アリルスルフィド化合物と以後称する。環状アリルスルフィドモノマーは重合性成分として機能することができ、好ましくは、加熱により、または光照射により直接もしくはラジカル重合開始剤の作用によってラジカル重合を起こす化合物である。開環重合により二重結合を有するポリマーに変化する。一般式（Ｉ）で表される化合物は、硬化による体積収縮が小さく、形成された硬化物の変形を小さくすることができるとともに、硬化樹脂の内部応力も低減できる。よって、非常に寸度安定性が高い硬化樹脂となるため、所望形状の接合型レンズを高精度で製造できる上、接合型レンズとした場合に、他部材から剥離しようとする応力が低減されるので、密着性の高い接合型レンズとすることができる。また、このポリマーは、水素結合などを発現する極性官能基を有していなくとも、他部材（特にガラス材料）に対する密着性が予想外に強く、この理由によっても、高い接合型レンズの密着性は優れる。
【００５５】
重合反応は以下の式のように表される。
【００５６】
【化６】
【００５７】
[上記反応式中、Ｒ１は水素原子またはアルキル基を表し、Ｚ１は２つの炭素原子及び硫黄原子と共に環構造を表す。Ｚ２はＺ１が開環した場合の２つの炭素原子及び硫黄原子以外の原子団により形成された連結基を表す。ｌは繰り返し単位の数を表す。]
【００５８】
本発明の環状アリルスルフィドモノマーは成長ラジカルがＳラジカルであることと、Ｓ原子のα位の水素（隣の炭素の水素）原子を有するため、チオールエン反応に見られるような酸素重合阻害を受けないという特徴を有することを、発明者は確認している。そのため、汎用的なラジカル重合性モノマーであるメタクリレートや、アクリレートモノマーよりも酸素存在下、もしくは溶存酸素存在下においても重合反応が進行しやすいという特徴を有する。接合型レンズ用硬化樹脂組成物を構成した際にも、汎用モノマーを用いた場合は、溶存酸素によりある程度の重合阻害を受ける。それに対して、環状アリルスルフィドモノマーを用いた際は重合阻害を受けにくいために少ないラジカル開始剤量で硬化が可能である。
【００５９】
一般式（Ｉ）中、Ｚ１は２つの炭素原子及び硫黄原子と共に環構造を表す。Ｚ１により形成される環構造の構成要素としてはメチレン炭素を挙げることができ、メチレン炭素以外に、カルボニル基、チオカルボニル基、酸素原子や、硫黄原子など二価の有機連結基を挙げることもでき、これらの組み合わせにより上記環構造が構成される。その環員数は６〜９であることが好ましく、６〜８であることがより好ましく、７〜８であることが特に好ましい。また、その環構造のメチレン炭素数は３〜７であることが好ましく、４〜６であることがより好ましく、４〜５であることが特に好ましい。
一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子またはアルキル基を表す。Ｒ１で表されるアルキル基としては直鎖であっても分岐を有していてもよく、また、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は１〜２０であることが好ましく、１〜１０であることがより好ましく、１〜３であることが特に好ましい。なお、本発明において、ある基について「炭素数」とは、置換基を有する基については、該置換基を含まない部分の炭素数をいうものとする。
【００６０】
Ｒ１で表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ターシャリーオクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２，３−ジブロモプロピル基、アダマンチル基、ベンジル基、４−ブロモベンジル基などが挙げられる。これらは更に置換基を有していてもよい。
一般式（Ｉ）中において、Ｒ１で表される基が更に置換基を有する場合、置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、アシル基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、スルホンアミド基、シアノ基、カルボキシ基、水酸基、スルホン酸基などが挙げられる。これらの中でも、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基が特に好ましい。また、置換基として一般式（Ｉ）の環状アリルスルフィド化合物が置換した場合は、一般式（Ｉ）で表される化合物は多官能体を表す。
【００６１】
一般式（Ｉ）中において、Ｒ１が水素原子またはアルキル基を表し、かつＺ１で表される環構造の環員数が６〜９であり、かつＺ１で表される環構造が２つの炭素原子及び硫黄原子以外にメチレン炭素以外に、カルボニル基、酸素原子または硫黄原子のいずれか、もしくはそれらの組み合わせを含むことが好ましく、Ｒ１が水素原子またはアルキル基を表し、かつＺ１で表される環構造の環員数が６〜８であり、かつＺ１で表される環構造が２つの炭素原子及び硫黄原子以外にメチレン炭素以外にカルボニル基と酸素原子の組み合わせ、または硫黄原子を含むことがより好ましく、Ｒ１が水素原子またはアルキル基を表し、かつＺ１で表される環構造の環員数が７〜８であり、かつＺ１で表される環構造が２つの炭素原子及び硫黄原子以外にメチレン炭素以外に硫黄原子を含むことが特に好ましい。
上記の中でも、Ｒ１が水素原子を表すことが更に好ましい。
【００６２】
一般式（Ｉ）は下記に示す、一般式（ＩＩ）、または一般式（ＩＩＩ）であることがより好ましい。
以下に、一般式（ＩＩ）、及び（ＩＩＩ）について説明する。
【００６３】
【化７】
【００６４】
［一般式（ＩＩ）中、Ｒ１は一般式（Ｉ）における定義と同義である。Ｒ１２は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アミノ基、アシル基またはハロゲン原子を表し、ｍは０または１を表す。］
【００６５】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるアルキル基の詳細は、上述した一般式（Ｉ）中のアルキル基の説明と同様である。
【００６６】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるアリール基としては、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は６〜３０であることが好ましく、６〜２０であることが特に好ましい。アリール基の具体例としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基などが挙げられる。これらは更に置換基を有していてもよい。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるヘテロ環基は、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数４〜１４のヘテロ環基であることが好ましく、炭素数４〜１０のヘテロ環基であることがより好ましく、炭素数５のヘテロ環基であることが特に好ましい。Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるヘテロ環基の具体例としては、ピリジン環、ピペラジン環、チオフェン環、ピロール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環が挙げられる。これらは更に置換基を有していてもよい。前記ヘテロ環の中でもピリジン環が特に好ましい。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるアルコキシ基は、直鎖であっても分岐を有していてもよく、また、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は１〜３０であることが好ましく、１〜２０であることがより好ましい。このようなアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ノルマルプロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ノルマルブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ターシャリーブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ターシャリーオクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、２，３−ジブロモプロピルオキシ基、アダマンチルオキシ基、ベンジルオキシ基、４−ブロモベンジルオキシ基などが挙げられる。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるアリールオキシ基は、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は６〜３０であることが好ましく、６〜２０であることが特に好ましい。具体例としては、例えば、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラニルオキシ基などが挙げられる。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるアルキルチオ基は、直鎖であっても分岐を有していてもよく、また、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は１〜３０であることが好ましく、１〜２０であることがより好ましい。このようなアルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ノルマルプロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ノルマルブチルチオ基、イソブチルチオ基、ターシャリーブチルチオ基、ペンチルチオ基、シクロペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、ターシャリーオクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基、２，３−ジブロモプロピルチオ基、アダマンチルチオ基、ベンジルチオ基、４−ブロモベンジルチオ基などが挙げられる。
【００６７】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるアリールチオ基は、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は６〜３０であることが好ましく、６〜２０であることが特に好ましい。具体例としては、例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、アントラニルチオ基などが挙げられる。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるアルコキシカルボニル基は、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は２〜３０であることが好ましく、２〜２０であることがより好ましい。このようなアルコキシカルボニル基としては、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ノルマルプロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ノルマルブチルオキシカルボニル基、イソブチルオキシカルボニル基、ターシャリーブチルオキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ターシャリーオクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基などが挙げられる。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるアリールオキシカルボニル基は、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は７〜３０であることが好ましく、７〜２０であることが特に好ましい。具体例としては。例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基、アントラニルオキシカルボニル基などが挙げられる。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるアシルオキシ基は、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は２〜３０であることが好ましく、２〜２０であることがより好ましい。このようなアシルオキシ基としては、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ノルマルプロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニルオキシ基、ノルマルブチルカルボニルオキシ基、イソブチルカルボニルオキシ基、ターシャリーブチルカルボニルオキシ基、ペンチルカルボニルオキシ基、シクロペンチルカルボニルオキシ基、ヘキシルカルボニルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、ヘプチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ターシャリーオクチルカルボニルオキシ基、２−エチルヘキシルカルボニルオキシ基、デシルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるアリールカルボニルオキシ基は、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は７〜３０であることが好ましく、７〜２０であることが特に好ましい。具体例としては。例えば、フェニルカルボニルオキシ基、ナフチルカルボニルオキシ基、アントラニルカルボニルオキシ基などが挙げられる。
【００６８】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるアシルアミノ基は、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は２〜３０であることが好ましく、２〜２０であることがより好ましい。このようなアシルアミノ基としては、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基などが挙げられる。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるスルホニルアミノ基は、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は１〜３０であることが好ましく、１〜２０であることがより好ましい。このようなスルホニルアミノ基としては、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基などが挙げられる。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるアミノ基は、一置換アミノ基であっても、二置換のアミノ基であってもよく、二置換のアミノ基が好ましい。無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は１〜３０であることが好ましく、１〜２０であることがより好ましい。このようなアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基などが挙げられる。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるアシル基は、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は２〜３０であることが好ましく、２〜２０であることがより好ましい。このようなアシル基としては、アセチル基、ベンゾイル基などが挙げられる。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるハロゲン原子としては、クロロ基、ブロモ基、ヨード基などが挙げられ、ブロモ基が好ましい。
【００６９】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表される基が更に置換基を有する場合、置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、アシル基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、スルホンアミド基、シアノ基、カルボキシ基、水酸基、スルホン酸基などが挙げられる。これらの中でも、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基が特に好ましい。また、置換基として一般式（ＩＩ）で表される環状アリルスルフィド化合物が置換した場合は、一般式（ＩＩ）で表される化合物は多官能体を表す。
一般式（ＩＩ）中、ｍは０または１の整数を表す。ｍは１であることが好ましい。
【００７０】
Ｒ１およびＲ１２は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、水素原子であることが好ましい。
【００７１】
一般式（ＩＩ）で表される化合物の好ましい態様としては、Ｒ１およびＲ１２は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、水素原子であることが好ましい。Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基またはアシル基を表す化合物を挙げることができる。
【００７２】
Ｒ１３は水素原子またはアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
Ｒ１４は複数の場合はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基であることが好ましく、水素原子またはメチル基であることがより好ましく、水素原子であることが更に好ましい。
Ｒ１５は水素原子、アルキル基、アリール基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基であることが好ましく、アルキル基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基であることがより好ましく、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基であることが更に好ましい。
【００７３】
より好ましい態様としては、一般式（ＩＩ）中、Ｒ１およびＲ１２がそれぞれ独立に水素原子またはメチル基であり、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５がそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、アシル基であり、この態様において、Ｒ１５が水素原子、アルキル基、アリール基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基であり、かつｍが０または１であることがさらに好ましい。更に好ましい態様としては、一般式（ＩＩ）中、Ｒ１およびＲ１２が水素原子またはメチル基であり、Ｒ１３およびＲ１４がそれぞれ独立に水素原子またはメチル基であり、Ｒ１５がアルキル基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基であり、かつｍが０または１である化合物を挙げることができる。より一層好ましい態様としては、一般式（ＩＩ）中、Ｒ１およびＲ１２がいずれも水素原子であり、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基であり、ｍが１である化合物を挙げることができる。最も好ましい態様としては、Ｒ１およびＲ１２がいずれも水素原子であり、Ｒ１３、Ｒ１４が水素原子であり、Ｒ１５がアシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基であり、かつｍが１である化合物を挙げることができる。
【００７４】
【化８】
【００７５】
［一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１は一般式（Ｉ）における定義と同義である。Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アミノ基、アシル基またはハロゲン原子を表し、ｎは０または１を表す。］
【００７６】
一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５で表されるアルキル基の詳細は、上述した一般式（Ｉ）中のアルキル基の説明と同様である。
一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５で表されるアリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アミノ基、アシル基またはハロゲン原子の詳細は、上述した一般式（ＩＩ）中のアリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アミノ基、アシル基またはハロゲン原子の説明と同様である。
【００７７】
一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５で表される基が更に置換基を有する場合、置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、アシル基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、スルホンアミド基、シアノ基、カルボキシ基、水酸基、スルホン酸基などが挙げられる。これらの中でも、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基が特に好ましい。また、置換基として一般式（ＩＩＩ）で表される環状アリルスルフィド化合物が置換した場合は、多官能体を表す。
一般式（ＩＩＩ）中、ｎは０または１の整数を表す。ｎは０であることが好ましい。
【００７８】
Ｒ２３は水素原子またはアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
Ｒ２４は複数の場合はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基であることが好ましく、水素原子またはメチル基であることがより好ましく、水素原子であることが更に好ましい。
Ｒ２５は水素原子、アルキル基、アリール基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基であることがより好ましく、水素原子であることが更に好ましい。
【００７９】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の好ましい態様としては、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基またはアシル基を表す化合物を挙げることができる。より好ましい態様としては、一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１が水素原子またはメチル基であり、Ｒ２３およびＲ２４がそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基またはアシル基であり、Ｒ２５が水素原子、アルキル基、アリール基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基であり、かつｎが０または１である化合物を挙げることができる。更に好ましい態様としては、一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１が水素原子またはメチル基であり、Ｒ２３およびＲ２４がそれぞれ独立に水素原子またはメチル基であり、Ｒ２５が水素原子、アルキル基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基であり、かつｎが０または１である化合物を挙げることができる。よりいっそう好ましい態様としては、一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１が水素原子またはメチル基であり、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基であり、ｎが０である化合物を挙げることができる。最も好ましい態様としては、Ｒ１がメチル基であり、Ｒ２３、Ｒ２４が水素原子であり、Ｒ２５が水素原子であり、かつｎが０である化合物を挙げることができる。
【００８０】
以下に、一般式（Ｉ）および（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で表される環状アリルスルフィド化合物の具体例を示す。但し、本発明は下記具体例に限定されるものではない。
【００８１】
【化９】
【００８２】
【化１０】
【００８３】
【化１１】
【００８４】
【化１２】
【００８５】
【化１３】
【００８６】
以上説明した一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される化合物の合成方法は、例えば、Macromolecules, 1994, 27, 7935. Macromolecules, 1996, 29, 6983.やMacromolecules, 2000, 33, 6722.や J. Polym. Sci.: Part A Polym. Chem. 2001, 39, 202.等に詳細に記載されている。
【００８７】
前記環状アリルスルフィド化合物は、一種のみ用いてもよく、二種以上を併用することもできる。
本発明の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物における前記環状アリルスルフィド化合物の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１〜９９質量％が好ましく、３０〜９８質量％がより好ましく、５０〜９８質量％が更に好ましい。
【００８８】
＜（ｂ）ラジカル重合性開始剤＞
本発明の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物において、ラジカル重合性開始剤としては、光、放射線または熱に対してラジカルを生成するものであればよく、特に限定されるものではないが、重合反応の効率の点では光ラジカル重合開始剤が好ましい。
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、特開２００９−２９９６０号公報の段落番号〔００３８〕に記載の化合物が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
熱ラジカル重合開始剤としては２，２‘−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−６５）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２‘−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド〕、ジメチル２，２‘−アゾビス（２−メトキシプロピオネート）、過酸化ベンゾイル、ターシャリーブチルパーオキシドなどが挙げられる。好ましくは、ＡＩＢＮ、Ｖ−６５であり、より好ましくはＡＩＢＮである。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８９】
また、好適な光ラジカル重合開始剤としては、下記一般式（ＩＶ）で表される化合物も挙げることができる。
【００９０】
【化１４】
【００９１】
一般式（ＩＶ）中、Ｒａ、ＲｂおよびＲｃは、それぞれ独立にアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表す。
【００９２】
以下に、一般式（ＩＶ）で表される化合物の詳細を説明する。
Ｒａ、ＲｂおよびＲｃで表されるアルキル基としては直鎖であっても分岐を有していてもよく、また、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は１〜３０であることが好ましく、１〜２０であることがより好ましい。
Ｒａ、ＲｂおよびＲｃで表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ターシャリーオクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２，３−ジブロモプロピル基、アダマンチル基、ベンジル基、４−ブロモベンジル基などが挙げられる。これらは更に置換基を有していてもよい。これらの中でも、求核性の化合物、例えば水やアルコールなどに対する安定性の点から、イソプロピル基、又はターシャリーブチル基が特に好ましく、イソプロピル基が最も好ましい。
【００９３】
一般式（ＩＶ）中、Ｒａ、ＲｂおよびＲｃで表されるアリール基としては、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は６〜３０であることが好ましく、６〜２０であることが特に好ましい。アリール基の具体例としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基などが挙げられる。これらは更に置換基を有していてもよい。
【００９４】
一般式（ＩＶ）中、Ｒａ、ＲｂおよびＲｃで表されるヘテロ環基は、環員数４〜８が好ましく、環員数４〜６がより好ましく、環員数５または６が特に好ましい。具体例としては、ピリジン環、ピペラジン環、チオフェン環、ピロール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環が挙げられる。これらは更に置換基を有していてもよい。前記ヘテロ環の中でもピリジン環が特に好ましい。
【００９５】
一般式（ＩＶ）中、Ｒａ、ＲｂおよびＲｃ表される基が更に置換基を有する場合、置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、アシル基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、スルホンアミド基、シアノ基、カルボキシ基、水酸基、スルホン酸基などが挙げられる。これらの中でも、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基が特に好ましい。
【００９６】
一般式（ＩＶ）中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、酸素原子であることが好ましい。
【００９７】
Ｒａはアリール基であることが好ましく、該アリール基は２位または２位および６位に上記置換基を有することがより好ましい。中でも、２位にアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはハロゲン原子を有するアリール基であることが更に好ましく、２位にアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を有するアリール基であることがより好ましく、更に、２位および６位にアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはハロゲン原子を有するアリール基であることがより好ましく、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を有するアリール基であることが特に好ましい。例えばＲａは２−メチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、２，６−トリフルオロメチルフェニル基であることが好ましく、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基であることが特に好ましく、２，６−ジメトキシフェニル基であることが最も好ましい。２位、または２位および６位に上記置換基を有することが好ましい理由としては、例えばJacobi, M.; Henne, A. Polymers Paint Colour Journal 1985, 175, 636.に記載されているように求核性の化合物、例えば水やアルコールなどに対する安定性が向上することが挙げられる。
【００９８】
Ｒｂはアルキル基又はアリール基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましい。Ｒｂとして具体的には、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、フェニル基、ピリジル基が好ましく光分解効率の点から、エチル基、イソプロピル基、ターシャリーブチル基、フェニル基がより好ましく、フェニル基が更に好ましい。
【００９９】
Ｒｃはアルキル基又はアリール基であることが好ましく、アリール基であることがより好ましい。Ｒｂとして具体的には、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、フェニル基、ピリジル基が好ましく、光分解効率の点から、エチル基、イソプロピル基、ターシャリーブチル基、フェニル基がより好ましく、イソプロピル基が更に好ましい。
【０１００】
一般式（ＩＶ）で表される化合物の好ましい態様としては、Ｒａが２位にアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはハロゲン原子を有するアリール基であり、Ｒｂがアリール基であり、Ｒｃがアルキル基であり、Ｘが酸素原子または硫黄原子である化合物を挙げることができる。より好ましい態様としては、Ｒａが２位および６位にアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはハロゲン原子を有するアリール基であり、Ｒｂがアリール基であり、Ｒｃがアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物を挙げることができる。更に好ましい態様としては、Ｒａが２，６−ジメトキシフェニル基または２，６−ジクロロフェニル基であり、Ｒｂがフェニル基であり、Ｒｃがエチル基またはイソプロピル基であり、Ｘが酸素原子である化合物を挙げることができる。特に好ましい態様としては、Ｒａが２，６−ジメトキシフェニル基であり、Ｒｂがフェニル基であり、Ｒｃがイソプロピル基であり、Ｘが酸素原子である化合物を挙げることができる。
【０１０１】
以下に、一般式（ＩＶ）で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明は下記具体例に限定されるものではない。
【０１０２】
【化１５】
【０１０３】
【化１６】
【０１０４】
以上説明した一般式（ＩＶ）で表される化合物の合成方法は、例えば、ＤＥ２８３０９２７Ａ１等に詳細に記載されている。
本発明の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物における光重合開始剤の含有量は、硬化性樹脂組成物の全体量に対し０．０１〜５質量％が好ましく、１〜３質量％がより好ましい。
光重合開始剤の（ａ）一般式（Ｉ）で表される化合物に対する使用割合は０．００１〜０．１モル等量であることが好ましく、０．００５〜０．０５モル等量であることが好ましい。
【０１０５】
＜その他の成分＞
本発明の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、硬化性樹脂組成物の貯蔵安定性を改良する目的で重合禁止剤や酸化防止剤を加えてもよい。
前記重合禁止剤または酸化防止剤としては、例えば、特開２００９−２９９６０号公報の段落番号〔００４６〕に記載の化合物が挙げられる。
前記重合禁止剤または酸化防止剤の添加量は、環状アリルスルフィド化合物の全量に対して３質量％以下が好ましい。前記添加量が３質量％を超えると、重合が遅くなるか、著しい場合は重合しなくなることがある。
また、本発明の硬化性組成物として、硬度を高くするために、本発明の環状アリルスルフィド化合物とともに他の重合性モノマーを含むこともできる。本発明の環状アリルスルフィド化合物と他の重合性モノマーと併用する場合、全硬化性組成物中の併用する重合性モノマー量は５０質量％以下であることが好ましい。
【０１０６】
併用する他のモノマーとしては、例えば、特開２００８−１９５６１６号公報の段落番号〔００６３〕に記載の化合物が挙げられる。
本発明の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物には必要に応じて無機フィラーを添加してもよい。無機フィラーを添加すると、材料の高強度化や難燃性向上などに効果がある。無機フィラーとしては、微粒子状のものが好ましく、アルミナ、水酸化アルミニウム、溶融シリカ、結晶性シリカ、超微粉無定形シリカ、疎水性超微粉シリカ、タルク、硫酸バリウムなどを挙げることができる。フィラーを添加する方法としては例えば、アルコキシシラン、アシロキシシラン、ハロゲン化シランなどの加水分解性シランモノマーまたはオリゴマーや、チタン、アルミニウムなどの金属のアルコキシド、アシロキシドまたはハロゲン化物などを、本発明の硬化性組成物に添加して、組成物中あるいは組成物の部分反応物中で反応させ、組成物中で無機フィラーを生成させる方法なども挙げることができる。全硬化性組成物中の無機フィラーの量は１０質量％〜６０質量％であることが好ましい。
【０１０７】
また、本発明の接合型レンズ用硬化性組成物として、硬度を高くするために、本発明の環状アリルスルフィド化合物とともに変性エポキシ材料を含むこともできる。それらの具体的な化合物としては特開２００８−２５５２９５号公報や２００８−２６６４８５号公報に詳しく記載されている。全硬化性組成物中の変性エポキシ材料の量は１０質量％〜７０質量％であることが好ましい。
また、本発明の接合型レンズ用硬化性組成物として、硬度を高くするために、本発明の環状アリルスルフィド化合物とともにビニル基に結合したケイ素原子を１分子中に１個以上有する有機ケイ素化合物を含むこともできる。それらの具体的な化合物としては特開２００８−２２７１１９号公報に詳しく記載されている。また上述したＧｅｌｅｓｔ社のカタログに記載されているようなビニル末端ポリジメチルシロキサン（商品名ＤＭＳ−Ｖ００、ＤＭＳ−Ｖ０３、ＤＭＳ−Ｖ０５、ＤＭＳ−Ｖ２１、ＤＭＳ−Ｖ２２、ＤＭＳ−Ｖ２５、ＤＭＳ−Ｖ３１、ＤＭＳ−Ｖ３３、ＤＭＳ−Ｖ３５）が挙げられる。全硬化性組成物中のビニル基に結合したケイ素原子を１分子中に１個以上有する有機ケイ素化合物の量は１質量％〜３０質量％であることが好ましい。
【０１０８】
〔硬化樹脂の製造方法〕
本発明の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を硬化させて、硬化樹脂を得る方法としては、特に限定されないが、光照射（例えば、紫外線照射など）及び熱照射の少なくとも一方を実施する方法を挙げることができる。すなわち、光照射及び熱照射（加熱）のいずれか一方のみを行うことにより反応させることもできるし、例えば、光照射を行った後に更に加熱することにより反応させることもできる。
加熱により硬化反応させる場合は、一度に高い温度まで上昇させてもよいが、低い温度で一定時間保持し、熱ラジカル重合を完結させることが好ましい。光ラジカル重合を起こす波長については、光ラジカル重合開始剤が反応する波長であればいずれでもよい。レーザーのような特定の波長を照射してもよく、ハロゲンキセノンランプのようにブロードな光を照射してもよい。特にレンズなどの用途に用いられる場合は透過率が問題となるため、短波光で重合を起こすことができる開始剤を用いた方が好ましい。
ラジカル重合反応の反応温度としては、特に制限はないが、光ラジカル重合であれば室温に近い温度でよく、熱ラジカル重合である場合は、５０〜１２０℃の範囲で行うことが好ましい。
【０１０９】
硬化反応は一定の温度で行っても良いが、必要に応じて多段階、あるいは連続的に温度を変化させてもよい。一定の温度で行うよりも、多段階、あるいは連続的に温度を上昇させながら反応させた方が、歪みのない、均一な硬化樹脂が得られやすいという点で好ましい。
【０１１０】
〔撮像レンズ〕
図１の概略構成図に示すように、撮像装置１１０は、光軸Ｚを中心として、物体側から像側に向かって、絞りＳと本発明の実施形態に係る撮像レンズ１００とＣＣＤ等の撮像素子Ｉとを有している。
撮像レンズ１００は、接合型レンズ１０を備えており、この接合型レンズ１０は、物体側の第１レンズＬ１１と像側の第２レンズＬ２１とが接合されてなる。
第１レンズＬ１１は、第１レンズＬ１１の物体側面が物体側に凸面を向けた、平凸レンズとなっており、前述した接合型レンズ用硬化性樹脂組成物の硬化樹脂により形成されている。この接合型レンズ用硬化性樹脂組成物は、前記したように、一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体が、ガラス材料に対して高い密着性を有するため、接着剤を用いずとも、第１レンズＬ１１と第２レンズＬ２１との接合は充分に維持される。
第２レンズＬ２１は、平行平面ガラス板により形成されている。ガラス材料は公知のものを制限なく使用できるが、リフロー処理に曝されることを鑑みると、軟化温度が高いもの（例えば、５００℃〜８５０℃）が好ましく、例えば、株式会社オハラ製の光学ガラスＢＫ７を好適に使用できる。
なお、平行平面ガラス板は、レンズとは呼ばれないこともあるが、レンズ面の曲率半径が無限大である場合に相当するものと考え、本明細書においては、レンズという概念に包含されるものとする。
【０１１１】
接合型レンズ１０は、例えば、第２レンズＬ２１に接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を塗布し、次いで、第１レンズＬ１１の形状に対応するモールド内に、第２レンズＬ２１に塗布された硬化性樹脂組成物を収容した状態で、前述した硬化処理（前記〔硬化樹脂の製造方法〕を参照）を施すことによって、得ることができる。あるいは、モールドを使用しない方法としては、第２レンズＬ２１に塗布された接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を硬化した後、硬化樹脂を第１レンズＬ１１の形状となるように研磨する方法が挙げられる。
【０１１２】
第１レンズＬ１１及び第２レンズＬ２１の形状は、撮像レンズ１００の用途に応じて、適宜、変更可能である。以下、撮像レンズ１００の変形例を示すが、既に前出の図を参照して説明した部材等については、図中に同一符号あるいは相当符号を付すことにより説明を簡略化あるいは省略する。なお、以下の変形例において、接合型レンズの作製方法は、図１の実施形態で述べた方法を同様に適用できる。
【０１１３】
図２の概略構成図に示すように、撮像装置１１１は、光軸Ｚを中心として、物体側から像側に向かって、絞りＳと本発明の実施形態に係る撮像レンズ１０１と撮像素子Ｉとを有している。
撮像レンズ１０１は、接合型レンズ１１を備えており、この接合型レンズ１１は、物体側の第１レンズＬ１２と像側の第２レンズＬ２１とが接合されてなる。
第１レンズＬ１２は、第１レンズの物体側面が物体側に凹面を向けた、平凹レンズとなっており、前述した接合型レンズ用硬化性樹脂組成物の硬化樹脂により形成されている。
【０１１４】
図３の概略構成図に示すように、撮像装置１１２は、光軸Ｚを中心として、物体側から像側に向かって、絞りＳと本発明の実施形態に係る撮像レンズ１０２と撮像素子Ｉとを有している。
撮像レンズ１０２は、接合型レンズ１２を備えており、この接合型レンズ１２は、物体側の第１レンズＬ１３と像側の第２レンズＬ２２とが接合されてなる。
第１レンズＬ１３は、第１レンズの物体側面が物体側に凸面を向けたレンズとなっており、前述した接合型レンズ用硬化性樹脂組成物の硬化樹脂により形成されている。
第２レンズＬ２２は、両凸ガラス板により形成されている。ガラス材料は公知のものを制限なく使用できるが、前記したように、リフロー処理に曝されることを鑑みると、軟化温度が高いものが好ましい。
【０１１５】
図４の概略構成図に示すように、撮像装置１１３は、光軸Ｚを中心として、物体側から像側に向かって、絞りＳと本発明の実施形態に係る撮像レンズ１０３と撮像素子Ｉとを有している。
撮像レンズ１０３は、接合型レンズ１３を備えており、この接合型レンズ１３は、物体側の第１レンズＬ１４と像側の第２レンズＬ２２とが接合されてなる。
第１レンズＬ１4は、第１レンズの物体側面が物体側に凹面を向けたレンズとなっており、前述した接合型レンズ用硬化性樹脂組成物の硬化樹脂により形成されている。
【０１１６】
図５の概略構成図に示すように、撮像装置１１４は、光軸Ｚを中心として、物体側から像側に向かって、絞りＳと本発明の実施形態に係る撮像レンズ１０４と撮像素子Ｉとを有している。
撮像レンズ１０４は、接合型レンズ１４を備えており、この接合型レンズ１４は、物体側の第１レンズＬ１５と像側の第２レンズＬ２３とが接合されてなる。
第１レンズＬ１５は、第１レンズの物体側面が物体側に凸面を向けたレンズとなっており、前述した接合型レンズ用硬化性樹脂組成物の硬化樹脂により形成されている。
第２レンズＬ２３は、両凹ガラス板により形成されている。ガラス材料は公知のものを制限なく使用できるが、前記したように、リフロー処理に曝されることを鑑みると、軟化温度が高いものが好ましい。
【０１１７】
図６の概略構成図に示すように、撮像装置１１５は、光軸Ｚを中心として、物体側から像側に向かって、絞りＳと本発明の実施形態に係る撮像レンズ１０５と撮像素子Ｉとを有している。
撮像レンズ１０５は、接合型レンズ１５を備えており、この接合型レンズ１５は、物体側の第１レンズＬ１６と像側の第２レンズＬ２３とが接合されてなる。
第１レンズＬ１６は、第１レンズの物体側面が物体側に凹面を向けたレンズとなっており、前述した接合型レンズ用硬化性樹脂組成物の硬化樹脂により形成されている。
【０１１８】
また、図１〜図６の各々において点線で示したように、接合型レンズ１０〜１５が、第２レンズＬ２１〜Ｌ２３の像側に、さらに第３レンズＬ３１〜Ｌ３３を有しても良い。第３レンズＬ３１〜Ｌ３３は第３レンズの像側面に凸面を向けたレンズとなっており、前述した接合型レンズ用硬化性樹脂組成物の硬化樹脂により形成されている。中でも、接合型レンズ１０，１１においては、第３レンズＬ３１は第３レンズの像側面に凸面を向けた平凸レンズとなっている。
【０１１９】
また、以上に説明した実施形態において、第１レンズの物体側面、および第３レンズの像側面が非球面であっても良い。
【０１２０】
また、第２のレンズの少なくとも一方の面がコーティング処理されていても良い。コーティング処理は公知のものをいずれも採用できるが、例えば、第１レンズ（及び／又は第３レンズ）との界面における光反射を低減するためのコーティング処理を施しても良い。
【０１２１】
なお、上記した実施形態では、撮像レンズ１００、１０１、１０２、１０３、１０４、１０５が、それぞれ、接合型レンズ１０、１１、１２、１３、１４、１５自体であるが、このように、本発明の撮像レンズは、撮像レンズが接合型レンズ自体である形態を包含するものである。
一方、本発明の撮像レンズは、接合型レンズ以外の公知の部材（例えば、他のレンズや筐体等）をさらに有するモジュールであっても良い。
【０１２２】
〔インプリント法によるウエハーレベルレンズの製造〕
本発明は、前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を使用した、インプリント法によるウエハーレベルレンズの製造方法にも関する。
この方法においては、先ず、複数の凹部が設けられた第１基材と、複数の転写部を有する複写治具とを用意する。
【０１２３】
例えば、図７の部分斜視図に示すように、ガラス基材２０（第１基材）の一方面２０Ａには、多数個の円柱形状を有する凹部２１（第１凹部）が所定間隔で配列されている。凹部２１は、前述した接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を収容するためのものである。
ガラス基材２０の厚みは特に限定はなく、接合型レンズの用途に応じて、適宜、決められるものであるが、例えば、接合型レンズを携帯電話に搭載することを意図する場合、通常、０．３ｍｍ〜０．５ｍｍの範囲内である。
凹部２１の深さは、接合型レンズの第１レンズの大きさに応じて、決められるものであるが、例えば、図７においては、ガラス基材２０の厚みの半分程度とされている。
【０１２４】
また、図８の部分斜視図に示すように、板状部材３０（第１複写治具）の一方の面３０Ａには、多数個の円柱形状を有する突起部３１（転写部）が上記した所定間隔と同様の間隔で配列されている。ここで、複写治具３０の突起部３１は、突起部３１がガラス基材２０の凹部２１に進入可能に形成されている。突起部３１の高さは、例えば、凹部２１の深さの半分程度とされている。
板状部材３０の材質は、後述するインプリント法が達成できる範囲で特に限定されないが、例えば、金属、セラミック、あるいは、硬化樹脂に対する密着性がさほど高くない紫外線透過材料などが、適宜、選択される。
【０１２５】
突起部３１の上面の形状は、接合型レンズ用硬化性樹脂組成物から形成されるレンズの形状に対応している。例えば、図１に示される接合型レンズ１０を得るべく、突起部３１の上面３１Ａの中心領域には、第１レンズＬ１１の物体側面に対応するように、凹部３１Ａが設けられている。
【０１２６】
次いで、前述した接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を、ガラス基材２０の凹部２１と板状部材３０の突起部３１との間に配置する。より具体的には、例えば、図９の概略断面図に示すように、所定量の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物４０をガラス基材２０の凹部２１内に配置する。あるいは、所定量の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物４０が板状部材３０の凹部３１Ａによって保持され得る場合には、図１０に示すように、接合型レンズ用硬化性樹脂組成物４０を板状部材３０の凹部３１Ａに配置しても良い。
【０１２７】
その後、図１１に示すように、板状部材３０をガラス基材２０に対して当接させて、板状部材３０の突起部３１の形状を接合型レンズ用硬化性樹脂組成物４０に転写し、この接合型レンズ用硬化性樹脂組成物４０に前述した硬化処理（前記〔硬化樹脂の製造方法〕を参照）を施して、第１レンズＬ１１を作製する。
【０１２８】
硬化処理として光照射を採用する場合であって、板状部材３０として硬化樹脂に対する密着性がさほど高くない紫外線透過材料を使用する場合、紫外線を、板状部材３０の他方の面３０Ｂ（面３０Ａとは反対側の面）及びガラス基材２０の他方の面２０Ｂ（面２０Ａとは反対側の面）の少なくとも一方に向けて照射するのが好ましい。一方、板状部材３０として紫外線を透過しない材料を使用する場合、紫外線を、ガラス基材２０の面２０Ｂに向けて照射するのが好ましい。
【０１２９】
硬化処理として熱照射を採用する場合、板状部材３０の材料、及び、熱照射の方向は特に限定されないが、板状部材３０として伝熱性の高い材料（金属、セラミック等）を使用するとともに、少なくとも、板状部材３０の面３０Ｂに向けて熱照射を行うことによって、より効率的に硬化反応を行うことができる場合がある。
【０１３０】
硬化処理として光照射と熱照射の両方を採用する方法としては、（１）光照射を行った後に熱照射を行う方法、（２）熱照射を行った後に光照射を行う方法、（３）光照射と熱照射とを同時に行う方法を挙げることができる。
方法（１），（２）における光照射及び熱照射の各々については、前記したように実施することができる。
方法（３）としては、光照射及び熱照射の両方を、板状部材３０の面３０Ｂ、及び、ガラス基材２０の面２０Ｂのいずれか一方に向けて行う方法、あるいは、光照射を面３０Ｂ及び面２０Ｂの一方に向けて行うとともに、熱照射を面３０Ｂ及び面２０Ｂの他方に向けて行う方法が挙げられる。後者の方法において、板状部材３０として伝熱性の高い材料あるいは紫外線を透過しない材料を使用する場合、光照射を面２０Ｂに向けて行うとともに、熱照射を面３０Ｂに向けて行うことが好ましい。
【０１３１】
次いで、図１２に示すように、ガラス基材２０から板状部材３０を相対的に離脱させて、ガラス基材２０と多数の第１レンズＬ１１とを有する接合体５０を作製する。その後、第１レンズＬ１１の各々を含む領域（例えば、領域Ｒ）が分断されるように接合体５０を厚み方向（点線３５に沿った方向）に切断することによって、図１３に示すように、第１レンズＬ１１に接合された第２レンズＬ２１をガラス基材２０から得ることにより、接合型レンズ１０を備える撮像レンズ１００を、同時に多数個、作製する。
【０１３２】
また、このガラス基材２０に代えて、図１４に示すガラス基材２０’を使用することもできる。ガラス基材２０’は、ガラス基材２０と同様、一方面２０Ａ’に多数個の円柱形状を有する凹部２１’（第２凹部）が所定間隔で配列されているが、これに加えて、他方面２０Ｂ’においても、前記凹部２１’のそれぞれに対応する位置に、複数の凹部２１’が設けられている。
【０１３３】
このガラス基材２０’を使用する場合、板状部材３０（第１複写治具）と同一あるいは同種の板状部材（第２複写治具）（図示せず）を使用して、ガラス基材２０の他方面２０Ｂ’における凹部２１’に対しても、図９〜図１１を参照して説明した操作を同様に行うことによって、ガラス基材２０’の一方面２０Ａ’に多数の第１レンズＬ１１が設けられるとともに、他方面２０Ｂ’にも多数の第３レンズＬ３１が設けられてなる接合体６０を作製することができる。
【０１３４】
次いで、第１レンズＬ１１の各々を含む領域（例えば、領域Ｒ。なお、領域Ｒは、対応する第３レンズＬ３１も含んでいる。）が分断されるように接合体５０を厚み方向（点線３５に沿った方向）に切断することによって、図１５に示すように、第１レンズＬ１１及び第３レンズＬ３１に接合された第２レンズＬ２１をガラス基材２０から得ることにより、接合型レンズ１０を備える撮像レンズ１００を、同時に多数個、作製できる。
【０１３５】
また、接合体５０，６０は、接合体の切断工程の前に、接合体５０，６０の第１レンズ側の面（接合体６０においては、第１レンズ側Ｌ１１の面及び第３レンズＬ３１側の面の少なくとも一方）に接合された板状部材をさらに有しても良い。
例えば、図１６に示すように、接合体５０は、第１レンズ側Ｌ１１の面に接合された、板状部材としてのガラス基材７０をさらに有している。
その後、この接合体を点線３５’に沿った方向に切断することによって、図１７に示すように、接合型レンズ１０を備える、モジュール状の撮像レンズ１００’を、同時に多数個、作製できる。
なお、板状部材は、接合体に接合できるものであれば、特に限定されない。例えば、別の接合体５０や接合体６０を板状部材としても良い。
【０１３６】
前述した実施形態において例示した各種部材の材質、形状、形態、数、配置箇所等は本発明を達成できるものであれば、任意であり、限定されない。
【実施例】
【０１３７】
以下、本発明を実施例に基づきさらに説明する。ただし、本発明は実施例に示す態様に限定されるものではない。
【０１３８】
＜一般式（Ｉ）で表される化合物（モノマー）の合成＞
例示化合物Ｍ−１７、Ｍ−１８、Ｍ−３４、Ｍ−３６、Ｍ−４４、Ｍ−４５及びＭ−４６を、Ｊ． Ｐｏｌｙｍ． Ｓｃｉ．： Ｐａｒｔ Ａ Ｐｏｌｙｍ． Ｃｈｅｍ． ２００１， ３９， ２０２に記載の方法に準じ、下記スキーム（Ｒは、Ｍ−１７及びＭ−４４合成時はメチル基、Ｍ−１８合成時はフェニル基、Ｍ−３４及びＭ−３６合成時は水素原子、Ｍ−４５合成時は２−ブロモフェニル、Ｍ−４６合成時は２，４−ジクロロフェニル）によって合成した。出発原料を変更した以外は同様の方法により、合成した。出発原料の置換基を変更することにより、様々な置換基を有する環状アリルスルフィド化合物を合成することができる。
【０１３９】
【化１７】
【０１４０】
以下に得られた物性データを記述する。
M-17;1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ2.00 (s, 3H), 3.05 (m, 4H), 3.21 (s, 4H), 4.95 (m, 1H), 5.20 (s, 2H)
M-18;1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ3.16 (d, 2H), 3.18 (d, 2H), 3.23 (s, 4H), 5.20 (s, 2H), 5.20 (m, 1H), 7.30 (m, 3H), 8.0 (m, 3H)
M-45;1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ3.16 (d, 2H), 3.18 (d, 2H), 3.24 (s, 4H), 5.20 (s, 2H), 5.22 (m, 1H), 7.36 (m, 2H), 7.79 (dd, 1H), 7.80 (dd, 1H)
M-46;1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ3.16 (d, 2H), 3.18 (d, 2H), 3.24 (s, 4H), 5.20 (s, 2H), 5.20 (m, 1H), 7.30 (dd, 1H), 7.48 (d, 1H), 7.79 (d, 1H)
M-44;1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ2.00 (s, 3H), 2.80〜3.80(m, 7H), 4.10〜4.30 (m, 2H), 4.85 (d, 2H)
M-34;1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ2.95 (m, 2H), 2.36 (s, 2H), 4.50 (m, 2H), 5.60 (s, 1H), 5.85 (s, 1H)
M-36;1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.54 (d, 3H), 2.92〜3.10 (m, 2H), 3.59(dd, 1H),4.51 (t, 2H), 5.51 (s, 1H), 5.63 (s, 1H)
【０１４１】
＜試料１０１：本発明の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物の調製＞
・環状アリルスルフィド化合物：Ｍ−１７（合成品） ５０ｇ
・ラジカル重合開始剤：ＡＩＢＮ（和光純薬社製） １ｇ
【０１４２】
上記の組成にて、グローブボックス内で窒素雰囲気下において混合し、本発明の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物として試料１０１を作成した。更に表１に記したように環状アリルスルフィド化合物を等質量置換えることで、試料１０２〜１０３を調製した。
【０１４３】
【表１】
【０１４４】
＜試料１０４：比較例の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物（シリコーン系）＞
比較例の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物（シリコーン系）である試料１０４としては、ＳＭＸ−７８５２（富士高分子工業株式会社製）を使用した。
【０１４５】
＜試料１０５：比較例の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物（シリコーン系）＞
比較例の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物（シリコーン系）である試料１０５としては、ＶＳＭ−４５００（株式会社東芝製）を使用した。
【０１４６】
＜接合型レンズの作製＞
（実施例１）
光学ガラスＢＫ７（株式会社オハラ製）の一方の面に試料１０１を塗布した。それに対して減圧した状態で、中に気泡が入らないように石英製モールドが有する球面に沿った形状の凹部を圧着した。より具体的には、図１８の前記凹部の中心を通る概略断面図に示すように、一方の面８０Ａに球面状の凹部８１（面８０Ａにおける直径Ｒ＝１．０２９ｍｍ、中心深さＤ＝０．０９２９ｍｍ）が設けられたモールド８０を使用した。モールドの他方面８０ＢからＫＥＹＥＮＥＣＥ製ハイパワーＵＶ−ＬＥＤ（ＵＶ−４００）により、紫外線を４００００ｍＪ／ｃｍ２照射した。光学ガラスＢＫ７（株式会社オハラ製）の他方面に対しても、同様の操作を行うことによって、図１９の概略断面図に示すような、第２レンズＬ２０１としての光学ガラスＢＫ７に第１レンズＬ１０１と第３レンズＬ３０１とが装着されてなる実施例１の接合型レンズ１０’を作製した。
【０１４７】
（実施例２）
光学ガラスＢＫ７（株式会社オハラ製）の一方面に試料１０１を塗布した。それに対して減圧した状態で、中に気泡が入らないように、モールド８０の凹部８１を圧着した。モールドの他方面８０ＢからＫＥＹＥＮＥＣＥ製ハイパワーＵＶ−ＬＥＤ（ＵＶ−４００）により、紫外線を十分に照射した。更に１５０℃で３時間、加熱し、硬化反応を終了させた。光学ガラスＢＫ７（株式会社オハラ製）の他方面に対しても、同様の操作を行うことによって、図１９に示すような、第２レンズＬ２０１としての光学ガラスＢＫ７に第１レンズＬ１０１と第３レンズＬ３０１とが装着されてなる実施例２の接合型レンズ１０’を作製した。
【０１４８】
（実施例３）
試料１０１を、試料１０２に変更した以外は、実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例３の接合型レンズ１０’を作製した。
【０１４９】
（実施例４）
試料１０１を、試料１０３に変更した以外は、実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例４の接合型レンズ１０’を作製した。
【０１５０】
（比較例１）
光学ガラスＢＫ７（株式会社オハラ製）の一方面に試料１０４を塗布した。それに対して減圧した状態で、中に気泡が入らないように、モールド８０の凹部８１を圧着した。１５０℃で３時間、加熱し、硬化反応を行った。光学ガラスＢＫ７（株式会社オハラ製）の他方面に対しても、同様の操作を行うことによって、図１９に示すような、第２レンズＬ２０１としての光学ガラスＢＫ７に第１レンズＬ１０１と第３レンズＬ３０１とが装着されてなる比較例１の接合型レンズ１０’を作製した。
【０１５１】
（比較例２）
試料１０４を、試料１０５に変更した以外は、比較例１と同様の操作を行うことにより、比較例２の接合型レンズ１０’を作製した。
【０１５２】
実施例１〜４の接合型レンズの各レンズにおける材料、屈折率、アッベ数を纏めたものを表２に示す。
【０１５３】
＜評価＞
（焦点距離）
上記のようにして得られた各接合型レンズに対して、物体側からＫＥＹＥＮＥＣＥ製ハイパワーＵＶ−ＬＥＤ（ＵＶ−４００）を照射して焦点距離を決定した。比較例１の接合型レンズの焦点距離を基準値とし、これに対する比率を、実施例１〜４及び比較例２の接合型レンズのそれぞれに関して算出した。当該比率が、１倍未満であるもの（すなわち、焦点距離が比較例１の接合型レンズに比して小さいもの）の評価を○とし、１倍超過であるもの（すなわち、焦点距離が比較例１の接合型レンズに比して大きいもの）の評価を×とした。得られた結果を表２に示す。
【０１５４】
（密着性試験：ヒートサイクル試験）
光学ガラスＢＫ７（株式会社オハラ製）の一方の面に、実施例１に対応する第１レンズＬ１０１を、実施例１の上記した方法に基づき、２５個接合した。すなわち、一枚のガラス基板の片面に、それぞれ、実施例１の第１レンズＬ１０１（凸レンズ）が、２５個、接合されてなる実施例１の接合体を作製した。
同様の手法で、それぞれ、実施例２〜４，比較例１及び２の第１レンズＬ１０１（凸レンズ）が、２５個、接合されてなる実施例２〜４，比較例１及び２の接合体を作製した。
各接合体を、２７０℃のオーブンに１０分保持し、室温で３０分冷却するというヒートサイクルを１０回繰り返し、剥離した凸レンズの個数を調べた。得られた結果を表２に示す。
【０１５５】
【表２】
【０１５６】
表２から明らかなように、比較例１及び２と比較して、実施例１〜４の接合レンズにおける第１，第３レンズは屈折率が高いため、焦点距離が短い。よって、本発明によれば、レンズを作製するための樹脂の量を減らすことも可能であり、レンズの軽量化が可能であることが分かった（レンズを作製するための樹脂の量を減らせば、例えば携帯電話に実装された撮像レンズが、携帯電話の製造工程中におけるリフロー処理によってダメージを受けにくくなるという作用も発現させることができる）。
また、表２から明らかなように、比較例１及び２と比較して、実施例１〜４の接合レンズにおける第１レンズは、２７０℃のヒートサイクル試験においても、レンズの剥離数が少なく、接着剤を使用しなくとも、ガラス材に対する密着性が高い。よって、本発明によれば、レンズ間の密着性、及び、リフロー処理における耐熱性に優れる接合型レンズを得ることができることが分かった。
【符号の説明】
【０１５７】
１０，１０’，１１，１２，１３，１４，１５ 接合型レンズ
２０，２０’ ガラス基材（第１基材）
２０Ａ，２０Ａ’ 面（第１基材の一方面）
２０Ｂ，２０Ｂ’ 面（第１基材の他方面）
２１ 凹部（第１凹部）
２１’ 凹部（第２凹部）
３０ 板状部材（第１複写治具）
３１ 突起部（転写部）
４０ 接合型レンズ用硬化性樹脂組成物
５０，６０ 接合体
７０ ガラス基材（板状部材）
１００，１００’，１０１，１０２，１０３，１０４，１０５ 撮像レンズ
Ｌ１１，Ｌ１２，Ｌ１３，Ｌ１４，Ｌ１５，Ｌ１６，Ｌ１０１ 第１レンズ
Ｌ２１，Ｌ２２，Ｌ２３，Ｌ２０１ 第２レンズ
Ｌ３１，Ｌ３２，Ｌ３３，Ｌ３０１ 第３レンズ
Ｒ 領域
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接合型レンズ用硬化性樹脂組成物、撮像レンズ、及び、撮像レンズの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、デジタルカメラを内蔵した携帯電話が広く用いられている。このような携帯電話の製造において、光学素子や電子部品等の配線基板への接続には、実装コストを抑えるために、リフロー処理が用いられることが多い。そのため、携帯電話に取り付けられる撮像レンズには、リフロー処理において熱変形しない程度の耐熱性が要求される。
【０００３】
このような撮像レンズとしては、物体側から像側に向かって、硬化性樹脂材料から形成された第１レンズ、高軟化温度の光学ガラス材料から形成された第２レンズ、及び、硬化性樹脂材料から形成された第３レンズがこの順で配列されるとともに、各レンズ同士が接着剤によって接着されてなる接合型複合レンズを有するものが知られている（特許文献１〜３参照）。
特許文献１〜３に記載の撮像レンズによれば、リフロー工程における高温熱環境においても、また、携帯電話器等に充填されて、乗用車中等の一時的に高温環境になる環境に置かれた場合であっても、光学性能が劣化しないという耐熱性が保証された撮像レンズが提供できるとされている。特許文献１〜３では、第１レンズ及び第３レンズに使用される硬化性樹脂材料として、透明高硬度シリコーン樹脂が好ましいとされている。
【０００４】
また、最近、多数個のレンズを１枚のウエハー上に接着することによって、先ず、レンズとウエハーとの接合体を作製し、次いで、この接合体をダイスカットすることによって、１個のレンズとウエハーとの接合体を含む光学部品を、多数個、同時に作製する技術が知られている。このような技術によれば、多数個の光学部品を作製する際における組み立て工程が大幅に簡略化される（以下、この手法で作製されたレンズを、本明細書ではウエハーレベルレンズとも称する）。
例えば特許文献４には、多数の凹部が設けられた第１基材の当該凹部の各々に、変形可能な複写材料を配置し、次いで、第１基材の凹部に進入可能であって、かつ、レンズ形状に対応した形状を有する複写部を多数個有する複写治具を前記第１基材に押し当て、さらに、複写材料を硬化させることによって、第１基材上に多数個のレンズを同時に作製することが開示されている。特許文献４では、変形可能な複写材料として、紫外線硬化型エポキシ樹脂が記載されている。このように、複写治具における複写部の形状を複写材料に転写し、転写された形状を有する複写材料を硬化させることによって、所望の形状の光学部材を得る手法は、インプリント法として知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２８７００５号公報
【特許文献２】特開２００８−２８７００６号公報
【特許文献３】特開２００８−２８７００７号公報
【特許文献４】米国特許出願公開２００８／０２３０９３４号明細書
【特許文献５】特許第３２９９５４２号明細書
【特許文献６】特許第４１５３０３１号明細書
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Macromolecules, 1994, 27, 7935.
【非特許文献２】Macromolecules, 1996, 29, 6983.
【非特許文献３】Macromolecules, 2000, 33, 6722.
【非特許文献４】J. Polym. Sci.: Part A Polym. Chem. 2001, 39, 202.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
レンズ材料としては、従来より、アクリル樹脂、ポリカーボネートなどの熱可塑性樹脂が用いられ、レンズを含む光学素子が配線基板に半田付けされている。しかしながら、最近多く使用されるようになってきた鉛フリー半田は従来の半田に比べて溶融温度が高いため、リフロー処理の温度は、通常２６０℃以上となっている。このような温度でリフロー処理を行った場合、従来の熱可塑性樹脂を用いたレンズでは変形が起こったり、高温のために黄変したりするという不具合が発生しやすいという問題がある。また、特許文献１〜３で使用されている透明高硬度シリコーン樹脂を使用しても、２６０℃以上のリフロー処理においては、上記問題を解決するには不十分である。さらに、透明高硬度シリコーン樹脂は光学ガラス材料に対する密着性が低く、特許文献１〜３に記載のような接合型複合レンズを作製する場合においては、レンズ同士を接着するための接着剤が必要となるため、撮像レンズの製造コストが増大するという問題もある。
また、特許文献１〜３で使用されている透明高硬度シリコーン樹脂及び特許文献４に記載されている紫外線硬化型エポキシ樹脂を用いて形成されたレンズは屈折率が低いため、レンズ製造におけるコスト削減、及び、レンズの軽量化を図るために樹脂の量を低減することは、所望のレンズ性能が得にくくなるという理由から難しかった。
【０００８】
また、非特許文献１〜４および特許文献５，６には、環状アリルスルフィドモノマーが開示されており、このようなモノマーは、重合の間の収縮を最小限にするために使用され得るから、光学レンズにおいて応用できる旨が特許文献５，６に記載されている。しかしながら、非特許文献１、２、３、４および特許文献５，６には、上記したような接合型複合レンズ及びウエハーレベルレンズは記載されていない。
【０００９】
従って、本発明の目的は、レンズ間の密着性、及び、２６０℃以上のリフロー処理における耐熱性に優れる接合型レンズを製造できるとともに、所望形状の接合型レンズを高精度で製造でき、さらには、レンズ製造におけるコスト削減、及び、レンズの軽量化を図ることのできる接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を提供すること目的とする。
また、本発明の目的は、レンズ間の密着性、及び、２６０℃以上のリフロー処理における耐熱性に優れる接合型レンズを備える撮像レンズを提供することを目的とする。
さらに、本発明の目的は、上記のような優位性を有する接合型レンズを備える撮像レンズの多数個を低コストで製造できる撮像レンズの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は鋭意検討した結果、以下の構成とすることにより上記課題を解決できることを見出した。
即ち、本発明は以下のとおりである。
【００１１】
（１）（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物と
（ｂ）ラジカル重合開始剤と
を含む接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
【００１２】
【化１】
【００１３】
［一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子またはアルキル基を表し、Ｚ１は２つの炭素原子及び硫黄原子と共に環構造を表す。］
【００１４】
上記（１）の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を用いて得られる接合型レンズは、一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体の２６０℃以上における耐熱性が高いため、リフロー処理（特に鉛フリー半田を用いた場合）における耐熱性に優れる。
また、一般式（Ｉ）で表される化合物は、重合における体積収縮の度合いが小さく、また、これにより、硬化樹脂の内部応力も低減できる。よって、所望形状の接合型レンズを高精度で製造できる上、接合型レンズとした場合に、他部材から剥離しようとする応力が低減されるので、密着性の高い接合型レンズとすることができる。
また、一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体は、他部材（特にガラス材料）に対する密着性が高いため、これによっても、接合型レンズとした場合にレンズ間の密着性に優れる。よって、レンズ間を接着させるための接着剤を、特段、必要としないことから、レンズ製造におけるコストを削減できる。
さらに、一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体は、使用する樹脂の量を同じとした場合、従来より知られているシリコーン樹脂やエポキシ樹脂と比較して、屈折率が高いことから、レンズを作製するための樹脂の量を減らすことができる。よって、レンズの軽量化を図ることができる（例えば、レンズを薄型化でき、これによりレンズの複屈折率を減少させることができる）。加えて、樹脂の量を減らすことにより、レンズがリフロー処理によってダメージを受けにくくなるという作用も発現させることができる。
【００１５】
（２） 一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物であることを特徴とする上記（１）に記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
【００１６】
【化２】
【００１７】
［一般式（ＩＩ）中、Ｒ１は一般式（Ｉ）における定義と同義である。Ｒ１２は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アミノ基、アシル基またはハロゲン原子を表し、ｍは０または１を表す。］
【００１８】
（３） 一般式（ＩＩ）中、Ｒ１およびＲ１２は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基またはアシル基を表すことを特徴とする上記（２）に記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
【００１９】
（４） 一般式（ＩＩ）中、Ｒ１およびＲ１２はいずれも水素原子を表し、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基を表し、ｍは１を表すことを特徴とする上記（２）に記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
【００２０】
（５） 一般式（Ｉ）で表される化合物が、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物であることを特徴とする上記（１）に記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
【００２１】
【化３】
【００２２】
［一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１は一般式（Ｉ）における定義と同義である。Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アミノ基、アシル基またはハロゲン基を表し、ｎは０または１を表す。］
【００２３】
（６） 一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基またはアシル基を表す上記（５）に記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
【００２４】
（７） 一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基を表し、ｎは０を表す上記（５）に記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
【００２５】
（８） 第１レンズと、前記第１レンズに接合された第２レンズとを有する接合型レンズを備える、撮像レンズであって、物体側から像側に向かって前記第１レンズと前記第２レンズとが配列されるとともに、前記第１レンズが、上記（１）〜（７）のいずれかに記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物から形成され、前記第２レンズがガラス材料で形成されたことを特徴とする撮像レンズ。
【００２６】
上記（８）の撮像レンズが備える接合型レンズは、一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体の２６０℃以上における耐熱性が高いため、リフロー処理（特に鉛フリー半田を用いた場合）における耐熱性に優れる。
また、一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体は、重合における体積収縮の度合いが小さく、また、これにより、硬化樹脂の内部応力も低減できる。よって、所望形状の接合型レンズを高精度で製造できる上、接合型レンズとした場合に、他部材から剥離しようとする応力が低減されるので、密着性の高い接合型レンズとすることができる。
また、一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体は、他部材（特にガラス材料）に対する密着性が高いため、これによっても、接合型レンズとした場合にレンズ間の密着性に優れる。
【００２７】
（９） 前記第２レンズが、平行平面ガラス板であって、前記第１レンズが、前記第１レンズの物体側面が物体側に凸面を向けた、平凸レンズであることを特徴とする上記（８）に記載の撮像レンズ。
【００２８】
（１０） 前記第２レンズが、平行平面ガラス板であって、前記第１レンズが、前記第１レンズの物体側面が物体側に凹面を向けた、平凹レンズであることを特徴とする上記（８）に記載の撮像レンズ。
【００２９】
（１１） 前記第２レンズが、両凸ガラス板であって、前記第１レンズが、前記第１レンズの物体側面が物体側に凸面を向けたレンズであることを特徴とする上記（８）に記載の撮像レンズ。
【００３０】
（１２） 前記第２レンズが、両凸ガラス板であって、前記第１レンズが、前記第１レンズの物体側面が物体側に凹面を向けたレンズであることを特徴とする上記（８）に記載の撮像レンズ。
【００３１】
（１３） 前記第２レンズが、両凹ガラス板であって、前記第１レンズが、前記第１レンズの物体側面が物体側に凸面を向けたレンズであることを特徴とする上記（８）に記載の撮像レンズ。
【００３２】
（１４） 前記第２レンズが、両凹ガラス板であって、前記第１レンズが、前記第１レンズの物体側面が物体側に凹面を向けたレンズであることを特徴とする上記（８）に記載の撮像レンズ。
【００３３】
（１５） 前記接合型レンズが、前記第２レンズの前記像側に、前記第２レンズに接合された第３レンズをさらに有し、かつ、前記第３レンズが、上記（１）〜（７）のいずれかに記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物から形成されたことを特徴とする上記（８），（１１）〜（１４）のいずれかに記載の撮像レンズ。
【００３４】
（１６） 前記第３レンズが、前記第３レンズの像側面に凸面を向けたレンズであることを特徴とする上記（１５）に記載の撮像レンズ。
【００３５】
（１７） 前記接合型レンズが、前記第２レンズの前記像側に、さらに第３レンズを有し、かつ、前記第３レンズが、上記（１）〜（７）のいずれかに記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物から形成されるとともに、前記第３レンズの像側面に凸面を向けた平凸レンズであることを特徴とする上記（９）または（１０）に記載の撮像レンズ。
【００３６】
（１８） 前記第１レンズの物体側面、および第３レンズの像側面が非球面であることを特徴とする上記（１５）に記載の撮像レンズ。
【００３７】
（１９） 前記第２のレンズの少なくとも一方の面がコーティング処理されていることを特徴とする上記（１５）に記載の撮像レンズ。
【００３８】
（２０） 第１レンズと、前記第１レンズに接合された第２レンズとを有する接合型レンズを備える撮像レンズの製造方法であって、
一方面に複数の第１凹部が設けられた第１基材と、該複数の第１凹部にそれぞれ進入可能な複数の転写部を有する第１複写治具とを用意し、上記（１）〜（７）のいずれかに記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を、前記第１基材の第１凹部及び前記第１複写治具の転写部の間に配置する工程と、
前記第１複写治具を前記第１基材の前記一方面に対して当接させて、前記第１複写治具の転写部の形状を前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物に転写する工程と、
前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を硬化して前記第１レンズを作製する工程と、
前記第１複写治具を前記第１基材に対して相対的に離脱させて、前記第１基材と複数の前記第１レンズとを有する接合体を作製する工程と、
前記複数の第１レンズの各々を含む領域が分断されるように前記接合体を厚み方向に切断することによって、前記第１レンズに接合された前記第２レンズを前記第１基材から得ることにより、前記接合型レンズを形成する工程と、
を有する撮像レンズの製造方法。
【００３９】
上記（２０）の撮像レンズの製造方法（インプリント法）によれば、上記のような優位性を有する接合型レンズを備える撮像レンズの多数個を低コストで製造できる。
【００４０】
（２１） 前記第２レンズに接合された第３レンズをさらに有する接合型レンズを備える、上記（２０）に記載の撮像レンズの製造方法であって、
前記第１基材の他方面の、前記複数の第１凹部のそれぞれに対応する位置に、複数の第２凹部がさらに設けられるとともに、
前記製造方法は、前記接合体を厚み方向に切断する前記工程の前に、さらに、
該複数の第２凹部にそれぞれ進入可能な複数の転写部を有する第２複写治具を用意し、上記（１）〜（７）のいずれかに記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を、前記第１基材の第２凹部及び前記第２複写治具の転写部の間に配置する工程と、
前記第２複写治具を前記第１基材の前記他方面に対して当接させて、前記第２複写治具の転写部の形状を前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物に転写する工程と、
前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を硬化して前記第３レンズを作製する工程と、
前記第２複写治具を前記第１基材に対して相対的に離脱させて、前記接合体にさらに複数の前記第３レンズを形成する工程と、
を含み、
前記複数の第１レンズの各々を含む領域が、対応する前記第３レンズをさらに含むことを特徴とする撮像レンズの製造方法。
【００４１】
（２２） 前記接合体が、該接合体の第１レンズ側の面に接合された板状部材をさらに有することを特徴とする上記（２０）または（２１）に記載の撮像レンズの製造方法。
【００４２】
（２３） 前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を硬化する工程が、光照射工程を含むことを特徴とする上記（２０）〜（２２）のいずれかに記載の撮像レンズの製造方法。
【００４３】
（２４） 前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を硬化する工程が、熱照射工程を含むことを特徴とする上記（２０）〜（２２）のいずれかに記載の撮像レンズの製造方法。
【００４４】
（２５） 前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を硬化する工程が、光照射工程と熱照射工程とを含むことを特徴とする上記（２０）〜（２２）のいずれかに記載の撮像レンズの製造方法。
【発明の効果】
【００４５】
本発明によれば、レンズ間の密着性、及び、２６０℃以上のリフロー処理における耐熱性に優れる接合型レンズを製造できるとともに、所望形状の接合型レンズを高精度で製造でき、さらには、レンズ製造におけるコスト削減、及び、レンズの軽量化を図ることのできる接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を提供できる。
また、本発明によれば、レンズ間の密着性、及び、２６０℃以上のリフロー処理における耐熱性に優れる接合型レンズを備える撮像レンズを提供できる。
さらに、本発明によれば、上記のような優位性を有する接合型レンズを備える撮像レンズの多数個を低コストで製造できる撮像レンズの製造方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】本発明の実施形態に係る撮像レンズを用いた撮像装置の概略断面図である。
【図２】本発明の別の実施形態に係る撮像レンズを用いた撮像装置の概略断面図である。
【図３】本発明の別の実施形態に係る撮像レンズを用いた撮像装置の概略断面図である。
【図４】本発明の別の実施形態に係る撮像レンズを用いた撮像装置の概略断面図である。
【図５】本発明の別の実施形態に係る撮像レンズを用いた撮像装置の概略断面図である。
【図６】本発明の別の実施形態に係る撮像レンズを用いた撮像装置の概略断面図である。
【図７】本発明の実施形態に係る撮像レンズの製造に用いられるガラス基材の部分斜視図である。
【図８】本発明の実施形態に係る撮像レンズの製造に用いられる板状部材の部分斜視図である。
【図９】本発明の実施形態に係る撮像レンズの製造を説明する概略断面図である。
【図１０】本発明の実施形態に係る撮像レンズの製造を説明する概略断面図である。
【図１１】本発明の実施形態に係る撮像レンズの製造を説明する概略断面図である。
【図１２】本発明の実施形態に係る撮像レンズの製造を説明する概略断面図である。
【図１３】本発明の実施形態に係る撮像レンズの製造を説明する概略断面図である。
【図１４】本発明の実施形態に係る撮像レンズの製造を説明する概略断面図である。
【図１５】本発明の別の実施形態に係る撮像レンズの製造を説明する概略断面図である。
【図１６】本発明の別の実施形態に係る撮像レンズの製造を説明する概略断面図である。
【図１７】本発明の別の実施形態に係る撮像レンズの製造を説明する概略断面図である。
【図１８】実施例及び比較例の接合型レンズの製造に使用されるモールドの概略断面図である。
【図１９】実施例及び比較例の接合型レンズの形状を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００４７】
〔接合型レンズ用硬化性樹脂組成物〕
本発明の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物は
（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物と
（ｂ）ラジカル重合開始剤と
とを含む。
【００４８】
【化４】
【００４９】
［一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子またはアルキル基を表し、Ｚ１は２つの炭素原子及び硫黄原子と共に環構造を表す。］
【００５０】
本発明において、硬化性樹脂組成物とは、光照射、放射線照射、加熱、ラジカル重合開始剤の使用等により、含有される重合性成分の重合反応を起こすことができる組成物をいうものとする。
【００５１】
＜（ａ）一般式（Ｉ）で表される化合物＞
【００５２】
【化５】
【００５３】
［一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子またはアルキル基を表し、Ｚ１は２つの炭素原子及び硫黄原子と共に環構造を表す。］
【００５４】
一般式（Ｉ）で表される化合物は環状アリルスルフィドモノマーまたは環状アリルスルフィド化合物と以後称する。環状アリルスルフィドモノマーは重合性成分として機能することができ、好ましくは、加熱により、または光照射により直接もしくはラジカル重合開始剤の作用によってラジカル重合を起こす化合物である。開環重合により二重結合を有するポリマーに変化する。一般式（Ｉ）で表される化合物は、硬化による体積収縮が小さく、形成された硬化物の変形を小さくすることができるとともに、硬化樹脂の内部応力も低減できる。よって、非常に寸度安定性が高い硬化樹脂となるため、所望形状の接合型レンズを高精度で製造できる上、接合型レンズとした場合に、他部材から剥離しようとする応力が低減されるので、密着性の高い接合型レンズとすることができる。また、このポリマーは、水素結合などを発現する極性官能基を有していなくとも、他部材（特にガラス材料）に対する密着性が予想外に強く、この理由によっても、高い接合型レンズの密着性は優れる。
【００５５】
重合反応は以下の式のように表される。
【００５６】
【化６】
【００５７】
[上記反応式中、Ｒ１は水素原子またはアルキル基を表し、Ｚ１は２つの炭素原子及び硫黄原子と共に環構造を表す。Ｚ２はＺ１が開環した場合の２つの炭素原子及び硫黄原子以外の原子団により形成された連結基を表す。ｌは繰り返し単位の数を表す。]
【００５８】
本発明の環状アリルスルフィドモノマーは成長ラジカルがＳラジカルであることと、Ｓ原子のα位の水素（隣の炭素の水素）原子を有するため、チオールエン反応に見られるような酸素重合阻害を受けないという特徴を有することを、発明者は確認している。そのため、汎用的なラジカル重合性モノマーであるメタクリレートや、アクリレートモノマーよりも酸素存在下、もしくは溶存酸素存在下においても重合反応が進行しやすいという特徴を有する。接合型レンズ用硬化樹脂組成物を構成した際にも、汎用モノマーを用いた場合は、溶存酸素によりある程度の重合阻害を受ける。それに対して、環状アリルスルフィドモノマーを用いた際は重合阻害を受けにくいために少ないラジカル開始剤量で硬化が可能である。
【００５９】
一般式（Ｉ）中、Ｚ１は２つの炭素原子及び硫黄原子と共に環構造を表す。Ｚ１により形成される環構造の構成要素としてはメチレン炭素を挙げることができ、メチレン炭素以外に、カルボニル基、チオカルボニル基、酸素原子や、硫黄原子など二価の有機連結基を挙げることもでき、これらの組み合わせにより上記環構造が構成される。その環員数は６〜９であることが好ましく、６〜８であることがより好ましく、７〜８であることが特に好ましい。また、その環構造のメチレン炭素数は３〜７であることが好ましく、４〜６であることがより好ましく、４〜５であることが特に好ましい。
一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子またはアルキル基を表す。Ｒ１で表されるアルキル基としては直鎖であっても分岐を有していてもよく、また、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は１〜２０であることが好ましく、１〜１０であることがより好ましく、１〜３であることが特に好ましい。なお、本発明において、ある基について「炭素数」とは、置換基を有する基については、該置換基を含まない部分の炭素数をいうものとする。
【００６０】
Ｒ１で表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ターシャリーオクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２，３−ジブロモプロピル基、アダマンチル基、ベンジル基、４−ブロモベンジル基などが挙げられる。これらは更に置換基を有していてもよい。
一般式（Ｉ）中において、Ｒ１で表される基が更に置換基を有する場合、置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、アシル基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、スルホンアミド基、シアノ基、カルボキシ基、水酸基、スルホン酸基などが挙げられる。これらの中でも、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基が特に好ましい。また、置換基として一般式（Ｉ）の環状アリルスルフィド化合物が置換した場合は、一般式（Ｉ）で表される化合物は多官能体を表す。
【００６１】
一般式（Ｉ）中において、Ｒ１が水素原子またはアルキル基を表し、かつＺ１で表される環構造の環員数が６〜９であり、かつＺ１で表される環構造が２つの炭素原子及び硫黄原子以外にメチレン炭素以外に、カルボニル基、酸素原子または硫黄原子のいずれか、もしくはそれらの組み合わせを含むことが好ましく、Ｒ１が水素原子またはアルキル基を表し、かつＺ１で表される環構造の環員数が６〜８であり、かつＺ１で表される環構造が２つの炭素原子及び硫黄原子以外にメチレン炭素以外にカルボニル基と酸素原子の組み合わせ、または硫黄原子を含むことがより好ましく、Ｒ１が水素原子またはアルキル基を表し、かつＺ１で表される環構造の環員数が７〜８であり、かつＺ１で表される環構造が２つの炭素原子及び硫黄原子以外にメチレン炭素以外に硫黄原子を含むことが特に好ましい。
上記の中でも、Ｒ１が水素原子を表すことが更に好ましい。
【００６２】
一般式（Ｉ）は下記に示す、一般式（ＩＩ）、または一般式（ＩＩＩ）であることがより好ましい。
以下に、一般式（ＩＩ）、及び（ＩＩＩ）について説明する。
【００６３】
【化７】
【００６４】
［一般式（ＩＩ）中、Ｒ１は一般式（Ｉ）における定義と同義である。Ｒ１２は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アミノ基、アシル基またはハロゲン原子を表し、ｍは０または１を表す。］
【００６５】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるアルキル基の詳細は、上述した一般式（Ｉ）中のアルキル基の説明と同様である。
【００６６】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるアリール基としては、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は６〜３０であることが好ましく、６〜２０であることが特に好ましい。アリール基の具体例としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基などが挙げられる。これらは更に置換基を有していてもよい。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるヘテロ環基は、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数４〜１４のヘテロ環基であることが好ましく、炭素数４〜１０のヘテロ環基であることがより好ましく、炭素数５のヘテロ環基であることが特に好ましい。Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるヘテロ環基の具体例としては、ピリジン環、ピペラジン環、チオフェン環、ピロール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環が挙げられる。これらは更に置換基を有していてもよい。前記ヘテロ環の中でもピリジン環が特に好ましい。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるアルコキシ基は、直鎖であっても分岐を有していてもよく、また、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は１〜３０であることが好ましく、１〜２０であることがより好ましい。このようなアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ノルマルプロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ノルマルブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ターシャリーブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ターシャリーオクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、２，３−ジブロモプロピルオキシ基、アダマンチルオキシ基、ベンジルオキシ基、４−ブロモベンジルオキシ基などが挙げられる。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるアリールオキシ基は、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は６〜３０であることが好ましく、６〜２０であることが特に好ましい。具体例としては、例えば、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラニルオキシ基などが挙げられる。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるアルキルチオ基は、直鎖であっても分岐を有していてもよく、また、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は１〜３０であることが好ましく、１〜２０であることがより好ましい。このようなアルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ノルマルプロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ノルマルブチルチオ基、イソブチルチオ基、ターシャリーブチルチオ基、ペンチルチオ基、シクロペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、ターシャリーオクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基、２，３−ジブロモプロピルチオ基、アダマンチルチオ基、ベンジルチオ基、４−ブロモベンジルチオ基などが挙げられる。
【００６７】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるアリールチオ基は、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は６〜３０であることが好ましく、６〜２０であることが特に好ましい。具体例としては、例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、アントラニルチオ基などが挙げられる。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるアルコキシカルボニル基は、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は２〜３０であることが好ましく、２〜２０であることがより好ましい。このようなアルコキシカルボニル基としては、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ノルマルプロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ノルマルブチルオキシカルボニル基、イソブチルオキシカルボニル基、ターシャリーブチルオキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ターシャリーオクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基などが挙げられる。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるアリールオキシカルボニル基は、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は７〜３０であることが好ましく、７〜２０であることが特に好ましい。具体例としては。例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基、アントラニルオキシカルボニル基などが挙げられる。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるアシルオキシ基は、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は２〜３０であることが好ましく、２〜２０であることがより好ましい。このようなアシルオキシ基としては、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ノルマルプロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニルオキシ基、ノルマルブチルカルボニルオキシ基、イソブチルカルボニルオキシ基、ターシャリーブチルカルボニルオキシ基、ペンチルカルボニルオキシ基、シクロペンチルカルボニルオキシ基、ヘキシルカルボニルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、ヘプチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ターシャリーオクチルカルボニルオキシ基、２−エチルヘキシルカルボニルオキシ基、デシルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるアリールカルボニルオキシ基は、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は７〜３０であることが好ましく、７〜２０であることが特に好ましい。具体例としては。例えば、フェニルカルボニルオキシ基、ナフチルカルボニルオキシ基、アントラニルカルボニルオキシ基などが挙げられる。
【００６８】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるアシルアミノ基は、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は２〜３０であることが好ましく、２〜２０であることがより好ましい。このようなアシルアミノ基としては、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基などが挙げられる。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるスルホニルアミノ基は、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は１〜３０であることが好ましく、１〜２０であることがより好ましい。このようなスルホニルアミノ基としては、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基などが挙げられる。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるアミノ基は、一置換アミノ基であっても、二置換のアミノ基であってもよく、二置換のアミノ基が好ましい。無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は１〜３０であることが好ましく、１〜２０であることがより好ましい。このようなアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基などが挙げられる。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるアシル基は、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は２〜３０であることが好ましく、２〜２０であることがより好ましい。このようなアシル基としては、アセチル基、ベンゾイル基などが挙げられる。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表されるハロゲン原子としては、クロロ基、ブロモ基、ヨード基などが挙げられ、ブロモ基が好ましい。
【００６９】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５で表される基が更に置換基を有する場合、置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、アシル基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、スルホンアミド基、シアノ基、カルボキシ基、水酸基、スルホン酸基などが挙げられる。これらの中でも、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基が特に好ましい。また、置換基として一般式（ＩＩ）で表される環状アリルスルフィド化合物が置換した場合は、一般式（ＩＩ）で表される化合物は多官能体を表す。
一般式（ＩＩ）中、ｍは０または１の整数を表す。ｍは１であることが好ましい。
【００７０】
Ｒ１およびＲ１２は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、水素原子であることが好ましい。
【００７１】
一般式（ＩＩ）で表される化合物の好ましい態様としては、Ｒ１およびＲ１２は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、水素原子であることが好ましい。Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基またはアシル基を表す化合物を挙げることができる。
【００７２】
Ｒ１３は水素原子またはアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
Ｒ１４は複数の場合はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基であることが好ましく、水素原子またはメチル基であることがより好ましく、水素原子であることが更に好ましい。
Ｒ１５は水素原子、アルキル基、アリール基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基であることが好ましく、アルキル基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基であることがより好ましく、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基であることが更に好ましい。
【００７３】
より好ましい態様としては、一般式（ＩＩ）中、Ｒ１およびＲ１２がそれぞれ独立に水素原子またはメチル基であり、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５がそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、アシル基であり、この態様において、Ｒ１５が水素原子、アルキル基、アリール基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基であり、かつｍが０または１であることがさらに好ましい。更に好ましい態様としては、一般式（ＩＩ）中、Ｒ１およびＲ１２が水素原子またはメチル基であり、Ｒ１３およびＲ１４がそれぞれ独立に水素原子またはメチル基であり、Ｒ１５がアルキル基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基であり、かつｍが０または１である化合物を挙げることができる。より一層好ましい態様としては、一般式（ＩＩ）中、Ｒ１およびＲ１２がいずれも水素原子であり、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基であり、ｍが１である化合物を挙げることができる。最も好ましい態様としては、Ｒ１およびＲ１２がいずれも水素原子であり、Ｒ１３、Ｒ１４が水素原子であり、Ｒ１５がアシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基であり、かつｍが１である化合物を挙げることができる。
【００７４】
【化８】
【００７５】
［一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１は一般式（Ｉ）における定義と同義である。Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アミノ基、アシル基またはハロゲン原子を表し、ｎは０または１を表す。］
【００７６】
一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５で表されるアルキル基の詳細は、上述した一般式（Ｉ）中のアルキル基の説明と同様である。
一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５で表されるアリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アミノ基、アシル基またはハロゲン原子の詳細は、上述した一般式（ＩＩ）中のアリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アミノ基、アシル基またはハロゲン原子の説明と同様である。
【００７７】
一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５で表される基が更に置換基を有する場合、置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、アシル基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、スルホンアミド基、シアノ基、カルボキシ基、水酸基、スルホン酸基などが挙げられる。これらの中でも、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基が特に好ましい。また、置換基として一般式（ＩＩＩ）で表される環状アリルスルフィド化合物が置換した場合は、多官能体を表す。
一般式（ＩＩＩ）中、ｎは０または１の整数を表す。ｎは０であることが好ましい。
【００７８】
Ｒ２３は水素原子またはアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
Ｒ２４は複数の場合はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基であることが好ましく、水素原子またはメチル基であることがより好ましく、水素原子であることが更に好ましい。
Ｒ２５は水素原子、アルキル基、アリール基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基であることがより好ましく、水素原子であることが更に好ましい。
【００７９】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の好ましい態様としては、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基またはアシル基を表す化合物を挙げることができる。より好ましい態様としては、一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１が水素原子またはメチル基であり、Ｒ２３およびＲ２４がそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基またはアシル基であり、Ｒ２５が水素原子、アルキル基、アリール基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基であり、かつｎが０または１である化合物を挙げることができる。更に好ましい態様としては、一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１が水素原子またはメチル基であり、Ｒ２３およびＲ２４がそれぞれ独立に水素原子またはメチル基であり、Ｒ２５が水素原子、アルキル基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基であり、かつｎが０または１である化合物を挙げることができる。よりいっそう好ましい態様としては、一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１が水素原子またはメチル基であり、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基であり、ｎが０である化合物を挙げることができる。最も好ましい態様としては、Ｒ１がメチル基であり、Ｒ２３、Ｒ２４が水素原子であり、Ｒ２５が水素原子であり、かつｎが０である化合物を挙げることができる。
【００８０】
以下に、一般式（Ｉ）および（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で表される環状アリルスルフィド化合物の具体例を示す。但し、本発明は下記具体例に限定されるものではない。
【００８１】
【化９】
【００８２】
【化１０】
【００８３】
【化１１】
【００８４】
【化１２】
【００８５】
【化１３】
【００８６】
以上説明した一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される化合物の合成方法は、例えば、Macromolecules, 1994, 27, 7935. Macromolecules, 1996, 29, 6983.やMacromolecules, 2000, 33, 6722.や J. Polym. Sci.: Part A Polym. Chem. 2001, 39, 202.等に詳細に記載されている。
【００８７】
前記環状アリルスルフィド化合物は、一種のみ用いてもよく、二種以上を併用することもできる。
本発明の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物における前記環状アリルスルフィド化合物の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１〜９９質量％が好ましく、３０〜９８質量％がより好ましく、５０〜９８質量％が更に好ましい。
【００８８】
＜（ｂ）ラジカル重合性開始剤＞
本発明の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物において、ラジカル重合性開始剤としては、光、放射線または熱に対してラジカルを生成するものであればよく、特に限定されるものではないが、重合反応の効率の点では光ラジカル重合開始剤が好ましい。
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、特開２００９−２９９６０号公報の段落番号〔００３８〕に記載の化合物が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
熱ラジカル重合開始剤としては２，２‘−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−６５）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２‘−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド〕、ジメチル２，２‘−アゾビス（２−メトキシプロピオネート）、過酸化ベンゾイル、ターシャリーブチルパーオキシドなどが挙げられる。好ましくは、ＡＩＢＮ、Ｖ−６５であり、より好ましくはＡＩＢＮである。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８９】
また、好適な光ラジカル重合開始剤としては、下記一般式（ＩＶ）で表される化合物も挙げることができる。
【００９０】
【化１４】
【００９１】
一般式（ＩＶ）中、Ｒａ、ＲｂおよびＲｃは、それぞれ独立にアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表す。
【００９２】
以下に、一般式（ＩＶ）で表される化合物の詳細を説明する。
Ｒａ、ＲｂおよびＲｃで表されるアルキル基としては直鎖であっても分岐を有していてもよく、また、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は１〜３０であることが好ましく、１〜２０であることがより好ましい。
Ｒａ、ＲｂおよびＲｃで表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ターシャリーオクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２，３−ジブロモプロピル基、アダマンチル基、ベンジル基、４−ブロモベンジル基などが挙げられる。これらは更に置換基を有していてもよい。これらの中でも、求核性の化合物、例えば水やアルコールなどに対する安定性の点から、イソプロピル基、又はターシャリーブチル基が特に好ましく、イソプロピル基が最も好ましい。
【００９３】
一般式（ＩＶ）中、Ｒａ、ＲｂおよびＲｃで表されるアリール基としては、無置換であっても置換基を有していてもよい。その炭素数は６〜３０であることが好ましく、６〜２０であることが特に好ましい。アリール基の具体例としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基などが挙げられる。これらは更に置換基を有していてもよい。
【００９４】
一般式（ＩＶ）中、Ｒａ、ＲｂおよびＲｃで表されるヘテロ環基は、環員数４〜８が好ましく、環員数４〜６がより好ましく、環員数５または６が特に好ましい。具体例としては、ピリジン環、ピペラジン環、チオフェン環、ピロール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環が挙げられる。これらは更に置換基を有していてもよい。前記ヘテロ環の中でもピリジン環が特に好ましい。
【００９５】
一般式（ＩＶ）中、Ｒａ、ＲｂおよびＲｃ表される基が更に置換基を有する場合、置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、アシル基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、スルホンアミド基、シアノ基、カルボキシ基、水酸基、スルホン酸基などが挙げられる。これらの中でも、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基が特に好ましい。
【００９６】
一般式（ＩＶ）中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、酸素原子であることが好ましい。
【００９７】
Ｒａはアリール基であることが好ましく、該アリール基は２位または２位および６位に上記置換基を有することがより好ましい。中でも、２位にアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはハロゲン原子を有するアリール基であることが更に好ましく、２位にアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を有するアリール基であることがより好ましく、更に、２位および６位にアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはハロゲン原子を有するアリール基であることがより好ましく、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を有するアリール基であることが特に好ましい。例えばＲａは２−メチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、２，６−トリフルオロメチルフェニル基であることが好ましく、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基であることが特に好ましく、２，６−ジメトキシフェニル基であることが最も好ましい。２位、または２位および６位に上記置換基を有することが好ましい理由としては、例えばJacobi, M.; Henne, A. Polymers Paint Colour Journal 1985, 175, 636.に記載されているように求核性の化合物、例えば水やアルコールなどに対する安定性が向上することが挙げられる。
【００９８】
Ｒｂはアルキル基又はアリール基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましい。Ｒｂとして具体的には、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、フェニル基、ピリジル基が好ましく光分解効率の点から、エチル基、イソプロピル基、ターシャリーブチル基、フェニル基がより好ましく、フェニル基が更に好ましい。
【００９９】
Ｒｃはアルキル基又はアリール基であることが好ましく、アリール基であることがより好ましい。Ｒｂとして具体的には、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、フェニル基、ピリジル基が好ましく、光分解効率の点から、エチル基、イソプロピル基、ターシャリーブチル基、フェニル基がより好ましく、イソプロピル基が更に好ましい。
【０１００】
一般式（ＩＶ）で表される化合物の好ましい態様としては、Ｒａが２位にアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはハロゲン原子を有するアリール基であり、Ｒｂがアリール基であり、Ｒｃがアルキル基であり、Ｘが酸素原子または硫黄原子である化合物を挙げることができる。より好ましい態様としては、Ｒａが２位および６位にアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはハロゲン原子を有するアリール基であり、Ｒｂがアリール基であり、Ｒｃがアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物を挙げることができる。更に好ましい態様としては、Ｒａが２，６−ジメトキシフェニル基または２，６−ジクロロフェニル基であり、Ｒｂがフェニル基であり、Ｒｃがエチル基またはイソプロピル基であり、Ｘが酸素原子である化合物を挙げることができる。特に好ましい態様としては、Ｒａが２，６−ジメトキシフェニル基であり、Ｒｂがフェニル基であり、Ｒｃがイソプロピル基であり、Ｘが酸素原子である化合物を挙げることができる。
【０１０１】
以下に、一般式（ＩＶ）で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明は下記具体例に限定されるものではない。
【０１０２】
【化１５】
【０１０３】
【化１６】
【０１０４】
以上説明した一般式（ＩＶ）で表される化合物の合成方法は、例えば、ＤＥ２８３０９２７Ａ１等に詳細に記載されている。
本発明の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物における光重合開始剤の含有量は、硬化性樹脂組成物の全体量に対し０．０１〜５質量％が好ましく、１〜３質量％がより好ましい。
光重合開始剤の（ａ）一般式（Ｉ）で表される化合物に対する使用割合は０．００１〜０．１モル等量であることが好ましく、０．００５〜０．０５モル等量であることが好ましい。
【０１０５】
＜その他の成分＞
本発明の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、硬化性樹脂組成物の貯蔵安定性を改良する目的で重合禁止剤や酸化防止剤を加えてもよい。
前記重合禁止剤または酸化防止剤としては、例えば、特開２００９−２９９６０号公報の段落番号〔００４６〕に記載の化合物が挙げられる。
前記重合禁止剤または酸化防止剤の添加量は、環状アリルスルフィド化合物の全量に対して３質量％以下が好ましい。前記添加量が３質量％を超えると、重合が遅くなるか、著しい場合は重合しなくなることがある。
また、本発明の硬化性組成物として、硬度を高くするために、本発明の環状アリルスルフィド化合物とともに他の重合性モノマーを含むこともできる。本発明の環状アリルスルフィド化合物と他の重合性モノマーと併用する場合、全硬化性組成物中の併用する重合性モノマー量は５０質量％以下であることが好ましい。
【０１０６】
併用する他のモノマーとしては、例えば、特開２００８−１９５６１６号公報の段落番号〔００６３〕に記載の化合物が挙げられる。
本発明の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物には必要に応じて無機フィラーを添加してもよい。無機フィラーを添加すると、材料の高強度化や難燃性向上などに効果がある。無機フィラーとしては、微粒子状のものが好ましく、アルミナ、水酸化アルミニウム、溶融シリカ、結晶性シリカ、超微粉無定形シリカ、疎水性超微粉シリカ、タルク、硫酸バリウムなどを挙げることができる。フィラーを添加する方法としては例えば、アルコキシシラン、アシロキシシラン、ハロゲン化シランなどの加水分解性シランモノマーまたはオリゴマーや、チタン、アルミニウムなどの金属のアルコキシド、アシロキシドまたはハロゲン化物などを、本発明の硬化性組成物に添加して、組成物中あるいは組成物の部分反応物中で反応させ、組成物中で無機フィラーを生成させる方法なども挙げることができる。全硬化性組成物中の無機フィラーの量は１０質量％〜６０質量％であることが好ましい。
【０１０７】
また、本発明の接合型レンズ用硬化性組成物として、硬度を高くするために、本発明の環状アリルスルフィド化合物とともに変性エポキシ材料を含むこともできる。それらの具体的な化合物としては特開２００８−２５５２９５号公報や２００８−２６６４８５号公報に詳しく記載されている。全硬化性組成物中の変性エポキシ材料の量は１０質量％〜７０質量％であることが好ましい。
また、本発明の接合型レンズ用硬化性組成物として、硬度を高くするために、本発明の環状アリルスルフィド化合物とともにビニル基に結合したケイ素原子を１分子中に１個以上有する有機ケイ素化合物を含むこともできる。それらの具体的な化合物としては特開２００８−２２７１１９号公報に詳しく記載されている。また上述したＧｅｌｅｓｔ社のカタログに記載されているようなビニル末端ポリジメチルシロキサン（商品名ＤＭＳ−Ｖ００、ＤＭＳ−Ｖ０３、ＤＭＳ−Ｖ０５、ＤＭＳ−Ｖ２１、ＤＭＳ−Ｖ２２、ＤＭＳ−Ｖ２５、ＤＭＳ−Ｖ３１、ＤＭＳ−Ｖ３３、ＤＭＳ−Ｖ３５）が挙げられる。全硬化性組成物中のビニル基に結合したケイ素原子を１分子中に１個以上有する有機ケイ素化合物の量は１質量％〜３０質量％であることが好ましい。
【０１０８】
〔硬化樹脂の製造方法〕
本発明の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を硬化させて、硬化樹脂を得る方法としては、特に限定されないが、光照射（例えば、紫外線照射など）及び熱照射の少なくとも一方を実施する方法を挙げることができる。すなわち、光照射及び熱照射（加熱）のいずれか一方のみを行うことにより反応させることもできるし、例えば、光照射を行った後に更に加熱することにより反応させることもできる。
加熱により硬化反応させる場合は、一度に高い温度まで上昇させてもよいが、低い温度で一定時間保持し、熱ラジカル重合を完結させることが好ましい。光ラジカル重合を起こす波長については、光ラジカル重合開始剤が反応する波長であればいずれでもよい。レーザーのような特定の波長を照射してもよく、ハロゲンキセノンランプのようにブロードな光を照射してもよい。特にレンズなどの用途に用いられる場合は透過率が問題となるため、短波光で重合を起こすことができる開始剤を用いた方が好ましい。
ラジカル重合反応の反応温度としては、特に制限はないが、光ラジカル重合であれば室温に近い温度でよく、熱ラジカル重合である場合は、５０〜１２０℃の範囲で行うことが好ましい。
【０１０９】
硬化反応は一定の温度で行っても良いが、必要に応じて多段階、あるいは連続的に温度を変化させてもよい。一定の温度で行うよりも、多段階、あるいは連続的に温度を上昇させながら反応させた方が、歪みのない、均一な硬化樹脂が得られやすいという点で好ましい。
【０１１０】
〔撮像レンズ〕
図１の概略構成図に示すように、撮像装置１１０は、光軸Ｚを中心として、物体側から像側に向かって、絞りＳと本発明の実施形態に係る撮像レンズ１００とＣＣＤ等の撮像素子Ｉとを有している。
撮像レンズ１００は、接合型レンズ１０を備えており、この接合型レンズ１０は、物体側の第１レンズＬ１１と像側の第２レンズＬ２１とが接合されてなる。
第１レンズＬ１１は、第１レンズＬ１１の物体側面が物体側に凸面を向けた、平凸レンズとなっており、前述した接合型レンズ用硬化性樹脂組成物の硬化樹脂により形成されている。この接合型レンズ用硬化性樹脂組成物は、前記したように、一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体が、ガラス材料に対して高い密着性を有するため、接着剤を用いずとも、第１レンズＬ１１と第２レンズＬ２１との接合は充分に維持される。
第２レンズＬ２１は、平行平面ガラス板により形成されている。ガラス材料は公知のものを制限なく使用できるが、リフロー処理に曝されることを鑑みると、軟化温度が高いもの（例えば、５００℃〜８５０℃）が好ましく、例えば、株式会社オハラ製の光学ガラスＢＫ７を好適に使用できる。
なお、平行平面ガラス板は、レンズとは呼ばれないこともあるが、レンズ面の曲率半径が無限大である場合に相当するものと考え、本明細書においては、レンズという概念に包含されるものとする。
【０１１１】
接合型レンズ１０は、例えば、第２レンズＬ２１に接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を塗布し、次いで、第１レンズＬ１１の形状に対応するモールド内に、第２レンズＬ２１に塗布された硬化性樹脂組成物を収容した状態で、前述した硬化処理（前記〔硬化樹脂の製造方法〕を参照）を施すことによって、得ることができる。あるいは、モールドを使用しない方法としては、第２レンズＬ２１に塗布された接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を硬化した後、硬化樹脂を第１レンズＬ１１の形状となるように研磨する方法が挙げられる。
【０１１２】
第１レンズＬ１１及び第２レンズＬ２１の形状は、撮像レンズ１００の用途に応じて、適宜、変更可能である。以下、撮像レンズ１００の変形例を示すが、既に前出の図を参照して説明した部材等については、図中に同一符号あるいは相当符号を付すことにより説明を簡略化あるいは省略する。なお、以下の変形例において、接合型レンズの作製方法は、図１の実施形態で述べた方法を同様に適用できる。
【０１１３】
図２の概略構成図に示すように、撮像装置１１１は、光軸Ｚを中心として、物体側から像側に向かって、絞りＳと本発明の実施形態に係る撮像レンズ１０１と撮像素子Ｉとを有している。
撮像レンズ１０１は、接合型レンズ１１を備えており、この接合型レンズ１１は、物体側の第１レンズＬ１２と像側の第２レンズＬ２１とが接合されてなる。
第１レンズＬ１２は、第１レンズの物体側面が物体側に凹面を向けた、平凹レンズとなっており、前述した接合型レンズ用硬化性樹脂組成物の硬化樹脂により形成されている。
【０１１４】
図３の概略構成図に示すように、撮像装置１１２は、光軸Ｚを中心として、物体側から像側に向かって、絞りＳと本発明の実施形態に係る撮像レンズ１０２と撮像素子Ｉとを有している。
撮像レンズ１０２は、接合型レンズ１２を備えており、この接合型レンズ１２は、物体側の第１レンズＬ１３と像側の第２レンズＬ２２とが接合されてなる。
第１レンズＬ１３は、第１レンズの物体側面が物体側に凸面を向けたレンズとなっており、前述した接合型レンズ用硬化性樹脂組成物の硬化樹脂により形成されている。
第２レンズＬ２２は、両凸ガラス板により形成されている。ガラス材料は公知のものを制限なく使用できるが、前記したように、リフロー処理に曝されることを鑑みると、軟化温度が高いものが好ましい。
【０１１５】
図４の概略構成図に示すように、撮像装置１１３は、光軸Ｚを中心として、物体側から像側に向かって、絞りＳと本発明の実施形態に係る撮像レンズ１０３と撮像素子Ｉとを有している。
撮像レンズ１０３は、接合型レンズ１３を備えており、この接合型レンズ１３は、物体側の第１レンズＬ１４と像側の第２レンズＬ２２とが接合されてなる。
第１レンズＬ１4は、第１レンズの物体側面が物体側に凹面を向けたレンズとなっており、前述した接合型レンズ用硬化性樹脂組成物の硬化樹脂により形成されている。
【０１１６】
図５の概略構成図に示すように、撮像装置１１４は、光軸Ｚを中心として、物体側から像側に向かって、絞りＳと本発明の実施形態に係る撮像レンズ１０４と撮像素子Ｉとを有している。
撮像レンズ１０４は、接合型レンズ１４を備えており、この接合型レンズ１４は、物体側の第１レンズＬ１５と像側の第２レンズＬ２３とが接合されてなる。
第１レンズＬ１５は、第１レンズの物体側面が物体側に凸面を向けたレンズとなっており、前述した接合型レンズ用硬化性樹脂組成物の硬化樹脂により形成されている。
第２レンズＬ２３は、両凹ガラス板により形成されている。ガラス材料は公知のものを制限なく使用できるが、前記したように、リフロー処理に曝されることを鑑みると、軟化温度が高いものが好ましい。
【０１１７】
図６の概略構成図に示すように、撮像装置１１５は、光軸Ｚを中心として、物体側から像側に向かって、絞りＳと本発明の実施形態に係る撮像レンズ１０５と撮像素子Ｉとを有している。
撮像レンズ１０５は、接合型レンズ１５を備えており、この接合型レンズ１５は、物体側の第１レンズＬ１６と像側の第２レンズＬ２３とが接合されてなる。
第１レンズＬ１６は、第１レンズの物体側面が物体側に凹面を向けたレンズとなっており、前述した接合型レンズ用硬化性樹脂組成物の硬化樹脂により形成されている。
【０１１８】
また、図１〜図６の各々において点線で示したように、接合型レンズ１０〜１５が、第２レンズＬ２１〜Ｌ２３の像側に、さらに第３レンズＬ３１〜Ｌ３３を有しても良い。第３レンズＬ３１〜Ｌ３３は第３レンズの像側面に凸面を向けたレンズとなっており、前述した接合型レンズ用硬化性樹脂組成物の硬化樹脂により形成されている。中でも、接合型レンズ１０，１１においては、第３レンズＬ３１は第３レンズの像側面に凸面を向けた平凸レンズとなっている。
【０１１９】
また、以上に説明した実施形態において、第１レンズの物体側面、および第３レンズの像側面が非球面であっても良い。
【０１２０】
また、第２のレンズの少なくとも一方の面がコーティング処理されていても良い。コーティング処理は公知のものをいずれも採用できるが、例えば、第１レンズ（及び／又は第３レンズ）との界面における光反射を低減するためのコーティング処理を施しても良い。
【０１２１】
なお、上記した実施形態では、撮像レンズ１００、１０１、１０２、１０３、１０４、１０５が、それぞれ、接合型レンズ１０、１１、１２、１３、１４、１５自体であるが、このように、本発明の撮像レンズは、撮像レンズが接合型レンズ自体である形態を包含するものである。
一方、本発明の撮像レンズは、接合型レンズ以外の公知の部材（例えば、他のレンズや筐体等）をさらに有するモジュールであっても良い。
【０１２２】
〔インプリント法によるウエハーレベルレンズの製造〕
本発明は、前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を使用した、インプリント法によるウエハーレベルレンズの製造方法にも関する。
この方法においては、先ず、複数の凹部が設けられた第１基材と、複数の転写部を有する複写治具とを用意する。
【０１２３】
例えば、図７の部分斜視図に示すように、ガラス基材２０（第１基材）の一方面２０Ａには、多数個の円柱形状を有する凹部２１（第１凹部）が所定間隔で配列されている。凹部２１は、前述した接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を収容するためのものである。
ガラス基材２０の厚みは特に限定はなく、接合型レンズの用途に応じて、適宜、決められるものであるが、例えば、接合型レンズを携帯電話に搭載することを意図する場合、通常、０．３ｍｍ〜０．５ｍｍの範囲内である。
凹部２１の深さは、接合型レンズの第１レンズの大きさに応じて、決められるものであるが、例えば、図７においては、ガラス基材２０の厚みの半分程度とされている。
【０１２４】
また、図８の部分斜視図に示すように、板状部材３０（第１複写治具）の一方の面３０Ａには、多数個の円柱形状を有する突起部３１（転写部）が上記した所定間隔と同様の間隔で配列されている。ここで、複写治具３０の突起部３１は、突起部３１がガラス基材２０の凹部２１に進入可能に形成されている。突起部３１の高さは、例えば、凹部２１の深さの半分程度とされている。
板状部材３０の材質は、後述するインプリント法が達成できる範囲で特に限定されないが、例えば、金属、セラミック、あるいは、硬化樹脂に対する密着性がさほど高くない紫外線透過材料などが、適宜、選択される。
【０１２５】
突起部３１の上面の形状は、接合型レンズ用硬化性樹脂組成物から形成されるレンズの形状に対応している。例えば、図１に示される接合型レンズ１０を得るべく、突起部３１の上面３１Ａの中心領域には、第１レンズＬ１１の物体側面に対応するように、凹部３１Ａが設けられている。
【０１２６】
次いで、前述した接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を、ガラス基材２０の凹部２１と板状部材３０の突起部３１との間に配置する。より具体的には、例えば、図９の概略断面図に示すように、所定量の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物４０をガラス基材２０の凹部２１内に配置する。あるいは、所定量の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物４０が板状部材３０の凹部３１Ａによって保持され得る場合には、図１０に示すように、接合型レンズ用硬化性樹脂組成物４０を板状部材３０の凹部３１Ａに配置しても良い。
【０１２７】
その後、図１１に示すように、板状部材３０をガラス基材２０に対して当接させて、板状部材３０の突起部３１の形状を接合型レンズ用硬化性樹脂組成物４０に転写し、この接合型レンズ用硬化性樹脂組成物４０に前述した硬化処理（前記〔硬化樹脂の製造方法〕を参照）を施して、第１レンズＬ１１を作製する。
【０１２８】
硬化処理として光照射を採用する場合であって、板状部材３０として硬化樹脂に対する密着性がさほど高くない紫外線透過材料を使用する場合、紫外線を、板状部材３０の他方の面３０Ｂ（面３０Ａとは反対側の面）及びガラス基材２０の他方の面２０Ｂ（面２０Ａとは反対側の面）の少なくとも一方に向けて照射するのが好ましい。一方、板状部材３０として紫外線を透過しない材料を使用する場合、紫外線を、ガラス基材２０の面２０Ｂに向けて照射するのが好ましい。
【０１２９】
硬化処理として熱照射を採用する場合、板状部材３０の材料、及び、熱照射の方向は特に限定されないが、板状部材３０として伝熱性の高い材料（金属、セラミック等）を使用するとともに、少なくとも、板状部材３０の面３０Ｂに向けて熱照射を行うことによって、より効率的に硬化反応を行うことができる場合がある。
【０１３０】
硬化処理として光照射と熱照射の両方を採用する方法としては、（１）光照射を行った後に熱照射を行う方法、（２）熱照射を行った後に光照射を行う方法、（３）光照射と熱照射とを同時に行う方法を挙げることができる。
方法（１），（２）における光照射及び熱照射の各々については、前記したように実施することができる。
方法（３）としては、光照射及び熱照射の両方を、板状部材３０の面３０Ｂ、及び、ガラス基材２０の面２０Ｂのいずれか一方に向けて行う方法、あるいは、光照射を面３０Ｂ及び面２０Ｂの一方に向けて行うとともに、熱照射を面３０Ｂ及び面２０Ｂの他方に向けて行う方法が挙げられる。後者の方法において、板状部材３０として伝熱性の高い材料あるいは紫外線を透過しない材料を使用する場合、光照射を面２０Ｂに向けて行うとともに、熱照射を面３０Ｂに向けて行うことが好ましい。
【０１３１】
次いで、図１２に示すように、ガラス基材２０から板状部材３０を相対的に離脱させて、ガラス基材２０と多数の第１レンズＬ１１とを有する接合体５０を作製する。その後、第１レンズＬ１１の各々を含む領域（例えば、領域Ｒ）が分断されるように接合体５０を厚み方向（点線３５に沿った方向）に切断することによって、図１３に示すように、第１レンズＬ１１に接合された第２レンズＬ２１をガラス基材２０から得ることにより、接合型レンズ１０を備える撮像レンズ１００を、同時に多数個、作製する。
【０１３２】
また、このガラス基材２０に代えて、図１４に示すガラス基材２０’を使用することもできる。ガラス基材２０’は、ガラス基材２０と同様、一方面２０Ａ’に多数個の円柱形状を有する凹部２１’（第２凹部）が所定間隔で配列されているが、これに加えて、他方面２０Ｂ’においても、前記凹部２１’のそれぞれに対応する位置に、複数の凹部２１’が設けられている。
【０１３３】
このガラス基材２０’を使用する場合、板状部材３０（第１複写治具）と同一あるいは同種の板状部材（第２複写治具）（図示せず）を使用して、ガラス基材２０の他方面２０Ｂ’における凹部２１’に対しても、図９〜図１１を参照して説明した操作を同様に行うことによって、ガラス基材２０’の一方面２０Ａ’に多数の第１レンズＬ１１が設けられるとともに、他方面２０Ｂ’にも多数の第３レンズＬ３１が設けられてなる接合体６０を作製することができる。
【０１３４】
次いで、第１レンズＬ１１の各々を含む領域（例えば、領域Ｒ。なお、領域Ｒは、対応する第３レンズＬ３１も含んでいる。）が分断されるように接合体５０を厚み方向（点線３５に沿った方向）に切断することによって、図１５に示すように、第１レンズＬ１１及び第３レンズＬ３１に接合された第２レンズＬ２１をガラス基材２０から得ることにより、接合型レンズ１０を備える撮像レンズ１００を、同時に多数個、作製できる。
【０１３５】
また、接合体５０，６０は、接合体の切断工程の前に、接合体５０，６０の第１レンズ側の面（接合体６０においては、第１レンズ側Ｌ１１の面及び第３レンズＬ３１側の面の少なくとも一方）に接合された板状部材をさらに有しても良い。
例えば、図１６に示すように、接合体５０は、第１レンズ側Ｌ１１の面に接合された、板状部材としてのガラス基材７０をさらに有している。
その後、この接合体を点線３５’に沿った方向に切断することによって、図１７に示すように、接合型レンズ１０を備える、モジュール状の撮像レンズ１００’を、同時に多数個、作製できる。
なお、板状部材は、接合体に接合できるものであれば、特に限定されない。例えば、別の接合体５０や接合体６０を板状部材としても良い。
【０１３６】
前述した実施形態において例示した各種部材の材質、形状、形態、数、配置箇所等は本発明を達成できるものであれば、任意であり、限定されない。
【実施例】
【０１３７】
以下、本発明を実施例に基づきさらに説明する。ただし、本発明は実施例に示す態様に限定されるものではない。
【０１３８】
＜一般式（Ｉ）で表される化合物（モノマー）の合成＞
例示化合物Ｍ−１７、Ｍ−１８、Ｍ−３４、Ｍ−３６、Ｍ−４４、Ｍ−４５及びＭ−４６を、Ｊ． Ｐｏｌｙｍ． Ｓｃｉ．： Ｐａｒｔ Ａ Ｐｏｌｙｍ． Ｃｈｅｍ． ２００１， ３９， ２０２に記載の方法に準じ、下記スキーム（Ｒは、Ｍ−１７及びＭ−４４合成時はメチル基、Ｍ−１８合成時はフェニル基、Ｍ−３４及びＭ−３６合成時は水素原子、Ｍ−４５合成時は２−ブロモフェニル、Ｍ−４６合成時は２，４−ジクロロフェニル）によって合成した。出発原料を変更した以外は同様の方法により、合成した。出発原料の置換基を変更することにより、様々な置換基を有する環状アリルスルフィド化合物を合成することができる。
【０１３９】
【化１７】
【０１４０】
以下に得られた物性データを記述する。
M-17;1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ2.00 (s, 3H), 3.05 (m, 4H), 3.21 (s, 4H), 4.95 (m, 1H), 5.20 (s, 2H)
M-18;1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ3.16 (d, 2H), 3.18 (d, 2H), 3.23 (s, 4H), 5.20 (s, 2H), 5.20 (m, 1H), 7.30 (m, 3H), 8.0 (m, 3H)
M-45;1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ3.16 (d, 2H), 3.18 (d, 2H), 3.24 (s, 4H), 5.20 (s, 2H), 5.22 (m, 1H), 7.36 (m, 2H), 7.79 (dd, 1H), 7.80 (dd, 1H)
M-46;1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ3.16 (d, 2H), 3.18 (d, 2H), 3.24 (s, 4H), 5.20 (s, 2H), 5.20 (m, 1H), 7.30 (dd, 1H), 7.48 (d, 1H), 7.79 (d, 1H)
M-44;1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ2.00 (s, 3H), 2.80〜3.80(m, 7H), 4.10〜4.30 (m, 2H), 4.85 (d, 2H)
M-34;1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ2.95 (m, 2H), 2.36 (s, 2H), 4.50 (m, 2H), 5.60 (s, 1H), 5.85 (s, 1H)
M-36;1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.54 (d, 3H), 2.92〜3.10 (m, 2H), 3.59(dd, 1H),4.51 (t, 2H), 5.51 (s, 1H), 5.63 (s, 1H)
【０１４１】
＜試料１０１：本発明の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物の調製＞
・環状アリルスルフィド化合物：Ｍ−１７（合成品） ５０ｇ
・ラジカル重合開始剤：ＡＩＢＮ（和光純薬社製） １ｇ
【０１４２】
上記の組成にて、グローブボックス内で窒素雰囲気下において混合し、本発明の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物として試料１０１を作成した。更に表１に記したように環状アリルスルフィド化合物を等質量置換えることで、試料１０２〜１０３を調製した。
【０１４３】
【表１】
【０１４４】
＜試料１０４：比較例の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物（シリコーン系）＞
比較例の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物（シリコーン系）である試料１０４としては、ＳＭＸ−７８５２（富士高分子工業株式会社製）を使用した。
【０１４５】
＜試料１０５：比較例の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物（シリコーン系）＞
比較例の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物（シリコーン系）である試料１０５としては、ＶＳＭ−４５００（株式会社東芝製）を使用した。
【０１４６】
＜接合型レンズの作製＞
（実施例１）
光学ガラスＢＫ７（株式会社オハラ製）の一方の面に試料１０１を塗布した。それに対して減圧した状態で、中に気泡が入らないように石英製モールドが有する球面に沿った形状の凹部を圧着した。より具体的には、図１８の前記凹部の中心を通る概略断面図に示すように、一方の面８０Ａに球面状の凹部８１（面８０Ａにおける直径Ｒ＝１．０２９ｍｍ、中心深さＤ＝０．０９２９ｍｍ）が設けられたモールド８０を使用した。モールドの他方面８０ＢからＫＥＹＥＮＥＣＥ製ハイパワーＵＶ−ＬＥＤ（ＵＶ−４００）により、紫外線を４００００ｍＪ／ｃｍ２照射した。光学ガラスＢＫ７（株式会社オハラ製）の他方面に対しても、同様の操作を行うことによって、図１９の概略断面図に示すような、第２レンズＬ２０１としての光学ガラスＢＫ７に第１レンズＬ１０１と第３レンズＬ３０１とが装着されてなる実施例１の接合型レンズ１０’を作製した。
【０１４７】
（実施例２）
光学ガラスＢＫ７（株式会社オハラ製）の一方面に試料１０１を塗布した。それに対して減圧した状態で、中に気泡が入らないように、モールド８０の凹部８１を圧着した。モールドの他方面８０ＢからＫＥＹＥＮＥＣＥ製ハイパワーＵＶ−ＬＥＤ（ＵＶ−４００）により、紫外線を十分に照射した。更に１５０℃で３時間、加熱し、硬化反応を終了させた。光学ガラスＢＫ７（株式会社オハラ製）の他方面に対しても、同様の操作を行うことによって、図１９に示すような、第２レンズＬ２０１としての光学ガラスＢＫ７に第１レンズＬ１０１と第３レンズＬ３０１とが装着されてなる実施例２の接合型レンズ１０’を作製した。
【０１４８】
（実施例３）
試料１０１を、試料１０２に変更した以外は、実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例３の接合型レンズ１０’を作製した。
【０１４９】
（実施例４）
試料１０１を、試料１０３に変更した以外は、実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例４の接合型レンズ１０’を作製した。
【０１５０】
（比較例１）
光学ガラスＢＫ７（株式会社オハラ製）の一方面に試料１０４を塗布した。それに対して減圧した状態で、中に気泡が入らないように、モールド８０の凹部８１を圧着した。１５０℃で３時間、加熱し、硬化反応を行った。光学ガラスＢＫ７（株式会社オハラ製）の他方面に対しても、同様の操作を行うことによって、図１９に示すような、第２レンズＬ２０１としての光学ガラスＢＫ７に第１レンズＬ１０１と第３レンズＬ３０１とが装着されてなる比較例１の接合型レンズ１０’を作製した。
【０１５１】
（比較例２）
試料１０４を、試料１０５に変更した以外は、比較例１と同様の操作を行うことにより、比較例２の接合型レンズ１０’を作製した。
【０１５２】
実施例１〜４の接合型レンズの各レンズにおける材料、屈折率、アッベ数を纏めたものを表２に示す。
【０１５３】
＜評価＞
（焦点距離）
上記のようにして得られた各接合型レンズに対して、物体側からＫＥＹＥＮＥＣＥ製ハイパワーＵＶ−ＬＥＤ（ＵＶ−４００）を照射して焦点距離を決定した。比較例１の接合型レンズの焦点距離を基準値とし、これに対する比率を、実施例１〜４及び比較例２の接合型レンズのそれぞれに関して算出した。当該比率が、１倍未満であるもの（すなわち、焦点距離が比較例１の接合型レンズに比して小さいもの）の評価を○とし、１倍超過であるもの（すなわち、焦点距離が比較例１の接合型レンズに比して大きいもの）の評価を×とした。得られた結果を表２に示す。
【０１５４】
（密着性試験：ヒートサイクル試験）
光学ガラスＢＫ７（株式会社オハラ製）の一方の面に、実施例１に対応する第１レンズＬ１０１を、実施例１の上記した方法に基づき、２５個接合した。すなわち、一枚のガラス基板の片面に、それぞれ、実施例１の第１レンズＬ１０１（凸レンズ）が、２５個、接合されてなる実施例１の接合体を作製した。
同様の手法で、それぞれ、実施例２〜４，比較例１及び２の第１レンズＬ１０１（凸レンズ）が、２５個、接合されてなる実施例２〜４，比較例１及び２の接合体を作製した。
各接合体を、２７０℃のオーブンに１０分保持し、室温で３０分冷却するというヒートサイクルを１０回繰り返し、剥離した凸レンズの個数を調べた。得られた結果を表２に示す。
【０１５５】
【表２】
【０１５６】
表２から明らかなように、比較例１及び２と比較して、実施例１〜４の接合レンズにおける第１，第３レンズは屈折率が高いため、焦点距離が短い。よって、本発明によれば、レンズを作製するための樹脂の量を減らすことも可能であり、レンズの軽量化が可能であることが分かった（レンズを作製するための樹脂の量を減らせば、例えば携帯電話に実装された撮像レンズが、携帯電話の製造工程中におけるリフロー処理によってダメージを受けにくくなるという作用も発現させることができる）。
また、表２から明らかなように、比較例１及び２と比較して、実施例１〜４の接合レンズにおける第１レンズは、２７０℃のヒートサイクル試験においても、レンズの剥離数が少なく、接着剤を使用しなくとも、ガラス材に対する密着性が高い。よって、本発明によれば、レンズ間の密着性、及び、リフロー処理における耐熱性に優れる接合型レンズを得ることができることが分かった。
【符号の説明】
【０１５７】
１０，１０’，１１，１２，１３，１４，１５ 接合型レンズ
２０，２０’ ガラス基材（第１基材）
２０Ａ，２０Ａ’ 面（第１基材の一方面）
２０Ｂ，２０Ｂ’ 面（第１基材の他方面）
２１ 凹部（第１凹部）
２１’ 凹部（第２凹部）
３０ 板状部材（第１複写治具）
３１ 突起部（転写部）
４０ 接合型レンズ用硬化性樹脂組成物
５０，６０ 接合体
７０ ガラス基材（板状部材）
１００，１００’，１０１，１０２，１０３，１０４，１０５ 撮像レンズ
Ｌ１１，Ｌ１２，Ｌ１３，Ｌ１４，Ｌ１５，Ｌ１６，Ｌ１０１ 第１レンズ
Ｌ２１，Ｌ２２，Ｌ２３，Ｌ２０１ 第２レンズ
Ｌ３１，Ｌ３２，Ｌ３３，Ｌ３０１ 第３レンズ
Ｒ 領域
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物と
（ｂ）ラジカル重合開始剤と
を含む接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
【化１】
［一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子またはアルキル基を表し、Ｚ１は２つの炭素原子及び硫黄原子と共に環構造を表す。］
【請求項２】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
【化２】
［一般式（ＩＩ）中、Ｒ１は一般式（Ｉ）における定義と同義である。Ｒ１２は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アミノ基、アシル基またはハロゲン原子を表し、ｍは０または１を表す。］
【請求項３】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１およびＲ１２は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基またはアシル基を表すことを特徴とする請求項２に記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１およびＲ１２はいずれも水素原子を表し、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基を表し、ｍは１を表すことを特徴とする請求項２に記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
一般式（Ｉ）で表される化合物が、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
【化３】
［一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１は一般式（Ｉ）における定義と同義である。Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アミノ基、アシル基またはハロゲン基を表し、ｎは０または１を表す。］
【請求項６】
一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基またはアシル基を表す請求項５に記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基を表し、ｎは０を表す請求項５に記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
第１レンズと、前記第１レンズに接合された第２レンズとを有する接合型レンズを備える、撮像レンズであって、
物体側から像側に向かって前記第１レンズと前記第２レンズとが配列されるとともに、前記第１レンズが、請求項１〜７のいずれかに記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物から形成され、前記第２レンズがガラス材料で形成されたことを特徴とする撮像レンズ。
【請求項９】
前記第２レンズが、平行平面ガラス板であって、
前記第１レンズが、前記第１レンズの物体側面が物体側に凸面を向けた、平凸レンズであることを特徴とする請求項８に記載の撮像レンズ。
【請求項１０】
前記第２レンズが、平行平面ガラス板であって、
前記第１レンズが、前記第１レンズの物体側面が物体側に凹面を向けた、平凹レンズであることを特徴とする請求項８に記載の撮像レンズ。
【請求項１１】
前記第２レンズが、両凸ガラス板であって、
前記第１レンズが、前記第１レンズの物体側面が物体側に凸面を向けたレンズであることを特徴とする請求項８に記載の撮像レンズ。
【請求項１２】
前記第２レンズが、両凸ガラス板であって、
前記第１レンズが、前記第１レンズの物体側面が物体側に凹面を向けたレンズであることを特徴とする請求項８に記載の撮像レンズ。
【請求項１３】
前記第２レンズが、両凹ガラス板であって、
前記第１レンズが、前記第１レンズの物体側面が物体側に凸面を向けたレンズであることを特徴とする請求項８に記載の撮像レンズ。
【請求項１４】
前記第２レンズが、両凹ガラス板であって、
前記第１レンズが、前記第１レンズの物体側面が物体側に凹面を向けたレンズであることを特徴とする請求項８に記載の撮像レンズ。
【請求項１５】
前記接合型レンズが、前記第２レンズの前記像側に、前記第２レンズに接合された第３レンズをさらに有し、かつ、前記第３レンズが、請求項１〜７のいずれかに記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物から形成されたことを特徴とする請求項８，１１〜１４のいずれかに記載の撮像レンズ。
【請求項１６】
前記第３レンズが、前記第３レンズの像側面に凸面を向けたレンズであることを特徴とする請求項１５に記載の撮像レンズ。
【請求項１７】
前記接合型レンズが、前記第２レンズの前記像側に、さらに第３レンズを有し、かつ、前記第３レンズが、請求項１〜７のいずれかに記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物から形成されるとともに、前記第３レンズの像側面に凸面を向けた平凸レンズであることを特徴とする請求項９または１０に記載の撮像レンズ。
【請求項１８】
前記第１レンズの物体側面、および第３レンズの像側面が非球面であることを特徴とする請求項１５に記載の撮像レンズ。
【請求項１９】
前記第２のレンズの少なくとも一方の面がコーティング処理されていることを特徴とする請求項１５に記載の撮像レンズ。
【請求項２０】
第１レンズと、前記第１レンズに接合された第２レンズとを有する接合型レンズを備える撮像レンズの製造方法であって、
一方面に複数の第１凹部が設けられた第１基材と、該複数の第１凹部にそれぞれ進入可能な複数の転写部を有する第１複写治具とを用意し、請求項１〜７のいずれかに記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を、前記第１基材の第１凹部及び前記第１複写治具の転写部の間に配置する工程と、
前記第１複写治具を前記第１基材の前記一方面に対して当接させて、前記第１複写治具の転写部の形状を前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物に転写する工程と、
前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を硬化して前記第１レンズを作製する工程と、
前記第１複写治具を前記第１基材に対して相対的に離脱させて、前記第１基材と複数の前記第１レンズとを有する接合体を作製する工程と、
前記複数の第１レンズの各々を含む領域が分断されるように前記接合体を厚み方向に切断することによって、前記第１レンズに接合された前記第２レンズを前記第１基材から得ることにより、前記接合型レンズを形成する工程と、
を有する撮像レンズの製造方法。
【請求項２１】
前記第２レンズに接合された第３レンズをさらに有する接合型レンズを備える、請求項２０に記載の撮像レンズの製造方法であって、
前記第１基材の他方面の、前記複数の第１凹部のそれぞれに対応する位置に、複数の第２凹部がさらに設けられるとともに、
前記製造方法は、前記接合体を厚み方向に切断する前記工程の前に、さらに、
該複数の第２凹部にそれぞれ進入可能な複数の転写部を有する第２複写治具を用意し、請求項１〜７のいずれかに記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を、前記第１基材の第２凹部及び前記第２複写治具の転写部の間に配置する工程と、
前記第２複写治具を前記第１基材の前記他方面に対して当接させて、前記第２複写治具の転写部の形状を前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物に転写する工程と、
前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を硬化して前記第３レンズを作製する工程と、
前記第２複写治具を前記第１基材に対して相対的に離脱させて、前記接合体にさらに複数の前記第３レンズを形成する工程と、
を含み、
前記複数の第１レンズの各々を含む領域が、対応する前記第３レンズをさらに含むことを特徴とする撮像レンズの製造方法。
【請求項２２】
前記接合体が、該接合体の第１レンズ側の面に接合された板状部材をさらに有することを特徴とする請求項２０または２１に記載の撮像レンズの製造方法。
【請求項２３】
前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を硬化する工程が、光照射工程を含むことを特徴とする請求項２０〜２２のいずれかに記載の撮像レンズの製造方法。
【請求項２４】
前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を硬化する工程が、熱照射工程を含むことを特徴とする請求項２０〜２２のいずれかに記載の撮像レンズの製造方法。
【請求項２５】
前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を硬化する工程が、光照射工程と熱照射工程とを含むことを特徴とする請求項２０〜２２のいずれかに記載の撮像レンズの製造方法。
【請求項１】
（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物と
（ｂ）ラジカル重合開始剤と
を含む接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
【化１】
［一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子またはアルキル基を表し、Ｚ１は２つの炭素原子及び硫黄原子と共に環構造を表す。］
【請求項２】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
【化２】
［一般式（ＩＩ）中、Ｒ１は一般式（Ｉ）における定義と同義である。Ｒ１２は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アミノ基、アシル基またはハロゲン原子を表し、ｍは０または１を表す。］
【請求項３】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１およびＲ１２は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基またはアシル基を表すことを特徴とする請求項２に記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ１およびＲ１２はいずれも水素原子を表し、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基を表し、ｍは１を表すことを特徴とする請求項２に記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
一般式（Ｉ）で表される化合物が、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
【化３】
［一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１は一般式（Ｉ）における定義と同義である。Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アミノ基、アシル基またはハロゲン基を表し、ｎは０または１を表す。］
【請求項６】
一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基またはアシル基を表す請求項５に記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基またはアリールカルボニルオキシ基を表し、ｎは０を表す請求項５に記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
第１レンズと、前記第１レンズに接合された第２レンズとを有する接合型レンズを備える、撮像レンズであって、
物体側から像側に向かって前記第１レンズと前記第２レンズとが配列されるとともに、前記第１レンズが、請求項１〜７のいずれかに記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物から形成され、前記第２レンズがガラス材料で形成されたことを特徴とする撮像レンズ。
【請求項９】
前記第２レンズが、平行平面ガラス板であって、
前記第１レンズが、前記第１レンズの物体側面が物体側に凸面を向けた、平凸レンズであることを特徴とする請求項８に記載の撮像レンズ。
【請求項１０】
前記第２レンズが、平行平面ガラス板であって、
前記第１レンズが、前記第１レンズの物体側面が物体側に凹面を向けた、平凹レンズであることを特徴とする請求項８に記載の撮像レンズ。
【請求項１１】
前記第２レンズが、両凸ガラス板であって、
前記第１レンズが、前記第１レンズの物体側面が物体側に凸面を向けたレンズであることを特徴とする請求項８に記載の撮像レンズ。
【請求項１２】
前記第２レンズが、両凸ガラス板であって、
前記第１レンズが、前記第１レンズの物体側面が物体側に凹面を向けたレンズであることを特徴とする請求項８に記載の撮像レンズ。
【請求項１３】
前記第２レンズが、両凹ガラス板であって、
前記第１レンズが、前記第１レンズの物体側面が物体側に凸面を向けたレンズであることを特徴とする請求項８に記載の撮像レンズ。
【請求項１４】
前記第２レンズが、両凹ガラス板であって、
前記第１レンズが、前記第１レンズの物体側面が物体側に凹面を向けたレンズであることを特徴とする請求項８に記載の撮像レンズ。
【請求項１５】
前記接合型レンズが、前記第２レンズの前記像側に、前記第２レンズに接合された第３レンズをさらに有し、かつ、前記第３レンズが、請求項１〜７のいずれかに記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物から形成されたことを特徴とする請求項８，１１〜１４のいずれかに記載の撮像レンズ。
【請求項１６】
前記第３レンズが、前記第３レンズの像側面に凸面を向けたレンズであることを特徴とする請求項１５に記載の撮像レンズ。
【請求項１７】
前記接合型レンズが、前記第２レンズの前記像側に、さらに第３レンズを有し、かつ、前記第３レンズが、請求項１〜７のいずれかに記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物から形成されるとともに、前記第３レンズの像側面に凸面を向けた平凸レンズであることを特徴とする請求項９または１０に記載の撮像レンズ。
【請求項１８】
前記第１レンズの物体側面、および第３レンズの像側面が非球面であることを特徴とする請求項１５に記載の撮像レンズ。
【請求項１９】
前記第２のレンズの少なくとも一方の面がコーティング処理されていることを特徴とする請求項１５に記載の撮像レンズ。
【請求項２０】
第１レンズと、前記第１レンズに接合された第２レンズとを有する接合型レンズを備える撮像レンズの製造方法であって、
一方面に複数の第１凹部が設けられた第１基材と、該複数の第１凹部にそれぞれ進入可能な複数の転写部を有する第１複写治具とを用意し、請求項１〜７のいずれかに記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を、前記第１基材の第１凹部及び前記第１複写治具の転写部の間に配置する工程と、
前記第１複写治具を前記第１基材の前記一方面に対して当接させて、前記第１複写治具の転写部の形状を前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物に転写する工程と、
前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を硬化して前記第１レンズを作製する工程と、
前記第１複写治具を前記第１基材に対して相対的に離脱させて、前記第１基材と複数の前記第１レンズとを有する接合体を作製する工程と、
前記複数の第１レンズの各々を含む領域が分断されるように前記接合体を厚み方向に切断することによって、前記第１レンズに接合された前記第２レンズを前記第１基材から得ることにより、前記接合型レンズを形成する工程と、
を有する撮像レンズの製造方法。
【請求項２１】
前記第２レンズに接合された第３レンズをさらに有する接合型レンズを備える、請求項２０に記載の撮像レンズの製造方法であって、
前記第１基材の他方面の、前記複数の第１凹部のそれぞれに対応する位置に、複数の第２凹部がさらに設けられるとともに、
前記製造方法は、前記接合体を厚み方向に切断する前記工程の前に、さらに、
該複数の第２凹部にそれぞれ進入可能な複数の転写部を有する第２複写治具を用意し、請求項１〜７のいずれかに記載の接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を、前記第１基材の第２凹部及び前記第２複写治具の転写部の間に配置する工程と、
前記第２複写治具を前記第１基材の前記他方面に対して当接させて、前記第２複写治具の転写部の形状を前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物に転写する工程と、
前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を硬化して前記第３レンズを作製する工程と、
前記第２複写治具を前記第１基材に対して相対的に離脱させて、前記接合体にさらに複数の前記第３レンズを形成する工程と、
を含み、
前記複数の第１レンズの各々を含む領域が、対応する前記第３レンズをさらに含むことを特徴とする撮像レンズの製造方法。
【請求項２２】
前記接合体が、該接合体の第１レンズ側の面に接合された板状部材をさらに有することを特徴とする請求項２０または２１に記載の撮像レンズの製造方法。
【請求項２３】
前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を硬化する工程が、光照射工程を含むことを特徴とする請求項２０〜２２のいずれかに記載の撮像レンズの製造方法。
【請求項２４】
前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を硬化する工程が、熱照射工程を含むことを特徴とする請求項２０〜２２のいずれかに記載の撮像レンズの製造方法。
【請求項２５】
前記接合型レンズ用硬化性樹脂組成物を硬化する工程が、光照射工程と熱照射工程とを含むことを特徴とする請求項２０〜２２のいずれかに記載の撮像レンズの製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【公開番号】特開２０１０−２２４１１８（Ｐ２０１０−２２４１１８Ａ）
【公開日】平成２２年１０月７日（２０１０．１０．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−６９９３２（Ｐ２００９−６９９３２）
【出願日】平成２１年３月２３日（２００９．３．２３）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１０月７日（２０１０．１０．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月２３日（２００９．３．２３）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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