改良した加工性を示すインフレーションフィルムを製造するためのポリエチレン成形用組成物
本発明は、８〜２００μｍの範囲内の厚さのインフレーション成形フィルム特に適している多峰性モル質量分布を示すポリエチレン成形用組成物に関する。成形用組成物は、２３℃における密度が０．９５３〜０．９６０ｇ／ｃｍ3の範囲内及び押出後の最終製品のＭＦＲ190/5が０．１０〜０．５０ｄｇ／分の範囲内である。当該組成物は、第１分子量を有するホモポリマーＡから製造される第１エチレンポリマー画分を３０〜６０重量％、別のホモポリマー又はエチレンと４〜８個の炭素原子を有するオレフィン群からの少なくとも１種の第１コモノマーとの第１コポリマーＢから製造され、当該第１コポリマーＢが前記第１分子量よりも高い第２分子量を有する、第２エチレンポリマー画分２２〜４０重量％、及びエチレンと少なくとも１種の第２コモノマーとの第２コポリマーＣから製造され、当該第２コポリマーＣが前記第２分子量よりも高い第３分子量を有する、第３エチレンポリマー画分１０〜３０重量％を含む。本発明の成形用組成物は、機械特性を損なうことなく改善した加工性示す薄いフィルムを製造できる。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は、多峰性モル質量分布を有するポリエチレン（ＰＥ）成形用組成物、すなわち、異なるモル質量を有する複数のエチレンポリマー画分を含む成形用組成物に関する。
【０００２】
本明細書及び特許請求の範囲では、特記しない限り、「ポリマー」という用語は、ホモポリマー、すなわち、同じ種のモノマーから誘導される繰り返しモノマー単位を含むポリマー、及びコポリマー、すなわち、少なくとも二種の異なるモノマーから誘導される繰り返しモノマー単位を含むポリマー（使用するモノマーの異なる種の数に依存して二元共重合体、三元共重合体、等と言及される）の双方を表記するために使用する。本発明の多峰性ＰＥ成形用組成物はインフレーションフィルムを製造するのに特に有用である。本発明は、このＰＥ成形用組成物を製造する方法にも関する。本発明は、さらに、上記成形用組成物から、インフレーションフィルム法により製造されるインフレーションフィルムに関する。
【０００３】
従来技術
ポリエチレンは、その機械的強度、加工性、良好な耐化学性及びポリエチレンの固有の低重量のため、インフレーションフィルム押出法により大量生産でフィルムを製造するのに使用される。例えば、ＥＰ−Ａ−０６０３９３５は、ポリエチレン系成形用組成物を記載し、当該ポリエチレンは２峰性モル質量分布を示し、良好な機械特性を示すフィルム及び成形品を製造するのに適している。
【０００４】
しかし、２峰性ポリエチレンから製造される従来フィルムは加工性に適していない。特に、加工している間のバブル安定性に関して適しておらず、さらに、不充分な圧伸能力を示す。改良したバブル安定性を達成する試みは、特に、落槍衝撃強度(Dart Drop Impact Strength: DDI) （ＡＳＴＭ Ｄ １７０９、Ａ法に準拠して決定）に関して、機械特性を許容できないように不可避的に悪化させる。
【０００５】
発明の概要
したがって、本発明の基礎となる技術的課題は、機械特性（特に、ＤＤＩに関して）を損なうことなく、インフレーションフィルム押出法における改良した加工性を示す新規なＰＥ成形用組成物を提供することである。さらに詳細には、本発明の新規なＰＥ成形用組成物から製造されるフィルムの機械的強度は、ＤＤＩとして表記して、２０μｍの厚さのフィルムについて２８０ｇよりも低くない。
【０００６】
特記する場合を除き、明細書及び特許請求の範囲で、量(amounts, quantities)、百分率等で表す数は、総ての場合で、「約」という用語により緩和されていると了解されるべきである。さらに、総ての範囲は、開示したその最大点及び最小点のいずれの組合せも含み、具体的に示されている又はいないいずれの中間点も含む。
【０００７】
上記技術的課題は、多峰性モル質量分布、２３℃における密度が０．９５３〜０．９６０ｇ／ｃｍ3の範囲内及び押出後の最終製品のＭＦＲ１９０／５が０．１０〜０．５０ｄｇ／分の範囲内であるポリエチレン成形用組成物であって、前記ポリエチレン成形用組成物が：
−第１の分子量を有するエチレンホモポリマーＡから製造された第１エチレンポリマー画分３０〜６０重量％
−別のホモポリマー又はエチレンと４〜８個の炭素原子を有するオレフィン群からの少なくとも１種の第１コモノマーとの第１コポリマーＢから製造され、当該第１コポリマーＢが前記第１分子量よりも高い第２分子量を有する、第２エチレンポリマー画分２２〜４０重量％、及び
−エチレンと少なくとも１種の第２コモノマーとの第２コポリマーＣから製造され、当該第２コポリマーＣが前記第２分子量よりも高い第３分子量を有する、第３エチレンポリマー画分１０〜３０重量％
を含む、ここで、総ての％は成形用組成物の総重量を基準にする、ＰＥ成形用組成物二より解決される。
【０００８】
明細書及び特許請求の範囲では、溶融流量ＭＦＲ190/5は５ｋｇの荷重下、１９０℃でＩＳＯ １１３３に準拠して測定した溶融流量である。密度はＩＳＯ １１８３にしたがって決定する。
【０００９】
有利なことに、本発明の新規なＰＥ成形用組成物から製造したフィルムは、２０μｍの厚さのフィルムについてＤＤＩが２８０ｇを上回ると言う意味で、従来のフィルムと比較するとき、より良好なバブル安定性、低い溶融圧力及び適切な機械特性を示す。本発明のポリエチレン成形用組成物は、２３℃の温度で０．９５３〜０．９６０ｇ／ｃｍ3、好ましくは、０．９５５〜０．９５９ｇ／ｃｍ3の密度を示し、広い３峰性モル質量分布を示す。
【００１０】
本発明の好適な実施態様では、ポリエチレン成形用組成物は：
− ４２〜５２重量％の第１エチレンポリマー画分（すなわち、ホモポリマーＡ）、
− ２７〜３８重量％の第２エチレンポリマー画分（すなわち、別のホモポリマー又は第１コポリマーＢ）、及び
− １５〜２５重量％の第３エチレンポリマー画分（すなわち、第２コポリマーＣ）を含む。
【００１１】
第２コポリマーＢは、好ましくは、エチレンに加えて、予め定めた割合、好ましくは、第２コポリマーＢの重量を基準に０．１〜１．０重量％の少なくとも１種の第１オレフィンコモノマー（４〜８個の炭素原子を有する）を含有する。このようなコモノマー（類）の例は、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン及び４−メチル−１−ペンテン及びその混合物である。
【００１２】
類似した方法で、第２コポリマーＣは、好ましくは、エチレンと、好ましくは４〜８個の炭素原子を有するオレフィン類、そしてより好ましくは、上述したコモノマー類のリストからなる群から選択される少なくとも１種の第２コモノマーとのコポリマーである。好ましくは、少なくとも１種の第２コモノマーは、第２コポリマーＣの重量を基準に１〜１５重量％の量で存在する。
【００１３】
さらに、本発明のＰＥ成形用組成物は、ＩＳＯ １１３３に準拠した押出後、０．１０〜０．５０ｇ／１０分、好ましくは、０．３２〜０．４２ｇ／１０分の範囲の最終生成物の溶融流量ＭＦＲ190/5を示す
好ましくは、本発明のＰＥ成形用組成物は、１３５℃の温度でデカリン中ＩＳＯ／Ｒ １１９１に準拠して測定して、２７０〜４００ｃｍ3／ｇ、特に３２０〜４００ｃｍ3／ｇの範囲の粘度数ＶＮ3を示す。
【００１４】
詳細を下記に記載する本発明の好適な実施態様により提供されるように、ＰＥ成形用組成物は、好ましくは、第１段階、第２段階及び第３段階を含む少なくとも３連続重合段階を含むカスケード重合法により調製される場合、本発明組成物の３峰性が、異なる連続重合段階において形成したエチレンポリマー画分の、ＩＳＯ／Ｒ １１９１に準拠して測定される粘度数ＶＮに関して記載することができる。
【００１５】
ここで、異なる粘度数は下記に説明するように示される。粘度数ＶＮ1は、第１重合段階後のポリマーで測定した粘度数を示すのに使用する。粘度数ＶＮ1は、ホモポリマーＡの粘度数ＶＮAと同じである。本発明の好適な実施態様では、粘度数ＶＮ1の範囲は、６０〜１１０ｃｍ3／ｇ、より好ましくは、６０〜１１０ｃｍ3／ｇである。
【００１６】
粘度数ＶＮ2は、第２重合段階後のポリマーを測定した粘度数を表示するのに使用される。したがって、粘度数ＶＮ2は、ホモポリマーＡと別のホモポリマー又は第１コポリマーＢとの混合物の粘度数である。第２重合段階で形成される別のホモポリマー又は第１コポリマーＢの粘度数は代わりに数学的のみで決定できる。本発明の好適な実施態様では、粘度数ＶＮ2の範囲は、２５０〜４００ｃｍ3／ｇ、好ましくは、３００〜３７０ｃｍ3／ｇである。
【００１７】
粘度数ＶＮ3は、第３重合段階後のポリマーを測定した粘度数を表示するのに使用される。したがって、粘度数ＶＮ3は、ホモポリマーＡと別のホモポリマー又は第１コポリマーＢと第２コポリマーＣの混合物の粘度数である。第３重合段階で形成される第２コポリマーＣの粘度数は代わりに数学的のみで決定できる。本発明の好適な実施態様では、粘度数ＶＮ3の範囲は、２７０〜４００ｃｍ3／ｇ、特に、３２０〜４４０ｃｍ3／ｇである。
【００１８】
本発明のＰＥ成形用組成物は追加の添加剤をさらに含むことができる。このような添加剤は、例えば、熱安定剤、抗酸化剤、ＵＶ安定剤、光安定剤、金属不活性化剤、過酸化物−破壊性化合物(peroxide-destroying compound)、塩基性共−安定剤（０〜１０重量％、好ましくは、０〜５重量％の量）、さらに、充填剤、強化用材料、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、難燃剤、帯電防止剤、発泡剤又はこれらの組み合わせ（組成物の総重量を基準に総量０〜５０重量％）であることができる。
【００１９】
本発明はさらに上述したポリエチレン成形用組成物の製造法にも関し、当該方法は、エチレン、前記少なくとも１種の第１コモノマー及び前記少なくとも１種の第２コモノマーを、懸濁液中、好ましくは、２０〜１２０℃、より好ましくは、７０〜９０℃及びさらに好ましくは８０〜９０℃の範囲の温度で、２〜１０バールの圧力で、好ましくは、チグラー触媒の存在下で重合させる工程を含む。
【００２０】
ＰＥ成形用組成物の製造法は、好ましくは、遷移金属化合物及び助触媒、好ましくは有機−アルミニウム化合物を含む高活性チグラー触媒を含む触媒系の存在下で、少なくとも３連続重合を含む多段階連続反応により行う。好ましくは、重合は、第１段階、第２段階及び第３段階を含む多連続重合段階で、直列に配置した前記各段階に相当する第１反応器、第２反応器及び第３反応器を含む多段階反応器中で達成されるように行う。重合は、好ましくは、ＥＰ−Ａ−１ ２２８ １０１に記載されているカスケード懸濁重合で行う。
【００２１】
各重合段階におけるモル質量は、好ましくは、連鎖移動剤、好ましくは、水素により、上記好適な値の粘度数が各重合段階後に得られるように調整する。
本発明の成形用組成物は、インフレーションフィルム押出法によりインフレーションフィルムを製造するのに特に適している。このようなプロセスを行う可能な方法を下記に詳細に述べる。すなわち、まず、ポリエチレン成形用組成物を押出機中で２００〜２５０℃の温度で可塑化させる。続いて、可塑化したポリエチレンを、実質的に管状のバブルを形成するように溶融状態で円環状ダイス中に通す。得られたバブルを、好ましくは、圧縮空気により、冷却し、続いて、ローラーにより折り畳みフィルムに巻き取る。
【００２２】
本発明の成形用組成物は、この組成物が大量生産工場規模の典型的な処理条件でさえ改善した延伸能力及び適切なフィルムバブル安定性を確保するので、フィルムインフレーション法により特に良く処理されることができる。換言すれば、延伸能力のために、一定で均一な厚さの特に薄いフィルムを製造できる。バブル安定性のため、円環状ダイスから来るフィルムバブルは高巻き取り速度でも安定な状態を保ち、軸方向や半径方向のいずれもその形状を変化させる傾向を示さない。好ましくは、バブルは、最大巻き取り速度において衝撃試験（下記の実施例３で詳細に述べるように行う）の間、軸方向に±２ｃｍ以下で振動する凝固材料から溶融材料の境界を定めるフロストラインを有する。
【００２３】
さらに、本発明は、上述したＰＥ成形用組成物を含み、８〜２００μｍ、好ましくは、１０〜１００μｍ、より好ましくは、８〜５０μｍ、そしてさらにより好ましくは、８〜１０μｍの厚さのフィルムに関する。好ましくは、２０μｍ厚さのフィルムのＤＤＩは２８０ｇよりも高い。
【００２４】
好適な実施態様の詳細な記述
下記の好適な実施態様により本発明をさらに記載するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
【００２５】
実施例１：重合（本発明）
相互に直列に配列した３個の反応器のカスケード方式で行う連続プロセスにより、エチレンを重合させた。ＥＰ−Ａ４０１７７６、実施例１により製造したチグラー触媒を使用した。当該触媒は、１〜８時間の長期間にわたって活性を維持できるので、水素に対して極度に高い応答性及びカスケード重合を行うのに足る活性を示した。
【００２６】
この触媒は、特に、下記の分析的組成を示した。
Ｔｉ ６．２重量％
Ｍｇ ７０．８重量％
Ｃｌ ２３．０重量％。
【００２７】
触媒を充分量のトリエチルアルミニウムにより予備活性化させ、次いで４．８ミリモル／時間の量で第１反応器に供給した。充分な懸濁媒体（特に、ヘキサン）、エチレン及び水素を第１反応器にさらに供給した。エチレン量（＝４６ｋｇ／時間）及び水素量（＝５５ｇ／時間）を、第１反応器の気相空間（分析測定のためのガス温度＝５±１℃）中で１６．８容積％のエチレン及び６８容積％の水素が測定されるように設定した。残りは窒素と蒸発した懸濁媒体との混合物だった。第１反応器中の重合は、８４℃の温度、８．８バール（０．８８ＭＰａに相当）の圧力下で行った。次いで、第１反応器からの懸濁液を直列にかつ第１反応器の下流に配列されている第２反応器に運搬した。第２反応器中の気相空間（分析測定のためのガス温度＝５±１℃）の水素の％は、中間Ｈ2減圧により８．６容積％に減少した。非常に少量の第１コモノマー（すなわち、１−ブテン）と一緒に３０．７ｋｇ／時間の量のエチレンを第２反応器に導入した。第２反応器中に６２．５容積％のエチレン、８．６容積％の水素及び０．４容積％の１−ブテンを測定し、残りは窒素と蒸発した懸濁媒体との混合物だった。第２反応器中の重合は、８４℃の温度、２．７バール（０．２７ＭＰａに相当）の圧力下で行った。
【００２８】
第２反応器からの懸濁液を直列にかつ第２反応器の下流に配列されている第３反応器に排ガス無しで操作する別の中間減圧により運搬した。水素を導入することにより気相空間の水素濃度を１４．６容積％に設定した。１９．２ｋｇ／時のエチレンとは別に、第２段階で導入した第１コモノマーと等しい２４０ｇ／時の第２コモノマー、すなわち１−ブテンと、６．６ｇ／時の水素をさらに第３反応器に導入した。第３反応器中の気相空間（分析測定のためのガス温度＝５±１℃）中に、６６容積％のエチレン、１４．６容積％の水素及び１容積％の１−ブテンを測定し、残りは窒素と蒸発した懸濁媒体との混合物だった。第３反応器中の重合は、８４℃の温度、３バール（０．３ＭＰａに相当）の圧力下で行った。
【００２９】
第３反応器を去るポリマー懸濁液から懸濁媒体を分離し、得られた粉末を乾燥し、ペレット化した。
上述したようにして製造したポリエチレン成形用組成物の密度は、０．９５７ｇ／ｃｍ3を示し、粘度数ＶＮ1、ＶＮ2及びＶＮ3、ホモポリマーＡ、第１コポリマーＢ及び第２コポリマーＣ各々の割合ｗA、ｗB及びｗC、並びに溶融流量ＭＦＲ1、ＭＦＲ2及びＭＦＲ3を下記表１に報告する。
【００３０】
【表１】
表１の物理特性についての略語は下記の意味を示す：
ｗA、ｗB、ｗC＝総成形用組成物中のホモポリマーＡ、第１コポリマーＢ及び第２コポリマーＣ各々の割合、総成形用組成物＝個々の反応器中に供給したエチレン量によって決定される、反応器分割；
ＶＮ1、ＶＮ2、ＶＮ3＝デカリン中、１３５℃でＩＳＯ／Ｒ１１９１に準拠して測定した第１、第２、第３反応器を去るポリマーの各々の粘度数；
ＭＦＲ1、ＭＦＲ2及びＭＦＲ3＝温度及び荷重の表示がされているＩＳＯ １１３３に準拠して測定した第１、第２及び第３反応器を去るポリマーの各々の溶融流量；
ＭＦＲヘ゜レット＝押出後の最終製品の溶融流量。
【００３１】
実施例２：フィルム製造（本発明）
こうして製造した成形用組成物から、下記の方法によりフィルムを製造した。
２０μｍの厚さのフィルムを、Ａｌｐｉｎｅフィルムインフレーションプラントで製造した。当該プラントは、５０ｍｍの直径ｄ1及び２１×ｄ1（＝１．０５ｍ）の長さを備えた押出機並びに１２０ｍｍの直径ｄ2及び１ｍｍのギャップ幅を備えた円環状ダイを含む。フィルムを４：１のブローアップ比及び７．５×ｄ2（＝９０ｃｍ）のネック長さで製造した。押出機中の成型用組成物の溶融温度は２０５〜２１０℃だった。下記の表２にフィルム特性を示す。
【００３２】
実施例３：フイルム製造（比較）
押出機中の成形用組成物の溶融温度が２０５〜２１５℃だった以外は同じプラント、同じ条件下で、名称ＦＳ １５６０で商業的に入手できる、Ｂｏｒｅａｌｉｓからの市販フィルム原料を使用して２０μｍフィルムを製造した。下記の表２にフィルム特性を示す。
【００３３】
【表２】
さらに、下記に詳細に記載する予備試験及び衝撃試験を含む、下記の手順により、特にフィルムバブル安定性を決定した。
【００３４】
予備試験では、予め定めた増加する巻き取り速度、すなわち、ａｒ ５８、６３、７０、７７及び８７ｍ／分（＝最大巻き取り速度）で巻き取り速度を設定した。各々の巻き取り速度に達し、冷却用空気送風機を調節することによりネック長さを９０ｃｍに調節した後、フィルムバブルの軸振動を観察した。
【００３５】
試験は、形成されるバブルの軸方向振動が１分の観察期間にわたって±２ｃｍの範囲内だったときに、与えられた速度で終了し合格すると考えられる。
続いて、予備試験と同じ巻き取り速度設定で衝撃試験を行った。衝撃試験では、バブルが軸方向に振幅した。これは、約７秒間冷却用空気送風機の絞りを完全に開くことにより行った。次いで、この絞りを最初の位置に再設定した。絞りの開閉を冷却用空気の圧力によりモニターした。しかし、２５℃よりも高い室温で、上記絞りのみの開放は振幅へのフィルムバブルを設定するのに不充分だった。したがって、２５℃よりも高い温度で、まず絞りを開け、次いで、最大３秒の間完全に閉じ、その後、最初の位置に再設定し、この間ずっと空気圧によりモニターした。衝撃試験は、フィルムバブルの振幅が２分以内に±２ｃｍに減るときに、与えられた巻き取り速度で合格すると考えられた。
【００３６】
これを上記増加させる巻き取り速度のそれぞれについて行った。衝撃試験又は予備試験に特定の巻き取り試験に合格しなかった場合、より低い前の巻き取り速度に相当する安定性等級を与えた。
【００３７】
フィルムの落槍衝撃強度を標準ＡＳＴＭ Ｄ １７０９、方法Ａに準拠して決定した。
斑点の評価は目視で行った。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は、多峰性モル質量分布を有するポリエチレン（ＰＥ）成形用組成物、すなわち、異なるモル質量を有する複数のエチレンポリマー画分を含む成形用組成物に関する。
【０００２】
本明細書及び特許請求の範囲では、特記しない限り、「ポリマー」という用語は、ホモポリマー、すなわち、同じ種のモノマーから誘導される繰り返しモノマー単位を含むポリマー、及びコポリマー、すなわち、少なくとも二種の異なるモノマーから誘導される繰り返しモノマー単位を含むポリマー（使用するモノマーの異なる種の数に依存して二元共重合体、三元共重合体、等と言及される）の双方を表記するために使用する。本発明の多峰性ＰＥ成形用組成物はインフレーションフィルムを製造するのに特に有用である。本発明は、このＰＥ成形用組成物を製造する方法にも関する。本発明は、さらに、上記成形用組成物から、インフレーションフィルム法により製造されるインフレーションフィルムに関する。
【０００３】
従来技術
ポリエチレンは、その機械的強度、加工性、良好な耐化学性及びポリエチレンの固有の低重量のため、インフレーションフィルム押出法により大量生産でフィルムを製造するのに使用される。例えば、ＥＰ−Ａ−０６０３９３５は、ポリエチレン系成形用組成物を記載し、当該ポリエチレンは２峰性モル質量分布を示し、良好な機械特性を示すフィルム及び成形品を製造するのに適している。
【０００４】
しかし、２峰性ポリエチレンから製造される従来フィルムは加工性に適していない。特に、加工している間のバブル安定性に関して適しておらず、さらに、不充分な圧伸能力を示す。改良したバブル安定性を達成する試みは、特に、落槍衝撃強度(Dart Drop Impact Strength: DDI) （ＡＳＴＭ Ｄ １７０９、Ａ法に準拠して決定）に関して、機械特性を許容できないように不可避的に悪化させる。
【０００５】
発明の概要
したがって、本発明の基礎となる技術的課題は、機械特性（特に、ＤＤＩに関して）を損なうことなく、インフレーションフィルム押出法における改良した加工性を示す新規なＰＥ成形用組成物を提供することである。さらに詳細には、本発明の新規なＰＥ成形用組成物から製造されるフィルムの機械的強度は、ＤＤＩとして表記して、２０μｍの厚さのフィルムについて２８０ｇよりも低くない。
【０００６】
特記する場合を除き、明細書及び特許請求の範囲で、量(amounts, quantities)、百分率等で表す数は、総ての場合で、「約」という用語により緩和されていると了解されるべきである。さらに、総ての範囲は、開示したその最大点及び最小点のいずれの組合せも含み、具体的に示されている又はいないいずれの中間点も含む。
【０００７】
上記技術的課題は、多峰性モル質量分布、２３℃における密度が０．９５３〜０．９６０ｇ／ｃｍ3の範囲内及び押出後の最終製品のＭＦＲ１９０／５が０．１０〜０．５０ｄｇ／分の範囲内であるポリエチレン成形用組成物であって、前記ポリエチレン成形用組成物が：
−第１の分子量を有するエチレンホモポリマーＡから製造された第１エチレンポリマー画分３０〜６０重量％
−別のホモポリマー又はエチレンと４〜８個の炭素原子を有するオレフィン群からの少なくとも１種の第１コモノマーとの第１コポリマーＢから製造され、当該第１コポリマーＢが前記第１分子量よりも高い第２分子量を有する、第２エチレンポリマー画分２２〜４０重量％、及び
−エチレンと少なくとも１種の第２コモノマーとの第２コポリマーＣから製造され、当該第２コポリマーＣが前記第２分子量よりも高い第３分子量を有する、第３エチレンポリマー画分１０〜３０重量％
を含む、ここで、総ての％は成形用組成物の総重量を基準にする、ＰＥ成形用組成物二より解決される。
【０００８】
明細書及び特許請求の範囲では、溶融流量ＭＦＲ190/5は５ｋｇの荷重下、１９０℃でＩＳＯ １１３３に準拠して測定した溶融流量である。密度はＩＳＯ １１８３にしたがって決定する。
【０００９】
有利なことに、本発明の新規なＰＥ成形用組成物から製造したフィルムは、２０μｍの厚さのフィルムについてＤＤＩが２８０ｇを上回ると言う意味で、従来のフィルムと比較するとき、より良好なバブル安定性、低い溶融圧力及び適切な機械特性を示す。本発明のポリエチレン成形用組成物は、２３℃の温度で０．９５３〜０．９６０ｇ／ｃｍ3、好ましくは、０．９５５〜０．９５９ｇ／ｃｍ3の密度を示し、広い３峰性モル質量分布を示す。
【００１０】
本発明の好適な実施態様では、ポリエチレン成形用組成物は：
− ４２〜５２重量％の第１エチレンポリマー画分（すなわち、ホモポリマーＡ）、
− ２７〜３８重量％の第２エチレンポリマー画分（すなわち、別のホモポリマー又は第１コポリマーＢ）、及び
− １５〜２５重量％の第３エチレンポリマー画分（すなわち、第２コポリマーＣ）を含む。
【００１１】
第２コポリマーＢは、好ましくは、エチレンに加えて、予め定めた割合、好ましくは、第２コポリマーＢの重量を基準に０．１〜１．０重量％の少なくとも１種の第１オレフィンコモノマー（４〜８個の炭素原子を有する）を含有する。このようなコモノマー（類）の例は、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン及び４−メチル−１−ペンテン及びその混合物である。
【００１２】
類似した方法で、第２コポリマーＣは、好ましくは、エチレンと、好ましくは４〜８個の炭素原子を有するオレフィン類、そしてより好ましくは、上述したコモノマー類のリストからなる群から選択される少なくとも１種の第２コモノマーとのコポリマーである。好ましくは、少なくとも１種の第２コモノマーは、第２コポリマーＣの重量を基準に１〜１５重量％の量で存在する。
【００１３】
さらに、本発明のＰＥ成形用組成物は、ＩＳＯ １１３３に準拠した押出後、０．１０〜０．５０ｇ／１０分、好ましくは、０．３２〜０．４２ｇ／１０分の範囲の最終生成物の溶融流量ＭＦＲ190/5を示す
好ましくは、本発明のＰＥ成形用組成物は、１３５℃の温度でデカリン中ＩＳＯ／Ｒ １１９１に準拠して測定して、２７０〜４００ｃｍ3／ｇ、特に３２０〜４００ｃｍ3／ｇの範囲の粘度数ＶＮ3を示す。
【００１４】
詳細を下記に記載する本発明の好適な実施態様により提供されるように、ＰＥ成形用組成物は、好ましくは、第１段階、第２段階及び第３段階を含む少なくとも３連続重合段階を含むカスケード重合法により調製される場合、本発明組成物の３峰性が、異なる連続重合段階において形成したエチレンポリマー画分の、ＩＳＯ／Ｒ １１９１に準拠して測定される粘度数ＶＮに関して記載することができる。
【００１５】
ここで、異なる粘度数は下記に説明するように示される。粘度数ＶＮ1は、第１重合段階後のポリマーで測定した粘度数を示すのに使用する。粘度数ＶＮ1は、ホモポリマーＡの粘度数ＶＮAと同じである。本発明の好適な実施態様では、粘度数ＶＮ1の範囲は、６０〜１１０ｃｍ3／ｇ、より好ましくは、６０〜１１０ｃｍ3／ｇである。
【００１６】
粘度数ＶＮ2は、第２重合段階後のポリマーを測定した粘度数を表示するのに使用される。したがって、粘度数ＶＮ2は、ホモポリマーＡと別のホモポリマー又は第１コポリマーＢとの混合物の粘度数である。第２重合段階で形成される別のホモポリマー又は第１コポリマーＢの粘度数は代わりに数学的のみで決定できる。本発明の好適な実施態様では、粘度数ＶＮ2の範囲は、２５０〜４００ｃｍ3／ｇ、好ましくは、３００〜３７０ｃｍ3／ｇである。
【００１７】
粘度数ＶＮ3は、第３重合段階後のポリマーを測定した粘度数を表示するのに使用される。したがって、粘度数ＶＮ3は、ホモポリマーＡと別のホモポリマー又は第１コポリマーＢと第２コポリマーＣの混合物の粘度数である。第３重合段階で形成される第２コポリマーＣの粘度数は代わりに数学的のみで決定できる。本発明の好適な実施態様では、粘度数ＶＮ3の範囲は、２７０〜４００ｃｍ3／ｇ、特に、３２０〜４４０ｃｍ3／ｇである。
【００１８】
本発明のＰＥ成形用組成物は追加の添加剤をさらに含むことができる。このような添加剤は、例えば、熱安定剤、抗酸化剤、ＵＶ安定剤、光安定剤、金属不活性化剤、過酸化物−破壊性化合物(peroxide-destroying compound)、塩基性共−安定剤（０〜１０重量％、好ましくは、０〜５重量％の量）、さらに、充填剤、強化用材料、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、難燃剤、帯電防止剤、発泡剤又はこれらの組み合わせ（組成物の総重量を基準に総量０〜５０重量％）であることができる。
【００１９】
本発明はさらに上述したポリエチレン成形用組成物の製造法にも関し、当該方法は、エチレン、前記少なくとも１種の第１コモノマー及び前記少なくとも１種の第２コモノマーを、懸濁液中、好ましくは、２０〜１２０℃、より好ましくは、７０〜９０℃及びさらに好ましくは８０〜９０℃の範囲の温度で、２〜１０バールの圧力で、好ましくは、チグラー触媒の存在下で重合させる工程を含む。
【００２０】
ＰＥ成形用組成物の製造法は、好ましくは、遷移金属化合物及び助触媒、好ましくは有機−アルミニウム化合物を含む高活性チグラー触媒を含む触媒系の存在下で、少なくとも３連続重合を含む多段階連続反応により行う。好ましくは、重合は、第１段階、第２段階及び第３段階を含む多連続重合段階で、直列に配置した前記各段階に相当する第１反応器、第２反応器及び第３反応器を含む多段階反応器中で達成されるように行う。重合は、好ましくは、ＥＰ−Ａ−１ ２２８ １０１に記載されているカスケード懸濁重合で行う。
【００２１】
各重合段階におけるモル質量は、好ましくは、連鎖移動剤、好ましくは、水素により、上記好適な値の粘度数が各重合段階後に得られるように調整する。
本発明の成形用組成物は、インフレーションフィルム押出法によりインフレーションフィルムを製造するのに特に適している。このようなプロセスを行う可能な方法を下記に詳細に述べる。すなわち、まず、ポリエチレン成形用組成物を押出機中で２００〜２５０℃の温度で可塑化させる。続いて、可塑化したポリエチレンを、実質的に管状のバブルを形成するように溶融状態で円環状ダイス中に通す。得られたバブルを、好ましくは、圧縮空気により、冷却し、続いて、ローラーにより折り畳みフィルムに巻き取る。
【００２２】
本発明の成形用組成物は、この組成物が大量生産工場規模の典型的な処理条件でさえ改善した延伸能力及び適切なフィルムバブル安定性を確保するので、フィルムインフレーション法により特に良く処理されることができる。換言すれば、延伸能力のために、一定で均一な厚さの特に薄いフィルムを製造できる。バブル安定性のため、円環状ダイスから来るフィルムバブルは高巻き取り速度でも安定な状態を保ち、軸方向や半径方向のいずれもその形状を変化させる傾向を示さない。好ましくは、バブルは、最大巻き取り速度において衝撃試験（下記の実施例３で詳細に述べるように行う）の間、軸方向に±２ｃｍ以下で振動する凝固材料から溶融材料の境界を定めるフロストラインを有する。
【００２３】
さらに、本発明は、上述したＰＥ成形用組成物を含み、８〜２００μｍ、好ましくは、１０〜１００μｍ、より好ましくは、８〜５０μｍ、そしてさらにより好ましくは、８〜１０μｍの厚さのフィルムに関する。好ましくは、２０μｍ厚さのフィルムのＤＤＩは２８０ｇよりも高い。
【００２４】
好適な実施態様の詳細な記述
下記の好適な実施態様により本発明をさらに記載するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
【００２５】
実施例１：重合（本発明）
相互に直列に配列した３個の反応器のカスケード方式で行う連続プロセスにより、エチレンを重合させた。ＥＰ−Ａ４０１７７６、実施例１により製造したチグラー触媒を使用した。当該触媒は、１〜８時間の長期間にわたって活性を維持できるので、水素に対して極度に高い応答性及びカスケード重合を行うのに足る活性を示した。
【００２６】
この触媒は、特に、下記の分析的組成を示した。
Ｔｉ ６．２重量％
Ｍｇ ７０．８重量％
Ｃｌ ２３．０重量％。
【００２７】
触媒を充分量のトリエチルアルミニウムにより予備活性化させ、次いで４．８ミリモル／時間の量で第１反応器に供給した。充分な懸濁媒体（特に、ヘキサン）、エチレン及び水素を第１反応器にさらに供給した。エチレン量（＝４６ｋｇ／時間）及び水素量（＝５５ｇ／時間）を、第１反応器の気相空間（分析測定のためのガス温度＝５±１℃）中で１６．８容積％のエチレン及び６８容積％の水素が測定されるように設定した。残りは窒素と蒸発した懸濁媒体との混合物だった。第１反応器中の重合は、８４℃の温度、８．８バール（０．８８ＭＰａに相当）の圧力下で行った。次いで、第１反応器からの懸濁液を直列にかつ第１反応器の下流に配列されている第２反応器に運搬した。第２反応器中の気相空間（分析測定のためのガス温度＝５±１℃）の水素の％は、中間Ｈ2減圧により８．６容積％に減少した。非常に少量の第１コモノマー（すなわち、１−ブテン）と一緒に３０．７ｋｇ／時間の量のエチレンを第２反応器に導入した。第２反応器中に６２．５容積％のエチレン、８．６容積％の水素及び０．４容積％の１−ブテンを測定し、残りは窒素と蒸発した懸濁媒体との混合物だった。第２反応器中の重合は、８４℃の温度、２．７バール（０．２７ＭＰａに相当）の圧力下で行った。
【００２８】
第２反応器からの懸濁液を直列にかつ第２反応器の下流に配列されている第３反応器に排ガス無しで操作する別の中間減圧により運搬した。水素を導入することにより気相空間の水素濃度を１４．６容積％に設定した。１９．２ｋｇ／時のエチレンとは別に、第２段階で導入した第１コモノマーと等しい２４０ｇ／時の第２コモノマー、すなわち１−ブテンと、６．６ｇ／時の水素をさらに第３反応器に導入した。第３反応器中の気相空間（分析測定のためのガス温度＝５±１℃）中に、６６容積％のエチレン、１４．６容積％の水素及び１容積％の１−ブテンを測定し、残りは窒素と蒸発した懸濁媒体との混合物だった。第３反応器中の重合は、８４℃の温度、３バール（０．３ＭＰａに相当）の圧力下で行った。
【００２９】
第３反応器を去るポリマー懸濁液から懸濁媒体を分離し、得られた粉末を乾燥し、ペレット化した。
上述したようにして製造したポリエチレン成形用組成物の密度は、０．９５７ｇ／ｃｍ3を示し、粘度数ＶＮ1、ＶＮ2及びＶＮ3、ホモポリマーＡ、第１コポリマーＢ及び第２コポリマーＣ各々の割合ｗA、ｗB及びｗC、並びに溶融流量ＭＦＲ1、ＭＦＲ2及びＭＦＲ3を下記表１に報告する。
【００３０】
【表１】
表１の物理特性についての略語は下記の意味を示す：
ｗA、ｗB、ｗC＝総成形用組成物中のホモポリマーＡ、第１コポリマーＢ及び第２コポリマーＣ各々の割合、総成形用組成物＝個々の反応器中に供給したエチレン量によって決定される、反応器分割；
ＶＮ1、ＶＮ2、ＶＮ3＝デカリン中、１３５℃でＩＳＯ／Ｒ１１９１に準拠して測定した第１、第２、第３反応器を去るポリマーの各々の粘度数；
ＭＦＲ1、ＭＦＲ2及びＭＦＲ3＝温度及び荷重の表示がされているＩＳＯ １１３３に準拠して測定した第１、第２及び第３反応器を去るポリマーの各々の溶融流量；
ＭＦＲヘ゜レット＝押出後の最終製品の溶融流量。
【００３１】
実施例２：フィルム製造（本発明）
こうして製造した成形用組成物から、下記の方法によりフィルムを製造した。
２０μｍの厚さのフィルムを、Ａｌｐｉｎｅフィルムインフレーションプラントで製造した。当該プラントは、５０ｍｍの直径ｄ1及び２１×ｄ1（＝１．０５ｍ）の長さを備えた押出機並びに１２０ｍｍの直径ｄ2及び１ｍｍのギャップ幅を備えた円環状ダイを含む。フィルムを４：１のブローアップ比及び７．５×ｄ2（＝９０ｃｍ）のネック長さで製造した。押出機中の成型用組成物の溶融温度は２０５〜２１０℃だった。下記の表２にフィルム特性を示す。
【００３２】
実施例３：フイルム製造（比較）
押出機中の成形用組成物の溶融温度が２０５〜２１５℃だった以外は同じプラント、同じ条件下で、名称ＦＳ １５６０で商業的に入手できる、Ｂｏｒｅａｌｉｓからの市販フィルム原料を使用して２０μｍフィルムを製造した。下記の表２にフィルム特性を示す。
【００３３】
【表２】
さらに、下記に詳細に記載する予備試験及び衝撃試験を含む、下記の手順により、特にフィルムバブル安定性を決定した。
【００３４】
予備試験では、予め定めた増加する巻き取り速度、すなわち、ａｒ ５８、６３、７０、７７及び８７ｍ／分（＝最大巻き取り速度）で巻き取り速度を設定した。各々の巻き取り速度に達し、冷却用空気送風機を調節することによりネック長さを９０ｃｍに調節した後、フィルムバブルの軸振動を観察した。
【００３５】
試験は、形成されるバブルの軸方向振動が１分の観察期間にわたって±２ｃｍの範囲内だったときに、与えられた速度で終了し合格すると考えられる。
続いて、予備試験と同じ巻き取り速度設定で衝撃試験を行った。衝撃試験では、バブルが軸方向に振幅した。これは、約７秒間冷却用空気送風機の絞りを完全に開くことにより行った。次いで、この絞りを最初の位置に再設定した。絞りの開閉を冷却用空気の圧力によりモニターした。しかし、２５℃よりも高い室温で、上記絞りのみの開放は振幅へのフィルムバブルを設定するのに不充分だった。したがって、２５℃よりも高い温度で、まず絞りを開け、次いで、最大３秒の間完全に閉じ、その後、最初の位置に再設定し、この間ずっと空気圧によりモニターした。衝撃試験は、フィルムバブルの振幅が２分以内に±２ｃｍに減るときに、与えられた巻き取り速度で合格すると考えられた。
【００３６】
これを上記増加させる巻き取り速度のそれぞれについて行った。衝撃試験又は予備試験に特定の巻き取り試験に合格しなかった場合、より低い前の巻き取り速度に相当する安定性等級を与えた。
【００３７】
フィルムの落槍衝撃強度を標準ＡＳＴＭ Ｄ １７０９、方法Ａに準拠して決定した。
斑点の評価は目視で行った。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多峰性モル質量分布、２３℃における密度が０．９５３〜０．９６０ｇ／ｃｍ3の範囲内及び押出後の最終製品のＭＦＲ190/5が０．１０〜０．５０ｄｇ／分の範囲内であるポリエチレン成形用組成物であって、前記ポリエチレン成形用組成物が：
−第１の分子量を有するエチレンホモポリマーＡから製造された第１エチレンポリマー画分３０〜６０重量％
−別のホモポリマー又はエチレンと４〜８個の炭素原子を有するオレフィン群からの少なくとも１種の第１コモノマーとの第１コポリマーＢから製造され、当該第１コポリマーＢが前記第１分子量よりも高い第２分子量を有する、第２エチレンポリマー画分２２〜４０重量％、及び
−エチレンと少なくとも１種の第２コモノマーとの第２コポリマーＣから製造され、当該第２コポリマーＣが前記第２分子量よりも高い第３分子量を有する、第３エチレンポリマー画分１０〜３０重量％
を含む、ここで、総ての％は成形用組成物の総重量を基準にする、ポリエチレン成形用組成物。
【請求項２】
−４２〜５２重量％の第１エチレンポリマー画分
−２７〜３８重量％の第２エチレンポリマー画分（ここで、第１コポリマーＢは、コポリマーＢの重量を基準に、０．１〜１．０重量％の前記少なくとも１種の第１コモノマーを含有する）、及び
−１５〜２５重量％の第３エチレンポリマー画分（ここで、第２コポリマーＣは、コポリマーＣの重量を基準に、１〜１５重量％の前記少なくとも１種の第２コモノマーを含有する）、
を含む請求項１に記載のポリエチレン成形用組成物。
【請求項３】
前記第１コモノマー及び第２コモノマーが、独立して、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン及びそれらの混合物を含む群から選択される、請求項１または２に記載のポリエチレン成形用組成物。
【請求項４】
密度が０．９５５〜０．９５９ｇ／ｃｍ3であり、押出後の最終製品のＭＦＲ190/5が０．３２〜０．４２ｇ／１０分である、請求項１〜３のいずれかに記載のポリエチレン成形用組成物。
【請求項５】
１３５℃の温度のデカリン中でＩＳＯ／Ｒ １１９１に準拠して測定した、粘度数ＶＮ3が２７０〜４００ｃｍ3／ｇである、請求項４に記載のポリエチレン成形用組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のポリエチレン成形用組成物の製造法であって、当該方法は、エチレン、前記少なくとも１種の第１コモノマー及び前記少なくとも１種の第２コモノマーを、２０〜１２０℃の温度の懸濁液中で、２〜１０バールの圧力で、遷移金属と有機−アルミニウム化合物を含むチグラー触媒の存在下で重合する工程を含む、前記ポリエチレン成形用組成物の製造法。
【請求項７】
前記重合工程を、第１段階、第２段階、及び第３段階を含む多数連続重合段階で行い、連続して配列した対応する第１反応器、第２反応器及び第３反応器中で達成し、各段階中で製造されるポリエチレン組成物のモル質量が水素により各場合で調節する、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
第１重合段階の水素濃度を、ホモポリマーＡの粘度数ＶＮ1が７０〜１１０ｃｍ3／ｇであるように設定する、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
第２重合段階の水素濃度を、ホモポリマーＡプラスホモポリマー又はコポリマーＢの混合物の粘度数ＶＮ2が２５０〜４００ｃｍ3／ｇであるように設定する、請求項７又は８に記載の方法。
【請求項１０】
第３重合段階の水素濃度を、ホモポリマーＡプラス第１ホモポリマー又はコポリマーＢプラス第２コポリマーＣの混合物の粘度数ＶＮ3が２８０〜４００ｃｍ3／ｇであるように設定する、請求項７〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
８〜２００μｍの厚さを有するインフレーションフイルムを製造するための請求項１〜５のいずれかに記載のポリエチレン成形用組成物の使用。
【請求項１２】
ポリエチレン成形用組成物をポリエチレン溶融物が得られるように溶融し、円環状ダイス中にポリエチレン溶融物を押し込むことにより当該溶融物を押出し、最大巻き取り速度で衝撃試験中軸方向に最大±２ｃｍのフロストライン振動を示すバブルを形成するようにする工程を含むインフレーションフィルムプロセスによりインフレーションフィルムを製造する、請求項１１に記載のポリエチレン成形用組成物の使用。
【請求項１３】
８〜２００μｍの範囲の厚さ及び２０μｍの厚さのフィルムで測定して、２８０ｇを超えるＤＤＩを示す、請求項１〜５のいずれかに記載のポリエチレン成形用組成物を含むインフレーションフィルム。
【請求項１】
多峰性モル質量分布、２３℃における密度が０．９５３〜０．９６０ｇ／ｃｍ3の範囲内及び押出後の最終製品のＭＦＲ190/5が０．１０〜０．５０ｄｇ／分の範囲内であるポリエチレン成形用組成物であって、前記ポリエチレン成形用組成物が：
−第１の分子量を有するエチレンホモポリマーＡから製造された第１エチレンポリマー画分３０〜６０重量％
−別のホモポリマー又はエチレンと４〜８個の炭素原子を有するオレフィン群からの少なくとも１種の第１コモノマーとの第１コポリマーＢから製造され、当該第１コポリマーＢが前記第１分子量よりも高い第２分子量を有する、第２エチレンポリマー画分２２〜４０重量％、及び
−エチレンと少なくとも１種の第２コモノマーとの第２コポリマーＣから製造され、当該第２コポリマーＣが前記第２分子量よりも高い第３分子量を有する、第３エチレンポリマー画分１０〜３０重量％
を含む、ここで、総ての％は成形用組成物の総重量を基準にする、ポリエチレン成形用組成物。
【請求項２】
−４２〜５２重量％の第１エチレンポリマー画分
−２７〜３８重量％の第２エチレンポリマー画分（ここで、第１コポリマーＢは、コポリマーＢの重量を基準に、０．１〜１．０重量％の前記少なくとも１種の第１コモノマーを含有する）、及び
−１５〜２５重量％の第３エチレンポリマー画分（ここで、第２コポリマーＣは、コポリマーＣの重量を基準に、１〜１５重量％の前記少なくとも１種の第２コモノマーを含有する）、
を含む請求項１に記載のポリエチレン成形用組成物。
【請求項３】
前記第１コモノマー及び第２コモノマーが、独立して、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン及びそれらの混合物を含む群から選択される、請求項１または２に記載のポリエチレン成形用組成物。
【請求項４】
密度が０．９５５〜０．９５９ｇ／ｃｍ3であり、押出後の最終製品のＭＦＲ190/5が０．３２〜０．４２ｇ／１０分である、請求項１〜３のいずれかに記載のポリエチレン成形用組成物。
【請求項５】
１３５℃の温度のデカリン中でＩＳＯ／Ｒ １１９１に準拠して測定した、粘度数ＶＮ3が２７０〜４００ｃｍ3／ｇである、請求項４に記載のポリエチレン成形用組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のポリエチレン成形用組成物の製造法であって、当該方法は、エチレン、前記少なくとも１種の第１コモノマー及び前記少なくとも１種の第２コモノマーを、２０〜１２０℃の温度の懸濁液中で、２〜１０バールの圧力で、遷移金属と有機−アルミニウム化合物を含むチグラー触媒の存在下で重合する工程を含む、前記ポリエチレン成形用組成物の製造法。
【請求項７】
前記重合工程を、第１段階、第２段階、及び第３段階を含む多数連続重合段階で行い、連続して配列した対応する第１反応器、第２反応器及び第３反応器中で達成し、各段階中で製造されるポリエチレン組成物のモル質量が水素により各場合で調節する、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
第１重合段階の水素濃度を、ホモポリマーＡの粘度数ＶＮ1が７０〜１１０ｃｍ3／ｇであるように設定する、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
第２重合段階の水素濃度を、ホモポリマーＡプラスホモポリマー又はコポリマーＢの混合物の粘度数ＶＮ2が２５０〜４００ｃｍ3／ｇであるように設定する、請求項７又は８に記載の方法。
【請求項１０】
第３重合段階の水素濃度を、ホモポリマーＡプラス第１ホモポリマー又はコポリマーＢプラス第２コポリマーＣの混合物の粘度数ＶＮ3が２８０〜４００ｃｍ3／ｇであるように設定する、請求項７〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
８〜２００μｍの厚さを有するインフレーションフイルムを製造するための請求項１〜５のいずれかに記載のポリエチレン成形用組成物の使用。
【請求項１２】
ポリエチレン成形用組成物をポリエチレン溶融物が得られるように溶融し、円環状ダイス中にポリエチレン溶融物を押し込むことにより当該溶融物を押出し、最大巻き取り速度で衝撃試験中軸方向に最大±２ｃｍのフロストライン振動を示すバブルを形成するようにする工程を含むインフレーションフィルムプロセスによりインフレーションフィルムを製造する、請求項１１に記載のポリエチレン成形用組成物の使用。
【請求項１３】
８〜２００μｍの範囲の厚さ及び２０μｍの厚さのフィルムで測定して、２８０ｇを超えるＤＤＩを示す、請求項１〜５のいずれかに記載のポリエチレン成形用組成物を含むインフレーションフィルム。
【公表番号】特表２００８−５３１８０３（Ｐ２００８−５３１８０３Ａ）
【公表日】平成２０年８月１４日（２００８．８．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５５７４７３（Ｐ２００７−５５７４７３）
【出願日】平成１８年２月２３日（２００６．２．２３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６０２２３
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０９２３７８
【国際公開日】平成１８年９月８日（２００６．９．８）
【出願人】（５００２８９７５８）バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー (118)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年８月１４日（２００８．８．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年２月２３日（２００６．２．２３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６０２２３
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０９２３７８
【国際公開日】平成１８年９月８日（２００６．９．８）
【出願人】（５００２８９７５８）バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー (118)
【Ｆターム（参考）】
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