整髪用化粧料
【課題】水性系で低粘度でありながら整髪力、再整髪力に優れ、しかも、べたつきがなく、滑らかで、仕上がりの軽さに優れる整髪用化粧料を提供する。
【解決手段】（ａ）常温（２５℃）で固体の界面活性剤を３〜１５質量％と、（ｂ）（ｂ1）常温で液体のポリアルキレングリコール重合体、および／または（ｂ2）常温で液体の多価アルコール誘導体と、（ｃ）皮膜形成性高分子と、（ｄ）液状油分と、を含有し、系の粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以下（２５℃、Ｂ型粘度計）である整髪用化粧料。
【解決手段】（ａ）常温（２５℃）で固体の界面活性剤を３〜１５質量％と、（ｂ）（ｂ1）常温で液体のポリアルキレングリコール重合体、および／または（ｂ2）常温で液体の多価アルコール誘導体と、（ｃ）皮膜形成性高分子と、（ｄ）液状油分と、を含有し、系の粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以下（２５℃、Ｂ型粘度計）である整髪用化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は整髪用化粧料に関する。さらに詳しくは、低粘度でありながら整髪力、再整髪力に優れ、しかも、べたつきがなく、滑らかで、仕上がりの軽さに優れる整髪用化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、整髪用化粧料においては、スタイリングのために毛髪固定用高分子、皮膜形成性高分子等の整髪樹脂を配合している。しかし整髪樹脂は、ごわつき、皮膜の非均一性、高湿度下におけるスタイリング保持力低下をもたらす等の不具合がある。そこでこの不具合を解消するために、種々の対応策が採られてきた。
【０００３】
例えば特開２００７−２１７３１４号公報（特許文献１）には、毛髪固定用高分子化合物、多価アルコール、一価のアルコール、および噴射剤をそれぞれ特定量配合した霧状粉末化粧料が、再整髪性に優れ、べたつき感がなく、自然な艶感を有するということが記載されている。
【０００４】
特開平１１−１００３１２号公報（特許文献２）には、特定の低粘度ポリエーテル化合物と、高分子樹脂化合物をそれぞれ特定量配合した毛髪化粧料が、整髪力および整髪キープ力を有し、べたつき、ごわつきがなく、ドライ後でも手ぐし等で再整髪可能であるということが記載されている。
【０００５】
特開平３−２６１７１３号公報（特許文献３）には、特定のポリオキシアルキレン系化合物および／またはポリオキシアルキレンアルキルグリコシドと、毛髪固定用高分子化合物と、高分子量のポリエチレングリコール（分子量６，０００〜３０，０００）を配合した毛髪化粧料が、整髪性、平滑性（滑らかさ）を有するということが記載されている。
【０００６】
特開２００２−１６７３１７号公報（特許文献４）には、両性高分子、糖アルコール、糖アルコール誘導体（例えば糖アルコールのポリオキシアルキレン付加物など）を配合した毛髪化粧料組成物が、整髪力、セット保持力を有し、べたつき感やごわつき感がないということが記載されている。
【０００７】
特表２００４−５０５９０２号公報（特許文献５）には、特定の水溶性ポリアルキレングリコールと皮膜形成ポリマーを特定の比率で配合し、さらに液体キャリアを配合したヘアケ組成物が、再スタイリング性、感触に優れるということが記載されている。
【０００８】
しかし上記公報には、特に低粘度の整髪用化粧料において整髪力と再整髪力をともに十分に満足し得る程度に得るということ、およびそれに加えてさらに、べたつき感がなく、滑らかで、仕上がりの軽さに優れるという効果を奏する整髪用化粧料を得るという目的や課題についての記載・示唆がない。粘度の低い整髪用化粧料においては、セット力とアレンジ力の両立は特に難しい。そのため、十分なセット力およびアレンジ力を併せ持ち、しかも良好な使用感を有する低粘度の整髪用化粧料の開発が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００７−２１７３１４号公報
【特許文献２】特開平１１−１００３１２号公報
【特許文献３】特開平３−２６１７１３号公報
【特許文献４】特開２００２−１６７３１７号公報
【特許文献５】特表２００４−５０５９０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記従来の事情に鑑みてなされたもので、水性系で低粘度でありながら整髪力、再整髪力に優れ、しかも、べたつきがなく、滑らかで、仕上がりの軽さに優れる整髪用化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するために本発明は、（ａ）常温（２５℃）で固体の界面活性剤を３〜１５質量％と、（ｂ）（ｂ1）常温で液体のポリアルキレングリコール重合体、および／または（ｂ2）常温で液体の多価アルコール誘導体と、（ｃ）皮膜形成性高分子と、（ｄ）液状油分と、を含有し、系の粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以下（２５℃、Ｂ型粘度計）である整髪用化粧料を提供する。
【００１２】
また本発明は、（ａ）成分の界面活性剤が非イオン界面活性剤である、上記整髪用化粧料提供する。
【００１３】
また本発明は、（ａ）成分が硬度２０以上〔カードメーターによる測定（２５℃）で、４００ｇ荷重、感圧軸（直径１ｍｍ）が試料表面から内部に５ｍｍ進入した時点での目盛りの数値〕である、上記整髪用化粧料を提供する。
【００１４】
また本発明は、（ｂ1）成分が質量平均分子量２００〜９００のポリエチレングリコールである、上記整髪用化粧料を提供する。
【００１５】
また本発明は、粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下（２５℃、Ｂ型粘度計）であって、使用時に霧状に噴霧して用いる、上記整髪用化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明により、低粘度でありながら整髪力、再整髪力に優れ、しかも、べたつきがなく、滑らかで、仕上がりの軽さに優れる水性系の整髪用化粧料が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明について詳述する。なお以下においてＰＯＥはポリオキシエチレンを、ＰＯＰはポリオキシプロピレンを、ＰＯＢはポリオキシブチレンを、それぞれ示す。
【００１８】
［（ａ）成分］
（ａ）成分は、常温（２５℃）で固体（固形）の界面活性剤である。本発明では特に、整髪力向上に固体の界面活性剤が効果を発揮することを見出したものである。（ａ）成分に代えて常温で液状の界面活性剤を用いた場合、十分な整髪力、セット保持力を得ることができず、本発明効果を奏することができない。本発明に用いられる固体の界面活性剤として、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤等が挙げられる。本発明では非イオン界面活性剤が好ましく用いられる。その理由は以下のとおりである。
【００１９】
アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤は、非イオン界面活性剤に比べ、皮膚刺激性が強く、特に使用時霧状に噴霧して用いる場合、整髪料成分が目や頭皮に付着する可能性があるため、好ましくない。またアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤は整髪途中で泡立ちやすい点においても好ましくない。
【００２０】
アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤を用いた場合、他のイオン性の配合成分の組み合せにより沈殿が生じるおそれがある。また非イオン界面活性剤に比べ、溶媒成分等の揮発が遅く、整髪性効果が遅くなりがちである。
【００２１】
カチオン界面活性剤は、上記の他に、毛髪親和性が高いため、髪を柔軟にしてしまい、整髪力を発揮しにくいという点においても好ましくない。
【００２２】
本発明に用いられる非イオン界面活性剤としては、下記に例示する各非イオン界面活性剤のうち常温で固体のものが例示される。
【００２３】
１．下記式（I）で示されるポリオキシエチレンモノアルキルエーテル：
ＲＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n−Ｈ （I）
〔式（I）中、Ｒは炭素原子数４〜２４のアルキル基を示し；ｎはエチレンオキシド付加モル数で２〜１００の数を示す。〕
具体的には、ＰＯＥラウリルエーテル（市販品として「ノニオンＫ−２２０」など）、ＰＯＥセチルエーテル（市販品として「ノニオンＰ−２１０」など）、ＰＯＥオレイルエーテル（市販品として「ノニオンＥ−２１５」など）、ＰＯＥステアリルエーテル（市販品として「ノニオンＳ−２１５」など）（以上、いずれも日油（株）製）、ＰＯＥトリデシルエーテル（市販品として「ファインサーブＴＤ−１５０」）（青木油脂工業（株）製）等が挙げられる。
【００２４】
２．下記式（II）で示されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル：
ＲＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n−Ｈ （II）
〔式（II）中、Ｒは炭素原子数４〜２４のアルキル基を示し；ｍはエチレンオキシド付加モル数で２〜１００の数を示し；ｎはプロピレンオキシド付加モル数で２〜１００の数を示す。〕
具体的には、ＰＯＥ・ＰＯＰフィトステロール（市販品として「ニッコールＢＰＳ−３００７」（日光ケミカルズ（株）製）など）等が挙げられる。
【００２５】
３．下記式（III）で示されるポリオキシエチレンモノエステル：
ＲＣＯＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n−Ｈ （III）
〔式（III）中、Ｒは炭素原子数４〜２４のアルキル基を示し；ｎはエチレンオキシド付加モル数で２〜１００の数を示す。〕
具体的には、モノオレイン酸ポリエチレングリコール（市販品として「ノニオンＯ−４」（日油（株）製）など）等が挙げられる。
【００２６】
４．下記式（IV）で示されるポリプロピレングリコールモノエステル：
ＲＣＯＯ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n−Ｈ （IV）
〔式（IV）中、Ｒは炭素原子数４〜２４のアルキル基を示し；ｎはプロピレンオキシド付加モル数で２〜１００の数を示す。〕
具体的には、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（市販品として「ブラウノンＳ−４００Ａ」（青木油脂工業（株）製）など）等が挙げられる。
【００２７】
５．下記式（V）で示されるイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル：
【００２８】
【００２９】
〔式（V）中、Ｒは炭素原子数４〜２４のアルキル基を示し；ａ、ｂ、ｃはエチレンオキシド付加モル数で、ａ＋ｂ＋ｃ＝３〜１００の数を示す。〕
具体的には、イソステアリン酸ＰＯＥグリセリル（市販品として「ユニオックス・ＧＭ−３０ＩＳ」（日油（株）製）など）等が挙げられる。
【００３０】
６．下記式（VI）で示されるトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル：
【００３１】
【００３２】
〔式（VI）中、Ｒはそれぞれ独立に炭素原子数４〜２４のアルキル基を示し；ａ、ｂ、ｃはエチレンオキシド付加モル数で、ａ＋ｂ＋ｃ＝３〜１００の数を示す。〕
具体的には、トリイソステアリン酸ＰＯＥグリセリル（市販品として「ユニオックスＧＴ−３０ＩＳ」（日油（株）製）など）等が挙げられる。
【００３３】
７．下記式（VII）で示されるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油：
【００３４】
【００３５】
〔式（VII）中、ａ、ｂ、ｃ、ｘ、ｙ、ｚはエチレンオキシド付加モル数で、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝２〜１５０の数を示す。〕
具体的には、ＰＯＥ硬化ヒマシ油６０（市販品として「ユニオックスＨＣ−６０」（日油（株）製）など）等が挙げられる。
【００３６】
８．下記式（VIII）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル：
【００３７】
【００３８】
〔式（VIII）中、Ｒはそれぞれ独立に炭素原子数４〜２４のアルキル基を示し；ｎはエチレンオキシド付加モル数で、２〜１００の数を示す。〕
具体的には、ＰＯＥ（２０）オクチルドデシルエーテル（市販品として「エマレックスＯＤ−２０」（日本エマルジョン（株）製）など）、ＰＯＥ（２５）オクチルドデシルエーテル（市販品として「エマレックスＯＤ−２５」（日本エマルジョン（株）製）など）等が挙げられる。
【００３９】
９．ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル：
市販品として「ユニルーブ５０ＭＴ−２２００Ｂ」（日油（株）製）等が挙げられる。
【００４０】
（ａ）成分は常温（２５℃）で固体（固形）のものを用いる。（ａ）成分として固体（固形）のものを用いることで整髪力、セット保持力等を効果的に付与することができる。また洗髪性も向上する。
【００４１】
なお（ａ）成分の固体（固形）状態を示す基準として、本発明では硬度２０以上が好ましく、特には硬度４０以上が好ましい。ここで「硬度」とは、初めに融解させた試料を直径３ｃｍ、深さ３ｃｍの円筒形のガラス瓶に流し込み（深さ１ｃｍ以上）、２５℃で１２時間以上馴化させる。次にカードメーター（飛鳥機器（株）製）を用い、試料温度２５℃で、４００ｇの荷重を試料に作用させ、感圧軸（直径１ｍｍ）が試料の平らな表面より内部に５ｍｍ侵入した時点での目盛りの数値をもって硬度とする。数値が大きいほど硬度が高いことを意味する。
【００４２】
また（ａ）成分は、水、アルコール−＋系溶媒等の水性溶媒への溶解性や、再整髪力等の点から、全非イオン界面活性剤の加重平均したＨＬＢが１０以上のものが好ましく、特にはＨＬＢ１２以上のものが好ましい。ＨＬＢは下記数１
【００４３】
【数１】
【００４４】
（ただし、ＭＷは親水基部の分子量を表し、ＭＯは親油基部の分子量を表す）
で表される川上式により算出される。
【００４５】
（ａ）成分の配合量は、本発明整髪用化粧料中、３〜１５質量％であり、好ましくは３〜１２質量％である。配合量が３質量％未満では十分な整髪力、再整髪力を得ることができず、一方、１５質量％を超えて配合しても、配合量に見合った効果の増大がみられないばかりか、粘度が高くなる傾向がみられ、べたつき、仕上がりの重さ等の点で好ましくない。
【００４６】
［（ｂ）成分］
（ｂ）成分は、（ｂ1）常温で液体のポリアルキレングリコール重合体、（ｂ2）常温で液体の多価アルコール誘導体の中から選ばれる１種または２種以上である。
【００４７】
＜（ｂ1）成分＞
常温（２５℃）で液体のポリアルキレングリコール重合体としては、ＥＯ構成単位が重合したＥＯ重合体、ＰＯ構成単位が重合したＰＯ重合体、ＢＯ構成単位が重合したＢＯ重合体、あるいは上記の構成単位が共重合した各共重合体等が好適例として挙げられる。特にはＥＯ重合体、ＥＯ構成単位とＰＯ構成単位を含むＥＯ・ＰＯ共重合体、ＥＯ構成単位とＢＯ構成単位を含むＥＯ・ＢＯ共重合体等が好ましい。共重合の形式は特に限定されるものでなく、ブロック共重合、グラフト共重合、ランダム共重合等、任意である。
【００４８】
ＥＯ重合体としては、仕上がりの軽さ、滑らかさ、べたつき感のなさ等の点から、分子量が９００以下のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）が好ましく、特には分子量６００以下のポリエチレングリコールが好ましい。分子量の下限は特に限定されるものでないが、概ね２００程度以上が好ましく、特には３００程度以上が好ましい。具体的にはＰＥＧ２００、ＰＥＧ３００、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ６００等が例示される。
【００４９】
ＥＯ・ＰＯ共重合体の具体例としては、例えば下記式（X）に示すランダム共重合体が好ましく用いられる。
【００５０】
【００５１】
式（X）中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜４のアルキル基または水素原子を示す。炭素原子数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基である。炭素原子数５以上のアルキル基では親水性が低下し、潤い感が低下する傾向にある。
【００５２】
ｐ（＝ＥＯ構成単位の付加モル数）とｑ（＝ＰＯ構成単位の付加モル数）の比率は、ｐ／ｑ＝１０〜０．５であり、好ましくは５〜０．８である。また２≦ｐ＋ｑ≦１００である。
【００５３】
上記式（X）に示す共重合体の具体例として、ＰＯＥ（９）・ＰＯＰ（２）ランダム共重合体ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１４）・ＰＯＰ（７）ランダム共重合体ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３６）・ＰＯＰ（４１）ランダム共重合体ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）・ＰＯＰ（２８）ランダム共重合体ジメチルエーテルなどが挙げられる。
【００５４】
ＥＯ・ＢＯ共重合体の具体例としては、例えばＰＯＥ（５２）・ＰＯＢ（３２）ブロック共重合体ジメチルエーテル等が挙げられる。
【００５５】
ＰＯ重合体としては、仕上がりの軽さ、滑らかさ、べたつき感のなさ等の点から、分子量が４，０００以下のポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）が好ましく、特には分子量２，０００以下のポリプロピレングリコールが好ましい。分子量の下限は特に限定されるものでないが、概ね２００程度以上が好ましく、特には３００程度以上が好ましい。具体的にはＰＰＧ７００、ＰＰＧ１，０００、ＰＰＧ１，２００等が例示される。
【００５６】
本発明整髪化粧料において、（ｂ1）成分は主として再整髪力、べたつき感のなさ、滑らかさ等に寄与する。（ｂ1）成分は１種または２種以上を用いることができる。本発明では（ｂ1）成分として特に、分子量２００〜９００のポリエチレングリコールが好ましく用いられる。
【００５７】
＜（ｂ2）成分＞
（ｂ2）成分を構成する多価アルコールとしては、２価以上のアルコールが挙げられ、具体的にはエチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリンなどの２〜４価アルコールや、ソルビトール、マンニトール等の５〜６価アルコールが例示される。これら多価アルコールの誘導体としては、多価アルコールのアルキレンオキシド付加重合体が好適例として挙げられる。付加重合するアルキレンオキシドとしては、ＥＯ、ＰＯ、ＢＯ等の各構成単位が好ましく用いられる。具体的にはＰＯＰソルビット（市販品として「ユニオールＨＳ−１６００Ｄ」（日油（株）製）など）、ＰＯＥ（１０）メチルグルコシド（市販品として「グルカムＥ−１０」（日本ルーブリゾール（株）製）など）、等が挙げられる。
【００５８】
またエチレングリコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノイソアミルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；ポリエチレングリコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等）；プロピレングリコールアルキルエーテル類（プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル等）；ポリプロピレングリコールアルキルエーテル類（ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等）；エチレングリコールエーテルエステル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；エチレングリコールジエステル類（エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート等）；ポリエチレングリコールエーテルエステル類（ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等）；プロピレングリコールエーテルエステル類（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール等が挙げられる。中でもＰＥＧ−５−ＰＰＧ−６５ペンタエリスリチル（市販品として「ベルタモールＰ−７００」（日油（株）製）など）、ＰＰＧ−４０ブチル（市販品として「ユニルーブＭＢ３７０」（日油（株）製）など）等が好適例として挙げられる。
【００５９】
本発明整髪化粧料において、（ｂ2）成分は主として整髪力、べたつき感のなさ、滑らかさ等に寄与する。（ｂ2）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００６０】
（ｂ）成分の配合量は、本発明整髪用化粧料中、０．１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは３〜１５質量％、特に好ましくは５〜１５質量％である。０．１質量％未満では（ｂ）成分による十分な効果を得ることが難しく、一方、３０質量％を超えて配合しても、配合量に見合った効果の増大がみられないばかりか、粘度が高くなる傾向がみられ、べたつき、仕上がりの重さ等の点で好ましくない。本発明では整髪力、再整髪力を等の点から（ｂ1）成分、（ｂ2）成分を併用するのが好ましい。
【００６１】
［（ｃ）成分］
皮膜形成性高分子としては、特に限定されるものでなく、従来よりヘアスタイリング剤等の整髪化粧料に用いられている皮膜形成性高分子を任意に用いることができる。このような皮膜形成性高分子としては、アクリル系、ビニル系、ウレタン系、多糖類系の皮膜性高分子皮膜形成性高分子が挙げられる。
【００６２】
＜アクリル系およびビニル系皮膜形成性高分子＞
アニオン性の高分子であれば例えば、アクリル酸アルキル・ジアセトンアクリルアミド共重合体〔プラスサイズＬ−５３Ｐ、プラスサイズＬ−９９０９Ｂ、プラスサイズＬ−９９４８Ｂなど（いずれも互応化学工業（株）製）〕、アクリル酸アルキル・オクチルアクリルアミド共重合体〔Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ ７９（アクゾノーベル（株）製）〕、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール−２５・ジメチコン・アクリレーツ共重合体〔ルビフレックスＳＩＬＫ（ＢＡＳＦ社製）〕、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体〔ウルトラホールド８、ウルトラホールドＳｔｒｏｎｇ（いずれもＢＡＳＦ社製）〕、アクリル酸アルキル共重合体〔アニセットＮＦ−１０００、アニセットＨＳ−３０００など（いずれも大阪有機化学工業（株）製）〕などが挙げられる。
【００６３】
両性であれば例えば、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピルプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体〔ＡＭＰＨＯＭＥＲ ＳＨ３０、ＡＭＰＨＯＭＥＲ ＬＶ−７１（いずれもアクゾノーベル（株）製）〕、メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体〔ユカフォーマーＲ２０５、ユカフォーマー３０１、ユカフォーマーＳＭ、ユカフォーマー１０４Ｄなど（以上、三菱化学（株）製）、ＲＡＭレジン−１０００、ＲＡＭレジン−２０００、ＲＡＭレジン−３０００、ＲＡＭレジン−４０００（以上、大阪有機化学工業（株）製）〕、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体〔マーコート２８０、マーコート２９５（いずれもナルコ社製）〕、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸共重合体〔マーコートプラス３３３０、マーコートプラス３３３１（いずれもナルコ社製）〕などが挙げられる。
【００６４】
カチオン性の高分子であれば例えば、ビニルピロリドン・メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体ジエチル硫酸塩〔Ｈ．Ｃ．ポリマー１Ｓ（Ｍ）、Ｈ．Ｃ．ポリマー２（以上、大阪有機化学工業（株）製）、ガフコート７５５Ｎ（ＩＳＰ社製）〕、ビニルピロリドン・ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・ラウリルジメチルアミノプロピルメタクリルアミド共重合体〔スタイリーゼＷ−２０（ＩＳＰ社製）〕、ビニルピロリドン・メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル・アクリル酸アルキル・ジアクリル酸トリプロピレングリコール共重合体〔コスカットＧＡ４６７、コスカットＧＡ４６８（いずれも大阪有機化学工業（株）製）〕、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム〔マーコート１００（ナルコ社製）〕、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体〔マーコート５５０（ナルコ社製）〕、塩化トリメチルアミノプロピルアクリルアミド・ジメチルアクリルアミド共重合体などが挙げられる。
【００６５】
ノニオン性の高分子であれば例えば、ポリビニルピロリドン〔ルビスコールＫ１７、ルビスコールＫ３０、ルビスコールＫ９０（以上、ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＰ Ｋ（ＩＳＰ社製）〕、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体〔ＰＶＰ／ＶＡ Ｓ−６３０、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−７３５、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５（以上、ＩＳＰ社製）、ルビスコールＶＡ７３Ｗ、ルビスコール３７Ｅ（以上、ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＡ−６４５０（大阪有機化学工業（株）製）〕、ビニルメチルエーテル・マレイン酸アルキル共重合体〔ガントレッツＡ−４２５、ガントレッツＥＳ−２２５、ガントレッツＥＳ−３３５（いずれもＩＳＰ社製）〕、ビニルピロリドン・メタクリルアミド・ビニルイミダゾール共重合体〔ルビセットクリア（ＢＡＳＦ社製）〕などが挙げられる。
【００６６】
＜ウレタン系皮膜形成性高分子＞
ウレタン系皮膜形成性高分子としては、例えばシリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂〔ヨドゾールＰＵＤ；アクゾノーベル（株）製）〕、「ルビセットＰ．Ｕ．Ｒ．」（ＢＡＳＦ社製）、特開２００６−２１３７０６号公報に記載のシリル化ウレタン系ポリマー等が挙げられる。アクリル−ウレタン系皮膜形成性高分子としては、例えば、「ＤｙｎａｍＸ」（アクゾノーベル（株）製）等が挙げられる。
【００６７】
＜多糖類系皮膜形成性高分子＞
多糖類系皮膜形成性高分子としては、例えばアラビアガム、グルカン、サクシノグリカン、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、グアガム、ローカストビーンガム、ガラクトマンナンガム、キサンタンガム、デンプン、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、結晶セルロース、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］グアガム、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ローカストビーンガム、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムでんぷん等が挙げられる。
【００６８】
本発明では再整髪性等の点から、アクリル系、ビニル系、ウレタン系の皮膜形成性高分子が好ましく用いられる。
【００６９】
本発明整髪化粧料において、（ｃ）成分は主としてセット力、再整髪力、仕上がりの軽さ等に寄与する。（ｃ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００７０】
（ｃ）成分の配合量は、本発明整髪用化粧料中、０．１〜１５質量％が好ましく、より好ましくは１〜６質量％である。０．１質量％未満では（ｃ）成分による十分な効果を得ることが難しく、一方、１５質量％を超えて配合しても、配合量増加に見合った効果の増大がみられないばかりか、粘度が高くなる傾向がみられ、ごわつきの原因にもなり好ましくない。
【００７１】
［（ｄ）成分］
（ｄ）成分としての液状油分は、常温において液状である油分で化粧品に用いられ得るものであれば特に限定されるものでなく、例えば、アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、アボガド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、キョウニン油、シナモン油、ホホバ油、ブドウ油、ヒマワリ油、アルモンド油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、米胚芽油、米ヌカ油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実油、月見草油、卵黄油、牛脚脂、肝油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリンが挙げられる。
【００７２】
また、オクタン酸セチル等のオクタン酸エステル、トリ−２−エチルヘキサエン酸グリセリン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット等のイソオクタン酸エステル、ラウリン酸ヘキシル等のラウリン酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等のミリスチン酸エステル、パルミチン酸オクチル等のパルミチン酸エステル、ステアリン酸イソセチル等のステアリン酸エステル、イソステアリン酸イソプロピル等のイソステアリン酸エステル、イソパルミチン酸オクチル等のイソパルミチン酸エステル、オレイン酸イソデシル等のオレイン酸エステル、アジピン酸ジイソプロピル等のアジピン酸ジエステル、セバシン酸ジエチル等のセバシン酸ジエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル油を上記液状油分として挙げることができる。また、常温で液状のシリコーン油、例えば、ジメチルポリシロキサン（＝ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状シリコーン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン、アミノ変性シリコーン油、ポリエーテル変性シリコーン油、カルボキシ変性シリコーン油、アルキル変性シリコーン油、アンモニウム塩変性シリコーン油、フッ素変性シリコーン油等を、上記液状油分として挙げることができる。
【００７３】
これらの液状油分のなかで、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリンやテトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット等の極性油分を用いることにより、本毛髪化粧料において、しっとり感を付与することが可能である。また、シリコーン油を用いることにより、しっとり感やすべすべ感を効果的に付与することができる。なお、上述した液状油分は、あくまでも例示であり、他の範疇に属する油分であっても、常温で液状である限りにおいて、本発明における「液状油分」として用いることが可能である。
【００７４】
（ｄ）成分の配合量は、本発明整髪用化粧料中、０．１〜５質量％が好ましく、より好ましくは１〜３質量％である。０．１質量％未満では十分な滑らかさを得ることが難しく、一方、５質量％を超えて配合した場合、整髪力が低下し、またべたつき感が強くなりがちである。
【００７５】
本発明の整髪化粧料は系の粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃、Ｂ型粘度計）以下であり、好ましくは１，０００ｍＰａ・ｓ以下である。特に本発明整髪化粧料をヘアスプレー、ヘアミスト等のように使用時噴霧して用いるような場合は、粘度を１００ｍＰａ・ｓ以下とするのが好ましい。粘度の下限値は特に限定されるものでないが、使用性等の点から８ｍＰａ・ｓ程度以上とするのが好ましい。
【００７６】
本発明の整髪化粧料は、（ａ）〜（ｄ）成分、および他の任意添加成分を水性溶媒〔例えば水、炭素原子数１〜６の１価の低級アルコール（例えば、エタノール、イソプロパノール等）であるアルコール系溶媒、あるいはこれらの混合溶媒など）中に溶解してなるものである。本発明の整髪化粧料は水系で低粘度であるが、粘度の調整は、例えば、配合する共重合体重合度を制御したり、高分子等の添加量の増減、水性溶媒の配合量を調整すること等によって行うことができる。
【００７７】
従来、水系の低粘度の整髪用化粧料は、十分な整髪力および再整髪力の両者を得ることが難しく、さらにセット保持力を併せて持たせることは特に難しかった。本発明の整髪料化粧料は、低粘度でありながら、十分な整髪力、再整髪力、セット保持力を併せ持つことに成功した。
【００７８】
本発明の整髪用化粧料には、上記成分の他に、通常化粧品や医薬品等に用いられる他の成分を、本発明効果を損なわない範囲内で任意に添加することができる。このような成分として、例えば粉末成分、高級脂肪酸、紫外線吸収剤、多価アルコール、金属イオン封鎖剤、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料等が挙げられ、これら成分を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤型に応じて常法により本発明整髪用化粧料を製造することができる。
【００７９】
本発明の整髪用化粧料は、可溶化系、乳化系、粉末分散系、油−水の２層系、油−水−粉末の３層系、いずれでもかまわない。好ましくは、可溶化系、水中油型乳化系である。本発明の整髪料化粧料の好ましい使用態様としては、エアゾール系ヘアスプレー、ノンエアゾール系ヘアスプレー、ヘアミスト、セットローション、ヘアムース、ヘアスタイリングジェル、ヘアリキッド等が挙げられる。
【００８０】
本発明の整髪用化粧料は、水系で低粘度のため、ヘアスプレー、ヘアミスト等、使用時噴霧して用いる形態であっても、噴霧容器の噴霧ノズルが詰まるようなことがなく、安定して霧状に噴霧することができ、かつ、優れた整髪性、再整髪性を有して毛髪に広く均一に塗布することができる。なおエアゾール系タイプのものでは通常、噴射剤とともに噴霧容器に充填される。噴射剤としては、プロパン、ブタン、ペンタン、ジメチルエーテル等の液化ガス、窒素、圧縮空気等の圧縮ガスなど、エアゾールの分野に公知の噴射剤を任意に用いることができる。これら噴射剤の配合量は整髪用化粧料（原液）１００質量％に対して５〜２００質量％程度が好ましい。
【実施例】
【００８１】
次に実施例によりさらに本発明を詳述するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。なお配合量は特記しない限り質量％（実分）で示す。
【００８２】
初めに、本実施例で用いた評価方法について記す。
【００８３】
［粘度］
試料（１００〜２００ｍＬ）をＢＬ型粘度計（ローターＮｏ．２、回転数６０ｒｐｍ、２５±２℃）に入れ、ローター回転開始から１分間経過後の試料粘度を測定した。
【００８４】
［整髪力］
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ、質量４ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、指でなじませた後のヘアスタイルの作りやすさについて、専門パネラー（１０名）による官能試験にて評価した。
【００８５】
［再整髪力］
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ、質量４ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、常温にて１時間乾燥させた後の毛束について、つまんでねじって動かしたときのアレンジのしやすさについて、専門パネラー（１０名）による官能試験にて評価した。
【００８６】
[べたつき感のなさ]
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ、質量４ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、指でなじませた後の毛髪のべたつきのなさについて、専門パネラー（１０名）による官能試験にて評価した。
【００８７】
［滑らかさ］
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ、質量４ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、指でなじませ仕上げた後の毛髪表面の滑らかさについて、専門パネラー（１０名）による官能試験にて評価した。
【００８８】
［仕上がりの軽さ］
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ、質量４ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、指でなじませ仕上げた後の仕上がりの軽さについて、専門パネラー（１０名）による官能試験にて評価した。
【００８９】
＜評価点＞
５点：非常に良い
４点：良い
３点：普通（どちらともいえない）
２点：やや良くない
１点：良くない。
＜評価基準＞
◎：評価点合計が４０点以上
○：評価点合計が３５点以上４０点未満
○△：評価点合計が３０点以上３５点未満
△：評価点合計が２０点以上３０点未満
×：評価点合計が２０点未満。
【００９０】
（実施例１〜８、比較例１〜８）
下記表１〜２に示す試料を用いて、上記評価方法に従い、整髪力、再整髪力、べたつき感のなさ、滑らかさ、仕上がりの軽さについて評価した。結果を表１〜２に示す。なお表１〜２中、以下の成分は下記製品を用いた。
・ＰＯＥ（２５）セチルエーテル(*1)：「エマレックス１２５」（日油（株）製）
・ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル(*2)：「ニッコールＢＢ−２０」（日光ケミカルズ（株）製）
・ＰＯＥ（２５）オクチルドデシルエーテル(*3)：「エマレックスＯＤ−２５」（日本エマルジョン（株）製）
・ＰＯＥ（３０）・ＰＯＰ（７）フィトステロール(*4)：「ニッコールＢＰＳ−３００７」（日光ケミカルズ（株）製）
・ＰＥＧ−５−ＰＰＧ−６５ペンタエリスリチル(*5)：「ベルタモールＰ７００」（日油（株）製）
・ジメチコン(*6)：「シリコーンＫＦ−９６Ａ−６ｃｓ」（信越化学工業（株）製）
・アクリル酸アルキル・ジアセトンアクリルアミド共重合体(*7)：「プラスサイズＬ−９９０９Ｂ」（互応化学工業（株）製）
【００９１】
【表１】
【００９２】
【表２】
【００９３】
表１〜２の結果から明らかなように、本発明の整髪用化粧料は、低粘度でありながら、整髪力と再整髪力の両方の効果をバランスよく達成することができ、しかも、べたつき感がなく、滑らかで、仕上がりが軽いという効果を併せもつことができた。一方、本発明範囲を外れた整髪用化粧料は、本発明効果をすべて併せもつことはできなかった。
【００９４】
以下にさらに処方例を示す。
【００９５】
（処方例１：霧状整髪剤）
（配 合 成 分） （質量％）
（１）ＰＯＥ（３０）・ＰＯＰ（７）フィトステロール ３
（２）ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油 １
（３）ジメチコン ４
（４）ＰＰＧ−１６グリセリルエーテル ３
（ユニオールＴＧ−１０００； 日油（株）製）
（５）ポリエチレングリコール（分子量４００） １
（６）ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体 ２
（ＰＶＰ／ＶＡ Ｓ−６３０ ＩＳＰ社製）
（７）ブチレングリコール ２
（８）ソルビトール ０．５
（９）ワインエキス ０．１
（１０）クエン酸（食品） ０．１
（１１）香料 ０．１
（１２）エチルパラベン ０．２
（１３）イオン交換水 to １００
製法
（１３）の一部に（７）、（１）、（２）、（８）、（９）、（１０）、（１２）を順に添加し、水パーツとする。（３）に（４）、（１１）を順に添加し、油パーツとする。撹拌しながら、水パーツに油パーツを添加し乳化を行う。そこにさらに残りの（１３）に（５）、（６）を添加した溶液を撹拌混合し、霧状整髪料（ミスト）を得る。
【００９６】
（処方例２：霧状整髪剤）
（配 合 成 分） （質量％）
（１）ＰＯＥ（２５）セチルエーテル １０
（２）ジメチコン ２
（３）テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル ３
（４）ＰＯＥ（１０）メチルグルコシド ２
（グルカムＥ−１０；日本ルーブリゾール（株）製）
（５）ＰＯＰ（４０）ブチルエーテル １
（ユニルーブＭＢ−３７０；日油（株）製）
（６）シリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂 １
（ヨドゾールＰＵＤ；日本エヌエスシー（株）製）
（７）アクリル酸アルキル・ジアセトンアクリルアミド共重合体 １
（プラスサイズＬ−９９０９Ｂ；互応化学工業（株）社）
（８）ＮａＣｌ ０．５
（９）ジグリセリン ３
（１０）Ｌ−メントール ０．１
（１１）香料 ０．１
（１２）フェノキシエタノール ０．５
（１３）イオン交換水 to １００
製法
（１３）の一部に（９）、（１）、（１０）、（１２）を順に添加し、水パーツとする。（２）に（３）、（４）、（５）、（１１）を順に添加し、油パーツとする。撹拌しながら、水パーツに油パーツを添加し乳化を行う。そこにさらに残りの（１３）に（６）、（７）、（８）を添加した溶液を撹拌混合し、霧状整髪料（ミスト）を得る。
【００９７】
（処方例３：霧状エアゾール整髪剤）
（配 合 成 分） （質量％）
（１）ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル ５
（２）ＰＯＥ（３０）・ＰＯＰ（７）フィトステロール １
（３）ミネラルオイル ３
（４）ＰＯＰソルビット ４
（ユニオールＨＳ−１６００Ｄ；日油（株）製）
（５）ＰＯＥ（９）・ＰＯＰ（２）ランダム共重合体ジメチルエーテル １
（６）メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン・メタクリル酸 ３
アルキル共重合体（ユカフォーマー３０１；三菱化学（株）製）
（７）ポリエチレングリコール（分子量４００） ０．２５
（８）ポリエチレングリコール（分子量１０００） ０．２５
（９）ブチレングリコール ２
（１０）アミノ酸 ０．０５
（１１）ＬＰＧ ５０
（１２）香料 ０．１
（１３）エチルパラベン ０．２
（１４）イオン交換水 to １００
製法
（１４）の一部に（９）、（１）、（２）、（４）、（７）、（１０）、（１３）を順に添加し、融解させた（８）を添加し水パーツとする。（３）に（４）、（１２）を順に添加し、油パーツとする。撹拌しながら、水パーツに油パーツを添加し乳化を行う。そこにさらに残りの（１４）に（５）、（６）を添加した溶液を撹拌混合し、（１１）を充填して霧状エアゾール整髪剤（エアゾールスプレー）を得る。
【００９８】
（処方例４：霧状整髪剤）
（配 合 成 分） （質量％）
（１）ＰＯＥ（２５）セチルエーテル ３
（２）ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル ０．５
（３）テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル ４
（４）ポリエチレングリコール（分子量４００） ３
（５）シリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂 ２
（ヨドゾールＰＵＤ；日本エヌエスシー（株）製）
（６）ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体 １
（ＰＶＰ／ＶＡ Ｓ−６３０；ＩＳＰ社製）
（７）ポリエチレングリコール（分子量６０００） ０．５
（８）ジグリセリン １
（９）加水分解コムギタンパク質 ０．１
（１０）窒素ガス ４０
（１１）クエン酸（食品） ０．１
（１２）香料 ０．１
（１３）フェノキシエタノール ０．５
（１４）イオン交換水 to １００
製法
（１４）の一部に（８）、（１）、（２）、（７）、（９）、（１１）、（１３）を順に添加し、水パーツとする。（３）に（１２）を順に添加し、油パーツとする。撹拌しながら、水パーツに油パーツを添加し乳化を行う。そこにさらに残りの（１４）に（４）、（５）、（６）を添加した溶液を撹拌混合し、（１０）を充填して霧状エアゾール整髪剤（エアゾールスプレー）を得る。
【００９９】
（処方例５：泡状整髪剤）
（配 合 成 分） （質量％）
（１）ＰＯＥ（２０）セチルエーテル ３
（２）ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油 ０．１
（３）水添ポリイソブテン ０．３
（４）ＰＯＥ（１０）メチルグルコシド ３
（グルカムＥ−１０；日本ルーブリゾール（株）製）
（５）メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン・
メタクリル酸アルキル共重合体 ３
（ユカフォーマー３０１；三菱化学（株）製）
（６）ブチレングリコール ２
（７）香料 ０．１
（８）エタノール １０
（９）イオン交換水 to １００
製法
（８）に（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、（７）を撹拌しながら順に添加し、アルコールパーツとする。そして、アルコールパーツに（９）、（６）を添加した溶液を撹拌混合し、霧状整髪料（ミスト）を得る。
【産業上の利用可能性】
【０１００】
本発明の整髪用化粧料は、水性系で低粘度でありながら整髪力、再整髪力に優れ、しかも、べたつきがなく、滑らかで、仕上がりの軽さに優れる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は整髪用化粧料に関する。さらに詳しくは、低粘度でありながら整髪力、再整髪力に優れ、しかも、べたつきがなく、滑らかで、仕上がりの軽さに優れる整髪用化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、整髪用化粧料においては、スタイリングのために毛髪固定用高分子、皮膜形成性高分子等の整髪樹脂を配合している。しかし整髪樹脂は、ごわつき、皮膜の非均一性、高湿度下におけるスタイリング保持力低下をもたらす等の不具合がある。そこでこの不具合を解消するために、種々の対応策が採られてきた。
【０００３】
例えば特開２００７−２１７３１４号公報（特許文献１）には、毛髪固定用高分子化合物、多価アルコール、一価のアルコール、および噴射剤をそれぞれ特定量配合した霧状粉末化粧料が、再整髪性に優れ、べたつき感がなく、自然な艶感を有するということが記載されている。
【０００４】
特開平１１−１００３１２号公報（特許文献２）には、特定の低粘度ポリエーテル化合物と、高分子樹脂化合物をそれぞれ特定量配合した毛髪化粧料が、整髪力および整髪キープ力を有し、べたつき、ごわつきがなく、ドライ後でも手ぐし等で再整髪可能であるということが記載されている。
【０００５】
特開平３−２６１７１３号公報（特許文献３）には、特定のポリオキシアルキレン系化合物および／またはポリオキシアルキレンアルキルグリコシドと、毛髪固定用高分子化合物と、高分子量のポリエチレングリコール（分子量６，０００〜３０，０００）を配合した毛髪化粧料が、整髪性、平滑性（滑らかさ）を有するということが記載されている。
【０００６】
特開２００２−１６７３１７号公報（特許文献４）には、両性高分子、糖アルコール、糖アルコール誘導体（例えば糖アルコールのポリオキシアルキレン付加物など）を配合した毛髪化粧料組成物が、整髪力、セット保持力を有し、べたつき感やごわつき感がないということが記載されている。
【０００７】
特表２００４−５０５９０２号公報（特許文献５）には、特定の水溶性ポリアルキレングリコールと皮膜形成ポリマーを特定の比率で配合し、さらに液体キャリアを配合したヘアケ組成物が、再スタイリング性、感触に優れるということが記載されている。
【０００８】
しかし上記公報には、特に低粘度の整髪用化粧料において整髪力と再整髪力をともに十分に満足し得る程度に得るということ、およびそれに加えてさらに、べたつき感がなく、滑らかで、仕上がりの軽さに優れるという効果を奏する整髪用化粧料を得るという目的や課題についての記載・示唆がない。粘度の低い整髪用化粧料においては、セット力とアレンジ力の両立は特に難しい。そのため、十分なセット力およびアレンジ力を併せ持ち、しかも良好な使用感を有する低粘度の整髪用化粧料の開発が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００７−２１７３１４号公報
【特許文献２】特開平１１−１００３１２号公報
【特許文献３】特開平３−２６１７１３号公報
【特許文献４】特開２００２−１６７３１７号公報
【特許文献５】特表２００４−５０５９０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記従来の事情に鑑みてなされたもので、水性系で低粘度でありながら整髪力、再整髪力に優れ、しかも、べたつきがなく、滑らかで、仕上がりの軽さに優れる整髪用化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するために本発明は、（ａ）常温（２５℃）で固体の界面活性剤を３〜１５質量％と、（ｂ）（ｂ1）常温で液体のポリアルキレングリコール重合体、および／または（ｂ2）常温で液体の多価アルコール誘導体と、（ｃ）皮膜形成性高分子と、（ｄ）液状油分と、を含有し、系の粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以下（２５℃、Ｂ型粘度計）である整髪用化粧料を提供する。
【００１２】
また本発明は、（ａ）成分の界面活性剤が非イオン界面活性剤である、上記整髪用化粧料提供する。
【００１３】
また本発明は、（ａ）成分が硬度２０以上〔カードメーターによる測定（２５℃）で、４００ｇ荷重、感圧軸（直径１ｍｍ）が試料表面から内部に５ｍｍ進入した時点での目盛りの数値〕である、上記整髪用化粧料を提供する。
【００１４】
また本発明は、（ｂ1）成分が質量平均分子量２００〜９００のポリエチレングリコールである、上記整髪用化粧料を提供する。
【００１５】
また本発明は、粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下（２５℃、Ｂ型粘度計）であって、使用時に霧状に噴霧して用いる、上記整髪用化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明により、低粘度でありながら整髪力、再整髪力に優れ、しかも、べたつきがなく、滑らかで、仕上がりの軽さに優れる水性系の整髪用化粧料が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明について詳述する。なお以下においてＰＯＥはポリオキシエチレンを、ＰＯＰはポリオキシプロピレンを、ＰＯＢはポリオキシブチレンを、それぞれ示す。
【００１８】
［（ａ）成分］
（ａ）成分は、常温（２５℃）で固体（固形）の界面活性剤である。本発明では特に、整髪力向上に固体の界面活性剤が効果を発揮することを見出したものである。（ａ）成分に代えて常温で液状の界面活性剤を用いた場合、十分な整髪力、セット保持力を得ることができず、本発明効果を奏することができない。本発明に用いられる固体の界面活性剤として、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤等が挙げられる。本発明では非イオン界面活性剤が好ましく用いられる。その理由は以下のとおりである。
【００１９】
アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤は、非イオン界面活性剤に比べ、皮膚刺激性が強く、特に使用時霧状に噴霧して用いる場合、整髪料成分が目や頭皮に付着する可能性があるため、好ましくない。またアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤は整髪途中で泡立ちやすい点においても好ましくない。
【００２０】
アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤を用いた場合、他のイオン性の配合成分の組み合せにより沈殿が生じるおそれがある。また非イオン界面活性剤に比べ、溶媒成分等の揮発が遅く、整髪性効果が遅くなりがちである。
【００２１】
カチオン界面活性剤は、上記の他に、毛髪親和性が高いため、髪を柔軟にしてしまい、整髪力を発揮しにくいという点においても好ましくない。
【００２２】
本発明に用いられる非イオン界面活性剤としては、下記に例示する各非イオン界面活性剤のうち常温で固体のものが例示される。
【００２３】
１．下記式（I）で示されるポリオキシエチレンモノアルキルエーテル：
ＲＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n−Ｈ （I）
〔式（I）中、Ｒは炭素原子数４〜２４のアルキル基を示し；ｎはエチレンオキシド付加モル数で２〜１００の数を示す。〕
具体的には、ＰＯＥラウリルエーテル（市販品として「ノニオンＫ−２２０」など）、ＰＯＥセチルエーテル（市販品として「ノニオンＰ−２１０」など）、ＰＯＥオレイルエーテル（市販品として「ノニオンＥ−２１５」など）、ＰＯＥステアリルエーテル（市販品として「ノニオンＳ−２１５」など）（以上、いずれも日油（株）製）、ＰＯＥトリデシルエーテル（市販品として「ファインサーブＴＤ−１５０」）（青木油脂工業（株）製）等が挙げられる。
【００２４】
２．下記式（II）で示されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル：
ＲＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n−Ｈ （II）
〔式（II）中、Ｒは炭素原子数４〜２４のアルキル基を示し；ｍはエチレンオキシド付加モル数で２〜１００の数を示し；ｎはプロピレンオキシド付加モル数で２〜１００の数を示す。〕
具体的には、ＰＯＥ・ＰＯＰフィトステロール（市販品として「ニッコールＢＰＳ−３００７」（日光ケミカルズ（株）製）など）等が挙げられる。
【００２５】
３．下記式（III）で示されるポリオキシエチレンモノエステル：
ＲＣＯＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n−Ｈ （III）
〔式（III）中、Ｒは炭素原子数４〜２４のアルキル基を示し；ｎはエチレンオキシド付加モル数で２〜１００の数を示す。〕
具体的には、モノオレイン酸ポリエチレングリコール（市販品として「ノニオンＯ−４」（日油（株）製）など）等が挙げられる。
【００２６】
４．下記式（IV）で示されるポリプロピレングリコールモノエステル：
ＲＣＯＯ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n−Ｈ （IV）
〔式（IV）中、Ｒは炭素原子数４〜２４のアルキル基を示し；ｎはプロピレンオキシド付加モル数で２〜１００の数を示す。〕
具体的には、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（市販品として「ブラウノンＳ−４００Ａ」（青木油脂工業（株）製）など）等が挙げられる。
【００２７】
５．下記式（V）で示されるイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル：
【００２８】
【００２９】
〔式（V）中、Ｒは炭素原子数４〜２４のアルキル基を示し；ａ、ｂ、ｃはエチレンオキシド付加モル数で、ａ＋ｂ＋ｃ＝３〜１００の数を示す。〕
具体的には、イソステアリン酸ＰＯＥグリセリル（市販品として「ユニオックス・ＧＭ−３０ＩＳ」（日油（株）製）など）等が挙げられる。
【００３０】
６．下記式（VI）で示されるトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル：
【００３１】
【００３２】
〔式（VI）中、Ｒはそれぞれ独立に炭素原子数４〜２４のアルキル基を示し；ａ、ｂ、ｃはエチレンオキシド付加モル数で、ａ＋ｂ＋ｃ＝３〜１００の数を示す。〕
具体的には、トリイソステアリン酸ＰＯＥグリセリル（市販品として「ユニオックスＧＴ−３０ＩＳ」（日油（株）製）など）等が挙げられる。
【００３３】
７．下記式（VII）で示されるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油：
【００３４】
【００３５】
〔式（VII）中、ａ、ｂ、ｃ、ｘ、ｙ、ｚはエチレンオキシド付加モル数で、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝２〜１５０の数を示す。〕
具体的には、ＰＯＥ硬化ヒマシ油６０（市販品として「ユニオックスＨＣ−６０」（日油（株）製）など）等が挙げられる。
【００３６】
８．下記式（VIII）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル：
【００３７】
【００３８】
〔式（VIII）中、Ｒはそれぞれ独立に炭素原子数４〜２４のアルキル基を示し；ｎはエチレンオキシド付加モル数で、２〜１００の数を示す。〕
具体的には、ＰＯＥ（２０）オクチルドデシルエーテル（市販品として「エマレックスＯＤ−２０」（日本エマルジョン（株）製）など）、ＰＯＥ（２５）オクチルドデシルエーテル（市販品として「エマレックスＯＤ−２５」（日本エマルジョン（株）製）など）等が挙げられる。
【００３９】
９．ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル：
市販品として「ユニルーブ５０ＭＴ−２２００Ｂ」（日油（株）製）等が挙げられる。
【００４０】
（ａ）成分は常温（２５℃）で固体（固形）のものを用いる。（ａ）成分として固体（固形）のものを用いることで整髪力、セット保持力等を効果的に付与することができる。また洗髪性も向上する。
【００４１】
なお（ａ）成分の固体（固形）状態を示す基準として、本発明では硬度２０以上が好ましく、特には硬度４０以上が好ましい。ここで「硬度」とは、初めに融解させた試料を直径３ｃｍ、深さ３ｃｍの円筒形のガラス瓶に流し込み（深さ１ｃｍ以上）、２５℃で１２時間以上馴化させる。次にカードメーター（飛鳥機器（株）製）を用い、試料温度２５℃で、４００ｇの荷重を試料に作用させ、感圧軸（直径１ｍｍ）が試料の平らな表面より内部に５ｍｍ侵入した時点での目盛りの数値をもって硬度とする。数値が大きいほど硬度が高いことを意味する。
【００４２】
また（ａ）成分は、水、アルコール−＋系溶媒等の水性溶媒への溶解性や、再整髪力等の点から、全非イオン界面活性剤の加重平均したＨＬＢが１０以上のものが好ましく、特にはＨＬＢ１２以上のものが好ましい。ＨＬＢは下記数１
【００４３】
【数１】
【００４４】
（ただし、ＭＷは親水基部の分子量を表し、ＭＯは親油基部の分子量を表す）
で表される川上式により算出される。
【００４５】
（ａ）成分の配合量は、本発明整髪用化粧料中、３〜１５質量％であり、好ましくは３〜１２質量％である。配合量が３質量％未満では十分な整髪力、再整髪力を得ることができず、一方、１５質量％を超えて配合しても、配合量に見合った効果の増大がみられないばかりか、粘度が高くなる傾向がみられ、べたつき、仕上がりの重さ等の点で好ましくない。
【００４６】
［（ｂ）成分］
（ｂ）成分は、（ｂ1）常温で液体のポリアルキレングリコール重合体、（ｂ2）常温で液体の多価アルコール誘導体の中から選ばれる１種または２種以上である。
【００４７】
＜（ｂ1）成分＞
常温（２５℃）で液体のポリアルキレングリコール重合体としては、ＥＯ構成単位が重合したＥＯ重合体、ＰＯ構成単位が重合したＰＯ重合体、ＢＯ構成単位が重合したＢＯ重合体、あるいは上記の構成単位が共重合した各共重合体等が好適例として挙げられる。特にはＥＯ重合体、ＥＯ構成単位とＰＯ構成単位を含むＥＯ・ＰＯ共重合体、ＥＯ構成単位とＢＯ構成単位を含むＥＯ・ＢＯ共重合体等が好ましい。共重合の形式は特に限定されるものでなく、ブロック共重合、グラフト共重合、ランダム共重合等、任意である。
【００４８】
ＥＯ重合体としては、仕上がりの軽さ、滑らかさ、べたつき感のなさ等の点から、分子量が９００以下のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）が好ましく、特には分子量６００以下のポリエチレングリコールが好ましい。分子量の下限は特に限定されるものでないが、概ね２００程度以上が好ましく、特には３００程度以上が好ましい。具体的にはＰＥＧ２００、ＰＥＧ３００、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ６００等が例示される。
【００４９】
ＥＯ・ＰＯ共重合体の具体例としては、例えば下記式（X）に示すランダム共重合体が好ましく用いられる。
【００５０】
【００５１】
式（X）中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜４のアルキル基または水素原子を示す。炭素原子数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基である。炭素原子数５以上のアルキル基では親水性が低下し、潤い感が低下する傾向にある。
【００５２】
ｐ（＝ＥＯ構成単位の付加モル数）とｑ（＝ＰＯ構成単位の付加モル数）の比率は、ｐ／ｑ＝１０〜０．５であり、好ましくは５〜０．８である。また２≦ｐ＋ｑ≦１００である。
【００５３】
上記式（X）に示す共重合体の具体例として、ＰＯＥ（９）・ＰＯＰ（２）ランダム共重合体ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１４）・ＰＯＰ（７）ランダム共重合体ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３６）・ＰＯＰ（４１）ランダム共重合体ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）・ＰＯＰ（２８）ランダム共重合体ジメチルエーテルなどが挙げられる。
【００５４】
ＥＯ・ＢＯ共重合体の具体例としては、例えばＰＯＥ（５２）・ＰＯＢ（３２）ブロック共重合体ジメチルエーテル等が挙げられる。
【００５５】
ＰＯ重合体としては、仕上がりの軽さ、滑らかさ、べたつき感のなさ等の点から、分子量が４，０００以下のポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）が好ましく、特には分子量２，０００以下のポリプロピレングリコールが好ましい。分子量の下限は特に限定されるものでないが、概ね２００程度以上が好ましく、特には３００程度以上が好ましい。具体的にはＰＰＧ７００、ＰＰＧ１，０００、ＰＰＧ１，２００等が例示される。
【００５６】
本発明整髪化粧料において、（ｂ1）成分は主として再整髪力、べたつき感のなさ、滑らかさ等に寄与する。（ｂ1）成分は１種または２種以上を用いることができる。本発明では（ｂ1）成分として特に、分子量２００〜９００のポリエチレングリコールが好ましく用いられる。
【００５７】
＜（ｂ2）成分＞
（ｂ2）成分を構成する多価アルコールとしては、２価以上のアルコールが挙げられ、具体的にはエチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリンなどの２〜４価アルコールや、ソルビトール、マンニトール等の５〜６価アルコールが例示される。これら多価アルコールの誘導体としては、多価アルコールのアルキレンオキシド付加重合体が好適例として挙げられる。付加重合するアルキレンオキシドとしては、ＥＯ、ＰＯ、ＢＯ等の各構成単位が好ましく用いられる。具体的にはＰＯＰソルビット（市販品として「ユニオールＨＳ−１６００Ｄ」（日油（株）製）など）、ＰＯＥ（１０）メチルグルコシド（市販品として「グルカムＥ−１０」（日本ルーブリゾール（株）製）など）、等が挙げられる。
【００５８】
またエチレングリコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノイソアミルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；ポリエチレングリコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等）；プロピレングリコールアルキルエーテル類（プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル等）；ポリプロピレングリコールアルキルエーテル類（ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等）；エチレングリコールエーテルエステル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；エチレングリコールジエステル類（エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート等）；ポリエチレングリコールエーテルエステル類（ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等）；プロピレングリコールエーテルエステル類（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール等が挙げられる。中でもＰＥＧ−５−ＰＰＧ−６５ペンタエリスリチル（市販品として「ベルタモールＰ−７００」（日油（株）製）など）、ＰＰＧ−４０ブチル（市販品として「ユニルーブＭＢ３７０」（日油（株）製）など）等が好適例として挙げられる。
【００５９】
本発明整髪化粧料において、（ｂ2）成分は主として整髪力、べたつき感のなさ、滑らかさ等に寄与する。（ｂ2）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００６０】
（ｂ）成分の配合量は、本発明整髪用化粧料中、０．１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは３〜１５質量％、特に好ましくは５〜１５質量％である。０．１質量％未満では（ｂ）成分による十分な効果を得ることが難しく、一方、３０質量％を超えて配合しても、配合量に見合った効果の増大がみられないばかりか、粘度が高くなる傾向がみられ、べたつき、仕上がりの重さ等の点で好ましくない。本発明では整髪力、再整髪力を等の点から（ｂ1）成分、（ｂ2）成分を併用するのが好ましい。
【００６１】
［（ｃ）成分］
皮膜形成性高分子としては、特に限定されるものでなく、従来よりヘアスタイリング剤等の整髪化粧料に用いられている皮膜形成性高分子を任意に用いることができる。このような皮膜形成性高分子としては、アクリル系、ビニル系、ウレタン系、多糖類系の皮膜性高分子皮膜形成性高分子が挙げられる。
【００６２】
＜アクリル系およびビニル系皮膜形成性高分子＞
アニオン性の高分子であれば例えば、アクリル酸アルキル・ジアセトンアクリルアミド共重合体〔プラスサイズＬ−５３Ｐ、プラスサイズＬ−９９０９Ｂ、プラスサイズＬ−９９４８Ｂなど（いずれも互応化学工業（株）製）〕、アクリル酸アルキル・オクチルアクリルアミド共重合体〔Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ ７９（アクゾノーベル（株）製）〕、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール−２５・ジメチコン・アクリレーツ共重合体〔ルビフレックスＳＩＬＫ（ＢＡＳＦ社製）〕、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体〔ウルトラホールド８、ウルトラホールドＳｔｒｏｎｇ（いずれもＢＡＳＦ社製）〕、アクリル酸アルキル共重合体〔アニセットＮＦ−１０００、アニセットＨＳ−３０００など（いずれも大阪有機化学工業（株）製）〕などが挙げられる。
【００６３】
両性であれば例えば、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピルプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体〔ＡＭＰＨＯＭＥＲ ＳＨ３０、ＡＭＰＨＯＭＥＲ ＬＶ−７１（いずれもアクゾノーベル（株）製）〕、メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体〔ユカフォーマーＲ２０５、ユカフォーマー３０１、ユカフォーマーＳＭ、ユカフォーマー１０４Ｄなど（以上、三菱化学（株）製）、ＲＡＭレジン−１０００、ＲＡＭレジン−２０００、ＲＡＭレジン−３０００、ＲＡＭレジン−４０００（以上、大阪有機化学工業（株）製）〕、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体〔マーコート２８０、マーコート２９５（いずれもナルコ社製）〕、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸共重合体〔マーコートプラス３３３０、マーコートプラス３３３１（いずれもナルコ社製）〕などが挙げられる。
【００６４】
カチオン性の高分子であれば例えば、ビニルピロリドン・メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体ジエチル硫酸塩〔Ｈ．Ｃ．ポリマー１Ｓ（Ｍ）、Ｈ．Ｃ．ポリマー２（以上、大阪有機化学工業（株）製）、ガフコート７５５Ｎ（ＩＳＰ社製）〕、ビニルピロリドン・ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・ラウリルジメチルアミノプロピルメタクリルアミド共重合体〔スタイリーゼＷ−２０（ＩＳＰ社製）〕、ビニルピロリドン・メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル・アクリル酸アルキル・ジアクリル酸トリプロピレングリコール共重合体〔コスカットＧＡ４６７、コスカットＧＡ４６８（いずれも大阪有機化学工業（株）製）〕、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム〔マーコート１００（ナルコ社製）〕、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体〔マーコート５５０（ナルコ社製）〕、塩化トリメチルアミノプロピルアクリルアミド・ジメチルアクリルアミド共重合体などが挙げられる。
【００６５】
ノニオン性の高分子であれば例えば、ポリビニルピロリドン〔ルビスコールＫ１７、ルビスコールＫ３０、ルビスコールＫ９０（以上、ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＰ Ｋ（ＩＳＰ社製）〕、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体〔ＰＶＰ／ＶＡ Ｓ−６３０、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−７３５、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５（以上、ＩＳＰ社製）、ルビスコールＶＡ７３Ｗ、ルビスコール３７Ｅ（以上、ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＡ−６４５０（大阪有機化学工業（株）製）〕、ビニルメチルエーテル・マレイン酸アルキル共重合体〔ガントレッツＡ−４２５、ガントレッツＥＳ−２２５、ガントレッツＥＳ−３３５（いずれもＩＳＰ社製）〕、ビニルピロリドン・メタクリルアミド・ビニルイミダゾール共重合体〔ルビセットクリア（ＢＡＳＦ社製）〕などが挙げられる。
【００６６】
＜ウレタン系皮膜形成性高分子＞
ウレタン系皮膜形成性高分子としては、例えばシリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂〔ヨドゾールＰＵＤ；アクゾノーベル（株）製）〕、「ルビセットＰ．Ｕ．Ｒ．」（ＢＡＳＦ社製）、特開２００６−２１３７０６号公報に記載のシリル化ウレタン系ポリマー等が挙げられる。アクリル−ウレタン系皮膜形成性高分子としては、例えば、「ＤｙｎａｍＸ」（アクゾノーベル（株）製）等が挙げられる。
【００６７】
＜多糖類系皮膜形成性高分子＞
多糖類系皮膜形成性高分子としては、例えばアラビアガム、グルカン、サクシノグリカン、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、グアガム、ローカストビーンガム、ガラクトマンナンガム、キサンタンガム、デンプン、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、結晶セルロース、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］グアガム、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ローカストビーンガム、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムでんぷん等が挙げられる。
【００６８】
本発明では再整髪性等の点から、アクリル系、ビニル系、ウレタン系の皮膜形成性高分子が好ましく用いられる。
【００６９】
本発明整髪化粧料において、（ｃ）成分は主としてセット力、再整髪力、仕上がりの軽さ等に寄与する。（ｃ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００７０】
（ｃ）成分の配合量は、本発明整髪用化粧料中、０．１〜１５質量％が好ましく、より好ましくは１〜６質量％である。０．１質量％未満では（ｃ）成分による十分な効果を得ることが難しく、一方、１５質量％を超えて配合しても、配合量増加に見合った効果の増大がみられないばかりか、粘度が高くなる傾向がみられ、ごわつきの原因にもなり好ましくない。
【００７１】
［（ｄ）成分］
（ｄ）成分としての液状油分は、常温において液状である油分で化粧品に用いられ得るものであれば特に限定されるものでなく、例えば、アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、アボガド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、キョウニン油、シナモン油、ホホバ油、ブドウ油、ヒマワリ油、アルモンド油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、米胚芽油、米ヌカ油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実油、月見草油、卵黄油、牛脚脂、肝油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリンが挙げられる。
【００７２】
また、オクタン酸セチル等のオクタン酸エステル、トリ−２−エチルヘキサエン酸グリセリン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット等のイソオクタン酸エステル、ラウリン酸ヘキシル等のラウリン酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等のミリスチン酸エステル、パルミチン酸オクチル等のパルミチン酸エステル、ステアリン酸イソセチル等のステアリン酸エステル、イソステアリン酸イソプロピル等のイソステアリン酸エステル、イソパルミチン酸オクチル等のイソパルミチン酸エステル、オレイン酸イソデシル等のオレイン酸エステル、アジピン酸ジイソプロピル等のアジピン酸ジエステル、セバシン酸ジエチル等のセバシン酸ジエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル油を上記液状油分として挙げることができる。また、常温で液状のシリコーン油、例えば、ジメチルポリシロキサン（＝ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状シリコーン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン、アミノ変性シリコーン油、ポリエーテル変性シリコーン油、カルボキシ変性シリコーン油、アルキル変性シリコーン油、アンモニウム塩変性シリコーン油、フッ素変性シリコーン油等を、上記液状油分として挙げることができる。
【００７３】
これらの液状油分のなかで、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリンやテトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット等の極性油分を用いることにより、本毛髪化粧料において、しっとり感を付与することが可能である。また、シリコーン油を用いることにより、しっとり感やすべすべ感を効果的に付与することができる。なお、上述した液状油分は、あくまでも例示であり、他の範疇に属する油分であっても、常温で液状である限りにおいて、本発明における「液状油分」として用いることが可能である。
【００７４】
（ｄ）成分の配合量は、本発明整髪用化粧料中、０．１〜５質量％が好ましく、より好ましくは１〜３質量％である。０．１質量％未満では十分な滑らかさを得ることが難しく、一方、５質量％を超えて配合した場合、整髪力が低下し、またべたつき感が強くなりがちである。
【００７５】
本発明の整髪化粧料は系の粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃、Ｂ型粘度計）以下であり、好ましくは１，０００ｍＰａ・ｓ以下である。特に本発明整髪化粧料をヘアスプレー、ヘアミスト等のように使用時噴霧して用いるような場合は、粘度を１００ｍＰａ・ｓ以下とするのが好ましい。粘度の下限値は特に限定されるものでないが、使用性等の点から８ｍＰａ・ｓ程度以上とするのが好ましい。
【００７６】
本発明の整髪化粧料は、（ａ）〜（ｄ）成分、および他の任意添加成分を水性溶媒〔例えば水、炭素原子数１〜６の１価の低級アルコール（例えば、エタノール、イソプロパノール等）であるアルコール系溶媒、あるいはこれらの混合溶媒など）中に溶解してなるものである。本発明の整髪化粧料は水系で低粘度であるが、粘度の調整は、例えば、配合する共重合体重合度を制御したり、高分子等の添加量の増減、水性溶媒の配合量を調整すること等によって行うことができる。
【００７７】
従来、水系の低粘度の整髪用化粧料は、十分な整髪力および再整髪力の両者を得ることが難しく、さらにセット保持力を併せて持たせることは特に難しかった。本発明の整髪料化粧料は、低粘度でありながら、十分な整髪力、再整髪力、セット保持力を併せ持つことに成功した。
【００７８】
本発明の整髪用化粧料には、上記成分の他に、通常化粧品や医薬品等に用いられる他の成分を、本発明効果を損なわない範囲内で任意に添加することができる。このような成分として、例えば粉末成分、高級脂肪酸、紫外線吸収剤、多価アルコール、金属イオン封鎖剤、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料等が挙げられ、これら成分を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤型に応じて常法により本発明整髪用化粧料を製造することができる。
【００７９】
本発明の整髪用化粧料は、可溶化系、乳化系、粉末分散系、油−水の２層系、油−水−粉末の３層系、いずれでもかまわない。好ましくは、可溶化系、水中油型乳化系である。本発明の整髪料化粧料の好ましい使用態様としては、エアゾール系ヘアスプレー、ノンエアゾール系ヘアスプレー、ヘアミスト、セットローション、ヘアムース、ヘアスタイリングジェル、ヘアリキッド等が挙げられる。
【００８０】
本発明の整髪用化粧料は、水系で低粘度のため、ヘアスプレー、ヘアミスト等、使用時噴霧して用いる形態であっても、噴霧容器の噴霧ノズルが詰まるようなことがなく、安定して霧状に噴霧することができ、かつ、優れた整髪性、再整髪性を有して毛髪に広く均一に塗布することができる。なおエアゾール系タイプのものでは通常、噴射剤とともに噴霧容器に充填される。噴射剤としては、プロパン、ブタン、ペンタン、ジメチルエーテル等の液化ガス、窒素、圧縮空気等の圧縮ガスなど、エアゾールの分野に公知の噴射剤を任意に用いることができる。これら噴射剤の配合量は整髪用化粧料（原液）１００質量％に対して５〜２００質量％程度が好ましい。
【実施例】
【００８１】
次に実施例によりさらに本発明を詳述するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。なお配合量は特記しない限り質量％（実分）で示す。
【００８２】
初めに、本実施例で用いた評価方法について記す。
【００８３】
［粘度］
試料（１００〜２００ｍＬ）をＢＬ型粘度計（ローターＮｏ．２、回転数６０ｒｐｍ、２５±２℃）に入れ、ローター回転開始から１分間経過後の試料粘度を測定した。
【００８４】
［整髪力］
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ、質量４ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、指でなじませた後のヘアスタイルの作りやすさについて、専門パネラー（１０名）による官能試験にて評価した。
【００８５】
［再整髪力］
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ、質量４ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、常温にて１時間乾燥させた後の毛束について、つまんでねじって動かしたときのアレンジのしやすさについて、専門パネラー（１０名）による官能試験にて評価した。
【００８６】
[べたつき感のなさ]
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ、質量４ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、指でなじませた後の毛髪のべたつきのなさについて、専門パネラー（１０名）による官能試験にて評価した。
【００８７】
［滑らかさ］
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ、質量４ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、指でなじませ仕上げた後の毛髪表面の滑らかさについて、専門パネラー（１０名）による官能試験にて評価した。
【００８８】
［仕上がりの軽さ］
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ、質量４ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、指でなじませ仕上げた後の仕上がりの軽さについて、専門パネラー（１０名）による官能試験にて評価した。
【００８９】
＜評価点＞
５点：非常に良い
４点：良い
３点：普通（どちらともいえない）
２点：やや良くない
１点：良くない。
＜評価基準＞
◎：評価点合計が４０点以上
○：評価点合計が３５点以上４０点未満
○△：評価点合計が３０点以上３５点未満
△：評価点合計が２０点以上３０点未満
×：評価点合計が２０点未満。
【００９０】
（実施例１〜８、比較例１〜８）
下記表１〜２に示す試料を用いて、上記評価方法に従い、整髪力、再整髪力、べたつき感のなさ、滑らかさ、仕上がりの軽さについて評価した。結果を表１〜２に示す。なお表１〜２中、以下の成分は下記製品を用いた。
・ＰＯＥ（２５）セチルエーテル(*1)：「エマレックス１２５」（日油（株）製）
・ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル(*2)：「ニッコールＢＢ−２０」（日光ケミカルズ（株）製）
・ＰＯＥ（２５）オクチルドデシルエーテル(*3)：「エマレックスＯＤ−２５」（日本エマルジョン（株）製）
・ＰＯＥ（３０）・ＰＯＰ（７）フィトステロール(*4)：「ニッコールＢＰＳ−３００７」（日光ケミカルズ（株）製）
・ＰＥＧ−５−ＰＰＧ−６５ペンタエリスリチル(*5)：「ベルタモールＰ７００」（日油（株）製）
・ジメチコン(*6)：「シリコーンＫＦ−９６Ａ−６ｃｓ」（信越化学工業（株）製）
・アクリル酸アルキル・ジアセトンアクリルアミド共重合体(*7)：「プラスサイズＬ−９９０９Ｂ」（互応化学工業（株）製）
【００９１】
【表１】
【００９２】
【表２】
【００９３】
表１〜２の結果から明らかなように、本発明の整髪用化粧料は、低粘度でありながら、整髪力と再整髪力の両方の効果をバランスよく達成することができ、しかも、べたつき感がなく、滑らかで、仕上がりが軽いという効果を併せもつことができた。一方、本発明範囲を外れた整髪用化粧料は、本発明効果をすべて併せもつことはできなかった。
【００９４】
以下にさらに処方例を示す。
【００９５】
（処方例１：霧状整髪剤）
（配 合 成 分） （質量％）
（１）ＰＯＥ（３０）・ＰＯＰ（７）フィトステロール ３
（２）ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油 １
（３）ジメチコン ４
（４）ＰＰＧ−１６グリセリルエーテル ３
（ユニオールＴＧ−１０００； 日油（株）製）
（５）ポリエチレングリコール（分子量４００） １
（６）ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体 ２
（ＰＶＰ／ＶＡ Ｓ−６３０ ＩＳＰ社製）
（７）ブチレングリコール ２
（８）ソルビトール ０．５
（９）ワインエキス ０．１
（１０）クエン酸（食品） ０．１
（１１）香料 ０．１
（１２）エチルパラベン ０．２
（１３）イオン交換水 to １００
製法
（１３）の一部に（７）、（１）、（２）、（８）、（９）、（１０）、（１２）を順に添加し、水パーツとする。（３）に（４）、（１１）を順に添加し、油パーツとする。撹拌しながら、水パーツに油パーツを添加し乳化を行う。そこにさらに残りの（１３）に（５）、（６）を添加した溶液を撹拌混合し、霧状整髪料（ミスト）を得る。
【００９６】
（処方例２：霧状整髪剤）
（配 合 成 分） （質量％）
（１）ＰＯＥ（２５）セチルエーテル １０
（２）ジメチコン ２
（３）テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル ３
（４）ＰＯＥ（１０）メチルグルコシド ２
（グルカムＥ−１０；日本ルーブリゾール（株）製）
（５）ＰＯＰ（４０）ブチルエーテル １
（ユニルーブＭＢ−３７０；日油（株）製）
（６）シリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂 １
（ヨドゾールＰＵＤ；日本エヌエスシー（株）製）
（７）アクリル酸アルキル・ジアセトンアクリルアミド共重合体 １
（プラスサイズＬ−９９０９Ｂ；互応化学工業（株）社）
（８）ＮａＣｌ ０．５
（９）ジグリセリン ３
（１０）Ｌ−メントール ０．１
（１１）香料 ０．１
（１２）フェノキシエタノール ０．５
（１３）イオン交換水 to １００
製法
（１３）の一部に（９）、（１）、（１０）、（１２）を順に添加し、水パーツとする。（２）に（３）、（４）、（５）、（１１）を順に添加し、油パーツとする。撹拌しながら、水パーツに油パーツを添加し乳化を行う。そこにさらに残りの（１３）に（６）、（７）、（８）を添加した溶液を撹拌混合し、霧状整髪料（ミスト）を得る。
【００９７】
（処方例３：霧状エアゾール整髪剤）
（配 合 成 分） （質量％）
（１）ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル ５
（２）ＰＯＥ（３０）・ＰＯＰ（７）フィトステロール １
（３）ミネラルオイル ３
（４）ＰＯＰソルビット ４
（ユニオールＨＳ−１６００Ｄ；日油（株）製）
（５）ＰＯＥ（９）・ＰＯＰ（２）ランダム共重合体ジメチルエーテル １
（６）メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン・メタクリル酸 ３
アルキル共重合体（ユカフォーマー３０１；三菱化学（株）製）
（７）ポリエチレングリコール（分子量４００） ０．２５
（８）ポリエチレングリコール（分子量１０００） ０．２５
（９）ブチレングリコール ２
（１０）アミノ酸 ０．０５
（１１）ＬＰＧ ５０
（１２）香料 ０．１
（１３）エチルパラベン ０．２
（１４）イオン交換水 to １００
製法
（１４）の一部に（９）、（１）、（２）、（４）、（７）、（１０）、（１３）を順に添加し、融解させた（８）を添加し水パーツとする。（３）に（４）、（１２）を順に添加し、油パーツとする。撹拌しながら、水パーツに油パーツを添加し乳化を行う。そこにさらに残りの（１４）に（５）、（６）を添加した溶液を撹拌混合し、（１１）を充填して霧状エアゾール整髪剤（エアゾールスプレー）を得る。
【００９８】
（処方例４：霧状整髪剤）
（配 合 成 分） （質量％）
（１）ＰＯＥ（２５）セチルエーテル ３
（２）ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル ０．５
（３）テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル ４
（４）ポリエチレングリコール（分子量４００） ３
（５）シリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂 ２
（ヨドゾールＰＵＤ；日本エヌエスシー（株）製）
（６）ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体 １
（ＰＶＰ／ＶＡ Ｓ−６３０；ＩＳＰ社製）
（７）ポリエチレングリコール（分子量６０００） ０．５
（８）ジグリセリン １
（９）加水分解コムギタンパク質 ０．１
（１０）窒素ガス ４０
（１１）クエン酸（食品） ０．１
（１２）香料 ０．１
（１３）フェノキシエタノール ０．５
（１４）イオン交換水 to １００
製法
（１４）の一部に（８）、（１）、（２）、（７）、（９）、（１１）、（１３）を順に添加し、水パーツとする。（３）に（１２）を順に添加し、油パーツとする。撹拌しながら、水パーツに油パーツを添加し乳化を行う。そこにさらに残りの（１４）に（４）、（５）、（６）を添加した溶液を撹拌混合し、（１０）を充填して霧状エアゾール整髪剤（エアゾールスプレー）を得る。
【００９９】
（処方例５：泡状整髪剤）
（配 合 成 分） （質量％）
（１）ＰＯＥ（２０）セチルエーテル ３
（２）ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油 ０．１
（３）水添ポリイソブテン ０．３
（４）ＰＯＥ（１０）メチルグルコシド ３
（グルカムＥ−１０；日本ルーブリゾール（株）製）
（５）メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン・
メタクリル酸アルキル共重合体 ３
（ユカフォーマー３０１；三菱化学（株）製）
（６）ブチレングリコール ２
（７）香料 ０．１
（８）エタノール １０
（９）イオン交換水 to １００
製法
（８）に（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、（７）を撹拌しながら順に添加し、アルコールパーツとする。そして、アルコールパーツに（９）、（６）を添加した溶液を撹拌混合し、霧状整髪料（ミスト）を得る。
【産業上の利用可能性】
【０１００】
本発明の整髪用化粧料は、水性系で低粘度でありながら整髪力、再整髪力に優れ、しかも、べたつきがなく、滑らかで、仕上がりの軽さに優れる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）常温（２５℃）で固体の界面活性剤を３〜１５質量％と、
（ｂ）（ｂ1）常温で液体のポリアルキレングリコール重合体、および／または（ｂ2）常温で液体の多価アルコール誘導体と、
（ｃ）皮膜形成性高分子と、
（ｄ）液状油分と、
を含有し、系の粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以下（２５℃、Ｂ型粘度計）である整髪用化粧料。
【請求項２】
（ａ）〜（ｄ）成分がいずれも水および／またはアルコール系溶媒に溶解することを特徴とする、請求項１記載の整髪用化粧料。
【請求項３】
（ａ）成分の界面活性剤が非イオン界面活性剤である、請求項１または２記載の整髪用化粧料。
【請求項４】
（ａ）成分が硬度２０以上〔カードメーターによる測定（２５℃）で、４００ｇ荷重、感圧軸（直径１ｍｍ）が試料表面から内部に５ｍｍ進入した時点での目盛りの数値〕である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の整髪用化粧料。
【請求項５】
（ｂ1）成分が質量平均分子量２００〜９００のポリエチレングリコールである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の整髪用化粧料。
【請求項６】
粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下（２５℃、Ｂ型粘度計）であって、使用時に霧状に噴霧して用いる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の整髪用化粧料。
【請求項１】
（ａ）常温（２５℃）で固体の界面活性剤を３〜１５質量％と、
（ｂ）（ｂ1）常温で液体のポリアルキレングリコール重合体、および／または（ｂ2）常温で液体の多価アルコール誘導体と、
（ｃ）皮膜形成性高分子と、
（ｄ）液状油分と、
を含有し、系の粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以下（２５℃、Ｂ型粘度計）である整髪用化粧料。
【請求項２】
（ａ）〜（ｄ）成分がいずれも水および／またはアルコール系溶媒に溶解することを特徴とする、請求項１記載の整髪用化粧料。
【請求項３】
（ａ）成分の界面活性剤が非イオン界面活性剤である、請求項１または２記載の整髪用化粧料。
【請求項４】
（ａ）成分が硬度２０以上〔カードメーターによる測定（２５℃）で、４００ｇ荷重、感圧軸（直径１ｍｍ）が試料表面から内部に５ｍｍ進入した時点での目盛りの数値〕である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の整髪用化粧料。
【請求項５】
（ｂ1）成分が質量平均分子量２００〜９００のポリエチレングリコールである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の整髪用化粧料。
【請求項６】
粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下（２５℃、Ｂ型粘度計）であって、使用時に霧状に噴霧して用いる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の整髪用化粧料。
【公開番号】特開２０１１−６８６４６（Ｐ２０１１−６８６４６Ａ）
【公開日】平成２３年４月７日（２０１１．４．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１９３２９４（Ｐ２０１０−１９３２９４）
【出願日】平成２２年８月３１日（２０１０．８．３１）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年４月７日（２０１１．４．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月３１日（２０１０．８．３１）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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