日焼け止め化粧料
【課題】無機紫外線散乱剤配合によって奏される日焼け止め化粧料の紫外線防御効果を有効に発揮させる技術を開発することにある。すなわち、日焼け止め化粧料に配合される無機紫外線散乱剤配合によってもたらされる日焼け止め化粧料の紫外線防御効果を処方の組み立てによって向上させることを目的とする。
【解決手段】疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤、管状塩基性炭酸マグネシウム及び油分を配合することを特徴とする日焼け止め化粧料及びその製造方法。さらに、疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤及び油分を含有したＳＰＦ値を有する日焼け止め化粧料に、管状塩基性炭酸マグネシウムを配合して前記ＳＰＦ値を上昇させる方法。
【解決手段】疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤、管状塩基性炭酸マグネシウム及び油分を配合することを特徴とする日焼け止め化粧料及びその製造方法。さらに、疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤及び油分を含有したＳＰＦ値を有する日焼け止め化粧料に、管状塩基性炭酸マグネシウムを配合して前記ＳＰＦ値を上昇させる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線防御効果を有する日焼け止め用の化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
無機紫外線散乱剤を配合した日焼け止め化粧料は肌に塗布することにより、肌表面で紫外線を防御する効果を有する。従来の前記無機紫外線散乱剤としては、一般に微粒子金属酸化物が用いられている。無機紫外線散乱剤は、通常屈折率が高いため透明性が低く、該無機紫外線散乱剤を多量に配合した化粧料の塗布によって肌の白さが気になったり、また肌へ塗布した際にきしみやざらつき等が生じることが見られている。
したがって、無機紫外線散乱剤の配合量を抑えても充分な紫外線防御効果が得られるように、無機紫外線散乱剤配合による紫外線防御効果をより有効に引き出す技術開発が行われてきた。
【０００３】
この開発には、従来から、例えば、分散剤の配合や、無機紫外線散乱剤の表面処理等により、無機紫外線散乱剤の化粧料中における分散性を上げる技術によって解決を図ろうとしているが、十分な効果が得られていない。
また、最近、板状ヒドロキシアパタイト及び無機紫外線遮蔽剤を含有する日焼け止め化粧料（特許文献１参照）が提案されているが、効果が十分でない。
【０００４】
一方、管状塩基性炭酸マグネシウムを化粧料に配合することについては、皮脂中の脂肪酸の種類を問わず固定化することができ、種々の原因による化粧崩れに対する防止効果に優れた化粧料（特許文献２参照）、高温において安定性を保持し、きしみ感を有さない、かつ伸び広がりのよい化粧料用油性ゲル状組成物及びそれを含む化粧料（特許文献３参照）、化粧料を塗布した際の「のび」、「なめらかさ」、「べたつきのなさ」等の使用感に優れ、落下強度、保存安定性にも優れる油性固型化粧料（特許文献４参照）、微粒子を管状塩基性炭酸マグネシウム調製中の管状凝集粒子の形成過程で添加して得られる、前記微粒子が管状凝集粒子内部、特に内壁に固定化されて内包された微粒子内包複合管状塩基性炭酸マグネシウムを含有する医薬又は化粧料（特許文献５参照）等が知られているが、無機紫外線散乱剤含有化粧料中に管状塩基性炭酸マグネシウムを添加して無機紫外線散乱剤による紫外線防御効果を向上させる技術に応用されることについては知られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−１５５２４９号公報
【特許文献２】特開２００６−９６７０６号公報
【特許文献３】特開２００６−１２４３６９号公報
【特許文献４】特開２００５−２２００５８号公報
【特許文献５】特開２００４−３３８９９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的は、無機紫外線散乱剤配合によって奏される日焼け止め化粧料の紫外線防御効果を有効に発揮させる技術を開発することにある。すなわち、日焼け止め化粧料に配合される無機紫外線散乱剤配合によってもたらされる日焼け止め化粧料の紫外線防御効果を処方の組み立てによって向上させることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、無機紫外線散乱剤を配合した日焼け止め化粧料において、無機紫外線散乱剤として疎水化処理された疎水性の微粒子金属酸化物を用いて、管状塩基性炭酸マグネシウムとともに配合することにより、無機紫外線散乱剤配合によってもたらされる本来のＳＰＦ値が上昇し、紫外線防御効果が有効に発揮され、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、第一発明は、疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤、管状塩基性炭酸マグネシウム及び油分を配合することを特徴とする日焼け止め化粧料である。
【０００９】
また、第二発明は、前記金属酸化物の一次粒子の平均粒子径が１〜１００ｎｍである前記日焼け止め化粧料である。
【００１０】
また、第三発明は、前記金属酸化物が酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化セリウムからなる群から選ばれた１種又は２種以上である前記日焼け止め化粧料である。
【００１１】
また、第四発明は、前記日焼け止め化粧料において、油分中に疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤及び管状塩基性炭酸マグネシウムをそれぞれ配合することを特徴とする日焼け止め化粧料の製造方法である。
【００１２】
また、第五発明は、疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤及び油分を含有したＳＰＦ値を有する日焼け止め化粧料に、管状塩基性炭酸マグネシウムを配合して前記ＳＰＦ値を上昇させる方法である。
【００１３】
本発明において、ＳＰＦ（ｓｕｎ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ｆａｃｔｏｒ）とは、紫外線のうち、肌がヒリヒリと赤くなるような炎症（サンバーン）をひき起こす傾向の強いＵＶＢ波を遮断する効果の程度を表す指標、すなわちＵＶＢ防御指数であり、皮膚が紫外線を浴びはじめてから赤い斑点が生じはじめるまでの時間を何倍に引き延ばすことができるかを表したものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の日焼け止め化粧料は、疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤を管状塩基性炭酸マグネシウムとともに配合することにより、無機紫外線散乱剤の配合による紫外線防御効果を有効に発揮させることができ、日焼け止め化粧料として化粧品分野に応用される。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を実施するための形態について詳述する。
【００１６】
本発明において用いられる疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤は、通常化粧料に配合されるものを用いることができる。該疎水性微粒子金属酸化物は、疎水化処理剤によって疎水化処理された疎水性微粒子金属酸化物である。
【００１７】
前記疎水化処理剤としては、特に限定されるものではなく、従来公知のものが用いられ、例えばシリコーン、脂肪酸、脂肪酸石鹸（金属石鹸）、脂肪酸エステル等が挙げられる。前記シリコーンとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の各種のシリコーンオイルや、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン等の各種のアルキルシランや、トリフルオロメチルエチルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン等の各種のフルオロアルキルシラン等が挙げられる。前記脂肪酸としては、例えば、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、オレイン酸等の炭素数１２〜２２の脂肪酸や、ロジン酸等が挙げられる。前記脂肪酸石鹸（金属石鹸）としては、例えば、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム等の炭素数１２〜２２の脂肪酸石鹸等が挙げられる。前記脂肪酸エステルとしては、デキストリン脂肪酸エステル、コレステロール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル等が挙げられる。前記エステルの脂肪酸は炭素数１２〜２２の脂肪酸が好ましい。
【００１８】
前記微粒子金属酸化物を疎水化処理する方法は特に限定されず、従来から公知の方法が用いられる。また、前記疎水化処理物は疎水性を示せばよく、金属酸化物を完全に疎水化処理剤で被覆されていなくても構わない。疎水性の確認は周知の方法が用いられる。
【００１９】
前記疎水性微粒子金属酸化物の微粒子としては一次粒子の平均粒子径が１〜１００ｎｍであることが好ましい。また、前記金属酸化物としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等無機紫外線散乱剤として公知のものが挙げられる。
【００２０】
本発明の疎水性微粒子金属酸化物は、市販品を用いることができる。市販品の例としては、例えば、疎水性微粒子酸化チタンとして、ＳＡ−ＴＴＯ−Ｓ−４（１０％）ＭｉＢｒｉｄ Ｐｏｗｄｅｒ（ジメチコンで疎水化処理した微粒子（３０ｎｍ）酸化チタン）（三好化成株式会社製）、ＭＴ−０２（メチコンで疎水化処理した微粒子（２０ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）、ＭＴ−０１（酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム及びステアリン酸で疎水化処理した微粒子（１０ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）、ＭＴ−１０ＥＸ（酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム及びイソステアリン酸で疎水化処理した微粒子（１０ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）、ＭＴ−１００ＴＶ（酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム及びステアリン酸で疎水化処理した微粒子（１５ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）、ＭＴ−１００Ｚ（酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム及びステアリン酸で疎水化処理した微粒子（１５ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）、ＭＴ−１５０ＥＸ（酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム及びイソステアリン酸で疎水化処理した微粒子（１５ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）、ＭＴＹ−０２（酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化珪素、水酸化珪素及びシリコーンオイルで疎水化処理した微粒子（１０ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）、ＭＴＹ−１１０Ｍ３Ｓ（酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化珪素、水酸化珪素及びシリコーンオイルで疎水化処理した微粒子（１０ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）、ＭＴ−５００ＳＡＳ（酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化珪素、水酸化珪素及びシリコーンオイルで疎水化処理した微粒子（３０ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）、ＭＴＹ−７００ＢＳ（シリコーンオイルで疎水化処理した微粒子（８０ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）、ＳＴＲ−６０Ｃ−ＬＰ（ａｌｕｍｉｎａ及びｏｒｇａｎｏｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅで疎水化処理した微粒子（３０×９０ｎｍ）酸化チタン）（堺化学工業株式会社製）、ＳＴＲ−１００Ｃ−ＬＰ（ａｌｕｍｉｎａ及びｏｒｇａｎｏｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅで疎水化処理した微粒子（２０×１００ｎｍ）酸化チタン）（堺化学工業株式会社製）、ＳＴＲ−１００Ａ−ＬＰ（Ｄ．ｓｉｌｉｃａ、ａｌｕｍｉｎａ及びｏｒｇａｎｏｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅで疎水化処理した微粒子（２０×１００ｎｍ）酸化チタン）（堺化学工業株式会社製）等が挙げられる。
【００２１】
また、疎水性微粒子酸化亜鉛として、ＭＺ−５０５Ｓ（（ジメチコン／メチコン）コポリマーで疎水化処理した微粒子（３０ｎｍ）酸化亜鉛）（テイカ株式会社製）、ＦＩＮＥＸ−Ｋ２−ＬＰ２（（ジメチコン／メチコン）コポリマーで疎水化処理した微粒子（３０ｎｍ）酸化亜鉛）（堺化学工業株式会社製）、Ｚ−ＣＯＴＥ ＨＰ１（ジメチコンで疎水化処理した微粒子（２５ｎｍ）酸化亜鉛）（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、ＳＡＭＴ−ＵＦＺＯ−４５０（１３％）（ジメチコン及びミリスチン酸で疎水化処理した微粒子（４０ｎｍ）酸化亜鉛）（三好化成株式会社製）、ＳＡＳ−ＵＦＺＯ−４５０（１３％）（ジメチコン及びメチコンで疎水化処理した微粒子（４０ｎｍ）酸化亜鉛）（三好化成株式会社製）、ＭＺＹ−３０３Ｓ（シリコーンオイルで疎水化処理した微粒子（３５ｎｍ）酸化亜鉛）（テイカ株式会社製）、ＭＺ−３０６Ｘ（シリコーンオイルで疎水化処理した微粒子（３５ｎｍ）酸化亜鉛）（テイカ株式会社製）、ＭＺＹ−５０５Ｓ（シリコーンオイルで疎水化処理した微粒子（２５ｎｍ）酸化亜鉛）（テイカ株式会社製）、ＭＺＹ−５１０Ｍ３Ｓ（シリコーンオイルで疎水化処理した微粒子（２５ｎｍ）酸化亜鉛）（テイカ株式会社製）、ＭＺ−５０６Ｘ（シリコーンオイルで疎水化処理した微粒子（２５ｎｍ）酸化亜鉛）（テイカ株式会社製）、ＭＺ−５１０ＨＰＳＸ（酸化珪素、水酸化珪素及びシリコーンオイルで疎水化処理した微粒子（２５ｎｍ）酸化亜鉛）（テイカ株式会社製）、ＦＩＮＥＸ−３０Ｓ−ＬＰ２（ｏｒｇａｎｏｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅで疎水化処理した微粒子（３５ｎｍ）酸化亜鉛）（堺化学工業株式会社製）、ＦＩＮＥＸ−３０Ｗ−ＬＰ２（Ｄ．ｓｉｌｉｃａ及びｏｒｇａｎｏｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅで疎水化処理した微粒子（３５ｎｍ）酸化亜鉛）（堺化学工業株式会社製）、ＦＩＮＥＸ−５０Ｓ−ＬＰ２（ｏｒｇａｎｏｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅで疎水化処理した微粒子（２０ｎｍ）酸化亜鉛）（堺化学工業株式会社製）、ＦＩＮＥＸ−５０Ｗ−ＬＰ２（Ｄ．ｓｉｌｉｃａ及びｏｒｇａｎｏｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅで疎水化処理した微粒子（２０ｎｍ）酸化亜鉛）（堺化学工業株式会社製）等が挙げられる。
【００２２】
また、疎水性微粒子酸化セリウムとして、ＳＩ０１−５ セリガードＳＣ６８３２（メチコンで疎水化処理した微粒子（３５ｎｍ）酸化セリウム）（大東化成工業株式会社製）等が挙げられる。
【００２３】
本発明に係る疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤は１種又は２種以上が任意に選択されて用いられる。また、該無機紫外線散乱剤の配合量は、日焼け止め化粧料の要求されるＳＰＦ値に応じて適宜配合され、特に限定されるものではない。
【００２４】
本発明において用いられる管状塩基性炭酸マグネシウムは、塩基性炭酸マグネシウムの薄片状微細結晶の凝集粒子からなる管状の塩基性炭酸マグネシウムであり、この凝集粒子をなす薄片状微細結晶がカードハウス構造状に集合して管状になったものである。管状塩基性炭酸マグネシウムは、化学構造としては、ｍＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・ｎＨ２Ｏの化学構造を有するものである。
【００２５】
前記塩基性炭酸マグネシウムの管状の凝集粒子は、安定した凝集体であり、単純な撹拌、温度やｐＨ等の環境の変化によって、薄片状微細結晶が容易に分散してしまうようなことはない。
【００２６】
本発明における管状塩基性炭酸マグネシウムは、その管状形状が、外径１〜１０μｍ、内径０．５〜５μｍ、長さ５〜７０μｍであることが好ましい。また、ＢＥＴ法での比表面積が１２０〜２００ｍ２／ｇであることが好ましい。これらの特性を有することによって、本発明の効果をより効果的に発現することができる。さらに、前記管状塩基性炭酸マグネシウムは多孔質管状粒子であることが好ましく、この場合の水銀圧入法により測定される細孔容積は７０００〜１２０００ｍｍ３／ｇであることが好ましい。これによって、前記管状という形状に由来する特性が本発明において効果的に発現される。
【００２７】
本発明において用いられる管状塩基性炭酸マグネシウムは、例えば特開２００３−３０６３２５号公報に記載の方法で得ることができる。すなわち、水溶液中にて水溶性マグネシウム塩と水溶性炭酸塩とを混合し、２０〜６０℃の温度で、正炭酸マグネシウムの柱状粒子を生成させる第１ステップと、該正炭酸マグネシウムの柱状粒子の懸濁液を第１ステップで正炭酸マグネシウムを生成させた温度より高い温度であって、かつ３５〜８０℃の温度で加熱処理する第２ステップとにより製造することができる。
【００２８】
また、前記管状塩基性炭酸マグネシウムは、市販品を用いることが可能である。市販品の例としては、例えば、マグチューブ（登録商標；以下記載省略）（日鉄鉱業株式会社製）等が挙げられる。マグチューブは、外径２〜８μｍ、内径１〜５μｍ、長さ１０〜５０μｍの薄片状微細結晶からなる多孔質管状粒子であり、ＢＥＴ法での比表面積１２０〜２００ｍ２／ｇ、細孔容積７０００〜１２０００ｍｍ３／ｇ（水銀圧入法）、吸油量２５０〜３１０ｍＬ／１００ｇ（流動パラフィン）；１７０〜２８０ｍＬ／１００ｇ（純水）；１１０〜２２０ｍＬ／１００ｇ（亜麻仁油）、かさ密度０．２ｇ／ｍＬ以下（０．０５〜０．２ｇ／ｍＬ）、ｐＨ１０〜１１等の粉末特性を有する。
【００２９】
本発明における管状塩基性炭酸マグネシウムは、表面を疎水化処理によって疎水性に改質したものを用いることができる。疎水化処理の方法としては、特に限定されることはないが、前記微粒子金属酸化物の疎水化処理の際の疎水化処理剤及び処理方法と同様のものが使用でき、例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いたコーティング焼き付け処理、金属石鹸、脂肪酸デキストリン、トリメチルシロキシケイ酸、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、フッ素基を有する高分子等によるコーティング処理等が挙げられる。
【００３０】
管状塩基性炭酸マグネシウムの配合量は特に限定されることはないが、日焼け止め化粧料全量中０．０１〜１０．０質量％が好ましい。配合量がこの範囲において充分に本発明の無機紫外線散乱剤による日焼け止め化粧料のＳＰＦ値を上昇させ、紫外線防御効果を増強させることができる。配合量が０．０１質量％未満であると、本発明の無機紫外線散乱剤による紫外線防御効果を増強させる効果が充分でなく、また、１０．０質量％を超えると、処方中での無機紫外線散乱剤の配合量が制限されるため望ましくない。さらに好ましい配合量としては日焼け止め化粧料全量中０．１〜５．０質量％であり、充分な効果が得られる。
【００３１】
本発明において用いられる油分は、特に限定されないが、例えば、硬化油、モクロウ、カカオ脂、硬化ヒマシ油、オリーブ油、ヒマシ油、マカデミアナッツ油、月見草油等の油脂、ミツロウ、ラノリン、ゲイロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ホホバロウ、ホホバ油、液状ラノリン等のロウ類、パラフィンワックス、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、重質流動イソパラフィン（水添ポリブテン）、水添ポリイソブテン、揮発性炭化水素、イソドデカン（２，２，４，６，６−ヘプタメチルペンタン）等の炭化水素油、パルミチン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸オクチル、パルミチン酸オクチル、イソノナン酸イソノニル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリミリスチン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、ジオクタン酸ペンタエリトリット、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル油、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベへン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコール、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルトリメチコン、ヘプタメチルエチルトリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン等の鎖状ポリシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等環状シリコーン，アミノ変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油分等が挙げられる。油分は１種又は２種以上を任意に選択して配合することができる。
【００３２】
油分の配合量は、特に限定されるものではないが、日焼け止め化粧料全量中５〜８０質量％が好ましい。
【００３３】
本発明の日焼け止め化粧料には、前記成分の他に、通常化粧品や医薬品等に用いられる他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。前記任意配合成分としては、例えば、成分及び成分中の化合物が一部重複する記載となるが、水、界面活性剤、前記以外の粉体、色材、顔料、保湿剤、多価アルコール、増粘剤、水溶性高分子、皮膜形成剤、非水溶性高分子、油ゲル化剤、低級アルコール、紫外線吸収剤、ビタミン類、美白剤，皮膚賦活剤，血行促進剤，抗炎症剤等の薬剤、植物抽出物、酸化防止剤、抗菌剤、防腐剤、収斂剤、清涼剤、香料等を挙げることができる。
【００３４】
前記任意配合成分のうち、界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等いずれも用いられるが、特に非イオン界面活性剤が好ましい。前記非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノステアレート、セスキイソステアリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノステアリン酸グリセリン等のグリセリン脂肪酸類、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという。）ソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビットモノラウレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビタンモノオレート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧという。）モノオレート、ＰＥＧジステアレート等のＰＥＧ脂肪酸エステル類、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、プルロニック型類、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰという。）２−デシルテトラデシルエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等のＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン，長鎖アルキル含有ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン系界面活性剤等を挙げることができる。
【００３５】
また、前記アニオン界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル、アシルメチルタウリン塩等を挙げることができる。また、カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等を挙げることができる。また、両性界面活性剤としては、例えば、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等を挙げることができる。
【００３６】
界面活性剤は、１種又は２種以上を任意に選択して配合することができる。界面活性剤を配合する場合の配合量は、特に限定されるものではないが、日焼け止め化粧料全量中０．５〜２０質量％が好ましい。
【００３７】
また、前記必須成分以外の粉体としては、特に限定されないが、例えば、タルク、カオリン、マイカ（セリサイト、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、合成雲母）、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ベンガラ、酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛、雲母チタン（酸化チタンコーテッドマイカ）、オキシ塩化ビスマス、窒化ホウ素、有機色素（赤色２２６号、青色４０４号等）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、セルロース粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等が挙げられる。
【００３８】
任意配合の粉体は、１種または２種以上を任意に選択して配合することができる。任意配合の粉体を配合する場合の配合量は、特に限定されるものではなく、本発明の効果を損なわない範囲で配合されるが、日焼け止め化粧料全量中１〜４０質量％が好ましい。
【００３９】
本発明の日焼け止め化粧料は、前記成分を配合して調製される。すなわち、必須成分に関しては、油分中に疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤及び管状塩基性炭酸マグネシウムをそれぞれ独立して配合して製造される。その際、疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤と管状塩基性炭酸マグネシウムを油分を含む油性成分中、好ましくは任意配合成分の界面活性剤を加えた中に、ディスパー、ボールミル、サンドミル、バケットミル、縦型ビーズミル、横型ビーズミル、ピン付きビーズミル、コロイドミル、アトライター、超高圧型ホモジナイザー、超音波分散機等強力な機械力を有する機器によって充分分散させることが好ましい。これにより、無機紫外線散乱剤と管状塩基性炭酸マグネシウムが充分に油分に分散され、充分に本発明の効果が発揮され、充分な紫外線防御効果を得ることができる。
【００４０】
本発明においては、前記日焼け止め化粧料の製造によって、疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤及び油分を含有する日焼け止め化粧料のＳＰＦ値が、管状塩基性炭酸マグネシウムの配合によって上昇するので、疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤及び油分を含有したＳＰＦ値を有する日焼け止め化粧料に、管状塩基性炭酸マグネシウムを配合して前記ＳＰＦ値を上昇させる方法が提供される。
【００４１】
本発明の日焼け止め化粧料の剤形としては、油型、油中水型、水中油型、水分散型等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００４２】
本発明の日焼け止め化粧料は、医薬部外品、化粧料等の形態に広く適用可能である。適用例としては、例えばサンケア製品に用いられる他、乳液，クリーム等の日焼け止め用の基礎化粧料、化粧下地，ファンデーション等の日焼け止め用のメーキャップ化粧料等に用いることができる。
【実施例】
【００４３】
実施例で用いた効果試験方法について説明する。
【００４４】
［紫外線防御効果］
ＳＰＦアナライザー（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社）を用いて以下のようにしてＳＰＦ値を測定した。ブランクテープ（試料なし）と、テープ４０ｃｍ２（５．０×８．０ｃｍ）に１００点ほど試料を置き、均一に広げ、試料を塗布したテープを用意する。試料は５０ｍｇとし、塗布時は指サックを使用する。なお、テープはトランスポアテープ（住友３Ｍ株式会社製）を用いた。ブランクテープでバックグランドを測定し、基準設定を行う。バックグランドの測定によりＳＰＦアナライザーの調整を終えた後、試料のＳＰＦをアナライザーで測定する。
【００４５】
以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。配合量は質量％である。
【００４６】
［実施例１〜９及び比較例１〜９］
表１〜３に示す組成の日焼け止め化粧料を下記の製法によって調製した。得られた日焼け止め化粧料について、紫外線防御効果の評価を行った。測定されたＳＰＦ値を同じ表１〜３に示した。
【００４７】
（製法）
成分（１）及び（３）を混合し、この中に成分（２）及び（４）〜（８）（成分（６）〜（８）は表１のみ）を順次添加した後、室温にてディスパーを用いてよく分散させて日焼け止め化粧料を製造した。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
【表３】
【００５１】
表１〜３中、
（注１）ＳＡ−ＴＴＯ−Ｓ−４（１０％）ＭｉＢｒｉｄ Ｐｏｗｄｅｒ（ジメチコンで疎水化処理した微粒子（３０ｎｍ）酸化チタン）（三好化成株式会社製）
（注２）ＭＺ−５０５Ｓ（（ジメチコン／メチコン）コポリマーで疎水化処理した微粒子（３０ｎｍ）酸化亜鉛）（テイカ株式会社製）
（注３）ＳＩ０１−５ セリガードＳＣ６８３２（メチコンで疎水化処理した微粒子（３５ｎｍ）酸化セリウム）（大東化成工業株式会社製）
（注４）シリコン ＫＦ−６０２８Ｐ（信越化学工業株式会社製）
（注５）マグチューブ（日鉄鉱業株式会社製）
（注６）高純度炭酸マグネシウム（神島化学株式会社製）
【００５２】
表１〜３の評価結果より、油分、疎水性微粒子金属酸化物及び管状塩基性炭酸マグネシウムを配合した実施例１〜９の日焼け止め化粧料は、例えば、実施例１〜３と比較例１のＳＰＦ値の比較に見られるように、管状塩基性炭酸マグネシウムを配合することにより、疎水性微粒子金属酸化物を配合した日焼け止め化粧料のＳＰＦ値が上昇しており、紫外線防御効果が有効に発揮されることが分かる。前記ＳＰＦ値の上昇は、他の粉体の配合の場合にはほとんど見られず、管状塩基性炭酸マグネシウムの配合によって一段と高い上昇率が得られていることが分かる（例えば、比較例２〜５参照）。
【００５３】
実施例１０〜１３ 比較例１０〜１３
表４に示す組成のＷ／Ｏ型の日焼け止め化粧料を下記の製法によって調製した。得られた日焼け止め化粧料について、紫外線防御効果の評価を行った。測定されたＳＰＦ値を同じ表４に示した。
【００５４】
（製法）
成分（１）〜（７）の油性成分を混合し、この中に成分（１２）〜（１５）の粉体成分を順次配合した後、室温にて、ディスパーを用いて均一に混合して、よく分散させた（Ａ相）。一方、別の容器に成分（８）〜（１１）の水性成分を室温にて、デイスパーを用いて混合分散した（Ｂ相）。次いで、Ａ相にＢ相を加えてビーズミルにて乳化し、Ｗ／Ｏ型の日焼け止め化粧料を製造した。
【００５５】
【表４】
【００５６】
表４中、
（注１）シリコン ＫＦ−６０２８Ｐ（信越化学工業株式会社製）
（注２）シリコン ＫＳＧ−１６（信越化学工業株式会社製）
（注３）ＭＴ−０２（メチコンで疎水化処理した微粒子（２０ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）
（注４）ＦＩＮＥＸ−Ｋ２−ＬＰ２（（ジメチコン／メチコン）コポリマーで疎水化処理した微粒子（３０ｎｍ）酸化亜鉛）（堺化学工業株式会社製）
（注５）ＳＩ０１−５ セリガードＳＣ６８３２（メチコンで疎水化処理した微粒子（３５ｎｍ）酸化セリウム）（大東化成工業株式会社製）
（注６）マグチューブ（日鉄鉱業株式会社製）
【００５７】
表４の評価結果より、油分、疎水性微粒子金属酸化物及び管状塩基性炭酸マグネシウムを配合した実施例１０〜１３の日焼け止め化粧料は、例えば、実施例１０と比較例１０のＳＰＦ値の比較に見られるように、管状塩基性炭酸マグネシウムを配合することにより、疎水性微粒子金属酸化物を配合した日焼け止め化粧料のＳＰＦ値が上昇しており、紫外線防御効果が有効に発揮されることが分かる。なお、他の実施例１１〜１３においても同様である。
【００５８】
実施例１４〜１５ 比較例１４〜１５
表５に示す組成のＷ／Ｏ型の日焼け止め化粧料を表４の日焼け止め化粧料の製法に準じて調製し、そのＳＰＦ値を同様に測定し、同じ表５に示した。
【００５９】
【表５】
【００６０】
表５中、
（注１）シリコン ＫＦ−６０２８Ｐ（信越化学工業株式会社製）
（注２）シリコン ＫＳＧ−１６（信越化学工業株式会社製）
（注３）ＭＴ−０２（メチコンで疎水化処理した微粒子（２０ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）
（注４）マグチューブ（日鉄鉱業株式会社製）
【００６１】
表５の評価結果より、油分、疎水性微粒子金属酸化物及び管状塩基性炭酸マグネシウムを配合した実施例１４、１５の日焼け止め化粧料は、実施例１４と比較例１４、また実施例１５と比較例１５のＳＰＦ値の比較に見られるように、管状塩基性炭酸マグネシウムを配合することにより、疎水性微粒子金属酸化物を配合した日焼け止め化粧料のＳＰＦ値が上昇しており、紫外線防御効果が有効に発揮されることが分かる。
【００６２】
以下、さらに、日焼け止め化粧料の実施例を示す。該日焼け止め化粧料は、上記実施例１〜１５の方法に準じて、油性成分中に疎水性微粒子金属酸化物及び管状塩基性炭酸マグネシウムをよく分散させて製造した。
【００６３】
【表６】
【００６４】
表６中、
（注１）ＳＡ−ＴＴＯ−Ｓ−４（１０％）ＭｉＢｒｉｄ Ｐｏｗｄｅｒ（ジメチコンで疎水化処理した微粒子（３０ｎｍ）酸化チタン）（三好化成株式会社製）
（注２）ＭＺ−５０５Ｓ（（ジメチコン／メチコン）コポリマーで疎水化処理した微粒子（３０ｎｍ）酸化亜鉛）（テイカ株式会社製）
（注３）ＳＩ０１−５ セリガードＳＣ６８３２（メチコンで疎水化処理した微粒子（３５ｎｍ）酸化セリウム）（大東化成工業株式会社製）
（注４）シリコン ＫＦ−６０２８Ｐ（信越化学工業株式会社製）
（注５）マグチューブ（日鉄鉱業株式会社製）
【００６５】
実施例２０ 日焼け止め化粧料（Ｏ／Ｗ型の日焼け止め用ファンデーション）
成分 配合量（質量％）
（１）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（注１） ３．０
（２）セスキイソステアリン酸ソルビタン １．５
（３）ジカプリン酸ネオペンチルグリコール ３．０
（４）ジメチコン ６ｃｓ ３．０
（５）メトキシケイヒ酸オクチル ２．０
（６）酸化防止剤 ０．１
（７）デカメチルシクロペンタシロキサン 残量
（８）防腐剤 ０．５
（９）１，３−ブチレングリコール ０．５
（１０）グリセリン ５．０
（１１）硫酸マグネシウム ５．０
（１２）精製水 ４０．０
（１３）色材（顔料） １．０
（１４）疎水性微粒子酸化チタン（注２） １０．０
（１５）疎水性微粒子酸化亜鉛（注３） ５．０
（１６）管状塩基性炭酸マグネシウム（注４） ３．０
【００６６】
（注１）シリコン ＫＦ−６０２８Ｐ（信越化学工業株式会社製）
（注２）ＭＴ−０２（メチコンで疎水化処理した微粒子（２０ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）
（注３）ＦＩＮＥＸ−３０Ｓ−ＬＰ２（ｏｒｇａｎｏｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅで疎水化処理した微粒子（３５ｎｍ）酸化亜鉛）（堺化学工業株式会社製）
（注４）マグチューブ（日鉄鉱業株式会社製）
【００６７】
実施例２１ 日焼け止め化粧料（化粧下地）
成分 配合量（質量％）
（１）（ＰＥＧ−１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマー（注１） ４．０
（２）（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー（注２）
６．０
（３）ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチイルジメチコン（注３）
０．５
（４）ミネラルオイル １２．０
（５）ジオクタン酸ネオペンチルグリコール 残量
（６）（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー（注４）
１．５
（７）防腐剤 ０．５
（８）グリセリン ３．０
（９）１，３−ブチレングリコール ７．０
（１０）クエン酸ナトリウム ０．２
（１１）塩化ナトリウム ０．５
（１２）精製水 ５５．３
（１３）色材（顔料） ０．５
（１４）疎水性微粒子酸化チタン（注５） ５．０
（１５）管状塩基性炭酸マグネシウム（注６） １．０
【００６８】
（注１）ＫＳＧ−３１０（信越化学工業株式会社製）
（注２）ＫＳＧ−４１（信越化学工業株式会社製）
（注３）ＫＦ−６０３８（信越化学工業株式会社製）
（注４）ＫＳＰ−１００（信越化学工業株式会社製）
（注５）ＳＡ−ＴＴＯ−Ｓ−４（１０％）ＭｉＢｒｉｄ Ｐｏｗｄｅｒ（ジメチコンで疎水化処理した微粒子（３０ｎｍ）酸化チタン）（三好化成株式会社製）
（注６）マグチューブ（日鉄鉱業株式会社製）
【００６９】
実施例２２ 日焼け止め化粧料（Ｗ／Ｏサンスクリーン乳液）
成分 配合量（質量％）
（１）（ジメチコン／ＰＥＧ−１０／１５）クロスポリマー（注１） ３．０
（２）（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー（注２）
２．０
（３）ジメチコン 残量
（４）シクロペンタシロキサン ５．０
（５）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（注３） １．０
（６）イソノナン酸イソトリデシル ４．０
（７）防腐剤 ０．５
（８）ジプロピレングリコール ２．０
（９）クエン酸ナトリウム ０．２
（１０）塩化ナトリウム １．０
（１１）微粒子酸化チタン（注４） ２０．０
（１２）疎水性微粒子酸化セリウム（注５） ２．０
（１３）管状塩基性炭酸マグネシウム（注６） １．０
【００７０】
（注１）ＫＳＧ−２１０（信越化学工業株式会社製）
（注２）ＫＳＧ−１５ （信越化学工業株式会社製）
（注３）ＫＦ−６０２８（信越化学工業株式会社製）
（注４）ＳＰＤ−Ｔ５（信越化学工業株式会社製）
（注５）ＳＩ０１−５ セリガードＳＣ６８３２（メチコンで疎水化処理した微粒子（３５ｎｍ）酸化セリウム）（大東化成工業株式会社製）
（注６）マグチューブ（日鉄鉱業株式会社製）
【００７１】
実施例２３ 日焼け止め化粧料（Ｏ／Ｗサンスクリーンクリーム）
成分 配合量（質量％）
（１）（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー（注１） ２５．０
（２）イソノナン酸イソトリデシル 残量
（３）ポリグリセリル−３ジシロキサンジメチコン （注２） ０．７
（４）ＰＥＧ−６０水添ヒマシ油 ０．５
（５）防腐剤 ０．５
（６）（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー（注３）
０．８
（７）アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート／ビニルピロリドン共重合体（５％水溶液） １０．０
（８）クエン酸ナトリウム ０．２
（９）グリセリン ５．０
（１０）１、３−ブチレングリコール ７．０
（１１）精製水 ２８．０
（１２）疎水性微粒子酸化チタン（注４） １０．０
（１３）疎水性微粒子酸化亜鉛（注５） １．０
（１４）管状塩基性炭酸マグネシウム（注６） ３．０
【００７２】
（注１）ＫＳＧ−４３（信越化学工業株式会社製）
（注２）ＫＦ−６１００（信越化学工業株式会社製）
（注３）ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ（セイワサプライ株式会社製）
（注４）ＭＴ−１０ＥＸ（酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム及びイソステアリン酸で疎水化処理した微粒子（１０ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）
（注５）Ｚ−ＣＯＴＥ ＨＰ１（ジメチコンで疎水化処理した微粒子（２５ｎｍ）酸化亜鉛）（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）
（注６）マグチューブ（日鉄鉱業株式会社製）
【００７３】
実施例２４ 日焼け止め化粧料（Ｗ／Ｏサンスクリーンクリーム）
成分 配合量（質量％）
（１）（ジメチコン／ＰＥＧ−１０／１５）クロスポリマー（注１） ３．５
（２）（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー（注２）
５．０
（３）ジメチコン 残量
（４）シクロペンタシロキサン ６．０
（５）有機変性ベントナイト １．２
（６）防腐剤 ０．５
（７）ジプロピレングリコール ２．０
（８）クエン酸ナトリウム ０．２
（９）塩化ナトリウム １．０
（１０）精製水 ３４．０
（１１）疎水性微粒子酸化チタン（注３） ２０．０
（１２）疎水性微粒子酸化亜鉛（注４） ２０．０
（１３）管状塩基性炭酸マグネシウム（注５） ２．５
【００７４】
（注１）ＫＳＧ−２１０（信越化学工業株式会社製）
（注２）ＫＳＧ−１５（信越化学工業株式会社製）
（注３）ＳＴＲ−６０Ｃ−ＬＰ（ａｌｕｍｉｎａ及びｏｒｇａｎｏｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅで疎水化処理した微粒子（３０×９０ｎｍ）酸化チタン）（堺化学工業株式会社製）
（注４）ＳＡＳ−ＵＦＺＯ−４５０（１３％）（ジメチコン及びメチコンで疎水化処理した微粒子（４０ｎｍ）酸化亜鉛）（三好化成株式会社製）
（注５）マグチューブ（日鉄鉱業株式会社製）
【００７５】
【表７】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線防御効果を有する日焼け止め用の化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
無機紫外線散乱剤を配合した日焼け止め化粧料は肌に塗布することにより、肌表面で紫外線を防御する効果を有する。従来の前記無機紫外線散乱剤としては、一般に微粒子金属酸化物が用いられている。無機紫外線散乱剤は、通常屈折率が高いため透明性が低く、該無機紫外線散乱剤を多量に配合した化粧料の塗布によって肌の白さが気になったり、また肌へ塗布した際にきしみやざらつき等が生じることが見られている。
したがって、無機紫外線散乱剤の配合量を抑えても充分な紫外線防御効果が得られるように、無機紫外線散乱剤配合による紫外線防御効果をより有効に引き出す技術開発が行われてきた。
【０００３】
この開発には、従来から、例えば、分散剤の配合や、無機紫外線散乱剤の表面処理等により、無機紫外線散乱剤の化粧料中における分散性を上げる技術によって解決を図ろうとしているが、十分な効果が得られていない。
また、最近、板状ヒドロキシアパタイト及び無機紫外線遮蔽剤を含有する日焼け止め化粧料（特許文献１参照）が提案されているが、効果が十分でない。
【０００４】
一方、管状塩基性炭酸マグネシウムを化粧料に配合することについては、皮脂中の脂肪酸の種類を問わず固定化することができ、種々の原因による化粧崩れに対する防止効果に優れた化粧料（特許文献２参照）、高温において安定性を保持し、きしみ感を有さない、かつ伸び広がりのよい化粧料用油性ゲル状組成物及びそれを含む化粧料（特許文献３参照）、化粧料を塗布した際の「のび」、「なめらかさ」、「べたつきのなさ」等の使用感に優れ、落下強度、保存安定性にも優れる油性固型化粧料（特許文献４参照）、微粒子を管状塩基性炭酸マグネシウム調製中の管状凝集粒子の形成過程で添加して得られる、前記微粒子が管状凝集粒子内部、特に内壁に固定化されて内包された微粒子内包複合管状塩基性炭酸マグネシウムを含有する医薬又は化粧料（特許文献５参照）等が知られているが、無機紫外線散乱剤含有化粧料中に管状塩基性炭酸マグネシウムを添加して無機紫外線散乱剤による紫外線防御効果を向上させる技術に応用されることについては知られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−１５５２４９号公報
【特許文献２】特開２００６−９６７０６号公報
【特許文献３】特開２００６−１２４３６９号公報
【特許文献４】特開２００５−２２００５８号公報
【特許文献５】特開２００４−３３８９９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的は、無機紫外線散乱剤配合によって奏される日焼け止め化粧料の紫外線防御効果を有効に発揮させる技術を開発することにある。すなわち、日焼け止め化粧料に配合される無機紫外線散乱剤配合によってもたらされる日焼け止め化粧料の紫外線防御効果を処方の組み立てによって向上させることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、無機紫外線散乱剤を配合した日焼け止め化粧料において、無機紫外線散乱剤として疎水化処理された疎水性の微粒子金属酸化物を用いて、管状塩基性炭酸マグネシウムとともに配合することにより、無機紫外線散乱剤配合によってもたらされる本来のＳＰＦ値が上昇し、紫外線防御効果が有効に発揮され、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、第一発明は、疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤、管状塩基性炭酸マグネシウム及び油分を配合することを特徴とする日焼け止め化粧料である。
【０００９】
また、第二発明は、前記金属酸化物の一次粒子の平均粒子径が１〜１００ｎｍである前記日焼け止め化粧料である。
【００１０】
また、第三発明は、前記金属酸化物が酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化セリウムからなる群から選ばれた１種又は２種以上である前記日焼け止め化粧料である。
【００１１】
また、第四発明は、前記日焼け止め化粧料において、油分中に疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤及び管状塩基性炭酸マグネシウムをそれぞれ配合することを特徴とする日焼け止め化粧料の製造方法である。
【００１２】
また、第五発明は、疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤及び油分を含有したＳＰＦ値を有する日焼け止め化粧料に、管状塩基性炭酸マグネシウムを配合して前記ＳＰＦ値を上昇させる方法である。
【００１３】
本発明において、ＳＰＦ（ｓｕｎ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ｆａｃｔｏｒ）とは、紫外線のうち、肌がヒリヒリと赤くなるような炎症（サンバーン）をひき起こす傾向の強いＵＶＢ波を遮断する効果の程度を表す指標、すなわちＵＶＢ防御指数であり、皮膚が紫外線を浴びはじめてから赤い斑点が生じはじめるまでの時間を何倍に引き延ばすことができるかを表したものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の日焼け止め化粧料は、疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤を管状塩基性炭酸マグネシウムとともに配合することにより、無機紫外線散乱剤の配合による紫外線防御効果を有効に発揮させることができ、日焼け止め化粧料として化粧品分野に応用される。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を実施するための形態について詳述する。
【００１６】
本発明において用いられる疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤は、通常化粧料に配合されるものを用いることができる。該疎水性微粒子金属酸化物は、疎水化処理剤によって疎水化処理された疎水性微粒子金属酸化物である。
【００１７】
前記疎水化処理剤としては、特に限定されるものではなく、従来公知のものが用いられ、例えばシリコーン、脂肪酸、脂肪酸石鹸（金属石鹸）、脂肪酸エステル等が挙げられる。前記シリコーンとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の各種のシリコーンオイルや、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン等の各種のアルキルシランや、トリフルオロメチルエチルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン等の各種のフルオロアルキルシラン等が挙げられる。前記脂肪酸としては、例えば、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、オレイン酸等の炭素数１２〜２２の脂肪酸や、ロジン酸等が挙げられる。前記脂肪酸石鹸（金属石鹸）としては、例えば、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム等の炭素数１２〜２２の脂肪酸石鹸等が挙げられる。前記脂肪酸エステルとしては、デキストリン脂肪酸エステル、コレステロール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル等が挙げられる。前記エステルの脂肪酸は炭素数１２〜２２の脂肪酸が好ましい。
【００１８】
前記微粒子金属酸化物を疎水化処理する方法は特に限定されず、従来から公知の方法が用いられる。また、前記疎水化処理物は疎水性を示せばよく、金属酸化物を完全に疎水化処理剤で被覆されていなくても構わない。疎水性の確認は周知の方法が用いられる。
【００１９】
前記疎水性微粒子金属酸化物の微粒子としては一次粒子の平均粒子径が１〜１００ｎｍであることが好ましい。また、前記金属酸化物としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等無機紫外線散乱剤として公知のものが挙げられる。
【００２０】
本発明の疎水性微粒子金属酸化物は、市販品を用いることができる。市販品の例としては、例えば、疎水性微粒子酸化チタンとして、ＳＡ−ＴＴＯ−Ｓ−４（１０％）ＭｉＢｒｉｄ Ｐｏｗｄｅｒ（ジメチコンで疎水化処理した微粒子（３０ｎｍ）酸化チタン）（三好化成株式会社製）、ＭＴ−０２（メチコンで疎水化処理した微粒子（２０ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）、ＭＴ−０１（酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム及びステアリン酸で疎水化処理した微粒子（１０ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）、ＭＴ−１０ＥＸ（酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム及びイソステアリン酸で疎水化処理した微粒子（１０ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）、ＭＴ−１００ＴＶ（酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム及びステアリン酸で疎水化処理した微粒子（１５ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）、ＭＴ−１００Ｚ（酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム及びステアリン酸で疎水化処理した微粒子（１５ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）、ＭＴ−１５０ＥＸ（酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム及びイソステアリン酸で疎水化処理した微粒子（１５ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）、ＭＴＹ−０２（酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化珪素、水酸化珪素及びシリコーンオイルで疎水化処理した微粒子（１０ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）、ＭＴＹ−１１０Ｍ３Ｓ（酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化珪素、水酸化珪素及びシリコーンオイルで疎水化処理した微粒子（１０ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）、ＭＴ−５００ＳＡＳ（酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化珪素、水酸化珪素及びシリコーンオイルで疎水化処理した微粒子（３０ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）、ＭＴＹ−７００ＢＳ（シリコーンオイルで疎水化処理した微粒子（８０ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）、ＳＴＲ−６０Ｃ−ＬＰ（ａｌｕｍｉｎａ及びｏｒｇａｎｏｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅで疎水化処理した微粒子（３０×９０ｎｍ）酸化チタン）（堺化学工業株式会社製）、ＳＴＲ−１００Ｃ−ＬＰ（ａｌｕｍｉｎａ及びｏｒｇａｎｏｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅで疎水化処理した微粒子（２０×１００ｎｍ）酸化チタン）（堺化学工業株式会社製）、ＳＴＲ−１００Ａ−ＬＰ（Ｄ．ｓｉｌｉｃａ、ａｌｕｍｉｎａ及びｏｒｇａｎｏｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅで疎水化処理した微粒子（２０×１００ｎｍ）酸化チタン）（堺化学工業株式会社製）等が挙げられる。
【００２１】
また、疎水性微粒子酸化亜鉛として、ＭＺ−５０５Ｓ（（ジメチコン／メチコン）コポリマーで疎水化処理した微粒子（３０ｎｍ）酸化亜鉛）（テイカ株式会社製）、ＦＩＮＥＸ−Ｋ２−ＬＰ２（（ジメチコン／メチコン）コポリマーで疎水化処理した微粒子（３０ｎｍ）酸化亜鉛）（堺化学工業株式会社製）、Ｚ−ＣＯＴＥ ＨＰ１（ジメチコンで疎水化処理した微粒子（２５ｎｍ）酸化亜鉛）（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、ＳＡＭＴ−ＵＦＺＯ−４５０（１３％）（ジメチコン及びミリスチン酸で疎水化処理した微粒子（４０ｎｍ）酸化亜鉛）（三好化成株式会社製）、ＳＡＳ−ＵＦＺＯ−４５０（１３％）（ジメチコン及びメチコンで疎水化処理した微粒子（４０ｎｍ）酸化亜鉛）（三好化成株式会社製）、ＭＺＹ−３０３Ｓ（シリコーンオイルで疎水化処理した微粒子（３５ｎｍ）酸化亜鉛）（テイカ株式会社製）、ＭＺ−３０６Ｘ（シリコーンオイルで疎水化処理した微粒子（３５ｎｍ）酸化亜鉛）（テイカ株式会社製）、ＭＺＹ−５０５Ｓ（シリコーンオイルで疎水化処理した微粒子（２５ｎｍ）酸化亜鉛）（テイカ株式会社製）、ＭＺＹ−５１０Ｍ３Ｓ（シリコーンオイルで疎水化処理した微粒子（２５ｎｍ）酸化亜鉛）（テイカ株式会社製）、ＭＺ−５０６Ｘ（シリコーンオイルで疎水化処理した微粒子（２５ｎｍ）酸化亜鉛）（テイカ株式会社製）、ＭＺ−５１０ＨＰＳＸ（酸化珪素、水酸化珪素及びシリコーンオイルで疎水化処理した微粒子（２５ｎｍ）酸化亜鉛）（テイカ株式会社製）、ＦＩＮＥＸ−３０Ｓ−ＬＰ２（ｏｒｇａｎｏｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅで疎水化処理した微粒子（３５ｎｍ）酸化亜鉛）（堺化学工業株式会社製）、ＦＩＮＥＸ−３０Ｗ−ＬＰ２（Ｄ．ｓｉｌｉｃａ及びｏｒｇａｎｏｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅで疎水化処理した微粒子（３５ｎｍ）酸化亜鉛）（堺化学工業株式会社製）、ＦＩＮＥＸ−５０Ｓ−ＬＰ２（ｏｒｇａｎｏｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅで疎水化処理した微粒子（２０ｎｍ）酸化亜鉛）（堺化学工業株式会社製）、ＦＩＮＥＸ−５０Ｗ−ＬＰ２（Ｄ．ｓｉｌｉｃａ及びｏｒｇａｎｏｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅで疎水化処理した微粒子（２０ｎｍ）酸化亜鉛）（堺化学工業株式会社製）等が挙げられる。
【００２２】
また、疎水性微粒子酸化セリウムとして、ＳＩ０１−５ セリガードＳＣ６８３２（メチコンで疎水化処理した微粒子（３５ｎｍ）酸化セリウム）（大東化成工業株式会社製）等が挙げられる。
【００２３】
本発明に係る疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤は１種又は２種以上が任意に選択されて用いられる。また、該無機紫外線散乱剤の配合量は、日焼け止め化粧料の要求されるＳＰＦ値に応じて適宜配合され、特に限定されるものではない。
【００２４】
本発明において用いられる管状塩基性炭酸マグネシウムは、塩基性炭酸マグネシウムの薄片状微細結晶の凝集粒子からなる管状の塩基性炭酸マグネシウムであり、この凝集粒子をなす薄片状微細結晶がカードハウス構造状に集合して管状になったものである。管状塩基性炭酸マグネシウムは、化学構造としては、ｍＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・ｎＨ２Ｏの化学構造を有するものである。
【００２５】
前記塩基性炭酸マグネシウムの管状の凝集粒子は、安定した凝集体であり、単純な撹拌、温度やｐＨ等の環境の変化によって、薄片状微細結晶が容易に分散してしまうようなことはない。
【００２６】
本発明における管状塩基性炭酸マグネシウムは、その管状形状が、外径１〜１０μｍ、内径０．５〜５μｍ、長さ５〜７０μｍであることが好ましい。また、ＢＥＴ法での比表面積が１２０〜２００ｍ２／ｇであることが好ましい。これらの特性を有することによって、本発明の効果をより効果的に発現することができる。さらに、前記管状塩基性炭酸マグネシウムは多孔質管状粒子であることが好ましく、この場合の水銀圧入法により測定される細孔容積は７０００〜１２０００ｍｍ３／ｇであることが好ましい。これによって、前記管状という形状に由来する特性が本発明において効果的に発現される。
【００２７】
本発明において用いられる管状塩基性炭酸マグネシウムは、例えば特開２００３−３０６３２５号公報に記載の方法で得ることができる。すなわち、水溶液中にて水溶性マグネシウム塩と水溶性炭酸塩とを混合し、２０〜６０℃の温度で、正炭酸マグネシウムの柱状粒子を生成させる第１ステップと、該正炭酸マグネシウムの柱状粒子の懸濁液を第１ステップで正炭酸マグネシウムを生成させた温度より高い温度であって、かつ３５〜８０℃の温度で加熱処理する第２ステップとにより製造することができる。
【００２８】
また、前記管状塩基性炭酸マグネシウムは、市販品を用いることが可能である。市販品の例としては、例えば、マグチューブ（登録商標；以下記載省略）（日鉄鉱業株式会社製）等が挙げられる。マグチューブは、外径２〜８μｍ、内径１〜５μｍ、長さ１０〜５０μｍの薄片状微細結晶からなる多孔質管状粒子であり、ＢＥＴ法での比表面積１２０〜２００ｍ２／ｇ、細孔容積７０００〜１２０００ｍｍ３／ｇ（水銀圧入法）、吸油量２５０〜３１０ｍＬ／１００ｇ（流動パラフィン）；１７０〜２８０ｍＬ／１００ｇ（純水）；１１０〜２２０ｍＬ／１００ｇ（亜麻仁油）、かさ密度０．２ｇ／ｍＬ以下（０．０５〜０．２ｇ／ｍＬ）、ｐＨ１０〜１１等の粉末特性を有する。
【００２９】
本発明における管状塩基性炭酸マグネシウムは、表面を疎水化処理によって疎水性に改質したものを用いることができる。疎水化処理の方法としては、特に限定されることはないが、前記微粒子金属酸化物の疎水化処理の際の疎水化処理剤及び処理方法と同様のものが使用でき、例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いたコーティング焼き付け処理、金属石鹸、脂肪酸デキストリン、トリメチルシロキシケイ酸、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、フッ素基を有する高分子等によるコーティング処理等が挙げられる。
【００３０】
管状塩基性炭酸マグネシウムの配合量は特に限定されることはないが、日焼け止め化粧料全量中０．０１〜１０．０質量％が好ましい。配合量がこの範囲において充分に本発明の無機紫外線散乱剤による日焼け止め化粧料のＳＰＦ値を上昇させ、紫外線防御効果を増強させることができる。配合量が０．０１質量％未満であると、本発明の無機紫外線散乱剤による紫外線防御効果を増強させる効果が充分でなく、また、１０．０質量％を超えると、処方中での無機紫外線散乱剤の配合量が制限されるため望ましくない。さらに好ましい配合量としては日焼け止め化粧料全量中０．１〜５．０質量％であり、充分な効果が得られる。
【００３１】
本発明において用いられる油分は、特に限定されないが、例えば、硬化油、モクロウ、カカオ脂、硬化ヒマシ油、オリーブ油、ヒマシ油、マカデミアナッツ油、月見草油等の油脂、ミツロウ、ラノリン、ゲイロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ホホバロウ、ホホバ油、液状ラノリン等のロウ類、パラフィンワックス、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、重質流動イソパラフィン（水添ポリブテン）、水添ポリイソブテン、揮発性炭化水素、イソドデカン（２，２，４，６，６−ヘプタメチルペンタン）等の炭化水素油、パルミチン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸オクチル、パルミチン酸オクチル、イソノナン酸イソノニル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリミリスチン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、ジオクタン酸ペンタエリトリット、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル油、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベへン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコール、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルトリメチコン、ヘプタメチルエチルトリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン等の鎖状ポリシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等環状シリコーン，アミノ変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油分等が挙げられる。油分は１種又は２種以上を任意に選択して配合することができる。
【００３２】
油分の配合量は、特に限定されるものではないが、日焼け止め化粧料全量中５〜８０質量％が好ましい。
【００３３】
本発明の日焼け止め化粧料には、前記成分の他に、通常化粧品や医薬品等に用いられる他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。前記任意配合成分としては、例えば、成分及び成分中の化合物が一部重複する記載となるが、水、界面活性剤、前記以外の粉体、色材、顔料、保湿剤、多価アルコール、増粘剤、水溶性高分子、皮膜形成剤、非水溶性高分子、油ゲル化剤、低級アルコール、紫外線吸収剤、ビタミン類、美白剤，皮膚賦活剤，血行促進剤，抗炎症剤等の薬剤、植物抽出物、酸化防止剤、抗菌剤、防腐剤、収斂剤、清涼剤、香料等を挙げることができる。
【００３４】
前記任意配合成分のうち、界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等いずれも用いられるが、特に非イオン界面活性剤が好ましい。前記非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノステアレート、セスキイソステアリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノステアリン酸グリセリン等のグリセリン脂肪酸類、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという。）ソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビットモノラウレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビタンモノオレート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧという。）モノオレート、ＰＥＧジステアレート等のＰＥＧ脂肪酸エステル類、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、プルロニック型類、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰという。）２−デシルテトラデシルエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等のＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン，長鎖アルキル含有ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン系界面活性剤等を挙げることができる。
【００３５】
また、前記アニオン界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル、アシルメチルタウリン塩等を挙げることができる。また、カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等を挙げることができる。また、両性界面活性剤としては、例えば、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等を挙げることができる。
【００３６】
界面活性剤は、１種又は２種以上を任意に選択して配合することができる。界面活性剤を配合する場合の配合量は、特に限定されるものではないが、日焼け止め化粧料全量中０．５〜２０質量％が好ましい。
【００３７】
また、前記必須成分以外の粉体としては、特に限定されないが、例えば、タルク、カオリン、マイカ（セリサイト、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、合成雲母）、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ベンガラ、酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛、雲母チタン（酸化チタンコーテッドマイカ）、オキシ塩化ビスマス、窒化ホウ素、有機色素（赤色２２６号、青色４０４号等）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、セルロース粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等が挙げられる。
【００３８】
任意配合の粉体は、１種または２種以上を任意に選択して配合することができる。任意配合の粉体を配合する場合の配合量は、特に限定されるものではなく、本発明の効果を損なわない範囲で配合されるが、日焼け止め化粧料全量中１〜４０質量％が好ましい。
【００３９】
本発明の日焼け止め化粧料は、前記成分を配合して調製される。すなわち、必須成分に関しては、油分中に疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤及び管状塩基性炭酸マグネシウムをそれぞれ独立して配合して製造される。その際、疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤と管状塩基性炭酸マグネシウムを油分を含む油性成分中、好ましくは任意配合成分の界面活性剤を加えた中に、ディスパー、ボールミル、サンドミル、バケットミル、縦型ビーズミル、横型ビーズミル、ピン付きビーズミル、コロイドミル、アトライター、超高圧型ホモジナイザー、超音波分散機等強力な機械力を有する機器によって充分分散させることが好ましい。これにより、無機紫外線散乱剤と管状塩基性炭酸マグネシウムが充分に油分に分散され、充分に本発明の効果が発揮され、充分な紫外線防御効果を得ることができる。
【００４０】
本発明においては、前記日焼け止め化粧料の製造によって、疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤及び油分を含有する日焼け止め化粧料のＳＰＦ値が、管状塩基性炭酸マグネシウムの配合によって上昇するので、疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤及び油分を含有したＳＰＦ値を有する日焼け止め化粧料に、管状塩基性炭酸マグネシウムを配合して前記ＳＰＦ値を上昇させる方法が提供される。
【００４１】
本発明の日焼け止め化粧料の剤形としては、油型、油中水型、水中油型、水分散型等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００４２】
本発明の日焼け止め化粧料は、医薬部外品、化粧料等の形態に広く適用可能である。適用例としては、例えばサンケア製品に用いられる他、乳液，クリーム等の日焼け止め用の基礎化粧料、化粧下地，ファンデーション等の日焼け止め用のメーキャップ化粧料等に用いることができる。
【実施例】
【００４３】
実施例で用いた効果試験方法について説明する。
【００４４】
［紫外線防御効果］
ＳＰＦアナライザー（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社）を用いて以下のようにしてＳＰＦ値を測定した。ブランクテープ（試料なし）と、テープ４０ｃｍ２（５．０×８．０ｃｍ）に１００点ほど試料を置き、均一に広げ、試料を塗布したテープを用意する。試料は５０ｍｇとし、塗布時は指サックを使用する。なお、テープはトランスポアテープ（住友３Ｍ株式会社製）を用いた。ブランクテープでバックグランドを測定し、基準設定を行う。バックグランドの測定によりＳＰＦアナライザーの調整を終えた後、試料のＳＰＦをアナライザーで測定する。
【００４５】
以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。配合量は質量％である。
【００４６】
［実施例１〜９及び比較例１〜９］
表１〜３に示す組成の日焼け止め化粧料を下記の製法によって調製した。得られた日焼け止め化粧料について、紫外線防御効果の評価を行った。測定されたＳＰＦ値を同じ表１〜３に示した。
【００４７】
（製法）
成分（１）及び（３）を混合し、この中に成分（２）及び（４）〜（８）（成分（６）〜（８）は表１のみ）を順次添加した後、室温にてディスパーを用いてよく分散させて日焼け止め化粧料を製造した。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
【表３】
【００５１】
表１〜３中、
（注１）ＳＡ−ＴＴＯ−Ｓ−４（１０％）ＭｉＢｒｉｄ Ｐｏｗｄｅｒ（ジメチコンで疎水化処理した微粒子（３０ｎｍ）酸化チタン）（三好化成株式会社製）
（注２）ＭＺ−５０５Ｓ（（ジメチコン／メチコン）コポリマーで疎水化処理した微粒子（３０ｎｍ）酸化亜鉛）（テイカ株式会社製）
（注３）ＳＩ０１−５ セリガードＳＣ６８３２（メチコンで疎水化処理した微粒子（３５ｎｍ）酸化セリウム）（大東化成工業株式会社製）
（注４）シリコン ＫＦ−６０２８Ｐ（信越化学工業株式会社製）
（注５）マグチューブ（日鉄鉱業株式会社製）
（注６）高純度炭酸マグネシウム（神島化学株式会社製）
【００５２】
表１〜３の評価結果より、油分、疎水性微粒子金属酸化物及び管状塩基性炭酸マグネシウムを配合した実施例１〜９の日焼け止め化粧料は、例えば、実施例１〜３と比較例１のＳＰＦ値の比較に見られるように、管状塩基性炭酸マグネシウムを配合することにより、疎水性微粒子金属酸化物を配合した日焼け止め化粧料のＳＰＦ値が上昇しており、紫外線防御効果が有効に発揮されることが分かる。前記ＳＰＦ値の上昇は、他の粉体の配合の場合にはほとんど見られず、管状塩基性炭酸マグネシウムの配合によって一段と高い上昇率が得られていることが分かる（例えば、比較例２〜５参照）。
【００５３】
実施例１０〜１３ 比較例１０〜１３
表４に示す組成のＷ／Ｏ型の日焼け止め化粧料を下記の製法によって調製した。得られた日焼け止め化粧料について、紫外線防御効果の評価を行った。測定されたＳＰＦ値を同じ表４に示した。
【００５４】
（製法）
成分（１）〜（７）の油性成分を混合し、この中に成分（１２）〜（１５）の粉体成分を順次配合した後、室温にて、ディスパーを用いて均一に混合して、よく分散させた（Ａ相）。一方、別の容器に成分（８）〜（１１）の水性成分を室温にて、デイスパーを用いて混合分散した（Ｂ相）。次いで、Ａ相にＢ相を加えてビーズミルにて乳化し、Ｗ／Ｏ型の日焼け止め化粧料を製造した。
【００５５】
【表４】
【００５６】
表４中、
（注１）シリコン ＫＦ−６０２８Ｐ（信越化学工業株式会社製）
（注２）シリコン ＫＳＧ−１６（信越化学工業株式会社製）
（注３）ＭＴ−０２（メチコンで疎水化処理した微粒子（２０ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）
（注４）ＦＩＮＥＸ−Ｋ２−ＬＰ２（（ジメチコン／メチコン）コポリマーで疎水化処理した微粒子（３０ｎｍ）酸化亜鉛）（堺化学工業株式会社製）
（注５）ＳＩ０１−５ セリガードＳＣ６８３２（メチコンで疎水化処理した微粒子（３５ｎｍ）酸化セリウム）（大東化成工業株式会社製）
（注６）マグチューブ（日鉄鉱業株式会社製）
【００５７】
表４の評価結果より、油分、疎水性微粒子金属酸化物及び管状塩基性炭酸マグネシウムを配合した実施例１０〜１３の日焼け止め化粧料は、例えば、実施例１０と比較例１０のＳＰＦ値の比較に見られるように、管状塩基性炭酸マグネシウムを配合することにより、疎水性微粒子金属酸化物を配合した日焼け止め化粧料のＳＰＦ値が上昇しており、紫外線防御効果が有効に発揮されることが分かる。なお、他の実施例１１〜１３においても同様である。
【００５８】
実施例１４〜１５ 比較例１４〜１５
表５に示す組成のＷ／Ｏ型の日焼け止め化粧料を表４の日焼け止め化粧料の製法に準じて調製し、そのＳＰＦ値を同様に測定し、同じ表５に示した。
【００５９】
【表５】
【００６０】
表５中、
（注１）シリコン ＫＦ−６０２８Ｐ（信越化学工業株式会社製）
（注２）シリコン ＫＳＧ−１６（信越化学工業株式会社製）
（注３）ＭＴ−０２（メチコンで疎水化処理した微粒子（２０ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）
（注４）マグチューブ（日鉄鉱業株式会社製）
【００６１】
表５の評価結果より、油分、疎水性微粒子金属酸化物及び管状塩基性炭酸マグネシウムを配合した実施例１４、１５の日焼け止め化粧料は、実施例１４と比較例１４、また実施例１５と比較例１５のＳＰＦ値の比較に見られるように、管状塩基性炭酸マグネシウムを配合することにより、疎水性微粒子金属酸化物を配合した日焼け止め化粧料のＳＰＦ値が上昇しており、紫外線防御効果が有効に発揮されることが分かる。
【００６２】
以下、さらに、日焼け止め化粧料の実施例を示す。該日焼け止め化粧料は、上記実施例１〜１５の方法に準じて、油性成分中に疎水性微粒子金属酸化物及び管状塩基性炭酸マグネシウムをよく分散させて製造した。
【００６３】
【表６】
【００６４】
表６中、
（注１）ＳＡ−ＴＴＯ−Ｓ−４（１０％）ＭｉＢｒｉｄ Ｐｏｗｄｅｒ（ジメチコンで疎水化処理した微粒子（３０ｎｍ）酸化チタン）（三好化成株式会社製）
（注２）ＭＺ−５０５Ｓ（（ジメチコン／メチコン）コポリマーで疎水化処理した微粒子（３０ｎｍ）酸化亜鉛）（テイカ株式会社製）
（注３）ＳＩ０１−５ セリガードＳＣ６８３２（メチコンで疎水化処理した微粒子（３５ｎｍ）酸化セリウム）（大東化成工業株式会社製）
（注４）シリコン ＫＦ−６０２８Ｐ（信越化学工業株式会社製）
（注５）マグチューブ（日鉄鉱業株式会社製）
【００６５】
実施例２０ 日焼け止め化粧料（Ｏ／Ｗ型の日焼け止め用ファンデーション）
成分 配合量（質量％）
（１）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（注１） ３．０
（２）セスキイソステアリン酸ソルビタン １．５
（３）ジカプリン酸ネオペンチルグリコール ３．０
（４）ジメチコン ６ｃｓ ３．０
（５）メトキシケイヒ酸オクチル ２．０
（６）酸化防止剤 ０．１
（７）デカメチルシクロペンタシロキサン 残量
（８）防腐剤 ０．５
（９）１，３−ブチレングリコール ０．５
（１０）グリセリン ５．０
（１１）硫酸マグネシウム ５．０
（１２）精製水 ４０．０
（１３）色材（顔料） １．０
（１４）疎水性微粒子酸化チタン（注２） １０．０
（１５）疎水性微粒子酸化亜鉛（注３） ５．０
（１６）管状塩基性炭酸マグネシウム（注４） ３．０
【００６６】
（注１）シリコン ＫＦ−６０２８Ｐ（信越化学工業株式会社製）
（注２）ＭＴ−０２（メチコンで疎水化処理した微粒子（２０ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）
（注３）ＦＩＮＥＸ−３０Ｓ−ＬＰ２（ｏｒｇａｎｏｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅで疎水化処理した微粒子（３５ｎｍ）酸化亜鉛）（堺化学工業株式会社製）
（注４）マグチューブ（日鉄鉱業株式会社製）
【００６７】
実施例２１ 日焼け止め化粧料（化粧下地）
成分 配合量（質量％）
（１）（ＰＥＧ−１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマー（注１） ４．０
（２）（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー（注２）
６．０
（３）ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチイルジメチコン（注３）
０．５
（４）ミネラルオイル １２．０
（５）ジオクタン酸ネオペンチルグリコール 残量
（６）（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー（注４）
１．５
（７）防腐剤 ０．５
（８）グリセリン ３．０
（９）１，３−ブチレングリコール ７．０
（１０）クエン酸ナトリウム ０．２
（１１）塩化ナトリウム ０．５
（１２）精製水 ５５．３
（１３）色材（顔料） ０．５
（１４）疎水性微粒子酸化チタン（注５） ５．０
（１５）管状塩基性炭酸マグネシウム（注６） １．０
【００６８】
（注１）ＫＳＧ−３１０（信越化学工業株式会社製）
（注２）ＫＳＧ−４１（信越化学工業株式会社製）
（注３）ＫＦ−６０３８（信越化学工業株式会社製）
（注４）ＫＳＰ−１００（信越化学工業株式会社製）
（注５）ＳＡ−ＴＴＯ−Ｓ−４（１０％）ＭｉＢｒｉｄ Ｐｏｗｄｅｒ（ジメチコンで疎水化処理した微粒子（３０ｎｍ）酸化チタン）（三好化成株式会社製）
（注６）マグチューブ（日鉄鉱業株式会社製）
【００６９】
実施例２２ 日焼け止め化粧料（Ｗ／Ｏサンスクリーン乳液）
成分 配合量（質量％）
（１）（ジメチコン／ＰＥＧ−１０／１５）クロスポリマー（注１） ３．０
（２）（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー（注２）
２．０
（３）ジメチコン 残量
（４）シクロペンタシロキサン ５．０
（５）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（注３） １．０
（６）イソノナン酸イソトリデシル ４．０
（７）防腐剤 ０．５
（８）ジプロピレングリコール ２．０
（９）クエン酸ナトリウム ０．２
（１０）塩化ナトリウム １．０
（１１）微粒子酸化チタン（注４） ２０．０
（１２）疎水性微粒子酸化セリウム（注５） ２．０
（１３）管状塩基性炭酸マグネシウム（注６） １．０
【００７０】
（注１）ＫＳＧ−２１０（信越化学工業株式会社製）
（注２）ＫＳＧ−１５ （信越化学工業株式会社製）
（注３）ＫＦ−６０２８（信越化学工業株式会社製）
（注４）ＳＰＤ−Ｔ５（信越化学工業株式会社製）
（注５）ＳＩ０１−５ セリガードＳＣ６８３２（メチコンで疎水化処理した微粒子（３５ｎｍ）酸化セリウム）（大東化成工業株式会社製）
（注６）マグチューブ（日鉄鉱業株式会社製）
【００７１】
実施例２３ 日焼け止め化粧料（Ｏ／Ｗサンスクリーンクリーム）
成分 配合量（質量％）
（１）（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー（注１） ２５．０
（２）イソノナン酸イソトリデシル 残量
（３）ポリグリセリル−３ジシロキサンジメチコン （注２） ０．７
（４）ＰＥＧ−６０水添ヒマシ油 ０．５
（５）防腐剤 ０．５
（６）（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー（注３）
０．８
（７）アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート／ビニルピロリドン共重合体（５％水溶液） １０．０
（８）クエン酸ナトリウム ０．２
（９）グリセリン ５．０
（１０）１、３−ブチレングリコール ７．０
（１１）精製水 ２８．０
（１２）疎水性微粒子酸化チタン（注４） １０．０
（１３）疎水性微粒子酸化亜鉛（注５） １．０
（１４）管状塩基性炭酸マグネシウム（注６） ３．０
【００７２】
（注１）ＫＳＧ−４３（信越化学工業株式会社製）
（注２）ＫＦ−６１００（信越化学工業株式会社製）
（注３）ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ（セイワサプライ株式会社製）
（注４）ＭＴ−１０ＥＸ（酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム及びイソステアリン酸で疎水化処理した微粒子（１０ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）
（注５）Ｚ−ＣＯＴＥ ＨＰ１（ジメチコンで疎水化処理した微粒子（２５ｎｍ）酸化亜鉛）（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）
（注６）マグチューブ（日鉄鉱業株式会社製）
【００７３】
実施例２４ 日焼け止め化粧料（Ｗ／Ｏサンスクリーンクリーム）
成分 配合量（質量％）
（１）（ジメチコン／ＰＥＧ−１０／１５）クロスポリマー（注１） ３．５
（２）（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー（注２）
５．０
（３）ジメチコン 残量
（４）シクロペンタシロキサン ６．０
（５）有機変性ベントナイト １．２
（６）防腐剤 ０．５
（７）ジプロピレングリコール ２．０
（８）クエン酸ナトリウム ０．２
（９）塩化ナトリウム １．０
（１０）精製水 ３４．０
（１１）疎水性微粒子酸化チタン（注３） ２０．０
（１２）疎水性微粒子酸化亜鉛（注４） ２０．０
（１３）管状塩基性炭酸マグネシウム（注５） ２．５
【００７４】
（注１）ＫＳＧ−２１０（信越化学工業株式会社製）
（注２）ＫＳＧ−１５（信越化学工業株式会社製）
（注３）ＳＴＲ−６０Ｃ−ＬＰ（ａｌｕｍｉｎａ及びｏｒｇａｎｏｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅで疎水化処理した微粒子（３０×９０ｎｍ）酸化チタン）（堺化学工業株式会社製）
（注４）ＳＡＳ−ＵＦＺＯ−４５０（１３％）（ジメチコン及びメチコンで疎水化処理した微粒子（４０ｎｍ）酸化亜鉛）（三好化成株式会社製）
（注５）マグチューブ（日鉄鉱業株式会社製）
【００７５】
【表７】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤、管状塩基性炭酸マグネシウム及び油分を配合することを特徴とする日焼け止め化粧料。
【請求項２】
金属酸化物の一次粒子の平均粒子径が１〜１００ｎｍである請求項１記載の日焼け止め化粧料。
【請求項３】
金属酸化物が酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化セリウムからなる群から選ばれた１種又は２種以上である請求項１又は２記載の日焼け止め化粧料。
【請求項４】
請求項１記載の日焼け止め化粧料において、油分中に疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤及び管状塩基性炭酸マグネシウムをそれぞれ配合することを特徴とする日焼け止め化粧料の製造方法。
【請求項５】
疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤及び油分を含有したＳＰＦ値を有する日焼け止め化粧料に、管状塩基性炭酸マグネシウムを配合して前記ＳＰＦ値を上昇させる方法。
【請求項１】
疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤、管状塩基性炭酸マグネシウム及び油分を配合することを特徴とする日焼け止め化粧料。
【請求項２】
金属酸化物の一次粒子の平均粒子径が１〜１００ｎｍである請求項１記載の日焼け止め化粧料。
【請求項３】
金属酸化物が酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化セリウムからなる群から選ばれた１種又は２種以上である請求項１又は２記載の日焼け止め化粧料。
【請求項４】
請求項１記載の日焼け止め化粧料において、油分中に疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤及び管状塩基性炭酸マグネシウムをそれぞれ配合することを特徴とする日焼け止め化粧料の製造方法。
【請求項５】
疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線散乱剤及び油分を含有したＳＰＦ値を有する日焼け止め化粧料に、管状塩基性炭酸マグネシウムを配合して前記ＳＰＦ値を上昇させる方法。
【公開番号】特開２０１１−２３６１８２（Ｐ２０１１−２３６１８２Ａ）
【公開日】平成２３年１１月２４日（２０１１．１１．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１１１２４９（Ｐ２０１０−１１１２４９）
【出願日】平成２２年５月１３日（２０１０．５．１３）
【出願人】（３９００４１０３６）株式会社日本色材工業研究所 (37)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１１月２４日（２０１１．１１．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年５月１３日（２０１０．５．１３）
【出願人】（３９００４１０３６）株式会社日本色材工業研究所 (37)
【Ｆターム（参考）】
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