昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法
【課題】昇華型感熱転写リボンへの加工性に優れ、さらに熱転写プリンターで高速で印画しても、伸びシワや収縮シワや破断等が発生せず、かつ印画性に優れたリボンを作製するのに好適な昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ＰＥｓフィルムの製造方法を提供する。
【解決手段】未延伸ＰＥｓシートを横−縦−横の順に逐次二軸延伸して製造される昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ＰＥｓフィルムの製造方法であって、平均粒径２．０〜５．０μｍの大粒子を２００〜８００ｐｐｍと平均粒径０．１〜１．５μｍの小粒子を１０００〜３０００ｐｐｍ含有する未延伸ＰＥｓシートを、二軸延伸フィルムの縦方向の５％伸張強度が１００ＭＰａＰａ以上かつ縦方向と横方向の破断強度差が２０〜９０ＭＰａとなるように、第１段目の横延伸の倍率を３．０〜４．５倍、第２段目の縦延伸の倍率を３．２〜４．５倍、第３段目の横延伸の倍率を１．１〜１．５倍にして製造することを特徴とする昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ＰＥｓフィルムの製造方法。
【解決手段】未延伸ＰＥｓシートを横−縦−横の順に逐次二軸延伸して製造される昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ＰＥｓフィルムの製造方法であって、平均粒径２．０〜５．０μｍの大粒子を２００〜８００ｐｐｍと平均粒径０．１〜１．５μｍの小粒子を１０００〜３０００ｐｐｍ含有する未延伸ＰＥｓシートを、二軸延伸フィルムの縦方向の５％伸張強度が１００ＭＰａＰａ以上かつ縦方向と横方向の破断強度差が２０〜９０ＭＰａとなるように、第１段目の横延伸の倍率を３．０〜４．５倍、第２段目の縦延伸の倍率を３．２〜４．５倍、第３段目の横延伸の倍率を１．１〜１．５倍にして製造することを特徴とする昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ＰＥｓフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法に関し、さらに詳細には、昇華型感熱転写プリンターで高速で印画してもインクのかすれがなく、かつサーマルヘッドと接触した際、伸びシワまたは収縮シワが発生しにくいリボンを作製するのに好適な昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、感熱転写記録方式は、基材フィルム表面に設けられたインク層を、サーマルヘッドの加熱状態に応じて受像紙などの表面に転写する記録方式であり、印画が鮮明であるとともに、装置の簡便さや低騒音の観点から広く普及しつつある。その中でも昇華型感熱転写法は、基材上に塗布されたインク層のインクをサーマルヘッドにより加熱・気化させることにより受像紙に転写するものである。昇華型感熱転写法は、溶融型感熱転写法に比べ階調性が優れていることから、ビデオプリンター、デジタルカメラやデジタルビデオなどのフルカラー映像コピー用を中心に需要が拡大しつつある。
【０００３】
また、ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステルフィルムは、機械的強度、耐熱性、寸法安定性、耐薬品性など、多くの性能に優れており、コストパフォーマンスに優れているため、昇華型感熱転写リボン用基材フィルムとして一般に使用されている。
【０００４】
感熱転写リボンに用いるポリエステルフィルムとして、縦方向の５％伸張強度を１４ｋｇｆ／ｍｍ２以上に制御したポリエステルフィルムや縦方向の５％伸張強度を１００ＭＰａ以上に制御したポリエステルフィルムが開示されている。（例えば、特許文献１、２を参照）。
【０００５】
しかしながら、これらのポリエステルフィルムから作製したリボンを用いて熱転写プリンターで印画させた場合、シワが発生しやすいという問題があった。
【特許文献１】特開平９−０５２４５７号公報
【特許文献２】特開２００５−２３８６２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、前記従来技術の問題点に鑑み、昇華型感熱転写リボンへの加工性に優れ、さらに熱転写プリンターで高速で印画しても、シワが発生せず、かつ印画性に優れたリボンを作製するのに好適な昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、未延伸ポリエステルシートを、横延伸、縦延伸、横延伸の順に逐次二軸延伸して製造される昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法であって、
平均粒径２．０〜５．０μｍの粒子（大）を２００〜８００ｐｐｍと平均粒径０．１〜１．５μｍの粒子（小）を１０００〜３０００ｐｐｍ含有する未延伸ポリエステルシートを、二軸延伸ポリエステルフィルムの縦方向の５％伸張強度が１００ＭＰａ以上かつ縦方向と横方向の破断強度差（縦方向−横方向）が２０〜９０ＭＰａとなるように、第１段目の横延伸の倍率を３．０〜４．５倍に、第２段目の縦延伸の倍率を３．２〜４．５倍に、第３段目の横延伸の倍率を１．１〜１．５倍にして製造することを特徴とする昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の製造方法で得られる二軸延伸ポリエステルフィルムは、昇華型感熱転写リボンへの加工工程でシワまたはタルミ等が発生しにくく、さらに本発明の方法で得られたポリエステルフィルムの一方の面に熱転写インキ層を設け、他方の面に耐熱層を設けた昇華転写型感熱転写リボンは熱転写プリンターの印字速度の高速化に対応し、サーマルヘッドによる印加エネルギーが高い条件下で印画させた際、伸びシワや収縮シワや破断等が発生することなく、優れた印画性を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明では、フィルムを構成するポリエステルは、エチレンテレフタレート成分を主たる構成成分とすることが昇華型感熱転写リボンへの加工工程やリボンを熱転写プリンターで印画した際にシワやタルミや破断等を抑制する点で重要である。
【００１０】
本発明では、フィルムを構成するポリエステルは、その目的を阻害しない範囲で他の共重合成分を含むことができる。使用できる他の共重合成分のうち、ジカルボン酸成分として、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸，コハク酸，アジピン酸，セバシン酸，デカンジカルボン酸，マレイン酸，フマル酸，ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸が使用できる。使用できる上記のジカルボン酸およびそれらのエステル誘導体の量は１０モル％以下が好ましく、５モル％以下がさらに好ましい。他のジカルボン酸およびそれらのエステル誘導体の使用量が１０モル％を超えるとポリエステルの熱安定性が悪くなる。
【００１１】
また、グリコール成分として、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物，ビスフェノールＳのエチレンオキサイド付加物等の芳香族グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が使用できる。このほか少量のアミド結合、ウレタン結合、エーテル結合、カーボネート結合等を含有する化合物を含んでいてもよい。ここで、使用できる他のグリコール成分の量は１０モル％以下が好ましく、５モル％以下がさらに好ましい。他のグリコール成分の使用量が１０モル％を超えるとポリエステルの熱安定性が悪くなる。
【００１２】
本発明の製造方法では、横方向に第１段目の延伸を行い、次いで縦方向に第２段目の延伸を行い、さらに横方向に第３段目の延伸を行って、得られるポリエステルフィルムの縦方向の５％伸張強度を１００ＭＰａ以上かつ縦方向と横方向の破断強度差（縦方向−横方向）を２０〜９０ＭＰａに制御することが、サーマルヘッドによる印加エネルギーが高い条件下での印画性を良好にするために重要である。
【００１３】
縦方向の５％伸張強度を１００ＭＰａ以上で、かつ、縦方向と横方向の破断強度差（縦方向−横方向）が２０ＭＰａ以上の場合、熱転写プリンターで印画させた際に、伸びシワによる印画性の不良を抑制することができる。また、破断強度差（縦方向−横方向）が９０ＭＰａ以下の場合、熱転写プリンターで印画させた際に、収縮シワによる印画性の不良を抑制することができる。
【００１４】
本発明では、第１段目の横延伸は、ポリエステルのガラス転移温度以上の温度で３．０〜４．５倍に延伸し、第２段目の縦延伸は、ポリエステルのガラス転移温度以上の温度で３．２〜４．５倍に延伸し、第３段目の横延伸は、ポリエステルのガラス転移温度以上の温度で１．１〜１．５倍に延伸する。
【００１５】
第１段目の横延伸において、延伸倍率を３．０以上とすることで、フィルムの平面性を向上させ、熱転写プリンターで印画させた際に、リボンの受像紙への密着性が向上し、印画性が良好になる。
【００１６】
第２段目の縦延伸において、延伸倍率を３．２以上とすることで、縦方向の５％伸張強度を１００ＭＰａ以上に制御しやすくなる。
【００１７】
また、第３段目の横延伸において、延伸倍率を１．１倍以上とすることで、縦方向と横方向の破断強度差（縦方向−横方向）を９０ＭＰａ以下に制御しやすくなる。
【００１８】
一方、第１段目の横延伸の倍率を４．５倍以下にし、かつ第２段目の縦延伸の倍率を４．５倍以下にすることで、第２段目の縦延伸後にシワが発生することを抑制でき、第３段目延伸で破断することを抑制することができる。また、第３段目の横延伸倍率を１．５倍以下にすることで、第３段目の横延伸で破断することができる。
【００１９】
本発明では、第３段目の横延伸の後、１４０〜２３０℃で巾方向を一定長とした熱固定（例えば、フィルムの両端をクリップで把持して行う熱固定）を行い、次いで、１４０〜２３０℃の温度範囲で巾方向に１〜８％の緩和処理を行うことは、寸法安定性の向上の点から好ましい。
【００２０】
本発明では、二軸延伸ポリエステルフィルムの表面の１０点平均粗さ（ＳＲｚ）が１５００ｎｍを超え２２００ｎｍ以下に制御することは、フィルム製造工程または昇華型感熱転写リボンに加工する工程における巻取り性や走行性を良好にし、かつ熱転写プリンターでのリボンの印画性を良好にさせる点から好ましい。
【００２１】
二軸延伸ポリエステルフィルムの表面の１０点平均粗さ（ＳＲｚ）を、１５００ｎｍを超えるようにすることで、フィルム製造工程または昇華型感熱転写リボンに加工する工程における巻取り性や走行性が良好になる。一方、ＳＲｚを２２００ｎｍ以下にすることで、熱転写プリンターとした際に、リボンの印画性が良好になる（かすれが発生しにくくなる）。
【００２２】
ポリエステルフィルムの表面の１０点平均粗さ（ＳＲｚ）を上記範囲に制御するには、ポリエステルフィルムに平均粒径２．０〜５．０μｍの粒子（大）を０．０２〜０．０８質量％と平均粒径０．１〜１．５μｍの粒子（小）を０．１０〜０．３０質量％含有させることが好ましい。大粒径の粒子としてシリカを、小粒径の粒子として、炭酸カルシウムとカオリンの２種類を用いることがさらに好ましい。
【００２３】
本発明では、二軸延伸ポリエステルフィルムの固有粘度は、０．５２〜０．６５ｄｌ／ｇであることが好ましい。フィルムの固有粘度を０．５２ｄｌ／ｇ以上とすることで、ポリエステルフィルム製造時や、昇華型感熱転写リボンに加工する工程において、破断を抑制することができる。一方、フィルムの固有粘度を０．６５ｄｌ／ｇ以下にすることで、、所定の製品巾に裁断するスリット工程において寸法不良が起こりにくくなる。
【００２４】
本発明では、二軸延伸ポリエステルフィルムを昇華熱転写用基材として用いるため、フィルムの厚みは２〜７μｍが好ましい。厚みの下限は３μｍがさらに好ましく、厚みの上限は６μｍがさらに好ましい。ポリエステルフィルムの厚みを２μｍ以上にすることで、ポリエステルフィルム製造時や昇華型感熱転写リボンに加工する工程において、破断を抑制することができる。一方、ポリエステルフィルムの厚みを７μｍ以下にすることで、フィルムの厚み方向の熱伝導が良好になり、また熱が２次元的に拡散することを抑制することができるため、高速で印画する際の印画性に優れる。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例をもとに本発明を説明する。まず、実施例および比較例に用いた評価方法について説明する。
【００２６】
（１）ポリエステルの固有粘度（ＩＶ）
ポリエステル試料０．１ｇを、フェノール／テトラクロロエタン（容積比で３／２）の混合溶媒２５ｍｌ中に溶解させ、３０℃でオストワルド粘度計を用いて測定した。
【００２７】
（２）粒子の平均粒径
粒子を水に分散させたスラリー化した後、レーザー回折式粒度分布計（リーズアンドノースラップ社製、マイクロトラックＨＲＡ）を用いて平均粒径を測定した。
【００２８】
（３）ポリエステルフィルムの５％伸張強度と破断強度
ＪＩＳ−Ｃ−２１５１に準拠して測定する。
【００２９】
（４）ポリエステルフィルム表面の１０点平均粗さ（ＳＲｚ）
ＪＩＳ−Ｂ０６０２で定義される値であり、（株）小坂研究所の触針式表面粗さ計（ＳＥ−３ＡＫとＳＰＡ−１１）を用いて測定し、ｎ＝５の平均値をＳＲｚとした。
【００３０】
（測定条件）
触針先端半径：２μｍ
測定圧力 ：３０ｍｇ
カットオフ ：０．２５ｍｍ
測定長 ：１ｍｍ
走査回数：１５０回
【００３１】
（５）昇華型感熱転写リボンの作製
下記組成の耐熱性バックコート層用塗布液を、塗膜の厚みが０.７μｍになるようにグラビアコーターで塗工し、８０℃で乾燥した後巻取った。次いで、耐熱性バックコート層とは反対面に、易接着層用塗布液を塗膜の厚みが０.１μｍになるようにグラビアコーターで塗工し、８０℃で乾燥した後、昇華型感熱転写インク層用塗液を塗膜厚みが１.０μｍになるようにグラビアコーターで塗工し、１００℃で乾燥させて昇華型感熱転写リボンを作製した。塗工条件は１００ｍ／分、張力４９Ｎ／ｍで行い、巻取り時の接圧は４９０Ｎ／ｍとした。
【００３２】
（易接着層用塗布液組成）
・アクリル変性ポリエステル ２.７８質量％
・エポキシ樹脂 ０.０２質量％
・ノニオン型界面活性剤 ０.２０質量％
・水 ９７.００質量％
【００３３】
（耐熱性バックコート層用塗布液組成）
・ポリビニルブチラール樹脂 １.６０質量部
・ポリイソシアネート ８.４６質量部
・リン酸エステル系界面活性剤 １.３６質量部
・タルク ０.３２質量部
・メチルエチルケトン ３８.４３質量部
・トルエン ３８.４３質量部
【００３４】
（昇華型感熱転写インク層用塗布液組成）
・マゼンタ染料（ＭＳＲｅｄＧ） ３.５質量％
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ３.５質量％
・メチルエチルケトン ４６.５質量％
・トルエン ４６.５質量％
【００３５】
（６）昇華型感熱転写リボンの印画性評価
印画性受像シートＶＹ・２００（（株）日立製作所製 標準ペーパー 商品名）に、プリンター日立ＶＹ・２００（（株）日立製作所製 商品名）を用いて光学濃度が最大になるように印画した。なお、○を実用性ありと評価した。
○：鮮明に印画できる
△：リボンの伸びシワにより印画濃度が均一とならない
×：リボンの収縮シワまたはリボンの受像紙への密着不良により印画が乱れる
××：印画抜け（かすれ）が発生する
【００３６】
実施例および比較例に用いた製造条件（粒子の種類、含有率、延伸倍率）を表１に、二軸延伸ポリエステルフィルムの物性（５％伸張強度、縦方向と横方向との破断強度差（縦方向−横方向）、ポリエステルフィルム表面の１０点平均粗さ（ＳＲｚ））及び昇華型感熱転写リボンの印画性を表２に示す。
【００３７】
実施例および比較例に用いたポリエステル原料Ａ〜Ｄ（いずれも、固有粘度が０．５８ｄｌ／ｇで粒子の含有量が異なるポリエステル原料）は、下記に示すものを使用した。
【００３８】
（１）ポリエステルＡ
ポリエステルＡは、平均粒径が３．５μｍの凝集シリカを５００ｐｐｍ、平均粒径が０．８μｍのカオリンを８００ｐｐｍ、平均粒径が０．８μｍの合成炭酸カルシウムを１５００ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレートである。
【００３９】
（２）ポリエステルＢ
ポリエステルＢは、平均粒径が３．５μｍの凝集シリカを３００ｐｐｍ、平均粒径が０．８μｍのカオリンを５００ｐｐｍ、平均粒径が０．８μｍの合成炭酸カルシウムを１９００ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレートである。
【００４０】
（３）ポリエステルＣ
ポリエステルＣは、平均粒径が３．５μｍの凝集シリカを１００ｐｐｍ、平均粒径が０．８μｍのカオリンを２００ｐｐｍ、平均粒径が０．８μｍの合成炭酸カルシウムを２３００ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレートである。
【００４１】
（４）ポリエステルＤ
ポリエステルＤは、平均粒径が３．５μｍの凝集シリカを９００ｐｐｍ、平均粒径が０．８μｍのカオリンを１７００ｐｐｍ、平均粒径が０．８μｍの合成炭酸カルシウムを５００ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレートである。
【００４２】
［実施例１］ ポリエステルＡを１２０℃で２４時間減圧乾燥（１．３ｈＰａ）し、単軸押出機を用いて２８０℃で溶融させた後、４５ｃｍ幅のＴダイより冷却ロール（周速５０ｍ／分）上へキャストして未延伸シートを得た。なお、キャストの際に、冷却ロール周面に対向するように設置した直径が３０μｍのタングステンワイヤー電極から７．２ｋＶの電圧を印加し、０．２ｍＡの電流を流して静電密着させた。
該未延伸シートをテンターで予熱温度９２℃、延伸温度８６℃で横方向に３．７倍延伸し（第１段目延伸）、予熱温度８０℃、延伸温度１０５℃で縦方向に３．８倍延伸し（第２段目延伸）、１８０℃で１．１５倍再横延伸し（第３段目延伸）、２２０℃で定長巾熱処理した後、２２０℃で横方向に１．３％緩和処理し、さらに１７０℃で横方向に２．０％緩和処理して、厚さ４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムは、表２に示すとおり、５％伸張強度が１１５ＭＰａであり、縦方向と横方向との破断強度差（縦方向−横方向）が５１ＭＰａであり、ＳＲｚが１７１０ｎｍであった。そのため、この二軸延伸ポリエステルフィルムを用いて作製した昇華型感熱転写リボンは、印画性に優れていた。したがって、本実施例１の製造方法は、昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法として好適である。
【００４３】
［実施例２］
第２段目延伸倍率を４．０倍とした以外は実施例１と同様にして、厚さ４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムは、表２に示すとおり、５％伸張強度が１１９ＭＰａであり、縦方向と横方向との破断強度差（縦方向−横方向）が７２ＭＰａであり、ＳＲｚが１７４０ｎｍであった。そのため、この二軸延伸ポリエステルフィルムを用いて作製した昇華型感熱転写リボンは、印画性に優れていた。したがって、本実施例２の製造方法は、昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルム製造方法として好適である。
【００４４】
［実施例３］
ポリエステルＢを用いた以外は実施例１と同様にして、厚さ４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムは、表２に示すとおり、５％伸張強度が１１５ＭＰａであり、縦方向と横方向との破断強度差（縦方向−横方向）が５１ＭＰａであり、ＳＲｚが１５５０ｎｍであった。そのため、この二軸延伸ポリエステルフィルムを用いて作製した昇華型感熱転写リボンは、印画性に優れていた。したがって、本実施例３の製造方法は、昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法として好適である。
【００４５】
［比較例１］
実施例１と同様にして得た未延伸シートを、テンターで予熱温度１０１℃、延伸温度９４℃で横方向に３．８倍延伸し（第１段目延伸）、予熱温度８０℃、延伸温度１０５℃で縦方向に４．６倍延伸し（第２段目延伸）、２１５℃で定長巾熱処理した後、２１５℃で横方向に４．５％緩和処理して、厚さ４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムは、表２に示すとおり、５％伸張強度が１４４ＭＰａであり、縦方向と横方向との破断強度差（縦方向−横方向）が９９ＭＰａであり、ＳＲｚが１７６０ｎｍであった。そのため、この二軸延伸ポリエステルフィルムを用いて作製した昇華型感熱転写リボンは、印画性に劣っていた。したがって、本比較例１の製造方法は、昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法として好ましくない。
【００４６】
［比較例２］
実施例１と同様にして得た未延伸シートを、テンターで予熱温度９２℃、延伸温度８６℃で横方向に３．２倍延伸し（第１段目延伸）、予熱温度８０℃、延伸温度１０５℃で縦方向に３．１倍延伸し（第２段目延伸）、１７０℃で１．３倍再横延伸した以外は実施例１と同様にして厚さ４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムは、表１に示すとおり、５％伸張強度が９４ＭＰａであり、縦方向と横方向との破断強度差（縦方向−横方向）が６ＭＰａであり、ＳＲｚが１７１０ｎｍであった。そのため、この二軸延伸ポリエステルフィルムを用いて作製した昇華型感熱転写リボンは、印画性に劣っていた。したがって、本比較例２の製造方法は、昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法として好ましくない。
【００４７】
［比較例３］
第３段目の横延伸の倍率を１．６倍とした以外は実施例１と同様にして製膜しようとしたが、熱固定ゾーンでフィルムが破断し、ポリエステルフィルムを安定して得ることができなかった。
【００４８】
［比較例４］
第１段目の横延伸倍率を２．８倍とした以外は実施例１と同様にして厚さ４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムは、表２に示すとおり、５％伸張強度が１２３ＭＰａであり、縦方向と横方向との破断強度差（縦方向−横方向）が８９ＭＰａであり、ＳＲｚが１７１０ｎｍであった。そのため、この二軸延伸ポリエステルフィルムを用いて作製した昇華型感熱転写リボンは、リボンの受像紙への密着不良が起こり、昇華型感熱転写リボンの印画性に劣っていた。したがって、本比較例４の製造方法は、昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法として好ましくない。
【００４９】
［比較例５］
ポリエステルＣを用いた以外は実施例１と同様にして、厚さ４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得ようとしたが、緩和処理後にフィルムを巻取る際にシワが入った。そのため、この二軸延伸ポリエステルフィルムを用いて昇華型感熱転写リボンを作製することを止めた。したがって、本比較例５の製造方法は、昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法として好ましくなかった。
なお、得られた二軸延伸ポリエステルフィルムは、表２に示すとおり、５％伸張強度が１１５ＭＰａであり、縦方向と横方向との破断強度差（縦方向−横方向）が５１ＭＰａであり、ＳＲｚが１１７０ｎｍであった。
【００５０】
［比較例６］
ポリエステルＤを用いた以外は実施例１と同様にして、厚さ４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムは、表１に示すとおり、表２に示すとおり、５％伸張強度が１１５ＭＰａであり、縦方向と横方向との破断強度差（縦方向−横方向）が５１ＭＰａであり、ＳＲｚが２３３０ｎｍであった。そのため、この二軸延伸ポリエステルフィルムを用いて作製した昇華型感熱転写リボンは、印画性に劣っていた。したがって、本比較例６の製造方法は昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法として好ましくない。
【００５１】
【表１】
注１）熱固定ゾーンで破断し、フィルムを製造できず。
注２）フィルム製造時の巻取り工程でシワ発生。
【００５２】
【表２】
【００５３】
以上、本発明の昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法について、複数の実施例に基づいて説明したが、本発明は上記実施例に記載した構成に限定されるものではなく、発明の主旨を逸脱しない範囲において、明細書に開示した材料、製造条件を適宜組み合わせることができるものである。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明の製造方法により得られた二軸延伸ポリエステルフィルムを用いて作製した昇華型感熱転写リボンは、熱転写プリンターの印画速度の高速化に対応し、サーマルヘッドによる印加エネルギーが高い条件下で印画させた際、伸びシワや収縮シワや破断等が発生することなく、優れた印画性を示すため極めて有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法に関し、さらに詳細には、昇華型感熱転写プリンターで高速で印画してもインクのかすれがなく、かつサーマルヘッドと接触した際、伸びシワまたは収縮シワが発生しにくいリボンを作製するのに好適な昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、感熱転写記録方式は、基材フィルム表面に設けられたインク層を、サーマルヘッドの加熱状態に応じて受像紙などの表面に転写する記録方式であり、印画が鮮明であるとともに、装置の簡便さや低騒音の観点から広く普及しつつある。その中でも昇華型感熱転写法は、基材上に塗布されたインク層のインクをサーマルヘッドにより加熱・気化させることにより受像紙に転写するものである。昇華型感熱転写法は、溶融型感熱転写法に比べ階調性が優れていることから、ビデオプリンター、デジタルカメラやデジタルビデオなどのフルカラー映像コピー用を中心に需要が拡大しつつある。
【０００３】
また、ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステルフィルムは、機械的強度、耐熱性、寸法安定性、耐薬品性など、多くの性能に優れており、コストパフォーマンスに優れているため、昇華型感熱転写リボン用基材フィルムとして一般に使用されている。
【０００４】
感熱転写リボンに用いるポリエステルフィルムとして、縦方向の５％伸張強度を１４ｋｇｆ／ｍｍ２以上に制御したポリエステルフィルムや縦方向の５％伸張強度を１００ＭＰａ以上に制御したポリエステルフィルムが開示されている。（例えば、特許文献１、２を参照）。
【０００５】
しかしながら、これらのポリエステルフィルムから作製したリボンを用いて熱転写プリンターで印画させた場合、シワが発生しやすいという問題があった。
【特許文献１】特開平９−０５２４５７号公報
【特許文献２】特開２００５−２３８６２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、前記従来技術の問題点に鑑み、昇華型感熱転写リボンへの加工性に優れ、さらに熱転写プリンターで高速で印画しても、シワが発生せず、かつ印画性に優れたリボンを作製するのに好適な昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、未延伸ポリエステルシートを、横延伸、縦延伸、横延伸の順に逐次二軸延伸して製造される昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法であって、
平均粒径２．０〜５．０μｍの粒子（大）を２００〜８００ｐｐｍと平均粒径０．１〜１．５μｍの粒子（小）を１０００〜３０００ｐｐｍ含有する未延伸ポリエステルシートを、二軸延伸ポリエステルフィルムの縦方向の５％伸張強度が１００ＭＰａ以上かつ縦方向と横方向の破断強度差（縦方向−横方向）が２０〜９０ＭＰａとなるように、第１段目の横延伸の倍率を３．０〜４．５倍に、第２段目の縦延伸の倍率を３．２〜４．５倍に、第３段目の横延伸の倍率を１．１〜１．５倍にして製造することを特徴とする昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の製造方法で得られる二軸延伸ポリエステルフィルムは、昇華型感熱転写リボンへの加工工程でシワまたはタルミ等が発生しにくく、さらに本発明の方法で得られたポリエステルフィルムの一方の面に熱転写インキ層を設け、他方の面に耐熱層を設けた昇華転写型感熱転写リボンは熱転写プリンターの印字速度の高速化に対応し、サーマルヘッドによる印加エネルギーが高い条件下で印画させた際、伸びシワや収縮シワや破断等が発生することなく、優れた印画性を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明では、フィルムを構成するポリエステルは、エチレンテレフタレート成分を主たる構成成分とすることが昇華型感熱転写リボンへの加工工程やリボンを熱転写プリンターで印画した際にシワやタルミや破断等を抑制する点で重要である。
【００１０】
本発明では、フィルムを構成するポリエステルは、その目的を阻害しない範囲で他の共重合成分を含むことができる。使用できる他の共重合成分のうち、ジカルボン酸成分として、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸，コハク酸，アジピン酸，セバシン酸，デカンジカルボン酸，マレイン酸，フマル酸，ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸が使用できる。使用できる上記のジカルボン酸およびそれらのエステル誘導体の量は１０モル％以下が好ましく、５モル％以下がさらに好ましい。他のジカルボン酸およびそれらのエステル誘導体の使用量が１０モル％を超えるとポリエステルの熱安定性が悪くなる。
【００１１】
また、グリコール成分として、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物，ビスフェノールＳのエチレンオキサイド付加物等の芳香族グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が使用できる。このほか少量のアミド結合、ウレタン結合、エーテル結合、カーボネート結合等を含有する化合物を含んでいてもよい。ここで、使用できる他のグリコール成分の量は１０モル％以下が好ましく、５モル％以下がさらに好ましい。他のグリコール成分の使用量が１０モル％を超えるとポリエステルの熱安定性が悪くなる。
【００１２】
本発明の製造方法では、横方向に第１段目の延伸を行い、次いで縦方向に第２段目の延伸を行い、さらに横方向に第３段目の延伸を行って、得られるポリエステルフィルムの縦方向の５％伸張強度を１００ＭＰａ以上かつ縦方向と横方向の破断強度差（縦方向−横方向）を２０〜９０ＭＰａに制御することが、サーマルヘッドによる印加エネルギーが高い条件下での印画性を良好にするために重要である。
【００１３】
縦方向の５％伸張強度を１００ＭＰａ以上で、かつ、縦方向と横方向の破断強度差（縦方向−横方向）が２０ＭＰａ以上の場合、熱転写プリンターで印画させた際に、伸びシワによる印画性の不良を抑制することができる。また、破断強度差（縦方向−横方向）が９０ＭＰａ以下の場合、熱転写プリンターで印画させた際に、収縮シワによる印画性の不良を抑制することができる。
【００１４】
本発明では、第１段目の横延伸は、ポリエステルのガラス転移温度以上の温度で３．０〜４．５倍に延伸し、第２段目の縦延伸は、ポリエステルのガラス転移温度以上の温度で３．２〜４．５倍に延伸し、第３段目の横延伸は、ポリエステルのガラス転移温度以上の温度で１．１〜１．５倍に延伸する。
【００１５】
第１段目の横延伸において、延伸倍率を３．０以上とすることで、フィルムの平面性を向上させ、熱転写プリンターで印画させた際に、リボンの受像紙への密着性が向上し、印画性が良好になる。
【００１６】
第２段目の縦延伸において、延伸倍率を３．２以上とすることで、縦方向の５％伸張強度を１００ＭＰａ以上に制御しやすくなる。
【００１７】
また、第３段目の横延伸において、延伸倍率を１．１倍以上とすることで、縦方向と横方向の破断強度差（縦方向−横方向）を９０ＭＰａ以下に制御しやすくなる。
【００１８】
一方、第１段目の横延伸の倍率を４．５倍以下にし、かつ第２段目の縦延伸の倍率を４．５倍以下にすることで、第２段目の縦延伸後にシワが発生することを抑制でき、第３段目延伸で破断することを抑制することができる。また、第３段目の横延伸倍率を１．５倍以下にすることで、第３段目の横延伸で破断することができる。
【００１９】
本発明では、第３段目の横延伸の後、１４０〜２３０℃で巾方向を一定長とした熱固定（例えば、フィルムの両端をクリップで把持して行う熱固定）を行い、次いで、１４０〜２３０℃の温度範囲で巾方向に１〜８％の緩和処理を行うことは、寸法安定性の向上の点から好ましい。
【００２０】
本発明では、二軸延伸ポリエステルフィルムの表面の１０点平均粗さ（ＳＲｚ）が１５００ｎｍを超え２２００ｎｍ以下に制御することは、フィルム製造工程または昇華型感熱転写リボンに加工する工程における巻取り性や走行性を良好にし、かつ熱転写プリンターでのリボンの印画性を良好にさせる点から好ましい。
【００２１】
二軸延伸ポリエステルフィルムの表面の１０点平均粗さ（ＳＲｚ）を、１５００ｎｍを超えるようにすることで、フィルム製造工程または昇華型感熱転写リボンに加工する工程における巻取り性や走行性が良好になる。一方、ＳＲｚを２２００ｎｍ以下にすることで、熱転写プリンターとした際に、リボンの印画性が良好になる（かすれが発生しにくくなる）。
【００２２】
ポリエステルフィルムの表面の１０点平均粗さ（ＳＲｚ）を上記範囲に制御するには、ポリエステルフィルムに平均粒径２．０〜５．０μｍの粒子（大）を０．０２〜０．０８質量％と平均粒径０．１〜１．５μｍの粒子（小）を０．１０〜０．３０質量％含有させることが好ましい。大粒径の粒子としてシリカを、小粒径の粒子として、炭酸カルシウムとカオリンの２種類を用いることがさらに好ましい。
【００２３】
本発明では、二軸延伸ポリエステルフィルムの固有粘度は、０．５２〜０．６５ｄｌ／ｇであることが好ましい。フィルムの固有粘度を０．５２ｄｌ／ｇ以上とすることで、ポリエステルフィルム製造時や、昇華型感熱転写リボンに加工する工程において、破断を抑制することができる。一方、フィルムの固有粘度を０．６５ｄｌ／ｇ以下にすることで、、所定の製品巾に裁断するスリット工程において寸法不良が起こりにくくなる。
【００２４】
本発明では、二軸延伸ポリエステルフィルムを昇華熱転写用基材として用いるため、フィルムの厚みは２〜７μｍが好ましい。厚みの下限は３μｍがさらに好ましく、厚みの上限は６μｍがさらに好ましい。ポリエステルフィルムの厚みを２μｍ以上にすることで、ポリエステルフィルム製造時や昇華型感熱転写リボンに加工する工程において、破断を抑制することができる。一方、ポリエステルフィルムの厚みを７μｍ以下にすることで、フィルムの厚み方向の熱伝導が良好になり、また熱が２次元的に拡散することを抑制することができるため、高速で印画する際の印画性に優れる。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例をもとに本発明を説明する。まず、実施例および比較例に用いた評価方法について説明する。
【００２６】
（１）ポリエステルの固有粘度（ＩＶ）
ポリエステル試料０．１ｇを、フェノール／テトラクロロエタン（容積比で３／２）の混合溶媒２５ｍｌ中に溶解させ、３０℃でオストワルド粘度計を用いて測定した。
【００２７】
（２）粒子の平均粒径
粒子を水に分散させたスラリー化した後、レーザー回折式粒度分布計（リーズアンドノースラップ社製、マイクロトラックＨＲＡ）を用いて平均粒径を測定した。
【００２８】
（３）ポリエステルフィルムの５％伸張強度と破断強度
ＪＩＳ−Ｃ−２１５１に準拠して測定する。
【００２９】
（４）ポリエステルフィルム表面の１０点平均粗さ（ＳＲｚ）
ＪＩＳ−Ｂ０６０２で定義される値であり、（株）小坂研究所の触針式表面粗さ計（ＳＥ−３ＡＫとＳＰＡ−１１）を用いて測定し、ｎ＝５の平均値をＳＲｚとした。
【００３０】
（測定条件）
触針先端半径：２μｍ
測定圧力 ：３０ｍｇ
カットオフ ：０．２５ｍｍ
測定長 ：１ｍｍ
走査回数：１５０回
【００３１】
（５）昇華型感熱転写リボンの作製
下記組成の耐熱性バックコート層用塗布液を、塗膜の厚みが０.７μｍになるようにグラビアコーターで塗工し、８０℃で乾燥した後巻取った。次いで、耐熱性バックコート層とは反対面に、易接着層用塗布液を塗膜の厚みが０.１μｍになるようにグラビアコーターで塗工し、８０℃で乾燥した後、昇華型感熱転写インク層用塗液を塗膜厚みが１.０μｍになるようにグラビアコーターで塗工し、１００℃で乾燥させて昇華型感熱転写リボンを作製した。塗工条件は１００ｍ／分、張力４９Ｎ／ｍで行い、巻取り時の接圧は４９０Ｎ／ｍとした。
【００３２】
（易接着層用塗布液組成）
・アクリル変性ポリエステル ２.７８質量％
・エポキシ樹脂 ０.０２質量％
・ノニオン型界面活性剤 ０.２０質量％
・水 ９７.００質量％
【００３３】
（耐熱性バックコート層用塗布液組成）
・ポリビニルブチラール樹脂 １.６０質量部
・ポリイソシアネート ８.４６質量部
・リン酸エステル系界面活性剤 １.３６質量部
・タルク ０.３２質量部
・メチルエチルケトン ３８.４３質量部
・トルエン ３８.４３質量部
【００３４】
（昇華型感熱転写インク層用塗布液組成）
・マゼンタ染料（ＭＳＲｅｄＧ） ３.５質量％
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ３.５質量％
・メチルエチルケトン ４６.５質量％
・トルエン ４６.５質量％
【００３５】
（６）昇華型感熱転写リボンの印画性評価
印画性受像シートＶＹ・２００（（株）日立製作所製 標準ペーパー 商品名）に、プリンター日立ＶＹ・２００（（株）日立製作所製 商品名）を用いて光学濃度が最大になるように印画した。なお、○を実用性ありと評価した。
○：鮮明に印画できる
△：リボンの伸びシワにより印画濃度が均一とならない
×：リボンの収縮シワまたはリボンの受像紙への密着不良により印画が乱れる
××：印画抜け（かすれ）が発生する
【００３６】
実施例および比較例に用いた製造条件（粒子の種類、含有率、延伸倍率）を表１に、二軸延伸ポリエステルフィルムの物性（５％伸張強度、縦方向と横方向との破断強度差（縦方向−横方向）、ポリエステルフィルム表面の１０点平均粗さ（ＳＲｚ））及び昇華型感熱転写リボンの印画性を表２に示す。
【００３７】
実施例および比較例に用いたポリエステル原料Ａ〜Ｄ（いずれも、固有粘度が０．５８ｄｌ／ｇで粒子の含有量が異なるポリエステル原料）は、下記に示すものを使用した。
【００３８】
（１）ポリエステルＡ
ポリエステルＡは、平均粒径が３．５μｍの凝集シリカを５００ｐｐｍ、平均粒径が０．８μｍのカオリンを８００ｐｐｍ、平均粒径が０．８μｍの合成炭酸カルシウムを１５００ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレートである。
【００３９】
（２）ポリエステルＢ
ポリエステルＢは、平均粒径が３．５μｍの凝集シリカを３００ｐｐｍ、平均粒径が０．８μｍのカオリンを５００ｐｐｍ、平均粒径が０．８μｍの合成炭酸カルシウムを１９００ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレートである。
【００４０】
（３）ポリエステルＣ
ポリエステルＣは、平均粒径が３．５μｍの凝集シリカを１００ｐｐｍ、平均粒径が０．８μｍのカオリンを２００ｐｐｍ、平均粒径が０．８μｍの合成炭酸カルシウムを２３００ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレートである。
【００４１】
（４）ポリエステルＤ
ポリエステルＤは、平均粒径が３．５μｍの凝集シリカを９００ｐｐｍ、平均粒径が０．８μｍのカオリンを１７００ｐｐｍ、平均粒径が０．８μｍの合成炭酸カルシウムを５００ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレートである。
【００４２】
［実施例１］ ポリエステルＡを１２０℃で２４時間減圧乾燥（１．３ｈＰａ）し、単軸押出機を用いて２８０℃で溶融させた後、４５ｃｍ幅のＴダイより冷却ロール（周速５０ｍ／分）上へキャストして未延伸シートを得た。なお、キャストの際に、冷却ロール周面に対向するように設置した直径が３０μｍのタングステンワイヤー電極から７．２ｋＶの電圧を印加し、０．２ｍＡの電流を流して静電密着させた。
該未延伸シートをテンターで予熱温度９２℃、延伸温度８６℃で横方向に３．７倍延伸し（第１段目延伸）、予熱温度８０℃、延伸温度１０５℃で縦方向に３．８倍延伸し（第２段目延伸）、１８０℃で１．１５倍再横延伸し（第３段目延伸）、２２０℃で定長巾熱処理した後、２２０℃で横方向に１．３％緩和処理し、さらに１７０℃で横方向に２．０％緩和処理して、厚さ４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムは、表２に示すとおり、５％伸張強度が１１５ＭＰａであり、縦方向と横方向との破断強度差（縦方向−横方向）が５１ＭＰａであり、ＳＲｚが１７１０ｎｍであった。そのため、この二軸延伸ポリエステルフィルムを用いて作製した昇華型感熱転写リボンは、印画性に優れていた。したがって、本実施例１の製造方法は、昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法として好適である。
【００４３】
［実施例２］
第２段目延伸倍率を４．０倍とした以外は実施例１と同様にして、厚さ４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムは、表２に示すとおり、５％伸張強度が１１９ＭＰａであり、縦方向と横方向との破断強度差（縦方向−横方向）が７２ＭＰａであり、ＳＲｚが１７４０ｎｍであった。そのため、この二軸延伸ポリエステルフィルムを用いて作製した昇華型感熱転写リボンは、印画性に優れていた。したがって、本実施例２の製造方法は、昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルム製造方法として好適である。
【００４４】
［実施例３］
ポリエステルＢを用いた以外は実施例１と同様にして、厚さ４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムは、表２に示すとおり、５％伸張強度が１１５ＭＰａであり、縦方向と横方向との破断強度差（縦方向−横方向）が５１ＭＰａであり、ＳＲｚが１５５０ｎｍであった。そのため、この二軸延伸ポリエステルフィルムを用いて作製した昇華型感熱転写リボンは、印画性に優れていた。したがって、本実施例３の製造方法は、昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法として好適である。
【００４５】
［比較例１］
実施例１と同様にして得た未延伸シートを、テンターで予熱温度１０１℃、延伸温度９４℃で横方向に３．８倍延伸し（第１段目延伸）、予熱温度８０℃、延伸温度１０５℃で縦方向に４．６倍延伸し（第２段目延伸）、２１５℃で定長巾熱処理した後、２１５℃で横方向に４．５％緩和処理して、厚さ４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムは、表２に示すとおり、５％伸張強度が１４４ＭＰａであり、縦方向と横方向との破断強度差（縦方向−横方向）が９９ＭＰａであり、ＳＲｚが１７６０ｎｍであった。そのため、この二軸延伸ポリエステルフィルムを用いて作製した昇華型感熱転写リボンは、印画性に劣っていた。したがって、本比較例１の製造方法は、昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法として好ましくない。
【００４６】
［比較例２］
実施例１と同様にして得た未延伸シートを、テンターで予熱温度９２℃、延伸温度８６℃で横方向に３．２倍延伸し（第１段目延伸）、予熱温度８０℃、延伸温度１０５℃で縦方向に３．１倍延伸し（第２段目延伸）、１７０℃で１．３倍再横延伸した以外は実施例１と同様にして厚さ４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムは、表１に示すとおり、５％伸張強度が９４ＭＰａであり、縦方向と横方向との破断強度差（縦方向−横方向）が６ＭＰａであり、ＳＲｚが１７１０ｎｍであった。そのため、この二軸延伸ポリエステルフィルムを用いて作製した昇華型感熱転写リボンは、印画性に劣っていた。したがって、本比較例２の製造方法は、昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法として好ましくない。
【００４７】
［比較例３］
第３段目の横延伸の倍率を１．６倍とした以外は実施例１と同様にして製膜しようとしたが、熱固定ゾーンでフィルムが破断し、ポリエステルフィルムを安定して得ることができなかった。
【００４８】
［比較例４］
第１段目の横延伸倍率を２．８倍とした以外は実施例１と同様にして厚さ４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムは、表２に示すとおり、５％伸張強度が１２３ＭＰａであり、縦方向と横方向との破断強度差（縦方向−横方向）が８９ＭＰａであり、ＳＲｚが１７１０ｎｍであった。そのため、この二軸延伸ポリエステルフィルムを用いて作製した昇華型感熱転写リボンは、リボンの受像紙への密着不良が起こり、昇華型感熱転写リボンの印画性に劣っていた。したがって、本比較例４の製造方法は、昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法として好ましくない。
【００４９】
［比較例５］
ポリエステルＣを用いた以外は実施例１と同様にして、厚さ４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得ようとしたが、緩和処理後にフィルムを巻取る際にシワが入った。そのため、この二軸延伸ポリエステルフィルムを用いて昇華型感熱転写リボンを作製することを止めた。したがって、本比較例５の製造方法は、昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法として好ましくなかった。
なお、得られた二軸延伸ポリエステルフィルムは、表２に示すとおり、５％伸張強度が１１５ＭＰａであり、縦方向と横方向との破断強度差（縦方向−横方向）が５１ＭＰａであり、ＳＲｚが１１７０ｎｍであった。
【００５０】
［比較例６］
ポリエステルＤを用いた以外は実施例１と同様にして、厚さ４．５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムは、表１に示すとおり、表２に示すとおり、５％伸張強度が１１５ＭＰａであり、縦方向と横方向との破断強度差（縦方向−横方向）が５１ＭＰａであり、ＳＲｚが２３３０ｎｍであった。そのため、この二軸延伸ポリエステルフィルムを用いて作製した昇華型感熱転写リボンは、印画性に劣っていた。したがって、本比較例６の製造方法は昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法として好ましくない。
【００５１】
【表１】
注１）熱固定ゾーンで破断し、フィルムを製造できず。
注２）フィルム製造時の巻取り工程でシワ発生。
【００５２】
【表２】
【００５３】
以上、本発明の昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法について、複数の実施例に基づいて説明したが、本発明は上記実施例に記載した構成に限定されるものではなく、発明の主旨を逸脱しない範囲において、明細書に開示した材料、製造条件を適宜組み合わせることができるものである。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明の製造方法により得られた二軸延伸ポリエステルフィルムを用いて作製した昇華型感熱転写リボンは、熱転写プリンターの印画速度の高速化に対応し、サーマルヘッドによる印加エネルギーが高い条件下で印画させた際、伸びシワや収縮シワや破断等が発生することなく、優れた印画性を示すため極めて有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
未延伸ポリエステルシートを、横延伸、縦延伸、横延伸の順に逐次二軸延伸して製造される昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法であって、
平均粒径２．０〜５．０μｍの粒子（大）を２００〜８００ｐｐｍと平均粒径０．１〜１．５μｍの粒子（小）を１０００〜３０００ｐｐｍ含有する未延伸ポリエステルシートを、二軸延伸ポリエステルフィルムの縦方向の５％伸張強度が１００ＭＰａ以上かつ縦方向と横方向の破断強度差（縦方向−横方向）が２０〜９０ＭＰａとなるように、第１段目の横延伸の倍率を３．０〜４．５倍に、第２段目の縦延伸の倍率を３．２〜４．５倍に、第３段目の横延伸の倍率を１．１〜１．５倍にして製造することを特徴とする昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項２】
粒子（大）がシリカ、粒子（小）が炭酸カルシウムまたはカオリンの少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項１】
未延伸ポリエステルシートを、横延伸、縦延伸、横延伸の順に逐次二軸延伸して製造される昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法であって、
平均粒径２．０〜５．０μｍの粒子（大）を２００〜８００ｐｐｍと平均粒径０．１〜１．５μｍの粒子（小）を１０００〜３０００ｐｐｍ含有する未延伸ポリエステルシートを、二軸延伸ポリエステルフィルムの縦方向の５％伸張強度が１００ＭＰａ以上かつ縦方向と横方向の破断強度差（縦方向−横方向）が２０〜９０ＭＰａとなるように、第１段目の横延伸の倍率を３．０〜４．５倍に、第２段目の縦延伸の倍率を３．２〜４．５倍に、第３段目の横延伸の倍率を１．１〜１．５倍にして製造することを特徴とする昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項２】
粒子（大）がシリカ、粒子（小）が炭酸カルシウムまたはカオリンの少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の昇華型感熱転写リボン用二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法。
【公開番号】特開２００８−８０７７２（Ｐ２００８−８０７７２Ａ）
【公開日】平成２０年４月１０日（２００８．４．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２６６７９３（Ｐ２００６−２６６７９３）
【出願日】平成１８年９月２９日（２００６．９．２９）
【出願人】（０００００３１６０）東洋紡績株式会社 (3,622)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年４月１０日（２００８．４．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年９月２９日（２００６．９．２９）
【出願人】（０００００３１６０）東洋紡績株式会社 (3,622)
【Ｆターム（参考）】
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