曲げ加工可能な光透過型電磁波シールド積層体およびその製造方法
【課題】高温の曲げ加工条件においても、接着層の劣化または分解による気泡、白化、剥離を生じない曲げ加工性に優れた光透過型電磁波シールド積層体を提供する。
【解決手段】電磁波シールド層の片側または両側に、（Ａ）（メタ）アクリレートモノマー、（Ｂ）（メタ）アクリレートオリゴマーおよび（Ｃ）アクリルアミド誘導体と、（Ｄ）シラン化合物および／または（Ｅ）有機リン化合物を含有する曲げ加工性に優れた(メタ)アクリレート系接着剤組成物を用いて、ポリカーボネート基材を積層してなる厚さ０．１ｍｍ〜３０ｍｍの積層体において、該積層体を１３０℃〜１６５℃、積層体の上下表面温度差２０℃以内で加熱した後、該積層体を曲率半径１０ｍｍ以上の曲面に曲げ加工することを特徴とする光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【解決手段】電磁波シールド層の片側または両側に、（Ａ）（メタ）アクリレートモノマー、（Ｂ）（メタ）アクリレートオリゴマーおよび（Ｃ）アクリルアミド誘導体と、（Ｄ）シラン化合物および／または（Ｅ）有機リン化合物を含有する曲げ加工性に優れた(メタ)アクリレート系接着剤組成物を用いて、ポリカーボネート基材を積層してなる厚さ０．１ｍｍ〜３０ｍｍの積層体において、該積層体を１３０℃〜１６５℃、積層体の上下表面温度差２０℃以内で加熱した後、該積層体を曲率半径１０ｍｍ以上の曲面に曲げ加工することを特徴とする光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、曲げ加工性および耐衝撃性に優れた光透過型電磁波シールド積層体に関する。更に詳しくは、（Ａ）（メタ）アクリレートモノマー、（Ｂ）（メタ）アクリレートオリゴマーおよび（Ｃ）アクリルアミド誘導体と、（Ｄ）シラン化合物および／または（Ｅ）有機リン化合物を含有する曲げ加工性に優れた(メタ)アクリレート系接着剤組成物を用いて電磁波シールド層の片側または両側にポリカーボネート基材を積層してなる２層以上の積層体において、表面温度差を２０℃以内に制御して１３０℃〜１６５℃に加熱したシールド積層体を曲率半径１０ｍｍ以上の曲面に曲げ加工した産業装置、機械および電子機器などのカバーや筐体、自動車、車両、船舶、航空機、住宅、病院およびオフィスなどの窓材やカバーとして有用な光透過型電磁波シールド積層体およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パソコンや携帯電話、液晶やプラズマに代表されるフラットパネルディスプレイ、タッチパネル、カーナビゲーション、携帯情報端末などの電子機器や産業機械のモーターなどから発生する電磁波により、産業機械や電子機器の誤動作や通信障害を引き起こし大きな問題となっている。さらに、電磁波は人体に対しても悪影響を及ぼす可能性が指摘されており、いわゆる電磁波障害（以下、ＥＭＩという）を防止するため、各種電磁波シールド材による対策を講じている。
【０００３】
電磁波シールド材単体では十分な強度が得られないため、電磁波シールド材料を各種光透過型樹脂基材やガラス基材などで積層する方法が用いられる。安全性の観点から耐衝撃性や耐熱性に優れるポリカーボネート樹脂を基材とした光透過型電磁波シールド積層体が好ましいが、半導体製造装置などの産業装置、産業機械および各種電子機器などのカバーや筐体、自動車、車両、船舶、航空機、住宅、病院およびオフィスなどの窓材やカバーとして使用する場合、意匠性や安全性の観点から曲げ加工性が求められるケースが多い。しかしながら、ポリカーボネート樹脂は耐熱性が高いがゆえに、高温での曲げ加工条件を強いられるため、光透過型電磁波シールド積層体に反り、気泡、白化、剥離を生じるなどの問題を抱えており、光透過型電磁波シールド積層体の曲げ加工技術は開示されていない。
【０００４】
光透過型電磁波シールド積層体の接着剤として特許文献１〜２では、アクリル系、ゴム系、シリコーン系、ポリウレタン系およびポリエステル系透明粘着剤が記載されているが、粘着剤では接着力が不十分なため、高温での曲げ加工時に剥離が発生するばかりでなく、接着層の劣化または分解により気泡および白化が生じるなどの問題点がある。
【０００５】
光透過型電磁波シールド積層体の接着剤として特許文献３〜４では、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体接着剤組成物やエチレン、酢酸ビニルおよび／または（メタ）アクリレート系モノマーの共重合体を主成分とする接着剤組成物が記載されているが、いずれも高温での曲げ加工条件下において接着層の劣化または分解により、気泡、白化および剥離が発生するなどの不具合を生じる。
【０００６】
光透過型電磁波シールド積層体の接着剤として特許文献５では、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体またはエチレン−アクリル酸エステル共重合体のホットメルト型接着剤が記載されているが、いずれも高温での曲げ加工条件下において接着層の劣化または分解により、気泡、白化および剥離が発生するなどの問題点がある。
【０００７】
光透過型電磁波シールド積層体の接着剤として特許文献６では、ウレタン系接着剤が記載されているが、ウレタン系接着剤では接着力は得られるものの、曲げ加工部分に白化現象が発生して著しく視認性が低下する。また同文献には、接着剤の詳細な組成内容や加工性についての説明や事例が全く開示されていない。
【特許文献１】特開２００６−３１９２５１号公報
【特許文献２】特開平１０−１６３６７３号公報
【特許文献３】特開２００１−２６７５８号公報
【特許文献４】特開２００１−１９９２５号公報
【特許文献５】特開２００４−１４０２８３号公報
【特許文献６】特開平１１−３３０７７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、かかる従来技術の問題点を鑑み、高温の曲げ加工条件においても、接着層の劣化または分解による気泡、白化、剥離を生じない曲げ加工性に優れた光透過型電磁波シールド積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討の結果、（Ａ）（メタ）アクリレートモノマー、（Ｂ）（メタ）アクリレートオリゴマーおよび（Ｃ）アクリルアミド誘導体と、（Ｄ）シラン化合物および／または（Ｅ）有機リン化合物を含有する曲げ加工性に優れた(メタ)アクリレート系接着剤組成物を用いて電磁波シールド層の片側または両側にポリカーボネート基材を積層してなる２層以上の積層体において、表面温度差を２０℃以内に制御して１３０℃〜１６５℃に加熱したシールド積層体を曲率半径１０ｍｍ以上の曲面に曲げ加工することにより、接着層の劣化または分解による気泡、白化、剥離や積層体に反りを生じない曲げ加工性に優れた光透過型電磁波シールド積層体を得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の光透過型電磁波シールド積層体は、高温の曲げ加工条件においても、接着層の劣化または分解による気泡、白化、剥離や積層体に反りを生じないため、良好な透明性または視界性と曲げ加工性を有する産業装置、機械および電子機器などのカバーや筐体、自動車、車両、船舶、航空機、住宅、病院およびオフィスの窓材やカバーなど優れた電磁波シールド性能、透明性または視界性および曲げ加工性を同時に必要とする広範囲の電磁波シールド分野に使用される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は（Ａ）（メタ）アクリレートモノマー、（Ｂ）（メタ）アクリレートオリゴマーおよび（Ｃ）アクリルアミド誘導体と、（Ｄ）シラン化合物および／または（Ｅ）有機リン化合物を含有する曲げ加工性に優れた(メタ)アクリレート系接着剤組成物を用いて電磁波シールド層の片側または両側にポリカーボネート基材を積層してなる２層以上の積層体において、表面温度差を２０℃以内に制御して１３０℃〜１６５℃に加熱したシールド積層体を曲率半径１０ｍｍ以上の曲面に曲げ加工することを特徴とする厚さ０．１ｍｍ〜３０ｍｍの光透過型電磁波シールド積層体およびその製造方法に関する。
【００１２】
本発明に記載の光透過型電磁波シールド積層体は、各種電子機器や機械、モーターなどから発生する電磁波の流入を防止する電磁波シールド層とポリカーボネート基材を含む２層以上の積層体から構成されており、場合によっては、耐衝撃性、耐擦傷性、耐侯性、耐水性、帯電防止性、防湿性、防曇性、反射防止性、防汚染性などの観点から電磁波シールド層の片面または両面に保護層を配置しても構わない。更に詳しくは、導電性化合物を用いた金属薄膜メッシュ、金属織物メッシュ、導電性繊維メッシュ、導電性印刷メッシュを電磁波シールド層とするすべての積層タイプの光透過型電磁波シールド積層体を示す。
【００１３】
電磁波シールド層の電磁波シールド性能は３０デシベル以上の性能を有するものが好ましい。シールド性能が３０デシベル以下では、電子機器から発生する電磁波の流出を完全に防ぐことが出来ず、他の機械や電子機器の誤動作や通信障害を生じる可能性があるばかりでなく、電子機器の外部から侵入する電磁波を防ぐことが出来ず、電子機器にダメージを与える可能性がある。
【００１４】
前記の電磁波シールド性能を達成するためには、電磁波シールド層の表面抵抗率（シート抵抗値）は１０[Ω／□]以下であることが好ましい。より好ましくは１[Ω／□]以下であり、更に好ましくは０．１[Ω／□]以下であることが好ましい。
【００１５】
電磁波シールド層を構成する導電性化合物は、導電性があれば特に制限は無いが、鉄、金、銀、銅、アルミ、ニッケル、カーボン、ＩＴＯ(酸化インジウム/酸化錫)、ＺｎＯ(酸化亜鉛)、錫、亜鉛、チタン、タングステン、ステンレスから選ばれた少なくとも１つ以上の金属成分を含有する金属化合物を用いることが出来る。経済的な観点から、銀、銅、アルミ、ニッケル、カーボン、ＺｎＯ(酸化亜鉛)、錫またはステンレスから選ばれた少なくとも１つ以上の金属成分を含有する導電性化合物を用いることが好ましい。
【００１６】
電磁波シールド層は、導電性化合物を用いた金属薄膜メッシュまたは導電性印刷メッシュである。金属薄膜メッシュの製法は特に制限はないが、例えば、光透過型有機高分子材料のフィルムまたはシート表面に銅、銀、アルミ、ＩＴＯ(酸化インジウム／酸化錫) 、ＺｎＯ（酸化亜鉛）などの金属薄膜を蒸着やスパッタリングにより形成したもの、あるいはこれらの金属箔を接着剤により貼り合せた後、エッチングなどの手段でメッシュを形成する方法、メッキ触媒含有インキやペーストをグラビア印刷、インクジェット印刷、スクリーン印刷などにより塗布後、無電解メッキや電気メッキを施してメッシュを形成する方法、銅、銀、アルミなどの金属板を圧延加工して所定の厚さにした金属箔をパンチング加工してメッシュを形成する方法などが挙げられる。これらの金属薄膜メッシュは、耐水性、耐湿性、耐腐食性、防錆性、反射防止性の観点から、片面または両面に黒化処理を施しておくことが好ましい。金属薄膜メッシュは電磁波シールド性能および透明性の観点から、ライン幅５〜２００μｍ、厚さ０．０１〜１００μｍ、ピッチ１００〜１０００μｍの範囲が好ましい。
【００１７】
金属薄膜メッシュを形成する金属箔用接着剤としては、特に制限は無く、透明性、耐水性、耐湿性、接着力の良好な公知の接着剤や粘着剤を使用することが出来る。
接着剤としては、公知の光硬化型接着剤、熱硬化型接着剤、ホットメルト型接着剤などが挙げられる。
【００１８】
粘着剤としては、例えば、公知のアクリル系樹脂組成物、ポリウレタン系樹脂組成物、ポリエステル系樹脂組成物、エポキシ系樹脂組成物、シリコーン系樹脂組成物、ゴム系樹脂組成物などの粘着剤を用いることが出来る。これらの中で、透明性、耐水性、耐湿性および接着力の良好なアクリル系樹脂組成物の粘着剤が最も好ましい。
【００１９】
ホットメルト型接着剤としては、例えば、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂組成物、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体樹脂組成物などのポリオレフィン系樹脂組成物、ポリスチレン系樹脂組成物、エチレン酢酸ビニル系樹脂組成物、酢酸ビニル系樹脂組成物、アクリル系樹脂組成物、ポリウレタン系樹脂組成物、ポリエステル系樹脂組成物、エポキシ系樹脂組成物、ポリエステル系樹脂組成物、ポリアミド系樹脂組成物、ポリビニールエーテル系樹脂組成物、シリコーン系樹脂組成物、ゴム系樹脂組成物などが挙げられる。これらの中で、透明性、耐水性、耐湿性および接着力の良好なアクリル系樹脂組成物のホットメルト型接着剤が最も好ましい。
【００２０】
熱硬化型接着剤としては、熱により重合するものであれば特に制限は無く、例えば、グリシジル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、水酸基、カルボキシル基、イソシアヌレート基、アミノ基、アミド基等の官能基を持つ化合物が挙げられ、これらは、単独で又は２種類以上を組み合わせても、使用することができる。例えば、エポキシ系樹脂組成物、アクリル系樹脂組成物、シリコーン系樹脂組成物、フェノール系樹脂組成物、熱硬化型ポリイミド系樹脂組成物、ポリウレタン系樹脂組成物、ポリエステル系樹脂組成物、メラミン系樹脂組成物、ユリア系樹脂組成物などが挙げられる。接着力および透明性の観点からエポキシアクリレート系樹脂組成物、ウレタンアクリレート系樹脂組成物、ポリエーテルアクリレート系樹脂組成物、ポリエステルアクリレート系樹脂組成物などのアクリル系樹脂組成物が好ましい。これらの熱硬化型接着剤は必要に応じて、２種以上併用することができる。また熱硬化型接着剤組成物には硬化剤を併用することが好ましい。硬化剤としては公知の硬化剤を使用することができ、イソシアネート系硬化剤、トリエチレンテトラミン、キシレンジアミン、Ｎ − アミノテトラミン、ジアミノジフェニルメタンなどのアミン類、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水ドデシルコハク酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸などの酸無水物、ジアミノジフェニルスルホン、トリス（ ジメチルアミノメチル） フェノール、ポリアミド樹脂、ジシアンジアミド、エチルメチルイミダゾールなどを使用することができる。これらの硬化剤は単独で用いても良いし、２種以上混合して用いても良い。
【００２１】
光硬化型接着剤としては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート系接着剤組成物、ポリエステル（メタ）アクリレート系接着剤組成物、エポキシ（メタ）アクリレート系接着剤組成物およびポリオール（メタ）アクリレート系接着剤組成物から選ばれた少なくともいずれか１種類以上の(メタ)アクリレート系接着剤組成であることが好ましく、この中でも耐水性、耐湿性、耐侯性、透明性および接着力の観点からウレタン（メタ）アクリレート系接着剤組成物が特に好ましい。
活性エネルギー線の照射による硬化性を有する光硬化型（メタ）アクリレート系接着剤組成物は、硬化時間、安全性の面から特に好ましく、活性エネルギー線としては可視光線または紫外線が好ましい。
【００２２】
導電性印刷メッシュはいかなる製法で得られた導電性印刷メッシュでも使用することが出来、特に制限は無いが、例えば、銅、銀、アルミ、ニッケルなどの金属粒子化合物やカーボンなどをエポキシ系、ウレタン系、アクリル系、ＥＶＡ系などの樹脂バインダーに混合したインキまたはペーストを用いて、スクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷などの方法により光透過型有機高分子材料のフィルムまたはシート表面にメッシュを形成する方法が挙げられる。導電性印刷メッシュは電磁波シールド性能および透明性の観点から、ライン幅１０〜２００μｍ、厚さ１〜１００μｍ、ピッチ１００〜１０００μｍの範囲が好ましい。
【００２３】
金属薄膜メッシュおよび導電性印刷メッシュのフィルムまたはシート基材として用いる光透過型有機高分子材料としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、脂環式ポリオレフィン樹脂、光透過型ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂などが挙げられる。
【００２４】
これらの光透過型有機高分子材料の中で、透明性や耐衝撃性および汎用性の観点から、特にポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂およびポリエチレンテレフタレート樹脂が好ましい。
【００２５】
金属織物メッシュはいかなる製法で得られた金属織物メッシュでも使用することが出来、特に制限は無いが、例えば、ステンレス、銅、銀、金、鉄などの金属線を編み込むことによりメッシュを形成する方法が挙げられる。メッシュサイズが小さく、金属線径が太い方が電磁波シールド性能は高くなるが、一方で視認性が低下するため、メッシュサイズは５０〜３００メッシュ、金属線径は１０〜２００μｍの範囲が好ましい。尚、メッシュサイズとはテイラー標準ふるいで規定されているメッシュサイズを示す。
【００２６】
導電性繊維メッシュはいかなる製法で得られた導電性繊維メッシュでも使用することが出来、特に制限は無いが、例えば、表面処理をしたポリエステルなどの合成繊維にニッケルや銅などの導電性金属化合物を無電解メッキし、更に黒化処理した導電性繊維メッシュなどが挙げられる。メッシュサイズは５０〜３００メッシュ、繊維径は１０〜１００μｍの範囲が好ましい。
【００２７】
本発明に記載の光透過型電磁波シールド積層体は、耐衝撃性、耐擦傷性、耐侯性、耐水性、帯電防止性、防湿性、防曇性、反射防止性、防汚染性などの観点から、電磁波シールド層の片側または両側に保護層を配置することが好ましい。保護層は視認可能で光を通す材料であれば、光透過型有機高分子材料からなるフィルムやシート材料でも構わないし、各種機能性を有する被膜でも構わない。
【００２８】
前記の光透過型有機高分子材料としては、特に限定は無く、視認可能で光を通す有機高分子材料であれば構わない。光透過型有機高分子材料には各種金属化合物、導電性化合物、有機性化合物、無機性化合物など接着、蒸着、塗布、印刷、加工した材料を包含する。光透過型有機高分子材料としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、脂環式ポリオレフィン樹脂、光透過型ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂などが挙げられる。
【００２９】
これらの光透過型有機高分子材料の中で、透明性や耐衝撃性および汎用性の観点から、特にポリカーボネート樹脂またはポリエチレンテレフタレート樹脂が好ましい。
【００３０】
前記の被膜としては、特に制限は無いが、長期間の耐久性に優れ、かつ表面硬度が比較的高いシリコーン樹脂系化合物、または処理が比較的簡便でかつ良好な被膜が形成されるアクリル樹脂または多官能アクリル樹脂が好ましい。これら被膜の硬化方法は使用する樹脂化合物の性質によるが、生産性や簡便性を考慮した場合、熱硬化型または光硬化型樹脂を選択することが好ましい。光硬化型樹脂の一例としては、１官能あるいは多官能のアクリレートモノマーあるいはオリゴマーなどの単独あるいは複数からなる樹脂組成物に硬化触媒として光重合開始剤が加えられた樹脂組成物が挙げられる。熱硬化型樹脂としてはポリオルガノシロキサン系、架橋型アクリル系などのものが挙げられる。この様な樹脂組成物は、ハードコート剤として市販されており、被膜ラインとの適正を加味し、適宜選択すれば良い。
これらの被膜には紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤のほか、必要に応じて、有機溶剤、着色防止剤などの各種安定剤やレベリング剤、消泡剤、増粘剤、帯電防止剤、防曇剤などの界面活性剤等を適宜添加してもよい。
【００３１】
本発明の光透過型電磁波シールド積層体は、そのシールド性能を十分に発揮させる目的や電磁波の漏洩を防止するために、適宜アースを設置することが好ましい。アースの設置方法としては、特に制限は無いが、例えば、銅、銀、アルミ、ニッケルなどの金属粒子化合物やカーボンなどをエポキシ系、ウレタン系、アクリル系、ＥＶＡ系などの樹脂バインダーに混合した導電性ペーストを光透過型電磁波シールド積層体の端面外周に塗布する方法や光透過型電磁波シールド積層体の端面外周を導電性テープで被覆する方法、これらを併用する方法などが挙げられる。端面外周の７０％以上に導電性ペーストまたはテープで被覆することが好ましい。
【００３２】
本発明で使用される（メタ）アクリレート系接着剤組成物は、ウレタン（メタ）アクリレート系接着剤組成物、ポリエステル（メタ）アクリレート系接着剤組成物、エポキシ（メタ）アクリレート系接着剤組成物およびポリオール（メタ）アクリレート系接着剤組成物から選ばれた少なくともいずれか１種類以上の(メタ)アクリレート系接着剤組成であることが好ましく、ウレタン（メタ）アクリレート系接着剤組成物あることがさらに好ましい。
【００３３】
本発明で使用される（メタ）アクリレート系接着剤組成物は、環境性やハンドリング性を考慮した場合、無溶剤型（メタ）アクリレート系接着剤組成物が好ましく、例えば光硬化型（メタ）アクリレート系接着剤組成物、熱硬化型（メタ）アクリレート系接着剤組成物、ホットメルト型（メタ）アクリレート系接着剤組成物などが挙げられる。この中でも活性エネルギー線の照射による硬化性を有する光硬化型（メタ）アクリレート系接着剤組成物は、硬化時間、安全性の面から特に好ましく、活性エネルギー線としては可視光線または紫外線が好ましい。
【００３４】
本発明で使用される前記（Ａ）（メタ）アクリレート系重合性モノマーとしては、特に限定はなく様々な（メタ）アクリレート系重合性モノマーを用いることができる。このような(メタ)アクリレート系重合性モノマーとしては、炭素数２から２０の脂肪族アルコール、ジオールおよび多価アルコールのモノ、ジおよびポリ（メタ）アクリレート化合物や、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールで分岐された脂肪族エーテル結合、エステル結合、カーボネート結合を含む炭素数３０以下である末端ヒドロキシ化合物のポリ（メタ）アクリレート体や、それらの骨格中に脂環式化合物や芳香族化合物を有する化合物等が挙げることができる。具体的には、分子中に１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単官能（メタ）アクリレート系重合性モノマー〔以下、単官能（メタ）アクリレートモノマーという。〕、分子中に２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する２官能（メタ）アクリレート系重合性モノマー〔以下、２官能（メタ）アクリレートモノマーという。〕および分子中に少なくとも３個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能（メタ）アクリレート系重合性モノマー〔以下、多官能（メタ）アクリレートモノマーという。〕が挙げられる。（メタ）アクリレートモノマーは１種または２種以上使用できる。
【００３５】
単官能（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートのほか、カルボキシル基含有の（メタ）アクリレートモノマーとして、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシ−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシ−ｐ−フェニレンジアミン、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸などが挙げられる。また、単官能（メタ）アクリレートモノマーには、Ｎ−ビニルピロリドンのようなビニル基含有モノマーおよび４−（メタ）アクリロイルアミノ−１−カルボキシメチルピペリジンのような（メタ）アクリロイルアミノ基含有モノマーが包含される。
【００３６】
２官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、ポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、ハロゲン置換アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、脂肪酸ポリオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦのアルキレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート類、ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦのエポキシジ（メタ）アクリレート類等が代表的なものであるが、これらに限定されるものではなく種々のものが使用できる。２官能（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートのほか、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシシクロヘキシル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル］メタン、水添ジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート類が挙げられる。
【００３７】
多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の３価以上の脂肪族ポリオールのポリ（メタ）アクリレートが代表的なものであり、そのほかに、３価以上のハロゲン置換ポリオールのポリ（メタ）アクリレート、グリセリンのアルキレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリス［（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシ］プロパン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート類が挙げられる。
【００３８】
本発明で使用される（Ｂ）（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、２官能以上の多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー〔以下、多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーという。〕、２官能以上の多官能ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー〔以下、多官能ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーという。〕、２官能以上の多官能エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー〔以下、多官能エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーという。〕、２官能以上の多官能ポリオール（メタ）アクリレートオリゴマー〔以下、多官能ポリオール（メタ）アクリレートオリゴマーという。〕などが挙げられる。（メタ）アクリレートオリゴマーは１種または２種以上使用できる。
【００３９】
多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、ポリオール類をポリイソシアネートと反応させて得られるイソシアネート化合物と１分子中に少なくとも１個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基および水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーとのウレタン化反応生成物が挙げられる。ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーの中でも、耐水性、耐湿性、耐侯性および接着力に優れた脂環式炭化水素化合物を含有してなるウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーが好ましく。これらの中でもイソホロンジイソシアネートまたはジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを原料として用いたウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーが好ましく、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを原料として用いたウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーが特に好ましい。
【００４０】
ウレタン化反応に用いられる１分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基および水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４１】
ウレタン化反応に用いられるポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、これらジイソシアネートのうち芳香族のイソシアネート類を水素添加して得られるジイソシアネート（例えば水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネートなどのジイソシアネート）、トリフェニルメタントリイソシアネート、ジメチレントリフェニルトリイソシアネートなどのジまたはトリのポリイソシアネート、あるいはジイソシアネートを多量化させて得られるポリイソシアネートが挙げられる。これらの中でも耐水性、耐湿性、耐侯性に優れたイソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートが好ましく、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートが特に好ましい。
【００４２】
ウレタン化反応に用いられるポリオール類としては、一般的に芳香族、脂肪族および脂環式のポリオールのほか、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等が使用される。通常、脂肪族および脂環式のポリオールとしては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジメチロールヘプタン、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブチリオン酸、グリセリン、水添ビスフェノールＡなどが挙げられる。
【００４３】
ポリエステルポリオールとしては、前記のポリオール類と多塩基性カルボン酸（無水物）との脱水縮合反応により得られるものである。多塩基性カルボン酸の具体的な化合物としては（無水）コハク酸、アジピン酸、（無水）マレイン酸、（無水）トリメリット酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル酸、（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが挙げられる。また、ポリエーテルポリオールとしてはポリアルキレングリコールのほか、前記ポリオールまたはフェノール類とアルキレンオキサイドとの反応により得られるポリオキシアルキレン変性ポリオールが挙げられる。
【００４４】
ウレタン（メタ）アクリレート系のオリゴマーとしては、多くのものが市販され、容易に入手することができる。これらのウレタン（メタ）アクリレート系のオリゴマーとしては、例えば、ビームセット５７５、ビームセット５５１Ｂ、ビームセット５５０Ｂ、ビームセット５０５Ａ−６、ビームセット５０４Ｈ、ビームセット５１０、ビームセット５０２Ｈ、ビームセット５７５ＣＢ、ビームセット１０２（以上、荒川化学工業株式会社製ウレタン（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、フォトマー６００８、フォトマー６２１０（以上、サンノプコ株式会社製ウレタン（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、ＮＫオリゴＵ−４ＨＡ、ＮＫオリゴＵ−１０８Ａ、ＮＫオリゴＵ−１０８４Ａ、ＮＫオリゴＵ−２００ＡＸ、ＮＫオリゴＵ−１２２Ａ、ＮＫオリゴＵ−３４０Ａ、ＮＫオリゴＵ―３２４Ａ、ＮＫオリゴＵＡ−１００、ＮＫオリゴＭＡ−６（以上、新中村化学工業株式会社製ウレタン（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、アロニックスＭ−１１００、アロニックスＭ−１２００、アロニックスＭ−１２１０、アロニックスＭ−１３１０、アロニックスＭ−１６００、アロニックスＭ−１９６０（以上、東亞合成株式会社製ウレタン（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、ＡＨ−６００、ＡＴ−６０６、ＵＡ−３０６Ｈ（以上、共栄社化学株式会社製ウレタン（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、カヤラッドＵＸ−２２０１、カヤラッドＵＸ−２３０１、カヤラッドＵＸ−３２０４、カヤラッドＵＸ−３３０１、カヤラッドＵＸ−４１０１、カヤラッドＵＸ−６１０１、カヤラッドＵＸ−７１０１（以上、日本化薬株式会社製ウレタン（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、紫光ＵＶ−１７００Ｂ、紫光ＵＶ−３０００Ｂ、紫光ＵＶ−３３００Ｂ、紫光ＵＶ−３５２０ＴＬ、紫光ＵＶ−３５１０ＴＬ紫光ＵＶ−６１００Ｂ、紫光ＵＶ−６３００Ｂ、紫光ＵＶ−７０００Ｂ、紫光ＵＶ−７２１０Ｂ、紫光ＵＶ−７５５０Ｂ、紫光ＵＶ−２０００Ｂ、紫光ＵＶ−２２５０ＴＬ、紫光ＵＶ−２０１０Ｂ、紫光ＵＶ−２５８０Ｂ、紫光ＵＶ−２７００Ｂ（以上、日本合成化学工業株式会社製ウレタン（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、アートレジンＵＮ−９０００ＰＥＰ、アートレジンＵＮ−９２００Ａ、アートレジンＵＮ−９０００Ｈ、アートレジンＵＮ−１２５５、アートレジンＵＮ−５２００、アートレジンＵＮ−２１１１Ａ、アートレジンＵＮ−３３０、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＡ、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＢ、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＣ、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＳアートレジンＵＮ−６０６０Ｐ（以上、根上工業株式会社製ウレタン（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、Ｌａｒｏｍｅｒ ＵＡ１９Ｔ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９４９、ＬａｒｏｍｅｒＬＲ８９８７、ＬａｒｏｍｅｒＬＲ８９８３（以上、ＢＡＳＦ社製ウレタン（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、ダイヤビーム ＵＫ６０５３、ダイヤビーム ＵＫ６０５５、ダイヤビーム ＵＫ６０３９、ダイヤビーム ＵＫ６０３８、ダイヤビーム ＵＫ６５０１、ダイヤビームＵＫ６０７４、ダイヤビーム ＵＫ６０９７（以上、三菱レイヨン株式会社製ウレタン（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、Ｅｂｅｃｒｙｌ２５４、Ｅｂｅｃｒｙｌ２６４、Ｅｂｅｃｒｙｌ２６５、Ｅｂｅｃｒｙｌ１２５９、Ｅｂｅｃｒｙｌ４８６６、Ｅｂｅｃｒｙｌ１２９０Ｋ、Ｅｂｅｃｒｙｌ５１２９、Ｅｂｅｃｒｙｌ４８３３、Ｅｂｅｃｒｙｌ２２２０（以上、ダイセル・ユー・シー・ビー株式会社製ウレタン（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）などをあげることができる。
【００４５】
また、多官能ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーは、（メタ）アクリル酸、多塩基性カルボン酸（無水物）およびポリオールの脱水縮合反応により得られる。脱水縮合反応に用いられる多塩基性カルボン酸（無水物）としては（無水）コハク酸、アジピン酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸、（無水）トリメリット酸、（無水）ピロメリット酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル酸、（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが挙げられる。また、脱水縮合反応に用いられるポリオールとしては１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジメチロールヘプタン、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブチリオン酸、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどが挙げられる。
【００４６】
具体的には、アロニックスＭ−６１００、アロニックスＭ−７１００、アロニックスＭ−８０３０、アロニックスＭ−８０６０、アロニックスＭ−８５３０、アロニックスＭ−８０５０（以上、東亞合成株式会社製ポリエステル（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＥ４４Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９０７、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＥ５５Ｆ、ＬａｒｏｍｅｒＰＥ４６Ｔ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８８００（以上、ＢＡＳＦ社製ポリエステル（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、Ｅｂｅｃｒｙｌ８０、Ｅｂｅｃｒｙｌ ６５７、Ｅｂｅｃｒｙｌ ８００、Ｅｂｅｃｒｙｌ ４５０、Ｅｂｅｃｒｙｌ １８３０、Ｅｂｅｃｒｙｌ ５８４（以上、ダイセル・ユー・シー・ビー株式会社製ポリエステル（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、フォトマーＲＣＣ１３−４２９、フォトマー ５０１８（以上、サンノプコ株式会社製ポリエステル（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）等があげられる。
【００４７】
多官能エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、ポリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との付加反応により得られる。多官能エポキシ(メタ) アクリレート系オリゴマーとしては、特に限定はなく様々なエポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーを用いることができる。このようなエポキシ(メタ) アクリレート系オリゴマーは、エポキシ系オリゴマーに（メタ）アクリル酸を付加させた構造のもので、ビスフェノールＡ−エピクロルヒドリン型、変性ビスフェノールＡ型、アミン変性型、フェノールノボラック−エピクロルヒドリン型、脂肪族型、脂環型等がある。例えば、ポリグリシジルエーテルとしては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルなどが挙げられる。
【００４８】
具体的には、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９８６、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８７１３、Ｌａｒｏｍｅｒ ＥＡ８１（以上、ＢＡＳＦ社製エポキシ（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、ＮＫオリゴＥＡ−６３１０、ＮＫオリゴＥＡ−１０２０、ＮＫオリゴＥＭＡ−１０２０、ＮＫオリゴＥＡ−６３２０、ＮＫオリゴＥＡ−７４４０、ＮＫオリゴＥＡ−６３４０（以上、新中村化学工業株式会社製エポキシ（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、Ｅｂｅｃｒｙｌ３７００、Ｅｂｅｃｒｙｌ３２００、Ｅｂｅｃｒｙｌ６００（以上、ダイセル・ユー・シー・ビー株式会社製エポキシ（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）等があげられる。
【００４９】
本発明において使用される(メタ)アクリレート系接着剤組成物は、（Ｃ）アクリルアミド誘導体を含有することを特徴とする。前記（Ｃ）アクリルアミド誘導体を反応性モノマーとして(メタ)アクリレート系接着剤組成物に含有させることにより、耐湿性、耐水性、接着力、加工性および透明性が向上する。（Ｃ）アクリルアミド誘導体は、特に限定はなく様々なアクリルアミド誘導体を用いることができる。例えば、アルキルアクリルアミドおよび／またはアルキルメタアクリルアミドを挙げることが出来る。具体的にはアクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、アルキレンビスアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、４−アクリロモルホリンを挙げることが出来る。更に好ましくはジメチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、４−アクリロモルホリンが挙げられる。これらは単独で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。その含有量は通常1〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％である。
【００５０】
本発明において使用される(メタ)アクリレート系接着剤組成物は、（Ｄ）シラン化合物を含有することを特徴とする。前記（Ｄ）シラン化合物は(メタ)アクリレート系接着剤組成物の接着促進剤として使用され、接着力の向上のみならず、耐湿性、耐水性、耐侯性および透明性を向上させる効果を有する。本発明で使用される（Ｄ）シラン化合物は特に限定はなく様々なシラン化合物を用いることができる。例えばアミノ官能性シラン、エポキシ官能性シラン、ビニル官能性シラン、メルカプト官能性シラン、メタクリレート官能性シラン、アクリルアミド官能性シラン、アクリレート官能性シランが挙げられ、これらは単独で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。これらのシラン化合物の中でアミノ官能性シラン、エポキシ官能性シラン、ビニル官能性シラン、メルカプト官能性シランが特に好ましく、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン、（３−（２，３−エポキシプロポキシ）プロピル）トリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニルシラン、ヘキサメチルジシラザン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。これらの中で（３−（２，３−エポキシプロポキシ）プロピル）トリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシランが好ましく、（３−（２，３−エポキシプロポキシ）プロピル）トリメトキシシランが特に好ましい。これらは単独で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。その含有量は通常０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。
【００５１】
本発明において使用される(メタ)アクリレート系接着剤組成物は、（Ｅ）有機リン化合物を含有することを特徴とする。前記（Ｅ）有機リン化合物は(メタ)アクリレート系接着剤組成物の金属化合物への接着促進剤として使用され、金属化合物への接着力の向上のみならず、耐湿性、耐水性を向上させる効果を有する。本発明で使用される（Ｅ）有機リン化合物は特に限定はないが、リン酸（メタ）アクリレートが特に好ましい。リン酸（メタ）アクリレートとしては、リン酸エステル骨格を有する（メタ）アクリレートであれば、モノエステル、ジエステルあるいはトリエステル等特に限定されず、例えば、エチレンオキシド変性フェノキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ブトキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性オクチルオキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸トリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。更に詳しくは、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ジフェニルホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕ホスフェート、ビス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、ビス〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕ホスフェート、トリス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェートなどが挙げられる。これらは単独で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。その含有量は通常０．1〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。
【００５２】
本発明で使用される光重合開始剤は、(メタ)アクリレート系接着剤組成物を重合硬化させ、その硬化速度を高める目的で使用される。本発明に使用されている光重合開始剤としては、一般に知られているものを使用することが出来る。例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、オリゴ[ ２−ヒドロキシ−２−メチル−１−[４−（１−メチルビニル）フェニル]プロパノン] 、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド３−メチルアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ミヒラーズケトン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィネート、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、メチルベンゾイルホルメート、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントンなどが挙げられる。これらの中でより好ましくは、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、オリゴ[ ２−ヒドロキシ−２−メチル−１−[４−（１−メチルビニル）フェニル]プロパノン] 、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドが挙げられる。これらは単独で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。その含有量は通常０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。
【００５３】
光重合開始剤は、多くのものが市販され、容易に入手することができる。具体的には、イルガキュア１８４、イルガキュア２６１、イルガキュア３６９、イルガキュア３７９、イルガキュア５００、イルガキュア６５１、イルガキュア８１９、イルガキュア９０７、イルガキュア１７００、イルガキュア１８００、イルガキュア１８５０、イルガキュア２９５９、イルガキュアＣＧＩ−４０３、ダロキュア９５３、ダロキュア１１１６、ダロキュア１１７３、ダロキュア１６６４、ダロキュア、２２７３ダロキュア４２６５（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）などが挙げられる。
【００５４】
本発明に使用される(メタ)アクリレート系接着剤組成物の重合開始剤には、熱重合開始剤を用いることも出来る。例えば、２，２‘−アゾビス（イソブチロニトリル）などのアゾ化合物、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドなどのヒドロペルオキシドおよび過酸化ベンゾイルおよび過酸化シクロヘキサノンなどの過酸化物から選択された開始剤が挙げられるが、熱重合開始剤であればこれらに限定されるものではない。これらは単独で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。
【００５５】
光重合開始剤に加えて、必要に応じて少なくとも１種類以上の光増感剤を(メタ)アクリレート系接着剤組成物に添加し、硬化時間や硬化状態を制御することが出来る。光増感剤はアミン化合物、尿素化合物、リン化合物、二トリル化合物、ベンゾイン化合物、カルボニル化合物、イオウ化合物、ナフタレン系化合物、縮合芳香族炭化水素およびそれらの混合物から選択することが出来る。具体例としては、トリエチルアミン、ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−メチルジエタノールアミン等のアミン化合物、４−ジメチルアミノエチルベンゾエート、４−ジメチルアミノイソアミルベンゾエート、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインオクチルエーテル等のベンゾイン化合物、ベンジル、ジアセチル、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４′−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、メチルアントラキノン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾイルギ酸メチル、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノ）−プロペン−１、２，２ −ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン等のカルボニル化合物、ジフェニルジスルフィド、ジチオカルバメート等のイオウ化合物、α−クロルメチルナフタレン等のナフタレン系化合物、アントラセン等の縮合芳香族炭化水素、塩化鉄等の金属塩を挙げることが出来る。これらは単独で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。その含有量は通常０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％である。上記の増感剤は(メタ)アクリレート系接着剤組成物への溶解性に優れ、紫外線透過性を阻害しないものが好ましい。
【００５６】
本発明に使用される(メタ)アクリレート系接着剤組成物は接着剤組成物自体の加水分解や酸化による老化防止、太陽光や風雨に曝される厳しい条件下での耐熱性、耐侯性などを向上する目的で、光安定剤や酸化防止剤を添加することが出来る。
【００５７】
ヒンダードアミン系の光安定剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、１−メチル−８−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−セバケート、１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２、６，６−テトラメチルピペリジン、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、トリエチレンジアミン、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４，５］デカン−２，４−ジオン等が挙げられる。
その他ニッケル系紫外線安定剤として、〔２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）〕−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）、ニッケルコンプレックス−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル・リン酸モノエチレート、ニッケル・ジブチル−ジチオカーバメート等も使用することが可能である。特にヒンダードアミン系の光安定剤としては、３級のアミンのみを含有するヒンダードアミン系の光安定剤が好ましく、具体的には、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、または１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノール／トリデシルアルコールと１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸との縮合物が好ましい。
【００５８】
また、酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、チオール系酸化防止剤およびホスファイト系酸化防止剤を使用することが好ましい。フェノール系酸化防止剤としては、例えば、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、テトラキス−〔メチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリス（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリエチレングリコールビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー〕、３，９−ビス［１，１−ジ−メチル−２−〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−２，４，８，１０−テトラオキオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等が挙げられる。特に、フェノール系酸化防止剤としては、分子量が５５０以上のものが好ましい。
チオール系酸化防止剤としては、例えば、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオプロピオネート）等を挙げられる。ホスファイト系酸化防止剤としては、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレン−ジホスホナイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト等が挙げられる。
【００５９】
これらの光安定剤や酸化防止剤は単独で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。特にヒンダードアミン系光安定剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤の組み合わせが良く、その含有量は通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜３重量％である。上記の光安定剤および酸化防止剤は(メタ)アクリレート系接着剤組成物への溶解性に優れ、紫外線透過性を阻害しないものが好ましい。
【００６０】
本発明に使用される(メタ)アクリレート系接着剤組成物は太陽光や紫外線による劣化防止の目的で、紫外線吸収剤を添加することが出来る。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル系、トリアジン系等が挙げられる。
【００６１】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−ベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ−ベンゾフェノン等が挙げられる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２ー（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２ー（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−t−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２ー（２’−ヒドロキシ−３’−t−ブチル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
サリチル酸フェニル系紫外線吸収剤としては、フェニルサルチレート、２−４−ジ−t−ブチルフェニル−３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。ヒンダードアミン系紫外線吸収剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート等が挙げられる。
トリアジン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００６２】
紫外線吸収剤としては、上記以外に紫外線の保有するエネルギーを、分子内で振動エネルギーに変換し、その振動エネルギーを、熱エネルギー等として放出する機能を有する化合物が含まれる。さらに、酸化防止剤あるいは着色剤等との併用で効果を発現するもの、あるいはクエンチャーと呼ばれる、光エネルギー変換剤的に作用する光安定剤等も併用することができる。但し、上記の紫外線吸収剤を使用する場合は、紫外線吸収剤の光吸収波長が、光重合開始剤の有効波長と重ならないものを選択する必要がある。通常の紫外線防止剤を使用する場合は、可視光でラジカルを発生する光重合開始剤を使用することが有効である。
【００６３】
紫外線吸収剤の使用量は、０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％、さらに好ましくは３〜１０重量％である。２０重量％よりも多いと密着性が悪くなり、０．１重量％より少ないと耐候性改良効果が小さい。
【００６４】
本発明の(メタ)アクリレート系接着剤組成物には、さらに上記以外の各種添加剤を配合することが出来る。例えば、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤、界面活性剤、保存安定剤、熱重合禁止剤、可塑剤、濡れ性改良剤、密着性付与剤、粘着付与剤などを必要に応じて配合することが出来る。
【００６５】
本発明の(メタ)アクリレート系接着剤組成物を調製する方法としては、例えば（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー、（メタ）アクリレート系重合性モノマー、（Ａ）（メタ）アクリレートモノマー、（Ｂ）（メタ）アクリレートオリゴマー、（Ｃ）アクリルアミド誘導体、（Ｄ）シラン化合物、（Ｅ）有機リン化合物、開始剤、増感剤およびその他の添加剤などの各成分を仕込み、常温〜８０℃で混合溶解して、必要に応じてフィルターなどでろ過を行い、所望の接着剤組成物を得る方法が挙げられる。ただし、接着剤組成物の調整方法は公知の方法を用いることが出来、上記方法に限定されるものではない。本発明の接着剤組成物は塗布性を考慮すると、２５℃における粘度が1〜５０００ｍＰａとなるように、成分の配合比を適宜調整することが好ましい。
【００６６】
本発明の(メタ)アクリレート系接着剤組成物を塗布するには、アプリケータによる塗布、ロールナイフコート法、ダイコーター法、ロールコート法、バーコート法、グラビアロールコート法、リバースロールコート法、ディッピング法、スプレー法、カーテンフロー法、スクリーンコート法等公知の方法を用いて塗布することが出来る。接着剤の膜厚は、２μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましい。
【００６７】
本発明における(メタ)アクリレート系接着剤組成物の硬化に際しては、可視光線、紫外線（ＵＶ）および電子線（ＥＢ）を用いることが出来る。可視光線または紫外線が用いられるときは、光源としては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン水銀灯、キセノンランプ、ガリウムランプ、メタルハライドランプ、石英ハロゲンランプ、タングステンランプ、紫外線蛍光灯、炭素アーク灯、無電極マイクロウエーブ方式紫外線ランプ等が好ましく用いられる。
【００６８】
本発明における光透過型電磁波シールド積層体を製造する具体的な方法としては、例えばポリカーボネート樹脂シートにフローコーターで所定の光硬化型接着剤を塗布し、ポリカーボネート樹脂フィルムを基材とする電磁波シールド層をラミネーターで気泡を含まないように積層した後、高圧水銀ランプを照射して接着剤を硬化させ積層体を製造する。３枚以上の積層を行う場合は、１層毎に接着剤を塗布して光を照射して複数層を積層しても構わないし、複数層の層間に接着層を設けた後に、一括して光を照射して接着剤層を硬化させて積層体を製造しても構わない。積層体の厚みは０．１〜３０ｍｍの範囲が好ましく、より好ましくは０．１〜２０ｍｍの範囲である。
【００６９】
本発明における光透過型電磁波シールド積層体の曲げ加工条件としては、積層体の上下表面温度差を２０℃以内に制御して、１３０〜１６５℃で３０秒〜２０分間加熱したシールド積層体を曲率半径１０ｍｍ以上の曲面に加工することにより、接着層の劣化、分解による剥離、発泡、白化のない良好な光透過型電磁波シールド積層体を得ることが出来る。積層体の上下表面温度差が２０℃を超えると、熱膨張の差により反りが発生するため、剥離や接着層の揺らぎが発生して不良品となる。また応力ひずみが残留するため、長期使用時に剥離やひび割れなどの不具合を生じる。加熱温度は１３０℃より低いとポリカーボネート樹脂基材が十分に軟化しないため、スプリングバックが発生して所望の曲率半径を得られない。一方で加熱温度が１６５℃を超えると電磁波シールド層とポリカーボネート樹脂基材間の接着力が低下するため剥離が発生して不良品となる。さらに曲率半径が１０ｍｍ未満になると湾曲がきつ過ぎるため、剥離が発生し易くなり不良品が発生する。
【００７０】
本発明における光透過型電磁波シールド積層体の曲げ加工方法としては、例えば、
棒状ヒーター加熱、遠赤外線ヒーター加熱、遠赤外線ランプ加熱、高周波加熱、誘電加熱、誘導加熱、マイクロ波加熱、多段プレス加熱、電気炉加熱、金型加熱などで積層体を所定の温度に加熱後、所定の曲率半径を得ることの出来る木型、金型などを用いて曲げ加工する方法や真空成形、プレス成形などが適用される。ただし、曲げ加工方法は前記記載の方法になんら限定されるものではない。
【００７１】
本発明における光透過型電磁波シールド積層体は積層する光透過型有機高分子材料自体の加水分解や酸化による老化防止、紫外線による劣化防止、太陽光や風雨に曝される厳しい条件下での耐熱性、耐侯性などを向上する目的で、光透過型電磁波シールド積層体を構成する電磁波シールド層、保護層および接着剤層より選ばれた１つ以上の層に紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤の内、少なくとも１種類以上を含有させることが好ましい。光透過型電磁波シールド積層体を構成するすべての層に紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤の内、少なくとも１種類以上を含有することが好ましいが、紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤は高価なため、コストが高くなり、経済性に乏しい。費用対効果を考えた場合、光透過型電磁波シールド積層体の片面または両面に紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤の内、少なくとも１種類以上を含有してなる皮膜を形成することが好ましい。
【００７２】
前記紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤の内、少なくとも１種類以上を含有してなる被膜としては、長期間の耐久性に優れ、かつ表面硬度が比較的高いシリコーン樹脂系化合物、または処理が比較的簡便でかつ良好な被膜が形成されるアクリル樹脂または多官能アクリル樹脂が好ましい。これら被膜の硬化方法は使用する樹脂化合物の性質によるが、生産性や簡便性を考慮した場合、熱硬化型または光硬化型樹脂を選択することが好ましい。光硬化型樹脂の一例としては、１官能あるいは多官能のアクリレートモノマーあるいはオリゴマーなどの単独あるいは複数からなる樹脂組成物に硬化触媒として光重合開始剤が加えられた樹脂組成物が挙げられる。熱硬化型樹脂としてはポリオルガノシロキサン系、架橋型アクリル系などのものが挙げられる。この様な樹脂組成物は、ハードコート剤として市販されており、被膜ラインとの適正を加味し、適宜選択すれば良い。
これらの被膜には前述した紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤のほか、必要に応じて、有機溶剤、着色防止剤などの各種安定剤やレベリング剤、消泡剤、増粘剤、帯電防止剤、防曇剤などの界面活性剤等を適宜添加してもよい。
【００７３】
また前記紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤の内、少なくとも１種類以上を含有してなる被膜は光透過型電磁波シールド積層体の基材との密着性を向上させるために、基材とアクリル樹脂を共押出しにより積層したアクリル樹脂層上に被膜を形成することもできる。
【００７４】
光硬化型アクリル系樹脂化合物からなる被膜の一例としては、１,９−ノナンジオールジアクリレートまたはトリス（アクロキシエチル）イソシアヌレート２０〜８０重量％と共重合可能な他の化合物２０〜８０重量％とからなる光重合性化合物に対し、光重合開始剤を１〜１０重量％を添加することを特徴とする紫外線硬化型樹脂被膜用組成物が挙げられる。
【００７５】
１, ９−ノナンジオールジアクリレートまたはトリス（アクロキシエチル）イソシアヌレートを必須成分とし、共重合可能な他の化合物とは、２官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマー及び２官能以上の多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー〔以下、多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーという。〕、２官能以上の多官能ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー〔以下、多官能ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーという。〕、２官能以上の多官能エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー〔以下、多官能エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーという。〕などが挙げられる。（メタ）アクリレートモノマー及びオリゴマーは１種または２種以上使用できる。
【００７６】
２官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、ポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、ハロゲン置換アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、脂肪酸ポリオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦのアルキレンオキシド付加物ジ（メタ）アクリレート類、ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦのエポキシジ（メタ）アクリレート類等が代表的なものであるが、これらに限定されるものではなく種々のものが使用できる。２官能（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロリレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート等が挙げられる。３官能以上の（メタ）アクリレートモノマーとしては、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキシド付加物トリアクリレート、グリセリンプロピレンオキシド付加物トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等が挙げられる。
【００７７】
多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、１分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基および水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーとポリイソシアネートとのウレタン化反応生成物等が挙げられる。多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、ポリオール類をポリイソシアネートと反応させて得られるイソシアネート化合物と１分子中に少なくとも１個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基および水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーとのウレタン化反応生成物が挙げられる。
ウレタン化反応に用いられる１分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基および水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが挙げられる。
ウレタン化反応に用いられるポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、これらジイソシアネートのうち芳香族のイソシアネート類を水素添加して得られるジイソシアネート（例えば水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネートなどのジイソシアネート）、トリフェニルメタントリイソシアネート、ジメチレントリフェニルトリイソシアネートなどのジまたはトリのポリイソシアネート、あるいはジイソシアネートを多量化させて得られるポリイソシアネートが挙げられる。
ウレタン化反応に用いられるポリオール類としては、一般的に芳香族、脂肪族および脂環式のポリオールのほか、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等が使用される。通常、脂肪族および脂環式のポリオールとしては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジメチロールヘプタン、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブチリオン酸、グリセリン、水添ビスフェノールＡなどが挙げられる。
ポリエステルポリオールとしては、前記のポリオール類と多塩基性カルボン酸（無水物）との脱水縮合反応により得られるものである。多塩基性カルボン酸の具体的な化合物としては（無水）コハク酸、アジピン酸、（無水）マレイン酸、（無水）トリメリット酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル酸、（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが挙げられる。また、ポリエーテルポリオールとしてはポリアルキレングリコールのほか、前記ポリオールまたはフェノール類とアルキレンオキサイドとの反応により得られるポリオキシアルキレン変性ポリオールが挙げられる。
【００７８】
また、多官能ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーは、（メタ）アクリル酸、多塩基性カルボン酸（無水物）およびポリオールの脱水縮合反応により得られる。脱水縮合反応に用いられる多塩基性カルボン酸（無水物）としては（無水）コハク酸、アジピン酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸、（無水）トリメリット酸、（無水）ピロメリット酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル酸、（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが挙げられる。また、脱水縮合反応に用いられるポリオールとしては１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジメチロールヘプタン、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブチリオン酸、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどが挙げられる。
多官能エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、ポリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との付加反応により得られる。ポリグリシジルエーテルとしては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルなどが挙げられる。
【００７９】
光硬化型アクリル系樹脂化合物からなる被膜に使用される光重合開始剤としては、一般に知られているものが使用できる。具体的には、ベンゾイン、ベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド等が挙げられるがこの限りではない。
【００８０】
熱硬化型シリコーン系樹脂化合物からなる被膜の具体例として、エポキシ基含有シランカップリング剤及びアミノ基含有シランカップリング剤の少なくとも１種を含有したオルガノポリシロキサン系樹脂化合物を挙げることが出来る。より詳細には、樹脂化合物中の不揮発分（ＪＩＳ Ｋ６８３３）に対して、２官能アルコキシシランを０〜２５重量％、３官能アルコキシシランを４０〜８０重量％、及び４官能アルコキシシランを１０〜２５重量％の割合で混合したアルコキシシランからなる樹脂化合物に、更にエポキシ基含有シランカップリング剤とアミノ基含有シランカップリング剤の少なくとも１種を５〜１０重量％添加した混合物を溶剤中、酸触媒存在下で加水分解・部分縮合して得られるオルガノポリシロキサン系樹脂化合物からなる硬化層を挙げることが出来る。
【００８１】
オルガノポリシロキサン系樹脂化合物に用いる２官能アルコキシシランとしては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシランなどが挙げられる。３官能のアルコキシシランとしては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランなどが挙げられる。４官能のアルコキシシランとしては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシランなどが挙げられる。
【００８２】
アルコキシシランの混合比率については、塗料中の不揮発分（ＪＩＳ Ｋ６８３３）に対して、２官能アルコキシシランを０〜２５重量％、３官能アルコキシシランを４０〜８０重量％、および４官能アルコキシシランを１０〜２５重量％の割合で混合するのが良く、２官能アルコキシシランを２５重量％より超えて添加したり、３官能アルコキシシランが８０重量％を超えて添加した場合は耐摩耗性が低下する。４官能アルコキシシランが３０重量％より超えて添加する場合は基板との密着性が悪く、１０重量％未満の場合は耐摩耗性が低下する。
【００８３】
オルガノポリシロキサン系樹脂化合物に用いるシランカップリング剤としては、エポキシ基含有シランカップリング剤及びアミノ基含有シランカップリング剤の少なくとも１種を使用するのが良く、シランカップリング剤は、塗料中の不揮発分（ＪＩＳ Ｋ６８３３）に対して５〜１０重量％の範囲で使用される。シランカップリング剤が５重量％未満の場合は、膜性、密着性が低下し、１０重量％より超える場合は、耐摩耗性が低下する。
【００８４】
オルガノポリシロキサン系樹脂化合物に用いるエポキシ基含有シランカップリング剤としては、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどが挙げられる。また、アミノ基含有シランカップリング剤としては、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
【００８５】
オルガノポリシラン系樹脂化合物は、前記アルコキシシランとシランカップリング剤の混合物を酸触媒存在下、低級アルコール及び／又は水を添加して加水分解・部分縮合させることによって製造される。この低級アルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等が挙げられる。
【００８６】
前記のオルガノポリシラン系樹脂化合物は、その物性を損なわない範囲で、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどのビニル基含有シランカップリング剤、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどのメタクリロキシ基含有シランカップリング剤を併用することもできる。
【００８７】
前記シランカップリング剤含有オルガノポリシロキサン系樹脂化合物は、１２０〜１４０℃の温度で硬化膜が得られるように緩衝液を加えた硬化触媒を添加することが望ましい。硬化触媒としては、ジメチルアミン、酢酸エタノールアミン、蟻酸ジメチルアニリン、安息香酸テトラエチルアンモニウム塩、酢酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム、蟻酸ナトリウム、酢酸ベンゾイルトリメチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウムアセテートなどが挙げられる。この硬化触媒の添加量は、樹脂化合物中の不揮発分に対して、０．１〜１重量％の範囲で使用される。
【００８８】
また本発明において使用される前記前記紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤の内、少なくとも１種類以上を含有してなる被膜の密着性を向上させるためにプライマー層を形成しても良い。プライマー層の形成に用いる化合物としては、アクリル基含有有機化合物、及びアクリル基含有シラン化合物の縮合物、アルコキシシリル基を含有するビニル系化合物の縮合物などが挙げられる。アクリル基含有化合物としては、メチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エチルアクリレート等のアルキルアクリレート類などが挙げられる。
アクリル基含有シラン化合物としては、 ３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシメチルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシメチルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシメチルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシメチルメチルジエトキシシラン、３−アクリロキシメチルトリメトキシシラン、３−アクリロキシメチルトリエトキシシラン、３−アクリロキシメチルメチルジメトキシシラン、３−アクリロキシメチルメチルジエトキシシランなどが例示される。これらの中で取り扱い性、架橋密度、反応性などから３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシランが好ましい。また、このアルコキシシリル基を含有するビニル系単量体としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルビス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−ビニロキシプロピルトリメトキシシラン、３−ビニロキシプロピルトリエトキシシラン、３−ビニロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−ビニロキシプロピルメチルジエトキシシラン、スチリルトリメトキシシラン、スチリルトリエトキシシラン、スチリルメチルジメトキシシラン、スチリルメチルジエトキシシランなどが例示されるが、これらの中で取り扱い性、反応性などからビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−ビニロキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。
【００８９】
本発明において、光透過型電磁波シールド積層体に被膜を塗布する方法は、刷毛、ロール、ディッピング、流し塗り、スプレー、ロールコーター、フローコーターなどが適用できる。熱硬化あるいは光硬化によって硬化した被膜層の厚さは１〜２０μｍ、好ましくは２〜１５μｍ、さらに好ましくは３〜１２μｍである。被膜層の厚さが１μｍ未満であると耐候性や表面硬度の改良効果が不十分になりやすく、逆に２０μｍを超えてもコスト的に不利で、耐衝撃性の低下を招くこともある。
【実施例】
【００９０】
以下、本発明について実施例、比較例によりその実施形態と効果について具体的に説明するが、本発明はこれらの例により何ら限定されるものではない。実施例および比較例中に記載の評価結果は下記の試験方法にて測定した。
【００９１】
（電磁波シールド性能試験）
電磁波シールド性能測定装置（アドバンテスト社製）を用いて１００ＭＨｚ〜１ＧＨｚの周波数範囲の電磁波シールド性能を測定した。
[電磁波シールド性能評価]
周波数１００ＭＨｚと１ＧＨｚの電磁波シールド性能が３０ｄＢ以上を示すものを合格（○）とし、３０ｄＢ未満のものを不合格（×）とした。
【００９２】
（接着力試験）
サンプルの接着力は、１８０度剥離接着強さ試験方法（ＪＩＳ Ｋ６８５４−２）に準拠して測定した。具体的には、電磁波シールド層（ＰＣフィルム、ＰＥＴフィルム）と保護層（ＰＣシートまたはフィルム）を各種接着剤組成物で接着して、幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍの試験片を作製した。引張り試験機にて１０ｍｍ／ｍｉｎ剥離速度で剥離接着強さ［Ｎ／２５ｍｍ幅］を測定した。電磁波シールド層と保護層（表裏面）の接着力を測定し、接着力の小さい方の値を実施例および比較例に記載した。
【００９３】
（曲げ加工性試験）
電磁波シールド層（ＰＣフィルム、ＰＥＴフィルム）と保護層（ＰＣシートまたはフィルム）を各種接着剤組成物で接着して、幅５０ｍｍ、長さ２００ｍｍの試験片を作製した。試験片を遠赤外線ヒーターで上下から加熱して、試験片の表面温度が所定温度に達した後、所定の曲率半径の金型を用いて曲げ加工した。試験片の曲率半径と加工状況を目視にて評価した。
[外観評価]
○：外観異常なし
×：剥離、発泡、白化、反り、揺らぎのいずれかが発生
[試験片曲率半径評価]
○：金型の曲率半径に対して誤差１０％以内
△：金型の曲率半径に対して誤差２０％以内
×：金型の曲率半径に対して誤差２０％以上または測定不可
【００９４】
（接着剤調製方法）
（Ａ）（メタ）アクリレートモノマー、（Ｂ）（メタ）アクリレートオリゴマー、（Ｃ）アクリルアミド誘導体、（Ｄ）シラン化合物、（Ｅ）有機リン化合物、光重合開始剤などの各成分を表１〜表２に示す組成で仕込み、６０℃で１時間混合加熱して、所望の接着剤組成物を得た。使用した接着剤組成物の各成分は以下の通りである。
[接着剤組成物の各成分]
・ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート由来の脂環式炭化水素化合物含有ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマー
・（メタ）アクリレート系重合性モノマー
イソボニルアクリレート
・アクリルアミド誘導体
ジメチルアクリルアミド
・シラン化合物
（３−（２，３−エポキシプロポキシ）プロピル）トリメトキシシラン
・有機リン化合物
リン酸アクリレート
・光重合開始剤
Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１
【００９５】
（光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法）
バーコーターで各種接着剤組成物を保護層（ＰＣシートまたはフィルム）に塗布し、ラミネーターで電磁波シールド層（ＰＣフィルム、ＰＥＴフィルム）を脱泡しながら重ね合わせた。前記サンプルに高圧水銀ランプ(５００Ｗ)を用いて９０秒間照射し、照射量１Ｊ／ｃｍ２で十分に硬化させた。また電磁波シールド層の両面に保護層を積層する場合も同様の方法で積層した。
各種評価用サンプルは恒温恒湿室（２３℃、５０％ＲＨ）で２４時間静置後、幅５０ｍｍ、長さ２００ｍｍにカットしたものをサンプルとして用いた。
[材料]
（電磁波シールド層）
各種導電性化合物を用いてメッシュ形成した表面抵抗値１[Ω／□]以下のＰＣフィルムまたはＰＥＴフィルム。
（導電性化合物メッシュ）
・ＡｇＣ導電性印刷メッシュ
ライン１００μｍ、ピッチ５００μｍ、表面抵抗０．５Ω／□
・ 銅化合物薄膜メッシュ
ライン１０μｍ、ピッチ３００μｍ、表面抵抗０．１Ω／□
・ 銀化合物薄膜メッシュ
ライン１０μｍ、ピッチ１８０μｍ、表面抵抗０．１Ω／□
（ベース基材）
・ＰＣフィルム
ＭＧＣフィルシート社製ポリカーボネートフィルム（１００〜２００μｍ厚）
・ＰＥＴフィルム
東洋紡社製易接着ポリエチレンテレフタレート（２００μｍ厚）
（保護層）
・ＰＣシート
ＭＧＣフィルシート社製ポリカーボネートシート（１．５ｍｍ〜２０．０ｍｍ厚）
・ＰＣフィルム
ＭＧＣフィルシート社製ポリカーボネートフィルム（１００μｍ厚）
【００９６】
（ホットメルト型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法）
電磁波シールド層（ＰＣフィルム２００μｍ厚）と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）の各層間にホットメルト型接着シートを挟み込み、１３５℃で３０分間プレスした。
各種評価用サンプルは恒温恒湿室（２３℃、５０％ＲＨ）で２４時間静置後、幅５０ｍｍ、長さ２００ｍｍにカットしたものをサンプルとして用いた。
[ホットメルト（ＨＭ）型接着剤]
・ エチレン酢酸ビニル(ＥＶＡ)系ＨＭ型接着剤
日本マタイ社製エルファンＯＨ−５０１
・ ポリアミド系ＨＭ型接着剤
日本マタイ社製エルファンＮＴ−１２０
・ ポリウレタン系ＨＭ型接着剤
倉敷紡績社製クランジールＳ−１７００
・ ポリエステル系ＨＭ型接着剤
倉敷紡績社製クランベターＧ−６
・ ポリオレフィン系ＨＭ型接着剤
倉敷紡績社製クランベターＡ−１５１０
【００９７】
（感圧型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法）
電磁波シールド層（ＰＣフィルム２００μｍ厚）と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）の各層間に感圧型接着シートを挟み込み、５分間プレスした。
各種評価用サンプルは恒温恒湿室（２３℃、５０％ＲＨ）で２４時間静置後、幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍにカットしたものをサンプルとして用いた。
[感圧型接着剤]
・ アクリル系感圧型接着シート
日東電工社製ＣＳ−９６２１
【００９８】
実施例１
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
各種評価を行った結果、前記「電磁波シールド性能試験」によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。前記「接着力試験」によるサンプルの接着力は１１５Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして前記「曲げ加工性試験」に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２５ｍｍであった。
【００９９】
実施例２
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．４重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．８重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は７０Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２５ｍｍであった。
【０１００】
実施例３
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３２．１重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４２．９重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は８６Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２５ｍｍであった。
【０１０１】
実施例４
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１１５Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１３０℃（上部）、１３０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２９ｍｍであった。
【０１０２】
実施例５
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１１５Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１３５℃（上部）、１３５℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２７ｍｍであった。
【０１０３】
実施例６
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１１５Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１４０℃（上部）、１４０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２５ｍｍであった。
【０１０４】
実施例７
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１１５Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１６０℃（上部）、１６０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２５ｍｍであった。
【０１０５】
実施例８
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１１５Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１６５℃（上部）、１６５℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２５ｍｍであった。
【０１０６】
実施例９
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１１５Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１６０℃（上部）、１４０℃（下部）、表面温度差２０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２５ｍｍであった。
【０１０７】
実施例１０
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１１５Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５５℃（上部）、１４５℃（下部）、表面温度差１０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２５ｍｍであった。
【０１０８】
実施例１１
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム１００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣフィルム１００μｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は９６Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２５ｍｍであった。
【０１０９】
実施例１２
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート１０．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１１０Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径５０ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は５１ｍｍであった。
【０１１０】
実施例１３
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート２０．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１１２Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径１００ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は１０５ｍｍであった。
【０１１１】
実施例１４
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１１５Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径１０ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は１１ｍｍであった。
【０１１２】
実施例１５
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と上下保護層（ＰＣシート１．５ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１００Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２６ｍｍであった。
【０１１３】
実施例１６
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＥＴフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は５８Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２６ｍｍであった。
【０１１４】
実施例１７
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銀化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は７９Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２５ｍｍであった。
【０１１５】
実施例１８
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。ＡｇＣ導電性印刷メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１２０Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２５ｍｍであった。
【０１１６】
比較例１
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー４１．１重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー５４．９重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、剥離が発生した。
【０１１７】
比較例２
銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）の各層間にエチレン酢酸ビニル(ＥＶＡ)系ホットメルト型接着剤を挟み込み、前記「ホットメルト型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は７Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、接着層に気泡が発生して剥離した。
【０１１８】
比較例３
銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）の各層間にポリアミド系ホットメルト型接着剤を挟み込み、前記「ホットメルト型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は２Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、剥離が発生した。
【０１１９】
比較例４
銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）の各層間にポリウレタン系ホットメルト型接着剤を挟み込み、前記「ホットメルト型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は９２Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、接着層が白化して視認性がなくなった。
【０１２０】
比較例５
銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）の各層間にポリエステル系ホットメルト型接着剤を挟み込み、前記「ホットメルト型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１０７Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、接着層に発泡が認められ、剥離した。
【０１２１】
比較例６
銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）の各層間にポリオレフィン系ホットメルト型接着剤を挟み込み、前記「ホットメルト型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は３Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、剥離が発生した。
【０１２２】
比較例７
銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）の各層間にアクリル系感圧型接着シートを挟み込み、「感圧型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は６Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、接着層に発泡が認められ、剥離が発生した。
【０１２３】
比較例８
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１１５Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１２５℃（上部）、１２５℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であったが、試験片の曲率半径は４５ｍｍであった。
【０１２４】
比較例９
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１１５Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１７０℃（上部）、１７０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は接着層に揺らぎが発生し、試験片の曲率半径は２５ｍｍであった。
【０１２５】
比較例１０
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１１５Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１６５℃（上部）、１４０℃（下部）、表面温度差２５℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観に反りが発生し、試験片の曲率半径は２５ｍｍであった。
【０１２６】
比較例１１
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１１５Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１６５℃（上部）、１３０℃（下部）、表面温度差３５℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は反りと剥離が発生した。
【０１２７】
【表１】
【０１２８】
【表２】
【０１２９】
【表３】
【０１３０】
【表４】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、曲げ加工性および耐衝撃性に優れた光透過型電磁波シールド積層体に関する。更に詳しくは、（Ａ）（メタ）アクリレートモノマー、（Ｂ）（メタ）アクリレートオリゴマーおよび（Ｃ）アクリルアミド誘導体と、（Ｄ）シラン化合物および／または（Ｅ）有機リン化合物を含有する曲げ加工性に優れた(メタ)アクリレート系接着剤組成物を用いて電磁波シールド層の片側または両側にポリカーボネート基材を積層してなる２層以上の積層体において、表面温度差を２０℃以内に制御して１３０℃〜１６５℃に加熱したシールド積層体を曲率半径１０ｍｍ以上の曲面に曲げ加工した産業装置、機械および電子機器などのカバーや筐体、自動車、車両、船舶、航空機、住宅、病院およびオフィスなどの窓材やカバーとして有用な光透過型電磁波シールド積層体およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パソコンや携帯電話、液晶やプラズマに代表されるフラットパネルディスプレイ、タッチパネル、カーナビゲーション、携帯情報端末などの電子機器や産業機械のモーターなどから発生する電磁波により、産業機械や電子機器の誤動作や通信障害を引き起こし大きな問題となっている。さらに、電磁波は人体に対しても悪影響を及ぼす可能性が指摘されており、いわゆる電磁波障害（以下、ＥＭＩという）を防止するため、各種電磁波シールド材による対策を講じている。
【０００３】
電磁波シールド材単体では十分な強度が得られないため、電磁波シールド材料を各種光透過型樹脂基材やガラス基材などで積層する方法が用いられる。安全性の観点から耐衝撃性や耐熱性に優れるポリカーボネート樹脂を基材とした光透過型電磁波シールド積層体が好ましいが、半導体製造装置などの産業装置、産業機械および各種電子機器などのカバーや筐体、自動車、車両、船舶、航空機、住宅、病院およびオフィスなどの窓材やカバーとして使用する場合、意匠性や安全性の観点から曲げ加工性が求められるケースが多い。しかしながら、ポリカーボネート樹脂は耐熱性が高いがゆえに、高温での曲げ加工条件を強いられるため、光透過型電磁波シールド積層体に反り、気泡、白化、剥離を生じるなどの問題を抱えており、光透過型電磁波シールド積層体の曲げ加工技術は開示されていない。
【０００４】
光透過型電磁波シールド積層体の接着剤として特許文献１〜２では、アクリル系、ゴム系、シリコーン系、ポリウレタン系およびポリエステル系透明粘着剤が記載されているが、粘着剤では接着力が不十分なため、高温での曲げ加工時に剥離が発生するばかりでなく、接着層の劣化または分解により気泡および白化が生じるなどの問題点がある。
【０００５】
光透過型電磁波シールド積層体の接着剤として特許文献３〜４では、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体接着剤組成物やエチレン、酢酸ビニルおよび／または（メタ）アクリレート系モノマーの共重合体を主成分とする接着剤組成物が記載されているが、いずれも高温での曲げ加工条件下において接着層の劣化または分解により、気泡、白化および剥離が発生するなどの不具合を生じる。
【０００６】
光透過型電磁波シールド積層体の接着剤として特許文献５では、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体またはエチレン−アクリル酸エステル共重合体のホットメルト型接着剤が記載されているが、いずれも高温での曲げ加工条件下において接着層の劣化または分解により、気泡、白化および剥離が発生するなどの問題点がある。
【０００７】
光透過型電磁波シールド積層体の接着剤として特許文献６では、ウレタン系接着剤が記載されているが、ウレタン系接着剤では接着力は得られるものの、曲げ加工部分に白化現象が発生して著しく視認性が低下する。また同文献には、接着剤の詳細な組成内容や加工性についての説明や事例が全く開示されていない。
【特許文献１】特開２００６−３１９２５１号公報
【特許文献２】特開平１０−１６３６７３号公報
【特許文献３】特開２００１−２６７５８号公報
【特許文献４】特開２００１−１９９２５号公報
【特許文献５】特開２００４−１４０２８３号公報
【特許文献６】特開平１１−３３０７７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、かかる従来技術の問題点を鑑み、高温の曲げ加工条件においても、接着層の劣化または分解による気泡、白化、剥離を生じない曲げ加工性に優れた光透過型電磁波シールド積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討の結果、（Ａ）（メタ）アクリレートモノマー、（Ｂ）（メタ）アクリレートオリゴマーおよび（Ｃ）アクリルアミド誘導体と、（Ｄ）シラン化合物および／または（Ｅ）有機リン化合物を含有する曲げ加工性に優れた(メタ)アクリレート系接着剤組成物を用いて電磁波シールド層の片側または両側にポリカーボネート基材を積層してなる２層以上の積層体において、表面温度差を２０℃以内に制御して１３０℃〜１６５℃に加熱したシールド積層体を曲率半径１０ｍｍ以上の曲面に曲げ加工することにより、接着層の劣化または分解による気泡、白化、剥離や積層体に反りを生じない曲げ加工性に優れた光透過型電磁波シールド積層体を得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の光透過型電磁波シールド積層体は、高温の曲げ加工条件においても、接着層の劣化または分解による気泡、白化、剥離や積層体に反りを生じないため、良好な透明性または視界性と曲げ加工性を有する産業装置、機械および電子機器などのカバーや筐体、自動車、車両、船舶、航空機、住宅、病院およびオフィスの窓材やカバーなど優れた電磁波シールド性能、透明性または視界性および曲げ加工性を同時に必要とする広範囲の電磁波シールド分野に使用される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は（Ａ）（メタ）アクリレートモノマー、（Ｂ）（メタ）アクリレートオリゴマーおよび（Ｃ）アクリルアミド誘導体と、（Ｄ）シラン化合物および／または（Ｅ）有機リン化合物を含有する曲げ加工性に優れた(メタ)アクリレート系接着剤組成物を用いて電磁波シールド層の片側または両側にポリカーボネート基材を積層してなる２層以上の積層体において、表面温度差を２０℃以内に制御して１３０℃〜１６５℃に加熱したシールド積層体を曲率半径１０ｍｍ以上の曲面に曲げ加工することを特徴とする厚さ０．１ｍｍ〜３０ｍｍの光透過型電磁波シールド積層体およびその製造方法に関する。
【００１２】
本発明に記載の光透過型電磁波シールド積層体は、各種電子機器や機械、モーターなどから発生する電磁波の流入を防止する電磁波シールド層とポリカーボネート基材を含む２層以上の積層体から構成されており、場合によっては、耐衝撃性、耐擦傷性、耐侯性、耐水性、帯電防止性、防湿性、防曇性、反射防止性、防汚染性などの観点から電磁波シールド層の片面または両面に保護層を配置しても構わない。更に詳しくは、導電性化合物を用いた金属薄膜メッシュ、金属織物メッシュ、導電性繊維メッシュ、導電性印刷メッシュを電磁波シールド層とするすべての積層タイプの光透過型電磁波シールド積層体を示す。
【００１３】
電磁波シールド層の電磁波シールド性能は３０デシベル以上の性能を有するものが好ましい。シールド性能が３０デシベル以下では、電子機器から発生する電磁波の流出を完全に防ぐことが出来ず、他の機械や電子機器の誤動作や通信障害を生じる可能性があるばかりでなく、電子機器の外部から侵入する電磁波を防ぐことが出来ず、電子機器にダメージを与える可能性がある。
【００１４】
前記の電磁波シールド性能を達成するためには、電磁波シールド層の表面抵抗率（シート抵抗値）は１０[Ω／□]以下であることが好ましい。より好ましくは１[Ω／□]以下であり、更に好ましくは０．１[Ω／□]以下であることが好ましい。
【００１５】
電磁波シールド層を構成する導電性化合物は、導電性があれば特に制限は無いが、鉄、金、銀、銅、アルミ、ニッケル、カーボン、ＩＴＯ(酸化インジウム/酸化錫)、ＺｎＯ(酸化亜鉛)、錫、亜鉛、チタン、タングステン、ステンレスから選ばれた少なくとも１つ以上の金属成分を含有する金属化合物を用いることが出来る。経済的な観点から、銀、銅、アルミ、ニッケル、カーボン、ＺｎＯ(酸化亜鉛)、錫またはステンレスから選ばれた少なくとも１つ以上の金属成分を含有する導電性化合物を用いることが好ましい。
【００１６】
電磁波シールド層は、導電性化合物を用いた金属薄膜メッシュまたは導電性印刷メッシュである。金属薄膜メッシュの製法は特に制限はないが、例えば、光透過型有機高分子材料のフィルムまたはシート表面に銅、銀、アルミ、ＩＴＯ(酸化インジウム／酸化錫) 、ＺｎＯ（酸化亜鉛）などの金属薄膜を蒸着やスパッタリングにより形成したもの、あるいはこれらの金属箔を接着剤により貼り合せた後、エッチングなどの手段でメッシュを形成する方法、メッキ触媒含有インキやペーストをグラビア印刷、インクジェット印刷、スクリーン印刷などにより塗布後、無電解メッキや電気メッキを施してメッシュを形成する方法、銅、銀、アルミなどの金属板を圧延加工して所定の厚さにした金属箔をパンチング加工してメッシュを形成する方法などが挙げられる。これらの金属薄膜メッシュは、耐水性、耐湿性、耐腐食性、防錆性、反射防止性の観点から、片面または両面に黒化処理を施しておくことが好ましい。金属薄膜メッシュは電磁波シールド性能および透明性の観点から、ライン幅５〜２００μｍ、厚さ０．０１〜１００μｍ、ピッチ１００〜１０００μｍの範囲が好ましい。
【００１７】
金属薄膜メッシュを形成する金属箔用接着剤としては、特に制限は無く、透明性、耐水性、耐湿性、接着力の良好な公知の接着剤や粘着剤を使用することが出来る。
接着剤としては、公知の光硬化型接着剤、熱硬化型接着剤、ホットメルト型接着剤などが挙げられる。
【００１８】
粘着剤としては、例えば、公知のアクリル系樹脂組成物、ポリウレタン系樹脂組成物、ポリエステル系樹脂組成物、エポキシ系樹脂組成物、シリコーン系樹脂組成物、ゴム系樹脂組成物などの粘着剤を用いることが出来る。これらの中で、透明性、耐水性、耐湿性および接着力の良好なアクリル系樹脂組成物の粘着剤が最も好ましい。
【００１９】
ホットメルト型接着剤としては、例えば、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂組成物、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体樹脂組成物などのポリオレフィン系樹脂組成物、ポリスチレン系樹脂組成物、エチレン酢酸ビニル系樹脂組成物、酢酸ビニル系樹脂組成物、アクリル系樹脂組成物、ポリウレタン系樹脂組成物、ポリエステル系樹脂組成物、エポキシ系樹脂組成物、ポリエステル系樹脂組成物、ポリアミド系樹脂組成物、ポリビニールエーテル系樹脂組成物、シリコーン系樹脂組成物、ゴム系樹脂組成物などが挙げられる。これらの中で、透明性、耐水性、耐湿性および接着力の良好なアクリル系樹脂組成物のホットメルト型接着剤が最も好ましい。
【００２０】
熱硬化型接着剤としては、熱により重合するものであれば特に制限は無く、例えば、グリシジル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、水酸基、カルボキシル基、イソシアヌレート基、アミノ基、アミド基等の官能基を持つ化合物が挙げられ、これらは、単独で又は２種類以上を組み合わせても、使用することができる。例えば、エポキシ系樹脂組成物、アクリル系樹脂組成物、シリコーン系樹脂組成物、フェノール系樹脂組成物、熱硬化型ポリイミド系樹脂組成物、ポリウレタン系樹脂組成物、ポリエステル系樹脂組成物、メラミン系樹脂組成物、ユリア系樹脂組成物などが挙げられる。接着力および透明性の観点からエポキシアクリレート系樹脂組成物、ウレタンアクリレート系樹脂組成物、ポリエーテルアクリレート系樹脂組成物、ポリエステルアクリレート系樹脂組成物などのアクリル系樹脂組成物が好ましい。これらの熱硬化型接着剤は必要に応じて、２種以上併用することができる。また熱硬化型接着剤組成物には硬化剤を併用することが好ましい。硬化剤としては公知の硬化剤を使用することができ、イソシアネート系硬化剤、トリエチレンテトラミン、キシレンジアミン、Ｎ − アミノテトラミン、ジアミノジフェニルメタンなどのアミン類、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水ドデシルコハク酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸などの酸無水物、ジアミノジフェニルスルホン、トリス（ ジメチルアミノメチル） フェノール、ポリアミド樹脂、ジシアンジアミド、エチルメチルイミダゾールなどを使用することができる。これらの硬化剤は単独で用いても良いし、２種以上混合して用いても良い。
【００２１】
光硬化型接着剤としては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート系接着剤組成物、ポリエステル（メタ）アクリレート系接着剤組成物、エポキシ（メタ）アクリレート系接着剤組成物およびポリオール（メタ）アクリレート系接着剤組成物から選ばれた少なくともいずれか１種類以上の(メタ)アクリレート系接着剤組成であることが好ましく、この中でも耐水性、耐湿性、耐侯性、透明性および接着力の観点からウレタン（メタ）アクリレート系接着剤組成物が特に好ましい。
活性エネルギー線の照射による硬化性を有する光硬化型（メタ）アクリレート系接着剤組成物は、硬化時間、安全性の面から特に好ましく、活性エネルギー線としては可視光線または紫外線が好ましい。
【００２２】
導電性印刷メッシュはいかなる製法で得られた導電性印刷メッシュでも使用することが出来、特に制限は無いが、例えば、銅、銀、アルミ、ニッケルなどの金属粒子化合物やカーボンなどをエポキシ系、ウレタン系、アクリル系、ＥＶＡ系などの樹脂バインダーに混合したインキまたはペーストを用いて、スクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷などの方法により光透過型有機高分子材料のフィルムまたはシート表面にメッシュを形成する方法が挙げられる。導電性印刷メッシュは電磁波シールド性能および透明性の観点から、ライン幅１０〜２００μｍ、厚さ１〜１００μｍ、ピッチ１００〜１０００μｍの範囲が好ましい。
【００２３】
金属薄膜メッシュおよび導電性印刷メッシュのフィルムまたはシート基材として用いる光透過型有機高分子材料としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、脂環式ポリオレフィン樹脂、光透過型ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂などが挙げられる。
【００２４】
これらの光透過型有機高分子材料の中で、透明性や耐衝撃性および汎用性の観点から、特にポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂およびポリエチレンテレフタレート樹脂が好ましい。
【００２５】
金属織物メッシュはいかなる製法で得られた金属織物メッシュでも使用することが出来、特に制限は無いが、例えば、ステンレス、銅、銀、金、鉄などの金属線を編み込むことによりメッシュを形成する方法が挙げられる。メッシュサイズが小さく、金属線径が太い方が電磁波シールド性能は高くなるが、一方で視認性が低下するため、メッシュサイズは５０〜３００メッシュ、金属線径は１０〜２００μｍの範囲が好ましい。尚、メッシュサイズとはテイラー標準ふるいで規定されているメッシュサイズを示す。
【００２６】
導電性繊維メッシュはいかなる製法で得られた導電性繊維メッシュでも使用することが出来、特に制限は無いが、例えば、表面処理をしたポリエステルなどの合成繊維にニッケルや銅などの導電性金属化合物を無電解メッキし、更に黒化処理した導電性繊維メッシュなどが挙げられる。メッシュサイズは５０〜３００メッシュ、繊維径は１０〜１００μｍの範囲が好ましい。
【００２７】
本発明に記載の光透過型電磁波シールド積層体は、耐衝撃性、耐擦傷性、耐侯性、耐水性、帯電防止性、防湿性、防曇性、反射防止性、防汚染性などの観点から、電磁波シールド層の片側または両側に保護層を配置することが好ましい。保護層は視認可能で光を通す材料であれば、光透過型有機高分子材料からなるフィルムやシート材料でも構わないし、各種機能性を有する被膜でも構わない。
【００２８】
前記の光透過型有機高分子材料としては、特に限定は無く、視認可能で光を通す有機高分子材料であれば構わない。光透過型有機高分子材料には各種金属化合物、導電性化合物、有機性化合物、無機性化合物など接着、蒸着、塗布、印刷、加工した材料を包含する。光透過型有機高分子材料としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、脂環式ポリオレフィン樹脂、光透過型ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂などが挙げられる。
【００２９】
これらの光透過型有機高分子材料の中で、透明性や耐衝撃性および汎用性の観点から、特にポリカーボネート樹脂またはポリエチレンテレフタレート樹脂が好ましい。
【００３０】
前記の被膜としては、特に制限は無いが、長期間の耐久性に優れ、かつ表面硬度が比較的高いシリコーン樹脂系化合物、または処理が比較的簡便でかつ良好な被膜が形成されるアクリル樹脂または多官能アクリル樹脂が好ましい。これら被膜の硬化方法は使用する樹脂化合物の性質によるが、生産性や簡便性を考慮した場合、熱硬化型または光硬化型樹脂を選択することが好ましい。光硬化型樹脂の一例としては、１官能あるいは多官能のアクリレートモノマーあるいはオリゴマーなどの単独あるいは複数からなる樹脂組成物に硬化触媒として光重合開始剤が加えられた樹脂組成物が挙げられる。熱硬化型樹脂としてはポリオルガノシロキサン系、架橋型アクリル系などのものが挙げられる。この様な樹脂組成物は、ハードコート剤として市販されており、被膜ラインとの適正を加味し、適宜選択すれば良い。
これらの被膜には紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤のほか、必要に応じて、有機溶剤、着色防止剤などの各種安定剤やレベリング剤、消泡剤、増粘剤、帯電防止剤、防曇剤などの界面活性剤等を適宜添加してもよい。
【００３１】
本発明の光透過型電磁波シールド積層体は、そのシールド性能を十分に発揮させる目的や電磁波の漏洩を防止するために、適宜アースを設置することが好ましい。アースの設置方法としては、特に制限は無いが、例えば、銅、銀、アルミ、ニッケルなどの金属粒子化合物やカーボンなどをエポキシ系、ウレタン系、アクリル系、ＥＶＡ系などの樹脂バインダーに混合した導電性ペーストを光透過型電磁波シールド積層体の端面外周に塗布する方法や光透過型電磁波シールド積層体の端面外周を導電性テープで被覆する方法、これらを併用する方法などが挙げられる。端面外周の７０％以上に導電性ペーストまたはテープで被覆することが好ましい。
【００３２】
本発明で使用される（メタ）アクリレート系接着剤組成物は、ウレタン（メタ）アクリレート系接着剤組成物、ポリエステル（メタ）アクリレート系接着剤組成物、エポキシ（メタ）アクリレート系接着剤組成物およびポリオール（メタ）アクリレート系接着剤組成物から選ばれた少なくともいずれか１種類以上の(メタ)アクリレート系接着剤組成であることが好ましく、ウレタン（メタ）アクリレート系接着剤組成物あることがさらに好ましい。
【００３３】
本発明で使用される（メタ）アクリレート系接着剤組成物は、環境性やハンドリング性を考慮した場合、無溶剤型（メタ）アクリレート系接着剤組成物が好ましく、例えば光硬化型（メタ）アクリレート系接着剤組成物、熱硬化型（メタ）アクリレート系接着剤組成物、ホットメルト型（メタ）アクリレート系接着剤組成物などが挙げられる。この中でも活性エネルギー線の照射による硬化性を有する光硬化型（メタ）アクリレート系接着剤組成物は、硬化時間、安全性の面から特に好ましく、活性エネルギー線としては可視光線または紫外線が好ましい。
【００３４】
本発明で使用される前記（Ａ）（メタ）アクリレート系重合性モノマーとしては、特に限定はなく様々な（メタ）アクリレート系重合性モノマーを用いることができる。このような(メタ)アクリレート系重合性モノマーとしては、炭素数２から２０の脂肪族アルコール、ジオールおよび多価アルコールのモノ、ジおよびポリ（メタ）アクリレート化合物や、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールで分岐された脂肪族エーテル結合、エステル結合、カーボネート結合を含む炭素数３０以下である末端ヒドロキシ化合物のポリ（メタ）アクリレート体や、それらの骨格中に脂環式化合物や芳香族化合物を有する化合物等が挙げることができる。具体的には、分子中に１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単官能（メタ）アクリレート系重合性モノマー〔以下、単官能（メタ）アクリレートモノマーという。〕、分子中に２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する２官能（メタ）アクリレート系重合性モノマー〔以下、２官能（メタ）アクリレートモノマーという。〕および分子中に少なくとも３個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能（メタ）アクリレート系重合性モノマー〔以下、多官能（メタ）アクリレートモノマーという。〕が挙げられる。（メタ）アクリレートモノマーは１種または２種以上使用できる。
【００３５】
単官能（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートのほか、カルボキシル基含有の（メタ）アクリレートモノマーとして、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシ−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシ−ｐ−フェニレンジアミン、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸などが挙げられる。また、単官能（メタ）アクリレートモノマーには、Ｎ−ビニルピロリドンのようなビニル基含有モノマーおよび４−（メタ）アクリロイルアミノ−１−カルボキシメチルピペリジンのような（メタ）アクリロイルアミノ基含有モノマーが包含される。
【００３６】
２官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、ポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、ハロゲン置換アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、脂肪酸ポリオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦのアルキレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート類、ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦのエポキシジ（メタ）アクリレート類等が代表的なものであるが、これらに限定されるものではなく種々のものが使用できる。２官能（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートのほか、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシシクロヘキシル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル］メタン、水添ジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート類が挙げられる。
【００３７】
多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の３価以上の脂肪族ポリオールのポリ（メタ）アクリレートが代表的なものであり、そのほかに、３価以上のハロゲン置換ポリオールのポリ（メタ）アクリレート、グリセリンのアルキレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリス［（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシ］プロパン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート類が挙げられる。
【００３８】
本発明で使用される（Ｂ）（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、２官能以上の多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー〔以下、多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーという。〕、２官能以上の多官能ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー〔以下、多官能ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーという。〕、２官能以上の多官能エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー〔以下、多官能エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーという。〕、２官能以上の多官能ポリオール（メタ）アクリレートオリゴマー〔以下、多官能ポリオール（メタ）アクリレートオリゴマーという。〕などが挙げられる。（メタ）アクリレートオリゴマーは１種または２種以上使用できる。
【００３９】
多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、ポリオール類をポリイソシアネートと反応させて得られるイソシアネート化合物と１分子中に少なくとも１個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基および水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーとのウレタン化反応生成物が挙げられる。ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーの中でも、耐水性、耐湿性、耐侯性および接着力に優れた脂環式炭化水素化合物を含有してなるウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーが好ましく。これらの中でもイソホロンジイソシアネートまたはジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを原料として用いたウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーが好ましく、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを原料として用いたウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーが特に好ましい。
【００４０】
ウレタン化反応に用いられる１分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基および水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４１】
ウレタン化反応に用いられるポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、これらジイソシアネートのうち芳香族のイソシアネート類を水素添加して得られるジイソシアネート（例えば水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネートなどのジイソシアネート）、トリフェニルメタントリイソシアネート、ジメチレントリフェニルトリイソシアネートなどのジまたはトリのポリイソシアネート、あるいはジイソシアネートを多量化させて得られるポリイソシアネートが挙げられる。これらの中でも耐水性、耐湿性、耐侯性に優れたイソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートが好ましく、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートが特に好ましい。
【００４２】
ウレタン化反応に用いられるポリオール類としては、一般的に芳香族、脂肪族および脂環式のポリオールのほか、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等が使用される。通常、脂肪族および脂環式のポリオールとしては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジメチロールヘプタン、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブチリオン酸、グリセリン、水添ビスフェノールＡなどが挙げられる。
【００４３】
ポリエステルポリオールとしては、前記のポリオール類と多塩基性カルボン酸（無水物）との脱水縮合反応により得られるものである。多塩基性カルボン酸の具体的な化合物としては（無水）コハク酸、アジピン酸、（無水）マレイン酸、（無水）トリメリット酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル酸、（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが挙げられる。また、ポリエーテルポリオールとしてはポリアルキレングリコールのほか、前記ポリオールまたはフェノール類とアルキレンオキサイドとの反応により得られるポリオキシアルキレン変性ポリオールが挙げられる。
【００４４】
ウレタン（メタ）アクリレート系のオリゴマーとしては、多くのものが市販され、容易に入手することができる。これらのウレタン（メタ）アクリレート系のオリゴマーとしては、例えば、ビームセット５７５、ビームセット５５１Ｂ、ビームセット５５０Ｂ、ビームセット５０５Ａ−６、ビームセット５０４Ｈ、ビームセット５１０、ビームセット５０２Ｈ、ビームセット５７５ＣＢ、ビームセット１０２（以上、荒川化学工業株式会社製ウレタン（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、フォトマー６００８、フォトマー６２１０（以上、サンノプコ株式会社製ウレタン（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、ＮＫオリゴＵ−４ＨＡ、ＮＫオリゴＵ−１０８Ａ、ＮＫオリゴＵ−１０８４Ａ、ＮＫオリゴＵ−２００ＡＸ、ＮＫオリゴＵ−１２２Ａ、ＮＫオリゴＵ−３４０Ａ、ＮＫオリゴＵ―３２４Ａ、ＮＫオリゴＵＡ−１００、ＮＫオリゴＭＡ−６（以上、新中村化学工業株式会社製ウレタン（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、アロニックスＭ−１１００、アロニックスＭ−１２００、アロニックスＭ−１２１０、アロニックスＭ−１３１０、アロニックスＭ−１６００、アロニックスＭ−１９６０（以上、東亞合成株式会社製ウレタン（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、ＡＨ−６００、ＡＴ−６０６、ＵＡ−３０６Ｈ（以上、共栄社化学株式会社製ウレタン（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、カヤラッドＵＸ−２２０１、カヤラッドＵＸ−２３０１、カヤラッドＵＸ−３２０４、カヤラッドＵＸ−３３０１、カヤラッドＵＸ−４１０１、カヤラッドＵＸ−６１０１、カヤラッドＵＸ−７１０１（以上、日本化薬株式会社製ウレタン（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、紫光ＵＶ−１７００Ｂ、紫光ＵＶ−３０００Ｂ、紫光ＵＶ−３３００Ｂ、紫光ＵＶ−３５２０ＴＬ、紫光ＵＶ−３５１０ＴＬ紫光ＵＶ−６１００Ｂ、紫光ＵＶ−６３００Ｂ、紫光ＵＶ−７０００Ｂ、紫光ＵＶ−７２１０Ｂ、紫光ＵＶ−７５５０Ｂ、紫光ＵＶ−２０００Ｂ、紫光ＵＶ−２２５０ＴＬ、紫光ＵＶ−２０１０Ｂ、紫光ＵＶ−２５８０Ｂ、紫光ＵＶ−２７００Ｂ（以上、日本合成化学工業株式会社製ウレタン（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、アートレジンＵＮ−９０００ＰＥＰ、アートレジンＵＮ−９２００Ａ、アートレジンＵＮ−９０００Ｈ、アートレジンＵＮ−１２５５、アートレジンＵＮ−５２００、アートレジンＵＮ−２１１１Ａ、アートレジンＵＮ−３３０、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＡ、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＢ、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＣ、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＳアートレジンＵＮ−６０６０Ｐ（以上、根上工業株式会社製ウレタン（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、Ｌａｒｏｍｅｒ ＵＡ１９Ｔ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９４９、ＬａｒｏｍｅｒＬＲ８９８７、ＬａｒｏｍｅｒＬＲ８９８３（以上、ＢＡＳＦ社製ウレタン（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、ダイヤビーム ＵＫ６０５３、ダイヤビーム ＵＫ６０５５、ダイヤビーム ＵＫ６０３９、ダイヤビーム ＵＫ６０３８、ダイヤビーム ＵＫ６５０１、ダイヤビームＵＫ６０７４、ダイヤビーム ＵＫ６０９７（以上、三菱レイヨン株式会社製ウレタン（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、Ｅｂｅｃｒｙｌ２５４、Ｅｂｅｃｒｙｌ２６４、Ｅｂｅｃｒｙｌ２６５、Ｅｂｅｃｒｙｌ１２５９、Ｅｂｅｃｒｙｌ４８６６、Ｅｂｅｃｒｙｌ１２９０Ｋ、Ｅｂｅｃｒｙｌ５１２９、Ｅｂｅｃｒｙｌ４８３３、Ｅｂｅｃｒｙｌ２２２０（以上、ダイセル・ユー・シー・ビー株式会社製ウレタン（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）などをあげることができる。
【００４５】
また、多官能ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーは、（メタ）アクリル酸、多塩基性カルボン酸（無水物）およびポリオールの脱水縮合反応により得られる。脱水縮合反応に用いられる多塩基性カルボン酸（無水物）としては（無水）コハク酸、アジピン酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸、（無水）トリメリット酸、（無水）ピロメリット酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル酸、（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが挙げられる。また、脱水縮合反応に用いられるポリオールとしては１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジメチロールヘプタン、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブチリオン酸、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどが挙げられる。
【００４６】
具体的には、アロニックスＭ−６１００、アロニックスＭ−７１００、アロニックスＭ−８０３０、アロニックスＭ−８０６０、アロニックスＭ−８５３０、アロニックスＭ−８０５０（以上、東亞合成株式会社製ポリエステル（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＥ４４Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９０７、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＥ５５Ｆ、ＬａｒｏｍｅｒＰＥ４６Ｔ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８８００（以上、ＢＡＳＦ社製ポリエステル（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、Ｅｂｅｃｒｙｌ８０、Ｅｂｅｃｒｙｌ ６５７、Ｅｂｅｃｒｙｌ ８００、Ｅｂｅｃｒｙｌ ４５０、Ｅｂｅｃｒｙｌ １８３０、Ｅｂｅｃｒｙｌ ５８４（以上、ダイセル・ユー・シー・ビー株式会社製ポリエステル（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、フォトマーＲＣＣ１３−４２９、フォトマー ５０１８（以上、サンノプコ株式会社製ポリエステル（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）等があげられる。
【００４７】
多官能エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、ポリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との付加反応により得られる。多官能エポキシ(メタ) アクリレート系オリゴマーとしては、特に限定はなく様々なエポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーを用いることができる。このようなエポキシ(メタ) アクリレート系オリゴマーは、エポキシ系オリゴマーに（メタ）アクリル酸を付加させた構造のもので、ビスフェノールＡ−エピクロルヒドリン型、変性ビスフェノールＡ型、アミン変性型、フェノールノボラック−エピクロルヒドリン型、脂肪族型、脂環型等がある。例えば、ポリグリシジルエーテルとしては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルなどが挙げられる。
【００４８】
具体的には、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９８６、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８７１３、Ｌａｒｏｍｅｒ ＥＡ８１（以上、ＢＡＳＦ社製エポキシ（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、ＮＫオリゴＥＡ−６３１０、ＮＫオリゴＥＡ−１０２０、ＮＫオリゴＥＭＡ−１０２０、ＮＫオリゴＥＡ−６３２０、ＮＫオリゴＥＡ−７４４０、ＮＫオリゴＥＡ−６３４０（以上、新中村化学工業株式会社製エポキシ（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）、Ｅｂｅｃｒｙｌ３７００、Ｅｂｅｃｒｙｌ３２００、Ｅｂｅｃｒｙｌ６００（以上、ダイセル・ユー・シー・ビー株式会社製エポキシ（メタ）アクリレート系のオリゴマーの商品名）等があげられる。
【００４９】
本発明において使用される(メタ)アクリレート系接着剤組成物は、（Ｃ）アクリルアミド誘導体を含有することを特徴とする。前記（Ｃ）アクリルアミド誘導体を反応性モノマーとして(メタ)アクリレート系接着剤組成物に含有させることにより、耐湿性、耐水性、接着力、加工性および透明性が向上する。（Ｃ）アクリルアミド誘導体は、特に限定はなく様々なアクリルアミド誘導体を用いることができる。例えば、アルキルアクリルアミドおよび／またはアルキルメタアクリルアミドを挙げることが出来る。具体的にはアクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、アルキレンビスアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、４−アクリロモルホリンを挙げることが出来る。更に好ましくはジメチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、４−アクリロモルホリンが挙げられる。これらは単独で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。その含有量は通常1〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％である。
【００５０】
本発明において使用される(メタ)アクリレート系接着剤組成物は、（Ｄ）シラン化合物を含有することを特徴とする。前記（Ｄ）シラン化合物は(メタ)アクリレート系接着剤組成物の接着促進剤として使用され、接着力の向上のみならず、耐湿性、耐水性、耐侯性および透明性を向上させる効果を有する。本発明で使用される（Ｄ）シラン化合物は特に限定はなく様々なシラン化合物を用いることができる。例えばアミノ官能性シラン、エポキシ官能性シラン、ビニル官能性シラン、メルカプト官能性シラン、メタクリレート官能性シラン、アクリルアミド官能性シラン、アクリレート官能性シランが挙げられ、これらは単独で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。これらのシラン化合物の中でアミノ官能性シラン、エポキシ官能性シラン、ビニル官能性シラン、メルカプト官能性シランが特に好ましく、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン、（３−（２，３−エポキシプロポキシ）プロピル）トリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニルシラン、ヘキサメチルジシラザン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。これらの中で（３−（２，３−エポキシプロポキシ）プロピル）トリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシランが好ましく、（３−（２，３−エポキシプロポキシ）プロピル）トリメトキシシランが特に好ましい。これらは単独で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。その含有量は通常０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。
【００５１】
本発明において使用される(メタ)アクリレート系接着剤組成物は、（Ｅ）有機リン化合物を含有することを特徴とする。前記（Ｅ）有機リン化合物は(メタ)アクリレート系接着剤組成物の金属化合物への接着促進剤として使用され、金属化合物への接着力の向上のみならず、耐湿性、耐水性を向上させる効果を有する。本発明で使用される（Ｅ）有機リン化合物は特に限定はないが、リン酸（メタ）アクリレートが特に好ましい。リン酸（メタ）アクリレートとしては、リン酸エステル骨格を有する（メタ）アクリレートであれば、モノエステル、ジエステルあるいはトリエステル等特に限定されず、例えば、エチレンオキシド変性フェノキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ブトキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性オクチルオキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸トリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。更に詳しくは、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ジフェニルホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕ホスフェート、ビス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、ビス〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕ホスフェート、トリス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェートなどが挙げられる。これらは単独で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。その含有量は通常０．1〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。
【００５２】
本発明で使用される光重合開始剤は、(メタ)アクリレート系接着剤組成物を重合硬化させ、その硬化速度を高める目的で使用される。本発明に使用されている光重合開始剤としては、一般に知られているものを使用することが出来る。例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、オリゴ[ ２−ヒドロキシ−２−メチル−１−[４−（１−メチルビニル）フェニル]プロパノン] 、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド３−メチルアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ミヒラーズケトン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィネート、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、メチルベンゾイルホルメート、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントンなどが挙げられる。これらの中でより好ましくは、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、オリゴ[ ２−ヒドロキシ−２−メチル−１−[４−（１−メチルビニル）フェニル]プロパノン] 、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドが挙げられる。これらは単独で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。その含有量は通常０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。
【００５３】
光重合開始剤は、多くのものが市販され、容易に入手することができる。具体的には、イルガキュア１８４、イルガキュア２６１、イルガキュア３６９、イルガキュア３７９、イルガキュア５００、イルガキュア６５１、イルガキュア８１９、イルガキュア９０７、イルガキュア１７００、イルガキュア１８００、イルガキュア１８５０、イルガキュア２９５９、イルガキュアＣＧＩ−４０３、ダロキュア９５３、ダロキュア１１１６、ダロキュア１１７３、ダロキュア１６６４、ダロキュア、２２７３ダロキュア４２６５（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）などが挙げられる。
【００５４】
本発明に使用される(メタ)アクリレート系接着剤組成物の重合開始剤には、熱重合開始剤を用いることも出来る。例えば、２，２‘−アゾビス（イソブチロニトリル）などのアゾ化合物、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドなどのヒドロペルオキシドおよび過酸化ベンゾイルおよび過酸化シクロヘキサノンなどの過酸化物から選択された開始剤が挙げられるが、熱重合開始剤であればこれらに限定されるものではない。これらは単独で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。
【００５５】
光重合開始剤に加えて、必要に応じて少なくとも１種類以上の光増感剤を(メタ)アクリレート系接着剤組成物に添加し、硬化時間や硬化状態を制御することが出来る。光増感剤はアミン化合物、尿素化合物、リン化合物、二トリル化合物、ベンゾイン化合物、カルボニル化合物、イオウ化合物、ナフタレン系化合物、縮合芳香族炭化水素およびそれらの混合物から選択することが出来る。具体例としては、トリエチルアミン、ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−メチルジエタノールアミン等のアミン化合物、４−ジメチルアミノエチルベンゾエート、４−ジメチルアミノイソアミルベンゾエート、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインオクチルエーテル等のベンゾイン化合物、ベンジル、ジアセチル、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４′−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、メチルアントラキノン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾイルギ酸メチル、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノ）−プロペン−１、２，２ −ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン等のカルボニル化合物、ジフェニルジスルフィド、ジチオカルバメート等のイオウ化合物、α−クロルメチルナフタレン等のナフタレン系化合物、アントラセン等の縮合芳香族炭化水素、塩化鉄等の金属塩を挙げることが出来る。これらは単独で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。その含有量は通常０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％である。上記の増感剤は(メタ)アクリレート系接着剤組成物への溶解性に優れ、紫外線透過性を阻害しないものが好ましい。
【００５６】
本発明に使用される(メタ)アクリレート系接着剤組成物は接着剤組成物自体の加水分解や酸化による老化防止、太陽光や風雨に曝される厳しい条件下での耐熱性、耐侯性などを向上する目的で、光安定剤や酸化防止剤を添加することが出来る。
【００５７】
ヒンダードアミン系の光安定剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、１−メチル−８−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−セバケート、１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２、６，６−テトラメチルピペリジン、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、トリエチレンジアミン、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４，５］デカン−２，４−ジオン等が挙げられる。
その他ニッケル系紫外線安定剤として、〔２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）〕−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）、ニッケルコンプレックス−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル・リン酸モノエチレート、ニッケル・ジブチル−ジチオカーバメート等も使用することが可能である。特にヒンダードアミン系の光安定剤としては、３級のアミンのみを含有するヒンダードアミン系の光安定剤が好ましく、具体的には、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、または１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノール／トリデシルアルコールと１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸との縮合物が好ましい。
【００５８】
また、酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、チオール系酸化防止剤およびホスファイト系酸化防止剤を使用することが好ましい。フェノール系酸化防止剤としては、例えば、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、テトラキス−〔メチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリス（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリエチレングリコールビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー〕、３，９−ビス［１，１−ジ−メチル−２−〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−２，４，８，１０−テトラオキオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等が挙げられる。特に、フェノール系酸化防止剤としては、分子量が５５０以上のものが好ましい。
チオール系酸化防止剤としては、例えば、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオプロピオネート）等を挙げられる。ホスファイト系酸化防止剤としては、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレン−ジホスホナイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト等が挙げられる。
【００５９】
これらの光安定剤や酸化防止剤は単独で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。特にヒンダードアミン系光安定剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤の組み合わせが良く、その含有量は通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜３重量％である。上記の光安定剤および酸化防止剤は(メタ)アクリレート系接着剤組成物への溶解性に優れ、紫外線透過性を阻害しないものが好ましい。
【００６０】
本発明に使用される(メタ)アクリレート系接着剤組成物は太陽光や紫外線による劣化防止の目的で、紫外線吸収剤を添加することが出来る。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル系、トリアジン系等が挙げられる。
【００６１】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−ベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ−ベンゾフェノン等が挙げられる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２ー（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２ー（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−t−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２ー（２’−ヒドロキシ−３’−t−ブチル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
サリチル酸フェニル系紫外線吸収剤としては、フェニルサルチレート、２−４−ジ−t−ブチルフェニル−３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。ヒンダードアミン系紫外線吸収剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート等が挙げられる。
トリアジン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００６２】
紫外線吸収剤としては、上記以外に紫外線の保有するエネルギーを、分子内で振動エネルギーに変換し、その振動エネルギーを、熱エネルギー等として放出する機能を有する化合物が含まれる。さらに、酸化防止剤あるいは着色剤等との併用で効果を発現するもの、あるいはクエンチャーと呼ばれる、光エネルギー変換剤的に作用する光安定剤等も併用することができる。但し、上記の紫外線吸収剤を使用する場合は、紫外線吸収剤の光吸収波長が、光重合開始剤の有効波長と重ならないものを選択する必要がある。通常の紫外線防止剤を使用する場合は、可視光でラジカルを発生する光重合開始剤を使用することが有効である。
【００６３】
紫外線吸収剤の使用量は、０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％、さらに好ましくは３〜１０重量％である。２０重量％よりも多いと密着性が悪くなり、０．１重量％より少ないと耐候性改良効果が小さい。
【００６４】
本発明の(メタ)アクリレート系接着剤組成物には、さらに上記以外の各種添加剤を配合することが出来る。例えば、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤、界面活性剤、保存安定剤、熱重合禁止剤、可塑剤、濡れ性改良剤、密着性付与剤、粘着付与剤などを必要に応じて配合することが出来る。
【００６５】
本発明の(メタ)アクリレート系接着剤組成物を調製する方法としては、例えば（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー、（メタ）アクリレート系重合性モノマー、（Ａ）（メタ）アクリレートモノマー、（Ｂ）（メタ）アクリレートオリゴマー、（Ｃ）アクリルアミド誘導体、（Ｄ）シラン化合物、（Ｅ）有機リン化合物、開始剤、増感剤およびその他の添加剤などの各成分を仕込み、常温〜８０℃で混合溶解して、必要に応じてフィルターなどでろ過を行い、所望の接着剤組成物を得る方法が挙げられる。ただし、接着剤組成物の調整方法は公知の方法を用いることが出来、上記方法に限定されるものではない。本発明の接着剤組成物は塗布性を考慮すると、２５℃における粘度が1〜５０００ｍＰａとなるように、成分の配合比を適宜調整することが好ましい。
【００６６】
本発明の(メタ)アクリレート系接着剤組成物を塗布するには、アプリケータによる塗布、ロールナイフコート法、ダイコーター法、ロールコート法、バーコート法、グラビアロールコート法、リバースロールコート法、ディッピング法、スプレー法、カーテンフロー法、スクリーンコート法等公知の方法を用いて塗布することが出来る。接着剤の膜厚は、２μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましい。
【００６７】
本発明における(メタ)アクリレート系接着剤組成物の硬化に際しては、可視光線、紫外線（ＵＶ）および電子線（ＥＢ）を用いることが出来る。可視光線または紫外線が用いられるときは、光源としては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン水銀灯、キセノンランプ、ガリウムランプ、メタルハライドランプ、石英ハロゲンランプ、タングステンランプ、紫外線蛍光灯、炭素アーク灯、無電極マイクロウエーブ方式紫外線ランプ等が好ましく用いられる。
【００６８】
本発明における光透過型電磁波シールド積層体を製造する具体的な方法としては、例えばポリカーボネート樹脂シートにフローコーターで所定の光硬化型接着剤を塗布し、ポリカーボネート樹脂フィルムを基材とする電磁波シールド層をラミネーターで気泡を含まないように積層した後、高圧水銀ランプを照射して接着剤を硬化させ積層体を製造する。３枚以上の積層を行う場合は、１層毎に接着剤を塗布して光を照射して複数層を積層しても構わないし、複数層の層間に接着層を設けた後に、一括して光を照射して接着剤層を硬化させて積層体を製造しても構わない。積層体の厚みは０．１〜３０ｍｍの範囲が好ましく、より好ましくは０．１〜２０ｍｍの範囲である。
【００６９】
本発明における光透過型電磁波シールド積層体の曲げ加工条件としては、積層体の上下表面温度差を２０℃以内に制御して、１３０〜１６５℃で３０秒〜２０分間加熱したシールド積層体を曲率半径１０ｍｍ以上の曲面に加工することにより、接着層の劣化、分解による剥離、発泡、白化のない良好な光透過型電磁波シールド積層体を得ることが出来る。積層体の上下表面温度差が２０℃を超えると、熱膨張の差により反りが発生するため、剥離や接着層の揺らぎが発生して不良品となる。また応力ひずみが残留するため、長期使用時に剥離やひび割れなどの不具合を生じる。加熱温度は１３０℃より低いとポリカーボネート樹脂基材が十分に軟化しないため、スプリングバックが発生して所望の曲率半径を得られない。一方で加熱温度が１６５℃を超えると電磁波シールド層とポリカーボネート樹脂基材間の接着力が低下するため剥離が発生して不良品となる。さらに曲率半径が１０ｍｍ未満になると湾曲がきつ過ぎるため、剥離が発生し易くなり不良品が発生する。
【００７０】
本発明における光透過型電磁波シールド積層体の曲げ加工方法としては、例えば、
棒状ヒーター加熱、遠赤外線ヒーター加熱、遠赤外線ランプ加熱、高周波加熱、誘電加熱、誘導加熱、マイクロ波加熱、多段プレス加熱、電気炉加熱、金型加熱などで積層体を所定の温度に加熱後、所定の曲率半径を得ることの出来る木型、金型などを用いて曲げ加工する方法や真空成形、プレス成形などが適用される。ただし、曲げ加工方法は前記記載の方法になんら限定されるものではない。
【００７１】
本発明における光透過型電磁波シールド積層体は積層する光透過型有機高分子材料自体の加水分解や酸化による老化防止、紫外線による劣化防止、太陽光や風雨に曝される厳しい条件下での耐熱性、耐侯性などを向上する目的で、光透過型電磁波シールド積層体を構成する電磁波シールド層、保護層および接着剤層より選ばれた１つ以上の層に紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤の内、少なくとも１種類以上を含有させることが好ましい。光透過型電磁波シールド積層体を構成するすべての層に紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤の内、少なくとも１種類以上を含有することが好ましいが、紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤は高価なため、コストが高くなり、経済性に乏しい。費用対効果を考えた場合、光透過型電磁波シールド積層体の片面または両面に紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤の内、少なくとも１種類以上を含有してなる皮膜を形成することが好ましい。
【００７２】
前記紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤の内、少なくとも１種類以上を含有してなる被膜としては、長期間の耐久性に優れ、かつ表面硬度が比較的高いシリコーン樹脂系化合物、または処理が比較的簡便でかつ良好な被膜が形成されるアクリル樹脂または多官能アクリル樹脂が好ましい。これら被膜の硬化方法は使用する樹脂化合物の性質によるが、生産性や簡便性を考慮した場合、熱硬化型または光硬化型樹脂を選択することが好ましい。光硬化型樹脂の一例としては、１官能あるいは多官能のアクリレートモノマーあるいはオリゴマーなどの単独あるいは複数からなる樹脂組成物に硬化触媒として光重合開始剤が加えられた樹脂組成物が挙げられる。熱硬化型樹脂としてはポリオルガノシロキサン系、架橋型アクリル系などのものが挙げられる。この様な樹脂組成物は、ハードコート剤として市販されており、被膜ラインとの適正を加味し、適宜選択すれば良い。
これらの被膜には前述した紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤のほか、必要に応じて、有機溶剤、着色防止剤などの各種安定剤やレベリング剤、消泡剤、増粘剤、帯電防止剤、防曇剤などの界面活性剤等を適宜添加してもよい。
【００７３】
また前記紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤の内、少なくとも１種類以上を含有してなる被膜は光透過型電磁波シールド積層体の基材との密着性を向上させるために、基材とアクリル樹脂を共押出しにより積層したアクリル樹脂層上に被膜を形成することもできる。
【００７４】
光硬化型アクリル系樹脂化合物からなる被膜の一例としては、１,９−ノナンジオールジアクリレートまたはトリス（アクロキシエチル）イソシアヌレート２０〜８０重量％と共重合可能な他の化合物２０〜８０重量％とからなる光重合性化合物に対し、光重合開始剤を１〜１０重量％を添加することを特徴とする紫外線硬化型樹脂被膜用組成物が挙げられる。
【００７５】
１, ９−ノナンジオールジアクリレートまたはトリス（アクロキシエチル）イソシアヌレートを必須成分とし、共重合可能な他の化合物とは、２官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマー及び２官能以上の多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー〔以下、多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーという。〕、２官能以上の多官能ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー〔以下、多官能ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーという。〕、２官能以上の多官能エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー〔以下、多官能エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーという。〕などが挙げられる。（メタ）アクリレートモノマー及びオリゴマーは１種または２種以上使用できる。
【００７６】
２官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、ポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、ハロゲン置換アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、脂肪酸ポリオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦのアルキレンオキシド付加物ジ（メタ）アクリレート類、ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦのエポキシジ（メタ）アクリレート類等が代表的なものであるが、これらに限定されるものではなく種々のものが使用できる。２官能（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロリレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート等が挙げられる。３官能以上の（メタ）アクリレートモノマーとしては、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキシド付加物トリアクリレート、グリセリンプロピレンオキシド付加物トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等が挙げられる。
【００７７】
多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、１分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基および水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーとポリイソシアネートとのウレタン化反応生成物等が挙げられる。多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、ポリオール類をポリイソシアネートと反応させて得られるイソシアネート化合物と１分子中に少なくとも１個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基および水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーとのウレタン化反応生成物が挙げられる。
ウレタン化反応に用いられる１分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基および水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが挙げられる。
ウレタン化反応に用いられるポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、これらジイソシアネートのうち芳香族のイソシアネート類を水素添加して得られるジイソシアネート（例えば水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネートなどのジイソシアネート）、トリフェニルメタントリイソシアネート、ジメチレントリフェニルトリイソシアネートなどのジまたはトリのポリイソシアネート、あるいはジイソシアネートを多量化させて得られるポリイソシアネートが挙げられる。
ウレタン化反応に用いられるポリオール類としては、一般的に芳香族、脂肪族および脂環式のポリオールのほか、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等が使用される。通常、脂肪族および脂環式のポリオールとしては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジメチロールヘプタン、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブチリオン酸、グリセリン、水添ビスフェノールＡなどが挙げられる。
ポリエステルポリオールとしては、前記のポリオール類と多塩基性カルボン酸（無水物）との脱水縮合反応により得られるものである。多塩基性カルボン酸の具体的な化合物としては（無水）コハク酸、アジピン酸、（無水）マレイン酸、（無水）トリメリット酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル酸、（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが挙げられる。また、ポリエーテルポリオールとしてはポリアルキレングリコールのほか、前記ポリオールまたはフェノール類とアルキレンオキサイドとの反応により得られるポリオキシアルキレン変性ポリオールが挙げられる。
【００７８】
また、多官能ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーは、（メタ）アクリル酸、多塩基性カルボン酸（無水物）およびポリオールの脱水縮合反応により得られる。脱水縮合反応に用いられる多塩基性カルボン酸（無水物）としては（無水）コハク酸、アジピン酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸、（無水）トリメリット酸、（無水）ピロメリット酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル酸、（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが挙げられる。また、脱水縮合反応に用いられるポリオールとしては１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジメチロールヘプタン、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブチリオン酸、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどが挙げられる。
多官能エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、ポリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との付加反応により得られる。ポリグリシジルエーテルとしては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルなどが挙げられる。
【００７９】
光硬化型アクリル系樹脂化合物からなる被膜に使用される光重合開始剤としては、一般に知られているものが使用できる。具体的には、ベンゾイン、ベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド等が挙げられるがこの限りではない。
【００８０】
熱硬化型シリコーン系樹脂化合物からなる被膜の具体例として、エポキシ基含有シランカップリング剤及びアミノ基含有シランカップリング剤の少なくとも１種を含有したオルガノポリシロキサン系樹脂化合物を挙げることが出来る。より詳細には、樹脂化合物中の不揮発分（ＪＩＳ Ｋ６８３３）に対して、２官能アルコキシシランを０〜２５重量％、３官能アルコキシシランを４０〜８０重量％、及び４官能アルコキシシランを１０〜２５重量％の割合で混合したアルコキシシランからなる樹脂化合物に、更にエポキシ基含有シランカップリング剤とアミノ基含有シランカップリング剤の少なくとも１種を５〜１０重量％添加した混合物を溶剤中、酸触媒存在下で加水分解・部分縮合して得られるオルガノポリシロキサン系樹脂化合物からなる硬化層を挙げることが出来る。
【００８１】
オルガノポリシロキサン系樹脂化合物に用いる２官能アルコキシシランとしては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシランなどが挙げられる。３官能のアルコキシシランとしては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランなどが挙げられる。４官能のアルコキシシランとしては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシランなどが挙げられる。
【００８２】
アルコキシシランの混合比率については、塗料中の不揮発分（ＪＩＳ Ｋ６８３３）に対して、２官能アルコキシシランを０〜２５重量％、３官能アルコキシシランを４０〜８０重量％、および４官能アルコキシシランを１０〜２５重量％の割合で混合するのが良く、２官能アルコキシシランを２５重量％より超えて添加したり、３官能アルコキシシランが８０重量％を超えて添加した場合は耐摩耗性が低下する。４官能アルコキシシランが３０重量％より超えて添加する場合は基板との密着性が悪く、１０重量％未満の場合は耐摩耗性が低下する。
【００８３】
オルガノポリシロキサン系樹脂化合物に用いるシランカップリング剤としては、エポキシ基含有シランカップリング剤及びアミノ基含有シランカップリング剤の少なくとも１種を使用するのが良く、シランカップリング剤は、塗料中の不揮発分（ＪＩＳ Ｋ６８３３）に対して５〜１０重量％の範囲で使用される。シランカップリング剤が５重量％未満の場合は、膜性、密着性が低下し、１０重量％より超える場合は、耐摩耗性が低下する。
【００８４】
オルガノポリシロキサン系樹脂化合物に用いるエポキシ基含有シランカップリング剤としては、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどが挙げられる。また、アミノ基含有シランカップリング剤としては、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
【００８５】
オルガノポリシラン系樹脂化合物は、前記アルコキシシランとシランカップリング剤の混合物を酸触媒存在下、低級アルコール及び／又は水を添加して加水分解・部分縮合させることによって製造される。この低級アルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等が挙げられる。
【００８６】
前記のオルガノポリシラン系樹脂化合物は、その物性を損なわない範囲で、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどのビニル基含有シランカップリング剤、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどのメタクリロキシ基含有シランカップリング剤を併用することもできる。
【００８７】
前記シランカップリング剤含有オルガノポリシロキサン系樹脂化合物は、１２０〜１４０℃の温度で硬化膜が得られるように緩衝液を加えた硬化触媒を添加することが望ましい。硬化触媒としては、ジメチルアミン、酢酸エタノールアミン、蟻酸ジメチルアニリン、安息香酸テトラエチルアンモニウム塩、酢酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム、蟻酸ナトリウム、酢酸ベンゾイルトリメチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウムアセテートなどが挙げられる。この硬化触媒の添加量は、樹脂化合物中の不揮発分に対して、０．１〜１重量％の範囲で使用される。
【００８８】
また本発明において使用される前記前記紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤の内、少なくとも１種類以上を含有してなる被膜の密着性を向上させるためにプライマー層を形成しても良い。プライマー層の形成に用いる化合物としては、アクリル基含有有機化合物、及びアクリル基含有シラン化合物の縮合物、アルコキシシリル基を含有するビニル系化合物の縮合物などが挙げられる。アクリル基含有化合物としては、メチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エチルアクリレート等のアルキルアクリレート類などが挙げられる。
アクリル基含有シラン化合物としては、 ３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシメチルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシメチルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシメチルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシメチルメチルジエトキシシラン、３−アクリロキシメチルトリメトキシシラン、３−アクリロキシメチルトリエトキシシラン、３−アクリロキシメチルメチルジメトキシシラン、３−アクリロキシメチルメチルジエトキシシランなどが例示される。これらの中で取り扱い性、架橋密度、反応性などから３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシランが好ましい。また、このアルコキシシリル基を含有するビニル系単量体としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルビス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−ビニロキシプロピルトリメトキシシラン、３−ビニロキシプロピルトリエトキシシラン、３−ビニロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−ビニロキシプロピルメチルジエトキシシラン、スチリルトリメトキシシラン、スチリルトリエトキシシラン、スチリルメチルジメトキシシラン、スチリルメチルジエトキシシランなどが例示されるが、これらの中で取り扱い性、反応性などからビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−ビニロキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。
【００８９】
本発明において、光透過型電磁波シールド積層体に被膜を塗布する方法は、刷毛、ロール、ディッピング、流し塗り、スプレー、ロールコーター、フローコーターなどが適用できる。熱硬化あるいは光硬化によって硬化した被膜層の厚さは１〜２０μｍ、好ましくは２〜１５μｍ、さらに好ましくは３〜１２μｍである。被膜層の厚さが１μｍ未満であると耐候性や表面硬度の改良効果が不十分になりやすく、逆に２０μｍを超えてもコスト的に不利で、耐衝撃性の低下を招くこともある。
【実施例】
【００９０】
以下、本発明について実施例、比較例によりその実施形態と効果について具体的に説明するが、本発明はこれらの例により何ら限定されるものではない。実施例および比較例中に記載の評価結果は下記の試験方法にて測定した。
【００９１】
（電磁波シールド性能試験）
電磁波シールド性能測定装置（アドバンテスト社製）を用いて１００ＭＨｚ〜１ＧＨｚの周波数範囲の電磁波シールド性能を測定した。
[電磁波シールド性能評価]
周波数１００ＭＨｚと１ＧＨｚの電磁波シールド性能が３０ｄＢ以上を示すものを合格（○）とし、３０ｄＢ未満のものを不合格（×）とした。
【００９２】
（接着力試験）
サンプルの接着力は、１８０度剥離接着強さ試験方法（ＪＩＳ Ｋ６８５４−２）に準拠して測定した。具体的には、電磁波シールド層（ＰＣフィルム、ＰＥＴフィルム）と保護層（ＰＣシートまたはフィルム）を各種接着剤組成物で接着して、幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍの試験片を作製した。引張り試験機にて１０ｍｍ／ｍｉｎ剥離速度で剥離接着強さ［Ｎ／２５ｍｍ幅］を測定した。電磁波シールド層と保護層（表裏面）の接着力を測定し、接着力の小さい方の値を実施例および比較例に記載した。
【００９３】
（曲げ加工性試験）
電磁波シールド層（ＰＣフィルム、ＰＥＴフィルム）と保護層（ＰＣシートまたはフィルム）を各種接着剤組成物で接着して、幅５０ｍｍ、長さ２００ｍｍの試験片を作製した。試験片を遠赤外線ヒーターで上下から加熱して、試験片の表面温度が所定温度に達した後、所定の曲率半径の金型を用いて曲げ加工した。試験片の曲率半径と加工状況を目視にて評価した。
[外観評価]
○：外観異常なし
×：剥離、発泡、白化、反り、揺らぎのいずれかが発生
[試験片曲率半径評価]
○：金型の曲率半径に対して誤差１０％以内
△：金型の曲率半径に対して誤差２０％以内
×：金型の曲率半径に対して誤差２０％以上または測定不可
【００９４】
（接着剤調製方法）
（Ａ）（メタ）アクリレートモノマー、（Ｂ）（メタ）アクリレートオリゴマー、（Ｃ）アクリルアミド誘導体、（Ｄ）シラン化合物、（Ｅ）有機リン化合物、光重合開始剤などの各成分を表１〜表２に示す組成で仕込み、６０℃で１時間混合加熱して、所望の接着剤組成物を得た。使用した接着剤組成物の各成分は以下の通りである。
[接着剤組成物の各成分]
・ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート由来の脂環式炭化水素化合物含有ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマー
・（メタ）アクリレート系重合性モノマー
イソボニルアクリレート
・アクリルアミド誘導体
ジメチルアクリルアミド
・シラン化合物
（３−（２，３−エポキシプロポキシ）プロピル）トリメトキシシラン
・有機リン化合物
リン酸アクリレート
・光重合開始剤
Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１
【００９５】
（光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法）
バーコーターで各種接着剤組成物を保護層（ＰＣシートまたはフィルム）に塗布し、ラミネーターで電磁波シールド層（ＰＣフィルム、ＰＥＴフィルム）を脱泡しながら重ね合わせた。前記サンプルに高圧水銀ランプ(５００Ｗ)を用いて９０秒間照射し、照射量１Ｊ／ｃｍ２で十分に硬化させた。また電磁波シールド層の両面に保護層を積層する場合も同様の方法で積層した。
各種評価用サンプルは恒温恒湿室（２３℃、５０％ＲＨ）で２４時間静置後、幅５０ｍｍ、長さ２００ｍｍにカットしたものをサンプルとして用いた。
[材料]
（電磁波シールド層）
各種導電性化合物を用いてメッシュ形成した表面抵抗値１[Ω／□]以下のＰＣフィルムまたはＰＥＴフィルム。
（導電性化合物メッシュ）
・ＡｇＣ導電性印刷メッシュ
ライン１００μｍ、ピッチ５００μｍ、表面抵抗０．５Ω／□
・ 銅化合物薄膜メッシュ
ライン１０μｍ、ピッチ３００μｍ、表面抵抗０．１Ω／□
・ 銀化合物薄膜メッシュ
ライン１０μｍ、ピッチ１８０μｍ、表面抵抗０．１Ω／□
（ベース基材）
・ＰＣフィルム
ＭＧＣフィルシート社製ポリカーボネートフィルム（１００〜２００μｍ厚）
・ＰＥＴフィルム
東洋紡社製易接着ポリエチレンテレフタレート（２００μｍ厚）
（保護層）
・ＰＣシート
ＭＧＣフィルシート社製ポリカーボネートシート（１．５ｍｍ〜２０．０ｍｍ厚）
・ＰＣフィルム
ＭＧＣフィルシート社製ポリカーボネートフィルム（１００μｍ厚）
【００９６】
（ホットメルト型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法）
電磁波シールド層（ＰＣフィルム２００μｍ厚）と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）の各層間にホットメルト型接着シートを挟み込み、１３５℃で３０分間プレスした。
各種評価用サンプルは恒温恒湿室（２３℃、５０％ＲＨ）で２４時間静置後、幅５０ｍｍ、長さ２００ｍｍにカットしたものをサンプルとして用いた。
[ホットメルト（ＨＭ）型接着剤]
・ エチレン酢酸ビニル(ＥＶＡ)系ＨＭ型接着剤
日本マタイ社製エルファンＯＨ−５０１
・ ポリアミド系ＨＭ型接着剤
日本マタイ社製エルファンＮＴ−１２０
・ ポリウレタン系ＨＭ型接着剤
倉敷紡績社製クランジールＳ−１７００
・ ポリエステル系ＨＭ型接着剤
倉敷紡績社製クランベターＧ−６
・ ポリオレフィン系ＨＭ型接着剤
倉敷紡績社製クランベターＡ−１５１０
【００９７】
（感圧型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法）
電磁波シールド層（ＰＣフィルム２００μｍ厚）と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）の各層間に感圧型接着シートを挟み込み、５分間プレスした。
各種評価用サンプルは恒温恒湿室（２３℃、５０％ＲＨ）で２４時間静置後、幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍにカットしたものをサンプルとして用いた。
[感圧型接着剤]
・ アクリル系感圧型接着シート
日東電工社製ＣＳ−９６２１
【００９８】
実施例１
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
各種評価を行った結果、前記「電磁波シールド性能試験」によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。前記「接着力試験」によるサンプルの接着力は１１５Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして前記「曲げ加工性試験」に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２５ｍｍであった。
【００９９】
実施例２
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．４重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．８重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は７０Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２５ｍｍであった。
【０１００】
実施例３
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３２．１重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４２．９重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は８６Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２５ｍｍであった。
【０１０１】
実施例４
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１１５Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１３０℃（上部）、１３０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２９ｍｍであった。
【０１０２】
実施例５
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１１５Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１３５℃（上部）、１３５℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２７ｍｍであった。
【０１０３】
実施例６
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１１５Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１４０℃（上部）、１４０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２５ｍｍであった。
【０１０４】
実施例７
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１１５Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１６０℃（上部）、１６０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２５ｍｍであった。
【０１０５】
実施例８
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１１５Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１６５℃（上部）、１６５℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２５ｍｍであった。
【０１０６】
実施例９
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１１５Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１６０℃（上部）、１４０℃（下部）、表面温度差２０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２５ｍｍであった。
【０１０７】
実施例１０
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１１５Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５５℃（上部）、１４５℃（下部）、表面温度差１０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２５ｍｍであった。
【０１０８】
実施例１１
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム１００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣフィルム１００μｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は９６Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２５ｍｍであった。
【０１０９】
実施例１２
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート１０．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１１０Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径５０ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は５１ｍｍであった。
【０１１０】
実施例１３
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート２０．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１１２Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径１００ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は１０５ｍｍであった。
【０１１１】
実施例１４
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１１５Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径１０ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は１１ｍｍであった。
【０１１２】
実施例１５
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と上下保護層（ＰＣシート１．５ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１００Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２６ｍｍであった。
【０１１３】
実施例１６
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＥＴフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は５８Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２６ｍｍであった。
【０１１４】
実施例１７
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銀化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は７９Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２５ｍｍであった。
【０１１５】
実施例１８
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。ＡｇＣ導電性印刷メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１２０Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であり、試験片の曲率半径は２５ｍｍであった。
【０１１６】
比較例１
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー４１．１重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー５４．９重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、剥離が発生した。
【０１１７】
比較例２
銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）の各層間にエチレン酢酸ビニル(ＥＶＡ)系ホットメルト型接着剤を挟み込み、前記「ホットメルト型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は７Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、接着層に気泡が発生して剥離した。
【０１１８】
比較例３
銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）の各層間にポリアミド系ホットメルト型接着剤を挟み込み、前記「ホットメルト型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は２Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、剥離が発生した。
【０１１９】
比較例４
銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）の各層間にポリウレタン系ホットメルト型接着剤を挟み込み、前記「ホットメルト型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は９２Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、接着層が白化して視認性がなくなった。
【０１２０】
比較例５
銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）の各層間にポリエステル系ホットメルト型接着剤を挟み込み、前記「ホットメルト型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１０７Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、接着層に発泡が認められ、剥離した。
【０１２１】
比較例６
銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）の各層間にポリオレフィン系ホットメルト型接着剤を挟み込み、前記「ホットメルト型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は３Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、剥離が発生した。
【０１２２】
比較例７
銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）の各層間にアクリル系感圧型接着シートを挟み込み、「感圧型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は６Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１５０℃（上部）、１５０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、接着層に発泡が認められ、剥離が発生した。
【０１２３】
比較例８
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１１５Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１２５℃（上部）、１２５℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は良好であったが、試験片の曲率半径は４５ｍｍであった。
【０１２４】
比較例９
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１１５Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１７０℃（上部）、１７０℃（下部）、表面温度差０℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は接着層に揺らぎが発生し、試験片の曲率半径は２５ｍｍであった。
【０１２５】
比較例１０
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１１５Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１６５℃（上部）、１４０℃（下部）、表面温度差２５℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観に反りが発生し、試験片の曲率半径は２５ｍｍであった。
【０１２６】
比較例１１
ウレタン（メタ）アクリレート系重合性オリゴマー３０．０重量％、（メタ）アクリレート系重合性モノマー４０．０重量％、アクリルアミド誘導体２０．０重量％、シラン化合物５．０重量％、有機リン化合物１．０重量％、光重合開始剤４．０重量％を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ（ＰＣフィルム２００μｍ厚）の電磁波シールド層と保護層（ＰＣシート３．０ｍｍ厚）を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例１と同様の各種評価を行った。電磁波シールド性能試験によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。接着力試験によるサンプルの接着力は１１５Ｎであった。曲げ加工条件を表面温度１６５℃（上部）、１３０℃（下部）、表面温度差３５℃、金型曲率半径２５ｍｍとして曲げ加工性試験に従い評価した結果、外観は反りと剥離が発生した。
【０１２７】
【表１】
【０１２８】
【表２】
【０１２９】
【表３】
【０１３０】
【表４】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電磁波シールド層の片側または両側に、（Ａ）（メタ）アクリレートモノマー、（Ｂ）（メタ）アクリレートオリゴマーおよび（Ｃ）アクリルアミド誘導体と、（Ｄ）シラン化合物および／または（Ｅ）有機リン化合物を含有する曲げ加工性に優れた(メタ)アクリレート系接着剤組成物を用いて、ポリカーボネート基材を積層してなる厚さ０．１ｍｍ〜３０ｍｍの積層体において、該積層体を１３０℃〜１６５℃、積層体の上下表面温度差２０℃以内で加熱した後、該積層体を曲率半径１０ｍｍ以上の曲面に曲げ加工することを特徴とする光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項２】
電磁波シールド層の片側または両側に保護層を配置する請求項１記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項３】
積層体の１８０度剥離強さが、５０Ｎ／２５ｍｍ幅以上である請求項１〜２記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項４】
電磁波シールド層の導電性化合物が銀、銅、アルミ、ニッケル、カーボン、ＩＴＯ（酸化インジウム／酸化錫）、ＺｎＯ、錫、亜鉛、チタン、タングステンおよびステンレスから選ばれた１つ以上の金属成分を含有する金属化合物を用いる請求項１〜３記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項５】
電磁波シールド層の電磁波シールド性能が３０デシベル以上である請求項１〜４記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項６】
電磁波シールド層が金属薄膜メッシュ、金属織物メッシュ、導電性繊維メッシュおよび導電性印刷メッシュから選ばれる１種である請求項１〜５記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項７】
金属薄膜メッシュおよび導電性印刷メッシュのベース基材がポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、またはポリエステル樹脂である請求項１〜６記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項８】
（Ｂ）(メタ)アクリレートオリゴマーが、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーおよびポリオール（メタ）アクリレートオリゴマーから選ばれた少なくとも１種類以上の(メタ)アクリレートオリゴマーである請求項１〜７記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項９】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが脂環式炭化水素化合物である請求項８記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項１０】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの脂環式炭化水素化合物がジシクロヘキシルメタンイソシアネート由来の化合物である請求項９記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項１１】
（Ｃ）アクリルアミド誘導体が、アルキルアクリルアミドおよび／またはアルキルメタアクリルアミドである請求項１〜１０記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項１２】
（Ｃ）アクリルアミド誘導体が、ジメチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、４−アクリロモルホリンより選ばれた少なくとも１種類以上である請求項１〜１１記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項１３】
（Ｄ）シラン化合物が、アミノ官能性シラン、エポキシ官能性シラン、ビニル官能性シラン、メルカプト官能性シラン、メタクリレート官能性シラン、アクリルアミド官能性シラン、アクリレート官能性シランより選ばれた１種類以上である請求項１〜１２記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項１４】
（Ｄ）シラン化合物が、（３−（２，３−エポキシプロポキシ）プロピル）トリメトキシシランである請求項１〜１３記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項１５】
（Ｅ）有機リン化合物が、リン酸アクリレート化合物である請求項１〜１４記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項１６】
(メタ)アクリレート系接着剤組成物が、無溶剤型(メタ)アクリレート系接着剤組成物である請求項１〜１５記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項１７】
(メタ)アクリレート系接着剤組成物が、可視光、紫外線(ＵＶ)または電子線(ＥＢ)を用いて硬化する光硬化型(メタ)アクリレート系接着剤組成物である請求項１〜１６記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項１８】
光透過型電磁波シールド積層体の片面または両面に酸化防止剤、紫外線吸収剤および光安定剤から選ばれる１種以上を含有する被膜を形成してなる請求項１〜１７記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項１９】
被膜が熱硬化型または光硬化型樹脂である請求項１８記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項２０】
被膜がアクリル系樹脂化合物またはシリコーン系樹脂化合物である請求項１８〜１９記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項２１】
電磁波シールド層、保護層または接着剤層に、酸化防止剤、紫外線吸収剤および光安定剤から選ばれる１種以上を含有する請求項１〜２０記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項２２】
請求項１〜２１いずれかに記載の方法で製造された光透過型電磁波シールド積層体。
【請求項２３】
電子機器カバー、筐体用シールド材料、車両用カバー、半導体製造装置カバー、または窓材用シールド材料に用いられる請求項２２記載の光透過型電磁波シールド積層体。
【請求項１】
電磁波シールド層の片側または両側に、（Ａ）（メタ）アクリレートモノマー、（Ｂ）（メタ）アクリレートオリゴマーおよび（Ｃ）アクリルアミド誘導体と、（Ｄ）シラン化合物および／または（Ｅ）有機リン化合物を含有する曲げ加工性に優れた(メタ)アクリレート系接着剤組成物を用いて、ポリカーボネート基材を積層してなる厚さ０．１ｍｍ〜３０ｍｍの積層体において、該積層体を１３０℃〜１６５℃、積層体の上下表面温度差２０℃以内で加熱した後、該積層体を曲率半径１０ｍｍ以上の曲面に曲げ加工することを特徴とする光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項２】
電磁波シールド層の片側または両側に保護層を配置する請求項１記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項３】
積層体の１８０度剥離強さが、５０Ｎ／２５ｍｍ幅以上である請求項１〜２記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項４】
電磁波シールド層の導電性化合物が銀、銅、アルミ、ニッケル、カーボン、ＩＴＯ（酸化インジウム／酸化錫）、ＺｎＯ、錫、亜鉛、チタン、タングステンおよびステンレスから選ばれた１つ以上の金属成分を含有する金属化合物を用いる請求項１〜３記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項５】
電磁波シールド層の電磁波シールド性能が３０デシベル以上である請求項１〜４記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項６】
電磁波シールド層が金属薄膜メッシュ、金属織物メッシュ、導電性繊維メッシュおよび導電性印刷メッシュから選ばれる１種である請求項１〜５記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項７】
金属薄膜メッシュおよび導電性印刷メッシュのベース基材がポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、またはポリエステル樹脂である請求項１〜６記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項８】
（Ｂ）(メタ)アクリレートオリゴマーが、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーおよびポリオール（メタ）アクリレートオリゴマーから選ばれた少なくとも１種類以上の(メタ)アクリレートオリゴマーである請求項１〜７記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項９】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが脂環式炭化水素化合物である請求項８記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項１０】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの脂環式炭化水素化合物がジシクロヘキシルメタンイソシアネート由来の化合物である請求項９記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項１１】
（Ｃ）アクリルアミド誘導体が、アルキルアクリルアミドおよび／またはアルキルメタアクリルアミドである請求項１〜１０記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項１２】
（Ｃ）アクリルアミド誘導体が、ジメチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、４−アクリロモルホリンより選ばれた少なくとも１種類以上である請求項１〜１１記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項１３】
（Ｄ）シラン化合物が、アミノ官能性シラン、エポキシ官能性シラン、ビニル官能性シラン、メルカプト官能性シラン、メタクリレート官能性シラン、アクリルアミド官能性シラン、アクリレート官能性シランより選ばれた１種類以上である請求項１〜１２記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項１４】
（Ｄ）シラン化合物が、（３−（２，３−エポキシプロポキシ）プロピル）トリメトキシシランである請求項１〜１３記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項１５】
（Ｅ）有機リン化合物が、リン酸アクリレート化合物である請求項１〜１４記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項１６】
(メタ)アクリレート系接着剤組成物が、無溶剤型(メタ)アクリレート系接着剤組成物である請求項１〜１５記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項１７】
(メタ)アクリレート系接着剤組成物が、可視光、紫外線(ＵＶ)または電子線(ＥＢ)を用いて硬化する光硬化型(メタ)アクリレート系接着剤組成物である請求項１〜１６記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項１８】
光透過型電磁波シールド積層体の片面または両面に酸化防止剤、紫外線吸収剤および光安定剤から選ばれる１種以上を含有する被膜を形成してなる請求項１〜１７記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項１９】
被膜が熱硬化型または光硬化型樹脂である請求項１８記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項２０】
被膜がアクリル系樹脂化合物またはシリコーン系樹脂化合物である請求項１８〜１９記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項２１】
電磁波シールド層、保護層または接着剤層に、酸化防止剤、紫外線吸収剤および光安定剤から選ばれる１種以上を含有する請求項１〜２０記載の光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。
【請求項２２】
請求項１〜２１いずれかに記載の方法で製造された光透過型電磁波シールド積層体。
【請求項２３】
電子機器カバー、筐体用シールド材料、車両用カバー、半導体製造装置カバー、または窓材用シールド材料に用いられる請求項２２記載の光透過型電磁波シールド積層体。
【公開番号】特開２００９−２７７７６３（Ｐ２００９−２７７７６３Ａ）
【公開日】平成２１年１１月２６日（２００９．１１．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１２５７３０（Ｐ２００８−１２５７３０）
【出願日】平成２０年５月１３日（２００８．５．１３）
【出願人】（０００００４４６６）三菱瓦斯化学株式会社 (1,281)
【出願人】（５９７００３５１６）ＭＧＣフィルシート株式会社 (33)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１１月２６日（２００９．１１．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年５月１３日（２００８．５．１３）
【出願人】（０００００４４６６）三菱瓦斯化学株式会社 (1,281)
【出願人】（５９７００３５１６）ＭＧＣフィルシート株式会社 (33)
【Ｆターム（参考）】
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