有機エレクトロルミネッセンスデバイス
本発明は、電子デバイス、特に有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける複錯塩の使用、および帯電した金属錯体から形成されたオリゴマーに関する。
【発明の詳細な説明】
【発明の概要】
【０００１】
本発明は、光電子部品における複錯塩に係り、特に、ＯＬＥＤにおける使用のための帯電した金属錯体から形成されたオリゴマーに関する。
【０００２】
現在、ディスプレイスクリーンおよび照明技術の分野において、大きな変化が明らかである。０．５ｍｍ未満の厚さを有するフラットディスプレイまたは照明領域を作製することが可能となるであろう。これらは、多くの魅惑的な特性によって区別される。したがって、例えば、エネルギー消費量が非常に低い壁紙のような照明領域を開発することが可能である。しかしながら、これまで達成されていない色忠実度、輝度および視野角独立を有し、非常に軽量で非常に低消費電力のカラーディスプレイスクリーンを製造するのが可能であることは、特に興味深い。マイクロディスプレイのようなディスプレイスクリーン、または柔軟性のない、またはフレキシブルな状態で数ｍ2の面積を有する大型ディスプレイスクリーンのみならず、透過型または反射型ディスプレイも設計することができる。さらに、単純でコストを削減した製造プロセス、例えば、スクリーン印刷、インクジェット印刷または真空昇華などを用いることができる。これは、従来のフラットディスプレイスクリーンと比較して、非常に安価な製造を助成するであろう。この新規な技術は、ＯＬＥＤ、有機光発光デバイスの原理に基づく。
【０００３】
このタイプの構成要素は、図１に模式的に単純化された方式で示されるように、大部分が有機層からなる。例えば５〜１０Ｖの電圧において、負の電子が導電金属層、例えばアルミニウムカソードから薄い電子伝導層の中に出てゆき、正に帯電したアノードの方向に移動する。後者は、例えば透明であるが電導性の薄いインジウム錫酸化物（ＩＴＯ）からなり、ここから正に帯電したキャリア、いわゆる正孔が有機正孔伝送層の中に移動する。正孔は、電子とは反対の方向に、より正確には負のカソードに向けて移動する。中央の層は発光層であり、これは、同様に有機または有機金属からなり、特別なエミッター分子をさらに含み、この層または近傍において、２つの電荷が再結合し、発光分子のエネルギー的に励起された状態をもたらす。励起された状態はその後、そのエネルギーを光として、例えば、青色、緑色または赤色として放出する。エミッター分子が正孔または電子伝導層の中に存在する場合には、発光層を省略することもできる。
【０００４】
ＯＬＥＤ構成要素は、イルミネーション要素のような大面積設計、またはディスプレイのための画素のような極小の設計を有することができる。高効率のＯＬＥＤの作製のための決定的な要因は、用いられる発光材料（エミッター分子）である。これらは種々の方法で達成され、純粋な有機または有機金属分子および錯体化合物が用いられる。ＯＬＥＤの光収率は、有機金属物質、いわゆる三重項発光材料の場合、純粋な有機材料より著しく大きい。この特性のために、有機金属材料のさらなる開発は本質的に重要なものである。ＯＬＥＤの作用は、すでに非常に頻繁に述べられている（Ｃ．Ａｄａｃｈｉ，Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ，Ｓ．Ｒ．Ｆｏｒｒｅｓｔ，Ｓ．Ｌａｍａｎｓｋｙ，Ｍ．Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ，Ｒ．Ｃ．Ｋｗｏｎｇ，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００１，７８，１６２２；Ｘ．Ｙａｎｇ，Ｄ．Ｃ．Ｍｕｌｌｅｒ，Ｄ．Ｎｅｈｅｒ，Ｋ．Ｍｅｅｒｈｏｌｚ，Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．２００６，１８，９４８；Ｊ．Ｓｈｉｎａｒ（Ｅｄ．），Ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｅｖｉｃｅｓ−Ａ ｓｕｒｖｅｙ，ＡＩＰ Ｐｒｅｓｓ，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，２００４；Ｈ．Ｙｅｒｓｉｎ，Ｔｏｐ．Ｃｕｒｒ．Ｃｈｅｍ．２００４，２４１，１；Ｈ．Ｙｅｒｓｉｎ（Ｅｄ．），Ｈｉｇｈｌｙ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ＯＬＥＤｓ ｗｉｔｈ Ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ ２００８；Ｚ．Ｈ．Ｋａｆａｆｉ，Ｏｒｇａｎｉｃ Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ，Ｔａｙｌｏｒ＆Ｆｒａｎｃｉｓ，Ｂｏｃａ Ｒａｔｏｎ，２００５）。デバイスの特に高い効率は、高い発光量子効率（最低の三重状態から一重項基底状態へ）を有する有機金属錯体（“有機遷移金属”錯体は、しばしば“有機金属”錯体と略される）を用いて達成することができる。これらの材料は、三重項エミッターまたは燐光エミッターとして頻繁に引用される。この発見は、しばらくの間、知られてきた（Ｃ．Ａｄａｃｈｉ，Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ，Ｓ．Ｒ．Ｆｏｒｒｅｓｔ，Ｓ．Ｌａｍａｎｓｋｙ，Ｍ．Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ，Ｒ．Ｃ．Ｋｗｏｎｇ，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００１，７８，１６２２；Ｘ．Ｙａｎｇ，Ｄ．Ｃ．Ｍｕｌｌｅｒ，Ｄ．Ｎｅｈｅｒ，Ｋ．Ｍｅｅｒｈｏｌｚ，Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．２００６，１８，９４８；Ｊ．Ｓｈｉｎａｒ（Ｅｄ．），Ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｅｖｉｃｅｓ−Ａ ｓｕｒｖｅｙ，ＡＩＰ Ｐｒｅｓｓ，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，２００４；Ｈ．Ｙｅｒｓｉｎ，Ｔｏｐ．Ｃｕｒｒ．Ｃｈｅｍ．２００４，２４１，１；Ｈ．Ｙｅｒｓｉｎ（Ｅｄ．），Ｈｉｇｈｌｙ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ＯＬＥＤｓ ｗｉｔｈ Ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ ２００８）。三重項発光材料に対して、多くの保護権利がすでに適用され、または付与されており、例えば、以下を参照のこと：Ｍ．Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ，Ｐ．Ｉ．Ｄｊｕｒｏｖｉｃｈ，Ｊ．Ｌｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，Ｌｏｓ Ａｎｇｅｌｅｓ，ＣＡ），ＷＯ２００４／０１７０４３ Ａ２，２００４；Ｍ．Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ，Ｐ．Ｉ．Ｄｊｕｒｏｖｉｃｈ，Ｒ．Ｋｗｏｎｇ（Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，Ｌｏｓ Ａｎｇｅｌｅｓ，ＣＡ，Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏｒｐ，Ｅｗｉｎｇ，ＮＹ），ＷＯ２００４／０１６７１１ Ａ１，２００４；Ａ．Ｔｓｕｂｏｙａｍａ，Ｓ．Ｏｋａｄａ，Ｔ．Ｔａｋｉｇｕｃｈｉ，Ｋ．Ｕｅｎｏ，Ｓ．Ｉｇａｗａ，Ｊ．Ｋａｍａｔａｎｉ，Ｍ．Ｆｕｒｕｇｏｒｉ，Ｈ．Ｉｗａｗａｋｉ（Ｃａｎｏｎ ＫＫ，Ｔｏｋｙｏ），ＷＯ０３／０９５５８７ Ａ１，２００３；Ｃ．−Ｍ．Ｃｈｅ，ＵＳ２００３／０２０５７０７ Ａ１，２００３；Ｃ．−Ｍ．Ｃｈｅ，Ｗ．Ｌｕ，Ｍ．Ｃ．−Ｗ．Ｃｈａｎ，ＵＳ２００２／０１７９８８５ Ａ１，２００２；Ｊ．Ｋａｍａｔａｎｉ，Ｓ．Ｏｋａｄａ，Ａ．Ｔｓｕｂｏｙａｍａ，Ｔ．Ｔａｋｉｇｕｃｈｉ，Ｓ．Ｉｇａｗａ，ＵＳ２００３／１８６０８０ Ａ１，２００３；Ｐ．Ｓｔｏｅｅｌ，Ｉ．Ｂａｃｈ，Ａ．Ｂｕｓｉｎｇ（Ｃｏｖｉｏｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒｓ ＧｍｂＨ），ＤＥ１０３５０６０６ Ａ１，２００５；Ｍ．Ｂｏｌｄ，Ｃ．Ｌｅｎｎａｒｔｚ，Ｍ．Ｅｇｅｎ，Ｈ．−Ｗ．Ｓｃｈｍｉｄｔ，Ｍ．Ｔｈｅｌａｋｋａｔ，Ｍ．Ｂａｔｅ，Ｃ．Ｎｅｕｂｅｒ，Ｗ．Ｋｏｗａｌｓｋｙ，Ｃ．Ｓｃｈｉｌｄｋｎｅｃｈｔ（ＢＡＳＦ ＡＧ），ＤＥ１０３３８５５０ Ａ１，２００５；Ｃ．Ｌｅｎｎａｒｔｚ，Ａ．Ｖｏｇｌｅｒ，Ｖ．Ｐａｗｌｏｗｓｋｉ（ＢＡＳＦ ＡＧ），ＤＥ１０３５８６６５ Ａ１，２００５；Ｂ．Ｈｓｉｅｈ，Ｔ．Ｐ．Ｓ．Ｔｈｏｍｓ，Ｊ．Ｐ．Ｃｈｅｎ（Ｃａｎｏｎ ＫＫ，Ｔｏｋｙｏ），ＵＳ２００６／９８９２７３ Ｂ２，２００６；Ｎ．Ｓｃｈｕｌｔｅ，Ｓ．Ｈｅｕｎ，Ｉ．Ｂａｃｈ，Ｐ．Ｓｔｏｅｓｓｅｌ，Ｋ．Ｔｒｅａｃｈｅｒ（Ｃｏｖｉｏｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒｓ），ＷＯ２００６／００３０００ Ａ１，２００６；Ａ．Ｖｏｇｌｅｒ，Ｖ．Ｐａｗｌｏｗｓｋｉ，Ｈ．−Ｗ．Ｓｃｈｍｉｄｔ，Ｍ．Ｔｈｅｌａｋｋａｔ（ＢＡＳＦ ＡＧ），ＷＯ２００６／０３２４４９ Ａ１，２００６；Ｔ．Ｋ．Ｈａｔｗａｒ，Ｊ．Ｐ．Ｓｐｉｎｄｌｅｒ，Ｒ．Ｈ．Ｙｏｕｎｇ（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ Ｃｏ），ＷＯ２００６／０２８５４６ Ａ１，２００６。
【０００５】
しかしながら、これまで知られている三重項エミッターの場合に改善の必要性が、特に、ＯＬＥＤデバイスにおける発光材料の長期安定性の領域において、熱的安定性について、水および酸素への化学的安定性について、化学的変化し易さについて、適切な色純度における重要な発光色の有用性について、製造再現性について、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのための適切なエネルギーについて（これは正孔または電子の捕獲のために重要である）、高電流密度における高効率の達成可能性について、および／または非常に高い発光密度の達成可能性について、依然として存在する。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】ＯＬＥＤが作用する様子の模式的な単純化された説明。
【図２】新規物質の光学的な励起スペクトルおよび発光スペクトル。
【図３】ＯＬＥＤデバイスサンプルの例。
【０００７】
ＯＬＥＤにおける使用のための本発明は、それゆえ、少なくとも１つの正に帯電した金属錯体と、少なくとも１つの負に帯電した金属錯体とを含むオリゴマーにかかり、ここで金属錯体は式（Ｉ）：
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１］n+と
式（II）：
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２］n-と
を有する：
ここで、Ｍ１およびＭ２は、それぞれ独立して、Ｉｒ（Ｉ），Ｒｈ（Ｉ），Ｐｔ（II），Ｐｄ（II），Ａｕ（III）から選択される金属中心を表わし、Ｌ５，Ｌ６，Ｌ７およびＬ８に加えてＬ１，Ｌ２，Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立して、同一であるか異なり、出現毎に、中性または帯電した配位子を表わし、ここで２つ以上の配位子Ｌ１，Ｌ２，Ｌ３およびＬ４、およびＬ５，Ｌ６，Ｌ７およびＬ８はまた、互いに連結していてもよく、ｎ＝１または２である。ここで配位子Ｌ１〜Ｌ８は、各場合において示され必要な、錯体の全体の電荷（ｎ＋またはｎ-）が、保持されるように選択されなければならない。
【０００８】
ここでオリゴマーについて、１より大きく正に帯電した錯体、例えば少なくとも２つの、異なって正に帯電した錯体、および１より大きく負に帯電した錯体、例えば少なくとも２つの、異なって負に帯電した錯体を含むこともできる。
【０００９】
上述したオリゴマーは、電子デバイスにおいて用いられる。電子デバイスは、少なくとも１つの金属または有機金属化合物、または有機配位子を含む少なくとも１つの配位化合物を含む少なくとも１つの層を含むデバイスを意味すると解される。しかしながら、構成要素はまた、無機材料または無機材料から全体的に作られた層を含むこともできる。
【００１０】
電子デバイスは、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ），有機集積回路（Ｏ−ＩＣ），有機電界効果トランジスター（Ｏ−ＦＥＴ），有機薄膜トランジスター（Ｏ−ＴＦＴ），有機発光トランジスター（Ｏ−ＬＥＴ），有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ），有機光学検出器，有機感光体（photoreceptor），有機電場消光デバイス(field-quench device)（（Ｏ−ＦＱＤ），発光有機化学電池（ＬＥＣ），有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）および有機プラズモン放出デバイス（Ｄ．Ｍ．Ｋｏｌｌｅｒ ｅｔ ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ Ｐｈｏｔｏｎｉｃｓ ２００８，１−４）からなる群から選択されるが、特に好ましくは燐光ＯＬＥＤである。
【００１１】
有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、カソード、アノード、および少なくとも１つの発光層を含む。これらの層のほかに、さらなる層、例えば、各場合において、１つまたはそれ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔障壁層、電荷輸送層、電荷注入層、励起子障壁層および／または電荷発生層を含むことができる。中間層、例えば、励起子障壁機能を有する層を、２つの発光層の間にさらに導入することができる。しかしながら、これらの層のそれぞれが必ずしも存在する必要はないことに留意されるべきである。ここで有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、１つの発光層または複数の発光層を含むことができる。複数の発光層が存在する場合、それらは全体で複数の発光極大を３８０ｎｍと７５０ｎｍとの間に有することが好ましく、全体にわたって白色発光をもたらし、すなわち、蛍光または燐光を発することができる種々の発光化合物が発光層に用いられる。特に三層系がより優先され、ここで３つの層は、青色、緑色、および橙または赤色発光を示す。（基本的な構造については、例えばＷＯ０５／０１１０１３参照）。
【００１２】
複錯塩に用いられる全ての錯体の共通した構造的特徴は、中心イオンＭが平面四角形またはほぼ平面四角形の四配位を有することにあり、ここで、配位は、対称的でも非対称的でもよいが、非対称的な配置が好ましい。
【００１３】
本発明は、強い発光（高い発光量子収率）が、平面四角形の反対に帯電した金属錯体の間における顕著な金属−金属相互作用によってのみ生じる種類の物質の使用に関する。こうして、この種類の化合物における発光をもたらす遷移は、オリゴマー中の個々の錯体の金属−金属相互作用に基づく。これは、発光が独立した中性分子に基づくこれまでの系とは、大きな違いを示す。
【００１４】
平面四角形またはほぼ平面四角形の配位結合を有する反対に帯電したＰｔ（II）、および、およびｄ8電子配置を有する遷移金属の第２および第３周期（Ｐｄ（II），Ｉｒ（Ｉ），Ｒｈ（Ｉ）および限られた大きさのＡｕ（III））からの構造的に関連した錯体は、金属−金属相互作用の形成に向かう傾向を示し、トリマー、テトラマーなど、またはオリゴマーもしくは一般的な円柱構造を形成する（円柱構造、積層配置、オリゴマー、および集合体という用語は、ここで同意的に用いられる。）。この種のタイプの化合物は、強い発光を示し、これはおそらく金属−金属相互作用のみから生じる状態に起因するものであろう。
【００１５】
本発明は、異なって帯電した錯体、すなわちトリマー、テトラマーなど、または一般的なオリゴマーを形成する複錯塩の、外部から気密されて覆われた光電子部品における使用に基づく。環境とガス交換が生じないように、水蒸気に対する包装の透過性は、好ましくは１０-6ｇ・ｍ-2・ｄ-1未満であり、酸素については、１０-6ｃｍ3・ｍ-2・ｄ-1・ｂａｒ-1未満が好ましい。
【００１６】
オリゴマーという用語は、少なくとも３つ、好ましくは少なくとも４つ、より好ましくは少なくとも５つ、特に好ましくは少なくとも１０、とりわけ１００まで、好ましくは５０までの金属錯体を有する単位を一般的に包含する。本発明の目的のために、少なくとも１つの式（Ｉ）の金属錯体と少なくとも１つの式（II）の金属錯体とを含む全ての化合物は、オリゴマーとみなされる。
【００１７】
本発明において用いられるオリゴマーは、
式（Ｉ） Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１］n+の金属錯体と
式（II） Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２］n-の金属錯体と
（ｎ＝１，２）
から形成される。
【００１８】
金属錯体の金属中心Ｍ１およびＭ２は、Ｉｒ（Ｉ），Ｒｈ（Ｉ），Ｐｔ（II），Ｐｄ（II）またはＡｕ（III）から、好ましくはＰｔ（II）およびＰｄ（II）から独立して選択される。
【００１９】
本発明において、Ｍ１＝Ｍ２またはＭ１≠Ｍ２は可能である。任意の所望の組み合わせもまた可能であるが、ここで個々の錯体単位の電荷は、全体を合計してゼロにならなければならない。少なくとも２つの異なる金属中心を有する金属錯体を含むオリゴマー、すなわち、Ｍ１≠Ｍ２のオリゴマーが優先される。
【００２０】
Ｌ１，Ｌ２，Ｌ３およびＬ４、およびＬ５，Ｌ６，Ｌ７およびＬ８は、それぞれ独立して、中性または帯電した配位子、特に単座配位子または多座配位子を表わす。以下の説明において、ＮＬは中性単座配位子を表わし、ＡＬはアニオン性単座配位子を表わす（配位子のより詳細な定義については、以下を参照。）。説明のために、一般式［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１］n+における配位子Ｌ１，Ｌ２，Ｌ３およびＬ４は、もう一つの一般式［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１］n+においてＬ１〜Ｌ４で示される配位子と同じである必要はないことに留意されるべきである。本発明において、発光を導く状態は、本質的にＭ−Ｍ相互作用に起因するので、配位子それ自体は発色するπ系を含む必要がない。
【００２１】
本発明に用いられるオリゴマーの好ましい構造を、以下に詳細に説明する。
【００２２】
一価の正におよび一価の負に帯電した平面四角形錯体から作られる円柱構造：
−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ1−
Ｋ1：平面四角形の一価に正に帯電した錯体
Ｋ2：平面四角形の一価に負に帯電した錯体
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１（Ｉ）］+
［Ｌ１’Ｌ２’Ｌ３’Ｌ４’Ｍ１（II）］+
（第２の式における配位子は、プライム記号を付けて示され、電荷補償を達成するために、プライム記号なしの配位子以外の配位子とすることができる／しなければならない。）
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２（Ｉ）］-
［Ｌ５’Ｌ６’Ｌ７’Ｌ８’Ｍ２（II）］-
ここで、Ｍ１（Ｉ）／Ｍ２（Ｉ）＝Ｉｒ（Ｉ），Ｒｈ（Ｉ）
Ｍ１（II）／Ｍ２（II）＝Ｐｔ（II），Ｐｄ（II）
錯体および配位子Ｌ１，Ｌ２，Ｌ３，Ｌ４，Ｌ５，Ｌ６，Ｌ７およびＬ８およびＬ１’，Ｌ２’，Ｌ３’，Ｌ４’，Ｌ５’，Ｌ６’，Ｌ７’およびＬ８’の構造は、一般式を参照し、そして例を参照して以下に説明する。
【００２３】
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｔ（II）］+、Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｔ（II）］-の複錯塩の例
成分Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｔ（II）］+の例：
【化１】
【００２４】
ここで、ジイミンおよびカルベン配位子、基Ｒ１〜２０，ＮＬ１〜ＮＬ４およびＡＬ１〜ＡＬ４は、“配位子および基の定義”の欄において定義される。
【化２−１】
【化２−２】
【化２−３】
【化２−４】
【００２５】
成分Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｔ（II）］-の例：
【化３】
【００２６】
これらの式は、以下でより詳細に定義される（配位子および基の定義の欄を参照）。
【化４−１】
【化４−２】
【化４−３】
【００２７】
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｄ（II）］+、Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｄ（II）］-の複錯塩の例
成分Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｄ（II）］+の例：
【化５】
【００２８】
ここで、ジイミンおよびカルベン配位子、基Ｒ１〜Ｒ２０，ＮＬ１〜ＮＬ４およびＡＬ１〜ＡＬ４は、本明細書において定義されるようなものである（配位子および基の定義の欄を参照）。
【化６】
【００２９】
成分Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｄ（II）］-の例：
【化７】
【００３０】
これらの式は、以下でより詳細に定義される（配位子および基の定義の欄を参照）。
【化８】
【００３１】
ここに示されたＫ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｄ（II）］+およびＫ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｄ（II）］-の例に加えて、上に示した全ての一価の正にまたは一価の負に帯電したＰｔ錯体もまた用いることができるが、ＰｔはＰｄにより置き換えられなければならない。
【００３２】
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｉｒ（Ｉ）］+、Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｉｒ（Ｉ）］-の複錯塩の例
成分Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｉｒ（Ｉ）］+の例：
【化９】
【００３３】
ここで、ジイミンおよびカルベン配位子、基Ｒ１〜Ｒ２０，ＮＬ１〜ＮＬ４およびＡＬ１〜ＡＬ４は、本明細書において定義されるようなものである（配位子および基の定義の欄を参照）。
【化１０】
【００３４】
成分Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｉｒ（Ｉ）］-：の例：
【化１１−１】
【化１１−２】
【００３５】
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｒｈ（Ｉ）］+、Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｒｈ（Ｉ）］-の複錯塩の例
成分Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｒｈ（Ｉ）］+の例：
【化１２】
【００３６】
ここで、ジイミンおよびカルベン配位子、基Ｒ１〜Ｒ２０，ＮＬ１〜ＮＬ４およびＡＬ１〜ＡＬ４は、本明細書において定義されるようなものである（配位子および基の定義の欄を参照）。
【化１３】
【００３７】
成分Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｒｈ（Ｉ）］-の例：
【化１４−１】
【化１４−２】
【００３８】
二価の正にまたは二価の負に帯電した平面四角形錯体から作られる円柱構造：
−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ1−
Ｋ1：平面四角形の二価の正に帯電した錯体
Ｋ2：平面四角形の二価の負に帯電した錯体
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１（II）］2+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２（II）］2-
ここで、Ｍ１（II），Ｍ２（II）＝Ｐｔ（II），Ｐｄ（II）
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｔ（II）］2+、Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｔ（II）］2-の複錯塩の例
成分Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｔ（II）］2+の例：
ここで用いられるカチオン性錯体は、例えば、α−ジイミン錯体、カルベン錯体、およびピンサー錯体、上述した錯体のようなもの、および中性配位子ＮＬ１〜ＮＬ４を有する一般の平面四角形白金錯体である。
【００３９】
一般式（環ＣおよびＤは、ＡおよびＢに類似的に定義される（以下を参照））
【化１５】
【００４０】
ここで、ジイミン配位子、基Ｒ１〜Ｒ２０，ＮＬ１〜ＮＬ４およびＡＬ１〜ＡＬ４は、本明細書において定義されるようなものである（配位子および基の定義の欄を参照）。
【化１６−１】
【化１６−２】
【化１７】
【００４１】
ここで、カルベン配位子、基Ｒ１〜Ｒ２０，ＮＬ１〜ＮＬ４およびＡＬ１〜ＡＬ４は、本明細書において定義されるようなものである（配位子および基の定義の欄を参照）。
【化１８−１】
【化１８−２】
【化１８−３】
【化１８−４】
【化１８−５】
【化１８−６】
【化１８−７】
【化１８−８】
【化１８−９】
【００４２】
成分Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｔ（II）］2-：の例：
用いられる錯アニオンは、好ましくは[Ｐｔ(ＣＮ)4]2-とすることができる。しかしながら、例えば[ＰｔＣｌ4］2-，[ＰｔＢｒ4］2-，[ＰｔＩ4]2-，[Ｐｔ(Ｃ≡ＣＲ)4]2-，[Ｐｔ(ｏｘ)2]2-，[Ｐｔ（１，２−ジチオラート配位子)2]2-または[Ｐｔ(１，１−ジチオラート配位子)2]2-のような、Ｍ−Ｍ相互作用を促進する他の錯アニオンもまた、用いることができる。
【化１９】
【００４３】
１４６〜１５２は、一般式（１４４）および（１４５）の例示による一連の錯アニオンを示す：
【化２０−１】
【化２０−２】
【化２０−３】
【００４４】
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｄ（II）］2+、Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｄ（II）］2-の複錯塩の例
成分Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｄ（II）］2+の例：
用い得る二価の正に帯電した平面四角形のＰｄ（II）錯体の例は、Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｔ（II）］2+の上述した例であるが、Ｐｔ（II）はＰｄ（II）により置き換えられなければならない。
【００４５】
成分Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｄ（II）］2-の例：
用い得る二価の負に帯電した平面四角形のＰｄ（II）錯体の例は、Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｔ（II）］2-の上述した例であるが、Ｐｔ（II）はＰｄ（II）により置き換えられなければならない。
【００４６】
種々の中心金属を有し、異なって帯電された錯体からなる複錯塩
ドープされた円柱構造
−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ1−Ｋ2−Ｄ1−Ｋ2−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ1−
または
−Ｋ2−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ1−Ｄ2−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ1−Ｋ2−
帯電した平面四角形のＰｄ錯体（Ｋ1，Ｋ2）の鎖の中に低濃度で取り込まれる、帯電した平面四角形のＰｔ錯体（Ｄ）のドーピングもまた好ましい。これは、Ｐｔ化合物の発光範囲をシフトさせることができる。Ｐｄ化合物の積層体は、ドープされたＰｔ錯体と相互作用するマトリックスのようなものとして作用する。この原理によって、発光極大にシフトが生じる。ここでのドーピングは、一価のまたは二価の帯電した錯体（Ｋ1，Ｋ2）から作られた円柱構造に行なうことができる。
【００４７】
例：
ａ）Ｋ1：平面四角形の一価の正に帯電したＰｄ錯体
Ｋ2：平面四角形の一価の負に帯電したＰｄ錯体
Ｄ1：平面四角形の一価の正に帯電したＰｔ錯体
Ｄ2：平面四角形の一価の負に帯電したＰｔ錯体
ｂ）Ｋ1：平面四角形の二価の正に帯電したＰｄ錯体
Ｋ2：平面四角形の二価の負に帯電したＰｄ錯体
Ｄ1：平面四角形の二価の正に帯電したＰｔ錯体
Ｄ2：平面四角形の二価の負に帯電したＰｔ錯体
しかしながら、一価または二価に帯電したＰｄ錯体を円柱構造に取り込んで、一価または二価に帯電したＰｔ錯体を作ることもできる。これは、発光の原因であるオリゴマーのサイズを可能とし、こうして、発光波長を変えることができる。
【００４８】
ドーピングの概念はまた、要素Ｉｒ（Ｉ）およびＲｈ（Ｉ）の帯電した錯体から円柱構造を作るために、本発明において適用することができる。適切な電荷の平面四角形錯体は、ここで原因となる円柱構造にドープすることができる。
ドーピングのために用いられる錯体は、オリゴマー−マトリックス形成錯体に基づいて、最大１：３、好ましくは最大１：１０、好ましくは最大１：５０、特に最大１：１００のモル比で、オリゴマーマトリックス中に存在することが好ましい。ドーピングのために用いられる錯体は、オリゴマーマトリックス形成錯体に基づいて、少なくとも１：１０００００，好ましくは少なくとも１：１００００，より好ましくは少なくとも１：１０００のモル比でオリゴマーマトリックス中に存在することが好ましい。
【００４９】
円柱構造のドーピングのために説明される概念は、発光色を制御するために支配的に用いられ、ＯＬＥＤ用途についての大きな重要性は、この理由のためである。青色または白色発光を生じさせることができるので、これは本発明の概念を用いることに特に当てはまる。特に、ドープされた錯体Ｄ1またはＤ2の限定された電荷ゆえに、−Ｄ1−Ｄ1−または−Ｄ2−Ｄ2−の隣接した配置は、本発明にかかる構造の理論において生じないという事実によって、本発明の概念は区別される。こうして、例えば好ましい青色が達成される。
【００５０】
種々の金属中心を有し、一価の正に／負に、または二価の正に／または負に帯電した平面四角形錯体から作られた円柱構造：
すでに上で述べられた複錯塩に加えて、化学両論組成（アンドープ）において異なる金属中心を有する複錯塩もまた生じ得る。さらに好ましい状態において、さらなる成分がドープされる。
【００５１】
−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ1−
例：
Ｋ1：平面四角形の一価の正に（負に）帯電した錯体
Ｋ2：平面四角形の一価の負に（正に）帯電した錯体
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１（Ｉ）］+
［Ｌ１’Ｌ２’Ｌ３’Ｌ４’Ｍ１（II）］+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２（Ｉ）］-
［Ｌ５’Ｌ６’Ｌ７’Ｌ８’Ｍ２（II）］-
ここで、 Ｍ１（Ｉ）／Ｍ２（Ｉ）＝Ｉｒ（Ｉ），Ｒｈ（Ｉ）
Ｍ１（II）／Ｍ２（II）＝Ｐｔ（II），Ｐｄ（II）
以下の円柱構造が、例えばこれから生じる：
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｔ（II）］+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｄ（II）］-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｄ（II）］+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｄ（II）］-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｔ（II）］+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｉｒ（Ｉ）］-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｉｒ（Ｉ）］+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｔ（II）］-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｔ（II）］+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｒｈ（Ｉ）］-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｒｈ（Ｉ）］+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｔ（II）］-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｄ（II）］+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｉｒ（Ｉ）］-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｉｒ（Ｉ）］+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｄ（II）］-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｄ（II）］+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｒｈ（Ｉ）］-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｒｈ（Ｉ）］+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｄ（II）］-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｉｒ（Ｉ）］+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｒｈ（Ｉ）］-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｒｈ（Ｉ）］+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｉｒ（Ｉ）］-
Ｋ1：平面四角形の二価の正に（負に）帯電された錯体
Ｋ2：平面四角形の二価の負に（正に）帯電された錯体
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１（II）］2+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２（Ｉ）］2-
［Ｌ５’Ｌ６’Ｌ７’Ｌ８’Ｍ２（II）］2-
ここで、Ｍ２（Ｉ）＝Ｉｒ（Ｉ），Ｒｈ（Ｉ）
Ｍ１（II）／Ｍ２（II）＝Ｐｔ（II），Ｐｄ（II）
以下の複錯塩円柱構造が、これから生じる：
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｔ（II）］2+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｄ（II）］2-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｄ（II）］2+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｔ（II）］2-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｔ（II）］2+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｉｒ（Ｉ）］2-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｔ（II）］2+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｒｈ（Ｉ）］2-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｄ（II）］2+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｉｒ（Ｉ）］2-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｄ（II）］2+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｒｈ（Ｉ）］2-
１つの金属−錯体の組み合わせにおけるＬ１〜Ｌ８およびＬ１’〜Ｌ８’で示される配位子は、もう一つの組み合わせにおけるＬ１〜Ｌ８およびＬ１’〜Ｌ８’で示される配位子と同一である必要はない。
【００５２】
さらなる組み合わせ：
円柱構造の以下のタイプもまた可能である（例）：
３つ以上の異なる錯体からなる複合塩オリゴマー：
３種類の組み合わせの例：
−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ3−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ3−Ｋ1−
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１（II）］2+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２（II）］-
Ｋ3＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２（II）］-
Ｋ1＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２（II）］2-
Ｋ2＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１（II）］+
Ｋ3＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１（II）］+
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１（II）］2+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２（Ｉ）］-
Ｋ3＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２（Ｉ）］-
Ｋ1＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２（II）］2-
Ｋ2＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１（Ｉ）］+
Ｋ3＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１（Ｉ）］+
Ｌ１〜Ｌ４およびＬ５〜Ｌ８は、それぞれ独立して、中性もしくは帯電した配位子、特に単座もしくは多座配位子を示す。配位子Ｌ１〜Ｌ８は、ここで、錯体の全体の電荷がいずれの場合でも維持される必要があるように、選択されなければならない。１つの金属−錯体の組み合わせにおいてＬ１〜Ｌ８およびＬ１’〜Ｌ８’で表わされる配位子は、もう一つの組み合わせにおいてＬ１〜Ｌ８およびＬ１’〜Ｌ８’で表わされる配位子と同一である必要はない。
【００５３】
配位子および基の定義
Ｌ１〜Ｌ４，Ｌ５〜Ｌ８，Ｌ９〜Ｌ１２、およびＬ１’〜Ｌ１２’は、それぞれ独立して、中性もしくは帯電した、特に単座もしくは多座配位子を示す。配位子Ｌ１〜Ｌ１２は、ここで、各場合において必要とされる錯体の全体の電荷が維持されるように、選択されなければならない。ここに述べられる全ての実施形態において、複錯塩の可溶化は特に好ましい。可溶化性を高めるために、少なくとも１つの配位子は、それゆえ、大きな有機基を有することが好ましく、特に好ましくは、１〜４０個のＣ原子、好ましくは１〜２０個のＣ原子を有する１つまたはそれ以上のアルキル基、および／または１つまたはそれ以上のポリシラン基（−ＯＳｉＲ2）n−ＯＳｉＲ’3（ここで、ｎ＝１〜２００、特にｎ＝５〜３０）、および／または１つまたはそれ以上のポリエーテル基、特に（−ＯＣＨ2）n−ＯＲまたは（−ＯＣＨ2ＣＨ2）n−ＯＲ（ここで、ｎ＝１〜２００、特にｎ＝２〜３０）、ここでＲは、本明細書において定義されるとおりであり、Ｒ’は、Ｒについて示される意味を有することができるが、ＲおよびＲ’は、好ましくはＣ１〜Ｃ６のアルキル基である。
【００５４】
ここで用いられる場合、配位子ＮＬ１〜ＮＬ４は、中性単座配位子である。好ましい中性配位子は、一酸化炭素，イソニトリル、例えばtert−ブチルイソニトリル、シクロヘキシルイソニトリル、アダマンチルイソニトリル、フェニルイソニトリル、メシチルイソニトリル、２，６−ジメチルフェニルイソニトリル、２，６−ジイソプロピルフェニルイソニトリル、２，６−ジ−tert−ブチルフェニルイソニトリルなど、アミン、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、モルフォリンなど、ホスフィン、例えばトリフルオロホスフィン、トリメチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリ−tert−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホスフィンなど、ホスファイト、例えば、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイトなど、アルシン、例えば、トリフルオロアルシン、トリメチルアルシン、トリシクロヘキシルアルシン、トリ−tert−ブチルアルシン、トリフェニルアルシン、トリス（ペンタフルオロフェニル）アルシンなど、スチビン、例えば、トリフルオロスチビン、トリメチルスチビン、トリシクロヘキシルスチビン、トリ−tert−ブチルスチビン、トリフェニルスチビン、トリス（ペンタフルオロフェニル）スチビンなど、および窒素含有へテロ環、例えば、ピリジン、ピリダジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジンなどから選択される。例えば、大きな置換基Ｒ’またはＲ''（Ｒ’およびＲ''はＲ１〜Ｒ２０と同様に定義される）により置換されたニトリルまたはイソニトリルもまた、用いることができる。しかしながら、適切な中性配位子はまた、Ｎ，Ｐ，Ｓ，Ｏ，ＡｓまたはＳｅを介して配位した化合物である。
【００５５】
ここで用いられる場合、配位子ＡＬ１−ＡＬ４はアニオン性単座配位子を示す。好ましいアニオン性配位子は、水素化物、重水素化物、ハライドＦ，Ｃｌ，ＢｒおよびＩ，アルキルアセチリド、例えばメチル−Ｃ≡Ｃ-，tert−ブチル−Ｃ≡Ｃ-など、アリールアセチリド、例えばフェニル−Ｃ≡Ｃ-，シアナイド、シアネート、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネートなど、脂肪族もしくは芳香族アルコラート、例えばメタノラート、エタノラート、プロパノラート、イソプロパノラート、tert−ブチラート、フェノラートなど、脂肪族もしくは芳香族チオアルコラート、例えばメタンチオラート、エタンチオラート、プロパンチオラート、イソプロパンチオラート、tert−ブタンチオラート、チオフェノラートなど、アミド、例えばジメチルアミド、ジエチルアミド、ジイソプロピルアミド、モルフォライドなど、カルボキシレート、例えば、アセテート、トリフルオロアセテート、プロピオネート、ベンゾエートなど、およびアニオン性、窒素含有へテロ環、例えばピロライド、イミダゾライド、ピラゾライドからなる群から選択される。これらの基におけるアルキル基は、好ましくはＣ1〜Ｃ20のアルキル基、特に好ましくはＣ1〜Ｃ10のアルキル基、殊さら特に好ましくはＣ1〜Ｃ4のアルキル基である。アリール基もまた、ヘテロアリール基を意味すると解される。アリール基、アルケニル基、またはボレートは、さらに可能である。
【００５６】
α−ジイミン配位子は、ここで用いられる際、五または六員環のいずれとすることもでき、その構成原子Ｚ１〜Ｚ１２は、断片ＣＲ（Ｘ）（Ｒ（Ｘ）＝Ｒ１〜Ｒ２０の定義を参照のこと）またはＮのいずれかであり、ＥはＮＲ，ＯまたはＳのいずれかとすることができる。この定義はまた、単位ＡおよびＢは環を形成しないが、代わりに開いた環となる可能性を含むことを意味する。（“＃”は第２の単位に結合する原子を示す）：
【化２１】
【００５７】
ここで用いられる際、カルベン配位子という用語は、特に以下を示す：
【化２２】
【００５８】
シクロ金属化した配位子は、ここで用いられる場合、二座の、１価に負に帯電した配位子であり、それは
１）一方でｓｐ2炭素原子を介して、他方で窒素原子を介して結合する。単位ＡおよびＢは、五または六員環のいずれとすることもでき、開環していてもよい。構成原子Ｚ１〜Ｚ２６は、断片ＣＲ（Ｘ）（Ｒ（Ｘ）＝Ｒ１〜Ｒ２０と同様に定義される有機基）またはＮのいずれかからなり、ＥはＮＲ，ＯまたはＳのいずれかとすることができる。（“＊”は、錯体結合を形成する原子を示し、“＃”は第２の単位に結合する原子を示す）：
【化２３】
【００５９】
２）一方でｓｐ2炭素原子を介して、他方でカルベン炭素原子を介して結合する。単位Ｂは、五または六員環とすることができるが、開環していてもよい。構成原子Ｚ１３〜Ｚ２６は、断片ＣＲ（Ｘ）（Ｒ（Ｘ）＝Ｒ１〜Ｒ２０と同様の有機基，以下を参照のこと）またはＮのいずれかからなり、Ｅは、ＮＲ，ＯまたはＳとすることができる。（“＊”は錯体結合を形成する原子を示し、“＃”は第２の単位に結合する原子を示す）：
【化２４】
【００６０】
ここで示される式において、Ｒ１〜Ｒ２０，Ｒ，Ｒ’およびＲ''は、互いに同一でも異なっていてもよい。これらの基は、特に、Ｈ，重水素、Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，Ｎ(Ｒ21)2，ＣＮ，ＮＯ2，Ｓｉ(Ｒ21)3，Ｂ(ＯＲ21)2，Ｃ（＝Ｏ）Ｒ21，Ｐ(＝Ｏ)(Ｒ21)2，Ｓ(＝Ｏ)Ｒ21，Ｓ(＝Ｏ)2Ｒ21，ＯＳＯ2Ｒ21，１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分岐もしくは環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基であって、そのそれぞれは、１つまたはそれ以上の基Ｒ21により置換されてもよいものであり（ここで、１つまたはそれ以上の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ21Ｃ＝ＣＲ21，Ｃ≡Ｃ，Ｓｉ(Ｒ21)2，Ｇｅ(Ｒ21)2，Ｓｎ(Ｒ21)2，Ｃ＝Ｏ，Ｃ＝Ｓ，Ｃ＝Ｓｅ，Ｃ＝ＮＲ21，Ｐ(＝Ｏ)(Ｒ21)，ＳＯ，ＳＯ2，ＮＲ21，Ｏ，ＳまたはＣＯＮＲ21により置き換えられてもよく、そして１つまたはそれ以上のＨ原子は、Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＣＮまたはＮＯ2により置き換えられてもよい）、または各場合において、１つまたはそれ以上の基Ｒ21により置換されてもよい、５〜６０個の芳香環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族の環系、または１つまたはそれ以上の基Ｒ21により置換されてもよい、５〜６０個の芳香環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または１つまたはそれ以上の基Ｒ21により置換されてもよい、１０〜４０個の芳香環原子を有するジアリールアミノ基、ジへテロアリールアミノ基もしくはアリールへテロアリールアミノ基、またはこれらの系の組み合わせから選択され、これらの置換基の２つまたはそれ以上は、互いに単環もしくは多環、脂肪族、芳香族、および／またはベンゾ縮合した環系を形成していてもよい。
【００６１】
Ｒ21は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ，Ｆ、または１つまたはそれ以上のＨ原子がＦにより置き換えられてもよい、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族、および／またはヘテロ芳香族炭化水素基であり、ここで２つまたはそれ以上の置換基Ｒ21は、互いに単環もしくは多環、脂肪族もしくは芳香族の環系を形成していてもよい。
【００６２】
溶解性、長い鎖を保障するために、分岐したアルキル鎖（Ｃ1〜Ｃ30）および短鎖ポリエーテル［例えば、ポリマー(−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−)n，ｎ＜５００］もまた、好ましい。また、アルキル鎖は、溶解性をさらに高める極性基で修飾されてもよく、例えば、アルコール、アルデヒド、アミン、カルボン，エーテル、ホスホン酸エステル、ホスホン酸である。
【００６３】
ここで、Ｒ（Ｘ）は有機基を示し（Ｒ１〜Ｒ２０の定義に類似して），これは同一であるか、互いに独立することができる。Ｘは連続した数であり、基Ｒの番号付けを果たす（例えばＲ（１），Ｒ（２），・・・）。有機基は、特に、Ｒ１〜Ｒ２０について上で述べた基から選択することができる。
【００６４】
ここで述べられるアルキル基は、特にＣ1〜Ｃ30の、好ましくはＣ1〜Ｃ20の、特に好ましくはＣ1〜Ｃ6のアルキル基を示す。アルキル基は、環を形成していてもよい。
【００６５】
アルケニルおよびアルキニル基は、好ましくは２〜３０個，特に２〜２０個，とりわけ好ましくは２〜８個のＣ原子を有する。
【００６６】
アリール基は、好ましくは５〜３０個、特に５〜１０個の環原子を有し、ここで、Ｏ，Ｎ，Ｐおよび／またはＳから選択される０〜４個のヘテロ原子が存在することが好ましい。
【００６７】
上で定義された一般的な用語である、α−ジイミン配位子、カルベン配位子およびシクロ金属化した配位子の配位子単位Ａおよび／またはＢはまた、ＮＬおよび／またはＡＬによって橋掛けされてもよい。
【表１】
【表２−１】
【表２−２】
【表２−３】
【００６８】
ＣＮＲは、普通のイソニトリル配位子を示す。
【００６９】
ここで述べられるオリゴマーは、光電子デバイス、特にＯＬＥＤにおける使用に極めて適切である。ここに述べられる全てのオリゴマーまたは円柱構造は、ＯＬＥＤの製造に用いることができる。各場合に所望される発光色が、オリゴマーの適切な選択によって達成され得る。青色発光を達成するために、ドープしたオリゴマーが好ましく用いられる。
【００７０】
本発明で用いられる金属錯体の反対の電荷ゆえに、静電的相互作用（イオン結合）がＭ−Ｍ結合の著しい安定をもたらし、そのような化合物の乏しい溶解性は、とりわけそれに起因する。この事実は、合成をかなり簡略化するものの、複錯塩は通常、それぞれ溶解する成分の組み合わせにおいて瞬時に沈殿するので、それは、より詳細な分析および種々の適用を、より難しくする。それらの低い揮発性ゆえに、真空昇華は塩のために通常は適切ではないので、薄膜の製造のための湿式化学法（例えば、スピンコート、印刷）が、ＯＬＥＤのために必要とされる。しかしながら、それ自体は化合物のある程度の溶解性を必要とする。しかしながら、複錯塩が分散体として用いられる場合、あるいは拡散による導入のプロセスが選択される場合には、これは当てはまらない。（“ＯＬＥＤにおける複錯塩の処理”のコメントを参照のこと。）
[Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｔ]2+[Ｐｔ(ＡＬ１)4]2-の発光白金複錯塩は、一般的に不溶性である。この例においては、配位子Ｌ１〜Ｌ４は中性である。Ｌ１〜Ｌ４は、互いに結合、すなわち多座配位子を形成することができる。この場合、それらは錯体を形成し、それは例えば、ａ）１つの二座および２つの単座配位子、ｂ）２つの二座配位子、ｃ）１つの三座および１つの単座配位子、またはｄ）１つの四座配位子のいずれかを含む。例えば、中性配位子は、α−ジイミン、例えば２，２’−ビピリジンまたは１，１０−フェナントロリンのようなものとすることができ、ＡＬ１はシアナイド、クロライド、ブロマイド、またはアイオダイドイオンとすることができる。それらの優れた光物理特性ゆえに、本発明にかかるこれら複錯塩は、光電子用途（ＯＬＥＤ）のための優れた候補である。
【００７１】
処理技術としての可溶化
驚くべきことに、複錯塩は、極性溶媒中にオリゴマーとして、またはイオンとして溶解するように、ここで改良することができる。本発明の必須要件は、Ｍ−Ｍ相互作用ゆえに錯体スタック内における結合は強いものの、しかしながら、これらのスタックの間の極弱いファンデルワールス相互作用のみが本質的に存在するという事実を利用する。驚くべきことに、配位子の周辺における大きな有機基Ｒによる置換は、Ｍ−Ｍ相互作用を妨げないが、結晶格子としてもはや容易に整列しないように、種々のカラムの配列が崩壊する。ここでの置換は、正に帯電した錯体で、または負に帯電した単位でも行なうことができる。両方における置換もまた、可能である。溶解性は、こうして達成される。ここに示される例は、概念の一般的な妥当性を限定せずに、光電子配列における使用のために保護されるべき構成原理を説明することが意図される。
本発明にかかるオリゴマーは、また、マトリックス材料との組み合わせで用いることができる。適切なマトリックス材料は、燐光化合物のためのマトリックス材料として従来用いられているような種々のマトリックス材料である。適切なマトリックス材料は、芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキサイド、または芳香族スルフォキサイドもしくはスルフォン、例えばＷＯ０４／０１３０８０，ＷＯ０４／０９３２０７，ＷＯ０６／００５６２７もしくは未公開ＤＥ１０２００８０３３９４３．１によるもの、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、例えばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）またはＷＯ０５／０３９２４６，ＵＳ２００５／００６９７２９，ＪＰ２００４／２８８３８１，ＥＰ１２０５５２７もしくはＷＯ０８／０８６８５１に記載されているカルバゾール誘導体、インドカルバゾール誘導体、例えば、ＷＯ０７／０６３７５４またはＷＯ０８／０５６７４６によるもの、アザカルバゾール誘導体、例えば、ＥＰ１６１７７１０，ＥＰ１６１７７１１，ＥＰ１７３１５８４，ＪＰ２００５／３４７１６０によるもの、バイポーラーマトリックス材料、例えばＷＯ０７／１３７７２５によるもの、シラン、例えばＷＯ０５／１１１１７２によるもの、アザボロールまたはボロン酸エステル、例えば、ＷＯ０６／１１７０５２によるもの、トリアジン誘導体、例えば未公開出願ＤＥ１０２００８０３６９８２．９，ＷＯ０７／０６３７５４もしくはＷＯ０８／０５６７４６によるもの、亜鉛錯体、例えばＥＰ６５２２７３もしくはＷＯ０９／０６２５７８によるもの、ジアザシロールまたはテトラアザシロール誘導体、例えば未公開出願ＤＥ１０２００８０５６６８８．８によるもの、ジアザフォスフォール誘導体、例えば未公開出願ＤＥ１０２００９０２２８５８．６によるもの、またはインデンカルバゾール誘導体、例えば未公開出願ＤＥ１０２００９０２３１５５．２およびＤＥ１０２００９０３１０２１．５によるものなどである。
【００７２】
例えば、優れた電力効率は、ＩＴＯアノード、正孔伝導（例えばＰＥＤＯＴ／ＰＳＳを含む）、本発明にかかる発光層、任意に正孔障壁層、電子伝導層、電子注入を改善するための薄膜ＬｉＦまたはＣｓＦ中間層、および金属電極（カソード）からなる典型的なＯＬＥＤ層構造において達成され得る。例えば、数１００ｎｍの全体の厚さを有するこれらの種々の層が適用され得る。対応するサンプルデバイスは、図３に示される。
【００７３】
１．用いられる支持材料は、ガラスまたは任意の他の適切な固体またはフレキシブルな透明材料とすることができる。
【００７４】
２．ＩＴＯ＝イリジウム錫酸化物。
【００７５】
３．ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ＝ポリエチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸。
【００７６】
これは、正孔伝導材料（ＨＴＬ＝正孔輸送層）であり、水溶性である。
【００７７】
４．発光層であり、しばしばＥＭＬと略され、本発明にかかる発光物質を含む。化合物は、例えば適切な化学的可溶化（方法Ａ）によって、または複錯塩分散体の混合／洗浄によって（方法Ｂ）、または拡散による導入の技術によって（方法Ｃ）錯体単位を可溶性にすることによって、有機溶媒中に溶解することができる。適切な有機溶媒を選択することによって、下層のＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ層の溶解を避けることができる。ここに述べられたオリゴマー円柱構造は、用途に依存するが、５ｗｔ％から１００ｗｔ％の量でこの層の中に存在することが特に好ましい。本発明にかかる非可溶のオリゴマー／円柱構造もまた、エミッターマトリックス材料（例えば、ＰＶＫ＝ポリビニルカルバゾールまたはＣＢＰ＝４，４’−ビス（９−カルバゾリル）ビフェニル）中に、分散体として導入することができる。しかしながら、それらは分散体の状態で１００％の層として塗布することもできる。オリゴマー／円柱構造が十分に可溶性でない、あるいは不溶性の場合には、この製造形態が用いられ得る。
【００７８】
５．ＥＴＬ＝電子輸送材料。例えば、蒸着により塗布され得るＡｌｑ3を用いることができる。厚さは、例えば４０ｎｍである。
【００７９】
６．例えばＣｓＦまたはＬｉＦＴを含む非常に薄い中間層は、電子注入バリアを低減して、ＥＴＬ層を保護する。この層は、一般的に蒸着により塗布される。より簡素化されたＯＬＥＤ構造のために、ＥＴＬおよびＣｓＦ層は、任意に省略することできる。
【００８０】
７．伝導性カソード層は、蒸着により塗布される。Ａｌが例に相当する。Ｍｇ：Ａｇ（１０：１）または他の金属もまた、用いられ得る。
【００８１】
デバイスにおける電圧は、例えば３〜１５Ｖである。
【００８２】
本発明のさらなる態様は光電子デバイスであり、特に発光デバイスであり、（ｉ）アノードと、（ii）カソードと、（iii）アノードまたはカソードに直接接してまたは非接触で間に配置された発光層を含み、ここで定義されたようなオリゴマーを少なくとも１つ含む。
【００８３】
本発明にかかる光電子デバイスは、湿式化学法により製造される。
【００８４】
ＯＬＥＤ中における複錯塩の処理
複錯塩は、溶解性が非常に乏しく、または不溶性でさえあるので、ＯＬＥＤにおける光学的に適切な層、すなわち発光層中での複錯塩の処理／使用は、明白（単純）ではない。驚くべきことに、光電子構成部品における材料は、３つの異なる手法によってここで処理され得る：
可溶化：
成分の可溶化は塩を容易に溶解させるが、それにもかかわらず、好ましい光学特性を維持する。これは、配位子上の有機基の少なくとも１つのために、特別な実施形態を選択することによって達成される。特に、長鎖の、分岐もまた、アルキル鎖（Ｃ1〜Ｃ30）、および短鎖のポリエーテル［例えば、ポリマー（−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−）n，ｎ＜５００］は、溶解性を保証するために好ましく用いられ得る。アルキル鎖はまた、極性基で修飾されてもよく、例えば、アルコール、アルデヒド、アミン、カルボン酸、エーテル、ホスホン酸エステル、ホスホン酸などであり、これは溶解性におけるさらなる向上を促進する。
【００８５】
分散体：
溶解性が乏しくまたは不溶性な複錯塩の本発明における使用のために、塗布は分散体、好ましくはナノ分散体の状態で行なうことができる。複錯塩のコロイド状のナノ分散体は、ポリマー溶液中に混合または洗浄して塗布され得る。ポリマー中における複錯塩の濃度は、２〜１０ｗｔ％または１０〜９０ｗｔ％である。しかしながら、ナノ分散体、適切な媒体中に分散させたもの、として純粋な複錯塩（ポリマーなし）を塗布することも可能であり、こうして媒体の蒸発後に１００％の発光層が達成される。必要であれば、複錯塩は、当業者に馴染みのある方法によって、ポリマー中に超音波処理で導入する前に、液相中に分散させることができる。さらに、複錯塩は、第１の成分の導入および第２、第３・・・成分の添加によって、超音波の作用で生成され得る。ナノ粒子の表面修飾は、当業者に知られた分散剤の添加によって任意に行なうことができる。分散剤の選択に依存して、ナノ分散体の安定性は、立体的、電気的または電気立体性のものとすることができる。特に適切な分散剤は、脂肪族、芳香族もしくはヘテロ芳香族のアミン、ホスフィン、スルファイド、スルフォキサイド、スルホン酸、カルボン酸、アミノカルボン酸、およびチオカルボン酸である。特別の実施形態において、可溶化基を生じる錯体は、上述した［Ｐｔ（４，４’−ジノニル−２，２’−ジピリジル）2］［ＢＦ4］2，のような化合物であるが、本発明にかかる服錯塩のための分散剤として用いられ得る。ナノ分散した複錯塩は、残留している比較的粗い粒子を除去するためにマイクロ／ナノフィルターを通して濾過した後、ポリマー中に好ましく導入される。これはまた、１００％の発光層としての塗布にも適用される。
【００８６】
Ｃ．拡散法
ここで始めて提案された新規な拡散法は、不溶性または溶解性が乏しいオリゴマー／円柱構造の本発明にかかる使用のための発光層の製造において適切である。最初に、複錯塩の一般的に可溶性の成分が、光学的に関連したポリマー層の中に導入される。第２の成分は、その後、この層に適用される。第２の成分は、ポリマー層を通って拡散により第１の成分に移動し、ここで、不溶性のオリゴマーを形成する。所望の複錯塩濃度に達すると、第２の錯塩成分を洗浄により除去することによって、この方法は停止する。
【００８７】
円柱構造を形成する複錯塩の使用によるＯＬＥＤのための本発明の利点：
効率的なＯＬＥＤの製造において生じる問題は、すでに上で述べられた。発光特性における特別な変化は、上で詳細に説明したように金属錯体の使用により達成され、その結果として、これらの不都合の多くはもはや生じない。従来のＯＬＥＤに使用されていた発光材料と比較すると、次のような利点が、本発明にかかるオリゴマー／円柱構造の使用において生じる：
ｉ）オリゴマー／円柱構造中のＭ−Ｍ分離の変化の可能性、およびこれらのオリゴマー／円柱構造の平均鎖長の変化の可能性は、発光波長を、事実上は所望されるように青色から赤色のスペクトル領域に制御することを可能とする。
【００８８】
ii）すでに上で説明された円柱構造のドーピングの概念（例えば、Ｐｔ錯体は、Ｐｔ錯体から作られたオリゴマー／円柱構造における濃度が低い）が用いられる場合には、青色発光はより容易に達成され得る。
【００８９】
iii）さらに、複錯塩スタックの発光寿命が短くなり、これはＯＬＥＤの殊さら重要な必要性を表わす。
【００９０】
iv）ここで述べられたオリゴマー／円柱構造の使用において、高い電流密度の使用が可能である。
【００９１】
v）ここで用いられるオリゴマー／円柱構造は、特に高い発光量子収率を有する。
【００９２】
vi）本発明にかかるオリゴマー／円柱構造は、一次元の半導体とみなすことができる。したがって、このタイプの構造は、非常に高い励起子の移動し易さを示す。
【００９３】
vii）本発明に用いられるオリゴマー／円柱構造の複錯塩は、光電子デバイス中で非常に優れた電荷−キャリア移動性を有するという事実によって、さらなる本質的な特性が生じる。Ｍ-Ｍ相互作用は、ＨＯＭＯをエネルギー的に高め、ＬＵＭＯをエネルギー的に低める。さらに、２つの分子軌道は、分子の大きな数（オリゴマー／円柱構造の単位）にわたって、電子的に場所が移される。また、これは、正孔および電子の移動し易さにおける顕著な改善をもたらす。結果として、発光層（エミッター層、ＥＭＬ）は、移動性を高めるためにさらなる成分を何等必要とせず、すなわち、優れた電荷−キャリア移動性についてのマトリックスの部分的に制限された必要性は、多くの用途におけるこれら複錯塩の使用において低下し得る。こうして、効率における大きな増加、より少ない費用でのＯＬＥＤの製造を達成することができる。
viii）複錯塩が、化学的および光化学的に特に安定であり、ＯＬＥＤ発光物質としての使用に特に適切であるという事実によって、さらなる本質的な特性が生じる。
本発明は、以下の実施例によってさらに詳細に説明されるが、それにより制限されることは意図されない。当業者は、創作力を要することなく、開示された範囲にわたる発明を実施して、こうして本発明にかかるさらなる有機エレクトロルミネッセンスデバイスを作製することができるであろう。
例：
可溶性のＰｔ複錯塩の合成の例：
［Ｐｔ（４，４’−ジノニル−２，２’−ジピリジル）2］［Ｐｔ（ＣＮ）4］
金属−金属複錯塩の可溶化の概念は、不溶性複錯塩［Ｐｔ（ｂｐｙ）2］［Ｐｔ（ＣＮ）4］の例を参照して説明されるであろう。各場合において、４，４’−位がＣＨ3（ＣＨ2）8−アルキル基により置換されたビピリジルの特別な使用によって、非置換の不溶性化合物を可溶性にすることができる。
［Ｐｔ（４，４’−ジノニル−２，２’−ジピリジル）2］［ＢＦ4］2のための合成手法
【化２５】
【００９４】
合成は、修正された文献の手法にしたがって行なうことができる（Ａ．Ｂｏｉｘａｓｓｅ，Ｊ．Ｐｏｎｓ，Ｘ．Ｓｏｌａｎｓ，Ｍ．Ｆｏｎｔｂａｒｄｉａ，Ｊ．Ｒｏｓ，Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ ２００４，３５７，８２７参照）。
【００９５】
［ＰｔＣｌ2（ＣＨ3ＣＮ）2］（０．３００ｇ，０．８６２ｍｍｏｌ）は、５０ｍｌの乾燥アセトニトリル中に、Ｎ2の下で懸濁させる。ＡｇＢＦ4（０．３３６ｇ，１．７２４ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を２０ｈ還流させる。沈殿したＡｇＣｌを濾別し、透明無色の溶液に４，４’−ジノニル−２，２’−ジピリジル（０．７０５ｇ，１．７２４ｍｍｏｌ）を加える。混合物は、次いで、さらに２０ｈ還流させる。沈殿した固体（ＡｇＣｌの残渣）を濾別し、透明な淡黄色の反応液をロータリーエバポレーター内で濃縮する。溶液は、フリーザー内に一晩配置し、その間、ベージュ色の固体が析出する。沈殿物を吸引により濾別し、エタノールおよびエーテルで洗浄し、次いで乾燥させる。固体は、ジクロロメタン中に溶解し、エーテルを用いて沈殿させる。微細な淡緑色の沈殿を濾別し、デシケーター内で乾燥させる。
【００９６】
実験式： ＰｔＣ56Ｈ88Ｎ4Ｂ2Ｆ8（１１８５．６７ｇ／ｍｏｌ）
元素分析：ＰｔＣ56Ｈ88Ｎ4Ｂ2Ｆ8（１１８５．６７ｇ／ｍｏｌ）
計算値：Ｃ５６．６８，Ｈ７．４８，Ｎ４．７２
測定値：Ｃ５６．６８，Ｈ７．１６，Ｎ４．５６
質量分析：ＥＳ−ＭＳ，ｍ／ｅ＝５０６．０ Ｍ2+，１００％
［Ｐｔ（４，４’−ジノニル−２，２’−ジピリジル）2］［Ｐｔ（ＣＮ）4］のための合成手法
【化２６】
【００９７】
［Ｐｔ（４，４’−ジノニル−２，２’−ジピリジル）2］［ＢＦ4］2（０．０２０９ｇ，０．０１７６ｍｍｏｌ）、および［ｎ−Ｂｕ4Ｎ］2［Ｐｔ（ＣＮ）4］（０．０１３８ｇ，０．０１７６ｍｍｏｌ）は、各場合において、４ｍＬのジクロロメタンに別個に溶解させる。次いで、２つの溶液を組み合わせる。溶媒を一晩ゆっくりと蒸発除去させ、黄色の固体が生じる。これをアセトニトリル（３ｍｌ）で洗浄し、デシケーター内で乾燥させる。
【００９８】
実験式： Ｐｔ2Ｃ60Ｈ88Ｎ8・ＣＨ2Ｃｌ2（１３９６．４８ｇ／ｍｏｌ）
元素分析：Ｐｔ2Ｃ60Ｈ88Ｎ8・ＣＨ2Ｃｌ2（１３９６．４８ｇ／ｍｏｌ）
計算値：Ｃ５４．９５，Ｈ６．７６，Ｎ８．５４
測定値：Ｃ５２．４６，Ｈ６．５０，Ｎ８．０２
図２は、この新規物質の光学的な励起スペクトルおよび発光スペクトルを示す。
【００９９】
［Ｐｔ（４，４’−ジノニル−２，２’−ジピリジル）2］［Ｐｔ（ＣＮ）2］のトルエン溶液
ＯＬＥＤの製造のために、２ｗｔ％の溶液は、例えば２００ｍｇの［Ｐｔ（４，４’−ジノニル−２，２’−ジピリジル）2］［Ｐｔ（ＣＮ）4］を９．８ｇのアニソールに溶解させることにより調製する。
【０１００】
例２：［Ｐｄ（ｂｐｙ）2］0.9［Ｐｔ（ｂｐｙ）2］0.1［Ｐｔ（ＣＮ）4］の調製
［Ｐｄ（２，２’−ジピリジル）2］［ＢＦ4］2（５３３．１ｍｇ，０．９ｍｍｏｌ）と［Ｐｔ（２，２’−ジピリジル）2］［ＢＦ4］2（６８．１ｍｇ，０．１ｍｍｏｌ）との混合物を、５０ｍｌのジクロロメタン中に溶解させる。３０ｍｌのジクロロメタンに［ｎ−Ｂｕ4Ｎ］2［Ｐｔ（ＣＮ）4］（６８９．０ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）が含まれる溶液を、強く攪拌しつつこの溶液に加え、混合物を室温で２時間攪拌する。溶媒は真空中で除去し、黄色の固体が５０ｍのアセトニトリル中に吸収され、懸濁液は室温で１２時間攪拌し、吸引により濾別して、このプロセスが３回繰り返される。最後の吸引濾過の後、生成物は、２ｍｌのアセトニトリルで５回洗浄し、次いで、真空中で乾燥される。収率：９５％。
【０１０１】
［Ｐｄ（ｂｐｙ）2］0.9［Ｐｔ（ｂｐｙ）2］0.1［Ｐｔ（ＣＮ）4］のトルエン分散液
９．８ｇのトルエン中に［Ｐｄ（ｂｐｙ）2］0.9［Ｐｔ（ｂｐｙ）2］0.1［Ｐｔ（ＣＮ）4］が含まれる２００ｍｇの懸濁液を、超音波で１５ｈ処理する。得られた分散液は、次いで濾過する。
【０１０２】
以下の化合物が、出発材料の適切な化学量論を用いることによって類推的に得られる：
【表３】
【０１０３】
Ｐｄ（ｂｐｙ）2］0.99［Ｐｔ（ｂｐｙ）2］0.01［Ｐｔ（ＣＮ）4］のトルエン分散液
９．８ｇのトルエン中に２００ｍｇの［Ｐｄ（ｂｐｙ）2］0.9［Ｐｔ（ｂｐｙ）2］0.1［Ｐｔ（ＣＮ）4］が含まれる懸濁液を、超音波で１５時間処理する。得られた分散液は、次いで濾過する。
【０１０４】
以下の化合物は、文献の方法により調製され、トルエンとＤＭＦとの混合物（１：１，ｖ：ｖ）中に２ｗｔ％で含まれる分散液として用いられる。
【表４】
【０１０５】
例１０：溶液からの有機エレクトロルミネッセンスデバイスの製造および特性決定
ＬＥＤは、以下に概略を述べる一般的なプロセスにより作製する。これは、個々のケースにおいて、それぞれの状況に適合させなければならない（例えば、最適な効率または色を達成するために層厚の変化）。
【０１０６】
ＯＬＥＤの作製のための一般的なプロセス：
これらの構成要素の作製は、ポリマー光発光デバイス（ＰＬＥＤ）の作製に基づき、それはすでに文献に多数記載されている（例えば、ＷＯ２００４／０３７８８７Ａ２）。
【０１０７】
ここでの場合、以下のマトリックス材料または上述したマトリックス材料の組み合わせは、トルエン、シクロベンゼン、アニソールまたはＤＭＦなどのような有機溶媒中に溶解させる。そのような溶液における典型的な固形分含有量は、１０〜２５ｇ／Ｌの間であり、ここでデバイスのための典型的な層厚８０ｎｍは、スピンコーティングにより達成することができる。
【０１０８】
用いるマトリックス材料：
【化２７】
【０１０９】
対応する複錯塩の溶液（例１参照）またはナノ分散液（例２〜９参照）は、その後、これらの溶液に加えられ、これにおいては、複錯塩に対するマトリックス材料またはマトリックス材料の組み合わせの比は、固体ベースで５ｗｔ％である。
以下の構造を有するＯＬＥＤは、上述した一般的なプロセスに類似して作製される：
ＰＥＤＯＴ ２０ｎｍ（水からスピンコートされた；ＰＥＤＯＴはＢＡＹＥＲ ＡＧから
購入；ポリ［３，４−エチレンジオキシ−２，５−チオフェン］，
マトリックス＋エミッター ８０ｎｍ，５ｗｔ％のエミッター＋９５ｗｔ％のマトリック
ス材料の組み合わせ，トルエン、シクロベンゼンまたはＤＭ
Ｆからスピンコートされた
Ｂａ／Ａｇ カソードとして１０ｎｍのＢａ／１５０ｎｍのＡｇ
構造化されたＩＴＯ基板および、いわゆるバッファ層のための材料（ＰＥＤＯＴ，実際にはＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）は、市販されている（ＩＴＯはＴｅｃｈｎｏｐｒｉｎｔなどから、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳはＣｌｅｖｉｏｓ Ｂａｙｔｒｏｎ Ｐ水性分散体としてＨ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋから）。発光層は、不活性雰囲気、ここではアルゴン中でスピンコートし、１７０℃で１０分間加熱することにより乾燥させる。最後に、バリウムおよびアルミニウムを含むカソードを真空中で蒸着する。溶液処理されたデバイスは、標準の方法により特性決定される；上述のＯＬＥＤはまだ最適化されていない。
【０１１０】
表２は、効率および１００ｃｄ／ｍ2における電圧および色を示す。
【表５】
【発明の概要】
【０００１】
本発明は、光電子部品における複錯塩に係り、特に、ＯＬＥＤにおける使用のための帯電した金属錯体から形成されたオリゴマーに関する。
【０００２】
現在、ディスプレイスクリーンおよび照明技術の分野において、大きな変化が明らかである。０．５ｍｍ未満の厚さを有するフラットディスプレイまたは照明領域を作製することが可能となるであろう。これらは、多くの魅惑的な特性によって区別される。したがって、例えば、エネルギー消費量が非常に低い壁紙のような照明領域を開発することが可能である。しかしながら、これまで達成されていない色忠実度、輝度および視野角独立を有し、非常に軽量で非常に低消費電力のカラーディスプレイスクリーンを製造するのが可能であることは、特に興味深い。マイクロディスプレイのようなディスプレイスクリーン、または柔軟性のない、またはフレキシブルな状態で数ｍ2の面積を有する大型ディスプレイスクリーンのみならず、透過型または反射型ディスプレイも設計することができる。さらに、単純でコストを削減した製造プロセス、例えば、スクリーン印刷、インクジェット印刷または真空昇華などを用いることができる。これは、従来のフラットディスプレイスクリーンと比較して、非常に安価な製造を助成するであろう。この新規な技術は、ＯＬＥＤ、有機光発光デバイスの原理に基づく。
【０００３】
このタイプの構成要素は、図１に模式的に単純化された方式で示されるように、大部分が有機層からなる。例えば５〜１０Ｖの電圧において、負の電子が導電金属層、例えばアルミニウムカソードから薄い電子伝導層の中に出てゆき、正に帯電したアノードの方向に移動する。後者は、例えば透明であるが電導性の薄いインジウム錫酸化物（ＩＴＯ）からなり、ここから正に帯電したキャリア、いわゆる正孔が有機正孔伝送層の中に移動する。正孔は、電子とは反対の方向に、より正確には負のカソードに向けて移動する。中央の層は発光層であり、これは、同様に有機または有機金属からなり、特別なエミッター分子をさらに含み、この層または近傍において、２つの電荷が再結合し、発光分子のエネルギー的に励起された状態をもたらす。励起された状態はその後、そのエネルギーを光として、例えば、青色、緑色または赤色として放出する。エミッター分子が正孔または電子伝導層の中に存在する場合には、発光層を省略することもできる。
【０００４】
ＯＬＥＤ構成要素は、イルミネーション要素のような大面積設計、またはディスプレイのための画素のような極小の設計を有することができる。高効率のＯＬＥＤの作製のための決定的な要因は、用いられる発光材料（エミッター分子）である。これらは種々の方法で達成され、純粋な有機または有機金属分子および錯体化合物が用いられる。ＯＬＥＤの光収率は、有機金属物質、いわゆる三重項発光材料の場合、純粋な有機材料より著しく大きい。この特性のために、有機金属材料のさらなる開発は本質的に重要なものである。ＯＬＥＤの作用は、すでに非常に頻繁に述べられている（Ｃ．Ａｄａｃｈｉ，Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ，Ｓ．Ｒ．Ｆｏｒｒｅｓｔ，Ｓ．Ｌａｍａｎｓｋｙ，Ｍ．Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ，Ｒ．Ｃ．Ｋｗｏｎｇ，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００１，７８，１６２２；Ｘ．Ｙａｎｇ，Ｄ．Ｃ．Ｍｕｌｌｅｒ，Ｄ．Ｎｅｈｅｒ，Ｋ．Ｍｅｅｒｈｏｌｚ，Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．２００６，１８，９４８；Ｊ．Ｓｈｉｎａｒ（Ｅｄ．），Ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｅｖｉｃｅｓ−Ａ ｓｕｒｖｅｙ，ＡＩＰ Ｐｒｅｓｓ，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，２００４；Ｈ．Ｙｅｒｓｉｎ，Ｔｏｐ．Ｃｕｒｒ．Ｃｈｅｍ．２００４，２４１，１；Ｈ．Ｙｅｒｓｉｎ（Ｅｄ．），Ｈｉｇｈｌｙ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ＯＬＥＤｓ ｗｉｔｈ Ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ ２００８；Ｚ．Ｈ．Ｋａｆａｆｉ，Ｏｒｇａｎｉｃ Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ，Ｔａｙｌｏｒ＆Ｆｒａｎｃｉｓ，Ｂｏｃａ Ｒａｔｏｎ，２００５）。デバイスの特に高い効率は、高い発光量子効率（最低の三重状態から一重項基底状態へ）を有する有機金属錯体（“有機遷移金属”錯体は、しばしば“有機金属”錯体と略される）を用いて達成することができる。これらの材料は、三重項エミッターまたは燐光エミッターとして頻繁に引用される。この発見は、しばらくの間、知られてきた（Ｃ．Ａｄａｃｈｉ，Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ，Ｓ．Ｒ．Ｆｏｒｒｅｓｔ，Ｓ．Ｌａｍａｎｓｋｙ，Ｍ．Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ，Ｒ．Ｃ．Ｋｗｏｎｇ，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００１，７８，１６２２；Ｘ．Ｙａｎｇ，Ｄ．Ｃ．Ｍｕｌｌｅｒ，Ｄ．Ｎｅｈｅｒ，Ｋ．Ｍｅｅｒｈｏｌｚ，Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．２００６，１８，９４８；Ｊ．Ｓｈｉｎａｒ（Ｅｄ．），Ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｅｖｉｃｅｓ−Ａ ｓｕｒｖｅｙ，ＡＩＰ Ｐｒｅｓｓ，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，２００４；Ｈ．Ｙｅｒｓｉｎ，Ｔｏｐ．Ｃｕｒｒ．Ｃｈｅｍ．２００４，２４１，１；Ｈ．Ｙｅｒｓｉｎ（Ｅｄ．），Ｈｉｇｈｌｙ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ＯＬＥＤｓ ｗｉｔｈ Ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ ２００８）。三重項発光材料に対して、多くの保護権利がすでに適用され、または付与されており、例えば、以下を参照のこと：Ｍ．Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ，Ｐ．Ｉ．Ｄｊｕｒｏｖｉｃｈ，Ｊ．Ｌｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，Ｌｏｓ Ａｎｇｅｌｅｓ，ＣＡ），ＷＯ２００４／０１７０４３ Ａ２，２００４；Ｍ．Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ，Ｐ．Ｉ．Ｄｊｕｒｏｖｉｃｈ，Ｒ．Ｋｗｏｎｇ（Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，Ｌｏｓ Ａｎｇｅｌｅｓ，ＣＡ，Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏｒｐ，Ｅｗｉｎｇ，ＮＹ），ＷＯ２００４／０１６７１１ Ａ１，２００４；Ａ．Ｔｓｕｂｏｙａｍａ，Ｓ．Ｏｋａｄａ，Ｔ．Ｔａｋｉｇｕｃｈｉ，Ｋ．Ｕｅｎｏ，Ｓ．Ｉｇａｗａ，Ｊ．Ｋａｍａｔａｎｉ，Ｍ．Ｆｕｒｕｇｏｒｉ，Ｈ．Ｉｗａｗａｋｉ（Ｃａｎｏｎ ＫＫ，Ｔｏｋｙｏ），ＷＯ０３／０９５５８７ Ａ１，２００３；Ｃ．−Ｍ．Ｃｈｅ，ＵＳ２００３／０２０５７０７ Ａ１，２００３；Ｃ．−Ｍ．Ｃｈｅ，Ｗ．Ｌｕ，Ｍ．Ｃ．−Ｗ．Ｃｈａｎ，ＵＳ２００２／０１７９８８５ Ａ１，２００２；Ｊ．Ｋａｍａｔａｎｉ，Ｓ．Ｏｋａｄａ，Ａ．Ｔｓｕｂｏｙａｍａ，Ｔ．Ｔａｋｉｇｕｃｈｉ，Ｓ．Ｉｇａｗａ，ＵＳ２００３／１８６０８０ Ａ１，２００３；Ｐ．Ｓｔｏｅｅｌ，Ｉ．Ｂａｃｈ，Ａ．Ｂｕｓｉｎｇ（Ｃｏｖｉｏｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒｓ ＧｍｂＨ），ＤＥ１０３５０６０６ Ａ１，２００５；Ｍ．Ｂｏｌｄ，Ｃ．Ｌｅｎｎａｒｔｚ，Ｍ．Ｅｇｅｎ，Ｈ．−Ｗ．Ｓｃｈｍｉｄｔ，Ｍ．Ｔｈｅｌａｋｋａｔ，Ｍ．Ｂａｔｅ，Ｃ．Ｎｅｕｂｅｒ，Ｗ．Ｋｏｗａｌｓｋｙ，Ｃ．Ｓｃｈｉｌｄｋｎｅｃｈｔ（ＢＡＳＦ ＡＧ），ＤＥ１０３３８５５０ Ａ１，２００５；Ｃ．Ｌｅｎｎａｒｔｚ，Ａ．Ｖｏｇｌｅｒ，Ｖ．Ｐａｗｌｏｗｓｋｉ（ＢＡＳＦ ＡＧ），ＤＥ１０３５８６６５ Ａ１，２００５；Ｂ．Ｈｓｉｅｈ，Ｔ．Ｐ．Ｓ．Ｔｈｏｍｓ，Ｊ．Ｐ．Ｃｈｅｎ（Ｃａｎｏｎ ＫＫ，Ｔｏｋｙｏ），ＵＳ２００６／９８９２７３ Ｂ２，２００６；Ｎ．Ｓｃｈｕｌｔｅ，Ｓ．Ｈｅｕｎ，Ｉ．Ｂａｃｈ，Ｐ．Ｓｔｏｅｓｓｅｌ，Ｋ．Ｔｒｅａｃｈｅｒ（Ｃｏｖｉｏｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒｓ），ＷＯ２００６／００３０００ Ａ１，２００６；Ａ．Ｖｏｇｌｅｒ，Ｖ．Ｐａｗｌｏｗｓｋｉ，Ｈ．−Ｗ．Ｓｃｈｍｉｄｔ，Ｍ．Ｔｈｅｌａｋｋａｔ（ＢＡＳＦ ＡＧ），ＷＯ２００６／０３２４４９ Ａ１，２００６；Ｔ．Ｋ．Ｈａｔｗａｒ，Ｊ．Ｐ．Ｓｐｉｎｄｌｅｒ，Ｒ．Ｈ．Ｙｏｕｎｇ（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ Ｃｏ），ＷＯ２００６／０２８５４６ Ａ１，２００６。
【０００５】
しかしながら、これまで知られている三重項エミッターの場合に改善の必要性が、特に、ＯＬＥＤデバイスにおける発光材料の長期安定性の領域において、熱的安定性について、水および酸素への化学的安定性について、化学的変化し易さについて、適切な色純度における重要な発光色の有用性について、製造再現性について、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのための適切なエネルギーについて（これは正孔または電子の捕獲のために重要である）、高電流密度における高効率の達成可能性について、および／または非常に高い発光密度の達成可能性について、依然として存在する。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】ＯＬＥＤが作用する様子の模式的な単純化された説明。
【図２】新規物質の光学的な励起スペクトルおよび発光スペクトル。
【図３】ＯＬＥＤデバイスサンプルの例。
【０００７】
ＯＬＥＤにおける使用のための本発明は、それゆえ、少なくとも１つの正に帯電した金属錯体と、少なくとも１つの負に帯電した金属錯体とを含むオリゴマーにかかり、ここで金属錯体は式（Ｉ）：
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１］n+と
式（II）：
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２］n-と
を有する：
ここで、Ｍ１およびＭ２は、それぞれ独立して、Ｉｒ（Ｉ），Ｒｈ（Ｉ），Ｐｔ（II），Ｐｄ（II），Ａｕ（III）から選択される金属中心を表わし、Ｌ５，Ｌ６，Ｌ７およびＬ８に加えてＬ１，Ｌ２，Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立して、同一であるか異なり、出現毎に、中性または帯電した配位子を表わし、ここで２つ以上の配位子Ｌ１，Ｌ２，Ｌ３およびＬ４、およびＬ５，Ｌ６，Ｌ７およびＬ８はまた、互いに連結していてもよく、ｎ＝１または２である。ここで配位子Ｌ１〜Ｌ８は、各場合において示され必要な、錯体の全体の電荷（ｎ＋またはｎ-）が、保持されるように選択されなければならない。
【０００８】
ここでオリゴマーについて、１より大きく正に帯電した錯体、例えば少なくとも２つの、異なって正に帯電した錯体、および１より大きく負に帯電した錯体、例えば少なくとも２つの、異なって負に帯電した錯体を含むこともできる。
【０００９】
上述したオリゴマーは、電子デバイスにおいて用いられる。電子デバイスは、少なくとも１つの金属または有機金属化合物、または有機配位子を含む少なくとも１つの配位化合物を含む少なくとも１つの層を含むデバイスを意味すると解される。しかしながら、構成要素はまた、無機材料または無機材料から全体的に作られた層を含むこともできる。
【００１０】
電子デバイスは、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ），有機集積回路（Ｏ−ＩＣ），有機電界効果トランジスター（Ｏ−ＦＥＴ），有機薄膜トランジスター（Ｏ−ＴＦＴ），有機発光トランジスター（Ｏ−ＬＥＴ），有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ），有機光学検出器，有機感光体（photoreceptor），有機電場消光デバイス(field-quench device)（（Ｏ−ＦＱＤ），発光有機化学電池（ＬＥＣ），有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）および有機プラズモン放出デバイス（Ｄ．Ｍ．Ｋｏｌｌｅｒ ｅｔ ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ Ｐｈｏｔｏｎｉｃｓ ２００８，１−４）からなる群から選択されるが、特に好ましくは燐光ＯＬＥＤである。
【００１１】
有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、カソード、アノード、および少なくとも１つの発光層を含む。これらの層のほかに、さらなる層、例えば、各場合において、１つまたはそれ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔障壁層、電荷輸送層、電荷注入層、励起子障壁層および／または電荷発生層を含むことができる。中間層、例えば、励起子障壁機能を有する層を、２つの発光層の間にさらに導入することができる。しかしながら、これらの層のそれぞれが必ずしも存在する必要はないことに留意されるべきである。ここで有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、１つの発光層または複数の発光層を含むことができる。複数の発光層が存在する場合、それらは全体で複数の発光極大を３８０ｎｍと７５０ｎｍとの間に有することが好ましく、全体にわたって白色発光をもたらし、すなわち、蛍光または燐光を発することができる種々の発光化合物が発光層に用いられる。特に三層系がより優先され、ここで３つの層は、青色、緑色、および橙または赤色発光を示す。（基本的な構造については、例えばＷＯ０５／０１１０１３参照）。
【００１２】
複錯塩に用いられる全ての錯体の共通した構造的特徴は、中心イオンＭが平面四角形またはほぼ平面四角形の四配位を有することにあり、ここで、配位は、対称的でも非対称的でもよいが、非対称的な配置が好ましい。
【００１３】
本発明は、強い発光（高い発光量子収率）が、平面四角形の反対に帯電した金属錯体の間における顕著な金属−金属相互作用によってのみ生じる種類の物質の使用に関する。こうして、この種類の化合物における発光をもたらす遷移は、オリゴマー中の個々の錯体の金属−金属相互作用に基づく。これは、発光が独立した中性分子に基づくこれまでの系とは、大きな違いを示す。
【００１４】
平面四角形またはほぼ平面四角形の配位結合を有する反対に帯電したＰｔ（II）、および、およびｄ8電子配置を有する遷移金属の第２および第３周期（Ｐｄ（II），Ｉｒ（Ｉ），Ｒｈ（Ｉ）および限られた大きさのＡｕ（III））からの構造的に関連した錯体は、金属−金属相互作用の形成に向かう傾向を示し、トリマー、テトラマーなど、またはオリゴマーもしくは一般的な円柱構造を形成する（円柱構造、積層配置、オリゴマー、および集合体という用語は、ここで同意的に用いられる。）。この種のタイプの化合物は、強い発光を示し、これはおそらく金属−金属相互作用のみから生じる状態に起因するものであろう。
【００１５】
本発明は、異なって帯電した錯体、すなわちトリマー、テトラマーなど、または一般的なオリゴマーを形成する複錯塩の、外部から気密されて覆われた光電子部品における使用に基づく。環境とガス交換が生じないように、水蒸気に対する包装の透過性は、好ましくは１０-6ｇ・ｍ-2・ｄ-1未満であり、酸素については、１０-6ｃｍ3・ｍ-2・ｄ-1・ｂａｒ-1未満が好ましい。
【００１６】
オリゴマーという用語は、少なくとも３つ、好ましくは少なくとも４つ、より好ましくは少なくとも５つ、特に好ましくは少なくとも１０、とりわけ１００まで、好ましくは５０までの金属錯体を有する単位を一般的に包含する。本発明の目的のために、少なくとも１つの式（Ｉ）の金属錯体と少なくとも１つの式（II）の金属錯体とを含む全ての化合物は、オリゴマーとみなされる。
【００１７】
本発明において用いられるオリゴマーは、
式（Ｉ） Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１］n+の金属錯体と
式（II） Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２］n-の金属錯体と
（ｎ＝１，２）
から形成される。
【００１８】
金属錯体の金属中心Ｍ１およびＭ２は、Ｉｒ（Ｉ），Ｒｈ（Ｉ），Ｐｔ（II），Ｐｄ（II）またはＡｕ（III）から、好ましくはＰｔ（II）およびＰｄ（II）から独立して選択される。
【００１９】
本発明において、Ｍ１＝Ｍ２またはＭ１≠Ｍ２は可能である。任意の所望の組み合わせもまた可能であるが、ここで個々の錯体単位の電荷は、全体を合計してゼロにならなければならない。少なくとも２つの異なる金属中心を有する金属錯体を含むオリゴマー、すなわち、Ｍ１≠Ｍ２のオリゴマーが優先される。
【００２０】
Ｌ１，Ｌ２，Ｌ３およびＬ４、およびＬ５，Ｌ６，Ｌ７およびＬ８は、それぞれ独立して、中性または帯電した配位子、特に単座配位子または多座配位子を表わす。以下の説明において、ＮＬは中性単座配位子を表わし、ＡＬはアニオン性単座配位子を表わす（配位子のより詳細な定義については、以下を参照。）。説明のために、一般式［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１］n+における配位子Ｌ１，Ｌ２，Ｌ３およびＬ４は、もう一つの一般式［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１］n+においてＬ１〜Ｌ４で示される配位子と同じである必要はないことに留意されるべきである。本発明において、発光を導く状態は、本質的にＭ−Ｍ相互作用に起因するので、配位子それ自体は発色するπ系を含む必要がない。
【００２１】
本発明に用いられるオリゴマーの好ましい構造を、以下に詳細に説明する。
【００２２】
一価の正におよび一価の負に帯電した平面四角形錯体から作られる円柱構造：
−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ1−
Ｋ1：平面四角形の一価に正に帯電した錯体
Ｋ2：平面四角形の一価に負に帯電した錯体
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１（Ｉ）］+
［Ｌ１’Ｌ２’Ｌ３’Ｌ４’Ｍ１（II）］+
（第２の式における配位子は、プライム記号を付けて示され、電荷補償を達成するために、プライム記号なしの配位子以外の配位子とすることができる／しなければならない。）
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２（Ｉ）］-
［Ｌ５’Ｌ６’Ｌ７’Ｌ８’Ｍ２（II）］-
ここで、Ｍ１（Ｉ）／Ｍ２（Ｉ）＝Ｉｒ（Ｉ），Ｒｈ（Ｉ）
Ｍ１（II）／Ｍ２（II）＝Ｐｔ（II），Ｐｄ（II）
錯体および配位子Ｌ１，Ｌ２，Ｌ３，Ｌ４，Ｌ５，Ｌ６，Ｌ７およびＬ８およびＬ１’，Ｌ２’，Ｌ３’，Ｌ４’，Ｌ５’，Ｌ６’，Ｌ７’およびＬ８’の構造は、一般式を参照し、そして例を参照して以下に説明する。
【００２３】
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｔ（II）］+、Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｔ（II）］-の複錯塩の例
成分Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｔ（II）］+の例：
【化１】
【００２４】
ここで、ジイミンおよびカルベン配位子、基Ｒ１〜２０，ＮＬ１〜ＮＬ４およびＡＬ１〜ＡＬ４は、“配位子および基の定義”の欄において定義される。
【化２−１】
【化２−２】
【化２−３】
【化２−４】
【００２５】
成分Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｔ（II）］-の例：
【化３】
【００２６】
これらの式は、以下でより詳細に定義される（配位子および基の定義の欄を参照）。
【化４−１】
【化４−２】
【化４−３】
【００２７】
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｄ（II）］+、Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｄ（II）］-の複錯塩の例
成分Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｄ（II）］+の例：
【化５】
【００２８】
ここで、ジイミンおよびカルベン配位子、基Ｒ１〜Ｒ２０，ＮＬ１〜ＮＬ４およびＡＬ１〜ＡＬ４は、本明細書において定義されるようなものである（配位子および基の定義の欄を参照）。
【化６】
【００２９】
成分Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｄ（II）］-の例：
【化７】
【００３０】
これらの式は、以下でより詳細に定義される（配位子および基の定義の欄を参照）。
【化８】
【００３１】
ここに示されたＫ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｄ（II）］+およびＫ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｄ（II）］-の例に加えて、上に示した全ての一価の正にまたは一価の負に帯電したＰｔ錯体もまた用いることができるが、ＰｔはＰｄにより置き換えられなければならない。
【００３２】
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｉｒ（Ｉ）］+、Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｉｒ（Ｉ）］-の複錯塩の例
成分Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｉｒ（Ｉ）］+の例：
【化９】
【００３３】
ここで、ジイミンおよびカルベン配位子、基Ｒ１〜Ｒ２０，ＮＬ１〜ＮＬ４およびＡＬ１〜ＡＬ４は、本明細書において定義されるようなものである（配位子および基の定義の欄を参照）。
【化１０】
【００３４】
成分Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｉｒ（Ｉ）］-：の例：
【化１１−１】
【化１１−２】
【００３５】
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｒｈ（Ｉ）］+、Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｒｈ（Ｉ）］-の複錯塩の例
成分Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｒｈ（Ｉ）］+の例：
【化１２】
【００３６】
ここで、ジイミンおよびカルベン配位子、基Ｒ１〜Ｒ２０，ＮＬ１〜ＮＬ４およびＡＬ１〜ＡＬ４は、本明細書において定義されるようなものである（配位子および基の定義の欄を参照）。
【化１３】
【００３７】
成分Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｒｈ（Ｉ）］-の例：
【化１４−１】
【化１４−２】
【００３８】
二価の正にまたは二価の負に帯電した平面四角形錯体から作られる円柱構造：
−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ1−
Ｋ1：平面四角形の二価の正に帯電した錯体
Ｋ2：平面四角形の二価の負に帯電した錯体
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１（II）］2+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２（II）］2-
ここで、Ｍ１（II），Ｍ２（II）＝Ｐｔ（II），Ｐｄ（II）
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｔ（II）］2+、Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｔ（II）］2-の複錯塩の例
成分Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｔ（II）］2+の例：
ここで用いられるカチオン性錯体は、例えば、α−ジイミン錯体、カルベン錯体、およびピンサー錯体、上述した錯体のようなもの、および中性配位子ＮＬ１〜ＮＬ４を有する一般の平面四角形白金錯体である。
【００３９】
一般式（環ＣおよびＤは、ＡおよびＢに類似的に定義される（以下を参照））
【化１５】
【００４０】
ここで、ジイミン配位子、基Ｒ１〜Ｒ２０，ＮＬ１〜ＮＬ４およびＡＬ１〜ＡＬ４は、本明細書において定義されるようなものである（配位子および基の定義の欄を参照）。
【化１６−１】
【化１６−２】
【化１７】
【００４１】
ここで、カルベン配位子、基Ｒ１〜Ｒ２０，ＮＬ１〜ＮＬ４およびＡＬ１〜ＡＬ４は、本明細書において定義されるようなものである（配位子および基の定義の欄を参照）。
【化１８−１】
【化１８−２】
【化１８−３】
【化１８−４】
【化１８−５】
【化１８−６】
【化１８−７】
【化１８−８】
【化１８−９】
【００４２】
成分Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｔ（II）］2-：の例：
用いられる錯アニオンは、好ましくは[Ｐｔ(ＣＮ)4]2-とすることができる。しかしながら、例えば[ＰｔＣｌ4］2-，[ＰｔＢｒ4］2-，[ＰｔＩ4]2-，[Ｐｔ(Ｃ≡ＣＲ)4]2-，[Ｐｔ(ｏｘ)2]2-，[Ｐｔ（１，２−ジチオラート配位子)2]2-または[Ｐｔ(１，１−ジチオラート配位子)2]2-のような、Ｍ−Ｍ相互作用を促進する他の錯アニオンもまた、用いることができる。
【化１９】
【００４３】
１４６〜１５２は、一般式（１４４）および（１４５）の例示による一連の錯アニオンを示す：
【化２０−１】
【化２０−２】
【化２０−３】
【００４４】
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｄ（II）］2+、Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｄ（II）］2-の複錯塩の例
成分Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｄ（II）］2+の例：
用い得る二価の正に帯電した平面四角形のＰｄ（II）錯体の例は、Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｔ（II）］2+の上述した例であるが、Ｐｔ（II）はＰｄ（II）により置き換えられなければならない。
【００４５】
成分Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｄ（II）］2-の例：
用い得る二価の負に帯電した平面四角形のＰｄ（II）錯体の例は、Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｔ（II）］2-の上述した例であるが、Ｐｔ（II）はＰｄ（II）により置き換えられなければならない。
【００４６】
種々の中心金属を有し、異なって帯電された錯体からなる複錯塩
ドープされた円柱構造
−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ1−Ｋ2−Ｄ1−Ｋ2−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ1−
または
−Ｋ2−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ1−Ｄ2−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ1−Ｋ2−
帯電した平面四角形のＰｄ錯体（Ｋ1，Ｋ2）の鎖の中に低濃度で取り込まれる、帯電した平面四角形のＰｔ錯体（Ｄ）のドーピングもまた好ましい。これは、Ｐｔ化合物の発光範囲をシフトさせることができる。Ｐｄ化合物の積層体は、ドープされたＰｔ錯体と相互作用するマトリックスのようなものとして作用する。この原理によって、発光極大にシフトが生じる。ここでのドーピングは、一価のまたは二価の帯電した錯体（Ｋ1，Ｋ2）から作られた円柱構造に行なうことができる。
【００４７】
例：
ａ）Ｋ1：平面四角形の一価の正に帯電したＰｄ錯体
Ｋ2：平面四角形の一価の負に帯電したＰｄ錯体
Ｄ1：平面四角形の一価の正に帯電したＰｔ錯体
Ｄ2：平面四角形の一価の負に帯電したＰｔ錯体
ｂ）Ｋ1：平面四角形の二価の正に帯電したＰｄ錯体
Ｋ2：平面四角形の二価の負に帯電したＰｄ錯体
Ｄ1：平面四角形の二価の正に帯電したＰｔ錯体
Ｄ2：平面四角形の二価の負に帯電したＰｔ錯体
しかしながら、一価または二価に帯電したＰｄ錯体を円柱構造に取り込んで、一価または二価に帯電したＰｔ錯体を作ることもできる。これは、発光の原因であるオリゴマーのサイズを可能とし、こうして、発光波長を変えることができる。
【００４８】
ドーピングの概念はまた、要素Ｉｒ（Ｉ）およびＲｈ（Ｉ）の帯電した錯体から円柱構造を作るために、本発明において適用することができる。適切な電荷の平面四角形錯体は、ここで原因となる円柱構造にドープすることができる。
ドーピングのために用いられる錯体は、オリゴマー−マトリックス形成錯体に基づいて、最大１：３、好ましくは最大１：１０、好ましくは最大１：５０、特に最大１：１００のモル比で、オリゴマーマトリックス中に存在することが好ましい。ドーピングのために用いられる錯体は、オリゴマーマトリックス形成錯体に基づいて、少なくとも１：１０００００，好ましくは少なくとも１：１００００，より好ましくは少なくとも１：１０００のモル比でオリゴマーマトリックス中に存在することが好ましい。
【００４９】
円柱構造のドーピングのために説明される概念は、発光色を制御するために支配的に用いられ、ＯＬＥＤ用途についての大きな重要性は、この理由のためである。青色または白色発光を生じさせることができるので、これは本発明の概念を用いることに特に当てはまる。特に、ドープされた錯体Ｄ1またはＤ2の限定された電荷ゆえに、−Ｄ1−Ｄ1−または−Ｄ2−Ｄ2−の隣接した配置は、本発明にかかる構造の理論において生じないという事実によって、本発明の概念は区別される。こうして、例えば好ましい青色が達成される。
【００５０】
種々の金属中心を有し、一価の正に／負に、または二価の正に／または負に帯電した平面四角形錯体から作られた円柱構造：
すでに上で述べられた複錯塩に加えて、化学両論組成（アンドープ）において異なる金属中心を有する複錯塩もまた生じ得る。さらに好ましい状態において、さらなる成分がドープされる。
【００５１】
−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ1−
例：
Ｋ1：平面四角形の一価の正に（負に）帯電した錯体
Ｋ2：平面四角形の一価の負に（正に）帯電した錯体
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１（Ｉ）］+
［Ｌ１’Ｌ２’Ｌ３’Ｌ４’Ｍ１（II）］+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２（Ｉ）］-
［Ｌ５’Ｌ６’Ｌ７’Ｌ８’Ｍ２（II）］-
ここで、 Ｍ１（Ｉ）／Ｍ２（Ｉ）＝Ｉｒ（Ｉ），Ｒｈ（Ｉ）
Ｍ１（II）／Ｍ２（II）＝Ｐｔ（II），Ｐｄ（II）
以下の円柱構造が、例えばこれから生じる：
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｔ（II）］+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｄ（II）］-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｄ（II）］+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｄ（II）］-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｔ（II）］+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｉｒ（Ｉ）］-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｉｒ（Ｉ）］+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｔ（II）］-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｔ（II）］+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｒｈ（Ｉ）］-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｒｈ（Ｉ）］+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｔ（II）］-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｄ（II）］+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｉｒ（Ｉ）］-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｉｒ（Ｉ）］+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｄ（II）］-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｄ（II）］+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｒｈ（Ｉ）］-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｒｈ（Ｉ）］+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｄ（II）］-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｉｒ（Ｉ）］+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｒｈ（Ｉ）］-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｒｈ（Ｉ）］+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｉｒ（Ｉ）］-
Ｋ1：平面四角形の二価の正に（負に）帯電された錯体
Ｋ2：平面四角形の二価の負に（正に）帯電された錯体
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１（II）］2+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２（Ｉ）］2-
［Ｌ５’Ｌ６’Ｌ７’Ｌ８’Ｍ２（II）］2-
ここで、Ｍ２（Ｉ）＝Ｉｒ（Ｉ），Ｒｈ（Ｉ）
Ｍ１（II）／Ｍ２（II）＝Ｐｔ（II），Ｐｄ（II）
以下の複錯塩円柱構造が、これから生じる：
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｔ（II）］2+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｄ（II）］2-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｄ（II）］2+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｔ（II）］2-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｔ（II）］2+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｉｒ（Ｉ）］2-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｔ（II）］2+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｒｈ（Ｉ）］2-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｄ（II）］2+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｉｒ（Ｉ）］2-
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｄ（II）］2+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｒｈ（Ｉ）］2-
１つの金属−錯体の組み合わせにおけるＬ１〜Ｌ８およびＬ１’〜Ｌ８’で示される配位子は、もう一つの組み合わせにおけるＬ１〜Ｌ８およびＬ１’〜Ｌ８’で示される配位子と同一である必要はない。
【００５２】
さらなる組み合わせ：
円柱構造の以下のタイプもまた可能である（例）：
３つ以上の異なる錯体からなる複合塩オリゴマー：
３種類の組み合わせの例：
−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ3−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ3−Ｋ1−
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１（II）］2+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２（II）］-
Ｋ3＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２（II）］-
Ｋ1＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２（II）］2-
Ｋ2＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１（II）］+
Ｋ3＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１（II）］+
Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１（II）］2+
Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２（Ｉ）］-
Ｋ3＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２（Ｉ）］-
Ｋ1＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２（II）］2-
Ｋ2＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１（Ｉ）］+
Ｋ3＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１（Ｉ）］+
Ｌ１〜Ｌ４およびＬ５〜Ｌ８は、それぞれ独立して、中性もしくは帯電した配位子、特に単座もしくは多座配位子を示す。配位子Ｌ１〜Ｌ８は、ここで、錯体の全体の電荷がいずれの場合でも維持される必要があるように、選択されなければならない。１つの金属−錯体の組み合わせにおいてＬ１〜Ｌ８およびＬ１’〜Ｌ８’で表わされる配位子は、もう一つの組み合わせにおいてＬ１〜Ｌ８およびＬ１’〜Ｌ８’で表わされる配位子と同一である必要はない。
【００５３】
配位子および基の定義
Ｌ１〜Ｌ４，Ｌ５〜Ｌ８，Ｌ９〜Ｌ１２、およびＬ１’〜Ｌ１２’は、それぞれ独立して、中性もしくは帯電した、特に単座もしくは多座配位子を示す。配位子Ｌ１〜Ｌ１２は、ここで、各場合において必要とされる錯体の全体の電荷が維持されるように、選択されなければならない。ここに述べられる全ての実施形態において、複錯塩の可溶化は特に好ましい。可溶化性を高めるために、少なくとも１つの配位子は、それゆえ、大きな有機基を有することが好ましく、特に好ましくは、１〜４０個のＣ原子、好ましくは１〜２０個のＣ原子を有する１つまたはそれ以上のアルキル基、および／または１つまたはそれ以上のポリシラン基（−ＯＳｉＲ2）n−ＯＳｉＲ’3（ここで、ｎ＝１〜２００、特にｎ＝５〜３０）、および／または１つまたはそれ以上のポリエーテル基、特に（−ＯＣＨ2）n−ＯＲまたは（−ＯＣＨ2ＣＨ2）n−ＯＲ（ここで、ｎ＝１〜２００、特にｎ＝２〜３０）、ここでＲは、本明細書において定義されるとおりであり、Ｒ’は、Ｒについて示される意味を有することができるが、ＲおよびＲ’は、好ましくはＣ１〜Ｃ６のアルキル基である。
【００５４】
ここで用いられる場合、配位子ＮＬ１〜ＮＬ４は、中性単座配位子である。好ましい中性配位子は、一酸化炭素，イソニトリル、例えばtert−ブチルイソニトリル、シクロヘキシルイソニトリル、アダマンチルイソニトリル、フェニルイソニトリル、メシチルイソニトリル、２，６−ジメチルフェニルイソニトリル、２，６−ジイソプロピルフェニルイソニトリル、２，６−ジ−tert−ブチルフェニルイソニトリルなど、アミン、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、モルフォリンなど、ホスフィン、例えばトリフルオロホスフィン、トリメチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリ−tert−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホスフィンなど、ホスファイト、例えば、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイトなど、アルシン、例えば、トリフルオロアルシン、トリメチルアルシン、トリシクロヘキシルアルシン、トリ−tert−ブチルアルシン、トリフェニルアルシン、トリス（ペンタフルオロフェニル）アルシンなど、スチビン、例えば、トリフルオロスチビン、トリメチルスチビン、トリシクロヘキシルスチビン、トリ−tert−ブチルスチビン、トリフェニルスチビン、トリス（ペンタフルオロフェニル）スチビンなど、および窒素含有へテロ環、例えば、ピリジン、ピリダジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジンなどから選択される。例えば、大きな置換基Ｒ’またはＲ''（Ｒ’およびＲ''はＲ１〜Ｒ２０と同様に定義される）により置換されたニトリルまたはイソニトリルもまた、用いることができる。しかしながら、適切な中性配位子はまた、Ｎ，Ｐ，Ｓ，Ｏ，ＡｓまたはＳｅを介して配位した化合物である。
【００５５】
ここで用いられる場合、配位子ＡＬ１−ＡＬ４はアニオン性単座配位子を示す。好ましいアニオン性配位子は、水素化物、重水素化物、ハライドＦ，Ｃｌ，ＢｒおよびＩ，アルキルアセチリド、例えばメチル−Ｃ≡Ｃ-，tert−ブチル−Ｃ≡Ｃ-など、アリールアセチリド、例えばフェニル−Ｃ≡Ｃ-，シアナイド、シアネート、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネートなど、脂肪族もしくは芳香族アルコラート、例えばメタノラート、エタノラート、プロパノラート、イソプロパノラート、tert−ブチラート、フェノラートなど、脂肪族もしくは芳香族チオアルコラート、例えばメタンチオラート、エタンチオラート、プロパンチオラート、イソプロパンチオラート、tert−ブタンチオラート、チオフェノラートなど、アミド、例えばジメチルアミド、ジエチルアミド、ジイソプロピルアミド、モルフォライドなど、カルボキシレート、例えば、アセテート、トリフルオロアセテート、プロピオネート、ベンゾエートなど、およびアニオン性、窒素含有へテロ環、例えばピロライド、イミダゾライド、ピラゾライドからなる群から選択される。これらの基におけるアルキル基は、好ましくはＣ1〜Ｃ20のアルキル基、特に好ましくはＣ1〜Ｃ10のアルキル基、殊さら特に好ましくはＣ1〜Ｃ4のアルキル基である。アリール基もまた、ヘテロアリール基を意味すると解される。アリール基、アルケニル基、またはボレートは、さらに可能である。
【００５６】
α−ジイミン配位子は、ここで用いられる際、五または六員環のいずれとすることもでき、その構成原子Ｚ１〜Ｚ１２は、断片ＣＲ（Ｘ）（Ｒ（Ｘ）＝Ｒ１〜Ｒ２０の定義を参照のこと）またはＮのいずれかであり、ＥはＮＲ，ＯまたはＳのいずれかとすることができる。この定義はまた、単位ＡおよびＢは環を形成しないが、代わりに開いた環となる可能性を含むことを意味する。（“＃”は第２の単位に結合する原子を示す）：
【化２１】
【００５７】
ここで用いられる際、カルベン配位子という用語は、特に以下を示す：
【化２２】
【００５８】
シクロ金属化した配位子は、ここで用いられる場合、二座の、１価に負に帯電した配位子であり、それは
１）一方でｓｐ2炭素原子を介して、他方で窒素原子を介して結合する。単位ＡおよびＢは、五または六員環のいずれとすることもでき、開環していてもよい。構成原子Ｚ１〜Ｚ２６は、断片ＣＲ（Ｘ）（Ｒ（Ｘ）＝Ｒ１〜Ｒ２０と同様に定義される有機基）またはＮのいずれかからなり、ＥはＮＲ，ＯまたはＳのいずれかとすることができる。（“＊”は、錯体結合を形成する原子を示し、“＃”は第２の単位に結合する原子を示す）：
【化２３】
【００５９】
２）一方でｓｐ2炭素原子を介して、他方でカルベン炭素原子を介して結合する。単位Ｂは、五または六員環とすることができるが、開環していてもよい。構成原子Ｚ１３〜Ｚ２６は、断片ＣＲ（Ｘ）（Ｒ（Ｘ）＝Ｒ１〜Ｒ２０と同様の有機基，以下を参照のこと）またはＮのいずれかからなり、Ｅは、ＮＲ，ＯまたはＳとすることができる。（“＊”は錯体結合を形成する原子を示し、“＃”は第２の単位に結合する原子を示す）：
【化２４】
【００６０】
ここで示される式において、Ｒ１〜Ｒ２０，Ｒ，Ｒ’およびＲ''は、互いに同一でも異なっていてもよい。これらの基は、特に、Ｈ，重水素、Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，Ｎ(Ｒ21)2，ＣＮ，ＮＯ2，Ｓｉ(Ｒ21)3，Ｂ(ＯＲ21)2，Ｃ（＝Ｏ）Ｒ21，Ｐ(＝Ｏ)(Ｒ21)2，Ｓ(＝Ｏ)Ｒ21，Ｓ(＝Ｏ)2Ｒ21，ＯＳＯ2Ｒ21，１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分岐もしくは環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基であって、そのそれぞれは、１つまたはそれ以上の基Ｒ21により置換されてもよいものであり（ここで、１つまたはそれ以上の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ21Ｃ＝ＣＲ21，Ｃ≡Ｃ，Ｓｉ(Ｒ21)2，Ｇｅ(Ｒ21)2，Ｓｎ(Ｒ21)2，Ｃ＝Ｏ，Ｃ＝Ｓ，Ｃ＝Ｓｅ，Ｃ＝ＮＲ21，Ｐ(＝Ｏ)(Ｒ21)，ＳＯ，ＳＯ2，ＮＲ21，Ｏ，ＳまたはＣＯＮＲ21により置き換えられてもよく、そして１つまたはそれ以上のＨ原子は、Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＣＮまたはＮＯ2により置き換えられてもよい）、または各場合において、１つまたはそれ以上の基Ｒ21により置換されてもよい、５〜６０個の芳香環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族の環系、または１つまたはそれ以上の基Ｒ21により置換されてもよい、５〜６０個の芳香環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または１つまたはそれ以上の基Ｒ21により置換されてもよい、１０〜４０個の芳香環原子を有するジアリールアミノ基、ジへテロアリールアミノ基もしくはアリールへテロアリールアミノ基、またはこれらの系の組み合わせから選択され、これらの置換基の２つまたはそれ以上は、互いに単環もしくは多環、脂肪族、芳香族、および／またはベンゾ縮合した環系を形成していてもよい。
【００６１】
Ｒ21は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ，Ｆ、または１つまたはそれ以上のＨ原子がＦにより置き換えられてもよい、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族、および／またはヘテロ芳香族炭化水素基であり、ここで２つまたはそれ以上の置換基Ｒ21は、互いに単環もしくは多環、脂肪族もしくは芳香族の環系を形成していてもよい。
【００６２】
溶解性、長い鎖を保障するために、分岐したアルキル鎖（Ｃ1〜Ｃ30）および短鎖ポリエーテル［例えば、ポリマー(−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−)n，ｎ＜５００］もまた、好ましい。また、アルキル鎖は、溶解性をさらに高める極性基で修飾されてもよく、例えば、アルコール、アルデヒド、アミン、カルボン，エーテル、ホスホン酸エステル、ホスホン酸である。
【００６３】
ここで、Ｒ（Ｘ）は有機基を示し（Ｒ１〜Ｒ２０の定義に類似して），これは同一であるか、互いに独立することができる。Ｘは連続した数であり、基Ｒの番号付けを果たす（例えばＲ（１），Ｒ（２），・・・）。有機基は、特に、Ｒ１〜Ｒ２０について上で述べた基から選択することができる。
【００６４】
ここで述べられるアルキル基は、特にＣ1〜Ｃ30の、好ましくはＣ1〜Ｃ20の、特に好ましくはＣ1〜Ｃ6のアルキル基を示す。アルキル基は、環を形成していてもよい。
【００６５】
アルケニルおよびアルキニル基は、好ましくは２〜３０個，特に２〜２０個，とりわけ好ましくは２〜８個のＣ原子を有する。
【００６６】
アリール基は、好ましくは５〜３０個、特に５〜１０個の環原子を有し、ここで、Ｏ，Ｎ，Ｐおよび／またはＳから選択される０〜４個のヘテロ原子が存在することが好ましい。
【００６７】
上で定義された一般的な用語である、α−ジイミン配位子、カルベン配位子およびシクロ金属化した配位子の配位子単位Ａおよび／またはＢはまた、ＮＬおよび／またはＡＬによって橋掛けされてもよい。
【表１】
【表２−１】
【表２−２】
【表２−３】
【００６８】
ＣＮＲは、普通のイソニトリル配位子を示す。
【００６９】
ここで述べられるオリゴマーは、光電子デバイス、特にＯＬＥＤにおける使用に極めて適切である。ここに述べられる全てのオリゴマーまたは円柱構造は、ＯＬＥＤの製造に用いることができる。各場合に所望される発光色が、オリゴマーの適切な選択によって達成され得る。青色発光を達成するために、ドープしたオリゴマーが好ましく用いられる。
【００７０】
本発明で用いられる金属錯体の反対の電荷ゆえに、静電的相互作用（イオン結合）がＭ−Ｍ結合の著しい安定をもたらし、そのような化合物の乏しい溶解性は、とりわけそれに起因する。この事実は、合成をかなり簡略化するものの、複錯塩は通常、それぞれ溶解する成分の組み合わせにおいて瞬時に沈殿するので、それは、より詳細な分析および種々の適用を、より難しくする。それらの低い揮発性ゆえに、真空昇華は塩のために通常は適切ではないので、薄膜の製造のための湿式化学法（例えば、スピンコート、印刷）が、ＯＬＥＤのために必要とされる。しかしながら、それ自体は化合物のある程度の溶解性を必要とする。しかしながら、複錯塩が分散体として用いられる場合、あるいは拡散による導入のプロセスが選択される場合には、これは当てはまらない。（“ＯＬＥＤにおける複錯塩の処理”のコメントを参照のこと。）
[Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｔ]2+[Ｐｔ(ＡＬ１)4]2-の発光白金複錯塩は、一般的に不溶性である。この例においては、配位子Ｌ１〜Ｌ４は中性である。Ｌ１〜Ｌ４は、互いに結合、すなわち多座配位子を形成することができる。この場合、それらは錯体を形成し、それは例えば、ａ）１つの二座および２つの単座配位子、ｂ）２つの二座配位子、ｃ）１つの三座および１つの単座配位子、またはｄ）１つの四座配位子のいずれかを含む。例えば、中性配位子は、α−ジイミン、例えば２，２’−ビピリジンまたは１，１０−フェナントロリンのようなものとすることができ、ＡＬ１はシアナイド、クロライド、ブロマイド、またはアイオダイドイオンとすることができる。それらの優れた光物理特性ゆえに、本発明にかかるこれら複錯塩は、光電子用途（ＯＬＥＤ）のための優れた候補である。
【００７１】
処理技術としての可溶化
驚くべきことに、複錯塩は、極性溶媒中にオリゴマーとして、またはイオンとして溶解するように、ここで改良することができる。本発明の必須要件は、Ｍ−Ｍ相互作用ゆえに錯体スタック内における結合は強いものの、しかしながら、これらのスタックの間の極弱いファンデルワールス相互作用のみが本質的に存在するという事実を利用する。驚くべきことに、配位子の周辺における大きな有機基Ｒによる置換は、Ｍ−Ｍ相互作用を妨げないが、結晶格子としてもはや容易に整列しないように、種々のカラムの配列が崩壊する。ここでの置換は、正に帯電した錯体で、または負に帯電した単位でも行なうことができる。両方における置換もまた、可能である。溶解性は、こうして達成される。ここに示される例は、概念の一般的な妥当性を限定せずに、光電子配列における使用のために保護されるべき構成原理を説明することが意図される。
本発明にかかるオリゴマーは、また、マトリックス材料との組み合わせで用いることができる。適切なマトリックス材料は、燐光化合物のためのマトリックス材料として従来用いられているような種々のマトリックス材料である。適切なマトリックス材料は、芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキサイド、または芳香族スルフォキサイドもしくはスルフォン、例えばＷＯ０４／０１３０８０，ＷＯ０４／０９３２０７，ＷＯ０６／００５６２７もしくは未公開ＤＥ１０２００８０３３９４３．１によるもの、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、例えばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）またはＷＯ０５／０３９２４６，ＵＳ２００５／００６９７２９，ＪＰ２００４／２８８３８１，ＥＰ１２０５５２７もしくはＷＯ０８／０８６８５１に記載されているカルバゾール誘導体、インドカルバゾール誘導体、例えば、ＷＯ０７／０６３７５４またはＷＯ０８／０５６７４６によるもの、アザカルバゾール誘導体、例えば、ＥＰ１６１７７１０，ＥＰ１６１７７１１，ＥＰ１７３１５８４，ＪＰ２００５／３４７１６０によるもの、バイポーラーマトリックス材料、例えばＷＯ０７／１３７７２５によるもの、シラン、例えばＷＯ０５／１１１１７２によるもの、アザボロールまたはボロン酸エステル、例えば、ＷＯ０６／１１７０５２によるもの、トリアジン誘導体、例えば未公開出願ＤＥ１０２００８０３６９８２．９，ＷＯ０７／０６３７５４もしくはＷＯ０８／０５６７４６によるもの、亜鉛錯体、例えばＥＰ６５２２７３もしくはＷＯ０９／０６２５７８によるもの、ジアザシロールまたはテトラアザシロール誘導体、例えば未公開出願ＤＥ１０２００８０５６６８８．８によるもの、ジアザフォスフォール誘導体、例えば未公開出願ＤＥ１０２００９０２２８５８．６によるもの、またはインデンカルバゾール誘導体、例えば未公開出願ＤＥ１０２００９０２３１５５．２およびＤＥ１０２００９０３１０２１．５によるものなどである。
【００７２】
例えば、優れた電力効率は、ＩＴＯアノード、正孔伝導（例えばＰＥＤＯＴ／ＰＳＳを含む）、本発明にかかる発光層、任意に正孔障壁層、電子伝導層、電子注入を改善するための薄膜ＬｉＦまたはＣｓＦ中間層、および金属電極（カソード）からなる典型的なＯＬＥＤ層構造において達成され得る。例えば、数１００ｎｍの全体の厚さを有するこれらの種々の層が適用され得る。対応するサンプルデバイスは、図３に示される。
【００７３】
１．用いられる支持材料は、ガラスまたは任意の他の適切な固体またはフレキシブルな透明材料とすることができる。
【００７４】
２．ＩＴＯ＝イリジウム錫酸化物。
【００７５】
３．ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ＝ポリエチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸。
【００７６】
これは、正孔伝導材料（ＨＴＬ＝正孔輸送層）であり、水溶性である。
【００７７】
４．発光層であり、しばしばＥＭＬと略され、本発明にかかる発光物質を含む。化合物は、例えば適切な化学的可溶化（方法Ａ）によって、または複錯塩分散体の混合／洗浄によって（方法Ｂ）、または拡散による導入の技術によって（方法Ｃ）錯体単位を可溶性にすることによって、有機溶媒中に溶解することができる。適切な有機溶媒を選択することによって、下層のＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ層の溶解を避けることができる。ここに述べられたオリゴマー円柱構造は、用途に依存するが、５ｗｔ％から１００ｗｔ％の量でこの層の中に存在することが特に好ましい。本発明にかかる非可溶のオリゴマー／円柱構造もまた、エミッターマトリックス材料（例えば、ＰＶＫ＝ポリビニルカルバゾールまたはＣＢＰ＝４，４’−ビス（９−カルバゾリル）ビフェニル）中に、分散体として導入することができる。しかしながら、それらは分散体の状態で１００％の層として塗布することもできる。オリゴマー／円柱構造が十分に可溶性でない、あるいは不溶性の場合には、この製造形態が用いられ得る。
【００７８】
５．ＥＴＬ＝電子輸送材料。例えば、蒸着により塗布され得るＡｌｑ3を用いることができる。厚さは、例えば４０ｎｍである。
【００７９】
６．例えばＣｓＦまたはＬｉＦＴを含む非常に薄い中間層は、電子注入バリアを低減して、ＥＴＬ層を保護する。この層は、一般的に蒸着により塗布される。より簡素化されたＯＬＥＤ構造のために、ＥＴＬおよびＣｓＦ層は、任意に省略することできる。
【００８０】
７．伝導性カソード層は、蒸着により塗布される。Ａｌが例に相当する。Ｍｇ：Ａｇ（１０：１）または他の金属もまた、用いられ得る。
【００８１】
デバイスにおける電圧は、例えば３〜１５Ｖである。
【００８２】
本発明のさらなる態様は光電子デバイスであり、特に発光デバイスであり、（ｉ）アノードと、（ii）カソードと、（iii）アノードまたはカソードに直接接してまたは非接触で間に配置された発光層を含み、ここで定義されたようなオリゴマーを少なくとも１つ含む。
【００８３】
本発明にかかる光電子デバイスは、湿式化学法により製造される。
【００８４】
ＯＬＥＤ中における複錯塩の処理
複錯塩は、溶解性が非常に乏しく、または不溶性でさえあるので、ＯＬＥＤにおける光学的に適切な層、すなわち発光層中での複錯塩の処理／使用は、明白（単純）ではない。驚くべきことに、光電子構成部品における材料は、３つの異なる手法によってここで処理され得る：
可溶化：
成分の可溶化は塩を容易に溶解させるが、それにもかかわらず、好ましい光学特性を維持する。これは、配位子上の有機基の少なくとも１つのために、特別な実施形態を選択することによって達成される。特に、長鎖の、分岐もまた、アルキル鎖（Ｃ1〜Ｃ30）、および短鎖のポリエーテル［例えば、ポリマー（−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−）n，ｎ＜５００］は、溶解性を保証するために好ましく用いられ得る。アルキル鎖はまた、極性基で修飾されてもよく、例えば、アルコール、アルデヒド、アミン、カルボン酸、エーテル、ホスホン酸エステル、ホスホン酸などであり、これは溶解性におけるさらなる向上を促進する。
【００８５】
分散体：
溶解性が乏しくまたは不溶性な複錯塩の本発明における使用のために、塗布は分散体、好ましくはナノ分散体の状態で行なうことができる。複錯塩のコロイド状のナノ分散体は、ポリマー溶液中に混合または洗浄して塗布され得る。ポリマー中における複錯塩の濃度は、２〜１０ｗｔ％または１０〜９０ｗｔ％である。しかしながら、ナノ分散体、適切な媒体中に分散させたもの、として純粋な複錯塩（ポリマーなし）を塗布することも可能であり、こうして媒体の蒸発後に１００％の発光層が達成される。必要であれば、複錯塩は、当業者に馴染みのある方法によって、ポリマー中に超音波処理で導入する前に、液相中に分散させることができる。さらに、複錯塩は、第１の成分の導入および第２、第３・・・成分の添加によって、超音波の作用で生成され得る。ナノ粒子の表面修飾は、当業者に知られた分散剤の添加によって任意に行なうことができる。分散剤の選択に依存して、ナノ分散体の安定性は、立体的、電気的または電気立体性のものとすることができる。特に適切な分散剤は、脂肪族、芳香族もしくはヘテロ芳香族のアミン、ホスフィン、スルファイド、スルフォキサイド、スルホン酸、カルボン酸、アミノカルボン酸、およびチオカルボン酸である。特別の実施形態において、可溶化基を生じる錯体は、上述した［Ｐｔ（４，４’−ジノニル−２，２’−ジピリジル）2］［ＢＦ4］2，のような化合物であるが、本発明にかかる服錯塩のための分散剤として用いられ得る。ナノ分散した複錯塩は、残留している比較的粗い粒子を除去するためにマイクロ／ナノフィルターを通して濾過した後、ポリマー中に好ましく導入される。これはまた、１００％の発光層としての塗布にも適用される。
【００８６】
Ｃ．拡散法
ここで始めて提案された新規な拡散法は、不溶性または溶解性が乏しいオリゴマー／円柱構造の本発明にかかる使用のための発光層の製造において適切である。最初に、複錯塩の一般的に可溶性の成分が、光学的に関連したポリマー層の中に導入される。第２の成分は、その後、この層に適用される。第２の成分は、ポリマー層を通って拡散により第１の成分に移動し、ここで、不溶性のオリゴマーを形成する。所望の複錯塩濃度に達すると、第２の錯塩成分を洗浄により除去することによって、この方法は停止する。
【００８７】
円柱構造を形成する複錯塩の使用によるＯＬＥＤのための本発明の利点：
効率的なＯＬＥＤの製造において生じる問題は、すでに上で述べられた。発光特性における特別な変化は、上で詳細に説明したように金属錯体の使用により達成され、その結果として、これらの不都合の多くはもはや生じない。従来のＯＬＥＤに使用されていた発光材料と比較すると、次のような利点が、本発明にかかるオリゴマー／円柱構造の使用において生じる：
ｉ）オリゴマー／円柱構造中のＭ−Ｍ分離の変化の可能性、およびこれらのオリゴマー／円柱構造の平均鎖長の変化の可能性は、発光波長を、事実上は所望されるように青色から赤色のスペクトル領域に制御することを可能とする。
【００８８】
ii）すでに上で説明された円柱構造のドーピングの概念（例えば、Ｐｔ錯体は、Ｐｔ錯体から作られたオリゴマー／円柱構造における濃度が低い）が用いられる場合には、青色発光はより容易に達成され得る。
【００８９】
iii）さらに、複錯塩スタックの発光寿命が短くなり、これはＯＬＥＤの殊さら重要な必要性を表わす。
【００９０】
iv）ここで述べられたオリゴマー／円柱構造の使用において、高い電流密度の使用が可能である。
【００９１】
v）ここで用いられるオリゴマー／円柱構造は、特に高い発光量子収率を有する。
【００９２】
vi）本発明にかかるオリゴマー／円柱構造は、一次元の半導体とみなすことができる。したがって、このタイプの構造は、非常に高い励起子の移動し易さを示す。
【００９３】
vii）本発明に用いられるオリゴマー／円柱構造の複錯塩は、光電子デバイス中で非常に優れた電荷−キャリア移動性を有するという事実によって、さらなる本質的な特性が生じる。Ｍ-Ｍ相互作用は、ＨＯＭＯをエネルギー的に高め、ＬＵＭＯをエネルギー的に低める。さらに、２つの分子軌道は、分子の大きな数（オリゴマー／円柱構造の単位）にわたって、電子的に場所が移される。また、これは、正孔および電子の移動し易さにおける顕著な改善をもたらす。結果として、発光層（エミッター層、ＥＭＬ）は、移動性を高めるためにさらなる成分を何等必要とせず、すなわち、優れた電荷−キャリア移動性についてのマトリックスの部分的に制限された必要性は、多くの用途におけるこれら複錯塩の使用において低下し得る。こうして、効率における大きな増加、より少ない費用でのＯＬＥＤの製造を達成することができる。
viii）複錯塩が、化学的および光化学的に特に安定であり、ＯＬＥＤ発光物質としての使用に特に適切であるという事実によって、さらなる本質的な特性が生じる。
本発明は、以下の実施例によってさらに詳細に説明されるが、それにより制限されることは意図されない。当業者は、創作力を要することなく、開示された範囲にわたる発明を実施して、こうして本発明にかかるさらなる有機エレクトロルミネッセンスデバイスを作製することができるであろう。
例：
可溶性のＰｔ複錯塩の合成の例：
［Ｐｔ（４，４’−ジノニル−２，２’−ジピリジル）2］［Ｐｔ（ＣＮ）4］
金属−金属複錯塩の可溶化の概念は、不溶性複錯塩［Ｐｔ（ｂｐｙ）2］［Ｐｔ（ＣＮ）4］の例を参照して説明されるであろう。各場合において、４，４’−位がＣＨ3（ＣＨ2）8−アルキル基により置換されたビピリジルの特別な使用によって、非置換の不溶性化合物を可溶性にすることができる。
［Ｐｔ（４，４’−ジノニル−２，２’−ジピリジル）2］［ＢＦ4］2のための合成手法
【化２５】
【００９４】
合成は、修正された文献の手法にしたがって行なうことができる（Ａ．Ｂｏｉｘａｓｓｅ，Ｊ．Ｐｏｎｓ，Ｘ．Ｓｏｌａｎｓ，Ｍ．Ｆｏｎｔｂａｒｄｉａ，Ｊ．Ｒｏｓ，Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ ２００４，３５７，８２７参照）。
【００９５】
［ＰｔＣｌ2（ＣＨ3ＣＮ）2］（０．３００ｇ，０．８６２ｍｍｏｌ）は、５０ｍｌの乾燥アセトニトリル中に、Ｎ2の下で懸濁させる。ＡｇＢＦ4（０．３３６ｇ，１．７２４ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を２０ｈ還流させる。沈殿したＡｇＣｌを濾別し、透明無色の溶液に４，４’−ジノニル−２，２’−ジピリジル（０．７０５ｇ，１．７２４ｍｍｏｌ）を加える。混合物は、次いで、さらに２０ｈ還流させる。沈殿した固体（ＡｇＣｌの残渣）を濾別し、透明な淡黄色の反応液をロータリーエバポレーター内で濃縮する。溶液は、フリーザー内に一晩配置し、その間、ベージュ色の固体が析出する。沈殿物を吸引により濾別し、エタノールおよびエーテルで洗浄し、次いで乾燥させる。固体は、ジクロロメタン中に溶解し、エーテルを用いて沈殿させる。微細な淡緑色の沈殿を濾別し、デシケーター内で乾燥させる。
【００９６】
実験式： ＰｔＣ56Ｈ88Ｎ4Ｂ2Ｆ8（１１８５．６７ｇ／ｍｏｌ）
元素分析：ＰｔＣ56Ｈ88Ｎ4Ｂ2Ｆ8（１１８５．６７ｇ／ｍｏｌ）
計算値：Ｃ５６．６８，Ｈ７．４８，Ｎ４．７２
測定値：Ｃ５６．６８，Ｈ７．１６，Ｎ４．５６
質量分析：ＥＳ−ＭＳ，ｍ／ｅ＝５０６．０ Ｍ2+，１００％
［Ｐｔ（４，４’−ジノニル−２，２’−ジピリジル）2］［Ｐｔ（ＣＮ）4］のための合成手法
【化２６】
【００９７】
［Ｐｔ（４，４’−ジノニル−２，２’−ジピリジル）2］［ＢＦ4］2（０．０２０９ｇ，０．０１７６ｍｍｏｌ）、および［ｎ−Ｂｕ4Ｎ］2［Ｐｔ（ＣＮ）4］（０．０１３８ｇ，０．０１７６ｍｍｏｌ）は、各場合において、４ｍＬのジクロロメタンに別個に溶解させる。次いで、２つの溶液を組み合わせる。溶媒を一晩ゆっくりと蒸発除去させ、黄色の固体が生じる。これをアセトニトリル（３ｍｌ）で洗浄し、デシケーター内で乾燥させる。
【００９８】
実験式： Ｐｔ2Ｃ60Ｈ88Ｎ8・ＣＨ2Ｃｌ2（１３９６．４８ｇ／ｍｏｌ）
元素分析：Ｐｔ2Ｃ60Ｈ88Ｎ8・ＣＨ2Ｃｌ2（１３９６．４８ｇ／ｍｏｌ）
計算値：Ｃ５４．９５，Ｈ６．７６，Ｎ８．５４
測定値：Ｃ５２．４６，Ｈ６．５０，Ｎ８．０２
図２は、この新規物質の光学的な励起スペクトルおよび発光スペクトルを示す。
【００９９】
［Ｐｔ（４，４’−ジノニル−２，２’−ジピリジル）2］［Ｐｔ（ＣＮ）2］のトルエン溶液
ＯＬＥＤの製造のために、２ｗｔ％の溶液は、例えば２００ｍｇの［Ｐｔ（４，４’−ジノニル−２，２’−ジピリジル）2］［Ｐｔ（ＣＮ）4］を９．８ｇのアニソールに溶解させることにより調製する。
【０１００】
例２：［Ｐｄ（ｂｐｙ）2］0.9［Ｐｔ（ｂｐｙ）2］0.1［Ｐｔ（ＣＮ）4］の調製
［Ｐｄ（２，２’−ジピリジル）2］［ＢＦ4］2（５３３．１ｍｇ，０．９ｍｍｏｌ）と［Ｐｔ（２，２’−ジピリジル）2］［ＢＦ4］2（６８．１ｍｇ，０．１ｍｍｏｌ）との混合物を、５０ｍｌのジクロロメタン中に溶解させる。３０ｍｌのジクロロメタンに［ｎ−Ｂｕ4Ｎ］2［Ｐｔ（ＣＮ）4］（６８９．０ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）が含まれる溶液を、強く攪拌しつつこの溶液に加え、混合物を室温で２時間攪拌する。溶媒は真空中で除去し、黄色の固体が５０ｍのアセトニトリル中に吸収され、懸濁液は室温で１２時間攪拌し、吸引により濾別して、このプロセスが３回繰り返される。最後の吸引濾過の後、生成物は、２ｍｌのアセトニトリルで５回洗浄し、次いで、真空中で乾燥される。収率：９５％。
【０１０１】
［Ｐｄ（ｂｐｙ）2］0.9［Ｐｔ（ｂｐｙ）2］0.1［Ｐｔ（ＣＮ）4］のトルエン分散液
９．８ｇのトルエン中に［Ｐｄ（ｂｐｙ）2］0.9［Ｐｔ（ｂｐｙ）2］0.1［Ｐｔ（ＣＮ）4］が含まれる２００ｍｇの懸濁液を、超音波で１５ｈ処理する。得られた分散液は、次いで濾過する。
【０１０２】
以下の化合物が、出発材料の適切な化学量論を用いることによって類推的に得られる：
【表３】
【０１０３】
Ｐｄ（ｂｐｙ）2］0.99［Ｐｔ（ｂｐｙ）2］0.01［Ｐｔ（ＣＮ）4］のトルエン分散液
９．８ｇのトルエン中に２００ｍｇの［Ｐｄ（ｂｐｙ）2］0.9［Ｐｔ（ｂｐｙ）2］0.1［Ｐｔ（ＣＮ）4］が含まれる懸濁液を、超音波で１５時間処理する。得られた分散液は、次いで濾過する。
【０１０４】
以下の化合物は、文献の方法により調製され、トルエンとＤＭＦとの混合物（１：１，ｖ：ｖ）中に２ｗｔ％で含まれる分散液として用いられる。
【表４】
【０１０５】
例１０：溶液からの有機エレクトロルミネッセンスデバイスの製造および特性決定
ＬＥＤは、以下に概略を述べる一般的なプロセスにより作製する。これは、個々のケースにおいて、それぞれの状況に適合させなければならない（例えば、最適な効率または色を達成するために層厚の変化）。
【０１０６】
ＯＬＥＤの作製のための一般的なプロセス：
これらの構成要素の作製は、ポリマー光発光デバイス（ＰＬＥＤ）の作製に基づき、それはすでに文献に多数記載されている（例えば、ＷＯ２００４／０３７８８７Ａ２）。
【０１０７】
ここでの場合、以下のマトリックス材料または上述したマトリックス材料の組み合わせは、トルエン、シクロベンゼン、アニソールまたはＤＭＦなどのような有機溶媒中に溶解させる。そのような溶液における典型的な固形分含有量は、１０〜２５ｇ／Ｌの間であり、ここでデバイスのための典型的な層厚８０ｎｍは、スピンコーティングにより達成することができる。
【０１０８】
用いるマトリックス材料：
【化２７】
【０１０９】
対応する複錯塩の溶液（例１参照）またはナノ分散液（例２〜９参照）は、その後、これらの溶液に加えられ、これにおいては、複錯塩に対するマトリックス材料またはマトリックス材料の組み合わせの比は、固体ベースで５ｗｔ％である。
以下の構造を有するＯＬＥＤは、上述した一般的なプロセスに類似して作製される：
ＰＥＤＯＴ ２０ｎｍ（水からスピンコートされた；ＰＥＤＯＴはＢＡＹＥＲ ＡＧから
購入；ポリ［３，４−エチレンジオキシ−２，５−チオフェン］，
マトリックス＋エミッター ８０ｎｍ，５ｗｔ％のエミッター＋９５ｗｔ％のマトリック
ス材料の組み合わせ，トルエン、シクロベンゼンまたはＤＭ
Ｆからスピンコートされた
Ｂａ／Ａｇ カソードとして１０ｎｍのＢａ／１５０ｎｍのＡｇ
構造化されたＩＴＯ基板および、いわゆるバッファ層のための材料（ＰＥＤＯＴ，実際にはＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）は、市販されている（ＩＴＯはＴｅｃｈｎｏｐｒｉｎｔなどから、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳはＣｌｅｖｉｏｓ Ｂａｙｔｒｏｎ Ｐ水性分散体としてＨ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋから）。発光層は、不活性雰囲気、ここではアルゴン中でスピンコートし、１７０℃で１０分間加熱することにより乾燥させる。最後に、バリウムおよびアルミニウムを含むカソードを真空中で蒸着する。溶液処理されたデバイスは、標準の方法により特性決定される；上述のＯＬＥＤはまだ最適化されていない。
【０１１０】
表２は、効率および１００ｃｄ／ｍ2における電圧および色を示す。
【表５】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの正に帯電した金属錯体と、少なくとも１つの負に帯電した金属錯体とを含有する、異なって帯電した金属錯体を含み、前記金属錯体は
式(Ｉ) Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１］n+および
式(II) Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２］n-
を有する電子デバイス、特に有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
（ここで、
Ｍ１およびＭ２は、それぞれ、Ｉｒ（Ｉ），Ｒｈ（Ｉ），Ｐｔ（II），Ｐｄ（II）およびＡｕ（III）から選択される金属中心を示し、
Ｌ１〜Ｌ４およびＬ５〜Ｌ８は、中性または帯電した配位子をそれぞれ示し、ここで、２つまたはそれ以上のＬ１〜Ｌ４およびＬ５〜Ｌ８は、互いに連結していてもよく、
ｎ＝１または２である。）
【請求項２】
オリゴマーは円柱構造−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ1−Ｋ2−
（ここで、
Ｋ1は一価の正に帯電した錯体（式（Ｉ））を表わし、かつＫ2は一価の負に帯電した錯体（式（II））を表わす、または
Ｋ1は二価の正に帯電した錯体（式（Ｉ））を表わし、かつＫ2は二価の負に帯電した錯体（式（II））を表わす）
を含む、または
オリゴマーは、円柱構造−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ3−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ3−Ｋ1−
（ここで、
Ｋ1は二価の正に帯電した式（Ｉ）の錯体を表わし、かつＫ2およびＫ3は、一価の負に帯電した式(II)の錯体を表わす、または
Ｋ1は二価の負に帯電した錯体を表わし、かつＫ2およびＫ3は一価の正に帯電した錯体を表わす、または
Ｋ1は三価の正に帯電した錯体を表わし、かつＫ2は二価の負に帯電した錯体を表わし、かつＫ3は一価の負に帯電した錯体を表わす、または
Ｋ1は三価の正に帯電した錯体を表わし、Ｋ2は一価の負に帯電した錯体を表わし、かつＫ3は二価の負に帯電した錯体を表わす）
を含むことを特徴とする請求項１に記載の電子デバイス。
【請求項３】
オリゴマーは、Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｔ(II）］+（式（Ｉ））とＫ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｔ(II)］（式（II））との複錯塩であり、ここで、Ｋ1は特に下記式の１つを有し、
【化１−１】
【化１−２】
【化１−３】
【化１−４】
【化１−５】
かつ、
Ｋ2は特に下記式の１つを有することを特徴とする請求項１または２に記載の電子デバイス。
【化２−１】
【化２−２】
【化２−３】
（ここで、
Ｒ1〜Ｒ20は、同一であるか異なり、出現毎に、以下の基の１つ、すなわち、Ｈ，重水素、Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，Ｎ（Ｒ21）2，ＣＮ，ＮＯ2，Ｓｉ（Ｒ21）3，Ｂ（ＯＲ21）2，Ｃ（＝Ｏ）Ｒ21，Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ21）2，Ｓ（＝Ｏ）Ｒ21，Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ21，ＯＳＯ2Ｒ21，１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分岐もしく環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはオアルコキシ基であって、そのそれぞれは、１つまたはそれ以上の基Ｒ21により置換されていてもよいものであり（ここで、１つまたはそれ以上の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ21Ｃ＝ＣＲ21，Ｃ≡Ｃ，Ｓｉ（Ｒ21）2，Ｇｅ（Ｒ21）2，Ｓｎ（Ｒ21）2，Ｃ＝Ｏ，Ｃ＝Ｓ，Ｃ＝Ｓｅ，Ｃ＝ＮＲ21，Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ21），ＳＯ，ＳＯ2，ＮＲ21，Ｏ，ＳまたはＣＯＮＲ21により置き換えられてもよく、そして１つ以上のＨ原子は、Ｆ，Ｃｌ，Ｂ
ｒ，Ｉ，ＣＮまたはＮＯ2により置き換えられてもよい）、または各場合において１つまたはそれ以上の基Ｒ21により置換されてもよい、５〜６０個の芳香環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族の環系、または１つまたはそれ以上の基Ｒ21により置換されてもよい、５〜６０個の芳香環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または１つまたはそれ以上の基Ｒ21により置換されてもよい、１０〜４０個の芳香環原子を有するジアリールアミノ基、ジへテロアリールアミノ基、またはアリールへテロアリールアミノ基、または、これらの系の組み合わせであり、これらの置換基の２つまたはそれ以上は、互いに単環もしくは多環、脂肪族、芳香族および／またはベンゾ縮合した環系を形成していてもよく、
Ｒ21は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ，Ｆ、または１つまたはそれ以上のＨ原子がＦにより置き換えられてもよい、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および／またはヘテロ芳香族炭化水素基であり、２つまたはそれ以上の置換基Ｒ21は、互いに単環もしくは多環、脂肪族もしくは芳香族の環系を形成していてもよく、
ＮＬ１，ＮＬ２，ＮＬ３，ＮＬ４は、それぞれ同一であるか異なり、出現毎に、中性配位子、特に一酸化炭素、イソニトリル、アミン、ホスフィン、ホスファイト、アルシン、スチビン、および窒素含有へテロ環から選択され、
ＡＬ１，ＡＬ２，ＡＬ３，ＡＬ４は、それぞれ同一であるいか異なり、出現毎に、アニオン性配位子、特に、水素化物、重水素化物、ハライドＦ，Ｃｌ，ＢｒおよびＩ，アルキルアセチリド、アリールアセチリド、アリール、アルキル、アルケニル、ボレート、シアナイド、シアネート、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、脂肪族もしくは芳香族アルコラート、脂肪族もしくは芳香族チオアルコラート、アミド、カルボキシレート、およびアニオン、窒素含有へテロ環から選択される。）
【請求項４】
オリゴマーは、Ｋ1＝[Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｄ(II)]+とＫ2＝[Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｄ(II)]-との複錯塩であることを特徴とする請求項１〜３の一項またはそれ以上に記載の電子デバイス。
ここで、Ｋ1は特に以下の式の１つを有し、
【化３】
かつ、
Ｋ2は下記式の１つを有する：
【化４】
（ここで、Ｒ1〜Ｒ20，ＮＬ１〜ＮＬ４およびＡＬ１〜ＡＬ４は、請求項３で言及された意味を有する。）
【請求項５】
オリゴマーは、Ｋ1＝[Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｉｒ(Ｉ)]+とＫ2＝[Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｉｒ(Ｉ)]-との複錯塩であることを特徴とする請求項１〜４の１項またはそれ以上に記載の電子デバイス。
ここで、Ｋ1は特に以下から選択され、
【化５】
かつ、Ｋ2は特に以下から選択される、
【化６−１】
【化６−２】
【化６−３】
（ここで、Ｒ1〜Ｒ20，ＮＬ１〜ＮＬ４およびＡＬ１〜ＡＬ４は、請求項３で言及された意味を有する。）
【請求項６】
オリゴマーは、Ｋ1＝[Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｒｈ(Ｉ)]+とＫ2＝[Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｒｈ(Ｉ)]-との複錯塩であることを特徴とする請求項１〜５の一項またはそれ以上に記載の電子デバイス。
ここで、Ｋ1は特に以下から選択される、
【化７】
かつ、Ｋ2は特に以下から選択され、
【化８−１】
【化８−２】
（ここで、Ｒ1〜Ｒ20，ＮＬ１〜ＮＬ４およびＡＬ１〜ＡＬ４は、請求項３で言及された意味を有する。）
【請求項７】
オリゴマーは、Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｔ(II)]2+とＫ2＝[Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｔ(II)]2-との複錯塩であることを特徴とする請求項１〜６の一項またはそれ以上に記載の電子デバイス。
ここで、Ｋ1は特に下記式から選択され、
【化９−１】
【化９−２】
【化９−３】
【化９−４】
【化９−５】
【化９−６】
【化９−７】
【化９−８】
【化９−９】
【化９−１０】
【化９−１１】
【化９−１２】
かつ、
Ｋ2は特に以下から選択される
【化１０−１】
【化１０−２】
【化１０−３】
【化１０−４】
（ここで、Ｒ1〜Ｒ20，ＮＬ１〜ＮＬ４およびＡＬ１〜ＡＬ４は、請求項３で言及された意味を有する。
【請求項８】
オリゴマーは、Ｋ1＝[Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｄ(II)]2+とＫ2＝[Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｄ(II)]2-との複錯塩であることを特徴とする請求項１〜７の一項またはそれ以上に記載の電子デバイス。
【請求項９】
オリゴマー中に存在する全ての金属錯体は、同一の中心元素を有することを特徴とする請求項１〜８の一項またはそれ以上に記載の電子デバイス。
【請求項１０】
少なくとも１つの正に帯電した金属錯体と
少なくとも１つの負に帯電した金属錯体とを含む化合物であって、
前記金属錯体は、
式(Ｉ) Ｋ1＝[Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１]n+と
式(II) Ｋ2＝[Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２]n-とを有する化合物。
（ここで、
Ｍ１およびＭ２は、Ｉｒ（Ｉ），Ｒｈ（Ｉ），Ｐｔ（II），Ｐｄ（II）およびＡｕ（III）から選択される金属中心を表わし、特に、Ｍ１およびＭ２は特に、異なる金属中心を表わし、かつ
Ｌ１〜Ｌ４およびＬ５〜Ｌ８は、中性または帯電した配位子をそれぞれ表わし、ここで２つまたはそれ以上のＬ１〜Ｌ４およびＬ５〜Ｌ８は、互いに連結していてもよく、
ｎ＝１または２である。）
【請求項１１】
Ｉｒ，Ｒｈ，Ｐｔ，ＰｄおよびＡｕから選択される金属中心は、１０〜９０％の割合で化合物中に存在し、Ｉｒ，Ｒｈ，Ｐｔ，ＰｄおよびＡｕから選択される少なくとも１つの金属は、これは第１金属とは異なり、１０〜９０％の割合で存在することを特徴とする請求項１０に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｉｒ，Ｒｈ，Ｐｔ，ＰｄおよびＡｕから選択される少なくとも３つの異なる金属中心イオンを有することを特徴とする請求項１０または１１に記載の化合物。
【請求項１３】
式（III）の複錯塩を少なくとも１つ含む、または式（IV）の複錯塩を少なくとも１つ含むことを特徴とする請求項１０〜１２の一項またはそれ以上に記載の化合物。
【化１１】
（これにおいては、
０．００００１≦ｘ≦０．９９９９９かつ
好ましくは、Ｍ１＝Ｐｄ（II）かつＭ２＝Ｐｔ（II））
【化１２】
（これにおいては、
０．００００１≦ｘ≦０．９９９９９かつ
好ましくはＭ１＝Ｐｄ（II）かつＭ２＝Ｐｔ（II））
【請求項１４】
少なくとも１つの正に帯電した金属錯体と、
少なくとも１つの負に帯電した金属錯体とを含む化合物であって、
前記金属錯体は、
式（Ｉ） Ｋ1＝[Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１]n+と
式（II） Ｋ2＝[Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２］n-とを有する化合物。
（ここで、
Ｍ１およびＭ２は、Ｉｒ（Ｉ），Ｒｈ（Ｉ），Ｐｔ（II），Ｐｄ（II）およびＡｕ（III）から選択される金属中心を表わし、
Ｌ１〜Ｌ４およびＬ５〜Ｌ８は、中性または帯電した配位子をそれぞれ表わし、ここで、Ｌ１〜Ｌ４およびＬ５〜Ｌ８の２つまたはそれ以上は、互いに連結していてもよく、
ｎ＝１または２であり、ここで、溶解性を高めるために、１つまたはそれ以上の配位子は、大きな有機基、特に１つ以上のＣ1〜Ｃ40の、好ましくはＣ1〜Ｃ30のアルキル基、または１つまたはそれ以上のポリシロキサン基（−ＯＳｉＲ2−）nＯＳｉＲ’3（ここで、ｎ＝１〜２００，特に５〜３０）、または１つまたはそれ以上のポリエーテル基（ここで、ＲおよびＲ’は、請求項３におけるＲ1〜Ｒ20と同じ意味を有するが、好ましくはＣ1〜Ｃ6のアルキル基である。）を含む。）
【請求項１５】
請求項１で言及された式（Ｉ）および（II）の化合物の金属錯体塩が分散液の状態で塗布され、ここで式（Ｉ）の化合物は溶液の状態で導入され、式（II）の化合物は拡散により導入される請求項１〜９の一項またはそれ以上に記載の電子デバイスの製造方法。
【請求項１６】
電子デバイス、特に有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける請求項１０〜１４の１項またはそれ以上に記載の化合物の使用。
【請求項１】
少なくとも１つの正に帯電した金属錯体と、少なくとも１つの負に帯電した金属錯体とを含有する、異なって帯電した金属錯体を含み、前記金属錯体は
式(Ｉ) Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１］n+および
式(II) Ｋ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２］n-
を有する電子デバイス、特に有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
（ここで、
Ｍ１およびＭ２は、それぞれ、Ｉｒ（Ｉ），Ｒｈ（Ｉ），Ｐｔ（II），Ｐｄ（II）およびＡｕ（III）から選択される金属中心を示し、
Ｌ１〜Ｌ４およびＬ５〜Ｌ８は、中性または帯電した配位子をそれぞれ示し、ここで、２つまたはそれ以上のＬ１〜Ｌ４およびＬ５〜Ｌ８は、互いに連結していてもよく、
ｎ＝１または２である。）
【請求項２】
オリゴマーは円柱構造−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ1−Ｋ2−
（ここで、
Ｋ1は一価の正に帯電した錯体（式（Ｉ））を表わし、かつＫ2は一価の負に帯電した錯体（式（II））を表わす、または
Ｋ1は二価の正に帯電した錯体（式（Ｉ））を表わし、かつＫ2は二価の負に帯電した錯体（式（II））を表わす）
を含む、または
オリゴマーは、円柱構造−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ3−Ｋ1−Ｋ2−Ｋ3−Ｋ1−
（ここで、
Ｋ1は二価の正に帯電した式（Ｉ）の錯体を表わし、かつＫ2およびＫ3は、一価の負に帯電した式(II)の錯体を表わす、または
Ｋ1は二価の負に帯電した錯体を表わし、かつＫ2およびＫ3は一価の正に帯電した錯体を表わす、または
Ｋ1は三価の正に帯電した錯体を表わし、かつＫ2は二価の負に帯電した錯体を表わし、かつＫ3は一価の負に帯電した錯体を表わす、または
Ｋ1は三価の正に帯電した錯体を表わし、Ｋ2は一価の負に帯電した錯体を表わし、かつＫ3は二価の負に帯電した錯体を表わす）
を含むことを特徴とする請求項１に記載の電子デバイス。
【請求項３】
オリゴマーは、Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｔ(II）］+（式（Ｉ））とＫ2＝［Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｔ(II)］（式（II））との複錯塩であり、ここで、Ｋ1は特に下記式の１つを有し、
【化１−１】
【化１−２】
【化１−３】
【化１−４】
【化１−５】
かつ、
Ｋ2は特に下記式の１つを有することを特徴とする請求項１または２に記載の電子デバイス。
【化２−１】
【化２−２】
【化２−３】
（ここで、
Ｒ1〜Ｒ20は、同一であるか異なり、出現毎に、以下の基の１つ、すなわち、Ｈ，重水素、Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，Ｎ（Ｒ21）2，ＣＮ，ＮＯ2，Ｓｉ（Ｒ21）3，Ｂ（ＯＲ21）2，Ｃ（＝Ｏ）Ｒ21，Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ21）2，Ｓ（＝Ｏ）Ｒ21，Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ21，ＯＳＯ2Ｒ21，１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分岐もしく環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはオアルコキシ基であって、そのそれぞれは、１つまたはそれ以上の基Ｒ21により置換されていてもよいものであり（ここで、１つまたはそれ以上の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ21Ｃ＝ＣＲ21，Ｃ≡Ｃ，Ｓｉ（Ｒ21）2，Ｇｅ（Ｒ21）2，Ｓｎ（Ｒ21）2，Ｃ＝Ｏ，Ｃ＝Ｓ，Ｃ＝Ｓｅ，Ｃ＝ＮＲ21，Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ21），ＳＯ，ＳＯ2，ＮＲ21，Ｏ，ＳまたはＣＯＮＲ21により置き換えられてもよく、そして１つ以上のＨ原子は、Ｆ，Ｃｌ，Ｂ
ｒ，Ｉ，ＣＮまたはＮＯ2により置き換えられてもよい）、または各場合において１つまたはそれ以上の基Ｒ21により置換されてもよい、５〜６０個の芳香環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族の環系、または１つまたはそれ以上の基Ｒ21により置換されてもよい、５〜６０個の芳香環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または１つまたはそれ以上の基Ｒ21により置換されてもよい、１０〜４０個の芳香環原子を有するジアリールアミノ基、ジへテロアリールアミノ基、またはアリールへテロアリールアミノ基、または、これらの系の組み合わせであり、これらの置換基の２つまたはそれ以上は、互いに単環もしくは多環、脂肪族、芳香族および／またはベンゾ縮合した環系を形成していてもよく、
Ｒ21は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ，Ｆ、または１つまたはそれ以上のＨ原子がＦにより置き換えられてもよい、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および／またはヘテロ芳香族炭化水素基であり、２つまたはそれ以上の置換基Ｒ21は、互いに単環もしくは多環、脂肪族もしくは芳香族の環系を形成していてもよく、
ＮＬ１，ＮＬ２，ＮＬ３，ＮＬ４は、それぞれ同一であるか異なり、出現毎に、中性配位子、特に一酸化炭素、イソニトリル、アミン、ホスフィン、ホスファイト、アルシン、スチビン、および窒素含有へテロ環から選択され、
ＡＬ１，ＡＬ２，ＡＬ３，ＡＬ４は、それぞれ同一であるいか異なり、出現毎に、アニオン性配位子、特に、水素化物、重水素化物、ハライドＦ，Ｃｌ，ＢｒおよびＩ，アルキルアセチリド、アリールアセチリド、アリール、アルキル、アルケニル、ボレート、シアナイド、シアネート、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、脂肪族もしくは芳香族アルコラート、脂肪族もしくは芳香族チオアルコラート、アミド、カルボキシレート、およびアニオン、窒素含有へテロ環から選択される。）
【請求項４】
オリゴマーは、Ｋ1＝[Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｄ(II)]+とＫ2＝[Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｄ(II)]-との複錯塩であることを特徴とする請求項１〜３の一項またはそれ以上に記載の電子デバイス。
ここで、Ｋ1は特に以下の式の１つを有し、
【化３】
かつ、
Ｋ2は下記式の１つを有する：
【化４】
（ここで、Ｒ1〜Ｒ20，ＮＬ１〜ＮＬ４およびＡＬ１〜ＡＬ４は、請求項３で言及された意味を有する。）
【請求項５】
オリゴマーは、Ｋ1＝[Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｉｒ(Ｉ)]+とＫ2＝[Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｉｒ(Ｉ)]-との複錯塩であることを特徴とする請求項１〜４の１項またはそれ以上に記載の電子デバイス。
ここで、Ｋ1は特に以下から選択され、
【化５】
かつ、Ｋ2は特に以下から選択される、
【化６−１】
【化６−２】
【化６−３】
（ここで、Ｒ1〜Ｒ20，ＮＬ１〜ＮＬ４およびＡＬ１〜ＡＬ４は、請求項３で言及された意味を有する。）
【請求項６】
オリゴマーは、Ｋ1＝[Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｒｈ(Ｉ)]+とＫ2＝[Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｒｈ(Ｉ)]-との複錯塩であることを特徴とする請求項１〜５の一項またはそれ以上に記載の電子デバイス。
ここで、Ｋ1は特に以下から選択される、
【化７】
かつ、Ｋ2は特に以下から選択され、
【化８−１】
【化８−２】
（ここで、Ｒ1〜Ｒ20，ＮＬ１〜ＮＬ４およびＡＬ１〜ＡＬ４は、請求項３で言及された意味を有する。）
【請求項７】
オリゴマーは、Ｋ1＝［Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｔ(II)]2+とＫ2＝[Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｔ(II)]2-との複錯塩であることを特徴とする請求項１〜６の一項またはそれ以上に記載の電子デバイス。
ここで、Ｋ1は特に下記式から選択され、
【化９−１】
【化９−２】
【化９−３】
【化９−４】
【化９−５】
【化９−６】
【化９−７】
【化９−８】
【化９−９】
【化９−１０】
【化９−１１】
【化９−１２】
かつ、
Ｋ2は特に以下から選択される
【化１０−１】
【化１０−２】
【化１０−３】
【化１０−４】
（ここで、Ｒ1〜Ｒ20，ＮＬ１〜ＮＬ４およびＡＬ１〜ＡＬ４は、請求項３で言及された意味を有する。
【請求項８】
オリゴマーは、Ｋ1＝[Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｐｄ(II)]2+とＫ2＝[Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｐｄ(II)]2-との複錯塩であることを特徴とする請求項１〜７の一項またはそれ以上に記載の電子デバイス。
【請求項９】
オリゴマー中に存在する全ての金属錯体は、同一の中心元素を有することを特徴とする請求項１〜８の一項またはそれ以上に記載の電子デバイス。
【請求項１０】
少なくとも１つの正に帯電した金属錯体と
少なくとも１つの負に帯電した金属錯体とを含む化合物であって、
前記金属錯体は、
式(Ｉ) Ｋ1＝[Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１]n+と
式(II) Ｋ2＝[Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２]n-とを有する化合物。
（ここで、
Ｍ１およびＭ２は、Ｉｒ（Ｉ），Ｒｈ（Ｉ），Ｐｔ（II），Ｐｄ（II）およびＡｕ（III）から選択される金属中心を表わし、特に、Ｍ１およびＭ２は特に、異なる金属中心を表わし、かつ
Ｌ１〜Ｌ４およびＬ５〜Ｌ８は、中性または帯電した配位子をそれぞれ表わし、ここで２つまたはそれ以上のＬ１〜Ｌ４およびＬ５〜Ｌ８は、互いに連結していてもよく、
ｎ＝１または２である。）
【請求項１１】
Ｉｒ，Ｒｈ，Ｐｔ，ＰｄおよびＡｕから選択される金属中心は、１０〜９０％の割合で化合物中に存在し、Ｉｒ，Ｒｈ，Ｐｔ，ＰｄおよびＡｕから選択される少なくとも１つの金属は、これは第１金属とは異なり、１０〜９０％の割合で存在することを特徴とする請求項１０に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｉｒ，Ｒｈ，Ｐｔ，ＰｄおよびＡｕから選択される少なくとも３つの異なる金属中心イオンを有することを特徴とする請求項１０または１１に記載の化合物。
【請求項１３】
式（III）の複錯塩を少なくとも１つ含む、または式（IV）の複錯塩を少なくとも１つ含むことを特徴とする請求項１０〜１２の一項またはそれ以上に記載の化合物。
【化１１】
（これにおいては、
０．００００１≦ｘ≦０．９９９９９かつ
好ましくは、Ｍ１＝Ｐｄ（II）かつＭ２＝Ｐｔ（II））
【化１２】
（これにおいては、
０．００００１≦ｘ≦０．９９９９９かつ
好ましくはＭ１＝Ｐｄ（II）かつＭ２＝Ｐｔ（II））
【請求項１４】
少なくとも１つの正に帯電した金属錯体と、
少なくとも１つの負に帯電した金属錯体とを含む化合物であって、
前記金属錯体は、
式（Ｉ） Ｋ1＝[Ｌ１Ｌ２Ｌ３Ｌ４Ｍ１]n+と
式（II） Ｋ2＝[Ｌ５Ｌ６Ｌ７Ｌ８Ｍ２］n-とを有する化合物。
（ここで、
Ｍ１およびＭ２は、Ｉｒ（Ｉ），Ｒｈ（Ｉ），Ｐｔ（II），Ｐｄ（II）およびＡｕ（III）から選択される金属中心を表わし、
Ｌ１〜Ｌ４およびＬ５〜Ｌ８は、中性または帯電した配位子をそれぞれ表わし、ここで、Ｌ１〜Ｌ４およびＬ５〜Ｌ８の２つまたはそれ以上は、互いに連結していてもよく、
ｎ＝１または２であり、ここで、溶解性を高めるために、１つまたはそれ以上の配位子は、大きな有機基、特に１つ以上のＣ1〜Ｃ40の、好ましくはＣ1〜Ｃ30のアルキル基、または１つまたはそれ以上のポリシロキサン基（−ＯＳｉＲ2−）nＯＳｉＲ’3（ここで、ｎ＝１〜２００，特に５〜３０）、または１つまたはそれ以上のポリエーテル基（ここで、ＲおよびＲ’は、請求項３におけるＲ1〜Ｒ20と同じ意味を有するが、好ましくはＣ1〜Ｃ6のアルキル基である。）を含む。）
【請求項１５】
請求項１で言及された式（Ｉ）および（II）の化合物の金属錯体塩が分散液の状態で塗布され、ここで式（Ｉ）の化合物は溶液の状態で導入され、式（II）の化合物は拡散により導入される請求項１〜９の一項またはそれ以上に記載の電子デバイスの製造方法。
【請求項１６】
電子デバイス、特に有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける請求項１０〜１４の１項またはそれ以上に記載の化合物の使用。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公表番号】特表２０１２−５０６６２７（Ｐ２０１２−５０６６２７Ａ）
【公表日】平成２４年３月１５日（２０１２．３．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５３２５１３（Ｐ２０１１−５３２５１３）
【出願日】平成２１年９月２５日（２００９．９．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／００６９４０
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０４６０１６
【国際公開日】平成２２年４月２９日（２０１０．４．２９）
【出願人】（５９７０３５５２８）メルク パテント ゲーエムベーハー (209)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年３月１５日（２０１２．３．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年９月２５日（２００９．９．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／００６９４０
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０４６０１６
【国際公開日】平成２２年４月２９日（２０１０．４．２９）
【出願人】（５９７０３５５２８）メルク パテント ゲーエムベーハー (209)
【Ｆターム（参考）】
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