有機電界発光素子、並びに、該素子を用いた発光装置、表示装置、照明装置及び該素子用の化合物
【課題】耐久性に優れ、高温保管時の色度ずれが小さい有機電界発光素子の提供。
【解決手段】基板と、該基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極と、該電極間に配置された有機層とを有し、前記有機層が、燐光発光材料と下記式で表される化合物を含む有機電界発光素子（Ｘ101は酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ101〜Ｒ110は水素原子又は置換基（但し、アルキル基とシアノ基を除く）を表し、複数のＲ108〜Ｒ110は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｌ101は単結合又はアリーレン基を表す）。
【解決手段】基板と、該基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極と、該電極間に配置された有機層とを有し、前記有機層が、燐光発光材料と下記式で表される化合物を含む有機電界発光素子（Ｘ101は酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ101〜Ｒ110は水素原子又は置換基（但し、アルキル基とシアノ基を除く）を表し、複数のＲ108〜Ｒ110は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｌ101は単結合又はアリーレン基を表す）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機電界発光素子、並びに、該素子を用いた発光装置、表示装置、照明装置及び該素子用の化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子（以下、「素子」、「有機ＥＬ素子」ともいう）は、低電圧駆動で高輝度の発光が得られることから活発に研究開発が行われている。有機電界発光素子は、一対の電極間に有機層を有し、陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔とが有機層において再結合し、生成した励起子のエネルギーを発光に利用するものである。
【０００３】
近年、燐光発光材料を用いることにより、有機電界発光素子の高効率化が進んでいる。しかしながら、実用化に際し、耐久性などの観点から改善が求められている。更なる素子の発光効率の向上及び素子耐久性の向上のため、ジベンゾチオフェン系電荷輸送材料の使用が特許文献１に記載されている。また、ジベンゾチオフェンとトリフェニレンをフェニル基で連結した化合物を用いた有機電界発光素子が特許文献２に記載されている。また、ジベンゾチオフェンをフェニル基で連結した化合物を用いた有機電界発光素子が特許文献３および４に記載されている。
【０００４】
一方、近年では有機電界発光素子をはじめとする各種表示装置類は、幅広く使用されてきており、様々な環境下で安定して長期間動作することが求められている。例えば、自動車への車載用途などでは寿命が長いこと（いわゆる耐久性）が求められていることに加え、日中の走行時又は駐車時にその車内はかなりの高温となることから高温保管後にも特性が変化しないことも求められている。また、有機電界発光素子は、従来の発光装置と同程度以上に駆動時に熱を発する点からも、このような高温保管後に特性が変化しないことが重要視されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開ＷＯ２００７／０６９５６９号
【特許文献２】国際公開ＷＯ２００９／０２１１２６号
【特許文献３】国際公開ＷＯ２００９／０８５３４４号
【特許文献４】国際公開ＷＯ２００９／０７３２４５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
これに対し、本発明者らが特許文献１〜４に記載された有機電界発光素子の特性を検討した結果、従来の有機電界発光素子では、耐久性に依然として不満が残ることに加え、高温で保管した際に色度が変化するという問題があることが明らかになった。
そこで、有機層に用いられる化合物を変更したところ、ある程度耐久性や高温保管時の色度ずれが変化することがわかった。そこで、有機層に用いられる化合物についてさらに研究をすすめたところ、単に有機層に用いられる化合物の分子量を上げても、必ずしも耐久性や高温保管時の色度ずれが良くなるわけではないことがわかった。例えば、特許文献２に記載のｃｏｍｐｏｕｎｄ ９Ｓは、この化合物より分子量とガラス転移温度が小さいｃｏｍｐｕｏｎｄ ２Ｓと比べ、高温保管時の色度ずれが良くなるものの、耐久性は劣ることがわかった。すなわち、有機層に用いられる化合物を変更することによって耐久性と高温保管時の色度ずれをともに改善することは、困難であることがわかった。
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、耐久性に優れ、高温保管時の色度ずれが小さい有機電界発光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らが鋭意検討した結果、ジベンゾチオフェン構造又はジベンゾフラン構造と、ｐ−ターフェニレン構造を含む化合物を用いることで、耐久性に優れ、高温保管時の色度ずれが小さい有機電界発光素子が提供されることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は下記の手段により達成することができる。
［１］ 基板と、該基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極と、該電極間に配置された有機層とを有し、前記有機層が、燐光発光材料と下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする有機電界発光素子。
一般式（１）
【化１】
（一般式（１）中、Ｘ101は酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ101〜Ｒ110は水素原子又は置換基（但し、アルキル基とシアノ基を除く）を表し、複数のＲ108〜Ｒ110は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｌ101は単結合又はアリーレン基を表す。）
［２］ 前記一般式（１）で表される化合物の分子量が５５０以上であることを特徴とする［１］に記載の有機電界発光素子。
［３］ 前記一般式（１）における少なくとも１つのＲ110が縮合環である環員数１０〜３０のアリール基、縮合環である環員数８〜３０のヘテロアリール基、これらを置換基として有する炭素数６〜２５のアリール基又は環員数５〜２５のヘテロアリール基、あるいは、炭素数６〜２５の単環のアリール基を置換基として有する環員数５〜２５の単環のヘテロアリール基であることを特徴とする［１］又は［２］に記載の有機電界発光素子。
［４］ 前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）又は（３）で表される化合物であることを特徴とする［１］〜［３］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
一般式（２）
【化２】
（一般式（２）中、Ｘ201は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ201〜Ｒ212はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ208およびＲ209は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｌ201は単結合又はアリーレン基を表し、ｐ−ターフェニレン基ではない。Ａ201およびＡ202の一方は縮合環である環員数１０〜３０のアリール基、縮合環である環員数８〜３０のヘテロアリール基、これらを置換基として有する炭素数６〜２５のアリール基又は環員数５〜２５のヘテロアリール基、あるいは、炭素数６〜２５の単環のアリール基を置換基として有する環員数５〜２５の単環のヘテロアリール基を表し、もう一方は水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表す。）
一般式（３）
【化３】
（一般式（３）中、Ｘ301は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ301〜Ｒ315はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ308〜Ｒ312は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｌ301は単結合又はアリーレン基を表す。Ａ301およびＡ302の一方は縮合環である環員数１０〜３０のアリール基、縮合環である環員数８〜３０のヘテロアリール基、これらを置換基として有する炭素数６〜２５のアリール基又は環員数５〜２５のヘテロアリール基、あるいは、炭素数６〜２５の単環のアリール基を置換基として有する環員数５〜２５の単環のヘテロアリール基を表し、もう一方は水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表す。）
［５］ 前記一般式（１）におけるＲ108およびＲ109がいずれも水素原子であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
［６］ 前記一般式（１）で表される化合物が、ガラス転移温度が１００℃以上の化合物であることを特徴とする［１］〜［５］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
［７］ 前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（４）〜（７）のいずれかで表される化合物である［１］〜［６］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化４】
（一般式（４）中、Ｘ401およびＸ402はそれぞれ独立に酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ401〜Ｒ417はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ408〜Ｒ410は互いに同一でも異なっていてもよい。ｎ401は０又は１を表す。）
【化５】
（一般式（５）中、Ｘ501は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ501〜Ｒ513はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ508〜Ｒ413は互いに同一でも異なっていてもよい。ｎ501は０又は１を表す。）
【化６】
（一般式（６）中、Ｘ601およびＸ602はそれぞれ独立に酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ601〜Ｒ621はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ608〜Ｒ613は互いに同一でも異なっていてもよい。）
【化７】
（一般式（７）中、Ｘ701は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ701〜Ｒ716はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ708〜Ｒ716は互いに同一でも異なっていてもよい。）
［８］ 前記燐光発光材料が、下記一般式（Ｅ−１）で表されるイリジウム（Ｉｒ）錯体であることを特徴とする［１］〜［７］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化８】
（一般式（Ｅ−１）中、Ｚ1及びＺ2はそれぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ａ1はＺ1と窒素原子と共に５又は６員のヘテロ環を形成する原子群を表す。Ｂ1はＺ2と炭素原子と共に５又は６員環を形成する原子群を表す。（Ｘ−Ｙ）はモノアニオン性の二座配位子を表す。ｎE1は１〜３の整数を表す。）
［９］ 前記一般式（Ｅ−１）で表されるイリジウム（Ｉｒ）錯体が下記一般式（Ｅ−２）で表されることを特徴とする［８］に記載の有機電界発光素子。
【化９】
（一般式（Ｅ−２）中、ＡE1〜ＡE8はそれぞれ独立に、窒素原子、又は、ＲEで置換された炭素原子を表す。ＲEは水素原子又は置換基を表す。（Ｘ−Ｙ）はモノアニオン性の二座配位子を表す。ｎE2は１〜３の整数を表す。）
［１０］ 前記有機層が、前記燐光発光材料を含む発光層とその他の有機層を有し、前記発光層が前記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする［１］〜［９］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
［１１］ 前記有機層が、前記燐光発光材料を含む発光層とその他の有機層を有し、該その他の有機層が、前記発光層と前記陰極との間に配置され、前記発光層に隣接し、かつ、前記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする［１］〜［１０］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
［１２］ 前記一対の電極間に、前記陰極に隣接する電子輸送層を有し、さらに該電子輸送層の前記陰極の反対側に隣接する正孔ブロック層を任意に有し、前記電子輸送層又は前記正孔ブロック層が前記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする［１］〜［１１］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
［１３］ 前記一対の電極間に配置された有機層が、少なくとも一層の前記一般式（１）で表される化合物を含む組成物の蒸着により形成された層を含むことを特徴とする［１］〜［１２］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
［１４］ 発光ピーク波長が４９０〜５８０ｎｍであることを特徴とする［１］〜［１３］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
［１５］ ［１］〜［１４］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を含むことを特徴とする発光装置、照明装置又は表示装置。
［１６］ 下記一般式（８）〜（１１）のいずれかで表されることを特徴とする化合物。
【化１０】
（一般式（８）〜（１１）中、Ｘ801〜Ｘ806はそれぞれ独立に酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ801〜Ｒ806はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数６〜１３のアリール基を表す。Ａ11〜Ａ13はそれぞれ独立にＣＨ又は窒素原子を表し、少なくとも１つは窒素原子である。）
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、耐久性に優れ、高温保管時の色度ずれが小さい有機電界発光素子を提供することができる。
また、本発明によれば、電荷輸送材料や発光層のホスト材料などとして有機電界発光素子に有用な化合物を提供することができ、更に、該有機電界発光素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明に係る有機電界発光素子の構成の一例を示す概略図である。
【図２】本発明に係る発光装置の一例を示す概略図である。
【図３】本発明に係る照明装置の一例を示す概略図である。
【図４】本発明の化合物１Ｂ−２の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図５】本発明の化合物１Ｂ−３の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図６】本発明の化合物１Ｂ−４の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図７】本発明の化合物１Ｂ−１７の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図８】本発明の化合物１Ｄ−１の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図９】本発明の化合物１Ｄ−３の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。尚、本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
【００１３】
［有機電界発光素子］
本発明の有機電界発光素子は、基板と、該基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極と、該電極間に配置された有機層とを有し、前記有機層が、燐光発光材料と下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする。
一般式（１）
【化１１】
（一般式（１）中、Ｘ101は酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ101〜Ｒ110は水素原子又は置換基（但し、アルキル基とシアノ基を除く）を表し、複数のＲ108〜Ｒ110は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｌ101は単結合又はアリーレン基を表す。）。
有機電界発光素子では、陰極から電子が注入され、陽極から正孔が注入されて、これらが有機分子上を移動しながら、有機層（機能上、発光層と呼ばれることがある）でこれらが再結合する。その際に生じる励起エネルギーを利用して、発光材料が発光している。そこで、有機電界発光素子の寿命（耐久性）を考えた場合、材料の安定性が重要である。特に、材料上を電荷（電子又は正孔）が移動することから、材料の電荷に対する安定性（＝ラジカル状態での安定性）が非常に重要である。いかなる理論に拘泥するものでもないが、本発明では、ｐ−ターフェニル構造を導入した化合物を用いることで、ラジカル状態でのスピン密度分布を他のフェニル基やビフェニル基よりも一層広く非局在化できることを見出した。ここで、スピン密度分布が広がるほど、ラジカル種は熱力学的に安定化される。このため、ｐ−ターフェニル構造を備えたジベンゾチオフェン又はジベンゾフラン誘導体はラジカル状態での高い安定性を確保することができると考えられる。その結果、有機電界発光素子の耐久性を格段に向上させることができたと考えられる。さらに、ｐ−ターフェニル構造を導入した化合物は、可動性部位が例えばｍ−ターフェニル構造の場合に比べて少なく、高温時に有機層の膜質変化を防止できるため、有機電界発光素子の高温保管後の色度ずれも小さくすることができたと考えられる。
【００１４】
本発明の有機電界発光素子の構成は、特に制限されることはない。図１に、本発明の有機電界発光素子の構成の一例を示す。図１の有機電界発光素子１０は、基板２上に、一対の電極（陽極３と陰極９）の間に有機層を有する。
有機電界発光素子の素子構成、基板、陰極及び陽極については、例えば、特開２００８−２７０７３６号公報に詳述されており、該公報に記載の事項を本発明に適用することができる。
以下、本発明の有機電界発光素子の好ましい態様について、基板、電極、有機層、保護層、封止容器、駆動方法、発光波長、用途の順で詳細に説明する。
【００１５】
＜基板＞
本発明の有機電界発光素子は、基板を有する。
本発明で使用する基板としては、有機層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。
【００１６】
＜電極＞
本発明の有機電界発光素子は、前記基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極を有する。
発光素子の性質上、一対の電極である陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明若しくは半透明であることが好ましい。
【００１７】
（陽極）
陽極は、通常、有機層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。
【００１８】
（陰極）
陰極は、通常、有機層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。
【００１９】
＜有機層＞
本発明の有機電界発光素子は、前記電極間に配置された有機層を有し、前記有機層が、燐光発光材料と前記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする。
前記有機層は、特に制限はなく、有機電界発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができるが、前記透明電極上に又は前記半透明電極上に形成されるのが好ましい。この場合、有機層は、前記透明電極又は前記半透明電極上の全面又は一面に形成される。
有機層の形状、大きさ、及び厚み等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
以下、本発明の有機電界発光素子における、有機層の構成、有機層の形成方法、有機層を構成する各層の好ましい態様および各層に使用される材料について順に説明する。
【００２０】
（有機層の構成）
本発明の有機電界発光素子では、前記有機層が、電荷輸送層を含むことが好ましい。前記電荷輸送層とは、有機電界発光素子に電圧を印加した際に電荷移動が起こる層をいう。具体的には正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層、発光層、正孔ブロック層、電子輸送層又は電子注入層が挙げられる。前記電荷輸送層が正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層又は発光層であれば、低コストかつ高効率な有機電界発光素子の製造が可能となる。
本発明の有機電界発光素子では、前記燐光発光材料を含む発光層とその他の有機層を有し、前記発光層が前記一般式（１）で表される化合物を含有することが好ましい。さらに、本発明の有機電界発光素子では、前記有機層が、前記燐光発光材料を含む発光層とその他の有機層を有すことがより好ましい。但し、本発明の有機電界発光素子は、前記有機層が発光層とその他の有機層を有する場合であっても、必ずしも明確に層間が区別されなくてもよい。
【００２１】
本発明の有機電界発光素子は、前記有機層が燐光発光材料と前記一般式（１）で表される化合物を含む。このとき、前記燐光発光材料と前記一般式（１）で表される化合物が含まれる場所に特に制限はない。本発明では、前記有機層が、前記燐光発光材料を含む発光層とその他の有機層を有し、前記発光層が前記一般式（１）で表される化合物を含有することがより好ましい。このとき、前記一般式（１）で表される化合物が、発光層のホスト化合物として用いられることが好ましい。
また、前記一対の電極間に、前記陰極に隣接する電子輸送層を有し、さらに該電子輸送層の前記陰極の反対側に隣接する正孔ブロック層を任意に有し、前記電子輸送層又は前記正孔ブロック層が前記一般式（１）で表される化合物を含有することも好ましい。
これらの有機層は、それぞれ複数層設けてもよく、複数層設ける場合には同一の材料で形成してもよいし、層毎に異なる材料で形成してもよい。
【００２２】
（有機層の形成方法）
本発明の有機電界発光素子において、各有機層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、転写法、印刷法、スピンコート法、バーコート法等の湿式製膜法（溶液塗布法）のいずれによっても好適に形成することができる。
本発明の有機電界発光素子は、前記一対の電極間に配置された有機層が、少なくとも一層の前記一般式（１）で表される化合物を含む組成物の蒸着により形成された層を含むことが好ましい。
【００２３】
（発光層）
前記発光層は、電界印加時に、陽極、正孔注入層又は正孔輸送層から正孔を受け取り、陰極、電子注入層又は電子輸送層から電子を受け取り、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層である。但し、本発明における前記発光層は、このようなメカニズムによる発光に必ずしも限定されるものではない。本発明の有機電界発光素子における発光層は、少なくとも一種の前記燐光発光材料を含有することが好ましい。
【００２４】
本発明の有機電界発光素子における前記発光層は、前記燐光発光材料のみで構成されていてもよく、ホスト材料と前記燐光発光材料の混合層とした構成でもよい。前記燐光発光材料の種類は一種であっても二種以上であってもよい。前記ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。前記ホスト材料は一種であっても二種以上であってもよく、例えば、電子輸送性のホスト材料とホール輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。更に、前記発光層は、電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいてもよい。
【００２５】
また、発光層は一層であっても二層以上の多層であってもよく、それぞれの層に同じ発光材料やホスト材料を含んでもよいし、層毎に異なる材料を含んでもよい。発光層が複数の場合、それぞれの発光層が異なる発光色で発光してもよい。
【００２６】
発光層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、２ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、中でも、外部量子効率の観点で、３ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、５ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
【００２７】
本発明の有機電界発光素子は、前記発光層が前記一般式（１）で表される化合物を含有することが好ましい態様であり、前記発光層のホスト材料として前記一般式（１）で表される化合物を用いることがより好ましい態様である。ここで、本明細書中、ホスト材料とは、発光層において主に電荷の注入、輸送を担う化合物であり、また、それ自体は実質的に発光しない化合物のことである。ここで「実質的に発光しない」とは、該実質的に発光しない化合物からの発光量が好ましくは素子全体での全発光量の５％以下であり、より好ましくは３％以下であり、更に好ましくは１％以下であることを言う。
以下、前記発光層の材料として、前記一般式（１）で表される化合物、前記燐光発光材料、前記一般式（１）で表される化合物以外のその他のホスト材料について順に説明する。なお、前記一般式（１）で表される化合物は、本発明の有機電界発光素子において前記発光層以外に用いられてもよい。
【００２８】
（１）前記一般式（１）で表される化合物
以下、下記一般式（１）で表される化合物について説明する。
【００２９】
一般式（１）
【化１２】
（一般式（１）中、Ｘ101は酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ101〜Ｒ110は水素原子又は置換基（但し、アルキル基とシアノ基を除く）を表し、複数のＲ108〜Ｒ110は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｌ101は単結合又はアリーレン基を表す。）
なお、本発明において、前記一般式（１）の説明における水素原子は同位体（重水素原子等）も含み、また更に置換基を構成する原子は、その同位体も含んでいることを表す。
本発明において、「置換基」というとき、その置換基は置換されていてもよい。例えば、本発明で「アルキル基」と言う時、フッ素原子で置換されたアルキル基（例えばトリフルオロメチル基）やアリール基で置換されたアルキル基（例えばトリフェニルメチル基）なども含むが、「炭素数１〜６のアルキル基」と言うとき、置換されたものも含めた全ての基として炭素数が１〜６であることを示す。
【００３０】
前記一般式（１）中、Ｘ101は酸素原子又は硫黄原子を表す。ファンデルファールス半径の大きい硫黄原子の方が、電子移動度向上の観点から好ましい。
【００３１】
前記一般式（１）中、Ｒ101〜Ｒ110が表す置換基としては、アルキル基とシアノ基を除く置換基であり、それぞれ独立に下記置換基群Ａを挙げることができ、該置換基は更に置換基を有してもよい。前記更なる置換基としては、前記置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。
【００３２】
《置換基群Ａ》
アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１４であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントリルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジニルオキシ、ピリミジニルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（ヘテロアリール基も包含し、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、ケイ素原子、セレン原子、テルル原子であり、具体的にはピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピロリル、ピラゾリル、トリアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、キノリル、フリル、チエニル、セレノフェニル、テルロフェニル、ピペリジル、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジル、ピロリジノ、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基、シロリル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）、ホスホリル基（例えばジフェニルホスホリル基、ジメチルホスホリル基などが挙げられる。）が挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。
【００３３】
前記Ｒ101〜Ｒ110としては、それぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基が好ましい。
【００３４】
Ｒ101〜Ｒ110が表すアリール基は、好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１８であり、例えばフェニル基、キシリル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントリル基、トリフェニレニル基などが挙げられる。
Ｒ101〜Ｒ110が表すヘテロアリール基は、好ましくは環員数５〜３０、より好ましくは環員数５〜２０、特に好ましくは環員数５〜１５であり、例えばピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、カルバゾリル基、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基などが挙げられる。
【００３５】
Ｒ101〜Ｒ107としてより好ましくは、それぞれ独立に水素原子又は炭素数６〜１８のアリール基であり、水素原子又はフェニル基であることが特に好ましく、水素原子が更に好ましい。但し、Ｒ101〜Ｒ107のうち１又は複数がフェニル基である態様も好ましく、１又は２がフェニル基であること態様もより好ましい。
【００３６】
Ｒ108およびＲ109としては、水素原子、炭素数６〜１８のアリール基又はヘテロアリール基が好ましく、本発明の有機電界発光素子では前記一般式（１）におけるＲ108およびＲ109がいずれも水素原子であることがより好ましい。
Ｒ108およびＲ109が更なる置換基を有する場合の置換基としては、置換又は無置換のアリール基又はヘテロアリール基が好ましく、フェニル基が好ましい。
【００３７】
前記Ｒ110としては、少なくとも１つのＲ110が縮合環である環員数１０〜３０のアリール基、縮合環である環員数８〜３０のヘテロアリール基、これらを置換基として有する炭素数６〜２５のアリール基又は環員数５〜２５のヘテロアリール基、あるいは、炭素数６〜２５の単環のアリール基を置換基として有する環員数５〜２５の単環のヘテロアリール基であり、その他のＲ110が水素原子又は炭素数６〜３０のアリール基又は環員数５〜２５のヘテロアリール基であることが好ましい。
前記Ｒ110としては、少なくとも１つのＲ110が縮合環である環員数１２〜１８のアリール基、縮合環である環員数９〜１３のヘテロアリール基又はこれらを置換基として有する炭素数６〜１８のアリール基又は環員数６〜１３のヘテロアリール基、あるいは、炭素数６〜１８の単環のアリール基を置換基として有する環員数６〜１３の単環のヘテロアリール基であり、その他のＲ110が水素原子であることがより好ましい。さらに、前記炭素数６〜１８の単環のアリール基を置換基として有する環員数６〜１３の単環のヘテロアリール基は、炭素数６〜１０の単環のアリール基を置換基として有する環員数６〜１０の単環のヘテロアリール基であることが好ましく、該炭素数６〜１０の単環のアリール基の好ましい数は１又は２である。
前記縮合環である環員数１０〜３０のアリール基、縮合環である環員数８〜３０のアリール基を置換基として有する炭素数６〜２５のアリール基、これらを置換基として有する炭素数６〜２５のアリール基又は環員数６〜１３のヘテロアリール基、あるいは、炭素数６〜２０の単環のアリール基を置換基として有する環員数５〜２０の単環のヘテロアリール基であるＲ110の置換基の位置は、Ｒ110が置換するベンゼン環のｐ−ターフェニレン骨格を形成する置換基に対して、オルト位、メタ位、パラ位のいずれの位置であってもよく、その中でもメタ位又はパラ位であることが該Ｒ110と他の置換基との間の光環化反応を抑制する観点又は素子駆動電圧低減の観点から好ましい。また、有機電界発光素子からの発光色が緑色（発光ピーク波長が４９０〜５８０ｎｍ）である場合は発光効率の観点からメタ位であることがより好ましい。
【００３８】
Ｌ101は単結合又はアリーレン基を表す。前記アリーレン基としては、縮合環（例えばナフチル基、アントリル基など）でもよいが、有機電界発光素子からの発光色が緑色（発光ピーク波長が４９０〜５８０ｎｍ）である場合は発光効率の観点から縮合環を有していないアリーレン基であることが好ましく、置換基を有していてもよいフェニレン基又はその複数が単結合により連結して形成した構造を有していることがより好ましい。前記Ｌ101が表すアリーレン基としてはフェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基などが好ましく挙げられる。また、これらの連結様式は特に制限されるものではない。
前記Ｌ101は単結合、フェニレン基、ビフェニレン基又はターフェニレン基が好ましく、単結合又はターフェニレン基（その中でもｐ−ターフェニレン基又はｍ−ターフェニレン基が好ましく、ｐ−ターフェニレン基がより好ましく、無置換のｐ−ターフェニレン基が特に好ましい）がより好ましく、単結合がさらに好ましい。
なお、本発明において、ｐ−ターフェニレン、ｍ−ターフェニレンはそれぞれ下の構造を表す（＊は結合手を表す）。
【化１３】
【００３９】
Ｌ201は無置換であることが好ましいが、場合により更に置換基を有していてもよい。Ｌ201が更なる置換基を有する場合の置換基としては前記置換基群Ａを挙げることができ、置換又は無置換のアリール基（フェニル基、又はビフェニル基）が好ましく、フェニル基が好ましい。
【００４０】
本発明の有機電界発光素子では、前記一般式（１）で表される化合物は、下記一般式（２）又は（３）で表される化合物であることが好ましい。
【００４１】
一般式（２）
【化１４】
【００４２】
一般式（２）中、Ｘ201は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ201〜Ｒ212はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ208およびＲ209は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｌ201は単結合又はアリーレン基を表し、ｐ−ターフェニレン基ではない。Ａ201およびＡ202の一方は縮合環である環員数１０〜３０のアリール基、縮合環である環員数８〜３０のヘテロアリール基、これらを置換基として有する炭素数６〜２５のアリール基又は環員数５〜２５のヘテロアリール基、あるいは、炭素数６〜２５の単環のアリール基を置換基として有する環員数５〜２５の単環のヘテロアリール基を表し、もう一方は水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
【００４３】
前記一般式（２）におけるＸ201の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＸ101の好ましい範囲と同様である。
【００４４】
前記一般式（２）におけるＲ201〜Ｒ209の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＲ101〜Ｒ109の好ましい範囲と同様である。
前記一般式（２）におけるＲ210〜Ｒ212は、水素原子又は炭素数６〜２０のアリール基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
【００４５】
前記一般式（２）におけるＡ201およびＡ202の一方が表す縮合環である環員数１０〜３０のアリール基、縮合環である環員数８〜３０のヘテロアリール基、これらを置換基として有する炭素数６〜２５のアリール基又は環員数５〜２５のヘテロアリール基、あるいは、炭素数６〜２５の単環のアリール基を置換基として有する環員数５〜２５の単環のヘテロアリール基の好ましい範囲は、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、トリフェニレニル基、カルバゾリル基、これらの置換基を有する炭素数６〜２５のアリール基又は環員数５〜２５のヘテロアリール基、あるいは、炭素数６〜１３の単環のアリール基を置換基として有する環員数５〜２５の単環のヘテロアリール基である。その中でも、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、トリフェニレニル基又はこれらの置換基を有するフェニレン基であることがより好ましく、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基又はトリフェニレニル基であることが特に好ましく、ジベンゾチオフェニル基又はトリフェニレニル基がより特に好ましく、トリフェニレニル基がさらに好ましい。）また、これらの縮合環は上記骨格を基本骨格として、さらに置換基同士を縮環してもよい。
前記一般式（２）におけるＡ201およびＡ202のもう一方は、水素原子又は炭素数６〜２５のアリール基又は環員数５〜２５のヘテロアリール基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
【００４６】
前記一般式（２）におけるＬ201は、単結合又はアリーレン基を表し、ｐ−ターフェニレン基ではない。
前記Ｌ201が表すアリーレン基は、縮合環（例えばナフチル基、アントリル基など）でもよいが、有機電界発光素子からの発光色が緑色（発光ピーク波長が４９０〜５８０ｎｍ）である場合は発光効率の観点から縮合環を有していないアリーレン基であることが好ましく、フェニレン基、ビフェニレン基、ｍ−ターフェニレン基であることがより好ましく、１，３−フェニレン基又は３，５'−ビフェニレン基であることが特に好ましい。
前記一般式（２）におけるＬ201は単結合であることが好ましい。
【００４７】
一般式（３）
【化１５】
一般式（３）中、Ｘ301は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ301〜Ｒ315はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ308〜Ｒ312は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｌ301は単結合又はアリーレン基を表す。Ａ301およびＡ302の一方は縮合環である環員数１０〜３０のアリール基、縮合環である環員数８〜３０のヘテロアリール基、これらを置換基として有する炭素数６〜２５のアリール基又は環員数５〜２５のヘテロアリール基、あるいは、炭素数６〜２５の単環のアリール基を置換基として有する環員数５〜２０の単環のヘテロアリール基を表し、もう一方は水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
【００４８】
前記一般式（３）におけるＸ301の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＸ101の好ましい範囲と同様である。
【００４９】
前記一般式（３）におけるＲ301〜Ｒ312の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＲ101〜Ｒ109の好ましい範囲と同様である。
前記一般式（３）におけるＲ313〜Ｒ315の好ましい範囲は、前記一般式（２）におけるＲ210〜Ｒ212の好ましい範囲と同様である。
【００５０】
前記一般式（３）におけるＡ301およびＡ302の好ましい範囲は、前記一般式（２）におけるＡ201およびＡ202の好ましい範囲と同様である。
【００５１】
前記一般式（３）におけるＬ301が表すアリーレン基は、縮合環（例えばナフチル基、アントリル基など）でもよいが、有機電界発光素子からの発光色が緑色（発光ピーク波長が４９０〜５８０ｎｍ）である場合は発光効率の観点から縮合環を有していないアリーレン基であることが好ましく、フェニレン基、ビフェニレン基、ｍ−ターフェニレン基であることがより好ましく、１，３−フェニレン基又は３，５'−ビフェニレン基であることが特に好ましい。
前記一般式（３）におけるＬ301は単結合であることが好ましい。
【００５２】
本発明の有機電界発光素子は、前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（４）〜（７）および後述する一般式（１１）のいずれかで表される化合物であることが特に好ましく、前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（４）〜（７）のいずれかで表される化合物であることがより特に好ましい。
【００５３】
【化１６】
【００５４】
一般式（４）中、Ｘ401およびＸ402はそれぞれ独立に酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ401〜Ｒ417はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ408〜Ｒ410は互いに同一でも異なっていてもよい。ｎ401は０又は１を表す。
【００５５】
前記一般式（４）におけるＸ401およびＸ402の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＸ101の好ましい範囲と同様である。
【００５６】
前記一般式（４）におけるＲ401〜Ｒ407およびＲ411〜Ｒ417の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＲ101〜Ｒ107の好ましい範囲と同様である。
前記一般式（４）におけるＲ408〜Ｒ410の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＲ108およびＲ109の好ましい範囲と同様である。
前記一般式（４）におけるｎ401は、０であることが好ましい。
【００５７】
【化１７】
一般式（５）中、Ｘ501は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ501〜Ｒ513はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ508〜Ｒ413は互いに同一でも異なっていてもよい。ｎ501は０又は１を表す。
【００５８】
前記一般式（５）におけるＸ501の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＸ101の好ましい範囲と同様である。
【００５９】
前記一般式（５）におけるＲ501〜Ｒ507の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＲ101〜Ｒ107の好ましい範囲と同様である。
前記一般式（５）におけるＲ508〜Ｒ510の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＲ108およびＲ109の好ましい範囲と同様である。
前記一般式（５）におけるＲ511〜Ｒ513は、水素原子、炭素数６〜２５のアリール基又は環員数５〜２５のヘテロアリール基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
【００６０】
前記一般式（５）におけるｎ501は、０であることが好ましい。
【００６１】
【化１８】
【００６２】
一般式（６）中、Ｘ601およびＸ602はそれぞれ独立に酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ601〜Ｒ621はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ608〜Ｒ613は互いに同一でも異なっていてもよい。
【００６３】
前記一般式（６）におけるＸ601およびＸ602の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＸ101の好ましい範囲と同様である。
【００６４】
前記一般式（６）におけるＲ601〜Ｒ607およびＲ614〜Ｒ620の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＲ101〜Ｒ107の好ましい範囲と同様である。
前記一般式（６）におけるＲ608〜Ｒ613の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＲ108およびＲ109の好ましい範囲と同様である。
【００６５】
【化１９】
一般式（７）中、Ｘ701は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ701〜Ｒ716はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ708〜Ｒ716は互いに同一でも異なっていてもよい。
【００６６】
前記一般式（７）におけるＸ701の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＸ101の好ましい範囲と同様である。
【００６７】
前記一般式（７）におけるＲ701〜Ｒ707の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＲ101〜Ｒ107の好ましい範囲と同様である。
前記一般式（７）におけるＲ708〜Ｒ713の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＲ108およびＲ109の好ましい範囲と同様である。
前記一般式（７）におけるＲ714〜Ｒ716の好ましい範囲は、前記一般式（５）におけるＲ511〜Ｒ513の好ましい範囲と同様である。
【００６８】
《本発明の化合物−前記一般式（１）で表される化合物の特に好ましい態様−》
前記一般式（１）で表される化合物の中でも、本発明では、下記一般式（８）〜（１１）のいずれかで表されることを特徴とする化合物が特に好ましい。下記一般式（８）〜（１１）のいずれかで表される本発明の化合物は、電子写真、有機トランジスタ、有機光電変換素子（エネルギー変換用途、センサー用途等）、有機電界発光素子等の有機エレクトロニクス素子に好ましく用いることができ、有機電界発光素子に用いるのが特に好ましい。
【化２０】
【００６９】
一般式（８）〜（１１）中、Ｘ801〜Ｘ806はそれぞれ独立に酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ801〜Ｒ806はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数６〜１３のアリール基を表す。Ａ11〜Ａ13はそれぞれ独立にＣＨ又は窒素原子を表し、少なくとも１つは窒素原子である。
前記一般式（８）〜（１１）中、Ｘ801〜Ｘ806の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＸ101の好ましい範囲と同様である。
【００７０】
前記一般式（８）〜（１１）中、Ｒ801〜Ｒ806はそれぞれ独立に水素原子又はフェニル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
前記一般式（１１）中、Ａ11〜Ａ13はそれぞれ独立にＣＨ又は窒素原子を表し、少なくとも１つは窒素原子である。Ａ11〜Ａ13に含まれる窒素原子が１つである場合、Ａ11又はＡ12が窒素原子であることが好ましい。Ａ11〜Ａ13に含まれる窒素原子が２つである場合、Ａ12およびＡ13が窒素原子であることが好ましい。
前記一般式（１１）で表される化合物は、Ａ11〜Ａ13に含まれる窒素原子が１つでＡ11又はＡ12が窒素原子であるか、Ａ11〜Ａ13に含まれる窒素原子が２つでＡ12およびＡ13が窒素原子であるか、Ａ11〜Ａ13がいずれも窒素原子であることがより好ましい。さらにその中でも、Ａ11〜Ａ13に含まれる窒素原子が１つでＡ12が窒素原子である化合物と、Ａ11〜Ａ13に含まれる窒素原子が２つでＡ12およびＡ13が窒素原子である化合物が特に好ましい。
なお、前記一般式（１１）で表される化合物は、ＬＵＭＯを深くすることができる「含窒素ヘテロ環」を有しており、素子電圧を低減する観点からは好ましい。また、高温保管時の色度ズレが小さい観点からも好ましい。
【００７１】
前記一般式（１）で表される化合物の分子量は通常４００以上１５００以下であり、４５０以上１２００以下であることが好ましく、５００以上１１００以下であることがより好ましく、５５０以上１０００以下であることが更に好ましい。分子量が４５０以上であると良質なアモルファス薄膜形成に有利であり、分子量が１２００以下であると溶解性や昇華性が向上し、化合物の純度向上に有利である。本発明の有機電界発光素子では、前記一般式（１）で表される化合物の分子量が５５０以上であることが、高温保管時の色度ずれを小さくする観点から、好ましい。一方、前記一般式（１）で表される化合物を含む組成物を蒸着により積層する観点からは、前記一般式（１）で表される化合物の分子量が１２００以下であることが好ましい。
【００７２】
前記一般式（１）で表される化合物を有機電界発光素子の発光層のホスト材料や発光層に隣接する層の電荷輸送材料として使用する場合、発光材料より薄膜状態でのエネルギーギャップ（本発明の有機電界発光素子のように発光材料が燐光発光材料の場合には、薄膜状態での最低励起三重項（Ｔ1）エネルギー）が大きいと、発光がクエンチしてしまうことを防ぎ、効率向上に有利である。一方、化合物の化学的安定性の観点からは、エネルギーギャップ及びＴ1エネルギーは大き過ぎない方が好ましい。
【００７３】
前記一般式（１）で表される化合物の膜状態でのＴ1エネルギーは、１．７７ｅＶ（４０ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以上３．５１ｅＶ（８１ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以下であることが好ましく、２．３９ｅＶ（５５ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以上３．２５ｅＶ（７５ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以下であることがより好ましい。本発明の有機電界発光素子は、後述の燐光発光材料のＴ1エネルギーよりも、前記一般式（１）で表される化合物のＴ1エネルギーの方が高いことが発光効率の観点から好ましい。特に有機電界発光素子からの発光色が緑色（発光ピーク波長が４９０〜５８０ｎｍ）である場合は発光効率の観点から、Ｔ1エネルギーは、２．３９ｅＶ（５５ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以上２．８２ｅＶ（６５ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以下であることが更に好ましい。
【００７４】
Ｔ1エネルギーは、材料の薄膜の燐光発光スペクトルを測定し、その短波長端から求めることができる。例えば、洗浄した石英ガラス基板上に、材料を真空蒸着法により約５０ｎｍの膜厚に成膜し、薄膜の燐光発光スペクトルを液体窒素温度下でＦ−７０００日立分光蛍光光度計（日立ハイテクノロジーズ）を用いて測定する。得られた発光スペクトルの短波長側の立ち上がり波長をエネルギー単位に換算することによりＴ1エネルギーを求めることができる。
【００７５】
有機電界発光素子を高温駆動時や素子駆動中の発熱に対して安定して動作させる観点や、高温保管時の色度ずれを小さくする観点から、本発明の有機電界発光素子では前記一般式（１）で表される化合物が、ガラス転移温度が１００℃以上の化合物であることが好ましい。前記一般式（１）で表される化合物のガラス転移温度（Ｔｇ）は１００℃以上４００℃以下であることがより好ましく、１２０℃以上４００℃以下であることが特に好ましく、１４０℃以上４００℃以下であることが更に好ましい。
【００７６】
前記一般式（１）で表される化合物の純度が低いと、不純物が電荷輸送のトラップとして働いたり、素子の劣化を促進させたりするため、前記一般式（１）で表される化合物の純度は高いほど好ましい。純度は例えば高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により測定でき、２５４ｎｍの光吸収強度で検出したときの一般式（１）で表される化合物の面積比は、好ましくは９５．０％以上であり、より好ましくは９７．０％以上であり、特に好ましくは９９．０％以上であり、最も好ましくは９９．９％以上である。このような前記一般式（１）で表される化合物の純度を高める方法としては、例えば、昇華精製などを挙げることができる。
【００７７】
前記一般式（１）で表される化合物の具体例を以下に列挙するが、本発明がこれらに限定されることはない。
【００７８】
【化２１】
【００７９】
【化２２】
【００８０】
【化２３】
【００８１】
【化２４】
【００８２】
前記一般式（１）で表される化合物として例示した化合物は、例えば対応するボロン酸又はボロン酸エステル又はボロン酸エステル塩などと対応するハロゲン化合物又はトリフレート化合物との間で、金属触媒（例えばＰｄやＮｉなど）と配位子（トリフェニルホスフィンやＢｕｃｈｗａｌｄの配位子など）を用いたカップリング反応（例えば鈴木−宮浦カップリング）により合成することができる。例えば前述の特許文献１に記載の方法により、合成できる。
【００８３】
本発明において、前記一般式（１）で表される化合物は、その用途が限定されることはなく、有機層内のいずれの層に含有されてもよい。前記一般式（１）で表される化合物の導入層としては、前記発光層、前記発光層と陰極との間の層（特に、発光層に隣接する層)、前記発光層と陽極との間の層のいずれかに含有されるのが好ましく、発光層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、正孔ブロック層、電子ブロック層のいずれか、若しくは複数に含有されるのがより好ましく、発光層、電子輸送層、正孔ブロック層のいずれかに含有されることが更に好ましく、発光層、又は電子輸送層に含有されることが特に好ましい。また、前記一般式（１）で表される化合物は上記の複数の層で用いてもよい。例えば、発光層と電子輸送層の両方に用いてもよい。
前記一般式（１）で表される化合物を発光層中に含有させる場合、前記一般式（１）で表される化合物は前記発光層の全質量に対して０．１〜９９質量％含ませることが好ましく、１〜９７質量％含ませることがより好ましく、１０〜９６質量％含ませることが更に好ましい。前記一般式（１）で表される化合物を発光層以外の層に更に含有させる場合は、該発光層以外の層の全質量に対して７０〜１００質量％含まれることが好ましく、８５〜１００質量％含まれることがより好ましい。
【００８４】
（燐光発光材料）
本発明では、前記発光層に少なくとも一種の燐光発光材料を有することが好ましい。本発明では、前記燐光発光材料に加えて、発光材料として、蛍光発光材料や、発光層に含有される燐光発光材料とは異なる燐光発光材料を用いることができる。
これら蛍光発光材料や燐光発光材料については、例えば、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号［０１００］〜［０１６４］、特開２００７−２６６４５８号公報の段落番号［００８８］〜［００９０］に詳述されており、これら公報の記載の事項を本発明に適用することができる。
【００８５】
本発明に使用できる燐光発光材料としては、例えば、ＵＳ６３０３２３８Ｂ１、ＵＳ６０９７１４７、ＷＯ００／５７６７６、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／０８２３０、ＷＯ０１／３９２３４Ａ２、ＷＯ０１／４１５１２Ａ１、ＷＯ０２／０２７１４Ａ２、ＷＯ０２／１５６４５Ａ１、ＷＯ０２／４４１８９Ａ１、ＷＯ０５／１９３７３Ａ２、特開２００１−２４７８５９、特開２００２−３０２６７１、特開２００２−１１７９７８、特開２００３−１３３０７４、特開２００２−２３５０７６、特開２００３−１２３９８２、特開２００２−１７０６８４、ＥＰ１２１１２５７、特開２００２−２２６４９５、特開２００２−２３４８９４、特開２００１−２４７８５９、特開２００１−２９８４７０、特開２００２−１７３６７４、特開２００２−２０３６７８、特開２００２−２０３６７９、特開２００４−３５７７９１、特開２００６−２５６９９９、特開２００７−１９４６２、特開２００７−８４６３５、特開２００７−９６２５９等の特許文献に記載の燐光発光化合物などが挙げられ、中でも、更に好ましい発光材料としては、イリジウム（Ｉｒ）錯体、白金（Ｐｔ）錯体、Ｃｕ錯体、Ｒｅ錯体、Ｗ錯体、Ｒｈ錯体、Ｒｕ錯体、Ｐｄ錯体、Ｏｓ錯体、Ｅｕ錯体、Ｔｂ錯体、Ｇｄ錯体、Ｄｙ錯体、及びＣｅ錯体等の燐光発光性金属錯体化合物が挙げられる。特に好ましくは、イリジウム（Ｉｒ）錯体、白金（Ｐｔ）錯体、又はＲｅ錯体であり、中でも金属−炭素結合、金属−窒素結合、金属−酸素結合、金属−硫黄結合の少なくとも一つの配位様式を含むイリジウム（Ｉｒ）錯体、白金（Ｐｔ）錯体、又はＲｅ錯体が好ましい。更に、発光効率、駆動耐久性、色度等の観点で、イリジウム（Ｉｒ）錯体、白金（Ｐｔ）錯体が特に好ましく、イリジウム（Ｉｒ）錯体が最も好ましい。
これら燐光発光性金属錯体化合物は、発光層において、前記一般式（１）で表される化合物と共に含有されるのが好ましい。
【００８６】
前記発光層に含有される燐光発光材料としては、以下に示す一般式（Ｅ−１）で表されるイリジウム（Ｉｒ）錯体を用いることが好ましい。以下、一般式（Ｅ−１）で表されるイリジウム（Ｉｒ）錯体について説明する。
【００８７】
【化２５】
【００８８】
一般式（Ｅ−１）中、Ｚ1及びＺ2はそれぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。
Ａ1はＺ1と窒素原子と共に５又は６員のヘテロ環を形成する原子群を表す。
Ｂ1はＺ2と炭素原子と共に５又は６員環を形成する原子群を表す。
（Ｘ−Ｙ）はモノアニオン性の二座配位子を表す。
ｎE1は１〜３の整数を表す。
【００８９】
ｎE1は１〜３の整数を表し、好ましくは２又は３である。ｎE1が２又は３のとき、複数ある配位子は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｚ1及びＺ2はそれぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｚ1及びＺ2として好ましくは炭素原子である。
【００９０】
Ａ1はＺ1と窒素原子と共に５又は６員のヘテロ環を形成する原子群を表す。Ａ1、Ｚ1及び窒素原子を含む５又は６員のヘテロ環としては、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、トリアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環などが挙げられる。
錯体の安定性、発光波長制御及び発光量子収率の観点から、Ａ1、Ｚ1及び窒素原子で形成される５又は６員のヘテロ環として好ましくは、ピリジン環、ピラジン環、イミダゾール環、ピラゾール環であり、より好ましくはピリジン環、イミダゾール環、ピラジン環であり、更に好ましくはピリジン環、イミダゾール環であり、最も好ましくはピリジン環である。
【００９１】
前記Ａ1、Ｚ1及び窒素原子で形成される５又は６員のヘテロ環は置換基を有していてもよく、置換基としては前記置換基群Ａが適用できる。置換基は発光波長や電位の制御のために適宜選択されるが、短波長化させる場合には電子供与性基、フッ素原子、芳香環基が好ましく、例えばアルキル基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、フッ素原子、アリール基、ヘテロアリール基などが選択される。また長波長化させる場合には電子求引性基が好ましく、例えばシアノ基、ペルフルオロアルキル基などが選択されることが好ましい。分子間相互作用を調整する目的ではアルキル基、シクロアルキル基、アリール基などが選択されることが好ましい。
【００９２】
炭素上の置換基として好ましくはアルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、シアノ基、フッ素原子である。
【００９３】
窒素上の置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基であり、錯体の安定性の観点からアルキル基、アリール基が好ましい。
前記置換基同士は連結して縮合環を形成していてもよく、形成される環としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。これら形成される環は置換基を有していてもよく、置換基としては前述の炭素原子上の置換基、窒素原子上の置換基が挙げられる。
【００９４】
Ｂ1はＺ2と炭素原子を含む５又は６員環を表す。Ｂ1、Ｚ2及び炭素原子で形成される５又は６員環としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、トリアジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、トリアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。
錯体の安定性、発光波長制御及び発光量子収率の観点からＢ1、Ｚ2及び炭素原子で形成される５又は６員環として好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、チオフェン環であり、より好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピラゾール環であり、更に好ましくはベンゼン環、ピリジン環である。
【００９５】
前記Ｂ1、Ｚ2及び炭素原子で形成される５又は６員環は置換基を有していてもよく、炭素原子上の置換基としては前記置換基群Ａが、窒素原子上の置換基としては下記置換基群Ｂが適用できる。
炭素上の置換基として好ましくはアルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、シアノ基、フッ素原子である。
【００９６】
《置換基群Ｂ》
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントリルなどが挙げられる。）、シアノ基、ヘテロ環基（ヘテロアリール基も包含し、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、ケイ素原子、セレン原子、テルル原子であり、具体的にはピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピロリル、ピラゾリル、トリアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、キノリル、フリル、チエニル、セレノフェニル、テルロフェニル、ピペリジル、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジル、ピロリジノ、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基、シロリル基などが挙げられる。）これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ｂから選択される基を挙げることができる。
【００９７】
前記炭素上の置換基は発光波長や電位の制御のために適宜選択されるが、長波長化させる場合には電子供与性基、芳香環基が好ましく、例えばアルキル基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基などが選択される。また短波長化させる場合には電子求引性基が好ましく、例えばフッ素原子、シアノ基、ペルフルオロアルキル基などが選択される。分子間相互作用を調整する目的ではアルキル基、シクロアルキル基、アリール基などが選択されることが好ましい。
【００９８】
窒素上の置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基であり、錯体の安定性の観点からアルキル基、アリール基が好ましい。前記置換基同士は連結して縮合環を形成していてもよく、形成される環としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。これら形成される環は置換基を有していてもよく、置換基としては前述の炭素原子上の置換基、窒素原子上の置換基が挙げられる。
また前記Ａ1、Ｚ1及び窒素原子で形成される５又は６員のヘテロ環の置換基と、前記Ｂ1、Ｚ2及び炭素原子で形成される５又は６員環の置換基とが連結して、前述と同様の縮合環を形成していてもよい。
【００９９】
（Ｘ−Ｙ）は、二座のモノアニオン性配位子を示す。二座のモノアニオン性配位子の例としては、Ｌａｍａｎｓｋｙらの国際公開第０２／１５６４５号の８９〜９０頁に記載されている。
（Ｘ−Ｙ）で表される二座のモノアニオン性配位子として好ましくは、下記一般式（Ｌ−１）表される二座のモノアニオン配位子である。
【０１００】
【化２６】
【０１０１】
一般式（Ｌ−１）中、ＲL1及びＲL2はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。
ＲL3は水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。
【０１０２】
ＲL1〜ＲL3で表されるアルキル基は置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。置換基を有する場合の置換基としては、下記置換基Ｚ'が挙げられ、好ましい置換基Ｚ'としては、フェニル基、ヘテロアリール基、フッ素原子、シリル基、アミノ基、シアノ基又はこれらを組み合わせて成る基であり、フェニル基、フッ素原子、シアノ基がより好ましい。ＲL1〜ＲL3で表されるアルキル基は、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜５のアルキル基である。
【０１０３】
《置換基Ｚ'》
アルキル基（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６、更に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、ｎ−ブチル、ネオペンチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜５であり、例えばビニル等が挙げられる）、アリール基（炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０であり、例えばフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、テトラセニル基、ピレニル基、ペリレニル基、トリフェニレニル基、クリセニル基が挙げられる）、ヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜３０、より好ましくは炭素数４〜２０であり、例えばピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、チオフェン、フラン、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール等が挙げられる）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜５であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉｓｏ−プロピルオキシ基等が挙げられる）、フェノキシ基、ハロゲン原子（好ましくはフッ素原子）、シリル基（好ましくは炭素数４〜３０、より好ましくは炭素数４〜２０であり、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる）、アミノ基（好ましくは炭素数２〜６０、より好ましくは炭素数２〜４０であり、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられる）、シアノ基又はこれらを組み合わせて成る基を表し、複数の置換基Ｚ'は互いに結合してアリール環を形成しても良い。複数の置換基Ｚ'が互いに結合して形成するアリール環としては、フェニル環、ピリジン環等が挙げられ、フェニル環が好ましい。
【０１０４】
ＲL1〜ＲL3で表されるアリール基は縮環していてもよく、置換基を有していてもよい。置換基を有する場合の置換基としては、前述の置換基Ｚ'が挙げられ、置換基Ｚ'としては、アルキル基又はアリール基が好ましく、アルキル基がより好ましい。ＲL1〜ＲL3で表されるアリール基は、好ましくは炭素数６〜３０のアリール基であり、より好ましくは炭素数６〜１８のアリール基である。
【０１０５】
ＲL1〜ＲL3で表されるヘテロアリール基は、縮環していてもよく、置換基を有していてもよい。置換基を有する場合の置換基としては、前述の置換基Ｚ'が挙げられ、置換基Ｚ'としては、アルキル基又はアリール基が好ましく、アルキル基がより好ましい。ＲL1〜ＲL3で表されるヘテロアリール基は、好ましくは炭素数４〜１２のヘテロアリール基であり、より好ましくは炭素数４〜１０のヘテロアリール基である。
【０１０６】
ＲL1及びＲL2として好ましくは、アルキル基又はアリール基であり、より好ましくはアルキル基又はフェニル基であり、特に好ましくはアルキル基である。
ＲL1及びＲL2で表されるアルキル基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜５のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、メチル基、エチル基、ｉｓｏ−ブチル基、又はｔ−ブチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【０１０７】
ＲL3として好ましくは、水素原子、アルキル基、又はアリール基であり、より好ましくは水素原子又はアルキル基であり、特に好ましくは水素原子である。
【０１０８】
前記一般式（Ｅ−１）で表されるイリジウム（Ｉｒ）錯体の好ましい態様は、下記一般式（Ｅ−２）で表されるイリジウム（Ｉｒ）錯体材料である。
次に一般式（Ｅ−２）について説明する。
【０１０９】
【化２７】
【０１１０】
一般式（Ｅ−２）中、ＡE1〜ＡE8はそれぞれ独立に、窒素原子又はＣ−ＲEを表す。
ＲEは水素原子又は置換基を表す。
（Ｘ−Ｙ）はモノアニオン性の二座配位子を表す。
ｎE2は１〜３の整数を表す。
【０１１１】
ＡE1〜ＡE8はそれぞれ独立に、窒素原子又はＣ−ＲEを表す。ＲEは水素原子又は置換基を表し、ＲE同士が互いに連結して環を形成していてもよい。形成される環としては、前述の一般式（Ｅ−１）において述べた縮合環と同様のものが挙げられる。ＲEで表される置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。
ＡE1〜ＡE4として好ましくはＣ−ＲEであり、ＡE1〜ＡE4がＣ−ＲEである場合に、ＡE3のＲEとして好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素原子、又はシアノ基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はフッ素原子であり、特に好ましく水素原子、又はフッ素原子であり、ＡE1、ＡE2及びＡE4のＲEとして好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素原子、又はシアノ基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はフッ素原子であり、特に好ましく水素原子である。
【０１１２】
ＡE5〜ＡE8として好ましくはＣ−ＲEであり、ＡE5〜ＡE8がＣ−ＲEである場合に、ＲEとして好ましくは水素原子、アルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルオキシ基、シアノ基、又はフッ素原子であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、ジアルキルアミノ基、シアノ基、又はフッ素原子であり、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、トリフルオロメチル基、又はフッ素原子である。また可能な場合は置換基同士が連結して縮環構造を形成してもよい。発光波長を短波長側にシフトさせる場合、ＡE6が窒素原子であることが好ましい。
（Ｘ−Ｙ）、及びｎE2は一般式（Ｅ−１）における（Ｘ−Ｙ）、及びｎE1と同義であり好ましい範囲も同様である。
【０１１３】
前記一般式（Ｅ−２）で表される化合物のより好ましい形態は、下記一般式（Ｅ−３）で表される化合物である。
【０１１４】
【化２８】
【０１１５】
一般式（Ｅ−３）中、ＲT1、ＲT2、ＲT3、ＲT4、ＲT5、ＲT6及びＲT7は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−ＣＯ2Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ2、−ＮＯ2、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
ＡはＣＲ'又は窒素原子を表し、Ｒ'は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−ＣＯ2Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ2、−ＮＯ2、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
ＲT1〜ＲT7、及びＲ'は、任意の２つが互いに結合して縮合４〜７員環を形成してもよく、該縮合４〜７員環は、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、該縮合４〜７員環は更に置換基Ｚを有していてもよい。これらのうち、ＲT1とＲT7、又はＲT5とＲT6で縮環してベンゼン環を形成する場合が好ましく、ＲT5とＲT6で縮環してベンゼン環を形成する場合が特に好ましい。
Ｚはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、−Ｒ"、−ＯＲ"、−Ｎ（Ｒ"）2、−ＳＲ"、−Ｃ（Ｏ）Ｒ"、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ"、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ"）2、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＳＯ2、−ＳＯＲ"、−ＳＯ2Ｒ"、又は−ＳＯ3Ｒ"を表し、Ｒ"はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
（Ｘ−Ｙ）は、モノアニオン性の二座配位子を表す。ｎE3は１〜３の整数を表す。
【０１１６】
アルキル基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基Ｚを挙げることができる。ＲT1〜ＲT7、及びＲ'で表されるアルキル基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、シクロヘキシル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
シクロアルキル基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基Ｚを挙げることができる。ＲT1〜ＲT7、及びＲ'で表されるシクロアルキル基として、好ましくは環員数４〜７のシクロアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数５〜６のシクロアルキル基であり、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
ＲT1〜ＲT7、及びＲ'で表されるアルケニル基としては好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、１−プロペニル、１−イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。
ＲT1〜ＲT7、及びＲ'で表されるアルキニル基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばエチニル、プロパルギル、１−プロピニル、３−ペンチニルなどが挙げられる。
【０１１７】
ＲT1〜ＲT7、及びＲ'で表されるペルフルオロアルキル基は、前述のアルキル基の全ての水素原子がフッ素原子に置き換えられたものが挙げられる。
【０１１８】
ＲT1〜ＲT7、及びＲ'で表されるアリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１１９】
ＲT1〜ＲT7、及びＲ'で表されるヘテロアリール基としては、好ましくは、炭素数５〜８のヘテロアリール基であり、より好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換のヘテロアリール基であり、例えば、ピリジル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、ピロリル基、インドリル基、フリル基、ベンゾフリル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基、トリアゾリル基、オキサゾリル基、ベンズオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イソチアゾリル基、ベンズイソチアゾリル基、チアジアゾリル基、イソオキサゾリル基、ベンズイソオキサゾリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、イミダゾリジニル基、チアゾリニル基、スルホラニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチエニル基、７ピリドインドリル基などが挙げられる。好ましい例としては、ピリジル基、ピリミジニル基、イミダゾリル基、チエニル基であり、より好ましくは、ピリジル基、ピリミジニル基である。
【０１２０】
ＲT1〜ＲT7、及びＲ'として好ましくは、水素原子、アルキル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ペルフルオロアルキル基、ジアルキルアミノ基、フルオロ基、アリール基、ヘテロアリール基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、アリール基であり、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基である。置換基Ｚとしては、アルキル基、アルコキシ基、フルオロ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【０１２１】
ＲT1〜ＲT7、及びＲ'は任意の２つが互いに結合して縮合４〜７員環を形成してもよく、該縮合４〜７員環は、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、該縮合４〜７員環は更に置換基Ｚを有していてもよい。形成されるシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールの定義及び好ましい範囲はＲT1〜ＲT7、及びＲ'で定義したシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基と同じである。
またＡがＣＲ'を表すと共に、ＲT1〜ＲT7、及びＲ'のうち、０〜２つがアルキル基又はフェニル基で、残りが全て水素原子である場合が特に好ましく、ＲT1〜ＲT7、及びＲ'のうち、０〜２つがアルキル基で、残りが全て水素原子である場合が特に好ましい。
【０１２２】
ｎE3は２又は３であることが好ましい。ｎE3は２又は３のとき、複数の配位子は同一でも異なっていてもよい。錯体中の配位子の種類は１〜２種類から構成されることが好ましい。
（Ｘ−Ｙ）は、一般式（Ｅ−１）における（Ｘ−Ｙ）と同義であり好ましい範囲も同様である。
【０１２３】
前記一般式（Ｅ−３）で表される化合物の好ましい形態の一つは、下記一般式（Ｅ−４）で表される化合物である。
【０１２４】
【化２９】
【０１２５】
一般式（Ｅ−４）におけるＲT1〜ＲT4、Ａ、（Ｘ−Ｙ）及びｎE4は、一般式（Ｅ−３）におけるＲT1〜ＲT4、Ａ、（Ｘ−Ｙ）及びｎE3と同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒ1'〜Ｒ5'はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−ＣＯ2Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ2、−ＮＯ2、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
Ｒ1'〜Ｒ5'は、任意の２つが互いに結合して縮合４〜７員環を形成してもよく、該縮合４〜７員環は、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、該縮合４〜７員環は更に置換基Ｚを有していてもよい。
Ｚはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、−Ｒ"、−ＯＲ"、−Ｎ（Ｒ"）2、−ＳＲ"、−Ｃ（Ｏ）Ｒ"、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ"、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ"）2、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＳＯ2、−ＳＯＲ"、−ＳＯ2Ｒ"、又は−ＳＯ3Ｒ"を表し、Ｒ"はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
また、Ｒ1'〜Ｒ5'における好ましい範囲は、一般式（Ｅ−３）におけるＲT1〜ＲT7、Ｒ'と同様である。またＡがＣＲ'を表すと共に、ＲT1〜ＲT4、Ｒ'、及びＲ1'〜Ｒ5'のうち、０〜２つがアルキル基又はフェニル基で残りが全て水素原子である場合が特に好ましく、ＲT1〜ＲT4、Ｒ'、及びＲ1'〜Ｒ5'のうち、０〜２つがアルキル基で残りが全て水素原子である場合が更に好ましい。
【０１２６】
前記一般式（Ｅ−１）で表される化合物の好ましい具体例を以下に列挙するが、以下に限定されるものではない。
【０１２７】
【化３０】
【０１２８】
【化３１】
【０１２９】
【化３２】
【０１３０】
前記一般式（Ｅ−１）で表される化合物として例示した化合物は、特開２００９−９９７８３号公報に記載の方法や、米国特許７２７９２３２号等に記載の種々の方法で合成できる。合成後、カラムクロマトグラフィー、再結晶等による精製を行った後、昇華精製により精製することが好ましい。昇華精製により、有機不純物を分離できるだけでなく、無機塩や残留溶媒等を効果的に取り除くことができる。
【０１３１】
前記燐光発光材料は、発光層に含有されることが好ましいが、その用途が限定されることはなく、更に有機層内のいずれの層に更に含有されてもよい。
【０１３２】
前記発光層中の前記燐光発光材料は、前記発光層中に、一般的に発光層を形成する全化合物質量に対して、０．１質量％〜５０質量％含有されることが好ましく、耐久性、外部量子効率の観点から１質量％〜５０質量％含有されることがより好ましく、２質量％〜４０質量％含有されることが特に好ましい。
【０１３３】
一般式（１）〜（７）のいずれかで表される化合物と、一般式（Ｅ−１）〜（Ｅ−４）のいずれかで表される化合物を発光層中で組み合わせて使用することが、本発明では特に好ましい。
【０１３４】
（３）その他のホスト材料
前記一般式（１）で表される化合物以外のその他の前記発光層に用いることのできるホスト材料としては、例えば、以下の構造を部分構造に持つ化合物を挙げることができる。
芳香族炭化水素、ピロール、インドール、カルバゾール、アザインドール、アザカルバゾール、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、イミダゾール、チオフェン、ポリアリールアルカン、ピラゾリン、ピラゾロン、フェニレンジアミン、アリールアミン、アミノ置換カルコン、スチリルアントラセン、ヒドラゾン、スチルベン、シラザン、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン、カーボン膜、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾ−ル、オキサゾ−ル、オキサジアゾ−ル、フルオレノン、アントラキノジメタン、アントロン、ジフェニルキノン、チオピランジオキシド、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン、ジスチリルピラジン、フッ素置換芳香族化合物、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン、８−キノリノ−ル誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾ−ルやベンゾチアゾ−ルを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体及びそれらの誘導体（置換基や縮環を有していてもよい）等を挙げることができる。
【０１３５】
（その他の層）
本発明の有機電界発光素子は、前記発光層以外のその他の層を有していてもよい。
前記有機層が有していてもよい前記発光層以外のその他の有機層として、正孔注入層、正孔輸送層、ブロック層（正孔ブロック層、励起子ブロック層など）、電子輸送層などが挙げられる。前記具体的な層構成として、下記が挙げられるが本発明はこれらの構成に限定されるものではない。
・陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ブロック層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極。
本発明の有機電界発光素子は、（Ａ）前記陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層を少なくとも一層含むことが好ましい。前記（Ａ）前記陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層としては、陽極側から正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層を挙げることができる。
本発明の有機電界発光素子は、（Ｂ）前記陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層少なくとも一層含むことが好ましい。前記（Ｂ）前記陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層としては、陰極側から電子注入層、電子輸送層、正孔ブロック層を挙げることができる。
具体的には、本発明の有機電界発光素子の好ましい態様の一例は、図１に記載される態様であり、前記有機層として、陽極側３から正孔注入層４、正孔輸送層５、発光層６、正孔ブロック層７及び電子輸送層８がこの順に積層されている態様である。
以下、これら本発明の有機電界発光素子が有していてもよい前記発光層以外のその他の層について、説明する。
【０１３６】
（Ａ）陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層
まず、（Ａ）前記陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層について説明する。
【０１３７】
（Ａ−１）正孔注入層、正孔輸送層
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。
正孔注入層、正孔輸送層については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１６５〕〜〔０１６７〕に記載の事項を本発明に適用することができる。
【０１３８】
正孔注入層には電子受容性ドーパントを含有することが好ましい。正孔注入層に電子受容性ドーパントを含有することにより、正孔注入性が向上し、駆動電圧が低下する、効率が向上するなどの効果がある。電子受容性ドーパントとは、ドープされる材料から電子を引き抜き、ラジカルカチオンを発生させることが可能な材料であれば有機材料、無機材料のうちいかなるものでもよいが、例えば、テトラシアノキノジメタン（ＴＣＮＱ）、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン（Ｆ4−ＴＣＮＱ）、酸化モリブデンなどが挙げられる。
【０１３９】
正孔注入層中の電子受容性ドーパントは、正孔注入層を形成する全化合物質量に対して、０．０１質量％〜５０質量％含有されることが好ましく、０．１質量％〜４０質量％含有されることがより好ましく、０．２質量％〜３０質量％含有されることがより好ましい。
【０１４０】
（Ａ−２）電子ブロック層
電子ブロック層は、陰極側から発光層に輸送された電子が、陽極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陽極側で隣接する有機層として、電子ブロック層を設けることができる。
電子ブロック層を構成する有機化合物の膜状態でのＴ1エネルギーは、発光層で生成する励起子のエネルギー移動を防止し、発光効率を低下させないために、発光材料のＴ1エネルギーよりも高いことが好ましい。
電子ブロック層を構成する有機化合物の例としては、例えば前述の正孔輸送材料として挙げたものが適用できる。
電子ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
電子ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１４１】
（Ａ−３）陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層に特に好ましく用いられる材料
〔一般式（Ｍ−１）で表される化合物〕
本発明の有機電界発光素子は、前記（Ａ）陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層に特に好ましく用いられる材料として、少なくとも一種の下記一般式（Ｍ−１）で表される化合物を挙げることができる。
【０１４２】
前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物は発光層と陽極の間の発光層に隣接する有機層に含有されることがより好ましいが、その用途が限定されることはなく、有機層内のいずれの層に更に含有されてもよい。前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物の導入層としては、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電荷ブロック層のいずれか、若しくは複数に含有することができる。
前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物が含有される、発光層と陽極の間の発光層に隣接する有機層は、電子ブロック層又は正孔輸送層であることがより好ましい。
【０１４３】
【化３３】
【０１４４】
前記一般式（Ｍ−１）中、Ａｒ1及びＡｒ2はそれぞれ独立してアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、モルホリノ、チオモルホリノ、Ｎ、Ｏ、及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含有する５若しくは６員へテロシクロアルキル又はシクロアルキルを表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。またＡｒ1及びＡｒ2は、単結合、アルキレン、若しくはアルケニレン（縮合環の有無を問わない）により互いに結合して、縮合５〜９員環を形成してもよい。
Ａｒ3はＰ価のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノを表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。
Ｚはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、−Ｒ"、−ＯＲ"、−Ｎ（Ｒ"）2、−ＳＲ"、−Ｃ（Ｏ）Ｒ"、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ"、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ"）2、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＳＯ2、−ＳＯＲ"、−ＳＯ2Ｒ"、又は−ＳＯ3Ｒ"を表し、Ｒ"はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
ｐは１〜４の整数であり、ｐが２以上のときＡｒ1及びＡｒ2はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
【０１４５】
前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物の好ましい別の形態は、下記一般式（Ｍ−２）で表される場合である。
【０１４６】
【化３４】
【０１４７】
前記一般式（Ｍ−２）中、ＲM1はアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。
ＲM2〜ＲM23はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、シリル基、シアノ基、ニトロ基、又はフッ素原子を表す。
【０１４８】
前記一般式（Ｍ−２）中、ＲM1はアルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基Ｚを有していても良い。ＲM1として好ましくは、アリール基、又はヘテロアリール基であり、より好ましくはアリール基である。ＲM1のアリール基が置換基を有する場合の好ましい置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、アリール基、アルコキシ基が挙げられ、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、又はアリール基がより好ましく、アルキル基、シアノ基、又はアリール基が更に好ましい。ＲM1のアリール基は、好ましくは置換基Ｚを有していてもよいフェニル基であり、より好ましくはアルキル基又はシアノ基を有していてもよいフェニル基である。
【０１４９】
ＲM2〜ＲM23はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、ヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜８）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２４）、シリル基（好ましくは炭素数０〜１８）、シアノ基、ニトロ基、又はフッ素原子を表し、これらは前述の置換基Ｚを有していても良い。
【０１５０】
ＲM2、ＲM7、ＲM8、ＲM15、ＲM16及びＲM23として好ましくは、水素原子、又は置換基Ｚを有していても良いアルキル基若しくはアリール基であり、更に好ましくは水素原子である。
ＲM4、ＲM5、ＲM11、ＲM12、ＲM19及びＲM20として好ましくは、水素原子、置換基Ｚを有していても良いアルキル基若しくはアリール基、又はフッ素原子であり、更に好ましくは水素原子である。
ＲM3、ＲM6、ＲM9、ＲM14、ＲM17及びＲM22として好ましくは、水素原子、置換基Ｚを有していても良いアルキル基若しくはアリール基、フッ素原子、又はシアノ基であり、より好ましくは水素原子、又は置換基Ｚを有していても良いアルキル基であり、更に好ましくは水素原子である。
ＲM10、ＲM13、ＲM18及びＲM21として好ましくは、水素原子、置換基Ｚを有していても良いアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基若しくはアミノ基、ニトロ基、フッ素原子、又はシアノ基であり、より好ましくは水素原子、置換基Ｚを有していても良いアルキル基若しくはアリール基、ニトロ基、フッ素原子、又はシアノ基であり、更に好ましくは水素原子、又は置換基Ｚを有していても良いアルキル基である。アルキル基が置換基を有する場合の置換基としては、フッ素原子が好ましく、置換基Ｚを有していても良いアルキル基の炭素数は好ましくは１〜６であり、より好ましくは１〜４である。
【０１５１】
前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物の好ましい別の形態は、下記一般式（Ｍ−３）で表される場合である。
【０１５２】
【化３５】
【０１５３】
前記一般式（Ｍ−３）中、ＲS1〜ＲS5はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−ＣＯ2Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ2、−ＮＯ2、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。複数のＲS1〜ＲS5が存在するとき、それらは互いに結合して環を形成してもよく、更に置換基Ｚを有していてもよい。
ａは０〜４の整数を表し、複数のＲS1が存在するとき、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。ｂ〜ｅはそれぞれ独立に０〜５の整数を表し、それぞれ複数のＲS2〜ＲS5が存在するとき、それらは同一でも異なっていてもよく、任意の２つが結合し環を形成してもよい。
ｑは１〜５の整数であり、ｑが２以上のとき複数のＲS1は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
【０１５４】
アルキル基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基Ｚを挙げることができる。ＲS1〜ＲS5で表されるアルキル基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、シクロヘキシル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
シクロアルキル基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基Ｚを挙げることができる。ＲS1〜ＲS5で表されるシクロアルキル基として、好ましくは環員数４〜７のシクロアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数５〜６のシクロアルキル基であり、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
ＲS1〜ＲS5で表されるアルケニル基としては好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、１−プロペニル、１−イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。
ＲS1〜ＲS5で表されるアルキニル基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばエチニル、プロパルギル、１−プロピニル、３−ペンチニルなどが挙げられる。
【０１５５】
ＲS1〜ＲS5で表されるペルフルオロアルキル基は、前述のアルキル基の全ての水素原子がフッ素原子に置き換えられたものが挙げられる。
【０１５６】
ＲS1〜ＲS5で表されるアリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、トリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられる。
【０１５７】
ＲS1〜ＲS5で表されるヘテロアリール基としては、好ましくは、炭素数５〜８のヘテロアリール基であり、より好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換のヘテロアリール基であり、例えば、ピリジル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、ピロリル基、インドリル基、フリル基、ベンゾフリル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基、トリアゾリル基、オキサゾリル基、ベンズオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イソチアゾリル基、ベンズイソチアゾリル基、チアジアゾリル基、イソオキサゾリル基、ベンズイソオキサゾリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、イミダゾリジニル基、チアゾリニル基、スルホラニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチエニル基、ピリドインドリル基などが挙げられる。好ましい例としては、ピリジル基、ピリミジニル基、イミダゾリル基、チエニル基であり、より好ましくは、ピリジル基、ピリミジニル基である。
【０１５８】
ＲS1〜ＲS5として好ましくは、水素原子、アルキル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ペルフルオロアルキル基、ジアルキルアミノ基、フルオロ基、アリール基、ヘテロアリール基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、アリール基であり、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基である。置換基Ｚとしては、アルキル基、アルコキシ基、フルオロ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基が好ましく、水素原子、アルキル基がより好ましい。
【０１５９】
ＲS1〜ＲS5は任意の２つが互いに結合して縮合４〜７員環を形成してもよく、該縮合４〜７員環は、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、該縮合４〜７員環は更に置換基Ｚを有していてもよい。形成されるシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールの定義及び好ましい範囲はＲS1〜ＲS5で定義したシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基と同じである。
【０１６０】
前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物を、正孔輸送層中で用いる場合は、前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物は５０〜１００質量％含まれることが好ましく、８０〜１００質量％含まれることが好ましく、９５〜１００質量％含まれることが特に好ましい。
また、前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物を、複数の有機層に用いる場合はそれぞれの層において、上記の範囲で含有することが好ましい。
【０１６１】
前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物は、いずれかの有機層に、一種類のみを含有していてもよく、複数の一般式（Ｍ−１）で表される化合物を任意の割合で組み合わせて含有していてもよい。
【０１６２】
前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物を含む正孔輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、３ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、５ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、該正孔輸送層は発光層に接して設けられている事が好ましい。
【０１６３】
前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物の膜状態での最低励起三重項（Ｔ1）エネルギーは、１．７７ｅＶ（４０ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以上３．５１ｅＶ（８１ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以下であることが好ましく、２．３９ｅＶ（５５ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以上３．２５ｅＶ（７５ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以下であることがより好ましい。本発明の有機電界発光素子は、前述の燐光発光材料のＴ1エネルギーよりも、前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物のＴ1エネルギーの方が高いことが発光効率の観点から好ましい。特に有機電界発光素子からの発光色が緑色（発光ピーク波長が４９０〜５８０ｎｍ）である場合は発光効率の観点から、Ｔ1エネルギーは、２．３９ｅＶ（５５ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以上２．８２ｅＶ（６５ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以下であることが更に好ましい。
【０１６４】
前記一般式（Ｍ−１）を構成する水素原子は、水素の同位体（重水素原子等）も含む。この場合化合物中の全ての水素原子が水素同位体に置き換わっていてもよく、また一部が水素同位体を含む化合物である混合物でもよい。
【０１６５】
前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物は、種々の公知の合成法を組み合わせて合成することが可能である。最も一般的には、カルバゾール化合物に関してはアリールヒドラジンとシクロヘキサン誘導体との縮合体のアザーコープ転位反応の後、脱水素芳香族化による合成（Ｌ．Ｆ．Ｔｉｅｚｅ，Ｔｈ．Ｅｉｃｈｅｒ著、高野、小笠原訳、精密有機合成、３３９頁（南江堂刊））が挙げられる。また、得られたカルバゾール化合物とハロゲン化アリール化合物のパラジウム触媒を用いるカップリング反応に関してはテトラヘドロン・レターズ３９巻６１７頁（１９９８年）、同３９巻２３６７頁（１９９８年）及び同４０巻６３９３頁（１９９９年）等に記載の方法が挙げられる。反応温度、反応時間については特に限定されることはなく、前記文献に記載の条件が適用できる。
【０１６６】
前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物は、真空蒸着プロセスで薄層を形成することが好ましいが、溶液塗布などのウェットプロセスも好適に用いることが出来る。化合物の分子量は、蒸着適性や溶解性の観点から２０００以下であることが好ましく、１２００以下であることがより好ましく、８００以下であることが特に好ましい。また蒸着適性の観点では、分子量が小さすぎると蒸気圧が小さくなり、気相から固相への変化がおきず、有機層を形成することが困難となるので、２５０以上が好ましく、３００以上が特に好ましい。
【０１６７】
以下に、前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されることはない。
【０１６８】
【化３６】
【０１６９】
【化３７】
【０１７０】
【化３８】
【０１７１】
【化３９】
【０１７２】
【化４０】
【０１７３】
（Ｂ）陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層
次に、前記（Ｂ）陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層について説明する。
【０１７４】
（Ｂ−１）電子注入層、電子輸送層
電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。これらの層に用いる電子注入材料、電子輸送材料は低分子化合物であっても高分子化合物であってもよい。
電子輸送材料としては、前記一般式（１）で表される化合物を用いることができる。その他の電子輸送材料としては、ピリジン誘導体、キノリン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラジン誘導体、フタラジン誘導体、フェナントロリン誘導体、トリアジン誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、シロールに代表される有機シラン誘導体、等を含有する層であることが好ましい。
【０１７５】
電子注入層、電子輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
電子輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、電子注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．２ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、０．５ｎｍ〜５０ｎｍであるのが更に好ましい。
電子注入層、電子輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１７６】
電子注入層には電子供与性ドーパントを含有することが好ましい。電子注入層に電子供与性ドーパントを含有させることにより、電子注入性が向上し、駆動電圧が低下する、効率が向上するなどの効果がある。電子供与性ドーパントとは、ドープされる材料に電子を与え、ラジカルアニオンを発生させることが可能な材料であれば有機材料、無機材料のうちいかなるものでもよいが、例えば、テトラチアフルバレン（ＴＴＦ）、テトラチアナフタセン（ＴＴＴ）、ビス−[１,３ ジエチル−２−メチル−１,２−ジヒドロベンズイミダゾリル]などのジヒドロイミダゾール化合物、リチウム、セシウムなどが挙げられる。
【０１７７】
電子注入層中の電子供与性ドーパントは、電子注入層を形成する全化合物質量に対して、０．０１質量％〜５０質量％含有されることが好ましく、０．１質量％〜４０質量％含有されることがより好ましく、０．５質量％〜３０質量％含有されることがより好ましい。
【０１７８】
（Ｂ−２）正孔ブロック層
正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陰極側で隣接する有機層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の膜状態でのＴ1エネルギーは、発光層で生成する励起子のエネルギー移動を防止し、発光効率を低下させないために、発光材料のＴ1エネルギーよりも高いことが好ましい。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の例としては、前記一般式（１）で表される化合物を用いることができる。
前記一般式（１）で表される化合物以外の、正孔ブロック層を構成するその他の有機化合物の例としては、アルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリナト）４−フェニルフェノレート（Ａｌｕｍｉｎｕｍ （ＩＩＩ）ｂｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）４−ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｅ（Ｂａｌｑと略記する））等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（２，９−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４，７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ（ＢＣＰと略記する））等のフェナントロリン誘導体、等が挙げられる。本発明において、正孔ブロック層は実際に正孔をブロックする機能に限定せず、発光層の励起子が電子輸送層に拡散させない、若しくはエネルギー移動消光をブロックする機能を有していてもよい。本発明の化合物は正孔ブロック層としても好ましく適用できる。
正孔ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１７９】
（Ｂ−３）陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層に特に好ましく用いられる材料
本発明の有機電界発光素子は、前記（Ｂ）陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層の材料に特に好ましく用いられる材料として、前記一般式（１）で表される化合物、芳香族炭化水素化合物（特に、下記一般式（Ｔｐ−１））および下記一般式（Ｏ−１）で表される化合物を挙げることができる。
以下、前記芳香族炭化水素化合物と、前記一般式（Ｏ−１）で表される化合物について説明する。
【０１８０】
〔芳香族炭化水素化合物〕
前記芳香族炭化水素化合物は、発光層と陰極の間の発光層に隣接する有機層に含有されることがより好ましいが、その用途が限定されることはなく、有機層内のいずれの層に更に含有されてもよい。前記芳香族炭化水素化合物の導入層としては、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電荷ブロック層のいずれか、若しくは複数に含有することができる。
前記芳香族炭化水素化合物が含有される、発光層と陰極の間の発光層に隣接する有機層は電荷ブロック層又は電子輸送層であることが好ましく、電子輸送層であることがより好ましい。
【０１８１】
前記芳香族炭化水素化合物は合成容易さの観点から炭素原子と水素原子のみからなることが好ましい。
前記芳香族炭化水素化合物を発光層以外の層に含有させる場合は、７０〜１００質量％含まれることが好ましく、８５〜１００質量％含まれることがより好ましい。芳香族炭化水素化合物を発光層に含有させる場合は、発光層の全質量に対して０．１〜９９質量％含ませることが好ましく、１〜９５質量％含ませることがより好ましく、１０〜９５質量％含ませることがより好ましい。
前記芳香族炭化水素化合物としては、炭素原子と水素原子のみからなり、分子量が４００〜１２００の範囲にあり、総炭素数１３〜２２の縮合多環骨格を有する炭化水素化合物を用いることが好ましい。総炭素数１３〜２２の縮合多環骨格としては、フルオレン、アントラセン、フェナントレン、テトラセン、クリセン、ペンタセン、ピレン、ペリレン、トリフェニレンのいずれかであることが好ましく、Ｔ1の観点からフルオレン、トリフェニレン、フェナントレンがより好ましく、化合物の安定性、電荷注入・輸送性の観点からトリフェニレンが更に好ましく、下記一般式（Ｔｐ−１）で表される化合物であることが特に好ましい。
【０１８２】
前記一般式（Ｔｐ−１）で表される炭化水素化合物は、分子量が４００〜１２００の範囲であることが好ましく、より好ましくは４００〜１０００であり、更に好ましくは４００〜８００である。分子量が４００以上であれば良質なアモルファス薄膜が形成でき、分子量が１２００以下であると溶媒への溶解性や昇華及び蒸着適正の面で好ましい。
【０１８３】
前記一般式（Ｔｐ−１）で表される炭化水素化合物はその用途が限定されることはなく、発光層に隣接する有機層だけでなく有機層内のいずれの層に更に含有されてもよい。
【０１８４】
【化４１】
【０１８５】
前記一般式（Ｔｐ−１）において、Ｒ12〜Ｒ23はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基又はアルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、若しくはトリフェニレニル基で置換されていてもよいフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、若しくはトリフェニレニル基を表す。ただし、Ｒ12〜Ｒ23が全て水素原子になることはない。
【０１８６】
Ｒ12〜Ｒ23が表すアルキル基としては、置換基若しくは無置換の、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、又はｔｅｒｔ−ブチル基である。
【０１８７】
Ｒ12〜Ｒ23として好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、若しくはトリフェニレニル基（これらは更にアルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、若しくはトリフェニレニル基で置換されていてもよい）で置換されていてもよい、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、若しくはトリフェニレニル基であることが更に好ましい。
フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、若しくはトリフェニレニル基（これらは更にアルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、若しくはトリフェニレニル基で置換されていてもよい）で置換されていてもよい、ベンゼン環であることが特に好ましい。
【０１８８】
前記一般式（Ｔｐ−１）におけるアリール環の総数は２〜８個であることが好ましく、３〜５個であることが好ましい。この範囲とすることで、良質なアモルファス薄膜が形成でき、溶媒への溶解性や昇華及び蒸着適正が良好になる。
【０１８９】
Ｒ12〜Ｒ23は、それぞれ独立に、総炭素数が２０〜５０であることが好ましく、総炭素数が２０〜３６であることがより好ましい。この範囲とすることで、良質なアモルファス薄膜が形成でき、溶媒への溶解性や昇華及び蒸着適正が良好になる。
【０１９０】
前記一般式（Ｔｐ−１）で表される炭化水素化合物は下記一般式（Ｔｐ−２）で表される炭化水素化合物であることが好ましい。
【０１９１】
【化４２】
【０１９２】
一般式（Ｔｐ−２）中、複数のＡｒ1は同一であり、アルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、又はトリフェニレニル基で置換されていてもよいフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、又はトリフェニレニル基を表す。
【０１９３】
Ａｒ1が表すアルキル基及びアルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、又はトリフェニレニル基で置換されていてもよいフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、又はトリフェニレニル基としては、Ｒ12〜Ｒ23で挙げたものと同義であり、好ましいものも同様である。
【０１９４】
前記一般式（Ｔｐ−１）で表される炭化水素化合物は、下記一般式（Ｔｐ−３）で表される炭化水素化合物であることも好ましい。
【０１９５】
【化４３】
【０１９６】
一般式（Ｔｐ−３）中、Ｌはアルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、又はトリフェニレニル基で置換されていてもよいフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、トリフェニレニル基又はこれらを組み合わせて成るｎ価の連結基を表す。ｎは１〜６の整数を表す。
【０１９７】
Ｌが表すｎ価の連結基を形成するアルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、又はトリフェニレニル基としては、Ｒ12〜Ｒ23で挙げたものと同義である。
Ｌとして好ましくは、アルキル基又はベンゼン環で置換されていてもよいベンゼン環、フルオレン環、又はこれらを組み合わせて成るｎ価の連結基である。
以下にＬの好ましい具体例を挙げるがこれらに限定されるものではない。なお具体例中＊でトリフェニレン環と結合する。
【０１９８】
【化４４】
【０１９９】
ｎは１〜５であることが好ましく、１〜４であることがより好ましい。
【０２００】
前記一般式（Ｔｐ−１））で表される炭化水素化合物を有機電界発光素子の発光層のホスト材料や発光層に隣接する層の電荷輸送材料として使用する場合、発光材料より薄膜状態でのエネルギーギャップ（発光材料が燐光発光材料の場合には、薄膜状態での最低励起三重項（Ｔ1）エネルギー）が大きいと、発光がクエンチしてしまうことを防ぎ、効率向上に有利である。一方、化合物の化学的安定性の観点からは、エネルギーギャップ及びＴ1エネルギーは大き過ぎない方が好ましい。一般式（Ｔｐ−１）で表される炭化水素化合物の膜状態でのＴ1エネルギーは、１．７７ｅＶ（４０ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以上３．５１ｅＶ（８１ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以下であることが好ましく、２．３９ｅＶ（５５ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以上３．２５ｅＶ（７５ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以下であることがより好ましい。本発明の有機電界発光素子は、前述の燐光発光材料のＴ1エネルギーよりも、前記一般式（Ｔｐ−１）で表される化合物のＴ1エネルギーの方が高いことが発光効率の観点から好ましい。特に有機電界発光素子からの発光色が緑色（発光ピーク波長が４９０〜５８０ｎｍ）である場合は発光効率の観点から、Ｔ1エネルギーは、２．３９ｅＶ（５５ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以上２．８２ｅＶ（６５ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以下であることが更に好ましい。
【０２０１】
前記一般式（Ｔｐ−１））で表される炭化水素化合物のＴ1エネルギーは、前述の一般式（１）の説明における方法と同様の方法により求めることができる。
【０２０２】
有機電界発光素子を高温駆動時や素子駆動中の発熱に対して安定して動作させる観点から、本発明にかかる炭化水素化合物のガラス転移温度（Ｔｇ）は８０℃以上４００℃以下であることが好ましく、１００℃以上４００℃以下であることがより好ましく、１２０℃以上４００℃以下であることが更に好ましい。
【０２０３】
以下に、前記一般式（Ｔｐ−１））で表されることを特徴とする前記炭化水素化合物の具体例を例示するが、本発明に用いられる前記炭化水素化合物はこれらに限定されるものではない。
【０２０４】
【化４５】
【０２０５】
【化４６】
【０２０６】
前記一般式（Ｔｐ−１）で表される炭化水素化合物として例示した化合物は、国際公開第０５／０１３３８８号パンフレット、国際公開第０６／１３０５９８号パンフレット、国際公開第０９／０２１１０７号パンフレット、ＵＳ２００９／０００９０６５、国際公開第０９／００８３１１号パンフレット及び国際公開第０４／０１８５８７号パンフレットに記載の方法で合成できる。
合成後、カラムクロマトグラフィー、再結晶等による精製を行った後、昇華精製により精製することが好ましい。昇華精製により、有機不純物を分離できるだけでなく、無機塩や残留溶媒等を効果的に取り除くことができる。
【０２０７】
〔一般式（Ｏ−１）で表される化合物〕
前記（Ｂ）陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層の材料に特に好ましく用いられる材料として、下記一般式（Ｏ−１）で表される化合物を用いることが、有機電界発光素子の効率や駆動電圧の観点から好ましい。以下に、一般式（Ｏ−１）について説明する。
【０２０８】
【化４７】
【０２０９】
一般式（Ｏ−１）中、ＲO1は、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。ＡO1〜ＡO4はそれぞれ独立に、Ｃ−ＲA又は窒素原子を表す。ＲAは水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、複数のＲAは同じでも異なっていても良い。ＬO1は、アリール環又はヘテロアリール環からなる二価〜六価の連結基を表す。ｎO1は２〜６の整数を表す。
【０２１０】
ＲO1は、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基群Ａを有していても良い。ＲO1として好ましくはアリール基、又はヘテロアリール基であり、より好ましくはアリール基である。ＲO1のアリール基が置換基を有する場合の好ましい置換基としては、アルキル基、アリール基又はシアノ基が挙げられ、アルキル基又はアリール基がより好ましく、アリール基が更に好ましい。ＲO1のアリール基が複数の置換基を有する場合、該複数の置換基は互いに結合して５又は６員環を形成していても良い。ＲO1のアリール基は、好ましくは置換基Aを有していても良いフェニル基であり、より好ましくはアルキル基又はアリール基が置換していてもよいフェニル基であり、更に好ましくは無置換のフェニル基又は２−フェニルフェニル基である。
【０２１１】
ＡO1〜ＡO4はそれぞれ独立に、Ｃ−ＲA又は窒素原子を表す。ＡO1〜ＡO4のうち、０〜２つが窒素原子であるのが好ましく、０又は１つが窒素原子であるのがより好ましい。ＡO1〜ＡO4の全てがＣ−ＲAであるか、又はＡO1が窒素原子で、ＡO2〜ＡO4がＣ−ＲAであるのが好ましく、ＡO1が窒素原子で、ＡO2〜ＡO4がＣ−ＲAであるのがより好ましく、ＡO1が窒素原子で、ＡO2〜ＡO4がＣ−ＲAであり、ＲAが全て水素原子であるのが更に好ましい。
【０２１２】
ＲAは水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基Ｚ'を有していても良い。また複数のＲAは同じでも異なっていても良い。ＲAとして好ましくは水素原子又はアルキル基であり、より好ましくは水素原子である。
【０２１３】
ＬO1は、アリール環（好ましくは炭素数６〜３０）又はヘテロアリール環（好ましくは炭素数４〜１２）からなる二価〜六価の連結基を表す。ＬO1として好ましくは、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、アリールトリイル基、又はヘテロアリールトリイル基であり、より好ましくはフェニレン基、ビフェニレン基、又はベンゼントリイル基であり、更に好ましくはビフェニレン基、又はベンゼントリイル基である。ＬO1は前述の置換基Ｚ'を有していても良く、置換基を有する場合の置換基としてはアルキル基、アリール基、又はシアノ基が好ましい。ＬO1の具体例としては、以下のものが挙げられる。
【０２１４】
【化４８】
【０２１５】
ｎO1は２〜６の整数を表し、好ましくは２〜４の整数であり、より好ましくは２又は３である。ｎO1は、有機電界発光素子の効率の観点では最も好ましくは３であり、有機電界発光素子の耐久性の観点では最も好ましくは２である。
前記一般式（Ｏ−１）で表される化合物は、より好ましくは下記一般式（Ｏ−２）で表される化合物である。
【０２１６】
【化４９】
【０２１７】
一般式（Ｏ−２）中、ＲO1はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。ＲO2〜ＲO4はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。ＡO1〜ＡO4はそれぞれ独立に、Ｃ−ＲA又は窒素原子を表す。ＲAは水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、複数のＲAは同じでも異なっていてもよい。
【０２１８】
ＲO1及びＡO1〜ＡO4は、前記一般式（Ｏ−１）中のＲO1及びＡO1〜ＡO4と同義であり、またそれらの好ましい範囲も同様である。
Ｒ02〜Ｒ04はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基群Ａを有していても良い。Ｒ02〜Ｒ04として好ましくは水素原子、アルキル基、又はアリール基であり、より好ましくは水素原子、又はアリール基であり、最も好ましくは水素原子である。
【０２１９】
前記一般式（Ｏ−１）で表される化合物は、高温保存時の安定性、高温駆動時、駆動時の発熱に対して安定して動作させる観点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１００℃〜４００℃であることが好ましく、１２０℃〜４００℃であることがより好ましく、１４０℃〜４００℃であることが更に好ましい。
【０２２０】
前記一般式（Ｏ−１）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明に用いられる化合物はこれらに限定されない。
【０２２１】
【化５０】
【０２２２】
【化５１】
【０２２３】
前記一般式（Ｏ−１）で表される化合物は、特開２００１−３３５７７６号に記載の方法で合成可能である。合成後、カラムクロマトグラフィー、再結晶、再沈殿などによる精製を行った後、昇華精製により精製することが好ましい。昇華精製により有機不純物を分離できるだけではなく、無機塩や残留溶媒、水分等を効果的に取り除くことが可能である。
【０２２４】
本発明の有機電界発光素子において、一般式（Ｏ−１）で表される化合物は発光層と陰極との間の有機層に含有されることが好ましいが、発光層に隣接する陰極側の層に含有されることがより好ましい。
【０２２５】
＜保護層＞
本発明において、有機電界発光素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１６９〕〜〔０１７０〕に記載の事項を本発明に適用することができる。なお、保護層の材料は無機物であっても、有機物であってもよい。
【０２２６】
＜封止容器＞
本発明の有機電界発光素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。
封止容器については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１７１〕に記載の事項を本発明に適用することができる。
【０２２７】
＜駆動方法＞
本発明の有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
本発明の有機電界発光素子の駆動方法については、特開平２−１４８６８７号、同６−３０１３５５号、同５−２９０８０号、同７−１３４５５８号、同８−２３４６８５号、同８−２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書等に記載の駆動方法を適用することができる。
【０２２８】
本発明の有機電界発光素子の外部量子効率としては、７％以上が好ましく、１０％以上がより好ましい。外部量子効率の数値は２０℃で素子を駆動したときの外部量子効率の最大値、若しくは、２０℃で素子を駆動したときの３００〜４００ｃｄ／ｍ2付近での外部量子効率の値を用いることができる。
【０２２９】
本発明の有機電界発光素子の内部量子効率は、３０％以上であることが好ましく、５０％以上が更に好ましく、７０％以上が更に好ましい。素子の内部量子効率は、外部量子効率を光取り出し効率で除して算出される。通常の有機ＥＬ素子では光取り出し効率は約２０％であるが、基板の形状、電極の形状、有機層の膜厚、無機層の膜厚、有機層の屈折率、無機層の屈折率等を工夫することにより、光取り出し効率を２０％以上にすることが可能である。
【０２３０】
＜発光波長＞
本発明の有機電界発光素子は、その発光波長に制限はない。例えば、光の三原色のうち、赤色の発光に用いても、緑色の発光に用いても、青色の発光に用いてもよい。その中でも、本発明の有機電界発光素子は、発光ピーク波長が４９０〜５８０ｎｍであることが、前記一般式（１）で表される化合物の最低励起三重項（Ｔ1）エネルギーを考慮した発光効率の観点から好ましい。
具体的には、本発明の有機電界発光素子において、前記一般式（１）で表される化合物を発光層のホスト材料、電子輸送層又は正孔ブロック層の電子輸送材料として用いる場合は、発光ピーク波長が４９０〜５８０ｎｍであることが好ましく、４９０〜５５０ｎｍであることがより好ましく、５００〜５３５ｎｍであることが特に好ましい。
【０２３１】
＜本発明の有機電界発光素子の用途＞
本発明の有機電界発光素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、又は光通信等に好適に利用できる。特に、発光装置、照明装置、表示装置等の発光輝度が高い領域で駆動されるデバイスに好ましく用いられる。
【０２３２】
［発光装置］
本発明の発光装置は、本発明の有機電界発光素子を含むことを特徴とする。
次に、図２を参照して本発明の発光装置について説明する。
図２は、本発明の発光装置の一例を概略的に示した断面図である。図２の発光装置２０は、透明基板（支持基板）２、有機電界発光素子１０、封止容器１６等により構成されている。
【０２３３】
有機電界発光素子１０は、基板２上に、陽極（第一電極）３、有機層１１、陰極（第二電極）９が順次積層されて構成されている。また、陰極９上には、保護層１２が積層されており、更に、保護層１２上には接着層１４を介して封止容器１６が設けられている。なお、各電極３、９の一部、隔壁、絶縁層等は省略されている。
ここで、接着層１４としては、エポキシ樹脂等の光硬化型接着剤や熱硬化型接着剤を用いることができ、例えば熱硬化性の接着シートを用いることもできる。
【０２３４】
本発明の発光装置の用途は特に制限されるものではなく、例えば、照明装置のほか、テレビ、パーソナルコンピュータ、携帯電話、電子ペーパ等の表示装置とすることができる。
【０２３５】
［照明装置］
本発明の照明装置は、本発明の有機電界発光素子を含むことを特徴とする。
次に、図３を参照して本発明の照明装置について説明する。
図３は、本発明の照明装置の一例を概略的に示した断面図である。本発明の照明装置４０は、図３に示すように、前述した有機ＥＬ素子１０と、光散乱部材３０とを備えている。より具体的には、照明装置４０は、有機ＥＬ素子１０の基板２と光散乱部材３０とが接触するように構成されている。
光散乱部材３０は、光を散乱できるものであれば特に制限されないが、図３においては、透明基板３１に微粒子３２が分散した部材とされている。透明基板３１としては、例えば、ガラス基板を好適に挙げることができる。微粒子３２としては、透明樹脂微粒子を好適に挙げることができる。ガラス基板及び透明樹脂微粒子としては、いずれも、公知のものを使用できる。このような照明装置４０は、有機電界発光素子１０からの発光が散乱部材３０の光入射面３０Ａに入射されると、入射光を光散乱部材３０により散乱させ、散乱光を光出射面３０Ｂから照明光として出射するものである。
【０２３６】
［表示装置］
本発明の表示装置は、本発明の有機電界発光素子を含むことを特徴とする。
本発明の表示装置としては、例えば、テレビ、パーソナルコンピュータ、携帯電話、電子ペーパ等の表示装置とすることなどを挙げることができる。
【実施例】
【０２３７】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
【０２３８】
［実施例１〜６］
１．前記一般式（１）で表される化合物の合成（化合物１Ｂ−２の合成）
【０２３９】
【化５２】
【０２４０】
上記スキームに従い、化合物１Ｂ−２を鈴木−宮浦カップリングを繰り返すことで合成した。
【０２４１】
前記一般式（１）で表される化合物である、化合物１Ｂ−３、１Ｂ−４、１Ｂ−１７、１Ｄ−１、１Ｄ−３を、上記化合物１Ｂ−２の合成と同様の鈴木−宮浦カップリングにより、合成した。
実施例１〜６で合成した下記化合物１Ｂ−２、１Ｂ−３、１Ｂ−４、１Ｂ−１７、１Ｄ−１、１Ｄ−３の1Ｈ-ＮＭＲデータをそれぞれ図４〜図９に示した。
【化５３】
【０２４２】
図４〜図９から読み取られる化合物１Ｂ−２、１Ｂ−３、１Ｂ−４、１Ｂ−１７、１Ｄ−１、１Ｄ−３の1Ｈ-ＮＭＲデータの詳細を下記に示す。
【０２４３】
化合物１Ｂ−２
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒）：重ＤＭＳＯ、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）
７．５３−７．５８（４Ｈ，ｍ）、７．６７−７．７３（６Ｈ，ｍ）、７．７８（２Ｈ，ｄ）、７．８８（２Ｈ，ｄ）、７．９４（４Ｈ，ｓ）、８．０２−８．０６（２Ｈ，ｍ））、８．１３（２Ｈ、ｓ）、８．４４（４Ｈ，ｄｄ）
【０２４４】
化合物１Ｂ−３
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒）：重ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）
７．３８−７．４２（２Ｈ，ｍ）、７．４６−７．５２（６Ｈ，ｍ）、７．５４−７．６２（８Ｈ，ｍ）、７．６８−７．７４（１２Ｈ，ｍ）、７．９４（２Ｈ，ｓ）、８．２０−８．２３（４Ｈ，ｍ）
【０２４５】
化合物１Ｂ−４
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒）：重ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）
７．４６−７．５２（２Ｈ，ｍ）、７．５７−７．７８（１１Ｈ，ｍ）、７．８０−７．８８（６Ｈ，ｍ）、７．９８（１Ｈ，ｄｄ）、８．０８−８．０９（２Ｈ，ｍ）、８．１９−８．２３（２Ｈ，ｍ）、８．６８−８．７２（３Ｈ，ｍ）、８．７５−８．７９（２Ｈ，ｍ）、８．９３（１Ｈ，ｓ）
【０２４６】
化合物１Ｂ−１７
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒）：重ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）
７．４４−７．５２（４Ｈ，ｍ）、７．５６−７．６９（１２Ｈ，ｍ）、７．７３−７．７６（４Ｈ，ｍ）、７．７８−７．８３（８Ｈ，ｍ）、７．８４−７．８７（２Ｈ，ｍ）、７．９４（２Ｈ，ｓ）、８．０７（２Ｈ，ｓ）、８．１８−８．２３（４Ｈ，ｍ）
【０２４７】
化合物１Ｄ−１
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒）：重ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）
７．４４−７．６６（１２Ｈ，ｍ）、７．７４−７．８７（９Ｈ，ｍ）、７．９６（２Ｈ，ｓ）、８．０１（１Ｈ，ｓ）、８．０８（１Ｈ，ｓ）８．１９−８．２４（６Ｈ，ｍ）
【０２４８】
化合物１Ｄ−３
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒）：重ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）
７．４６−７．６９（１２Ｈ，ｍ）、７．７５−７．７７（２Ｈ，ｍ）、７．８３−７．８８（６Ｈ，ｍ）、８．１０（２Ｈ，ｓ）、８．１９−８．２３（２Ｈ，ｍ）８．２７−８．３４（３Ｈ，ｍ）、８．５６（１Ｈ，ｓ）、８．７５（２Ｈ，ｄｄ）
【０２４９】
その後、後述の有機電界発光素子の作製に用いた前記一般式（１）で表される化合物と、それらに一部の構造が類似する比較化合物１〜４を、上記化合物１Ｂ−２と同様にして合成した。
【０２５０】
２．有機電界発光素子の作製と評価
（２−Ａ）緑色燐光発光の有機電界発光素子の作製−１
有機電界発光素子作製に用いる材料について、事前に全て昇華精製を行った。
【０２５１】
［比較例１］
（陽極の作製）
厚み０．５ｍｍ、２．５ｃｍ角のＩＴＯ膜を有するガラス基板（ジオマテック社製、表面抵抗１０Ω／□）を洗浄容器に入れ、２−プロパノール中で超音波洗浄した後、３０分間ＵＶ−オゾン処理を行った。
これを陽極（ＩＴＯ膜、透明陽極）として用いた。
【０２５２】
（有機層の積層）
上記の陽極上に、真空蒸着法にて以下の化合物を用いて、第一層〜第五層の有機層を順次蒸着した。あわせて、各層に用いた化合物の構造を示した。
第一層：ＬＧ１０１ ：膜厚１０ｎｍ
第二層：ＮＰＤ ：膜厚３０ｎｍ
第三層：比較化合物１（ホスト材料）及び緑色燐光発光材料ＧＤ−１（ゲスト材料）（質量比９０：１０） ：膜厚３０ｎｍ
第四層：ＴｐＨ−１７ ：膜厚１０ｎｍ
第五層：Ａｌｑ ：膜厚４０ｎｍ
【０２５３】
【化５４】
【０２５４】
（陰極の作製）
この上に、フッ化リチウム０．１ｎｍ及び金属アルミニウム２００ｎｍをこの順に蒸着し、陰極とした。
【０２５５】
（有機電界発光の作製）
この陰極と陽極間に５層の有機層を有する積層体を、大気に触れさせることなく、窒素ガスで置換したグローブボックス内に入れ、ガラス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止し、比較例１の有機電界発光素子を得た。
【０２５６】
（有機電界発光素子の評価）
（ａ） 耐久性
比較例１の有機電界発光素子を、室温で輝度が５０００ｃｄ／ｍ2になるように直流電圧を印加して発光させ続け、輝度が４０００ｃｄ／ｍ2になるまでに要した時間を測定した。この時間を、有機電界発光素子の耐久性の指標とした。
なお、後述の各実施例および比較例では、以下に記載する表１において、比較例１の有機電界発光素子を用いたときの耐久性を１００とし、耐久性の相対値が１００未満のものを×、１００以上１５０未満のものを○、１５０以上のものを◎とした。
ここで、耐久性は数字が大きいほど好ましい。
【０２５７】
（ｂ） 高温保管後の色度ずれ
高温保管後（１００℃にて４８時間）と保管前の比較例１の有機電界発光素子について、輝度が１０００ｃｄ／ｍ2になるよう直流電圧を印加し、（株）島津製作所製の発光スペクトル測定システム（ＥＬＳ１５００）により発光スペクトルを測定し、色度（ＣＩＥ色度）を算出した。
高温保管後（１００℃にて４８時間）の色度が、保管前とＣＩＥ（ｘ，ｙ）座標でｘ座標もしくはｙ座標のいずれかが０．０１以上ずれているものを×、いずれも０．００５以上０．０１未満のものを○、いずれも０．００５未満のものを◎とした。
【０２５８】
（ｃ）ガラス転移温度
有機層の第３層においてホスト材料として用いた比較化合物１のガラス転移温度を、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）により測定した。
その結果を、ガラス転移温度Ｔｇが１００℃未満のものを×、１００℃以上１２０℃未満のものを○、１２０℃以上のものを◎として下記表１に示す。
【０２５９】
［実施例Ａ１〜Ａ９及び比較例２〜４］
比較例１における、有機層の第３層の材料として、比較化合物１の代わりに下記表１に示す前記一般式（１）で表される化合物又は比較化合物２〜４を用いた以外は比較例１と同様にして、実施例Ａ１〜Ａ９及び比較例２〜４の有機電界発光素子を得た。
なお、比較化合物１は国際公開ＷＯ２００９／０７３２４５号公報に記載の化合物ｃｏｍｐｏｕｎｄ ２Ｓであり、比較化合物３は国際公開ＷＯ２００９／０２１１２６号公報に記載の化合物ｃｏｍｐｏｕｎｄ ２Ｓであり、比較化合物４は国際公開ＷＯ２００９／０２１１２６号公報に記載の化合物ｃｏｍｐｏｕｎｄ ９Ｓである。
【０２６０】
【化５５】
【０２６１】
これらの有機電界発光素子を上記比較化合物１と同様の方法で評価した。その結果を下記表１に示す。
【０２６２】
【表１】
【０２６３】
上記表１より、発光層のホスト化合物として実施例Ａ１〜Ａ９の一般式（１）で表される化合物を用いた各実施例の有機電界発光素子は、いずれも耐久性および高温保管後の色度ずれが良好であることがわかった。また、これらの実施例Ａ１〜Ａ９の一般式（１）で表される化合物はガラス転移温度が高く、良好であった。
一方、比較例１、２および４の有機電界発光素子は、発光層のホスト化合物として比較化合物１、２および４を用いたものであり、耐久性が悪いことがわかった。比較例３の有機電界発光素子は、発光層のホスト化合物として比較化合物３を用いたものであり、高温保管後の色度ずれが悪いことがわかった。また、比較例１〜３で用いた比較化合物１〜３はガラス転移温度が低かった。
なお、実施例Ａ１〜Ａ９で作製した有機電界発光素子の発光ピーク波長は５１５〜５３５ｎｍであった。
【０２６４】
（２−Ｂ）緑色燐光発光の有機電界発光素子の作製−２
［比較例５］
比較例１の有機電界発光素子の有機層について、第二層に用いたＮＰＤをＨＴＬ−１に代え、第三層に用いたＧＤ−１をＧＤ−２に代えた以外は比較例１と同様にして、比較例５の有機電界発光素子を得た。比較例５における有機層の構成を下記に示す。
第一層：ＬＧ１０１ ：膜厚１０ｎｍ
第二層：ＨＴＬ−１ ：膜厚３０ｎｍ
第三層：比較化合物１（ホスト材料）及び緑色燐光発光材料ＧＤ−２（ゲスト材料）（質量比９０：１０） ：膜厚３０ｎｍ
第四層：ＴｐＨ−１７ ：膜厚１０ｎｍ
第五層：Ａｌｑ ：膜厚４０ｎｍ
【０２６５】
【化５６】
【０２６６】
［実施例Ｂ１〜Ｂ４、比較例６］
比較例５における、有機層の第三層の材料として、比較化合物１の代わりに、一般式（１）で表される化合物および比較化合物３を用いた以外は比較例５と同様にして、実施例Ｂ１〜Ｂ４および比較例６の有機電界発光素子を得た。
これらの各実施例および比較例の有機電界発光素子を比較例１と同様の方法で評価した。なお、耐久性の評価基準として比較例５の有機電界発光素子を用いたときの耐久性を１００とし、その他の各実施例および比較例の有機電界発光素子の耐久性の相対値が１００未満のものを×、１００以上１５０未満のものを○、１５０以上のものを◎として評価した。
その結果を下記表２に示す。
【０２６７】
【表２】
【０２６８】
上記表２より、発光層のホスト化合物として実施例Ｂ１〜Ｂ６の一般式（１）で表される化合物を用いた各実施例の有機電界発光素子は、いずれも耐久性および高温保管後の色度ずれが良好であることがわかった。
一方、比較例５の有機電界発光素子は、発光層のホスト化合物として比較化合物１を用いたものであり、耐久性が悪いことがわかった。比較例６の有機電界発光素子は、発光層のホスト化合物として比較化合物３を用いたものであり、高温保管後の色度ずれが悪いことがわかった。
なお、実施例Ｂ１〜Ｂ６で作製した有機電界発光素子の発光波長は５１０〜５２５ｎｍであった。
【０２６９】
（２−Ｃ）赤色燐光発光の有機電界発光素子の作製
［比較例７］
比較例１の有機電界発光素子の有機層について、第一層に用いたＬＧ１０１をＧＤ−１に代え、第三層に用いたＧＤ−１を赤色燐光発光材料ＲＤ−１に代え、第四層に用いたＴｐＨ−１７をＡｌｑにかえた以外は比較例１と同様にして、比較例７の有機電界発光素子を作製した。比較例７における有機層の構成を下記に示す。
第一層：ＧＤ−１ ：膜厚１０ｎｍ
第二層：ＮＰＤ ：膜厚３０ｎｍ
第三層：比較化合物１（ホスト材料）及び赤色燐光発光材料ＲＤ−１（ゲスト材料）（質量比９０：１０） ：膜厚３０ｎｍ
第四層：Ａｌｑ ：膜厚１０ｎｍ
第五層：Ａｌｑ ：膜厚４０ｎｍ
【０２７０】
【化５７】
【０２７１】
［実施例Ｃ１〜Ｃ３、比較例８］
比較例７における、有機層の第三層の材料として比較化合物１の代わりに、一般式（１）で表される化合物および比較化合物３を用いた以外は、比較例７と同様にして、実施例Ｃ１〜Ｃ６および比較例８の有機電界発光素子を得た。
これらの各実施例および比較例の有機電界発光素子を比較例１と同様の方法で評価した。なお、耐久性の評価基準として比較例７の有機電界発光素子を用いたときの耐久性を１００とし、その他の各実施例および比較例の有機電界発光素子の耐久性の相対値が１００未満のものを×、１００以上１５０未満のものを○、１５０以上のものを◎として評価した。
その結果を下記表３に示す。
【０２７２】
【表３】
【０２７３】
上記表３より、発光層のホスト化合物として実施例Ｃ１〜Ｃ３の一般式（１）で表される化合物を用いた各実施例の有機電界発光素子は、いずれも耐久性および高温保管後の色度ずれが良好であることがわかった。
一方、比較例７の有機電界発光素子は、発光層のホスト化合物として比較化合物１を用いたものであり、耐久性が悪いことがわかった。比較例８の有機電界発光素子は、発光層のホスト化合物として比較化合物３を用いたものであり、高温保管後の色度ずれが悪いことがわかった。
なお、実施例Ｃ１〜Ｃ３で作製した有機電界発光素子の発光波長は６１５〜６３０ｎｍであった。
【０２７４】
（２−Ｄ）緑色燐光発光の有機電界発光素子の作製−３
［比較例９］
比較例５の素子の第四層に用いたＴｐＨ−１７をＯＭ−８、第五層に用いたＡｌｑをＯＭ−８にかえた以外は比較例５と同様にして、比較例９の素子を作製した。比較例９における有機層の構成を下記に示す。
第一層：ＬＧ１０１ ：膜厚１０ｎｍ
第二層：ＨＴＬ−１ ：膜厚３０ｎｍ
第三層：比較化合物１（ホスト材料）及び緑色燐光発光材料ＧＤ−２（ゲスト材料）（質量比９０：１０） ：膜厚３０ｎｍ
第四層：ＯＭ−８ ：膜厚１０ｎｍ
第五層：ＯＭ−８ ：膜厚４０ｎｍ
【０２７５】
【化５８】
【０２７６】
［実施例Ｄ１〜Ｄ５、比較例１０］
比較例９における、有機層の第三層の材料として比較化合物１の代わりに、一般式（１）で表される化合物および比較化合物３を用いた以外は、比較例９と同様にして、実施例Ｄ１〜Ｄ５および比較例１０の有機電界発光素子を得た。
これらの素子を比較例１と同様の方法で評価した
これらの各実施例および比較例の有機電界発光素子を比較例１と同様の方法で評価した。なお、耐久性の評価基準として比較例９の有機電界発光素子を用いたときの耐久性を１００とし、その他の各実施例および比較例の有機電界発光素子の耐久性の相対値が１００未満のものを×、１００以上１５０未満のものを○、１５０以上のものを◎として評価した。
その結果を下記表４に示す。
【０２７７】
【表４】
【０２７８】
上記表４より、発光層のホスト化合物として実施例Ｄ１〜Ｄ５の一般式（１）で表される化合物を用いた各実施例の有機電界発光素子は、いずれも耐久性および高温保管後の色度ずれが良好であることがわかった。
一方、比較例９の有機電界発光素子は、発光層のホスト化合物として比較化合物１を用いたものであり、耐久性が悪いことがわかった。比較例１０の有機電界発光素子は、発光層のホスト化合物として比較化合物３を用いたものであり、高温保管後の色度ずれが悪いことがわかった。
なお、実施例Ｄ１〜Ｄ５で作製した有機電界発光素子の発光波長は５１０〜５２５ｎｍであった。
【０２７９】
（２−Ｅ）緑色燐光発光の有機電界発光素子の作製−４
（比較例１１）
比較例５の素子の第四層に用いたＴｐＨ−１７を比較化合物１、第五層に用いたＡｌｑをＯＭ−８にかえた以外は比較例４と同様にして、比較例１１の素子を作製した。比較例１１における有機層の構成を下記に示す。
第一層：ＬＧ１０１ ：膜厚１０ｎｍ
第二層：ＨＴＬ−１ ：膜厚３０ｎｍ
第三層：比較化合物１（ホスト材料）及び緑色燐光発光材料ＧＤ−２（ゲスト材料）（質量比９０：１０） ：膜厚３０ｎｍ
第四層：比較化合物１ ：膜厚１０ｎｍ
第五層：ＯＭ−８ ：膜厚４０ｎｍ
【０２８０】
【化５９】
【０２８１】
［実施例Ｅ１〜Ｅ３、比較例１２］
比較例１１における、有機層の第三層の材料として比較化合物１の代わりに一般式（１）で表される化合物又は比較化合物３を用い、更に有機層の第四層の材料として比較化合物１の代わりに一般式（１）で表される化合物又は比較化合物３を用いた以外は、比較例１１と同様にして、実施例Ｅ１〜Ｅ３および比較例１２の有機電界発光素子を得た。
これらの各実施例および比較例の有機電界発光素子を比較例１と同様の方法で評価した。なお、耐久性の評価基準として比較例１１の有機電界発光素子を用いたときの耐久性を１００とし、その他の各実施例および比較例の有機電界発光素子の耐久性の相対値が１００未満のものを×、１００以上１５０未満のものを○、１５０以上のものを◎として評価した。
その結果を下記表５に示す。
【０２８２】
【表５】
【０２８３】
上記表５より、発光層のホスト化合物および有機層第４層として実施例Ｅ１〜Ｅ３の一般式（１）で表される化合物を用いた各実施例の有機電界発光素子は、いずれも耐久性および高温保管後の色度ずれが良好であることがわかった。
一方、比較例１１の有機電界発光素子は、発光層のホスト化合物および有機層第４層として比較化合物１を用いたものであり、耐久性が悪いことがわかった。比較例１２の有機電界発光素子は、発光層のホスト化合物および有機層第４層として比較化合物３を用いたものであり、高温保管後の色度ずれが悪いことがわかった。
なお、実施例Ｅ１〜Ｅ３で作製した有機電界発光素子の発光波長は５１０〜５２５ｎｍであった。
【符号の説明】
【０２８４】
２・・・基板
３・・・陽極
４・・・正孔注入層
５・・・正孔輸送層
６・・・発光層
７・・・正孔ブロック層
８・・・電子輸送層
９・・・陰極
１０・・・有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）
１１・・・有機層
１２・・・保護層
１４・・・接着層
１６・・・封止容器
２０・・・発光装置
３０・・・光散乱部材
３０Ａ・・・光入射面
３０Ｂ・・・光出射面
３１・・・透明基板
３２・・・微粒子
４０・・・照明装置
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機電界発光素子、並びに、該素子を用いた発光装置、表示装置、照明装置及び該素子用の化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子（以下、「素子」、「有機ＥＬ素子」ともいう）は、低電圧駆動で高輝度の発光が得られることから活発に研究開発が行われている。有機電界発光素子は、一対の電極間に有機層を有し、陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔とが有機層において再結合し、生成した励起子のエネルギーを発光に利用するものである。
【０００３】
近年、燐光発光材料を用いることにより、有機電界発光素子の高効率化が進んでいる。しかしながら、実用化に際し、耐久性などの観点から改善が求められている。更なる素子の発光効率の向上及び素子耐久性の向上のため、ジベンゾチオフェン系電荷輸送材料の使用が特許文献１に記載されている。また、ジベンゾチオフェンとトリフェニレンをフェニル基で連結した化合物を用いた有機電界発光素子が特許文献２に記載されている。また、ジベンゾチオフェンをフェニル基で連結した化合物を用いた有機電界発光素子が特許文献３および４に記載されている。
【０００４】
一方、近年では有機電界発光素子をはじめとする各種表示装置類は、幅広く使用されてきており、様々な環境下で安定して長期間動作することが求められている。例えば、自動車への車載用途などでは寿命が長いこと（いわゆる耐久性）が求められていることに加え、日中の走行時又は駐車時にその車内はかなりの高温となることから高温保管後にも特性が変化しないことも求められている。また、有機電界発光素子は、従来の発光装置と同程度以上に駆動時に熱を発する点からも、このような高温保管後に特性が変化しないことが重要視されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開ＷＯ２００７／０６９５６９号
【特許文献２】国際公開ＷＯ２００９／０２１１２６号
【特許文献３】国際公開ＷＯ２００９／０８５３４４号
【特許文献４】国際公開ＷＯ２００９／０７３２４５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
これに対し、本発明者らが特許文献１〜４に記載された有機電界発光素子の特性を検討した結果、従来の有機電界発光素子では、耐久性に依然として不満が残ることに加え、高温で保管した際に色度が変化するという問題があることが明らかになった。
そこで、有機層に用いられる化合物を変更したところ、ある程度耐久性や高温保管時の色度ずれが変化することがわかった。そこで、有機層に用いられる化合物についてさらに研究をすすめたところ、単に有機層に用いられる化合物の分子量を上げても、必ずしも耐久性や高温保管時の色度ずれが良くなるわけではないことがわかった。例えば、特許文献２に記載のｃｏｍｐｏｕｎｄ ９Ｓは、この化合物より分子量とガラス転移温度が小さいｃｏｍｐｕｏｎｄ ２Ｓと比べ、高温保管時の色度ずれが良くなるものの、耐久性は劣ることがわかった。すなわち、有機層に用いられる化合物を変更することによって耐久性と高温保管時の色度ずれをともに改善することは、困難であることがわかった。
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、耐久性に優れ、高温保管時の色度ずれが小さい有機電界発光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らが鋭意検討した結果、ジベンゾチオフェン構造又はジベンゾフラン構造と、ｐ−ターフェニレン構造を含む化合物を用いることで、耐久性に優れ、高温保管時の色度ずれが小さい有機電界発光素子が提供されることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は下記の手段により達成することができる。
［１］ 基板と、該基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極と、該電極間に配置された有機層とを有し、前記有機層が、燐光発光材料と下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする有機電界発光素子。
一般式（１）
【化１】
（一般式（１）中、Ｘ101は酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ101〜Ｒ110は水素原子又は置換基（但し、アルキル基とシアノ基を除く）を表し、複数のＲ108〜Ｒ110は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｌ101は単結合又はアリーレン基を表す。）
［２］ 前記一般式（１）で表される化合物の分子量が５５０以上であることを特徴とする［１］に記載の有機電界発光素子。
［３］ 前記一般式（１）における少なくとも１つのＲ110が縮合環である環員数１０〜３０のアリール基、縮合環である環員数８〜３０のヘテロアリール基、これらを置換基として有する炭素数６〜２５のアリール基又は環員数５〜２５のヘテロアリール基、あるいは、炭素数６〜２５の単環のアリール基を置換基として有する環員数５〜２５の単環のヘテロアリール基であることを特徴とする［１］又は［２］に記載の有機電界発光素子。
［４］ 前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）又は（３）で表される化合物であることを特徴とする［１］〜［３］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
一般式（２）
【化２】
（一般式（２）中、Ｘ201は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ201〜Ｒ212はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ208およびＲ209は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｌ201は単結合又はアリーレン基を表し、ｐ−ターフェニレン基ではない。Ａ201およびＡ202の一方は縮合環である環員数１０〜３０のアリール基、縮合環である環員数８〜３０のヘテロアリール基、これらを置換基として有する炭素数６〜２５のアリール基又は環員数５〜２５のヘテロアリール基、あるいは、炭素数６〜２５の単環のアリール基を置換基として有する環員数５〜２５の単環のヘテロアリール基を表し、もう一方は水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表す。）
一般式（３）
【化３】
（一般式（３）中、Ｘ301は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ301〜Ｒ315はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ308〜Ｒ312は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｌ301は単結合又はアリーレン基を表す。Ａ301およびＡ302の一方は縮合環である環員数１０〜３０のアリール基、縮合環である環員数８〜３０のヘテロアリール基、これらを置換基として有する炭素数６〜２５のアリール基又は環員数５〜２５のヘテロアリール基、あるいは、炭素数６〜２５の単環のアリール基を置換基として有する環員数５〜２５の単環のヘテロアリール基を表し、もう一方は水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表す。）
［５］ 前記一般式（１）におけるＲ108およびＲ109がいずれも水素原子であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
［６］ 前記一般式（１）で表される化合物が、ガラス転移温度が１００℃以上の化合物であることを特徴とする［１］〜［５］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
［７］ 前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（４）〜（７）のいずれかで表される化合物である［１］〜［６］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化４】
（一般式（４）中、Ｘ401およびＸ402はそれぞれ独立に酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ401〜Ｒ417はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ408〜Ｒ410は互いに同一でも異なっていてもよい。ｎ401は０又は１を表す。）
【化５】
（一般式（５）中、Ｘ501は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ501〜Ｒ513はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ508〜Ｒ413は互いに同一でも異なっていてもよい。ｎ501は０又は１を表す。）
【化６】
（一般式（６）中、Ｘ601およびＸ602はそれぞれ独立に酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ601〜Ｒ621はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ608〜Ｒ613は互いに同一でも異なっていてもよい。）
【化７】
（一般式（７）中、Ｘ701は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ701〜Ｒ716はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ708〜Ｒ716は互いに同一でも異なっていてもよい。）
［８］ 前記燐光発光材料が、下記一般式（Ｅ−１）で表されるイリジウム（Ｉｒ）錯体であることを特徴とする［１］〜［７］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化８】
（一般式（Ｅ−１）中、Ｚ1及びＺ2はそれぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ａ1はＺ1と窒素原子と共に５又は６員のヘテロ環を形成する原子群を表す。Ｂ1はＺ2と炭素原子と共に５又は６員環を形成する原子群を表す。（Ｘ−Ｙ）はモノアニオン性の二座配位子を表す。ｎE1は１〜３の整数を表す。）
［９］ 前記一般式（Ｅ−１）で表されるイリジウム（Ｉｒ）錯体が下記一般式（Ｅ−２）で表されることを特徴とする［８］に記載の有機電界発光素子。
【化９】
（一般式（Ｅ−２）中、ＡE1〜ＡE8はそれぞれ独立に、窒素原子、又は、ＲEで置換された炭素原子を表す。ＲEは水素原子又は置換基を表す。（Ｘ−Ｙ）はモノアニオン性の二座配位子を表す。ｎE2は１〜３の整数を表す。）
［１０］ 前記有機層が、前記燐光発光材料を含む発光層とその他の有機層を有し、前記発光層が前記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする［１］〜［９］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
［１１］ 前記有機層が、前記燐光発光材料を含む発光層とその他の有機層を有し、該その他の有機層が、前記発光層と前記陰極との間に配置され、前記発光層に隣接し、かつ、前記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする［１］〜［１０］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
［１２］ 前記一対の電極間に、前記陰極に隣接する電子輸送層を有し、さらに該電子輸送層の前記陰極の反対側に隣接する正孔ブロック層を任意に有し、前記電子輸送層又は前記正孔ブロック層が前記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする［１］〜［１１］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
［１３］ 前記一対の電極間に配置された有機層が、少なくとも一層の前記一般式（１）で表される化合物を含む組成物の蒸着により形成された層を含むことを特徴とする［１］〜［１２］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
［１４］ 発光ピーク波長が４９０〜５８０ｎｍであることを特徴とする［１］〜［１３］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
［１５］ ［１］〜［１４］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を含むことを特徴とする発光装置、照明装置又は表示装置。
［１６］ 下記一般式（８）〜（１１）のいずれかで表されることを特徴とする化合物。
【化１０】
（一般式（８）〜（１１）中、Ｘ801〜Ｘ806はそれぞれ独立に酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ801〜Ｒ806はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数６〜１３のアリール基を表す。Ａ11〜Ａ13はそれぞれ独立にＣＨ又は窒素原子を表し、少なくとも１つは窒素原子である。）
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、耐久性に優れ、高温保管時の色度ずれが小さい有機電界発光素子を提供することができる。
また、本発明によれば、電荷輸送材料や発光層のホスト材料などとして有機電界発光素子に有用な化合物を提供することができ、更に、該有機電界発光素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明に係る有機電界発光素子の構成の一例を示す概略図である。
【図２】本発明に係る発光装置の一例を示す概略図である。
【図３】本発明に係る照明装置の一例を示す概略図である。
【図４】本発明の化合物１Ｂ−２の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図５】本発明の化合物１Ｂ−３の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図６】本発明の化合物１Ｂ−４の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図７】本発明の化合物１Ｂ−１７の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図８】本発明の化合物１Ｄ−１の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図９】本発明の化合物１Ｄ−３の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。尚、本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
【００１３】
［有機電界発光素子］
本発明の有機電界発光素子は、基板と、該基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極と、該電極間に配置された有機層とを有し、前記有機層が、燐光発光材料と下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする。
一般式（１）
【化１１】
（一般式（１）中、Ｘ101は酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ101〜Ｒ110は水素原子又は置換基（但し、アルキル基とシアノ基を除く）を表し、複数のＲ108〜Ｒ110は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｌ101は単結合又はアリーレン基を表す。）。
有機電界発光素子では、陰極から電子が注入され、陽極から正孔が注入されて、これらが有機分子上を移動しながら、有機層（機能上、発光層と呼ばれることがある）でこれらが再結合する。その際に生じる励起エネルギーを利用して、発光材料が発光している。そこで、有機電界発光素子の寿命（耐久性）を考えた場合、材料の安定性が重要である。特に、材料上を電荷（電子又は正孔）が移動することから、材料の電荷に対する安定性（＝ラジカル状態での安定性）が非常に重要である。いかなる理論に拘泥するものでもないが、本発明では、ｐ−ターフェニル構造を導入した化合物を用いることで、ラジカル状態でのスピン密度分布を他のフェニル基やビフェニル基よりも一層広く非局在化できることを見出した。ここで、スピン密度分布が広がるほど、ラジカル種は熱力学的に安定化される。このため、ｐ−ターフェニル構造を備えたジベンゾチオフェン又はジベンゾフラン誘導体はラジカル状態での高い安定性を確保することができると考えられる。その結果、有機電界発光素子の耐久性を格段に向上させることができたと考えられる。さらに、ｐ−ターフェニル構造を導入した化合物は、可動性部位が例えばｍ−ターフェニル構造の場合に比べて少なく、高温時に有機層の膜質変化を防止できるため、有機電界発光素子の高温保管後の色度ずれも小さくすることができたと考えられる。
【００１４】
本発明の有機電界発光素子の構成は、特に制限されることはない。図１に、本発明の有機電界発光素子の構成の一例を示す。図１の有機電界発光素子１０は、基板２上に、一対の電極（陽極３と陰極９）の間に有機層を有する。
有機電界発光素子の素子構成、基板、陰極及び陽極については、例えば、特開２００８−２７０７３６号公報に詳述されており、該公報に記載の事項を本発明に適用することができる。
以下、本発明の有機電界発光素子の好ましい態様について、基板、電極、有機層、保護層、封止容器、駆動方法、発光波長、用途の順で詳細に説明する。
【００１５】
＜基板＞
本発明の有機電界発光素子は、基板を有する。
本発明で使用する基板としては、有機層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。
【００１６】
＜電極＞
本発明の有機電界発光素子は、前記基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極を有する。
発光素子の性質上、一対の電極である陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明若しくは半透明であることが好ましい。
【００１７】
（陽極）
陽極は、通常、有機層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。
【００１８】
（陰極）
陰極は、通常、有機層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。
【００１９】
＜有機層＞
本発明の有機電界発光素子は、前記電極間に配置された有機層を有し、前記有機層が、燐光発光材料と前記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする。
前記有機層は、特に制限はなく、有機電界発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができるが、前記透明電極上に又は前記半透明電極上に形成されるのが好ましい。この場合、有機層は、前記透明電極又は前記半透明電極上の全面又は一面に形成される。
有機層の形状、大きさ、及び厚み等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
以下、本発明の有機電界発光素子における、有機層の構成、有機層の形成方法、有機層を構成する各層の好ましい態様および各層に使用される材料について順に説明する。
【００２０】
（有機層の構成）
本発明の有機電界発光素子では、前記有機層が、電荷輸送層を含むことが好ましい。前記電荷輸送層とは、有機電界発光素子に電圧を印加した際に電荷移動が起こる層をいう。具体的には正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層、発光層、正孔ブロック層、電子輸送層又は電子注入層が挙げられる。前記電荷輸送層が正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層又は発光層であれば、低コストかつ高効率な有機電界発光素子の製造が可能となる。
本発明の有機電界発光素子では、前記燐光発光材料を含む発光層とその他の有機層を有し、前記発光層が前記一般式（１）で表される化合物を含有することが好ましい。さらに、本発明の有機電界発光素子では、前記有機層が、前記燐光発光材料を含む発光層とその他の有機層を有すことがより好ましい。但し、本発明の有機電界発光素子は、前記有機層が発光層とその他の有機層を有する場合であっても、必ずしも明確に層間が区別されなくてもよい。
【００２１】
本発明の有機電界発光素子は、前記有機層が燐光発光材料と前記一般式（１）で表される化合物を含む。このとき、前記燐光発光材料と前記一般式（１）で表される化合物が含まれる場所に特に制限はない。本発明では、前記有機層が、前記燐光発光材料を含む発光層とその他の有機層を有し、前記発光層が前記一般式（１）で表される化合物を含有することがより好ましい。このとき、前記一般式（１）で表される化合物が、発光層のホスト化合物として用いられることが好ましい。
また、前記一対の電極間に、前記陰極に隣接する電子輸送層を有し、さらに該電子輸送層の前記陰極の反対側に隣接する正孔ブロック層を任意に有し、前記電子輸送層又は前記正孔ブロック層が前記一般式（１）で表される化合物を含有することも好ましい。
これらの有機層は、それぞれ複数層設けてもよく、複数層設ける場合には同一の材料で形成してもよいし、層毎に異なる材料で形成してもよい。
【００２２】
（有機層の形成方法）
本発明の有機電界発光素子において、各有機層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、転写法、印刷法、スピンコート法、バーコート法等の湿式製膜法（溶液塗布法）のいずれによっても好適に形成することができる。
本発明の有機電界発光素子は、前記一対の電極間に配置された有機層が、少なくとも一層の前記一般式（１）で表される化合物を含む組成物の蒸着により形成された層を含むことが好ましい。
【００２３】
（発光層）
前記発光層は、電界印加時に、陽極、正孔注入層又は正孔輸送層から正孔を受け取り、陰極、電子注入層又は電子輸送層から電子を受け取り、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層である。但し、本発明における前記発光層は、このようなメカニズムによる発光に必ずしも限定されるものではない。本発明の有機電界発光素子における発光層は、少なくとも一種の前記燐光発光材料を含有することが好ましい。
【００２４】
本発明の有機電界発光素子における前記発光層は、前記燐光発光材料のみで構成されていてもよく、ホスト材料と前記燐光発光材料の混合層とした構成でもよい。前記燐光発光材料の種類は一種であっても二種以上であってもよい。前記ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。前記ホスト材料は一種であっても二種以上であってもよく、例えば、電子輸送性のホスト材料とホール輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。更に、前記発光層は、電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいてもよい。
【００２５】
また、発光層は一層であっても二層以上の多層であってもよく、それぞれの層に同じ発光材料やホスト材料を含んでもよいし、層毎に異なる材料を含んでもよい。発光層が複数の場合、それぞれの発光層が異なる発光色で発光してもよい。
【００２６】
発光層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、２ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、中でも、外部量子効率の観点で、３ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、５ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
【００２７】
本発明の有機電界発光素子は、前記発光層が前記一般式（１）で表される化合物を含有することが好ましい態様であり、前記発光層のホスト材料として前記一般式（１）で表される化合物を用いることがより好ましい態様である。ここで、本明細書中、ホスト材料とは、発光層において主に電荷の注入、輸送を担う化合物であり、また、それ自体は実質的に発光しない化合物のことである。ここで「実質的に発光しない」とは、該実質的に発光しない化合物からの発光量が好ましくは素子全体での全発光量の５％以下であり、より好ましくは３％以下であり、更に好ましくは１％以下であることを言う。
以下、前記発光層の材料として、前記一般式（１）で表される化合物、前記燐光発光材料、前記一般式（１）で表される化合物以外のその他のホスト材料について順に説明する。なお、前記一般式（１）で表される化合物は、本発明の有機電界発光素子において前記発光層以外に用いられてもよい。
【００２８】
（１）前記一般式（１）で表される化合物
以下、下記一般式（１）で表される化合物について説明する。
【００２９】
一般式（１）
【化１２】
（一般式（１）中、Ｘ101は酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ101〜Ｒ110は水素原子又は置換基（但し、アルキル基とシアノ基を除く）を表し、複数のＲ108〜Ｒ110は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｌ101は単結合又はアリーレン基を表す。）
なお、本発明において、前記一般式（１）の説明における水素原子は同位体（重水素原子等）も含み、また更に置換基を構成する原子は、その同位体も含んでいることを表す。
本発明において、「置換基」というとき、その置換基は置換されていてもよい。例えば、本発明で「アルキル基」と言う時、フッ素原子で置換されたアルキル基（例えばトリフルオロメチル基）やアリール基で置換されたアルキル基（例えばトリフェニルメチル基）なども含むが、「炭素数１〜６のアルキル基」と言うとき、置換されたものも含めた全ての基として炭素数が１〜６であることを示す。
【００３０】
前記一般式（１）中、Ｘ101は酸素原子又は硫黄原子を表す。ファンデルファールス半径の大きい硫黄原子の方が、電子移動度向上の観点から好ましい。
【００３１】
前記一般式（１）中、Ｒ101〜Ｒ110が表す置換基としては、アルキル基とシアノ基を除く置換基であり、それぞれ独立に下記置換基群Ａを挙げることができ、該置換基は更に置換基を有してもよい。前記更なる置換基としては、前記置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。
【００３２】
《置換基群Ａ》
アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１４であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントリルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジニルオキシ、ピリミジニルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（ヘテロアリール基も包含し、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、ケイ素原子、セレン原子、テルル原子であり、具体的にはピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピロリル、ピラゾリル、トリアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、キノリル、フリル、チエニル、セレノフェニル、テルロフェニル、ピペリジル、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジル、ピロリジノ、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基、シロリル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）、ホスホリル基（例えばジフェニルホスホリル基、ジメチルホスホリル基などが挙げられる。）が挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。
【００３３】
前記Ｒ101〜Ｒ110としては、それぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基が好ましい。
【００３４】
Ｒ101〜Ｒ110が表すアリール基は、好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１８であり、例えばフェニル基、キシリル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントリル基、トリフェニレニル基などが挙げられる。
Ｒ101〜Ｒ110が表すヘテロアリール基は、好ましくは環員数５〜３０、より好ましくは環員数５〜２０、特に好ましくは環員数５〜１５であり、例えばピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、カルバゾリル基、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基などが挙げられる。
【００３５】
Ｒ101〜Ｒ107としてより好ましくは、それぞれ独立に水素原子又は炭素数６〜１８のアリール基であり、水素原子又はフェニル基であることが特に好ましく、水素原子が更に好ましい。但し、Ｒ101〜Ｒ107のうち１又は複数がフェニル基である態様も好ましく、１又は２がフェニル基であること態様もより好ましい。
【００３６】
Ｒ108およびＲ109としては、水素原子、炭素数６〜１８のアリール基又はヘテロアリール基が好ましく、本発明の有機電界発光素子では前記一般式（１）におけるＲ108およびＲ109がいずれも水素原子であることがより好ましい。
Ｒ108およびＲ109が更なる置換基を有する場合の置換基としては、置換又は無置換のアリール基又はヘテロアリール基が好ましく、フェニル基が好ましい。
【００３７】
前記Ｒ110としては、少なくとも１つのＲ110が縮合環である環員数１０〜３０のアリール基、縮合環である環員数８〜３０のヘテロアリール基、これらを置換基として有する炭素数６〜２５のアリール基又は環員数５〜２５のヘテロアリール基、あるいは、炭素数６〜２５の単環のアリール基を置換基として有する環員数５〜２５の単環のヘテロアリール基であり、その他のＲ110が水素原子又は炭素数６〜３０のアリール基又は環員数５〜２５のヘテロアリール基であることが好ましい。
前記Ｒ110としては、少なくとも１つのＲ110が縮合環である環員数１２〜１８のアリール基、縮合環である環員数９〜１３のヘテロアリール基又はこれらを置換基として有する炭素数６〜１８のアリール基又は環員数６〜１３のヘテロアリール基、あるいは、炭素数６〜１８の単環のアリール基を置換基として有する環員数６〜１３の単環のヘテロアリール基であり、その他のＲ110が水素原子であることがより好ましい。さらに、前記炭素数６〜１８の単環のアリール基を置換基として有する環員数６〜１３の単環のヘテロアリール基は、炭素数６〜１０の単環のアリール基を置換基として有する環員数６〜１０の単環のヘテロアリール基であることが好ましく、該炭素数６〜１０の単環のアリール基の好ましい数は１又は２である。
前記縮合環である環員数１０〜３０のアリール基、縮合環である環員数８〜３０のアリール基を置換基として有する炭素数６〜２５のアリール基、これらを置換基として有する炭素数６〜２５のアリール基又は環員数６〜１３のヘテロアリール基、あるいは、炭素数６〜２０の単環のアリール基を置換基として有する環員数５〜２０の単環のヘテロアリール基であるＲ110の置換基の位置は、Ｒ110が置換するベンゼン環のｐ−ターフェニレン骨格を形成する置換基に対して、オルト位、メタ位、パラ位のいずれの位置であってもよく、その中でもメタ位又はパラ位であることが該Ｒ110と他の置換基との間の光環化反応を抑制する観点又は素子駆動電圧低減の観点から好ましい。また、有機電界発光素子からの発光色が緑色（発光ピーク波長が４９０〜５８０ｎｍ）である場合は発光効率の観点からメタ位であることがより好ましい。
【００３８】
Ｌ101は単結合又はアリーレン基を表す。前記アリーレン基としては、縮合環（例えばナフチル基、アントリル基など）でもよいが、有機電界発光素子からの発光色が緑色（発光ピーク波長が４９０〜５８０ｎｍ）である場合は発光効率の観点から縮合環を有していないアリーレン基であることが好ましく、置換基を有していてもよいフェニレン基又はその複数が単結合により連結して形成した構造を有していることがより好ましい。前記Ｌ101が表すアリーレン基としてはフェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基などが好ましく挙げられる。また、これらの連結様式は特に制限されるものではない。
前記Ｌ101は単結合、フェニレン基、ビフェニレン基又はターフェニレン基が好ましく、単結合又はターフェニレン基（その中でもｐ−ターフェニレン基又はｍ−ターフェニレン基が好ましく、ｐ−ターフェニレン基がより好ましく、無置換のｐ−ターフェニレン基が特に好ましい）がより好ましく、単結合がさらに好ましい。
なお、本発明において、ｐ−ターフェニレン、ｍ−ターフェニレンはそれぞれ下の構造を表す（＊は結合手を表す）。
【化１３】
【００３９】
Ｌ201は無置換であることが好ましいが、場合により更に置換基を有していてもよい。Ｌ201が更なる置換基を有する場合の置換基としては前記置換基群Ａを挙げることができ、置換又は無置換のアリール基（フェニル基、又はビフェニル基）が好ましく、フェニル基が好ましい。
【００４０】
本発明の有機電界発光素子では、前記一般式（１）で表される化合物は、下記一般式（２）又は（３）で表される化合物であることが好ましい。
【００４１】
一般式（２）
【化１４】
【００４２】
一般式（２）中、Ｘ201は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ201〜Ｒ212はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ208およびＲ209は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｌ201は単結合又はアリーレン基を表し、ｐ−ターフェニレン基ではない。Ａ201およびＡ202の一方は縮合環である環員数１０〜３０のアリール基、縮合環である環員数８〜３０のヘテロアリール基、これらを置換基として有する炭素数６〜２５のアリール基又は環員数５〜２５のヘテロアリール基、あるいは、炭素数６〜２５の単環のアリール基を置換基として有する環員数５〜２５の単環のヘテロアリール基を表し、もう一方は水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
【００４３】
前記一般式（２）におけるＸ201の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＸ101の好ましい範囲と同様である。
【００４４】
前記一般式（２）におけるＲ201〜Ｒ209の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＲ101〜Ｒ109の好ましい範囲と同様である。
前記一般式（２）におけるＲ210〜Ｒ212は、水素原子又は炭素数６〜２０のアリール基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
【００４５】
前記一般式（２）におけるＡ201およびＡ202の一方が表す縮合環である環員数１０〜３０のアリール基、縮合環である環員数８〜３０のヘテロアリール基、これらを置換基として有する炭素数６〜２５のアリール基又は環員数５〜２５のヘテロアリール基、あるいは、炭素数６〜２５の単環のアリール基を置換基として有する環員数５〜２５の単環のヘテロアリール基の好ましい範囲は、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、トリフェニレニル基、カルバゾリル基、これらの置換基を有する炭素数６〜２５のアリール基又は環員数５〜２５のヘテロアリール基、あるいは、炭素数６〜１３の単環のアリール基を置換基として有する環員数５〜２５の単環のヘテロアリール基である。その中でも、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、トリフェニレニル基又はこれらの置換基を有するフェニレン基であることがより好ましく、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基又はトリフェニレニル基であることが特に好ましく、ジベンゾチオフェニル基又はトリフェニレニル基がより特に好ましく、トリフェニレニル基がさらに好ましい。）また、これらの縮合環は上記骨格を基本骨格として、さらに置換基同士を縮環してもよい。
前記一般式（２）におけるＡ201およびＡ202のもう一方は、水素原子又は炭素数６〜２５のアリール基又は環員数５〜２５のヘテロアリール基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
【００４６】
前記一般式（２）におけるＬ201は、単結合又はアリーレン基を表し、ｐ−ターフェニレン基ではない。
前記Ｌ201が表すアリーレン基は、縮合環（例えばナフチル基、アントリル基など）でもよいが、有機電界発光素子からの発光色が緑色（発光ピーク波長が４９０〜５８０ｎｍ）である場合は発光効率の観点から縮合環を有していないアリーレン基であることが好ましく、フェニレン基、ビフェニレン基、ｍ−ターフェニレン基であることがより好ましく、１，３−フェニレン基又は３，５'−ビフェニレン基であることが特に好ましい。
前記一般式（２）におけるＬ201は単結合であることが好ましい。
【００４７】
一般式（３）
【化１５】
一般式（３）中、Ｘ301は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ301〜Ｒ315はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ308〜Ｒ312は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｌ301は単結合又はアリーレン基を表す。Ａ301およびＡ302の一方は縮合環である環員数１０〜３０のアリール基、縮合環である環員数８〜３０のヘテロアリール基、これらを置換基として有する炭素数６〜２５のアリール基又は環員数５〜２５のヘテロアリール基、あるいは、炭素数６〜２５の単環のアリール基を置換基として有する環員数５〜２０の単環のヘテロアリール基を表し、もう一方は水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
【００４８】
前記一般式（３）におけるＸ301の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＸ101の好ましい範囲と同様である。
【００４９】
前記一般式（３）におけるＲ301〜Ｒ312の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＲ101〜Ｒ109の好ましい範囲と同様である。
前記一般式（３）におけるＲ313〜Ｒ315の好ましい範囲は、前記一般式（２）におけるＲ210〜Ｒ212の好ましい範囲と同様である。
【００５０】
前記一般式（３）におけるＡ301およびＡ302の好ましい範囲は、前記一般式（２）におけるＡ201およびＡ202の好ましい範囲と同様である。
【００５１】
前記一般式（３）におけるＬ301が表すアリーレン基は、縮合環（例えばナフチル基、アントリル基など）でもよいが、有機電界発光素子からの発光色が緑色（発光ピーク波長が４９０〜５８０ｎｍ）である場合は発光効率の観点から縮合環を有していないアリーレン基であることが好ましく、フェニレン基、ビフェニレン基、ｍ−ターフェニレン基であることがより好ましく、１，３−フェニレン基又は３，５'−ビフェニレン基であることが特に好ましい。
前記一般式（３）におけるＬ301は単結合であることが好ましい。
【００５２】
本発明の有機電界発光素子は、前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（４）〜（７）および後述する一般式（１１）のいずれかで表される化合物であることが特に好ましく、前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（４）〜（７）のいずれかで表される化合物であることがより特に好ましい。
【００５３】
【化１６】
【００５４】
一般式（４）中、Ｘ401およびＸ402はそれぞれ独立に酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ401〜Ｒ417はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ408〜Ｒ410は互いに同一でも異なっていてもよい。ｎ401は０又は１を表す。
【００５５】
前記一般式（４）におけるＸ401およびＸ402の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＸ101の好ましい範囲と同様である。
【００５６】
前記一般式（４）におけるＲ401〜Ｒ407およびＲ411〜Ｒ417の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＲ101〜Ｒ107の好ましい範囲と同様である。
前記一般式（４）におけるＲ408〜Ｒ410の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＲ108およびＲ109の好ましい範囲と同様である。
前記一般式（４）におけるｎ401は、０であることが好ましい。
【００５７】
【化１７】
一般式（５）中、Ｘ501は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ501〜Ｒ513はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ508〜Ｒ413は互いに同一でも異なっていてもよい。ｎ501は０又は１を表す。
【００５８】
前記一般式（５）におけるＸ501の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＸ101の好ましい範囲と同様である。
【００５９】
前記一般式（５）におけるＲ501〜Ｒ507の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＲ101〜Ｒ107の好ましい範囲と同様である。
前記一般式（５）におけるＲ508〜Ｒ510の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＲ108およびＲ109の好ましい範囲と同様である。
前記一般式（５）におけるＲ511〜Ｒ513は、水素原子、炭素数６〜２５のアリール基又は環員数５〜２５のヘテロアリール基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
【００６０】
前記一般式（５）におけるｎ501は、０であることが好ましい。
【００６１】
【化１８】
【００６２】
一般式（６）中、Ｘ601およびＸ602はそれぞれ独立に酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ601〜Ｒ621はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ608〜Ｒ613は互いに同一でも異なっていてもよい。
【００６３】
前記一般式（６）におけるＸ601およびＸ602の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＸ101の好ましい範囲と同様である。
【００６４】
前記一般式（６）におけるＲ601〜Ｒ607およびＲ614〜Ｒ620の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＲ101〜Ｒ107の好ましい範囲と同様である。
前記一般式（６）におけるＲ608〜Ｒ613の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＲ108およびＲ109の好ましい範囲と同様である。
【００６５】
【化１９】
一般式（７）中、Ｘ701は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ701〜Ｒ716はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ708〜Ｒ716は互いに同一でも異なっていてもよい。
【００６６】
前記一般式（７）におけるＸ701の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＸ101の好ましい範囲と同様である。
【００６７】
前記一般式（７）におけるＲ701〜Ｒ707の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＲ101〜Ｒ107の好ましい範囲と同様である。
前記一般式（７）におけるＲ708〜Ｒ713の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＲ108およびＲ109の好ましい範囲と同様である。
前記一般式（７）におけるＲ714〜Ｒ716の好ましい範囲は、前記一般式（５）におけるＲ511〜Ｒ513の好ましい範囲と同様である。
【００６８】
《本発明の化合物−前記一般式（１）で表される化合物の特に好ましい態様−》
前記一般式（１）で表される化合物の中でも、本発明では、下記一般式（８）〜（１１）のいずれかで表されることを特徴とする化合物が特に好ましい。下記一般式（８）〜（１１）のいずれかで表される本発明の化合物は、電子写真、有機トランジスタ、有機光電変換素子（エネルギー変換用途、センサー用途等）、有機電界発光素子等の有機エレクトロニクス素子に好ましく用いることができ、有機電界発光素子に用いるのが特に好ましい。
【化２０】
【００６９】
一般式（８）〜（１１）中、Ｘ801〜Ｘ806はそれぞれ独立に酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ801〜Ｒ806はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数６〜１３のアリール基を表す。Ａ11〜Ａ13はそれぞれ独立にＣＨ又は窒素原子を表し、少なくとも１つは窒素原子である。
前記一般式（８）〜（１１）中、Ｘ801〜Ｘ806の好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＸ101の好ましい範囲と同様である。
【００７０】
前記一般式（８）〜（１１）中、Ｒ801〜Ｒ806はそれぞれ独立に水素原子又はフェニル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
前記一般式（１１）中、Ａ11〜Ａ13はそれぞれ独立にＣＨ又は窒素原子を表し、少なくとも１つは窒素原子である。Ａ11〜Ａ13に含まれる窒素原子が１つである場合、Ａ11又はＡ12が窒素原子であることが好ましい。Ａ11〜Ａ13に含まれる窒素原子が２つである場合、Ａ12およびＡ13が窒素原子であることが好ましい。
前記一般式（１１）で表される化合物は、Ａ11〜Ａ13に含まれる窒素原子が１つでＡ11又はＡ12が窒素原子であるか、Ａ11〜Ａ13に含まれる窒素原子が２つでＡ12およびＡ13が窒素原子であるか、Ａ11〜Ａ13がいずれも窒素原子であることがより好ましい。さらにその中でも、Ａ11〜Ａ13に含まれる窒素原子が１つでＡ12が窒素原子である化合物と、Ａ11〜Ａ13に含まれる窒素原子が２つでＡ12およびＡ13が窒素原子である化合物が特に好ましい。
なお、前記一般式（１１）で表される化合物は、ＬＵＭＯを深くすることができる「含窒素ヘテロ環」を有しており、素子電圧を低減する観点からは好ましい。また、高温保管時の色度ズレが小さい観点からも好ましい。
【００７１】
前記一般式（１）で表される化合物の分子量は通常４００以上１５００以下であり、４５０以上１２００以下であることが好ましく、５００以上１１００以下であることがより好ましく、５５０以上１０００以下であることが更に好ましい。分子量が４５０以上であると良質なアモルファス薄膜形成に有利であり、分子量が１２００以下であると溶解性や昇華性が向上し、化合物の純度向上に有利である。本発明の有機電界発光素子では、前記一般式（１）で表される化合物の分子量が５５０以上であることが、高温保管時の色度ずれを小さくする観点から、好ましい。一方、前記一般式（１）で表される化合物を含む組成物を蒸着により積層する観点からは、前記一般式（１）で表される化合物の分子量が１２００以下であることが好ましい。
【００７２】
前記一般式（１）で表される化合物を有機電界発光素子の発光層のホスト材料や発光層に隣接する層の電荷輸送材料として使用する場合、発光材料より薄膜状態でのエネルギーギャップ（本発明の有機電界発光素子のように発光材料が燐光発光材料の場合には、薄膜状態での最低励起三重項（Ｔ1）エネルギー）が大きいと、発光がクエンチしてしまうことを防ぎ、効率向上に有利である。一方、化合物の化学的安定性の観点からは、エネルギーギャップ及びＴ1エネルギーは大き過ぎない方が好ましい。
【００７３】
前記一般式（１）で表される化合物の膜状態でのＴ1エネルギーは、１．７７ｅＶ（４０ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以上３．５１ｅＶ（８１ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以下であることが好ましく、２．３９ｅＶ（５５ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以上３．２５ｅＶ（７５ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以下であることがより好ましい。本発明の有機電界発光素子は、後述の燐光発光材料のＴ1エネルギーよりも、前記一般式（１）で表される化合物のＴ1エネルギーの方が高いことが発光効率の観点から好ましい。特に有機電界発光素子からの発光色が緑色（発光ピーク波長が４９０〜５８０ｎｍ）である場合は発光効率の観点から、Ｔ1エネルギーは、２．３９ｅＶ（５５ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以上２．８２ｅＶ（６５ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以下であることが更に好ましい。
【００７４】
Ｔ1エネルギーは、材料の薄膜の燐光発光スペクトルを測定し、その短波長端から求めることができる。例えば、洗浄した石英ガラス基板上に、材料を真空蒸着法により約５０ｎｍの膜厚に成膜し、薄膜の燐光発光スペクトルを液体窒素温度下でＦ−７０００日立分光蛍光光度計（日立ハイテクノロジーズ）を用いて測定する。得られた発光スペクトルの短波長側の立ち上がり波長をエネルギー単位に換算することによりＴ1エネルギーを求めることができる。
【００７５】
有機電界発光素子を高温駆動時や素子駆動中の発熱に対して安定して動作させる観点や、高温保管時の色度ずれを小さくする観点から、本発明の有機電界発光素子では前記一般式（１）で表される化合物が、ガラス転移温度が１００℃以上の化合物であることが好ましい。前記一般式（１）で表される化合物のガラス転移温度（Ｔｇ）は１００℃以上４００℃以下であることがより好ましく、１２０℃以上４００℃以下であることが特に好ましく、１４０℃以上４００℃以下であることが更に好ましい。
【００７６】
前記一般式（１）で表される化合物の純度が低いと、不純物が電荷輸送のトラップとして働いたり、素子の劣化を促進させたりするため、前記一般式（１）で表される化合物の純度は高いほど好ましい。純度は例えば高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により測定でき、２５４ｎｍの光吸収強度で検出したときの一般式（１）で表される化合物の面積比は、好ましくは９５．０％以上であり、より好ましくは９７．０％以上であり、特に好ましくは９９．０％以上であり、最も好ましくは９９．９％以上である。このような前記一般式（１）で表される化合物の純度を高める方法としては、例えば、昇華精製などを挙げることができる。
【００７７】
前記一般式（１）で表される化合物の具体例を以下に列挙するが、本発明がこれらに限定されることはない。
【００７８】
【化２１】
【００７９】
【化２２】
【００８０】
【化２３】
【００８１】
【化２４】
【００８２】
前記一般式（１）で表される化合物として例示した化合物は、例えば対応するボロン酸又はボロン酸エステル又はボロン酸エステル塩などと対応するハロゲン化合物又はトリフレート化合物との間で、金属触媒（例えばＰｄやＮｉなど）と配位子（トリフェニルホスフィンやＢｕｃｈｗａｌｄの配位子など）を用いたカップリング反応（例えば鈴木−宮浦カップリング）により合成することができる。例えば前述の特許文献１に記載の方法により、合成できる。
【００８３】
本発明において、前記一般式（１）で表される化合物は、その用途が限定されることはなく、有機層内のいずれの層に含有されてもよい。前記一般式（１）で表される化合物の導入層としては、前記発光層、前記発光層と陰極との間の層（特に、発光層に隣接する層)、前記発光層と陽極との間の層のいずれかに含有されるのが好ましく、発光層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、正孔ブロック層、電子ブロック層のいずれか、若しくは複数に含有されるのがより好ましく、発光層、電子輸送層、正孔ブロック層のいずれかに含有されることが更に好ましく、発光層、又は電子輸送層に含有されることが特に好ましい。また、前記一般式（１）で表される化合物は上記の複数の層で用いてもよい。例えば、発光層と電子輸送層の両方に用いてもよい。
前記一般式（１）で表される化合物を発光層中に含有させる場合、前記一般式（１）で表される化合物は前記発光層の全質量に対して０．１〜９９質量％含ませることが好ましく、１〜９７質量％含ませることがより好ましく、１０〜９６質量％含ませることが更に好ましい。前記一般式（１）で表される化合物を発光層以外の層に更に含有させる場合は、該発光層以外の層の全質量に対して７０〜１００質量％含まれることが好ましく、８５〜１００質量％含まれることがより好ましい。
【００８４】
（燐光発光材料）
本発明では、前記発光層に少なくとも一種の燐光発光材料を有することが好ましい。本発明では、前記燐光発光材料に加えて、発光材料として、蛍光発光材料や、発光層に含有される燐光発光材料とは異なる燐光発光材料を用いることができる。
これら蛍光発光材料や燐光発光材料については、例えば、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号［０１００］〜［０１６４］、特開２００７−２６６４５８号公報の段落番号［００８８］〜［００９０］に詳述されており、これら公報の記載の事項を本発明に適用することができる。
【００８５】
本発明に使用できる燐光発光材料としては、例えば、ＵＳ６３０３２３８Ｂ１、ＵＳ６０９７１４７、ＷＯ００／５７６７６、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／０８２３０、ＷＯ０１／３９２３４Ａ２、ＷＯ０１／４１５１２Ａ１、ＷＯ０２／０２７１４Ａ２、ＷＯ０２／１５６４５Ａ１、ＷＯ０２／４４１８９Ａ１、ＷＯ０５／１９３７３Ａ２、特開２００１−２４７８５９、特開２００２−３０２６７１、特開２００２−１１７９７８、特開２００３−１３３０７４、特開２００２−２３５０７６、特開２００３−１２３９８２、特開２００２−１７０６８４、ＥＰ１２１１２５７、特開２００２−２２６４９５、特開２００２−２３４８９４、特開２００１−２４７８５９、特開２００１−２９８４７０、特開２００２−１７３６７４、特開２００２−２０３６７８、特開２００２−２０３６７９、特開２００４−３５７７９１、特開２００６−２５６９９９、特開２００７−１９４６２、特開２００７−８４６３５、特開２００７−９６２５９等の特許文献に記載の燐光発光化合物などが挙げられ、中でも、更に好ましい発光材料としては、イリジウム（Ｉｒ）錯体、白金（Ｐｔ）錯体、Ｃｕ錯体、Ｒｅ錯体、Ｗ錯体、Ｒｈ錯体、Ｒｕ錯体、Ｐｄ錯体、Ｏｓ錯体、Ｅｕ錯体、Ｔｂ錯体、Ｇｄ錯体、Ｄｙ錯体、及びＣｅ錯体等の燐光発光性金属錯体化合物が挙げられる。特に好ましくは、イリジウム（Ｉｒ）錯体、白金（Ｐｔ）錯体、又はＲｅ錯体であり、中でも金属−炭素結合、金属−窒素結合、金属−酸素結合、金属−硫黄結合の少なくとも一つの配位様式を含むイリジウム（Ｉｒ）錯体、白金（Ｐｔ）錯体、又はＲｅ錯体が好ましい。更に、発光効率、駆動耐久性、色度等の観点で、イリジウム（Ｉｒ）錯体、白金（Ｐｔ）錯体が特に好ましく、イリジウム（Ｉｒ）錯体が最も好ましい。
これら燐光発光性金属錯体化合物は、発光層において、前記一般式（１）で表される化合物と共に含有されるのが好ましい。
【００８６】
前記発光層に含有される燐光発光材料としては、以下に示す一般式（Ｅ−１）で表されるイリジウム（Ｉｒ）錯体を用いることが好ましい。以下、一般式（Ｅ−１）で表されるイリジウム（Ｉｒ）錯体について説明する。
【００８７】
【化２５】
【００８８】
一般式（Ｅ−１）中、Ｚ1及びＺ2はそれぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。
Ａ1はＺ1と窒素原子と共に５又は６員のヘテロ環を形成する原子群を表す。
Ｂ1はＺ2と炭素原子と共に５又は６員環を形成する原子群を表す。
（Ｘ−Ｙ）はモノアニオン性の二座配位子を表す。
ｎE1は１〜３の整数を表す。
【００８９】
ｎE1は１〜３の整数を表し、好ましくは２又は３である。ｎE1が２又は３のとき、複数ある配位子は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｚ1及びＺ2はそれぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｚ1及びＺ2として好ましくは炭素原子である。
【００９０】
Ａ1はＺ1と窒素原子と共に５又は６員のヘテロ環を形成する原子群を表す。Ａ1、Ｚ1及び窒素原子を含む５又は６員のヘテロ環としては、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、トリアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環などが挙げられる。
錯体の安定性、発光波長制御及び発光量子収率の観点から、Ａ1、Ｚ1及び窒素原子で形成される５又は６員のヘテロ環として好ましくは、ピリジン環、ピラジン環、イミダゾール環、ピラゾール環であり、より好ましくはピリジン環、イミダゾール環、ピラジン環であり、更に好ましくはピリジン環、イミダゾール環であり、最も好ましくはピリジン環である。
【００９１】
前記Ａ1、Ｚ1及び窒素原子で形成される５又は６員のヘテロ環は置換基を有していてもよく、置換基としては前記置換基群Ａが適用できる。置換基は発光波長や電位の制御のために適宜選択されるが、短波長化させる場合には電子供与性基、フッ素原子、芳香環基が好ましく、例えばアルキル基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、フッ素原子、アリール基、ヘテロアリール基などが選択される。また長波長化させる場合には電子求引性基が好ましく、例えばシアノ基、ペルフルオロアルキル基などが選択されることが好ましい。分子間相互作用を調整する目的ではアルキル基、シクロアルキル基、アリール基などが選択されることが好ましい。
【００９２】
炭素上の置換基として好ましくはアルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、シアノ基、フッ素原子である。
【００９３】
窒素上の置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基であり、錯体の安定性の観点からアルキル基、アリール基が好ましい。
前記置換基同士は連結して縮合環を形成していてもよく、形成される環としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。これら形成される環は置換基を有していてもよく、置換基としては前述の炭素原子上の置換基、窒素原子上の置換基が挙げられる。
【００９４】
Ｂ1はＺ2と炭素原子を含む５又は６員環を表す。Ｂ1、Ｚ2及び炭素原子で形成される５又は６員環としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、トリアジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、トリアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。
錯体の安定性、発光波長制御及び発光量子収率の観点からＢ1、Ｚ2及び炭素原子で形成される５又は６員環として好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、チオフェン環であり、より好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピラゾール環であり、更に好ましくはベンゼン環、ピリジン環である。
【００９５】
前記Ｂ1、Ｚ2及び炭素原子で形成される５又は６員環は置換基を有していてもよく、炭素原子上の置換基としては前記置換基群Ａが、窒素原子上の置換基としては下記置換基群Ｂが適用できる。
炭素上の置換基として好ましくはアルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、シアノ基、フッ素原子である。
【００９６】
《置換基群Ｂ》
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントリルなどが挙げられる。）、シアノ基、ヘテロ環基（ヘテロアリール基も包含し、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、ケイ素原子、セレン原子、テルル原子であり、具体的にはピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピロリル、ピラゾリル、トリアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、キノリル、フリル、チエニル、セレノフェニル、テルロフェニル、ピペリジル、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジル、ピロリジノ、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基、シロリル基などが挙げられる。）これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ｂから選択される基を挙げることができる。
【００９７】
前記炭素上の置換基は発光波長や電位の制御のために適宜選択されるが、長波長化させる場合には電子供与性基、芳香環基が好ましく、例えばアルキル基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基などが選択される。また短波長化させる場合には電子求引性基が好ましく、例えばフッ素原子、シアノ基、ペルフルオロアルキル基などが選択される。分子間相互作用を調整する目的ではアルキル基、シクロアルキル基、アリール基などが選択されることが好ましい。
【００９８】
窒素上の置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基であり、錯体の安定性の観点からアルキル基、アリール基が好ましい。前記置換基同士は連結して縮合環を形成していてもよく、形成される環としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。これら形成される環は置換基を有していてもよく、置換基としては前述の炭素原子上の置換基、窒素原子上の置換基が挙げられる。
また前記Ａ1、Ｚ1及び窒素原子で形成される５又は６員のヘテロ環の置換基と、前記Ｂ1、Ｚ2及び炭素原子で形成される５又は６員環の置換基とが連結して、前述と同様の縮合環を形成していてもよい。
【００９９】
（Ｘ−Ｙ）は、二座のモノアニオン性配位子を示す。二座のモノアニオン性配位子の例としては、Ｌａｍａｎｓｋｙらの国際公開第０２／１５６４５号の８９〜９０頁に記載されている。
（Ｘ−Ｙ）で表される二座のモノアニオン性配位子として好ましくは、下記一般式（Ｌ−１）表される二座のモノアニオン配位子である。
【０１００】
【化２６】
【０１０１】
一般式（Ｌ−１）中、ＲL1及びＲL2はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。
ＲL3は水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。
【０１０２】
ＲL1〜ＲL3で表されるアルキル基は置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。置換基を有する場合の置換基としては、下記置換基Ｚ'が挙げられ、好ましい置換基Ｚ'としては、フェニル基、ヘテロアリール基、フッ素原子、シリル基、アミノ基、シアノ基又はこれらを組み合わせて成る基であり、フェニル基、フッ素原子、シアノ基がより好ましい。ＲL1〜ＲL3で表されるアルキル基は、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜５のアルキル基である。
【０１０３】
《置換基Ｚ'》
アルキル基（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６、更に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、ｎ−ブチル、ネオペンチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜５であり、例えばビニル等が挙げられる）、アリール基（炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０であり、例えばフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、テトラセニル基、ピレニル基、ペリレニル基、トリフェニレニル基、クリセニル基が挙げられる）、ヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜３０、より好ましくは炭素数４〜２０であり、例えばピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、チオフェン、フラン、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール等が挙げられる）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜５であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉｓｏ−プロピルオキシ基等が挙げられる）、フェノキシ基、ハロゲン原子（好ましくはフッ素原子）、シリル基（好ましくは炭素数４〜３０、より好ましくは炭素数４〜２０であり、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる）、アミノ基（好ましくは炭素数２〜６０、より好ましくは炭素数２〜４０であり、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられる）、シアノ基又はこれらを組み合わせて成る基を表し、複数の置換基Ｚ'は互いに結合してアリール環を形成しても良い。複数の置換基Ｚ'が互いに結合して形成するアリール環としては、フェニル環、ピリジン環等が挙げられ、フェニル環が好ましい。
【０１０４】
ＲL1〜ＲL3で表されるアリール基は縮環していてもよく、置換基を有していてもよい。置換基を有する場合の置換基としては、前述の置換基Ｚ'が挙げられ、置換基Ｚ'としては、アルキル基又はアリール基が好ましく、アルキル基がより好ましい。ＲL1〜ＲL3で表されるアリール基は、好ましくは炭素数６〜３０のアリール基であり、より好ましくは炭素数６〜１８のアリール基である。
【０１０５】
ＲL1〜ＲL3で表されるヘテロアリール基は、縮環していてもよく、置換基を有していてもよい。置換基を有する場合の置換基としては、前述の置換基Ｚ'が挙げられ、置換基Ｚ'としては、アルキル基又はアリール基が好ましく、アルキル基がより好ましい。ＲL1〜ＲL3で表されるヘテロアリール基は、好ましくは炭素数４〜１２のヘテロアリール基であり、より好ましくは炭素数４〜１０のヘテロアリール基である。
【０１０６】
ＲL1及びＲL2として好ましくは、アルキル基又はアリール基であり、より好ましくはアルキル基又はフェニル基であり、特に好ましくはアルキル基である。
ＲL1及びＲL2で表されるアルキル基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜５のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、メチル基、エチル基、ｉｓｏ−ブチル基、又はｔ−ブチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【０１０７】
ＲL3として好ましくは、水素原子、アルキル基、又はアリール基であり、より好ましくは水素原子又はアルキル基であり、特に好ましくは水素原子である。
【０１０８】
前記一般式（Ｅ−１）で表されるイリジウム（Ｉｒ）錯体の好ましい態様は、下記一般式（Ｅ−２）で表されるイリジウム（Ｉｒ）錯体材料である。
次に一般式（Ｅ−２）について説明する。
【０１０９】
【化２７】
【０１１０】
一般式（Ｅ−２）中、ＡE1〜ＡE8はそれぞれ独立に、窒素原子又はＣ−ＲEを表す。
ＲEは水素原子又は置換基を表す。
（Ｘ−Ｙ）はモノアニオン性の二座配位子を表す。
ｎE2は１〜３の整数を表す。
【０１１１】
ＡE1〜ＡE8はそれぞれ独立に、窒素原子又はＣ−ＲEを表す。ＲEは水素原子又は置換基を表し、ＲE同士が互いに連結して環を形成していてもよい。形成される環としては、前述の一般式（Ｅ−１）において述べた縮合環と同様のものが挙げられる。ＲEで表される置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。
ＡE1〜ＡE4として好ましくはＣ−ＲEであり、ＡE1〜ＡE4がＣ−ＲEである場合に、ＡE3のＲEとして好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素原子、又はシアノ基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はフッ素原子であり、特に好ましく水素原子、又はフッ素原子であり、ＡE1、ＡE2及びＡE4のＲEとして好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素原子、又はシアノ基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はフッ素原子であり、特に好ましく水素原子である。
【０１１２】
ＡE5〜ＡE8として好ましくはＣ−ＲEであり、ＡE5〜ＡE8がＣ−ＲEである場合に、ＲEとして好ましくは水素原子、アルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルオキシ基、シアノ基、又はフッ素原子であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、ジアルキルアミノ基、シアノ基、又はフッ素原子であり、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、トリフルオロメチル基、又はフッ素原子である。また可能な場合は置換基同士が連結して縮環構造を形成してもよい。発光波長を短波長側にシフトさせる場合、ＡE6が窒素原子であることが好ましい。
（Ｘ−Ｙ）、及びｎE2は一般式（Ｅ−１）における（Ｘ−Ｙ）、及びｎE1と同義であり好ましい範囲も同様である。
【０１１３】
前記一般式（Ｅ−２）で表される化合物のより好ましい形態は、下記一般式（Ｅ−３）で表される化合物である。
【０１１４】
【化２８】
【０１１５】
一般式（Ｅ−３）中、ＲT1、ＲT2、ＲT3、ＲT4、ＲT5、ＲT6及びＲT7は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−ＣＯ2Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ2、−ＮＯ2、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
ＡはＣＲ'又は窒素原子を表し、Ｒ'は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−ＣＯ2Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ2、−ＮＯ2、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
ＲT1〜ＲT7、及びＲ'は、任意の２つが互いに結合して縮合４〜７員環を形成してもよく、該縮合４〜７員環は、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、該縮合４〜７員環は更に置換基Ｚを有していてもよい。これらのうち、ＲT1とＲT7、又はＲT5とＲT6で縮環してベンゼン環を形成する場合が好ましく、ＲT5とＲT6で縮環してベンゼン環を形成する場合が特に好ましい。
Ｚはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、−Ｒ"、−ＯＲ"、−Ｎ（Ｒ"）2、−ＳＲ"、−Ｃ（Ｏ）Ｒ"、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ"、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ"）2、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＳＯ2、−ＳＯＲ"、−ＳＯ2Ｒ"、又は−ＳＯ3Ｒ"を表し、Ｒ"はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
（Ｘ−Ｙ）は、モノアニオン性の二座配位子を表す。ｎE3は１〜３の整数を表す。
【０１１６】
アルキル基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基Ｚを挙げることができる。ＲT1〜ＲT7、及びＲ'で表されるアルキル基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、シクロヘキシル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
シクロアルキル基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基Ｚを挙げることができる。ＲT1〜ＲT7、及びＲ'で表されるシクロアルキル基として、好ましくは環員数４〜７のシクロアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数５〜６のシクロアルキル基であり、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
ＲT1〜ＲT7、及びＲ'で表されるアルケニル基としては好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、１−プロペニル、１−イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。
ＲT1〜ＲT7、及びＲ'で表されるアルキニル基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばエチニル、プロパルギル、１−プロピニル、３−ペンチニルなどが挙げられる。
【０１１７】
ＲT1〜ＲT7、及びＲ'で表されるペルフルオロアルキル基は、前述のアルキル基の全ての水素原子がフッ素原子に置き換えられたものが挙げられる。
【０１１８】
ＲT1〜ＲT7、及びＲ'で表されるアリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１１９】
ＲT1〜ＲT7、及びＲ'で表されるヘテロアリール基としては、好ましくは、炭素数５〜８のヘテロアリール基であり、より好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換のヘテロアリール基であり、例えば、ピリジル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、ピロリル基、インドリル基、フリル基、ベンゾフリル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基、トリアゾリル基、オキサゾリル基、ベンズオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イソチアゾリル基、ベンズイソチアゾリル基、チアジアゾリル基、イソオキサゾリル基、ベンズイソオキサゾリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、イミダゾリジニル基、チアゾリニル基、スルホラニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチエニル基、７ピリドインドリル基などが挙げられる。好ましい例としては、ピリジル基、ピリミジニル基、イミダゾリル基、チエニル基であり、より好ましくは、ピリジル基、ピリミジニル基である。
【０１２０】
ＲT1〜ＲT7、及びＲ'として好ましくは、水素原子、アルキル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ペルフルオロアルキル基、ジアルキルアミノ基、フルオロ基、アリール基、ヘテロアリール基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、アリール基であり、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基である。置換基Ｚとしては、アルキル基、アルコキシ基、フルオロ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【０１２１】
ＲT1〜ＲT7、及びＲ'は任意の２つが互いに結合して縮合４〜７員環を形成してもよく、該縮合４〜７員環は、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、該縮合４〜７員環は更に置換基Ｚを有していてもよい。形成されるシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールの定義及び好ましい範囲はＲT1〜ＲT7、及びＲ'で定義したシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基と同じである。
またＡがＣＲ'を表すと共に、ＲT1〜ＲT7、及びＲ'のうち、０〜２つがアルキル基又はフェニル基で、残りが全て水素原子である場合が特に好ましく、ＲT1〜ＲT7、及びＲ'のうち、０〜２つがアルキル基で、残りが全て水素原子である場合が特に好ましい。
【０１２２】
ｎE3は２又は３であることが好ましい。ｎE3は２又は３のとき、複数の配位子は同一でも異なっていてもよい。錯体中の配位子の種類は１〜２種類から構成されることが好ましい。
（Ｘ−Ｙ）は、一般式（Ｅ−１）における（Ｘ−Ｙ）と同義であり好ましい範囲も同様である。
【０１２３】
前記一般式（Ｅ−３）で表される化合物の好ましい形態の一つは、下記一般式（Ｅ−４）で表される化合物である。
【０１２４】
【化２９】
【０１２５】
一般式（Ｅ−４）におけるＲT1〜ＲT4、Ａ、（Ｘ−Ｙ）及びｎE4は、一般式（Ｅ−３）におけるＲT1〜ＲT4、Ａ、（Ｘ−Ｙ）及びｎE3と同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒ1'〜Ｒ5'はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−ＣＯ2Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ2、−ＮＯ2、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
Ｒ1'〜Ｒ5'は、任意の２つが互いに結合して縮合４〜７員環を形成してもよく、該縮合４〜７員環は、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、該縮合４〜７員環は更に置換基Ｚを有していてもよい。
Ｚはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、−Ｒ"、−ＯＲ"、−Ｎ（Ｒ"）2、−ＳＲ"、−Ｃ（Ｏ）Ｒ"、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ"、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ"）2、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＳＯ2、−ＳＯＲ"、−ＳＯ2Ｒ"、又は−ＳＯ3Ｒ"を表し、Ｒ"はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
また、Ｒ1'〜Ｒ5'における好ましい範囲は、一般式（Ｅ−３）におけるＲT1〜ＲT7、Ｒ'と同様である。またＡがＣＲ'を表すと共に、ＲT1〜ＲT4、Ｒ'、及びＲ1'〜Ｒ5'のうち、０〜２つがアルキル基又はフェニル基で残りが全て水素原子である場合が特に好ましく、ＲT1〜ＲT4、Ｒ'、及びＲ1'〜Ｒ5'のうち、０〜２つがアルキル基で残りが全て水素原子である場合が更に好ましい。
【０１２６】
前記一般式（Ｅ−１）で表される化合物の好ましい具体例を以下に列挙するが、以下に限定されるものではない。
【０１２７】
【化３０】
【０１２８】
【化３１】
【０１２９】
【化３２】
【０１３０】
前記一般式（Ｅ−１）で表される化合物として例示した化合物は、特開２００９−９９７８３号公報に記載の方法や、米国特許７２７９２３２号等に記載の種々の方法で合成できる。合成後、カラムクロマトグラフィー、再結晶等による精製を行った後、昇華精製により精製することが好ましい。昇華精製により、有機不純物を分離できるだけでなく、無機塩や残留溶媒等を効果的に取り除くことができる。
【０１３１】
前記燐光発光材料は、発光層に含有されることが好ましいが、その用途が限定されることはなく、更に有機層内のいずれの層に更に含有されてもよい。
【０１３２】
前記発光層中の前記燐光発光材料は、前記発光層中に、一般的に発光層を形成する全化合物質量に対して、０．１質量％〜５０質量％含有されることが好ましく、耐久性、外部量子効率の観点から１質量％〜５０質量％含有されることがより好ましく、２質量％〜４０質量％含有されることが特に好ましい。
【０１３３】
一般式（１）〜（７）のいずれかで表される化合物と、一般式（Ｅ−１）〜（Ｅ−４）のいずれかで表される化合物を発光層中で組み合わせて使用することが、本発明では特に好ましい。
【０１３４】
（３）その他のホスト材料
前記一般式（１）で表される化合物以外のその他の前記発光層に用いることのできるホスト材料としては、例えば、以下の構造を部分構造に持つ化合物を挙げることができる。
芳香族炭化水素、ピロール、インドール、カルバゾール、アザインドール、アザカルバゾール、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、イミダゾール、チオフェン、ポリアリールアルカン、ピラゾリン、ピラゾロン、フェニレンジアミン、アリールアミン、アミノ置換カルコン、スチリルアントラセン、ヒドラゾン、スチルベン、シラザン、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン、カーボン膜、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾ−ル、オキサゾ−ル、オキサジアゾ−ル、フルオレノン、アントラキノジメタン、アントロン、ジフェニルキノン、チオピランジオキシド、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン、ジスチリルピラジン、フッ素置換芳香族化合物、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン、８−キノリノ−ル誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾ−ルやベンゾチアゾ−ルを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体及びそれらの誘導体（置換基や縮環を有していてもよい）等を挙げることができる。
【０１３５】
（その他の層）
本発明の有機電界発光素子は、前記発光層以外のその他の層を有していてもよい。
前記有機層が有していてもよい前記発光層以外のその他の有機層として、正孔注入層、正孔輸送層、ブロック層（正孔ブロック層、励起子ブロック層など）、電子輸送層などが挙げられる。前記具体的な層構成として、下記が挙げられるが本発明はこれらの構成に限定されるものではない。
・陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ブロック層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極。
本発明の有機電界発光素子は、（Ａ）前記陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層を少なくとも一層含むことが好ましい。前記（Ａ）前記陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層としては、陽極側から正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層を挙げることができる。
本発明の有機電界発光素子は、（Ｂ）前記陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層少なくとも一層含むことが好ましい。前記（Ｂ）前記陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層としては、陰極側から電子注入層、電子輸送層、正孔ブロック層を挙げることができる。
具体的には、本発明の有機電界発光素子の好ましい態様の一例は、図１に記載される態様であり、前記有機層として、陽極側３から正孔注入層４、正孔輸送層５、発光層６、正孔ブロック層７及び電子輸送層８がこの順に積層されている態様である。
以下、これら本発明の有機電界発光素子が有していてもよい前記発光層以外のその他の層について、説明する。
【０１３６】
（Ａ）陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層
まず、（Ａ）前記陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層について説明する。
【０１３７】
（Ａ−１）正孔注入層、正孔輸送層
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。
正孔注入層、正孔輸送層については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１６５〕〜〔０１６７〕に記載の事項を本発明に適用することができる。
【０１３８】
正孔注入層には電子受容性ドーパントを含有することが好ましい。正孔注入層に電子受容性ドーパントを含有することにより、正孔注入性が向上し、駆動電圧が低下する、効率が向上するなどの効果がある。電子受容性ドーパントとは、ドープされる材料から電子を引き抜き、ラジカルカチオンを発生させることが可能な材料であれば有機材料、無機材料のうちいかなるものでもよいが、例えば、テトラシアノキノジメタン（ＴＣＮＱ）、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン（Ｆ4−ＴＣＮＱ）、酸化モリブデンなどが挙げられる。
【０１３９】
正孔注入層中の電子受容性ドーパントは、正孔注入層を形成する全化合物質量に対して、０．０１質量％〜５０質量％含有されることが好ましく、０．１質量％〜４０質量％含有されることがより好ましく、０．２質量％〜３０質量％含有されることがより好ましい。
【０１４０】
（Ａ−２）電子ブロック層
電子ブロック層は、陰極側から発光層に輸送された電子が、陽極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陽極側で隣接する有機層として、電子ブロック層を設けることができる。
電子ブロック層を構成する有機化合物の膜状態でのＴ1エネルギーは、発光層で生成する励起子のエネルギー移動を防止し、発光効率を低下させないために、発光材料のＴ1エネルギーよりも高いことが好ましい。
電子ブロック層を構成する有機化合物の例としては、例えば前述の正孔輸送材料として挙げたものが適用できる。
電子ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
電子ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１４１】
（Ａ−３）陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層に特に好ましく用いられる材料
〔一般式（Ｍ−１）で表される化合物〕
本発明の有機電界発光素子は、前記（Ａ）陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層に特に好ましく用いられる材料として、少なくとも一種の下記一般式（Ｍ−１）で表される化合物を挙げることができる。
【０１４２】
前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物は発光層と陽極の間の発光層に隣接する有機層に含有されることがより好ましいが、その用途が限定されることはなく、有機層内のいずれの層に更に含有されてもよい。前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物の導入層としては、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電荷ブロック層のいずれか、若しくは複数に含有することができる。
前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物が含有される、発光層と陽極の間の発光層に隣接する有機層は、電子ブロック層又は正孔輸送層であることがより好ましい。
【０１４３】
【化３３】
【０１４４】
前記一般式（Ｍ−１）中、Ａｒ1及びＡｒ2はそれぞれ独立してアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、モルホリノ、チオモルホリノ、Ｎ、Ｏ、及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含有する５若しくは６員へテロシクロアルキル又はシクロアルキルを表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。またＡｒ1及びＡｒ2は、単結合、アルキレン、若しくはアルケニレン（縮合環の有無を問わない）により互いに結合して、縮合５〜９員環を形成してもよい。
Ａｒ3はＰ価のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノを表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。
Ｚはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、−Ｒ"、−ＯＲ"、−Ｎ（Ｒ"）2、−ＳＲ"、−Ｃ（Ｏ）Ｒ"、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ"、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ"）2、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＳＯ2、−ＳＯＲ"、−ＳＯ2Ｒ"、又は−ＳＯ3Ｒ"を表し、Ｒ"はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
ｐは１〜４の整数であり、ｐが２以上のときＡｒ1及びＡｒ2はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
【０１４５】
前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物の好ましい別の形態は、下記一般式（Ｍ−２）で表される場合である。
【０１４６】
【化３４】
【０１４７】
前記一般式（Ｍ−２）中、ＲM1はアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。
ＲM2〜ＲM23はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、シリル基、シアノ基、ニトロ基、又はフッ素原子を表す。
【０１４８】
前記一般式（Ｍ−２）中、ＲM1はアルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基Ｚを有していても良い。ＲM1として好ましくは、アリール基、又はヘテロアリール基であり、より好ましくはアリール基である。ＲM1のアリール基が置換基を有する場合の好ましい置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、アリール基、アルコキシ基が挙げられ、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、又はアリール基がより好ましく、アルキル基、シアノ基、又はアリール基が更に好ましい。ＲM1のアリール基は、好ましくは置換基Ｚを有していてもよいフェニル基であり、より好ましくはアルキル基又はシアノ基を有していてもよいフェニル基である。
【０１４９】
ＲM2〜ＲM23はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、ヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜８）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２４）、シリル基（好ましくは炭素数０〜１８）、シアノ基、ニトロ基、又はフッ素原子を表し、これらは前述の置換基Ｚを有していても良い。
【０１５０】
ＲM2、ＲM7、ＲM8、ＲM15、ＲM16及びＲM23として好ましくは、水素原子、又は置換基Ｚを有していても良いアルキル基若しくはアリール基であり、更に好ましくは水素原子である。
ＲM4、ＲM5、ＲM11、ＲM12、ＲM19及びＲM20として好ましくは、水素原子、置換基Ｚを有していても良いアルキル基若しくはアリール基、又はフッ素原子であり、更に好ましくは水素原子である。
ＲM3、ＲM6、ＲM9、ＲM14、ＲM17及びＲM22として好ましくは、水素原子、置換基Ｚを有していても良いアルキル基若しくはアリール基、フッ素原子、又はシアノ基であり、より好ましくは水素原子、又は置換基Ｚを有していても良いアルキル基であり、更に好ましくは水素原子である。
ＲM10、ＲM13、ＲM18及びＲM21として好ましくは、水素原子、置換基Ｚを有していても良いアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基若しくはアミノ基、ニトロ基、フッ素原子、又はシアノ基であり、より好ましくは水素原子、置換基Ｚを有していても良いアルキル基若しくはアリール基、ニトロ基、フッ素原子、又はシアノ基であり、更に好ましくは水素原子、又は置換基Ｚを有していても良いアルキル基である。アルキル基が置換基を有する場合の置換基としては、フッ素原子が好ましく、置換基Ｚを有していても良いアルキル基の炭素数は好ましくは１〜６であり、より好ましくは１〜４である。
【０１５１】
前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物の好ましい別の形態は、下記一般式（Ｍ−３）で表される場合である。
【０１５２】
【化３５】
【０１５３】
前記一般式（Ｍ−３）中、ＲS1〜ＲS5はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−ＣＯ2Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ2、−ＮＯ2、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。複数のＲS1〜ＲS5が存在するとき、それらは互いに結合して環を形成してもよく、更に置換基Ｚを有していてもよい。
ａは０〜４の整数を表し、複数のＲS1が存在するとき、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。ｂ〜ｅはそれぞれ独立に０〜５の整数を表し、それぞれ複数のＲS2〜ＲS5が存在するとき、それらは同一でも異なっていてもよく、任意の２つが結合し環を形成してもよい。
ｑは１〜５の整数であり、ｑが２以上のとき複数のＲS1は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
【０１５４】
アルキル基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基Ｚを挙げることができる。ＲS1〜ＲS5で表されるアルキル基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、シクロヘキシル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
シクロアルキル基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基Ｚを挙げることができる。ＲS1〜ＲS5で表されるシクロアルキル基として、好ましくは環員数４〜７のシクロアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数５〜６のシクロアルキル基であり、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
ＲS1〜ＲS5で表されるアルケニル基としては好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、１−プロペニル、１−イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。
ＲS1〜ＲS5で表されるアルキニル基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばエチニル、プロパルギル、１−プロピニル、３−ペンチニルなどが挙げられる。
【０１５５】
ＲS1〜ＲS5で表されるペルフルオロアルキル基は、前述のアルキル基の全ての水素原子がフッ素原子に置き換えられたものが挙げられる。
【０１５６】
ＲS1〜ＲS5で表されるアリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、トリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられる。
【０１５７】
ＲS1〜ＲS5で表されるヘテロアリール基としては、好ましくは、炭素数５〜８のヘテロアリール基であり、より好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換のヘテロアリール基であり、例えば、ピリジル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、ピロリル基、インドリル基、フリル基、ベンゾフリル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基、トリアゾリル基、オキサゾリル基、ベンズオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イソチアゾリル基、ベンズイソチアゾリル基、チアジアゾリル基、イソオキサゾリル基、ベンズイソオキサゾリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、イミダゾリジニル基、チアゾリニル基、スルホラニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチエニル基、ピリドインドリル基などが挙げられる。好ましい例としては、ピリジル基、ピリミジニル基、イミダゾリル基、チエニル基であり、より好ましくは、ピリジル基、ピリミジニル基である。
【０１５８】
ＲS1〜ＲS5として好ましくは、水素原子、アルキル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ペルフルオロアルキル基、ジアルキルアミノ基、フルオロ基、アリール基、ヘテロアリール基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、アリール基であり、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基である。置換基Ｚとしては、アルキル基、アルコキシ基、フルオロ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基が好ましく、水素原子、アルキル基がより好ましい。
【０１５９】
ＲS1〜ＲS5は任意の２つが互いに結合して縮合４〜７員環を形成してもよく、該縮合４〜７員環は、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、該縮合４〜７員環は更に置換基Ｚを有していてもよい。形成されるシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールの定義及び好ましい範囲はＲS1〜ＲS5で定義したシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基と同じである。
【０１６０】
前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物を、正孔輸送層中で用いる場合は、前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物は５０〜１００質量％含まれることが好ましく、８０〜１００質量％含まれることが好ましく、９５〜１００質量％含まれることが特に好ましい。
また、前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物を、複数の有機層に用いる場合はそれぞれの層において、上記の範囲で含有することが好ましい。
【０１６１】
前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物は、いずれかの有機層に、一種類のみを含有していてもよく、複数の一般式（Ｍ−１）で表される化合物を任意の割合で組み合わせて含有していてもよい。
【０１６２】
前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物を含む正孔輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、３ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、５ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、該正孔輸送層は発光層に接して設けられている事が好ましい。
【０１６３】
前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物の膜状態での最低励起三重項（Ｔ1）エネルギーは、１．７７ｅＶ（４０ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以上３．５１ｅＶ（８１ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以下であることが好ましく、２．３９ｅＶ（５５ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以上３．２５ｅＶ（７５ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以下であることがより好ましい。本発明の有機電界発光素子は、前述の燐光発光材料のＴ1エネルギーよりも、前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物のＴ1エネルギーの方が高いことが発光効率の観点から好ましい。特に有機電界発光素子からの発光色が緑色（発光ピーク波長が４９０〜５８０ｎｍ）である場合は発光効率の観点から、Ｔ1エネルギーは、２．３９ｅＶ（５５ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以上２．８２ｅＶ（６５ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以下であることが更に好ましい。
【０１６４】
前記一般式（Ｍ−１）を構成する水素原子は、水素の同位体（重水素原子等）も含む。この場合化合物中の全ての水素原子が水素同位体に置き換わっていてもよく、また一部が水素同位体を含む化合物である混合物でもよい。
【０１６５】
前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物は、種々の公知の合成法を組み合わせて合成することが可能である。最も一般的には、カルバゾール化合物に関してはアリールヒドラジンとシクロヘキサン誘導体との縮合体のアザーコープ転位反応の後、脱水素芳香族化による合成（Ｌ．Ｆ．Ｔｉｅｚｅ，Ｔｈ．Ｅｉｃｈｅｒ著、高野、小笠原訳、精密有機合成、３３９頁（南江堂刊））が挙げられる。また、得られたカルバゾール化合物とハロゲン化アリール化合物のパラジウム触媒を用いるカップリング反応に関してはテトラヘドロン・レターズ３９巻６１７頁（１９９８年）、同３９巻２３６７頁（１９９８年）及び同４０巻６３９３頁（１９９９年）等に記載の方法が挙げられる。反応温度、反応時間については特に限定されることはなく、前記文献に記載の条件が適用できる。
【０１６６】
前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物は、真空蒸着プロセスで薄層を形成することが好ましいが、溶液塗布などのウェットプロセスも好適に用いることが出来る。化合物の分子量は、蒸着適性や溶解性の観点から２０００以下であることが好ましく、１２００以下であることがより好ましく、８００以下であることが特に好ましい。また蒸着適性の観点では、分子量が小さすぎると蒸気圧が小さくなり、気相から固相への変化がおきず、有機層を形成することが困難となるので、２５０以上が好ましく、３００以上が特に好ましい。
【０１６７】
以下に、前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されることはない。
【０１６８】
【化３６】
【０１６９】
【化３７】
【０１７０】
【化３８】
【０１７１】
【化３９】
【０１７２】
【化４０】
【０１７３】
（Ｂ）陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層
次に、前記（Ｂ）陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層について説明する。
【０１７４】
（Ｂ−１）電子注入層、電子輸送層
電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。これらの層に用いる電子注入材料、電子輸送材料は低分子化合物であっても高分子化合物であってもよい。
電子輸送材料としては、前記一般式（１）で表される化合物を用いることができる。その他の電子輸送材料としては、ピリジン誘導体、キノリン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラジン誘導体、フタラジン誘導体、フェナントロリン誘導体、トリアジン誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、シロールに代表される有機シラン誘導体、等を含有する層であることが好ましい。
【０１７５】
電子注入層、電子輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
電子輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、電子注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．２ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、０．５ｎｍ〜５０ｎｍであるのが更に好ましい。
電子注入層、電子輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１７６】
電子注入層には電子供与性ドーパントを含有することが好ましい。電子注入層に電子供与性ドーパントを含有させることにより、電子注入性が向上し、駆動電圧が低下する、効率が向上するなどの効果がある。電子供与性ドーパントとは、ドープされる材料に電子を与え、ラジカルアニオンを発生させることが可能な材料であれば有機材料、無機材料のうちいかなるものでもよいが、例えば、テトラチアフルバレン（ＴＴＦ）、テトラチアナフタセン（ＴＴＴ）、ビス−[１,３ ジエチル−２−メチル−１,２−ジヒドロベンズイミダゾリル]などのジヒドロイミダゾール化合物、リチウム、セシウムなどが挙げられる。
【０１７７】
電子注入層中の電子供与性ドーパントは、電子注入層を形成する全化合物質量に対して、０．０１質量％〜５０質量％含有されることが好ましく、０．１質量％〜４０質量％含有されることがより好ましく、０．５質量％〜３０質量％含有されることがより好ましい。
【０１７８】
（Ｂ−２）正孔ブロック層
正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陰極側で隣接する有機層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の膜状態でのＴ1エネルギーは、発光層で生成する励起子のエネルギー移動を防止し、発光効率を低下させないために、発光材料のＴ1エネルギーよりも高いことが好ましい。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の例としては、前記一般式（１）で表される化合物を用いることができる。
前記一般式（１）で表される化合物以外の、正孔ブロック層を構成するその他の有機化合物の例としては、アルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリナト）４−フェニルフェノレート（Ａｌｕｍｉｎｕｍ （ＩＩＩ）ｂｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）４−ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｅ（Ｂａｌｑと略記する））等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（２，９−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４，７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ（ＢＣＰと略記する））等のフェナントロリン誘導体、等が挙げられる。本発明において、正孔ブロック層は実際に正孔をブロックする機能に限定せず、発光層の励起子が電子輸送層に拡散させない、若しくはエネルギー移動消光をブロックする機能を有していてもよい。本発明の化合物は正孔ブロック層としても好ましく適用できる。
正孔ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１７９】
（Ｂ−３）陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層に特に好ましく用いられる材料
本発明の有機電界発光素子は、前記（Ｂ）陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層の材料に特に好ましく用いられる材料として、前記一般式（１）で表される化合物、芳香族炭化水素化合物（特に、下記一般式（Ｔｐ−１））および下記一般式（Ｏ−１）で表される化合物を挙げることができる。
以下、前記芳香族炭化水素化合物と、前記一般式（Ｏ−１）で表される化合物について説明する。
【０１８０】
〔芳香族炭化水素化合物〕
前記芳香族炭化水素化合物は、発光層と陰極の間の発光層に隣接する有機層に含有されることがより好ましいが、その用途が限定されることはなく、有機層内のいずれの層に更に含有されてもよい。前記芳香族炭化水素化合物の導入層としては、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電荷ブロック層のいずれか、若しくは複数に含有することができる。
前記芳香族炭化水素化合物が含有される、発光層と陰極の間の発光層に隣接する有機層は電荷ブロック層又は電子輸送層であることが好ましく、電子輸送層であることがより好ましい。
【０１８１】
前記芳香族炭化水素化合物は合成容易さの観点から炭素原子と水素原子のみからなることが好ましい。
前記芳香族炭化水素化合物を発光層以外の層に含有させる場合は、７０〜１００質量％含まれることが好ましく、８５〜１００質量％含まれることがより好ましい。芳香族炭化水素化合物を発光層に含有させる場合は、発光層の全質量に対して０．１〜９９質量％含ませることが好ましく、１〜９５質量％含ませることがより好ましく、１０〜９５質量％含ませることがより好ましい。
前記芳香族炭化水素化合物としては、炭素原子と水素原子のみからなり、分子量が４００〜１２００の範囲にあり、総炭素数１３〜２２の縮合多環骨格を有する炭化水素化合物を用いることが好ましい。総炭素数１３〜２２の縮合多環骨格としては、フルオレン、アントラセン、フェナントレン、テトラセン、クリセン、ペンタセン、ピレン、ペリレン、トリフェニレンのいずれかであることが好ましく、Ｔ1の観点からフルオレン、トリフェニレン、フェナントレンがより好ましく、化合物の安定性、電荷注入・輸送性の観点からトリフェニレンが更に好ましく、下記一般式（Ｔｐ−１）で表される化合物であることが特に好ましい。
【０１８２】
前記一般式（Ｔｐ−１）で表される炭化水素化合物は、分子量が４００〜１２００の範囲であることが好ましく、より好ましくは４００〜１０００であり、更に好ましくは４００〜８００である。分子量が４００以上であれば良質なアモルファス薄膜が形成でき、分子量が１２００以下であると溶媒への溶解性や昇華及び蒸着適正の面で好ましい。
【０１８３】
前記一般式（Ｔｐ−１）で表される炭化水素化合物はその用途が限定されることはなく、発光層に隣接する有機層だけでなく有機層内のいずれの層に更に含有されてもよい。
【０１８４】
【化４１】
【０１８５】
前記一般式（Ｔｐ−１）において、Ｒ12〜Ｒ23はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基又はアルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、若しくはトリフェニレニル基で置換されていてもよいフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、若しくはトリフェニレニル基を表す。ただし、Ｒ12〜Ｒ23が全て水素原子になることはない。
【０１８６】
Ｒ12〜Ｒ23が表すアルキル基としては、置換基若しくは無置換の、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、又はｔｅｒｔ−ブチル基である。
【０１８７】
Ｒ12〜Ｒ23として好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、若しくはトリフェニレニル基（これらは更にアルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、若しくはトリフェニレニル基で置換されていてもよい）で置換されていてもよい、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、若しくはトリフェニレニル基であることが更に好ましい。
フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、若しくはトリフェニレニル基（これらは更にアルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、若しくはトリフェニレニル基で置換されていてもよい）で置換されていてもよい、ベンゼン環であることが特に好ましい。
【０１８８】
前記一般式（Ｔｐ−１）におけるアリール環の総数は２〜８個であることが好ましく、３〜５個であることが好ましい。この範囲とすることで、良質なアモルファス薄膜が形成でき、溶媒への溶解性や昇華及び蒸着適正が良好になる。
【０１８９】
Ｒ12〜Ｒ23は、それぞれ独立に、総炭素数が２０〜５０であることが好ましく、総炭素数が２０〜３６であることがより好ましい。この範囲とすることで、良質なアモルファス薄膜が形成でき、溶媒への溶解性や昇華及び蒸着適正が良好になる。
【０１９０】
前記一般式（Ｔｐ−１）で表される炭化水素化合物は下記一般式（Ｔｐ−２）で表される炭化水素化合物であることが好ましい。
【０１９１】
【化４２】
【０１９２】
一般式（Ｔｐ−２）中、複数のＡｒ1は同一であり、アルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、又はトリフェニレニル基で置換されていてもよいフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、又はトリフェニレニル基を表す。
【０１９３】
Ａｒ1が表すアルキル基及びアルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、又はトリフェニレニル基で置換されていてもよいフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、又はトリフェニレニル基としては、Ｒ12〜Ｒ23で挙げたものと同義であり、好ましいものも同様である。
【０１９４】
前記一般式（Ｔｐ−１）で表される炭化水素化合物は、下記一般式（Ｔｐ−３）で表される炭化水素化合物であることも好ましい。
【０１９５】
【化４３】
【０１９６】
一般式（Ｔｐ−３）中、Ｌはアルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、又はトリフェニレニル基で置換されていてもよいフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、トリフェニレニル基又はこれらを組み合わせて成るｎ価の連結基を表す。ｎは１〜６の整数を表す。
【０１９７】
Ｌが表すｎ価の連結基を形成するアルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、又はトリフェニレニル基としては、Ｒ12〜Ｒ23で挙げたものと同義である。
Ｌとして好ましくは、アルキル基又はベンゼン環で置換されていてもよいベンゼン環、フルオレン環、又はこれらを組み合わせて成るｎ価の連結基である。
以下にＬの好ましい具体例を挙げるがこれらに限定されるものではない。なお具体例中＊でトリフェニレン環と結合する。
【０１９８】
【化４４】
【０１９９】
ｎは１〜５であることが好ましく、１〜４であることがより好ましい。
【０２００】
前記一般式（Ｔｐ−１））で表される炭化水素化合物を有機電界発光素子の発光層のホスト材料や発光層に隣接する層の電荷輸送材料として使用する場合、発光材料より薄膜状態でのエネルギーギャップ（発光材料が燐光発光材料の場合には、薄膜状態での最低励起三重項（Ｔ1）エネルギー）が大きいと、発光がクエンチしてしまうことを防ぎ、効率向上に有利である。一方、化合物の化学的安定性の観点からは、エネルギーギャップ及びＴ1エネルギーは大き過ぎない方が好ましい。一般式（Ｔｐ−１）で表される炭化水素化合物の膜状態でのＴ1エネルギーは、１．７７ｅＶ（４０ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以上３．５１ｅＶ（８１ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以下であることが好ましく、２．３９ｅＶ（５５ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以上３．２５ｅＶ（７５ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以下であることがより好ましい。本発明の有機電界発光素子は、前述の燐光発光材料のＴ1エネルギーよりも、前記一般式（Ｔｐ−１）で表される化合物のＴ1エネルギーの方が高いことが発光効率の観点から好ましい。特に有機電界発光素子からの発光色が緑色（発光ピーク波長が４９０〜５８０ｎｍ）である場合は発光効率の観点から、Ｔ1エネルギーは、２．３９ｅＶ（５５ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以上２．８２ｅＶ（６５ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以下であることが更に好ましい。
【０２０１】
前記一般式（Ｔｐ−１））で表される炭化水素化合物のＴ1エネルギーは、前述の一般式（１）の説明における方法と同様の方法により求めることができる。
【０２０２】
有機電界発光素子を高温駆動時や素子駆動中の発熱に対して安定して動作させる観点から、本発明にかかる炭化水素化合物のガラス転移温度（Ｔｇ）は８０℃以上４００℃以下であることが好ましく、１００℃以上４００℃以下であることがより好ましく、１２０℃以上４００℃以下であることが更に好ましい。
【０２０３】
以下に、前記一般式（Ｔｐ−１））で表されることを特徴とする前記炭化水素化合物の具体例を例示するが、本発明に用いられる前記炭化水素化合物はこれらに限定されるものではない。
【０２０４】
【化４５】
【０２０５】
【化４６】
【０２０６】
前記一般式（Ｔｐ−１）で表される炭化水素化合物として例示した化合物は、国際公開第０５／０１３３８８号パンフレット、国際公開第０６／１３０５９８号パンフレット、国際公開第０９／０２１１０７号パンフレット、ＵＳ２００９／０００９０６５、国際公開第０９／００８３１１号パンフレット及び国際公開第０４／０１８５８７号パンフレットに記載の方法で合成できる。
合成後、カラムクロマトグラフィー、再結晶等による精製を行った後、昇華精製により精製することが好ましい。昇華精製により、有機不純物を分離できるだけでなく、無機塩や残留溶媒等を効果的に取り除くことができる。
【０２０７】
〔一般式（Ｏ−１）で表される化合物〕
前記（Ｂ）陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層の材料に特に好ましく用いられる材料として、下記一般式（Ｏ−１）で表される化合物を用いることが、有機電界発光素子の効率や駆動電圧の観点から好ましい。以下に、一般式（Ｏ−１）について説明する。
【０２０８】
【化４７】
【０２０９】
一般式（Ｏ−１）中、ＲO1は、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。ＡO1〜ＡO4はそれぞれ独立に、Ｃ−ＲA又は窒素原子を表す。ＲAは水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、複数のＲAは同じでも異なっていても良い。ＬO1は、アリール環又はヘテロアリール環からなる二価〜六価の連結基を表す。ｎO1は２〜６の整数を表す。
【０２１０】
ＲO1は、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基群Ａを有していても良い。ＲO1として好ましくはアリール基、又はヘテロアリール基であり、より好ましくはアリール基である。ＲO1のアリール基が置換基を有する場合の好ましい置換基としては、アルキル基、アリール基又はシアノ基が挙げられ、アルキル基又はアリール基がより好ましく、アリール基が更に好ましい。ＲO1のアリール基が複数の置換基を有する場合、該複数の置換基は互いに結合して５又は６員環を形成していても良い。ＲO1のアリール基は、好ましくは置換基Aを有していても良いフェニル基であり、より好ましくはアルキル基又はアリール基が置換していてもよいフェニル基であり、更に好ましくは無置換のフェニル基又は２−フェニルフェニル基である。
【０２１１】
ＡO1〜ＡO4はそれぞれ独立に、Ｃ−ＲA又は窒素原子を表す。ＡO1〜ＡO4のうち、０〜２つが窒素原子であるのが好ましく、０又は１つが窒素原子であるのがより好ましい。ＡO1〜ＡO4の全てがＣ−ＲAであるか、又はＡO1が窒素原子で、ＡO2〜ＡO4がＣ−ＲAであるのが好ましく、ＡO1が窒素原子で、ＡO2〜ＡO4がＣ−ＲAであるのがより好ましく、ＡO1が窒素原子で、ＡO2〜ＡO4がＣ−ＲAであり、ＲAが全て水素原子であるのが更に好ましい。
【０２１２】
ＲAは水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基Ｚ'を有していても良い。また複数のＲAは同じでも異なっていても良い。ＲAとして好ましくは水素原子又はアルキル基であり、より好ましくは水素原子である。
【０２１３】
ＬO1は、アリール環（好ましくは炭素数６〜３０）又はヘテロアリール環（好ましくは炭素数４〜１２）からなる二価〜六価の連結基を表す。ＬO1として好ましくは、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、アリールトリイル基、又はヘテロアリールトリイル基であり、より好ましくはフェニレン基、ビフェニレン基、又はベンゼントリイル基であり、更に好ましくはビフェニレン基、又はベンゼントリイル基である。ＬO1は前述の置換基Ｚ'を有していても良く、置換基を有する場合の置換基としてはアルキル基、アリール基、又はシアノ基が好ましい。ＬO1の具体例としては、以下のものが挙げられる。
【０２１４】
【化４８】
【０２１５】
ｎO1は２〜６の整数を表し、好ましくは２〜４の整数であり、より好ましくは２又は３である。ｎO1は、有機電界発光素子の効率の観点では最も好ましくは３であり、有機電界発光素子の耐久性の観点では最も好ましくは２である。
前記一般式（Ｏ−１）で表される化合物は、より好ましくは下記一般式（Ｏ−２）で表される化合物である。
【０２１６】
【化４９】
【０２１７】
一般式（Ｏ−２）中、ＲO1はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。ＲO2〜ＲO4はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。ＡO1〜ＡO4はそれぞれ独立に、Ｃ−ＲA又は窒素原子を表す。ＲAは水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、複数のＲAは同じでも異なっていてもよい。
【０２１８】
ＲO1及びＡO1〜ＡO4は、前記一般式（Ｏ−１）中のＲO1及びＡO1〜ＡO4と同義であり、またそれらの好ましい範囲も同様である。
Ｒ02〜Ｒ04はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基群Ａを有していても良い。Ｒ02〜Ｒ04として好ましくは水素原子、アルキル基、又はアリール基であり、より好ましくは水素原子、又はアリール基であり、最も好ましくは水素原子である。
【０２１９】
前記一般式（Ｏ−１）で表される化合物は、高温保存時の安定性、高温駆動時、駆動時の発熱に対して安定して動作させる観点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１００℃〜４００℃であることが好ましく、１２０℃〜４００℃であることがより好ましく、１４０℃〜４００℃であることが更に好ましい。
【０２２０】
前記一般式（Ｏ−１）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明に用いられる化合物はこれらに限定されない。
【０２２１】
【化５０】
【０２２２】
【化５１】
【０２２３】
前記一般式（Ｏ−１）で表される化合物は、特開２００１−３３５７７６号に記載の方法で合成可能である。合成後、カラムクロマトグラフィー、再結晶、再沈殿などによる精製を行った後、昇華精製により精製することが好ましい。昇華精製により有機不純物を分離できるだけではなく、無機塩や残留溶媒、水分等を効果的に取り除くことが可能である。
【０２２４】
本発明の有機電界発光素子において、一般式（Ｏ−１）で表される化合物は発光層と陰極との間の有機層に含有されることが好ましいが、発光層に隣接する陰極側の層に含有されることがより好ましい。
【０２２５】
＜保護層＞
本発明において、有機電界発光素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１６９〕〜〔０１７０〕に記載の事項を本発明に適用することができる。なお、保護層の材料は無機物であっても、有機物であってもよい。
【０２２６】
＜封止容器＞
本発明の有機電界発光素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。
封止容器については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１７１〕に記載の事項を本発明に適用することができる。
【０２２７】
＜駆動方法＞
本発明の有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
本発明の有機電界発光素子の駆動方法については、特開平２−１４８６８７号、同６−３０１３５５号、同５−２９０８０号、同７−１３４５５８号、同８−２３４６８５号、同８−２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書等に記載の駆動方法を適用することができる。
【０２２８】
本発明の有機電界発光素子の外部量子効率としては、７％以上が好ましく、１０％以上がより好ましい。外部量子効率の数値は２０℃で素子を駆動したときの外部量子効率の最大値、若しくは、２０℃で素子を駆動したときの３００〜４００ｃｄ／ｍ2付近での外部量子効率の値を用いることができる。
【０２２９】
本発明の有機電界発光素子の内部量子効率は、３０％以上であることが好ましく、５０％以上が更に好ましく、７０％以上が更に好ましい。素子の内部量子効率は、外部量子効率を光取り出し効率で除して算出される。通常の有機ＥＬ素子では光取り出し効率は約２０％であるが、基板の形状、電極の形状、有機層の膜厚、無機層の膜厚、有機層の屈折率、無機層の屈折率等を工夫することにより、光取り出し効率を２０％以上にすることが可能である。
【０２３０】
＜発光波長＞
本発明の有機電界発光素子は、その発光波長に制限はない。例えば、光の三原色のうち、赤色の発光に用いても、緑色の発光に用いても、青色の発光に用いてもよい。その中でも、本発明の有機電界発光素子は、発光ピーク波長が４９０〜５８０ｎｍであることが、前記一般式（１）で表される化合物の最低励起三重項（Ｔ1）エネルギーを考慮した発光効率の観点から好ましい。
具体的には、本発明の有機電界発光素子において、前記一般式（１）で表される化合物を発光層のホスト材料、電子輸送層又は正孔ブロック層の電子輸送材料として用いる場合は、発光ピーク波長が４９０〜５８０ｎｍであることが好ましく、４９０〜５５０ｎｍであることがより好ましく、５００〜５３５ｎｍであることが特に好ましい。
【０２３１】
＜本発明の有機電界発光素子の用途＞
本発明の有機電界発光素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、又は光通信等に好適に利用できる。特に、発光装置、照明装置、表示装置等の発光輝度が高い領域で駆動されるデバイスに好ましく用いられる。
【０２３２】
［発光装置］
本発明の発光装置は、本発明の有機電界発光素子を含むことを特徴とする。
次に、図２を参照して本発明の発光装置について説明する。
図２は、本発明の発光装置の一例を概略的に示した断面図である。図２の発光装置２０は、透明基板（支持基板）２、有機電界発光素子１０、封止容器１６等により構成されている。
【０２３３】
有機電界発光素子１０は、基板２上に、陽極（第一電極）３、有機層１１、陰極（第二電極）９が順次積層されて構成されている。また、陰極９上には、保護層１２が積層されており、更に、保護層１２上には接着層１４を介して封止容器１６が設けられている。なお、各電極３、９の一部、隔壁、絶縁層等は省略されている。
ここで、接着層１４としては、エポキシ樹脂等の光硬化型接着剤や熱硬化型接着剤を用いることができ、例えば熱硬化性の接着シートを用いることもできる。
【０２３４】
本発明の発光装置の用途は特に制限されるものではなく、例えば、照明装置のほか、テレビ、パーソナルコンピュータ、携帯電話、電子ペーパ等の表示装置とすることができる。
【０２３５】
［照明装置］
本発明の照明装置は、本発明の有機電界発光素子を含むことを特徴とする。
次に、図３を参照して本発明の照明装置について説明する。
図３は、本発明の照明装置の一例を概略的に示した断面図である。本発明の照明装置４０は、図３に示すように、前述した有機ＥＬ素子１０と、光散乱部材３０とを備えている。より具体的には、照明装置４０は、有機ＥＬ素子１０の基板２と光散乱部材３０とが接触するように構成されている。
光散乱部材３０は、光を散乱できるものであれば特に制限されないが、図３においては、透明基板３１に微粒子３２が分散した部材とされている。透明基板３１としては、例えば、ガラス基板を好適に挙げることができる。微粒子３２としては、透明樹脂微粒子を好適に挙げることができる。ガラス基板及び透明樹脂微粒子としては、いずれも、公知のものを使用できる。このような照明装置４０は、有機電界発光素子１０からの発光が散乱部材３０の光入射面３０Ａに入射されると、入射光を光散乱部材３０により散乱させ、散乱光を光出射面３０Ｂから照明光として出射するものである。
【０２３６】
［表示装置］
本発明の表示装置は、本発明の有機電界発光素子を含むことを特徴とする。
本発明の表示装置としては、例えば、テレビ、パーソナルコンピュータ、携帯電話、電子ペーパ等の表示装置とすることなどを挙げることができる。
【実施例】
【０２３７】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
【０２３８】
［実施例１〜６］
１．前記一般式（１）で表される化合物の合成（化合物１Ｂ−２の合成）
【０２３９】
【化５２】
【０２４０】
上記スキームに従い、化合物１Ｂ−２を鈴木−宮浦カップリングを繰り返すことで合成した。
【０２４１】
前記一般式（１）で表される化合物である、化合物１Ｂ−３、１Ｂ−４、１Ｂ−１７、１Ｄ−１、１Ｄ−３を、上記化合物１Ｂ−２の合成と同様の鈴木−宮浦カップリングにより、合成した。
実施例１〜６で合成した下記化合物１Ｂ−２、１Ｂ−３、１Ｂ−４、１Ｂ−１７、１Ｄ−１、１Ｄ−３の1Ｈ-ＮＭＲデータをそれぞれ図４〜図９に示した。
【化５３】
【０２４２】
図４〜図９から読み取られる化合物１Ｂ−２、１Ｂ−３、１Ｂ−４、１Ｂ−１７、１Ｄ−１、１Ｄ−３の1Ｈ-ＮＭＲデータの詳細を下記に示す。
【０２４３】
化合物１Ｂ−２
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒）：重ＤＭＳＯ、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）
７．５３−７．５８（４Ｈ，ｍ）、７．６７−７．７３（６Ｈ，ｍ）、７．７８（２Ｈ，ｄ）、７．８８（２Ｈ，ｄ）、７．９４（４Ｈ，ｓ）、８．０２−８．０６（２Ｈ，ｍ））、８．１３（２Ｈ、ｓ）、８．４４（４Ｈ，ｄｄ）
【０２４４】
化合物１Ｂ−３
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒）：重ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）
７．３８−７．４２（２Ｈ，ｍ）、７．４６−７．５２（６Ｈ，ｍ）、７．５４−７．６２（８Ｈ，ｍ）、７．６８−７．７４（１２Ｈ，ｍ）、７．９４（２Ｈ，ｓ）、８．２０−８．２３（４Ｈ，ｍ）
【０２４５】
化合物１Ｂ−４
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒）：重ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）
７．４６−７．５２（２Ｈ，ｍ）、７．５７−７．７８（１１Ｈ，ｍ）、７．８０−７．８８（６Ｈ，ｍ）、７．９８（１Ｈ，ｄｄ）、８．０８−８．０９（２Ｈ，ｍ）、８．１９−８．２３（２Ｈ，ｍ）、８．６８−８．７２（３Ｈ，ｍ）、８．７５−８．７９（２Ｈ，ｍ）、８．９３（１Ｈ，ｓ）
【０２４６】
化合物１Ｂ−１７
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒）：重ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）
７．４４−７．５２（４Ｈ，ｍ）、７．５６−７．６９（１２Ｈ，ｍ）、７．７３−７．７６（４Ｈ，ｍ）、７．７８−７．８３（８Ｈ，ｍ）、７．８４−７．８７（２Ｈ，ｍ）、７．９４（２Ｈ，ｓ）、８．０７（２Ｈ，ｓ）、８．１８−８．２３（４Ｈ，ｍ）
【０２４７】
化合物１Ｄ−１
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒）：重ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）
７．４４−７．６６（１２Ｈ，ｍ）、７．７４−７．８７（９Ｈ，ｍ）、７．９６（２Ｈ，ｓ）、８．０１（１Ｈ，ｓ）、８．０８（１Ｈ，ｓ）８．１９−８．２４（６Ｈ，ｍ）
【０２４８】
化合物１Ｄ−３
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒）：重ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）
７．４６−７．６９（１２Ｈ，ｍ）、７．７５−７．７７（２Ｈ，ｍ）、７．８３−７．８８（６Ｈ，ｍ）、８．１０（２Ｈ，ｓ）、８．１９−８．２３（２Ｈ，ｍ）８．２７−８．３４（３Ｈ，ｍ）、８．５６（１Ｈ，ｓ）、８．７５（２Ｈ，ｄｄ）
【０２４９】
その後、後述の有機電界発光素子の作製に用いた前記一般式（１）で表される化合物と、それらに一部の構造が類似する比較化合物１〜４を、上記化合物１Ｂ−２と同様にして合成した。
【０２５０】
２．有機電界発光素子の作製と評価
（２−Ａ）緑色燐光発光の有機電界発光素子の作製−１
有機電界発光素子作製に用いる材料について、事前に全て昇華精製を行った。
【０２５１】
［比較例１］
（陽極の作製）
厚み０．５ｍｍ、２．５ｃｍ角のＩＴＯ膜を有するガラス基板（ジオマテック社製、表面抵抗１０Ω／□）を洗浄容器に入れ、２−プロパノール中で超音波洗浄した後、３０分間ＵＶ−オゾン処理を行った。
これを陽極（ＩＴＯ膜、透明陽極）として用いた。
【０２５２】
（有機層の積層）
上記の陽極上に、真空蒸着法にて以下の化合物を用いて、第一層〜第五層の有機層を順次蒸着した。あわせて、各層に用いた化合物の構造を示した。
第一層：ＬＧ１０１ ：膜厚１０ｎｍ
第二層：ＮＰＤ ：膜厚３０ｎｍ
第三層：比較化合物１（ホスト材料）及び緑色燐光発光材料ＧＤ−１（ゲスト材料）（質量比９０：１０） ：膜厚３０ｎｍ
第四層：ＴｐＨ−１７ ：膜厚１０ｎｍ
第五層：Ａｌｑ ：膜厚４０ｎｍ
【０２５３】
【化５４】
【０２５４】
（陰極の作製）
この上に、フッ化リチウム０．１ｎｍ及び金属アルミニウム２００ｎｍをこの順に蒸着し、陰極とした。
【０２５５】
（有機電界発光の作製）
この陰極と陽極間に５層の有機層を有する積層体を、大気に触れさせることなく、窒素ガスで置換したグローブボックス内に入れ、ガラス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止し、比較例１の有機電界発光素子を得た。
【０２５６】
（有機電界発光素子の評価）
（ａ） 耐久性
比較例１の有機電界発光素子を、室温で輝度が５０００ｃｄ／ｍ2になるように直流電圧を印加して発光させ続け、輝度が４０００ｃｄ／ｍ2になるまでに要した時間を測定した。この時間を、有機電界発光素子の耐久性の指標とした。
なお、後述の各実施例および比較例では、以下に記載する表１において、比較例１の有機電界発光素子を用いたときの耐久性を１００とし、耐久性の相対値が１００未満のものを×、１００以上１５０未満のものを○、１５０以上のものを◎とした。
ここで、耐久性は数字が大きいほど好ましい。
【０２５７】
（ｂ） 高温保管後の色度ずれ
高温保管後（１００℃にて４８時間）と保管前の比較例１の有機電界発光素子について、輝度が１０００ｃｄ／ｍ2になるよう直流電圧を印加し、（株）島津製作所製の発光スペクトル測定システム（ＥＬＳ１５００）により発光スペクトルを測定し、色度（ＣＩＥ色度）を算出した。
高温保管後（１００℃にて４８時間）の色度が、保管前とＣＩＥ（ｘ，ｙ）座標でｘ座標もしくはｙ座標のいずれかが０．０１以上ずれているものを×、いずれも０．００５以上０．０１未満のものを○、いずれも０．００５未満のものを◎とした。
【０２５８】
（ｃ）ガラス転移温度
有機層の第３層においてホスト材料として用いた比較化合物１のガラス転移温度を、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）により測定した。
その結果を、ガラス転移温度Ｔｇが１００℃未満のものを×、１００℃以上１２０℃未満のものを○、１２０℃以上のものを◎として下記表１に示す。
【０２５９】
［実施例Ａ１〜Ａ９及び比較例２〜４］
比較例１における、有機層の第３層の材料として、比較化合物１の代わりに下記表１に示す前記一般式（１）で表される化合物又は比較化合物２〜４を用いた以外は比較例１と同様にして、実施例Ａ１〜Ａ９及び比較例２〜４の有機電界発光素子を得た。
なお、比較化合物１は国際公開ＷＯ２００９／０７３２４５号公報に記載の化合物ｃｏｍｐｏｕｎｄ ２Ｓであり、比較化合物３は国際公開ＷＯ２００９／０２１１２６号公報に記載の化合物ｃｏｍｐｏｕｎｄ ２Ｓであり、比較化合物４は国際公開ＷＯ２００９／０２１１２６号公報に記載の化合物ｃｏｍｐｏｕｎｄ ９Ｓである。
【０２６０】
【化５５】
【０２６１】
これらの有機電界発光素子を上記比較化合物１と同様の方法で評価した。その結果を下記表１に示す。
【０２６２】
【表１】
【０２６３】
上記表１より、発光層のホスト化合物として実施例Ａ１〜Ａ９の一般式（１）で表される化合物を用いた各実施例の有機電界発光素子は、いずれも耐久性および高温保管後の色度ずれが良好であることがわかった。また、これらの実施例Ａ１〜Ａ９の一般式（１）で表される化合物はガラス転移温度が高く、良好であった。
一方、比較例１、２および４の有機電界発光素子は、発光層のホスト化合物として比較化合物１、２および４を用いたものであり、耐久性が悪いことがわかった。比較例３の有機電界発光素子は、発光層のホスト化合物として比較化合物３を用いたものであり、高温保管後の色度ずれが悪いことがわかった。また、比較例１〜３で用いた比較化合物１〜３はガラス転移温度が低かった。
なお、実施例Ａ１〜Ａ９で作製した有機電界発光素子の発光ピーク波長は５１５〜５３５ｎｍであった。
【０２６４】
（２−Ｂ）緑色燐光発光の有機電界発光素子の作製−２
［比較例５］
比較例１の有機電界発光素子の有機層について、第二層に用いたＮＰＤをＨＴＬ−１に代え、第三層に用いたＧＤ−１をＧＤ−２に代えた以外は比較例１と同様にして、比較例５の有機電界発光素子を得た。比較例５における有機層の構成を下記に示す。
第一層：ＬＧ１０１ ：膜厚１０ｎｍ
第二層：ＨＴＬ−１ ：膜厚３０ｎｍ
第三層：比較化合物１（ホスト材料）及び緑色燐光発光材料ＧＤ−２（ゲスト材料）（質量比９０：１０） ：膜厚３０ｎｍ
第四層：ＴｐＨ−１７ ：膜厚１０ｎｍ
第五層：Ａｌｑ ：膜厚４０ｎｍ
【０２６５】
【化５６】
【０２６６】
［実施例Ｂ１〜Ｂ４、比較例６］
比較例５における、有機層の第三層の材料として、比較化合物１の代わりに、一般式（１）で表される化合物および比較化合物３を用いた以外は比較例５と同様にして、実施例Ｂ１〜Ｂ４および比較例６の有機電界発光素子を得た。
これらの各実施例および比較例の有機電界発光素子を比較例１と同様の方法で評価した。なお、耐久性の評価基準として比較例５の有機電界発光素子を用いたときの耐久性を１００とし、その他の各実施例および比較例の有機電界発光素子の耐久性の相対値が１００未満のものを×、１００以上１５０未満のものを○、１５０以上のものを◎として評価した。
その結果を下記表２に示す。
【０２６７】
【表２】
【０２６８】
上記表２より、発光層のホスト化合物として実施例Ｂ１〜Ｂ６の一般式（１）で表される化合物を用いた各実施例の有機電界発光素子は、いずれも耐久性および高温保管後の色度ずれが良好であることがわかった。
一方、比較例５の有機電界発光素子は、発光層のホスト化合物として比較化合物１を用いたものであり、耐久性が悪いことがわかった。比較例６の有機電界発光素子は、発光層のホスト化合物として比較化合物３を用いたものであり、高温保管後の色度ずれが悪いことがわかった。
なお、実施例Ｂ１〜Ｂ６で作製した有機電界発光素子の発光波長は５１０〜５２５ｎｍであった。
【０２６９】
（２−Ｃ）赤色燐光発光の有機電界発光素子の作製
［比較例７］
比較例１の有機電界発光素子の有機層について、第一層に用いたＬＧ１０１をＧＤ−１に代え、第三層に用いたＧＤ−１を赤色燐光発光材料ＲＤ−１に代え、第四層に用いたＴｐＨ−１７をＡｌｑにかえた以外は比較例１と同様にして、比較例７の有機電界発光素子を作製した。比較例７における有機層の構成を下記に示す。
第一層：ＧＤ−１ ：膜厚１０ｎｍ
第二層：ＮＰＤ ：膜厚３０ｎｍ
第三層：比較化合物１（ホスト材料）及び赤色燐光発光材料ＲＤ−１（ゲスト材料）（質量比９０：１０） ：膜厚３０ｎｍ
第四層：Ａｌｑ ：膜厚１０ｎｍ
第五層：Ａｌｑ ：膜厚４０ｎｍ
【０２７０】
【化５７】
【０２７１】
［実施例Ｃ１〜Ｃ３、比較例８］
比較例７における、有機層の第三層の材料として比較化合物１の代わりに、一般式（１）で表される化合物および比較化合物３を用いた以外は、比較例７と同様にして、実施例Ｃ１〜Ｃ６および比較例８の有機電界発光素子を得た。
これらの各実施例および比較例の有機電界発光素子を比較例１と同様の方法で評価した。なお、耐久性の評価基準として比較例７の有機電界発光素子を用いたときの耐久性を１００とし、その他の各実施例および比較例の有機電界発光素子の耐久性の相対値が１００未満のものを×、１００以上１５０未満のものを○、１５０以上のものを◎として評価した。
その結果を下記表３に示す。
【０２７２】
【表３】
【０２７３】
上記表３より、発光層のホスト化合物として実施例Ｃ１〜Ｃ３の一般式（１）で表される化合物を用いた各実施例の有機電界発光素子は、いずれも耐久性および高温保管後の色度ずれが良好であることがわかった。
一方、比較例７の有機電界発光素子は、発光層のホスト化合物として比較化合物１を用いたものであり、耐久性が悪いことがわかった。比較例８の有機電界発光素子は、発光層のホスト化合物として比較化合物３を用いたものであり、高温保管後の色度ずれが悪いことがわかった。
なお、実施例Ｃ１〜Ｃ３で作製した有機電界発光素子の発光波長は６１５〜６３０ｎｍであった。
【０２７４】
（２−Ｄ）緑色燐光発光の有機電界発光素子の作製−３
［比較例９］
比較例５の素子の第四層に用いたＴｐＨ−１７をＯＭ−８、第五層に用いたＡｌｑをＯＭ−８にかえた以外は比較例５と同様にして、比較例９の素子を作製した。比較例９における有機層の構成を下記に示す。
第一層：ＬＧ１０１ ：膜厚１０ｎｍ
第二層：ＨＴＬ−１ ：膜厚３０ｎｍ
第三層：比較化合物１（ホスト材料）及び緑色燐光発光材料ＧＤ−２（ゲスト材料）（質量比９０：１０） ：膜厚３０ｎｍ
第四層：ＯＭ−８ ：膜厚１０ｎｍ
第五層：ＯＭ−８ ：膜厚４０ｎｍ
【０２７５】
【化５８】
【０２７６】
［実施例Ｄ１〜Ｄ５、比較例１０］
比較例９における、有機層の第三層の材料として比較化合物１の代わりに、一般式（１）で表される化合物および比較化合物３を用いた以外は、比較例９と同様にして、実施例Ｄ１〜Ｄ５および比較例１０の有機電界発光素子を得た。
これらの素子を比較例１と同様の方法で評価した
これらの各実施例および比較例の有機電界発光素子を比較例１と同様の方法で評価した。なお、耐久性の評価基準として比較例９の有機電界発光素子を用いたときの耐久性を１００とし、その他の各実施例および比較例の有機電界発光素子の耐久性の相対値が１００未満のものを×、１００以上１５０未満のものを○、１５０以上のものを◎として評価した。
その結果を下記表４に示す。
【０２７７】
【表４】
【０２７８】
上記表４より、発光層のホスト化合物として実施例Ｄ１〜Ｄ５の一般式（１）で表される化合物を用いた各実施例の有機電界発光素子は、いずれも耐久性および高温保管後の色度ずれが良好であることがわかった。
一方、比較例９の有機電界発光素子は、発光層のホスト化合物として比較化合物１を用いたものであり、耐久性が悪いことがわかった。比較例１０の有機電界発光素子は、発光層のホスト化合物として比較化合物３を用いたものであり、高温保管後の色度ずれが悪いことがわかった。
なお、実施例Ｄ１〜Ｄ５で作製した有機電界発光素子の発光波長は５１０〜５２５ｎｍであった。
【０２７９】
（２−Ｅ）緑色燐光発光の有機電界発光素子の作製−４
（比較例１１）
比較例５の素子の第四層に用いたＴｐＨ−１７を比較化合物１、第五層に用いたＡｌｑをＯＭ−８にかえた以外は比較例４と同様にして、比較例１１の素子を作製した。比較例１１における有機層の構成を下記に示す。
第一層：ＬＧ１０１ ：膜厚１０ｎｍ
第二層：ＨＴＬ−１ ：膜厚３０ｎｍ
第三層：比較化合物１（ホスト材料）及び緑色燐光発光材料ＧＤ−２（ゲスト材料）（質量比９０：１０） ：膜厚３０ｎｍ
第四層：比較化合物１ ：膜厚１０ｎｍ
第五層：ＯＭ−８ ：膜厚４０ｎｍ
【０２８０】
【化５９】
【０２８１】
［実施例Ｅ１〜Ｅ３、比較例１２］
比較例１１における、有機層の第三層の材料として比較化合物１の代わりに一般式（１）で表される化合物又は比較化合物３を用い、更に有機層の第四層の材料として比較化合物１の代わりに一般式（１）で表される化合物又は比較化合物３を用いた以外は、比較例１１と同様にして、実施例Ｅ１〜Ｅ３および比較例１２の有機電界発光素子を得た。
これらの各実施例および比較例の有機電界発光素子を比較例１と同様の方法で評価した。なお、耐久性の評価基準として比較例１１の有機電界発光素子を用いたときの耐久性を１００とし、その他の各実施例および比較例の有機電界発光素子の耐久性の相対値が１００未満のものを×、１００以上１５０未満のものを○、１５０以上のものを◎として評価した。
その結果を下記表５に示す。
【０２８２】
【表５】
【０２８３】
上記表５より、発光層のホスト化合物および有機層第４層として実施例Ｅ１〜Ｅ３の一般式（１）で表される化合物を用いた各実施例の有機電界発光素子は、いずれも耐久性および高温保管後の色度ずれが良好であることがわかった。
一方、比較例１１の有機電界発光素子は、発光層のホスト化合物および有機層第４層として比較化合物１を用いたものであり、耐久性が悪いことがわかった。比較例１２の有機電界発光素子は、発光層のホスト化合物および有機層第４層として比較化合物３を用いたものであり、高温保管後の色度ずれが悪いことがわかった。
なお、実施例Ｅ１〜Ｅ３で作製した有機電界発光素子の発光波長は５１０〜５２５ｎｍであった。
【符号の説明】
【０２８４】
２・・・基板
３・・・陽極
４・・・正孔注入層
５・・・正孔輸送層
６・・・発光層
７・・・正孔ブロック層
８・・・電子輸送層
９・・・陰極
１０・・・有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）
１１・・・有機層
１２・・・保護層
１４・・・接着層
１６・・・封止容器
２０・・・発光装置
３０・・・光散乱部材
３０Ａ・・・光入射面
３０Ｂ・・・光出射面
３１・・・透明基板
３２・・・微粒子
４０・・・照明装置
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板と、
該基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極と、
該電極間に配置された有機層とを有し、
前記有機層が、燐光発光材料と下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする有機電界発光素子。
一般式（１）
【化１】
（一般式（１）中、Ｘ101は酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ101〜Ｒ110は水素原子又は置換基（但し、アルキル基とシアノ基を除く）を表し、複数のＲ108〜Ｒ110は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｌ101は単結合又はアリーレン基を表す。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物の分子量が５５０以上であることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項３】
前記一般式（１）における少なくとも１つのＲ110が縮合環である環員数１０〜３０のアリール基、縮合環である環員数８〜３０のヘテロアリール基、これらを置換基として有する炭素数６〜２５のアリール基又は環員数５〜２５のヘテロアリール基、あるいは、炭素数６〜２５の単環のアリール基を置換基として有する環員数５〜２５の単環のヘテロアリール基であることを特徴とする請求項１又は２に記載の有機電界発光素子。
【請求項４】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）又は（３）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
一般式（２）
【化２】
（一般式（２）中、Ｘ201は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ201〜Ｒ212はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ208およびＲ209は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｌ201は単結合又はアリーレン基を表し、ｐ−ターフェニレン基ではない。Ａ201およびＡ202の一方は縮合環である環員数１０〜３０のアリール基、縮合環である環員数８〜３０のヘテロアリール基、これらを置換基として有する炭素数６〜２５のアリール基又は環員数５〜２５のヘテロアリール基、あるいは、炭素数６〜２５の単環のアリール基を置換基として有する環員数５〜２５の単環のヘテロアリール基を表し、もう一方は水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表す。）
一般式（３）
【化３】
（一般式（３）中、Ｘ301は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ301〜Ｒ315はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ308〜Ｒ312は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｌ301は単結合又はアリーレン基を表す。Ａ301およびＡ302の一方は縮合環である環員数１０〜３０のアリール基、縮合環である環員数８〜３０のヘテロアリール基、これらを置換基として有する炭素数６〜２５のアリール基又は環員数５〜２５のヘテロアリール基、あるいは、炭素数６〜２５の単環のアリール基を置換基として有する環員数５〜２５の単環のヘテロアリール基を表し、もう一方は水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表す。）
【請求項５】
前記一般式（１）におけるＲ108およびＲ109がいずれも水素原子であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
前記一般式（１）で表される化合物が、ガラス転移温度が１００℃以上の化合物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（４）〜（７）のいずれかで表される化合物である請求項１〜６のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化４】
（一般式（４）中、Ｘ401およびＸ402はそれぞれ独立に酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ401〜Ｒ417はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ408〜Ｒ410は互いに同一でも異なっていてもよい。ｎ401は０又は１を表す。）
【化５】
（一般式（５）中、Ｘ501は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ501〜Ｒ513はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ508〜Ｒ413は互いに同一でも異なっていてもよい。ｎ501は０又は１を表す。）
【化６】
（一般式（６）中、Ｘ601およびＸ602はそれぞれ独立に酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ601〜Ｒ621はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ608〜Ｒ613は互いに同一でも異なっていてもよい。）
【化７】
（一般式（７）中、Ｘ701は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ701〜Ｒ716はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ708〜Ｒ716は互いに同一でも異なっていてもよい。）
【請求項８】
前記燐光発光材料が、下記一般式（Ｅ−１）で表されるイリジウム（Ｉｒ）錯体であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化８】
（一般式（Ｅ−１）中、Ｚ1及びＺ2はそれぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ａ1はＺ1と窒素原子と共に５又は６員のヘテロ環を形成する原子群を表す。Ｂ1はＺ2と炭素原子と共に５又は６員環を形成する原子群を表す。（Ｘ−Ｙ）はモノアニオン性の二座配位子を表す。ｎE1は１〜３の整数を表す。）
【請求項９】
前記一般式（Ｅ−１）で表されるイリジウム（Ｉｒ）錯体が下記一般式（Ｅ−２）で表されることを特徴とする請求項８に記載の有機電界発光素子。
【化９】
（一般式（Ｅ−２）中、ＡE1〜ＡE8はそれぞれ独立に、窒素原子、又は、ＲEで置換された炭素原子を表す。ＲEは水素原子又は置換基を表す。（Ｘ−Ｙ）はモノアニオン性の二座配位子を表す。ｎE2は１〜３の整数を表す。）
【請求項１０】
前記有機層が、前記燐光発光材料を含む発光層とその他の有機層を有し、
前記発光層が前記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１１】
前記有機層が、前記燐光発光材料を含む発光層とその他の有機層を有し、
該その他の有機層が、前記発光層と前記陰極との間に配置され、前記発光層に隣接し、かつ、前記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１２】
前記一対の電極間に、前記陰極に隣接する電子輸送層を有し、
更に該電子輸送層の前記陰極の反対側に隣接する正孔ブロック層を任意に有し、
前記電子輸送層又は前記正孔ブロック層が前記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１３】
前記一対の電極間に配置された有機層が、少なくとも一層の前記一般式（１）で表される化合物を含む組成物の蒸着により形成された層を含むことを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１４】
発光ピーク波長が４９０〜５８０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を含むことを特徴とする発光装置、照明装置又は表示装置。
【請求項１６】
下記一般式（８）〜（１１）のいずれかで表されることを特徴とする化合物。
【化１０】
（一般式（８）〜（１１）中、Ｘ801〜Ｘ806はそれぞれ独立に酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ801〜Ｒ806はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数６〜１３のアリール基を表す。Ａ11〜Ａ13はそれぞれ独立にＣＨ又は窒素原子を表し、少なくとも１つは窒素原子である。）
【請求項１】
基板と、
該基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極と、
該電極間に配置された有機層とを有し、
前記有機層が、燐光発光材料と下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする有機電界発光素子。
一般式（１）
【化１】
（一般式（１）中、Ｘ101は酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ101〜Ｒ110は水素原子又は置換基（但し、アルキル基とシアノ基を除く）を表し、複数のＲ108〜Ｒ110は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｌ101は単結合又はアリーレン基を表す。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物の分子量が５５０以上であることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項３】
前記一般式（１）における少なくとも１つのＲ110が縮合環である環員数１０〜３０のアリール基、縮合環である環員数８〜３０のヘテロアリール基、これらを置換基として有する炭素数６〜２５のアリール基又は環員数５〜２５のヘテロアリール基、あるいは、炭素数６〜２５の単環のアリール基を置換基として有する環員数５〜２５の単環のヘテロアリール基であることを特徴とする請求項１又は２に記載の有機電界発光素子。
【請求項４】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）又は（３）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
一般式（２）
【化２】
（一般式（２）中、Ｘ201は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ201〜Ｒ212はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ208およびＲ209は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｌ201は単結合又はアリーレン基を表し、ｐ−ターフェニレン基ではない。Ａ201およびＡ202の一方は縮合環である環員数１０〜３０のアリール基、縮合環である環員数８〜３０のヘテロアリール基、これらを置換基として有する炭素数６〜２５のアリール基又は環員数５〜２５のヘテロアリール基、あるいは、炭素数６〜２５の単環のアリール基を置換基として有する環員数５〜２５の単環のヘテロアリール基を表し、もう一方は水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表す。）
一般式（３）
【化３】
（一般式（３）中、Ｘ301は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ301〜Ｒ315はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ308〜Ｒ312は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｌ301は単結合又はアリーレン基を表す。Ａ301およびＡ302の一方は縮合環である環員数１０〜３０のアリール基、縮合環である環員数８〜３０のヘテロアリール基、これらを置換基として有する炭素数６〜２５のアリール基又は環員数５〜２５のヘテロアリール基、あるいは、炭素数６〜２５の単環のアリール基を置換基として有する環員数５〜２５の単環のヘテロアリール基を表し、もう一方は水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表す。）
【請求項５】
前記一般式（１）におけるＲ108およびＲ109がいずれも水素原子であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
前記一般式（１）で表される化合物が、ガラス転移温度が１００℃以上の化合物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（４）〜（７）のいずれかで表される化合物である請求項１〜６のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化４】
（一般式（４）中、Ｘ401およびＸ402はそれぞれ独立に酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ401〜Ｒ417はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ408〜Ｒ410は互いに同一でも異なっていてもよい。ｎ401は０又は１を表す。）
【化５】
（一般式（５）中、Ｘ501は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ501〜Ｒ513はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ508〜Ｒ413は互いに同一でも異なっていてもよい。ｎ501は０又は１を表す。）
【化６】
（一般式（６）中、Ｘ601およびＸ602はそれぞれ独立に酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ601〜Ｒ621はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ608〜Ｒ613は互いに同一でも異なっていてもよい。）
【化７】
（一般式（７）中、Ｘ701は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ701〜Ｒ716はそれぞれ独立に水素原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、複数のＲ708〜Ｒ716は互いに同一でも異なっていてもよい。）
【請求項８】
前記燐光発光材料が、下記一般式（Ｅ−１）で表されるイリジウム（Ｉｒ）錯体であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化８】
（一般式（Ｅ−１）中、Ｚ1及びＺ2はそれぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ａ1はＺ1と窒素原子と共に５又は６員のヘテロ環を形成する原子群を表す。Ｂ1はＺ2と炭素原子と共に５又は６員環を形成する原子群を表す。（Ｘ−Ｙ）はモノアニオン性の二座配位子を表す。ｎE1は１〜３の整数を表す。）
【請求項９】
前記一般式（Ｅ−１）で表されるイリジウム（Ｉｒ）錯体が下記一般式（Ｅ−２）で表されることを特徴とする請求項８に記載の有機電界発光素子。
【化９】
（一般式（Ｅ−２）中、ＡE1〜ＡE8はそれぞれ独立に、窒素原子、又は、ＲEで置換された炭素原子を表す。ＲEは水素原子又は置換基を表す。（Ｘ−Ｙ）はモノアニオン性の二座配位子を表す。ｎE2は１〜３の整数を表す。）
【請求項１０】
前記有機層が、前記燐光発光材料を含む発光層とその他の有機層を有し、
前記発光層が前記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１１】
前記有機層が、前記燐光発光材料を含む発光層とその他の有機層を有し、
該その他の有機層が、前記発光層と前記陰極との間に配置され、前記発光層に隣接し、かつ、前記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１２】
前記一対の電極間に、前記陰極に隣接する電子輸送層を有し、
更に該電子輸送層の前記陰極の反対側に隣接する正孔ブロック層を任意に有し、
前記電子輸送層又は前記正孔ブロック層が前記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１３】
前記一対の電極間に配置された有機層が、少なくとも一層の前記一般式（１）で表される化合物を含む組成物の蒸着により形成された層を含むことを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１４】
発光ピーク波長が４９０〜５８０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を含むことを特徴とする発光装置、照明装置又は表示装置。
【請求項１６】
下記一般式（８）〜（１１）のいずれかで表されることを特徴とする化合物。
【化１０】
（一般式（８）〜（１１）中、Ｘ801〜Ｘ806はそれぞれ独立に酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ801〜Ｒ806はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数６〜１３のアリール基を表す。Ａ11〜Ａ13はそれぞれ独立にＣＨ又は窒素原子を表し、少なくとも１つは窒素原子である。）
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【公開番号】特開２０１２−２１６８１７（Ｐ２０１２−２１６８１７Ａ）
【公開日】平成２４年１１月８日（２０１２．１１．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−７２４７６（Ｐ２０１２−７２４７６）
【出願日】平成２４年３月２７日（２０１２．３．２７）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月８日（２０１２．１１．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年３月２７日（２０１２．３．２７）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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