歯牙美白用セット
【解決手段】 （Ａ）グリセリン及び１，３−ブチレングリコール
（Ｂ）ゼオライト
（Ｃ）キサンタンガム、カルボキメチルセルロース及びその塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシビニルポリマー、カラギーナン、架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体から選ばれる１種又は２種以上のゲル化剤
（Ｄ）アルキル硫酸塩
を含有し、実質的に水を含まない歯牙美白用非水系歯磨組成物と、この組成物を保持した状態で歯に着脱可能に装着される適用用具とを備えた歯牙美白用セット。
【効果】 本発明の歯牙美白用セットは、貼付時の歯面への歯牙美白用非水系歯磨組成物の密着性と適用用具除去後の歯面への残存性、及び貼付時の組成物の漏出性とブラッシング時の分散性といった相反する機能が両立するもので、美白だけでなく、適用用具除去後に残存した組成物で通常の歯磨も同時に行うことができる。
（Ｂ）ゼオライト
（Ｃ）キサンタンガム、カルボキメチルセルロース及びその塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシビニルポリマー、カラギーナン、架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体から選ばれる１種又は２種以上のゲル化剤
（Ｄ）アルキル硫酸塩
を含有し、実質的に水を含まない歯牙美白用非水系歯磨組成物と、この組成物を保持した状態で歯に着脱可能に装着される適用用具とを備えた歯牙美白用セット。
【効果】 本発明の歯牙美白用セットは、貼付時の歯面への歯牙美白用非水系歯磨組成物の密着性と適用用具除去後の歯面への残存性、及び貼付時の組成物の漏出性とブラッシング時の分散性といった相反する機能が両立するもので、美白だけでなく、適用用具除去後に残存した組成物で通常の歯磨も同時に行うことができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯を自分本来の歯の色よりもさらに白くするための歯牙美白用非水系歯磨組成物（以下、単に組成物という）を適用用具と併用して歯牙に貼付し、一定時間経過後、適用用具を外して歯牙に残存した組成物を用いてブラッシングするなどして用いられる歯牙美白用セットであって、貼付時の歯面への組成物の密着性と適用用具除去後の歯面への残存性、貼付時の口腔全体への組成物の漏出抑制とブラッシング時の分散性に優れた歯牙美白用セットに関する。
【背景技術】
【０００２】
歯を自分本来の歯の色よりもさらに白くする手段としては、過酸化物による漂白や、歯のマニキュア剤等に代表される隠蔽剤の塗布、あるいはラミネートベニア等の歯科材料が挙げられる。しかしながら、過酸化物による漂白を専門知識のない者が行う場合には、歯肉の炎症、退縮につながる場合がある。一方、歯のマニキュア等の塗布剤は、出来上がりが不自然な色調となる上、飲食等により剥離するため効果の持続性に欠ける。また、ラミネートベニアによる方法は、歯科医しか行うことが出来ず、しかも健全な歯の表面を削る必要があるため、患者が結果に対して不満足であっても、術後元の歯に戻すことができなかった。
【０００３】
そこで本発明者らは、以前に、特別な専門知識や技術を有さなくても自分で簡便に、かつ安全に歯を白くすることができる技術として、ポリエチレングリコール等の液体をエナメル質表層下に浸透させ、エナメル質部分の光学特性を変化させて一時的に見かけ上、歯を白くする方法を提案した（特許文献１；国際公開第０３／０３０８５１号パンフレット、特願２００３−４３２０９５号、特願２００３−４２６７１６号、特願２００３−４２９４９９号）。これらの方法は、歯牙白色化成分を含む組成物を数分間歯に貼付するだけで白くなったことを実感できるだけでなく、適用用具除去時に組成物が歯面に残存せず、外出先でも使用可能な簡便性に優れたものであった。
【０００４】
一方で、歯牙白色化処置と同時に通常の歯磨も行ってしまいたいというニーズも強かった。しかしながら、上記の通りこれまで提案した組成物は、その使用性などの点から、適用用具除去時に歯面に残存する組成物の量が少ないのが特長であった。つまり、組成物の凝集性が強いためにブラッシングに必要な量の組成物が歯面に残存せず、ブラッシングするには分散性が低い場合があった。また、この問題を解決するために単純にゲル化剤を減量しただけでは、貼付時の歯面への組成物の密着性低下と口腔への漏出を抑制することができなかった。
このように歯牙美白用として用いられる組成物において、貼付時の歯面への組成物の密着性と適用用具除去後の歯面への残存性、貼付時の口腔全体への組成物の漏出抑制とブラッシング時の分散性という相反する特性を両立させることは難しく、従って、歯牙白色化処置と同時に通常の歯磨を行うことは困難であった。
【０００５】
【特許文献１】国際公開第０３／０３０８５１号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、実質的に水を含有しない組成物を適用用具と併用して歯に貼付し、エナメル質部分の光学特性を変化させて見かけ上、歯を白く見せると共に、適用用具除去後に組成物が歯面に残存し、この残存した組成物を用いてブラッシングを行うことで通常の歯磨も同時に行うことができる歯牙美白用セットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）歯牙白色化成分としてグリセリン及び１，３−ブチレングリコール、（Ｂ）下記一般式（１）で示されるゼオライト、（Ｃ）キサンタンガム，カルボキメチルセルロース及びその塩，ヒドロキシエチルセルロース，ヒドロキシプロピルセルロース，カルボキシビニルポリマー，カラギーナン，架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重体の中から選ばれる少なくとも１種以上のゲル化剤、（Ｄ）アルキル硫酸塩を含有する非水系組成物が、この組成物を適用用具と併用して歯に貼付した場合、貼付時には組成物の漏出が少なく、歯面への密着性に優れ、また、適用用具除去後にはブラッシングに必要な十分な量の組成物が歯面に残存し、かつブラッシング時の分散性にも優れること、よって、上記非水系歯磨組成物を保持した状態で歯に着脱可能に装着される適用用具を備えることで、歯に貼付時の歯面への組成物の密着性と適用用具除去後の歯面への残存性、貼付時の口腔全体への組成物の漏出抑制とブラッシング時の分散性という相反する特性を両立させることができ、歯に貼付することでエナメル質部分の光学特性を変化させて、見かけ上歯を白く見せる歯牙白色化処理と同時に通常の歯磨も行うことができる歯牙美白用セットを得ることができることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００８】
従って、本発明は、
（Ａ）歯牙白色化成分としてグリセリン及び１，３−ブチレングリコール、
（Ｂ）下記一般式（１）で表されるゼオライト
ｘＭ2/zＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｙＳｉＯ2・ｎＨ2Ｏ （１）
（但し、式中のｘ、ｙ及びｎはそれぞれ任意の正数であり、Ｍは１価又は２価の金属イオン、ｚはその価数を示す。）、
（Ｃ）キサンタンガム、カルボキメチルセルロース及びその塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシビニルポリマー、カラギーナン、架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体から選ばれる１種又は２種以上のゲル化剤、及び
（Ｄ）アルキル硫酸塩
を含有し、実質的に水を含まない歯牙美白用非水系歯磨組成物と、この歯牙美白用非水系歯磨組成物を保持した状態で歯に着脱可能に装着される適用用具とを備えたことを特徴とする歯牙美白用セット
を提供する。
【０００９】
この場合、上記歯牙美白用非水系歯磨組成物に、更にポリビニルピロリドンを配合することが好ましい。また、適用用具としては、水不溶性の素材で作成されたテープ、シート、フィルム、マウストレー、マウスピース、スポンジ、印象材、パック材、歯列に成型した歯のカバーが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の歯牙美白用セットは、適用用具と併用して歯に歯牙美白用非水系歯磨組成物を貼付した場合、貼付時の歯面への歯牙美白用非水系歯磨組成物の密着性と適用用具除去後の歯面への残存性、及び貼付時の口腔全体への歯牙美白用非水系歯磨組成物の漏出性とブラッシング時の分散性といった相反する機能が両立するもので、従って、適用用具と併用して歯に歯牙美白用非水系歯磨組成物を貼付することによって、歯を白く見せるだけでなく、適用用具除去後に残存した歯牙美白用非水系歯磨組成物を用いてブラッシングを行うことで通常の歯磨も同時に行うことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明について更に詳しく説明する。本発明の歯牙美白用セットは、（Ａ）歯牙白色化成分、（Ｂ）ゼオライト、（Ｃ）特定のゲル化剤、（Ｄ）アルキル硫酸塩を含有し、実質的に水を含まない歯牙美白用非水系歯磨組成物と、この歯磨組成物を保持した状態で歯に着脱可能に装着される適用用具とを備えたものである。
【００１２】
本発明に用いられる歯牙白色化成分は、グリセリン及び１，３−ブチレングリコールである。この場合、グリセリン／１，３−ブチレングリコールを質量比で（４０／６０）〜（９５／５）の割合で用いることが好ましく、更に好ましくは（５０／５０）〜（９０／１０）の範囲である。質量比が（９５／５）を超える場合には、貼付時の口腔全体への組成物の漏出を抑制できない場合がある。質量比が（４０／６０）未満の場合には、貼付時に歯面に対して十分な密着性を発揮できず、また、適用用具除去後の歯面への組成物の残存性、ブラッシング時の分散性が悪くなる場合がある。
【００１３】
本発明の歯牙美白用非水系歯磨組成物に歯牙白色化成分として配合されるグリセリン及び１，３−ブチレングリコールの配合量は、組成物から歯牙白色化成分が溶出すれば特に制限されないが、組成物全体の４０〜９６％（質量百分率、以下同じ）、特に５５〜９３％が好適である。
【００１４】
本発明に用いられるゼオライトは、下記一般式（１）で示されるアルミノケイ酸塩である。
ｘＭ2/zＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｙＳｉＯ2・ｎＨ2Ｏ （１）
上記式中のｘ、ｙ及びｎはそれぞれ任意の正数である。Ｍは１価又は２価の金属イオンであり、Ｍに２種以上のアルカリ又はアルカリ土類金属イオンを含む場合がある。ｚはその価数を示す。
【００１５】
ここで、本発明組成物に使用されるゼオライトには、天然のものと、合成のものの両者があり、天然ものには約４０種、合成ものでは２００種以上のものが既に知られている。本発明においては、これらゼオライトはいずれも使用可能である。天然ゼオライト及び合成ゼオライトを例示すると、天然ゼオライトとして利用価値のあるものとしては、クリノブチロライト、モルデナイト、アナルサイム、シャバサイト、エリオナイト、ロ−モンタイト、フィリップサイト、フェリエライト、ワイラカイトなどがある。また、合成ゼオライトとしては、Ａ（３Ａ、４Ａ、５Ａ等）型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト、フォージャサイト（Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト）、オフレタイト、エリオナイト、モルデナイト等がある。しかし、天然ゼオライトは夾雑物を含み均質性に欠けるため、合成ゼオライトの方が好ましい。また、合成ゼオライトの中でも、Ａ（３Ａ、４Ａ、５Ａ）型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライトが好ましく、その中でも口腔用組成物に配合したときの効果の点でＡ型ゼオライトがより好ましい。４Ａ型ゼオライトは市販されており、例えばＳａｓｉｌ（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）、トヨビルダー、ゼオラム（東ソー（株）製）、シルトン（水澤化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００１６】
使用するゼオライトの平均粒径は特に制限されないが、１〜１５μｍが好ましく、例えば東ソー（株）製のゼオラムＡ３（平均粒径１４μｍ）、ゼオラムＡ４（平均粒径１１μｍ）、ゼオラムＦ９（平均粒径５μｍ）等が挙げられ、更に好ましくは平均粒径１０〜１５μｍのもの、具体的にはゼオラムＡ３、ゼオラムＡ４が好適に使用される。平均粒径が１μｍより小さいと、組成物の歯面からの剥離性が劣る場合があり、１５μｍより大きいと歯牙白色化効果が向上しない場合がある。なお、平均粒径は、マイクロトラック粒度分析計（日機装（株）製）による５０％粒径の測定値である（以下、同様）。
【００１７】
ゼオライトの配合量は、組成物全体の３〜４０％が好ましく、更に好ましくは５〜３０％である。配合量が４０％を超える場合には、固くもろい組成物になるため密着性が失われると共に、口腔全体への漏出も抑制できない場合がある。配合量が３％未満の場合には歯面の唾液を除去しきれず、組成物の歯面への密着性を確保出来ない場合があり、またブラッシング時の分散性も悪い場合がある。
【００１８】
本発明に用いられるゲル化剤としては、キサンタンガム、カルボキメチルセルロース及びその塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシビニルポリマー、カラギーナン、架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体から選ばれるものが使用され、更に好ましくはキサンタンガム、カルボキシメチルセルロース及びその塩、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシビニルポリマー、架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体である。これらの中から選ばれる１種を単独で、又は２種以上を併用して配合し得る。
【００１９】
本発明に用いられるキサンタンガムは特に制限されないが、重量平均分子量１００万〜１０００万のものが好ましく、更に好ましくは１００万〜５００万である。なお、この場合、重量平均分子量はＳＥＣ／ＭＡＬＬＳ（サイズ排除クロマトグラフィー／多角レーザー光散乱）ユニットを用いて測定した値である。なおこの場合、ＳＥＣ／ＭＡＬＬＳユニットには、水４１０示差屈折計、ワイアット・テクノロジー−Ｄａｗｎ ＤＳＰレーザー光度測定器、及び二つのウォーターズ・ヒドロゲルカラム（２０００及び線状のものを直列に）を装着し、アストラ２１プログラムを用いてデータを分析した。
これらに該当する市販品としてエコーガム、エコーガムＴ（いずれも大日本製薬（株）製）等が挙げられる。
【００２０】
本発明に用いられるカルボキシメチルセルロース及びその塩は特に制限されないが、１質量％水溶液の粘度（２５℃）が、ＢＬ型粘度計（東機産業（株）製、ローターＮｏ．１〜４、回転速度６０ｒｐｍ、測定時間２分）で測定した時、１０〜４，０００ｍＰａ・ｓであり、かつ化粧品原料基準注解第一版に記載の非水滴定法により測定した時のエーテル化度が０．６〜１．５であるものが好ましく、例えば、品番１１２０、１１５０、１１９０、１２２０、１２７０、１３１０、１３９０（いずれもダイセル化学工業（株）製）が挙げられる。更に好ましくは粘度が１０〜３００ｍＰａ・ｓ、かつエーテル化度０．６〜１．０であり、例えば、品番１１２０、１１５０、１２２０、１２７０が挙げられる。
【００２１】
本発明に用いられるヒドロキシエチルセルロースは特に制限されないが、重量平均分子量１０万〜３００万のものが好ましく、更に好ましくは５０万〜２００万である。
これらに該当する市販品としては、例えばユニオンカーバイド社製ＨＥＣ−ＱＭ１００Ｍ（重量平均分子量１５０万）、ＨＥＣ−ＱＰ４４００（重量平均分子量８０万）等が挙げられる。
【００２２】
なお、上記重量平均分子量は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって下記方法で測定した値である。
サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）による重量平均分子量の測定方法；
０．２０ｍｏｌ／Ｌ酢酸リチウム緩衝液（ｐＨ４．８）及び０．２５質量％ランダムメチルβ−シクロデキストリン（ＲＡＭＥＢ−ＣＤ）移動相中で、カラム及び屈折率検出器の両方をサーモスタットで４０℃に調温してＳＥＣ測定を行った。１組のＴＳＫ−Ｇｅｌカラム（３ ＧＭＰＷＸＬ Ｌｉｎｅａｒｓ ＋ Ｇ３０００Ｐ ＷＸＬ ｉｎ ｓｅｒｉｅｓ）によって、流量１．０ｍＬ／分において、ポリマーをクロマトグラフィーにかけた。０．２０質量％のサンプル濃度を、２００μＬの注入容量において使用した。分子量分布データは、ポリエチレンオキサイド／ポリエチレングリコール検量線に対して相対的なものである。
【００２３】
本発明に用いられるヒドロキシプロピルセルロースは特に制限されないが、２質量％水溶液の粘度（２０℃）が、単一円筒形回転粘度計（（株）トキメック製ＴＶＢ−２０Ｌ型、ローターＮｏ．Ｌ、Ｍ２又はＭ４を使用、回転数６０ｒｐｍ、測定時間４分）で測定した時に６〜４０００ｍＰａ・ｓであるものが好ましく、例えば、日本曹達（株）製のＨＰＣ−Ｌ（６〜１０ｍＰａ・ｓ）、ＨＰＣ−Ｍ（１５０〜４００ｍＰａ・ｓ）、ＨＰＣ−Ｈ（１０００〜４０００ｍＰａ・ｓ）等が挙げられ、更に好ましくは１５０〜４０００ｍＰａ・ｓであり、例えばＨＰＣ−Ｍ、ＨＰＣ−Ｈが好ましく使用される。
【００２４】
本発明に用いられるカルボキシビニルポリマーは特に制限されないが、水酸化ナトリウムで中和した０．２質量％水溶液の粘度（２５℃）が、ＢＨ型粘度計（東機産業（株）製、ローターＮｏ．３〜７、回転数２０ｒｐｍ、測定時間２分）で測定した時に２，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであるものが好ましい。これらに該当する市販品としてカーボポール９３４，９４０，９４１（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）、ハイビスワコー１０３，１０４，１０５，２０４，３０４（和光純薬工業（株）製）、ジュンロンＰＷ１１０，１１１（日本純薬（株）製）等が挙げられる。
【００２５】
なお、カルボキシビニルポリマーは必要により塩基性物質で中和するが、その中和度でゲル性状を調整できる。中和に使用する物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基やトリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミンなどを用いることができる。
【００２６】
カラギーナンには、カッパ型、ラムダ型、イオタ型の３種があり、本発明では特に制限されないが、好ましくはカッパ型及び／又はラムダ型である。更に好ましくは、カッパ型／ラムダ型の質量比が５／５〜９／１のものであり、これらに該当する市販品としては、カラギーナンＫ（ＣＰ−Ｋｅｌｃｏ社製）、Ａｕｂｙ−Ｇｕｍ Ｘ−２（ＣＥＣＡ Ｓ．Ａ．社製）等が挙げられる。
【００２７】
本発明で用いられる架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体は、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸のモル比が４０／６０〜６０／４０であり、架橋剤として１，９−デカジエン、１，７−オクタジエン等を適用して架橋されたものが好適に使用され、その架橋度は１〜５％であることが好ましい。
更に、０．５％水溶液（１０％水酸化ナトリウムで中和）の粘度（２５℃）が、ＢＨ型粘度計（東機産業（株）製、ローターＮｏ．７使用、回転数１０ｒｐｍ、測定時間３０秒）で測定した時に２０，０００〜１２０，０００ｍＰａ・ｓであるものが好適である。
【００２８】
このような架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体として具体的には、市販品として、１，９−デカジエンで架橋したメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体であるＳＴＡＢＩＬＥＺＥ ＱＭ、ＳＴＢＩＬＥＺＥ ０６（ＩＳＰ社製）等が挙げられる。
【００２９】
上記ゲル化剤の配合量は、併用する用具がテープ、シート、フィルム、スポンジやパック剤の場合には、組成物の固定力だけで歯牙に付着、固定する必要があるため、組成物全体の０．５〜６％が好ましく、更に好ましくは１．０〜５％である。一方、マウストレー、マウスピース、印象材や歯列に成型した歯のカバーの場合には、上下顎の噛み合わせや適用用具自体の吸着力によって固定力が補われるため、組成物全体の０．１〜６％が好ましく、更に好ましくは０．５〜５％である。いずれの適用用具を用いても配合量が６％を超える場合には組成物が固くなり密着性が失われ、ブラッシング時の分散性も悪くなる場合がある。併用する用具がテープ、シート、フィルム、スポンジやパック剤の時の配合量が０．５％未満、又はマウストレー、マウスピース、印象材や歯列に成型した歯のカバーの時の配合量が０．１％未満の場合には、組成物が柔かすぎて十分な固定力を発揮できない場合がある。また、口腔全体への組成物の漏出による口中の粘つき等の違和感につながる場合もある。
【００３０】
更に、本発明組成物には、ポリビニルピロリドンを配合することが好ましく、上記ゲル化剤にポリビニルピロリドンを併用して配合することにより、組成物の歯面への密着性と適用用具除去後の歯面への残存性をより大きく向上させることができる。
【００３１】
本発明に用いられるポリビニルピロリドンの重量平均分子量は、２，０００〜１，５００，０００が好ましく、更に好ましくは３０，０００〜１，５００，０００である。この場合、重量平均分子量は、米国の薬局方で定められた方法に従い算出されたＫ値を、検量線によって光散乱法により測定された重量平均分子量に換算したものである。
このようなポリビニルピロリドンに該当する市販品としては、ＢＡＳＦ社製のＫｏｌｌｉｄｏｎ３０（重量平均分子量４４，０００〜５４，０００）、Ｋｏｌｌｉｄｏｎ９０Ｆ（重量平均分子量１，０００，０００〜１，５００，０００）が挙げられる。
【００３２】
ポリビニルピロリドンの配合量は、組成物全体の０．１〜６％が好ましく、更に好ましくは０．２〜５％である。配合量が０．１％未満の場合には、密着性及び残存性に向上が見られない場合があり、６％を超える場合には、逆に歯面へ密着しすぎて３分以上のブラッシング後でも歯間部に組成物が残存し、分散性が悪くなる場合がある。
【００３３】
更に、ポリビニルピロリドンは、上記（Ｃ）成分のゲル化剤に対して、ポリビニルピロリドン／（Ｃ）ゲル化剤の配合比が質量比で１／３０〜１／１、特に１／２０〜１／１となる範囲で配合することが好ましい。ポリビニルピロリドン／（Ｃ）ゲル化剤の配合比が１／３０未満の場合には、歯面への組成物の密着力と適用用具除去後の歯面への残存性とを満足に向上させることができない場合があり、１／１を超える場合には、歯面へ組成物が密着しすぎて３分以上のブラッシング後でも歯間部に組成物が残存し、分散性が悪くなる場合がある。
【００３４】
本発明に用いられる（Ｄ）成分のアルキル硫酸塩としては、炭素数１０〜１６のアルキル基を有するアルキル硫酸塩が好ましく、特にラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウムが好適である。
【００３５】
アルキル硫酸塩の配合量は、組成物全体の０．０５〜０．４％が好ましく、更に好ましくは０．１〜０．３％である。配合量が０．４％を超える場合には、唾液の分泌が促進され、組成物の希釈、漏出につながり、更には歯面への密着性が低下する場合がある。配合量が０．０５％未満の場合には、歯面への組成物の残存性、ブラッシング時の分散性向上に効果を発揮しない場合がある。
【００３６】
本発明の歯牙美白用非水系歯磨組成物は、実質的に水を含まないものであるが、歯牙美白用非水系歯磨組成物のｐＨ調整、原料等の吸湿による水分の持ち込み、歯牙美白用非水系歯磨組成物自体の吸湿等によって水分を微量含有する場合がある。これらの理由を考慮した上で、ここで述べる「実質的に水を含まない」とは、組成物中の水分量が組成物全体の５％以下、好ましくは３％以下のものである。
【００３７】
本発明の歯牙美白用非水系歯磨組成物には、更に必要に応じて適宜、他の成分を配合することができる。
例えば、研磨剤として無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム、第二リン酸カルシウム・二水和物及び無水物、炭酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、ピロリン酸カルシウム等を必要に応じて組成物全体の０〜１０％、特に０〜５％配合し得る。
【００３８】
本発明の歯牙美白用非水系歯磨組成物には、乳化、分散などの目的で、界面活性剤としてアルキル硫酸塩以外のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤や両性イオン界面活性剤の１種又は２種以上を併用することができる。なお、上記界面活性剤の配合量は、組成物全体の０〜１．０％、特に０〜０．５％とすることができる。
【００３９】
この場合、アルキル硫酸塩以外のアニオン性界面活性剤としては、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウムなどのＮ−アシルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ミリストイルサルコシンナトリウムなどのＮ−アシルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ミリストイルメチルタウリンナトリウムなどのＮ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、ラウリルＰＯＥ硫酸ナトリウム、ラウリルＰＯＥ酢酸ナトリウム、ラウリルＰＯＥリン酸ナトリウム、ステアリルＰＯＥリン酸ナトリウム等が用いられる。
【００４０】
ノニオン界面活性剤としては、ステアリン酸モノグリセリル、ラウリン酸デカグリセリルなどのグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、マルトース脂肪酸エステル、ラクトース脂肪酸エステルなどの糖脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、ラクチトール脂肪酸エステルなどの糖アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ミリスチン酸モノ又はジエタノールアミドなどの脂肪酸エタノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン脂肪酸エステル等が用いられる。
【００４１】
両性イオン界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、Ｎ−ラウリルジアミノエチルグリシン、Ｎ−ミリスチルジアミノエチルグリシンなどのＮ−アルキルジアミノエチルグリシン、Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリンベタインナトリウム等が用いられる。
【００４２】
更に、本発明においては、有効成分として、デキストラナーゼ、ムタナーゼ、リゾチーム、アミラーゼ、プロテアーゼ、溶菌酵素、スーパーオキサイドディスムターゼなどの酵素、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウムなどの水溶性ポリリン酸塩、アラントイン、ジヒドロコレスタノール、グリチルリチン酸類、グリチルレチン酸、ε−アミノカプロン酸、トラネキサム酸、ビサボロール、イソプロピルメチルフェノール、塩化ナトリウム、トリクロサン、クロルヘキシジン塩類、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、アスコルビン酸及びその塩類、トコフェロール、オウゴン、オオバク、ローズマリー、チョウジ、タイムなどの生薬抽出物等を、有効量で配合し得る。
【００４３】
本発明の歯牙美白用非水系歯磨組成物には、更に、アネトール、カルボン、ペパーミント油、スペアミント油などの香料、安息香酸及びそのナトリウム塩、パラベン類などの防腐剤、赤色３号、赤色１０４号、黄色４号、青色１号、緑色３号、雲母チタン、弁柄などの色素又は着色剤、サッカリン及びそのナトリウム塩、ステビオサイド、グリチルリチン、アスパルテームなどの甘味剤等を通常量で配合し得る。
【００４４】
歯牙美白用非水系歯磨組成物のｐＨは、口腔内及び人体に安全性上問題ない範囲であれば、特に限定されるものではないが、望ましくは歯牙美白用非水系歯磨組成物を精製水で１０倍希釈した時の水相のｐＨが４．０〜１０．０であり、更に望ましくは５．５〜９．０である。ｐＨ４．０未満の場合には適用時間によっては脱灰の懸念があり、ｐＨ１０．０を超える場合には、味が悪くなる場合がある。なお、ｐＨ調整剤としては、酢酸、塩酸、硫酸、硝酸、クエン酸、リン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム等を配合し得る。
【００４５】
上記歯牙美白用非水系歯磨組成物は、上述したように専用の適用用具と併せて適用することが好ましいが、本発明に用いられる適用用具は、歯牙美白用非水系歯磨組成物の歯牙への確実な適用、固定を補助するだけでなく、歯牙美白用非水系歯磨組成物の歯肉、舌及び口腔粘膜への溶出を抑えて不快な使用感や唾液の誘発を防ぎ、更に唾液の侵入や咬合、咀嚼、その他物理的な刺激による歯牙美白用非水系歯磨組成物の希釈や歯牙からの離脱を防ぐ目的で使用される。適用用具の素材及び形状については、上記目的を達成できるものであれば特に限定されるものではないが、水不溶性の素材で作られたテープ、シート、フィルム、マウストレー、マウスピース、スポンジ、印象材、パック材、歯列に成型した歯のカバーが好適に用いられる。他には、歯列に成型した歯牙接触面に多数の突起物を有するチューイングブラシが挙げられる。
【００４６】
上記適用用具の厚みは、歯に装着した時に違和感のない０．０１〜５ｍｍが好ましく、特にテープ、シート、フィルムについては、０．０１〜２ｍｍが好ましい。
【００４７】
上記適用用具の素材は、口腔内に適用可能な安全なものであれば特に制限されないが、ポリエチレン、発泡ポリエチレン、ポリプロピレン、発泡ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、レーヨン、パルプ、綿、絹、紙、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、シリコーンゴム、天然ゴム及び金属箔等の１種または２種以上を用いるのが好ましい。歯へのフィット感の良さ、唾液の誘発が少ない等の点から、プラスチックのフィルム又は合成ないし天然繊維で構成される織布、不織布の形態で用いるのが好適である。織布、不織布として用いる場合、装着時の感触の良さからポリエチレン、発泡ポリエチレン、ポリプロピレン、発泡ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、レーヨン、ナイロン、綿、パルプ、紙、絹の１種又は２種以上で構成されるものが好ましく、目付１０〜３０００ｇ／ｍ2が好ましい。
【００４８】
また、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等の水不透過性フィルムを、織布、不織布の片面、両面、又は２枚の織布、不織布の間に張り合わせることで、歯牙美白用非水系歯磨組成物が過剰に吸着したり、透過して口腔内に溶出したり、逆に唾液が織布や不織布を透過して歯牙美白用非水系歯磨組成物に侵入するのを防ぐことも出来る。また、マウストレー、マウスピースにおいては、シリコーンゴム、天然ゴム等の可塑性樹脂や酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂も、歯列に合わせて成形し易く、歯へのフィット性に優れることから好適である。
【００４９】
なお、本発明の歯牙美白用セットの適用回数及び適用時間は適宜選定されるが、通常、１日１〜６回、特に１〜３回である。適用時間は１〜１２０分、特に１〜６０分であるが、就寝中に適用することも可能である。
【００５０】
また、本発明の歯牙美白用セットは、上記のように適用後、適用用具を外した後に歯牙に組成物が残存し、この残存する組成物を用いて歯牙をブラッシングすることができるもので、歯牙白色化処理と同時に通常の歯磨も行うことが可能である。なおこの場合、適用用具を外した後に歯牙に残存する組成物の量は、通常の歯ブラシによるブラッシングに必要な適量であればよく、好ましくは０．１〜３ｇであり、特に好ましくは０．２〜２ｇである。０．１ｇ未満の場合には、十分な歯磨効果を得ることができない場合があり、３ｇを超えるとブラッシングできない場合がある。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、以下の例において配合量はいずれも質量％である。
【００５２】
〔実施例１〜８、比較例１〜５〕
表１，２に示す組成の歯磨組成物を下記方法で調製してシートを作製し、下記方法で評価した。結果を表１，２に示す。
＜製剤の調製＞
界面活性剤を除く全原料をニーダーに投入後、４ｋＰａまで減圧し、組成物が均一になるまで混合した。一旦常圧に戻し界面活性剤を投入後、再度４ｋＰａまで減圧・混合して歯牙美白用非水系歯磨組成物を調製した。なお、ｐＨは精製水で１０倍希釈した時の２５℃における水相のｐＨをｐＨメーター（東亜ディーケーケー（株）製、ＨＭ−２６Ｓ）で測定し、４．０〜１０．０になるように必要に応じて水酸化ナトリウムを用いて調整した。
【００５３】
＜シートの作製＞
加熱したポリエチレンフィルム（低密度ポリエチレン、厚さ１０μｍ、東ソー（株）製、商品グレード；２１２）を、ポリプロピレン不織布（ポリプロピレン、スパンボンド、目付４０ｇ／ｍ2、表面エンボス加工、出光石油化学（株）製、商品グレード；出光ＲＮ２０４０）とレーヨン／ポリプロピレン不織布（レーヨン／ポリプロピレン＝７０／３０、スパンレース、目付４０ｇ／ｍ2、シンワ（株）製、商品グレード；７１４０−６）で挟んで熱融着させて厚さ０．５ｍｍの３層不織布シートを作製した。この３層不織布シートのレーヨン／ポリプロピレン不織布面側と、フェイシングフィルム（ポリエチレンテレフタレート、片面シリコンコート、厚さ５０μｍ、東レフィルム加工（株）製、商品グレード；セラピールＢＫ（Ｓ）＃５０）のシリコンコート面の間に、トータルの厚みが１ｍｍになるように展延機（花栄機械工業社製、ロールサンドコーター）を用いて歯牙美白用非水系歯磨組成物を塗膏した。その後、上顎の左右１〜３番の歯の唇面、舌面を覆える大きさ（６０ｍｍ×２５ｍｍ）になるように歯牙美白用非水系歯磨組成物を塗膏したシートを型抜きし、上顎の歯列に貼付可能なシートを作製した。
【００５４】
＜歯面への組成物の密着性、装着時の漏出性、適用用具除去後の歯面への残存性、ブラッシング時の分散性の評価方法＞
１０名の被験者を用いて以下の方法で官能評価を実施した。
上記方法により作製したシートのフェイシングフィルムを剥がし、不織布を上顎の左右１〜３番の歯の唇面に当てながら、余った不織布を舌面に折り返して１０分間装着し、途中で物理的刺激として口を大きく横に広げる行為を１０回行った。その間の組成物の歯面への密着性及び口中全体への漏出性をそれぞれ「密着性」、「漏出性」として下記の通りの基準で評価した。１０分後、不織布を剥がし、歯面に残った組成物の量を「残存性」として下記基準で評価した。更に、歯面に残った組成物を用い、歯ブラシで３分間ブラッシングした時の組成物の口中への広がり具合を「分散性」として下記基準で評価した。各評価項目の基準は下記の通りであった。
【００５５】
「密着性」
５点：ピッタリと固定している。
４点：固定しているが、折り返した舌面側の不織布がやや浮いた感じがする。
３点：少しズレるが気になるほどではない。
２点：ズレて動いて気になる。
１点：固定できない。
「漏出性」
５点：味や違和感がない。
４点：味はするが嫌味や違和感ではない。
３点：ゲルが少量溶け出すが、嫌味・違和感ではない。
２点：ゲルが少量溶け出して嫌味・違和感となる。
１点：ゲルが多量に溶け出して違和感が強い。
【００５６】
「残存性」
５点：ブラッシングするのに適した量の組成物が残存する。
４点：ブラッシングするには若干少ない、又は多い組成物が残存する。
３点：目視でわずかに組成物が残存していることを確認出来る、又は明らかに多くの組成物が残存しているが不快に感じるほどではない。
２点：目視ではゲルが残存していることを確認出来ないが味や粘つきを感じる、又は大量に組成物が残存しやや不快に感じる。
１点：全く残存しない、又はブラッシング出来ないほど残存している。
「分散性」
５点：ブラッシングによって素早く分散する。
４点：ブラッシングによって徐々に分散する。
３点：ブラッシング開始から３分後にはなんとか分散している。
２点：ブラッシング時に歯間部に分散しないゲルが残る。
１点：ブラッシングしても全く分散しない。
【００５７】
上記四つの評価項目について、それぞれ各被験者の評点の平均値を算出し、下記の基準で判定した。
◎：４．５点以上５．０以下
○：３．５点以上４．５点未満
△：２．５点以上３．５点未満
×：１．０点以上２．５点未満
【００５８】
＜白色化効果の評価方法＞
最初に初期値として上顎前歯１番の色差（Ｌ*０、ａ*０、ｂ*０）を測定した。次に、表１，２に示した組成物を上記の方法により塗膏したシートを上顎の左右１〜３番の歯の唇面に当てながら、余った不織布を舌面に折り返して１０分間装着した。１０分後シートを剥がし、歯に残存した組成物を用いて３分間ブラッシングした。ブラッシング終了後、口をすすぎ、色差（Ｌ*１、ａ*１、ｂ*１）を測定した。色差は分光測色計（ミノルタ（株）製、ＣＭ−２０２２）を用いて測定した。白色化効果は下記式より算出した△Ｅ値を用いて評価した。
△Ｅ値＝（（Ｌ*１−Ｌ*０）2＋（ａ*１−ａ*０）2＋（ｂ*１−ｂ*０）2）1/2
評価基準 ◎：△Ｅ≧３．５
○：３．０≦△Ｅ＜３．５
△：２．５≦△Ｅ＜３．０
×：０≦△Ｅ＜２．５
【００５９】
【表１】
【００６０】
【表２】
【００６１】
上記の結果から、本発明の歯牙美白用セットが５つの評価項目全てにバランス良く優れていることがわかった。
【００６２】
〔実施例９〕
下記組成の歯牙美白用非水系歯磨組成物１の調製は、前述の実施例１〜８及び比較例１〜５と同様に行った。ポリウレタンフィルム（２５ｍｍ×６０ｍｍ×厚さ５０μｍ、シーダム（株）製、商品グレード；ＤＵＳ２１２４−ＣＤＢ、）とフェイシングフィルム（ポリエチレンテレフタレート、片面シリコンコート、２５ｍｍ×６０ｍｍ×厚さ５０μｍ、東レフィルム加工（株）製、商品グレード；セラピールＢＫ（Ｓ）＃５０）のシリコンコート面の間に、トータルの厚みが約１ｍｍになるように歯牙美白用非水系歯磨組成物１を塗膏した。出来上がったもののフェイシングフィルムを剥がし、上顎の左右１〜３番の歯の唇面に当てながら、余った不織布を舌面に折り返して適用した。前記と同様の方法により「密着性」「漏出性」「残存性」「分散性」「白色化効果」について評価した結果、全て◎であった。
【００６３】
＜歯牙美白用非水系歯磨組成物１＞
グリセリン（ライオン（株）製、化粧品用濃グリセリン） ５２．７％
１，３−ブチレングリコール（ダイセル化学工業（株）製、１３ＢＧＫ） ２２．８
ゼオライト（東ソー（株）製、ゼオラムＡ４ＬｐＨ、平均粒径１１μｍ） ２０．０
キサンタンガム（大日本製薬（株）製、エコーガムＴ） ２．０
ポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ社製、Ｋｏｌｌｉｄｏｎ９０Ｆ） ０．２
ラウリル硫酸ナトリウム ０．２
（東邦化学工業（株）製、アルスコープＭＰ−９０Ｎ）
シェラック ２．０
（日本シェラック工業（株）製、商品名：乾燥透明白ラック）
香料 ０．１
計 １００．０％
【００６４】
〔実施例１０〕
下記組成の歯牙美白用非水系歯磨組成物２の調製は、前述の実施例１〜８及び比較例１〜５と同様に行った。加熱したポリエチレンフィルム（低密度ポリエチレン、厚さ１０μｍ、東ソー（株）製、商品グレード；２１２）を、ポリプロピレン／レーヨン不織布（ポリプロピレン／レーヨン＝８／２、スパンレース、目付４０ｇ／ｍ2、日本バイリーン（株）製）とポリプロピレン／レーヨン不織布（ポリプロピレン／レーヨン＝３／７、スパンレース、目付４０ｇ／ｍ2、日本バイリーン（株）製）で挟んで熱融着させて厚さ０．５ｍｍの３層不織布シートを作製し、この３層不織布シートのポリプロピレン／レーヨン不織布（８／２）面が内側になるようにニッポー（株）において加熱加圧してトレー状に成型した。
このようにして作製した不織布製マウストレーに歯牙美白用非水系組成物２を約５ｇ充填し歯に装着した。マウストレーを用いた場合、密着性の判断が難しいことから「漏出性」「残存性」「分散性」「白色化効果」について前記と同様の方法により評価した結果、「漏出性」「残存性」「白色化効果」は○、「分散性」は◎であった。
【００６５】
＜歯牙美白用非水系歯磨組成物２＞
グリセリン（ライオン（株）製、化粧品用濃グリセリン） ７３．８％
１，３−ブチレングリコール（ダイセル化学工業（株）製、１３ＢＧＫ） ３．９
ゼオライト（東ソー（株）製、ゼオラムＡ４ＬｐＨ、平均粒径１１μｍ） １０
カラギーナン（ＣＰケルコ社製、カラギーナンＫ） １．０
ミリスチル硫酸ナトリウム ０．１
（東邦化学工業（株）製、アルスコープＴＭ−３０Ｓ）
第二リン酸カルシウム・二水和物 １０
（東ソー・アクゾ（株）製、第二リン酸カルシウム・二水塩）
メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル／メタクリル酸塩化トリメチルアンモニウムエチル共重合体（ローム社製、Ｅｕｄｒａｇｉｔ ＲＳＰＯ） １．０
香料 ０．２
計 １００．０％
【００６６】
〔実施例１１〕
下記歯牙美白用非水系歯磨組成物３の調製は、前述の実施例１〜８及び比較例１〜５と同様に行った。ポリエステルテープ（１５ｍｍ×６０ｍｍ×厚さ０．０５ｍｍ、帝人デュポンフィルム（株）製、商品グレードＳ）の上に下記歯牙美白用非水系組成物３（２．０ｇ）を粘着層として塗膏したテープを上顎の左右１〜３番の歯の唇面のみに貼付し適用した。前記と同様の方法により「密着性」「漏出性」「残存性」「分散性」「白色化効果」について評価した結果、全て◎であった。
【００６７】
＜歯牙美白用非水系歯磨組成物３＞
グリセリン（ライオン（株）製、化粧品用濃グリセリン） ３１．８％
１，３−ブチレングリコール（ダイセル化学工業（株）製、１３ＢＧＫ） ３１．７５
ゼオライト（東ソー（株）製、ゼオラムＡ４ＬｐＨ、平均粒径１１μｍ） ３０．０
カルボキシビニルポリマー ５．０
（日本純薬（株）製、ジュンロンＰＷ１１０）
ポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ社製、Ｋｏｌｌｉｄｏｎ３０） ０．２５
ラウリル硫酸ナトリウム ０．１
（東邦化学工業（株）製、アルスコープＭＰ−９０Ｎ）
アクリル酸メチル／メタクリル酸共重合体 １．０
（ローム社製、商品名オイドラギットＬ１００）
香料 ０．１
計 １００．０％
【００６８】
〔実施例１２〕
下記歯牙美白用非水系歯磨組成物４の調製は、前述の実施例１〜８及び比較例１〜５と同様に行った。エチレンビニルアセテート樹脂製のマウスピース（デンタルコンセプト社製、商品名ナイトガード）をお湯で温めて軟化させ、噛んで歯型にフィットさせた。この歯型にフィットするように作製したマウスピースに歯牙美白用非水系組成物４を約３ｇ充填し装着した。マウスピースの場合、密着性の判断が難しいことから「漏出性」「残存性」「分散性」「白色化効果」について前記と同様の方法により評価した結果、「漏出性」は◎、「残存性」「分散性」「白色化効果」は○であった。
【００６９】
＜歯牙美白用非水系歯磨組成物４＞
グリセリン（ライオン（株）製、化粧品用濃グリセリン） ４１．２％
１，３−ブチレングリコール（ダイセル化学工業（株）製、１３ＢＧＫ） ４１．１５
ゼオライト（東ソー（株）製、ゼオラムＡ４ＬｐＨ、平均粒径１１μｍ） ５．０
１，９−デカジエンで架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体
（ＩＳＰ社製、ＳＴＡＢＩＬＥＺＥ ＱＭ） ４．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム ２．０
（ダイセル化学工業（株）製、品番１２４０）
ミリスチル硫酸ナトリウム ０．３
（東邦化学工業（株）製、アルスコープＴＭ−３０Ｓ）
無水ケイ酸（Ｈｕｂｅｒ社製、Ｚｅｏｄｅｎｔ１１３） ５．０
シェラック（日本シェラック工業（株）製、乾燥透明白ラック） １．０
サッカリンナトリウム ０．１
酢酸トコフェロール ０．１
水酸化ナトリウム ０．０５
香料 ０．１
計 １００．０％
【００７０】
〔実施例１３〕
下記歯牙美白用非水系歯磨組成物５の調製は、前述の実施例１〜８及び比較例１〜５と同様に行った。下記歯牙美白用非水系組成物５を０．２ｇ含浸させたスポンジ（１０ｍｍ×４０ｍｍ×厚さ１ｍｍ、倉敷紡績（株）製、商品グレード：ソフトフォーム２７１Ｓ）を、歯牙に貼付して適用した。前記と同様の方法により「密着性」「漏出性」「残存性」「分散性」「白色化効果」について評価した結果、「密着性」「残存性」「分散性」「白色化効果」は○、「漏出性」は◎であった。
【００７１】
＜歯牙美白用非水系歯磨組成物５＞
グリセリン（ライオン（株）製、化粧品用濃グリセリン） ２９．４
１，３−ブチレングリコール（ダイセル化学工業（株）製、１３ＢＧＫ） ４４．１
ゼオライト（東ソー（株）製、ゼオラムＡ４ＬｐＨ、平均粒径１１μｍ） ２０．０
ヒドロキシプロピルセルロース ５．０
（日本曹達（株）製、商品名ＨＰＣ−Ｌ）
ラウリル硫酸ナトリウム ０．２
（東邦化学工業（株）製、アルスコープＭＰ−９０Ｎ）
イソステアリン酸 １．０
サッカリンナトリウム ０．１
香料 ０．２
計 １００．０％
【００７２】
〔実施例１４〕
下記歯牙美白用非水系歯磨組成物６の調製は、前述の実施例１〜８及び比較例１〜５と同様に行った。使用時に下記歯牙美白用非水系歯磨組成物６を歯牙に塗布し、その上から水不溶性アクリル製パック材（下記組成）を上塗して被膜を作って適用した。前記と同様の方法により「密着性」「漏出性」「残存性」「分散性」「白色化効果」について評価した結果、「密着性」「残存性」「分散性」「白色化効果」は○、「漏出性」は◎であった。
【００７３】
＜歯牙美白用非水系歯磨組成物６＞
グリセリン（ライオン（株）製、化粧品用濃グリセリン） ３３．４
１，３−ブチレングリコール（ダイセル化学工業（株）製、１３ＢＧＫ） ４９．９
ゼオライト（東ソー（株）製、ゼオラムＡ４ＬｐＨ、平均粒径１１μｍ） １０．０
カルボキシビニルポリマー ４．０
（日本純薬（株）製、ジュンロンＰＷ１１０）
ヒドロキシプロピルセルロース １．０
（日本曹達（株）製、商品名ＨＰＣ−Ｌ）
ラウリル硫酸ナトリウム ０．２
（東邦化学工業（株）製、アルスコープＭＰ−９０Ｎ）
イソステアリン酸 １．０
サッカリンナトリウム ０．２
水酸化ナトリウム ０．１
香料 ０．２
計 １００．０％
【００７４】
＜水不溶性アクリル製パック材＞
メタクリル酸メチル／メタクリル酸ブチル／メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体（Ｒｏｈｍ Ｐｈａｒｍａ社製、Ｅｕｄｒａｇｉｔ ＥＰＯ） １０．０
ステアリン酸 １．０
エタノール ８９．０
計 １００．０％
【００７５】
〔実施例１５〕
下記歯牙美白用非水系歯磨組成物７の調製は、前述の実施例１〜８及び比較例１〜５と同様に行った。加熱したポリエチレンフィルム（低密度ポリエチレン、厚さ１０μｍ、東ソー（株）製、商品グレード；２１２）を、ポリプロピレン不織布（ポリプロピレン１００％、スパンボンド、目付４０ｇ／ｍ2、表面エンボス加工、出光石油化学（株）製、商品グレード；出光ＲＮ２０４０）とレーヨン／ポリプロピレン不織布（レーヨン／ポリプロピレン＝７０／３０、スパンレース、目付４０ｇ／ｍ2、シンワ（株）製、商品グレード；７１４０−６）で挟んで熱融着させて厚さ０．５ｍｍの３層不織布シートを作製し、石膏で作った歯型を用いてポリプロピレン不織布側が歯牙白色化用非水系組成物と接する面になるように加熱加圧成型して歯型カバーを作製した。この歯型カバーに下記歯牙美白用非水系組成物７を０．５ｇ充填し、歯牙にはめ込んで適用した。歯型カバーを用いた場合、密着性の判断が難しいことから「漏出性」「残存性」「分散性」「白色化効果」について前記と同様の方法により評価した結果、全て○であった。
【００７６】
＜歯牙美白用非水系歯磨組成物７＞
グリセリン（ライオン（株）製、化粧品用濃グリセリン） ８４．１
１，３−ブチレングリコール（ダイセル化学工業（株）製、１３ＢＧＫ） ９．５
ゼオライト（東ソー（株）製、ゼオラムＡ４ＬｐＨ、平均粒径１１μｍ） ３．０
ヒドロキシエチルセルロース（ダイセル工業（株）製、品番ＳＥ６００） ２．０
ミリスチル硫酸ナトリウム ０．２
（東邦化学工業（株）製、アルスコープＴＭ−３０Ｓ）
オレイン酸 １．０
サッカリンナトリウム ０．１
香料 ０．１
計 １００．０％
【００７７】
〔実施例１６〕
下記歯牙美白用非水系歯磨組成物８の調製は、前述の実施例１〜８及び比較例１〜５と同様に行った。カップの中でアルギン酸印象剤と水を所定量、手早く混ぜ、印象用トレーに移し歯に装着して所定時間静置し歯型を作製した。印象用トレーから歯型を取り出し、内側に歯牙美白用非水系組成物８を充填し、歯牙にはめ込んで適用した。印象剤を用いた場合、密着性の判断が難しいことから「漏出性」「残存性」「分散性」「白色化効果」について実施例１〜８及び比較例１〜５と同様の方法により評価した結果、「漏出性」「残存性」「白色化効果」は○、「分散性」は◎であった。
【００７８】
＜歯牙美白用非水系歯磨組成物８＞
グリセリン（ライオン（株）製、化粧品用濃グリセリン） ２９．２
１，３−ブチレングリコール（ダイセル化学工業（株）製、１３ＢＧＫ） ２９．１
ゼオライト（東ソー（株）製、ゼオラムＡ４ＬｐＨ、平均粒径１１μｍ） ４０．０
１，９−デカジエンで架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体
（ＩＳＰ社製、ＳＴＡＢＩＬＥＺＥ ＱＭ） ０．５
ラウリル硫酸ナトリウム ０．１
（東邦化学工業（株）製、アルスコープＭＰ−９０Ｎ）
アクリル酸ｔ−Ｂｕ／アクリル酸エチル／メタクリル酸共重合体 １．０
（ＢＡＳＦ社製、ルビマー１００Ｐ）
香料 ０．１
計 １００．０％
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯を自分本来の歯の色よりもさらに白くするための歯牙美白用非水系歯磨組成物（以下、単に組成物という）を適用用具と併用して歯牙に貼付し、一定時間経過後、適用用具を外して歯牙に残存した組成物を用いてブラッシングするなどして用いられる歯牙美白用セットであって、貼付時の歯面への組成物の密着性と適用用具除去後の歯面への残存性、貼付時の口腔全体への組成物の漏出抑制とブラッシング時の分散性に優れた歯牙美白用セットに関する。
【背景技術】
【０００２】
歯を自分本来の歯の色よりもさらに白くする手段としては、過酸化物による漂白や、歯のマニキュア剤等に代表される隠蔽剤の塗布、あるいはラミネートベニア等の歯科材料が挙げられる。しかしながら、過酸化物による漂白を専門知識のない者が行う場合には、歯肉の炎症、退縮につながる場合がある。一方、歯のマニキュア等の塗布剤は、出来上がりが不自然な色調となる上、飲食等により剥離するため効果の持続性に欠ける。また、ラミネートベニアによる方法は、歯科医しか行うことが出来ず、しかも健全な歯の表面を削る必要があるため、患者が結果に対して不満足であっても、術後元の歯に戻すことができなかった。
【０００３】
そこで本発明者らは、以前に、特別な専門知識や技術を有さなくても自分で簡便に、かつ安全に歯を白くすることができる技術として、ポリエチレングリコール等の液体をエナメル質表層下に浸透させ、エナメル質部分の光学特性を変化させて一時的に見かけ上、歯を白くする方法を提案した（特許文献１；国際公開第０３／０３０８５１号パンフレット、特願２００３−４３２０９５号、特願２００３−４２６７１６号、特願２００３−４２９４９９号）。これらの方法は、歯牙白色化成分を含む組成物を数分間歯に貼付するだけで白くなったことを実感できるだけでなく、適用用具除去時に組成物が歯面に残存せず、外出先でも使用可能な簡便性に優れたものであった。
【０００４】
一方で、歯牙白色化処置と同時に通常の歯磨も行ってしまいたいというニーズも強かった。しかしながら、上記の通りこれまで提案した組成物は、その使用性などの点から、適用用具除去時に歯面に残存する組成物の量が少ないのが特長であった。つまり、組成物の凝集性が強いためにブラッシングに必要な量の組成物が歯面に残存せず、ブラッシングするには分散性が低い場合があった。また、この問題を解決するために単純にゲル化剤を減量しただけでは、貼付時の歯面への組成物の密着性低下と口腔への漏出を抑制することができなかった。
このように歯牙美白用として用いられる組成物において、貼付時の歯面への組成物の密着性と適用用具除去後の歯面への残存性、貼付時の口腔全体への組成物の漏出抑制とブラッシング時の分散性という相反する特性を両立させることは難しく、従って、歯牙白色化処置と同時に通常の歯磨を行うことは困難であった。
【０００５】
【特許文献１】国際公開第０３／０３０８５１号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、実質的に水を含有しない組成物を適用用具と併用して歯に貼付し、エナメル質部分の光学特性を変化させて見かけ上、歯を白く見せると共に、適用用具除去後に組成物が歯面に残存し、この残存した組成物を用いてブラッシングを行うことで通常の歯磨も同時に行うことができる歯牙美白用セットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）歯牙白色化成分としてグリセリン及び１，３−ブチレングリコール、（Ｂ）下記一般式（１）で示されるゼオライト、（Ｃ）キサンタンガム，カルボキメチルセルロース及びその塩，ヒドロキシエチルセルロース，ヒドロキシプロピルセルロース，カルボキシビニルポリマー，カラギーナン，架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重体の中から選ばれる少なくとも１種以上のゲル化剤、（Ｄ）アルキル硫酸塩を含有する非水系組成物が、この組成物を適用用具と併用して歯に貼付した場合、貼付時には組成物の漏出が少なく、歯面への密着性に優れ、また、適用用具除去後にはブラッシングに必要な十分な量の組成物が歯面に残存し、かつブラッシング時の分散性にも優れること、よって、上記非水系歯磨組成物を保持した状態で歯に着脱可能に装着される適用用具を備えることで、歯に貼付時の歯面への組成物の密着性と適用用具除去後の歯面への残存性、貼付時の口腔全体への組成物の漏出抑制とブラッシング時の分散性という相反する特性を両立させることができ、歯に貼付することでエナメル質部分の光学特性を変化させて、見かけ上歯を白く見せる歯牙白色化処理と同時に通常の歯磨も行うことができる歯牙美白用セットを得ることができることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００８】
従って、本発明は、
（Ａ）歯牙白色化成分としてグリセリン及び１，３−ブチレングリコール、
（Ｂ）下記一般式（１）で表されるゼオライト
ｘＭ2/zＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｙＳｉＯ2・ｎＨ2Ｏ （１）
（但し、式中のｘ、ｙ及びｎはそれぞれ任意の正数であり、Ｍは１価又は２価の金属イオン、ｚはその価数を示す。）、
（Ｃ）キサンタンガム、カルボキメチルセルロース及びその塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシビニルポリマー、カラギーナン、架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体から選ばれる１種又は２種以上のゲル化剤、及び
（Ｄ）アルキル硫酸塩
を含有し、実質的に水を含まない歯牙美白用非水系歯磨組成物と、この歯牙美白用非水系歯磨組成物を保持した状態で歯に着脱可能に装着される適用用具とを備えたことを特徴とする歯牙美白用セット
を提供する。
【０００９】
この場合、上記歯牙美白用非水系歯磨組成物に、更にポリビニルピロリドンを配合することが好ましい。また、適用用具としては、水不溶性の素材で作成されたテープ、シート、フィルム、マウストレー、マウスピース、スポンジ、印象材、パック材、歯列に成型した歯のカバーが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の歯牙美白用セットは、適用用具と併用して歯に歯牙美白用非水系歯磨組成物を貼付した場合、貼付時の歯面への歯牙美白用非水系歯磨組成物の密着性と適用用具除去後の歯面への残存性、及び貼付時の口腔全体への歯牙美白用非水系歯磨組成物の漏出性とブラッシング時の分散性といった相反する機能が両立するもので、従って、適用用具と併用して歯に歯牙美白用非水系歯磨組成物を貼付することによって、歯を白く見せるだけでなく、適用用具除去後に残存した歯牙美白用非水系歯磨組成物を用いてブラッシングを行うことで通常の歯磨も同時に行うことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明について更に詳しく説明する。本発明の歯牙美白用セットは、（Ａ）歯牙白色化成分、（Ｂ）ゼオライト、（Ｃ）特定のゲル化剤、（Ｄ）アルキル硫酸塩を含有し、実質的に水を含まない歯牙美白用非水系歯磨組成物と、この歯磨組成物を保持した状態で歯に着脱可能に装着される適用用具とを備えたものである。
【００１２】
本発明に用いられる歯牙白色化成分は、グリセリン及び１，３−ブチレングリコールである。この場合、グリセリン／１，３−ブチレングリコールを質量比で（４０／６０）〜（９５／５）の割合で用いることが好ましく、更に好ましくは（５０／５０）〜（９０／１０）の範囲である。質量比が（９５／５）を超える場合には、貼付時の口腔全体への組成物の漏出を抑制できない場合がある。質量比が（４０／６０）未満の場合には、貼付時に歯面に対して十分な密着性を発揮できず、また、適用用具除去後の歯面への組成物の残存性、ブラッシング時の分散性が悪くなる場合がある。
【００１３】
本発明の歯牙美白用非水系歯磨組成物に歯牙白色化成分として配合されるグリセリン及び１，３−ブチレングリコールの配合量は、組成物から歯牙白色化成分が溶出すれば特に制限されないが、組成物全体の４０〜９６％（質量百分率、以下同じ）、特に５５〜９３％が好適である。
【００１４】
本発明に用いられるゼオライトは、下記一般式（１）で示されるアルミノケイ酸塩である。
ｘＭ2/zＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｙＳｉＯ2・ｎＨ2Ｏ （１）
上記式中のｘ、ｙ及びｎはそれぞれ任意の正数である。Ｍは１価又は２価の金属イオンであり、Ｍに２種以上のアルカリ又はアルカリ土類金属イオンを含む場合がある。ｚはその価数を示す。
【００１５】
ここで、本発明組成物に使用されるゼオライトには、天然のものと、合成のものの両者があり、天然ものには約４０種、合成ものでは２００種以上のものが既に知られている。本発明においては、これらゼオライトはいずれも使用可能である。天然ゼオライト及び合成ゼオライトを例示すると、天然ゼオライトとして利用価値のあるものとしては、クリノブチロライト、モルデナイト、アナルサイム、シャバサイト、エリオナイト、ロ−モンタイト、フィリップサイト、フェリエライト、ワイラカイトなどがある。また、合成ゼオライトとしては、Ａ（３Ａ、４Ａ、５Ａ等）型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト、フォージャサイト（Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト）、オフレタイト、エリオナイト、モルデナイト等がある。しかし、天然ゼオライトは夾雑物を含み均質性に欠けるため、合成ゼオライトの方が好ましい。また、合成ゼオライトの中でも、Ａ（３Ａ、４Ａ、５Ａ）型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライトが好ましく、その中でも口腔用組成物に配合したときの効果の点でＡ型ゼオライトがより好ましい。４Ａ型ゼオライトは市販されており、例えばＳａｓｉｌ（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）、トヨビルダー、ゼオラム（東ソー（株）製）、シルトン（水澤化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００１６】
使用するゼオライトの平均粒径は特に制限されないが、１〜１５μｍが好ましく、例えば東ソー（株）製のゼオラムＡ３（平均粒径１４μｍ）、ゼオラムＡ４（平均粒径１１μｍ）、ゼオラムＦ９（平均粒径５μｍ）等が挙げられ、更に好ましくは平均粒径１０〜１５μｍのもの、具体的にはゼオラムＡ３、ゼオラムＡ４が好適に使用される。平均粒径が１μｍより小さいと、組成物の歯面からの剥離性が劣る場合があり、１５μｍより大きいと歯牙白色化効果が向上しない場合がある。なお、平均粒径は、マイクロトラック粒度分析計（日機装（株）製）による５０％粒径の測定値である（以下、同様）。
【００１７】
ゼオライトの配合量は、組成物全体の３〜４０％が好ましく、更に好ましくは５〜３０％である。配合量が４０％を超える場合には、固くもろい組成物になるため密着性が失われると共に、口腔全体への漏出も抑制できない場合がある。配合量が３％未満の場合には歯面の唾液を除去しきれず、組成物の歯面への密着性を確保出来ない場合があり、またブラッシング時の分散性も悪い場合がある。
【００１８】
本発明に用いられるゲル化剤としては、キサンタンガム、カルボキメチルセルロース及びその塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシビニルポリマー、カラギーナン、架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体から選ばれるものが使用され、更に好ましくはキサンタンガム、カルボキシメチルセルロース及びその塩、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシビニルポリマー、架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体である。これらの中から選ばれる１種を単独で、又は２種以上を併用して配合し得る。
【００１９】
本発明に用いられるキサンタンガムは特に制限されないが、重量平均分子量１００万〜１０００万のものが好ましく、更に好ましくは１００万〜５００万である。なお、この場合、重量平均分子量はＳＥＣ／ＭＡＬＬＳ（サイズ排除クロマトグラフィー／多角レーザー光散乱）ユニットを用いて測定した値である。なおこの場合、ＳＥＣ／ＭＡＬＬＳユニットには、水４１０示差屈折計、ワイアット・テクノロジー−Ｄａｗｎ ＤＳＰレーザー光度測定器、及び二つのウォーターズ・ヒドロゲルカラム（２０００及び線状のものを直列に）を装着し、アストラ２１プログラムを用いてデータを分析した。
これらに該当する市販品としてエコーガム、エコーガムＴ（いずれも大日本製薬（株）製）等が挙げられる。
【００２０】
本発明に用いられるカルボキシメチルセルロース及びその塩は特に制限されないが、１質量％水溶液の粘度（２５℃）が、ＢＬ型粘度計（東機産業（株）製、ローターＮｏ．１〜４、回転速度６０ｒｐｍ、測定時間２分）で測定した時、１０〜４，０００ｍＰａ・ｓであり、かつ化粧品原料基準注解第一版に記載の非水滴定法により測定した時のエーテル化度が０．６〜１．５であるものが好ましく、例えば、品番１１２０、１１５０、１１９０、１２２０、１２７０、１３１０、１３９０（いずれもダイセル化学工業（株）製）が挙げられる。更に好ましくは粘度が１０〜３００ｍＰａ・ｓ、かつエーテル化度０．６〜１．０であり、例えば、品番１１２０、１１５０、１２２０、１２７０が挙げられる。
【００２１】
本発明に用いられるヒドロキシエチルセルロースは特に制限されないが、重量平均分子量１０万〜３００万のものが好ましく、更に好ましくは５０万〜２００万である。
これらに該当する市販品としては、例えばユニオンカーバイド社製ＨＥＣ−ＱＭ１００Ｍ（重量平均分子量１５０万）、ＨＥＣ−ＱＰ４４００（重量平均分子量８０万）等が挙げられる。
【００２２】
なお、上記重量平均分子量は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって下記方法で測定した値である。
サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）による重量平均分子量の測定方法；
０．２０ｍｏｌ／Ｌ酢酸リチウム緩衝液（ｐＨ４．８）及び０．２５質量％ランダムメチルβ−シクロデキストリン（ＲＡＭＥＢ−ＣＤ）移動相中で、カラム及び屈折率検出器の両方をサーモスタットで４０℃に調温してＳＥＣ測定を行った。１組のＴＳＫ−Ｇｅｌカラム（３ ＧＭＰＷＸＬ Ｌｉｎｅａｒｓ ＋ Ｇ３０００Ｐ ＷＸＬ ｉｎ ｓｅｒｉｅｓ）によって、流量１．０ｍＬ／分において、ポリマーをクロマトグラフィーにかけた。０．２０質量％のサンプル濃度を、２００μＬの注入容量において使用した。分子量分布データは、ポリエチレンオキサイド／ポリエチレングリコール検量線に対して相対的なものである。
【００２３】
本発明に用いられるヒドロキシプロピルセルロースは特に制限されないが、２質量％水溶液の粘度（２０℃）が、単一円筒形回転粘度計（（株）トキメック製ＴＶＢ−２０Ｌ型、ローターＮｏ．Ｌ、Ｍ２又はＭ４を使用、回転数６０ｒｐｍ、測定時間４分）で測定した時に６〜４０００ｍＰａ・ｓであるものが好ましく、例えば、日本曹達（株）製のＨＰＣ−Ｌ（６〜１０ｍＰａ・ｓ）、ＨＰＣ−Ｍ（１５０〜４００ｍＰａ・ｓ）、ＨＰＣ−Ｈ（１０００〜４０００ｍＰａ・ｓ）等が挙げられ、更に好ましくは１５０〜４０００ｍＰａ・ｓであり、例えばＨＰＣ−Ｍ、ＨＰＣ−Ｈが好ましく使用される。
【００２４】
本発明に用いられるカルボキシビニルポリマーは特に制限されないが、水酸化ナトリウムで中和した０．２質量％水溶液の粘度（２５℃）が、ＢＨ型粘度計（東機産業（株）製、ローターＮｏ．３〜７、回転数２０ｒｐｍ、測定時間２分）で測定した時に２，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであるものが好ましい。これらに該当する市販品としてカーボポール９３４，９４０，９４１（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）、ハイビスワコー１０３，１０４，１０５，２０４，３０４（和光純薬工業（株）製）、ジュンロンＰＷ１１０，１１１（日本純薬（株）製）等が挙げられる。
【００２５】
なお、カルボキシビニルポリマーは必要により塩基性物質で中和するが、その中和度でゲル性状を調整できる。中和に使用する物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基やトリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミンなどを用いることができる。
【００２６】
カラギーナンには、カッパ型、ラムダ型、イオタ型の３種があり、本発明では特に制限されないが、好ましくはカッパ型及び／又はラムダ型である。更に好ましくは、カッパ型／ラムダ型の質量比が５／５〜９／１のものであり、これらに該当する市販品としては、カラギーナンＫ（ＣＰ−Ｋｅｌｃｏ社製）、Ａｕｂｙ−Ｇｕｍ Ｘ−２（ＣＥＣＡ Ｓ．Ａ．社製）等が挙げられる。
【００２７】
本発明で用いられる架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体は、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸のモル比が４０／６０〜６０／４０であり、架橋剤として１，９−デカジエン、１，７−オクタジエン等を適用して架橋されたものが好適に使用され、その架橋度は１〜５％であることが好ましい。
更に、０．５％水溶液（１０％水酸化ナトリウムで中和）の粘度（２５℃）が、ＢＨ型粘度計（東機産業（株）製、ローターＮｏ．７使用、回転数１０ｒｐｍ、測定時間３０秒）で測定した時に２０，０００〜１２０，０００ｍＰａ・ｓであるものが好適である。
【００２８】
このような架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体として具体的には、市販品として、１，９−デカジエンで架橋したメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体であるＳＴＡＢＩＬＥＺＥ ＱＭ、ＳＴＢＩＬＥＺＥ ０６（ＩＳＰ社製）等が挙げられる。
【００２９】
上記ゲル化剤の配合量は、併用する用具がテープ、シート、フィルム、スポンジやパック剤の場合には、組成物の固定力だけで歯牙に付着、固定する必要があるため、組成物全体の０．５〜６％が好ましく、更に好ましくは１．０〜５％である。一方、マウストレー、マウスピース、印象材や歯列に成型した歯のカバーの場合には、上下顎の噛み合わせや適用用具自体の吸着力によって固定力が補われるため、組成物全体の０．１〜６％が好ましく、更に好ましくは０．５〜５％である。いずれの適用用具を用いても配合量が６％を超える場合には組成物が固くなり密着性が失われ、ブラッシング時の分散性も悪くなる場合がある。併用する用具がテープ、シート、フィルム、スポンジやパック剤の時の配合量が０．５％未満、又はマウストレー、マウスピース、印象材や歯列に成型した歯のカバーの時の配合量が０．１％未満の場合には、組成物が柔かすぎて十分な固定力を発揮できない場合がある。また、口腔全体への組成物の漏出による口中の粘つき等の違和感につながる場合もある。
【００３０】
更に、本発明組成物には、ポリビニルピロリドンを配合することが好ましく、上記ゲル化剤にポリビニルピロリドンを併用して配合することにより、組成物の歯面への密着性と適用用具除去後の歯面への残存性をより大きく向上させることができる。
【００３１】
本発明に用いられるポリビニルピロリドンの重量平均分子量は、２，０００〜１，５００，０００が好ましく、更に好ましくは３０，０００〜１，５００，０００である。この場合、重量平均分子量は、米国の薬局方で定められた方法に従い算出されたＫ値を、検量線によって光散乱法により測定された重量平均分子量に換算したものである。
このようなポリビニルピロリドンに該当する市販品としては、ＢＡＳＦ社製のＫｏｌｌｉｄｏｎ３０（重量平均分子量４４，０００〜５４，０００）、Ｋｏｌｌｉｄｏｎ９０Ｆ（重量平均分子量１，０００，０００〜１，５００，０００）が挙げられる。
【００３２】
ポリビニルピロリドンの配合量は、組成物全体の０．１〜６％が好ましく、更に好ましくは０．２〜５％である。配合量が０．１％未満の場合には、密着性及び残存性に向上が見られない場合があり、６％を超える場合には、逆に歯面へ密着しすぎて３分以上のブラッシング後でも歯間部に組成物が残存し、分散性が悪くなる場合がある。
【００３３】
更に、ポリビニルピロリドンは、上記（Ｃ）成分のゲル化剤に対して、ポリビニルピロリドン／（Ｃ）ゲル化剤の配合比が質量比で１／３０〜１／１、特に１／２０〜１／１となる範囲で配合することが好ましい。ポリビニルピロリドン／（Ｃ）ゲル化剤の配合比が１／３０未満の場合には、歯面への組成物の密着力と適用用具除去後の歯面への残存性とを満足に向上させることができない場合があり、１／１を超える場合には、歯面へ組成物が密着しすぎて３分以上のブラッシング後でも歯間部に組成物が残存し、分散性が悪くなる場合がある。
【００３４】
本発明に用いられる（Ｄ）成分のアルキル硫酸塩としては、炭素数１０〜１６のアルキル基を有するアルキル硫酸塩が好ましく、特にラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウムが好適である。
【００３５】
アルキル硫酸塩の配合量は、組成物全体の０．０５〜０．４％が好ましく、更に好ましくは０．１〜０．３％である。配合量が０．４％を超える場合には、唾液の分泌が促進され、組成物の希釈、漏出につながり、更には歯面への密着性が低下する場合がある。配合量が０．０５％未満の場合には、歯面への組成物の残存性、ブラッシング時の分散性向上に効果を発揮しない場合がある。
【００３６】
本発明の歯牙美白用非水系歯磨組成物は、実質的に水を含まないものであるが、歯牙美白用非水系歯磨組成物のｐＨ調整、原料等の吸湿による水分の持ち込み、歯牙美白用非水系歯磨組成物自体の吸湿等によって水分を微量含有する場合がある。これらの理由を考慮した上で、ここで述べる「実質的に水を含まない」とは、組成物中の水分量が組成物全体の５％以下、好ましくは３％以下のものである。
【００３７】
本発明の歯牙美白用非水系歯磨組成物には、更に必要に応じて適宜、他の成分を配合することができる。
例えば、研磨剤として無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム、第二リン酸カルシウム・二水和物及び無水物、炭酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、ピロリン酸カルシウム等を必要に応じて組成物全体の０〜１０％、特に０〜５％配合し得る。
【００３８】
本発明の歯牙美白用非水系歯磨組成物には、乳化、分散などの目的で、界面活性剤としてアルキル硫酸塩以外のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤や両性イオン界面活性剤の１種又は２種以上を併用することができる。なお、上記界面活性剤の配合量は、組成物全体の０〜１．０％、特に０〜０．５％とすることができる。
【００３９】
この場合、アルキル硫酸塩以外のアニオン性界面活性剤としては、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウムなどのＮ−アシルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ミリストイルサルコシンナトリウムなどのＮ−アシルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ミリストイルメチルタウリンナトリウムなどのＮ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、ラウリルＰＯＥ硫酸ナトリウム、ラウリルＰＯＥ酢酸ナトリウム、ラウリルＰＯＥリン酸ナトリウム、ステアリルＰＯＥリン酸ナトリウム等が用いられる。
【００４０】
ノニオン界面活性剤としては、ステアリン酸モノグリセリル、ラウリン酸デカグリセリルなどのグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、マルトース脂肪酸エステル、ラクトース脂肪酸エステルなどの糖脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、ラクチトール脂肪酸エステルなどの糖アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ミリスチン酸モノ又はジエタノールアミドなどの脂肪酸エタノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン脂肪酸エステル等が用いられる。
【００４１】
両性イオン界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、Ｎ−ラウリルジアミノエチルグリシン、Ｎ−ミリスチルジアミノエチルグリシンなどのＮ−アルキルジアミノエチルグリシン、Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリンベタインナトリウム等が用いられる。
【００４２】
更に、本発明においては、有効成分として、デキストラナーゼ、ムタナーゼ、リゾチーム、アミラーゼ、プロテアーゼ、溶菌酵素、スーパーオキサイドディスムターゼなどの酵素、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウムなどの水溶性ポリリン酸塩、アラントイン、ジヒドロコレスタノール、グリチルリチン酸類、グリチルレチン酸、ε−アミノカプロン酸、トラネキサム酸、ビサボロール、イソプロピルメチルフェノール、塩化ナトリウム、トリクロサン、クロルヘキシジン塩類、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、アスコルビン酸及びその塩類、トコフェロール、オウゴン、オオバク、ローズマリー、チョウジ、タイムなどの生薬抽出物等を、有効量で配合し得る。
【００４３】
本発明の歯牙美白用非水系歯磨組成物には、更に、アネトール、カルボン、ペパーミント油、スペアミント油などの香料、安息香酸及びそのナトリウム塩、パラベン類などの防腐剤、赤色３号、赤色１０４号、黄色４号、青色１号、緑色３号、雲母チタン、弁柄などの色素又は着色剤、サッカリン及びそのナトリウム塩、ステビオサイド、グリチルリチン、アスパルテームなどの甘味剤等を通常量で配合し得る。
【００４４】
歯牙美白用非水系歯磨組成物のｐＨは、口腔内及び人体に安全性上問題ない範囲であれば、特に限定されるものではないが、望ましくは歯牙美白用非水系歯磨組成物を精製水で１０倍希釈した時の水相のｐＨが４．０〜１０．０であり、更に望ましくは５．５〜９．０である。ｐＨ４．０未満の場合には適用時間によっては脱灰の懸念があり、ｐＨ１０．０を超える場合には、味が悪くなる場合がある。なお、ｐＨ調整剤としては、酢酸、塩酸、硫酸、硝酸、クエン酸、リン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム等を配合し得る。
【００４５】
上記歯牙美白用非水系歯磨組成物は、上述したように専用の適用用具と併せて適用することが好ましいが、本発明に用いられる適用用具は、歯牙美白用非水系歯磨組成物の歯牙への確実な適用、固定を補助するだけでなく、歯牙美白用非水系歯磨組成物の歯肉、舌及び口腔粘膜への溶出を抑えて不快な使用感や唾液の誘発を防ぎ、更に唾液の侵入や咬合、咀嚼、その他物理的な刺激による歯牙美白用非水系歯磨組成物の希釈や歯牙からの離脱を防ぐ目的で使用される。適用用具の素材及び形状については、上記目的を達成できるものであれば特に限定されるものではないが、水不溶性の素材で作られたテープ、シート、フィルム、マウストレー、マウスピース、スポンジ、印象材、パック材、歯列に成型した歯のカバーが好適に用いられる。他には、歯列に成型した歯牙接触面に多数の突起物を有するチューイングブラシが挙げられる。
【００４６】
上記適用用具の厚みは、歯に装着した時に違和感のない０．０１〜５ｍｍが好ましく、特にテープ、シート、フィルムについては、０．０１〜２ｍｍが好ましい。
【００４７】
上記適用用具の素材は、口腔内に適用可能な安全なものであれば特に制限されないが、ポリエチレン、発泡ポリエチレン、ポリプロピレン、発泡ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、レーヨン、パルプ、綿、絹、紙、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、シリコーンゴム、天然ゴム及び金属箔等の１種または２種以上を用いるのが好ましい。歯へのフィット感の良さ、唾液の誘発が少ない等の点から、プラスチックのフィルム又は合成ないし天然繊維で構成される織布、不織布の形態で用いるのが好適である。織布、不織布として用いる場合、装着時の感触の良さからポリエチレン、発泡ポリエチレン、ポリプロピレン、発泡ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、レーヨン、ナイロン、綿、パルプ、紙、絹の１種又は２種以上で構成されるものが好ましく、目付１０〜３０００ｇ／ｍ2が好ましい。
【００４８】
また、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等の水不透過性フィルムを、織布、不織布の片面、両面、又は２枚の織布、不織布の間に張り合わせることで、歯牙美白用非水系歯磨組成物が過剰に吸着したり、透過して口腔内に溶出したり、逆に唾液が織布や不織布を透過して歯牙美白用非水系歯磨組成物に侵入するのを防ぐことも出来る。また、マウストレー、マウスピースにおいては、シリコーンゴム、天然ゴム等の可塑性樹脂や酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂も、歯列に合わせて成形し易く、歯へのフィット性に優れることから好適である。
【００４９】
なお、本発明の歯牙美白用セットの適用回数及び適用時間は適宜選定されるが、通常、１日１〜６回、特に１〜３回である。適用時間は１〜１２０分、特に１〜６０分であるが、就寝中に適用することも可能である。
【００５０】
また、本発明の歯牙美白用セットは、上記のように適用後、適用用具を外した後に歯牙に組成物が残存し、この残存する組成物を用いて歯牙をブラッシングすることができるもので、歯牙白色化処理と同時に通常の歯磨も行うことが可能である。なおこの場合、適用用具を外した後に歯牙に残存する組成物の量は、通常の歯ブラシによるブラッシングに必要な適量であればよく、好ましくは０．１〜３ｇであり、特に好ましくは０．２〜２ｇである。０．１ｇ未満の場合には、十分な歯磨効果を得ることができない場合があり、３ｇを超えるとブラッシングできない場合がある。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、以下の例において配合量はいずれも質量％である。
【００５２】
〔実施例１〜８、比較例１〜５〕
表１，２に示す組成の歯磨組成物を下記方法で調製してシートを作製し、下記方法で評価した。結果を表１，２に示す。
＜製剤の調製＞
界面活性剤を除く全原料をニーダーに投入後、４ｋＰａまで減圧し、組成物が均一になるまで混合した。一旦常圧に戻し界面活性剤を投入後、再度４ｋＰａまで減圧・混合して歯牙美白用非水系歯磨組成物を調製した。なお、ｐＨは精製水で１０倍希釈した時の２５℃における水相のｐＨをｐＨメーター（東亜ディーケーケー（株）製、ＨＭ−２６Ｓ）で測定し、４．０〜１０．０になるように必要に応じて水酸化ナトリウムを用いて調整した。
【００５３】
＜シートの作製＞
加熱したポリエチレンフィルム（低密度ポリエチレン、厚さ１０μｍ、東ソー（株）製、商品グレード；２１２）を、ポリプロピレン不織布（ポリプロピレン、スパンボンド、目付４０ｇ／ｍ2、表面エンボス加工、出光石油化学（株）製、商品グレード；出光ＲＮ２０４０）とレーヨン／ポリプロピレン不織布（レーヨン／ポリプロピレン＝７０／３０、スパンレース、目付４０ｇ／ｍ2、シンワ（株）製、商品グレード；７１４０−６）で挟んで熱融着させて厚さ０．５ｍｍの３層不織布シートを作製した。この３層不織布シートのレーヨン／ポリプロピレン不織布面側と、フェイシングフィルム（ポリエチレンテレフタレート、片面シリコンコート、厚さ５０μｍ、東レフィルム加工（株）製、商品グレード；セラピールＢＫ（Ｓ）＃５０）のシリコンコート面の間に、トータルの厚みが１ｍｍになるように展延機（花栄機械工業社製、ロールサンドコーター）を用いて歯牙美白用非水系歯磨組成物を塗膏した。その後、上顎の左右１〜３番の歯の唇面、舌面を覆える大きさ（６０ｍｍ×２５ｍｍ）になるように歯牙美白用非水系歯磨組成物を塗膏したシートを型抜きし、上顎の歯列に貼付可能なシートを作製した。
【００５４】
＜歯面への組成物の密着性、装着時の漏出性、適用用具除去後の歯面への残存性、ブラッシング時の分散性の評価方法＞
１０名の被験者を用いて以下の方法で官能評価を実施した。
上記方法により作製したシートのフェイシングフィルムを剥がし、不織布を上顎の左右１〜３番の歯の唇面に当てながら、余った不織布を舌面に折り返して１０分間装着し、途中で物理的刺激として口を大きく横に広げる行為を１０回行った。その間の組成物の歯面への密着性及び口中全体への漏出性をそれぞれ「密着性」、「漏出性」として下記の通りの基準で評価した。１０分後、不織布を剥がし、歯面に残った組成物の量を「残存性」として下記基準で評価した。更に、歯面に残った組成物を用い、歯ブラシで３分間ブラッシングした時の組成物の口中への広がり具合を「分散性」として下記基準で評価した。各評価項目の基準は下記の通りであった。
【００５５】
「密着性」
５点：ピッタリと固定している。
４点：固定しているが、折り返した舌面側の不織布がやや浮いた感じがする。
３点：少しズレるが気になるほどではない。
２点：ズレて動いて気になる。
１点：固定できない。
「漏出性」
５点：味や違和感がない。
４点：味はするが嫌味や違和感ではない。
３点：ゲルが少量溶け出すが、嫌味・違和感ではない。
２点：ゲルが少量溶け出して嫌味・違和感となる。
１点：ゲルが多量に溶け出して違和感が強い。
【００５６】
「残存性」
５点：ブラッシングするのに適した量の組成物が残存する。
４点：ブラッシングするには若干少ない、又は多い組成物が残存する。
３点：目視でわずかに組成物が残存していることを確認出来る、又は明らかに多くの組成物が残存しているが不快に感じるほどではない。
２点：目視ではゲルが残存していることを確認出来ないが味や粘つきを感じる、又は大量に組成物が残存しやや不快に感じる。
１点：全く残存しない、又はブラッシング出来ないほど残存している。
「分散性」
５点：ブラッシングによって素早く分散する。
４点：ブラッシングによって徐々に分散する。
３点：ブラッシング開始から３分後にはなんとか分散している。
２点：ブラッシング時に歯間部に分散しないゲルが残る。
１点：ブラッシングしても全く分散しない。
【００５７】
上記四つの評価項目について、それぞれ各被験者の評点の平均値を算出し、下記の基準で判定した。
◎：４．５点以上５．０以下
○：３．５点以上４．５点未満
△：２．５点以上３．５点未満
×：１．０点以上２．５点未満
【００５８】
＜白色化効果の評価方法＞
最初に初期値として上顎前歯１番の色差（Ｌ*０、ａ*０、ｂ*０）を測定した。次に、表１，２に示した組成物を上記の方法により塗膏したシートを上顎の左右１〜３番の歯の唇面に当てながら、余った不織布を舌面に折り返して１０分間装着した。１０分後シートを剥がし、歯に残存した組成物を用いて３分間ブラッシングした。ブラッシング終了後、口をすすぎ、色差（Ｌ*１、ａ*１、ｂ*１）を測定した。色差は分光測色計（ミノルタ（株）製、ＣＭ−２０２２）を用いて測定した。白色化効果は下記式より算出した△Ｅ値を用いて評価した。
△Ｅ値＝（（Ｌ*１−Ｌ*０）2＋（ａ*１−ａ*０）2＋（ｂ*１−ｂ*０）2）1/2
評価基準 ◎：△Ｅ≧３．５
○：３．０≦△Ｅ＜３．５
△：２．５≦△Ｅ＜３．０
×：０≦△Ｅ＜２．５
【００５９】
【表１】
【００６０】
【表２】
【００６１】
上記の結果から、本発明の歯牙美白用セットが５つの評価項目全てにバランス良く優れていることがわかった。
【００６２】
〔実施例９〕
下記組成の歯牙美白用非水系歯磨組成物１の調製は、前述の実施例１〜８及び比較例１〜５と同様に行った。ポリウレタンフィルム（２５ｍｍ×６０ｍｍ×厚さ５０μｍ、シーダム（株）製、商品グレード；ＤＵＳ２１２４−ＣＤＢ、）とフェイシングフィルム（ポリエチレンテレフタレート、片面シリコンコート、２５ｍｍ×６０ｍｍ×厚さ５０μｍ、東レフィルム加工（株）製、商品グレード；セラピールＢＫ（Ｓ）＃５０）のシリコンコート面の間に、トータルの厚みが約１ｍｍになるように歯牙美白用非水系歯磨組成物１を塗膏した。出来上がったもののフェイシングフィルムを剥がし、上顎の左右１〜３番の歯の唇面に当てながら、余った不織布を舌面に折り返して適用した。前記と同様の方法により「密着性」「漏出性」「残存性」「分散性」「白色化効果」について評価した結果、全て◎であった。
【００６３】
＜歯牙美白用非水系歯磨組成物１＞
グリセリン（ライオン（株）製、化粧品用濃グリセリン） ５２．７％
１，３−ブチレングリコール（ダイセル化学工業（株）製、１３ＢＧＫ） ２２．８
ゼオライト（東ソー（株）製、ゼオラムＡ４ＬｐＨ、平均粒径１１μｍ） ２０．０
キサンタンガム（大日本製薬（株）製、エコーガムＴ） ２．０
ポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ社製、Ｋｏｌｌｉｄｏｎ９０Ｆ） ０．２
ラウリル硫酸ナトリウム ０．２
（東邦化学工業（株）製、アルスコープＭＰ−９０Ｎ）
シェラック ２．０
（日本シェラック工業（株）製、商品名：乾燥透明白ラック）
香料 ０．１
計 １００．０％
【００６４】
〔実施例１０〕
下記組成の歯牙美白用非水系歯磨組成物２の調製は、前述の実施例１〜８及び比較例１〜５と同様に行った。加熱したポリエチレンフィルム（低密度ポリエチレン、厚さ１０μｍ、東ソー（株）製、商品グレード；２１２）を、ポリプロピレン／レーヨン不織布（ポリプロピレン／レーヨン＝８／２、スパンレース、目付４０ｇ／ｍ2、日本バイリーン（株）製）とポリプロピレン／レーヨン不織布（ポリプロピレン／レーヨン＝３／７、スパンレース、目付４０ｇ／ｍ2、日本バイリーン（株）製）で挟んで熱融着させて厚さ０．５ｍｍの３層不織布シートを作製し、この３層不織布シートのポリプロピレン／レーヨン不織布（８／２）面が内側になるようにニッポー（株）において加熱加圧してトレー状に成型した。
このようにして作製した不織布製マウストレーに歯牙美白用非水系組成物２を約５ｇ充填し歯に装着した。マウストレーを用いた場合、密着性の判断が難しいことから「漏出性」「残存性」「分散性」「白色化効果」について前記と同様の方法により評価した結果、「漏出性」「残存性」「白色化効果」は○、「分散性」は◎であった。
【００６５】
＜歯牙美白用非水系歯磨組成物２＞
グリセリン（ライオン（株）製、化粧品用濃グリセリン） ７３．８％
１，３−ブチレングリコール（ダイセル化学工業（株）製、１３ＢＧＫ） ３．９
ゼオライト（東ソー（株）製、ゼオラムＡ４ＬｐＨ、平均粒径１１μｍ） １０
カラギーナン（ＣＰケルコ社製、カラギーナンＫ） １．０
ミリスチル硫酸ナトリウム ０．１
（東邦化学工業（株）製、アルスコープＴＭ−３０Ｓ）
第二リン酸カルシウム・二水和物 １０
（東ソー・アクゾ（株）製、第二リン酸カルシウム・二水塩）
メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル／メタクリル酸塩化トリメチルアンモニウムエチル共重合体（ローム社製、Ｅｕｄｒａｇｉｔ ＲＳＰＯ） １．０
香料 ０．２
計 １００．０％
【００６６】
〔実施例１１〕
下記歯牙美白用非水系歯磨組成物３の調製は、前述の実施例１〜８及び比較例１〜５と同様に行った。ポリエステルテープ（１５ｍｍ×６０ｍｍ×厚さ０．０５ｍｍ、帝人デュポンフィルム（株）製、商品グレードＳ）の上に下記歯牙美白用非水系組成物３（２．０ｇ）を粘着層として塗膏したテープを上顎の左右１〜３番の歯の唇面のみに貼付し適用した。前記と同様の方法により「密着性」「漏出性」「残存性」「分散性」「白色化効果」について評価した結果、全て◎であった。
【００６７】
＜歯牙美白用非水系歯磨組成物３＞
グリセリン（ライオン（株）製、化粧品用濃グリセリン） ３１．８％
１，３−ブチレングリコール（ダイセル化学工業（株）製、１３ＢＧＫ） ３１．７５
ゼオライト（東ソー（株）製、ゼオラムＡ４ＬｐＨ、平均粒径１１μｍ） ３０．０
カルボキシビニルポリマー ５．０
（日本純薬（株）製、ジュンロンＰＷ１１０）
ポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ社製、Ｋｏｌｌｉｄｏｎ３０） ０．２５
ラウリル硫酸ナトリウム ０．１
（東邦化学工業（株）製、アルスコープＭＰ−９０Ｎ）
アクリル酸メチル／メタクリル酸共重合体 １．０
（ローム社製、商品名オイドラギットＬ１００）
香料 ０．１
計 １００．０％
【００６８】
〔実施例１２〕
下記歯牙美白用非水系歯磨組成物４の調製は、前述の実施例１〜８及び比較例１〜５と同様に行った。エチレンビニルアセテート樹脂製のマウスピース（デンタルコンセプト社製、商品名ナイトガード）をお湯で温めて軟化させ、噛んで歯型にフィットさせた。この歯型にフィットするように作製したマウスピースに歯牙美白用非水系組成物４を約３ｇ充填し装着した。マウスピースの場合、密着性の判断が難しいことから「漏出性」「残存性」「分散性」「白色化効果」について前記と同様の方法により評価した結果、「漏出性」は◎、「残存性」「分散性」「白色化効果」は○であった。
【００６９】
＜歯牙美白用非水系歯磨組成物４＞
グリセリン（ライオン（株）製、化粧品用濃グリセリン） ４１．２％
１，３−ブチレングリコール（ダイセル化学工業（株）製、１３ＢＧＫ） ４１．１５
ゼオライト（東ソー（株）製、ゼオラムＡ４ＬｐＨ、平均粒径１１μｍ） ５．０
１，９−デカジエンで架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体
（ＩＳＰ社製、ＳＴＡＢＩＬＥＺＥ ＱＭ） ４．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム ２．０
（ダイセル化学工業（株）製、品番１２４０）
ミリスチル硫酸ナトリウム ０．３
（東邦化学工業（株）製、アルスコープＴＭ−３０Ｓ）
無水ケイ酸（Ｈｕｂｅｒ社製、Ｚｅｏｄｅｎｔ１１３） ５．０
シェラック（日本シェラック工業（株）製、乾燥透明白ラック） １．０
サッカリンナトリウム ０．１
酢酸トコフェロール ０．１
水酸化ナトリウム ０．０５
香料 ０．１
計 １００．０％
【００７０】
〔実施例１３〕
下記歯牙美白用非水系歯磨組成物５の調製は、前述の実施例１〜８及び比較例１〜５と同様に行った。下記歯牙美白用非水系組成物５を０．２ｇ含浸させたスポンジ（１０ｍｍ×４０ｍｍ×厚さ１ｍｍ、倉敷紡績（株）製、商品グレード：ソフトフォーム２７１Ｓ）を、歯牙に貼付して適用した。前記と同様の方法により「密着性」「漏出性」「残存性」「分散性」「白色化効果」について評価した結果、「密着性」「残存性」「分散性」「白色化効果」は○、「漏出性」は◎であった。
【００７１】
＜歯牙美白用非水系歯磨組成物５＞
グリセリン（ライオン（株）製、化粧品用濃グリセリン） ２９．４
１，３−ブチレングリコール（ダイセル化学工業（株）製、１３ＢＧＫ） ４４．１
ゼオライト（東ソー（株）製、ゼオラムＡ４ＬｐＨ、平均粒径１１μｍ） ２０．０
ヒドロキシプロピルセルロース ５．０
（日本曹達（株）製、商品名ＨＰＣ−Ｌ）
ラウリル硫酸ナトリウム ０．２
（東邦化学工業（株）製、アルスコープＭＰ−９０Ｎ）
イソステアリン酸 １．０
サッカリンナトリウム ０．１
香料 ０．２
計 １００．０％
【００７２】
〔実施例１４〕
下記歯牙美白用非水系歯磨組成物６の調製は、前述の実施例１〜８及び比較例１〜５と同様に行った。使用時に下記歯牙美白用非水系歯磨組成物６を歯牙に塗布し、その上から水不溶性アクリル製パック材（下記組成）を上塗して被膜を作って適用した。前記と同様の方法により「密着性」「漏出性」「残存性」「分散性」「白色化効果」について評価した結果、「密着性」「残存性」「分散性」「白色化効果」は○、「漏出性」は◎であった。
【００７３】
＜歯牙美白用非水系歯磨組成物６＞
グリセリン（ライオン（株）製、化粧品用濃グリセリン） ３３．４
１，３−ブチレングリコール（ダイセル化学工業（株）製、１３ＢＧＫ） ４９．９
ゼオライト（東ソー（株）製、ゼオラムＡ４ＬｐＨ、平均粒径１１μｍ） １０．０
カルボキシビニルポリマー ４．０
（日本純薬（株）製、ジュンロンＰＷ１１０）
ヒドロキシプロピルセルロース １．０
（日本曹達（株）製、商品名ＨＰＣ−Ｌ）
ラウリル硫酸ナトリウム ０．２
（東邦化学工業（株）製、アルスコープＭＰ−９０Ｎ）
イソステアリン酸 １．０
サッカリンナトリウム ０．２
水酸化ナトリウム ０．１
香料 ０．２
計 １００．０％
【００７４】
＜水不溶性アクリル製パック材＞
メタクリル酸メチル／メタクリル酸ブチル／メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体（Ｒｏｈｍ Ｐｈａｒｍａ社製、Ｅｕｄｒａｇｉｔ ＥＰＯ） １０．０
ステアリン酸 １．０
エタノール ８９．０
計 １００．０％
【００７５】
〔実施例１５〕
下記歯牙美白用非水系歯磨組成物７の調製は、前述の実施例１〜８及び比較例１〜５と同様に行った。加熱したポリエチレンフィルム（低密度ポリエチレン、厚さ１０μｍ、東ソー（株）製、商品グレード；２１２）を、ポリプロピレン不織布（ポリプロピレン１００％、スパンボンド、目付４０ｇ／ｍ2、表面エンボス加工、出光石油化学（株）製、商品グレード；出光ＲＮ２０４０）とレーヨン／ポリプロピレン不織布（レーヨン／ポリプロピレン＝７０／３０、スパンレース、目付４０ｇ／ｍ2、シンワ（株）製、商品グレード；７１４０−６）で挟んで熱融着させて厚さ０．５ｍｍの３層不織布シートを作製し、石膏で作った歯型を用いてポリプロピレン不織布側が歯牙白色化用非水系組成物と接する面になるように加熱加圧成型して歯型カバーを作製した。この歯型カバーに下記歯牙美白用非水系組成物７を０．５ｇ充填し、歯牙にはめ込んで適用した。歯型カバーを用いた場合、密着性の判断が難しいことから「漏出性」「残存性」「分散性」「白色化効果」について前記と同様の方法により評価した結果、全て○であった。
【００７６】
＜歯牙美白用非水系歯磨組成物７＞
グリセリン（ライオン（株）製、化粧品用濃グリセリン） ８４．１
１，３−ブチレングリコール（ダイセル化学工業（株）製、１３ＢＧＫ） ９．５
ゼオライト（東ソー（株）製、ゼオラムＡ４ＬｐＨ、平均粒径１１μｍ） ３．０
ヒドロキシエチルセルロース（ダイセル工業（株）製、品番ＳＥ６００） ２．０
ミリスチル硫酸ナトリウム ０．２
（東邦化学工業（株）製、アルスコープＴＭ−３０Ｓ）
オレイン酸 １．０
サッカリンナトリウム ０．１
香料 ０．１
計 １００．０％
【００７７】
〔実施例１６〕
下記歯牙美白用非水系歯磨組成物８の調製は、前述の実施例１〜８及び比較例１〜５と同様に行った。カップの中でアルギン酸印象剤と水を所定量、手早く混ぜ、印象用トレーに移し歯に装着して所定時間静置し歯型を作製した。印象用トレーから歯型を取り出し、内側に歯牙美白用非水系組成物８を充填し、歯牙にはめ込んで適用した。印象剤を用いた場合、密着性の判断が難しいことから「漏出性」「残存性」「分散性」「白色化効果」について実施例１〜８及び比較例１〜５と同様の方法により評価した結果、「漏出性」「残存性」「白色化効果」は○、「分散性」は◎であった。
【００７８】
＜歯牙美白用非水系歯磨組成物８＞
グリセリン（ライオン（株）製、化粧品用濃グリセリン） ２９．２
１，３−ブチレングリコール（ダイセル化学工業（株）製、１３ＢＧＫ） ２９．１
ゼオライト（東ソー（株）製、ゼオラムＡ４ＬｐＨ、平均粒径１１μｍ） ４０．０
１，９−デカジエンで架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体
（ＩＳＰ社製、ＳＴＡＢＩＬＥＺＥ ＱＭ） ０．５
ラウリル硫酸ナトリウム ０．１
（東邦化学工業（株）製、アルスコープＭＰ−９０Ｎ）
アクリル酸ｔ−Ｂｕ／アクリル酸エチル／メタクリル酸共重合体 １．０
（ＢＡＳＦ社製、ルビマー１００Ｐ）
香料 ０．１
計 １００．０％
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）歯牙白色化成分としてグリセリン及び１，３−ブチレングリコール、
（Ｂ）下記一般式（１）
ｘＭ2/zＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｙＳｉＯ2・ｎＨ2Ｏ （１）
（但し、式中のｘ、ｙ及びｎはそれぞれ任意の正数であり、Ｍは１価又は２価の金属イオン、ｚはその価数を示す。）
で表されるゼオライト、
（Ｃ）キサンタンガム、カルボキメチルセルロース及びその塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシビニルポリマー、カラギーナン、架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体から選ばれる１種又は２種以上のゲル化剤、及び
（Ｄ）アルキル硫酸塩
を含有し、実質的に水を含まない歯牙美白用非水系歯磨組成物と、この歯牙美白用非水系歯磨組成物を保持した状態で歯に着脱可能に装着される適用用具とを備えたことを特徴とする歯牙美白用セット。
【請求項２】
歯牙美白用非水系歯磨組成物が、更にポリビニルピロリドンを含有することを特徴とする請求項１記載の歯牙美白用セット。
【請求項３】
適用用具が、水不溶性の素材で作製されたテープ、シート、フィルム、マウストレー、マウスピース、スポンジ、印象材、パック材、又は歯列に成型した歯のカバーである請求項１又は２記載の歯牙美白用セット。
【請求項１】
（Ａ）歯牙白色化成分としてグリセリン及び１，３−ブチレングリコール、
（Ｂ）下記一般式（１）
ｘＭ2/zＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｙＳｉＯ2・ｎＨ2Ｏ （１）
（但し、式中のｘ、ｙ及びｎはそれぞれ任意の正数であり、Ｍは１価又は２価の金属イオン、ｚはその価数を示す。）
で表されるゼオライト、
（Ｃ）キサンタンガム、カルボキメチルセルロース及びその塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシビニルポリマー、カラギーナン、架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体から選ばれる１種又は２種以上のゲル化剤、及び
（Ｄ）アルキル硫酸塩
を含有し、実質的に水を含まない歯牙美白用非水系歯磨組成物と、この歯牙美白用非水系歯磨組成物を保持した状態で歯に着脱可能に装着される適用用具とを備えたことを特徴とする歯牙美白用セット。
【請求項２】
歯牙美白用非水系歯磨組成物が、更にポリビニルピロリドンを含有することを特徴とする請求項１記載の歯牙美白用セット。
【請求項３】
適用用具が、水不溶性の素材で作製されたテープ、シート、フィルム、マウストレー、マウスピース、スポンジ、印象材、パック材、又は歯列に成型した歯のカバーである請求項１又は２記載の歯牙美白用セット。
【公開番号】特開２００６−２８２５５０（Ｐ２００６−２８２５５０Ａ）
【公開日】平成１８年１０月１９日（２００６．１０．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１０２７８１（Ｐ２００５−１０２７８１）
【出願日】平成１７年３月３１日（２００５．３．３１）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１０月１９日（２００６．１０．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月３１日（２００５．３．３１）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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