毛髪化粧料
【課題】塗布時、毛髪に対し十分に伸びがよく、良好ななじみを示し、すすぎ時の滑らかさを付与することができる毛髪化粧料を提供する。
【解決手段】（ａ）増粘性高分子（例えば、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース系水溶性高分子）を好ましくは０．０５〜５質量％と、（ｂ）平均分子量が４０万〜６００万のポリエチレングリコールを好ましくは０．０５〜５質量％と、（ｃ）特定のヒドロキシエーテルアミン化合物を好ましくは０．０１〜１０質量％含有する毛髪化粧料。
【解決手段】（ａ）増粘性高分子（例えば、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース系水溶性高分子）を好ましくは０．０５〜５質量％と、（ｂ）平均分子量が４０万〜６００万のポリエチレングリコールを好ましくは０．０５〜５質量％と、（ｃ）特定のヒドロキシエーテルアミン化合物を好ましくは０．０１〜１０質量％含有する毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は毛髪化粧料に関する。さらに詳しくは、使用時の毛髪へのなじみ（塗布時の毛髪への伸びのよさ）、すすぎ時の滑らかさに優れた毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、毛髪に柔軟性、平滑性等を付与する目的で、洗髪後、カチオン性界面活性剤を含有するヘアリンス剤、ヘアトリートメント剤等の毛髪化粧料が使われている。これら毛髪化粧料を用いた毛髪処理方法としては、シャンプー後、それらを毛髪に直接塗布した後、洗い流す方法が一般的である。ここで、毛髪化粧料は塗布時、毛髪に対し十分に伸びがよく、良好ななじみを示すものでなければ、毛髪化粧料が髪全体に十分に行き渡らず、行き届かない箇所がパサついたり、毛髪全体にムラを生じることになる。
【０００３】
そのため従来、毛髪へのなじみのよさを付与するため、ポリエチレングリコールやノニオン性高分子を配合する試みがなされている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【０００４】
また毛髪のコンディショニング効果、特に滑り性、しっとり感向上を企図して、特定のヒドロキシエーテルアミン化合物、無機酸・有機酸、高級アルコール、油性成分を配合した毛髪用組成物が提案されている（例えば、特許文献４参照）。
【０００５】
【特許文献１】特許第３４６５２３３号公報
【特許文献２】特開２００４−１４３０９６号公報
【特許文献３】特公平６−１０２６１５号公報
【特許文献４】特開２００４−３２３４９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１〜３に記載の技術は、毛髪へのなじみをある程度付与することはできるものの、その効果は十分に満足し得るまでには至っていない。また特許文献４の組成物は、毛髪のコンディショニング効果を改善することができるものの、毛髪へのなじみの点に関しては全く解決されていなかった。
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、塗布時、毛髪に対し十分に伸びがよく、良好ななじみを示し、すすぎ時の滑らかさを付与することができる毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために本発明は、（ａ）増粘性高分子と、（ｂ）平均分子量が６０万〜６００万のポリエチレングリコールと、（ｃ）下記式（I）で示されるヒドロキシエーテルアミン化合物を含有する毛髪化粧料を提供する。
【０００９】
【００１０】
〔式（I）中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、あるいは下記式（II）で示される基であるが、Ｒ1、Ｒ2の少なくとも一方若しくは両方が下記式（II）：
【００１１】
【００１２】
（式（II）中、Ｒは直鎖または分岐鎖の炭素原子数６〜２４のアルキル基、アルケニル基またはヒドロキシアルキル基であり；ｎは１〜５の整数である）で示される基であり；Ｒ3は炭素原子数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基である。〕
また本発明は、（ａ）成分がセルロース系水溶性高分子、ジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合体、植物系（多糖類系）水溶性高分子の中から選ばれる１種または２種以上である、上記毛髪化粧料を提供する。
【００１３】
また本発明は、（ａ）成分を０．０５〜５質量％、（ｂ）成分を０．０５〜５質量％、（ｃ）成分を０．０１〜１０質量％含有する、上記毛髪化粧料を提供する。
【００１４】
また本発明は、毛髪処理剤である、上記毛髪化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、塗布時、毛髪に対し十分に伸びがよく、良好ななじみを示し、すすぎ時の滑らかさを付与することができる毛髪化粧料が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明に用いられる（ａ）成分としての増粘性高分子は、有機物および無機物の水溶性増粘性高分子が使用できる。
【００１７】
有機物の水溶性増粘性高分子は、天然高分子、半合成高分子、および合成高分子に分類することができる。
【００１８】
天然高分子としては、グアーガム、ローカストビンガム、クインシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、デンプン等の植物系（多糖類系）水溶性高分子；キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸等の微生物系（多糖類系）水溶性高分子；およびゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、シェラック等の動物系（タンパク質系）水溶性高分子などが挙げられる。中でもグアーガム、ローカストビンガム、カラギーナン、アラビアガム、キサンタンガム、ゼラチン等が好ましい。
【００１９】
半合成高分子としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カチオン化セルロース、カチオン化セルロース誘導体等のセルロース系水溶性高分子；可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、ヒドロキシプロピルスターチ、カチオン化デンプン等のデンプン系水溶性高分子；アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸塩等のアルギン酸系水溶性高分子；およびその他の多糖類系誘導体（例えばカチオン化グアーガム、カチオン化グアーガム誘導体）等が挙げられる。中でもセルロース系水溶性高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化セルロース、カチオン化セルロース誘導体など）、可溶性デンプン、カチオン化デンプン、アルギン酸塩、カチオン化グアーガム等が好ましい。
【００２０】
合成高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルメタアクリレート、４級化ポリビニルピロリドン、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等のビニル系水溶性高分子；およびその他の合成高分子〔例えば、ポリエチレンオキシド、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体、ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン性ポリマー、カチオン性基含有共重合体（ジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合体等）、ポリグリコール−ポリアミン縮合物、カチオン処理ポリメチルメタクリレート微粒子等〕などが挙げられる。中でも、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ソーダ、４級化ポリビニルピロリドン、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン性ポリマー、カチオン性基含有共重合体（例えばジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合体等）、ポリグリコール−ポリアミン縮合物、カチオン処理ポリメチルメタクリレート微粒子等が好ましい。
【００２１】
無機物の水溶性増粘性高分子としては、ベントナイト、ラポナイト、微粉酸化ケイ素、コロイダルアルミナ、およびビーガム等が挙げられる。中でもベントナイト等が好ましい。
【００２２】
（ａ）成分としては上記各水溶性高分子の中で特に、組成物の安定性の点から、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系水溶性高分子、ジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合体、ローカストビンガム等の植物系（多糖類系）水溶性高分子が好ましく用いられる。特にセルロース系水溶性高分子が好ましい。（ａ）成分は１種または２種以上を用いることができる。市販品としては、例えば、ヒドロキシエチルセルロースとして「ナトロゾール２５０ＨＲ」（ハーキュレス社製）、カチオン化セルロースとして「カチナールＰＣ−１００」（東邦化学工業（株）製）等が挙げられる。（ａ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００２３】
（ａ）成分の配合量は、本発明毛髪化粧料中に０．０１〜５質量％が好ましく、特には０．０５〜２質量％である。０．０１質量％未満では十分に毛髪へのなじみのよさを付与することができず、一方、２質量％を超えるとかえってなじみが悪くなる。
【００２４】
本発明における（ｂ）成分は、平均分子量６０万〜６００万、好ましくは６０万〜４００万、のポリエチレングリコールである。ポリエチレングリコールの平均分子量が６０万未満では十分毛髪へのなじみのよさを得ることができない。一方、平均分子量６００万超では毛髪への塗布時にべたつきを生じ、使用性上好ましくない。市販品としては、例えば、「ポリオックスＷＳＲシリーズ」（ユニオンカーバイド社製）等が挙げられる。（ｂ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００２５】
（ｂ）成分の含有量は、本発明毛髪化粧料中に０．０１〜５質量％が好ましく、特には０．０５〜５質量％である。０．０１質量％未満では十分に毛髪へのなじみのよさを付与することができず、一方、５質量％超では使用時の指どおりが悪くなり、使用性上好ましくない。
【００２６】
本発明に用いられる（ｃ）成分は、下記式（I）で示されるヒドロキシエーテルアミン化合物である。
【００２７】
【００２８】
式（I）中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、あるいは下記式（II）で示される基であるが、Ｒ1、Ｒ2の少なくとも一方若しくは両方が下記式（II）で示される基である。
【００２９】
【００３０】
〔式（II）中、Ｒは直鎖または分岐鎖の炭素原子数６〜２４のアルキル基、アルケニル基またはヒドロキシアルキル基である。好ましくはアルキル基であり、さらに好ましくは炭素原子数１２〜２２のアルキル基である。ｎは１〜５の整数であり、好ましくは１〜３の整数、さらに好ましくは１である。〕
Ｒ3は炭素原子数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基である。
【００３１】
（ｃ）成分はカチオン性界面活性剤として公知の化合物で、常法により製造することができ、例えば上記特許文献４に記載された製造方法等が挙げられるが、これに限定されるものでない。本発明では、本願発明効果を損なわない範囲で、（ｃ）成分以外のカチオン性界面活性剤を配合することができるが、（ｃ）成分に代えて他のカチオン性界面活性剤を配合しても、本願発明効果を得ることができない。
【００３２】
（ｃ）成分の配合量は、本発明毛髪化粧料中に０．０１〜１０質量％が好ましく、特には１〜５質量％である。０．０１質量％未満では十分なコンディショニング効果が発揮されず、一方、１０質量％超配合してもコンディショニング効果が向上せずかえって悪影響を及ぼすことがある。
【００３３】
本発明ではさらに、（ｃ）成分を中和し、組成物のｐＨを調整するために、無機酸および／または有機酸を配合することが好適である。無機酸としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられ、有機酸としては酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、グルタミン酸、リンゴ酸、コハク酸等が挙げられるが、好ましくは、乳酸、クエン酸、グルタミン酸である。無機酸および／または有機酸は１種または２種以上を用いることができる。
【００３４】
無機酸および／または有機酸を配合する場合、（ｃ）成分１モルに対して０．３〜５モル倍量、さらには０．５〜３モル倍量配合するのが好ましい。本発明毛髪化粧料は、毛髪の感触、製品の安定性からｐＨ２〜８、さらには３〜６に調整するのが好適である。
【００３５】
本発明毛髪化粧料は、ヘアリンス、ヘアコンデシショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアスプレー、スタイリング剤等のいわゆる毛髪処理剤として好適に用いられる。使用形態は、毛髪に塗布し全体によくなじませた後にすすぎ流すタイプのものに好適に適用される。
【００３６】
本発明の毛髪化粧料は、上記成分に加え、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲において一般に化粧料に配合し得る成分を任意に添加することができる。このような任意添加成分としては、例えば１価の脂肪族低級アルコール、多価アルコール等の水性成分、高級アルコール、高級脂肪酸、香料、色剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、紫外線吸収剤、美容成分等が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。また、上記（ｃ）成分以外の界面活性剤〔例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤（上記（ｃ）成分以外）、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等〕も配合することができるが、本願発明では、（ｃ）成分以外の界面活性剤を実質的に配合しなくとも、本願発明効果を奏することができる。
【００３７】
本発明毛髪化粧料の剤型は、可溶化系、乳化系、粉末分散系、油−水の２層系、油−水−粉末の３層系など、特に限定されるものでない。
【実施例】
【００３８】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、配合量はすべて質量％で示す。
実施例に先立ち、本発明で用いた試験法および評価法を説明する。
【００３９】
［毛髪へのなじみ（塗布時の毛髪への伸び）］
専門パネル（女性１０名）により、各試料を用いて実使用試験を行い、使用中の毛髪へのなじみを官能評価した。評価基準は以下のとおりである。
（評価）
◎： ８名以上が、使用中の毛髪へのなじみがよいと回答
○： ６〜７名が、使用中の毛髪へのなじみがよいと回答
△： ３〜５名が、使用中の毛髪へのなじみがよいと回答
×： ２名以下が、使用中の毛髪へのなじみがよいと回答
【００４０】
［すすぎ時の滑らかさ］
専門パネル（女性１０名）により、各試料を用いて実使用試験を行い、すすぎ時の滑らかさを官能評価した。評価基準は以下のとおりである。
（評価）
◎： ８名以上が、すすぎ時に滑らかさがあると回答
○： ６〜７名が、すすぎ時に滑らかさがあると回答
△： ３〜５名が、すすぎ時に滑らかさがあると回答
×： ２名以下が、すすぎ時に滑らかさがあると回答
【００４１】
〈ヒドロキシエーテルアミン化合物（＝（ｃ）成分）〉
以下の実施例において、ヒドロキシエーテルアミン化合物として下記表１に示す化合物を用いた。
【００４２】
【表１】
【００４３】
（実施例１〜５、比較例１〜４）
下記表２に示す組成のヘアリンス剤を調製し、これらについて上記評価基準に基づき、毛髪へのなじみ、すすぎ時の滑らかさについて評価した。結果を表２に示す。
（調製方法）
水溶性成分〔（６）、（１０）、（１１）、（１３）〕を加熱溶解して均一とする。ここに、油溶性成分〔（１）〜（５）、（７）〜（９）、（１２）〕を混合・加熱溶解したものを添加後、乳化し冷却した。
【００４４】
【表２】
【００４５】
表２の結果から明らかなように、（ａ）〜（ｃ）成分を配合した実施例１〜５では、毛髪へのなじみ、およびすすぎ時の滑らかさに優れている。一方、（ａ）成分、（ｂ）成分のいずれかの配合がない比較例１〜４では、毛髪へのなじみ、すすぎ時の滑らかさに劣る。
【００４６】
（実施例６〜８、比較例５〜７）
下記表３に示す組成のヘアリンス剤を調製し、これらついて上記評価基準に基づき、毛髪へのなじみ、すすぎ時の滑らかさについて評価した。結果を表３に示す。
（調製方法）
水溶性成分〔（２）〜（４）、（８）、（１１）、（１３）〕を加熱溶解して均一とする。ここに、油溶性成分〔（１）、（５）〜（７）、（９）〜（１０）、（１２）〕を混合・加熱溶解したものを添加後、乳化し冷却した。
【００４７】
【表３】
【００４８】
表３の結果から明らかなように、平均分子量が６０万、４００万のポリエチレングリコールを配合した場合（実施例６〜８）、毛髪へのなじみおよびすすぎ時の滑らかさに優れている。一方、平均分子量が６０万未満のポリエチレングリコールを配合した場合（比較例５〜７）毛髪へのなじみおよびすすぎ時の滑らかさに劣る。また平均分子量が４００万のポリエチレングリコールを配合した場合であっても、本願発明で用いるヒドロキシエーテルアミン化合物を配合せず、それに代えて非イオン界面活性剤を配合した比較例７では、本願発明効果を得られなかった。
【００４９】
（実施例９〜１４、比較例８〜１０）
下記表４に示す組成のヘアリンス剤を調製し、これらついて上記評価基準に基づき、毛髪へのなじみ、すすぎ時の滑らかさについて評価した。結果を表４に示す。
（調製方法）
水溶性成分〔（２）、（１１）、（１２）〕を加熱溶解して均一とする。ここに、油溶性成分〔（１）、（３）〜（９）、（１０）〕を混合・加熱溶解したものを添加後、乳化し冷却した。
【００５０】
【表４】
【００５１】
表４の結果から明らかなように、ヒドロキシエーテルアミン化合物として、本発明範囲内の「ヒドロキシエーテル化合物１〜５」を配合した実施例９〜１４では、本発明範囲外の「ヒドロキシエーテル化合物６、７」を配合した比較例８、９に比べて毛髪へのなじみ、およびすすぎ時の滑らかさに優れている。なお比較例１０はヒドロキシエーテル化合物を配合しない例（対照例）である。
【００５２】
以下にさらに処方例を示す。
【００５３】
（実施例１５）
（配 合 成 分） （質量％）
流動パラフィン １
ジメチルポリシロキサン ５
セタノール ４
ステアリルアルコール １
ヒドロキシエーテルアミン化合物１ ０．２
クエン酸 ０．０５
ジプロピレングリコール ５
カチオン化セルロース ０．５
（「カチナールＰＣ−１００」；東邦化学工業製）
ポリエチレングリコール（平均分子量４００万） ０．１
フェノキシエタノール 適 量
精製水 残 余
香料 適 量
【００５４】
（実施例１６）
（配 合 成 分） （質量％）
パルミチン酸オクチル １
ジメチルポリシロキサン ５
セタノール ２
ステアリルアルコール ３
ヒドロキシエーテルアミン化合物２ ０．２
グルタミン酸 ０．０５
イソプレングリコール １０
ヒドロキシエチルセルロース ０．５
ポリエチレングリコール（平均分子量４００万） ０．０５
フェノキシエタノール 適 量
色素 適 量
精製水 残 余
香料 適 量
【技術分野】
【０００１】
本発明は毛髪化粧料に関する。さらに詳しくは、使用時の毛髪へのなじみ（塗布時の毛髪への伸びのよさ）、すすぎ時の滑らかさに優れた毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、毛髪に柔軟性、平滑性等を付与する目的で、洗髪後、カチオン性界面活性剤を含有するヘアリンス剤、ヘアトリートメント剤等の毛髪化粧料が使われている。これら毛髪化粧料を用いた毛髪処理方法としては、シャンプー後、それらを毛髪に直接塗布した後、洗い流す方法が一般的である。ここで、毛髪化粧料は塗布時、毛髪に対し十分に伸びがよく、良好ななじみを示すものでなければ、毛髪化粧料が髪全体に十分に行き渡らず、行き届かない箇所がパサついたり、毛髪全体にムラを生じることになる。
【０００３】
そのため従来、毛髪へのなじみのよさを付与するため、ポリエチレングリコールやノニオン性高分子を配合する試みがなされている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【０００４】
また毛髪のコンディショニング効果、特に滑り性、しっとり感向上を企図して、特定のヒドロキシエーテルアミン化合物、無機酸・有機酸、高級アルコール、油性成分を配合した毛髪用組成物が提案されている（例えば、特許文献４参照）。
【０００５】
【特許文献１】特許第３４６５２３３号公報
【特許文献２】特開２００４−１４３０９６号公報
【特許文献３】特公平６−１０２６１５号公報
【特許文献４】特開２００４−３２３４９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１〜３に記載の技術は、毛髪へのなじみをある程度付与することはできるものの、その効果は十分に満足し得るまでには至っていない。また特許文献４の組成物は、毛髪のコンディショニング効果を改善することができるものの、毛髪へのなじみの点に関しては全く解決されていなかった。
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、塗布時、毛髪に対し十分に伸びがよく、良好ななじみを示し、すすぎ時の滑らかさを付与することができる毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために本発明は、（ａ）増粘性高分子と、（ｂ）平均分子量が６０万〜６００万のポリエチレングリコールと、（ｃ）下記式（I）で示されるヒドロキシエーテルアミン化合物を含有する毛髪化粧料を提供する。
【０００９】
【００１０】
〔式（I）中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、あるいは下記式（II）で示される基であるが、Ｒ1、Ｒ2の少なくとも一方若しくは両方が下記式（II）：
【００１１】
【００１２】
（式（II）中、Ｒは直鎖または分岐鎖の炭素原子数６〜２４のアルキル基、アルケニル基またはヒドロキシアルキル基であり；ｎは１〜５の整数である）で示される基であり；Ｒ3は炭素原子数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基である。〕
また本発明は、（ａ）成分がセルロース系水溶性高分子、ジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合体、植物系（多糖類系）水溶性高分子の中から選ばれる１種または２種以上である、上記毛髪化粧料を提供する。
【００１３】
また本発明は、（ａ）成分を０．０５〜５質量％、（ｂ）成分を０．０５〜５質量％、（ｃ）成分を０．０１〜１０質量％含有する、上記毛髪化粧料を提供する。
【００１４】
また本発明は、毛髪処理剤である、上記毛髪化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、塗布時、毛髪に対し十分に伸びがよく、良好ななじみを示し、すすぎ時の滑らかさを付与することができる毛髪化粧料が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明に用いられる（ａ）成分としての増粘性高分子は、有機物および無機物の水溶性増粘性高分子が使用できる。
【００１７】
有機物の水溶性増粘性高分子は、天然高分子、半合成高分子、および合成高分子に分類することができる。
【００１８】
天然高分子としては、グアーガム、ローカストビンガム、クインシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、デンプン等の植物系（多糖類系）水溶性高分子；キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸等の微生物系（多糖類系）水溶性高分子；およびゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、シェラック等の動物系（タンパク質系）水溶性高分子などが挙げられる。中でもグアーガム、ローカストビンガム、カラギーナン、アラビアガム、キサンタンガム、ゼラチン等が好ましい。
【００１９】
半合成高分子としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カチオン化セルロース、カチオン化セルロース誘導体等のセルロース系水溶性高分子；可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、ヒドロキシプロピルスターチ、カチオン化デンプン等のデンプン系水溶性高分子；アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸塩等のアルギン酸系水溶性高分子；およびその他の多糖類系誘導体（例えばカチオン化グアーガム、カチオン化グアーガム誘導体）等が挙げられる。中でもセルロース系水溶性高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化セルロース、カチオン化セルロース誘導体など）、可溶性デンプン、カチオン化デンプン、アルギン酸塩、カチオン化グアーガム等が好ましい。
【００２０】
合成高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルメタアクリレート、４級化ポリビニルピロリドン、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等のビニル系水溶性高分子；およびその他の合成高分子〔例えば、ポリエチレンオキシド、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体、ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン性ポリマー、カチオン性基含有共重合体（ジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合体等）、ポリグリコール−ポリアミン縮合物、カチオン処理ポリメチルメタクリレート微粒子等〕などが挙げられる。中でも、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ソーダ、４級化ポリビニルピロリドン、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン性ポリマー、カチオン性基含有共重合体（例えばジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合体等）、ポリグリコール−ポリアミン縮合物、カチオン処理ポリメチルメタクリレート微粒子等が好ましい。
【００２１】
無機物の水溶性増粘性高分子としては、ベントナイト、ラポナイト、微粉酸化ケイ素、コロイダルアルミナ、およびビーガム等が挙げられる。中でもベントナイト等が好ましい。
【００２２】
（ａ）成分としては上記各水溶性高分子の中で特に、組成物の安定性の点から、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系水溶性高分子、ジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合体、ローカストビンガム等の植物系（多糖類系）水溶性高分子が好ましく用いられる。特にセルロース系水溶性高分子が好ましい。（ａ）成分は１種または２種以上を用いることができる。市販品としては、例えば、ヒドロキシエチルセルロースとして「ナトロゾール２５０ＨＲ」（ハーキュレス社製）、カチオン化セルロースとして「カチナールＰＣ−１００」（東邦化学工業（株）製）等が挙げられる。（ａ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００２３】
（ａ）成分の配合量は、本発明毛髪化粧料中に０．０１〜５質量％が好ましく、特には０．０５〜２質量％である。０．０１質量％未満では十分に毛髪へのなじみのよさを付与することができず、一方、２質量％を超えるとかえってなじみが悪くなる。
【００２４】
本発明における（ｂ）成分は、平均分子量６０万〜６００万、好ましくは６０万〜４００万、のポリエチレングリコールである。ポリエチレングリコールの平均分子量が６０万未満では十分毛髪へのなじみのよさを得ることができない。一方、平均分子量６００万超では毛髪への塗布時にべたつきを生じ、使用性上好ましくない。市販品としては、例えば、「ポリオックスＷＳＲシリーズ」（ユニオンカーバイド社製）等が挙げられる。（ｂ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００２５】
（ｂ）成分の含有量は、本発明毛髪化粧料中に０．０１〜５質量％が好ましく、特には０．０５〜５質量％である。０．０１質量％未満では十分に毛髪へのなじみのよさを付与することができず、一方、５質量％超では使用時の指どおりが悪くなり、使用性上好ましくない。
【００２６】
本発明に用いられる（ｃ）成分は、下記式（I）で示されるヒドロキシエーテルアミン化合物である。
【００２７】
【００２８】
式（I）中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、あるいは下記式（II）で示される基であるが、Ｒ1、Ｒ2の少なくとも一方若しくは両方が下記式（II）で示される基である。
【００２９】
【００３０】
〔式（II）中、Ｒは直鎖または分岐鎖の炭素原子数６〜２４のアルキル基、アルケニル基またはヒドロキシアルキル基である。好ましくはアルキル基であり、さらに好ましくは炭素原子数１２〜２２のアルキル基である。ｎは１〜５の整数であり、好ましくは１〜３の整数、さらに好ましくは１である。〕
Ｒ3は炭素原子数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基である。
【００３１】
（ｃ）成分はカチオン性界面活性剤として公知の化合物で、常法により製造することができ、例えば上記特許文献４に記載された製造方法等が挙げられるが、これに限定されるものでない。本発明では、本願発明効果を損なわない範囲で、（ｃ）成分以外のカチオン性界面活性剤を配合することができるが、（ｃ）成分に代えて他のカチオン性界面活性剤を配合しても、本願発明効果を得ることができない。
【００３２】
（ｃ）成分の配合量は、本発明毛髪化粧料中に０．０１〜１０質量％が好ましく、特には１〜５質量％である。０．０１質量％未満では十分なコンディショニング効果が発揮されず、一方、１０質量％超配合してもコンディショニング効果が向上せずかえって悪影響を及ぼすことがある。
【００３３】
本発明ではさらに、（ｃ）成分を中和し、組成物のｐＨを調整するために、無機酸および／または有機酸を配合することが好適である。無機酸としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられ、有機酸としては酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、グルタミン酸、リンゴ酸、コハク酸等が挙げられるが、好ましくは、乳酸、クエン酸、グルタミン酸である。無機酸および／または有機酸は１種または２種以上を用いることができる。
【００３４】
無機酸および／または有機酸を配合する場合、（ｃ）成分１モルに対して０．３〜５モル倍量、さらには０．５〜３モル倍量配合するのが好ましい。本発明毛髪化粧料は、毛髪の感触、製品の安定性からｐＨ２〜８、さらには３〜６に調整するのが好適である。
【００３５】
本発明毛髪化粧料は、ヘアリンス、ヘアコンデシショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアスプレー、スタイリング剤等のいわゆる毛髪処理剤として好適に用いられる。使用形態は、毛髪に塗布し全体によくなじませた後にすすぎ流すタイプのものに好適に適用される。
【００３６】
本発明の毛髪化粧料は、上記成分に加え、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲において一般に化粧料に配合し得る成分を任意に添加することができる。このような任意添加成分としては、例えば１価の脂肪族低級アルコール、多価アルコール等の水性成分、高級アルコール、高級脂肪酸、香料、色剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、紫外線吸収剤、美容成分等が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。また、上記（ｃ）成分以外の界面活性剤〔例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤（上記（ｃ）成分以外）、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等〕も配合することができるが、本願発明では、（ｃ）成分以外の界面活性剤を実質的に配合しなくとも、本願発明効果を奏することができる。
【００３７】
本発明毛髪化粧料の剤型は、可溶化系、乳化系、粉末分散系、油−水の２層系、油−水−粉末の３層系など、特に限定されるものでない。
【実施例】
【００３８】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、配合量はすべて質量％で示す。
実施例に先立ち、本発明で用いた試験法および評価法を説明する。
【００３９】
［毛髪へのなじみ（塗布時の毛髪への伸び）］
専門パネル（女性１０名）により、各試料を用いて実使用試験を行い、使用中の毛髪へのなじみを官能評価した。評価基準は以下のとおりである。
（評価）
◎： ８名以上が、使用中の毛髪へのなじみがよいと回答
○： ６〜７名が、使用中の毛髪へのなじみがよいと回答
△： ３〜５名が、使用中の毛髪へのなじみがよいと回答
×： ２名以下が、使用中の毛髪へのなじみがよいと回答
【００４０】
［すすぎ時の滑らかさ］
専門パネル（女性１０名）により、各試料を用いて実使用試験を行い、すすぎ時の滑らかさを官能評価した。評価基準は以下のとおりである。
（評価）
◎： ８名以上が、すすぎ時に滑らかさがあると回答
○： ６〜７名が、すすぎ時に滑らかさがあると回答
△： ３〜５名が、すすぎ時に滑らかさがあると回答
×： ２名以下が、すすぎ時に滑らかさがあると回答
【００４１】
〈ヒドロキシエーテルアミン化合物（＝（ｃ）成分）〉
以下の実施例において、ヒドロキシエーテルアミン化合物として下記表１に示す化合物を用いた。
【００４２】
【表１】
【００４３】
（実施例１〜５、比較例１〜４）
下記表２に示す組成のヘアリンス剤を調製し、これらについて上記評価基準に基づき、毛髪へのなじみ、すすぎ時の滑らかさについて評価した。結果を表２に示す。
（調製方法）
水溶性成分〔（６）、（１０）、（１１）、（１３）〕を加熱溶解して均一とする。ここに、油溶性成分〔（１）〜（５）、（７）〜（９）、（１２）〕を混合・加熱溶解したものを添加後、乳化し冷却した。
【００４４】
【表２】
【００４５】
表２の結果から明らかなように、（ａ）〜（ｃ）成分を配合した実施例１〜５では、毛髪へのなじみ、およびすすぎ時の滑らかさに優れている。一方、（ａ）成分、（ｂ）成分のいずれかの配合がない比較例１〜４では、毛髪へのなじみ、すすぎ時の滑らかさに劣る。
【００４６】
（実施例６〜８、比較例５〜７）
下記表３に示す組成のヘアリンス剤を調製し、これらついて上記評価基準に基づき、毛髪へのなじみ、すすぎ時の滑らかさについて評価した。結果を表３に示す。
（調製方法）
水溶性成分〔（２）〜（４）、（８）、（１１）、（１３）〕を加熱溶解して均一とする。ここに、油溶性成分〔（１）、（５）〜（７）、（９）〜（１０）、（１２）〕を混合・加熱溶解したものを添加後、乳化し冷却した。
【００４７】
【表３】
【００４８】
表３の結果から明らかなように、平均分子量が６０万、４００万のポリエチレングリコールを配合した場合（実施例６〜８）、毛髪へのなじみおよびすすぎ時の滑らかさに優れている。一方、平均分子量が６０万未満のポリエチレングリコールを配合した場合（比較例５〜７）毛髪へのなじみおよびすすぎ時の滑らかさに劣る。また平均分子量が４００万のポリエチレングリコールを配合した場合であっても、本願発明で用いるヒドロキシエーテルアミン化合物を配合せず、それに代えて非イオン界面活性剤を配合した比較例７では、本願発明効果を得られなかった。
【００４９】
（実施例９〜１４、比較例８〜１０）
下記表４に示す組成のヘアリンス剤を調製し、これらついて上記評価基準に基づき、毛髪へのなじみ、すすぎ時の滑らかさについて評価した。結果を表４に示す。
（調製方法）
水溶性成分〔（２）、（１１）、（１２）〕を加熱溶解して均一とする。ここに、油溶性成分〔（１）、（３）〜（９）、（１０）〕を混合・加熱溶解したものを添加後、乳化し冷却した。
【００５０】
【表４】
【００５１】
表４の結果から明らかなように、ヒドロキシエーテルアミン化合物として、本発明範囲内の「ヒドロキシエーテル化合物１〜５」を配合した実施例９〜１４では、本発明範囲外の「ヒドロキシエーテル化合物６、７」を配合した比較例８、９に比べて毛髪へのなじみ、およびすすぎ時の滑らかさに優れている。なお比較例１０はヒドロキシエーテル化合物を配合しない例（対照例）である。
【００５２】
以下にさらに処方例を示す。
【００５３】
（実施例１５）
（配 合 成 分） （質量％）
流動パラフィン １
ジメチルポリシロキサン ５
セタノール ４
ステアリルアルコール １
ヒドロキシエーテルアミン化合物１ ０．２
クエン酸 ０．０５
ジプロピレングリコール ５
カチオン化セルロース ０．５
（「カチナールＰＣ−１００」；東邦化学工業製）
ポリエチレングリコール（平均分子量４００万） ０．１
フェノキシエタノール 適 量
精製水 残 余
香料 適 量
【００５４】
（実施例１６）
（配 合 成 分） （質量％）
パルミチン酸オクチル １
ジメチルポリシロキサン ５
セタノール ２
ステアリルアルコール ３
ヒドロキシエーテルアミン化合物２ ０．２
グルタミン酸 ０．０５
イソプレングリコール １０
ヒドロキシエチルセルロース ０．５
ポリエチレングリコール（平均分子量４００万） ０．０５
フェノキシエタノール 適 量
色素 適 量
精製水 残 余
香料 適 量
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）増粘性高分子と、（ｂ）平均分子量が６０万〜６００万のポリエチレングリコールと、（ｃ）下記式（I）で示されるヒドロキシエーテルアミン化合物を含有する毛髪化粧料。
〔式（I）中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、あるいは下記式（II）で示される基であるが、Ｒ1、Ｒ2の少なくとも一方若しくは両方が下記式（II）：
（式（II）中、Ｒは直鎖または分岐鎖の炭素原子数６〜２４のアルキル基、アルケニル基またはヒドロキシアルキル基であり；ｎは１〜５の整数である）で示される基であり；Ｒ3は炭素原子数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基である。〕
【請求項２】
（ａ）成分がセルロース系水溶性高分子、ジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合体、植物系（多糖類系）水溶性高分子の中から選ばれる１種または２種以上である、請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
（ａ）成分を０．０５〜５質量％、（ｂ）成分を０．０５〜５質量％、（ｃ）成分を０．０１〜１０質量％含有する、請求項１または２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
毛髪処理剤である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項１】
（ａ）増粘性高分子と、（ｂ）平均分子量が６０万〜６００万のポリエチレングリコールと、（ｃ）下記式（I）で示されるヒドロキシエーテルアミン化合物を含有する毛髪化粧料。
〔式（I）中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、あるいは下記式（II）で示される基であるが、Ｒ1、Ｒ2の少なくとも一方若しくは両方が下記式（II）：
（式（II）中、Ｒは直鎖または分岐鎖の炭素原子数６〜２４のアルキル基、アルケニル基またはヒドロキシアルキル基であり；ｎは１〜５の整数である）で示される基であり；Ｒ3は炭素原子数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基である。〕
【請求項２】
（ａ）成分がセルロース系水溶性高分子、ジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合体、植物系（多糖類系）水溶性高分子の中から選ばれる１種または２種以上である、請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
（ａ）成分を０．０５〜５質量％、（ｂ）成分を０．０５〜５質量％、（ｃ）成分を０．０１〜１０質量％含有する、請求項１または２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
毛髪処理剤である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【公開番号】特開２００８−１６１６（Ｐ２００８−１６１６Ａ）
【公開日】平成２０年１月１０日（２００８．１．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１７０７７４（Ｐ２００６−１７０７７４）
【出願日】平成１８年６月２０日（２００６．６．２０）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１月１０日（２００８．１．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年６月２０日（２００６．６．２０）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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