水中油型乳化日焼け止め化粧料
【課題】油溶性紫外線吸収剤を高配合することなく、みずみずしい使用感を損なわずに紫外線防御効果と安定性の両立を図り、さらには、塗膜の均一性、使用性（肌なじみ）に優れる水中油型乳化日焼け止め化粧料を提供する。
【解決手段】（ａ）油溶性紫外線吸収剤（例えばオクトクリレン等）と、（ｂ）水溶性増粘剤（例えばアクリル系水溶性高分子等）と、（ｃ）水溶性紫外線吸収剤（例えば、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸等）、および（ｄ）脂肪酸ＰＥＧグリセリル系界面活性剤、水添ヒマシ油系界面活性剤、ＰＥＧ・ＰＰＧアルキルエーテル系界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上の親水性非イオン性界面活性剤を含有し、所望によりさらに（ｅ）ＨＬＢ８以下の、アルキルエーテル系界面活性剤および／またはソルビタン系界面活性剤を含有する水中油型乳化日焼け止め化粧料。
【解決手段】（ａ）油溶性紫外線吸収剤（例えばオクトクリレン等）と、（ｂ）水溶性増粘剤（例えばアクリル系水溶性高分子等）と、（ｃ）水溶性紫外線吸収剤（例えば、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸等）、および（ｄ）脂肪酸ＰＥＧグリセリル系界面活性剤、水添ヒマシ油系界面活性剤、ＰＥＧ・ＰＰＧアルキルエーテル系界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上の親水性非イオン性界面活性剤を含有し、所望によりさらに（ｅ）ＨＬＢ８以下の、アルキルエーテル系界面活性剤および／またはソルビタン系界面活性剤を含有する水中油型乳化日焼け止め化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水中油型乳化日焼け止め化粧料に関する。さらに詳しくは、みずみずしい使用感を損なうことなく、紫外線防御能、安定性に優れ、さらには、塗膜均一性、肌への密着性に優れる水中油型乳化日焼け止め化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、日焼け止め化粧料には、皮膚への紫外線照射を遮断して高いＳＰＦ（Sun Protection Factor）値を得るために、紫外線吸収剤を配合したり、紫外線散乱剤（酸化亜鉛、二酸化チタン、等）を配合している（例えば特許文献１〜３参照）。かかる日焼け止め化粧料のタイプとして、油中水型乳化タイプ、水中油型乳化タイプ、油性固型タイプ等、種々挙げられるが、さっぱりとしたみずみずしい感触を得るには、特許文献１〜２に示すような水中油型乳化タイプのものが好適に用いられている。
【０００３】
水中油型乳化タイプの日焼け止め化粧料では、油中水型乳化タイプの日焼け止め化粧料に比べ処方上、粘性が低くなるため、増粘剤（例えばポリアクリル酸系増粘剤等の水溶性高分子）を配合して多少粘度を上げることもある。また、水中油型乳化タイプならではの「みずみずしい」使用性を維持しつつより高いＳＰＦ値を得るために、油溶性紫外線吸収剤の配合量を高めることをせずに、該油溶性のものに加えて水溶性紫外線吸収剤を配合することもある。水溶性高分子（増粘剤）や水溶性紫外線吸収剤を配合する場合、通常、系の安定性を図るため塩（中和塩）を配合する。
【０００４】
このような水中油型乳化日焼け止め化粧料では、塗膜の均一性、乳化安定性を保ちつつ紫外線防御能を向上させることは困難であった。その理由として、（i）処方中の油分および油溶性紫外線吸収剤の配合量が少ないため、塗膜において油相成分が水相成分に対して全面に亘って均一に分布せずに、塗膜の連続性が失われた不均一な塗膜となること、（ii）水溶性紫外線吸収剤や水溶性高分子（増粘剤）を配合すると塩濃度が高くなり、乳化粒子の静電反発が打ち消され、また、塩による増粘剤の凝集が生じ、乳化安定性が極端に悪化する、等が挙げられる。
【０００５】
また、化粧料としての基本的要求特性として、肌への密着性（肌へのなじみ）といった使用性の向上も求められる。
【０００６】
なお、特許文献４に、オルガノポリシロキサンと、炭素原子数１６〜２０の長鎖分岐型アルコールのオキシエチレン付加物および水を主成分とする水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンが開示され、任意添加成分として種々の界面活性剤が記載されている。しかし特許文献４に記載の技術は、オルガノポリシロキサンを含むエマルジョンのクリーミングやオイル分離、水分離等がなく安定性に優れ、かつ環境に対する負荷を小さくすることを目的とするもので、本願発明のように紫外線防御能と安定性との両立、さらには肌への密着性（肌へのなじみ）の向上を図るというものではない。
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−２８４６３８号公報
【特許文献２】特開２００５−２５５６６９号公報
【特許文献３】特開平５−９７６４４号公報
【特許文献４】特開２００３−７３５４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明者らは上記従来の問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の親水性の高い界面活性剤を配合することで、水溶性紫外線吸収剤を安定に配合することができ、それにより高い紫外線防御能を向上させつつ、安定性の良好な製剤化が可能となることを見出した。
【０００９】
また、使用性を悪化させることなく効果的に紫外線防御能を向上させるために、肌への親和性が高い乳化剤（界面活性剤）についてスクリーニングを行った結果、特定の親油性界面活性剤を配合することで塗膜が均一となり、また肌への密着性も向上して肌なじみに優れ、油分、油溶性紫外線吸収剤等の配合量を増量することなく、紫外線防御能（ＳＰＦ）が飛躍的に向上することを見出した。
【００１０】
本発明は上記知見に基づいてなされたもので、油溶性紫外線吸収剤を高配合することなく、紫外線防御能、安定性に優れ、さらには、塗膜均一性、肌への密着性に優れる水中油型乳化日焼け止め化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するために本発明は、（ａ）油溶性紫外線吸収剤、（ｂ）水溶性増粘剤、（ｃ）水溶性紫外線吸収剤、および（ｄ）脂肪酸ＰＥＧグリセリル系界面活性剤、水添ヒマシ油系界面活性剤、ＰＥＧ・ＰＰＧアルキルエーテル系界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上の親水性非イオン性界面活性剤を含有する、水中油型乳化日焼け止め化粧料を提供する。
【００１２】
また本発明は、（ｂ）成分がアクリル系水溶性高分子である、上記水中油型乳化日焼け止め化粧料を提供する。
【００１３】
また本発明は、化粧料中に（ａ）成分を１〜２５質量％、（ｂ）成分を０．０５〜５質量％、（ｃ）成分を０．１〜５質量％、および（ｄ）成分を０．０５〜５質量％含有する、上記水中油型乳化日焼け止め化粧料を提供する。
【００１４】
また本発明は、さらに（ｅ）ＨＬＢ８以下の、アルキルエーテル系界面活性剤および／またはソルビタン系界面活性剤を含む、上記水中油型乳化日焼け止め化粧料を提供する。
【００１５】
また本発明は、化粧料中に（ｅ）成分を０．０１〜３質量％含有する、上記水中油型乳化日焼け止め化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明により、油溶性紫外線吸収剤を高配合することなく、紫外線防御効果と安定性の両立を図り、みずみずしい使用感を損なうことがなく、さらには、塗膜の均一性、肌への密着性に優れる水中油型乳化日焼け止め化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明について詳述する。
【００１８】
（ａ）成分としての油溶性紫外線吸収剤は、化粧料に配合され得るものであれば特に限定されるものでなく、例えばパラアミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤；ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート、３，４，５−トリメトキシケイ皮酸３−メチル−４−［メチルビス（トリメチルシリキシ）シリル］ブチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、オクトクリレン等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。中でもオクトクリレン、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等が好ましく用いられる。（ａ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００１９】
（ａ）成分の配合量は、本発明化粧料全量中に１〜２５質量％が好ましく、より好ましくは５〜２０質量％、特には５〜１５質量％が好ましい。配合量が１質量％未満では十分な紫外線防御能を有するのが難しく、一方、２５質量％超では乳化の不安定化、使用性の悪化を招くおそれがある。
【００２０】
（ｂ）成分としての水溶性増粘剤は、天然の水溶性高分子、半合成水溶性高分子、合成水溶性高分子、無機の水溶性高分子に大別される。水中油型乳化タイプの化粧料は、油中水型乳化タイプの化粧料に比べ低粘性であるが、（ｂ）成分を配合することにより、使用感の点から多少粘性を上げるよう調整することができる。
【００２１】
天然の水溶性高分子としては、アラアビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系水溶性高分子；キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等の微生物系水溶性高分子；コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系水溶性高分子などが例示される。
【００２２】
半合成水溶性高分子としては、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系水溶性高分子；メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系水溶性高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系水溶性高分子などが例示される。
【００２３】
合成水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（カーボポール）等のビニル系水溶性高分子；ポリエチレングリコール２０，０００、同４，０００，０００、同６００，０００等のポリオキシエチレン系水溶性高分子；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等の共重合系水溶性高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系水溶性高分子のほか、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなどが例示される。
【００２４】
無機の水溶性高分子としては、ベントナイト、ケイ酸ＡｌＭｇ（ビーガム）、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸などが例示される。
【００２５】
本発明では、みずみずしい使用感等の点から、中でもアクリル系水溶性高分子が特に好ましく用いられる。
【００２６】
（ｂ）成分の配合量は、本発明化粧料全量中に０．０５〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３質量％、特には０．１〜１質量％が好ましい。（ｂ）成分の配合量が多すぎると使用性（肌へのなじみ）および安定性の悪化を招くおそれがある。
【００２７】
（ｃ）成分としての水溶性紫外線吸収剤は、化粧料に配合され得るものであれば特に限定されるものでなく、例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸およびその塩、フェニレン−ビス−ベンゾイミダゾール−テトラスルホン酸およびその塩等のベンゾイミダゾール系紫外線吸収剤；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。中でもベンゾイミダゾール系紫外線吸収剤が好ましい。（ｃ）成分は１種または２種以上を用いることができる。（ｃ）成分を配合することにより、紫外線防御能のより一層の向上を図ることができる。
【００２８】
（ｃ）成分の配合量は、本発明化粧料全量中に０．１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜４質量％、特には０．１〜３質量％である。（ｃ）成分を配合することにより、紫外線防御能のより一層の向上を図ることができるが、（ｃ）成分の配合量が多すぎると乳化の不安定化、製剤安定性の悪化を招くおそれがある。
【００２９】
なお、上記（ｂ）成分、（ｃ）成分等の水溶性成分の配合において、乳化安定性をより向上させる目的で、中和塩を配合してもよい。中和塩としては、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、トリエタノールアミン等が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。
【００３０】
（ｄ）成分としての親水性非イオン性界面活性剤は、脂肪酸ＰＥＧグリセリル系界面活性剤、水添ヒマシ油系界面活性剤、ＰＥＧ・ＰＰＧアルキルエーテル系界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上が用いられる。なお「ＰＥＧ」はポリエチレングリコールを、「ＰＰＧ」はポリプロピレングリコールを、それぞれ示す。
【００３１】
（ｄ）成分を配合することにより、特に（ｃ）成分を安定して配合させて、（ｃ）成分の紫外線防御能効果を十分に発揮させることができる。
【００３２】
上記脂肪酸ＰＥＧグリセリル系界面活性剤としては、イソステアリン酸ＰＥＧ−６０グリセリル、イソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル、イソステアリン酸ＰＥＧ−４０グリセリル等が例示的に挙げられる。
【００３３】
上記水添ヒマシ油系界面活性剤としては、水添ヒマシ油（ＥＯ１００モル）〔＝ＰＯＥ硬化ヒマシ油（ＥＯ１００モル）〕等が例示的に挙げられる。
【００３４】
上記ＰＥＧ・ＰＰＧアルキルエーテル系界面活性剤としては、ＰＥＧ・ＰＰＧ−５０・４０ジメチルエーテル、ＰＥＧ・ＰＰＧ−３５・４０ジメチルエーテル等が例示的に挙げられる。
【００３５】
（ｄ）成分の配合量は、本発明化粧料全量中に０．０５〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３質量％、特には０．１〜１質量％が好ましい。（ｄ）成分の配合量が多すぎると使用性および安定性の悪化を招くおそれがある。
【００３６】
上記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、および（ｄ）成分を含有する本発明化粧料は、（ａ）成分に（ｃ）成分を併用することで紫外線防御能をより向上させることができる一方、（ｃ）成分の併用は系の安定性を低下させるおそれがあるが、本発明では（ｄ）成分を配合することで系の安定性を図ることができる。本発明化粧料は、油分としてシリコーン油の配合の有無ないしは配合量の多寡に影響されることなく、系の乳化安定性と紫外線防御能とを変動させることなく維持することができるという優れた効果を奏する。
【００３７】
本発明化粧料はさらに、塗膜の均一性向上、肌への密着性向上の観点から、（ｅ）成分としてＨＬＢ８以下、好ましくはＨＬＢ５〜８の、アルキルエーテル系界面活性剤、ソルビタン系界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上を配合してもよい。ここでＨＬＢは下記数１
【００３８】
【数１】
【００３９】
（ただし、ＭＷは親水基部の分子量を表し、ＭＯは親油基部の分子量を表す）
で表される川上式により算出される。
【００４０】
上記アルキルエーテル系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン５モル付加物（以下、「ＰＯＥ（５）」等と記す）デシルテトラデシルエーテル〔＝デシルテトラデセス−５〕、ＰＯＥ（５）ベヘニルエーテル〔＝ベヘネス−５〕、ＰＯＥ（５）ステアリルエーテル〔＝ステアレス−５〕、ＰＯＥ（５）セチルエーテル〔＝セテス−５〕、ＰＯＥ（５）イソセチルエーテル〔＝イソセテス−５〕、ＰＯＥ（５）イソステアリルエーテル〔＝イソステアレス−５〕等のＰＯＥアルキルエーテル類などが挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００４１】
上記ソルビタン系界面活性剤としては、例えば、モノオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類などが挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００４２】
本発明では、親油性界面活性剤として上記特定の（ｅ）成分を配合することによって、（ａ）成分やその他油分を増量することなく、塗膜がより均一となり、肌への密着性にも優れ、かつ紫外線防御能（ＳＰＦ）を飛躍的に向上させることができる。油分配合量を抑えることができるため水中油型乳化タイプ化粧料のもつみずみずしい使用感を失うこともない。（ｅ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００４３】
なお（ｅ）成分の他に、本願発明の効果を損なわない範囲で、シリコーン系界面活性剤、グリセリン系界面活性剤、エーテル・エステル系界面活性剤などの他の親油性界面活性剤を配合してもよい。ただし、（ｅ）成分を配合することなく、それに代えてシリコーン系界面活性剤、グリセリン系界面活性剤、エーテル・エステル系界面活性剤等の親油性界面活性剤を代替配合した場合、本願発明効果を得ることはできない。
【００４４】
（ｅ）成分を配合する場合、その配合量は本発明化粧料全量中に０．０１〜３質量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜１．５質量％、特には０．０５〜０．５質量％が好ましい。配合量が０．０１質量％未満では（ｅ）成分配合による本願発明効果を十分に発揮することが難しく、一方、３質量％超では塗膜の均一性、肌への密着性、ＳＰＦ値の飛躍的な向上といった効果を十分に得ることができない。
【００４５】
本発明の水中油型乳化日焼け止め化粧料には、さらに、通常、乳化化粧料に配合され得る成分を、本発明の効果を損なわない範囲で、適宜配合することができる。
【００４６】
このような成分としては、例えば炭化水素油、高級脂肪酸エステル、植物油脂、シリコーン油、トリグリセライド、フッ素系油等の油性成分、高級アルコール類、モノグリセライドなどの乳化補助剤、低級アルコール類、ポリオール類等の水性成分、粉体、光揮性顔料、有機球状粉体、界面活性剤（（ｄ）成分および（ｅ）成分以外）、保湿剤、酸化防止剤、美容成分、防腐剤、香料、清涼剤等が挙げられる。ただしこれら成分に限定されるものでない。
【００４７】
本発明の水中油型乳化日焼け止め化粧料は、油相、水相をあらかじめ調製し、このように調製した水相に油相を徐添しながら、混合・撹拌等により乳化する等、常法により得ることができるが、これら例示の製法に限定されるものでない。
【実施例】
【００４８】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、配合量はすべて質量％で示す。
【００４９】
［実施例１］
表１に示す組成の試料１〜９を調製し、インビボ（in vivo）ＳＰＦ値、安定性（乳化粒子の凝集）について評価した。なお試験法および評価法は以下の基準によった。
【００５０】
〈インビボ（in vivo）ＳＰＦ値〉
試料１、２、５につき、日本化粧品工業連合会ＳＰＦ測定法基準（１９９９年改訂版。２０００年１月１日より発効）に拠った。値が大きいほど紫外線防御能が高い。
【００５１】
〈安定性（乳化粒子の凝集）〉
試料調製後、１２時間経過後の状態および乳化粒子を目視と顕微鏡にて観察した。
（評価）
○： 乳化粒子・外観ともに凝集は見られなかった
○△： 乳化粒子および外観が凝集気味であったが、実用上問題のない程度であった
×： 乳化粒子の凝集・合一が見られ、外観が著しく損なわれていた
【００５２】
【表１】
【００５３】
表１に示す結果から明らかなように、（ａ）成分および（ｂ）成分を含むが（ｃ）成分を配合しない試料１では、紫外線防御能の向上効果は認められないものの、（ｄ）成分を配合しなくても安定性が良好であることがわかる。
【００５４】
他方、（ａ）成分および（ｂ）成分に（ｃ）成分を添加した試料２では、紫外線防御能の向上効果が得られるものの、（ｄ）成分を配合しないため安定性が低下した。
【００５５】
これに対し、（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分を含む系において、親水性界面活性剤として（ｄ）成分を含む試料３、５、８、９では安定性に優れるものの、（ｄ）成分以外の親水性界面活性剤を含む試料４、６、７では、乳化粒子の凝集がみられ安定性が著しく低下した。
【００５６】
［実施例２］
表２〜３に示すように、水相と油相に、界面活性剤として、イソステアリン酸ＰＥＧ−６０グリセリル［親水性界面活性剤。（ｄ）成分］１質量％を含有する試料（試料１０。コントロール）と、イソステアリン酸ＰＥＧ−６０グリセリル［（ｄ）成分］０．７質量％と親油性界面活性剤０．３質量％を含有する試料（試料１１〜３２）とについて、試料の吸収スペクトル、塗膜の均一性、インビボ（in vivo）ＳＰＦ値、使用性（肌へのなじみ）について評価した。
【００５７】
なお試験法および評価法は下記基準によった。
【００５８】
〈吸収スペクトル〉
〔親油性界面活性剤配合試料（試料１１〜３２）の波長３１０ｎｍにおける吸光度〕／〔親水性界面活性剤配合試料（試料１０。コントロール）の波長３１０ｎｍにおける吸光度〕の値を示す。値が大きいほど紫外線防御効果に優れる。
【００５９】
〈塗膜の均一性〉
試料１０、試料１１、１４、１５、１９、２６、３１につき、油相に蛍光物質を配合して、試料を調製した。これをスライドグラス上に塗布し、１５分間乾燥した後、塗膜を顕微鏡観察し、油相（白い蛍光を発する）と水相の面積割合から、塗膜の全面積に占めるホールの割合（％）を測定した。値が小さいほど塗膜均一性に優れる。
【００６０】
〈インビボ（in vivo）ＳＰＦ値〉
試料１０、試料１９、２６、３１につき、日本化粧品工業連合会ＳＰＦ測定法基準（１９９９年改訂版。２０００年１月１日より発効）に拠った。値が大きいほど紫外線防御能が高い。
【００６１】
〈使用性（肌へのなじみ）〉
各試料の肌へのなじみについて、パネル（１０名）により実際に使用してもらい、下記基準により官能評価した。
（評価）
○： 肌なじみに優れる
△： 肌なじみは感じられない
×： 肌なじみが悪い
【００６２】
【表２】
【００６３】
【表３】
【００６４】
表２〜３に示す結果から明らかなように、（ａ）成分、（ｂ）成分、および（ｃ）成分を含む系において、界面活性剤として特定の親水性界面活性剤（（ｄ）成分）のみを配合した試料１０に比べ、（ｄ）成分に加えて特定の親油性界面活性剤（ソルビタン系界面活性剤、アルキルエーテル系界面活性剤。（ｅ）成分）を配合した試料１７〜２１、試料２２〜２７では、塗膜の均一性に優れ、肌へのなじみに優れることが確認された。また紫外線防御効果も飛躍的に向上した。これに対し、（ｄ）成分に加えて上記（ｅ）成分以外の親油性界面活性剤（シリコーン系界面活性剤、グリセリン系界面活性剤、エーテル・エステル系界面活性剤）を配合した試料１１〜１３、試料１４〜１６、試料２８〜３２は、塗膜の均一性の向上を図ることができず、また肌へのなじみの効果を得ることができなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は水中油型乳化日焼け止め化粧料に関する。さらに詳しくは、みずみずしい使用感を損なうことなく、紫外線防御能、安定性に優れ、さらには、塗膜均一性、肌への密着性に優れる水中油型乳化日焼け止め化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、日焼け止め化粧料には、皮膚への紫外線照射を遮断して高いＳＰＦ（Sun Protection Factor）値を得るために、紫外線吸収剤を配合したり、紫外線散乱剤（酸化亜鉛、二酸化チタン、等）を配合している（例えば特許文献１〜３参照）。かかる日焼け止め化粧料のタイプとして、油中水型乳化タイプ、水中油型乳化タイプ、油性固型タイプ等、種々挙げられるが、さっぱりとしたみずみずしい感触を得るには、特許文献１〜２に示すような水中油型乳化タイプのものが好適に用いられている。
【０００３】
水中油型乳化タイプの日焼け止め化粧料では、油中水型乳化タイプの日焼け止め化粧料に比べ処方上、粘性が低くなるため、増粘剤（例えばポリアクリル酸系増粘剤等の水溶性高分子）を配合して多少粘度を上げることもある。また、水中油型乳化タイプならではの「みずみずしい」使用性を維持しつつより高いＳＰＦ値を得るために、油溶性紫外線吸収剤の配合量を高めることをせずに、該油溶性のものに加えて水溶性紫外線吸収剤を配合することもある。水溶性高分子（増粘剤）や水溶性紫外線吸収剤を配合する場合、通常、系の安定性を図るため塩（中和塩）を配合する。
【０００４】
このような水中油型乳化日焼け止め化粧料では、塗膜の均一性、乳化安定性を保ちつつ紫外線防御能を向上させることは困難であった。その理由として、（i）処方中の油分および油溶性紫外線吸収剤の配合量が少ないため、塗膜において油相成分が水相成分に対して全面に亘って均一に分布せずに、塗膜の連続性が失われた不均一な塗膜となること、（ii）水溶性紫外線吸収剤や水溶性高分子（増粘剤）を配合すると塩濃度が高くなり、乳化粒子の静電反発が打ち消され、また、塩による増粘剤の凝集が生じ、乳化安定性が極端に悪化する、等が挙げられる。
【０００５】
また、化粧料としての基本的要求特性として、肌への密着性（肌へのなじみ）といった使用性の向上も求められる。
【０００６】
なお、特許文献４に、オルガノポリシロキサンと、炭素原子数１６〜２０の長鎖分岐型アルコールのオキシエチレン付加物および水を主成分とする水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンが開示され、任意添加成分として種々の界面活性剤が記載されている。しかし特許文献４に記載の技術は、オルガノポリシロキサンを含むエマルジョンのクリーミングやオイル分離、水分離等がなく安定性に優れ、かつ環境に対する負荷を小さくすることを目的とするもので、本願発明のように紫外線防御能と安定性との両立、さらには肌への密着性（肌へのなじみ）の向上を図るというものではない。
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−２８４６３８号公報
【特許文献２】特開２００５−２５５６６９号公報
【特許文献３】特開平５−９７６４４号公報
【特許文献４】特開２００３−７３５４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明者らは上記従来の問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の親水性の高い界面活性剤を配合することで、水溶性紫外線吸収剤を安定に配合することができ、それにより高い紫外線防御能を向上させつつ、安定性の良好な製剤化が可能となることを見出した。
【０００９】
また、使用性を悪化させることなく効果的に紫外線防御能を向上させるために、肌への親和性が高い乳化剤（界面活性剤）についてスクリーニングを行った結果、特定の親油性界面活性剤を配合することで塗膜が均一となり、また肌への密着性も向上して肌なじみに優れ、油分、油溶性紫外線吸収剤等の配合量を増量することなく、紫外線防御能（ＳＰＦ）が飛躍的に向上することを見出した。
【００１０】
本発明は上記知見に基づいてなされたもので、油溶性紫外線吸収剤を高配合することなく、紫外線防御能、安定性に優れ、さらには、塗膜均一性、肌への密着性に優れる水中油型乳化日焼け止め化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するために本発明は、（ａ）油溶性紫外線吸収剤、（ｂ）水溶性増粘剤、（ｃ）水溶性紫外線吸収剤、および（ｄ）脂肪酸ＰＥＧグリセリル系界面活性剤、水添ヒマシ油系界面活性剤、ＰＥＧ・ＰＰＧアルキルエーテル系界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上の親水性非イオン性界面活性剤を含有する、水中油型乳化日焼け止め化粧料を提供する。
【００１２】
また本発明は、（ｂ）成分がアクリル系水溶性高分子である、上記水中油型乳化日焼け止め化粧料を提供する。
【００１３】
また本発明は、化粧料中に（ａ）成分を１〜２５質量％、（ｂ）成分を０．０５〜５質量％、（ｃ）成分を０．１〜５質量％、および（ｄ）成分を０．０５〜５質量％含有する、上記水中油型乳化日焼け止め化粧料を提供する。
【００１４】
また本発明は、さらに（ｅ）ＨＬＢ８以下の、アルキルエーテル系界面活性剤および／またはソルビタン系界面活性剤を含む、上記水中油型乳化日焼け止め化粧料を提供する。
【００１５】
また本発明は、化粧料中に（ｅ）成分を０．０１〜３質量％含有する、上記水中油型乳化日焼け止め化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明により、油溶性紫外線吸収剤を高配合することなく、紫外線防御効果と安定性の両立を図り、みずみずしい使用感を損なうことがなく、さらには、塗膜の均一性、肌への密着性に優れる水中油型乳化日焼け止め化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明について詳述する。
【００１８】
（ａ）成分としての油溶性紫外線吸収剤は、化粧料に配合され得るものであれば特に限定されるものでなく、例えばパラアミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤；ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート、３，４，５−トリメトキシケイ皮酸３−メチル−４−［メチルビス（トリメチルシリキシ）シリル］ブチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、オクトクリレン等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。中でもオクトクリレン、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等が好ましく用いられる。（ａ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００１９】
（ａ）成分の配合量は、本発明化粧料全量中に１〜２５質量％が好ましく、より好ましくは５〜２０質量％、特には５〜１５質量％が好ましい。配合量が１質量％未満では十分な紫外線防御能を有するのが難しく、一方、２５質量％超では乳化の不安定化、使用性の悪化を招くおそれがある。
【００２０】
（ｂ）成分としての水溶性増粘剤は、天然の水溶性高分子、半合成水溶性高分子、合成水溶性高分子、無機の水溶性高分子に大別される。水中油型乳化タイプの化粧料は、油中水型乳化タイプの化粧料に比べ低粘性であるが、（ｂ）成分を配合することにより、使用感の点から多少粘性を上げるよう調整することができる。
【００２１】
天然の水溶性高分子としては、アラアビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系水溶性高分子；キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等の微生物系水溶性高分子；コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系水溶性高分子などが例示される。
【００２２】
半合成水溶性高分子としては、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系水溶性高分子；メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系水溶性高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系水溶性高分子などが例示される。
【００２３】
合成水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（カーボポール）等のビニル系水溶性高分子；ポリエチレングリコール２０，０００、同４，０００，０００、同６００，０００等のポリオキシエチレン系水溶性高分子；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等の共重合系水溶性高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系水溶性高分子のほか、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなどが例示される。
【００２４】
無機の水溶性高分子としては、ベントナイト、ケイ酸ＡｌＭｇ（ビーガム）、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸などが例示される。
【００２５】
本発明では、みずみずしい使用感等の点から、中でもアクリル系水溶性高分子が特に好ましく用いられる。
【００２６】
（ｂ）成分の配合量は、本発明化粧料全量中に０．０５〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３質量％、特には０．１〜１質量％が好ましい。（ｂ）成分の配合量が多すぎると使用性（肌へのなじみ）および安定性の悪化を招くおそれがある。
【００２７】
（ｃ）成分としての水溶性紫外線吸収剤は、化粧料に配合され得るものであれば特に限定されるものでなく、例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸およびその塩、フェニレン−ビス−ベンゾイミダゾール−テトラスルホン酸およびその塩等のベンゾイミダゾール系紫外線吸収剤；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。中でもベンゾイミダゾール系紫外線吸収剤が好ましい。（ｃ）成分は１種または２種以上を用いることができる。（ｃ）成分を配合することにより、紫外線防御能のより一層の向上を図ることができる。
【００２８】
（ｃ）成分の配合量は、本発明化粧料全量中に０．１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜４質量％、特には０．１〜３質量％である。（ｃ）成分を配合することにより、紫外線防御能のより一層の向上を図ることができるが、（ｃ）成分の配合量が多すぎると乳化の不安定化、製剤安定性の悪化を招くおそれがある。
【００２９】
なお、上記（ｂ）成分、（ｃ）成分等の水溶性成分の配合において、乳化安定性をより向上させる目的で、中和塩を配合してもよい。中和塩としては、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、トリエタノールアミン等が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。
【００３０】
（ｄ）成分としての親水性非イオン性界面活性剤は、脂肪酸ＰＥＧグリセリル系界面活性剤、水添ヒマシ油系界面活性剤、ＰＥＧ・ＰＰＧアルキルエーテル系界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上が用いられる。なお「ＰＥＧ」はポリエチレングリコールを、「ＰＰＧ」はポリプロピレングリコールを、それぞれ示す。
【００３１】
（ｄ）成分を配合することにより、特に（ｃ）成分を安定して配合させて、（ｃ）成分の紫外線防御能効果を十分に発揮させることができる。
【００３２】
上記脂肪酸ＰＥＧグリセリル系界面活性剤としては、イソステアリン酸ＰＥＧ−６０グリセリル、イソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル、イソステアリン酸ＰＥＧ−４０グリセリル等が例示的に挙げられる。
【００３３】
上記水添ヒマシ油系界面活性剤としては、水添ヒマシ油（ＥＯ１００モル）〔＝ＰＯＥ硬化ヒマシ油（ＥＯ１００モル）〕等が例示的に挙げられる。
【００３４】
上記ＰＥＧ・ＰＰＧアルキルエーテル系界面活性剤としては、ＰＥＧ・ＰＰＧ−５０・４０ジメチルエーテル、ＰＥＧ・ＰＰＧ−３５・４０ジメチルエーテル等が例示的に挙げられる。
【００３５】
（ｄ）成分の配合量は、本発明化粧料全量中に０．０５〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３質量％、特には０．１〜１質量％が好ましい。（ｄ）成分の配合量が多すぎると使用性および安定性の悪化を招くおそれがある。
【００３６】
上記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、および（ｄ）成分を含有する本発明化粧料は、（ａ）成分に（ｃ）成分を併用することで紫外線防御能をより向上させることができる一方、（ｃ）成分の併用は系の安定性を低下させるおそれがあるが、本発明では（ｄ）成分を配合することで系の安定性を図ることができる。本発明化粧料は、油分としてシリコーン油の配合の有無ないしは配合量の多寡に影響されることなく、系の乳化安定性と紫外線防御能とを変動させることなく維持することができるという優れた効果を奏する。
【００３７】
本発明化粧料はさらに、塗膜の均一性向上、肌への密着性向上の観点から、（ｅ）成分としてＨＬＢ８以下、好ましくはＨＬＢ５〜８の、アルキルエーテル系界面活性剤、ソルビタン系界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上を配合してもよい。ここでＨＬＢは下記数１
【００３８】
【数１】
【００３９】
（ただし、ＭＷは親水基部の分子量を表し、ＭＯは親油基部の分子量を表す）
で表される川上式により算出される。
【００４０】
上記アルキルエーテル系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン５モル付加物（以下、「ＰＯＥ（５）」等と記す）デシルテトラデシルエーテル〔＝デシルテトラデセス−５〕、ＰＯＥ（５）ベヘニルエーテル〔＝ベヘネス−５〕、ＰＯＥ（５）ステアリルエーテル〔＝ステアレス−５〕、ＰＯＥ（５）セチルエーテル〔＝セテス−５〕、ＰＯＥ（５）イソセチルエーテル〔＝イソセテス−５〕、ＰＯＥ（５）イソステアリルエーテル〔＝イソステアレス−５〕等のＰＯＥアルキルエーテル類などが挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００４１】
上記ソルビタン系界面活性剤としては、例えば、モノオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類などが挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００４２】
本発明では、親油性界面活性剤として上記特定の（ｅ）成分を配合することによって、（ａ）成分やその他油分を増量することなく、塗膜がより均一となり、肌への密着性にも優れ、かつ紫外線防御能（ＳＰＦ）を飛躍的に向上させることができる。油分配合量を抑えることができるため水中油型乳化タイプ化粧料のもつみずみずしい使用感を失うこともない。（ｅ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００４３】
なお（ｅ）成分の他に、本願発明の効果を損なわない範囲で、シリコーン系界面活性剤、グリセリン系界面活性剤、エーテル・エステル系界面活性剤などの他の親油性界面活性剤を配合してもよい。ただし、（ｅ）成分を配合することなく、それに代えてシリコーン系界面活性剤、グリセリン系界面活性剤、エーテル・エステル系界面活性剤等の親油性界面活性剤を代替配合した場合、本願発明効果を得ることはできない。
【００４４】
（ｅ）成分を配合する場合、その配合量は本発明化粧料全量中に０．０１〜３質量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜１．５質量％、特には０．０５〜０．５質量％が好ましい。配合量が０．０１質量％未満では（ｅ）成分配合による本願発明効果を十分に発揮することが難しく、一方、３質量％超では塗膜の均一性、肌への密着性、ＳＰＦ値の飛躍的な向上といった効果を十分に得ることができない。
【００４５】
本発明の水中油型乳化日焼け止め化粧料には、さらに、通常、乳化化粧料に配合され得る成分を、本発明の効果を損なわない範囲で、適宜配合することができる。
【００４６】
このような成分としては、例えば炭化水素油、高級脂肪酸エステル、植物油脂、シリコーン油、トリグリセライド、フッ素系油等の油性成分、高級アルコール類、モノグリセライドなどの乳化補助剤、低級アルコール類、ポリオール類等の水性成分、粉体、光揮性顔料、有機球状粉体、界面活性剤（（ｄ）成分および（ｅ）成分以外）、保湿剤、酸化防止剤、美容成分、防腐剤、香料、清涼剤等が挙げられる。ただしこれら成分に限定されるものでない。
【００４７】
本発明の水中油型乳化日焼け止め化粧料は、油相、水相をあらかじめ調製し、このように調製した水相に油相を徐添しながら、混合・撹拌等により乳化する等、常法により得ることができるが、これら例示の製法に限定されるものでない。
【実施例】
【００４８】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、配合量はすべて質量％で示す。
【００４９】
［実施例１］
表１に示す組成の試料１〜９を調製し、インビボ（in vivo）ＳＰＦ値、安定性（乳化粒子の凝集）について評価した。なお試験法および評価法は以下の基準によった。
【００５０】
〈インビボ（in vivo）ＳＰＦ値〉
試料１、２、５につき、日本化粧品工業連合会ＳＰＦ測定法基準（１９９９年改訂版。２０００年１月１日より発効）に拠った。値が大きいほど紫外線防御能が高い。
【００５１】
〈安定性（乳化粒子の凝集）〉
試料調製後、１２時間経過後の状態および乳化粒子を目視と顕微鏡にて観察した。
（評価）
○： 乳化粒子・外観ともに凝集は見られなかった
○△： 乳化粒子および外観が凝集気味であったが、実用上問題のない程度であった
×： 乳化粒子の凝集・合一が見られ、外観が著しく損なわれていた
【００５２】
【表１】
【００５３】
表１に示す結果から明らかなように、（ａ）成分および（ｂ）成分を含むが（ｃ）成分を配合しない試料１では、紫外線防御能の向上効果は認められないものの、（ｄ）成分を配合しなくても安定性が良好であることがわかる。
【００５４】
他方、（ａ）成分および（ｂ）成分に（ｃ）成分を添加した試料２では、紫外線防御能の向上効果が得られるものの、（ｄ）成分を配合しないため安定性が低下した。
【００５５】
これに対し、（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分を含む系において、親水性界面活性剤として（ｄ）成分を含む試料３、５、８、９では安定性に優れるものの、（ｄ）成分以外の親水性界面活性剤を含む試料４、６、７では、乳化粒子の凝集がみられ安定性が著しく低下した。
【００５６】
［実施例２］
表２〜３に示すように、水相と油相に、界面活性剤として、イソステアリン酸ＰＥＧ−６０グリセリル［親水性界面活性剤。（ｄ）成分］１質量％を含有する試料（試料１０。コントロール）と、イソステアリン酸ＰＥＧ−６０グリセリル［（ｄ）成分］０．７質量％と親油性界面活性剤０．３質量％を含有する試料（試料１１〜３２）とについて、試料の吸収スペクトル、塗膜の均一性、インビボ（in vivo）ＳＰＦ値、使用性（肌へのなじみ）について評価した。
【００５７】
なお試験法および評価法は下記基準によった。
【００５８】
〈吸収スペクトル〉
〔親油性界面活性剤配合試料（試料１１〜３２）の波長３１０ｎｍにおける吸光度〕／〔親水性界面活性剤配合試料（試料１０。コントロール）の波長３１０ｎｍにおける吸光度〕の値を示す。値が大きいほど紫外線防御効果に優れる。
【００５９】
〈塗膜の均一性〉
試料１０、試料１１、１４、１５、１９、２６、３１につき、油相に蛍光物質を配合して、試料を調製した。これをスライドグラス上に塗布し、１５分間乾燥した後、塗膜を顕微鏡観察し、油相（白い蛍光を発する）と水相の面積割合から、塗膜の全面積に占めるホールの割合（％）を測定した。値が小さいほど塗膜均一性に優れる。
【００６０】
〈インビボ（in vivo）ＳＰＦ値〉
試料１０、試料１９、２６、３１につき、日本化粧品工業連合会ＳＰＦ測定法基準（１９９９年改訂版。２０００年１月１日より発効）に拠った。値が大きいほど紫外線防御能が高い。
【００６１】
〈使用性（肌へのなじみ）〉
各試料の肌へのなじみについて、パネル（１０名）により実際に使用してもらい、下記基準により官能評価した。
（評価）
○： 肌なじみに優れる
△： 肌なじみは感じられない
×： 肌なじみが悪い
【００６２】
【表２】
【００６３】
【表３】
【００６４】
表２〜３に示す結果から明らかなように、（ａ）成分、（ｂ）成分、および（ｃ）成分を含む系において、界面活性剤として特定の親水性界面活性剤（（ｄ）成分）のみを配合した試料１０に比べ、（ｄ）成分に加えて特定の親油性界面活性剤（ソルビタン系界面活性剤、アルキルエーテル系界面活性剤。（ｅ）成分）を配合した試料１７〜２１、試料２２〜２７では、塗膜の均一性に優れ、肌へのなじみに優れることが確認された。また紫外線防御効果も飛躍的に向上した。これに対し、（ｄ）成分に加えて上記（ｅ）成分以外の親油性界面活性剤（シリコーン系界面活性剤、グリセリン系界面活性剤、エーテル・エステル系界面活性剤）を配合した試料１１〜１３、試料１４〜１６、試料２８〜３２は、塗膜の均一性の向上を図ることができず、また肌へのなじみの効果を得ることができなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）油溶性紫外線吸収剤、（ｂ）水溶性増粘剤、（ｃ）水溶性紫外線吸収剤、および（ｄ）脂肪酸ＰＥＧグリセリル系界面活性剤、水添ヒマシ油系界面活性剤、ＰＥＧ・ＰＰＧアルキルエーテル系界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上の親水性非イオン性界面活性剤を含有する、水中油型乳化日焼け止め化粧料。
【請求項２】
（ｂ）成分がアクリル系水溶性高分子である、請求項１記載の水中油型乳化日焼け止め化粧料。
【請求項３】
化粧料中に（ａ）成分を１〜２５質量％、（ｂ）成分を０．０５〜５質量％、（ｃ）成分を０．１〜５質量％、および（ｄ）成分を０．０５〜５質量％含有する、請求項１または２記載の水中油型乳化日焼け止め化粧料。
【請求項４】
さらに（ｅ）ＨＬＢ８以下の、アルキルエーテル系界面活性剤および／またはソルビタン系界面活性剤を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の水中油型乳化日焼け止め化粧料。
【請求項５】
化粧料中に（ｅ）成分を０．０１〜３質量％含有する、請求項４記載の水中油型乳化日焼け止め化粧料。
【請求項１】
（ａ）油溶性紫外線吸収剤、（ｂ）水溶性増粘剤、（ｃ）水溶性紫外線吸収剤、および（ｄ）脂肪酸ＰＥＧグリセリル系界面活性剤、水添ヒマシ油系界面活性剤、ＰＥＧ・ＰＰＧアルキルエーテル系界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上の親水性非イオン性界面活性剤を含有する、水中油型乳化日焼け止め化粧料。
【請求項２】
（ｂ）成分がアクリル系水溶性高分子である、請求項１記載の水中油型乳化日焼け止め化粧料。
【請求項３】
化粧料中に（ａ）成分を１〜２５質量％、（ｂ）成分を０．０５〜５質量％、（ｃ）成分を０．１〜５質量％、および（ｄ）成分を０．０５〜５質量％含有する、請求項１または２記載の水中油型乳化日焼け止め化粧料。
【請求項４】
さらに（ｅ）ＨＬＢ８以下の、アルキルエーテル系界面活性剤および／またはソルビタン系界面活性剤を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の水中油型乳化日焼け止め化粧料。
【請求項５】
化粧料中に（ｅ）成分を０．０１〜３質量％含有する、請求項４記載の水中油型乳化日焼け止め化粧料。
【公開番号】特開２００８−１６２９３０（Ｐ２００８−１６２９３０Ａ）
【公開日】平成２０年７月１７日（２００８．７．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３５３４２５（Ｐ２００６−３５３４２５）
【出願日】平成１８年１２月２７日（２００６．１２．２７）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年７月１７日（２００８．７．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１２月２７日（２００６．１２．２７）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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