水処理用微生物担体
【課題】水処理用微生物担体を構成する発泡体のセルを粗くする共に、セル膜を除去して発泡体内部への処理水の侵入性を高めることにより、発泡体内の奥まで微生物を繁殖し易くして水処理効率を高めると共に、セルを粗くすることおよびセル膜の除去により通常発生する発泡体の機械的強度（担体の耐久性）の低下を抑え、かつ曝気槽等内で流動性を損なわない密度及び大きさとすることのできる水処理用微生物担体を提供する。
【解決手段】ポリウレタン樹脂発泡体からなる水処理用微生物担体において、前記ポリウレタン樹脂発泡体は高分子粒子が分散し、セル膜が除去されていると共に、セル数が１５〜５０個／２５ｍｍのものからなる構成とした。
【解決手段】ポリウレタン樹脂発泡体からなる水処理用微生物担体において、前記ポリウレタン樹脂発泡体は高分子粒子が分散し、セル膜が除去されていると共に、セル数が１５〜５０個／２５ｍｍのものからなる構成とした。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、曝気槽等に投入される水処理用微生物担体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、水処理には、微生物による働きで溶存有機物を分解させる方法が多用されている。前記微生物による水処理においては、樹脂発泡体からなる水処理用微生物担体を、浄化槽等に設けられた曝気槽（エアレーションタンク）等へ投入し、水処理用微生物担体に繁殖し保持された微生物による働きで処理水中の溶存有機物を分解させている。
【０００３】
水処理用微生物担体が投入される曝気槽等においては、浄化槽のポンプ能力や担体の強度等を考慮して濾過膜のメッシュや担体のサイズが決定されている。すなわち、濾過膜のメッシュを細かくした場合、一定の流量を確保するにはポンプの能力を高めねばならず、装置が大きくなる。一方、濾過膜のメッシュを粗くして能力の小さいポンプでも使用可能にすると、濾過膜から担体が流出しないように担体のサイズを大きくしなければならず、担体の強度が低下して耐久性低下を生じるようになる。しかも、担体のサイズを大きくすると、曝気槽等内における担体の流動性が低下して水処理効率が低下するようになる。これらの理由から、水処理用微生物担体としては、一辺１０〜１５ｍｍ程度の立方体または直方体のものが使用されている。
【０００４】
前記微生物による水処理効率を高めるには、水処理用微生物担体でより多くの微生物が繁殖できるようにするのが好ましい。しかし、前記のように、浄化槽の能力、環境に従い、水処理用微生物担体の大きさが限定されていることから、水処理用微生物担体のサイズを大きくして微生物をより多く繁殖できるようにすることができなかった。
【０００５】
そこで、従来、水処理効率を高めるには、水処理用微生物担体の比表面積を高める必要があると考えられていた。さらに比表面積を高めるためには、水処理用微生物担体として、セル径の小さい（セルが細かい、すなわちセル数の多い）発泡体が好ましいとされていた。
【０００６】
本発明者等は、従来の好ましいとされている方法にしたがい、一辺１０〜１５ｍｍ程度の立方体または直方体からなる発泡体において、セル径の小さい（セルが細かい、セル数が大きい）ものを水処理用微生物担体として用いる実験をしたところ、発泡体の表面から５ｍｍ程度の深さまでの表面付近でしか微生物が繁殖した痕跡が認められなかった。また、生物化学的酸素消費量（ＢＯＤ）も少なかった。したがって、従来、水処理用微生物担体において好ましいとされている方法、すなわち発泡体のセル径を小さく（セルを細かく、セル数を多く）する方法では、発泡体（担体）内部まで効率よく微生物を繁殖させることができず、水処理効率を高めるのが難しいことが判明した。これは、発泡体内部深くまで処理水が侵入し難くなって微生物が発泡体の内部深くに入り難くなることによると考えられる。
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−２５０５９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明者等は、前記の点に鑑み、従来好ましいとされている方法とは異なり、水処理用微生物担体を構成する発泡体のセルを粗くする共に、セル膜を除去して発泡体内部への処理水の侵入性を高めることにより、発泡体内中央まで微生物を繁殖し易くして水処理効率を高め、しかも、セルを粗くすることおよびセル膜の除去によって生じる発泡体の機械的強度（担体の耐久性）の低下を抑え、かつ曝気槽等内で流動性を損なわない密度及び大きさとすることのできる水処理用微生物担体の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
請求項１の発明は、ポリウレタン樹脂発泡体からなる水処理用微生物担体において、前記ポリウレタン樹脂発泡体は、高分子粒子が分散し、セル膜が除去されていると共に、セル数が１５〜５０個／２５ｍｍであることを特徴とする水処理用微生物担体に係る。
【００１０】
請求項２の発明は、請求項１において、前記高分子粒子の直径が０．５〜４．０μｍであることを特徴とする。
【００１１】
請求項３の発明は、請求項１または２において、前記高分子粒子が、前記ポリウレタン樹脂発泡体の発泡原料におけるポリオールに対して１０〜５０重量％の含有量であることを特徴とする。
【００１２】
請求項４の発明は、請求項１から３の何れか一項において、前記ポリウレタン樹脂発泡体の密度が４０〜６０ｋｇ／ｍ３であることを特徴とする。
【００１３】
請求項５の発明は、請求項１から４の何れか一項において、前記ポリウレタン樹脂発泡体が、一辺１０〜１５ｍｍの立方体または直方体からなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、水処理用微生物担体は、ポリウレタン樹脂発泡体がセル膜の除去された、かつセル数１５〜５０個／２５ｍｍのものからなるため、ポリウレタン樹脂発泡体の表面から内部の深い部分まで微生物が繁殖し易くなり、微生物による水処理効率を高めることができる。しかも、水処理用微生物担体は、通常の曝気槽等における濾過膜のメッシュサイズやポンプの能力を変化させる必要が無く、流動性を損なわない密度及び大きさとすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明における水処理用微生物担体は、ポリウレタン樹脂発泡体からなる。ポリウレタン樹脂発泡体は、ポリオールとイソシアネートを発泡剤、触媒及び整泡剤の存在下反応させることにより得られものであり、さらに本発明においては、高分子粒子が添加されて分散し、かつセル膜の除去されたものが用いられる。
【００１６】
ポリオールは、ポリウレタン樹脂発泡体を加水分解のし難いものとするため、ポリエーテルポリオールからなるもの、あるいはポリエーテルポリオールを主体とするものが特に好ましく、一部にエステル基を含むポリエーテルポリエステルポリオールを用いることもできる。ポリエーテルポリオールとしては特に制限されるものではなく、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ハイドロキノン、水、レゾルシン、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、エチレンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、トリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、トリエチレンテトラアミン、ソルビトール、マンニトール、ズルシトール等を出発原料として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加して得られるものなどを用いることができる。
【００１７】
本発明におけるイソシアネートは、特に制限されるものではなく、芳香族系、脂環式、脂肪族系の何れでもよく、また、１分子中に２個のイソシアネート基を有する２官能のイソシアネート、あるいは１分子中に３個以上のイソシアネート基を有する３官能以上のイソシアネートであってもよく、それらを単独であるいは複数組み合わせて使用してもよい。
【００１８】
例えば、２官能のイソシアネートとしては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−フェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネートなどの芳香族系のもの、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネートなどの脂環式のもの、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、リジンイソシアネートなどの芳香族系のものを挙げることができる。
【００１９】
また、３官能以上のイソシアネートとしては、１−メチルベンゾール−２，４，６−トリイソシアネート、１，３，５−トリメチルベンゾール−２，４，６−トリイソシアネート、ビフェニル−２，４，４’−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４，４’−トリイソシアネート、メチルジフェニルメタン−４，６，４’−トリイソシアネート、４，４’−ジメチルジフェニルメタン−２，２’，５，５’テトライソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシアネート、ポリメリックＭＤＩ等を挙げることができる。
【００２０】
発泡剤としては、水が好適である。水の添加量はポリオール１００重量部に対して１．５〜５重量部程度が一般的である。
【００２１】
触媒としては、ポリウレタン樹脂発泡体用として公知のものを用いることができ、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミノモルフォリン、Ｎ−エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン等のアミン触媒や、スタナスオクトエートやジブチルチンジラウレート等の錫触媒やフェニル水銀プロピオン酸塩あるいはオクテン酸鉛等の金属触媒（有機金属触媒とも称される。）を挙げることができる。触媒の一般的な量は、ポリオール１００重量部に対して０．０５〜０．７重量部程度である。
【００２２】
整泡剤としては、ポリウレタン樹脂発泡体に用いられるものであればよく、シリコーン系整泡剤、含フッ素化合物系整泡剤および公知の界面活性剤等を挙げることができる。
【００２３】
高分子粒子は、直径０．５〜４．０μｍのものが好ましい。直径が０．５μｍ未満の場合には、高分子粒子によるポリウレタン樹脂発泡体の機械的強度の向上効果が得られ難く、一方４．０μｍより大の場合には高分子粒子の存在によりポリウレタン樹脂発泡体の発泡性が損なわれ、良好なポリウレタン樹脂発泡体を得難くなる。前記ポリウレタン樹脂発泡体の機械的強度が高いことは、同一伸びにおける引張強度及び硬さの値が高いことから判断することができる。前記高分子粒子の量は、前記ポリウレタン樹脂発泡体の発泡原料におけるポリオール（全ポリオール成分）に対して１０〜５０重量％が好ましい。１０重量％未満の場合には、高分子粒子によるポリウレタン樹脂発泡体の機械的強度の向上効果が得られ難く、一方５０重量％より大の場合には高分子粒子の存在によりポリウレタン樹脂発泡体の発泡性が損なわれ、良好なポリウレタン樹脂発泡体を得難くなる。また、前記高分子粒子としては、アクリルニトリルやスチレンなどを挙げることができ、前記ポリウレタン樹脂発泡体における前記ポリオールの少なくとも一部としてポリマーポリオールを使用することにより、前記ポリウレタン樹脂発泡体に高分子粒子を分散させることができる。前記ポリマーポリオールは、ポリエーテルポリオールにアクリロニトリル及び／又はスチレンの固形分をグラフト重合し、懸濁分散させた多官能化合物をいう。前記アクリロニトリルとスチレンの含有量は、適宜選択されるが、水処理用微生物担体として流水内で衝突及び摩擦に耐える特性を付与するには、スチレン成分の割合が多い方が好ましい。
【００２４】
その他、顔料などの添加剤を適宜配合することができる。顔料は、求められる色に応じたものが用いられる。
【００２５】
なお、前記ポリウレタン樹脂発泡体は、ポリオール（ポリマーポリオールを含む）、イソシアネート、発泡剤、触媒、整泡剤及び適宜の添加剤からなる発泡原料を攪拌混合して前記ポリオールとイソシアネートを反応させ、発泡させる公知の発泡方法によって製造され、裁断等により所定のサイズにされる。また、公知の発泡方法の中でも、前記発泡原料を、移動するコンベアベルト上に吐出し、常温及び常圧下で連続的に発泡させる、公知のスラブ発泡によるのが好ましい。
【００２６】
前記ポリウレタン樹脂発泡体におけるセル膜除去は、爆発法、アルカリ溶解法等、公知のセル膜除去方法によって行われる。
【００２７】
また、前記ポリウレタン樹脂発泡体は、セル数が１５〜５０個／２５ｍｍとされる。セル数が１５個／２５ｍｍ未満であると、微生物がポリウレタン樹脂発泡体の表面付近しか繁殖できなくなる。一方、セル数が５０個／２５ｍｍを超えると、ポリウレタン樹脂発泡体の機械的強度の低下が大きくなって、耐摩耗性等に劣り、水処理用微生物担体の耐久性が低下するようになると共に、比表面積が小さくなって、微生物がポリウレタン樹脂発泡体で効率よく繁殖し難くなる。セル数の調節は、通常のポリウレタン樹脂発泡体と同様に、発泡剤の量や整泡剤の量及び種類等によって行うことができる。
【００２８】
また、前記ポリウレタン樹脂発泡体は、密度が４０〜６０ｋｇ／ｍ３であるのが好ましい。４０ｋｇ／ｍ３未満の場合には機械的強度が低下し、一方、６０ｋｇ／ｍ３を超える、前記水処理用微生物担体が処理水中で流動し難くなり、微生物による水処理効率が低下するようになる。
【００２９】
さらに、前記ポリウレタン樹脂発泡体は、一辺が１０〜１５ｍｍの立方体または直方体であるのが好ましい。これは、前記のように、濾過膜のメッシュサイズ及びポンプの能力の関係及びポリウレタン樹脂発泡体の機械的強度等の点から好ましいものである。
【実施例】
【００３０】
以下この発明の実施例を、比較例と共に具体的に説明する。表１に示す配合の発泡原料を用いて公知のスラブ発泡により実施例及び比較例のポリウレタン樹脂発泡体を形成し、爆発法によりセル膜を除去した。
【００３１】
【表１】
【００３２】
表１において、ポリオール１はポリエーテルポリオール、三洋化成工業（株）製、品名：サンニックスＧＰ−３０５０、水酸基価５６（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ポリオール２はアクリロニトリル−スチレングラフトポリマーポリオール、高分子粒子の直径：２．０μｍ、旭硝子（株）製、品名：エクセノール９４１、固形分（すなわち高分子粒子）含量４０％、ポリオール３はポリエステル系ポリオール、日本ポリウレタン工業（株）製、品名：ニッポラン１０１、触媒１はアミン触媒、花王（株）製、品名：カオライザーＮｏ．３１、触媒２はアミン触媒、花王（株）製、品名：カオライザーＮｏ．２２、触媒３はオクチル酸第１スズ、城北化学工業（株）製、品名：ＭＲＨ１１０、整泡剤１はシリコーン系界面活性剤、ゴールドシュミット（株）製、品名：Ｂ８１１０、整泡剤２はシリコーン系界面活性剤、ゴールドシュミット（株）製、品名：Ｂ８３００、イソシアネートは日本ポリウレタン工業（株）製、２，４−ＴＤＩ／２，６−ＴＤＩ＝８０／２０、品名：コロネートＴ−８０である。
【００３３】
このようにして得られた実施例及び比較例のポリウレタン樹脂発泡体（セル膜除去後のもの、以下同様である。）に対して密度（ＪＩＳ Ｋ７２２２−２００４）、セル数（ＪＩＳ Ｋ６４００−１：２００４ 付属書１（参考）（軟質ウレタンフォーム試験方法）、硬さ（ＪＩＳ Ｋ６４００−２：２００４）、反発弾性率（ＪＩＳ Ｋ６４００−３：２００４）、引張強度（ＪＩＳ Ｋ６４００−５：２００４）、伸び（ＪＩＳ Ｋ６４００−５：２００４）を測定した。また、前記実施例及び比較例のポリウレタン樹脂発泡体を、１辺１３ｍｍの立方体に裁断して実施例及び比較例の水処理用微生物担体を作成し、それらにおける微生物繁殖性を調べた。微生物繁殖性の評価方法は以下のとおりである。まず、１０Ｌのアクリル槽に、容積にして２Ｌ分の担体を投入した。次に、溶存酸素量４００ｍｇ／Ｌに調整された人工下水を１Ｌ／Ｈｒの速度で定量供給し、アクリル槽に鑑賞魚用の市販エアーポンプで空気を送りながら、１ヶ月間、前記下水を攪拌、循環させた。１ヶ月後、アクリル槽から水を処理水として採取し、処理水中に残存する溶存酸素量（残存溶存酸素量）を測定した。なお、ＪＩＳ Ｋ ０１０２にしたがい、試料を希釈水で希釈し、２０℃で５日間放置して測定した。上記試験では、溶存酸素量４００ｍｇ／Ｌに調整された人工下水において、微生物によってどれだけ多くの溶存酸素が消費されて、残存溶存酸素量の低い汚水、清い水になったかを測定している。測定結果の残存溶存酸素量が低いほど、多くの微生物によって水が清くされていることを示している。
【００３４】
表１の測定結果から理解されるように、比較例１は、発泡体中に高分子粒子が含有されていないことから、硬さ及び引張強度が低く、耐久性に欠けるものである。比較例２，３は、セル数が少ない場合（比較例２）とセル数の多い場合（比較例３）であり、何れも残存溶存酸素量の値が高いことから、担体中の好気性微生物によって消費された溶存酸素量が少ない、すなわち担体における好気性微生物の繁殖性に劣っているものである。比較例４は、エステルポリオールを使用しており、反発弾性率に劣り、また密度が低く、浄化槽（上記試験ではアクリル槽）における旋回性が悪い。
【００３５】
それに対し、実施例は、セル数が１５〜５０個／２５ｍｍにおいて、残存溶存酸素量の値が５５以下であり、担体中の好気性微生物によって消費された溶存酸素量が多い、すなわち担体における好気性微生物の繁殖性が良好なものである。また、実施例における何れの発泡体においても、高分子粒子の重量が１０〜４０重量部であり、諸物性において均衡のとれた水処理用微生物担体であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、曝気槽等に投入される水処理用微生物担体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、水処理には、微生物による働きで溶存有機物を分解させる方法が多用されている。前記微生物による水処理においては、樹脂発泡体からなる水処理用微生物担体を、浄化槽等に設けられた曝気槽（エアレーションタンク）等へ投入し、水処理用微生物担体に繁殖し保持された微生物による働きで処理水中の溶存有機物を分解させている。
【０００３】
水処理用微生物担体が投入される曝気槽等においては、浄化槽のポンプ能力や担体の強度等を考慮して濾過膜のメッシュや担体のサイズが決定されている。すなわち、濾過膜のメッシュを細かくした場合、一定の流量を確保するにはポンプの能力を高めねばならず、装置が大きくなる。一方、濾過膜のメッシュを粗くして能力の小さいポンプでも使用可能にすると、濾過膜から担体が流出しないように担体のサイズを大きくしなければならず、担体の強度が低下して耐久性低下を生じるようになる。しかも、担体のサイズを大きくすると、曝気槽等内における担体の流動性が低下して水処理効率が低下するようになる。これらの理由から、水処理用微生物担体としては、一辺１０〜１５ｍｍ程度の立方体または直方体のものが使用されている。
【０００４】
前記微生物による水処理効率を高めるには、水処理用微生物担体でより多くの微生物が繁殖できるようにするのが好ましい。しかし、前記のように、浄化槽の能力、環境に従い、水処理用微生物担体の大きさが限定されていることから、水処理用微生物担体のサイズを大きくして微生物をより多く繁殖できるようにすることができなかった。
【０００５】
そこで、従来、水処理効率を高めるには、水処理用微生物担体の比表面積を高める必要があると考えられていた。さらに比表面積を高めるためには、水処理用微生物担体として、セル径の小さい（セルが細かい、すなわちセル数の多い）発泡体が好ましいとされていた。
【０００６】
本発明者等は、従来の好ましいとされている方法にしたがい、一辺１０〜１５ｍｍ程度の立方体または直方体からなる発泡体において、セル径の小さい（セルが細かい、セル数が大きい）ものを水処理用微生物担体として用いる実験をしたところ、発泡体の表面から５ｍｍ程度の深さまでの表面付近でしか微生物が繁殖した痕跡が認められなかった。また、生物化学的酸素消費量（ＢＯＤ）も少なかった。したがって、従来、水処理用微生物担体において好ましいとされている方法、すなわち発泡体のセル径を小さく（セルを細かく、セル数を多く）する方法では、発泡体（担体）内部まで効率よく微生物を繁殖させることができず、水処理効率を高めるのが難しいことが判明した。これは、発泡体内部深くまで処理水が侵入し難くなって微生物が発泡体の内部深くに入り難くなることによると考えられる。
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−２５０５９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明者等は、前記の点に鑑み、従来好ましいとされている方法とは異なり、水処理用微生物担体を構成する発泡体のセルを粗くする共に、セル膜を除去して発泡体内部への処理水の侵入性を高めることにより、発泡体内中央まで微生物を繁殖し易くして水処理効率を高め、しかも、セルを粗くすることおよびセル膜の除去によって生じる発泡体の機械的強度（担体の耐久性）の低下を抑え、かつ曝気槽等内で流動性を損なわない密度及び大きさとすることのできる水処理用微生物担体の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
請求項１の発明は、ポリウレタン樹脂発泡体からなる水処理用微生物担体において、前記ポリウレタン樹脂発泡体は、高分子粒子が分散し、セル膜が除去されていると共に、セル数が１５〜５０個／２５ｍｍであることを特徴とする水処理用微生物担体に係る。
【００１０】
請求項２の発明は、請求項１において、前記高分子粒子の直径が０．５〜４．０μｍであることを特徴とする。
【００１１】
請求項３の発明は、請求項１または２において、前記高分子粒子が、前記ポリウレタン樹脂発泡体の発泡原料におけるポリオールに対して１０〜５０重量％の含有量であることを特徴とする。
【００１２】
請求項４の発明は、請求項１から３の何れか一項において、前記ポリウレタン樹脂発泡体の密度が４０〜６０ｋｇ／ｍ３であることを特徴とする。
【００１３】
請求項５の発明は、請求項１から４の何れか一項において、前記ポリウレタン樹脂発泡体が、一辺１０〜１５ｍｍの立方体または直方体からなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、水処理用微生物担体は、ポリウレタン樹脂発泡体がセル膜の除去された、かつセル数１５〜５０個／２５ｍｍのものからなるため、ポリウレタン樹脂発泡体の表面から内部の深い部分まで微生物が繁殖し易くなり、微生物による水処理効率を高めることができる。しかも、水処理用微生物担体は、通常の曝気槽等における濾過膜のメッシュサイズやポンプの能力を変化させる必要が無く、流動性を損なわない密度及び大きさとすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明における水処理用微生物担体は、ポリウレタン樹脂発泡体からなる。ポリウレタン樹脂発泡体は、ポリオールとイソシアネートを発泡剤、触媒及び整泡剤の存在下反応させることにより得られものであり、さらに本発明においては、高分子粒子が添加されて分散し、かつセル膜の除去されたものが用いられる。
【００１６】
ポリオールは、ポリウレタン樹脂発泡体を加水分解のし難いものとするため、ポリエーテルポリオールからなるもの、あるいはポリエーテルポリオールを主体とするものが特に好ましく、一部にエステル基を含むポリエーテルポリエステルポリオールを用いることもできる。ポリエーテルポリオールとしては特に制限されるものではなく、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ハイドロキノン、水、レゾルシン、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、エチレンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、トリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、トリエチレンテトラアミン、ソルビトール、マンニトール、ズルシトール等を出発原料として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加して得られるものなどを用いることができる。
【００１７】
本発明におけるイソシアネートは、特に制限されるものではなく、芳香族系、脂環式、脂肪族系の何れでもよく、また、１分子中に２個のイソシアネート基を有する２官能のイソシアネート、あるいは１分子中に３個以上のイソシアネート基を有する３官能以上のイソシアネートであってもよく、それらを単独であるいは複数組み合わせて使用してもよい。
【００１８】
例えば、２官能のイソシアネートとしては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−フェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネートなどの芳香族系のもの、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネートなどの脂環式のもの、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、リジンイソシアネートなどの芳香族系のものを挙げることができる。
【００１９】
また、３官能以上のイソシアネートとしては、１−メチルベンゾール−２，４，６−トリイソシアネート、１，３，５−トリメチルベンゾール−２，４，６−トリイソシアネート、ビフェニル−２，４，４’−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４，４’−トリイソシアネート、メチルジフェニルメタン−４，６，４’−トリイソシアネート、４，４’−ジメチルジフェニルメタン−２，２’，５，５’テトライソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシアネート、ポリメリックＭＤＩ等を挙げることができる。
【００２０】
発泡剤としては、水が好適である。水の添加量はポリオール１００重量部に対して１．５〜５重量部程度が一般的である。
【００２１】
触媒としては、ポリウレタン樹脂発泡体用として公知のものを用いることができ、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミノモルフォリン、Ｎ−エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン等のアミン触媒や、スタナスオクトエートやジブチルチンジラウレート等の錫触媒やフェニル水銀プロピオン酸塩あるいはオクテン酸鉛等の金属触媒（有機金属触媒とも称される。）を挙げることができる。触媒の一般的な量は、ポリオール１００重量部に対して０．０５〜０．７重量部程度である。
【００２２】
整泡剤としては、ポリウレタン樹脂発泡体に用いられるものであればよく、シリコーン系整泡剤、含フッ素化合物系整泡剤および公知の界面活性剤等を挙げることができる。
【００２３】
高分子粒子は、直径０．５〜４．０μｍのものが好ましい。直径が０．５μｍ未満の場合には、高分子粒子によるポリウレタン樹脂発泡体の機械的強度の向上効果が得られ難く、一方４．０μｍより大の場合には高分子粒子の存在によりポリウレタン樹脂発泡体の発泡性が損なわれ、良好なポリウレタン樹脂発泡体を得難くなる。前記ポリウレタン樹脂発泡体の機械的強度が高いことは、同一伸びにおける引張強度及び硬さの値が高いことから判断することができる。前記高分子粒子の量は、前記ポリウレタン樹脂発泡体の発泡原料におけるポリオール（全ポリオール成分）に対して１０〜５０重量％が好ましい。１０重量％未満の場合には、高分子粒子によるポリウレタン樹脂発泡体の機械的強度の向上効果が得られ難く、一方５０重量％より大の場合には高分子粒子の存在によりポリウレタン樹脂発泡体の発泡性が損なわれ、良好なポリウレタン樹脂発泡体を得難くなる。また、前記高分子粒子としては、アクリルニトリルやスチレンなどを挙げることができ、前記ポリウレタン樹脂発泡体における前記ポリオールの少なくとも一部としてポリマーポリオールを使用することにより、前記ポリウレタン樹脂発泡体に高分子粒子を分散させることができる。前記ポリマーポリオールは、ポリエーテルポリオールにアクリロニトリル及び／又はスチレンの固形分をグラフト重合し、懸濁分散させた多官能化合物をいう。前記アクリロニトリルとスチレンの含有量は、適宜選択されるが、水処理用微生物担体として流水内で衝突及び摩擦に耐える特性を付与するには、スチレン成分の割合が多い方が好ましい。
【００２４】
その他、顔料などの添加剤を適宜配合することができる。顔料は、求められる色に応じたものが用いられる。
【００２５】
なお、前記ポリウレタン樹脂発泡体は、ポリオール（ポリマーポリオールを含む）、イソシアネート、発泡剤、触媒、整泡剤及び適宜の添加剤からなる発泡原料を攪拌混合して前記ポリオールとイソシアネートを反応させ、発泡させる公知の発泡方法によって製造され、裁断等により所定のサイズにされる。また、公知の発泡方法の中でも、前記発泡原料を、移動するコンベアベルト上に吐出し、常温及び常圧下で連続的に発泡させる、公知のスラブ発泡によるのが好ましい。
【００２６】
前記ポリウレタン樹脂発泡体におけるセル膜除去は、爆発法、アルカリ溶解法等、公知のセル膜除去方法によって行われる。
【００２７】
また、前記ポリウレタン樹脂発泡体は、セル数が１５〜５０個／２５ｍｍとされる。セル数が１５個／２５ｍｍ未満であると、微生物がポリウレタン樹脂発泡体の表面付近しか繁殖できなくなる。一方、セル数が５０個／２５ｍｍを超えると、ポリウレタン樹脂発泡体の機械的強度の低下が大きくなって、耐摩耗性等に劣り、水処理用微生物担体の耐久性が低下するようになると共に、比表面積が小さくなって、微生物がポリウレタン樹脂発泡体で効率よく繁殖し難くなる。セル数の調節は、通常のポリウレタン樹脂発泡体と同様に、発泡剤の量や整泡剤の量及び種類等によって行うことができる。
【００２８】
また、前記ポリウレタン樹脂発泡体は、密度が４０〜６０ｋｇ／ｍ３であるのが好ましい。４０ｋｇ／ｍ３未満の場合には機械的強度が低下し、一方、６０ｋｇ／ｍ３を超える、前記水処理用微生物担体が処理水中で流動し難くなり、微生物による水処理効率が低下するようになる。
【００２９】
さらに、前記ポリウレタン樹脂発泡体は、一辺が１０〜１５ｍｍの立方体または直方体であるのが好ましい。これは、前記のように、濾過膜のメッシュサイズ及びポンプの能力の関係及びポリウレタン樹脂発泡体の機械的強度等の点から好ましいものである。
【実施例】
【００３０】
以下この発明の実施例を、比較例と共に具体的に説明する。表１に示す配合の発泡原料を用いて公知のスラブ発泡により実施例及び比較例のポリウレタン樹脂発泡体を形成し、爆発法によりセル膜を除去した。
【００３１】
【表１】
【００３２】
表１において、ポリオール１はポリエーテルポリオール、三洋化成工業（株）製、品名：サンニックスＧＰ−３０５０、水酸基価５６（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ポリオール２はアクリロニトリル−スチレングラフトポリマーポリオール、高分子粒子の直径：２．０μｍ、旭硝子（株）製、品名：エクセノール９４１、固形分（すなわち高分子粒子）含量４０％、ポリオール３はポリエステル系ポリオール、日本ポリウレタン工業（株）製、品名：ニッポラン１０１、触媒１はアミン触媒、花王（株）製、品名：カオライザーＮｏ．３１、触媒２はアミン触媒、花王（株）製、品名：カオライザーＮｏ．２２、触媒３はオクチル酸第１スズ、城北化学工業（株）製、品名：ＭＲＨ１１０、整泡剤１はシリコーン系界面活性剤、ゴールドシュミット（株）製、品名：Ｂ８１１０、整泡剤２はシリコーン系界面活性剤、ゴールドシュミット（株）製、品名：Ｂ８３００、イソシアネートは日本ポリウレタン工業（株）製、２，４−ＴＤＩ／２，６−ＴＤＩ＝８０／２０、品名：コロネートＴ−８０である。
【００３３】
このようにして得られた実施例及び比較例のポリウレタン樹脂発泡体（セル膜除去後のもの、以下同様である。）に対して密度（ＪＩＳ Ｋ７２２２−２００４）、セル数（ＪＩＳ Ｋ６４００−１：２００４ 付属書１（参考）（軟質ウレタンフォーム試験方法）、硬さ（ＪＩＳ Ｋ６４００−２：２００４）、反発弾性率（ＪＩＳ Ｋ６４００−３：２００４）、引張強度（ＪＩＳ Ｋ６４００−５：２００４）、伸び（ＪＩＳ Ｋ６４００−５：２００４）を測定した。また、前記実施例及び比較例のポリウレタン樹脂発泡体を、１辺１３ｍｍの立方体に裁断して実施例及び比較例の水処理用微生物担体を作成し、それらにおける微生物繁殖性を調べた。微生物繁殖性の評価方法は以下のとおりである。まず、１０Ｌのアクリル槽に、容積にして２Ｌ分の担体を投入した。次に、溶存酸素量４００ｍｇ／Ｌに調整された人工下水を１Ｌ／Ｈｒの速度で定量供給し、アクリル槽に鑑賞魚用の市販エアーポンプで空気を送りながら、１ヶ月間、前記下水を攪拌、循環させた。１ヶ月後、アクリル槽から水を処理水として採取し、処理水中に残存する溶存酸素量（残存溶存酸素量）を測定した。なお、ＪＩＳ Ｋ ０１０２にしたがい、試料を希釈水で希釈し、２０℃で５日間放置して測定した。上記試験では、溶存酸素量４００ｍｇ／Ｌに調整された人工下水において、微生物によってどれだけ多くの溶存酸素が消費されて、残存溶存酸素量の低い汚水、清い水になったかを測定している。測定結果の残存溶存酸素量が低いほど、多くの微生物によって水が清くされていることを示している。
【００３４】
表１の測定結果から理解されるように、比較例１は、発泡体中に高分子粒子が含有されていないことから、硬さ及び引張強度が低く、耐久性に欠けるものである。比較例２，３は、セル数が少ない場合（比較例２）とセル数の多い場合（比較例３）であり、何れも残存溶存酸素量の値が高いことから、担体中の好気性微生物によって消費された溶存酸素量が少ない、すなわち担体における好気性微生物の繁殖性に劣っているものである。比較例４は、エステルポリオールを使用しており、反発弾性率に劣り、また密度が低く、浄化槽（上記試験ではアクリル槽）における旋回性が悪い。
【００３５】
それに対し、実施例は、セル数が１５〜５０個／２５ｍｍにおいて、残存溶存酸素量の値が５５以下であり、担体中の好気性微生物によって消費された溶存酸素量が多い、すなわち担体における好気性微生物の繁殖性が良好なものである。また、実施例における何れの発泡体においても、高分子粒子の重量が１０〜４０重量部であり、諸物性において均衡のとれた水処理用微生物担体であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリウレタン樹脂発泡体からなる水処理用微生物担体において、
前記ポリウレタン樹脂発泡体は、高分子粒子が分散し、セル膜が除去されていると共に、セル数が１５〜５０個／２５ｍｍであることを特徴とする水処理用微生物担体。
【請求項２】
前記高分子粒子は、直径が０．５〜４．０μｍであることを特徴とする請求項１に記載の水処理用微生物担体。
【請求項３】
前記高分子粒子は、前記ポリウレタン樹脂発泡体の発泡原料におけるポリオールに対して１０〜５０重量％の含有量であることを特徴とする請求項１または２に記載の水処理用微生物担体。
【請求項４】
前記ポリウレタン樹脂発泡体は、密度が４０〜６０ｋｇ／ｍ３であることを特徴とする請求項１から３の何れか一項に記載の水処理用微生物担体。
【請求項５】
前記ポリウレタン樹脂発泡体は、一辺が１０〜１５ｍｍの立方体または直方体からなることを特徴とする請求項１から４の何れか一項に記載の水処理用微生物担体。
【請求項１】
ポリウレタン樹脂発泡体からなる水処理用微生物担体において、
前記ポリウレタン樹脂発泡体は、高分子粒子が分散し、セル膜が除去されていると共に、セル数が１５〜５０個／２５ｍｍであることを特徴とする水処理用微生物担体。
【請求項２】
前記高分子粒子は、直径が０．５〜４．０μｍであることを特徴とする請求項１に記載の水処理用微生物担体。
【請求項３】
前記高分子粒子は、前記ポリウレタン樹脂発泡体の発泡原料におけるポリオールに対して１０〜５０重量％の含有量であることを特徴とする請求項１または２に記載の水処理用微生物担体。
【請求項４】
前記ポリウレタン樹脂発泡体は、密度が４０〜６０ｋｇ／ｍ３であることを特徴とする請求項１から３の何れか一項に記載の水処理用微生物担体。
【請求項５】
前記ポリウレタン樹脂発泡体は、一辺が１０〜１５ｍｍの立方体または直方体からなることを特徴とする請求項１から４の何れか一項に記載の水処理用微生物担体。
【公開番号】特開２００７−１１１５８３（Ｐ２００７−１１１５８３Ａ）
【公開日】平成１９年５月１０日（２００７．５．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３０２９７９（Ｐ２００５−３０２９７９）
【出願日】平成１７年１０月１８日（２００５．１０．１８）
【出願人】（０００１１９２３２）株式会社イノアックコーポレーション (1,145)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年５月１０日（２００７．５．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１０月１８日（２００５．１０．１８）
【出願人】（０００１１９２３２）株式会社イノアックコーポレーション (1,145)
【Ｆターム（参考）】
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