水性毛髪洗浄剤
【課題】泡立ちと抗フケ性に優れるとともに、頭皮のかゆみを抑える効果を有する毛髪洗浄剤を提供する。
【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）：（Ａ）特定の構造を有する硫酸塩型アニオン界面活性剤、（Ｂ）特定の構造を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤、（Ｃ）トリクロサン、トリクロカルバン、ピロクトンオーラミン、ジンクピリチオン、二硫化セレン、３−メチル−４−（１−メチルエチル）フェノール、特定の構造を有するベンザルコニウム塩もしくはベンゼトニウム塩及び特定の構造を有するピリジニウム塩から選ばれる抗菌剤、及び水を含有し、（Ｂ）／（（Ａ）＋（Ｂ））の質量割合が１／１００〜２５／１００である水性毛髪洗浄剤。
【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）：（Ａ）特定の構造を有する硫酸塩型アニオン界面活性剤、（Ｂ）特定の構造を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤、（Ｃ）トリクロサン、トリクロカルバン、ピロクトンオーラミン、ジンクピリチオン、二硫化セレン、３−メチル−４−（１−メチルエチル）フェノール、特定の構造を有するベンザルコニウム塩もしくはベンゼトニウム塩及び特定の構造を有するピリジニウム塩から選ばれる抗菌剤、及び水を含有し、（Ｂ）／（（Ａ）＋（Ｂ））の質量割合が１／１００〜２５／１００である水性毛髪洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性毛髪洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪洗浄剤の主な目的は、毛髪及び頭皮の汚れを除去し、頭皮のフケ、かゆみを防止することにある。洗浄力の高い毛髪洗浄剤を得るためには、洗浄主剤として、毛髪及び頭皮と同電荷を有するアニオン界面活性剤を用いるのが汚れの再付着防止の観点から好ましい。その中でも、アルキル硫酸塩やアルキルエーテル硫酸塩は豊富な泡量と優れた汚れ落ち性を有することから、毛髪洗浄剤の主剤として最も一般的に用いられている。また、フケを防止する1つの手段としては、頭皮の常在菌を殺菌することが効果的であることが一般的に知られており、毛髪洗浄剤に抗菌剤が配合されることも多い。
【０００３】
アルキルエーテル硫酸塩を主洗浄成分として含み、抗菌剤を併用した例としては、特許文献１に記載されているような毛髪洗浄剤がある。アニオン界面活性剤と抗菌剤を併用することで、優れた洗浄性と抗フケ性が得られることが報告されているが、かゆみを抑制するという点に関しては、依然改善の余地があった。
【０００４】
頭皮に限らず、皮膚表面には１０〜２０層の角層細胞が存在するが、この角層細胞は皮膚内部に水分を保持するとともに、外部からの刺激を守るという重要な役割を担っている。上述のアルキルエーテル硫酸塩は、角層内に浸透して細胞を膨潤させ、細胞内部に本来存在するアミノ酸や脂質等の天然保湿成分を細胞外に溶出する性質が強い。そのため、これらの界面活性剤を主剤とした毛髪洗浄剤で繰り返し洗髪すると、頭皮の水分保持量が低下するため皮膚がカサついたり、界面活性剤や他の刺激物質が皮膚内部に侵入しやすくなるため頭皮がかゆくなる傾向にある。
【０００５】
角層膨潤を抑制する手段としては、アルキルエーテル硫酸塩に替えてアミノ酸系アニオン界面活性剤を主剤として毛髪洗浄剤を調整する方法がある。一般にアミノ酸系界面活性剤は角層を膨潤させにくい性質を有するが、一方で、アニオン部がカルボン酸のような弱酸であることが多いため、泡立ちや汚れ落ち性が充分ではなく、毛髪洗浄剤としての基本性能を満たすには不充分であった。そこで、この課題を解決すべく特許文献２に記載されているように、アニオン部がスルホン酸基であるアルキロイルアルキルタウリン塩型陰イオン界面活性剤を主剤とした洗浄剤組成物が提案されている。しかしながら、アルキル硫酸塩やアルキルエーテル硫酸塩に比較すると、依然泡立ちや泡量が充分でなく、毛髪洗浄剤としての基本性能を満たすのは困難であった。
【０００６】
その他、角層膨潤抑制と泡立ちを両立する試みとしては、特許文献３に記載されたように、アルキルエーテル硫酸塩等のアニオン界面活性剤に対して、アルコール部分が炭素数８〜１６のアルキル基を有し、１分子当り１０〜４５のエトキシ基を有するポリエトキシル化アルコール等のノニオン界面活性剤を組み合わせて使用し、組成物のｐＨが６．０〜８．０であるシャンプー組成物が提案されている。また、同様の試みとして、特許文献４に記載されたように、アルキルエーテルスルフェート等のアニオン界面活性剤に対して、ＨＬＢが少なくとも８のノニオン界面活性剤を組み合わせて使用したシャンプー組成物が提案されている。
【０００７】
一般にノニオン界面活性剤は、角層膨潤性が少なく皮膚にマイルドな性質を有することが知られているが、毛髪洗浄剤に適した豊富な泡量を得るのが難しい。上述の特許文献３において、ノニオン界面活性剤は組成物中に少なくとも３８重量％使用され、特許文献４においては、ノニオン界面活性剤は組成物中に少なくとも２９重量％使用されている。このように比較的多量のノニオン界面活性剤を配合した場合、毛髪洗浄剤として必要な泡量が得られず、依然マイルド性と泡立ちの両立は達成できていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００１−１３１５９２号公報
【特許文献２】特開昭６１−２７２２９５号公報
【特許文献３】特開昭４９−９９１０４号公報
【特許文献４】特開平４−２２５９０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、アルキル硫酸塩又はアルキルエーテル硫酸塩を洗浄主剤とする毛髪洗浄剤において、特定のポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤及び抗菌剤を併用することで、泡立ちに優れるとともに、頭皮のフケ防止効果とかゆみ抑制効果が高い水性毛髪洗浄剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、アルキル硫酸塩又はアルキルエーテル硫酸塩を洗浄主剤とする毛髪洗浄剤において、特定のポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤及び抗菌剤を併用することで、泡立ちに優れるとともに、頭皮のフケ防止効果を有し、さらに頭皮の角層の膨潤を効果的に抑制することによりかゆみ抑制効果が高い水性毛髪洗浄剤が得られることを見出した。
【００１１】
すなわち本発明によれば、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）：
（Ａ）下記一般式（１）で表される硫酸塩型アニオン界面活性剤、
Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＳＯ3Ｍ （１）
（上記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸由来のカチオンを示し、ｎは質量平均で０〜５の数を示す。）；
（Ｂ）下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤、
Ｒ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＨ （２）
（上記一般式（２）中、Ｒ２は炭素数１６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｍは質量平均で５〜３０の数を示す。）；
（Ｃ）トリクロサン、トリクロカルバン、ピロクトンオーラミン、ジンクピリチオン、二硫化セレン、３−メチル−４−（１−メチルエチル）フェノール、一般式（３）で表されるベンザルコニウム塩もしくはベンゼトニウム塩及び一般式（５）で表されるピリジニウム塩から選ばれる抗菌剤、
【００１２】
【化１】
（式中、Ｒ5は炭素数８〜１８のアルキル基又は（４）式で表される基を示し、Ｚ-はハロゲンイオンを示す。）
【００１３】
【化２】
【００１４】
【化３】
（式中、Ｒ6は炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｚ-はハロゲンイオンを示す。）；
及び水を含有し、（Ｂ）／（（Ａ）＋（Ｂ））の質量割合が１／１００〜２５／１００である水性毛髪洗浄剤が提供される。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の水性毛髪洗浄剤は、優れた泡立ちと抗フケ性を有するとともに、頭皮のかゆみを抑制する。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】泡立ちの速さに関する評価に使用する装置の概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の水性毛髪洗浄剤は、上記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び水を含む。以下、各成分について具体的に説明する。
【００１８】
はじめに、成分（Ａ）について説明する。
本発明の水性毛髪洗浄剤において、成分（Ａ）は、一般式（１）で表されるアルキル硫酸塩またはアルキルエーテル硫酸塩の硫酸塩型アニオン界面活性剤である。
【００１９】
（Ａ）下記一般式（１）で表される硫酸塩型アニオン界面活性剤
Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＳＯ3Ｍ （１）
（上記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、ｎは質量平均で０〜５の数を示す。）
【００２０】
この中でも特に、すばやい泡立ちと高い洗浄力を有する観点から、上記一般式（１）中のＲ1が炭素数１２〜１４のアルキル基、ｎが質量平均で１〜２の数を示し、Ｍがアンモニウム又はナトリウムであるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
【００２１】
成分（Ａ）は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡立ち、使用時の液性、すすぎ時の指通り性の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の１〜２５質量％が好ましく、更には５〜２３質量％、特に８〜２０質量％が好ましい。
【００２２】
次に、成分（Ｂ）について説明する。
本発明の水性毛髪洗浄剤において、成分（Ｂ）は、一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤である。
【００２３】
（Ｂ）下記構造式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤
Ｒ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＨ （２）
（上記一般式（２）中、Ｒ２は炭素数１６〜２２の直鎖または分岐アルキル基又はアルケニル基を示し、ｍは質量平均で５〜３０の数を示す。）
【００２４】
このような成分（Ｂ）に該当する代表的な市販品としては、エマレックス６０６（ポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル、分子量５１８、日本エマルジョン製）、エマルゲン３０６Ｐ（ポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル、分子量５１８、花王社製）、エマルゲン３２０Ｐ（ポリオキシエチレン（１３）ステアリルエーテル、分子量８２７、花王社製）、エマルゲン２１０（ポリオキシエチレン（７）セチルエーテル、分子量５３４、花王社製）、エマルゲン４０９Ｐ（ポリオキシエチレン（９）オレイルエーテル、分子量６４８、花王社製）、エマルゲン４３０（ポリオキシエチレン（３０）オレイルエーテル、分子量１１３２、花王社製）などのポリオキシエチレンアルキルエーテル型界面活性剤が挙げられる。
【００２５】
本発明において成分（Ｂ）であるノニオン界面活性剤は角層表面に保護膜を形成すると考えられ、その結果成分（Ａ）であるアニオン界面活性剤の角層内部への浸透を抑制する効果を有する。このような効果を発現するためには、成分（Ｂ）であるノニオン界面活性剤が、角層表面へ効率的に吸着するとともに、それ自身が角層内部へ浸透しないことが好ましい。
【００２６】
成分（Ｂ）が角層表面へ効率的に吸着するためには、成分（Ｂ）が１×１０−６Ｍ程度以下の臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）を有することが好ましい。ＣＭＣの値はアルキル鎖長が大きくなるにつれ低下する。その観点から、上記（２）式中のＲ2が炭素数１６〜２２の直鎖または分岐アルキル基またはアルケニル基であるが、中でも角層への吸着性と毛髪洗浄剤の泡立ちを両立する観点から、上記（２）式中のＲ2の炭素数が１８であるポリオキシエチレンステアリルエーテルが特に好ましい。
【００２７】
また、成分（Ｂ）が角層内部へ浸透しないためには、成分（Ｂ）の分子量が５００以上であることが好ましい。その観点から、上記（２）式中のｍは５〜３０であるが、中でも角層膨潤と泡立ちを両立する観点からｍが５〜２０であることが好ましく、特にｍが６〜１０であることが好ましい。
【００２８】
成分（Ｂ）は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよく、またその含有量は、角層の膨潤抑制、泡立ち、すすぎ時の指通りの点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の０．１〜１０質量％が好ましく、更には０．５〜７質量％、特に１〜５質量％が好ましい。
【００２９】
また、頭皮へのマイルド性と優れた泡立ちを両立する観点から、成分（Ａ）、（Ｂ）は（Ｂ）／（（Ａ）＋（Ｂ））の質量割合が１／１００〜２５／１００であることが好ましく、中でも３／１００〜２３／１００であることが好ましく、特に５／１００〜２０／１００であるのが好ましい。
【００３０】
本発明の成分（Ｃ）である抗菌剤としては、トリクロサン、トリクロカルバン、ピロクトンオーラミン、ジンクピリチオン、二硫化セレン、３−メチル−４−（１−メチルエチル）フェノール、一般式（３）で表されるベンザルコニウム塩もしくはベンゼトニウム塩及び一般式（５）で表されるピリジニウム塩が挙げられる。
【００３１】
【化４】
【００３２】
（式中、Ｒ5は炭素数８〜１８のアルキル基又は（４）式で表される基を示し、Ｚ-はハロゲンイオンを示す。）
【００３３】
【化５】
【００３４】
【化６】
【００３５】
（式中、Ｒ6は炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｚ-はハロゲンイオンを示す。）
【００３６】
成分（Ｃ）は、充分な抗菌性を得る目的から、毛髪洗浄剤中に０．１〜４質量％、特に０．４〜３質量％配合するのが好ましい。
【００３７】
成分（Ｃ）としては、ジンクピリチオン、ピロクトンオーラミン、一般式（３）中Ｒ5が炭素数１２〜１６のアルキル基であるベンザルコニウム塩が好ましい。
【００３８】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、更に洗浄性能を向上させるため、成分（Ａ）以外のアニオン界面活性剤、成分（Ｂ）以外の非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤を含有させてもよい。
【００３９】
成分（Ａ）以外のアニオン界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系のものが使用できる。例えばスルホコハク酸アルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸又はその塩等が挙げられ、なかでもアルキルエーテルカルボン酸又はその塩が好ましい。
【００４０】
成分（Ｂ）以外の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド、モノアルキル又はモノアルケニルグリセリルエーテル等が挙げられる。
【００４１】
これらのうち、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどのポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン（Ｃ8〜Ｃ20）脂肪酸エステルなどのポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などのポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油、アルキルグリコシドが好ましい。
【００４２】
また、脂肪酸アルカノールアミドも好適であって、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましい。また、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
【００４３】
モノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテルも好適であって、アルキル基又はアルケニル基としては、炭素数４〜１０、特に炭素数８〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。具体的には、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、２−メチルブチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、イソデシル基等が挙げられ、特に２−エチルヘキシル基、イソデシル基が好ましい。
【００４４】
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタインがより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
【００４５】
これら界面活性剤は、水性毛髪洗浄剤中に１種または２種以上を併用することもできるが、本発明の水性毛髪洗浄剤を水性液状洗浄剤の形態とする場合には、成分（Ａ）、（Ｂ）とともに、脂肪酸アミドプロピルベタイン、脂肪酸アルカノールアミド、モノアルキルグリセリルエーテルを用いるのが、起泡力がより良好となるだけでなく、適度な液性が得られるので特に好ましい。
【００４６】
これら界面活性剤の含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中０．１〜１５質量％が良好な増泡効果が得られ好ましい。以上の点から、更には０．５〜８質量％、特に1〜６質量％の範囲が好ましい。
【００４７】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、すすぎ時の指通り及び乾燥後の仕上がり向上のため、更に、カチオン界面活性剤、カチオン化ポリマーならびにシリコーン類を更に配合することができる。
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルコキシトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアミン塩、アルコキシジメチルアミン塩、アルキルアミドジメチルアミン塩等が挙げられる。
【００４８】
（ｉ）アルキルトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ11−Ｎ＋（ＣＨ３）3 Ｘ-
（上記式中、Ｒ11は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｘ-はハロゲン(塩素又は臭素)イオンを示す。）
具体的には、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
【００４９】
（ｉｉ）アルコキシトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ12−Ｏ−Ｒ13−Ｎ＋（ＣＨ３）３ Ｘ-
（上記式中、Ｒ12は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｒ13はエチレン基もしくはプロピレン基を示し、、Ｘ-は上記と同じである。）
具体的には、ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアロキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
【００５０】
（ｉｉｉ）ジアルキルジメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ142−Ｎ＋（ＣＨ３）2 Ｘ-
（上記式中、Ｒ14は炭素数１２〜２２のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｘ-は上記と同じである。）
具体的には、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
【００５１】
（ｉｖ）アルキルジメチルアミン塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ15−Ｎ（ＣＨ３）2
（上記式中、Ｒ15は炭素数１２〜２２のアルキル基を示す。）
具体的には、ベヘニルジメチルアミンやステアリルジメチルアミンの有機酸塩が挙げられる。
【００５２】
（ｖ）アルコキシジメチルアミン塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ16−Ｏ−Ｒ17−Ｎ（ＣＨ３）2
（上記式中、Ｒ16は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｒ17はエチレン基もしくはプロピレン基を示す。）
【００５３】
（ｖｉ）アルキルアミドジメチルアミン塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ18−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−Ｒ19−Ｎ（ＣＨ３）2
（上記式中、Ｒ18は炭素数１１〜２１のアルキル基を示し、Ｒ19はエチレン基もしくはプロピレン基を示す。）
【００５４】
上記（ｉ）〜（ｖｉ）以外のカチオン界面活性剤としては、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ14〜Ｃ20）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ18〜Ｃ22）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム及びアルキルトリメチルアンモニウムサッカリンなどが挙げられる。
【００５５】
カチオン界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１〜１０質量％が好ましく、更には０．０５〜５質量％、特に０．１〜２質量％が好ましい。
【００５６】
次に、カチオン化ポリマーとしては、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化グァーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化キサンタンガム、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社，カルタレチン）、特開昭５３−１３９７３４号公報、特開昭６０−３６４０７号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、特にカチオン化セルロース、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化グァーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合体が好ましい。
【００５７】
また、例えば、マーコート５５０（ＮＡＬＣＯ社，アクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウム塩の共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−７）、ルビクァットＦＣ３７０（ＢＡＳＦ社，１−ビニル−２−ピロリドンと１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム塩の共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１６）、ガフクァット７５５Ｎ（ＩＳＰ社，１−ビニル−２−ピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１１）、ＵｃａｒｅポリマーＪＲ及び同ＬＲシリーズ（アマーコール社，トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１０）、ポイズＣ−６０Ｈ、ポイズＣ−８０Ｍ、ポイズＣ−１５０Ｌ（花王社，トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１０）、ジャガーシリーズ（ローディア社，トリメチルアンモニウム置換エポキシドとグァーガムとの反応物の塩）、カチナールＣＦ−１００（東邦化学工業社、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとフェヌグリークガムとの反応物の塩）、カチナールＣＴＲ−１００（東邦化学工業社、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとタラガムとの反応物の塩）、カチナールＣＬＢ−１００（東邦化学工業社、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとローカストビーンガムとの反応物の塩）等の市販品を用いることができる。
【００５８】
これらのカチオン化ポリマーは、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１〜３質量％が好ましく、更には０．０５〜２質量％、特に０．１〜１質量％が好ましい。
【００５９】
シリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
【００６０】
（１）ジメチルポリシロキサン
例えば、下記一般式で表されるものが挙げられる。
（ＣＨ３）3Ｓｉ−［（ＣＨ３）2ＳｉＯ］d−Ｓｉ（ＣＨ３）3 （３）
（上記式中、ｄは３〜２×１０4の数を示す。）
【００６１】
ジメチルポリシロキサンは、水性毛髪洗浄剤中では分散粒子として存在するが、分散粒子の平均粒径は、乾燥後の仕上がりと毛髪洗浄剤の保存安定性の観点から、０．１〜１００μｍ好ましく、さらに好ましくは０．１〜５０μｍ、特に０．１〜４μｍ、更に０．１〜２μｍであることが好ましい。
【００６２】
ポリジメチルシロキサンエマルジョンの平均粒径は、レーザー光散乱法により測定されるメジアン径であり、一般的なレーザー光散乱を用いた粒径測定装置によって、例えばコールター社ＬＳ−１３０を用いて測定することができる。
【００６３】
このようなジメチルポリシロキサンとしては、例えば、（３）式のｄが３００〜６，５００のジメチルポリシロキサン油を６０質量％含み、平均粒径が０．８μｍである東レ・ダウコーニング社の「シリコーンＣＦ２４５０」又はｄが３００〜６，５００のジメチルポリシロキサン油を７５質量％含み、平均粒径が２０μｍである東レ・ダウコーニング社の「シリコーンＣＦ２４６０」として市販されているものを使用することができる。
【００６４】
このようなジメチルポリシロキサンは、洗髪時の泡感触、乾燥後の感触やツヤの向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中に０．０１〜１０質量％含有することが好ましく、さらには０．０５〜６質量％、特に０．３〜３質量％、とりわけ０．５〜２質量％が好ましい。
【００６５】
（２）アミノ変性シリコーン
各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が３０００〜１００，０００の、アモジメチコーン（Ａｍｏｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）の名称でＣＴＦＡ辞典（米国、Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）第９版、２００２年、ｖｏｌｕｍｅ１、ｐ１０７中に記載されているものが好ましい。市販品としては、ＳＭ ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング社）、ＤＣ ９２９（ダウ・コーニング社）、ＫＴ １９８９（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社）、８５００ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ Ａｇｅｎｔ、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＴＯＲＡＹ ＳＳ−３５８８、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＴＯＲＡＹ ＳＩＬＳＴＹＬＥ １０４（東レ・ダウコーニング社）等が挙げられる。
【００６６】
（３）その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００６７】
これらアミノ変性シリコーンやその他のシリコーン類は、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１〜５質量％が好ましく、更には０．０５〜２質量％、特に０．１〜１質量％が好ましい。
【００６８】
本発明の水性毛髪洗浄剤は、更にエチレングリコールモノ脂肪酸エステル、エチレングリコールジ脂肪酸エステル、エチレングリコールモノアルキルエーテル又はエチレングリコールジアルキルエーテルを含むパール化剤を含有していてもよい。
エチレングリコールモノ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールモノステアリン酸エステル、エチレングリコールモノベヘニン酸エステルなど、エチレングリコールジ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールジステアリルエステル、エチレングリコールジベヘニルエステルなどが挙げられる。エチレングリコールモノアルキルエーテルとしてはエチレングリコールモノステアリルエーテルなど、エチレングリコールジアルキルエーテルとしてはエチレングリコールジステアリルエーテルなどが挙げられる。
これらは２種以上を併用してもよく、またその含有量は、毛髪洗浄剤の保存安定性の向上及び泡立て時、すすぎ時の滑らかさ向上、また毛髪洗浄剤の安定性向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．１〜１０質量％が好ましく、更には０．５〜５質量％、特に１〜４質量％が好ましい。
【００６９】
また、本発明の水性毛髪洗浄剤には、他のコンディショニング剤として、油剤を含有することができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素油；
ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油、ヒマワリ油、椿油等のグリセリド；
ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ；
セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、グリセリン、ミリスチルアルコール、ベヘニルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール；
パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル油；
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸；
その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、高級脂肪酸、高級アルコール、グリセリドが好ましく、特にラウリン酸、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ヒマワリ油、椿油等が好ましい。これらの油剤は、１種単独で又は２種以上を併用することもでき、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．１〜２質量％が好ましく、更には０．２〜１．５質量％、特に０．３〜１質量％が好ましい。
【００７０】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、粘度調整剤を含有させてもよく、粘度調整剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、エタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、粘土鉱物、塩類（塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、クエン酸ナトリウム等）などが挙げられ、中でもベンジルアルコール、エタノール、ポリプロピレングリコール、塩化ナトリウム、及びクエン酸ナトリウムが好ましい。粘度調整剤は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡量、泡質の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１〜５質量％が好ましく、更には０．０５〜４質量％、特に０．１〜３質量％が好ましい。
【００７１】
本発明の水性毛髪洗浄剤は、ジンクピリチオン等の抗菌剤の保存安定性の観点から、毛髪に適用する際のｐＨ（水で２０重量倍希釈，２５℃）が５〜８であるのが好ましく、一般的に使用されるｐＨ調整剤（酸、アルカリ）にて調整することができる。
【００７２】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、上記成分のほか、通常の毛髪洗浄剤に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば防腐剤；キレート剤；ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、蜂蜜、ローヤルゼリー、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；酸化チタン等のパール化剤；香料；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ（ＥＮＣＹＣＬＯＰＥＤＩＡ ＯＦ ＳＨＡＭＰＯＯ ＩＮＧＲＥＤＩＥＮＴＳ （Ｈｕｎｔｉｎｇ， Ａｎｔｈｏｎｙ Ｌ．Ｌ．著、１９８３年発行、ＭＩＣＥＬＬＥ ＰＲＥＳＳ））に記載されている成分等が挙げられる。
【００７３】
本発明の水性毛髪洗浄剤の形態は、液状、ゲル状等適宜選択できるが、媒体として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
【実施例】
【００７４】
（実施例１〜７及び比較例１〜８）
表１に示す水性毛髪洗浄剤を調製し、以下の評価方法により評価した。その結果を表１に示す。なお、ｐＨは水で２０質量倍希釈した際の２５℃での値である。
【００７５】
評価方法１
（１）泡立ちの速さ
特開平１０−７３５８４号公報に記載の装置を用い、同公報実施例に記載の方法により評価した。
すなわち、図１は、洗浄剤を適用する対象物（毛髪１）を収容する容器１０、毛髪１に接触する突起物２１、２２、容器１０内で起泡した泡を計量する計量器５０、容器１０に被さり、容器１０内で起泡した泡を計量器５０へ導出する蓋２０、容器１０に収容された毛髪１と突起物２１、２２とが摺動するように、容器１０を動かすモーター３０が備えられた泡立ち性能評価装置である。毛髪１を等量の水で濡らし、評価サンプル１．５ｍＬと、ラノリンからなるモデル皮脂０．３ｍＬとを注入孔２５から注入し、起泡量を測定し、泡量が２５０ｍＬになるまでの時間により評価した。
【００７６】
なお、毛髪１としては、長さ９０ｍｍの毛髪３０ｇを直径略１６０ｍｍの円板に植毛したものを使用した。容器１０は、直径１６０ｍｍ、高さ２０ｍｍの円筒状のものを使用し、蓋２０には、第１の突起物２１として直径１５ｍｍ、高さ１２ｍｍの円柱状の突起物を３個備え、第２の突起物２２として縦１０ｍｍ、横２ｍｍ、高さ１２ｍｍの突起物を９個備えたものを使用した。また、モーターによる容器１０の回転数は毎分７０回転に設定した。
【００７７】
評価基準は以下の通りである。
◎：１００秒未満
○：１００秒以上２００秒未満
△：２００秒以上３００秒未満
×：３００秒以上
【００７８】
（２）抗フケ性
１０人の男性パネラーに、１ヶ月間、各洗浄剤を用いて頭髪を１日１回洗浄させた。最終洗髪後、２日間洗髪を行わずに生活させた後、再度同じ洗浄剤組成物３ｇを用いた洗髪を２回行い、この２回の全洗髪液を回収した。回収した洗髪液全量を５０ナイロンメッシュにてろ過し、不要なゴミ、毛髪を取り除いた。ろ液全量を予め重量を測定しておいた２５５ナイロンメッシュ（１００×１００μｍ）にてろ過した。該ナイロンメッシュを約４８時間、室温にて風乾した後、その重量増加をフケ重量とした。１０人のフケ重量の平均値を求め、以下の基準により示した。
◎：フケ重量≦３０ｍｇ
○：３０ｍｇ＜フケ重量≦４０ｍｇ
△：４０ｍｇ＜フケ重量≦５０ｍｇ
×：５０ｍｇ＜フケ重量
【００７９】
（３）角層膨潤性
ヒト踵部をエタノールで消毒した後、角層を削り取り、充分乾燥させた角層パウダーを用意した。この乾燥させた角層パウダーを直径５ｍｍのＮＭＲ用測定チューブに２０ｍｇ入れた後、イオン交換水で２０質量倍に希釈した毛髪洗浄剤溶液０．８ｍＬを注ぎこみ、２時間静置した際の高さを測定した。なお、評価基準は、イオン交換水０．８ｍＬを角層パウダー２０ｍｇに添加した場合の高さを１００％とした場合の相対数値とし、数値が大きいほど角層が膨潤したことを示す。なお、評価基準は以下の通りである。
◎：１１０％未満
○：１１０％以上１２０％未満
△：１２０％以上１２５％未満
×：１２５％以上
【００８０】
（４）かゆみ抑制効果
１０人の男性パネラーに１ヶ月間各洗浄剤を用いて、頭髪を１日１回洗浄させた。１ヶ月使用後、洗髪後の頭皮のかゆみについて、５段階評価を行ない、１０人の平均値が平均４．０以上を「◎」、３．２〜３．９を「○」、２．５〜３．１を「△」、２．４以下を「×」として示した。
５：かゆみが少ない
４：ややかゆみが少ない
３：普段と同じと感じる
２：ややかゆい
１：かゆい
【００８１】
【表１】
【００８２】
＊１ カチオン化セルロース；「ポイズＣ−８０Ｍ」、花王社製
＊２ ｐＨ調整剤として用いた。
＊３ 比較例では、成分（Ａ）もしくは成分（Ａ'）、成分（Ｂ）もしくは成分（Ｂ'）の値を用いて計算を行った。
【００８３】
表１より、実施例１〜７の組成物では、泡立ち、抗フケ性に優れるとともに、角層膨潤を抑制する効果が高く、頭皮のかゆみを抑制する効果を有していた。
【００８４】
評価方法２
実施例１および比較例６の処方を用いて、角層膨潤性について「成分（Ａ）、および成分（Ｂ）又は成分（Ｂ'）」中の「成分（Ｂ）又は成分（Ｂ'）」（すなわち、（ＢｏｒＢ'）／（（Ａ）＋（ＢｏｒＢ'）））の質量％の値を変動させて評価した。
ヒト踵部をエタノールで消毒した後、角層を削り取り、充分乾燥させた角層パウダーを用意した。この乾燥させた角層パウダーを直径５ｍｍのＮＭＲ用測定チューブに２０ｍｇ入れた後、イオン交換水で界面活性剤濃度を３０ｍＭに調整した毛髪洗浄剤溶液０．８ｍＬを注ぎこみ混合した後、２時間静置した際の高さを測定した。なお、評価基準は、イオン交換水０．８ｍＬを角層パウダー２０ｍｇに添加した場合の高さを１００％とした場合の相対数値とした。評価結果を以下に示す。
【００８５】
【表２】
【００８６】
表２によれば、実施例１の処方による水性毛髪洗浄剤の方が、比較例６の処方のものよりも、成分（Ｂ）に相当するポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤の量を少なくしても、角層膨潤を抑制することが可能であった。表１に示した結果から成分（Ｂ）の量が少ないほど泡立ち速さに優れることがわかるため、実施例にて用いたような特定のポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤を用いることによって、角層膨潤を抑制することから頭皮へのマイルド性に優れ、かつ、成分（Ｂ）の量を少なくすることが可能なことから泡立ちに優れる水性毛髪洗浄剤を得ることが可能になる。
【００８７】
以下に、本発明の水性毛髪洗浄剤を用いた処方例を示す。
（実施例８） シャンプー
（質量％）
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 12.5
ポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル 2.5
ジンクピリチオン 0.3
塩化ベンザルコニウム（C12/C14=50/50） 0.2
イソデシルグリセリルエーテル 2.0
ラウリルヒドロキシスルホベタイン 1.0
カチオン化グァーガム 0.2
（「ジャガーＣ−１３」、ローディア社）
カチオン化タラガム 0.2
（「カチナールＣＴＲ−１００」、東邦化学社）
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体 1.2
（「マーコート５５０」、オンデオ ナルコ社、有効分８．５質量％）
ジメチルポリシロキサン 2.0
（「シリコーンＣＦ２４５０」、東レ・ダウコーニング社、有効分６０％）
エチレングリコールジステアリン酸エステル 2.0
セチルアルコール 0.2
ラウリン酸 0.1
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル 0.3
ポリプロピレングリコール(質量平均分子量４００) 0.5
ベンジルアルコール 0.3
エタノール 3.0
ツバキ油 0.01
パンテノール 0.05
ローヤルゼリー 0.01
精製蜂蜜 0.01
シルクエキス 0.05
塩化ナトリウム 0.2
香料 適量
ｐＨ調整剤(クエン酸) pH6.5になる量
イオン交換水 バランス
【００８８】
（実施例９） シャンプー
（質量％）
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 10.0
ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム 4.0
ポリオキシエチレン（５）ベヘニルエーテル 1.5
塩化セチルピリジニウム 1.5
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド 0.5
ラウロイルアミドプロピルベタイン 2.5
カチオン化ローカストビーンガム 0.2
（「カチナールＣＬＢ−１００」、東邦化学社）
カチオン化フェヌグリークガム 0.2
（「カチナールＣＬＢ−１００」、東邦化学社）
アミノポリエーテル変性シリコーン 0.2
（「シリコーンＳＩＬＳＴＹＬＥ１０４」、東レ・ダウコーニング社）
ジプロピレングリコール 3.0
ベンジルオキシエタノール 0.5
ｌ−メントール 1.0
塩化ナトリウム 0.2
香料 適量
ｐＨ調整剤(リンゴ酸) pH7.0になる量
イオン交換水 バランス
【００８９】
実施例８〜９の毛髪洗浄剤は、泡立ちと抗フケ性に優れるとともに、角層膨潤を抑制し、頭皮のかゆみを抑える効果を有していた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性毛髪洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪洗浄剤の主な目的は、毛髪及び頭皮の汚れを除去し、頭皮のフケ、かゆみを防止することにある。洗浄力の高い毛髪洗浄剤を得るためには、洗浄主剤として、毛髪及び頭皮と同電荷を有するアニオン界面活性剤を用いるのが汚れの再付着防止の観点から好ましい。その中でも、アルキル硫酸塩やアルキルエーテル硫酸塩は豊富な泡量と優れた汚れ落ち性を有することから、毛髪洗浄剤の主剤として最も一般的に用いられている。また、フケを防止する1つの手段としては、頭皮の常在菌を殺菌することが効果的であることが一般的に知られており、毛髪洗浄剤に抗菌剤が配合されることも多い。
【０００３】
アルキルエーテル硫酸塩を主洗浄成分として含み、抗菌剤を併用した例としては、特許文献１に記載されているような毛髪洗浄剤がある。アニオン界面活性剤と抗菌剤を併用することで、優れた洗浄性と抗フケ性が得られることが報告されているが、かゆみを抑制するという点に関しては、依然改善の余地があった。
【０００４】
頭皮に限らず、皮膚表面には１０〜２０層の角層細胞が存在するが、この角層細胞は皮膚内部に水分を保持するとともに、外部からの刺激を守るという重要な役割を担っている。上述のアルキルエーテル硫酸塩は、角層内に浸透して細胞を膨潤させ、細胞内部に本来存在するアミノ酸や脂質等の天然保湿成分を細胞外に溶出する性質が強い。そのため、これらの界面活性剤を主剤とした毛髪洗浄剤で繰り返し洗髪すると、頭皮の水分保持量が低下するため皮膚がカサついたり、界面活性剤や他の刺激物質が皮膚内部に侵入しやすくなるため頭皮がかゆくなる傾向にある。
【０００５】
角層膨潤を抑制する手段としては、アルキルエーテル硫酸塩に替えてアミノ酸系アニオン界面活性剤を主剤として毛髪洗浄剤を調整する方法がある。一般にアミノ酸系界面活性剤は角層を膨潤させにくい性質を有するが、一方で、アニオン部がカルボン酸のような弱酸であることが多いため、泡立ちや汚れ落ち性が充分ではなく、毛髪洗浄剤としての基本性能を満たすには不充分であった。そこで、この課題を解決すべく特許文献２に記載されているように、アニオン部がスルホン酸基であるアルキロイルアルキルタウリン塩型陰イオン界面活性剤を主剤とした洗浄剤組成物が提案されている。しかしながら、アルキル硫酸塩やアルキルエーテル硫酸塩に比較すると、依然泡立ちや泡量が充分でなく、毛髪洗浄剤としての基本性能を満たすのは困難であった。
【０００６】
その他、角層膨潤抑制と泡立ちを両立する試みとしては、特許文献３に記載されたように、アルキルエーテル硫酸塩等のアニオン界面活性剤に対して、アルコール部分が炭素数８〜１６のアルキル基を有し、１分子当り１０〜４５のエトキシ基を有するポリエトキシル化アルコール等のノニオン界面活性剤を組み合わせて使用し、組成物のｐＨが６．０〜８．０であるシャンプー組成物が提案されている。また、同様の試みとして、特許文献４に記載されたように、アルキルエーテルスルフェート等のアニオン界面活性剤に対して、ＨＬＢが少なくとも８のノニオン界面活性剤を組み合わせて使用したシャンプー組成物が提案されている。
【０００７】
一般にノニオン界面活性剤は、角層膨潤性が少なく皮膚にマイルドな性質を有することが知られているが、毛髪洗浄剤に適した豊富な泡量を得るのが難しい。上述の特許文献３において、ノニオン界面活性剤は組成物中に少なくとも３８重量％使用され、特許文献４においては、ノニオン界面活性剤は組成物中に少なくとも２９重量％使用されている。このように比較的多量のノニオン界面活性剤を配合した場合、毛髪洗浄剤として必要な泡量が得られず、依然マイルド性と泡立ちの両立は達成できていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００１−１３１５９２号公報
【特許文献２】特開昭６１−２７２２９５号公報
【特許文献３】特開昭４９−９９１０４号公報
【特許文献４】特開平４−２２５９０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、アルキル硫酸塩又はアルキルエーテル硫酸塩を洗浄主剤とする毛髪洗浄剤において、特定のポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤及び抗菌剤を併用することで、泡立ちに優れるとともに、頭皮のフケ防止効果とかゆみ抑制効果が高い水性毛髪洗浄剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、アルキル硫酸塩又はアルキルエーテル硫酸塩を洗浄主剤とする毛髪洗浄剤において、特定のポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤及び抗菌剤を併用することで、泡立ちに優れるとともに、頭皮のフケ防止効果を有し、さらに頭皮の角層の膨潤を効果的に抑制することによりかゆみ抑制効果が高い水性毛髪洗浄剤が得られることを見出した。
【００１１】
すなわち本発明によれば、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）：
（Ａ）下記一般式（１）で表される硫酸塩型アニオン界面活性剤、
Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＳＯ3Ｍ （１）
（上記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸由来のカチオンを示し、ｎは質量平均で０〜５の数を示す。）；
（Ｂ）下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤、
Ｒ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＨ （２）
（上記一般式（２）中、Ｒ２は炭素数１６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｍは質量平均で５〜３０の数を示す。）；
（Ｃ）トリクロサン、トリクロカルバン、ピロクトンオーラミン、ジンクピリチオン、二硫化セレン、３−メチル−４−（１−メチルエチル）フェノール、一般式（３）で表されるベンザルコニウム塩もしくはベンゼトニウム塩及び一般式（５）で表されるピリジニウム塩から選ばれる抗菌剤、
【００１２】
【化１】
（式中、Ｒ5は炭素数８〜１８のアルキル基又は（４）式で表される基を示し、Ｚ-はハロゲンイオンを示す。）
【００１３】
【化２】
【００１４】
【化３】
（式中、Ｒ6は炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｚ-はハロゲンイオンを示す。）；
及び水を含有し、（Ｂ）／（（Ａ）＋（Ｂ））の質量割合が１／１００〜２５／１００である水性毛髪洗浄剤が提供される。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の水性毛髪洗浄剤は、優れた泡立ちと抗フケ性を有するとともに、頭皮のかゆみを抑制する。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】泡立ちの速さに関する評価に使用する装置の概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の水性毛髪洗浄剤は、上記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び水を含む。以下、各成分について具体的に説明する。
【００１８】
はじめに、成分（Ａ）について説明する。
本発明の水性毛髪洗浄剤において、成分（Ａ）は、一般式（１）で表されるアルキル硫酸塩またはアルキルエーテル硫酸塩の硫酸塩型アニオン界面活性剤である。
【００１９】
（Ａ）下記一般式（１）で表される硫酸塩型アニオン界面活性剤
Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＳＯ3Ｍ （１）
（上記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、ｎは質量平均で０〜５の数を示す。）
【００２０】
この中でも特に、すばやい泡立ちと高い洗浄力を有する観点から、上記一般式（１）中のＲ1が炭素数１２〜１４のアルキル基、ｎが質量平均で１〜２の数を示し、Ｍがアンモニウム又はナトリウムであるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
【００２１】
成分（Ａ）は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡立ち、使用時の液性、すすぎ時の指通り性の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の１〜２５質量％が好ましく、更には５〜２３質量％、特に８〜２０質量％が好ましい。
【００２２】
次に、成分（Ｂ）について説明する。
本発明の水性毛髪洗浄剤において、成分（Ｂ）は、一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤である。
【００２３】
（Ｂ）下記構造式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤
Ｒ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＨ （２）
（上記一般式（２）中、Ｒ２は炭素数１６〜２２の直鎖または分岐アルキル基又はアルケニル基を示し、ｍは質量平均で５〜３０の数を示す。）
【００２４】
このような成分（Ｂ）に該当する代表的な市販品としては、エマレックス６０６（ポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル、分子量５１８、日本エマルジョン製）、エマルゲン３０６Ｐ（ポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル、分子量５１８、花王社製）、エマルゲン３２０Ｐ（ポリオキシエチレン（１３）ステアリルエーテル、分子量８２７、花王社製）、エマルゲン２１０（ポリオキシエチレン（７）セチルエーテル、分子量５３４、花王社製）、エマルゲン４０９Ｐ（ポリオキシエチレン（９）オレイルエーテル、分子量６４８、花王社製）、エマルゲン４３０（ポリオキシエチレン（３０）オレイルエーテル、分子量１１３２、花王社製）などのポリオキシエチレンアルキルエーテル型界面活性剤が挙げられる。
【００２５】
本発明において成分（Ｂ）であるノニオン界面活性剤は角層表面に保護膜を形成すると考えられ、その結果成分（Ａ）であるアニオン界面活性剤の角層内部への浸透を抑制する効果を有する。このような効果を発現するためには、成分（Ｂ）であるノニオン界面活性剤が、角層表面へ効率的に吸着するとともに、それ自身が角層内部へ浸透しないことが好ましい。
【００２６】
成分（Ｂ）が角層表面へ効率的に吸着するためには、成分（Ｂ）が１×１０−６Ｍ程度以下の臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）を有することが好ましい。ＣＭＣの値はアルキル鎖長が大きくなるにつれ低下する。その観点から、上記（２）式中のＲ2が炭素数１６〜２２の直鎖または分岐アルキル基またはアルケニル基であるが、中でも角層への吸着性と毛髪洗浄剤の泡立ちを両立する観点から、上記（２）式中のＲ2の炭素数が１８であるポリオキシエチレンステアリルエーテルが特に好ましい。
【００２７】
また、成分（Ｂ）が角層内部へ浸透しないためには、成分（Ｂ）の分子量が５００以上であることが好ましい。その観点から、上記（２）式中のｍは５〜３０であるが、中でも角層膨潤と泡立ちを両立する観点からｍが５〜２０であることが好ましく、特にｍが６〜１０であることが好ましい。
【００２８】
成分（Ｂ）は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよく、またその含有量は、角層の膨潤抑制、泡立ち、すすぎ時の指通りの点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の０．１〜１０質量％が好ましく、更には０．５〜７質量％、特に１〜５質量％が好ましい。
【００２９】
また、頭皮へのマイルド性と優れた泡立ちを両立する観点から、成分（Ａ）、（Ｂ）は（Ｂ）／（（Ａ）＋（Ｂ））の質量割合が１／１００〜２５／１００であることが好ましく、中でも３／１００〜２３／１００であることが好ましく、特に５／１００〜２０／１００であるのが好ましい。
【００３０】
本発明の成分（Ｃ）である抗菌剤としては、トリクロサン、トリクロカルバン、ピロクトンオーラミン、ジンクピリチオン、二硫化セレン、３−メチル−４−（１−メチルエチル）フェノール、一般式（３）で表されるベンザルコニウム塩もしくはベンゼトニウム塩及び一般式（５）で表されるピリジニウム塩が挙げられる。
【００３１】
【化４】
【００３２】
（式中、Ｒ5は炭素数８〜１８のアルキル基又は（４）式で表される基を示し、Ｚ-はハロゲンイオンを示す。）
【００３３】
【化５】
【００３４】
【化６】
【００３５】
（式中、Ｒ6は炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｚ-はハロゲンイオンを示す。）
【００３６】
成分（Ｃ）は、充分な抗菌性を得る目的から、毛髪洗浄剤中に０．１〜４質量％、特に０．４〜３質量％配合するのが好ましい。
【００３７】
成分（Ｃ）としては、ジンクピリチオン、ピロクトンオーラミン、一般式（３）中Ｒ5が炭素数１２〜１６のアルキル基であるベンザルコニウム塩が好ましい。
【００３８】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、更に洗浄性能を向上させるため、成分（Ａ）以外のアニオン界面活性剤、成分（Ｂ）以外の非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤を含有させてもよい。
【００３９】
成分（Ａ）以外のアニオン界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系のものが使用できる。例えばスルホコハク酸アルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸又はその塩等が挙げられ、なかでもアルキルエーテルカルボン酸又はその塩が好ましい。
【００４０】
成分（Ｂ）以外の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド、モノアルキル又はモノアルケニルグリセリルエーテル等が挙げられる。
【００４１】
これらのうち、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどのポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン（Ｃ8〜Ｃ20）脂肪酸エステルなどのポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などのポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油、アルキルグリコシドが好ましい。
【００４２】
また、脂肪酸アルカノールアミドも好適であって、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましい。また、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
【００４３】
モノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテルも好適であって、アルキル基又はアルケニル基としては、炭素数４〜１０、特に炭素数８〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。具体的には、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、２−メチルブチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、イソデシル基等が挙げられ、特に２−エチルヘキシル基、イソデシル基が好ましい。
【００４４】
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタインがより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
【００４５】
これら界面活性剤は、水性毛髪洗浄剤中に１種または２種以上を併用することもできるが、本発明の水性毛髪洗浄剤を水性液状洗浄剤の形態とする場合には、成分（Ａ）、（Ｂ）とともに、脂肪酸アミドプロピルベタイン、脂肪酸アルカノールアミド、モノアルキルグリセリルエーテルを用いるのが、起泡力がより良好となるだけでなく、適度な液性が得られるので特に好ましい。
【００４６】
これら界面活性剤の含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中０．１〜１５質量％が良好な増泡効果が得られ好ましい。以上の点から、更には０．５〜８質量％、特に1〜６質量％の範囲が好ましい。
【００４７】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、すすぎ時の指通り及び乾燥後の仕上がり向上のため、更に、カチオン界面活性剤、カチオン化ポリマーならびにシリコーン類を更に配合することができる。
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルコキシトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアミン塩、アルコキシジメチルアミン塩、アルキルアミドジメチルアミン塩等が挙げられる。
【００４８】
（ｉ）アルキルトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ11−Ｎ＋（ＣＨ３）3 Ｘ-
（上記式中、Ｒ11は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｘ-はハロゲン(塩素又は臭素)イオンを示す。）
具体的には、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
【００４９】
（ｉｉ）アルコキシトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ12−Ｏ−Ｒ13−Ｎ＋（ＣＨ３）３ Ｘ-
（上記式中、Ｒ12は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｒ13はエチレン基もしくはプロピレン基を示し、、Ｘ-は上記と同じである。）
具体的には、ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアロキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
【００５０】
（ｉｉｉ）ジアルキルジメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ142−Ｎ＋（ＣＨ３）2 Ｘ-
（上記式中、Ｒ14は炭素数１２〜２２のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｘ-は上記と同じである。）
具体的には、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
【００５１】
（ｉｖ）アルキルジメチルアミン塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ15−Ｎ（ＣＨ３）2
（上記式中、Ｒ15は炭素数１２〜２２のアルキル基を示す。）
具体的には、ベヘニルジメチルアミンやステアリルジメチルアミンの有機酸塩が挙げられる。
【００５２】
（ｖ）アルコキシジメチルアミン塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ16−Ｏ−Ｒ17−Ｎ（ＣＨ３）2
（上記式中、Ｒ16は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｒ17はエチレン基もしくはプロピレン基を示す。）
【００５３】
（ｖｉ）アルキルアミドジメチルアミン塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ18−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−Ｒ19−Ｎ（ＣＨ３）2
（上記式中、Ｒ18は炭素数１１〜２１のアルキル基を示し、Ｒ19はエチレン基もしくはプロピレン基を示す。）
【００５４】
上記（ｉ）〜（ｖｉ）以外のカチオン界面活性剤としては、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ14〜Ｃ20）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ18〜Ｃ22）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム及びアルキルトリメチルアンモニウムサッカリンなどが挙げられる。
【００５５】
カチオン界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１〜１０質量％が好ましく、更には０．０５〜５質量％、特に０．１〜２質量％が好ましい。
【００５６】
次に、カチオン化ポリマーとしては、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化グァーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化キサンタンガム、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社，カルタレチン）、特開昭５３−１３９７３４号公報、特開昭６０−３６４０７号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、特にカチオン化セルロース、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化グァーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合体が好ましい。
【００５７】
また、例えば、マーコート５５０（ＮＡＬＣＯ社，アクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウム塩の共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−７）、ルビクァットＦＣ３７０（ＢＡＳＦ社，１−ビニル−２−ピロリドンと１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム塩の共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１６）、ガフクァット７５５Ｎ（ＩＳＰ社，１−ビニル−２−ピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１１）、ＵｃａｒｅポリマーＪＲ及び同ＬＲシリーズ（アマーコール社，トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１０）、ポイズＣ−６０Ｈ、ポイズＣ−８０Ｍ、ポイズＣ−１５０Ｌ（花王社，トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１０）、ジャガーシリーズ（ローディア社，トリメチルアンモニウム置換エポキシドとグァーガムとの反応物の塩）、カチナールＣＦ−１００（東邦化学工業社、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとフェヌグリークガムとの反応物の塩）、カチナールＣＴＲ−１００（東邦化学工業社、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとタラガムとの反応物の塩）、カチナールＣＬＢ−１００（東邦化学工業社、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとローカストビーンガムとの反応物の塩）等の市販品を用いることができる。
【００５８】
これらのカチオン化ポリマーは、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１〜３質量％が好ましく、更には０．０５〜２質量％、特に０．１〜１質量％が好ましい。
【００５９】
シリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
【００６０】
（１）ジメチルポリシロキサン
例えば、下記一般式で表されるものが挙げられる。
（ＣＨ３）3Ｓｉ−［（ＣＨ３）2ＳｉＯ］d−Ｓｉ（ＣＨ３）3 （３）
（上記式中、ｄは３〜２×１０4の数を示す。）
【００６１】
ジメチルポリシロキサンは、水性毛髪洗浄剤中では分散粒子として存在するが、分散粒子の平均粒径は、乾燥後の仕上がりと毛髪洗浄剤の保存安定性の観点から、０．１〜１００μｍ好ましく、さらに好ましくは０．１〜５０μｍ、特に０．１〜４μｍ、更に０．１〜２μｍであることが好ましい。
【００６２】
ポリジメチルシロキサンエマルジョンの平均粒径は、レーザー光散乱法により測定されるメジアン径であり、一般的なレーザー光散乱を用いた粒径測定装置によって、例えばコールター社ＬＳ−１３０を用いて測定することができる。
【００６３】
このようなジメチルポリシロキサンとしては、例えば、（３）式のｄが３００〜６，５００のジメチルポリシロキサン油を６０質量％含み、平均粒径が０．８μｍである東レ・ダウコーニング社の「シリコーンＣＦ２４５０」又はｄが３００〜６，５００のジメチルポリシロキサン油を７５質量％含み、平均粒径が２０μｍである東レ・ダウコーニング社の「シリコーンＣＦ２４６０」として市販されているものを使用することができる。
【００６４】
このようなジメチルポリシロキサンは、洗髪時の泡感触、乾燥後の感触やツヤの向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中に０．０１〜１０質量％含有することが好ましく、さらには０．０５〜６質量％、特に０．３〜３質量％、とりわけ０．５〜２質量％が好ましい。
【００６５】
（２）アミノ変性シリコーン
各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が３０００〜１００，０００の、アモジメチコーン（Ａｍｏｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）の名称でＣＴＦＡ辞典（米国、Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）第９版、２００２年、ｖｏｌｕｍｅ１、ｐ１０７中に記載されているものが好ましい。市販品としては、ＳＭ ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング社）、ＤＣ ９２９（ダウ・コーニング社）、ＫＴ １９８９（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社）、８５００ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ Ａｇｅｎｔ、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＴＯＲＡＹ ＳＳ−３５８８、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＴＯＲＡＹ ＳＩＬＳＴＹＬＥ １０４（東レ・ダウコーニング社）等が挙げられる。
【００６６】
（３）その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００６７】
これらアミノ変性シリコーンやその他のシリコーン類は、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１〜５質量％が好ましく、更には０．０５〜２質量％、特に０．１〜１質量％が好ましい。
【００６８】
本発明の水性毛髪洗浄剤は、更にエチレングリコールモノ脂肪酸エステル、エチレングリコールジ脂肪酸エステル、エチレングリコールモノアルキルエーテル又はエチレングリコールジアルキルエーテルを含むパール化剤を含有していてもよい。
エチレングリコールモノ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールモノステアリン酸エステル、エチレングリコールモノベヘニン酸エステルなど、エチレングリコールジ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールジステアリルエステル、エチレングリコールジベヘニルエステルなどが挙げられる。エチレングリコールモノアルキルエーテルとしてはエチレングリコールモノステアリルエーテルなど、エチレングリコールジアルキルエーテルとしてはエチレングリコールジステアリルエーテルなどが挙げられる。
これらは２種以上を併用してもよく、またその含有量は、毛髪洗浄剤の保存安定性の向上及び泡立て時、すすぎ時の滑らかさ向上、また毛髪洗浄剤の安定性向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．１〜１０質量％が好ましく、更には０．５〜５質量％、特に１〜４質量％が好ましい。
【００６９】
また、本発明の水性毛髪洗浄剤には、他のコンディショニング剤として、油剤を含有することができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素油；
ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油、ヒマワリ油、椿油等のグリセリド；
ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ；
セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、グリセリン、ミリスチルアルコール、ベヘニルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール；
パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル油；
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸；
その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、高級脂肪酸、高級アルコール、グリセリドが好ましく、特にラウリン酸、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ヒマワリ油、椿油等が好ましい。これらの油剤は、１種単独で又は２種以上を併用することもでき、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．１〜２質量％が好ましく、更には０．２〜１．５質量％、特に０．３〜１質量％が好ましい。
【００７０】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、粘度調整剤を含有させてもよく、粘度調整剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、エタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、粘土鉱物、塩類（塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、クエン酸ナトリウム等）などが挙げられ、中でもベンジルアルコール、エタノール、ポリプロピレングリコール、塩化ナトリウム、及びクエン酸ナトリウムが好ましい。粘度調整剤は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡量、泡質の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１〜５質量％が好ましく、更には０．０５〜４質量％、特に０．１〜３質量％が好ましい。
【００７１】
本発明の水性毛髪洗浄剤は、ジンクピリチオン等の抗菌剤の保存安定性の観点から、毛髪に適用する際のｐＨ（水で２０重量倍希釈，２５℃）が５〜８であるのが好ましく、一般的に使用されるｐＨ調整剤（酸、アルカリ）にて調整することができる。
【００７２】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、上記成分のほか、通常の毛髪洗浄剤に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば防腐剤；キレート剤；ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、蜂蜜、ローヤルゼリー、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；酸化チタン等のパール化剤；香料；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ（ＥＮＣＹＣＬＯＰＥＤＩＡ ＯＦ ＳＨＡＭＰＯＯ ＩＮＧＲＥＤＩＥＮＴＳ （Ｈｕｎｔｉｎｇ， Ａｎｔｈｏｎｙ Ｌ．Ｌ．著、１９８３年発行、ＭＩＣＥＬＬＥ ＰＲＥＳＳ））に記載されている成分等が挙げられる。
【００７３】
本発明の水性毛髪洗浄剤の形態は、液状、ゲル状等適宜選択できるが、媒体として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
【実施例】
【００７４】
（実施例１〜７及び比較例１〜８）
表１に示す水性毛髪洗浄剤を調製し、以下の評価方法により評価した。その結果を表１に示す。なお、ｐＨは水で２０質量倍希釈した際の２５℃での値である。
【００７５】
評価方法１
（１）泡立ちの速さ
特開平１０−７３５８４号公報に記載の装置を用い、同公報実施例に記載の方法により評価した。
すなわち、図１は、洗浄剤を適用する対象物（毛髪１）を収容する容器１０、毛髪１に接触する突起物２１、２２、容器１０内で起泡した泡を計量する計量器５０、容器１０に被さり、容器１０内で起泡した泡を計量器５０へ導出する蓋２０、容器１０に収容された毛髪１と突起物２１、２２とが摺動するように、容器１０を動かすモーター３０が備えられた泡立ち性能評価装置である。毛髪１を等量の水で濡らし、評価サンプル１．５ｍＬと、ラノリンからなるモデル皮脂０．３ｍＬとを注入孔２５から注入し、起泡量を測定し、泡量が２５０ｍＬになるまでの時間により評価した。
【００７６】
なお、毛髪１としては、長さ９０ｍｍの毛髪３０ｇを直径略１６０ｍｍの円板に植毛したものを使用した。容器１０は、直径１６０ｍｍ、高さ２０ｍｍの円筒状のものを使用し、蓋２０には、第１の突起物２１として直径１５ｍｍ、高さ１２ｍｍの円柱状の突起物を３個備え、第２の突起物２２として縦１０ｍｍ、横２ｍｍ、高さ１２ｍｍの突起物を９個備えたものを使用した。また、モーターによる容器１０の回転数は毎分７０回転に設定した。
【００７７】
評価基準は以下の通りである。
◎：１００秒未満
○：１００秒以上２００秒未満
△：２００秒以上３００秒未満
×：３００秒以上
【００７８】
（２）抗フケ性
１０人の男性パネラーに、１ヶ月間、各洗浄剤を用いて頭髪を１日１回洗浄させた。最終洗髪後、２日間洗髪を行わずに生活させた後、再度同じ洗浄剤組成物３ｇを用いた洗髪を２回行い、この２回の全洗髪液を回収した。回収した洗髪液全量を５０ナイロンメッシュにてろ過し、不要なゴミ、毛髪を取り除いた。ろ液全量を予め重量を測定しておいた２５５ナイロンメッシュ（１００×１００μｍ）にてろ過した。該ナイロンメッシュを約４８時間、室温にて風乾した後、その重量増加をフケ重量とした。１０人のフケ重量の平均値を求め、以下の基準により示した。
◎：フケ重量≦３０ｍｇ
○：３０ｍｇ＜フケ重量≦４０ｍｇ
△：４０ｍｇ＜フケ重量≦５０ｍｇ
×：５０ｍｇ＜フケ重量
【００７９】
（３）角層膨潤性
ヒト踵部をエタノールで消毒した後、角層を削り取り、充分乾燥させた角層パウダーを用意した。この乾燥させた角層パウダーを直径５ｍｍのＮＭＲ用測定チューブに２０ｍｇ入れた後、イオン交換水で２０質量倍に希釈した毛髪洗浄剤溶液０．８ｍＬを注ぎこみ、２時間静置した際の高さを測定した。なお、評価基準は、イオン交換水０．８ｍＬを角層パウダー２０ｍｇに添加した場合の高さを１００％とした場合の相対数値とし、数値が大きいほど角層が膨潤したことを示す。なお、評価基準は以下の通りである。
◎：１１０％未満
○：１１０％以上１２０％未満
△：１２０％以上１２５％未満
×：１２５％以上
【００８０】
（４）かゆみ抑制効果
１０人の男性パネラーに１ヶ月間各洗浄剤を用いて、頭髪を１日１回洗浄させた。１ヶ月使用後、洗髪後の頭皮のかゆみについて、５段階評価を行ない、１０人の平均値が平均４．０以上を「◎」、３．２〜３．９を「○」、２．５〜３．１を「△」、２．４以下を「×」として示した。
５：かゆみが少ない
４：ややかゆみが少ない
３：普段と同じと感じる
２：ややかゆい
１：かゆい
【００８１】
【表１】
【００８２】
＊１ カチオン化セルロース；「ポイズＣ−８０Ｍ」、花王社製
＊２ ｐＨ調整剤として用いた。
＊３ 比較例では、成分（Ａ）もしくは成分（Ａ'）、成分（Ｂ）もしくは成分（Ｂ'）の値を用いて計算を行った。
【００８３】
表１より、実施例１〜７の組成物では、泡立ち、抗フケ性に優れるとともに、角層膨潤を抑制する効果が高く、頭皮のかゆみを抑制する効果を有していた。
【００８４】
評価方法２
実施例１および比較例６の処方を用いて、角層膨潤性について「成分（Ａ）、および成分（Ｂ）又は成分（Ｂ'）」中の「成分（Ｂ）又は成分（Ｂ'）」（すなわち、（ＢｏｒＢ'）／（（Ａ）＋（ＢｏｒＢ'）））の質量％の値を変動させて評価した。
ヒト踵部をエタノールで消毒した後、角層を削り取り、充分乾燥させた角層パウダーを用意した。この乾燥させた角層パウダーを直径５ｍｍのＮＭＲ用測定チューブに２０ｍｇ入れた後、イオン交換水で界面活性剤濃度を３０ｍＭに調整した毛髪洗浄剤溶液０．８ｍＬを注ぎこみ混合した後、２時間静置した際の高さを測定した。なお、評価基準は、イオン交換水０．８ｍＬを角層パウダー２０ｍｇに添加した場合の高さを１００％とした場合の相対数値とした。評価結果を以下に示す。
【００８５】
【表２】
【００８６】
表２によれば、実施例１の処方による水性毛髪洗浄剤の方が、比較例６の処方のものよりも、成分（Ｂ）に相当するポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤の量を少なくしても、角層膨潤を抑制することが可能であった。表１に示した結果から成分（Ｂ）の量が少ないほど泡立ち速さに優れることがわかるため、実施例にて用いたような特定のポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤を用いることによって、角層膨潤を抑制することから頭皮へのマイルド性に優れ、かつ、成分（Ｂ）の量を少なくすることが可能なことから泡立ちに優れる水性毛髪洗浄剤を得ることが可能になる。
【００８７】
以下に、本発明の水性毛髪洗浄剤を用いた処方例を示す。
（実施例８） シャンプー
（質量％）
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 12.5
ポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル 2.5
ジンクピリチオン 0.3
塩化ベンザルコニウム（C12/C14=50/50） 0.2
イソデシルグリセリルエーテル 2.0
ラウリルヒドロキシスルホベタイン 1.0
カチオン化グァーガム 0.2
（「ジャガーＣ−１３」、ローディア社）
カチオン化タラガム 0.2
（「カチナールＣＴＲ−１００」、東邦化学社）
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体 1.2
（「マーコート５５０」、オンデオ ナルコ社、有効分８．５質量％）
ジメチルポリシロキサン 2.0
（「シリコーンＣＦ２４５０」、東レ・ダウコーニング社、有効分６０％）
エチレングリコールジステアリン酸エステル 2.0
セチルアルコール 0.2
ラウリン酸 0.1
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル 0.3
ポリプロピレングリコール(質量平均分子量４００) 0.5
ベンジルアルコール 0.3
エタノール 3.0
ツバキ油 0.01
パンテノール 0.05
ローヤルゼリー 0.01
精製蜂蜜 0.01
シルクエキス 0.05
塩化ナトリウム 0.2
香料 適量
ｐＨ調整剤(クエン酸) pH6.5になる量
イオン交換水 バランス
【００８８】
（実施例９） シャンプー
（質量％）
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 10.0
ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム 4.0
ポリオキシエチレン（５）ベヘニルエーテル 1.5
塩化セチルピリジニウム 1.5
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド 0.5
ラウロイルアミドプロピルベタイン 2.5
カチオン化ローカストビーンガム 0.2
（「カチナールＣＬＢ−１００」、東邦化学社）
カチオン化フェヌグリークガム 0.2
（「カチナールＣＬＢ−１００」、東邦化学社）
アミノポリエーテル変性シリコーン 0.2
（「シリコーンＳＩＬＳＴＹＬＥ１０４」、東レ・ダウコーニング社）
ジプロピレングリコール 3.0
ベンジルオキシエタノール 0.5
ｌ−メントール 1.0
塩化ナトリウム 0.2
香料 適量
ｐＨ調整剤(リンゴ酸) pH7.0になる量
イオン交換水 バランス
【００８９】
実施例８〜９の毛髪洗浄剤は、泡立ちと抗フケ性に優れるとともに、角層膨潤を抑制し、頭皮のかゆみを抑える効果を有していた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）：
（Ａ）下記一般式（１）で表される硫酸塩型アニオン界面活性剤、
Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＳＯ3Ｍ （１）
（上記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸由来のカチオンを示し、ｎは質量平均で０〜５の数を示す。）；
（Ｂ）下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤、
Ｒ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＨ （２）
（上記一般式（２）中、Ｒ２は炭素数１６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｍは質量平均で５〜３０の数を示す。）；
（Ｃ）トリクロサン、トリクロカルバン、ピロクトンオーラミン、ジンクピリチオン、二硫化セレン、３−メチル−４−（１−メチルエチル）フェノール、一般式（３）で表されるベンザルコニウム塩もしくはベンゼトニウム塩及び一般式（５）で表されるピリジニウム塩から選ばれる抗菌剤、
【化１】
（式中、Ｒ5は炭素数８〜１８のアルキル基又は（４）式で表される基を示し、Ｚ-はハロゲンイオンを示す。）
【化２】
【化３】
（式中、Ｒ6は炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｚ-はハロゲンイオンを示す。）；
及び水を含有し、（Ｂ）／（（Ａ）＋（Ｂ））の質量割合が１／１００〜２５／１００である水性毛髪洗浄剤。
【請求項２】
前記成分（Ｃ）が、前記水性毛髪洗浄剤全体に対して、０．１〜４質量％含有される請求項１記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）：
（Ａ）下記一般式（１）で表される硫酸塩型アニオン界面活性剤、
Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＳＯ3Ｍ （１）
（上記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸由来のカチオンを示し、ｎは質量平均で０〜５の数を示す。）；
（Ｂ）下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤、
Ｒ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＨ （２）
（上記一般式（２）中、Ｒ２は炭素数１６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｍは質量平均で５〜３０の数を示す。）；
（Ｃ）トリクロサン、トリクロカルバン、ピロクトンオーラミン、ジンクピリチオン、二硫化セレン、３−メチル−４−（１−メチルエチル）フェノール、一般式（３）で表されるベンザルコニウム塩もしくはベンゼトニウム塩及び一般式（５）で表されるピリジニウム塩から選ばれる抗菌剤、
【化１】
（式中、Ｒ5は炭素数８〜１８のアルキル基又は（４）式で表される基を示し、Ｚ-はハロゲンイオンを示す。）
【化２】
【化３】
（式中、Ｒ6は炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｚ-はハロゲンイオンを示す。）；
及び水を含有し、（Ｂ）／（（Ａ）＋（Ｂ））の質量割合が１／１００〜２５／１００である水性毛髪洗浄剤。
【請求項２】
前記成分（Ｃ）が、前記水性毛髪洗浄剤全体に対して、０．１〜４質量％含有される請求項１記載の水性毛髪洗浄剤。
【図１】
【公開番号】特開２０１０−２３５５００（Ｐ２０１０−２３５５００Ａ）
【公開日】平成２２年１０月２１日（２０１０．１０．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−８４３３５（Ｐ２００９−８４３３５）
【出願日】平成２１年３月３１日（２００９．３．３１）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１０月２１日（２０１０．１０．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月３１日（２００９．３．３１）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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